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TWI440709B - 組成物、方法及用途 - Google Patents

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TWI440709B
TWI440709B TW097100977A TW97100977A TWI440709B TW I440709 B TWI440709 B TW I440709B TW 097100977 A TW097100977 A TW 097100977A TW 97100977 A TW97100977 A TW 97100977A TW I440709 B TWI440709 B TW I440709B
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iii
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additive composition
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TW097100977A
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Miltiades Papachristos
Ian Malcolm Mcrobbie
Deepak Kamran
Original Assignee
Innospec Ltd
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Publication date
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Description

組成物、方法及用途
本發明係關於供燃料用的添加劑組成物、燃料組成物、及該類組成物的方法和用途。尤其，本發明係關於可用於達成改良燃料經濟並容許使用較重質及/或較髒污燃料代替較輕質及/或較潔淨燃料的添加劑組成物。
 發明背景
隨著原油價格升高，所有下游產品都變得更昂貴-舉例來說，用於加熱、發電廠與車輛，尤其是船的燃料。
較高度精煉或「較輕質」燃料比較不高度精煉或「較重質」燃料貴。較不偏好使用後者。該等較黏稠且傾向燃燒得較髒污。該等在運送、混摻或儲存期間傾向分離或沈降。藉由「較髒污」，吾人意指較不高度精煉燃料比較高度精煉燃料含有較高濃度的不穩定成分或化合物。該類成分或化合物會促進燃料內沈積物或沈澱物的形成。再者，據信該類成分或化合物在燃燒時導致有害的碳形成，尤其造成燃料噴射泵有沈積物、燃燒及廢熱回收的效率降低。
在許多商業拖運部門，燃料成本是總運作成本的主要部分。就商業運輸而言，舉例來說，估計燃料成本有時達到船舶總運作成本的70%。
因此常有偏向較不精煉燃料的強烈經濟驅動力，但被上述的不利後果制止了。舉例來說，船舶營運者不能忍受船舶引擎及相關設備在清除煤煙(亦即碳)沈積物時的額外 停工期。而且許多船舶不能有肉眼可見的排煙氣流。這在游輪是不可接受的，且無論如何不能滿足船舶可能停靠的國家的環境法規。
混摻燃料-舉例來說，習用柴油與生物、油、及不同等級的習用燃料油-亦可能遭受不穩定的問題。當船舶在現貨市場購買燃料，並將所購燃料加到餘留在燃料庫的燃料時，此為特定問題。結果可能在發動及/或燃燒時出現問題。
所欲的是取得減少或克服該類問題的添加劑組成物。
本發明具體例的目標係提供在利用於40℃之黏度低至1 cSt的燃料時提供益處的添加劑組成物。
本發明具體例的目標係提供在利用於40℃之黏度高至1000 cSt的燃料時提供益處的添加劑組成物。
本發明具體例的目標係提供添加劑組成物，其允許在先前使用較輕質燃料的情況中使用較重質燃料；減少或避免可預期到的不利後果；尤其減少或避免，舉例來說，導致碳沈積及/或排煙的有害碳形成。
本發明具體例的目標係改良可能遭受穩定性問題-舉例來說，相分離、或燃料內的聚芳族化合物的分離或凝聚、或沈降-之燃料的穩定性。
本發明具體例的目標係改良燃料至燃燒地點的運送，舉例來說，改善其流動特性。
本發明具體例的目標係改良燃料至燃燒地點的運送， 舉例來說，關於其均勻度或燃燒潔淨度。
本發明之添加劑組成物係含金屬化合物(如稍後定義者)，其可為二茂鐵。
二茂鐵及其衍生物係習知於文獻。二茂鐵及其製造在Nature168 (1951), Page 1039中首次被描述。從那時起，二茂鐵及其衍生物和相應製造流程成為眾多專利的目標，譬如US 2 769 828、US 2 834 796、US 2 898 360及US 3 437 634。
除了許多其他化合物外，DE 34 18 648列舉二茂鐵(二環戊二烯基鐵)作為使加熱油燃燒最佳化的可能添加劑。此最佳化燃燒激發加熱油的完全燃燒。
在US 4 389 220中，說明了調節柴油馬達的兩階段方法。根據此專利，柴油燃料內的初始高劑量二茂鐵-20至30ppm-可移除燃燒室裡的碳沈積物且亦在燃燒表面上沈積一層催化性氧化鐵。接著，較低劑量二茂鐵-10至15ppm-維持該催化性氧化鐵塗層。同時發現到藉由該等方式，燃料消耗降低了至多5%。因為很難將呈固體形式的有機鐵化合物-例如二茂鐵-加至燃料，所以一般使用濃縮液。
本發明之添加劑組成物係含有機化合物(如稍後定義者)，其可為樟腦。
DE 30 31 158 A1教示到由70至85體積%水與0.1至1%樟腦所構成的混合物可在燃燒前不久加至加熱油。
DE 21 47 994教示到尤其含有樟腦的添加劑可用於內 燃機的燃燒空氣。
US 3 925 031教示到尤其含有樟腦與萘的添加劑可加至氣化燃料、柴油燃料或潤滑油。
在本技術領域，樟腦已用於燃料，以減少燃料消耗或有毒排放。然而，未習知樟腦可減少煤煙。反之，如US 5 116 390中所討論，使用樟腦的缺點是燃燒含有樟腦作為添加劑的燃料時注意到的額外煤煙形成。同樣地，US 3 925 031教示到在汽油中使用足量的樟腦以增加汽油的有效辛烷值會導致燃燒效率降低及未燃燒碳數量相應增加，造成煤煙樣排出顆粒。
亦習知燃燒觸媒可導致灰份的產生，參閱，舉例來說，US 6 948 926。於是，減少煤煙形成的添加劑可能導致灰份形成增多。H. Jungbluth, B. Richter, ''Neue Ergebnisse zur Regeneration von Dieselpartikelfiltern mit Additiven", Mineralöltechnik, July 1998;Regeneration von Partikelfiltern mit Additiven, FUELS 1999, 2nd International Colloquium, 20-21.01.1999, page 489-495展示在重型柴油引擎燃料內使用該類添加劑如何提供添加劑燃燒所生成的灰份導致的排放高峰。
CN 1597873揭示一種燃料，其包括減少有害排放的甲醇、過氧化氫、二茂鐵及樟腦。
本發明之添加劑組成物含有穩定劑。
為了分散燃料裡的瀝青精(asphaltene)，已提出各種建議。舉例來說： US 5073248揭示了使用二級烷基磺酸作為瀝青精-分散劑。該組成物又可含有：1.烷基酚甲醛樹脂、2.烷氧基化胺、3.蠟-分散劑。
EP0946679A揭示了使用肌胺酸鹽作為瀝青精分散劑。肌胺酸鹽穩定劑可和烷基酚甲醛樹脂、烷氧基化胺、及磺酸合併。
WO9904138揭示了使用醚羧酸作為原油的瀝青精分散劑。
US5494607揭示了使用烷基取代酚-聚乙烯聚胺-甲醛樹脂作為瀝青精分散劑。
US 6270653係揭示控制流體內瀝青精沈澱的方法，並以能和瀝青精反應的官能基與向外延伸至液相之烷基X-R包覆化學物，其中X較佳為芳基且R係含10-25個碳原子。
在一態樣中，本發明提供一種供燃料用的添加劑組成物，其包含： (i)金屬化合物，其選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物、及其混合物；(ii)有機化合物，其選自雙環單萜、經取代之雙環單萜、金剛烷、碳酸丙烯酯、及其混合物；及(iii)穩定劑。
本案穩定劑可適宜地選自於瀝青精分散劑、蠟防沉降劑、低溫流動改進劑、燃料抗氧化劑、生物燃料不穩性抑制劑或混摻燃料分離抑制劑。不排除其他促進組成物穩定性的試劑。
在又一態樣中，本發明提供一種包含本發明之添加劑組成物與燃料的燃料組成物。適宜地，該燃料為烴燃料。該燃料可為石油或蒸餾燃料。該燃料可為選自下列的燃料：柴油、海運燃料、釜底燃料、加熱油、中質蒸餾油與重質燃料油；以及包括GTL(液化氣)、CTL(液化煤)、BTL(液化生質)、及OTL(液化油砂)；或選自該等的混合物(若適當的話)。
該燃料可為所謂的回收燃料或生物燃料，舉例來說，生物柴油。
該燃料可為在運送或儲存期間傾向分離或沈降的燃料。
該燃料可為其中混摻物的成分並不完全相容的混摻燃料。
該燃料可為因氧化而導致不穩定的燃料。
該燃料可為在周遭環境下傾向完全或部分凝固的燃料。
該燃料可為燃燒得「髒污」的燃料。藉此吾人意指該燃料在燃燒時產生碳且此導致碳沈積在燃燒系統表面上(此後的「成焦」)及/或有肉眼可見的煙霧狀排氣物。
如上所載，該燃料可為生物燃料。普遍習知生物燃料-相較於石油基(或蒸餾)燃料-易被氧化而較不穩定。該固有的不穩性係肇因於-相較於石油基燃料-生物燃料裡有豐富的烯烴系(不飽和)材料。生物燃料或生物燃料/蒸餾混摻物接觸空氣(氧)導致燃料氧化，進而造成不穩定。燃料的氧 化導致形成醇、醛、酮、羧酸及該等官能基的進一步反應產物，有些可能生成聚合物。
水在促進生物燃料降解時亦為重要成分。因為微生物在其正常代謝途徑中生產並利用酶(舉例來說，脂解酶)，所以該等生物能夠消化生物燃料及出現的任何石油燃料，導致主體組成的不利改變(舉例來說，形成沈澱物)。
而且生物燃料及其混摻物在高溫下長期儲存會導致其他降解過程的速度增加(微生物、水解、氧化)，造成更多的儲存不穩定性。
後續混摻生物柴油之石油燃料的組成對燃料不穩定性而言亦為重要因素。有支持的資料指出燃料形成氧化產物的傾向在某些燃料混摻物會增加。
所述因素大大地增加散裝生物燃料及生物燃料/石油燃料混摻物的不穩性，尤其是散裝柴油及生物柴油/石油柴油混摻物。氧化作用的降解產物-例如沈澱物與黏膠-會堵塞引擎噴嘴或生成可導致後續引擎損傷的非所欲沈積物。該類燃料的不穩性氧化作用係燃料生產者、引擎製造者及燃料使用者所關切的。
在又一態樣中，本發明係提供在帶有排氣管之燃燒系統中燃燒燃料組成物的方法，該方法包含提供包含下列之燃料組成物：
(i)金屬化合物，其選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物、及其混合物； (ii)有機化合物，其選自雙環單萜、經取代之雙環單萜、金剛烷、碳酸丙烯酯、及其混合物；(iii)穩定劑；及(iv)燃料；並燃燒該燃料組成物。
在又一態樣中，本發明係提供下列用於在燃燒系統中燃燒之燃料組成物的用途(i)金屬化合物，其選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物、及其混合物；(ii)有機化合物，其選自雙環單萜、經取代之雙環單萜、金剛烷、碳酸丙烯酯、及其混合物；及(iii)穩定劑；其係用於一或多個下列目的-減少或防止燃燒系統表面上成焦；-減少或防止排出氣體的可視煙霧；-使燃料適用於該燃燒系統(若無該等添加劑，則為不適宜)；-增進燃料在儲存及/或運送期間的穩定性；-增進燃料的燃燒效率；-增進燃料的流動特性。
在本說明書中，當吾人提及減少碳的形成、沈積或碳含量，吾人指的是元素碳，其另可稱作煤煙。就排出氣體而言，碳可能導致其呈煙霧狀。
當吾人在本說明書中提及燃燒系統時，吾人指的是直 接為燃燒設備一部分的任何部份，例如燃料噴射泵與燃燒器，以及燃燒設備的下游部份，例如轉子、渦輪葉片、熱回收設備及排氣管道。
在一態樣中，本發明的任務係提供一種燃料組成物，其提供本案定義之成分(i)、(ii)與(iii)，該燃料組成物可有益地用於一般燃料，但該燃料組成物在重質燃料及/或混摻燃料、維持穩定性、抑制燃燒表面及/或排出氣體中生成煤煙、增進燃燒性能方面提供特別的優點。在達到本發明益處後，先前認為不可使用於既定燃燒系統的燃料成為可使用的。
 圖示簡要說明
第1圖顯示三個燃料在低負載條件(0 kW)的該繪圖。
本發明的另外態樣係定義於下方以及隨附之申請專利範圍。
金屬化合物(i)
金屬化合物(i)係選自於鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物、及其混合物。
重要的是用於本發明的金屬化合物(i)係可溶於燃料或可分散於燃料且較佳且具燃料穩定性。含金屬化合物的確切本質較不重要。
錳化合物
較佳地，錳化合物-若存在時-係選自錳羰基化合物、2-乙基己酸錳(II)、環烷酸錳、及其混合物。
根據本發明使用的最所欲一般種類的羰基錳化合物係 包含有機多羰基錳化合物。為求最佳結果，應使用U.S. Pat. Nos. 2,828,417與3,127,351所述種類的環戊二烯基三羰基錳化合物。於是可使用諸如下列之化合物：環戊二烯基三羰基錳、甲基環戊二烯基三羰基錳、乙基環戊二烯基三羰基錳、二甲基環戊二烯基三羰基錳、三甲基環戊二烯基三裝基錳、丙基環戊二烯基三羰基錳、異丙基環戊二烯基三羰基錳、丁基環戊二烯基三羰基錳、戊基環戊二烯基三發基錳、己基環戊二烯基三羰基錳、乙基甲基環戊二烯基三羰基錳、二甲基辛基環戊二烯基三羰基錳、十二烷基環戊二烯基三羰基錳、茚基三羰基錳、及類似化合物，其中環戊二烯基部分含有至多約18個碳原子。
在一態樣中，錳化合物為有機錳化合物。
一較佳有機錳化合物為環戊二烯基三羰基錳。尤其較佳用於實施本發明者為甲基環戊二烯基三羰基錳。
環戊二烯基三羰基錳的合成方法在文獻中記載得很詳盡。參閱，舉例來說-除上述U.S. Pat. Nos. 2,818,417與3,127,351外-尤其U.S. Pat. Nos. 2,868,816;2,898,354;2,960,514；及2,987,529。
其他可運用的有機錳化合物包括U.S. Pat No. 2,959,604所述的醯基三羰基錳，例如甲基乙醯基環戊二烯基三羰基錳和苯甲醯基甲基環戊二烯基三羰基錳；U.S. Pat. 3,007,953所述的芳基五羰基錳，例如苯基五羰基錳；及U.S. Pat. No. 3,042,693所述的芳族氰基二羰基錳，例如三甲苯氰基二羰基錳。又，可使用具RMn(CO)2 L式之環戊二
烯基二羰基錳化合物，其中R為具有5至18個碳原子之經取代或未經取代環戊二烯基，L為配位子，例如烯烴、胺、膦、SO2 、四氫呋喃、或類似物。該類化合物在，舉例來說，Herberhold, M., Metal π-Complexes, Vol. II, Amsterdam, Elsevier, 1967或Giordano, P.J. and Weighton, M. S., Inorg. Chem., 1977, 16, 160中有提及。若有需要，亦可運用五羰基錳二聚物(十羰基二錳)。
較佳地，錳化合物為錳錯合物。
較佳地，錳化合物係選自環戊二烯基三類基錳及經取代之環戊二烯基三羰基錳。
錳化合物可為環戊二烯基三羰基錳及經取代之環戊二烯基三羰基錳，其中取代基可為，舉例來說，一或多個C1-5 烷基，較佳為C1-2 烷基。亦可使用該類錳錯合物的組合。
較佳地，錳化合物係選自環戊二烯基三羰基錳及經取代之環戊二烯基三羰基錳。
較佳地，錳化合物為甲基環戊二烯基三羰基錳(MMT)。
鈣化合物
較佳地，鈣化合物-若存在時-係選自2-乙基己酸鈣、環烷酸鈣、磺酸鈣、羰酸鈣(包括鈣皂，其包括天然鈣皂和高鹼鈣皂)；及其混合物。
較佳地，鈣化合物為磺酸鈣。
其他適宜的鈣化合物係揭示於GB2248068和GB2254610且於該等文件中討論。
鈰化合物
較佳地，鈰化合物-若存在時-係選自2-乙基己酸鈰(III)、磺酸鈰、羰酸鈰(包括鈰皂，其包括天然鈰皂和高鹼鈰皂)；及其混合物。
鐵化合物
可提供單一鐵化合物作為金屬化合物(i)、或鐵化合物混合物。
較佳地，鐵化合物-若存在時-為選自下列之鐵錯合物：雙-環戊二烯基鐵；經取代之雙-環戊二烯基鐵；羧酸鐵(包括鐵皂，其包括高鹼鐵皂，例如松漿油酸鐵(iron tallate)及辛酸鐵)；及其混合物。
較佳地，鐵化合物為選自下列之鐵錯合物：雙-環戊二烯基鐵、經取代之雙-環戊二烯基鐵、及其混合物。
較佳地，鐵化合物為經取代之雙-環戊二烯基鐵，其選自金剛烷基雙，環戊二烯基鐵、二羰基雙(二環戊二烯基-鐵)、及其混合物。二羰基雙(二環戊二烯基-鐵)亦習知為二羰基環戊二烯基鐵二聚物。
在一態樣中，鐵化合物為選自下列之鐵錯合物：雙-環戊二烯基鐵、金剛烷基雙-環戊二烯基鐵、二羰基雙(二環戊二烯基-鐵)、松漿油酸鐵及辛酸鐵；及其混合物。
其他適宜的經取代雙-環戊二烯基鐵錯合物為下列該等：其中取代基可為，舉例來說，一或多個C1-30 烷基，較佳為C1-20 烷基，較佳為C1-10 烷基、C1-5 烷基，較佳為C1-2 烷基。亦可使用該類鐵錯合物的組合。
適宜的烷基-取代-二環戊二烯基鐵錯合物為環戊二烯 基(甲基環戊二烯基)鐵、環戊二烯基(乙基-環戊二烯基)鐵、雙-(甲基環戊二烯基)鐵、雙-(乙基環戊二烯基)鐵、雙-(1,2-二甲基-環戊二烯基)鐵、及雙-(1-甲基-3-乙基環戊二烯基)鐵。該等鐵錯合物可藉由US-A-2680756，US-A-2804468，GB-A-0733129及GB-A-0763550所教示的流程製備。其他揮發性鐵錯合物為五羰基鐵。
適宜的鐵錯合物為雙-環戊二烯基鐵及/或雙-(甲基環戊二烯基)鐵。
關於過渡金屬(包括鐵)溶於烴溶劑(譬如柴油燃料)的配位化學係熟習此藝者所習知的(參閱譬如WO-A-87/01720及WO-A-92/20762)。
用於本發明之鐵的經取代雙-環戊二烯基錯合物(經取代的二茂鐵)包括該等取代可位於環戊二烯基當中一者或二者的錯合物。適宜的取代基包括，舉例來說，一或多個C1-5 烷基，較佳C1-2 烷基。
尤其適宜的烷基-取代-二環戊二烯基鐵錯合物(經取代的二茂鐵)包括環戊二烯基(甲基環戊二烯基)鐵、雙-(甲基環戊二烯基)鐵、雙-(乙基環戊二烯基)鐵、雙-(1,2-二甲基環戊二烯基)鐵及2,2-二乙基二茂鐵基-丙烷。
可出現在環戊二烯基環上的其他適宜取代基包括環烷基(例如環戊基)、芳基(例如鄰甲苯基苯基)、及醯基，例如出現在二乙醯基二茂鐵。尤其有利的取代基為羥基異丙基，產生了(α-羥基異丙基)二茂鐵。如WO-A-94/09091所揭示者，(α-羥基異丙基)二茂鐵為室溫液體。
以「橋」連接的二茂鐵可用於本發明。適宜的化合物係教示於WO 02/018398與WO 03/020733。於是，連接二茂鐵的適宜「橋」可為未經取代或經取代烴基。本案所使用的「未經取代或經取代烴基」一詞係意指包含至少C與H的基團且其可視情況包含一或多個適宜的取代基。在一較佳具體例中，烴基「橋」的一個碳原子係接至兩個二茂鐵部份，因此，橋接了二茂鐵。另外的二茂鐵部份可經由另外的烴基「橋」連接。典型的未經取代或經取代烴基(hydrocarbyl group)為未經取代或經取代烴基(hydrocarbon group)。在吡「烴」一詞係指伸烷基、伸烯基、伸炔基當中任一者，該基團可為直鏈、支鏈或環狀、或芳基。舉例來說，未經取代或經取代烴基可為伸烷基、支鏈伸烷基或環伸烷基。烴一詞亦包括該等基團，但其中該等基團已選擇性地被取代。假使該烴為其上具有(多個)取代基的分枝結構，則取代可在烴骨架上或在支鏈上；或者，取代可在烴骨架上且在支鏈上。較佳的未經取代或經取代烴基為在伸烷基鍵連中具有至少一個碳原子的未經取代或經取代伸烷基。更佳地，該未經取代或經取代烴基為在伸烷基鍵連中具有1至10個碳原子的未經取代或經取代伸烷基，舉例來說，在伸烷基鍵連中具有至少2個碳原子或在伸烷基鍵連中具有一個碳原子。假使烴基包含不止一個C，則該等碳並不需彼此相連。舉例來說，當中至少兩個碳可經由適宜的元素或基團連結。於是，烴基可含有雜原子。適宜的雜原子 對熟習此藝者而言極為明顯並包括，舉例而言，硫、氮及氧，舉例來說，氧。
鐵的其他有機金屬錯合物亦可用於本發明，只要該等可溶於燃料且穩定。該類錯合物包括，舉例來說，五類基鐵、九羰基二鐵、(1,3-丁二烯)-三羰基鐵、及(環戊二烯基)-二羰基鐵二聚物。亦可運用諸如雙-四氫化萘四苯基硼酸鐵(Fe(C10 H12 )2 (B(C6 H5 )4 )2 )之鹽類。
較佳的鐵錯合物為二茂鐵(亦即雙-環戊二烯基鐵)。
除二茂鐵外，可溶於烴混合物的等效量的其他有機鐵化合物可依照鐵含量使用。此應用至下文所有陳述與說明。已證實二環戊二烯基鐵係尤其適宜。二茂鐵衍生物可用於至少部份地代替二茂鐵。二茂鐵衍生物為從基本二茂鐵分子開始，在一個或兩個環戊二烯基環上找到另外取代基的化合物。例子有乙基二茂鐵、丁基二茂鐵、乙醯基二茂鐵及2,2-雙-乙基二茂鐵基丙烷。舉例來說，DE 201 10 995與DE 102 08 326所述的成對雙二茂鐵基烷(Geminal bisferrocenylalkanes)亦為適宜的。
結合其溶解度、穩定性、高的鐵含量及尤其揮發性的結果，經取代的二茂鐵為用於本發明的較佳鐵化合物。在此基礎上，二茂鐵本身為特佳的鐵化合物。具適宜純度的二茂鐵係以一系列可用形式販售，如PLUTOcenRTM 與溶液SatacenRTM ，均為Innospec Limited.所販售。
用於本發明的鐵化合物不需以鐵-碳鍵為特徵，以相容於燃料並穩定。可使用鹽類；該等可為中性或過鹼性。於 是，舉例來說，可使用包括硬脂酸鐵、油酸鐵、及環烷酸鐵的過鹼皂。金屬皂的製備方法係說明於The Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology, 4th Ed, Vol. 8:432-445, John Wiley & Sons, 1993。用於本發明的適宜化學計量，或中性，羧酸鐵包括所謂的「乾燥鐵(drier-iron)」種類，例如三(2-乙基己酸)鐵[19583-54-1]。
不以金屬-碳鍵為特徵且非如前述文獻製備的鐵錯合物亦可用於本發明，前提是該等具恰當的燃料相容性與穩定性。例子包括帶有β-二酮酸酯的錯合物，例如庚二酸四甲酯。
下列螯合配位子的鐵錯合物亦適用於本發明： ․芳族曼尼希鹼(Mannich bases)，例如該等由胺和醛或酮反應，接著對活性含氫化合物進行親核性攻擊所製備者，譬如兩當量(四丙烯基)酚、兩份甲醛與一份乙二胺的反應產物，․羥基芳族肟，例如(聚異丁烯基)-水楊醛肟。該等可藉由(聚異丁烯基)酚、甲醛與胲的反應製備；․希夫鹼(Schiff bases)，例如該等由醛或酮(譬如(三級丁基)-水楊醛)與胺(譬如十二胺)之間的縮合反應所製備者。四牙基配位子可使用乙二胺(一半當量)代替十二胺製備；․取代酚，例如2-取代-8-喹啉酚，舉例來說2-十二烯基-8-喹啉酚或2-N-十二烯基胺基-甲酚；․取代酚，例如該等取代基為NR2 或SR者，其中R為長 鏈(譬如20-30個C原子)烴基。在α-與β-取代酚的情況中，芳環可有利地再被烴基-譬如低級烷基-取代；․羧酸酯，尤其是琥珀酸酯，例如該等藉由酸酐(譬如十二烯基琥珀酸酐)和單一當量的醇(譬如三乙二醇)反應所製備者；․醯化胺。該等可以熟習此藝者所熟知的各種方法製備。然而，尤其有用的螯合物為該等經烯基取代的琥珀酸酯，例如十二烯基琥珀酸酐，和胺，例如N,N'-二甲基乙二胺或甲基-2-甲基胺基-苯甲酸酯反應所製備者；․胺基酸，舉例來說，該等藉由胺，例如十二胺，和α,β-不飽和酯，例如甲基丙烯酸甲酯反應所製備者。在使用一級胺的情況中，此後續可，例如，以油酸或油酸氯醯化；․羥肟酸，例如胲和油酸反應所製備者，․連接酚，例如該等由烷基化酚和醛(較佳具有1-22個，較佳1-7個碳原子，舉例來說甲醛)之縮合所製備者；․烷基化、經取代吡啶，例如2-羧基-4-十二烷基吡啶；․硼化醯化胺。該等可由琥珀酸醯化劑，例如聚(異伸丁基)琥珀酸，和胺，例如四伸乙基五胺的反應製備。此流程隨後接著以氧化硼、鹵化硼、或硼酸、醯胺或酯進行的硼化作用。以磷酸進行的類似反應生成含磷醯化胺，亦適用於提供用於本發明的油溶性鐵螯合物；․吡咯衍生物，其中烷基化吡咯在2-位置被OH、NH2 、NHR、CO2 H、SH或C(O)H取代。尤其適宜的吡咯衍生物包 括2-羧基-t-丁基吡咯；․磺酸類，例如該等具式R1 SO3 H者，其中R1 為C8 至C60 烴基，譬如十二烷基苯磺酸；․鐵的有機金屬錯合物，例如二茂鐵、經取代的二茂鐵、環烷酸鐵、琥珀酸鐵、化學計量或高鹼鐵皂(羧酸鹽或磺酸鹽)、苦味酸鐵、羧酸鐵及二酮酸鐵錯合物。
用於本發明的適宜苦味酸鐵包括該等揭示於US-A-4,370,147及US-A-4,265,639者。
用於本發明的其他含鐵化合物包括該等具式M(R)x.nL者，其中：M為鐵陽離子；R為有機化合物RH的殘基，其中R為含有可被金屬M取代並連接至R基團內的O、S、P、N或C原子之活性氫原子H的有機基團；x為2或3;n為0或正整數，其指示和金屬陽離子形成配位鍵的予體配位子分子數目；及L為能夠作為路易士鹼的物種。
較佳金屬化合物(i)
較佳地，金屬化合物(i)係選自一或多個鐵化合物、甲基環戊二烯基三羰基錳、2-乙基己酸錳(II)、環烷酸錳、2-乙基己酸鈣、環烷酸鈣、磺酸鈣、2-乙基己酸鈰(III)、磺酸鈰、及其混合物。
較佳的金屬化合物(i)為鐵化合物，尤其是二茂鐵。
有機化合物(ii)
有機化合物(ii)係選自雙環單萜、經取代之雙環單萜、金剛烷、碳酸丙烯酯、及其混合物。
較佳地，有機化合物(ii)係選自雙環單萜、經取代之雙 環單萜、及其混合物。
適宜的經取代雙環單萜為下列該等：其中取代基可為，舉例來說，一或多個醛、酮、醇、乙酸酯及醚官能基。
較佳地，有機化合物(ii)為雙環單萜或經取代之雙環單萜，其選自樟腦、莰烯(camphene)、異莰基乙酸酯、二丙二醇-異莰基醚、及其混合物。
在一態樣中，有機化合物(ii)係選自樟腦、莰烯、異莰基乙酸酯、二丙二醇-異莰基醚、金剛烷、碳酸丙烯酯、及其混合物。
較佳地，有機化合物(ii)為樟腦。樟腦具有系統命名1,7,7-三甲基二環[2.2.1]庚-2-酮。樟腦具有下列結構：
穩定劑(iii)
穩定劑為作用以維持燃料均一性且因此其流動性的化合物。
瀝青精分散劑作為穩定劑(iii)
適用於本案作為穩定劑(iii)的化合物包括瀝青精分散劑。
瀝青精可藉由促進燃料內部分離或沈降導致均一性與流動性的喪失，且最終，燃料穩定性的喪失。瀝青精分散劑在本案中係作用為分散燃料內的瀝青精。
最終，目標為防止瀝青精引起流動問題、或分離、或沈降，防止表面成焦或形成排出氣體中可視「煙霧」的碳凝聚物。普遍相信瀝青精分散劑在瀝青精周圍形成一立體層，瀝青精分散劑傾向為芳族且通常為樹脂。瀝青精分散劑似乎抑制富含瀝青精之泥狀物的形成。據信當含有分散良好之瀝青精的燃料被燃燒時，瀝青精更完全地燃燒，最終成為二氧化碳，而非煤煙與一氧化碳。成分(i)與(ii)有助於達成絕佳、潔淨的燃燒。然而儘管吾人有解釋本發明益處的理論，但吾人並不侷限於該理論。本發明係倚賴式(i)、(ii)與(iii)化合物共同發揮作用以提供上述益處-尤其是較髒污燃料可用於先前認為必需使用較輕質燃料的場合之有用益處的發現。
用於本發明的適宜瀝青精分散劑包括烷氧基化脂肪胺或其衍生物；烷氧基化聚胺；烷基磺酸；芳基磺酸；肌胺酸鹽；醚羧酸；磷酸酯；羧酸及其衍生物；烷基酚-醛樹脂；親水性-親脂性乙烯系聚合物；烷基取代酚聚乙烯聚胺甲醛樹脂；烷基芳基化合物；烷氧基化胺與醇；亞胺；醯胺；兩性離子化合物；脂肪酸酯；卵磷脂及其衍生物；及琥珀酸酐與琥珀醯胺的衍生物。
用於本發明的較佳瀝青精分散劑為包含烷基，較佳具有至少12個碳原子的烷基，和選自，舉例來說，磺酸基、膦酸基、羧酸基、胺、醯胺、亞胺、醇與酯之極性官能基的分子。包括芳族部份的化合物亦適宜。分子的區塊可以，舉例來說，聚伸烷氧基單元、碳酸酯基團、亞胺或醯胺基 團連接。
適宜的化合物為聚合或寡聚化合物。最適宜的為包括疏水官能性和親水官能性的聚合或寡聚化合物。
適宜的烷氧基化脂肪胺包括該等具下式(i)者：
其中n為1至4之整數，其中當n為1時，A具有結構(a)；當n為2時，A具有結構(b)；當n為3時，A具有結構(c)且當n為4時，A具有結構(d)：
且其中R為C6 至C22 烷基，較佳為C6 至C18 烷基；m為2、3或4，較佳為2或3；x為5至120，較佳10至80之數目；及R1 可為H、CH3 或兩者。當為兩者時，氧基伸烷基部份可任意或以嵌段排列。
用作為瀝青精分散劑的適宜磺酸衍生物包括烷基磺酸、芳基磺酸、烷基芳基磺酸、及其衍生物，舉例來說，該等具式(ii)者： (ii)RSO3 X
其中X為氫或鹼金屬離子；及R為視情況經取代的直鏈或支鏈烷基，其具有2至40個碳原子，較佳5至30個碳原子；或視情況經取代的芳基，其具有至多30個碳原子。較佳芳基為該等以萘或尤其，苯為基底者。
在較佳具體例中，R為烷基芳基磺酸，其中R為R1 Ar1 ，其中R1 為具有12至32個，尤其12至24個碳原子的烷基且Ar1 為二取代芳基部份，最佳為C6 H4 。
亦較佳的是二級烷基磺酸，其中R具有8至22個，較佳11至18個碳原子。
在本發明中用作為瀝青精分散劑的較佳肌胺酸鹽包括該等具式(iii)者：
其中R1 與R2 係獨立選自具有1至30個碳原子、選擇性地被取代的烷基。較佳R1 為C7 至C21 烷基或烯基且R2 為H、甲基、丁基、異丁基或C11 至C22 烷基。
在本發明中用作為瀝青精分散劑的適宜醚羧酸包括其中選擇性地被取代的烴基部份係藉由一或多個烷氧基連接至羧酸殘基的化合物。較佳醚羧酸系化合物的例子包括式(iv)化合物： (iv)RO(CH2 CHR1 O)x (CH2 CHR2 O)y CH2 COOH
其中R為C2 至C30 ，較佳C6 至C22 ，較佳C9 至C18 烷基或烯基，或C2 至C30 ，較佳C6 至C20 烷基芳基；R1與R2係獨立為H或CH3，較佳為H；及x與y係獨立為0至30，較佳0至20。較佳的是a與y的總和介於1與20之間，較佳介於1.5與8之間。
適用於本發明的磷酸酯包括由磷酸和脂肪醇、烷氧基化脂肪醇及烷氧基化烷基芳基醇反應所製備的單酯、二酯及三酯。較佳的磷酸酯包括具式(v)之單酯及二酯：
其中R1 係選自於H、C1 至C30 -較佳為C1 至C22 -烷基、C2 至C30 -較佳為C2 至C22 -烯基、C6 至C30 -較佳為C6 至C18 -烷基芳基或(CH2 CHR3 O)n R4 ，其中R3 為H或CH3 ，較佳為H，R4 為H、C1 至C30 -較佳為C1 至C22 -烷基、C2 至C30 -較佳為C2 至C22 -烯基、或C6 至C30 -較佳為C6 至C18 -烷基烷基芳基，且n為1至30之整數，較佳為1至20，更佳為1至10；及R2 係選自於C1 至C30 -較佳C1 至C22 -烷基、C2 至C30 -較佳C2 至C22 -烯基、C6 至C30 -較佳C6 至C18 -烷基芳基或(CH2 CHR5 O)m R6 ，其中R5 為H或CH3 ，較佳為H，R6 為H、C1 至C30 -較佳為C1 至C22 -烷基、C2 至C30 -較佳為C2 至C22 -烯基、或C6 至C30 -較佳為C6 至C18 -烷基烷基芳基， 且m為1至30之整數，較佳為1至20，更佳為1至10。較佳的烷基芳基取代基-若存在時-為該等以苯或萘為基底者且烷基與烯基取代基可為支鏈或直鏈並較佳具有10至20個，尤其12至18個碳原子。
用作為瀝青精分散劑的適宜羧酸係該等具有多於4個碳原子者，尤其具有8至22個且尤其12至18個碳原子者。
用作為瀝青精分散劑的適宜親水性-親脂性乙烯系聚合物為該等具式(vi)者：
其中各個R係獨立地選自H與CH3 ；各個R1 為具有2至30個，較佳4至22個碳原子之烷基、烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基；各個Q係選自CO2 M與CONHR2 ，其中M可為H、第I族或第II族金屬離子、銨或胺陽離子、羥基乙基、羥基丙基或-(CH2 CHRO)x H且各個R2 為-(CH2 CHRO)x H或-(CH2 )1-3 COOM，其中x為1至30，較佳1至20；及n為經挑選之整數，俾使該聚合物具有介於5000與250000之間的重量平均分子量。
用作為瀝青精分散劑的適宜烷基取代酚聚乙烯聚胺甲醛樹脂包括該等由單取代烷基酚(具有含有約4至24個碳原子的烷基取代基，該烷基取代基可為直鏈或支鏈烷基)和以式H2 N(CH2 CH2 NH)n H代表的聚乙烯聚胺(其中n為1至5之整 數)；及甲醛；烷基酚對聚乙烯聚胺的莫耳比率呈5:1至3:1，烷基酚對甲醛的莫耳比率呈約2:1至1:2的鹼催化反應所製備者，該樹脂具有介於約1,000至約20,000的重量平均分子量。
用作為瀝青精分散劑的適宜經取代芳族化合物包括該等具式(vii)者：(vii)X-(R)n
其中n為1至X的價數，X為選擇性地被取代的碳環，較佳衍生自苯、萘或蒽且R較佳為脂族鏈及具有10至25個，較佳12至20個碳原子的烷基。
適宜的瀝青精分散劑可包括具有12至24個碳原子之脂肪酸和具通式H2 N-[(CH2 )n -NH]m -R1 之多胺的縮合產物，其中R1 為氫、甲基、乙基、羥基乙基或-(CH2 )n -NH-R2 基團，R2 為氫、甲基、乙基或羥基乙基，且n為介於1與4之間的數目，m表示1至6的數目。
適宜的瀝青精分散劑可包括烷氧基化脂肪胺及烷氧基化脂肪醇。該等的較佳例子包括具有8至22個碳原子及每莫耳脂肪醇10至60莫耳烷氧化物的烷氧基化(尤其為乙氧基化)脂肪醇和具有12至22個碳原子之烷基及每莫耳烷基胺10至30莫耳氧化乙烯的乙氧基化烷基胺。
適宜的瀝青精分散劑可包括含亞胺、硫代羰基、或羰基的式(viiii)化合物，其具有至少8個，較佳至少10個碳原子：
其中Y為C1 -C3 雙官能烷基、O、S、NR3 或缺失；Z為氫、O、S、NR4 或缺失；W為O、S、或NR5 ;R1 、R2 、R3 、R4 與R5 係獨立為氫或有機官能基；及Y、R1 、R2 、R3 、R4 與R5 當中至少一者被離羰基、硫代羰基或亞胺碳二至十個化學鍵的至少一極性基團取代。較佳的極性基團為羥基及羥基胺基。較佳的有機官能基為選擇性地被取代的烷基、雜烷基、芳基、芳烷基、雜環或雜環-烷基。在一較佳具體例中，至少一有機官能基為C2 -C22 烷基或雜烷基，更佳為C7 -C22 烷基或雜烷基，更佳為C9 -C22 烷基或雜烷基，最佳為C15 -C22 烷基。較佳地，該烷基或雜烷基係未經取代。
適宜的瀝青精分散劑可包括亞胺和有機酸的反應產物。較佳的該類瀝青精分散劑例子為羧酸、膦酸或磺酸的鹽，尤其是僅有單一酸性基團者。較佳地，該鹽具有位於離羧酸基的羰基碳、膦酸基的磷原子或磺酸基的硫原子二至十個化學鍵的極性基團；或質子化亞胺基的氮原子。該極性基團係較佳選自羥基、肟、硝基、酯、醯胺或烷基醯胺。
適宜的瀝青精分散劑可包括胺和有機酸的反應產物。較佳瀝青精分散劑的例子為羧酸、膦酸或磺酸的鹽。較佳地，該鹽具有位於離羧酸基的羰基碳、膦酸基的磷原子或磺酸基的硫原子二至八個化學鍵的極性基團；或質子化胺 基的氮原子。該極性基團係較佳選自羥基及肟。
適宜的瀝青精分散劑可包括具式(ix)之化合物或其兩性離子鹽：
其中R1 為C10 -C22 烷基或芳烷基；R2 與R3 係獨立為氫或C1 -C4 烷基；R4 為氫、C1 -C22 烷基、C7 -C22 芳基烷基、或-CH(R5 )CH(R6 )COOH，其中R5 與R6 係獨立為氫或C1 -C4 烷基。
伸烷氧基亞磷酸瀝青精(或磷烷氧基化瀝青精)亦可用作為瀝青精分散劑，如US 5207891所述。
適宜的瀝青精分散劑可包括包含衍生自(A)至少一烯鍵式不飽和醇、羧酸或酯、(B)酯內有極性基團的烯鍵式不飽和羧酸酯、與(C)烯鍵式不飽和羧酸醯胺當中至少一者之單體的結構單元的聚合物，其中該結構單元當中至少一者係含至少一隨附環基團。或者，隨附環基團可藉由轉酯化作用引進聚合物內。烷基甲基丙烯酸酯係適宜的，舉例來說，C6 -C22 烷基甲基丙烯酸酯。結構單元的兩個例子為p-壬基苯基甲基丙烯酸酯及p-十二烷基苯基甲基丙烯酸酯。
適宜的瀝青精分散劑可包括C6 -C33 脂肪酸的酯，較佳為C10 -C22 脂肪酸的酯。該脂肪酸可飽和(舉例來說月桂酸、硬 脂酸)或不飽和(舉例來說油酸)。
適宜的酯可包含第一化合物(具有1至4個，較佳1至3個酸官能基)和第二化合物(具有1至8個，較佳1至6個，更佳1至3個羥基)反應形成的化合物。視選擇的化合物及其相對份量而定，該酯於是可包含多餘羥基或多餘酸基，或兩者皆無多餘。第一化合物較佳含有4至36個碳原子，較佳8至24個碳原子。第二化合物較佳含有1至8個碳原子，較佳1至5個碳原子。
該酯可，舉例來說，包括單油酸酯、二油酸酯、單硬脂酸酯、二硬脂酸酯、單月桂酸酯或二月桂酸酯；或者，就脫水山梨醇化合物而言，舉例來說，三油酸酯或三硬脂酸酯，舉例來說。尤其較佳的是脫水山梨醇酯，舉例來說脫水山梨醇單酯，例如脫水山梨醇單油酸酯，及山梨醇三酯，例如脫水山梨醇三油酸酯。該酯可被烷氧基化，舉例來說，乙氧基化。
適宜的瀝青精分散劑可包括聚乙二醇脂肪酸酯。例子包括脂肪酸(具有6至30個，較佳8至24個碳原子)和醇(含1至20個氧化伸乙基單元)反應形成的酯。
適宜的瀝青精分散劑包括卵磷脂及卵磷脂衍生物，舉例來說，大豆卵磷脂。
適宜的瀝青精分散劑包括具有如(x)所示通式的琥珀醯亞胺及琥珀酸酐衍生物：
其中R為選擇性地被取代的烷基，其較佳具有1至50個碳原子。最佳地，R為聚異丁基鏈。
適宜的瀝青精分散劑包括聚(氧化烯)，特別是聚氧化乙烯、聚氧化丙烯及聚(氧化乙烯/氧化丙烯)，較佳為氧化乙烯/氧化乙烯嵌段共聚物。
適宜的瀝青精分散劑包括酚系樹脂。較佳的酚系樹脂包括具式(xi)之化合物：
其中m為至少1；其中n為至少1；其中該或各個R1 、R2 及R3 係獨立選自於氫、烷基、芳族基團及雜環，或可為OH、烴基、氧基烴基、-CN、-NO2 、-SO3 H、-SO2 H、-COOH、-COOR4 、-NH2 、-NHR5 、-SO2 NH2 、-SO2 、-NHR6 、CONH2 、CONHR7 、SH及鹵素；其中R4 、R5 、R6 及R7 各者係獨立選自於烴基。本案所使用的「烴基」一詞意指烷基、烯基、烯基、醯基當中任一者，該基團可為直鏈、支鏈或環狀、 或芳基。烴基一詞亦包括該等基團，但其中已被選擇性地取代者。假使烴基為其上具有(多個)取代基的支鏈結構，則取代可在烴骨架上或在支鏈上；或者取代可在烴骨架上且在支鏈上。
在一較佳態樣中，m大於1。在一較佳態樣中，m為1至50，例如1至40、5至30、或10至20。在一較佳態樣中，m為11至15。
n可為任何適宜整數。舉例來說，n可為1至10，例如1至8、1至5或1、2或3。較佳地，n為1。
當n大於1時，「鏈接」基團Cn H2n 可分枝。
較佳地，R1 非為氫。
較佳地，R1 為具有至少1個碳原子，較佳至少5個、或6個、或7個、或8個、或9個碳原子的烷基。
較佳地，R1 為具有至多80個碳原子，較佳至多50個、或32個、或30個、或28個、或26個、或24個碳原子的烷基。
在某些較佳具體例中，R1 較佳為C5 -C20 烷基，較佳為C5 -C15 烷基，較佳為C6 -C12 烷基，較佳為C7 -C11 烷基，較佳為C8 -C10 烷基，更佳為C9 烷基。
在某些較佳具體例中，R1 較佳為C12 -C32 烷基，較佳為C16 -C28 烷基，較佳為C20 -C24 烷基。
在一態樣中，R1 為支鏈烷基，較佳為C3-6 支鏈烷基，舉例來說t-丁基。
在一態樣中，R1 為直鏈烷基。
在一較佳態樣中，R1 相對於OH基為對位取代。
在一較佳態樣中，Cn H2n 基團相對於OH基為順位取代。
較佳地，R1 相對於OH基為對位取代且(多個)Cn H2n 基團相對於OH基為順位取代。
較佳地，R2 為氫。較佳地，R3 為氫。較佳地，R2 及R3 均為氫。在R2 非為氫的具體例中，R2 較佳為選擇性地被取代的直鏈或支鏈烷基。在R3 非為氫的具體例中，R3 較佳為選擇性地被取代的直鏈或支鏈烷基。
本案所使用的「烴基」一詞意指烷基、烯基、烯基、醯基當中任一者，該基團可為直鏈、支鏈或環狀、或芳基。烴基一詞亦包括該等基團，但其中已被選擇性地取代者。假使烴基為其上具有(多個)取代基的支鏈結構，則取代可在烴骨架上或在支鏈上；或者取代可在烴骨架上且在支鏈上。
在該類具體例中，較佳的是R2 及/或R3 為獨立選自下列的烷基：C1 -C50 基團，較佳C1 -C40 基團，較佳C1 -C30 基團，較佳C1 -C25 基團，較佳C1 -C15 基團。
R2 或R3 的典型例子為三級烷基，例如三級丁基。
在一較佳態樣中，R2 與R3 係為取代基(而非氫)，使得環A被完全取代。
在一較佳態樣中，酚系樹脂為經取代之酚系樹脂。更佳地，酚系樹脂為經取代酚和醛的反應產物。
更佳的是酚系樹脂為經取代酚和具有1-22個、較佳1-7個碳原子-舉例來說甲醛-之醛的反應產物。
在一較佳態樣中，酚系樹脂為C9 -C24 酚系樹脂。
更佳的是酚樹脂為C9 -C24 酚酚和甲醛、或三級丁酚和具 有1-22個、較佳1-7個碳原子-舉例來說甲醛-之醛的反應產物。
可取得烷氧基化酚系樹脂(乙氧基化及/或丙氧基化)。不排除該等的使用，但不偏好，因為已使用非烷氧基化酚系樹脂獲得絕佳結果。
燃料抗氧化劑作為穩定劑(iii)
燃料不穩定性可因燃料，或燃料內，的成分氧化而助長。這是生物燃料方面的重大議題。
適用於本案作為穩定劑(iii)的化合物包括用於燃料環境的抗氧化劑。
適宜作為本發明穩定劑的抗氧化劑包括酚系抗氧化劑、硫化酚系抗氧化劑及芳香胺抗氧化劑。
較佳酚系抗氧化劑為可溶於烴的酚系抗氧化劑且尤其是該等其中酚的至少一順位被封堵者。適宜的抗氧化劑包括該等具下式者：
其中R1 、R2 、及R3 係相同或不同且各為烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、羥基烷基、羥基芳基、羥基烷基芳基、羥基芳基烷基、或雜烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷 基、羥基烷基、羥基芳基、羥基烷基芳基、含氮、硫、或氧的羥基芳基烷基且其中R1 及R2 當中至少一者提供立體障礙。R1 及/或R2 較佳為異丁基或三級丁基。障礙酚係較佳為2,6-二-三級-丁基-4-甲酚或6-三級-丁基-2,4-二甲酚。另外較佳的例子包括了2-三級丁酚、2-乙基-6-甲酚、2,6-二-三級-丁酚、2,6-二-三級-丁基-4-甲酚、2,2'-亞甲基-雙-4,6-二-三級丁酚、4,4'-亞甲基-雙(2,6-雙-三級丁酚)及2,2'-亞丙基-雙(6-三級-丁基-4-甲酚)。亦可使用該類抗氧化劑的混合物。
亦可作為穩定劑的為具通式R4 --S--R5 的硫化物及具通式PR6 R7 R8 的膦化合物，其中R4 、R5 、R6 、R7 、及R8 係相同或不同且各為烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、羥基烷基、羥基芳基、羥基烷基芳基、羥基芳基烷基、或雜烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、羥基烷基、羥基芳基、羥基烷基芳基、含氮、硫、或氧的羥基芳基烷基。
另外，下文提及作為生物燃料不穩性抑制劑的化合物亦可用作燃料抗氧化劑。
低溫流動改進劑作為穩定劑(iii)
適用於本案作為穩定劑(iii)的化合物包括了低溫流動改進劑。
低溫流動改進劑可作用於燃料，尤其是在周遭條件下會凝固的燃料(舉例來說柴油)，以於會導致凝固發生而燃料變得不穩定的條件下維持流動狀態。
用作為本發明之穩定劑的低溫流動改進劑包括烯與不飽和酯的共聚物、烷基甲基丙烯酸酯聚合物、聚伸烷氧基 酯、醚、酯/醚、及其混合物。
烯與不飽和酯的共聚物例子包括乙烯-不飽和酯共聚物。偏好的是該等具有-除衍生自乙烯的單元外-下式單元者-CR1 R2 -CHR3 -
其中R1 代表氫或甲基；R2 代表COOR4 ，其中R4 代表具有1至9個碳原子之直鏈、或含3或更多個碳原子之支鏈烷基，或R2 代表OOCR5 ，其中R5 代表R4 或H；及R3 代表H或COOR4 。該等可包含乙烯和烯鍵式不飽和酯的共聚物、或其衍生物。一例為乙烯和飽和醇與不飽和羧酸之酯的共聚物，但較佳地，該酯為不飽和醇與飽和數酸之酯。乙烯-乙烯酯共聚物是有利的；乙烯-乙烯乙酸酯、乙烯-乙烯丙酸酯、乙烯-乙烯己酸酯、或乙烯-乙烯辛酸酯共聚物為較佳的。較佳地，該共聚物係含5至40wt%乙烯酯，更佳10至35wt%乙烯酯。可使用二或多個該類共聚物的混合物，舉例來說如US專利號3,961,91 6中說明者。共聚物的數字平均分子量-以汽相滲壓法測量-係有利地為1,000至10,000，較佳1,000至5,000。若有需要，該共聚物可含衍生自其他共單體之單元，譬如三聚物、四聚物或較高級聚合物，舉例來說，其他共單體為異丁烯或倍異丁烯。該共聚物可藉由共單體的直接聚合作用製得，或藉由乙烯不飽和酯共聚物的轉酯化作用、或水解與再酯化作用以生成不同的乙烯不飽和酯共聚物。舉例來說，乙烯-乙烯己酸酯與乙烯-乙烯辛酸 酯共聚物可以此方式，譬如，從乙烯-乙烯乙酸酯共聚物製得。
可用作低溫流動改進劑的烷基(甲基)丙烯酸酯聚合物例子包括由10至95mol%的一或多個烷基丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸酯(帶有C1 -至C26 -烷基鏈)和5至90mol%的一或多個烯鍵式不飽和二羧酸或其酸酐構成的共聚物，該共聚物已和一或多個一級或二級胺徹底反應以生成二羧酸的單醯胺或醯胺/銨鹽。該共聚物較佳含有10至95、較佳40至95、且最佳60至90、mol%的一或多個烷基(甲基)丙烯酸酯及5至90、較佳5至60、且最佳10至40、mol%的一或多個烯鍵式不飽和二羧酸或酸酐。烷基(甲基)丙烯酸酯的烷基比方說含有1至26個，較佳4至22個，且最佳8至18個碳原子。烷基較佳為直鏈且未分枝。然而，可存在至多20%w環狀及/或支鏈烷基成分。尤其較佳的烷基(甲基)丙烯酸酯例子係列舉有n-辛基(甲基)丙烯酸酯、n-癸基(甲基)丙烯酸酯、n-十二基(甲基)丙烯酸酯、n-十四基(甲基)丙烯酸酯、n-十六基(甲基)丙烯酸酯與n-十八基(甲基)丙烯酸酯及該等的混合。烯鍵式不飽和二羧酸的例子比方說有馬來酸、四氫酞酸、檸康酸與衣康酸及其酸酐以及延胡索酸。馬來酐為較佳的。
可用作低溫流動改進劑的聚伸烷氧基酯、醚、酯/醚或其混合物的例子包括了該等含有至少兩個C10 至C30 直鏈飽和烷基及分子量200至2,000之聚伸烷氧基乙二醇者，該聚伸烷氧基乙二醇的伸烷基係含1至4個碳原子。
蠟防沉降劑作為穩定劑(iii)
適用於本案作為穩定劑(iii)的化合物包括蠟防沉降劑。
蠟防沉降劑可作用於燃料，尤其是在周遭條件下會凝固的燃料(舉例來說柴油)，以於會導致凝固發生而燃料變得不穩定的條件下維持流動狀態。
在本發明中用作穩定劑的蠟防沉降劑包括某些聚醯亞胺與馬來酐烯烴共聚物。
適宜的馬來酐烯烴共聚物添加劑可藉馬來酐和α-烯烴的反應製備。通常該類共聚物添加劑較佳含有實質上等莫耳數的馬來酐與α-烯烴。所操作的起始α-烯烴為具有一系列碳數之個別α-烯烴的混合物。用於製備本發明馬來酐烯烴共聚物添加劑的起始α-烯烴組成物具有介於約C20 至約C40 之碳數的至少最小α-烯烴重量濃度。該添加劑一般含有介於此範圍碳數之α-烯烴的混摻物。所操作的起始α-烯烴可具有落於上述碳數範圍以外的少數成分部分。，馬來酐α-烯烴共聚物具有以蒸汽壓滲壓法測得介於約1,000至約5,000的數字平均分子量。亦適宜的是包含烷基胺、馬來酐與α-烯烴反應所產生之醯亞胺的蠟防沉降添加劑。通常醯亞胺係由實質上等莫耳數的馬來酐與α-烯烴產生。所操作的α-烯烴在組成上係類似於上文為馬來酐烯烴共聚物添加劑說明者。尤其有利的特性係於烷基胺為牛脂胺時獲得。醯亞胺較佳具有以蒸汽壓滲壓法測得介於約1,000至約8,000的數字平均分子量。
適宜的穩定劑包括下式添加劑：
其中R具有至少60重量%約20至約40個碳之烴取代基，n為約2至約8。較佳，R具有至少70重量%約20至約40個碳之烴取代基，且最佳，R具有至少80重量%約20至約40個碳之烴取代基。在一較佳具體例中，R具有至少60重量%碳數介於22至38個碳之烴取代基，更佳為至少70重量%，且最佳為至少80重量%。所得馬來酐α-烯烴共聚物具有以蒸汽壓滲壓法測得介於約1,000至約5,000的數字平均分子量。
亦可使用下式穩定劑：
其中R具有至少60重量%約20至約40個碳之烴取代基，R'具有至少80重量%的16至18個碳之烴取代基，n為約1至約8。較佳，R具有至少70重量%約20至約40個碳之烴取代基，最佳R具有至少80重量%約20至約40個碳之烴取代基。在一較佳具體例中，R具有至少60重量%碳數介於22至38個碳之烴取代基碳，更佳為至少70重量%且最佳為至少80重量%。通常，R'具有至少90重量%的16至18個碳之烴 取代基。以上說明為醯亞胺的添加劑具有以蒸汽壓滲壓法測得介於約1,000至約8,000的數字平均分子量。
宣稱可用作蠟防沉降劑及/或低溫流動抑制劑的另外化合物係說明於EP-A-743972與EP-A-743974，該等說明書的內容係以參照方式併入本案。
生物燃料不穩性抑制劑作為穩定劑(iii)
適用於本案作為穩定劑(iii)的化合物包括生物燃料不穩性抑制劑。該等功用係主要分散在生物燃料裡找到、為氧化或熱裂解副產物的聚合物或高分子量化合物。可應用來進行此功用的不設限化學物名單包括下列的聚合物：乙烯和不飽和酯；乙烯醇、乙烯醚及其和有機酸的酯；丙烯、乙烯、異丁烯加成物和不飽和羧酸(例如馬來酸與延胡索酸)及其醯胺或醯亞胺衍生物；丙烯酸及其醯胺或酯衍生物；聚苯乙烯；及該等單體組合所製的聚合物。另外，上文提及作為燃料抗氧化劑的化合物亦可用作為生物燃料不穩性抑制劑。
混摻燃料或分離抑制劑作為穩定劑(iii)
適用於本案作為穩定劑(iii)的化合物包括混摻燃料分離抑制劑。
混摻燃料分離抑制劑在本案中係作用為維持呈分散或混摻形式的二或多種燃料。當該類燃料內有相分離時，亦可能發生燃料均一性與流動性的喪失。當船舶停靠並購買該地區以所欲價格可取得的任何燃料時，燃料混摻物通常在貯油槽內生成。當混摻二或多種不同蒸餾燃料時，或當 生物燃料和蒸餾燃料混摻時，舉例來說，可能喪失穩定性。
作為混摻燃料分離抑制劑的許多化合物包括上述作為其他類型穩定劑的化合物，不需在此重複。
達到本發明益處的另一可行類型有用化合物為燃料清潔劑，其為熟習此藝者所熟知者。清潔劑可本身用作成分(iii)或可在另一穩定劑外使用。
添加劑組成物
在一較佳態樣中，在添加劑組成物中，金屬化合物(i)為雙環戊二烯基鐵，有機化合物(ii)為樟腦且穩定劑(iii)為C8-24 烷基取代酚和醛的反應產物，較佳為C9-20 烷基取代酚和甲醛的反應產物。
較佳地，該添加劑組成物為液體。該添加劑組成物可又包含稀釋劑。
合宜的是添加劑組成物以置於稀釋劑內之活性成分溶液添加。較佳的是該類溶液展現稀釋劑內有高濃度活性成分。所使用的稀釋劑應可輕易溶於燃料且可相容於燃料，包括沸點範圍，較佳具有超過62℃的閃點以利儲存。理想稀釋劑為該等使所有活性成分溶得一樣好並形成經歷長時間儲存期、在冰冷條件下亦呈穩定之溶液的稀釋劑。
然而本發明並不排除固體形式的添加劑組成物(或其成分，若分開提供)。
含有三種成分(i)、(ii)與(iii)的較佳添加劑組成物係包含： 3-1000份(i)，較佳10至500份(i)，較佳50至200份(i)， 較佳100份(i)對上3至600份(ii)，較佳10至200份(ii)，較佳20至100份(ii)，較佳35至70份(ii)並對上1至10000份(iii)，較佳15-300份(iii)，較佳30至150份(iii)；較佳50至120份(iii)。
當添加劑組合係企圖作為「售後維修(aftermarket)」處理添加時，所用稀釋劑體積將為便於提供不黏液體，適用於分裝瓶或注射包裝。
較佳地，該稀釋劑係選自芳族化合物、烴化合物、及其混合物。一般而言，稀釋劑可為選自下列的原油蒸餾產品：煤油、裂解氣油、真空氣油、常壓渣油(long residue)、減壓渣油(short residue)、重石油腦、輕質氣油、中質氣油、重質氣油、回收油、汽油、、油、及其混合物。
稀釋劑可為「石蠟化合物」，其可包括直鏈與支鏈化合物。支鏈化合物亦習知為異石蠟。
較佳該稀釋劑為真空氣油。在一較佳態樣中，該稀釋劑為輕質真空氣油。「輕質真空氣油」一詞係通常意指得自真空蒸餾塔的氣油餾分，其通常具有350-630℃之沸點。
雖然不排除分開添加成分(亦即(i)+(ii)+(iii)；或(i)/(ii)+(iii)；或(i)/(iii)+(ii)；或(ii)/(iii)+(i))且在若干情況中係為合宜的，但設想成分(i)、(ii)與(iii)將以添加劑組成物或含有各別成分-亦即(i)/(ii)/(iii)-的套組添加。
添加劑組成物的優點相當顯明。無添加添加劑的燃料可改成根據本發明的燃料組成物，其係藉由將相應量的添加劑組成物加至烴混合物且較佳混合，俾使其均質。亦可能將相應量的成分(i)、(ii)與(iii)分別加至混合物。然而，不僅必需確保燃料內各者的濃度，亦需確保個別成分彼此間的正確關係。因此提供已含有彼此間呈恰當關係之成分的添加劑組成物係較為簡便且更為顧客著想。
燃料
在本發明一態樣中，燃料係較佳選自生物燃料、柴油、汽油、海運燃料、釜底燃料、殘餘燃料、加熱油、中質蒸餾油與重質燃料油；並包括GTL(液化氣)、CTL(液化煤)、BTL(液化生質)、及OTL(液化油砂)。燃料可為混合燃料，譬如石油燃料和生物燃料混合(舉例來說，習用柴油與生物柴油)；或蒸餾燃料和不同蒸餾燃料混合。然而此燃料名單被視為不設限。
在又一態樣中，燃料為中質蒸餾油或重質燃料，其為海運燃料、釜底燃料或加熱油。
該燃料可為氣油或加熱油，包括回收輕質加熱油。
海運燃料可為海運柴油燃料、海運蒸餾燃料或海運氣油。
較佳地，該燃料為具有至少1 cSt，較佳至少10 cSt，較佳至少80 cSt，較佳至少100 cSt，較佳至少120 cSt之黏度的液體。在一些使用海運燃料的具體例中，40℃時的黏度可為至少360 cSt，較佳450 cSt。
較佳地，該燃料為40℃時具有至多1000 cSt，至多800 cSt，較佳至多700 cSt，較佳至多600 cSt，較佳至多560 cSt，較佳至多520 cSt之黏度的液體。
就本說明書中此黏度定義而言，參考溫度為40℃且黏度係以ISO 3104:1994程序測量。
燃料組成物
較佳地，燃料組成物係包含至少3ppm金屬化合物(i)，較佳至少5ppm，較佳至少10ppm，較佳至少15ppm，較佳至少20ppm。
較佳地，燃料組成物係包含1000ppm或更少的金屬化合物(i)，較佳400ppm或更少，較佳200ppm或更少，較佳100ppm或更少，較佳50ppm或更少。
較佳地，燃料組成物係包含足以提供至少0.1ppm金屬，較佳至少2ppm，較佳至少3ppm，較佳至少6ppm之份量的金屬化合物(i)。
較佳地，燃料組成物係包含提供350ppm或更少金屬，較佳140ppm或更少，較佳60ppm或更少，較佳30ppm或更少，較佳15ppm或更少之份量的金屬化合物(i)。
假使，舉例來說，金屬化合物(i)為二茂鐵，則30ppm二茂鐵為足以提供約10ppm金屬(鐵)的份量。於是，假使燃料組成物包含足以提供10ppm金屬之份量的金屬化合物(i)，則其係以30ppm二茂鐵之等量呈現。
較佳地，燃料組成物係包含至少1ppm的有機化合物(ii)，較佳至少3ppm；較佳至少5ppm，較佳至少8ppm， 較佳至少12ppm。
較佳地，燃料組成物係包含600ppm或更少的有機化合物(ii)；較佳200ppm或更少，較佳100ppm或更少；較佳50ppm或更少，較佳25ppm或更少。
較佳地，燃料組成物含有至少0.1ppm的穩定劑(iii)，較佳至少1ppm，較佳至少5ppm，較佳至少10ppm，較佳至少15ppm，較佳至少18ppm，較佳至少20ppm。
較佳地，該燃料組成物含有1000ppm或更少的穩定劑(iii)，較佳320ppm或更少，較佳160ppm或更少，較佳80ppm或更少，較佳40ppm或更少。
根據本發明，提供有一種包含燃料的燃料組成物，其含有：
(i)3至1000ppm(較佳5至400，較佳10至200ppm，較佳15至100ppm，較佳20至50ppm)的金屬化合物，其選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物、及其混合物；(ii)1至600ppm(較佳3至200ppm，較佳5至100ppm；較佳8至50ppm，較佳12至25ppm)的有機化合物，其選自雙環單萜、經取代之雙環單萜、金剛烷、碳酸丙烯酯、及其混合物；及(iii)0.1至1000ppm(較佳1(或5、或10)至320ppm，較佳15至160ppm，較佳18至80ppm，較佳20至40ppm)的穩定劑。
成分(i)、(ii)與(iii)在燃料組成物內的濃度原則上為所添加個別成分(i)、(ii)或(iii)份量(稱為處理比率(treat rate)) 及已存在於燃料內-無論是天然或分開添加所致-的對應成分之任何份量的總和。分開添加可作為因不同目的而製之添加劑套組的一部分，舉例來說。
在大部分實際狀況中，然而，出現的成分濃度係實質上相等於處理比率且上述為成分(i)、(ii)與(iii)在燃料組成物內的濃度所給予的定義可視為添加至燃料的份量；也就是，處理比率。
在本說明書中，敘述成分時所用的量永遠以重量計。
根據本發明，該等成分-較佳為添加劑組成物-可在燃燒前或燃燒當時加至燃料。該添加可在燃料供應鏈(舉例來說，精煉或分配端)的任何階段進行或可經由和，舉例來說，船上的燃燒系統相連的投料裝置。假使使用投料裝置，則或可加至燃料或可甚至分別直接加入燃燒室或入口系統。使用者可於燃燒系統的燃料槽內加至燃料；所謂的「售後維修」處理。
較佳地，烴混合物內含的大部分烴係石油衍生的。然而，烴混合物亦可含有其他天然或再生材料，例如，舉例來說，菜籽油甲基酯。可使用生物燃料。
另外的添加劑
添加劑濃縮液及/或燃料又可包含另外的添加劑，例如性能增進添加劑。該類另外添加劑的非限定名單包括腐蝕抑制劑、鏽蝕抑制劑、膠質抑制劑、溶劑油、防靜電劑、染料、防涷劑及清潔劑。
燃燒系統
較佳地，燃燒系統係選自燃燒器、引擎及熔爐。
較佳地，燃燒系統係選自燃燒器及熔爐。
較佳地，燃燒系統為引擎，較佳為船的引擎。較佳地，該引擎為壓燃引擎(柴油引擎)。
優勢
該添加劑組成物允許具相對高黏度且先前傾向在運送或儲存時分離及燃燒得「髒污」的燃料(導致引擎部份與排氣設備成焦及煙霧狀排出氣體)成功地使用。
特定益處包括： 穩定燃料(即使是混摻燃料)，包括維持用於有效輸送與 燃燒的適宜特性；減少燃燒系統排出物的煤煙含量與灰份含量；減少維修停工期，停工期之間較長的運作期；增進燃燒系統的燃燒效率；增進燃燒系統的燃料經濟性；能夠選擇先前認為本身不適宜、或先前認為不適宜和已存於燃料槽內之燃料混摻的燃料；能夠使用既定時間市場上可取得的任何燃料。
在本說明書中，任何態樣的較佳特徵為所有其餘態樣的較佳特徵，除非特別狀況或背景使其不可行。
本發明的例示
本發明現將參照下列具體例舉例進一步說明。
下列組成物在保密狀況下作為加至燃料的添加劑運用 至船，達六個月。燃料為黏度140 cSt(於40℃以ISO 3104:1994程序測量)的混摻海運燃料。先前該船以60 cSt(於40℃以ISO 3104:1994程序測量)的海運燃料運作。140 cSt燃料-比60 cSt更黏-含有更多雜質，且在儲存時更加傾向分離或沈降，並形成煤煙燃燒，其可能在引擎及下游殘留煤焦沈積物，尤其在熱回收設備，導致其嚴重效率損失或故障；且其亦可能顯現為煙霧狀排出物。
二茂鐵-以30ppm二茂鐵的濃度加進海運燃料
樟腦-以15ppm樟腦的濃度加進海運燃料
(以溶於烴溶劑提供)
穩定劑，也就是C20 -24 烷基酚和甲醛的酯反應產物-以25ppm酯的濃度加進海運燃料(以溶於烴溶劑提供)。
該船為總噸位6090噸的混合乘客/貨物船。該船有兩個Mitsubishi Mon 18V 40/54主引擎，各超過30年且傾向冒煙。額定轉速為20,000 Ps/430 rpm。平均燃料消耗為每個引擎約825升380 cSt海運燃料/小時。該船有三個Daihatsu 6PSHTc-26D輔助引擎。額定轉速為765 Ps/720 rpm。平均燃料消耗為每個輔助引擎100升/小時。
選擇該船是因為在試驗結束後，該船預定要翻倒進入乾塢。
組成物係於每次船再添加140 cSt燃料時以計算量加至燃料槽。
試驗本質-真實生活海上試驗而非實驗室測試-意指沒獲得煤煙含量、灰份含量等等的「科學性」資料。另一 方面，對六個月在海上的試驗結果的經驗觀察則有「真實生活」值。
不被指派進行任務的140 cSt燃料比60 cSt燃料便宜。
觀察到添加劑允許140 cSt燃料在取代60 cSt燃料使用上沒有問題。該添加劑似乎使燃料呈適宜流體狀，而無沈降或分離，並防止/抑制非所欲的煤煙與灰份形成。
在試驗期間對任何引擎部分、燃料噴射泵、增壓器或熱回收設備沒注意到有害影響。
而且排出氣體係相對潔淨。事實上，以此試驗所用船上的老舊引擎，沒有海運燃料可生成完全潔淨的排出物。即使60 cSt燃料亦會生成一些煙。觀察到無添加劑的140 cSt燃料生成煙霧狀排出物，但有添加劑的140 cSt燃料生成比60 cSt燃料還少的煙霧狀排出物-令人印象非常深刻的結果。吾人認為以現代引擎運作可獲得潔淨的排出物。
而且140 cSt燃料具有比60 cSt燃料高的能源等級，所以在平均燃料消耗上減少10%，從每個主引擎每小時825降到750升。這代表除了節省每噸燃料購買成本以外還節省了很大成本。
吾人認為該等結果十分驚人。原本預期會有一些負面影響，以平衡可使用此較便宜、較重質燃料的正面經濟益處。
本發明的第二例示 -加熱燃料測試
測試設備
鋼製加熱鍋爐：Ruhr Brenner，型號B 4T/14021kW，製造年份1996
熱輸出：設為20kW
油燃燒器：Ruhr Brenner，型號RH-4，12-45 kW，製造年份1996
噴射器(噴嘴)：Danfoss Typ H，每小時0.50 US加侖(1.87kg/h)，6O0 H
0 H為轉位角度/噴灑指數，空心錐
煙霧測試器Brigon煙霧測試器。
在試驗時，將燃燒器幫浦設為單線模式，其避免油回流到容器而因此被燃燒器幫浦加熱。
從一測試燃料改到另一測試燃料係以切換燃燒器正前方的三路閥達成。由於三路閥與單線電路，所以確保不會發生管線內添加劑殘餘物所導致的不正確測量。個別煤煙測量係引進巴氏(Bacharach)煤煙幫浦並藉目視觀察及以煤煙數測試裝置測量來評估。
第二例示-具體例A
以無添加劑且無任何生物燃料的加熱油將鋼製熱水鍋爐升至操作溫度。藉由控制進至燃燒器的空氣將煙斑數定為大約3。
試驗歷時約為0.75小時，然後測量煙斑數。
然後，使用此燃燒器測試含生物燃料、菜籽油的加熱油，以測量生物燃料成分的影響。
煤煙數係藉由排空測量(以具特定部分氣體體積之手動煙霧測試器抽吸通過濾墊)。該濾墊係於測量後以目視判定(藉由比對)。煤煙數平均值為10次個別測量的結果。
第二例示-具體例B
在本具體例中，測定添加劑對含生物燃料成分之燃料的影響。使用如同「第二例示，具體例B」的相同設備與操作流程，以無添加劑但含5%生物燃料(菜籽油甲酯)的加熱油的初始煙斑數係藉由將燃燒器調整成恰產生可測量煙霧時點而設為大約3。
然後測試含有以下明定之添加劑A與B(1升添加劑加至2000升燃料之添加比率)的相同燃料。
添加劑A
在以上述添加比率添加時，添加於烴溶劑之添加劑組合給予下列活性成分：
二茂鐵：0.5ppmw/w
樟腦：40ppmw/w
穩定劑1:20ppmw/w-月桂基甲基丙烯酸酯和二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物
穩定劑2:37ppmw/w-單-、雙-和參-三級丁酚的混合物
穩定劑3:17ppmw/w-2,6-雙三級丁基-4-甲酚
添加劑B
在以上述添加比率添加時，添加於烴溶劑之添加劑組合給予下列活性成分：
二茂鐵：0.5ppmw/w
樟腦：40ppmw/w
穩定劑1:20ppmw/w-月桂基甲基丙烯酸酯和二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物
穩定劑2:37ppmw/w-單-、雙-及參-三級丁酚的混合物
穩定劑3:17ppmw/w-2,6-雙三級-丁基-4-甲酚
穩定劑4:118ppmw/w-低溫流動改進劑乙烯乙烯乙酸酯共聚物
穩定劑5:22.5ppmw/w-處理後的烯烴馬來酐共聚物(蠟防沉降劑)
本發明的第三例示-海運燃料測試
測試設備
引擎類型：Caterpillar 6 M20(之前的MAK)
技術資料
測試條件
在該等測試中，引擎係於0 kW與850 kW之間的各種負載條件下以常速1000 rpm運行。
燃料
燃料分析
․燃料1「潔淨」測試燃料混摻物，其係以海運柴油燃料稀釋580 cSt混摻庫存油製備，以給予CCAI值為821及40℃時黏度約為85 cSt的燃料
․燃料2「髒污」測試燃料混摻物，其係以輕質回收油稀釋相同的580 cSt混摻庫存油製備，以給予CCAI值為856及40℃時黏度約為275 cSt的燃料
․燃料3和燃料2相同的燃料混摻物，但含有下述添加劑套組。
添加劑組成物
二茂鐵-以33ppm二茂鐵的濃度添加於燃料3
樟腦-以13ppm樟腦的濃度添加於燃料3
(以溶於烴溶劑提供)
分散劑，也就是C20-24烷基酚和甲醛的酯反應產物-以25ppm酯的濃度添加於燃料3(以溶於烴溶劑提供)。
測量
進行了下列測量：
排放物
微粒(mg微粒/每kg排出物)
總烴(體積ppm，FID)
氧(排出物內的體積%，順磁共振分析)
一氧化碳(排出物內的體積ppm，IR吸收)
熱釋放(J/∘)vs曲柄角(∘)
排放物
該等結果指出在高功率且尤其在零負載條件當引擎閒置時，燃料3比燃料2生成較低微粒位準。再者，燃料3比燃料2更完全燃燒，尤其在低負載時。
熱釋放(J/∘)vs曲柄角(∘)
燃料係於該輪的頂部死點之前以14.5∘注入。熱釋放對曲柄角繪圖隨後給予引燃延遲的量測。
熱釋放曲線顯示在該等負載條件下，相較於「潔淨」燃料1，「髒污」燃料2有顯著較長且非所欲的引燃延遲。
相較於燃料2，經添加的燃料3具有經改善的引燃延遲。
預期此效應在起動、暖機及低負載或閒置狀況下最為顯著。
第1圖顯示三個燃料在低負載條件(0 kW)的該繪圖。

Claims (37)

  1. 一種供烴燃料用的添加劑組成物，其包含：(i)金屬化合物，其選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物、及其混合物；(ii)有機化合物，其選自雙環單萜、經取代之雙環單萜、金剛烷、碳酸丙烯酯、及其混合物；及(iii)穩定劑；其中，該(iii)穩定劑包含一瀝青精分散劑、一低溫流動改進劑、一蠟防沉降劑或其等之混合物。
  2. 一種供烴燃料用的添加劑組成物，其包含：(i)金屬化合物，其選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物、及其混合物；(ii)有機化合物，其選自雙環單萜、經取代之雙環單萜、金剛烷、碳酸丙烯酯、及其混合物；及(iii)穩定劑；其中，該(iii)穩定劑係選自於下列：酚系樹脂、包含二-(C1-C4烷基)氨基(C1-C4烷基)之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯之單元的共聚物、烯與不飽和酯的共聚物、烷基甲基丙烯酸酯聚合物、聚伸烷氧基酯、醚或酯/醚、藉馬來酐和α-烯烴反應所製備的馬來酐烯烴共聚物添加劑、 藉烷基胺、馬來酐與α-烯烴反應所產生的醯亞胺。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之添加劑組成物，其包含呈下列相對重量份量之成分(i)、(ii)和(iii)：3-1000份(i)，對上3至600份(ii)，並對上1至10000份(iii)。
  4. 如申請專利範圍第3項之添加劑組成物，其中成分(i)之相對重量份量為10至500份。
  5. 如申請專利範圍第3項之添加劑組成物，其中成分(i)之相對重量份量為50至200份。
  6. 如申請專利範圍第3項之添加劑組成物，其中成分(i)之相對重量份量為100份。
  7. 如申請專利範圍第3項之添加劑組成物，其中成分(ii)之相對重量份量為10至200份。
  8. 如申請專利範圍第3項之添加劑組成物，其中成分(ii)之相對重量份量為20至100份。
  9. 如申請專利範圍第3項之添加劑組成物，其中成分(ii)之相對重量份量為35至70份。
  10. 如申請專利範圍第3項之添加劑組成物，其中成分(iii)之相對重量份量為15-300份。
  11. 如申請專利範圍第3項之添加劑組成物，其中成分(iii)之相對重量份量為30至150份。
  12. 如申請專利範圍第3項之添加劑組成物，其中成分(iii)之相對重量份量為50至120份。
  13. 如申請專利範圍第1或2項之添加劑組成物，其中提供有 鐵錯合物作為成分(i)，該鐵錯合物係選自雙-環戊二烯基鐵；經取代之雙-環戊二烯基鐵；過鹼鐵皂；及其混合物。
  14. 如申請專利範圍第13項之添加劑組成物，其中提供有二茂鐵作為成分(i)。
  15. 如申請專利範圍第1或2項之添加劑組成物，其中提供下列作為成分(ii)：雙環單萜或經取代之雙環單萜，其選自樟腦、莰烯(camphene)、異莰基乙酸酯、二丙二醇-異莰基醚、金剛烷、碳酸丙烯酯；及其混合物。
  16. 如申請專利範圍第15項之添加劑組成物，其中提供有樟腦作為成分(ii)。
  17. 如申請專利範圍第1或2項之添加劑組成物，其中該穩定劑(iii)為低溫流動改進劑。
  18. 如申請專利範圍第1或2項之添加劑組成物，其中該穩定劑(iii)為蠟防沉降劑。
  19. 如申請專利範圍第1或2項之添加劑組成物，其中該穩定劑(iii)為燃料抗氧化劑。
  20. 如申請專利範圍第1或2項之添加劑組成物，其中該穩定劑(iii)為混摻燃料分離抑制劑。
  21. 如申請專利範圍第1或2項之添加劑組成物，其中該穩定劑(iii)為生物燃料不穩性抑制劑。
  22. 如申請專利範圍第1或2項之添加劑組成物，其中該穩定劑(iii)為瀝青精分散劑。
  23. 如申請專利範圍第22項之添加劑組成物，其中該穩定劑(iii)為式(xi)酚系樹脂： 其中m為至少1；其中n為至少1；其中該或各個R1 、R2 及R3 係獨立選自於氫、烷基、芳族基團及雜環，或可為OH、烴基、氧基烴基、-CN、-NO2 、-SO3 H、-SO2 H、-COOH、-COOR4 、-NH2 、-NHR5 、-SO2 NH2 、-SO2 、-NHR6 、CONH2 、CONHR7 、SH及鹵素；其中R4 、R5 、R6 及R7 各者係獨立選自於烴基。
  24. 一種燃料組成物，其包含如申請專利範圍第1至23項之添加劑組成物、及烴燃料。
  25. 如申請專利範圍第24項之燃料組成物，其中該燃料係選自生物燃料、柴油、汽油、海運燃料、釜底燃料、加熱油、中質蒸餾油與重質燃料油；並包括GTL(液化氣)、CTL(液化煤)、BTL(液化生質)、及OTL(液化油砂)；並包括含有一或多種該類燃料的混摻物。
  26. 如申請專利範圍第23或24項之燃料組成物，其包含至少3ppm至1000ppm的金屬化合物(i)。
  27. 如申請專利範圍第23或24項之燃料組成物，其包含1 ppm至600ppm的有機化合物(ii)。
  28. 如申請專利範圍第23或24項之燃料組成物，其包含0.1ppm至1000ppm的穩定劑(iii)。
  29. 如申請專利範圍第23或24項之燃料組成物，其包含烴燃料，以及：(i)3至1000ppm的金屬化合物，其選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物、及其混合物；(ii)1至600ppm的有機化合物，其選自雙環單萜、經取代之雙環單萜、金剛烷、碳酸丙烯酯、及其混合物；及(iii)0.1至1000ppm的穩定劑。
  30. 如申請專利範圍第23或24項之燃料組成物，其為40℃時具有至少1cSt之黏度的液體。
  31. 如申請專利範圍第30項之燃料組成物，其為40℃時具有至少80cSt之黏度的液體。
  32. 如申請專利範圍第31項之燃料組成物，其為40℃時具有至少360cSt之黏度的液體。
  33. 如申請專利範圍第32項之燃料組成物，其為40℃時具有至多1000cSt之黏度的液體。
  34. 一種在帶有排氣管之燃燒系統中燃燒烴燃料組成物的方法，該方法包含提供包含下列之燃料組成物：(i)金屬化合物，其選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物、及其混合物；(ii)有機化合物，其選自雙環單萜、經取代之雙環 單萜、金剛烷、碳酸丙烯酯、及其混合物；(iii)穩定劑；其包含一瀝青精分散劑、一低溫流動改進劑、一蠟防沉降劑或其等之混合物以及(iv)烴燃料；並燃燒該燃料組成物。
  35. 一種在帶有排氣管之燃燒系統中燃燒烴燃料組成物的方法，該方法包含提供包括下列之燃料組成物：(i)金屬化合物，其選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物、及其混合物；(ii)有機化合物，其選自雙環單萜、經取代之雙環單萜、金剛烷、碳酸丙烯酯、及其混合物；(iii)穩定劑；其係選自於酚系樹脂、包含二-(C1-C4烷基)氨基(C1-C4烷基)之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯之單元的共聚物、烯與不飽和酯的共聚物、烷基甲基丙烯酸酯聚合物、聚伸烷氧基酯、醚或酯/醚、藉馬來酐和α-烯烴反應所製備的馬來酐烯烴共聚物添加劑、藉烷基胺、馬來酐與α-烯烴反應所產生的醯亞胺；以及(iv)烴燃料； 並燃燒該燃料組成物。
  36. 如申請專利範圍第34或35項之方法，其以具下述功效來進行：-減少或防止燃燒系統表面上成焦；-減少或防止排出氣體的可視煙霧；-使燃料適用於該燃燒系統(若無該等添加劑，則為不適宜)；-增進燃料在儲存及/或運送期間的穩定性；-增進燃料的燃燒效率；-增進燃料的流動特性。
  37. 如申請專利範圍第34或35項之方法，其中該成份(i)、(ii)及(iii)係如申請專利範圍第1至22項中任一項之添加劑組成物的成份。
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GB0700534D0 (en) 2007-01-11 2007-02-21 Innospec Ltd Composition
JP5178033B2 (ja) * 2007-03-28 2013-04-10 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 Ｃ重油組成物の製造方法
KR101533122B1 (ko) * 2007-04-04 2015-07-01 더루우브리졸코오포레이션 산화안정성을 향상시키기 위한 바이오디젤 연료용 힌더드 페놀과 질소 함유 청정제의 상승작용성 배합물
JP4131748B1 (ja) * 2008-01-16 2008-08-13 株式会社タイホーコーザイ 燃料添加剤
US20100005706A1 (en) * 2008-07-11 2010-01-14 Innospec Fuel Specialties, LLC Fuel composition with enhanced low temperature properties
GB0821603D0 (en) 2008-11-26 2008-12-31 Innospec Ltd Improvements in or relating to fuel additive compositions
US20130185990A1 (en) * 2010-10-01 2013-07-25 Stephen C. Perry Combustion Modifier and Method for Improving Fuel Combustion
KR101071204B1 (ko) * 2011-03-08 2011-10-10 이영서 중유용 연료첨가제 및 이를 포함하는 연료유
FR2972766B1 (fr) * 2011-03-17 2015-08-07 Rhodia Operations Procede de fonctionnement d'un moteur alimente par un carburant contenant un catalyseur de regeneration d'un filtre a particules
CN102690690B (zh) * 2012-06-13 2014-04-23 洛阳华燃石化科技有限公司 一种复合燃料油
US8894726B2 (en) * 2012-06-13 2014-11-25 Afton Chemical Corporation Fuel additive for improved performance in fuel injected engines
WO2014096234A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Liquid diesel fuel compositions containing organic sunscreen compounds
US8974551B1 (en) * 2014-02-19 2015-03-10 Afton Chemical Corporation Fuel additive for improved performance in fuel injected engines
US9340742B1 (en) 2015-05-05 2016-05-17 Afton Chemical Corporation Fuel additive for improved injector performance
KR101836946B1 (ko) * 2015-09-17 2018-04-19 이영서 온실가스, 질소산화물 및 입자상 물질 저감을 위한 연료첨가제
ES2869131T3 (es) * 2017-09-20 2021-10-25 Clariant Int Ltd Dispersiones de aditivos de aceites poliméricos
CN111511883B (zh) * 2017-11-17 2021-11-09 多尔夫凯塔尔化学制品独资公司 燃料添加剂组合物及其使用方法
US11167257B2 (en) 2017-12-28 2021-11-09 Ecolab Usa Inc. Surfactant compositions and use thereof as inverter of water-in-oil emulsion polymers
US11142713B2 (en) 2018-09-27 2021-10-12 Ecolab Usa Inc. Asphaltene-inhibiting method using aromatic polymer compositions
CN109593576B (zh) * 2018-12-21 2021-04-13 南京科技职业学院 一种铈基纳米材料及其应用
CN109593575B (zh) * 2018-12-21 2021-03-26 南京科技职业学院 一种铈基纳米材料的制备方法
US11390821B2 (en) 2019-01-31 2022-07-19 Afton Chemical Corporation Fuel additive mixture providing rapid injector clean-up in high pressure gasoline engines
JP7478731B2 (ja) * 2019-06-17 2024-05-07 田中貴金属工業株式会社 有機マンガン化合物からなる化学蒸着用原料及び該化学蒸着用原料を用いた化学蒸着法
CN111621345B (zh) * 2020-05-27 2022-06-21 北京化工大学 一种环丙烷化多环萜类化合物及其制备方法与应用
US12024686B2 (en) 2022-09-30 2024-07-02 Afton Chemical Corporation Gasoline additive composition for improved engine performance
EP4370633A1 (en) * 2021-07-16 2024-05-22 Innospec Limited Fuel oil compositions, and methods and uses relating thereto
US12031099B2 (en) 2021-11-15 2024-07-09 Infineum International Limited Marine fuels
US11873461B1 (en) 2022-09-22 2024-01-16 Afton Chemical Corporation Extreme pressure additives with improved copper corrosion
US12134742B2 (en) 2022-09-30 2024-11-05 Afton Chemical Corporation Fuel composition
US11795412B1 (en) 2023-03-03 2023-10-24 Afton Chemical Corporation Lubricating composition for industrial gear fluids
US12152208B2 (en) * 2023-03-09 2024-11-26 Ruixue Zhang Solid addition-type diesel environmental protection anti-smoke additive and method for preparing the same
US12454653B2 (en) 2023-12-11 2025-10-28 Afton Chemical Corporation Gasoline additive composition for improved engine performance

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3127351A (en) * 1964-03-31 Xxvii
US2680756A (en) * 1952-06-03 1954-06-08 Du Pont Dicyclopentadienyliron and process of making the same
FR1083936A (fr) 1952-10-01 1955-01-13 Du Pont Procédé de fabrication de composés cyclopentadiènyle
US2769828A (en) * 1953-01-02 1956-11-06 California Research Corp Production of iron biscyclopentadienyl
US2834796A (en) * 1953-03-02 1958-05-13 California Research Corp Preparation of iron cyclopentadienides
GB763550A (en) 1953-11-02 1956-12-12 Bataafsche Petroleum Dialkyl and diacyl derivatives of ferrocene and processes for the preparation thereof
US2804468A (en) * 1954-03-23 1957-08-27 Du Pont Preparation of dicyclopentadienyliron compounds
US2898360A (en) * 1954-05-17 1959-08-04 Phillips Petroleum Co Production of dicyclopentadienyl iron
US2898354A (en) * 1955-07-11 1959-08-04 Ethyl Corp Process for the preparation of cyclomatic manganese tricarbonyls
US2818417A (en) * 1955-07-11 1957-12-31 Ethyl Corp Cyclomatic compounds
US2959604A (en) * 1956-10-03 1960-11-08 Ethyl Corp Cyclomatic compounds
US2868816A (en) * 1956-11-08 1959-01-13 Ethyl Corp Process for the preparation of cyclopentadienyl manganese tricarbonyl compounds
US2960514A (en) * 1957-07-24 1960-11-15 Ethyl Corp Manufacture of cyclopentadienyl manganese carbonyl compounds
US3042693A (en) * 1957-10-18 1962-07-03 Ethyl Corp Organometallic compounds
US2959603A (en) 1957-12-03 1960-11-08 Schering Corp Triesters of 9alpha-fluoro-4-pregnene-11beta, 17alpha, 21-triol-3, 20-dione
US2987529A (en) * 1958-04-25 1961-06-06 Ethyl Corp Use of transition metal carbonyls in the manufacture of cyclopentadienyl manganese tricarbonyl
US3007953A (en) * 1959-03-26 1961-11-07 Ethyl Corp Aryl manganese carbonyl compounds and process
US3437634A (en) * 1964-06-01 1969-04-08 Mc Donnell Douglas Corp Reactive ferrocene polymers
GB1171648A (en) * 1966-07-28 1969-11-26 Ethyl Corp Improved Jet Fuels
GB1167427A (en) * 1967-12-04 1969-10-15 Exxon Research Engineering Co Fuel Compositions
US3925031A (en) * 1970-07-23 1975-12-09 Eugenio G Villacampa Fuel and oil additive
DE2147994A1 (de) 1970-09-29 1972-03-30 Gino Bologna Maccaferri (Italien) Zusatzmittel zur Verbrennungsluft von Verbrennungsmotoren
US3961916A (en) * 1972-02-08 1976-06-08 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate compositions with improved filterability and process therefor
US4370147A (en) * 1979-10-01 1983-01-25 Horizon Chemical, Inc. Fuel for compression ignition engines
US4265639A (en) * 1980-03-20 1981-05-05 Scholtz Myndert T Combustion catalysts
US4389220A (en) * 1980-06-04 1983-06-21 Syntex (U.S.A.) Inc. Method of conditioning diesel engines
IT1179351B (it) 1980-07-07 1987-09-16 Mario Scifoni Miscela combustibile
AT373274B (de) * 1981-10-12 1984-01-10 Lang Chem Tech Prod Zusatz mit verbrennungsfoerdernder und russhemmender wirkung zu heizoelen, dieselkraftstoffen und sonstigen fluessigen brenn- und treibstoffen, sowie fluessige brennund treibstoffe mit diesem zusatz
DE3418648A1 (de) 1984-05-18 1985-11-21 TUNAP Industrie Chemie GmbH & Co Produktions KG, 8190 Wolfratshausen Verfahren und vorrichtung zur optimierung der heizoelverbrennung
DE3504934A1 (de) * 1985-02-13 1986-08-14 Am Produkte Ag Zusatzmittel zu treib- und brennstoffen
US4673412A (en) 1985-09-24 1987-06-16 The Lubrizol Corporation Fuel additive comprising a metal compound and an oxime and fuel compositions containing same
US5116390A (en) * 1986-08-21 1992-05-26 Carlos Rodriguez Catalytically enhanced combustion process
CN1041387A (zh) * 1989-10-12 1990-04-18 占小玲 代用燃油通用添加剂
US5143594A (en) * 1989-11-08 1992-09-01 Nalco Chemical Company Refinery anti-foulant - asphaltene dispersant
US5073248A (en) * 1989-11-08 1991-12-17 Nalco Chemical Company Asphaltene dispersants - inhibitors
GB2239258A (en) * 1989-12-22 1991-06-26 Ethyl Petroleum Additives Ltd Diesel fuel compositions containing a manganese tricarbonyl
DE69004692T2 (de) * 1990-09-20 1994-03-10 Ethyl Petroleum Additives Ltd Kohlenwasserstoffzusammensetzungen und Zusätze dafür.
GB2248068A (en) 1990-09-21 1992-03-25 Exxon Chemical Patents Inc Oil compositions and novel additives
GB2254610B (en) 1991-04-02 1994-10-05 Ass Octel Method for the preparation of aquo and other small protic lewis base complexes of metal salts of organic acids
US5344467A (en) 1991-05-13 1994-09-06 The Lubrizol Corporation Organometallic complex-antioxidant combinations, and concentrates and diesel fuels containing same
WO1994009091A1 (fr) 1992-10-22 1994-04-28 Aktsionernoe Obschestvo 'achinsky Neftepererabatyvajuschy Zavod' Compose de carburant pour moteurs a combustion interne
RU2105041C1 (ru) * 1993-08-31 1998-02-20 Александр Петрович Ильин Топливная композиция на основе моторного топлива
US5494607A (en) * 1994-04-29 1996-02-27 Nalco Chemical Company Alkyl substituted phenol-polyethylenepolyamine-formaldehyde resins as asphaltene dispersants
CA2182993C (en) 1994-12-13 2001-08-07 Brian William Davies Fuel oil compositions
DE19642494A1 (de) * 1996-10-15 1998-04-16 Clariant Gmbh Verwendung von Sarkosinaten als Asphalten-Dispergatoren
DE19642493A1 (de) 1996-10-15 1998-04-16 Clariant Gmbh Verwendung von Alkansulfonsäuren als Asphalten-Dispergatoren
GB9700320D0 (en) * 1997-01-09 1997-02-26 Imperial College Method
DE19730085A1 (de) 1997-07-14 1999-01-21 Clariant Gmbh Ethercarbonsäuren als Asphalten-Dispergatoren in Rohölen
DK1047755T3 (da) * 1998-01-15 2003-06-02 Ass Octel Brændstofadditiver
IT1318868B1 (it) * 2000-08-03 2003-09-10 Cesare Pedrazzini Additivo per ridurre il particolato nelle emissioni derivanti dallacombustione di gasolio ed olio combustibile e composizione carburante
DE10043144C1 (de) 2000-08-31 2001-12-13 Octel Deutschland Gmbh Verwendung von 2,2-Bisferrocenylalkanen als Kraftstoffadditive
RU2271363C2 (ru) 2000-08-31 2006-03-10 Дзе Ассошиэйтед Октел Компани Лимитед Композиции, включающие димерные или олигомерные ферроцены
FR2813603B1 (fr) 2000-09-01 2003-04-25 Atofina Preformes ceramiques, et en particulier en ain usinables a cru et leur procede d'obtention
CN1325945A (zh) * 2001-07-11 2001-12-12 李鸿图 柴油节油添加剂
DE10208326B4 (de) 2002-02-27 2008-06-19 Innospec Deutschland Gmbh Additive für flüssige Kraftstoffe
JP4081005B2 (ja) 2001-08-30 2008-04-23 ザ アソーシエーテッド オクテル カンパニー リミテッド 組成物
KR100440724B1 (ko) * 2001-12-26 2004-07-21 주식회사 세인트크로스 유색화염 등유의 조성물과 그 제조방법
US6948926B2 (en) 2002-02-04 2005-09-27 Clean Diesel Technologies, Inc. Reduced-emissions combustion utilizing multiple-component metallic combustion catalyst
FR2853261B1 (fr) 2003-04-04 2006-06-30 Rhodia Elect & Catalysis Dispersion colloidale d'un compose d'une terre rare comprenant un agent anti-oxydant et son utilisation comme adjuvant de gazole pour moteurs a combustion interne
CN1544583A (zh) * 2003-11-14 2004-11-10 哈尔滨宏浩新能源实业有限公司 柴油节油添加剂
CN1204234C (zh) * 2003-12-11 2005-06-01 孙怀道 高效柴油添加剂及其制造方法
EP1612256B1 (en) 2004-06-30 2012-06-13 Infineum International Limited Fuel additives comprising a colloidal metal compound.
US7113037B2 (en) * 2004-07-14 2006-09-26 Raytheon Company Performing remote power amplifier linearization
CN1236023C (zh) * 2004-07-31 2006-01-11 于雷 一种醇醚基清洁汽油
US9051527B2 (en) * 2005-02-11 2015-06-09 Infineum International Limited Fuel oil compositions
DE102005015474A1 (de) * 2005-04-04 2006-10-05 Degussa Ag Verfahren zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel
CN1718699A (zh) * 2005-04-06 2006-01-11 尹小林 煤用催化助燃剂
DE102005032119A1 (de) * 2005-07-07 2007-01-18 Octel Deutschland Gmbh Russarm verbrennendes Heizöl
AU2006318235B2 (en) * 2005-11-18 2011-05-12 Ferox, Inc. Combustion catalyst carriers and methods of using the same
GB0700534D0 (en) 2007-01-11 2007-02-21 Innospec Ltd Composition

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