JP2003268391A - 粒状物トラップを備えるディーゼルエンジン用燃料添加剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 燃料油、特にはディーゼル燃料の燃焼により
生じる放出ガスの質を改善すること、より具体的には、
ディーゼル排気ガス及びボイラーの炉筒系における粒状
物の増加及びスス形成を低減し、ディーゼルエンジンの
排気ガス系において用いられる粒状物トラップの性能を
改善すること。 【解決手段】 特定の式の化合物から誘導される油溶性
金属カルボキシレート又は金属複合体の溶液又は分散体
を含む燃料添加剤組成物であって、該溶液又は分散体
が、20〜80質量％の該カルボキシレート又は複合体及び
80〜20質量％の炭化水素溶剤を含むことを特徴とする該
添加剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な燃料添加剤
組成物に関する。より具体的には、本発明は、燃料油、
特にはディーゼル燃料の燃焼により生じる放出ガス(emi
ssions)の質を改善するのに非常に効果的であることが
見出された金属カルボキシレート燃料添加剤に関する。
これらのカルボキシレート添加剤は、ディーゼル排気ガ
ス(exhaust)及びボイラーの炉筒系における粒状物の増
加及びスス形成を低減するのに有用であり、かつ、他の
用途のうち、ディーゼルエンジンの排気ガス系において
用いられる粒状物トラップ(particulate trap)の性能を
改善するのに特に効果的である。

【０００２】

【従来の技術】排気ガス中における粒状物を“トラッ
プ”又は捕集して、大気中へのそれらの放出を防止する
ための、排気ガス流中に取り付けられる粒状物トラップ
を備えるディーゼルエンジンは、今後の数年間で更なる
利用が予測される。粒状物トラップなしに運転されるデ
ィーゼルエンジンは、未燃炭化水素（HC）、一酸化炭素
（CO）、窒素酸化物（NO_x）、及び粒状物を放出し、そ
れらの全てが、現在の又は提案されている規制の対象と
されている。これらの汚染物質制御の問題は複雑であ
り、なぜなら、粒状物と窒素酸化物との間にはトレード
オフ(trade-off)の関係があり、燃焼条件を変えて、窒
素酸化物放出量を低くすると、粒状物量が上昇してしま
う。粒状物トラップは、激烈な粒状物放出を低減するた
めに用いられる。

【０００３】現在、窒素酸化物を利用する系及びディー
ゼルトラップを含む技術の組合せには、現実的な空気清
浄目標を満足させることが必要とされるであろうことが
明らかである。粒状物を低減する本方法が必要とされる
であろうが、これは、NO_x低減のために利用可能な技
術、例えばタイミングの変更及び排気ガス再循環では、
粒状物とのトレードオフが欠かせないことによる。合理
的な期間にわたり粒状物を制御しながら、NO_x、未燃焼
炭化水素及び一酸化炭素の放出をより低いものとする技
術的挑戦が続けられている。ディーゼル粒状物、それら
の作用及び制御は、重要な関心及び論争の中心にある。
それらの化学的及び環境的影響には、複雑な問題があ
る。一般に、ディーゼル粒状物自体は、主に、吸着炭化
水素、硫酸塩及び水性種と炭素及び金属化合物との固形
粒子である。吸着種の例は、アルデヒド及び多環式芳香
族炭化水素である。これらの有機物の数種は、発ガン性
物質又は突然変異原の可能性が報告されている。未燃焼
炭化水素は、特徴的なディーゼル臭気に関連し、かつ、
アルデヒド、例えばホルムアルデヒド及びアクロレイン
を含む。ナノ粒子を制御する必要性により、おそらく、
トラップが要求されることになる。

【０００４】不運にも、単にトラップのデザイン又はサ
イズを変更することにより粒状物の回収率を高めると、
トラップ内の背圧増加(back pressure buildup)の割合
が上昇し、それにより、燃料消費量が上昇し、かつ、駆
動性が乏しくなる。更に、種々の汚染物質の制御が相互
に関係していると考えられ、一方のレベルを低減するこ
とにより、他方のレベルが上昇する場合がある。燃焼条
件を変更して、より完全な酸化を達成することにより、
不完全燃焼により生じる汚染物質量を低減可能である
が、NO_x量は、典型的に、これらの条件下で上昇する。
ディーゼルトラップ（触媒化又は未触媒化のいずれか）
が、粒状物を制御するために、特に、NO_xの制御を試み
る場合に必要とされるであろう。ディーゼルトラップの
使用及びそれらを改善する必要性から、数多くの研究、
特許及び技術文献がもたらされている。トラップは、典
型的に、金属又はセラミックから構成され、排気ガスか
らの粒状物の制御が可能であり、かつ、一定の間隔での
焼き払い(burn off)が必要である炭素質堆積物の酸化に
より発生する熱に抵抗可能である。

【０００５】この焼き払い、又は再生は、トラップの使
用温度が十分に高い場合には自動的に生じ得る。しかし
ながら、典型的状況下では、排気温度は、絶えず十分に
高い訳ではなく、また、電気熱によりトラップ温度を上
昇させること又は薄め塗膜上において触媒を用いて粒状
物の燃焼温度を低減することなどの第２手段でも十分な
成果が得られていない。ディーゼルエンジン粒状物トラ
ップの性能を改善するための有機金属塩及び複合体の使
用が、例えば、米国特許第5,344,467号明細書（1994年
９月６日登録）に開示されており、それは、有機金属複
合体と酸化防止剤との組合せの使用を教示する。有機金
属複合体は、ディーゼル燃料中に可溶性又は分散性であ
り、かつ、炭化水素結合に結合される少なくとも２つの
官能基を含む有機化合物から誘導される。

【０００６】WO 99/36488（1999年７月22日発行）に
は、少なくとも１つの鉄含有燃料可溶性又は燃料分散性
種を、少なくとも１つのアルカリ土類金属含有燃料可溶
性又は燃料分散性種との相乗組合せ(synergistic combi
nation)で含む燃料添加剤組成物が開示されている。金
属添加剤のこの組合せが、ディーゼル粒状物フィルター
トラップの性能を改善するとしている。また、本発明の
内容に関連するものとしては、米国特許第4,946,609号
明細書（1990年８月７日登録）があり、それは、鉄化合
物、例えば、フェロセン、フェロセン誘導体及び有機酸
の鉄塩を、ディーゼルエンジン潤滑油燃料油用添加剤と
して使用することを教示する。それは、潤滑油中におけ
る鉄化合物の存在が、ディーゼル粒状物フィルターの再
生を促進することを教示する。WO 94/11467（1994年５
月26日発行）には、ディーゼルトラップからの未燃焼炭
化水素及び一酸化炭素の放出を低減するのに有効な量の
プラチナ群金属の燃料可溶性組成物を含む燃料添加剤の
使用により該トラップの性能を改善する方法が教示され
ている。プラチナ群金属は、プラチナ、パラジウム、ロ
ジウム又はイリジウムを含む。

【０００７】

【発明の内容】本発明は、カルボン酸の金属塩又は複合
体により、広範な温度範囲にわたり貯蔵安定性であり、
かつ、ディーゼルエンジン粒状物トラップの性能を改善
するのに効果的であり、大型エンジン及びボイラーの排
気ガス及び炉筒系におけるスス及び粒状物の増加を制御
するのに一層有用である、炭化水素溶剤中の溶液又は分
散体が提供されるとの知見に基づく。本発明によれば、
燃料油、特に粒状物トラップを備えるディーゼルエンジ
ン中において使用するための、次式の化合物から誘導さ
れる油溶性金属カルボキシレート又は金属複合体の安定
な溶液又は分散体を含む安定な燃料添加剤組成物：

【化２】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、水素又はＣ_1-30のヒ
ドロカルビルを表すが、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃又はＲ₄の少なく
とも２つが、Ｃ_1-30のヒドロカルビルであり；Ｒ ₅は、
Ｃ_1-120のヒドロカルビルであり；かつ、ｍ及びｎは、
それぞれ、０であるか又は該カルボキシレート又は複合
体における全炭素原子数が125以下となるような整数で
あってもよい）。

【０００８】上記式は、カルボン酸を表すが、そのカル
ボン酸は、長さにおいて少なくとも１個から30個までの
炭素原子を有する側鎖を少なくとも２つ含み、及び好ま
しくはＲ₁及びＲ₂の双方が、カルボキシレートがネオカ
ルボキシレートであるように、即ち、４つの他の炭素原
子に結合する炭素原子がカルボニル炭素に対してα位に
あるように、ヒドロカルビルである。用語“ヒドロカル
ビル”は、主に炭素及び水素からなる芳香族又は脂肪族
基（場合により酸素又は窒素で置換されていてもよ
い）、好ましくは脂肪族、及び特には直鎖又は分枝鎖ア
ルキル又は置換アルキル（その置換基は窒素又は酸素で
ある）に対して適用することが意図される。最も好まし
くは、カルボキシレートはネオデカノエートである。Ｒ
₅基の適切な例は、Ｃ_2-10のモノ及びジオレフィン、例
えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテ
ン、ブタジエン、イソプレン、１−ヘキセン、１−オク
テンなどのホモポリマー又は共重合体（例えばコポリマ
ー、ターポリマー）から製造されるヒドロカルビル基で
ある。典型的には、これらのオレフィンは１−モノオレ
フィンである。このヒドロカルビルは、また、そのよう
なホモポリマー又は共重合体のハロゲン化（例えば塩素
化又は臭素化）類縁体から又はポリエーテルから誘導さ
れ得る。

【０００９】ヒドロカルビルは、主に飽和されたもので
ある。ヒドロカルビルは、事実上、主に脂肪族であり、
即ち、置換基の各炭素原子10個について６個又はそれ未
満の炭素原子を有する非脂肪族成分（シクロアルキル、
シクロアルケニル又は芳香族）基数が１未満である。し
かしながら、通常、ヒドロカルビルは、各炭素原子50個
についてそのような非脂肪族基数が１未満であり、か
つ、多くのケースにおいて、それらはそのような非脂肪
族基を全く含まず、即ち、典型的な置換基は純粋に脂肪
族である。典型的に、これらの純粋な脂肪族ヒドロカル
ビルは、アルキル又はアルケニル基である。Ｒ₅基の好
ましい源は、ブテン含量35〜75質量％及びイソブテン含
量30〜60質量％のＣ₄精製ストリームを、ルイス酸触
媒、例えば三塩化アルミニウム又は三フッ化ホウ素の存
在下において重合することにより得られるポリ（イソブ
テン）である。これらのポリブテンは、主に、−Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）₂ＣＨ₂−の構成を有するモノマー繰り返し単位を
含む。

【００１０】幅広い種々の金属が、本発明において添加
剤として有用である金属カルボキシレート又は複合体を
形成するのに適切なものである。金属は、アルカリ金
属、好ましくはＮａ、アルカリ土類金属、例えばＣａ、
Ｍｇ又はＳｒ、第IVB族金属、特にはＴｉ又はＺｒ、第V
IIIB族金属、例えばＭｎ、第VIII族金属、特にはＮｉ、
第IB族金属、特にはＣｕ、第IIB族金属、例えばＺｎ、
又は原子番号57〜71の希土類（ランタニド類）金属のい
ずれか、特にはセリウム、又はこれらの金属の混合物で
あってもよい。最も好ましい金属は鉄である。添加剤溶
液又は分散体は、20〜80質量％のカルボキシレート又は
複合体及び80〜20質量％の炭化水素溶剤を含む。本件明
細書において使用する用語“添加剤溶液又は分散体”
は、炭化水素溶剤中における両金属複合体及び金属塩に
対して適用することを意味する。カルボン酸鉄が好まし
い。鉄塩は、Fe+2又はFe+3塩又はそれらの混合物であっ
てもよい。鉄塩は、また、第１鉄又は第２鉄酸化物を含
んでいてもよく、それは、酸化物を含む場合に“過塩基
化”として当該技術分野において知られるネオカルボン
酸鉄を製造するために使用する方法により生じる。

【００１１】金属塩又は複合体添加剤は、また、酸性で
あってもよく、即ち、金属カルボキシレート又は金属複
合体添加剤塩組成物は、未反応遊離酸含量が、約20質量
％まで、例えば１〜20質量％、より好ましくは０〜10質
量％、最も好ましくは０〜５質量％であってもよい。本
発明の金属カルボキシレート又は複合体添加剤は、過塩
基化されたもの、酸性のもの又は中性のものであっても
よいが、好ましくは中性のものである。塩は、それが、
カルボキシレートアニオンに対して化学量論比の金属カ
チオンを含む点で中性であってもよい。それは、また、
酸性であっても又は過塩基化されたものであってもよ
い。酸性塩は、化学量論的であると考えられる量を超え
る過剰なカルボン酸／カルボキシレートを含み、過塩基
化塩は、化学量論比を超える過剰な金属種を含む。この
過剰な金属は、酸化物、水酸化物又は混合酸化物塩の形
態の１つ又は組合せで存在し得る。格子様多核金属複合
体が、また、存在していてもよい。

【００１２】過塩基化塩について、過剰な金属が、意図
的又は非意図的のいずれかで、主要反応工程の間に導入
されてもよく、あるいはまた、後処理を経由してこれに
続いて導入されてもよい。元素金属、酸化物及び水酸化
物は、過塩基化工程について、共通の供給原料である。
安定な添加剤溶液又は分散体を製造するために用いられ
る溶剤は、一般に、通常の液体石油又は合成炭化水素又
は酸素化炭化水素又はアルコール溶剤、例えば、ヘキサ
ノール、2-エチルヘキサノール又はイソデシルアルコー
ル溶剤として特徴付けることができる。典型例として
は、ケロセン、水素処理ケロセン、イソパラフィン系及
びパラフィン系溶剤及びナフテン系脂肪族炭化水素溶
剤、芳香族溶剤、プロピレンのダイマー及び高オリゴマ
ー、ブテン及び類似のオレフィン及びそれらの混合物が
挙げられる。商品、例えば、“Solvesso”、“Varso
l”、“Norpar”及び“Isopar”が適切である。そのよ
うな溶剤は、また、炭素及び水素以外の官能基を含んで
いてもよく、但し、そのような基が、添加剤組成物の性
能に悪影響を及ぼさないことを条件とする。好ましいも
のは、イソパラフィン系及びパラフィン系炭化水素溶剤
である。好ましくは、溶剤は、20℃より高い、より好ま
しくは40℃より高い、及び最も好ましくは55℃より高い
引火点を有する。

【００１３】本発明の金属カルボキシレート又は複合体
は、添加剤として、幅広い燃料油中に、特には、ディー
ゼル燃料油中に用いることができる。そのような燃料油
としては、“中間留出”燃料油が挙げられ、それは、軽
質、ケロセン又はジェット燃料フラクションから重質燃
料油フラクションまでのフラクションとして原油の精製
において得ることができる石油ベース燃料油と称され
る。これらの燃料油は、また、常圧又は減圧留出物、分
解ガスオイル、又は任意の割合でのストレートラン及び
熱及び／又は触媒分解又は水素化分解留出物のブレンド
を含んでいてもよい。その例としては、水素化分解スト
リーム、ケロセン、ジェット燃料、ディーゼル燃料、加
熱油、ビスブレーキ化ガスオイル、ライトサイクルオイ
ル及び減圧ガスオイルが挙げられる。そのような中間留
出燃料油は、通常、ASTM D86に従って測定して、一般的
に100〜500℃の温度範囲、より具体的には150〜400℃の
温度範囲で沸騰する。

【００１４】また、船舶ディーゼルエンジン及び固定
の、鉄道の、炉の及びボイラー用途において使用される
残留燃料油が適切である。好ましい植物ベース燃料油
は、モノカルボン酸、例えば、Ｃ_10-25の酸のトリグリ
セリド、及び典型的には、以下の一般式を有する：

【化３】 （式中、Ｒは、飽和又は不飽和のいずれであってもよい
Ｃ_10-25の脂肪族基である）。

【００１５】一般に、そのようなオイルは、多数の酸の
グリセリドを含み、その数及び種類は、オイルの植物源
により変動する。適切な燃料油は、また、１〜50質量％
の植物油又は脂肪酸のメチルエステルと石油ベースディ
ーゼル燃料油の混合物を含む。また、適切なものは、水
及びアルコールで乳化された燃料であり、それは適切な
海面活性剤を含む。オイルの例は、ナタネ油、コエンド
ロ油、大豆油、アマニ油、綿実油、ヒマワリ油、ヒマシ
油、オリーブ油、ピーナッツ油、トウモロコシ油、アー
モンド油、パームナッツ油、ヤシ油、カラシ油、牛脂油
及び魚油である。グリセロールにより部分エステル化さ
れた脂肪酸の混合物であるナタネ油が好ましく、なぜな
ら、それが、多量に入手可能であり、かつ、ナタネを絞
ることによる単純な方法により得ることができるからで
ある。タル油脂肪酸のエステルが、また、燃料として適
切である。

【００１６】植物ベース燃料油の更に好ましい例は、植
物又は動物油の脂肪酸のアルキルエステル、例えば、メ
チルエステルである。そのようなエステルは、エステル
交換により製造することができる。脂肪酸の低級アルキ
ルエステルとしては、例えば商業的混合物として、次の
ものが考えられる：ヨウ素価が50〜150、特には90〜125
であるＣ_12-22の脂肪酸、例えば、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リシ
ノール酸、エレオステアリン酸、リノール酸、リノレン
酸、エイコサン酸、ガドレイン酸、ドコサン酸又はエル
カ酸のエチル、プロピル、ブチル及び特にはメチルエス
テル。特に有利な特性を有する混合物は、主に、即ち、
少なくとも50質量％まで、例えば１〜５質量％又は１〜
15質量％で、１、２又は３個の二重結合を有するＣ
_16-22の脂肪酸のメチルエステルを含むものである。好
ましい脂肪酸の低級アルキルエステルは、オレイン酸、
リノール酸、リノレン酸及びエルカ酸のメチルエステル
である。

【００１７】記載した種の商業的な混合物は、例えば、
天然脂肪及びオイルを低級脂肪族アルコールでエステル
交換することによるそれらの開裂及びエステル化により
得られる。脂肪酸の低級アルキルエステルの生成は、高
ヨウ素価の脂肪及びオイル、例えば、パーム油、アマニ
油、タル油、ヒマワリ油、ナタネ油、コエンドロ油、ヒ
マシ油、大豆油、綿実油、ピーナッツ油又は牛脂を出発
物質とするのが有利である。新たな種のナタネ油をベー
スとする脂肪酸の低級アルキルエステル（その脂肪酸成
分が、80質量％を超えて、Ｃ₁₈の不飽和脂肪酸から誘導
される）が好ましい。植物ベース燃料油として最も好ま
しいものは、ナタネ油のメチルエステルである。本発明
の燃料油組成物、好ましくはディーゼル燃料組成物は、
上述した１又は２以上の金属カルボキシレート又は複合
体を有効量含み、ディーゼル燃料の燃焼の際に形成され
る排気粒状物の点火温度を低減する。本発明の燃料にお
けるこれらの金属カルボキシレート及び複合体の濃度
は、通常、そのようなカルボキシレート由来の金属の添
加レベルで表される。これらの燃料は、燃料の質量によ
る百万分率（ppm）で、少なくとも１から25ppm、好まし
くは約２〜約10ppm、及び最も好ましくは５〜約10ppmの
金属を含む。

【００１８】本発明のディーゼル燃料組成物は、上記金
属カルボキシレート又は複合体に加えて、当該技術分野
における当業者によく知られた他の添加剤を含んでいて
もよい。これらのものとしては、染料、セタン価向上
剤、錆び抑制剤、例えばアルキル化コハク酸及び無水
物、静菌剤、ガム抑制剤(gum inhibitor)、金属不活性
化剤、解乳化剤、上方シリンダー潤滑剤及び氷結防止
剤、酸化防止剤及び帯電防止剤が挙げられる。本発明の
金属添加剤は、また、低硫黄燃料中において現在用いら
れている種々の潤滑添加剤との組合せで使用することが
できる。そのような潤滑添加剤としては、Ｃ_2-50のカル
ボン酸の一価又は多価アルコールエステル、例えば、グ
リセロールモノオレエート、多塩基酸とＣ_1-5の一価ア
ルコールとのエステル、二量体化カルボン酸のエステ
ル、ポリカルボン酸及びエポキシド、例えば1,2-エポキ
シエタン及び1,2-エポキシプロパンの反応生成物、及び
脂肪酸から誘導される潤滑添加剤、例えば植物油脂肪酸
のメチルエステルが挙げられる。

【００１９】更なる例は、アシル化剤及びアミノ化合物
の反応により製造される、少なくとも10個の炭素原子を
有するヒドロカルビル置換基を有するアシル化窒素化合
物を含む無灰分散剤とＣ_2-50のカルボン酸の上記エステ
ルとの組合せにより製造される潤滑添加剤、例えば、３
〜７個のアミノ窒素原子を有するエチレンポリアミンと
ポリイソブテニル（Ｃ_50-500）コハク酸無水物の反応生
成物である。他の潤滑添加剤は、エチレンから誘導され
る単位に加えて、以下の式の単位： −ＣＲ¹Ｒ²−ＣＨＲ³− （式中、Ｒ¹は、水素又はメチルを表し、Ｒ²は、ＣＯＯ
Ｒ⁴（式中、Ｒ⁴は、Ｃ_{1- 9}のアルキル基を表し、それ
は、直鎖であるか、又はそれが２又は３個以上の炭素原
子を含む場合には分枝鎖である）を表すか又はＲ²は、
ＯＯＣＲ⁵（式中、Ｒ ⁵は、Ｒ⁴又はＨを表す）を表し、
かつ、Ｒ³は、Ｈ又はＣＯＯＲ⁴を表す）を有するエチレ
ン−不飽和エステルコポリマーと前記エステルの組合せ
によるものである。その例は、エチレン−ビニルアセテ
ート及びエチレン−ビニルプロピオネート及び他のコポ
リマー（ビニルエステル含量５〜４０％）である。

【００２０】他の潤滑添加剤は、以下の式のヒドロキシ
アミンである：

【化４】 （式中、Ｒ¹は、１又は２以上の二重結合を有するアル
ケニル基、又はＣ_4-50のアルキル基、又は以下の式の基
である：

【化５】 （式中、各Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、独立し
て、水素又は低級アルキル基であり、Ｒ⁸は、１又は２
以上の二重結合を有するアルケニル基、又はＣ_{4-5 0}のア
ルキル基であり、Ｒ⁹は、Ｃ_2-35、例えばＣ_2-6のアルキ
レン基であり、各ｐ、ｑ及びｖは、１〜４の整数であ
り、かつ、各ａ、ｂ及びｃは、０であってもよく、但
し、ａ、ｂ又はｃの少なくとも１つが１〜75の整数であ
ることを条件とする））。

【００２１】本発明の金属カルボキシレート又は複合体
添加剤は、また、他のディーゼル性能添加剤、例えば、
以下の（i）又は（ii）との組合せで使用してもよい：
（i）１又は２以上のポリアルキレンポリアミン、特に
は分子あたり６個より多くのＮを有するポリアミンを３
５％又はそれより多く有するトリエチレンテトラミン又
はポリアミン、及び、ヒドロカルビル置換コハク酸アシ
ル化剤（ヒドロカルビルは250〜2500のMnを有する）の
反応生成物、（ii）質量単位が250より高いポリアルケ
ンから誘導されるポリアルキレンアミン清浄剤、それ
は、好ましくはＣ_2-10のアルケン及びより好ましくはブ
テン及び／又はイソブテンから誘導されるものである。
これらは、アンモニア、アミン、ポリアミン、アルキル
アミン又はアルカノールアミンを結合して、これらのポ
リマーとすることにより製造される。種々の方法が、こ
れを達成するために利用可能であり、例えば、塩素化、
ヒドロホルミル化、エポキシ化及びオゾン分解による手
段が当該技術分野において知られている。当該技術分野
においてよく知られている典型例は、ポリイソブテンモ
ノアミン（“PIBA”）及びポリイソブテン−エチレンジ
アミン（“PIB-EDA”）である。更なる例は、EP244616
及びWO 98/28346に記載されており、（iii）珪素含有消
泡剤、例えばシロキサンブロックコポリマー、又は（i
v）セタン価向上剤、例えば2-エチルヘキシルニトレー
トである。

【００２２】本発明の金属カルボキシレート又は複合体
添加剤は、また、低温流動性添加剤、例えば以下のもの
との組合せで使用することができる：油溶性水素化ブロ
ックジエンポリマー、これは、線状ジエンの末端間重合
により得ることができる結晶性ブロックを少なくとも１
つ、及び、線状ジエンの1,2-配置重合、分枝ジエンの重
合又はそのような重合の組合せにより得ることができる
非結晶性ブロックを少なくとも１つ含む；又は以下の
（Ａ）〜（Ｆ）に記載する低温流動性改良剤。 （Ａ）エチレン不飽和エステルコポリマー、より具体的
には、エチレンから誘導される単位に加えて、以下の式
の単位を有するもの： −ＣＲ³Ｒ⁴−ＣＨＲ⁵− （式中、Ｒ³は、水素又はメチルを表し、Ｒ⁴は、ＣＯＯ
Ｒ⁶（式中、Ｒ⁶は、Ｃ_{1- 9}のアルキル基を表し、それ
は、直鎖であるか、又はそれが３又は４以上の炭素原子
を含む場合には分枝鎖である）を表すか又はＲ⁴は、Ｏ
ＯＣＲ⁷（式中、Ｒ⁷は、Ｒ⁶又はＨを表す）を表し、か
つ、Ｒ⁵は、Ｈ又はＣＯＯＲ⁶を表す）。また、適切なも
のは、ターポリマー及びテトラポリマー、例えばエチル
ビニル２−エチルヘキサノエートビニルアセテートであ
る。

【００２３】これらは、エチレンとエチレン系不飽和エ
ステルとのコポリマー又はそれらの誘導体を含んでいて
もよい。その例は、エチレンと飽和アルコール及び不飽
和カルボン酸のエステルとのコポリマーであるが、好ま
しくは、そのエステルは、不飽和アルコール及び飽和カ
ルボン酸のものである。エチレン−ビニルエステルコポ
リマーが有利であり、エチレン−ビニルアセテート、エ
チレン−ビニルプロピオネート、エチレン−ビニル2-エ
チルヘキサノエート、又はエチレン−ビニルオクタノエ
ートコポリマーが好ましい。米国特許第3,961,916号明
細書に開示されているとおり、流動性改良剤組成物は、
ワックス成長アレスター(a wax growth arrestor)及び
核剤(a nucleating agent)を含んでいてもよい。このア
レスターは、例えば、上述したようなエチレン−不飽和
エステル、特にはエチレンビニルアセテートであっても
よく、その分子量（Ｍｎ、ポリスチレン標準でのゲル透
過クロマトグラフィーにより測定）は、最大14,000、有
利には最大10,000、好ましくは2000〜6000、及びより好
ましくは2000〜5500であり、そのエステル含量は、7.5
〜35モル％、好ましくは10〜20モル％、及びより好まし
くは10〜17モル％である。更なる核形成剤(nucleato
r)、例えばエチレン-不飽和エステル、特にはビニルア
セテート、数平均分子量が1200〜20000でビニルエステ
ル含量が0.3〜10モル％、有利には3.5〜7.0モル％のコ
ポリマーを含ませることも本発明の範囲内にある。

【００２４】（Ｂ）コームポリマー そのようなポリマーは、ヒドロカルビル基を含む分枝が
ポリマー主鎖からぶらさがっているポリマーであり、"C
omb-Like Polymers. Structure and Properties", N.
A. Plate and V. P. Shibaev, J. Poly. Sci. Macromol
ecular Revs., 8, p 117-253 (1974)において議論され
ている。一般に、コームポリマーは、１又は２以上の長
鎖ヒドロカルビル分枝、例えば、通常10〜30個の炭素原
子を有し主鎖からぶら下がっているオキシヒドロカルビ
ル分枝を有し、該分枝は、主鎖と直接又は間接的に結合
する。間接的な結合の例としては、介在原子又は基を介
する結合が挙げられ、その結合は、共有結合及び／又は
イオン原子価結合（塩におけるようなもの）を含んでい
てもよい。有利には、コームポリマーは、少なくとも６
個、及び好ましくは少なくとも10個の原子を含む側鎖を
有するホモポリマー、又はその少なくとも25モル％、及
び好ましくは少なくとも40モル％、より好ましくは少な
くとも50モル％の単位を有するコポリマーである。

【００２５】好ましいコームポリマーの例としては、以
下の一般式を有するものが挙げられる：

【化６】 （式中、Ｄ＝Ｒ¹¹、ＣＯＯＲ¹¹、ＯＣＯＲ¹¹、Ｒ¹²ＣＯ
ＯＲ¹¹又はＯＲ¹¹、Ｅ＝Ｈ、ＣＨ₃、Ｄ又はＲ¹²、Ｇ＝
Ｈ又はＤ、Ｊ＝Ｈ、Ｒ¹²、Ｒ¹²ＣＯＯＲ¹¹又はアリール
若しくは複素環基、Ｋ＝Ｈ、ＣＯＯＲ¹²、ＯＣＯＲ¹²、
ＯＲ¹²又はＣＯＯＨ、Ｌ＝Ｈ、Ｒ¹²、ＣＯＯＲ¹²、ＯＣ
ＯＲ¹²、ＣＯＯＨ又はアリール、Ｒ¹¹≧Ｃ₁₀ヒドロカル
ビル、Ｒ¹²≧Ｃ₁ヒドロカルビル又はヒドロカルビレ
ン、ｍ及びｎはモル分率を表し、ｍは有限数、好ましく
は１．０〜０．４であり、ｎは１未満、好ましくは０〜
０．６である）。Ｒ¹¹は、有利には、Ｃ_10-30のヒドロ
カルビル基を表し、一方、Ｒ¹²は、有利には、Ｃ_1-30の
ヒドロカルビル又はヒドロカルビレン基を表す。

【００２６】コームポリマーは、所望又は必要なら、他
のモノマーから誘導される単位を含んでいてもよい。こ
れらのコームポリマーは、マレイン酸無水物又はフマル
酸又はイタコン酸及び他のエチレン系不飽和モノマー、
例えばスチレンを含むα-オレフィン、又は不飽和エス
テル、例えばビニルアセテートのコポリマー、又はフマ
ル酸又はイタコン酸のホモポリマーであってもよい。等
モル量のコモノマーを用いることが好ましいが必須では
なく、１：２〜１：２のモル割合が適切である。例えば
マレイン酸無水物と共重合可能なオレフィンの例として
は、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン及び1-オクタデセンが挙げられる。コームポリマ
ーの酸又は無水物基は、いずれかの適切な技術によりエ
ステル化することができ、マレイン酸無水物又はフマル
酸が少なくとも50％エステル化されることが好ましいが
必須ではない。使用可能なアルコールの例としては、n-
デカン-1-オール、n-ドデカン-1-オール、n-テトラデカ
ン-1-オール、n-ヘキサデカン-1-オール及びn-オクタデ
カン-1-オールが挙げられる。アルコールは、また、鎖
あたり１つまでのメチル分枝を有していてもよく、例え
ば1-メチルペンタデカン-1-オール又は2-メチルトリデ
カン-1-オールであってもよい。アルコールは、直鎖状
の及び単一メチル分枝のアルコールの混合物であっても
よい。

【００２７】商業的に入手可能なアルコール混合物より
むしろ純粋なアルコールを使用することが好ましいが、
混合物を用いる場合には、Ｒ¹²はアルキル基中の平均炭
素原子数を参考とし；１又は２位に分枝を有するアルコ
ールを用いる場合には、Ｒ¹²はアルコールの直線主鎖セ
グメントを参考とする。これらのコームポリマーは、特
には、フマレート又はイタコネートポリマー及びコポリ
マー、例えばEP-A-153176、EP-A-153177、EP-A-225688
及びWO 91/16407に開示されたものであってもよい。特
に好ましいフマレートコームポリマーは、アルキルフマ
レート（アルキル基は12〜20個の炭素原子を有する）と
ビニルアセテートとのコポリマー、より具体的には、ア
ルキル基が14個の炭素原子を有するか又はアルキル基が
Ｃ₁₄／Ｃ₁₆アルキル基の混合物であるポリマーであり、
それらは、例えば、フマル酸及びビニルアセテートの等
モル混合物を溶液共重合し、得られたコポリマーをアル
コール又はアルコール混合物（アルコールは好ましくは
直鎖アルコールである）と反応させることにより製造さ
れる。その混合物を用いる場合には、質量で１：１のノ
ルマルＣ₁₄及びＣ₁₆アルコール混合物であるのが有利で
ある。更に、Ｃ₁₄エステルと混合Ｃ₁₄／Ｃ₁₆エステルの
混合物が有利に用いられ得る。そのような混合物におい
ては、Ｃ₁₄のＣ₁₄／Ｃ₁₆に対する質量比が、有利には
１：１〜４：１、好ましくは２：１〜７：２の範囲内に
あり、及び最も好ましくは約３：１である。特に好まし
いコームポリマーは、気相浸透圧法により測定される数
平均分子量が1,000〜100,000、より特には1,000〜30,00
0のものである。

【００２８】他の適切なコームポリマーは、α-オレフ
ィンのポリマー及びコポリマー、スチレン及びマレイン
酸無水物のエステル化コポリマー、及びスチレン及びフ
マル酸のエステル化コポリマーであり；２種又は３種以
上のコームポリマーの混合物を本発明に従って用いるこ
とができ、また、上述したように、そのような使用が有
利であり得る。コームポリマーの他の例は、炭化水素ポ
リマー、例えば、エチレン及び少なくとも１種のα-オ
レフィンのコポリマーであり、そのα-オレフィンは、
好ましくは、最大20個の炭素原子を有し、その例は、n-
デセン-1及びn-ドデセン-1である。好ましくは、そのよ
うなコポリマーの数平均分子量は、GPCにより測定して
少なくとも30,000である。炭化水素ポリマーは、当該技
術分野において既知の方法により、例えば、チーグラー
触媒を用いて製造することができる。

【００２９】（Ｃ）極性窒素化合物 そのような化合物は、油溶性の極性窒素化合物であり、
１又は２以上の、好ましくは２又は３以上の式＞ＮＲ¹³
の置換基を有し、ここで、Ｒ¹³は、８〜40個の炭素原子
を有するヒドロカルビル基を表し、その置換基の１又は
２以上が、それらから誘導されるカチオン形態にあって
もよい。油溶性極性窒素化合物は、一般に、燃料中にお
いてワックス結晶成長抑制剤として作用し得るものであ
る。それは、例えば、以下の化合物を１又は２以上含
む：少なくとも１モル割合のヒドロカルビル置換アミン
を、モル割合の１〜４個のカルボン酸基を有するヒドロ
カルビル酸又はその無水物と反応させることにより形成
されるアミン塩及び／又はアミド。式＞Ｒ¹³の置換基
は、式−ＮＲ¹³Ｒ¹⁴を有し、ここで、Ｒ¹³は、上記で定
義したものであり、かつ、Ｒ¹⁴は、水素又はＲ ¹³を表
し、但し、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、同一であっても異なってい
てもよく、該置換基は、化合物のアミン塩及び／又はア
ミド基の一部を構成する。

【００３０】全炭素原子数が30〜300、好ましくは50〜1
50のエステル／アミドを使用してもよい。これらの窒素
化合物は、米国特許第4,211,534号明細書に記載されて
いる。適切なアミンは、主にはＣ_12-40の第１級、第２
級、第３級又は第４級アミン又はそれらの混合物である
が、より短鎖のアミンを用いてもよく、但し、得られる
窒素化合物が、油溶性であり、標準的に(normally)全炭
素原子数が約30〜300であることを条件とする。窒素化
合物は、好ましくは、少なくとも１つの直鎖Ｃ _8-40、好
ましくはＣ_14-24のアルキルセグメントを含む。適切な
アミンとしては、第１級、第２級、第３級又は第４級ア
ミンが挙げられるが、第２級アミンが好ましい。第３級
及び第４級アミンのみがアミン塩を形成する。アミンの
例としては、テトラデシルアミン、ココアミン、及び水
素化牛脂アミンが挙げられる。第２級アミンの例として
は、ジオクタデシルアミン及びメチルベヘニルアミンが
挙げられる。アミン混合物が、また、適切であり、例え
ば、天然材料から誘導されるものである。好ましいアミ
ンは、第２級水素化牛脂アミンであり、そのアルキル基
は、約４％のＣ₁₄、約３１％のＣ₁₆及び約５９％のＣ₁₈
からなる水素化牛脂肪(hydrogenated tallow fat)から
誘導される。

【００３１】窒素化合物を製造するのに適切なカルボン
酸及びそれらの無水物の例としては、エチレンジアミン
四酢酸、環状骨格をベースとするカルボン酸、例えば、
シクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸、シクロヘキセン-1,
2-ジカルボン酸、シクロペンタン-1,2-ジカルボン酸及
びナフタレンジカルボン酸、及びジアルキルスピロビス
ラクトンを含む1,4-ジカルボン酸が挙げられる。一般
に、これらの酸は、環状成分中に約５〜13個の炭素原子
を有する。本発明において有用で好ましい酸は、ベンゼ
ン系ジカルボン酸、例えば、フタル酸、イソフタル酸、
及びテレフタル酸である。フタル酸及びその無水物が特
に好ましい。特に好ましい化合物は、１モル割合のフタ
ル酸無水物を２モル割合の二水素化牛脂アミンと反応さ
せることにより形成されるアミド-アミン塩である。他
の好ましい化合物は、このアミド-アミン塩を脱水する
ことにより形成されるジアミドである。他の例は、長鎖
アルキル又はアルキレン置換ジカルボン酸誘導体、例え
ば、置換コハク酸のモノアミドのアミン塩であり、その
例は、当該技術分野において知られており、例えば、米
国特許第4,147,520号明細書中に記載されている。適切
なアミンは、上述したものであってもよい。他の例は、
縮合物、例えば、EP-A-327427に記載されたものであ
る。

【００３２】（Ｄ）環上に以下の一般式の置換基を少な
くとも２つ有する環構造を有する化合物： −Ａ−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶ （式中、Ａは、線状又は分枝鎖の脂肪族ヒドロカルビレ
ン基であり、場合により該基中に１又は２以上のヘテロ
原子が介在していてもよく、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、同一であ
っても異なっていてもよく、それぞれが独立して、９〜
40個の原子を含むヒドロカルビル基であり、場合により
該基中に１又は２以上のヘテロ原子が介在していてもよ
く、該置換基は、同一であっても異なっていてもよく、
該化合物は、場合によりその塩形態にあってもよい）。
有利には、Ａは、１〜20個の炭素原子を有し、好ましく
は、メチレン又はポリメチレン基である。そのような化
合物は、WO 93/04148及びWO 94/07842に記載されてい
る。

【００３３】（Ｅ）炭化水素ポリマー 適切な炭化水素ポリマーの例は、以下の一般式のもので
ある：

【化７】 （式中、Ｔ＝Ｈ又はＲ²¹（式中、Ｒ²¹＝Ｃ_1-40のヒドロ
カルビル及びＵ＝Ｈ、Ｔ又はアリール） ｖ及びｗは、モル分率を表し、ｖは1.0〜0.0の範囲内に
あり、ｗは0.0〜1.0の範囲内にある）。

【００３４】炭化水素ポリマーの例は、WO 91/11488に
記載されている。好ましいコポリマーは、エチレンα-
オレフィンコポリマーであり、数平均分子量が少なくと
も30,000である。好ましくは、α-オレフィンは、最大2
8個の炭素原子を有する。そのようなオレフィンの例
は、プロピレン、1-ブテン、イソブテン、n-オクテン-
1、イソオクテン-1、n-デセン-1及びn-ドデセン-1であ
る。コポリマーは、また、少量の、例えば、10質量％ま
での他の共重合性モノマー、例えば、α-オレフィン以
外のオレフィン、及び非共役ジエンを含んでいてもよ
い。好ましいコポリマーは、エチレン-プロピレンコポ
リマーである。エチレンα-オレフィンコポリマーの数
平均分子量は、ポリスチレン標準でのゲル透過クロマト
グラフィ（GPC）で測定して、上述したとおり、好まし
くは少なくとも30,000であり、有利には、少なくとも6
0,000、及び好ましくは少なくとも80,000である。機能
的に上限はないが、約150,000を超える分子量では粘度
の上昇により混合が困難となり、好ましい分子量範囲
は、60,000及び80,000から120,000である。

【００３５】有利には、コポリマーは、50〜85％のエチ
レンモル含量を有する。より有利には、エチレン含量
は、57〜80％の範囲内にあり、及び好ましくは、それは
58〜73％、より好ましくは62〜71％、及び最も好ましく
は65〜70％の範囲内にある。好ましいエチレン-α-オレ
フィンコポリマーは、エチレンモル含量が62〜71％で、
数平均分子量が60,000〜120,000の範囲内にあるエチレ
ンプロピレンコポリマーであり、特に好ましいコポリマ
ーは、エチレンモル含量が62〜71％で、分子量が80,000
〜100,000の範囲内にあるエチレンプロピレンコポリマ
ーである。コポリマーは、当該技術分野において既知の
方法のいずれかにより、例えば、チーグラー触媒を用い
て製造することができる。そのポリマーは、実質的に非
晶であるべきであり、これは、より結晶性の高いポリマ
ーが、低温で燃料油中に比較的不溶性であることによ
る。他の適切な炭化水素ポリマーとしては、有利には、
数平均分子量が、気相浸透圧法により測定して、最大7,
500、有利には1,000〜6,000、及び好ましくは2,000〜5,
000である低分子量エチレン-α-オレフィンコポリマー
が挙げられる。適切なα-オレフィンは、上述したも
の、又はスチレンであり、プロピレンが再び好ましい。
有利には、そのエチレン含量は、60〜77モル％である
が、エチレン-プロピレンコポリマーについては、質量
で86モル％までのエチレンを有利に使用できる。

【００３６】（Ｆ）ポリオキシアルキレン化合物 その例は、ポリオキシアルキレンエステル、エーテル、
エステル／エーテル及びそれらの混合物、特には、少な
くとも１つ、好ましくは少なくとも２つのＣ_{10 -30}の線
状アルキル基及び分子量が5,000まで、好ましくは200〜
5,000のポリオキシアルキレングリコール（該ポリオキ
シアルキレングルコール中のアルキル基は１〜４個の炭
素原子を有する）を含むものである。これらの材料は、
EP-A-0061895の表題化合物を形成する。そのような添加
剤の他の例は、米国特許第4,491,455号明細書に記載さ
れている。好ましいエステル、エーテル又はエステル／
エーテルは、以下の式のものである： Ｒ³¹−Ｏ（Ｄ）−Ｏ−Ｒ³² （式中、Ｒ³¹及びＲ³²は、同一であっても異なっていて
もよく、以下の（ａ）〜（ｄ）を表す： （ａ）n-アルキル- （ｂ）n-アルキル-CO- （ｃ）n-アルキル-O-CO(CH₂)_x-又は （ｄ）n-アルキル-O-CO(CH₂)_x-CO- ここで、ｘは、例えば、１〜30であり、アルキル基は、
線状で10〜30個の炭素原子を含み、Dは、グリコールの
ポリアルキレンセグメント（アルキレン基は１〜４個の
炭素原子を有する）、例えば、実質的に線状のポリメチ
レン、ポリオキシエチレン又はポリオキシトリメチレン
成分であり；ある程度の低級アルキル側鎖を有する分枝
が（例えばポリオキシプロピレングリコールにおい
て）、存在していてもよいが、グリコールが実質的に線
状であることが好ましく、Ｄは、また、窒素を含んでい
てもよい）。

【００３７】適切なグリコールの例は、分子量が100〜
5,000、好ましくは200〜2,000の、実質的に線状のポリ
エチレングリコール（PEG）及びポリプロピレングリコ
ール（PPG）である。エステルが好ましく、10〜30個の
炭素原子を有する脂肪酸が、グルコールとの反応により
エステル添加剤を形成するために有用であり、Ｃ_18-24
の脂肪酸、特にはベヘン酸を用いるのが好ましい。エス
テルは、また、ポリエトキシル化脂肪酸又はポリエトキ
シル化アルコールをエステル化することにより製造する
ことができる。ポロオキシアルキレンジエステル、ジエ
ーテル、エーテル／エステル及びそれらの混合物は、添
加剤として適切であり、ジエステルが、少量のモノエー
テル及びモノエステル（その製造方法において形成され
ることが多い）が存在し得る場合に、狭い沸騰留出物に
おいて使用するのに好ましい。多量のジアルキル化合物
が存在するのが好ましい。特には、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール又はポリエチレン／ポ
リプロピレングリコール混合物のステアリン酸又はベヘ
ン酸ジエステルが好ましい。

【００３８】ポリオキシアルキレン化合物の他の例は、
特開平2-51477及び3-34790号公報に記載されたもの、及
び、EP-A-117108及びEP-A-326356に記載されたエステル
化アルコキシル化アミンである。本発明の１つの実施態
様においては、金属カルボキシレート又は複合体溶液又
は分散体が、ディーゼル燃料と、直接添加により、又は
上記濃縮物の一部として又は本件明細書に記載する他の
燃料添加剤と混合して組み合され、また、ディーゼル燃
料は、排気系粒状物トラップを備えるディーゼルエンジ
ンを駆動させるために用いられる。添加剤を含むディー
ゼル燃料は燃料タンクに充填され、ディーゼルエンジン
に移送され、そこで燃焼し、また、金属塩により、排気
系粒状物トラップ内に収集された排気粒状物の点火温度
が低減される。他の実施態様においては、前述の操作手
順を行うが、但し、添加剤溶液が、ディーゼル燃料から
区別される別々の燃料添加剤ディスペンサー中において
ディーゼルエンジンにより動力が供給される装置（例え
ば、乗用車、バス、トラックなど）中に保持される。添
加剤溶液又は分散体は、ディーゼル燃料タンクの再充填
の間にディーゼル燃料と組み合され又はブレンドされ
る。この後者の実施態様においては、添加剤溶液又は分
散体が、燃料添加剤ディスペンサー中に保持され、ディ
ーゼル燃料と組み合される濃縮物の燃料添加剤濃縮物の
一部を形成し得る。他の技術は、金属カルボキシレート
又は複合体添加剤を摂取又は排気マニホールドへ添加す
ること、又は、添加剤を、ディーゼル動力運送手段のタ
ンクの充填前に燃料貯蔵所の燃料へ添加することを含
む。

【００３９】本発明の更なる実施態様は、例えば、大型
エンジン及びボイラー又は加熱炉を利用する鉄道、発電
及び船舶系の用途において用いられるヘビー燃料油用添
加剤としての金属カルボキシレート又は複合体の使用で
ある。ヘビー燃料は、特には、以下の特性１又は２以上
を有していてもよい： （i）330℃より高い、好ましくは360℃より高い、より
好ましくは400℃より高い、及び最も好ましくは430℃よ
り高い、95％蒸留点（ASTM D86）； （ii）53未満、好ましくは49未満、より好ましくは45未
満のセタン価（ASTM D613により測定）； （iii）15質量％より高い、好ましくは25質量％より高
い、より好ましくは40質量％より高い芳香族含量；及び （iv）0.01質量％より高い、好ましくは0.15質量％より
高い、より好ましくは0.3質量％より高い、例えば１質
量％又は５質量％より高い、及び最も好ましくは10質量
％より高いラムスボトム炭素残分（ASTM D524によ
る）。

【００４０】先に定義したように、船舶ディーゼル燃料
は、特には、ストリーム、例えば、流体触媒分解により
生じるストリームを含んでいてもよい。そのような材料
は、通常、15℃で900〜970kg/m³の密度を有し、低いセ
タン価数、典型的には10又はそれ未満から30又は35周辺
までの範囲により特徴付けられ；熱分解方法、例えばビ
スブレーキング及びコーキングなどにより、典型的に
は、15℃で830〜930kg/m ³の密度、及び20〜50のセタン
価を有するストリームを生成し；過酷な条件、例えば40
0℃を超える温度と130バール又はそれより高い圧力との
組み合せを用いる水素化分解により、45〜60のセタン価
及び15℃で800〜860kg/m³の密度により特徴付けられる
ストリームを生成する。典型的には、船舶燃料は、標準
規格ASTM D-2069に合ったものであり、かつ、該規格内
に定められたような留出物又は残留燃料のいずれかであ
ってもよく、また、特には、硫黄含量が0.05質量％を超
え、好ましくは0.1質量％を超え、より好ましくは0.2質
量％を超え、かつ、40℃での動粘度が少なくとも1.40cS
tである。

【００４１】

【実施例】変動濃度での炭化水素溶剤中における一連の
鉄化合物を、-30〜+40℃の温度で180日間まで貯蔵する
ことにより安定試験に付した。結果から、ネオカルボン
酸鉄化合物のみが必要な安定性を示すことが分かった。
オレイン酸鉄（コロイド）、2-エチルヘキサン酸鉄及び
シクロペンタジエン鉄(iron cyclopentadienyl)（フェ
ロセン）は、１日後、全ての温度にわたり不合格となっ
た。結果を以下の表に示す。相分離及び均一性の損失を
不合格と記載した。

【００４２】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リナルド カプロッティ イギリス オックスフォードシャー オー エックス２ ９エイチディー オックスフ ォード カムナー ライズ ロード ５ Ｆターム(参考） 4H013 CE02 CJ03 CJ12 CJ13 CJ14 CJ15 CJ17 CJ18

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式の化合物から誘導される油溶性金属
   カルボキシレート又は金属複合体の溶液又は分散体を含
   む燃料添加剤組成物であって： 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、水素又はＣ_1-30のヒ
   ドロカルビルを表すが、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃又はＲ₄の少なく
   とも２つが、Ｃ_1-30のヒドロカルビルであり；Ｒ ₅は、
   Ｃ_1-120のヒドロカルビルであり；かつ、ｍ及びｎは、
   それぞれ、０であるか又は該カルボキシレート又は複合
   体における全炭素原子数が125以下となる整数であって
   もよい）該溶液又は分散体が、20〜80質量％の該カルボ
   キシレート又は複合体及び80〜20質量％の炭化水素溶剤
   を含むことを特徴とする該添加剤組成物。
2. 【請求項２】 Ｒ₁及びＲ₂の２つがヒドロカルビルであ
   り、かつ、Ｒ₃及びＲ₄が水素である請求項１に記載の添
   加剤組成物。
3. 【請求項３】 金属が、アルカリ金属、アルカリ土類金
   属、第IVB族金属、第VIIIB族金属、第VIII族金属、第IB
   族金属、第IIB族金属、希土類金属又はこれらの金属混
   合物である請求項１に記載の添加剤組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の添
   加剤組成物及び燃料油を含む燃料油組成物。
5. 【請求項５】 燃料油がディーゼル燃料である請求項４
   に記載の燃料油組成物。
6. 【請求項６】 金属が鉄又はセリウムである請求項５に
   記載の燃料油組成物。
7. 【請求項７】 カルボキシレートがネオデカノエートで
   ある請求項６に記載の燃料油組成物。
8. 【請求項８】 溶剤がパラフィン系又はイソパラフィン
   系炭化水素溶剤である請求項１に記載の添加剤組成物。
9. 【請求項９】 燃料油が２〜25ppmの金属を含む請求項
   ４に記載の燃料油組成物。
10. 【請求項１０】 燃料油がディーゼル燃料であり、か
    つ、金属カルボキシレートがネオデカン酸鉄である請求
    項９に記載の燃料油組成物。
11. 【請求項１１】 ディーゼルエンジンの排気ガス中の粒
    状放出物用トラップを備える該エンジンの運転性を改善
    する方法であって、該エンジンに用いられるディーゼル
    燃料に、請求項１に記載の燃料添加剤組成物を添加する
    ことを含む該方法。
12. 【請求項１２】 油溶性金属カルボキシレートがネオデ
    カン酸鉄を含む請求項11に記載の方法。