TWI375669B - Pyridazinone compound and use thereof - Google Patents

Description

1375669 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明有關噠嗪酮類化合物及包含該化合物之除草 劑。 【先前技術】 特定類型之噠嗪酮類化合物已見於 J. Heterocyel. Chem. 2005 42 427-435 ° .然而，該噠嗪酮類化合物之雜草防治效果不足。 本發明之目的係提供對雜草防治具有優異效果之化合 物。 【發明內容】 經過徹底硏究之後’本發明者發現式⑴所示之噠嗪 酮類化合物對雜草防治具有優異效果’因而完成本發明。 本發明如下。 (1) 一種由式（I)所示之噠嗪酮化合物（以下稱爲本發明 化合物），

其中於式中，R1係表示 Cu烷基或（Cu烷基氧 ~ 、 -4- (2) 1375669 基）烷基， R2係表示氫原子或Cu烷基， G係表示氫原子、下式所示之基團

t式所示之基團 °.V-° /s、r4

^^或下式所示之基團

(其中於式中’ L係表示氧或硫原子， R3係表示Cu烷基、（：3_8環烷基、c2_6烯基、c2_6炔 基、C6-1Q芳基' (C61()芳基）Ci 6烷基、Cl.6烷基氧基、 C3-8環烷基氧基、c2_6烯基氧基、c2 6炔基氧基、c6_1()芳 基氧基、（Cno芳基）Cl-6烷基氧基、胺基、Cl 6烷基胺 基、C2_6稀基胺基、C61Q芳基胺基、二（Ci 6烷基）胺基、 二（C2.6嫌基）胺基、（Cl_6烷基）（c6.1Q芳基）胺基或三員至 八員含氮雜環基， R4係表示烷基、C6_1〇芳基、Cl_6烷基胺基或二 (Ci-6烷基）胺基，及 R5及R6可相同或相異且係表示Cl_6烷基、C3-8環烷 基、c2-6嫌基' C6.1Q芳基、Cl-6烷基氧基、c3 8環烷基氧 基、C6-1Q芳基氧基' (c6 l。芳基）C| 6烷基氧基、Ci 6烷基 -5- 1375669 ' Ο) 硫基、Cu烷基胺基或二（Cl6烷基）胺基， 此情況下，R3、R4、R5及R6所示之任—基團皆可經 至少一鹵原子所取代，而c3.8環烷基、C6-1Q芳基、（C6-10 芳基）C!_6院基之芳基部分、c3_8環烷基氧基、C6-1G芳基 氧基、（C6_1Q芳基）Cl_6烷基氧基之芳基部分、c6_1()芳基 * 胺基之芳基部分、（Ch6烷基）（C6-1Q芳基）胺基之芳基部分 - 及三員至八員含氮之雜環基可經至少一個匕-6烷基所取 • 代）， Z1係表不C丨·6院基， Ζ係表不Ci_6院基，η係表示〇、1、2、3或4，且 當η表示2或更大之整數時，每個ζ2各可相同或相異， 且Ζ1所表示之基團中的碳原子數與ζ2所表示之基團 中的碳原子數之和係等於2或更大。 (2)如第（1)項之噠嗪酮化合物，其中η等於1或更大 之整數。 φ (3)如第（1)項之噠嗪酮化合物，其中η等於〇且ζι 係爲C2-6院基。 (4) 如第（1)項之噠嗪酮化合物，其中n係爲1或2 且Ζ2係爲位於苯環之4-及/或6·位置上之取代基》 (5) 如第（1)、（2)或（4)項之噠嗪酮化合物，其中ζι 係爲Cu烷基且Z2係爲（^·3烷基。 (6) 如第（1)至（5)項中任一項之噠嗪酮化合物，其中 G係表示氫原子、下式所示之基團 -6 - (4) 1375669 下式所示之基團 ^R4b 或下式所示之基團 0 其中於式中， R3b係表示C|.6烷基、C3 8環烷基、c2_6烯基、C2_6 炔基、c6-10芳基、（c6.1D芳基）Cl_6烷基、Cl 6烷基氧基、 c3_8環烷基氧基、C6_1Q芳基氧基、（C6 芳基）C| 6烷基氧 基、Cu烷基胺基、C6_1()芳基胺基或二（Cl 6烷基）胺基， R 係表不Ci·6院基或〇6·ι〇芳基，及 R5b及Rfib可相同或相異且係表示Cl 4烷基、Ci 6院 基氧基、C6.1Q芳基氧基或（^.6烷基硫基， 此情況下，R3b、R4»、R5b及R6b所示之任—基團皆 可經至少一鹵原子所取代，而C：3 — 8環烷基、Cl 1G芳基、 (C6-i〇方基）Cl·6院基之方基部分、C3·8環院基氧基、Γ — ^6'10 芳基氧基、（C^o芳基）Cl_6烷基氧基之芳基部分及C6 芳基胺基之芳基部分可經至少一個Cl_6烷基所取代。 (7)如第（1)至（5)項中任一項之噠嗪酮化合物， 其中 G係表示氫原子、下式所示之基團 R3a

A 或下式所不之基團 (5) (5)1375669 /、r43 其中於式中， R 係表不Cl-6院基、C3-8環院基、C6-1Q芳基、Cl-6 院基氧基或二（Ci-6院基）胺基且 R4a係表示Ci.6烷基， 此情況下，1133及R4a所示之任一基團皆可經至少一 鹵原子所取代，而〇3_8環烷基及C6_1()芳基可經至少一個 Ci-6烷基所取代。 (8) 如第（1)至（7)項中任一項之噠嗪酮化合物，其中 R2係爲氫原子或Cu烷基。 (9) 如第（1)至（7)項中任一項之噠嗪酮化合物，其中 R2係爲氫原子或甲基。 (1〇)如第（1)至（9)項中任一項之噠嗪酮化合物，其中 R1係爲Cu烷基或（Cl_3烷基氧基）Ci 3烷基。 (11) 一種除草劑’其包含如第（1)至（10)項中任一項之 噠嗪酮化合物作爲活性成份。 (12) —種雜草防治方法’其包含將有效量之如第（1)至 (10)項中任一項之噠嗪酮化合物施加於雜草或雜草所生長 之土壤的步驟。 (13) —種如第（1)至（10)項中任—項之噠嗪酮化合物的 用途，其係用於雜草防治。 (14) 一種由式（II)所示之化合物： (6) 1375669

其中於式中’ R7係表示Cu烷基，R1、R2、Z1、Z2 及n係具有如同（1)所定義之意義。

(15)—種由式（VI)所示之化合物：

其中於式中，R9係表示Cm烷基，R1、R2、Z1、Z2 及η係具有如同（1)所定義之意義。 本發明式（I)中由 R1、R2、R3、R4、R5、R6、Ζ1 及 Ζ2 所示之取代基中， G-6烷基係表示具有1至6個碳原子數之烷基，包括 例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁 基、第三丁基、戊基、第二戊基、異戊基、新戊基、己 基、異己基等， C3-8環烷基係表示具有3至8個碳原子數之環烷基， 包括例如環丙基、環戊基、環己基等， (7) (7)1375669 C2·6烯基係表示具有2至6個碳原子數之烯基，包括 例如烯丙基、1-丁烯-3-基、3-丁烯-1-基等， C2·6炔基係表示具有2至6個碳原子數之炔基，包括 例如炔丙基、2 -丁炔基等， C6-1G芳基係表示具有6至10個碳原子數之芳基，包 括例如苯基、萘基等， (Cno芳基）Cu烷基係表示經c6·,。芳基取代之（^.6 烷基，包括例如苄基、苯乙基等，

Ch6烷基氧基係表示具有丨至6個碳原子數之烷基氧 基，包括例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基等， C3·8環烷基氧基係表示具有3至8個碳原子數之環烷 基氧基，包括例如環丙基氧基、環戊基氧基等， C2-6烯基氧基係表示具有2至6個碳原子數之烯基氧 基，包括例如乙烯基氧基、烯丙基氧基等， C2-6炔基氧基係表示具有2至6個碳原子數之炔基氧 基，包括例如炔丙基氧基、2-丁炔基氧基等， C6-1Q芳基氧基係表示具有6至10個碳原子數之芳基 氧基，包括例如苯氧基、萘氧基等， (C6.1Q芳基）(^_6烷基氧基係表示經C6-1()芳基取代之 烷基氧基，包括例如苄氧基、苯乙基氧基等，

Ci-6烷基胺基係表示具有1至6個碳原子數之烷基胺 基，包括例如甲胺基、乙胺基等， C2-6烯基胺基係表示具有2至6個碳原子數之烯基胺 基，包括例如烯丙基胺基、3 -丁烯基胺基等， -10- (8) 1375669 * C6-10芳基胺基係表示具有6至10個碳原子數之芳基 胺基，包括例如苯胺基、萘胺基等， 二（C^6烷基）胺基係表示經兩個相同或相異之Cl.6烷 基取代的胺基，包括例如二甲基胺基、二乙基胺基、N-乙 基-N-甲基胺基等， - 二（C2-6烯基）胺基係表示經兩個相同或相異之C2_6烯 - 基取代的胺基，包括例如二烯丙基胺基、二（3 -丁烯基）胺 φ 基等， (Cu烷基）（C6-IQ芳基）胺基係表示經Cl_6烷基及c6. ίο芳基取代之胺基’包括例如甲基苯基胺基、乙基苯基胺 基等， C!-6烷基硫基係表示具有丨至6個碳原子數之烷硫 基，包括例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基等， (C!-6烷基氧基）C|_6烷基係表示經Ci_6烷基氧基取代 之Ci·6烷基’包括例如甲氧基乙基、乙氧基乙基等，且 ^ 二貝至八貝含氮之雜環基係表示芳族或脂環族三員至 八員雜環基’其包含一至三個氮原子作爲環員原子且視情 況包含一至三個氧及/或硫原子作爲環員原子，且包括例 如1-吡唑基、2-吡啶基、2-嘧啶基、2-噻唑基、啦略D定 基、六氫吡啶基、嗎啉基等。 R3 ' R4、R5及R6所示之基團可經至少—鹵原子所取 代’該齒原子係包括例如氟原子、氯原子、溴原子或碘原 子。 C3-8 環院基、C^.io R3、R4、R5及R6所示之基團中 -11 - (9) (9)1375669 芳基、（Cno芳基）Cl-6烷基之芳基部分、c3.8環烷基氧 基、Cno芳基氧基、（c6 l()芳基）Cl 6烷基氧基之芳基部 分、Cue芳基胺基之芳基部分、（Cl 6烷基）（(：6·1()芳基）胺 基之芳基部分及三員至八員含氮之雜環基可經至少一個 C,·6烷基所取代，而該c^6烷基係包括例如甲基、乙基、 丙基、丁基及諸如此類者。 本發明化合物中，由式（I-a)所示之化合物（其中G係 爲氫原子）可爲式（I-a·)及（I-a")所示之互變異構物形式。式 (I-a)所示之化合物係包括所有該等互變異構物及其中任兩 種或更多種之混合物。

(I-a) (I-a，） （I-a，.） 式（I-a)所示之化合物的鹽亦可例如藉由混合式（Ia)所 示之化合物與無機鹼（例如鹼金屬（鋰、鈉、鉀等）之氫氧 化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、乙酸鹽、氫化物或其他；鹼土 金屬（鎂、鈣、鋇等）之氫氧化物、氫化物或其他或氨）； 有機鹼（例如二甲基胺、三乙基胺、六氫吡嗪、2_苯基乙 基胺、苄基胺、乙醇胺、二乙醇胺、吡啶、可力丁等）或 金屬醇鹽（例如甲醇鈉、第三丁醇鉀、甲醇鎂等）而製得。 本發明包括式（I-a)所示之化合物的農業上可接受之鹽。 -12- (10) (10)1375669 當本發明化合物具有一或多個不對稱中心時，本發明 化合物存在二或更多種立體異構物形式（例如鏡像異構 物、非鏡像異構物或諸如此類者）。本發明化合物包括所 有該等立體異構物及其中任兩種或更多種之混合物。 當本發明化合物具有基於雙鍵或諸如此類者之幾何異 構現象時，該化合物亦存有二或更多種幾何異構物形式 (例如’ E/Z-或反/順-異構物中之每一種異構物、1反/3_ 順-異構物之每一種異構物或其他）。本發明化合物包括所 有該等幾何異構物及其中任兩種或更多種之混合物。 本發明較佳具體實施態樣係包括例如本發明化合物中 之以下具體實施態樣。 式（I)之噠嗪酮化合物，其中η係爲1或更大之整 數。 式（I)之嗟嗪酮化合物，其中η係爲〇且Ζ1係爲C2_6 垸基。 式（I)之噠嗪酮化合物，其中η係爲〇、1或2,且z2 係鍵結於苯環之4-及/或6-位置上。 式（I)之噠嗅嗣化合物’其中G係表不氮原子、下式 所示之基團 1 /^p3b 下式所示之基團 °v0 /S、R牝 或下式所示之基團 -13- (11)1375669 ο /?、R6b R5b (其中於式中， R3b係表示CU6烷基、C3 8環烷基、C2 6烯基、c2.6 炔基、C6.1Q芳基、（C6.1G芳基）d-6烷基、Cu烷基氧基、

Cm環烷基氧基、Ce.1()芳基氧基、（C6_1D芳基）C|.6烷基氧 基、Cu烷基胺基、C6_1Q芳基胺基或二（Cl6烷基）胺基， R4b係表示<^_6烷基或c6_1()芳基，及 R5b及R6b可相同或相異且係表示Cl_6烷基、Ci 6烷 基氧基、C6_IG芳基氧基或Ci 6烷基硫基， 此情況下，R3b、R4b、R5b及R6b所示之任—基團皆 可經至少一鹵原子所取代，而C3.8環烷基、C6_1()芳基、 (C6.IG芳基）Cl4烷基之芳基部分、c3 8環烷基氧基、c6 " 芳基氧基、（C6.1Q芳基）烷基氧基之芳基部分及C6i〇 方基胺基之芳基部分可經至少一個c,-6烷基所取代）。 式⑴之噠嗪酮化合物，其中G係表示氫原子、 所示之基團 工

A R3a

式所不之基團 -14- (12) (12)1375669 (其中於式中， R3a係表示Cu烷基、C3.8環烷基、C6.1((芳基、C,-6 烷基氧基或二（C!.6烷基）胺基，及 R4a係表示Cu烷基， 此情況下，1133及R4a所示之任一基團皆可經至少一 鹵原子所取代，而C3-8環烷基及C6.IQ芳基可經至少一個 烷基所取代）。 式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係爲C!.3烷基或（(^_3 烷基氧基）Ch烷基。 式（I)之噠嗪酮化合物，其中R2係爲氫原子或Cu烷 基。 式⑴之噠嗪酮化合物，其中R2係爲氫原子或甲基。 式（I)之噠嗪酮化合物，其中Z1係爲¢:,-3烷基，且z2 係爲Cu烷基。 式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係爲Cu烷基或（Ci3 烷基氧基）烷基，且R2係爲氫原子或q-3烷基。 式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係爲Cu烷基或（Ci3 烷基氧基）Ch烷基，且R2係爲氫原子或甲基。 式（I)之噠嗪酮化合物，·其中R2係爲氫原子或院 基且G係爲氫原子、下式所示之基團 0 ^AR3b 下式所不之基團 〇Xr- -15- 0 (13)1375669 或下所示之式基團

R3a (其中於式中，R3b、R4b、R5b及R6b 及）。 式⑴之噠嗪酮化合物，其中R2係爲 基’且G係爲氫原子、下式所示之基團

A 式所示之基團 ;如同前文所提 原子或C 1 .3院 或下

提及）。 r氫原子或甲基 (其中於式中，及RU係如同前文; 式（I)之噠嗪酮類化合物，其由^ 丹甲R2係 f係爲氫原子、下式所示之基團

A R3b 下式所示之基團 V0 〆、R4b 下式所示之基團

-16- (14) 1375669 (其中於式中，R3b、R4b、R5b及 及）。 式（I)之噠嗪酮化合物，其中 且G係爲氫原子、下式所示之基 R2 團 係如同前文所提 爲氫原子或甲基，

或下式所示之基團

文所提及）。 爲Cu烷基或（Cu Ci-3烷基，且G係 (其中於式中，R3a及R4a係如同前 式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係 院基氧基）Ci.3院基’ R2係爲氫原子或 爲氫原子、下式所示之基團 下式所示之基團

或下式所示之基團 0

(其中於式中，R3b、R4b、R5b及】 及）。 式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係 烷基氧基）C!-3烷基，R2係爲氫原子或 爲氫原子、下式所示之基團 係如同前文所提 爲Cm烷基或（Cm Ci-3烷基，且G係 -17- (15)1375669 Ο x^R3a 或下式所示之基團 /b、R4a (其中於式中，R3a及R4a係如同前文所提及）。 式（I)之噠嗪酮類化合物，其中R1係爲¢^-3烷基或 (Cn烷基氧基）C,-3烷基，R2係爲氫原子或甲基，且G係 爲氫原子、下式所示之基團 0 下式所示之基團 V/0 户、R4b 或下式所示之基團 0

R5b (其中於式中’ R3b、R4b、R5b及R6b係如同前文所提 及）。 式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係爲C,.3烷基或（C!-3 烷基氧基）(^-3烷基，R2係爲氫原子或甲基，且G係爲氫 原子、下式所示之基團 」^R3a 或下式所示之基團 -18- 1375669 * (16) /S、r43 (其中於式中，R3a及R4a係如同前文所提及）。 式⑴之噠嗪酮化合物，其中R1係爲Cu烷基或（C^ 院基氧) C 1 - 3 烷基，R2係爲氫原子或Cu烷基， η係表示〇、1或2，且當η表示2或更大之整數時， ' 每個Ζ2各可相同或相異， # 且當η係爲1或2時，Ζ2係爲位於苯環之4-及/或6- 位置上之取代基， Ζ1係表示烷基（較佳係爲Cu烷基），及 Z2係表示Cu烷基（較佳係爲Cu烷基）。 式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係爲Cu烷基或（Cl3 烷基氧基）Ch烷基，R2係爲氫原子或C,.3烷基，且g係 爲氫原子、下式所示之基團 赢 0

• /V 下式所示之基團 〇Ύ〇 户、R4b 或下式所示之基團 0 (其中於式中，R3b、R4b、R5b及R6b係如同前文所提 -19- (17) 1375669 及）， η係表示〇、1或2，且當n表示2或更大之整數時， 每個Z2各可相同或相異， 且虽π係爲1或2時’ Z2係爲位於苯環之4 -及/或6-位置上之取代基， Z1係表示C|_6院基（較佳係爲c^3院基），及 Z2係表示C!-6院基（較佳係爲d-3院基）。

式（I)之噠嗪酮化合物’其中R1係爲Cl-3烷基或（Ck 烷基氧基）Ci·3烷基’ R2係爲氫原子或Cl3烷基，且〇係 爲氫原子、下式所示之基團

或下式所示之基團

(其中於式中，R3a及R4a係如同前文所提及）， Φ n係表示0、1或2，且當η表示2或更大之整數時， 每個Ζ2各可相同或相異， 且當π係爲1或2時’ Ζ2係爲位於苯環之4-及/或6-位置上之取代基， Ζ1係表示Ci.6烷基（較佳係爲d.3烷基），及 Z2係表示C!.6烷基（較佳係爲Cl_3烷基）^ 式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係爲C!-3烷基或（Cu 烷基氧基）Ch烷基，R2係爲氫原子或甲基， π係表示〇、1或2，且當η表示2或更大之整數時， -20- (18) 1375669 每個Z2各可相同或相異， 且當η係爲1或2時，Z2係爲位於苯環； 位置上之取代基， Ζ1係表示（^_6烷基（較佳係爲Cl.3烷基）， Z2係表示C^6烷基（較佳係爲Cl.3烷基）。 式（I)之噠嗪酮化合物，其中R1係爲Cl_3 烷基氧基）Cm烷基，R2係爲氫原子或甲基， 原子、下式所示之基團 /^R3b 下式所示之基團 V〆0 或下式所示之基團 匕4-及/或6- 及 烷基或（C,.3 且G係爲氫 0

(其中於式中，R3b、R4b、R5b及R6b係如 及）， η係表示0、1或2，且當η表示2或更大 每個Ζ2各可相同或相異， 且當η係爲1或2時’ Ζ2係爲位於苯環二 位置上之取代基， ζ1係表示c,-6烷基（較佳係爲Cl 3烷基）， Z2係表示C!-6烷基（較佳係爲Ci3烷基）。 式（I)之噠嗪酮化合物，其中Ri係爲C, 同前文所提 之整數時， :4-及/或6- 及 烷基或（Cm -21 - (19) (19)1375669 烷基氧基）Cn烷基，R2係爲氫原子或甲基，且G係爲氫 原子、下式所示之基團 〉^R3a 或下式所示之基團 (其中於式中’ R3a及R4a係如同前文所提及）， η係表示0、1或2，且當n表示2或更大之整數時， 每個Ζ2各可相同或相異， 且當η係爲1或2時’ Ζ2係爲位於苯環之4-及/或6-位置上之取代基， Ζ1係表示（^_6烷基（較佳係爲C^3烷基），及 Z2係表示C!.6烷基（較佳係爲烷基）。 式（1-1)所示之噠嗪酮化合物，

0-1) (其中於式中， R2_i係表示氫原子或Ci-3烷基， G 1係表示氫原子、視情況經至少—個鹵原子所取代 之c 1 -3院基類基、C，_3院氧幾基或c 6 -! 〇芳基羯基， Z1'1係表示Cu烷基， Z2·1·1係表示Cu烷基，且Z2-1-2係表示氫原子或 -22- (20) 1375669 • C I -3 垸基）。 式（1-1)之噠嗪酮化合物，其中R2·1係爲氫原子、甲 基或乙基， G1係爲氫原子、乙醯基、丙酿基、甲氧鑛基、乙氧 羰基或苄醯基， - Z1·1係爲甲基或乙基， . z2 i·1係爲甲基或乙基’且Z2·1-2係爲氫原子、甲基 ^ 或乙基）。 式（1-2)所示之噠嗪酮化合物，

(其中於式中， R2·2係表示氫原子或Cu烷基， G2係表示氫原子、視情況經至少一個鹵原子所取代 之烷基羰基或Cw3烷氧羰基， Z2·2·1係表示氫原子或Ci-3烷基，且 Z2'2·2係表示氫原子或C,_3烷基）。 式（1-2)之噠嗪酮化合物，其中R2·2係爲氫原子、甲 基或乙基， G2係爲氫原子、乙醯基、甲氧羰基或乙氧羯基， Z2'2'1係爲氫原子、甲基或乙基，及 -23- (21) 1375669 Z2_2_2係爲氫原子、甲基或乙基）。 本發明具有優異之雜草防治活性，可作爲除草劑之活 性成份。某些本發明化合物對於作物及雜草具有選擇性。 本發明化合物可防治之雜草包括下列者：

牧場中之雜草：馬唐（Digitaria adscendens)、猪殃殃 (E1 e u s i n e i n d i c a )、狗尾草（S e t a r i a v i r i d i s)、法氏狗尾草 (Setaria faberi)、金色狗尾草（Setaria glauca)、稗草 (Echinochloa crus-galli)、洋野黍（Panicum dichotomiflorum)、臂形草（Brachiaria platyphylla)、假高 梁（Sorghum halepense)、高梁（Sorghum bicolor)、狗牙根 (Cynodon dactyIon)、野燕麥（Avena fatua)、多花黑麥草 (Lolium multiflorum)、大穗看麥娘（Alopecurus myosuroides)、旱雀麥（Bromus tectorum)、貧育'雀麥 (Bromus sterilis)、小鶄草（Phalaris minor)、Apera spica-venti、早熟禾（Poa annua)、匍蔔冰草（Agropyron repens)、香附子（Cyperus rotundus)、油莎草（Cyperus esculentus)、反枝莧（Amaranthus retroflexus)、馬齒竟 (Portulaca oleracea)、青麻（Abutilon theophrasti)、小葉 灰瞿（Chenopodium album) 睫穗蓼（Polygonum longisetum)、龍葵（Solanum nigrum) ' 鬼針（Sida spinosa)、曼陀羅（Datura stramonium)、圓葉牽牛 (Ipomoea purpurea)、蒼耳（Xanthium strumarium) 、決明 (Cassia obtusifolia) 、豬草（Ambrosia artemisiifolia)、鴨 妬草（Commelina communis)、豬殃殃（Galium aparine)、繁 -24- (22) 1375669 縷（Stellaria media)、十字花科（Brassica app.)、洋甘菊 (Matricaria chamomilla)、水苦賈（Veronica persica)、沙 生堇菜（Viola arvensis)、罌粟花（pap aver rhoeas)、田旋花 (Convolvulus arvensis)、力口 拿大蓬（Erigeron canadensis) 及諸如此類者：

稻田中之雜草’諸如濕地草類（Echinochloa oryzicola )、稗草（Echinochloa crus-galli)、小花輪傘草（Cyperus difformis)、稻米扁莎草（Cyperusiria)、水風草 (Fimbristylis miliacea)、牛毛氈（Eleocharis acicularis)、 營藺（Scirpus juncoides)、豬毛草（Scirpus wallichii)、水 莎 草（Cyperus serotinus)、野 荸薺（Eleocharis kuroguwai)、扁桿薦草（Scirpus planiculmis)、日本篇草 (Scirpus nipponicus)、鴨舌草（Monochoria vaginalis)、陌 上菜（Lindernia procumbens)、忙眼草（Dopatrium junceum)、節節菜（Rotala indica)、多花水寛（Ammannia multi flora)、溝繁縷（El atine triandra)、丁香蓼（Ludwigi a prostrata)、矮慈姑（Sagittaria pygmaea)、窄葉澤瀉 (Alisma canaliculatum)、野慈姑（Sagittaria trifolia)、眼 子 菜（Potamogeton distinctus)、 水 序(Oenanthe javanica)、水馬齒（Callitriche verna)、狹葉母草 (Vandellia angustifolia)、美洲母草（Lindernia dubia)、墨 斗蓮（Eclipta prostrata)、水竹葉（Murdannia keisak)、雙 穗雀稗（Paspalum distichum)、蓉草（Leersia oryzoides)及 諸如此類者。 25- (23) (23)1375669 本發明化合物可使用於農業領域諸如牧場、稻田、草 坪、果園及諸如此類者及非農業領域之除草劑。某些情況 下，在生長作物（諸如小麥、大麥、大豆、玉米、棉花、 稻米及諸如此類者）之農場中使用本發明化合物，可在不 損害作物之情況下防治雜草。 當本發明化合物作爲除草劑之活性成份時，本發明化 合物通常調配成適於藉由溶解或分散於適當之液體載劑中 或與適當之固體載劑混合或吸附於固體載劑上的劑型。包 含本發明化合物之除草劑係爲以下形式之調配產物，例 如：可乳化濃體、可溶性濃體、油溶液、氣溶膠、可潤濕 粉劑、粉末、較不漂浮之粉末、顆粒、微顆粒、微顆粒 F、細顆粒F、水可分散之顆粒、水溶性粉劑、液劑、乾 燥液劑、大錠劑（表示裝袋之自身可擴散粉劑）、錠劑、糊 劑或其他。該等調配物可視需要進一步根據已知方法藉由 添加輔劑（例如乳化劑、分散劑、擴散劑、滲透劑、潤濕 劑、黏合劑、增稠劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑或其他） 製備。 調配物中所使用之液體載劑係包括例如水、醇類（例 如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇等）、酮類（例如 丙酮、甲基乙基酮等）、醚類（例如二噁烷）、四氫呋喃、 乙二醇單甲基醚、雙乙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基酸 等）、脂族環烴類（例如己烷、辛烷、環己烷、煤油 '燃 油、機油等）、芳族烴類（例如苯、甲苯 '二甲苯、溶劑石 腦油、甲基萘等）、鹵化烴類（例如二氯甲烷、氯仿、四氯 -26- (24) (24)1375669 化碳等）、酸醯胺類（例如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、 N·甲基吡咯啶酮等）、酯類（例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、甘 油脂肪酸酯等）、腈類（例如乙腈、丙腈等）及諸如此類 者。可混合使用適當比例之二或更多種該等液體載劑。 使用於調配物中之固體載劑係包括植物粉末（例如豆 粉、苜蓿粉、麵粉、木粉等）、礦物粉末（例如，黏土諸如 高嶺土、膨潤土、酸黏土、黏土等，滑石諸如滑石粉、葉 蠟石粉等，二氧化矽諸如矽藻土、雲母粉等）、氧化鋁、 硫粉、活性炭、糖類（例如乳糖、葡萄糖等）、無機鹽類 (例如碳酸鈣、碳酸氫鈉等）、玻璃中空體（天然玻璃質材 料經煅燒以密封所含的氣泡）及諸如此類者。可混合使用 適當比例之二或更多種該等固體載劑。 該液體載劑及固體載劑之用量相對於調配物總量通常 係爲1至9 9重量％，較佳約1 0至9 9重量％。 通常使用界面活性劑作爲調配中所使用之乳化劑、分 散劑、擴散劑、滲透劑、潤濕劑或其他。界面活性劑係包 括例如陰離子性界面活性劑，諸如烷基硫酸酯鹽、烷基芳 基磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、聚環氧乙烷烷基芳基醚 磷酸鹽、木質磺酸鹽、萘磺酸鹽-甲醛縮聚物等，及非離 子性界面活性劑，諸如聚環氧乙烷烷基醚、聚環氧乙烷烷 基芳基醚、聚環氧乙烷烷基聚環氧丙烷嵌段共聚物、山梨 糖醇脂肪酸酯及諸如此類者。可使用二或更多種此等界面 活性劑。界面活性劑之用量相對於調配物總量通常係爲 0 · 1至5 0重量％，較佳係約〇 . 1至2 5重量％。 -27- (25) (25)1375669 黏合劑及增稠劑係包括例如糊精、羧甲基纖維素之鈉 鹽、多羧酸型聚合物、聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙烯醇、木 質磺酸鈉、木質磺酸鈣、聚丙烯酸鈉、阿拉伯膠、藻酸 鈉、甘露糖醇、山梨糖醇、膨潤土型礦物、聚丙烯酸及其 衍生物、羧甲基纖維素之鈉鹽、白碳、天然糖類衍生物 (例如漢生膠、瓜爾膠等）或其他。 本發明化合物於調配物中的含量比分別是在可乳化濃 體、可潤濕劑粉劑、水可分散之顆粒、可溶性濃體、水溶 性粉劑、液劑及諸如此類形式通常係爲1至90重量。/。， 在油可溶混液體 '粉末、較不漂浮之粉末及諸如此類形式 通常係0.01至10重量％，而在微顆粒、微顆粒F、細顆 粒F、顆粒及諸如此類形式通常爲〇.05至10重量％，但 濃度可根據使用目的而適當地改變。可乳化濃體、可潤濕 劑粉劑、水可分散之顆粒、可溶性濃體、水溶性粉劑、液 劑或其他通常係以水或其他物質適當地稀釋，通常在該成 份濃度稀釋至約100至100,000倍後使用。 施加包含本發明化合物爲活性成份之除草劑的方法係 類似已知之農業化學品所習用的一般施加方法，包括例如 空中噴藥、土壤撒播、葉片施加或諸如此類者。 使用包含本發明化合物爲活性成份之除草劑作爲旱稻 田或水稻田之除草劑時，其量係隨施加面積、施加季節、 施加方法、目標雜草種類、栽種之作物或諸如此類者而 定，但通常每公頃旱稻田或水稻田爲1至5000克範圍 內’較佳爲10至1000克範圍內之本發明化合物。 -28- (26) (26)1375669 用於旱地之雜草防治的包含本發明化合物爲活性成份 之除草劑通常係爲萌芽前土壤摻合處理劑、萌芽前土壤處 理劑或萌芽後葉片處理劑形式。該等用於稻田之雜草防治 的除草劑通常係爲萌芽前土壤處理劑或葉片及土壤兩者之 處理劑的形式。 使用包含本發明化合物爲活性成份之除草劑若需要則 可與其他一或多種除草劑、植物生長調節劑、殺真菌劑、 殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑及諸如此類者同時施加。或 其可與一或多種其他除草劑、植物生長調節劑、殺真菌 劑、殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑及諸如此類者組合使 用。 可與本發明化合物同時施加且/或組合使用之其他除 草劑活性成份係包括例如下列者： (1) 除草性以苯氧基-脂肪酸爲底質之化合物[2，4-P A、 MCP、MCPB、酚硫殺（phenothiol)、2 -甲基-4-氯丙酸 (mecoprop)、氟氯比（fluroxypyr)、三氯比（triclopyr)、克 普草（clomeprop)、萘丙胺（naproanilide)及諸如此類者]， (2) 除草性苯甲酸化合物[2,3,6-TBA、麥草畏（dicamba )、二氯卩比D定酸（clopyralid)、毒養定（picloram)、氯胺吡D定 酸（aminopyralid)、快克草（quinclorac)、唾草酸 (quinmerac)及諸如此類者]， (3)除草性脲化合物[敵草隆（diuron)、理有龍 (linuron)、綠麥隆（chlortoluron)、異丙隆（isoproturon)、 伏草隆（fluometuron)、 愛速隆（isouron)、 得匍隆 -29- (27) 1375669 (tebuthiuron)、甲基苯噻隆（methabenzthiazuron)、节草隆 (cumyluron)、殺草隆（daimuron)、甲基-殺草隆（methyl· daimuron)及諸如此類者]，

(4) 除草性三嗪化合物[草脫淨（atrazine)、草殺淨 (ametoryn)、氰草津（cyanazine)、西馬津（simazine)、撲滅 津（propazine)、西草淨（simetryn)、排草淨 (dimethametryn)、撲草淨（prometryn)、殺蟲淨 (metribuzin)、三嗪氟草胺（triaziflam)及諸如此類者]， (5) 除草性聯吡啶 化合物[巴拉刈（paraquat)、敵草快 (diquat)及諸如此類者]， (6) 除草性羥基苄腈化合物[溴苯腈（bromoxynil)、碘 苯腈（ioxynil)及諸如此類者]， (7) 除草性二硝基苯胺化合物[施得圃（pendimethalin) 、胺基丙氟靈（prodiamine)'三福林（trifluralin)及諸如此 類者]， (8)除草性有機磷化合物[甲基胺草磷（amiprofos· methyl)、克蔓磷（butamifos)、地散磷（bensulide)、哌草磷 (piperophos)、莎稗碟（anilofos)、嘉碟塞（glyphosate)、固 殺草（glufosinate)、雙丙胺碟（bialaphos)及諸如此類者]， (9)除草性胺基甲酸酯化合物[燕麥敵（di-al late)、野麥 畏（tri-allate)、EPTC、丁草特（butylate)、禾草丹 (benthiocarb)、禾草畏（esprocarb)、禾草特（molinate)、哌 草丹（dimepiperate)、滅草靈（swep)、氯苯胺靈 (chlorpropham)、甜菜寧（phenmedipham)、棉胺寧 -30- (28) 1375669 (phenisopham)、稗草丹（pyributicarb)、擴草靈（asulam)及 諸如此類者]， (10) 除草性酸醯胺化合物[敵稗（propanil)、戊炔草胺 (propyzamide)、溴丁 醢草胺（bromobutide)、乙氧苯草胺 (etobenzanid)及諸如此類者]， (11) 除草性氯乙醯替苯胺化合物[乙草胺（acetochlor)

、拉草（alachlor)、丁 基拉草（butachlor)、汰草滅 (dimethenamid)、毒草胺（propachlor) 、 U比草胺 (metazachlor)、莫多草（metolachlor)、異丙甲草胺 (pretilachlor)、欣克草（thenylchlor)、咀多沙胺 (pethoxamid)及諸如此類者]， (12) 除草性二苯基醚化合物[亞喜芬鈉鹽（acifluorfen-sodium)、必芬諾（bifenox)、復祿芬（oxyfluorfen)、乳氟禾 草靈（lactofen)、氟擴胺草醚（fomesafen)、氯硝酸 (chlormethoxynil)、苯草醚（aclonifen)及諸如此類者]， (13) 除草性環醯亞胺化合物[樂滅草（oxadiazon)、Π引 哄嗣草醋（cinidon-ethyl)、哩酮草醋（carfentrazone-ethyl)、 硫酿哩草酮（surfentrazone)、 氟嫌草酸 (flumiclorac-pentyl)、速牧（flumioxazin)、吡草醚 (pyraflufen-ethyl)、炔惡草酮（oxadiargyl)、環戊惡草酮 (pentoxazone)、氟噻乙草酯（fUthiacet-methyl)、氮丙嘧 草酯（butafenacil)、雙苯嘧草酮（benzfendizone)及諸如此 類者]， (14)除草性吡唑化合物[吡草酮（benzofenap)、吡唑特 -31 - (29) 1375669 (pyrazolate)、节草哩（pyrazoxyfen)、托普美宗 (topramezone)、卩比沙弗托（pyrasulfotole)及諸如此類者]， (15) 除草性三酮化合物[異噁唑草酮（isoxaflutole)、雙 環擴草酮（benzobicyclon)、磺草酮（sulcotrione)、硝草酮 (mesotrione)、提伯草酮（tembotrione)、提弗草酮 (tefuryltrione)及諸如此類者]，

(16) 除草性芳基氧基苯氧基丙酸酯化合物[巴西炔草 醋（clodinafop-propargyl) 、 丁基賽伏草（cyhalofop-butyl)、禾草靈（diclofop-methyl)、高嚼哩禾草靈 (fenoxaprop-ethyl)、伏寄普（fluazifop-butyl)、甲基合氯 氟（haloxyfop-methyl)、快伏草（quizalofop-ethyl)、囉哩草 胺（metamifop)及諸如此類者]， (17) 除草性三酮肟化合物[禾草滅（alloxydim-sodium )、西殺草（sethoxydim)、丁 苯草酮（butroxydim)、稀草嗣 (clethodim) 塞普西定（cloproxydim)、環殺草 (cycloxydim)、得殺草（tepraloxydim)、苯聘草酮 (tralkoxydim)、環苯草酮（profoxydim)及諸如此類者]， (18) 除草性擴酿基脲化合物[氯磺隆（chlorsulfuron)、 甲嘧擴隆（sulfometuron-methyl)、甲基甲擴隆 (metsulfuron-methyl)、乙基氯擴隆（chlorimuron-ethyl)、 甲基苯磺隆（tribenuron-methyl)、醚苯擴隆（triasulfuron )、甲基免速隆（bensulfuron-methyl)、甲基噻吩磺陰 (thifensulfuron-methyl)、乙基吡喃擴隆（pyrazosulfuron_ ethyl)、甲基氟喃擴隆（primisulfuron-methyl)、煙喃礦隆 -32- (30) Ϊ375669

(nicosulfuron)、醯喃磺隆（amidosulfuron)、酸磺隆 (cinosulfuron)、味哩礦隆（imazosulfuron)、楓喃磺隆 (rimsulfuron)、氯卩ϋ 哺擴隆（halosulfuron-methyl)、氟擴隆 (prosulfuron)、甲基胺苯擴隆（ethametsulfuron-methyl)、 氟胺擴隆（triflusulfuron-methyl)、伏速隆（flazasulfuron )、環擴隆（cyclosulfamuron)、氟陡喷擴隆（flupyrsulfuron )、 磺醯磺隆 （sulfosulfuron)、 四唑嘧磺隆 (azimsulfuron)、乙氧嚼磺隆（ethoxysulfuron)、環丙氧擴 隆（oxasulfuron)、碑甲擴隆鈉（iodosulfuron-methyl-sodium)、甲醯胺磺隆（foramsulfuron)、甲基甲擴胺擴隆 (mesosulfuron-methyl)、三氟 D定磺隆（trifloxysulfuron)、 三氟甲擴隆（tritosulfuron)、嚼苯胺磺隆（orthosulfamuron )、氟吡磺隆（flucetosulfuron)及諸如此類者]， (19) 除草性咪哩啉酮化合物[咪草酸（imazamethabenz-methyl)、衣馬美Π比（imazamethapyr)、甲氧咪草煙 (imazamox)、依滅草（imazapyr)、滅草唾（imazaquin)、普 施特（imazethapyr)及諸如此類者]， (20) 除草性擴酿胺化合物[闊草清（flumetsulam)、磺草 唑胺（metosulam)、雙氯磺草胺（diclosulam)、雙氟磺草胺 (florasulam)、氯醋擴草胺（cloransulam-methyl)、五氟擴 枓胺（penoxsulam)、甲氧磺草胺（pyroxsulam)及諸如此類 者]， (21) 除草性嘧啶基氧基苯甲酸酯化合物[嘧草硫醚 (pyrithiobac-sodium)、雙草酸（bispyribac-sodium)、暗草 -33- (31) 1375669 酸（pyriminobac-methyl)、唆陡瑕草酸（pyribenzoxim)、環 酯草醚（pyriftalid)、嚼沙芬（pyrimisulfan)及諸如此類 者]，

(22)其他類型之除草性化合物[苯達松（bentazon)、除 草定（bromacil)、特草定（terbacil)、草克樂（chlorthiamid )、異嚼草胺（isoxaben)、達諾殺（dinoseb)、殺草強 (a m i t r ο 1 e) ' 環庚草醚（c i n m e t h y 1 i η)、滅草環（t r i d i p h a n e )、茅草枯（dalapon)、二氟卩比隆（diflufenzopyr-sodium)、 氟硫草定（dithiopyr)、噻哩薛酸（thiazopyr)、氟酮擴隆 (flucarbazone sodium)、丙氧酮擴隆(propoxycarbazone-sodium)、滅芬草（mefenacet)、弗芬西（flufenacet)、吩托 扎醯胺（fentrazamide)、卡吩司托（cafenstrole)、因達諾芬 (indanofan)、嚼曉草嗣（oxaziclomefone)、苯弗瑞沙 (benfuresate) 、ACN 、必汰草（pyridate)、殺草敏 (chloridazon)、達草滅（norflurazon)、咲草酮 (flurtamone)、卩比氟草胺（diflufenican)、氟 H比草胺 (picolinafen)、氟 丁草胺（beflubutamid)、可滅縱 (clomazone)、胺哇草酮（amicarbazone)、比諾沙丁 (pinoxaden) 雙嗤草腈（pyraclonil)、比若楓 (pyroxasulfone)、噻吩 榮甲酯（thiencarbazone-methyl)及 諸如此類者]及諸如此類者。 植物生長調節劑之活性成份包括例如惡黴靈 (hymexazol)、巴克素（paclobutrazol)、燃效唾-P (uniconazole-P)、抗倒胺（inabenfide)、調環酸 -34- (32) (32)1375669 (prohexadione-calcium)及諸如此類者。 殺真菌劑之活性成份包括例如下列者： (1) 殺真菌性多鹵院基硫基化合物[蓋普丹（captan)及 諸如此類者]， (2) 殺真菌性有機磷化合物[IBP、EDDP、脫克松 (tolclofos-methyl)及諸如此類者]， (3) 殺真菌性苯并咪唑化合物[免賴得（benomyl)、貝 芬替（carbendazim)、甲基·托布津（thiophanate-methy 1)及 諸如此類者]， (4) 殺真菌性羧醯胺化合物[萎銹靈（carboxin)、滅普 寧（mepronil)、福多寧（flutolanil)、塞氟札米（thifluzamid )、福拉比（furametpyr)、白克列（boscalid)、Π比噻菌胺 (penthiopyrad)及諸如此類者]， (5) 殺真菌性二殘醯亞胺化合物[撲滅寧（procymidone )、依普同（iprodione)、免克寧（vinclozolin)及諸如此類 者]， (6) 殺真菌性醯基丙胺酸化合物[滅達樂（metalaxyl) 及諸如此類者]， (7) 殺真菌性唑類化合物[三泰芬（triadimefon)、三泰 隆（triadimenol)、普克利（propiconazole)、得克利 (tebuconazole)、環嗤醇（cyproconazole)、氛環哩 (epoxiconazole)、丙硫菌哩（prothioconazole)、種菌哩 (ipconazole)、氟菌哩（triflumizole)、撲克拉（prochloraz) 及諸如此類者]， -35- (33) 1375669 (8)殺真菌性嗎啉化合物[十二環嗎啉（dodemorph)、 十三嗎啉（tridemorph) ' 丁苯嗎琳（fenpropimorph)及諸如 此類者]， (9) 殺真菌性甲氧基丙烯酸酯（strobilurin)化合物[亞 托敏（azoxystrobin)、醆菌酯（kresoxim-methyl)、苯氧菌胺 (metominostrobin)、三氟敏（trifloxystrobin)、陡氧菌酯 (picoxystrobin)、吡唑醚菌酯（pyraclostrobin)及諸如此類

者]， (10) 殺真菌性抗生素[井岡黴素A (valid am ycin A)、 保米黴素 S (blasticidin S)、嘉賜黴素（kasugamycin)、多 抗黴素（polyoxin)及諸如此類者]， (1 1)殺真菌性二硫代胺基甲酸酯化合物[代森錳鋅 (mancozeb)、代森錳（maneb)及諸如此類者]， (12)其他類型殺真菌性化合物[呋喃酮（fthalide)、撲 殺熱（probenazole)、稻瘟靈（isoprothiolane)、三賽哩 (tricyclazole)、略酮（pyroquilon)、嘧菌 （ferimzone)、 甲基苯丙嚷二哩（acibenzolar S-methyl)、加普胺 (carpropamid)、雙氯氰菌胺（diclocymet)、稻瘟醯胺 (fenoxanil)、唾醯菌胺（tiadinil)、噠菌嗣（diclomezine)、 特洛它列（teclofthalam)、賓克隆（pencycuron)、歐索林酸 (oxolinic acid)、TPN、嗪胺靈（triforine)、苯銹啶 (fenpropidin)、葚孢菌素（spiroxamine)、氟陡胺 (fluazinam)、雙胍辛胺（iminoctadine)、拌種略 (fenpiclonil)、格菌腈（f 1 udi οx〇niI)、喹氧靈 i -36- (34) 1375669 (quinoxyfen)、環醯菌胺（fenhexamid)、砂噻菌胺 (silthiofam)、丙氧喹啉（proquinazid)、環氟菌胺 (cyflufenamid)、波爾多（bordeaux)混合物及諸如此類 者]。 殺昆蟲劑之活性成份係包括例如下列者：

(1) 殺昆蟲性有機磷化合物[芬殺松（fenthion)、撲滅松 (fenitrothion)、蟲蟎磷（pirimiphos-methyl)、大利松 (diazinon)、拜裕松（quinalphos)、異嚼哩碟（isoxathion)、 嗟曉硫磷（pyridafenthion)、陶斯松-甲醋（chlorpyrifos-methyl)、繁米松（vamidothion)、馬拉松（malathion)、賽 達松（phenthoate)、大滅松（dimethoate)、乙拌隣 (disulfoton)、久效磷（monocrotophos)、司替羅磷 (tetrachlorvinphos)、克芬松（chlorfenvinphos)、加護松 (propaphos)、歐殺松（acephate)、敵百蟲（trichlorphon)、 EPN、白克松（pyraclofos)及諸如此類者]， (2) 殺昆蟲性胺基甲酸酯化合物[加保利（carbaryl)、 速滅威（metolcarb)、滅必蟲（isoprocarb)、BPMC ' 安丹 (propoxur)、XMC、加保扶（carbofuran)、丁基加保扶 (carbosulfan)、免扶克（benfuracarb)、呋線威（furathi〇carb )、納乃得（methomyl) '硫敵克（thiodicarb)及諸如此類 者]， (3)殺昆蟲性合成除蟲菊酯化合物[七氧菊醋 (tefluthrin)、畢芬寧（bifenthrin)、乙氰菊脂 (cycloprothrin)、醚菊酯（ethofenprox)及諸如此類者]， i -37- (35) 1375669 (4) 殺昆蟲性以沙蠶毒素（nereistoxin)爲底質之化合 物[培丹（cartap)、免速達（bensultap)、硫賜安（thiocyclam) 及諸如此類者]， (5) 殺昆蟲性新兹驗類化合物[益達胺（imidacloprid )、卩比蟲胺（nitenpyram)、陡蟲腺（acetamiprid)、噻蟲嗪 (thiamethoxam)、噻蟲啉（t h i a c 1 o p r i d)、達特南 (dinotefuran)、可尼丁（clothianidin)及諸如此類者]，

(6) 殺昆蟲性苯甲醯苯基脲化合物[克福隆 (chlorfluazuron)、氟芬隆（flufenoxuron)、六伏隆 (hexaflumuron)、祿芬隆（lufenuron)、諾華隆（novalurori) 及諸如此類者]， (7) 殺昆蟲性大環內酯化合物[因滅汀（emamectin)、 賜諾殺（spinosad)及諸如此類者]， (8) 其他類型之殺昆蟲性化合物[布芬淨（buprofezin)、 得芬諾（tebufenozide)、氟蟲清（fipronil)、乙蟲清 (ethiprole)、派滅淨（pymetrozine)、汰芬隆 (diafenthiuron)、因得克（indoxacarb)、哩蟲醯胺 (tolfenpyrad)、U定蟲丙酸（pyridalyl)、氟尼胺 (flonicamid)、表氟蟲醯胺（flubendiamide)及諸如此類者] 及諸如此類者。 殺蟎劑之活性成份係包括例如下列者：合賽多 (hexythiazox)、_ 蟎靈（pyridaben)、芬普鍋 (fenpyroximate)、B比織胺（tebufenpyrad)、克凡派 (chlorfenapyr)、乙鍋哩（etoxazole)、畢汰芬 -38- (36) (36)1375669 (pyrimidifen)、亞醌輸（acequinocyl)、聯苯肼醋 (bifenazate)、螺蟎醋（spirodiclofen)及諸如此類者。 殺線蟲劑之活性成份係包括例如福賽絕（fosthiazate )、硫線磷（cadusafos)及諸如此類者。 含有本發明化合物作爲活性成份之除草劑若需要則可 進一步混合安全劑（例如解草噁唑（furilazole)、二氯丙烯 胺（dichlormid)、解草酮（benoxacor)、二丙嫌草肢 (allidochlor)、雙苯嚼哩酸（isoxadifen-ethyl)、解草挫 (fenchlorazole-ethyl)、Π比唑解草酯（mefenpyr-diethyl)、 解毒唾（cloquintocet-mexyl)、解草啶（fenclorim)、塞普磺 酿胺（cyprosulfamide)、解草胺腈（cyometrinil)、解草腈 (oxabetrinil)、氣草西（fluxofenim)、解草安（flurazole)、 1，8-萘二甲酸酐及諸如此類者）、著色劑、肥料（例如尿素 及諸如此類者）及諸如此類者。 本發明化合物可作爲供諸如牧場、稻田、草坪、果園 之作物或非作物使用之除草劑的活性成份。本發明化合物 可防治雜草，而不導致栽種以下所列「作物」處所的「作 物j損傷。 Μ乍物」 玉米、稻穀、小麥、大麥、黑麥、燕麥、高梁、棉 花、大豆、花生、喬麥、甜菜、油菜、向曰葵、甘蔗 '菸 草及諸如此類者； 茄科植物（茄子 '番茄、青椒、紅椒 '馬鈴薯及諸如 此類者）、葫蘆科植物（黃瓜、南瓜、青瓜、西瓜、香瓜及 -39- (37) 1375669 * 諸如此類者）、十字花科植物（日本蘿蔔、蕪菁、辣根、球 莖甘藍、大白菜、甘藍菜、芥菜、青花菜、花椰菜及諸如 此類者）、菊科植物（牛蒡、茼蒿、朝鮮薊、西生菜及諸如 此類者）、百合科植物（韭菜、洋蔥、蒜、蘆筍及諸如此類 者）、繳形科植物（胡蘿蔔' 荷蘭芹、芹菜、野防風及諸如 • 此類者）、藜科植物（菠菜、瑞士甜菜及諸如此類者）、唇 - 形科植物（紫蘇、薄荷 '羅勒及諸如此類者）、草莓、甘 φ 薯、大薯、芋頭及諸如此類者； 觀賞花卉； 室內植物； 仁果（蘋果、梨、日本梨、木瓜、榲悖及諸如此類 者）、核果（桃、梅、油桃、李、馬哈利櫻桃、杏、蜜棗及 諸如此類者）、柑橘類（橘子、柳橙、檸檬、萊姆、葡萄柚 及諸如此類者）、堅果（栗子、胡桃、榛子、杏仁、阿月渾 子、腰果、夏威夷豆及諸如此類者）、漿果（藍莓、蔓越 # 莓、黑莓、樹莓及諸如此類者）、葡萄、柿子、橄欖、枇 杷、香蕉、咖啡、椰棗、'椰子及諸如此類者； 茶樹、桑樹、開花植物、行道樹（白蠟樹、樺樹、美 國山茱萸'桉樹、銀杏、紫丁香、楓、柳櫟、楊樹、紫 荆、楓香、懸鈴木、櫸木、日本香柏、冷杉、鐵杉、杜 松、松、挪威雲杉、紫杉）及諸如此類者。 該等「作物」係包括藉傳統育種技術、基因重組技術 或諸如此類者給予除草劑抗性之作物。當施加諸如HPPD 抑制劑（諸如異噁唑草酮（isoxaflut〇le)) ; ALS抑制劑（諸如 -40- (38) (38)1375669 普施特（imazethapyr)、甲基噻吩磺隆（thifensulfuron-methyl)) ; EPSP合成酶抑制劑；穀胺醯胺合成酶抑制劑； 乙醯基CoA抑制劑；或溴苯腈（bromoxynil)及諸如此類除 草劑時，對於給予除草劑抗性之作物不具有作物毒害。 藉傳統育種技術給予除草劑抗性之作物包括例如對於 咪唑啉酮除草劑具有抗性之Clearfield (註冊商標）油菜、 對磺醯脲除草劑具有抗性之STS大豆、對乙醯基CoA羧 化酶抑制劑具有抗性之SR玉米。給予對抗乙醯基CoA羧 化酶抑制劑之抗性的作物係描述於例如Proc. Natl. Acad. Sci. USA 1 990, 87, 7 1 75。 此外，給予對抗乙醯基CoA羧化酶抑制劑之抗性的 突變種乙酿基 CoA竣化酶係描述於例如 Weed Science 53:728-746，2 005。藉由基因重組技術將編碼此突變乙醯 基CoA羧化酶之基因導入作物內時，或將有關乙醯基 CoA羧化酶抑制劑-抗性之突變導入編碼乙醯基CoA羧化 酶之基因內時，將使作物對乙醯基CoA羧化酶抑制劑具 有抗性。 藉基因重組技術給予除草劑抗性之「作物」係已知 (例如，添加對嘉磷塞（glyphosate)或固殺草（glufosinate) 之抗性的玉米變種。該等玉米變種之市售產品名稱爲 Roundup Ready (註冊商標）或 Liberty Link (註冊商標）。 「作物」包括藉基因重組技術給予產生殺昆蟲毒素之 能力的作物。 該等殺昆蟲毒素係包括例如由蠟樣桿菌（Bacillus -41 - (39) (39)1375669 cereus)或日本甲蟲芽孢桿菌（Bacillus popilliae)所產生之 殺昆蟲性蛋白質：由蘇力菌（Bacillus thuringiensis)所產 生之 5 -內毒素，諸如 CrylAb、CrylAc、CrylF、 CrylFa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bbl 及 Cry9C ；殺昆蟲性 蛋白質，諸如VIP1、VIP2、VIP3及VIP3A;由線蟲產生 之殺昆蟲性蛋白質；由動物產生之毒素，諸如蠍毒素、蜂 毒素及昆蟲專一性神經系統毒素；絲狀真菌毒素；植物血 凝素；凝集素；蛋白酶抑制劑，諸如胰蛋白酶抑制劑、絲 胺酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯蛋白、血清胱抑素及木瓜蛋白 酶抑制劑：核糖體減活蛋白（RIP)，諸如蓖麻毒素、玉米-RIP、相思子毒素、烏草毒素、伯歐定（bryodin):類固醇 代謝酶，諸如3-羥基類固醇氧化酶、銳皮固醇尿苷二磷 酸葡萄糖基轉移酶、膽固醇氧化酶；銳皮激素抑制劑； HMG-CoA還原酶；離子通道抑制劑，諸如鈉通道或鈣通 道抑制劑；保幼激素酯酶；利尿激素受體；芪合成酶；聯 苄合成酶；幾丁質水解酶：及葡聚醣酶。 殺昆蟲性毒素係包括該等殺昆蟲性蛋白質之雜合蛋白 質’其中構成該等蛋白質之一部分胺基酸消失或經取代的 殺昆蟲性蛋白質。雜合蛋白質係藉著基因重組技術將此等 殺昆蟲性蛋白質之不同功能部位放在一起而產生。例如， 其中一部分胺基酸消失之CrylAb係爲前述其中構成該蛋 白質之一部分胺基酸消失之殺昆蟲性蛋白質。 例如，殺昆蟲性毒素及藉基因重組技術給予產生殺昆 蟲性毒素之能力的「作物」係描述於ΕΡ-Α-0 374 753、 -42- (40) 1375669 WO 93/07,278、WO 95/34,656、EP-A-0 427 529、EP-A-45 1 878 及 WO 03/052,073。 例如，藉基因重組技術給予產生殺昆蟲性毒素之能力 的「作物j對於鞘翅目（Coleopteran)害蟲、雙翅目 (Dipteran)害蟲及/或鱗翅目（Lepidopteran)害蟲之侵襲具有 抗性。

市售藉基因重組技術給予產生殺昆蟲性毒素之能力的 「作物」實例係包括YieldGard (註冊商標）（表現CrylAb 毒素之玉米變種）、YieldGard Rootworm (註冊商標）（表現 Cry3Bbl 毒素之玉米變種）、YieldGard Plus (註冊商 標）（表現CrylAb及Cry3Bbl毒素之玉米變種）、Herculex I (註冊商標）（表現CryFa2毒素及給予固殺草（glufosinate) 抗性之草IT鱗（phosphinothricin) N-乙醯基轉移酶（PAT)之 玉米變種）、NuCOTN33B (註冊商標）（表現CrylAc毒素之 棉花變種）、Bollgard Γ (註冊商標）（表現CrylAc毒素之棉 花變種）、Bollgard II (註冊商標）（表現CrylAc及Cry2Ab 毒素之棉花變種）、VIPCOT (註冊商標）（表現VIP毒素之 棉花變種）、NewLeaf (註冊商標）（表現Cry3A毒素之馬鈴 薯變種）、NatureGard (註冊商標）Agrisure (註冊商標）GT Advantage (GA21 嘉碟塞（glyphosate)抗性特徵）、Agrisure (註冊商標）CB Advantage (Btll玉米（CB)缽特徵）及 Protecta (註冊商標）。 「作物」亦包括藉基因重組技術給予產生抗病原物質 之能力的作物。 -43- (41) (41)1375669 微生物產生之抗病原物質係包括例如PR蛋白質 (PRP，描述於ΕΡ-Α-0 3 92 225);離子通道抑制劑，諸如 鈉通道抑制劑、鈣通道抑制劑（KP1、KP4及KP6毒素及 諸如此類由病毒產生者係已知）；芪合成酶；聯苄合成 酶：幾丁質水解酶；葡聚醣酶；PR蛋白質；胜肽抗生 素、具有雜環之抗生素；及有關對抗植物病原之抗性的蛋 白質因子（描述於W0 03/0 00,90 6)及諸如此類者。 藉基因重組技術給予產生抗病原物質之能力的作物係 描述於例如 EP-A-392 225、WO 05/3 3,8 1 8 及 ΕΡ-Α-0 3 53 1 9 1 中。 當本發明化合物與速牧（flumioxazin)混合使用時，其 混合比以1重量份數本發明化合物計較佳有0.1至10重 量份數之速牧。包含本發明化合物及速牧之組成物可使用 於土壤處理或葉片處理。包含本發明化合物及速牧之組成 物可防治雜草，而不在栽種玉米、稻穀、小麥、大麥、黑 麥、燕麥、高梁、棉花、大豆、花生、甜菜、油菜、向曰 葵、甘蔗及諸如此類者之土地造成任何作物毒害。包含本 發明化合物及速牧之組成物可用於諸如草坪、果園之作物 或非作物。 當本發明化合物與嘉磷塞（glyphosate)混合時，其混 合比以1重量份數本發明化合物計較佳有1至1 00重量份 數之嘉磷塞。包含本發明化合物及嘉磷塞之組成物可使用 於葉片處理。包含本發明化合物及嘉磷塞之組成物可防治 雜草，而不在栽種玉米 '稻穀、小麥 '大麥、黑麥、燕 -44- (42) 1375669 麥、高梁、棉花、大豆、花生、甜菜、油菜、向日 蔗及諸如此類者之土地造成任何作物毒害。包含本 合物及嘉磷塞之組成物可用於諸如草坪、果園之作 作物。 ‘ • 【實施方式】 . 本發明化合物可例如藉由以下製備方法製得。 製備方法1 在本發明化合物中，式（I-a)所示化合物（其中 氫原子）可藉著式（II)化合物與金屬氫氧化物反應而

(其中於式中，R7係表示烷基（例如甲基 等），且 R1、R2、Z1、Z2及η係表示如前文提 義）。 反應通常於溶劑中進行。反應中所使用之溶劑 如水、醚類（諸如四氫呋喃、二噁烷或其混合溶劑） 反應中所使用之金屬氫氧化物係包括例如鹼金 氧化物，諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀及諸如此類者》 氧化於反應中之用量相對於式（II)所示之化合物通 -45- 葵、甘 發明化 物或非 G係爲 製得， —(Ζ2)η 、乙基 及之意 包括例 0 屬之氫 金屬氫 常係爲 (43) 1375669 1至120莫耳當量，較佳係1至40莫耳當量。 反應溫度通常係介於室溫至溶劑沸點之範圍內，較佳 係爲溶劑之沸點。反應可藉著於密封試管中或於耐高壓密 閉容器中加熱而進行。反應時間通常係爲5分鐘至數週之 範圍。 反應之完成可於取得一部分反應混合物試樣後使用分 析裝置（諸如薄層層析、高效液相層析或諸如此類者）確 認《反應完全之後，式（I-a)所示之化合物可例如藉由以下 操作單離：例如添加酸於反應混合物（其中添加水以混合） 中，之後以有機溶劑萃取以形成有機層，將其乾燥並濃 縮0 製備方法2

在本發明化合物中，式（I-b)化合物（其中G係爲除氫 原子以外之基團）可自式（I-a)所示之化合物及式（III)所示 之化合物製得，

(Z2)r (I-b)

G1—X (ΙΠ) (I -a) - (其中於式中，於所定義之G中的G1係表示除氫原子 以外之基團，X係表示鹵原子（例如氯原子、溴原子、碘 原子等）或式OG1所示之基團，且R1、R2、Ζι、z2及η係 表示如同前文提及之意義）。 反應可於溶劑中進行。反應中所使用之溶劑係包括例 -46- (44) 1375669 ' 如芳族烴類，諸如苯、甲苯等；醚類，諸如二乙醚、二異 丙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷等；鹵化烴類， 諸如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷等：醯胺類，諸如二 甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等；亞颯，諸如二甲基亞颯 等；碾類，諸如環丁碾等；或其混合之溶劑。 • 使用於反應中之式（ΠΙ)所示化合物係包括例如羧酸鹵 - 化物’諸如乙醯氯、丙醯氯、異丁醯氯、特戊醯氯、苄醯 φ 氯、環己烷羰基氯等；羧酸酐，諸如乙酐、三氟乙酐等； 碳酸半酯鹵化物，諸如氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸 苯酯等：胺基甲醯鹵，諸如二甲基胺基甲醯氯等；磺醯 鹵，諸如甲磺醯氯、對-甲苯磺醢氯等；磺酸酐，諸如甲 磺酸酐、三氟甲磺酸酐等；鹵化磷酸酯，諸如氯磷酸二甲 酯等。式（III)所示之化合物使用於反應中之量相對於式（1_ a)所示之化合物通常爲一莫耳當量或更多，較佳係爲1至 3莫耳當量。 φ 反應通常於鹼存在下進行。反應中所使用之鹼包括例 如有機鹼，諸如三乙基胺、三丙基胺、吡啶、二甲基胺基 吡啶、1,8 -二氮雜雙環[5.4.0]-7 -十一碳烯等，及無機鹼， 諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、 碳酸氫鈉、碳酸鈣、氫化鈉等。反應中所使用之鹼量相對 於式（I-a)所示化合物通常係爲〇.5至1〇莫耳當量，較佳 係1至5莫耳當量。 反應溫度通常爲-30至180 °C，較佳-10至501。反 應時間通常爲1 0分鐘至3 0小時。 -47 - (45) 1375669 ' 反應之完成可於取得一部分反應混合物試樣後使用分 析裝置（諸如薄層層析、高效液相層析或諸如此類者）確 認。反應完全之後，式（I-b)所示之化合物可例如藉由以下 操作單離：混合反應混合物與水，之後以有機溶劑萃取以 形成有機層，將其乾燥並濃縮。 式（HI)所示之化合物係爲已知化合物或可自已知化合 * 物製得。 製備方法3 在本發明化合物中，式（I-a)所示化合物（其中G係爲 氫原子）亦可藉著以下製備方法製得。式（I-a)所示之化合 物可藉著式（VI)化合物與鹼反應而製得，

(Z2)n 驗 • (VI) (其中於式中，R9係表示c^6烷基（例如甲基、乙基 等）’且R1、R2、Z1、Z2及η係表示如前文提及之意 義）。 反應通常於溶劑中進行。反應中所使用之溶劑包括例 如芳族烴類，諸如苯、甲苯、二甲苯等；醚類，諸如二乙 醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷等；鹵 化烴類’諸如二氯甲烷、氯仿、1,2 -二氯乙烷等；醯胺 -48- (46) 1375669 類，諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等；颯類，諸如環 丁碾等：或其混合之溶劑。 反應中所使用之鹼包括例如金屬醇鹽，諸如第三丁醇 鉀等：鹼金屬氫化鈉，諸如氫化鈉等：及有機鹼，諸如三 乙基胺 '三丁基胺、N，N-二異丙基乙基胺等。反應中所使 用之鹼量相對於式（VI)所示化合物通常係爲1至10莫耳 當量，較佳係2至5莫耳當量。 反應溫度通常係爲-60至180°C，較佳係-10至100 °C。反應時間通常係1 0分鐘至30小時。 反應之完成可於取得一部分反應混合物試樣後使用分 析裝置（諸如薄層層析、高效液相層析或諸如此類者）確 認。反應完全之後，式（I-a)所示之化合物可例如藉由以下 操作單離：例如添加酸於反應混合物（其中添加水以混合） 中’之後以有機溶劑萃取以形成有機層，將其乾燥並濃 縮。 參考製備方法1 式（II)所示之化合物可例如藉由以下製備方法製備， Q-B(〇H)2 (V-a),

Q-MgX2 (V-b), 或 Q-Sn(R8)3 (V-c) -► (Π) Γ Z1 1

-49- (47) (47)1375669 (其中於式中’ X1係表示脫離基（例如鹵原子，諸如氯 原子、溴原子、蛛原子等）’ X2係表示鹵原子（例如氯原 子、漠原子、碘原子等），R8係表示Cl 6烷基（例如甲基、 丁基等），且R1、R2、R7、Z1、Z2及η係表示如前文提及 之意義）。 式（Π)所示化合物可藉由式（IV)所示化合物與式（V-a)、（V-b)或（V-c)所示之有機金屬試劑（相對於式（IV)所示 化合物通常爲一莫耳當量或更多，較佳係1至3莫耳當量） 的偶合反應製得。 使用式（V-a)所示之化合物時，該偶合反應係於溶劑 中進行。反應中所使用之溶劑係包括例如芳族烴類，諸如 苯、甲苯等；醇類’諸如甲醇、乙醇、丙醇等；醚類，諸 如二乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃、二甲氧基乙院 等；酮類’諸如丙酮、甲基乙基酮等；醯胺類，諸如二甲 基甲醯胺、二甲基乙醯胺等；亞楓，諸如二甲基亞楓等； 颯類，諸如環丁楓等；水；或其混合之溶劑。 使用式（V-a)所示之化合物時’該偶合反應係於鹼存 在下進行。反應中所使用之鹼包括例如有機鹼，諸如三乙 基胺、三丙基胺、吡啶、二甲基苯胺、二甲基胺基吡啶、 1，8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一碳烯等，及無機鹼，諸如氫 氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫 鈉、碳酸鈣、碳酸鉋、磷酸鉀等。反應中所使用之驗量相 對於式（IV)所示化合物通常係爲0.5至10莫耳當量，較 佳係1至5莫耳當量。 -50- (48) 1375669 * 此外，使用式（V-a)所示之化合物時，該偶合反應係 於觸媒存在下進行。反應中所使用之觸媒係包括例如鈀觸 媒，諸如四（三苯膦）鈀、二氯雙（三苯膦）鈀等。觸媒於反 應中之用量相對於式（IV)所示之化合物通常爲0.001至 0.5莫耳當量，較佳爲0.01至0.2莫耳當量。使用式（V-a) ’ 所示之化合物時，較佳係於該偶合反應中添加四級銨鹽。 * 所使用之四級銨鹽包括例如溴化四丁基銨等。 φ 使用式（V-a)所示之化合物時，該偶合反應之反應溫 度通常爲20至180 °C，較佳爲60至1501。反應時間通 常爲30分鐘至1〇〇小時。 反應之完成可於取得一部分反應混合物試樣後使用分 析裝置（諸如薄層層析、高效液相層析或諸如此類者）確 認、°反應完全之後，式（II)所示之化合物可例如藉由以下 操作單離：混合該反應混合物與水，之後以有機溶劑萃取 以形成有機層，將其乾燥並濃縮。 # 使用式（V-b)所示之化合物時，該偶合反應係於溶劑 中進行。反應中所使用之溶劑係包括例如芳族烴類，諸如 苯、甲苯等；醚類，諸如二乙醚、二異丙醚、二噁烷、四 氫呋喃、二甲氧基乙烷等；其混合之溶劑。 使用式（V-b)所示之化合物時，該偶合反應係於觸媒 下進行。反應中所使用之觸媒係包括例如鎳觸媒，諸 如二氯雙（1，3-二苯膦基）丙烷鎳、二氯雙（三苯膦）鎳等， 及t?觸媒’諸如四（三苯膦）鈀、二氯雙（三苯膦）鈀等。觸 媒於反應中之用量相對於式（IV)所示之化合物通常爲 -51 - (49) 1375669 0.001至0.5莫耳當量，較佳爲0.01至0.2莫耳當量。 使用式（V-b)所示之化合物時，該偶合反應之反應溫 度通常爲-80至180 °C，較佳爲-30至150 °C。反應時間通 常爲30分鐘至1〇〇小時。 反應之完成可於取得一部分反應混合物試樣後使用分 • 析裝置（諸如薄層層析、高效液相層析或諸如此類者）確 ' 認。反應完全之後’式（II)所示之化合物可例如藉由以下 Φ 操作單離：混合該反應混合物與水，之後以有機溶劑萃取 以形成有機層，將其乾燥並濃縮。 使用式（V-C)所示之化合物時，該偶合反應係於溶劑 中進行。反應中所使用之溶劑係包括例如芳族烴類，諸如 苯、甲苯等；醚類，諸如二乙醚、二異丙醚、二噁烷、四 氫呋喃、二甲氧基乙烷等；鹵化烴類，諸如氯仿、i，2_二 氯乙烷等；醯胺，諸如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等； 或其混合之溶劑。 # 使用式（V-c)所示之化合物時，該偶合反應係於觸媒 存在下進行。反應中所使用之觸媒係包括例如鈀觸媒，諸 如四（三苯膦）鈀、二氯雙（三苯膦）鈀等。觸媒於反應中之 用量相對於式（IV)所示之化合物通常爲0.001至〇.5莫耳 當量，較佳爲0.01至0.2莫耳當量。 使用式（V-c)所示之化合物時，該偶合反應之反應溫 度通常爲-80至18(TC ’較佳爲-30至15(TC。反應時間通 常爲30分鐘至1〇〇小時。 反應之完成可於取得一部分反應混合物試樣後使用分 -52- (50) 1375669 析裝置（諸如薄層層析、高效液相層析或諸如此類者）確 認。反應完全之後，式（ΙΠ所示之化合物可例如藉由以下 操作單離：混合該反應混合物與水’之後以有機溶劑萃取 以形成有機層，將其乾燥並濃縮° 式（II)所示化合物可例如藉由根據Tetrahedron vo1. 57，pp 1323-1330 (2001)所述者之方法製得。 式（V-a)、（V-b)及（V-c)所示之有機金屬試劑係已知化 合物或可藉根據已知方法之方法使用已知化合物製得。 式（IV)所示化合物係爲已知化合物或可使用已知化合 物製得。該化合物可例如藉由J· Heterocycl. Chem·，vol. 33, pp 1 5 79-1 5 82 ( 1 996)所述方法及諸如此類者或根據其 中之一的方法製得。 參考製備方法2 式（VI)所示之化合物可例如藉由以下製備方法製備，

V co2r9 R1—N-N=/ V (VIII) (VI) (其中於式中’ X3係表示鹵原子（例如氯原子、溴原 子、碘原子等）’且R1、R2、R9、Z1、Z2及η係表示如前 文提及之意義）。 反應通常於溶劑中進行。反應中所使用之溶劑係包括 例如腈類’諸如乙腈等；酮類，諸如丙酮等；芳族烴類， -53- (51) (51)1375669 諸如苯、甲苯等；醚類，諸如二乙醚、二異丙醚、二噁 烷、四氫呋喃、二甲氧基乙烷等；鹵化烴類，諸如二氯甲 烷、氯仿、1，2-二氯乙烷等；醯胺類，諸如二甲基甲醯 胺、二甲基乙醯胺等；颯類，諸如環丁碾等；或其混合之 溶劑。 式（VII)所示化合物與式（VIII)所示化合物之反應係於 鹼存在下進行。反應中所使用之鹼包括例如有機鹼，諸如 三乙基肢、三丙基胺、吡啶、二甲基胺基吡啶、1，8-二氮 雜雙環[5.4·0]-7-十一碳烯、1，4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷 等，及無機鹼，諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳 酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈣、氫化鈉等。 反應中所使用之式（VIII)所示化合物的量相對於式 (VII)所示化合物通常爲1莫耳當量或更多，較佳爲1至3 莫耳當量。反應中所使用之鹼量相對於式（VII)所示化合 物通常係爲0.5至10莫耳當量，較佳係1至5莫耳當 量° 反應溫度通常爲-30至180°C，較佳爲_1〇至50°C。 反應時間通常爲1 0分鐘至3 0小時。 反應之完成可於取得一部分反應混合物試樣後使用分 析裝置（諸如薄層層析、高效液相層析或諸如此類者）確 認°反應完全之後，式（VI)所示之化合物可例如藉由以下 操作單離：混合該反應混合物與水，之後以有機溶劑萃取 以形成有機層，將其乾燥並濃縮。 式（VII)所示之化合物可藉由式（IX)所示化合物 -54- (52) 1375669

(Z2), (其中於式中，Z1、Z2及n係表示如同前文提及之意 義） 與鹵化試劑（例如亞磺醯氯、亞磺醯溴、磷醯氯、草 醯氯等）反應而製得。 式（IX)所示之化合物係已知化合物或可自已知化合物 製得。該化合物可例如根據Organic Syntheses Collective Volume 3, pp 557-560 (1955) ' J . Am. C h e m . S o c . V o 1. 63, pp 2643 -2644 ( 1 94 1 )及 WO 2006/056282 等所述之方法及 類似方法製得。式（IX)所示化合物係包括例如2,4,6-三甲 基苯基乙酸、2，4,6-三乙基苯基乙酸、2，6-二乙基-4-甲基 苯基乙酸' 2·乙基苯基乙酸、2-乙基-4-甲基苯基乙酸、2-乙基-4,6-二甲基苯基乙酸、2，4-二乙基苯基乙酸、2,6-二 乙基苯基乙酸、2,6-二乙基-6-甲基苯基乙酸等。 式（VIII)所示之化合物係已知化合物或可自已知化合 物製得。 前述製備方法1至3或參考製備方法1至2所製得之 每一種化合物各可藉已知方法單離及/或純化，例如濃 縮、於減壓下濃縮、萃取、轉移溶解、結晶、再結晶、層 析及諸如此類者。 其次’本發明化合物之特例顯示如下。 -55- 1375669

56 1375669

ch3ch2

0 0 II (CH3)2CH^n Α^αγ CH3OCH2CH2^NA^Ar ch3ch2och2ch2 cl3 ά ch3 g (I10) (I11)

-57- (55)1375669 o o CHaCH3

CHXHoCHs ch3ch2ch2 g ch3ch2ch2 g ch3ch2ch2 g (I19). (I20) (I21) 0 || 0 1| if (CH3)2CH^NAs<Ar CH3OCH2CH2、 CH3CH2OCH2CH2^ "γ'-ο ch3ch2ch2 g 1 i ch3ch2ch2 g ch3ch2ch2 g (I22) (IH) (I!4)

(CH3)2CH (CH3)2CH g (CH3)2CH g (I25) (I26) (I27) 0 II o I o II (CH3)2CHVNA^Ar CH3OCH2CH2>s CH3CH2OCH2CH2^NA^Ar Νγ^ο (CH3)2CH g (CH3)2CH g (CHgJzCH G (I2*) (IM) (I30) (!)式（I1)至（I3G)中任一式之噠嗪酮化合物，其中Ar 係爲2·乙基苯基，且G係爲氫原子、乙醯基、三氟乙醯 基、丙醯基、丁醢基、異丁醯基、異戊醯基、特戊醯基、 環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰 基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三氟甲磺 醯基、本擴醯基或對-甲苯擴酿基。 (2)式（I1)至（I3G)中任一式之噠嗪酮化合物，其中Ar 係爲2·丙基苯基，且〇係爲氫原子、乙醯基、三氟乙醯 0 0 o ch3ch2、 ch3ch2ch2v ^Ar -58- (56) (56)1375669 基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基、特戊醯基、 環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰 基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三氟甲磺 醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (3) 式（I1)至（I30)中任一式之噠嗪酮化合物，其中Ar 係爲2,4·二甲基苯基’且G係爲氫原子、乙醯基、三氟乙 醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基' 特戊醯 基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基羰基、乙氧 基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三氟 甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (4) 式（I )至（I3G)中任—式之_曉酮化合物，其中Ar 係爲2,6-二甲基苯基，且G係爲氫原子、乙醯基、三氟乙 醯基、丙酿基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基、特戊酿 基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基羰基、乙氧 基羰基、苯氧基羰基 '二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三親 甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (5) 式（I1)至（I3G)中任—式之噠嗪酮化合物，其中Ar 係爲2-乙基-4-甲基苯基，且G係爲氫原子、乙醯基、三 氟乙藤基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基、特戊 醯基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基羰基、乙 氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三 氟甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (6) 式（I1)至（I3Q)中任—式之噠嗪酮化合物，其中Ar 係爲2 -乙基-6·甲基苯基，且g係爲氫原子、乙醯基、三 -59- (57) (57)1375669 氟乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基、特戊 醯基、環己基羰基 '苄醯基、苄基羰基、甲氧基羰基、乙 氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三 氟甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (7) 式（I1)至（Ι3β)中任一式之噠嗪酮化合物，其中Ar 係爲2,6-二乙基苯基，且G係爲氫原子、乙醢基、三氟乙 醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基、特戊醯 基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基羰基、乙氧 基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三氟 甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (8) 式（I1)至（I3Q)中任一式之噠嗪酮化合物，其中Ar 係爲2,4,6-三甲基苯基，且G係爲氫原子、乙醯基、三氟 乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基、特戊醯 基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基羰基、乙氧 基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺醯基、三氟 甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (9) 式（I1)至（13<))中任一式之噠嗪酮化合物，其中Ar 係爲 2-乙基-4,6-二甲基苯基，且 G係爲氫原子、乙醯 基、三氟乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯 基、特戊醯基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基' 甲氧基 羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺 醯基、三氟甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (10) 式（I1)至（13°)中任一式之噠嗪酮化合物，其中 Ar係爲2,6-二乙基-4-甲基苯基，且G係爲氫原子、乙醯 -60- (58) 1375669 基、三氟乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、 基、特戊醯基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、 羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基 醯基、三氟甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基" (11) 式（I1)至（13<})中任一式之噠嗪酮化合物 Ar係爲2,4,6-三乙基苯基，且G係爲氫原子、乙 三氟乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯 戊醯基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基 乙氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲擴 三氟甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基。 (12) 式（I1)至（13())中任一式之噠嗪酮化合物 Ar係爲2,4-二乙基苯基，且G係爲氫原子、乙酿 氟乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、異戊醯基 醯基、環己基羰基、苄醯基、苄基羰基、甲氧基親 氧基羰基、苯氧基羰基、二甲基胺基羰基、甲磺酿 氟甲磺醯基、苯磺醯基或對-甲苯磺醯基》 (13) 式（I1)至（ι3〇)中任—式之噠嗪酮化合物 Ar係爲2,4-二乙基-6-甲基苯基，且g係爲氫原子 基、三氟乙醯基、丙.醯基、丁醯基、異丁醯基、 基、特戊醯基、環己基類基、节醯基、节基羯基、 羰基、乙氧基羯基、苯氧基羰基、二甲基胺基類基 醯基、二氟甲擴醯基、苯磺醯基或對-甲苯擴酿基。 式（Π)所示化合物之具體實施態樣係包括例如 義之式（ΠΙ)所示化合物中的以下具體實施態樣。 異戊醯 甲氧基 、甲磺 ，其中 醯基、 基、特 羰基、 醯基、 ，其中 基、三 、特戊 基、乙 基、三 ，其中 、乙醯 異戊醯 甲氧基 、甲磺 前文定 -61 - (59) (59)1375669 式（Π)化合物，其中η係爲整數1或更大。 式（II)化合物，其中η係爲0，且Ζ1係爲c2.6院基。 式（II)化合物，其中η係爲0、1或2，且Z2係位於 苯環之4-及/或6-位置上之取代基。 式（II)化合物，其中R1係爲Cu烷基或（Cu烷基氧 基）C 1 .3院基" 式（II)化合物，其中R2係爲氫原子或烷基。 式（II)化合物，其中R2係爲氫原子或甲基。 式（II)化合物，其中Z1係爲Cu烷基，且Z2係爲C,· 3烷基。 式（II)化合物，其中R1係爲C,-3烷基或（Cl-3烷基氧 基）C! -3烷基，且R2係爲氫原子或甲基。 式（Π)化合物，其中R1係爲Cm烷基或（C|-3烷基氧 基）Cu烷基，R2係爲氫原子或C|.3烷基， η係表示0、1或2’且當η表示2時，每個z2各可 相同或相異， 且當η係爲1或2時，Ζ2係爲位於苯環之4·及/或6-位置上之取代基， Ζ1係表示Ci-6烷基（較佳係爲Chs烷基），及 Z2係表示（^_6烷基（較佳係爲C,-3烷基）^ 式（Π)化合物’其中R1係爲C丨-3烷基或（(：丨-3烷基氧 基）Ci-3烷基，R2係爲氫原子或甲基， n係表示0、1或2，且當η表示2時，每個Z2各可 相同或相異， -62- (60) (60)1375669 且當η係爲1或2時，Z2係爲位於苯環之4-及/或6-位置上之取代基’ Z1係表示C,.6烷基（較佳係爲Cu烷基）’及 Z2係表示Ci.6烷基（較佳係爲Cu烷基）° 式（VI)所示化合物之具體實施態樣係包括例如前文定 義之式（VI)所示化合物中的以下具體實施態樣。 式（VI)化合物，其中η係爲整數1或更大。 式（VI)化合物，其中η係爲0，且Ζ1係爲Cm烷基。 式（VI)化合物，其中η係爲0、1或2，且Z2係位於 苯環之4-及/或6-位置上之取代基。 式（VI)化合物，其中R1係爲Cu烷基或（Cm烷基氧 基）Cj-3烷基。 式（VI)化合物，其中R2係爲Cu烷基。 式（VI)化合物，其中R2係爲氫原子或C!-3烷基。 式（VI)化合物，其中R2係爲3烷基。 式（VI)化合物，其中R2係爲氫原子或甲基。 式（VI)化合物，其中R2係爲甲基。 式（VI)化合物，其中Z1係爲Cu烷基，且Z2係爲 Cm烷基° 式（VI)化合物，其中R1係爲C,.3烷基或（Cm烷基氧 基）Ch烷基’且r2係爲氫原子或甲基。 式（VI)化合物’其中R1係爲Cm烷基或（Cb3烷基氧 基）Cu烷基’ R2係爲氫原子或C,-3烷基， η係表示〇、1或2，且當n表示2時，每個Z2各可 -63- (61) (61)1375669 相同或相異， 且當η係爲1或2時，Z2係爲位於苯環之4_及/或6_ 位置上之取代基， ζ1係表示Ci·6垸基（較佳係爲Ci3烷基），及 z2係表示Ci·6院基（較佳係爲Cl3院基 式（VI)化合物’其中R1係爲C,-3烷基或（Ci3烷基氧 基）Ci-3院基’ R2係爲氨原子或甲基， η係表示〇、1或2’且當n表示2時，每個z2各可 相同或相異， 且當η係爲1或2時’ Z2係爲位於苯環之4-及/或6-位置上之取代基， Ζ1係表示Ci-6院基（較佳係爲Ci-3院基），及 Z2係表示Cu烷基（較佳係爲d-3烷基）。 藉由以下實施例、參考例、調配例及試驗例進一步說 明本發明；然而，本發明不限於此等實施例。 實施例及參考例中，室溫通常表示10至30°C。1H-NMR係表示質子核磁共振。使用四甲基矽烷作爲內部.標 準物進行測量，化學位移（(5 )係以ppm表示》 實施例及參考例中所使用之縮寫具有以下意義： CDC13 :氣仿-d，s:單重線，d:雙重線，t:三重 線，q:四重線，dt:雙重三重線，dq:雙重四重線’ m: 多重線，br:寬峰，J:耦合常數，Me:甲基’Et:乙 基，Pr:丙基，i-Pr:異丙基，t-Bu-第三丁基’ c-Hex: 環己基，及Ph :苯基。 -64 - (62) (62)1375669 實施例1 4-(2-乙基苯基）-5-羥基-2-甲基-3 (2H)-噠嗪酮（化合物 I ** a -1) 在50毫汁水之後，將4.657克氫氧化鉀（含量，85%) 及5毫升1,4-二噁烷添加於3.193克4-(2-乙基苯基）-5-甲 氧基-2-甲基-3(2H)-噠嗪酮（化合物II-1)中，混合物於回 流下攪拌加熱3 6小時。冷卻後，將濃鹽酸添加於反應混 合物以酸化，於其中添加10毫升水及100毫升乙酸乙 酯。將形成之混合物過濾以移除不溶物，將濾液分成兩 相。有機層以水洗滌，之後以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以 無水硫酸鎂乾燥，餾除溶劑。所得固體以乙酸乙酯與己烷 (1:2)混合溶劑洗滌，產生2.050克標題化合物之無色結 晶。 根據實施例1製得之本發明化合物係列於表1。 式（1 - a)所示之化合物：

-65- 1375669 (63) 表1 化雜 R1 R2 z1 (z2) „ m.p./°C I-a-l Me H Et — 218-220 I-a-2 Et H Et — 190-192 I-a-3 i-Pr H Et 一 226-227 I-a-4 MeOCH2CH2 H Et — 137-139 工 _a_5 Me H Pr — 210-211 I - a_6 Me H Me 6-Me 267-271 I-a-7 Me H Et 6-Me 239-242 I-a-8 Me H Et 6-Et 247-249 I-a-9 Me H Me 4-Me 219-220 I-a-l〇 Me H Me 4-Me, 6-Me 272-275 I-a-li Et H Me 4-Me, 6-Me >300 I-a-12 Me H Et 4-Mef 6-Et 254-255

實施例2 4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基）-5 -羥基-2,6-二甲基- 3(2H)-噠嗪酮（化合物i_a_l4) 於氮氛圍下，13毫升第三丁醇鉀之四氫呋喃溶液（1 莫耳/公升）於室溫攪拌，其中以約1小時逐滴添加1.9克 2-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基乙醯基）-2-甲基肼基]丙酸乙 酯（化合物VI· 2)於55毫升甲苯中之溶液。混合物於室溫 進一步攪拌30分鐘。之後，於減壓下濃縮反應混合物。 所得殘留物中添加30毫升冰水，以第三丁基甲基醚（20 毫升x2)萃取。之後於水層中添加1.6克35%鹽酸，以乙 酸乙酯（20毫升χ3)萃取。結合萃取液，以飽和氯化鈉水 溶液（20毫升χ2)洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，於減壓下濃 縮。所得殘留物進行矽膠管柱層析（乙酸乙酯：己烷=1:3 -66- (64) 1375669 作爲溶離劑）產生0.76克固體。該固體以冷己烷洗滌，風 乾產生〇.59克標題化合物之白色粉末。 根據實施例2製得之本發明化合物係顯示於表2。 式（I-a)所示之化合物：

r1、 (I -a) 表2 R1 R2 z1 (z2) n m.p./°C I-a-13 Me Me Me 4-Me, 6-Me 199-201 I-a-14 Me Me Et 4-Me, 6-Et 205-206 工-a_15 Me Me Et — 171-172 I—a-16 Me Me Et 4-Me 187-188 I-a-17 Me Me Et 4-Et, 6-Et 188-190 工-a-18 Me Me Et 4-Me, 6-Me 176-177 I-a-19 Me Et Et 4-Me, 6-Et 194-195 I-a-20 Me Et Et 4-Me 148-149 I-a-21 Me Et Et 4-Me, 6-Me 188-189 I-a-22 Me Et Me 4-Me, 6-Me 210-211 I-a-23 Me i-Pr Et 4-Me, 6-Et 208-210

實施例3 5 -苄醯氧基- 4- (2 -乙基苯基）-2 -甲基_3(2H)_噠嗪酮（化 合物I-b-1) 於0.326克化合物i_a_i中添加12毫升四氫呋喃及 -67- (65) 1375669 0.40毫升三乙基胺。所得混合物以冰冷卻，於其中另外添 加0_25毫升苄醯氯。混合物在以冰冷卻下攪拌1〇分鐘， 之後於室溫攪拌3小時。將30毫升水添加於反應混合 物，以30毫升乙酸乙酯萃取兩次。結合萃取液，以飽和 氯化鈉水溶液洗滌’以無水硫酸鎂乾燥，餾除溶劑。殘留 物進行矽膠管柱層析（乙酸乙酯：己烷=1:2，之後2:1作 爲溶離劑）產生0.463克標題化合物之無色油。

根據實施例3製得之本發明化合物顯示於表3。 式（I - b )所示之化合物：

-68- (66)1375669

表3 化雜 R1 R2 z1 (z2) „ G1 m.p./°C I-b-1 Me H Et — COPh •k I-b-2 Me H Et — COMe 69-70 I-b-3 Me H Et — COEt ★ I-b-4 Me H Et — CO i-Pr 77-79 I-b-5 Me H Et — CO t-Bu 56-59 I—b—6 Me H Et — CO c-Hex ★ I-b-7 Me H Et — C02Me 81-82 I—b—8 Me H Et — CONMe2 * I—b—9 Me H Et — S02Me ★ I-b-10 Me H Pr — COMe 78-79 I-b-11 Me H Me 4-Me, 6-Me CO trBu 93-96 I-b-12 Me H Et 4-Me, 6-Et COMe 99-101 I-b-13 Me Me Me 4-Me, 6-Me COMe 130-131 I-b-14 Me Me Et 4-Me, 6-Et COMe 133-134 I-b-15 Me Me Et 4-Me, 6-Et CO t-Bu 105-106 I—b—16 Me Me Et — COMe 148-149 I-b-17 Me Me Et — CO t-Bu 89 I-b-18 Me Me Et 4-Me, 6-Et C02Et 73-74 I-b-19 Me Me Et 4-Me, 6-Et COPh 145-146 I-b-20 Me Me Et 4-Me COMe 142-143 I-b-21 Me Me Et 4-Et, 6-Et COMe 103-104 I-b-22 Me Me Et 4-Me, 6-Me COMe 106-107 I-b-23 Me Me Et 4-Me, 6-Et COEt 103-104 表3中m.p.欄中標有*之化合物的1H-NMR數據 於下。 化合物Ι-b-l : !H NMR (CDC13)(5 ppm ： 1.14(3H > t - J = 7.7Hz) > 2.62(2H，m)，3.88(3H，s)，7.09-7.12(1H，m)， 7.20(1H，m)，7·28-7·30(2Η，m)，7 · 3 7 - 7 · 4 2 (2 H，m)， 顯示 2.45- 7.15- 7.55- -69- (67) 1375669 7.60(1H，m) 7.8 1-7·84(2Η，m)，7.95(1H，s)。 化合物I-b-3 : *H NMR (CDC13) δ ppm ： 0.94(3H > t > J = 7.6Hz) > 1.13(3H，t，J = 7.7Hz)，2.27(2H，dq，J=1.4，7.6Hz)， 2·38-2·56(2Η，m)，3.84(3H，s)，7_00-7_03(lH，m)， 7·18-7·23(1Η，m)，7.3 0-7.3 5 (2H，m)，7.75(1H，s)。 化合物I-b-6 :

*H NMR (CDC13)(5 ppm ： 1.13(3H - t - J = 7.7Hz) > 1.ΙΟΙ.22(5H > m) * 1.5-1.7(5H > m) - 2.28(1H > br.) - 2.38- i 2_55(2H，m)，3.84(3H，s)，6·99-7·02(1Η，m)，7.17-7.22(1H > m)，7.2 9 - 7 · 3 6 ( 2 H，m)，7.72(1H > s)。 化合物I-b-8 : 'H NMR (CDCI3) δ ppm ： 1.11(3H > t - J = 7.7Hz) > 2.40-2.57(2H ， m) > 2.64(3H ， s) ， 2.85(3H ， s)， 3.83(3H，s)，7.05-7.08(lH，m)，7.19-7.24(1H，m)， 7.3 0-7.3 6(2H，m)，7.95(1H，s)。 化合物1氺-9: 'H NMR (CDCI3) δ ppm ： 1.18(3H > t ' J = 7.6Hz) > 2.43 -2.5 7(2H，m)，2.58(3H，s)，3.85(3H，s)，7.16-7.19(1H，m)，7.25 -7.3 0(lH，m)，7·36-7·43(2Η，m)， 7.96( 1 H，s)。 式（Π)所示化合物之製備的典型實例係顯示於參考例 1中。 -70- (68) 1375669 參考例1 4-(2-乙基苯基）·5-甲氧基-2-甲基- 3(2H)-噠嗪酮（化合 物 Π-1)

於2.516克4-氯-5-甲氧基-2-甲基-3(2H)-噠嗪酮、 2·575克2-乙基苯基-_酸及3.333克碳酸鈉之混合物中添 加30毫升ι，4-二噁烷及20毫升水。於混合物中添加 2.417克溴化四丁基銨及0.657克四（三苯膦）鈀，之後於 氮氛圍下，形成之混合物於回流下攪拌加熱17小時。冷 卻後，添加50毫升水於反應混合物，以1〇〇毫升乙酸乙 酯及後續30毫升乙酸乙酯萃取。結合萃取液，以飽和氯 化鈉水溶液洗滌，以無水硫酸鎂乾燥，餾除溶劑。所得固 體以乙酸乙酯與己烷（1:2)之混合溶劑洗滌，產生3.238克 標題化合物之黃色結晶。 根據參考例1製得之化合物顯示於表4。 式（Π)所示化合物：

(Π) -71 - 1375669 (69) 表4 化雜 R1 R2 Z1 (Z2)n R7 m.p./°C II-l Me H Et - Me 127-130 II-2 Et H Et 一 Me ★ II-3 i-Pr H Et - Me 121-123 II-4 MeOCH2CH2 H Et — Me ★ II-5 Me H Pr - Me 86-88 11-6 Me H Me 6-Me Me 187-189 II-7 Me H Et 6-Me Me •k 11-8 Me H Et 6-Et Me 165-166 11-9 Me H Me 4-Me Me 141-142 11-10 Me a He 4-Me, 6-Me Me 186-192 11-11 Et H Me 4-Me, 6-Me Me 100-102 11-12 Me H Et 4-Me, 6-Et Me 147-149

表4中m.p.欄中標有*之化合物的1H-NMR數據顯示 於下。 化合物II-2 :

1 H NMR (CDC13) δ ppm ： 1 .1 2 ( 3 Η，t，J = 7 · 7 Η z) ’ 1.39(3H，t，J = 7_3Hz)，2.40-2.5 3 (2H ’ m)，3.81(3H， s) > 4.19-4.30(2H * m) > 7.10(1H > d > J = 7.6Hz) > 7.21- 7.26(1H，m)，7.30-7.33(2H，m)，7.88(1H，s)。 化合物II-4 : 'H NMR (CDC13) δ ppm ： 1 .1 2 (3 H，t，J = 7.7 H z)， 2.3 8 -2.52(2H，m)，3_38(3H，s)，3.82(3H’s)，3_77-3.84(2H，m)，4.40(2H，t，J = 5.6Hz) ’ 7.11(1H，d， J = 7.6Hz) ， 7·21-7·26(1Η ，m)，7.3 0- 7.3 4(2H ，m)， 7.90(1H，s)。 化合物Π-7 : -72- (70) (70)1375669 »H NMR (CDC13) δ ppm ： l.〇8(3H - t > J = 7.7Hz) > 2.07(3H ，s) ’ 2·30·2·45(2Η ’ m)，3.81(3H ，s)， 3.82(3H ’ s)，7·10(1Η ’ d，J = 7.6Hz) ’ 713(1H ’ d ’ J = 7.6Hz) ’ 7.24(1H ’ t，J = 7.6Hz)，7.85(1H ’ s) » 式（V-a)所示化合物之製備的典型實例係顯示於參考 例2中》 參考例2 2-丙基苯基-釅酸 15.5毫升丁基鋰（1.6莫耳/公升之己烷溶液）置入反應 器中，於乾冰-丙酮浴中冷卻。於氮氛圍下在-70 °C以85 分鐘於其中逐滴添加4.412克2·丙基溴苯於45毫升四氫 呋喃中之溶液。混合物於-70°C攪拌30分鐘’之後於-70 °(：以15分鐘逐滴添加3.75毫升硼酸三甲酯。混合物於-7 0°C攪拌一小時，之後於室溫攪拌1 8小時。以1 〇分鐘於 反應混合物中逐滴添加33毫升2N鹽酸，之後混合物於 室溫攪拌4小時。於混合物中添加20毫升水，以70毫升 乙酸乙酯萃取。萃取液以飽和氯化鈉水溶液洗滌，以無水 硫酸鎂乾燥，餾除溶劑。殘留物進行矽膠管柱層析（溶離 劑爲乙酸乙酯：己烷=1:2，之後2:1)產生1.641克標題化 合物之無色結晶。 'H NMR (CDC13) <5 ppm : 1.01(3H，t，J = 7.4Hz)， 1.69- 1.79(2H，m)，3.15-3·20(2Η，m)，4.0-6·0(2Η， br.) > 7.2 8-7.3 3 (2H，m)，7.47(1H，dt，J=1 .5，7.6Hz)， -73- (71) (71)1375669 8.20-8.23( 1 jj , m) o 以下式（V- a)所示之化合物係藉類似參考例2之方式 製得。

2-乙基_6_甲基苯基·醒酸 m*P* * 9〇-91°C NMr (CDC13) δ ppm ： 1.22(3¾ J t * J = 7.6Hz) > 2.35(3H，s)，2 64(2H，q，J = 7 6Hz)，4.0-5.5(2H，br.)， 6·98(1Η ， d，J = 7 7Hz) ， 7 〇1(lH ，d ，J = 7.7Hz)， 7.1 8 (1 H，t ’ j = 7 7Hz)。

2,6-二乙基_4·甲基苯基·醒酸 m-P- : 1 11-113°C NMR (CDC13) 5 ppm : 1.23(6H，t，J = 7.7Hz)， 2.31(3H，s)，2.63(4H，q，J = 7.7Hz)，4.0-5.0(2H ’ br.)， 6.88(2H，s)。 式（VI)所示化合物之製備的典型實例係顯示於參考例 3中。 參考例3 2-[2-(2,6·二乙基-4-甲基苯基乙醯基）-2-甲基胼基]丙 酸乙酯（化合物VI-2) 、 ， 1.5克碳酸鉀添加於2.0克2-(甲基肼基）丙酸乙酯於 3 5毫升乙腈中之溶液中。混合物於冷卻冰下攪拌，以約 20分鐘於其中逐滴添加2.6克2,6-二乙基-4-^基苯基乙 -74- (72) 1375669 醯氯於10毫升乙腈中之溶液。形成之混合物進一步於室 溫攪拌3.5小時，之後於減壓下濃縮。所得殘留物中添加 20毫升冰水，以乙酸乙酯（20毫升x3)萃取。結合萃取 液，以飽和氯化鈉水溶液（20毫升x2)洗滌，以無水硫酸 鎂乾燥並於減壓下濃縮。所得殘留物進行基本氧化鋁管柱 層析（乙酸乙酯：己烷=1:3爲溶離劑）產生1.9克標題化合 物之白色結晶。

.根據參考例3製得之化合物係顯示於表5。 式（V I)所示之化合物 5

表5 I化雜 R1 R2 z1 (Z2)„ R9 m.p./°C VI-1 Me Me Me 4-Me, 6-Me Et 90-91 VI-2 Me Me Et 4-Me, 6-Et Et 73-76 VI-3 Me Me Et 一 Et ★ VI-4 Me Me Et 4-Me Et ★ VI-5 Me Me Et 4-Et, 6-Et Et 63_66 VI-6 Me Me Et 4-Me, 6-Me Et ★ VI-7 Me Et Et 4-Me, 6-Et Et VI-8 Me Et Et 4-Me Et * VI-9 Me Et Et 4-Me, 6-Me Et ★ VI-10 Me Et Me 4-Me, 6-Me Et •k vi-ii Me i-Pr Et 4-Me, 6-Et Et ★ 表5中m.p.欄中標有*之化合物的1H-NMR數據顯示 -75- (73) 1375669 於下。 化合物VI-3 : *H NMR (CDC13) <5 ppm ： 1.19(3H > t > J = 7.6Hz) > 1.37(3H，t，J = 7.2Hz)，2.20(3H，br.s)，2.67(2H，q， J = 7.7Hz)，3_37(3H，br.s)，4.03(2H，br.s)，4.33(2H， q，J = 7.0Hz) - 7·06-7·30(4Η，m)。 化合物VI-4 :

!H NMR (CDCI3) δ ppm ： 1.18(3H > t - J = 7.6Hz)- 1.37(3H，t，J = 7.2Hz)，2_20(3H，br.s)，2.30(3H，s)， 2.63(2H ， q， J = 7.7Hz) ，3.36(3H，br.s)，3.99(2H， br.s) ， 4.33(2H ， q ， J = 7.1 Hz) ， 6 · 9 3 (1 H ， b r. d ， J = 7.1 Hz) > 7.00(1H，br.s)，7.12(1H，br_d，J = 7.8Hz)。 化合物VI-6 : !H NMR (CDCI3) δ ppm ： 1.16(3H > t > J = 7.7Hz)- 1.36(3H，t，J = 7.2Hz)，2.22(3H，s)，2.27(3H，s)， 2.30(3H ， br.s) ， 2.56(2H ， q ， J = 7.7Hz) ， 3.39(3H ， br.s) ， 4.02(2H ， br.s) ， 4.3 2 (2 H ， q ， J = 7 _ 1 H z)， 6.86(2H，br.s)。 化合物VI-7(E/Z混合物）： 'H NMR (CDCI3) (5 ppm ： 1.13-1.25(9H > m) > 1.31- 1.41(3H，m)，2.29(3H，s)，2.50-2.81(6H，m)，3.23-3.43(3H，each br.s)，4.05(2H，br.s)，4.27-4.3 9(2H， m)，6.89(2H，s)。 化合物VI-8(E/Z混合物）： -76- (74) 1375669 *H NMR (CDC13) δ ppm ： 1.06- 1 ,22(6H > m) 1 .3 1 - 1.40(3H，m)，2.30，2.31(3H，each s)，2·5-2·70(4Η， m) > 3.22 > 3.38(3H > each s) > 4.00(2H > br.s) > 4.27- 4_37(2H，m)，6·90-6·98(1Η，m)，6_98-7.02(lH，m)， 7.02-7. 1 4(1 H，m)。 化合物VI-9(E/Z混合物）：

'H NMR (CDCI3) 5 ppm ： 1.12-1.25(6H > m) - 1.31-1.41(3H，m)，2.22(3H，s)，2.27(3H，s)，2_50-2.81(4H，m)，3.23，3.43(3H，each br.s)，4_02(2H， br_s)，4.26-4.3 7(2H，m)，6.87(2H，br.s)。 化合物VI-l〇(E/Z混合物）： 'H NMR (CDCI3) (5 ppm ： 1.16-1.24(3H > m) > 1.32-1_40(3H ， m)，2.22(6H，s)，2.25(3H，s)，2.55- 2.80(2H，m)，3.23，3.43(3H，each br.s)，4.00(2H， br.s)，4.27-4.3 8(2H，m)，6.85(2H，s)。 化合物VI-11 : 1 H NMR (CDCI3) δ ppm ： 1 · 1 8 (6H，t，J = 7.6Hz)， 1.24(6H ， d ， J = 6.8Hz) ， 1.37(3H ， t ， J = 7. 1 Hz)， 2.29(3H，s)，2.55(4H，q > J = 7.6Hz)，2.85(1 H - septet， J = 6.8Hz)，3.22(3H，s)，4.04(2H，s)，4.34(2H，q， J = 7.2Hz)，6.88(2H，s)。 調配例1 可乳化之濃體 -77- (75)1375669 2 0重量％ 5重量％ 1 8重量％ 5 7重量％ 化合物I-a-1 聚環氧乙烷烷基醚 二甲基甲醯胺 二甲苯 混合以產生可乳化濃體。所製備之可乳化濃體係於適 當地以水稀釋之後使用。以化合物I-a-2至I-a-23及I-b-1至I-b-23取代化合物Ι-a-l，同法調配產生每一化合物 之可乳化濃體 調配例2 可潤濕粉劑 化合物I-b-2 50重量％ 木質磺酸鈉 5重量％ 聚環氧乙烷烷基醚 5重量％ 白碳 5重量％ 黏土 3 5重量％ 粉碎且混合以產生可潤濕粉劑。所製備之可潤濕粉劑 係於適當地以水稀釋之後使用。 調配例3 顆粒 1.5重量％ 2重量％ 40重量％ 5 6.5重量％ 化合物I-a-1 2 木質磺酸鈉 滑石 膨潤土 -78- (76)1375669 混合’以水捏合且造粒，以產生顆粒β 調配例4 10份化合物（I-a-12)、10份選自以下Α組之任一化合 物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合 二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤 濕粉劑。

2,4-PA、MCP、MCPB、酚硫殺（phenothiol)、2-甲基-4-氯丙酸（mecoprop)、氟氯比（fluroxypyr)、三氯比 (triclopyr)、克普草（clomeprop)、萘丙胺（naproanilide)， 2,3,6-TBA 、麥 草 畏 (dicamba)、二 a PJ± 啶 酸 (clopyralid)、 毒莠 定 (picloram)、氯胺 吡 啶 酸 (aminopyralid) 、 快 克 草 (quinclorac) 、 喹 草 酸 (quinmerac)， 敵草隆 (diuron)、 理 有龍（linuron)、 綠 麥 隆 (chlortoluron) 、 異 丙 隆 (isoproturon) 、 伏 草 隆 (fluometuron)、愛速隆（isouron)、得匍隆（tebuthiuron)、 甲基苯噻隆（methabenzthiazuron)、干草隆（cumyluron)、 殺草隆（daimuron)、甲基-殺草隆（methyl-daimuron)，

草脫淨（atrazine)、草殺淨（ametoryn)、氰草津 (cyanazine)、西馬津（simazine)、撲滅津（propazine)、西 草淨（simetryn)、排草淨（dimethametryn)、撲草淨 (prometryn)、殺蟲淨（metribuzin)、三曝氟草胺 -79- (77) 1375669 (triaziflam)， 巴拉刘（paraquat)、敵草快（diquat)， 溴苯腈（bromoxynil)、碘苯腈（ioxynil)， 施得圃（pendimethalin)、胺基丙氣靈（prodiamine)、 三福林（trifluralin)，

甲基胺草隣（amiprofos-methyl)、克蔓碟（butamifos )、地散磷（bensulide)、哌草碟（piperophos)、莎稗磷 (anilofos)、嘉磷塞（glyphosate)、固殺草（glufosinate)、雙 丙胺磷（bialaphos)， 燕麥敵（di-allate)、野麥畏（tri-allate)、EPTC、丁草 特（butylate)、禾草丹（benthiocarb)、禾草畏（esprocarb)、 禾草特（molinate)、哌草丹（dimepiperate)、滅草靈 (swep)、氯苯胺靈（chlorpropham)、甜菜寧 (phenmedipham)、棉胺寧(phenisopham)、稗草丹 (pyributicarb)、磺草靈（asulam)， 敵稗（propanil)、戊炔草胺（propyzamide)、溴丁酿草 胺（bromobutide)、乙氧苯草胺（etobenzanid)， 乙草胺（acetochlor)、拉草（alachlor)、丁 基拉草 (butachlor)、汰草滅（dimethenamid)、毒草胺 (propachlor) 、 B比 草 胺（metazachlor)、 莫 多 草 (metolachlor)、異丙甲草胺（pretilachlor)、欣克草 (thenylchlor)、耻多沙胺（pethoxamid)， 亞喜芬鈉鹽（acifluorfen-sodium)、必芬諾（bifenox)、 復祿芬（oxyfluorfen)、乳氟禾草靈（lactofen)、氟磺胺草醚 -80- (78) 1375669 (fomesafen)、氯硝酸（chlormethoxynil)、苯草酸 (aclonifen)，

樂滅草（oxadiazon)、D引除酮草醋（cinidon-ethyl)、哩 酮草醋（carfentrazone-ethy 1)、 硫醯哩 草 _ (surfentrazone) ' 氟嫌草酸（flumiclorac-pentyl)、速牧 (flumioxazin)、Π比草醚（pyraflufen-ethyl)、炔惡草酮 (oxadiargyl)、環戊惡草酮（pentoxazone)、氟噻乙草酿 (fluthiacet-methyl)、氮丙嘧草醋（butafenacil)、雙苯嘹草 嗣（b e n z f e n d i ζ ο n e )， 口比草酮（benzofenap)、卩ϋ 哩特（pyrazolate)、节草哩 (pyrazoxyfen)、 托 普 美宗(topramezone)、 吡 沙 弗 托 (pyrasulfotole)， 異噁唑 草 酮 (isoxaflutole) 雙 環 磺 草 酮 (benzobicyclon) 、 磺 草嗣（sulcotrione) 、 硝 草 酮 (mesotrione)、 提 伯 草酮（tembotrione)、 提 弗 草 酮 (tefuryltrione)， 巴西炔草醋（clodinafop-propargyl)、丁基賽伏草 (cyhalofop-butyl)、禾草靈（diclofop-methyl)、高嚼哩禾草 靈（fenoxaprop-ethyl)、伏寄普（fluazifop-butyl)、甲基合 氯氣（haloxyfop-methyl)、快伏草（quizalofop-ethyl)、嚼哩 草胺（metamifop)， 禾草滅（alloxydim-sodium)、西殺草（sethoxydim)、丁 苯草酮（butroxydim)、燃草酮（clethodim)、塞普西定 (cloproxydim) 環殺草（cycloxydim)、得殺草 (79) 1375669 (tepraloxydim)、苯厢草酮（tralkoxydim)、環苯草酮 (profoxydim)，

氯擴隆（chlorsulfuron)、甲喃磺隆（sulfometuron-methyl)、甲基甲擴隆（metsulfuron-methyl)、乙基氯磺隆 (chlorimuron-ethyl)、甲基苯擴隆（tribenuron-methyl)、酸 苯擴隆（triasulfuron)、甲基免速隆（bensulfuron-methyl)、 甲基噻吩磺隆（thifensulfuron-methyl)、乙基耻嚼擴隆 (p y r a z o s u 1 f u r ο η - e t h y 1)、甲基氟喃擴隆（p r i m i s u 1 f u r ο η-methyl) 煙嚼擴隆 （nicosulfuron)、 醯嘧擴隆 (amidosulfuron)、醚擴隆（cinosulfuron)、咪哩擴隆 (imazosulfuron)、颯嘧磺隆（rimsulfuron)、氯啦喃擴隆 (halosulfuron-methyl)、氟(礦隆（prosulfuron)、甲基胺苯碌 隆（ethametsulfuron-methyl)、氟胺磺隆（triflusulfuron-methyl)、伏速隆（flazasulfuron)、環礦隆（cyclosulfamuron )、 氟 D定嘧擴隆（flupyrsulfuron)、 磺酸擴隆 (sulfosulfuron)、四哩喃擴隆（azimsulfuron)、乙氧唆擴隆 (ethoxysulfuron)、環丙氧擴隆（oxasulfuron)、碘甲擴隆鈉 (iodosulfuron-methyl-sodium)、甲酸胺礎隆（foramsulfuron )、甲基甲磺胺磺隆（mesosulfuron-methyl)、三氟陡磺隆 (trifloxysulfuron)、三氟甲擴隆（tritosulfuron)、嘧苯胺擴 隆（orthosulfamuron)、氟啦擴隆（flucetosulfuron)， 咪草酸（imazamethabenz-methyl)、衣馬美 B比 (imazamethapyr)、甲氧咪草煙（imazamox)、依滅草 (imazapyr)、滅草喹（imazaquin)、普施特（imazethapyr)， -82- (80) 1375669 闊草清（flumetsulam)、擴草哩胺（metosulam)、雙氯 擴草胺（diclosulam)、雙氟擴草胺（florasulam)、氯醋擴草 胺（cloransulam-methyl)、五氟磺枓胺（penoxsulam)、甲氧 擴草胺（pyroxsulam)，

嚼草硫魅（pyrithiobac-sodium)、雙草醚（bispyribac-sodium)、喷草酸（pyriminobac-methyl)、嘧淀 0弓草酸 (pyribenzoxim)、環醋草酸（pyriftalid)、喃沙芬 (pyrimisulfan)， 苯達松（bentazon)、除草定（bromacil)、特草定 (terbacil)、草克樂（chlorthiamid)、異頓草胺（isoxaben)、 達諾殺（dinoseb)、 殺草強（amitrole)、環庚草醚 (cinmethylin)、滅草環（tridiphane)、茅草枯（dalapon)、二 氟啦隆（diflufenzopyr-sodium)、集硫草定（dithiopyr)、噻 哩薛酸（thiazopyr)、氟酮磺隆（flucarbazone sodium)、丙 氧酮磺隆 (propoxycarbazone-sodium) 、 滅 芬 草 (mefenacet) 、 弗芬西（fl ufenacet)、吩 托扎 醯 胺 (fentrazamide) 、卡吩司托（cafenstrole)、 因達 諾 芬 (indanofan)、 嚼曉草酮（oxaziclomefone)、 苯弗 瑞 沙 (benfuresate) 、ACN 、必汰草（pyridate) 、殺 草 敏 (chloridazon) 、 達草滅(norflurazon) ' 呋 草 酮 (flurtamone)、 d比氟草胺（diflufenican)、 氟吡 草 胺 (picolinafen) 、氟 丁 草胺（beflubutamid) 、可 滅 蹤 (clomazone)、 胺哩草嗣（amicarbazone)、 比諾 沙 丁 (pinoxaden) 、 雙哩草腈（pyraclonil)， .比 若 碾 -83- (81) (81)1375669 (pyroxasulfone)、噻吩 榮甲醋（thiencarbazone-methyl)， 草嚷哗（furilazole)、二氯丙烧胺（dichlormid)、解草 酮（benoxacor)、二丙烯草胺（allidochlor)、雙苯噁唑酸 (isoxadifen-ethyl)、解草哩（fenchlorazole-ethyl)、吡哩解 草醋（m e f e n p y r - d i e t h y 1)、解毒喹（c 1 o q u i n t o c e t - m e X y 1)、解 草啶（fenclorim)、塞普磺醯胺（cyprosulfamide)、解草胺腈 (cyometrinil)、解草腈（oxabetrinil)、氟草勝 (fluxofenim)、解草安（flurazole)、1，8-萘二甲酸酐。 調配例5 10份化合物（I-a-13)、10份選自前述A組之任一化合 物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合 二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤 濕粉劑。 調配例6 10份化合物（I-a-1 4)、10份選自前述A組之任一化合 物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合 二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤 濕粉劑。 調配例7 10份化合物（I-a-1 5)、10份選自前述A組之任—化合 物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合 -84- (82) (82)1375669 二氧化砂及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤 濕粉劑。 調配例8 10份化合物（I-a-16)、10份選自前述A組之任一化合 物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合 二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤 濕粉劑。 調配例9 10份化合物（I-a-17)、10份選自前述a組之任—化合 物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合 二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤 濕粉劑。 調配例1 〇 1 〇份化合物（I - a-1 8 )、1 〇份選自前述a組之任一化合 物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、2〇份合成水合 二氧化砂及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤 濕粉劑。 調配例11 1 0份化合物（I-a-1 9)、1 〇份選自前述A組之任一化合 物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、2〇份合成水合 -85- (83) (83)1375669 二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤 濕粉劑。 調配例12 1〇份化合物（I-b-12)、10份選自前述A組之任一化合 物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合 二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤 濕粉劑。 調配例13 10份化合物（I-b-14)、10份選自前述A組之任一化合 物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合 二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤 濕粉劑。 調配例Η 10份化合物（I-b-16)、10份選自前述Α組之任一化合 物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合 二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產生各個可潤 濕粉劑。 調配例1 5 10份化合物（I-b-1 8)、10份選自前述A組之任一化合 物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20份合成水合 -86- ' (84) 1375669 • 二氧化砂及54份矽藻土粉碎且充分混合，產 濕粉劑。 生各個可潤 調配例16 1〇份化合物（I-b-1 9)、10份選自前述A組 物' 4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、2〇 二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產 濕粉劑。 之任一化合 份合成水合 生各個可潤 調配例17 10份化合物（I-b-20) ' 10份選自前述A組 物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20 二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產 濕粉劑。 < 之任一化合 份合成水合 生各個可潤 調配例1 8 10份化合物（I-b-21)、1〇份選自前述a組 物、4份月桂醯硫酸鈉、2份木質磺酸鈣、20 二氧化矽及54份矽藻土粉碎且充分混合，產 濕粉劑。 之任一化合 份合成水合 生各個可潤 調配例1 9 10 份各個化合物（I-a-12)，（I-a-13)，（Ι-ί 15) 1 (I-a-16) > (I-a-17) > (I-a-18) * (I-a-19)， -14) ， （I-a-(I-b-12)- -87- (85) 1375669 (I-b-14) ， （I-b-16) ， （I-b-18) ， （I-b-19) ， （I-b-20)或（I-b-21)、10份速牧（flumioxazin); 4份月桂酿硫酸鈉；2份木 質磺酸鈣；20份合成水合二氧化矽及54份矽藻土粉碎且 充分混合，產生各個可潤濕粉劑。 調配例20

10 份各個化合物（1-&_12)，（1，&-13)，（1-3-14)，（1-&-15) ， （I-a-16) ， （I-a-17) ， （I-a-18) ， （I-a-19) ， （I-b-12)， (I-b-14) ， （I-b-16) ， （I-b-18) ， （I-b-19) ， （I-b-20)或（I-b-21)、25份嘉隣塞（glyphosate); 4份月桂酿硫酸鈉；2份 木質磺酸鈣；20份合成水合二氧化矽及54份矽藻土粉碎 且充分混合，產生各個可潤濕粉劑。 試驗例1:在乾地上之萌芽後處理試驗 直徑8厘米且深度6.5厘米之塑膠杯裝入市售土壤， 上面播撒多花黑麥草（Lolium multiflorum)之種子，覆上約 0.5厘米高之土壤，之後於溫至中培養。當植物生長至1 葉期至3葉期時，將預定劑量之包含化合物Ι-a-l的稀液 體調配物均句噴灑於整株植物。該稀液體調配物係藉著將 預定量之化合物Ι-a-l溶解於Tween 20 (聚環氧乙烷山梨 聚糖脂肪酸酯，得自MP Biomedicals. Inc.)之二甲基甲醯 胺溶液（2%)中，之後以去離子水稀釋而製備。經稀液體調 配物處理後之植物於溫室中培養，處理後20日，以0至 1 〇之1 1個評級目測評估化合物對抗多花黑麥草之功效 -88- (86) 1375669 (無影響評爲〇，完全死亡評爲1〇，而介於此等値之間的 値係對應評定爲1至9級）。 同法試驗其他本發明化合物及作爲對照例之 Tetrahedron，vol. 58，pp 9713-9721 (2002)所述的化合物 A 〇

對照例（化合物A)

結果，化合物 I-a-1，I-a-5，I-a-6，I-a-7，I-a-8，I-a-9 ， I-a-12 ， I-b-1 ， I-b-2 ， I-b-4 ， I-b-5 ， I-b-7 ， I-b-10 及I-b-ll於500克/公頃之處理劑量下顯示等於7或更高 之功效，而化合物1-&-13，1-&-14，1-3-15，1-3-16，1-&-17 > I-a-18 > I-a-19 > I-a-20 > I-a-21 > I-b-12 > I-b-13 > I-b-14 ’ I-b-16 ’ I-b-17 ， I-b-18 ， I-b-20 ， I-b-21 ， I-b-22 及 I-b-23，在250克/公頃之處理劑量下顯示等於7或更高之 功效。相對地，化合物A於5 00克/公頃之處理劑量下顯 示1之功效。 試驗例2 : 在乾地上之萌芽前處理試驗 塑膠容器（3 2厘米X 22厘米X 8厘米高度）裝入以蒸 汽滅菌之土壤，上面播撒Apera spica-venti之種子，覆上 -89- (87) 1375669 約〇·5厘米高之土壤。將預定劑量之包含化合物Ι-a-l的 稀液體調配物均勻噴灑於植物表面。該稀液體調配物係藉 著如同試驗例1之方法製備。經液體調配物處理後之植物 於溫室中培養，處理後3週，似如同試驗例1之0至10 之11個評級目測評估化合物對抗Apera spica-venti之功 效。 同法試驗其他本發明化合物及作爲對照例之化合物

A 〇 結果，化合物1-3-1，1-&-2，1-8-4，1-3-5，1-3-6，1-a-8 ， I-a-9 ， I-a-10 ， I-b-1 ， I-b-5 ， I-b-6 ， I-b-7 及 I-b-11 於5 00克/公頃之處理劑量下顯示等於8或更高之功效， 而化合物1-3-12，1-&-13，1-&-14，1-3-15，1-&-16，1-3-17 > I-a-18 > I-a-19 > I-a-20 > I-b-13 > I-b-14 > I-b-16 » I-b-18，I-b-19，I-b-20，I-b-21 及 I-b-22 在 250 克 /公頃之 處理劑量下顯示等於8或更高之功效。相對地，化合物A 於5 00克/公頃之處理劑量下顯示1之功效。 工業應用 本發明化合物對於雜草防治具有優異之效果，可作爲 除草劑之活性成份。 -90-

Claims (1)

1375669 '-i ii'wJ 第096105109號專利申請案中文申請專利範圍修正本

修正 民丨 十、申請專利範面 —種由式⑴所示之噠嗪酮化合物

其中於式中，R1係表示Cu烷基或（C,_6烷氧基）C,.6 烷基， R2係表示氫原子或c,.6烷基， G係表示氫原子、下式所示之基團 ^Ar3

(其中於式中，L係表示氧原子， R3係表示Cu烷基、C3_8環烷基、C6.1()芳基、或 c 1 -6院氧基）， Z1係表示Cm烷基， Z2係表示C,-6烷基，η係表示0、1、2、3或4，且 當η表示2或更大之整數時，每個Ζ2各可相同或相異， 及Ζ1所表示之基團中的碳原子數與Ζ2所表示之基團 中的碳原子數之和係等於2或更大。 2-如申請專利範圍第1項之噠嗪酮化合物，其中η 1375669 ψ 等於ο，且z1係爲c2_6烷基。 3·如申請專利範圍第1項之噠嗪酮化合物，其中π 係爲1或2，且Ζ2係爲位於苯環之4·及/或6-位置上之取 代基。 4·如申請專利範圍第1項之噠嗪酮化合物，其中Ζ1 係爲C^3烷基，且Ζ2係爲Cl.3烷基。

5. 如申請專利範圍第1項之噠嗪酮化合物，其中R2 係爲氫原子或Ci-3烷基。 6. 如申請專利範圍第1項之噠嗪酮化合物，其中R2 係爲氫原子或甲基。 7·如申請專利範圍第1項之噠嗪酮化合物，其中R1 係爲Ci_3院基或（C|-3院基氧基）Ci-3院基。 8. —種除草劑，其包含如申請專利範圍第1項之噠 嗪酮化合物作爲活性成份。

9. 一種雜草防制方法，其包含將有效量之如申請專 利範圍第1項之噠嗪酮化合物施加於雜草或雜草所生長之 土壤的步驟。 10· —種如申請專利範圍第1項之噠嗪酮化合物之用 於·雜草防制的用途。 1 1 .—種由式（II)所示之化合物：

其中於式中’ R7係表示Cu烷基，R1、R2、Z1、Z2 -2- 1375669 ♦ 及n係具有如同申請專利範圍第1項所定義之意義。 12. —種由式（VI)所示之化合物：

其中於式中，R9係表示C,-6烷基，R^R^Z^Z2 及η係具有如同申請專利範圍第1項所定義之意義。