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TWI398492B - A pigment dispersion composition, a use thereof, and a pigment treatment compound - Google Patents

A pigment dispersion composition, a use thereof, and a pigment treatment compound Download PDF

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TWI398492B
TWI398492B TW094122637A TW94122637A TWI398492B TW I398492 B TWI398492 B TW I398492B TW 094122637 A TW094122637 A TW 094122637A TW 94122637 A TW94122637 A TW 94122637A TW I398492 B TWI398492 B TW I398492B
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Kazunori Ito
Shibata Hideo
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Sakata Inx Corp
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Description

顏料分散組成物、其用途及顏料處理用化合物
本發明係關於一種顏料分散組成物及其用途,更詳言之,係關於一種於各種著色材料領域當作含顏料基礎組成物使用,即使在顏料濃度高時及將顏料分散成微細狀態時,亦具有良好流動性與分散安定性之顏料分散組成物。此外,係關於一種能夠獲得良好顯像特性之黑基質層與濾色片之顏料分散光阻劑組成物。又,本發明係關於一種適合處理顏料之顏料處理用化合物。
除了原本之印刷墨水或塗料,最近在如濾色片用光阻劑組成物或噴墨墨水等需要鮮明色彩之領域,開始利用顏料當作著色劑。同時,在此等濾色片或噴墨記錄領域,因需求高耐色度而使用高級顏料,並為獲得更鮮明色彩而探討顏料粒徑微細化。但高級顏料相較於其他顏料本來就缺乏分散安定性,再加上愈微細化則愈容易引起聚集,故甚難獲得安定之分散體。
另一方面,在濾色片之黑基質用途方面已由鉻等金屬薄膜漸轉移至塗層皮膜,廣汎利用碳黑當作遮光材料,但因其初級粒子粒徑微細,再加上因多孔質而比表面積大之性質,故亦有高濃度化困難及缺乏分散安定性之問題。
再者,最近為特別對應市場需求大之濾色片或黑基質層之薄膜化,顏料成分高濃度化為不可或缺之情況,但此高濃度化之結果更使分散安定性及流動性減低。因此,本專利申請人提出依據下述方法之顏料分散劑:特別在高濃度化顏料分散組成物中,為了維持優異之顏料分散安定性及流動性,在利用與存在於顏料表面之官能基做共價鍵結之方法上,使用具有碳化二亞胺基之化合物(參照專利文獻1);在利用與顏料表面之吸附力之方法上,以碳化二亞胺化合物為起始物質,利用酸-鹼親合力之方法吸附(參照專利文獻2);利用因分子構造類似性所產生之親合力之方法(參照專利文獻3)等。
本專利申請人所提出之此等顏料分散劑,即使在高顏料濃度時其分散安定性及流動性亦非常良好,尤其適合使用於濾色片用光阻劑組成物或黑基質層用光阻劑組成物。於是能夠獲得下述優異效果:以有機顏料而言,可形成對比鮮明之皮膜,以碳黑等黑色顏料而言,可形成絕緣性或遮光性大之皮膜,並改善光阻劑組成物顯像特性。
但近來由於與電漿顯示方式或有機EL方式等各種電子影像顯示用裝置之激烈競爭,彩色液晶顯示裝置之更進一步提升鮮明性為不可或缺,首先須要極力減少損害鮮明性之滲色問題,而消除其原因之濾色片或黑基質層之圖案形成不良為一大課題。
濾色片或黑基質層,通常在基板上塗佈感光性光阻劑膜後,通過具有所需圖案之光罩以紫外線曝光使塗膜硬化,並用顯像液除去未曝光塗膜以形成圖案,而藉由此方法製得。而為形成該圖案,乃利用添加感光性材料於上述顏料分散組成物中之光阻劑組成物。此時為獲得良好之圖案,光阻劑組成物須要具有良好之顯像特性,例如:經由曝光、顯像可得到充分之細線再現性;能夠形成俐落邊緣之圖案;用顯像液除去未曝光部分起至除去曝光部分之時間(顯像裕度)長、未曝光部分無顯像殘渣等。
但就獲得良好顯像適性本來就困難、又如上述需要薄膜化之高顏料濃度光阻劑組成物而言更為因難。例如顏料濃度變高時紫外線不能到達內部,在基板附近以未硬化狀態殘存,使顯像裕度減低,而有邊緣部呈倒錐狀而欠缺明顯輪廓之問題。另外,顯像時光阻劑膜有以聚集狀態被去除之傾向,而有容易產生殘渣之問題。
為解決此種顯像適性問題,曾嘗試以利用陰離子界面活性劑之方法(參照專利文獻4)、利用鹼溶性樹脂之方法(參照專利文獻5)等代表之使光阻劑組成物含有容易被鹼性顯像液去除之材料以提升顯像適性。但在高顏料濃度光阻劑組成物,即使直接利用如上述之材料,其顯像裕度仍低,光阻劑膜仍有以聚集狀態被去除之傾向,容易產生殘渣,此等問題未能改善。
專利文獻1:國際公開第03/076527號說明書專利文獻2:國際公開第04/000950號說明書專利文獻3:國際公開第04/003085號說明書專利文獻4:特開平08-220743號公報專利文獻5:特開平08-220760號公報
因此,本發明之課題為提供一種顏料分散組成物,即使在高顏料濃度時亦具有良好之流動性與分散安定性,且使用於濾色片用光阻劑組成物或黑基質層用光阻劑組成物等需要顯像特性之領域時具有良好之顯像特性。
又,本發明之課題亦為提供流動性、分散安定性及顯像特性優異之濾色片用或黑基質層用顏料分散光阻劑組成物。並提供適合處理顏料之顏料處理用化合物。
本發明者等經一再研究之結果,發現使用由至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物與酸值20~300mg KOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂反應所產生之含酸基反應物來被覆顏料表面所得顏料分散於分散劑中之顏料分散組成物,能夠解決上述課題而完成本發明。
亦即,本發明係關於:(1)一種顏料分散組成物,係顏料分散於分散介質中所構成者;其特徵為:該顏料表面由含酸基反應物所被覆著,該反應物係至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物與酸值20~300mg KOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂反應而產生者。
(2)於上述(1)之顏料分散組成物中,上述碳化二亞胺化合物之分子中具有擇自聚酯側鏈、聚醚側鏈及聚丙烯酸側鏈所構成群中之至少1種側鏈。
(3)於上述(1)或(2)之顏料分散組成物中,上述碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺當量為100~50,000。
(4)於上述(1)~(3)任一項之顏料分散組成物中,上述含酸基樹脂之酸基為羧基、磺酸基或磷酸基。
(5)於上述(1)~(4)任一項之顏料分散組成物中,上述含酸基樹脂為將至少包含1種含酸基單體之單體成分進行自由基聚合所得之含酸基共聚物樹脂。
(6)一種顏料分散組成物之製造方法,係用以製造上述(1)~(5)中任一之顏料分散組成物;其特徵為:包含下述製程:使用含酸基反應物來對顏料表面進行被覆處理,該反應物由至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物與酸值20~300mg KOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂事先反應所得;及將被覆顏料分散於分散介質中。
(7)一種顏料分散組成物之製造方法,係用以製造上述(1)~(5)中任一之顏料分散組成物,其特徵在於,包含下述製程:以至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物對顏料表面進行預處理後,再使得碳化二亞胺化合物之殘餘碳化二亞胺基與酸值20~300mg KOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂反應,以對顏料表面進行被覆處理;及將受被覆顏料分散於分散介質中。
(8)一種顏料分散組成物之製造方法,係用以製造上述(1)~(5)中任一之顏料分散組成物,其特徵在於,包含下述製程:在至少含有顏料、至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物、及酸值20~300mg KOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂之混合物中進行反應,以對顏料表面進行被覆處理;及將受被覆顏料分散於分散介質中。
(9)於上述(6)~(8)中任一之顏料分散組成物之製造方法中,將顏料表面進行被覆處理之製程,及將受被覆顏料分散於分散介質中之製程係同時進行。
(10)一種顏料分散光阻劑組成物,其特徵為:含有上述(1)~(5)中任一之顏料分散組成物。
(11)一種顏料處理用化合物,其特徵為:由至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物與酸值20~300mgKOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂反應所得,且分子中具有酸基。
本發明之顏料分散組成物,其顏料表面係由碳化二亞胺化合物與含酸基樹脂反應產生之含酸基反應物所被覆,故特別使用於濾色片用光阻劑組成物或黑基質層用光阻劑組成物等需要顯像特性之領域時,具有良好之顯像特性。
以下詳細說明本發明。
本發明之顏料分散組成物,係顏料分散於分散介質中而成之顏料分散組成物,上述顏料之表面由至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物與酸值20~300mg KOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂所反應產生之含酸基反應物所被覆。
又,於本發明之顏料分散組成物,所謂「顏料之表面由至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物與酸值20~300mg KOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂所反應產生之含酸基反應物所被覆」,即指上述含酸基反應物吸附顏料表面處於共價鍵結或吸附之狀態。於本發明,上述吸附可舉例如因酸-鹼親和力之吸附、因分子構造類似性引起親合力之吸附等。
含酸基反應物以共價鍵結被覆於顏料表面時,碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基與顏料表面之官能基反應形成共價鍵結,且形成此共價鍵結時未使用之碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基與含酸基反應物之酸基鍵結較佳。
又含酸基反應物以吸附被覆於顏料表面時,碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基全部與含酸基反應物之酸基鍵結,而含酸基反應物利用酸-鹼親合力、因分子構造類似性產生親合力之吸附等吸附於顏料表面。
於本發明,上述顏料可混合存在以共價鍵結受被覆之顏料及以吸附受被覆之顏料。
又於本發明之顏料分散組成物,上述碳化二亞胺化合物與上述含酸基樹脂之反應,以及上述碳化二亞胺化合物共價對於顏料表面之鍵結或吸附,何者先進行均可,只要最後所得顏料分散組成物之顏料表面被上述含酸基反應物被覆即可。
被覆上述顏料表面之含酸基反應物係由碳化二亞胺化合物所具有碳化二亞胺基與含酸基樹脂之酸基反應所製得,在其分子中具有未反應之酸基。本發明之顏料分散組成物,由於以分子中具有未反應酸基之含酸基反應物被覆顏料表面而使顏料表面具有酸基,故將此顏料分散組成物使用於濾色片用光阻劑組成物或黑基質層用光阻劑組成物等需顯像特性之領域時,具有良好之顯像特性。又,含酸基反應物及被含酸基反應物被覆之顏料是否具有未反應酸基,可由有無紅外線1700 1 之峰值加以確認。
又,上述含酸基反應物中來自碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基,以與顏料表面官能基反應、或與含酸基樹脂之酸基反應而完全消失較佳。如未反應碳化二亞胺基殘存於上述含酸基反應物中時,未反應碳化二亞胺基與顏料表面官能基及/或含酸基樹脂之酸基反應,有使顏料分散組成物之流動性及分散性劣化之傾向。
以下就構成本發明之顏料分散組成物之材料說明之。
構成本發明之顏料分散組成物之碳化二亞胺化合物,為分子中至少具有1個碳化二亞胺基、即以-N=C=N-所表示之基。此種碳化二亞胺化合物並無特別限定,可舉例如下述(a)~(e)形態之碳化二亞胺化合物、導入功能性鏈之碳化二亞胺化合物(如將功能性鏈導入(a)~(e)形態等碳化二亞胺化合物者)等。
首先說明(a)~(e)形態等之碳化二亞胺化合物。
(a)依二異氰酸酯化合物之脫碳酸反應所得具有異氰酸酯基之碳化二亞胺化合物。
上述(a)之依二異氰酸酯化合物之脫碳酸反應所得碳化二亞胺化合物,可在有機溶劑中、碳化二亞胺化觸媒存在下,將二異氰酸酯化合物以脫碳酸反應進行碳化二亞胺化而製造。
於上述製造方法,進行脫碳酸反應之二異氰酸酯化合物可舉例如六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲次苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯等脂肪族、脂環族、芳香族或芳香脂肪族二異氰酸酯化合物。
上述有機溶劑以使用沸點高且不含與二異氰酸酯化合物或其所產生之具碳化二亞胺基化合物反應之活性氫之有機溶劑較佳;可舉例如甲苯、二甲苯、二乙基苯等芳香族烴類;二乙二醇二乙酸酯、二丙二醇二丁酯、己二醇二乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、甲基乙二醇乙酸酯、乙基乙二醇乙酸酯、丁基乙二醇乙酸酯、乙基二乙二醇乙酸酯、丁基二乙二醇乙酸酯等乙二醇醚酯類;乙基丁基酮、苯乙酮、苯丙酮、二異丁基酮、環己酮等酮類;乙酸戊酯、丙酸丙酯、丁酸乙酯等脂肪族酯類等。
上述碳化二亞胺化觸媒以使用磷雜環戊烯類(phospholene)或磷雜環戊烯氧化物類等較佳,如1-乙基-3-甲基-3-氧化磷雜環戊烯、1-苯基-3-甲基-3-磷雜環戊烯氧化物、1-苯基-3-甲基-2-磷雜環戊烯氧化物等。
使用此等材料進行異氰酸酯基之脫碳酸反應之方法可利用習知方法,如於氮氣環境下,以100~200℃反應溫度進行。又其他製得上述具異氰酸酯基之碳化二亞胺化合物之方法,可舉美國專利第2941956號、特公昭47-33279號公報、特開平5-178954號公報、特開平6-56950號公報等之方法。
關於使用此種製造方法所得具異氰酸酯基之碳化二亞胺化合物,例如以下述通式(11)表示之將K莫耳(但K≧2)二異氰酸酯化合物脫碳酸所得化合物。
OCN-(A-N=C=N)K 1 -A-NCO (11)上述通式(11)中,A表示於合成具異氰酸酯基之碳化二亞胺化合物所使用之二異氰酸酯化合物之異氰酸酯基以外之殘基。
上述以通式(11)表示之具異氰酸酯基之碳化二亞胺化合物之市售品,如以四甲基二甲苯撐二異氰酸酯為原料之碳化二亞胺、加保齊來V-03、V-05等(均為商品名稱、日清紡織公司製)。
(b)依二異氰酸酯化合物之脫碳酸反應所得具有異氰酸酯基之碳化二亞胺化合物,再以增鏈劑來增鏈所得碳化二亞胺化合物。
上述(b)之碳化二亞胺化合物係使用與異氰酸酯基能夠反應之增鏈劑,將上述(a)之碳化二亞胺化合物高分子量化之碳化二亞胺化合物,能夠形成分子中含更多碳化二亞胺基之化合物。此時可利用之增鏈劑,以與碳化二亞胺基之反應性低並先與二異氰酸酯基選擇性反應之化合物較佳,如二醇化合物、二胺化合物、肼等。
(c)依二異氰酸酯化合物之脫碳酸反應所得具有異氰酸酯基之碳化二亞胺化合物之異氰酸酯基之一部分或全部與具有能夠與異氰酸酯基反應之官能基之化合物反應所得之碳化二亞胺化合物。
上述(c)之碳化二亞胺化合物係將上述(a)之碳化二亞胺化合物與具有能夠與異氰酸酯基反應之官能基之化合物反應而製成。上述具有能夠與異氰酸酯基反應之官能基之化合物,以與碳化二亞胺基之反應性低並先與二異氰酸酯基選擇性反應之化合物較佳,如甲醇、乙醇等低分子一元醇化合物、含羥基之聚酯化合物、含羥基之聚醚化合物、聚烷二醇及其單烷酯化合物、聚甲基丙烯酸甲酯二醇、聚甲基丙烯酸丁酯二醇等含羥基聚丙烯酸化合物等含羥基化合物。其中以能夠形成式量500~5000之聚酯鏈、聚醚鏈或聚丙烯鏈之含羥基化合物較佳。
(d)如下述通式(12)表示之將2莫耳單異氰酸酯化合物與K莫耳(但K≧1)二異氰酸酯化合物進行脫碳酸所得化合物。
B-N=C=N-(A-N=C=N)K -B (12)上述通式(12)中,B表示單異氰酸酯化合物之異氰酸酯基以外之殘基。
上述單異氰酸酯化合物如甲基異氰酸酯、乙基異氰酸酯、丙基異氰酸酯、丁基異氰酸酯、十八烷基異氰酸酯、苯基異氰酸酯等脂肪族、脂環族、芳香族或芳香脂肪族單異氰酸酯化合物。
上述二異氰酸酯化合物可使用與上述(a)相同之二異氰酸酯化合物。
(e)如下述通式(13)表示之將1莫耳單異氰酸酯化合物與K莫耳(但K≧1)二異氰酸酯化合物進行脫碳酸所得化合物。
OCN-(A-N=C=N)K -B (13)上述通式(13)中,B表示單異氰酸酯化合物之異氰酸酯基以外之殘基。
上述單異氰酸酯化合物可使用與上述(d)相同之單異氰酸酯化合物,而上述二異氰酸酯化合物可使用與上述(a)相同之二異氰酸酯化合物。
其次,就導入功能性鏈之碳化二亞胺化合物說明之。
上述導入功能性鏈之碳化二亞胺化合物係因應所使用顏料及本發明之顏料分散組成物所需求性能,而導入功能性鏈之至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物。其具體例如導入功能性鏈於(a)~(e)形態碳化二亞胺化合物所得之碳化二亞胺化合物。功能性鏈則可舉例如鹼性含氮鏈(以酸-鹼親合力之吸附將含酸基反應物被覆於顏料時);擇自色料中間體鏈及色料衍生物鏈之至少1種(以基於分子構造類似性產生親合力之吸附將含酸基反應物被覆於顏料時);擇自聚酯鏈、聚醚鏈及聚丙烯鏈之至少1種(提升顏料分散安定性);自由基聚合起始力鏈及/或紫外線增感力鏈(需優異硬化性或顯像特性時)等。
<將鹼性含氮鏈導入碳化二亞胺化合物之方法>將鹼性含氮鏈導入碳化二亞胺化合物之方法,可舉例如上述(a)~(e)形態碳化二亞胺化合物與具有可與碳化二亞胺基及/或異氰酸酯基反應之官能基且具有鹼性含氮鏈之化合物反應之方法(但鹼性含氮鏈與碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基反應以導入時,為使所得化合物至少殘留1個碳化二亞胺基,故碳化二亞胺化合物使用至少具有2個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物);具有異氰酸酯基之上述(a)、(b)、(c)或(e)之碳化二亞胺化合物與具有可與碳化二亞胺基反應之官能基且具有鹼性含氮鏈之化合物進行反應,再將所得化合物與具有異氰酸酯基之上述(a)、(b)、(c)或(e)之碳化二亞胺化合物以增鏈劑進行增鏈反應之方法等。
上述具有可與碳化二亞胺基反應之官能基且具有鹼性含氮鏈之化合物,可舉出具有適合當作與碳化二亞胺基能夠反應之官能基如羧基等酸基,並具有可與碳化二亞胺基及/或異氰酸酯基反應無關之三級胺基或鹼性含氮雜環基之化合物。此種化合物可舉例如二甲胺基苯甲酸、二乙胺基苯甲酸等。
上述具有與異氰酸酯基反應之官能基且具有鹼性含氮鏈之化合物,可舉出具有適合當作與異氰酸酯基能夠選擇性反應之官能基(如羥基),並具有可與碳化二亞胺基、異氰酸酯基反應無關之三級胺基或鹼性含氮雜環基之化合物。
具有羥基與三級胺基之化合物,如N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺等N,N-二烷基烷醇胺化合物,第二胺化合物等之氧化乙烯加成物;第二胺化合物與環氧化合物之反應產物等具有1個羥基與三級胺基之化合物;N-乙基二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺等N-烷基二烷醇胺化合物;第一胺化合物之氧化乙烯加成物;第一胺化合物與環氧化合物之反應產物等具有2個羥基與三級胺基之化合物等。
具有羥基與鹼性含氮雜環基之化合物,可使用如羥基吡嗪、吡啶甲醇、吡啶乙醇等具有吡啶、吡嗪、三嗪、喹啉等三級鹼性含氮雜環基及羥基之化合物。又,即使為哌嗪或哌啶等二級鹼性含氮雜環基化合物,亦可烷化來三級化並使其含羥基而使用。
<將色料中間體鏈及/或色料衍生物鏈導入碳化二亞胺化合物之方法>將色料中間體鏈及/或色料衍生物鏈導入上述碳化二亞胺化合物之方法,可舉例如上述(a)~(e)形態碳化二亞胺化合物與具有可與碳化二亞胺基及/或異氰酸酯基反應之官能基之色料中間體及/或色料衍生物反應之方法(但,鹼性含氮鏈與碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基反應以導入時,使用至少具有2個以上碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物);具有異氰酸酯基之上述(a)、(b)、(c)或(e)之碳化二亞胺化合物與具有可與碳化二亞胺基反應之官能基之色料中間體及/或色料衍生物進行反應,再將所得化合物與具有異氰酸酯基之上述(a)、(b)、(c)或(e)之碳化二亞胺化合物以增鏈劑進行增鏈反應之方法等。
上述色料中間體包含顏料中間體與色素中間體,而上述色料衍生物包含顏料衍生物與色素衍生物,其大多數能夠容易取得者為具有可與碳化二亞胺基反應之官能基的化合物。
上述色料中間體及/或色料衍生物所具有可與碳化二亞胺基反應之官能基如羧基、磺酸基、磷酸基、羥基及胺基等,並以羧基、磺酸基、磷酸基等酸基較佳。
其中,顏料中間體為合成顏料時所使用之化合物,如萘甲酸、下述通式(14)表示之2-羧基吡嗪等具有可與碳化二亞胺基反應之官能基之化合物。又,色素中間體為合成染料時所使用之化合物,如特開2002-22922號公報記載之蒽醌衍生物等具有可與碳化二亞胺基反應之官能基以及顏料吸附部之色素殘基。
又,顏料衍生物為後述之顏料分子之衍生物,可舉出具有可與碳化二亞胺基反應之官能基之化合物。又色素衍生物為染料等分子之衍生物,如β-萘酚橙染料衍生物等具有可與碳化二亞胺基反應之官能基之化合物。此等色料中間體、色料衍生物可單獨使用或2種以上併用,依所使用顏料種類可適當選擇最適合者。
<將聚酯鏈、聚醚鏈或聚丙烯鏈導入碳化二亞胺化合物之方法>將擇自聚酯鏈、聚醚鏈及聚丙烯鏈所構成群中之至少1種鏈導入碳化二亞胺化合物分子中之方法,可舉下述<1>~<3>之方法。上述導入分子中之聚酯鏈、聚醚鏈或聚丙烯鏈,只要具有提升分散介質中之顏料分散安定性作用則無特別限制,如式量(數量平均分子量)為200~10000較佳。300~5000更佳。上述聚酯鏈、聚醚鏈及聚丙烯鏈之數量平均分子量係以凝膠滲透層析法(GPC)測定。
聚酯鏈、聚醚鏈及聚丙烯鏈以擇自聚酯側鏈、聚醚側鏈及聚丙烯側鏈所構成群中之至少1種側鏈較佳。一般認為,具有提升顏料分散安定性之此種鏈導入之結果,將顏料分散於分散介質中時,由於此等側鏈在分散介質中形成領域(domain)而產生立體障礙等作用,能夠使顏料更安定分散於分散介質中。又,在此所謂「側鏈」乃指以碳化二亞胺化合物為主鏈時,由主鏈分支狀態之鏈。於本發明,無論鏈構造之大小,以碳化二亞胺化合物由來部分稱為「主鏈」,由主鏈分支狀態之鏈均稱為「側鏈」。
<1>將碳化二亞胺化合物(如(a)~(e)形態之碳化二亞胺化合物)之碳化二亞胺基與擇自具有可與碳化二亞胺基反應之官能基之聚酯化合物、聚醚化合物及聚丙烯酸化合物所構成群中之至少1種化合物反應以導入上述側鏈之方法(但碳化二亞胺化合物係使用至少具有2個以上碳化二亞胺基者)。
以下就具有可與碳化二亞胺基反應之官能基之聚酯化合物、聚醚化合物及聚丙烯酸化合物說明之。
上述具有可與碳化二亞胺基反應之官能基之聚酯化合物可舉例如下。
(1)以醇酸、單醇、低分子二醇化合物等為起始劑之環狀酯化合物之開環聚合化合物(如乳酸、己酸、12-羥基硬脂酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸等以單醇酸或多醇酸為起始劑,將ε-己內酯、γ-丁內酯、2-甲基己內酯、4-甲基己內酯、β-丙內酯、δ-戊內酯、β-甲基-δ-戊內酯等環狀酯化合物開環聚合所得含羧基與羥基之聚酯化合物;以甲醇、乙醇等低分子單醇化合物為起始劑,將上述環狀酯化合物開環聚合所得含羥基之聚酯化合物;以乙二醇、丙二醇等低分子二醇化合物為起始劑,將上述環狀酯化合物開環聚合所得含羥基之聚酯二醇化合物等)。
(2)醇酸之自縮聚化合物(如將乳酸、己酸、12-羥基硬脂酸等單醇酸縮聚所得含羧基與羥基之聚酯化合物等)。
(3)將低分子二醇化合物與低分子二羧酸化合物縮聚所得之化合物(如將乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等直鏈狀二醇類、1,2-丙二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙丁基丙二醇等分支狀二醇類等低分子二醇化合物,與丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、順丁烯二酸等飽和及不飽和脂肪族二羧酸、及苯二甲酸等芳香族二羧酸等低分子二羧酸化合物成分,於低分子二醇化合物過剩存在下反應所得含羥基之聚酯二醇化合物等)。
(4)以單醇為起始劑,將環狀酯化合物開環聚合所得磷酸酯化合物(如將上述聚酯單醇化合物與磷酸進行酯化反應所得含磷酸基之聚酯二醇化合物等)。
(5)以含胺基磺酸化合物為起始劑之環狀酯化合物之開環聚合化合物(如以牛磺酸等含胺基磺酸化合物為起始劑,將上述環狀酯化合物開環聚合所得含磺酸聚酯二醇化合物等)。
(6)以單醇為起始劑之環狀酯化合物之開環聚合物之二氧化硫加成物(如將二氧化硫附加於上述聚酯單醇化合物所得含磺酸之聚酯二醇化合物等)。
此種聚酯化合物以聚己內酯之開環聚合所得聚酯化合物較佳。
上述具有可與碳化二亞胺基反應之官能基之聚醚化合物可舉例如下。
(1)以甲醇、乙醇等低分子單醇化合物為起始劑,將上述環狀醚化合物開環聚合所得含羥基之聚醚化合物;以乙二醇、丙二醇等低分子二醇化合物為起始劑,將上述環狀醚化合物開環聚合所得含羥基之聚醚二醇化合物等。
(2)以單醇為起始劑,將環狀醚化合物開環聚合所得磷酸酯化合物(例如將上述聚醚單醇化合物與磷酸進行酯化反應所得含磷酸基之聚醚化合物等)。
(3)以單醇為起始劑之環狀醚化合物之開環聚合物之二氧化硫加成物(例如將二氧化硫附加於上述聚醚單醇化合物所得含磺酸之聚醚化合物等)。
上述具有可與碳化二亞胺基反應之官能基之聚丙烯基化合物可舉例如下。
(1)於含酸基鏈轉移劑存在下,將包含至少1種不含酸基之丙烯酸系單體之不含酸基之自由基聚合性不飽和單體進行聚合所得聚丙烯酸化合物。
除此等化合物外,亦可使用具有與上述碳化二亞胺基反應之官能基,且含聚酯鏈與聚醚鏈雙方之化合物、具有聚酯鏈之聚丙烯酸化合物、或具有聚醚鏈之聚丙烯酸化合物,例如以聚烷二醇或其單烷醚化合物為起始劑使環狀酯化合物反應所得之化合物;含羥基聚酯化合物與環狀醚化合物反應所得之化合物;使用分子中含聚酯鏈之(甲基)丙烯酸酯系單體或分子中含聚醚鏈之(甲基)丙烯酸酯系單體反應所得聚丙烯基鏈化合物等。
進行反應之碳化二亞胺化合物如再含有異氰酸酯基,而將含羥基化合物當作具有可與碳化二亞胺基反應之官能基之化合物使用時,與異氰酸酯基之反應會先於碳化二亞胺基,使控制反應困難。又,將含有2個羥基化合物當作具有與羧基反應之官能基之化合物使用時,當碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基與顏料之官能基形成共價鍵結時有可能交聯而使本發明之顏料分散組成物凝膠化。
因此,關於具有可與碳化二亞胺基反應之官能基僅為羥基之化合物,使其再與苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐、丁二酸酐等酸酐反應,以獲得含有1個羧基之化合物較佳。
<2>將碳化二亞胺化合物(如(a)~(e)形態之碳化二亞胺化合物)之碳化二亞胺基與具有可與碳化二亞胺基反應之官能基之化合物反應後,將形成擇自聚酯鏈與聚醚鏈所構成群中之至少1種側鏈之化合物導入分子中之方法(但使用至少具有2個以上碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物)。
本方法為先將碳化二亞胺化合物(如(a)~(e)形態之碳化二亞胺化合物)與具有可與碳化二亞胺基反應之官能基之化合物及具有用以導入聚酯側鏈及聚醚側鏈之至少1種側鏈之官能基之化合物反應後,再利用該官能基以導入側鏈。
以此方法導入聚酯側鏈或聚醚側鏈時,可舉如醇酸與碳化二亞胺基先行反應將羥基導入聚碳化二亞胺化合物分子中後,使環狀聚酯化合物或環狀聚醚化合物開環聚合以導入聚酯側鏈或聚醚側鏈之方法。
<3>利用與異氰酸酯基反應之官能基以導入擇自聚酯側鏈及聚醚側鏈所構成群中之至少1種側鏈之方法。
於此方法可利用之化合物為具有2個以上能夠與異氰酸酯基反應之官能基,且於碳化二亞胺化合物之兩末端或任一末端為異氰酸酯基(例如具有異氰酸酯基之(a)、(b)、(c)、(e)之碳化二亞胺化合物)時當作增鏈劑功用,將上述側鏈導入分子中。
至於具有聚酯鏈之化合物,可舉例如三羥甲基丙烷、季戊四醇等具有3個以上羥基之聚醇化合物與上述環狀聚酯化合物開環聚合所得之化合物;上述低分子二醇化合物併用一部分三醇化合物來與上述低分子二羧酸縮聚所得之化合物;二羥甲基丙酸等二醇單羧酸與分子中具有聚酯鏈之環氧化合物反應所得之化合物等。
又,關於具有聚醚鏈之化合物,可舉出例如上述聚醇化合物與上述環狀聚醚化合物開環聚合所得之化合物等。
<將自由基聚合起始力鏈及/或紫外線增感力鏈導入碳化二亞胺化合物之方法>將自由基聚合起始力鏈及/或紫外線增感力鏈導入上述碳化二亞胺化合物之方法,可舉例如上述(a)~(e)形態碳化二亞胺化合物與具有可與碳化二亞胺基及/或異氰酸酯基反應之官能基且具有自由基聚合起始力之化合物及/或紫外線增感力之化合物反應之方法(但,色料中間體及/或色料衍生物與碳化二亞胺基反應時,使用至少具有2個以上碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物);具有異氰酸酯基之上述(a)、(b)、(c)或(e)之碳化二亞胺化合物與具有可與碳化二亞胺基反應之官能基且具有自由基聚合起始力之化合物及/或紫外線增感力之化合物反應,再將所得化合物與具有異氰酸酯基之上述(a)、(b)、(c)或(e)之碳化二亞胺化合物以增鏈劑進行增鏈反應之方法等。
首先說明為獲得具有自由基聚合起始力鏈之碳化二亞胺化合物所使用之具有可與碳化二亞胺基及/或異氰酸酯基反應之官能基且具有自由基聚合起始力之化合物。
於上述具有可與碳化二亞胺基反應之官能基且具有自由基聚合起始力之化合物,其與碳化二亞胺基反應之官能基可舉出如羧基、磺酸基、磷酸基、羥基及胺基等,並以羧基、磺酸基、磷酸基等酸基較佳。
具有此種官能基且具有自由基聚合起始力之化合物如苯醯苯甲酸等。
於上述具有與異氰酸酯基反應之官能基且具有自由基聚合起始力之化合物,其與異氰酸酯基反應之官能基只要與碳化二亞胺基之反應性低且先與異氰酸酯基選擇性反應之基即可,並以羥基較佳。具有此種官能基且具有自由基聚合起始力之化合物如1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮、1-羥基-環己基苯酮等。
其次說明為獲得具有紫外線增感力鏈之碳化二亞胺化合物所使用之具有可與碳化二亞胺基及/或異氰酸酯基反應之官能基且具有紫外線增感力之化合物。
於上述具有可與碳化二亞胺基反應之官能基且具有紫外線增感力之化合物,以使用二甲胺基苯甲酸、二乙胺基苯甲酸較適合。
又於上述具有與異氰酸酯基反應之官能基且具有紫外線增感力之化合物,以使用N-乙基二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺等N-烷基二烷醇胺較適合。又,在此所舉具有紫外線增感力之化合物尚含有鹼性含氮之化合物。
上述碳化二亞胺化合物因應本發明所使用之顏料種類及本發明之顏料分散組成物所需性能,可導入上述鹼性含氮鏈、色料中間體鏈、色料衍生物鏈、聚酯鏈、聚醚鏈、聚丙烯鏈、自由基聚合起始力鏈及紫外線增感力鏈中之2種以上功能性鏈。
又,上述碳化二亞胺化合物可單獨使用或2種以上併用。
上述碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺當量以100~50,000較佳。在此所謂碳化二亞胺當量為以(碳化二亞胺化合物之分子量)/(碳化二亞胺化合物分子中之碳化二亞胺基數)表示之數值。
碳化二亞胺當量以200~10,000更佳。
其次,說明構成本發明之顏料分散組成物之含酸基樹脂。
上述含酸基樹脂如含酸基共聚物樹脂、含酸基聚酯樹脂、含酸基胺基甲酸酯樹脂等。
其中,以將包含至少1種含酸基單體之單體成分以自由基聚合所得之含酸基共聚物樹脂較佳,其具體例如使得丙烯酸、甲基丙烯酸、次甲基丁二酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸單烷酯、甲基順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸單烷酯、甲基丙烯酸磺乙酯、丁基丙烯醯胺磺酸、甲基丙烯酸磷乙酯等含酸基不飽和單體成分,與由擇自苯乙烯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、甘油單丙烯酸酯、甘油甲基丙烯酸酯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、聚苯乙烯巨單體及聚甲基丙烯酸甲酯巨單體等所構成群中之至少1種單體成分,進行自由基聚合所得之含酸基共聚物樹脂。
上述含酸基樹脂之酸基如羧基、磺酸基、磷酸基等。
本發明使用之含酸基樹脂之酸值為20~300mg KOH/g、重量平均分子量為1,000至100,000。上述酸值之下限以25 mg KOH/g較佳,而上限以250 mg KOH/g較佳。
於本發明,上述含酸基樹脂之重量平均分子量以GPC測定。上述含酸基樹脂之重量平均分子量超過100,000時黏度變高。重量平均分子量之上限以60,000較佳。又,此等可單獨使用或2種以上併用。
其次,說明構成本發明之顏料分散組成物之顏料。
本發明所使用之顏料並無特別限定,可使用向來習用之無機顏料或有機顏料,但與碳化二亞胺化合物至少以共價鍵結、酸-鹼親合力之吸附或因分子構造類似性產生親合力之吸附較佳,例如可使用通常使用於濾色片光阻劑組成物之有機顏料或無機顏料。
首先,與分子中具有碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物有共價鍵結性之顏料,以具有可與碳化二亞胺基反應之官能基之顏料較佳,其中以具有擇自羧基、磺酸基、磷酸基、羥基及胺基所構成群中之至少1種官能基之有機顏料或無機顏料較佳。
上述有機顏料可舉例如色澱顏料、偶氮系、苯并咪唑酮系、酞氰系、喹吖酮系、蒽醌系、二噁嗪系、靛藍系、硫靛藍系、二萘嵌苯系、二萘嵌苯酮系、二氧代吡咯并吡咯系、異吲哚啉酮系、硝基系、亞硝基系、蒽醌系、黃蒽酮系、喹酞酮系、吡蒽酮系、陰丹士林系等;無機顏料可舉例如碳黑(以pH 7以下且具羧基較佳)、氧化鈦、氧化鐵紅、石墨、鐵黑、氧化鉻綠、氫氧化鋁等。
又,顏料表面不具有可與碳化二亞胺基反應之官能基時,能以表面處理將官能基導入,如可依「顏料分散安定化與表面處理技術.評價」(第1版、技術情報協會出版、2001年12月25日、p.76~85)記載之電漿處理或氧氣/紫外線處理,特開昭58-217559號公報記載之低溫電漿法等,將上述可與碳化二亞胺基反應之官能基導入。又,將顏料以絕緣性化合物(二氧化矽、矽烷化合物、鈦化合物等)被覆時,亦可將與碳化二亞胺基反應之官能基導入。
其次,對分子中具有鹼性含氮鏈之碳化二亞胺化合物具有酸-鹼親合力之吸附部之顏料,以顏料表面具有可與鹼性含氮基產生吸附之吸附部之有機顏料或無機顏料較佳。
上述可與鹼性含氮基產生吸附之吸附部,其代表性為酸基,較佳為羧基、磺酸基、磷酸基等能夠與鹼性含氮基吸附之官能基。
此等具有可與鹼性含氮基產生吸附之吸附部之有機顏料可舉例如色澱顏料、偶氮系、苯并咪唑酮系、酞氰系、喹吖酮系、蒽醌系、二噁嗪系、靛藍系、硫靛藍系、二萘嵌苯系、二萘嵌苯酮系、二氧代吡咯并吡咯系、異吲哚啉酮系、硝基系、亞硝基系、蒽醌系、黃蒽酮系、喹酞酮系、吡蒽酮系、陰丹士林系等;無機顏料可舉例如碳黑(以pH7以下且具羧基較佳)。
又,不具有與鹼性含氮基產生吸附之吸附部之顏料,亦可將顏料表面以衍生物處理、磺化處理等通常之官能基導入方法處理,使羧基或磺酸基等導入。
其次,對分子中具有色料中間體鏈及/或色料衍生物鏈之碳化二亞胺化合物具有因分子構造類似性產生親合力之吸附部之顏料,以與色料中間體及/或色料衍生物相同或類似構造之有機顏料或無機顏料、及非與色料中間體及/或色料衍生物為相同或類似構造但與色料中間體及/或色料衍生物具有充分吸附力之有機顏料或無機顏料較佳。
此種因分子構造類似性產生親合力之吸附,對於例如不具有可與碳化二亞胺基及/或異氰酸酯基反應之官能基之顏料(不能利用共價鍵結時);或即便是具有可與碳化二亞胺基反應之官能基之顏料,但該顏料所具有可與碳化二亞胺基反應之官能基為如胺基、羥基等,且與碳化二亞胺基反應之溫度為100℃以上之顏料(利用共價鍵結有條件上困難時)更為有效。
此種色料中間體及/或色料衍生物與顏料之適合組合,可舉出例如(1)酞氰系顏料衍生物當作顏料衍生物時,當作顏料之酞氰系顏料以外亦有與顏料黑7之組合;(2)β-萘酚橙染料衍生物當作色素衍生物時,當作顏料之萘酚系顏料以外亦有與縮合偶氮顏料之組合;(3)蒽醌衍生物當作色素中間體時,當作顏料之二蒽酮基系顏料以外亦有與二氧代吡咯并吡咯系顏料、縮合偶氮顏料、異吲哚啉酮系顏料、二萘嵌苯酮系顏料、具有雜環之偶氮系顏料、喹吖酮系顏料、二溴蒽哚蒽酮系顏料及/或苯并咪唑酮系顏料之組合。
上述顏料可單獨使用或2種以上併用。
上述顏料分散組成物之顏料使用量,以顏料分散組成物中全固體成分之5~97質量%較佳。
其次,說明構成本發明之顏料分散組成物之分散介質。
於本發明所使用之分散介質,可使用有機系分散介質、水性介質等。
有機系分散介質可舉例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚等(多)烷二醇單烷醚類;乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯等(多)烷二醇單烷醚乙酸酯類;二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、四氫呋喃等醚類;甲乙酮、甲異丁酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類;2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等乳酸烷酯類;2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧丁基丙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、丙酸正丁酯、乙醯乙酸甲酯、甲酸正戊酯、丙酮酸乙酯等酯類;甲苯、二甲苯等芳香族烴類;正甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等醯胺類;異丙醇、正丙醇等醇類。
又,水性介質可僅為水或水與水混合性有機系分散介質之併用。又此等分散介質可單獨使用或2種以上混合使用。
上述分散介質隨顏料分散組成物之用途或所期望物性等而適當選擇。
於本發明之顏料分散組成物,其含酸基樹脂與碳化二亞胺化合物之合計含量對於顏料100質量%為10質量%以上較佳,20質量%以上更佳,且為100質量%以下。又,此等化合物含量,依顏料種類、分散性能、流動性、顯像特性等需求性能而適當調整較佳。又於本發明之顏料分散組成物,其含酸基樹脂與碳化二亞胺化合物之適合含量依製造方法而異。
其次,說明本發明之顏料分散組成物之製造方法。
本發明之顏料分散組成物之製造方法可使用下述(1)~(3)之方法。
(1)包含使用使得至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物及酸值20~300mg KOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂先進行反應所得之含酸基反應物來對顏料表面進行被覆處理之製程,及將顏料分散於分散介質中之製程所構成之方法(反應系)。
於此方法進行反應之條件為:以碳化二亞胺化合物之全數碳化二亞胺基與含酸基樹脂之酸基反應而形成共價鍵結,進一步使得所得含酸基反應物分子中殘存酸基。此反應所得含酸基反應物因不具有碳化二亞胺基,故含酸基反應物與顏料表面官能基不發生共價鍵結,而以酸-鹼親合力之吸附、因分子構造類似性所產生之親合力之吸附使含酸基反應物吸附於顏料表面而被覆顏料表面。又,在此所使用之碳化二亞胺化合物以導入鹼性含氮鏈、色料中間體鏈、色料衍生物鏈等功能性鏈者較佳。將鹼性含氮鏈、色料中間體鏈、色料衍生物鏈等功能性鏈導入時,在碳化二亞胺化合物與含酸基樹脂進行反應前,事先以可殘存碳化二亞胺基之條件將碳化二亞胺化合物與導入功能性鏈之化合物進行反應較佳。
於上述(1)之製造方法,碳化二亞胺化合物與含酸基樹脂之適當配合量為含酸基樹脂之全酸基當量大於碳化二亞胺化合物之全碳化二亞胺基當量、且所得含酸基反應物不凝膠化。
(2)包含先以至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物來處理顏料表面後,再將碳化二亞胺化合物之殘餘碳化二亞胺基與酸值20~300mg KOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂反應以對顏料表面進行被覆處理之製程,及將顏料分散於分散介質中之製程所構成之方法。
於本方法以碳化二亞胺化合物處理顏料表面時,隨顏料種類而有下述1)或2)之反應。
1)當顏料表面具有與碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基反應之官能基時,在碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基與顏料表面官能基間形成共價鍵結。
此時碳化二亞胺基與顏料表面官能基之反應,以碳化二亞胺化合物殘存未反應碳化二亞胺基之條件進行。其次,添加含酸基樹脂使未反應碳化二亞胺基與含酸基樹脂所含酸基反應。此時,以所得含酸基反應物分子中殘存酸基之條件添加含酸基樹脂。又,在此所使用之碳化二亞胺化合物以上述(a)~(e)形態之碳化二亞胺化合物及導入功能性鏈之碳化二亞胺化合物較適合。
2)當顏料表面不具有與碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基反應之官能基時,以酸-鹼親合力或因分子構造類似性所產生之親合力將碳化二亞胺化合物吸附於顏料表面。
其次添加含酸基樹脂使碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基與含酸基樹脂所含酸基反應。此時,以所得含酸基反應物分子中殘存酸基之條件添加含酸基樹脂。又,在此所使用之碳化二亞胺化合物以導入鹼性含氮鏈、色料中間體鏈、色料衍生物鏈等功能性鏈者較佳。
碳化二亞胺化合物與含酸基樹脂之適當配合量,於上述1)的情況調整為含酸基樹脂之全酸基當量大於與顏料表面官能基未反應之碳化二亞胺基當量,而於上述2)的情況調整為含酸基樹脂之全酸基當量大於碳化二亞胺化合物之全碳化二亞胺基當量,且兩者均適當調整使所得顏料分散組成物不致凝膠化。
(3)包含在至少含有顏料、至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物及酸值20~300mg KOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂之混合物中進行反應以對顏料表面進行被覆處理之製程,及將顏料分散於分散介質中之製程所構成之方法(混合系)。
於本方法,當顏料表面具有與碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基反應之官能基時,因顏料表面官能基與碳化二亞胺基間之共價鍵結及碳化二亞胺基與含酸基樹脂所含酸基發生反應,使顏料表面被覆含酸基反應物。又,當顏料表面具有可與碳化二亞胺基反應之官能基時,碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基與顏料表面官能基之反應,及碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基與含酸基樹脂之酸基之反應,何者為先均可,只要最終形成與上述(2)之1)方法所得者相同構造即可。在此所使用之碳化二亞胺化合物以上述(a)~(e)形態之碳化二亞胺化合物及導入功能性鏈之碳化二亞胺化合物較適合。
又,當顏料表面不具有可與碳化二亞胺基反應之官能基時,藉由發生碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基與含酸基樹脂所含酸基發生反應、及發生以酸-鹼親合力之吸附或因分子構造類似性所產生之親合力之吸附等吸附,使顏料表面被覆含酸基反應物。又,碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基與含酸基樹脂之酸基之反應,及酸-鹼親合力之吸附或因分子構造類似性所產生之親合力之吸附等,何者為先均可,只要最終形成與上述(1)或(2)之2)方法所得者相同構造即可。在此所使用之碳化二亞胺化合物以導入鹼性含氮鏈、色料中間體鏈、色料衍生物鏈等功能性鏈者較佳。
於上述(3)之製造方法,無論何者,均以所得含酸基反應物分子中殘存酸基之條件、且所得顏料分散組成物不凝膠化之條件進行反應。
於上述(1)~(3)之方法,將顏料分散於分散介質中之方法並無特別限定,可使用向來習知方法。
於上述(1)~(3)之方法,進行顏料表面之被覆處理之製程後,再進行將顏料分散於分散介質中之製程亦可,或同時進行此等製程亦可,但以同時進行較佳。
於上述顏料分散組成物之製造方法中,碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基與將功能性鏈導入碳化二亞胺化合物時所使用之化合物、含酸基樹脂、顏料等所具有羧基、磺酸基、磷酸基、羥基、胺基等之反應,或碳化二亞胺化合物之異氰酸酯基與將功能性鏈導入碳化二亞胺化合物時所使用之化合物所含羥基、胺基等之反應,均利用常法。
使用顏料、碳化二亞胺化合物、含酸基反應物及分散介質製造本發明之顏料分散組成物,除此等成分外可依需要再追加補色顏料、其他添加劑等。又,此等混合物之混練、分散處理,可使用輥磨機、捏和機、高速攪拌裝置、珠磨機、球磨機、砂磨機、超音波分散機、高壓分散機等。又,混合物之混練、分散處理雖可在較低溫度下進行,但以加溫至促進碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基與含酸基樹脂之酸基之反應及碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺基與顏料表面官能基之反應之溫度較佳。
於製造本發明之顏料分散組成物,可依顏料種類、利用領域所需性能,而適當決定含酸基樹脂與碳化二亞胺化合物之量、導入碳化二亞胺化合物之功能性鏈種類、比率等,而配合各種材料以獲得良好性能之最終組成物。
如此製得之本發明之顏料分散組成物,其流動性、分散安定性良好,使用於必須鹼性顯像之用途時,其顯像特性良好。
本發明之顏料分散組成物,可再依需要含有各種結合樹脂、溶劑、界面活性劑、其他各種添加劑,而適合應用於印刷墨水、塗料、液晶濾色片用或黑基質層用顏料分散光阻劑組成物、(紫外線硬化型)噴墨印刷用墨水、書寫文具用墨水、色帶墨水、液體顯像劑等領域。
以下就本發明之顏料分散組成物之較適合用途例之液晶濾色片用或黑基質層用顏料分散光阻劑組成物,再詳細說明。
上述顏料分散光阻劑組成物具有活性能束硬化性,為能夠進行鹼性顯像之光阻劑組成物,主要由顏料、碳化二亞胺化合物、成膜樹脂、光聚合性化合物、光聚合起始劑、溶劑所構成,並依需要適當含有增感劑、聚合抑制劑等各種添加劑。本發明之顏料分散光阻劑組成物係為因應目的而將成膜樹脂、光聚合性化合物、光聚合起始劑、溶劑、增感劑、聚合抑制劑等各種添加劑添加於上述顏料分散組成物而製得。
首先說明於本發明之黑基質層用及液晶濾色片用顏料分散光阻劑組成物中所使用之顏料。
構成上述黑基質層用顏料分散光阻劑組成物之代表性顏料,可舉如碳黑。碳黑以使用初級平均粒徑0.15μm以下之碳黑較佳,將此種碳黑分散時,依需要混合補色顏料,使色調為中性黑較佳。
又構成液晶濾色片用顏料分散光阻劑組成物之有機顏料,為形成具有鮮明色彩之薄膜,以使用高級有機顏料較佳。
此等顏料使用量以相對於顏料分散光阻劑組成物全固體成分以質量分率計為5~80%較佳。
構成上述顏料分散光阻劑組成物之成膜樹脂,可舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、次甲基丁二酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸單烷酯、甲基順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸單烷酯等含羧基不飽和單體,與由擇自苯乙烯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、甘油單丙烯酸酯、甘油甲基丙烯酸酯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、聚苯乙烯巨單體及聚甲基丙烯酸甲酯巨單體等所構成群中之至少1種反應所得之共聚物之含羧基鹼溶性樹脂,此等可單獨使用或2種以上併用。
構成上述顏料分散光阻劑組成物之光聚合性化合物,可舉例如具有光聚合性不飽和鍵之單體、低聚物等。
構成顏料分散光阻劑組成物之光聚合性化合物可舉出具有光聚合性不飽和鍵結之單體、低聚物等。
分子中具有1個光聚合性不飽和鍵之單體,可舉例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸烷酯或丙烯酸烷酯;甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸芳烷酯或丙烯酸芳烷酯;甲基丙烯酸丁氧乙酯、丙烯酸丁氧乙酯等甲基丙烯酸烷氧烷酯或丙烯酸烷氧烷酯;甲基丙烯酸N,N-二甲基胺乙酯、丙烯酸N,N-二甲基胺乙酯等甲基丙烯酸胺烷基酯或丙烯酸胺烷酯;二乙二醇單乙醚、三乙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚等多烷醇單烷醚之甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯;六乙二醇單苯醚等多烷醇單芳醚之甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯;甲基丙烯酸異降冰片酯或丙烯酸異降冰片酯;甲基丙烯酸甘油酯或丙烯酸甘油酯;甲基丙烯酸2-羥乙酯或丙烯酸2-羥乙酯等。
分子中具有2個光聚合性不飽和鍵之單體,可舉例如雙酚A二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、甘油二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等。
至於上述具有光聚合性不飽和鍵之低聚物,可使用將上述之1種或2種以上單體適當聚合所得之聚合物。
此等光聚合性化合物可單獨或2種以上組合使用。
構成上述顏料分散光阻劑組成物之光聚合起始劑並無特別限制,可舉例如二苯甲酮、N,N’-四乙基-4,4’-二胺基二苯甲酮、4-甲氧基-4’-二甲胺基二苯甲酮、苯偶醯、2,2-二乙氧基二苯甲酮、苯偶因、苯偶因甲醚、苯偶因異丁醚、苄基二甲基縮酮、α-羥基異丁基苯酮、噻噸酮、2-氯噻噸酮、1-羥基環己基苯酮、第三丁基蒽醌、1-氯蒽醌、1,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、1,4-萘醌、1,2-苯并蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、2-苯基蒽醌、三嗪系光聚合起始劑等。此等可單獨使用或2種以上併用。
構成上述顏料分散光阻劑組成物之溶劑與上述所舉分散介質相同,以常壓(1.013×102 kPa)下之沸點為100~220℃之酯系有機溶劑、醚系有機溶劑、醚酯系有機溶劑、酮系有機溶劑、芳香族烴溶劑、含氮系有機溶劑等為佳。如含有大量沸點超過220℃之有機溶劑,則將塗佈形成塗膜做預烘烤時,有機溶劑不能充分蒸發而殘留於乾燥塗膜中,有使乾燥塗膜之耐熱性減低之慮。又如含有大量沸點未滿100℃之有機溶劑,則均勻塗佈困難,有不能獲得表面平滑性良好之塗膜之慮。
較適合之溶劑可舉例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚等醚系有機溶劑;乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等醚酯系有機溶劑;甲異丁酮、環己酮、2-庚酮、δ-丁內酯等酮系有機溶劑;2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧丁基丙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、甲酸正戊酯等酯系有機溶劑;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等含氮系有機溶劑;此等可單獨使用或2種以上混合使用。
此等有機溶劑中,由溶解性、分散性、塗佈性等觀點,以二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、環己酮、2-庚酮、2-羥基丙酸甲酯、3-甲基-3-甲氧丁基丙酸酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、甲酸正戊酯等較佳,而以丙二醇單甲醚乙酸酯更佳。
再者,此等有機溶劑由上述鹼溶性樹脂之溶解性、顏料分散性、塗佈性等觀點,在上述顏料分散光阻劑組成物所使用之全有機溶劑中,以50質量%以上較佳,70質量%以上更佳。
上述顏料分散光阻劑組成物亦可因應需要,適當使用上述以外之光聚合性化合物、熱聚合抑制劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑等各種添加劑。
關於使用以上材料以製造本發明之顏料分散光阻劑組成物之方法,例如依目的將光聚合性化合物、光聚合起始劑、成膜樹脂、有機溶劑、其他添加劑等添加於顏料分散組成物,利用攪拌裝置等進行攪拌混合之方法,而此製造方法為本發明之較適合形態之一例,但本發明不受此方法之限定。
含有上述顏料分散組成物之顏料分散光阻劑組成物亦為本發明之一。
本發明之顏料處理用化合物之特徵為由上述記載之至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物與酸值20~300mg KOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂反應所得,並在分子中具有酸基。
實施例 以下以實施例具體說明本發明,但本發明只要不脫離其主旨與應用範圍則不受此等實施例之限定。
<酸基之測定>針對所得含酸基碳化二亞胺系化合物中有無殘存酸基,使用紅外線分光測定器FTIR-8100A(島津製作所公司製),以有無紅外線1700cm 1 之峰值確認。
製造例1 [調製碳化二亞胺化合物](碳化二亞胺化合物A)將具有異氰酸酯基、碳化二亞胺當量316之聚碳化二亞胺化合物76質量份及分子量1000之聚甲基丙烯甲酸酯二醇203.2質量份加入具備回流冷卻管、氮氣導入管、攪拌棒、溫度計之四口燒瓶中,於約100℃保持5小時,使異氰酸酯基與羥基反應;其次加入具有羧基、分子量2000之聚己內酯246.3質量份及丙二醇單甲醚乙酸酯788.3質量份,於約80℃保持2小時,使碳化二亞胺基與羧基反應,得固體成分40質量%之碳化二亞胺化合物A。
製造例2 (碳化二亞胺化合物B)將具有異氰酸酯基、碳化二亞胺當量316之聚碳化二亞胺化合物76質量份及N-甲基二乙醇胺22.2質量份加入具備回流冷卻管、氮氣導入管、攪拌棒、溫度計之四口燒瓶中,於約100℃保持2小時,使異氰酸酯基與羥基反應;其次加入具有羧基、分子量2000之聚己內酯246.3質量份及丙二醇單甲醚乙酸酯516.8質量份,於約80℃保持2小時,使碳化二亞胺基與羧基反應,得固體成分40質量%之碳化二亞胺化合物B。
製造例3 (碳化二亞胺化合物C)將具有異氰酸酯基、碳化二亞胺當量316之聚碳化二亞胺化合物76質量份及分子量1000之聚甲基甲基丙烯酸酯二醇203.2質量份加入具備回流冷卻管、氮氣導入管、攪拌棒、溫度計之四口燒瓶中,於約100℃保持5小時,使異氰酸酯基與羥基反應;其次加入具有羧基、分子量2000之聚己內酯492.6質量份及丙二醇單甲醚乙酸酯1157.7質量份加入,於約80℃保持2小時,使碳化二亞胺基與羧基反應,得固體成分40質量%之碳化二亞胺化合物C。
製造例4 (碳化二亞胺化合物D)將具有異氰酸酯基、碳化二亞胺當量316之聚碳化二亞胺化合物76質量份及N-甲基二乙醇胺22.2質量份加入具備回流冷卻管、氮氣導入管、攪拌棒、溫度計之四口燒瓶中,於約100℃保持2小時,使異氰酸酯基與羥基反應;其次加入具有羧基、分子量2000之聚己內酯492.6質量份及丙二醇單甲醚乙酸酯886.2質量份,於約80℃保持2小時,使碳化二亞胺基與羧基反應,得固體成分40質量%之碳化二亞胺化合物D。
製造例5 [含酸基樹脂1]將含重量平均分子量10,000、酸值100mg KOH/g之甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物(丙二醇單甲醚乙酸酯)40質量%之溶液當作含酸基樹脂1。
製造例6 [含酸基樹脂2]將含重量平均分子量16,000、酸值60mg KOH/g之甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物(丙二醇單甲醚乙酸酯)40質量%溶液當作含酸基樹脂2。
[調製含酸基碳化二亞胺系化合物]製造例7 (含酸基碳化二亞胺系化合物A)將碳化二亞胺化合物A(固體成分40質量%)1313.8質量份及含酸基樹脂1(固體成分40質量%)598.2質量份加入具備回流冷卻管、氮氣導入管、攪拌棒、溫度計之四口燒瓶中,於約80℃保持2小時,使碳化二亞胺基與羧基反應,得固體成分40質量%之含酸基碳化二亞胺系化合物A。此化合物於紅外線1700cm 1 具有峰值,確認含有酸基。
製造例8 (含酸基碳化二亞胺系化合物B)將碳化二亞胺化合物B(固體成分40質量%)861.3質量份及含酸基樹脂1(固體成分40質量%)598.2質量份加入具備回流冷卻管、氮氣導入管、攪拌棒、溫度計之四口燒瓶中,於約80℃保持2小時,使碳化二亞胺基與羧基反應,得固體成分40質量%之含酸基碳化二亞胺系化合物B。此化合物於紅外線1700cm 1 具有峰值,確認含有酸基。
製造例9 (含酸基碳化二亞胺系化合物C)將碳化二亞胺化合物B(固體成分40質量%)861.3質量份及含酸基樹脂2(固體成分40質量%)750.0質量份加入具備回流冷卻管、氮氣導入管、攪拌棒、溫度計之四口燒瓶中,於約80℃保持2小時,使碳化二亞胺基與羧基反應,得固體成分40質量%之含酸基碳化二亞胺系化合物C。此化合物於紅外線1700cm 1 具有峰值,確認含有酸基。
實施例1~7、比較例1~4 [顏料分散組成物]將如表1所示組成之材料,於60℃以珠磨機混練1晝夜,得顏料分散組成物。但表1中含酸基碳化二亞胺系化合物A、B及C、含酸基樹脂、碳化二亞胺化合物B、C及D,及顏料分散介質之配合量,以固體成分表示。
[顏料分散光阻劑組成物]使用高速攪拌機,將實施例1~7、比較例1~4之顏料分散組成物及其他材料均勻混合成表1所示配方後,以孔徑3μm之過濾器過濾,得顏料分散光阻劑組成物。
[評估試驗](分散安定性)分別採取實施例1~7、比較例1~4之顏料分散組成物及實施例1~7、比較例1~4之顏料分散光阻劑組成物於玻璃瓶,密封後於室溫貯存7日之狀態以下述評價基準進行評估。結果示於表1。
評價基準A:認定無增黏、沈澱物。
B:認定有輕搖時回復原來狀態程度之增黏或沈澱物。
C:認定有即使用力搖晃亦無法復原來狀態程度之增黏或沈澱物。
(光阻劑圖案之顯像性)將實施例1~7、比較例1~4之顏料分散光阻劑組成物用旋塗機塗佈於玻璃基板上使膜厚度為1μm,並於100℃預烘烤3分鐘。所得塗膜使用pH12之KOH水溶液進行顯像,由完全去除未硬化部分光阻劑組成物之時間,依下述評價時間評估顯像性。結果示於表1。
評價基準A:能夠在30秒以內完全去除。
B:能夠在超過30秒~60秒以內完全去除。
C:超過60秒亦不能完全去除。
(光阻劑圖案之顯像狀態)將實施例1~7、比較例1~4之顏料分散光阻劑組成物用旋塗機塗佈於玻璃基板上使膜厚度為1μm,並於100℃預烘烤3分鐘。所得塗膜使用pH12之KOH水溶液進行顯像,以目視評估完全去除未硬化部分光阻劑組成物時之顯像狀態。結果示於表1。
又表1中記載之商品名及縮寫字如下。
Disperbyk-161(商品名、必克皆密公司製顏料分散劑)PB-821(商品名、味之素公司製顏料分散劑)PGMEA(丙二醇單甲醚乙酸酯(PMAC))BzMA/MAA共聚物(甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物)DPEHA(二季戊四醇六丙烯酸酯)伊加求907(商品名、千葉特殊化學公司製、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙-1-酮)
產業上可利用性 本發明之顏料分散組成物,即使在高顏料濃度時亦具有良好流動性與分散安定性。本發明之顏料分散組成物,使用於濾色片用光阻劑組成物或黑基質層用光阻劑組成物等需顯像特性之領域時,特別具有良好之顯像特性。

Claims (13)

  1. 一種顏料分散組成物,係顏料分散於分散介質中所構成者;其特徵為:該顏料表面由含酸基反應物所被覆著,該反應物係至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物與酸值20~300mg KOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂反應而產生者,該碳化二亞胺化合物係由以下通式(11)表示之化合物與具有能與異氰酸酯基反應之官能基之化合物反應所得者,OCN-(A-N=C=N)K-1 -A-NCO (11)(上述通式(11)中,A表示於合成具有異氰酸酯基之碳化二亞胺化合物所使用之二異氰酸酯化合物之異氰酸酯基以外之殘基,K≧2)。
  2. 如申請專利範圍第1項之顏料分散組成物,其中,該碳化二亞胺化合物為分子中具有擇自聚酯側鏈、聚醚側鏈及聚丙烯酸側鏈所構成群中至少1種側鏈。
  3. 如申請專利範圍第1項之顏料分散組成物,其中,該碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺當量為100~50,000。
  4. 如申請專利範圍第2項之顏料分散組成物,其中,該碳化二亞胺化合物之碳化二亞胺當量為100~50,000。
  5. 如申請專利範圍第1~4項中任一項之顏料分散組成物,其中,該含酸基樹脂之酸基為羧基、磺酸基或磷酸基。
  6. 如申請專利範圍第1~4項中任一項之顏料分散組 成物,其中,該含酸基樹脂為將包含至少1種含酸基單體之單體成分進行自由基聚合所得之含酸基共聚物樹脂。
  7. 如申請專利範圍第5項之顏料分散組成物,其中,該含酸基樹脂為將包含至少1種含酸基單體之單體成分進行自由基聚合所得之含酸基共聚物樹脂。
  8. 一種顏料分散組成物之製造方法,係用以製造申請專利範圍第1~7項中任一項之顏料分散組成物;其包含下述製程:使用含酸基反應物來對顏料表面進行被覆處理,該反應物由至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物與酸值20~300mg KOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂事先反應所得;及將被覆顏料分散於分散介質中。
  9. 一種顏料分散組成物之製造方法,係用以製造申請專利範圍第1~7項中任一項之顏料分散組成物,其包含下述製程:以至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物對顏料表面進行預處理後,再使得碳化二亞胺化合物之殘餘碳化二亞胺基與酸值20~300mg KOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂反應,以對顏料表面進行被覆處理;及將被覆顏料分散於分散介質中。
  10. 一種顏料分散組成物之製造方法,係用以製造申請專利範圍第1~7項中任一項之顏料分散組成物,其包含 下述製程:在至少含有顏料、至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物、及酸值20~300mg KOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂之混合物中進行反應,以對顏料表面進行被覆處理;及將被覆顏料分散於分散介質中。
  11. 如申請專利範圍第8~10項中任一項之顏料分散組成物之製造方法,其中,對顏料表面進行被覆處理之製程與將被覆顏料分散於分散介質中之製程係同時進行。
  12. 一種顏料分散光阻劑組成物,其特徵為:含有申請專利範圍第1~7項中任一項之顏料分散組成物。
  13. 一種顏料處理用化合物,其特徵為:由至少具有1個碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物與酸值20~300mg KOH/g、重量平均分子量1,000至100,000之含酸基樹脂反應所得,且其分子中具有酸基,該碳化二亞胺化合物係由以下通式(11)表示之化合物與具有能與異氰酸酯基反應之官能基之化合物反應所得者,OCN-(A-N=C=N)K-1 -A-NCO (11)(上述通式(11)中,A表示於合成具有異氰酸酯基之碳化二亞胺化合物所使用之二異氰酸酯化合物之異氰酸酯基以外之殘基,K≧2)。
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