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TWI313698B - - Google Patents

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TWI313698B
TWI313698B TW092122283A TW92122283A TWI313698B TW I313698 B TWI313698 B TW I313698B TW 092122283 A TW092122283 A TW 092122283A TW 92122283 A TW92122283 A TW 92122283A TW I313698 B TWI313698 B TW I313698B
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TW
Taiwan
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polycarbonate resin
mass
resin composition
group
metal salt
Prior art date
Application number
TW092122283A
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English (en)
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TW200407385A (en
Inventor
Kenichi Mitsuhashi
Akio Nodera
Hiroshi Kawato
Toshio Isozaki
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Priority claimed from JP2003159020A external-priority patent/JP4212959B2/ja
Application filed by Idemitsu Kosan Co filed Critical Idemitsu Kosan Co
Publication of TW200407385A publication Critical patent/TW200407385A/zh
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Description

1313698 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關聚碳酸酯樹脂組成物，更詳細地說，係 有關不含鹵素或磷之難燃劑成分，但能維持難燃性、耐熱 性及耐衝擊性’且具有優良流動性之聚碳酸酯樹脂組成物 及其成形品。 【先前技術】 聚碳酸酯樹脂因具有優良耐衝擊特性、耐熱性、電特 性、尺寸安定性等’而被廣泛使用於Ο A (事務自動機器 )機器、情報通信機器、家電機器等電器、電子機器領域 及汽車領域、建築領域等各種領域》 聚碳酸酯樹脂一般爲自己滅火性樹脂，但作爲〇 A機 器、情報通信機器及家電機器等電器、電子機器之材料時 ，爲了安全性，而要求更高之難燃性。 就環境問題之觀點、電器、電子領域所使用之難燃劑 已由鹵素系難燃劑改向非鹵素系難燃劑。 其中，近年來多半以磷系難燃劑作爲聚碳酸酯樹脂之 難燃劑。 因磷系難燃劑之流動性較高，而使用於0A機器之外 殼、CRT之筐體等大型機器上，但會有降低聚碳酸酯樹脂 之耐熱性，及造成聚碳酸酯樹脂加水分解而使再生性變差 等問題。 又，爲了解決上述問題，而開發新世代型難燃劑用之 -5- 1313698 (2) 聚矽氧烷系難燃劑，但仍未開發出能作爲0A機器外殼用 具有流動性之聚碳酸酯樹脂組成物。 【發明內容】 (發明之揭示） 基於現狀下’本發明之目的爲，提供利用聚碳酸酯樹 脂之非鹵素非磷化合物而難燃化時，含有少量添加劑而具 有優良難燃性，且具有優良耐熱性、耐衝擊性及流動性之 聚碳酸酯樹脂組成物及其成形品。 爲了達成上述目的’經本發明者們專心檢討後發現， 使用200 °C ’荷重5kg之熔融指數（MFR)爲5以上高流 動性的丙燦腈·苯乙嫌系樹脂，可維持難燃性及耐熱性， 且能使芳香族聚碳酸醋樹脂組成物大幅高流動化ι。 又’添加耐衝擊性提升劑時，可具有高耐衝擊，而完 成本發明。 即，本發明係有關， 1 . 一種聚碳酸酯樹脂組成物，其爲：（A )芳香族聚 碳酸酯樹脂60至97質量％及（B ) 200。(：，荷重5kg之溶 融指數（MFR)爲5以上的丙烯腈·苯乙烯系樹脂3至4〇 質量°/。所組成’又，必要時對（A )及（B )之合計丨〇〇質 量份添加（C )耐衝擊性提升劑〇至3 7質量份，（D )有 機鹼金屬鹽及/或有機鹼土類金屬鹽〇至3質量份，（E) 含官能基聚矽氧烷化合物〇至3質量份，（f )無機塡充 劑〇至55質量份及（G)聚氟烯烴樹脂〇至2質量份而 -6- 1313698 (3) 組成； 2 .如前項1 .所記載之聚碳酸酯樹脂組成物 烯腈-苯乙烯系樹脂之2 00 °C，荷重5kg的熔融 )爲1 5以上； 3-如前項1 .所記載之聚碳酸酯樹脂組成 丙烯腈-苯乙烯系樹脂之200 °C，荷重5kg的 MFR)爲30以上； 4 ·如前項1 .所記載之聚碳酸酯樹脂組成 芳香族聚碳酸酯樹脂爲含聚有機矽氧烷之芳香 樹脂； 5 ·如前項4 .所記載之聚碳酸酯樹脂組成 含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂的聚有 聚二甲有矽氧烷； 6 .如前項1 .至5 ·任一項所記載之聚碳酸 物’其中’芳香族聚碳酸酯樹脂之分子末端爲 3 5之院基； 1 如前項1 ·至3 .任一項所記載之聚碳酸 物’其中’丙烯腈-苯乙烯系樹脂爲丙烯腈-苯 » 8. 如則項丨·至5.任一項所記載之聚碳酸 物’其中’耐衝擊性提升劑爲，芯殼型彈性儀 膠成分之苯乙烯系樹脂； 9. 如則項丨.至5.任一項所記載之聚碳酸 物’其中’有機鹼金屬鹽及/或有機鹼土類金丨 ’其中，丙 指數（MFR 物，其中， 熔融指數（ 物，其中， 族聚碳酸酯 物，其中， 機砂氧院爲 酯樹脂組成 碳數10至 酯樹脂組成 乙烯共聚物 酯樹脂組成 !及/或含橡 酯樹脂組成 霤鹽爲，磺 -7- 1313698 (4) 酸鹼金屬鹽 '磺酸鹼土類金屬鹽、聚苯乙烯磺酸鹼金屬鹽 及聚苯乙烯磺酸鹼土類金屬鹽中所選出之一種以上； 10.如前項1 .至9 .任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組 成物，其中’含官能基聚砂氧垸化合物爲，具有一般式（
R aR bSiO(4-a-b)/2 (式中’ R1爲官能基’ R2爲碳數1至12之烴基，a及b 爲符合0<aS3、0Sb<3、〇<a + bS3之關係的數） 所示基本構造之有機聚矽氧烷； 11·如前項1 0 ·項所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其 中，R1爲烷氧基、氫基、羥基、環氧基及乙烯基中所選 出之一種以上； 12. 如前項1 .至5 .任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組 成物，其中，無機塡充劑爲板狀塡料及玻璃纖維中所選出 13. 如前項1 .至5 .任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組 成物，其中，無機塡充劑爲，添加枝狀塡料1至20質量 份及玻璃纖維5至3 5質量份所形成； 14. 如前項1 2 .所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其中 ，板狀塡料爲滑石、雲母及矽灰石中所選出之一種以上； 1 5 ·如前項1 .至5 .任何一項所記載之聚碳酸酯樹脂 組成物’其中，聚氟烯烴樹脂爲聚四氟乙烯； -8- 1313698 (5) 1 6 ·如前項1 5 .所記載之聚碳酸酯樹脂 ，聚四氟乙烯爲，具有原纖維形成時’且 50萬至1 000萬； 1 7 · —種成形品，其爲，如前項1 ·至5 · 載之聚碳酸酯樹脂組成物所形成。 【實施方式】 (發明之最佳實施形態） 下面將詳細說明本發明。 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中，（A 脂並無特別限制，可爲各種之物。 一般係使用二價苯酚與碳酸酯先驅物反 族聚碳酸酯。 又’可使用二價苯酚與碳酸酯先驅物利 融法，即’二價苯酚與光氧反應，或二價苯 酸酯等之酯交換法反應而得之物。 一價苯酣可爲各種之物，特別是例如， 基苯基）丙烷[雙酚A]、雙（I羥基苯基） (4-經基本基）乙院、2,2·雙（4 -經基_3,5~ 丙烷、4,4，-二羥基聯苯、雙（心羥基苯基） 4-羥基苯基）氧化物、雙（〇羥基苯基）硫 羥基苯基）硯、雙（4 -羥基苯基）亞碾、雙 )醚及雙（4 -羥基苯基）酮等。 該二價苯酚又以雙（羥基苯基）鏈烷系 組成物，其中 平均分子量爲 任何一項所記 )聚碳酸酯樹 應而得之芳香 用溶液法或熔 酚與二苯基碳 2,2-雙（4-羥 甲烷' 1,1-雙 —甲基苯基） 環鏈烷、雙（ 化物、雙（4-(4 -羥基苯基 爲佳’特佳爲 -9- 1313698 (6) ’以雙酚A爲主原料之物。 又，碳酸酯先驅物如，羰基鹵化物、羰基酯或鹵甲酸 酯等，具體例如，光氣、二價苯酚之二鹵甲酸酯、二苯基 碳酸酯、二甲基碳酸酯及二乙基碳酸酯等。 其他二價苯酚如，氫醌、間苯二酚、兒茶酚等。 上述二價苯酚可單獨使用或二種以上混用。 另外，聚碳酸酯樹脂可具有支鏈構造，所使用之支化 劑如，1，1，1 -三（4 -羥基苯基）乙烷、α，α ’，α ' ’ -三（4 -羥基苯基）3,5-三異丙基苯、均苯三酚、偏苯三酸及靛 紅雙（0-甲酚）等。 又，爲了調節分子量，可使用苯酚、P-卜丁基苯酚、 p_t-辛基苯酚及p-枯基苯酚等。 本發明所使用之聚碳酸酯樹脂可爲’存在對苯二甲酸 等二官能性羧酸，或其酯形成衍生物等之酯先驅物下，使 聚碳酸酯聚合而得之聚酯一聚碳酸酯樹脂等共聚物，或各 種聚碳酸酯樹脂之混合物。 本發明所使用之聚碳酸酯樹脂的黏度平均分子量一般 爲1 0,000至5 0,000，較佳爲1 3,000至3 5,000，更佳爲 15,000 至 20,000° 該黏度平均分子量（M y )係由，利用鳥伯羅型黏度 計測定20°C下二氯甲烷溶液之黏度，再求取極限黏度[7?] ’其後以下列式算出。
[7/ ] = 1 .23 X 1 〇·5Μ V • 10- 1313698 (7) 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中，聚碳酸酯樹脂如， 含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂。 該含聚有機砂氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂係由聚碳酸 酯部及聚有機矽氧烷部所形成，例如，將聚碳酸酯低聚物 及構成聚有機矽氧烷部之末端具有反應性基的聚有機矽氧 烷溶解於二氯甲烷等溶劑中，加入雙酚A之氫氧化鈉水 溶液後’利用三乙基胺等觸媒進行表面聚縮合反應而得之 物。 含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂如，特開平 3 - 2 9 2 3 5 9號公報、特開平4 - 2 0 2 4 6 5號公報、特開平8 · 81620號公報、特開平8-302178號公報及特開平10-7897 號公報等所揭示。 所使用的含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂中， 聚碳酸酯部之聚合度較佳爲3至100，聚有機矽氧烷部之 聚合度較佳爲2至5 00。 又，含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂的聚有機 矽氧烷含量一般爲0」至2質量％，較佳爲0.3至1.5質 量％。 本發明所使用的含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹 脂的粘度平均分子量一般爲 5,000至〗〇〇,〇〇〇，較佳爲 10,000 至 30,000，特佳爲 12,000 至 30,000。 就提升難燃性及耐衝擊性觀點，又以使用含聚有機矽 氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂爲佳。 -11 - 1313698 (8) 含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂中’聚有機矽 氧烷較佳如’聚二甲基矽氧烷、聚二乙基矽氧垸、聚甲基 苯基矽氧烷等，又以聚二甲基矽氧烷特佳。 又，黏度平均分子量（Mv )同上述聚碳酸醋樹脂求 得。 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中，聚碳酸酯樹脂可爲 分子末端具有碳數10至35之烷基的聚碳酸酯樹脂。 該分子末端具有碳數〗〇至35之烷基的聚碳酸酯樹脂 可由製造聚碳酸酯樹脂時，使用具有碳數10至35之烷基 的烷基苯酚作爲末端停止劑而得。 該烷基苯酚如，癸基苯酚、十一烷基苯酚、十二烷基 苯酚、十三烷基苯酚、十四烷基苯酚、十五烷基苯酚、十 六烷基苯酚、十七烷基苯酚、十八烷基苯酚、十九烷基苯 酣、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚、二十四烷基苯酚、 二十六烷基苯酚、二十八烷基苯酚、三十烷基苯酚、三十 一丨兀基苯酚及二十五院基苯酣等。 該院基苯酣之院基對經基可爲〇 _、m _或p _任何位置 ’但以P -位置爲佳。 又’烷基可爲直鏈狀、支鏈狀或其混合物。 該取代基可爲’至少1個爲上述碳數10至35之院基 ’其他4個並無特別限制’可爲碳數1至9之烷基、碳數 6至20之芳基、鹵素或無取代。 該分子末端具有碳數1 0至3 5之烷基的聚碳酸酯樹脂 可由後述聚碳酸酯系樹脂之任何情形下，例如，二價苯酌 -12- 1313698 Ο) 與光氣或碳酸 烷基苯酚作爲 例如，於 具有碳數10三 聚碳酸酯低聚 又，具有 樹脂之單末端 此時之末 以上。 即，其他 劑封止之末端 該其他末 苯酚、P-甲酚 基苯酚、P-壬 酚、五溴苯酚 其中，就 又，爲了 較佳爲碳數1 | 分子末端 樹脂組成物之 但，分子 性及耐衝擊性 所使用之 5 k g熔融指數 2 0 0 °C、荷重 (MFR)爲5以上 酯化合物反應時，爲了調節分子量，而以該 末端封止劑而得。 二氯甲烷溶劑中，存在三乙基胺觸媒及上述 § 3 5之烷基的苯酚下，使二價苯酚與光氣或 物反應而得。 碳數1 0至3 5之烷基的苯酚係封止聚碳酸酯 或兩末端，而使末端改性。 端改性對全體末端爲2 0 %以上，較佳爲5 0 % 末端爲羥基末端，或利用下列其他末端封止 端封止劑可爲’製造聚碳酸酯樹脂時常用之 、p-tert-丁基苯酚、p_tert•辛基苯酚、卜枯 基苯酹、p-tert·戊基苯酚、溴苯酚及三溴苯 等。 環境問題又以不含鹵素之化合物爲佳。 尚流動化、芳香族聚碳酸酯樹脂之分子末端 )至3 5之烷基。 爲碳數10以上之焼基時，可提升聚碳酸酯 流動性。 末端爲碳數36以上之烷基時’會降低耐熱 (B)丙烯腈-苯乙烯系樹脂爲 較佳爲1 5以上之物。 -13- 1313698 (10) 熔融指數（M F R )低於5時，將無法得到充分流動性。 丙烯腈-苯乙烯系樹脂中，丙烯腈含量較佳爲1 5至 4 0質量％，更佳爲2 0至3 0質量％。 丙烯腈含量低於]5質量％或超過4 0質量％時，會降 低聚碳酸酯與丙烯腈-苯乙烯系樹脂之相溶性，而降低耐 衝擊性，因此恐產生層狀剝離等問題。 該丙烯腈-苯乙烯系樹脂較佳爲丙烯腈-苯乙烯共聚物 〇 市售物如，BS-218(日本艾安得公司製）及 290FF( 鐵庫諾公司製）。 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物係聚碳酸酯樹脂添加丙 燒腈·苯乙烯系樹脂而得，因此，無層狀剝離等，且能於 維持樹脂組成物之難燃性及耐熱性下提升流動性。 該兩樹脂之添加比爲，（A )聚碳酸酯樹脂60至97 質量％ ’較佳爲7 0至9 5質量％，更佳爲7 5至9 5質量％ ’ （B )丙烯腈-苯乙烯系樹脂3至4 0質量％，較佳爲5 至3 0質量％ ’更佳爲5至2 5質量％。 丙烯腈-苯乙烯系樹脂低於3質量％時’將無法得到充 分流動性。 又，超過4 0質量％時，會降低難燃性及耐衝擊強度 〇 (C )耐衝擊提升劑較佳如，芯殼型彈性體及含椽月寥 成分之苯乙烯系樹脂等。 芯殼型彈性體具有芯及殼所構成之雙層構造，其中， -14- 1313698 (11) 心部分爲軟質橡膠狀態’表面之殼部分爲硬質樹脂狀態， 又’彈性體本身爲粉末狀（粒子狀態）且爲接枝橡膠狀彈 性體。 該芯殼型彈性體熔融摻混芳香族聚碳酸酯樹脂後，其 大部分粒子狀態能維持原有形態。 因添加後芯殼型彈性體大部分維持原有形態，故能均 勻分散而有不會產生表層剝離之效果。 該芯殼型彈性體可爲各種之物。 市售物如，KM-3 3 0 (洛姆&哈斯公司製）、梅塔普 W529、梅塔普S2001及C223A (三菱人造絲公司製）、 KM357P、EXL2315、EXL2603 (吳羽化學公司製）及海普 雷B621 (日本傑翁公司製）等。 其例如，存在以烷基丙烯酸酯、烷基甲基丙烯酸酯、 二甲基矽氧烷或二烯系化合物爲主體之單體所形成的橡膠 狀聚合物下，使一種或二種以上之乙烯系單體聚合而得之 物。 適用之烷基丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸酯爲，具有碳 數2至1 〇的烷基之物。 具體例如，乙基丙烯酸酯、丁基丙烯酸酯、2 -乙基己 基丙烯酸酯及η-辛基甲基丙烯酸酯等。 該以烷基丙烯酸酯類爲主體之單體所形成的芯殼型彈 性體如，烷基丙烯酸酯類7〇質量％以上與能共聚之其他 乙烯系單體，例如甲基甲基丙烯酸酯、丙烯腈、乙酸乙烯 、苯乙烯等3 0質量％以下反應而得的聚合物。 -15- 1313698 (12) 由二烯系化合物而得之橡膠具體例如，聚丁二烯’含 丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯之橡膠質聚合物、苯乙烯· 丁二烯.苯乙烯橡膠（SBS)、苯乙烯•丁二烯橡（SBR )、丁二烯·丙烯橡膠、異戊二烯•橡膠、異戊二烯•苯 乙烯橡膠、異戊二烯•丙烯橡膠、乙烯•丙烯橡膠等。 又，此時可適當添加二乙烯基苯、伸乙基二甲基丙烯 酸酯、三烯丙基氰酸酯、三烯丙基異氰酸酯等多官能性單 體作爲交聯劑進行反應。 存在橡膠狀聚合物下反應之乙烯系單體如，苯乙烯、 α -甲基苯乙烯等芳香族乙烯化合物、丙烯酸甲酯 '丙烯 酸乙酯等丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等 甲基丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯化合物等 〇 上述單體可單用或二種以上組合使用，又，可與其他 乙烯系聚合物，例如乙酸乙烯、丙烯乙烯等乙烯酯化合物 共聚合。 ^聚合反應例如可利用塊狀聚合 '懸浮聚合及乳化聚 合等名種方法進行。其中又以乳化聚合法特佳。 戶斤得之芯殼型彈性體較佳爲，含有上述橡膠狀聚合物 2〇質量％以上。 該芯殻型彈性體之具體例如，η-丁基丙烯酸酯60至 80質量％與苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯之接枝共聚物等 M A S樹脂彈性體。 市售物如，KM3 5 7P、EXL23 1 5 (吳羽化學公司製） -16- 1313698 (13) 等。 又，特佳爲，將至少一種之乙烯單體接枝聚合於含聚 矽氧烷橡膠成分5至95質量％及聚丙烯基（甲基）丙烯 酸酯橡膠成分9 5至5質量％ ’且具有不分離狀纏繞構造 之平均粒徑0.01至ΙμΐΉ的複合橡膠而得的複合橡膠系彈 性體。 該複合橡膠系彈性體中’又以各自橡膠單獨之接枝共 聚物具有較高之耐衝擊改良效果。 該複合橡膠系彈性體之市售物如，梅塔普S200 1 (三 菱人造絲公司製）等。 又，二烯系橡膠之市售物如，C223A(三菱人造絲公 司製）、EXL2603 (吳羽化學公司製）等。 含橡膠成分之苯乙烯系樹脂較佳爲，至少苯乙烯系單 體接枝聚合於橡膠而得之耐衝撃性苯乙烯系樹脂。含橡膨 成分之苯乙烯系樹脂如’聚丁二烯等橡膠聚合苯乙烯而得 之耐衝擊性聚苯乙烯（HIPS )、聚丁二烯聚合丙烯腈及苯 乙烯而得之ABS樹脂等’又’含橡膠成分之苯乙烯系樹 脂可二種以上倂用’或與上述橡膠未改性之苯乙烯系樹脂 形成混合物使用。 含橡膠成分之本乙烯系樹脂中，橡膠含量較佳爲5至 8 0質量％ ’更佳爲1 0至7 0質量％。 橡膠比率低於5質量％時，耐衝擊性將不足，又，超 過80質量％時，會降低熱安全性及熔融流動性，而產生 凝膠、著色等問題。 -17- 1313698 (14) 含丙烯酸酯及/或甲 •丁二烯·苯乙烯橡 SBR ) 、丁 二烯•丙 .本乙稀橡膠、異戊 該橡膠之具體例如，聚丁二燦、 基丙烯酸酯之橡膠質聚合物、苯乙烧 膠（SBS )、苯乙烯•丁二烯橡膠（ 烯橡膠、異戊二烯·橡膠、異戊二稀 二稀.丙稀橡膝、乙燒•丙燦橡膠等 其中又以聚丁 一燒特佳。 所使用之聚丁二稀可爲，低順式丁二燦（例如，含有 ，2-乙烯鍵！至30莫耳。/❶、1;4順式鍵3〇至42莫耳％之物 )、高順式聚丁二稀（例如，含有1，2_乙烯鍵2〇莫耳％ 以下，I,4-順式鍵78莫耳％以上之物）中任何—種，又， 可使用其混合物。 巾售物之具體例如，B600N (宇部賽空公司製） DP-35 (鐵庫諾公司製）及AT-05 (日本耶安得公司製 等。 又’耐衝擊性提升劑之含量對（A )芳香族聚碳酸酯 樹脂及（B)丙烯腈-苯乙烯系樹脂1〇〇質量份爲〇至37 質量份，較佳爲1至20質量份。 含量超過3 7質量份時，會降低難燃性、耐熱性及剛 性。 (D)有機鹼金屬鹽及/或有機鹼土類金屬鹽可爲各種 之物，但需爲至少具有一個碳原子之有機酸或有機酸酯之 鹼金屬鹽及鹼土類金屬鹽。 該有機酸或有機酸酯爲’有機磺酸、有機羧酸 '聚苯 乙烯磺酸等。 -18- 1313698 (15) 又，鹼金屬爲鈉、鉀、鋰及鉋等’鹼土類 鈣、緦及鋇等。 其又以使用鈉.、鉀及鉋之鹽爲佳。 該有機酸之鹽可受氟 '氯及溴等鹵素取代 上述各種有機鹼金屬鹽及鹼土類金屬鹽中 較佳如，一般式（2 ) (CnF2n+1S〇3 ) mM ( 2 ) (式中，η爲1至10之整數’Μ爲鋰、鈉、鉀 屬或鎂、鈣、緦及鋇等鹼土類金屬，m爲Μ之 所示全氟鏈烷磺酸之鹼金屬鹽及鹼土類金屬鹽 該化合物如，特公昭47-40445號公報所記 一般式（2)之全氟鏈垸磺酸如，全氟甲 氟乙烷磺酸、全氟丙烷磺酸、全氟丁烷磺酸、 烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟庚烷磺酸及全氟 〇 其中又以使用其鉀鹽爲佳。 其他如’烷基磺酸、苯磺酸、烷基苯磺酸 酸、萘磺酸、2,5 -二氯苯磺酸、2,4,5 -三氯苯 基硕-3 -磺酸、二苯基砚-3，3 '-二磺酸、萘三磺 代物、聚苯乙烯磺酸等有機酸磺酸之鹼金屬鹽 屬鹽等。 特佳爲’全氟鏈烷磺酸及二苯基磺酸。 金屬爲鎂、 ，有機磺酸 及鉋等驗金 原子價） 〇 丨載之物。 烷磺酸、全 全氟甲基丁 辛烷磺酸等 、二苯基磺 擴酸、二苯 酸及其氟取 及驗土類金 -19- 1313698 (16) 又，所使用的聚苯乙烯磺酸之驗金屬鹽及/或硕土類 金屬鹽可爲，含有一般式（3)
]〇之院基，又’ n爲莫耳料，0<… 所示磺酸鹽基之芳香族乙烯系樹脂。 該酸鹽基爲磺酸之鹼金屬鹽及/或鹼土類金屬鹽， 該金屬如’鈉、鉀、鋰、铷 '铯、鈹、自、鈣、緦、鋇等 〇 另外’ Y爲氫或碳數1 0之烴基，較佳爲氫或甲基。 m 爲 1 至 5，η 爲 0<nSl。 即’磺酸鹽基（X )可爲’對芳香環含有全部取代物 ’部分取代物或無取代物。 爲了得到本發明之難燃性效果，可於考量含磺酸鹽基 之方香族乙烯系樹脂的含量等’而決定磺酸鹽基之取代比 率’並無特別限制，一般係使用1 〇至1 00 %取代物。 又’聚苯乙烯磺酸之鹸金屬鹽及/或鹼土類金屬鹽中 ’ a擴酸鹽基之芳香族乙稀系樹脂非限定爲上述一般式（ 3 )之聚苯乙烯樹脂，可爲苯乙烯系單體與能共聚之其他 -20- 1313698 (17) 單體的共聚物。 該含擴酸鹽基之芳香族乙烯系樹脂的製造方法可爲， ①將上述具有磺酸基等之芳香族乙烯系單體，或能與其共 聚之其他單體聚合或共聚的方法，②將芳香族乙烯系聚合 物I ’或芳香族乙烯系單體與能共聚之單體的共聚物，或其 混合聚合物碉化後，以鹼金屬及/或鹼土類金屬中和之方 法。 ②之方法如，將濃硫酸及乙酸酐之混合液加入聚苯乙 稀樹脂之1，2·二氯乙烷熔液中加熱反應數小時，得聚苯乙 燒擴酸化物。其次，以相當於磺酸基莫耳量之氫氧化鉀或 氫氧化鈉中和，得聚苯乙烯磺酸鉀鹽或鈉鹽。 本發明所使用的含磺酸鹽基之芳香族乙烯系樹脂的重 量平均分子量爲1，000至300,000，較佳爲2,000至 200,000。又’重量平均分子量可以GPC法測得 上述有機羧酸如’全氟甲酸、全氟甲烷羧酸、全氟乙 烷羧酸、全氟丙烷羧酸、全氟丁烷羧酸、全氟甲基丁院殘 酸、全氟己烷羧酸、全氟庚烷羧酸及全氟辛烷羧酸等，可 使用該有機羧酸之鹼金屬鹽或'鹼土類金屬鹽。 該鹼金屬鹽及鹼土類金屬鹽同上述。 有機鹼金屬鹽及有機鹼土類鹽中又以磺酸驗金屬鹽、 磺酸鹼土類金屬鹽、聚苯乙烯磺酸鹼金屬鹽及聚苯乙嫌擴 酸鹼土類金屬鹽爲佳。 有機鹼金屬鹽及/或有機鹼土類鹽可單獨使用或二種 以上組合使用。 -21 - 1313698 (18) 又，有機鹼金屬鹽及/或有機鹼土類鹽係爲了更進一 步提升難燃性及離模性而添加之物，因此，有機鹼金屬鹽 及/或有機鹼土類鹽之含量對（A )芳香族聚碳酸酯樹脂及 (B)丙烯腈-苯乙烯系樹脂1〇〇質量份爲〇至3質量份， 較佳爲0.0 5至1質量份。 含量超過3質量份時，除了無法得到更高之難燃性外 ，會大幅降低耐衝擊強度等物性。 (E )含官能基聚矽氧烷化合物爲含官能基有機聚矽 氧烷化合物，即，具有一般式（1 ) (式中’ R1爲官能基，R2爲碳數1至12之烴基，a及b 爲符合0<a$ 3、OS b<3、且〇<a + b$ 3之關係的數） 所示基本構造之有機聚矽氧烷聚合物及/或共聚物。 該官能基爲，含有烷氧基、芳基氧基、聚氧化烯基、 氫基、羥基、羧基、矽烷醇基、胺基、锍基、環氧基及乙 烧基等之物。 其中又以烷氧基、羥基、氫基 '環氧基及乙烯基爲佳 〇 又’該官能基可爲，倂用具有複數官能基之有機聚矽 氧院聚合物及/或共聚物與具有不同官能基之有機聚矽氧 烷聚合物及/或共聚物而得之物。 具有一般式（])所示基本構造之有機聚矽氧烷聚合 -22- 1313698 (19) 物及/或共聚物中，官能基（R1 ) /烷基（R2 )—般爲0-1 至3，較佳爲〇 · 3至2。 該含官能基聚矽氧烷化合物可爲液狀物、粉禾狀等， 但以熔融混練而具良好分散性之物爲佳。 例如，室溫下黏度爲1 〇至5 0 0，0 0 0 c s t之液狀物。 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物的特徵爲，既使含官能 基聚矽氧烷化合物爲液狀，仍能均勻分散於組成物中，且 成形時或成形物表面少有流液情形。 含官能基聚矽氧烷化合物係爲了更進一步提升難燃性 而添加之物，因此，含官能基聚矽氧烷化合物之含量對（ A )芳香族聚碳酸酯樹脂及（B )丙烯腈-苯乙烯系樹脂 1〇〇質量份爲〇至3質量份，較佳爲0.1至2質量份。 含量超過3質量份時，會造成外觀不良及降低耐衝擊 性、耐熱性。 所使用之（F)無機質塡充劑如，滑石、雲母、矽英 石、高嶺土、矽藻土、碳酸鈣' 硫酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖 維、碳纖維及鈦酸鉀等。 該無機質塡充劑中又以玻璃纖維及形態爲板狀之塡料 ，例如滑石、雲母及矽灰石爲佳。 滑石爲鎂之含水砂酸鹽，可使用一般市售物。 適用之玻璃纖維如，以含鹼玻璃、低鹼玻璃及無鹼玻 璃等爲原料之物。 該玻璃纖維之形態並無特別限制’例如可使用粗紗、 軟玻璃纖維及短玻璃絲等任何形態之物。 -23- 1313698 (20) 玻璃纖維之市售物如，CSH-3PA (日東紡漬公司製） 、T5 1 1 (日本電氣硝子公司製）、MA409C (旭玻璃纖維 公司製）等。 又，所使用的無機質塡充劑之平均粒徑爲〇 . 1至 5 0μηι，但以使用平均粒徑〇·2至20μηι之物爲佳。 (F)無機質塡充劑係爲了提升尺寸精度及更進一步 提升難燃性而添加之物，因此’無機質塡充劑之含量對（ Α)芳香族聚碳酸酯樹脂及（Β)丙烯腈-苯乙烯系樹脂 100質量份爲0至55質量份’較佳爲〇至40質量份，更 佳爲0至20質量份。 特別是重視提升剛性、尺寸精度 '難燃性及流動性之 平衡性時爲3至4 0質量份’較佳爲3至2 〇質量份，更佳 爲3至1 5質量份。 含量超過5 5質量份時，會降低耐衝擊性、外觀、難 燃性及流動性。 無機質塡充劑中’玻璃纖維之含量較佳爲5至3 5質 量份，更佳爲5至3 0質量份。 又，板狀境料之含星較佳爲1至2 〇暂量份，更佳爲 3至1 0質量份。 倂用上述含量之玻璃纖維及板狀塡料時，可維持難燃 性及耐熱性，且具有高流動性。 (G )聚氟稀烴樹脂一般爲含氟乙燦構造之聚合物及^ 共聚物，例如一氣乙細聚合物、四氟乙烯聚合物、四氣乙 烯-六氟丙烯共聚物 '四氟乙烯與不含氟之乙丨希系單體的 -24 1313698 (21) 共聚物。 其中又以聚四氟乙烯（PTFE )爲佳，又，其平均分 子重較佳爲500,000以上’特佳爲500,00 0.至1〇，〇〇〇,〇〇〇 〇 本發明所使用之聚四氟乙稀可爲現今已知之任何種類 0 又，聚四氟乙烯較佳爲，具有原纖維形成能力之物。 具有原纖維形成能之聚四氟乙烯（PTFE)並無特別 限制，例如ASTM規格下，歸類爲型3之物。 其具體例如，特氟隆6 - 丁（三井•都彭股份公司製 )、保麗龍D-1、保麗隆F-103、保麗隆F201(泰金工業 股份公司製）及CD 07 6 (旭艾西愛股份公司製）等。 又，除了上述歸類爲型3之物外，例如阿可龍ρ·5( 蒙提弗股份公司製）、保麗隆MPA及保麗隆fa-ioo(泰 金工業股份公司製）等。 該聚四氣乙稀（PTFE)可單獨使用或2種以上組合 使用。 上述般具有原纖維形成Η纟之聚四氯乙稀（PTFE)例 如可由水性溶劑中’存在鈉、鉀、錢過氧二硫化物下，以 壓力1至lOOpsi、溫度0至200°C ’又以2〇至10(rC爲佳 ，使四氟乙烯聚合而得。 氟/儲烴樹脂係爲了更進一步提升難燃性（例如V-0、 5 V )而添加之物，因此，氟烯烴樹脂之含量對（a )芳香 族聚碳酸酯樹脂及（B )丙烯腈-苯乙烯系樹脂〗〇〇質量份 -25- 1313698 (22) 爲0至2質量份，較佳爲〇·〗至1質量份。 含量超過2質量份時，將無法配合添加量提升難燃性 〇 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物爲了改善成形性、耐衝 擊性、外觀、耐候性及剛性等，除了上述（A )至（G ) 所形成之成分外’可含有其他合成樹脂及彈性體。 又’必要時可含有熱塑性樹脂常用之添加劑成分。 例如，苯酚系、磷系及硫系防氧化劑 '防靜電劑、聚 醯胺聚醚嵌段共聚物（賦予永久防靜電性能）、苯并三唑 系及二苯甲酮系紫外線吸收劑、阻胺系光安定劑（耐候劑 )、離模劑、可塑劑、抗菌劑、相溶化劑及著色劑（染料 、顏料）等。 又’維持本發明之聚碳酸酯樹脂組成物的特性下，隨 意成分之添加量並無特限限制。 下面將說明本發明之聚碳酸酯樹脂組成物的製造方法 〇 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物係由，依上述比率添加 各成分（A )之（G )，及依適當比率添加必要時所使用 之各種隨意成分後混練而得。 一般添加及混練用之機器如，利用帶狀摻混機、轉鼓 等預混後’利用漢氏混合機、班伯里混合機、單軸螺旋擠 壓機、雙軸螺旋擠壓機、多軸螺旋擠壓機及混練擠壓機等 方法進行。 混練時之加熱溫度一般係適當選自2 0 0至3 0 0。〇。 -26- 1313698 (23) 該熔融混練成形又以使用擠壓成形機爲佳’特佳爲放 泄式擠壓成形機。 又，聚碳酸酯樹脂以外之含有成分可預先與聚碳酸酯 樹脂或其他熱塑性樹脂熔融混紡，即，以母體膠料方式添 加。 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物可利用上述熔融混練成 形機，或以所得顆料爲原料，利用射出成形法、射出壓縮 成形法、擠押成形法、吹煉成形法、加壓成形法、真空成 形法及發泡成形法等製造種成形品。 其中又以利用上述熔融混練方法製造顆粒狀成形原料 後’將顆料射出成形射出壓縮成形而得射出成形品爲佳。 又，爲了防止外觀不良或輕量化，所採用之射出成形 力法可爲氣體注入成形法。 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所形成的成形品較佳爲 ，26 0。。（含玻璃纖維時爲2 8 0 〇C )下SFL (螺旋流動長 )[厚2mm]爲30以上。 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所得的成形品可使用於 影印機、傳真機、電視、收錄音機、錄影機、電腦、印刷 機、電話、情報終端機、冰箱、計算機等〇 A機器、電器 電子機器之機體或部品等領域。 【實施方式】 下面將以實施例及比較例具體說明本發明，但本發明 非限於該例。 -27- 1313698 (24) 製造例1[調製烷基苯酚（a)] 將反應原料闬苯酚3 00質量份及1-廿二烯110質量 份[苯酚/烯烴=9/](莫耳比）]’以及觸媒用強酸性聚苯乙 烯系磺酸型陽離子樹脂（洛姆安公司；Amberlyst 15 ) 1 1 質量份加入具有擋板及攪拌翼之反應器中，〗2(TC下攪拌 反應3小時。 結果反應後減壓蒸餾精製，得烷基苯酚（a )。所得 烷基苯酚（a)之烷基碳數爲22。 製造例2[製造PC低聚物] 將雙酚A 60kg熔解於5質量％氫氧化鈉水溶液4升 中，得雙酚A之氫氧化鈉水溶液。 其次，經由隔板將保持室溫的雙酚A之氫氧化鈉水 溶液以1 3 8升/小時流量，及二氯甲烷以6 9升/小時流量 導入內徑1 0mm、管長1 0mm之管型反應器’且以並流方 式將光氣以l〇.7kg/小時流量吹入連續反應3小時。 所使用之管型反應器爲二重管，又，將冷卻水流經套 管部分，以使反應液之排出溫度保持爲25 °C。另外，將 排出液之pH調整爲10至1]。 將所得反應液靜置，分離去除水相後採集二氯甲烷相 (220升），得PC低聚物（濃度317g/升）。 所得PC低聚物之聚合度爲2至4 ’氯甲酸酯基濃度 爲0.7當量。 -28- 1313698 (25) 製造例3 [製造反應性聚二甲基矽氧烷（PDMS )] 混合八甲基環四矽氧烷l，483g ' 1，1,3,3-四甲基二矽 氧烷18.1g及86%硫酸3 5g，室溫下攪拌17小時。 其後分離油相，加入碳酸氫鈉25g後攪拌1小時。過 濾後以150°C、3torr(4xl02Pa)進行真空蒸飽以去除低 沸點物，得油物。 90°C下將所得油物294g加入2 -烯丙基苯酚60g及氯 化鉑·醇鹽錯合物之粗鈾的混合物〇.〇〇 Mg中。 將所得混合物保持於90至1 1 5 °C下攪拌3小時。 以二氯甲烷萃取生成物後，以8 0 %之水性甲醇洗淨3 次以去除過剩之2 -烯丙基苯酚。利用硫酸鈉使生成物乾 燥後，真空中溫度至Π 5 °C下餾去溶劑。 所得末端苯酚PDMS利用1NMP測得之二甲基矽氧烷 單位之重覆數爲150。 製造例4 [製造PC-聚二甲基矽氧烷（PDMS)共聚物 PC-2] 將製造例3所得之反應性PDMS 13 8g溶解於二氯甲 烷2升中，再混合上述所得之P C低聚物1 0升。 其次加入氫氧化鈉26g溶解於水1升而得之物’及三 乙基胺5.7cc，室溫下以5 00rpm攪拌反應1小時。 結束反應後，將雙酚A 600g溶解於5.2質量％之氫 氧化鈉水溶液5升而得之物、二氯甲烷8升及p-tert-丁基 -29- 1313698 (26) 苯酚96g加入上述反應系中，室溫下以500rpm攪拌反應 2小時。 反應後加入二氯甲烷5升，再依序以水5升進行水洗 ，以〇 · 〇3當量氫氧化鈉水溶液5升進行鹼洗淨，以〇.2 當量鹽酸5升進行酸洗淨及水5升進行2次水洗，最後去 除二氯甲烷，得片狀PC-PDMS共聚物PC-2。 以120°C將所得PC-PDMS共聚物pc-2真空乾燥24 小時。 所得黏度平均分子量爲I7,200，PDMS含有率爲3.0 質量％。 又，PDMS含有率係以下列方式求取。 (1 ) PDMS含有率 依據】Η - N M R中出現於1 . 7 p p m的雙酣A之異丙基的 甲基峰’與出現於〇.2ppm的二甲基矽氧烷之甲基峰的強 度比而求得。 製造例5[製造丙烯腈苯乙烯只聚物A、】] 將苯乙稀7 0份、丙烯腈3 0份、碟酸鈴1 · 0份、 G A F A C G B 5 2 0 (分散助劑’東邦化學（股）製商品名 )0 · 0 3份、月桂基過氧化物0 · 6份、t _十二院硫醇1 · 〇份 及離子交換水2 00份加入附攪拌機之不銹鋼製反應釜中， 升溫至8 0 °C後進行6小時聚合，得轉化率9 8 %之固有黏 度0.6dl/g ( 20°C、N ’ Ν'-二甲基甲醯胺中）的共聚物。 -30- 1313698 (27) 實施例1室1 5及比較例〗至1 〇 依表1、表2、表3及表4所示比率混合各成分[(a )及（B )成分爲質量％，其他成分爲對（a )及（b )所 形成之樹脂1〇〇質量份之質量份];再供給放泄式雙軸擠 壓成形機[東芝機械公司製·· TEM 35]，以28(TC熔融混練 使其顆粒化。 又，未熔融混練前’將防氧化劑用伊魯卡1 〇76 (吉 巴斯公η]製）0.1質量份及阿得卡C (旭電化工業公司製 )〇. 1質量份加入實施例1至1 5及比較例1至1 〇之原料 樹脂中。 實施例6係以ΡΕΡ-36[雙（2,6-二- tert -丁基-4-甲基苯 基）季戊四醇-二-磷酸酯](旭電化工業公司製）取代阿 得卡C (旭電化工業公司製）。 其後以1 2 0 °C將所得顆粒乾燥1 2小時，再以成形溫 度2 6 0 °C ’模具溫度8 0 °C射出成形，得試驗片。 又’比較例5及比較例1 〇之乾燥溫度爲8 〇 °C，成形 溫度爲24(TC及模具溫度爲40°C。 利用各種試驗評估使用所得試驗片之性能，結果如表 1及表2所示。 所使用之成形材料及性能評估方法如下列所示。 (A)芳香族聚碳酸酯樹脂
PC-1 : FN1 700A (出光石油化學公司製），雙酚 A -31 - 1313698 (28) 聚碳酸醋樹脂’ MFR = 27g/10分（3〇〇r、荷重12kg )， 黏度平均分子量：17,800 PC-2 : pc_PDMS，含聚二甲基矽氧烷（pDMS )雙酚a 尔&酸醋樹脂’黏度平均分子量；1 7,2 0 0，P D M S含有率 ;3.0 重量。/。，PdmS 鏈長（η) ； ] 5〇 PC_3:FN1500 (出光石油化學公司製），雙酚A聚 碳酸醋樹脂，MFR = 36g/10分（3〇〇。(：、荷重l_2kg)，黏 度平均分子量；14,300 PC-4:FN 190 0A (出光石油油化學公司製），雙酚A 聚碳酸酯樹脂，MFR=19g/10分（3〇(rc '荷重ng) ’ 黏度平均分子量；19,500 (B)丙烯腈-苯乙烯系樹脂 AS-1:丙烯腈苯乙烯共聚物，MFR = 38g/1〇分（2〇〇 °C、荷重 5kg) AS-2:丙烯腈苯乙烯共聚物；bs_218(日本艾安得公 司製），MFR=18g/10 分（20〇°c、荷重 5kg) AS-3:丙烯腈苯乙烯共聚物；290FF(鐵庫諾公司製 )，MFR=15g/10 分(200 °C、荷重 5kg ) AS-4 :丙烯腈苯乙烯共聚物；29〇N (鐵庫諾公司製 )，MFR = 3.5g/10 分（200°C、荷重 5kg) (C )耐衝擊性提升劑 HIPS :耐衝擊性聚苯乙烯；IT44 (出光石油化學公司 •32- 1313698 (29) 製），聚丁二烯與苯乙烯之接枝聚合物；橡膠含量=1 〇質 量 ％，MFR = 8g/10 分（ 200°C、荷重 5kg) 彈性體-1 : EXL2603 (吳羽化學公司製） 彈性體-2 : C 22 3 A (三菱人造絲公司製） ABS-1 :丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物；B600N (宇部 賽空公司製），橡膠含量60質量％ ABS-2:丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物；AT-05 (日本艾 安得公司製），MFR = 5.2g/10分（ 200°C、荷重5kg) (D)有機鹼金屬鹽及/或有機鹼土類金屬鹽 金屬鹽1 :聚苯乙烯磺酸鈉（獅子公司製） (E )含官能基聚矽氧烷化合物 聚矽氧烷：甲基氫聚矽氧烷；X 4 0 - 2 6 6 4 F (信越化學 公司製） (F )無機塡充劑 滑石：TP-4 25 (富士滑石工業公司製），平均粒徑； 4.9 μΐΏ 玻璃纖維：MA409C (旭硝子纖維公司製） (G)聚氟烯烴樹脂 PTFE : CD076 (旭硝子弗洛保公司製） -33- 1313698 (30) (Η )硝系難燃劑：PER (旭電化工業公司製）；間苯 二酚（二苯基磷酸酯） [性能評估方法] (1 ) SFL (螺旋流動長） 以射出壓80kg/cm2(7_84MPa)、成形溫度26 0 °C ( 含玻璃纖維時爲2 8 0 °C )、模具溫度8 0 °C、厚2 m m之條 件測定。但，比較例5及比較例10之模具溫度爲40 。 (2 ) IZOD (艾索德衝擊強度） 依據ASTM D2 5 6以23°C測定。又，以厚度1/8英 寸之5片進行試驗後求得之平均値。單位：Jcj/m2 (3) HDT(熱變形溫度，i_83MPa)
依據ASTM D648測定。單位：°C (4 )彎曲彈性率（MPa ) 依據ASTM D 7 90測定。單位:MPa (5 )燃燒性 依據UL94燃燒試驗測定。 試驗片厚度：1 . 5 mm。又’依據燃燒測試進行垂直燃 燒試驗。 -34 - 1313698 (31) 表 1
實施例 1 2 3 4 5 6 7 組 成 PC-1 70 70 70 70 68 85 70 PC-2 15 15 15 15 16 0 15 AS-1 15 15 0 0 16 15 15 AS-2 0 0 15 0 0 0 0 AS-3 0 0 0 15 0 0 0 AS-4(比較） 0 0 0 0 0 0 0 HIPS 0 0 0 0 0 0 0 彈性體-1 3 0 3 3 0 3 0 彈性體-2 0 3 0 0 0 0 0 ABS-1 0 0 0 0 5 0 0 ABS-2 0 0 0 0 0 0 0 金屬鹽 0 0 0 0 0 0.1 0 聚矽氧烷 0 0 0 0 0 0.3 0 滑石 5 5 5 5 5 5 0 PTFE 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0 評 估 SFL (260°C，2cm 厚） 36 36 33 31 36 36 37 IZOD(kJ/m 勹 48 48 50 55 46 46 8 HDT (1.83MPa 荷重） 118 118 118 119 118 117 120 難燃性 (1.5mm,UL94) V-1 V-1 V-1 V-1 V-1 V-1 V-1
-35- 1313698 (32) 表 2 比較例 1 2 3 4 5 組 成 PC-1 70 62 82 81 88 PC-2 15 16 18 19 0 AS-1 0 0 0 0 0 AS-2 0 0 0 0 0 AS-3 0 0 0 0 12 AS-4(比較） 15 22 0 0 0 HIPS 0 0 0 19 0 彈性體-1 3 3 0 3 4 彈性體-2 0 0 0 0 0 ABS-1 0 0 0 0 0 ABS-2 0 0 18 0 0 金屬鹽 0 0 0 0 0 聚矽氧烷 0 0 0 0 0 滑石 5 5 5 5 5 PTFE 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 碟系難燃劑 (PFR) 0 0 0 0 8 評 估 SFL (260°C，2cm 厚） 26 30 31 32 37 (240〇C ) IZOD(kJ/m 勹 50 48 55 50 30 HDT (1.83MPa 荷重） 119 116 120 118 80 難燃性 (l_5mm,UL94) V-1 V-2 OUT V-2 OUT V-2 OUT V-0 -36- 1313698 (33) 由表1得知，使用熔融指數較高之（B )成分，可得 維持難燃性及耐熱性的同時提升流動性的非鹵素、非磷化 合物之聚碳酸酯樹脂組成物。 又，添加（C )成分時不會降低難燃性，且可高衝擊 化。 由表2之比較例1及2得知，熔融指數較低之丙烯 腈-苯乙烯系樹脂會減少提升流動性之效果，且增加添加 量時會降低難燃性。 又，由比較例3及4得知，僅含（c )成分（HIPS、 A B S )雖可提升流動性及耐衝擊強度，但會降低難燃性。 比較例5因添加磷系難燃劑，故具有優良難燃性’但 耐熱性非常低。 -37- 1313698 (34) 表 3 實方 _ 8 9 10 11 12 13 14 15 PC-1 0 0 66 88 0 0 0 0 PC-2 0 0 22 0 0 0 0 0 PC-3 94 0 0 0 94 94 94 94 PC-4 0 88 0 0 0 0 0 0 AS-1 6 12 12 0 6 6 6 6 AS-2 0 0 0 12 0 0 0 0 組 AS-4(比較） 0 0 0 0 0 0 0 0 彈性體·1 7 7 7 7 5 0 0 0 成 彈性體-2 70 70 70 70 0 5 0 0 ABS-1 0 0 0 0 0 0 5 0 ABS-2 0 0 0 0 0 0 0 0 金屬鹽 0.1 0.1 0.1 0 0.1 0.1 0.1 0.1 聚矽氧烷 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 玻璃纖維 10 10 10 10 10 10 10 10 滑石 5 5 5 5 5 5 5 5 PTFE 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 SFL (280°C ,2cm 厚） 37 33 35 35 35 35 36 36 IZOD(kJ/m 勹 5 10 10 8 12 12 10 10 評 估 HDT (1.83MPa 荷 重） 135 137 136 136 135 135 135 135 彎曲彈性率 (MPa) 4300 4500 4500 4400 4200 4200 4100 4100 難燃性 (1.5mm,UL94) V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 -38- 1313698 (35) 表 4 比較例 6 7 8 9 10 PC-1 0 70 0 0 0 PC-2 0 24 0 0 0 PC-3 94 0 100 100 0 PC-4 0 0 0 0 100 AS-1 0 0 0 0 0 AS-2 0 0 0 0 0 AS-4(比較） 6 6 0 0 0 組 彈性體-1 0 0 0 0 14 彈性體-2 0 0 0 0 0 成 ABS-1 0 0 0 0 0 ABS-2 0 0 31 0 0 金屬鹽 0.1 0 0.1 0.1 0 聚矽氧烷 0.3 0.3 0.3 0.3 0 玻璃纖維 10 10 10 10 14 滑石 5 5 5 5 5 PTFE 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 磷系難燃劑（PFR) 0. 0 0 0 14 SFL (280°C，2cm 厚） 28 26 33 28 48 評 估 IZOD(kJ/m 勹 5 10 12 5 10 HDT (1.83MPa 荷重） 135 136 133 136 90 彎曲彈性率(MPa) 4100 4200 4100 4200 4200 難燃性(1.5mm,UL94) V-0 V-0 V-2 OUT V-0 V-0 •39- 1313698 (36) 由表3得知，使用熔融指數較高之（B )成分，可得 @維持難燃性、耐熱性及剛性的同時提升流動性之非鹵素 •非磷化合物的玻璃纖維強化聚碳酸酯樹脂組成物。 由表4之比較例6及比較例7得知，熔融指數較低之 丙稀腈·苯乙烯系樹脂會減少提升流動性之效果。 又’由比較例8得知，僅含（C )成分（ABS )時雖 可提升流動性，但會降低難燃性。 由比較例9得知，僅降低聚碳酸酯樹脂之分子量時會 減少提升流動性之效果。 由比較例1 〇得知，磷系難燃劑雖具有優良流動性及 難燃性，但耐熱性非常低。 產業上利用可能性 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物因使用（B )成分之 200°C、荷重5kg的熔融指數（MFR )爲5以上之丙烯腈-苯乙烯系樹脂’故不含鹵或磷之難燃劑成分下，可維持難 燃性、耐熱性及耐衝擊性’且具有優良流動性。 -40-

Claims (1)

1313698 拾、申請專利範圍 第92122283號專利申請案 中文申請專利範圍修正本
民國98年6月1日修正 1 · 一種聚碳酸酯樹脂組成物，其爲：（A )芳香族聚 碳酸酯樹脂及含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂之混 合物60至97質量％及（B) 200 °C、荷重5kg之熔融指數 (MFR )爲5以上的丙烯腈-苯乙烯系樹脂3至40質量％ 所組成，又，必要時對（A )及（B )之合計1 〇〇質量份 添加（C )耐衝擊性提升劑0至3 7質量份’ （D )有機鹼 金屬鹽及/或有機鹼土類金屬鹽〇至3質量份’ （E)含官 能基聚矽氧烷化合物0至3質量份，（F )無機塡充劑0 至5 5質量份及（G )聚氟烯烴樹脂〇至2質量份所組成 〇 2. 如申請專利範圍第1項之聚碳酸酯樹脂組成物’其 中，丙烯腈-苯乙烯系樹脂的200°C、荷重5kg的熔融指 數（MFR)爲15以上。 3. 如申請專利範圍第1項之聚碳酸酯樹脂組成物， 其中，丙烯腈-苯乙烯系樹脂的200 °C、荷重5kg之熔融 指數（MFR )爲30以上。 4. 如申請專利範圍第1項之聚碳酸酯樹脂組成物， 其中，含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂的聚有機矽 氧烷爲聚二甲基矽氧烷。 1313698 ， 5·如申請專利範圍第1至4項中任何一項之聚碳酸 酯樹脂組成物’其中，芳香族聚碳酸酯樹脂之分子末端舄 碳數10至35之烷基。 6 如申請專利範圍第1至3項中任何一項之聚碳酸 醋樹脂組成物’其中’丙烯腈-苯乙烯系樹脂爲丙烯腈-笨 乙烯共聚物。 7·如申請專利範圍第1至4項中任何一項之聚碳酸 醋樹脂組成物，其中’耐衝擊性提升劑爲芯殼型彈性體及 /或含橡膠成分之苯乙烯系樹脂。 8·如申請專利範圍第1至4項中任何一項之聚碳酸 . 酯樹脂組成物’其中，有機鹼金屬鹽及/或有機鹼土類金 屬鹽爲磺酸鹼金屬鹽、磺酸鹼土類金屬鹽、聚苯乙烯磺酸 t 鹼金屬鹽及聚苯乙烯磺酸鹼土類金屬鹽中所選出之1種以 上。 9.如申請專利範圍第丨至4項中任何一項之聚碳酸 • 酯樹脂組成物，其中，含官能基聚矽氧烷化合物爲，具有 一般式（1 ) R 1 aR2 b S i 0 (4 - a-b )/2 ( 1 ) (式中’R1爲官能基，R2爲碳數1至12之烴基，a及b ! 爲符合〇<a$ 3、OS b<3、〇<a + b$ 3之關係的數） 1 所示基本構造之有機聚矽氧烷。 1 0·如申請專利範圍第9項之聚碳酸酯樹脂組成物， -2- 1313698 其中，R1爲烷氧基、氫基、羥基、環氧基及乙烯基中所 選出之1種以上。 . 11. 如申請專利範圍第1至4項中任何一項之聚碳酸 . 酯樹脂組成物，其中’無機塡充劑爲板狀塡料及玻璃纖維 中所選出。 12. 如申請專利範圍第1至4項中任何一項之聚碳酸 酯樹脂組成物，其中，無機塡充劑係添加板狀塡料1至 20質量份及玻璃纖維5至35質量份所形成。 鲁 13. 如申請專利範圍第11項之聚碳酸酯樹脂組成物 ，其中，板狀塡料爲滑石、雲母及矽灰石中所選出之1種 以上。 * 14. 如申請專利範圍第1至4項中任何一項之聚碳酸 酯樹脂組成物，其中’聚氟烯烴樹脂爲聚四氟乙烯。 1 5 .如如申請專利範圍第1 4項之聚碳酸酯樹脂組成 物，其中，聚四氟乙烯具有原纖維形成能’且平均分子量 爲5萬至1 000萬。 φ 1 6. —種成形品，其爲，如申請專利範圍第1至4項 中任何一項之聚碳酸酯樹脂組成物所形成。
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