[go: up one dir, main page]

TWI359886B - Nonwoven fabric comprising a polymer blend, fiber - Google Patents

Nonwoven fabric comprising a polymer blend, fiber Download PDF

Info

Publication number
TWI359886B
TWI359886B TW94113854A TW94113854A TWI359886B TW I359886 B TWI359886 B TW I359886B TW 94113854 A TW94113854 A TW 94113854A TW 94113854 A TW94113854 A TW 94113854A TW I359886 B TWI359886 B TW I359886B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
polymer
fiber
ethylene
fabric
weight
Prior art date
Application number
TW94113854A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200612002A (en
Inventor
Samuel Ethiopia
Rajen M Patel
Gert J Claasen
Kenneth B Stewart
Thomas Allgeuer
Randy E Pepper
Edward N Knickerbocker
Thomas G Pressly
Original Assignee
Dow Global Technologies Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies Llc filed Critical Dow Global Technologies Llc
Publication of TW200612002A publication Critical patent/TW200612002A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI359886B publication Critical patent/TWI359886B/zh

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4282Addition polymers
    • D04H1/4291Olefin series
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/08Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
    • D04H3/16Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between thermoplastic filaments produced in association with filament formation, e.g. immediately following extrusion
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/28Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/30Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds comprising olefins as the major constituent
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/46Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • D04H1/542Adhesive fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/70Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres
    • D04H1/72Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged
    • D04H1/732Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged by fluid current, e.g. air-lay
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/08Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
    • D04H3/14Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between thermoplastic yarns or filaments produced by welding
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

~ΐ〇〇,9.15 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本案請求美國臨時專利申請案60/566,692 ,申請曰2004 年4月30日及60/609,414,申請日2004年9月13日之權益,各 案全文以引用方式併入此處。 發明領域 本發明係關於非織造網或非織造織物。特別本發明係關 於具有優異耐磨性及絕佳柔軟度特性之非織造網。非織造材 料包含由等規聚丙烯、以反應器級丙烯為主之彈性體或塑性 體、以及選擇性地,均質分支乙烯/α烯烴塑性體或彈性體之 聚合物攙合物製成之纖維。本發明亦係關於包含等規聚丙烯 與以反應器級丙烯為主之彈性體或塑性體之聚合物攙合物 之冷拉伸之變形加工纖維。 【先前技術】 發明背景 非織造網或非織造織物為多項產品所需,該等產品諸如 繃帶材料、衣著、拋棄式尿片及其他個人衛生用品包括預先 濕潤之擦巾。具有高強度、高度柔軟度及耐磨性之非織造網 為拋棄式吸收性衣物諸如尿片、失禁尿褲、訓練褲、女性衛 生用品等所需。舉例言之,於拋棄式尿片,高度希望含有柔 軟 '強韌之非織造成分如頂片或背片(也稱作為外部蓋片)。 頂片構成尿片之内部與身體接觸部分,故高度希望為牟於 背片則希望外觀類似布料、柔軟度可增加布料感故可獲得消 費者的歡心。耐磨性係有關非織造網之耐用性,其特徵為使 1359886 t發料綱明書替換冢 ίοαίϋΊ ----------- 用中纖維不會顯著耗損。 耐磨性之特徵為非織物傾向於「起毛性j,也可描述為 「起賊毛」或「起毛球」。起毛性係因纖維或是小纖維束被 摩擦脫落、被拉掉脫落、或以其他方式由非織造網脫落而發 5生。起毛性可能導致纖維留在配用者皮膚或衣服上或其他 上’以及非織物喪失完好,兩種情況皆為使用者所高度不期 望的情況。 起毛性可利用與賦予強度大致相同方式加以控制 ’亦即 藉由黏合或纏結非織造網中之相鄰纖維至另一者而予以控 10制。以達到非織造網之纖維彼此黏合或糾結,可提高強度之 程度,並且可控制起毛性程度。 柔軟度可經由以機械方式後處理非織物來達成。舉例言 之、至由1997年5月6日核發給Young等人之美國專利第 5’626,571號揭示之方法,遞增拉伸非織造網,可讓非織物變 15柔軟且可延長,同時仍然保有足夠強度可供用於拋棄式吸收 物件。D〇brin等人之,976號案(該案以引用方式併入此處)教 示、·、里由採用相對之墨力施用器來讓非織造網變柔軟且可延 X等壓力知用器具有三維表面該等三維表面至少彼此 互f至某種程度。Young等人(以引用方式併入此處)教示經由 20於又叉機益方向持久性拉伸非彈性基底非織物,來製造柔軟 且強功之非織造料品。但Y〇ung等人及D〇brin等人皆未曾教 :、個别之非織造網之非起毛性傾向。例如,DArin等人之 ,法導致有相當高起毛賴向之非織造網。換言之, 等人之柔軟延長性非織造網有相對低耐磨性,當於產品用途 6 1359886 094113854號專利@案發ϋ利說明^換本 處理或使用時容易起毛性。 一種黏合或「加固化」非織造網之方法係以彼此隔開之 熱點黏合之規則圖案來黏合相鄰纖維,一種可能之熱黏合方 法5兒明於1974年12月17日核發給Hansen等人之美國專利第 5 3,855,046號,該案以應用方式併人此處。等人教示具 有10%-25%黏合面積(於此處定名為「加固化面積」)之熱黏 合圖案,來讓非織造網表面變成具有耐磨性。然而,更高之 耐磨性加上增進的柔軟度可有助於非織造網於多項用途之 改良。該等用途包括拋棄式吸收物品諸如尿片、訓練褲、女 10 性衛生用品等。 經由加大黏合位置大小;或經由縮小黏合位置間距,可 黏合更多纖維,可提高耐磨性(可減少起毛性)。但相對地非 織物之黏合面積增加,也增加抗彎剛性(亦即挺度),抗彎剛 f生(亦即挺度)係與柔軟感受成負面關係(亦即隨著抗彎剛性 Μ的增高柔軟度下降換言之,當藉已知方法達成時,财磨性 係與抗彎剛性成正比。由於耐磨性係與起毛性交互相關,以 及抗彎性係與覺察之柔軟度交互相關,故已知之非織物製造 方法需要在非織物之起毛性性質與柔軟度性質間作折衷。 已有各種種辦法經嘗試以改良非織造材料之对磨性,但 2〇不損害其柔軟度。舉例言之,美國專利第及 5,425,987號,二案皆頒與哪―等人,教示—種使用多成 分式聚合物絲束製造之柔軟但又—之布狀非織造織物。但 所揭示之多成分式纖維包含相對昂貴之彈性體熱塑性材料 (亦即克拉頓(Kratons))於多成分式聚合物絲束之一側或鞘 7 1359886 第094113854號專利申請案發明專利說明書替換本 100.9.15 套。核發給Strack等人之美國專利第5,336,552號揭示類似之 辦法’其中乙烯丙烯酸烷酯共聚物係用作為多成分式聚烯烴 纖維之防银添加劑,核發給Stokes之美國專利第5,545,464號 說明一種複合纖維之圖案黏合非織造織物,其中較低熔點之. 5 聚合物係由較高熔點之聚合物所封裝。 黏合圖案也可用來改良非織物之強度及耐磨性,而同時 維持柔軟度或甚至改良柔軟度。已經發展出多種黏合圖案來 達成改良之耐磨性,而未對柔軟度造成負面影響。核發給 McCormack等人之美國專利第5,964,742號揭示一種包含具 10 有預定縱橫比之元素之熱黏合圖案。據報告該特定黏合形狀 可提供足夠數目之制動纖維來強化織物,但又未無法接受地 提高挺度。核發給TsuJiyama等人之美國專利第6,015,605號揭 示極為特定之熱壓黏合部分’俾便傳遞強度、手感、及耐磨 性。但採用全部黏合圖案解決之道,相信黏合面積與柔軟度 15 間大致上仍然有折衷。 另一項改良非織造材料之耐磨性而未有損柔軟度之辦 法係最佳化用來製造非織造材料之纖維之聚合物含量。已經 由熱塑性材料製造多種纖維及織物,熱塑性材料諸如聚丙 烯、典型於高壓聚合法製造之高度分支低密度聚乙烯 20 (LDPE)。線性非均質分支聚乙稀(例如使用齊格勒(Ziegler) 催化製造之線性低密度聚乙稀)、聚丙烯與線性非均質分支聚 乙烯之攙合物、線性非均質分支聚乙烯之攙合物、及乙烯/ 乙烯醇共聚物。
多種已知可擠塑成為纖維之聚合物中’高度分支LDPE 8 i3598S6 =^094113854號專利申請案說明書替換本 ΐ〇〇·9.15
尚未能成功地熔紡成為較細丹尼之纖維。線性非均質分支聚 乙烯已經被製造成為單絲,如USP 4,076,698 (Anderson等人) 所述,其揭示以引用方式併如此處。線性非均質分支聚乙烯 也已經成功地被製造成為細小丹尼纖維,例如揭示於USP 5 4,644,045 (Fowells)、USP 4,830,907 (Sawyer 等人)、USP 4,090,975 (Sawyer等人)及於USP 4,578,414 (Sawyer等人),其
揭示以引用方式併入此處。此等非均質分支聚乙烯之攙合物 φ 也成功地被製造成細小丹尼之纖維及織物,例如揭示於USP
. 4,842,922 (Krupp 等人)、USP 4,990,204 (Krupp 等人)及 USP
10 5,112,686 (Krupp等人),其揭示以引用方式併入此處。USP 5,068,141 (Kubo等人)也揭示由某些具有特定融合熱之非均 質分支LLDPE之連續熱黏合纖絲製造非織造織物。雖然使用 • 非均質分支聚合物攙合物可製造改良織物,但該聚合物較於 紡絲不發生纖維斷裂。 15 美國專利5,549,867 (Gessner等人)敘述添加低分子量聚 φ 烯烴至具有分子量(Mz)為400,000至580,〇〇0之聚烯烴來改良 紡絲。Gessner等人所陳述之實施例係針對使用齊格勒納塔催 化劑(Ziegler-Natta catalyst)製造之1 〇至30重量百分比較低分 子量金屬茂聚丙烯與至90重量百分比較高分子量聚丙烯 20 之攙合物。 WO 95/32091 (Stahl等人)揭示經由利用具有不同溶點之 聚丙烯樹脂製造之纖維及藉不同纖維製法製造之纖維,例如 熔吹纖維及紡黏纖維之纖維攙合物來降低黏合溫度。Stahl 等人宣稱纖維包含等規丙烯共聚物與較高熔點熱塑性聚合 9 1359886 第094113854^利申諸案發明專利說明書替換本 100.9.15 物之攙合物。但雖然Stahl等人教示若干使用不同纖維之攙合 物來操控黏合溫度,但Stahl等人並未指導改良由具有相同熔 點之纖維製造之織物之織物強度的手段。 美國專利 5,677,383 申請人 Lai、Knight、Chum、及 5 Markovlch(以引用方式併入此處)揭示實質線性乙稀聚合物 與非均質分支乙烯聚合物之攙合物,使用此等攙合物於多種 終端用途,包括纖維。所揭示之組成物較佳包含具有密度至 少為0.89克/立方厘米之實質線性乙烯聚合物。但Lai等人揭 示製造溫度只高於165°C。相反地,為了保有纖維完好,織 10物經常於較低溫黏合,讓全部結晶材料於融合前或融合中不 會熔解。 歐洲專利公告案(EP) 340,982揭示包含第一成分芯及第 二成分鞘之雙成分式纖維,第二成分進一步包含非晶性聚合 物與至少部分結晶性聚合物之攙合物。所揭示之非晶性聚合 15物對結晶性聚合物之範圍為15:85至90:10。較佳第二成分包 含具有與第一成分概略相同之聚合物型別之結晶性聚合物 及非晶性聚合物,以聚酯為佳。例如所揭示之實例係使用非 晶性聚酯及結晶性聚酯作為第二成分。EP 340,982於表I及表 Π指示隨著非晶性聚合物之熔體指數的下降,網強度同樣也 20不利地降低。現有聚合物組成物包括線性低密度聚乙烯及高 密度聚乙烯,其具有熔體指數通常係於0.7至2〇〇克/1〇分鐘之 範圍。 美國專利6,015,617及6,270,891教示含括低熔點均質聚 合物至具有最佳熔體指數之較高熔點聚合物,可提供具有改 10 -ϊ〇〇Χϊ[] 良之黏合效能之經過歧的織物,同時健維持充分纖_ 絲效能。 美國專利5,804,286教示點合LLDPE纖絲而成為_具有 可接受之耐磨性之紡黏纖維網為困_,原因在於觀察得可 接受之黏合溫度幾乎接近纖絲轉且_至壓延機的溫 度。本參考讀餅結論,如此說縣何_lldpe非織物 未曾獲得寬廣的商業接受性。 雖然此等聚合物於纖維應用市場上已經良好成功’但由 此等聚合物製造之纖維可由改良可撓性及黏合強度而獲 益’結果獲㈣軟之⑽織物,因㈣非織造織物及非織= 物品的製造商以及最終消費者提高價值。但任何柔軟度黏 合強度及而ί磨性等優點皆不可犧牲造成纺絲性的降低了或對 加工期間纖維或織物沾黏至設備造成任何不利地增高。 也已知多種聚合物攙合物可用於地毯纖維。=國專利 5,486,娜示聚丙烯聚合物料選擇性攙現聚丙稀均聚物用 來製造地毯。本參考文獻之丙稀聚合物料較佳為含有一種或 多種C4-C8聚烯烴之斷裂材料。 / 如此’對於有較高柔軟度及伸長率而同時維持纺絲性及 埘磨性之非織物仍然有需求。 此外,對於低起毛性柔軟非織物適合用作為她棄式吸 收物品之成分仍然有尚未滿足的需求。 此外’對具有㈣高耐雜之柔軟延紐非織造網仍然 有尚未能滿足的需求。 下降之方式達成 此外’對其耐磨性係以柔軟度極少 1359886 是094113854號專j(厂申請案發日^^說明書替100.9ΤΪ? 之該種非織物加工方法仍然有尚未能滿足的需求。 也需要有纖維,特別為紡黏纖維,其具有較寬的黏合窗 口、較高黏合強度及耐磨性、改良之柔軟度及良好紡絲性。 也需要有更具有成本效益之地毯或裝潢纖維,其具有可 5媲美尼龍之彈性及磨耗性。也希望有具有改良應變性及防霉 性之地毯纖維。 【發明内容3 發明概要 一方面’本發明提供一種具有起毛性/磨耗性低於〇.5毫 10 克/平方厘米以及抗脊剛性小於或等於0.043 *基重-0.657毫 牛頓.厘米之非織造材料。該非織造材料須具有此種大於15 克/平方米’抗拉強度於機器方向大於25牛頓/5厘米(於基重 20 GSM)及加固區小於25%。 於另一方面,本發明為一種使用具有直徑於0.1丹尼至50 15 丹尼之範圍之纖維製造之紡黏非織造織物以及包含聚合物 攙合物之纖維,其中該聚合物攙合物包含: a.(以聚合物攙合物之重量計)約50至約95%第一聚合 物,其為等規聚丙烯均聚物或隨機共聚物,其具有熔體流速 於約10至約70克/10分鐘之範圍,以及 20 b.(以聚合物攙合物之重量計)約5至約50%第二聚合 物,其為具有融合熱低於約70焦耳/克之以反應器級丙烯為主 之彈性體或塑性體,該以丙烯為主之彈性體或塑性體具有熔 體流速為約2至約1000克八0分鐘。當使用乙烯作為共聚單體 時以反應器級丙烯為主之彈性體或塑性體含有約5至約 12 1359886 第094113854號專利申請案發明專利說明書替換本 100.9.15 15%(以成分b重量計)之乙烯,該以丙烯為主之彈性體或塑性 體具有熔體流速為約2至約1〇〇〇克/1〇分鐘。 於另一方面,本發明為一種使用具有直徑於0.1丹尼至50 丹尼之範圍之纖維製造之熔吹非織造織物以及包含聚合物 5 攙合物之纖維,其中該聚合物攙合物包含: a. (以聚合物攙合物之重量計)約50至約95%第一聚合 物,其為等規聚丙烯均聚物或隨機共聚物,其具有熔體流速 於約100至約2000克/10分鐘之範圍,以及 b. (以聚合物攙合物之重量計)約5至約50%第二聚合 10 物,其為具有融合熱低於約7〇焦耳/克之以反應器級丙烯為主 之彈性體或塑性體,該以丙烯為主之彈性體或塑性體具有熔 體流速為約100至約2000克/10分鐘。當使用乙烯作為共聚單 體時以反應器級丙烯為主之彈性體或塑性體含有約5至約 15%(以成分b重量計)之乙烯,該以丙烯為主之彈性體或塑性 15 體具有熔體流速為約1〇〇至約2000克/10分鐘。 於另一方面,本發明為一種纖維,其中該纖維具有丹尼 數大於約7 ’以及其中該纖維包含一種聚合物攙合物包含: a. 以該聚合物攙合物之重量計,約50至約95%重量比之 第一聚合物,其為具有熔體流速於約2至約40克/10分鐘之範 20 圍之等規聚丙稀’ b. 以聚合物攙合物之重量計,約5至約50%重量比第二 聚合物,其為具有分子量分佈小於約3.5之以反應器級丙烯為 主之彈性體或塑性體,其中該第二聚合物具有融合熱低於約 90焦耳/克,以及其中該第二聚合物具有熔體流速約〇·5至約 13 1359886 % 094113854 ~______ 贷月書替 40克/10分鐘;以及 其中該聚合物攙合物含有低於約5%重量比之衍生自乙 稀之單元。 本發月之另—方面為由此種纖維製造之地毯。 5 【實施冷式】 較佳實施例之詳細說明 如此處使用,「非織造網」—詞係指具有個别纖維或絲 線以重複方式交互錦設,但非規則舖設之網。過去,非織造 網係藉多種方法製造,例如氣鋪法、炫吹法、_4法、及^ 10毛法,包括黏合梳毛纖維網法製造。 " 如此處使用,「微纖維」一詞表示具有平均直徑不大於 約100微米之小直徑纖維。纖維,特別本發明使用之紡黏纖 維可為微纖維,或特別可為具有平均直徑約15-30微米以及丹 尼數約1.5-3.0之纖維。 15 如此處使用,「熔吹纖維」一詞表示經由將熔融熱塑性 材料呈熔融絲線或長絲,擠塑通過多數細小且通常為圓來之 壓模毛細孔進入高速氣體流(例如空氣流),來抽長炫融熱塑 性材料長絲來縮小其直徑,所形成之纖維,纖維直經可為微 纖維直徑。隨後熔吹纖維藉高速氣流載運,沉積於收_面 20 上,來形成隨機分散之熔吹纖維網。 如此處使用’「紡黏纖維」一詞表示經由將熔融熱塑性 材料呈長絲而由喷絲板之多數細小通常為圓形之毛細孔擠 塑形成小直徑纖維,擠塑長絲之直徑隨後快迷藉拉伸來縮小 直徑。 14 如此處使用,「加固」及「加固的」等詞表示將非織造 網之至少部分纖維結合成緊密鄰近來形成一個位置或多個 位置’該等位置比較未經加固之網可用來提高非織物尉外力 如磨耗力及拉力之抗性。「加固的」表示完整非織造網經過 加工處理,因此至少部分纖維緊密鄰近結合,例如藉加熱點 狀黏合而結合。此種網可視為「加固的網」。就另—方面 被調整為緊密鄰近之特定纖維離散區,諸如個別熱黏合位置 可被描述為「加固的」。 加固可經由施熱及/或施壓至含纖維網之方法而達成,諸 如熱點(亦即點狀)黏合而達成。熱點黏合之方式可將含纖維 網通過由二_形成之壓力軋面來達成,其中—觀經加熱且 含有多個凸起點於其表面上,如核發給Hansen等人之前述美 國專利第3,855,046號所述。加固法也包括超音波黏合法、通 風黏合法、及水針法。水針法典型涉及使用高壓水嘴射,處 理含纖維網,透過於欲加固區之機械纖維糾結(摩擦)來加固 網’加固位置係於纖維糾結區形成。纖維可藉水針法加固, 例如教示於1977年5月3日核發給Kalwaites之美國專利第 4,021,284號及1977年5月24核發給(:〇11杜3^)1*等人之美國專利 第4,024,612號,二案皆以弓丨用方式併入此處。於本較佳具體 例中,非織物之聚合物纖維係藉點黏合加固,偶爾稱作為「部 分加固」,原因在於有多個離散之分開黏合點。 如此處使用,「聚合物」一詞通常包括但非限於均聚物、 共聚物例如嵌段共聚物、接枝共聚物、隨機共聚物及交替共 聚物、三聚物等及其攙合物及修改。此外,除非另行特別限 1359886 第094113854號專利申請案發明專利説明意巻拖太 1〇〇·9_15 制’否則「聚合物」一詞包括材料之全部可能的幾何組態。 此等組態包括但非限於等規對稱、間規對稱及隨機對稱。 如此處使用’「聚丙烯塑性體」一詞包括具有融合熱為 約100焦耳/克至約40焦耳/克及μ WD<3.5之丙烯之反應器級 5共聚物。丙烯塑性體例如包括具有乙烯重量百分比於約3wt% 至約10wt%,具有MWD<3.5之反應器級之丙烯-乙烯共聚物》 「聚丙烯塑性體」一詞包括具有融合熱低於約4〇焦耳/ 克至及MWD<3.5之丙烯之反應器級共聚物。丙烯彈性體例如 包括具有乙烯重量百分比於約l〇wt%至約l5wt%,具有 10 MWD<3.5之反應器級丙烯-乙烯共聚物。 如此處使用’「可延長」一詞表示任一種材料其當被施 加偏壓力時可伸長至少約50%,以及更佳至少約75%而未出 現嚴重斷裂。 除非另行規定,否則此處所述全部百分比皆為重量百分 15 比》 如此處使用,「非織物」或「非織造織物」或「非織造 材料」專㈣表不纖維總成堵如藉機械互鎖、或藉融合至少部 分纖維而將纖維黏合成隨機纖維網。非織造織物可藉多種方 法製造,該等方法包括例如USP 3,485,706 (Evans)及USP 20 4,939,016 (Radwanski等人)揭示之射流喷網織物(或水針糾結 織物),其揭示以引用方式併入此處;藉短纖維梳毛及熱黏合 製造;經由於一次連續操作中紡黏連續纖維製造;或經由將 纖維炫吹成為織物’以及隨後壓延或熱黏合所得纖維網而製 造。各種非織造織物之製造方法為業界人士眾所周知。本發 16 1359886 明之纖維_適合詩製造__造材料。 本發明之非織造材料較佳具有基重(每單位面積重量)由 約10克/平方米(gsm)至約100 gsme基重也可為約15至物 咖,於-具體例中,基重為2Ggsm。適當基底非織造網且 有平均纖絲尼數為約請至約1G。例如經由制可分裂纖 維技術可達成極低丹尼數。通f降低纖絲之丹絲,可製造 較為柔軟之網’約〇·黯尼至2G丹尼之低丹尼微 二 獲得甚至更高之柔軟度。 10 加固程度可以加固面積占網之總表面積之百分比表 示。加固可於當黏著劑均勻塗覆於非織物表面時完成或去 二成分式纖維充分加熱因而實質上將每根纖維點合至相:
_而達成。但通常如於轉合’加固較佳為部分加固 如熱點黏合。 J 15 …& = ”,、點黏合所形成之離散性分開的黏合位 置只將非織減_合於局部能量輸人區。遠離局部能量輸 入之纖維或部分纖維仍然維持實f上輕合至相鄰纖維。 ^理’至於超音波法或水針法,可形成離散性彼此隔開 口位置來製造部^加固之非織造網。當藉此等加固法加 二开:固面積係指每單位面積’經由將纖維黏合成為點黏 合所形成之祕化位置(又稱作「黏合位置」) 典型係以總單位面積之百分比表干“田「 ?象之曲積 說明如後。 刀比表不0加固區之測定方法細節 可由掃描電子顯微鏡(SEM)影像借助於影像分析 軟體測疋。由非織造網試樣上的不同位置可拍攝—張·影 17 20 1359886 第094113854號專利申請案發明專利說明書替換本 100.9.15 像或較佳多張SEM影像,放大倍率為20倍。影像以數位方式 儲存,輸入Image-Pro PlusO軟體接受分析。然後黏合區經追 蹤’基於SEM影像之總面積求出黏合區之面積百分比。影像 平均取作為試樣之加固區。 5 本發明之網於以機械方式後處理前,具有加固面積百分 比小於約25% ’更佳小於約2〇〇/0。 本發明之網之特徵為具有高度耐磨性及高度柔軟度,該 等性質分別可藉網之起毛性以及抗彎剛性之傾向來加以量 化。起毛性程度(或稱作「起毛性/磨耗」及抗彎剛性係根據 10 WO02/31245之測試方法乙節所陳述之方法測定,該案全文 以引用方式併入此處。 起毛性程度、抗拉強度及抗彎剛性係部分依據非織物之 基重決定’以及依據纖維是否由單成分式纖絲或二成分式纖 絲製造來決定1於本發明之目的,「單成分式」纖維表示 15截面相對均勻的纖維。須瞭解截面可包含多於-種聚合物攙 °物但不包括「雙成分式」結構,諸如輔-芯結構、並排結 構島於海結構等。通常較重質之織物(亦即於較高基重之織 物)將具有較高之起毛性程度,其他各方面皆相等。同理,較 重之織物有較⑽度及抗_性,以及較健軟度值,如根
〇咖以柔軟與觸感-非織物之重要面相」,EDANA 國際非織物研討會,義大利羅馬,2003年6月所述柔軟度評 審或驗測定。 發月之非織物料較佳具有起毛性,磨耗性低於約〇 5毫 "厘米更佳低於約〇 3毫克/平方厘米。須瞭解起毛性/ 18 1359886 —專射請案發明專概明書替縣 10Q.9.15 磨耗性將部分依據非織物基重決定,原因在於較重質之織物 於測試方案當然會產生較多布芒。 發現本發明之紡黏蚱織造物料可使用具有直徑於0.1至 50丹尼之纖維有利地製造,該纖維包含聚合物攙合物,其中 5 該聚合物攙合物包含: a.(以聚合物攙合物之重量計),約5〇至約95%第一聚合 物’該第一聚合物為具有藉ASTM D-1238條件23CTC/2.16千 克(前稱作「條件L」)測得具有熔體流動速率(MFR)於約10至 約70克/10分鐘之範圍之等規聚丙烯均聚物或隨機共聚物,以 10 及 b.(以聚合物攙合物之重量計)約5至約50%第二聚合 物’其為具有融合熱低於約70焦耳/克之以反應器級丙烯為主 之彈性體或塑性體。當使用乙烯作為共聚單體時以反應器級 丙烯為主之彈性體或塑性體含有約3至約15%(以第二聚合物 15 之重量計)之乙烯,該以丙烯為主之彈性體或塑性體具有熔體 流速約2至約1〇〇〇克/10分鐘,以及 較佳總纖維含有以纖維之重量計,低於5重量%乙烯,而 未考慮選擇性使用之乙烯第三聚合物。 聚合物攙合物之第一聚合物為藉ASTM D-1238,條件 20 230°C/2.16千克(前稱為「條件L」)測定之熔體流動速率(MFR) 於約10至約2000克/10分鐘’較佳約15至200克/10分鐘,更佳 約25至40克"0分鐘之等規聚丙烯均聚物或隨機共聚物。可選 用作為第一聚合物之材料之適當實例包括均聚物聚丙烯及 丙烯與α-烯烴之隨機共聚物。 19 1359886 月書—本 i〇i 適合用作為第-聚合物之均聚物聚丙稀可以業界已知 之任-種方式製造。以業界已知之卜種方式製造之丙稀與 α-稀烴之隨機共料也可用作為全部或部分本發明之第一 聚合物。乙稀為較佳aH第—聚合物之共聚單體含量須 5為第-聚合物具有融合熱大於辦耳/克,較佳大於焦耳/ 克’因此通常以共聚物之重量計,含有低於約3%重量比乙 稀’較佳含有低於約1%重量比乙烤。融合熱係使用類似 ASTM D3417-97之方法使用差分掃描熱量計量術(DSC)測 定,容後詳述。 10 具有5'10毫克重量之聚合物試樣於DSC快速加熱(每分 鐘約100。〇加熱至23(TC,於該處維持三分鐘來抹除全部加熱 史。試樣以10°c/分鐘冷卻速率冷卻至_60〇c,及維持3分鐘。 然後試樣於lot/分鐘加熱至230t(第二次熔解)。融合熱係 使用軟體測定,使用線性基準線積分第二熔解曲線下方面積 15測疋。注意DSC須使用業界已知方法良好校準來獲得筆直基 準線、定量融合熱、及準確熔點/結晶溫度。 聚合物攙合物中之第二聚合物為具有MWD<35,以及融 合熱低於約90焦耳/克,較佳低於約70焦耳/克及更佳低於約 50焦耳/克之以反應器級丙烯為主之彈性體或塑性體。當使用 20乙烯作為共聚單體時,以反應器級丙烯為主之彈性體或塑性 體可含有約3至約15%(以成分b之重量計)乙烯,較佳約5%至 約14%乙烯,更佳約9%至12%乙烯,係以丙烯為主之彈性體 或塑性體之重量為基準。適當之以丙烯為主之彈性體及/或塑 性體教示於W003/040442,該案全文以引用方式併入此處。 20 1359886 ^0_94113854 「反應m意圖定義如美國專利6,削,588,反應 益級-詞通料表4烯_脂,料分子量分佈(Μ·) 或多分散性於聚合反應後實質上並未變更之該等聚稀煙樹 脂。 5 _丙料㈣之其餘單元係衍生自至少-種共聚單 體諸如乙烯、cw _烯烴、c”。二烯、笨乙烯系化合物等, 但較佳共聚單料乙稀机捕·稀煙如卜⑽或卜辛稀中 之至少-者。較佳共聚物之其餘單元只触自乙稀。 於以丙稀為主之彈性體或塑性體中之乙烯以外之共聚 H)單體之含量至少部分係依據共聚單體及共聚物之預定融合 熱而改變。若共聚單體為乙稀,則典型地共聚單體衍生之單 70含量不超過共聚物之約15wt%。以共聚物之重量為基準, 乙稀衍生得之單元之最小量典型至少約3 wt%,較佳至少約5 wt°/〇及更佳至少約9 wt%。 15 本發明之以丙烯為主之彈性體或塑性體可藉任一種方 法製造’包括藉齊格勒納塔法、CGC法(約束幾何催化劑)、 金属茂及非金屬茂、以金屬為中心之雜芳基配位子催化反應 等所製造之共聚物。此等共聚物包括隨機共聚物、I段共聚 物及接枝共聚物,但較佳共聚物為隨機組態。丙烯共聚物例 20如包括又克森莫比爾(Exxon-Mobil)之微塔美斯 (VISTAMAXX)聚合物’及陶氏(D〇w)化學公司製造之丙烯/ 乙烯共聚物。 本發明之以丙烯為主之彈性體或塑性體之密度典型至 少為約0.850 ’可為至少約〇 86〇,也可為至少約0.865克/立方 21 1359886 厘米(g/cm3)。 本發明之以丙稀為主之彈性體或塑性體之重量平均分 子量(Mw)可有寬廣變化’但典型地*為約1〇,_及 1,〇〇〇,〇〇g(須瞭解對最小Mw或最大Mw之唯—限制係由實際 5考1設定)。對製造炫吹織物使用之均聚物及共聚物而言較 佳最低Mw為約20,〇〇〇,及更佳約25 〇〇(^ 本發明之以丙烯為主之彈性體或塑性體之多分散性典 型為約2至約3·5。「窄多分散性」'「窄分子量分佈」、「窄MWD」 等術語表示重量平均分子量(Mw)對數目平均分子量(A)之 10比為(Mw/Mn)係小於約3 5 ’可小於約3 〇,也可小於約2 8,也 可小於約2.5及也可小於約23。用於纖維用途之聚合物典型 具有窄多分散性。本發明之包含兩種或兩種以上聚合物之攙 合物、或包含至少一種本發明之共聚及至少另一種聚合物之 攙合物可具有多分散性大於4,但用於紡絲考量,此等攙合 15物之多分散性較佳為約2至約4。 於本發明之較佳具體例中,以丙烯為主之彈性體或塑性 體之進一步特徵為具有下列性質之至少一者:⑴對應區域誤 差約14.6 ppm及約15.7 ppm之13c NMR波尖,各波尖具有約 略相等強度,(ii)DSC曲線具有Tme維持大致上相等,以及具 2〇有Tmax隨共聚物之共聚單體(亦即衍生自乙烯及/或不飽和共 聚單體之單元)含量之增高而降低,以及(iii)當試樣緩慢冷卻 時,X光繞射圖案報告比較使用齊格勒納塔(Z-N)催化劑製備 之比較性共聚物,含有較大量γ形晶體。典塑地,本具體例 之共聚物之特徵為具有其中至少兩項性質且較佳具有全部 22 U59886 L-?-0941^5-4 號專!說明書 1009 15 三項性質。於本發明之其料_,此等共㈣也進一步具 有以下-項或兩項特性:(iv)當共聚單體(亦即射自丙稀以 外之共聚單體單元)含量至少約3wt%時,根據訊尼格(K〇enig) 方法(容後詳述)測得之B值大於約;以及扭斜指數,大 5於約1 ·20。各別性質及其各別之測量詳細說明於2002年5月5 曰提出申請之USSN 10/139,786 (W02/003040442),該案以引 用方式併入此處’如後文補充說明。 「雨Β值」等類似術語表示丙烯與乙烯之共聚物之乙烯 1〇單元、或丙烯、乙烯與至少一種不飽和共聚單體之共聚物之 乙烯單元係以非隨機方式跨聚合物鏈分佈。Β值係於〇至2之 範圍。Β值愈高,則共聚物之共聚單體之分佈較為交替。Β 值愈低’則共聚物之共聚單體之分佈較為龐大或較為叢集。 使用非金屬茂之以金屬為中心之雜芳基配位之催化劑製造 15之聚合物(如美國專利公告案第2003/0204017 Α1號所述)之 高Β值,根據凱尼格方法(美國化學會聚合物光譜術,華盛頓 特區1992年)測定,典型至少約ι·〇3,較佳至少約1〇4,更佳 至少約1.05,某些情況下至少約ι·〇6。此點係與典型使用金 屬茂催化劑製造之以丙烯為主之共聚物有極大差異,後者通 20常具有Β值小於1.00,典型小於約0.95。有若干方式可計算Β 值;後述方法係利用Koenig,J.L.之方法,此處Β值=1表示共 聚單體單元之分佈完美隨機。藉凱尼格方法測定之B值計算 如後。 丙烯/乙烯共聚物定義之B值為: 23 1359886 第094113854號專利申請案發明專利說明書替@ ϊ〇〇3Λ5~ Β = f(EP+PE) 2 · Fe · Fp 此處f(EP+PE)=EP及PE二元組分量之和;以及Fe&Fp= 乙烯及丙烯分別於共聚物之莫耳分量。二元組分量可根據 f(EP+PE)=[EPE]+[EPP+PPE]/2+[PEP]+[EEP+PEE]/2 衍生自 5三元組資料。B值可經由指定個別之共聚物二元組而以類似 方式對其他共聚物求出。例如計算丙稀/1-辛稀共聚物之B值 係使用下式: B = f(op + po) 2 · Fo · Fp 對使用金屬茂催化劑製造之丙烯聚合物,Β值典型為〇 8 10 至〇·95。相反地,使用活化非金屬茂之以金屬為中心之雜芳 基配位子催化劑(容後詳述)製造之丙稀聚合物之Β值高於約 1.03,典型為約1.04至約1.08。如此又表示使用此種非金屬茂 之以金屬為中心之雜芳基配位子催化劑製造之任一種丙婦_ 乙稀共聚物不僅對指定百分比之乙稀而言丙稀段長度相當 15 短’同時極少有(若有)3或3以上循序乙烯嵌入之長順序存在 於共聚物,除非聚合物之乙稀含量極高。下表資料係供舉例 說明之用。下表6資料係使用概略如美國專利公告案第 2003/0204017 A1號,公告日期2003年10月30日所述之活化非 金屬茂之以金屬為中心之雜芳基配位子催化劑,於類似Kao 2〇 等人之美國專利第5,977,251號所述之溶液迴路聚合法製造 獲得。令人感興趣地,使用非金屬茂之以金屬為中心之雜芳 基配位子催化劑製造之丙烤聚合物之B值即使對相對大量之 24 1359886 I 第 u5 聚合物例如大於30莫耳%乙烯之聚合物仍然維持高值。
13C NMR 適合用於本發明之丙稀乙稀共聚物典型具有實質上等 規丙稀順序。「實質上等規丙_序」等術語表示該順序具 5有藉Mnmr測得之等規三元組表示法(毫米)大於約〇85,較 佳大於約0.90 ’更佳大於約0.92及最佳大於約〇別。等規三元 組表不法為業界眾所周知,例如述於usp 55〇4172及评〇 • 麵1745 ’其表示藉丨七NMR光譜測得之共聚物分子鏈中三 • 元組單元之等規順序。NMR光譜測定如後。 1〇 光譜術屬於業界已知之測量共聚單體結合於聚 。物之夕項技術之一。此項技術之一實例係對尺抓办丨丨測定乙 烯/α烯烴共聚物之共聚單體含量作說明(巨分子科學期刊, 巨分子化學及物理學縱論,C29 (2&3),201 317 (1989))。測 定稀烴互聚物之共聚單體含量之基本程序涉及於下述條件 15 了獲得丨3CNMR光譜,該條件中對應試樣之不同碳的波峰強 度係與試樣中之貢獻核總數成正比。確保此種比例之方法為 業界已知,涉及脈波後足夠鬆弛時間、使用閘控解耦技術、 鬆他劑等。波峰或波峰群組之相對強度實際上係由電腦產生 扣之積分獲得。於獲得光譜及波峰之積分後,指定與該共聚單 〇體相關之波峰。此項指定可參照已知光譜或文獻進行,或經 由模型化合物之合成與分析進行,或使用以同位素標記之共 聚單體進行。絲單體之莫耳百分比可藉對應共聚單體莫耳 ,之積分比對應互聚物之全部單體莫耳數之積分之比值測 定,例如Randall所述。 25 1359886 第094113854號專利申請案發明專利說明書替換本 100.9.15 資料係使用微利安(Varian) UNITY Plus 400MHz NMR 光譜儀收集’對應13C共振頻率ΐ〇〇·4 MHz。獲得參數經收集 來確保於鬆弛劑存在下獲得定量i3c資料。資料係使用閘控士 解耗,每個資料檔案4000變遷,7秒脈波重複延遲,光譜寬 5度24,200Hz及檔案大小32K資料點,探針頭加熱至^^匚獲 知。试樣之準備係將約3毫升四氣乙院-d2/鄰二氣苯之50/50 混合物,亦即0.025M於乙醯丙酮酸鉻(鬆弛劑)加至於1〇毫米 NMR試管内之〇.4克試樣而製備。管之頂上空間係以純氮氣 置換來滌氣氧氣。試樣經溶解’藉加熱試管及内容物至15〇 10 °C,藉加熱槍開始定期回流而均化。 於收集資料後,化學移位係内部參照於21 9〇 ppm之 mmmm五元組。於三元組層面之等規性(毫米)係由表三 元組(22_5至21.8 ppm)、mr三元組(21.28-20.40 ppm)及rr三元 組(20.67-19.4 ppm)之甲基積分測定。mm規整度百分比係將 15 mm二元組強度除以mm、mr&rr三元組之和測定。對使用催 化劑系統諸如非金屬茂之以金屬為中心之雜芳基配位之催 化劑(說明如前)製造之丙烯-乙稀共聚,經由扣除來自ppQ及 PPE之貢獻’可校準乙烯之mr區及區域誤差。對丙烯_乙烯共 聚物而言’經由扣除來自PQE及EPE之貢獻,可對乙稀及區 20 域誤差校正rr區。對於mm、mr及rr區可產生波峰之其他單體 共聚物而言,此等區之積分係於一旦已經識別波峰之後,使 用標準NMR技術扣除干擾波峰而以類似方式校正。校正方式 例如係經由分析一系列具有各種不同單體攙混程度之共聚 物,由參考文獻之指定,經由同位素標記或以技藝界已知之 26 1359886
10 15
第094113854笔專利申請案發明專利說明書替換本 100.9.15 其他手段來達成° 對使用非金屬茂之以金屬為中心之雜芳基配位之催化 劑製造之共聚物’諸如美國專利公告案第2003/0204017號所 述’對應於約14.6 ppm及約15.7 ppm區域誤差之l3c NMR波 5 峰相信係由於立體選擇性丙稀單元2,1插入生長中之聚合物 鏈所得結果。通常對一指定共聚單體含量而言,區域誤差含 量愈高,結果導致聚合物熔點及模量的下降,區域誤差程度 愈低,結果導致聚合物之高溶點及高模量。 根攄凱尼格J.L.方法之矩陳Β侑計荨玄沐 對丙烯/乙稀共聚物,可使用下列程序來測定共聚單體組 成及順序分佈。積分面積係由13C NMR光譜及矩陣計算之輸 入測定,來測定各個三元組順序之莫耳分量。然後矩陣賦值 與積分用來獲得各個三元組的莫耳分量。矩陣計算為 RandaU’s(巨分子化學及物理學期刊,巨分子化學及物理學綜 論,C29 (2&3),2〇1-317, 1989)方法之線性最小平方實作, R⑽緣s方祕修改而包括2>1區域誤差之額較峰及順 序。表A顯示於賦值矩陣使用之積分區及三元組桿示。各個 碳相關之说瑪係指不該碳將共振之光議區。 以數學式表示矩陣方法為向量方程式叫M,此處Μ為 賦值矩陣,S為料列向量及/為莫耳分量㈣向量。成功 地實作矩料法,要㈣、/〜定義以得方程式經測定 或過度測定(等式或較為獨立之方程式㈣變數),方程式之 解,含有計算預定結構資訊所需之分子⑼。矩陣方法^第 成向量/ U素’此W元素須為選用來提 27 20 1359886 第094113854號專利申請案發明專利說明書替換本 100.9.15 供有關所研究系統之結構資訊之分子參數。用於共聚物’參 數之合理集合須為任一種奇n_ad分佈。通常得自個別三元組 之波峰有合理良好之解析且容易賦值,如此三元組分佈為此 種組成向量/所最常使用之分佈。E/P共聚物之三元組為 5 EEE、EEP、PEE、PEP、ppp、pPE、epp及EPE。用於有合 理高分子量之聚合物鏈(大於等於10 000克/莫耳),13C NMR 實驗無法區別EEP與PEE或區別ppe與EPP。由於全部 Markovian E/P共聚物皆具有PEE及Epp之莫耳分量彼此相 等’故實作上也選擇等式限制。對ppE及Epp進行相同處理。 10前述兩項等式限制將8三元組縮小成為6獨立變數。為求清 晰,組成向量/仍然以全部8三元組表示。當解析矩陣時, 等式限制被實作為内部限制。矩陣法之第二步驟係界定光譜 向量s。通常向量元素為光譜之經過明確界定之積分區。為 了確定-測定系統,積分數目須與獨立變數之數目之大小類 15似。第三步驟係測定賦值矩陣矩陣係經由找出於各個三 7C組之中心單體單元之碳(行)對各個積分區(列)之貢獻而組 成。當蚊何者碳係屬於中心單元時,聚合物傳播方向須— 致。本賦健陣之有祕料各狀和鮮於錄該列之三 兀組中〜單TL之碳原子數。此等式容易核對,如此可避免若 2〇 干常見之資料登入錯誤。 於組成賦健陣後,需要進付缝查m,線性 獨立行數須大於或等於於積向量之獨立變數數目 。若該矩陣 未能通過冗制試,_返回第二㈣,賴分配積分區, 然後重新界定賦值矩陣,直到通過冗餘檢查為止。 28 1359886 ―第094113854號專利申專利說明書替換本1〇〇 9.15 通常當行數加額外限制數目或約束數目係大於矩陣Μ之 列數時,系統被過度測定。此項差異愈大,則系統被過度測 定愈多。系統被過度測定愈多,則矩陣方法可校正或識別不 致:貝料愈户$致:貝料可能來自於低噪訊比(痛比)資料 5之積分,或來自於若干諧振之部分飽和。 最終步驟係解析該矩陣,此點容易使用s〇Wer功能於 Microsoft Excel執行。S〇lver工作係首先猜測解向量(多個三 • 元組之,耳比)’然後迭代猜測來最小化計算得之積向量與輸 人積向里Η之差之和。S()lvei<也明白顯示輪人限制或約束。
29 1359886 第094113854號專利申請案發明專利說明書替換本 100.9.15 表A·三元組之中心單元之各個碳對不同積分區之貢獻。P= 丙烯,E=乙烯,Q=2,l插入丙稀。
三元組 名稱 結構式 區1 區2 區3 PPP ch3 ch3 ch3 L A 0 PPE ch3 ch3 J C 0 EPP ch3 ch3 J A 0 EPE 1 ch3 H C o EEEE f \、 \ J K K EEEP K J EEP ch3 M c PEE ch3 M J 30 1359886
第094113854號專利申請案發明專利說明書替換本 100.9.15
PEP ch3 ch3 N C PQE ch3 1 1 ^ ?H3 F G 0 QEP ch3 CH3 F F XPPQE J F 0 XPPQP CHo CH3 CH3 CH3 J E 0 PPQPX CH〇 CH〇 CH〇 §h3 I D Q PQPPX F B P 化學移位範圍 A B C 48.00 43.80 39.00 45.60 43.40 37.30 J K L 31.30 30.20 29.30 30.30 29.80 28.20 D E F 37.25 35.80 35.00 36.95 35.40 34.50 M N 〇 27.60 25.00 22.00 27.10 24.50 19.50 G H I 34.00 33.60 32.90 33.60 33.00 32.50 P Q 16.00 15.00 15.00 14.00 31 1359886 申請案i月專替換本 1,2插入丙烯組合係經由將以立體規則丙烯取中之三元 組順序之全部莫耳分量加總求出。21插入丙烯組成(Q)係將 全部Q取中之三it組順序莫耳分量加總求出。莫耳百分比係 將莫耳分里乘100求出。C2組成係由1〇〇減P及Q莫耳百分比 5 值測定。 扭斜指數係由得自溫度升高洗提分選(TREF)之資料求 出。該資料係以重量分量呈洗提溫度之函數之規度化作圖表 不。分離機轉係類似乙烯共聚物之分離機轉,因此可結晶成 分(乙烯)之莫耳含量為決定洗提溫度的主要因素。以丙烯共 1〇聚物為例’等規㈣單元之莫耳含量主要決定洗提溫度。 金屬茂曲線形狀係來自於特有隨機攙混共聚單體。曲線 形狀之主要特徵為於較低洗提溫度之軌跡,與曲線於較高洗 提溫度之銳利度或陡峭度作比較。反應出此型非對稱性之統 計數字為扭斜度。方程式丨以數學方式表示扭斜度指數L作 15 為非對稱性測量值。 方程式1 «
Six - λ/Σ~^ι *(T, -TMm y •X λ/Σ^ i * (T; - tMm )2
Tmax值定義為於TREF曲線於50°c至90°c間被洗提出之 最大重量分量溫度。乃及%為於TREF分佈之任意第i分量之 洗提溫度及重量分量。分佈已經就於高於3〇。〇洗提之曲線總 20面積而規度化(%之和=1〇〇%)。如此扭斜度指數只反應出結 晶化聚合物形狀。任何未結晶化聚合物(於3(rc或低於3〇<>c仍 然為溶液之聚合物)已經由方程式1之計算刪除。 差分掃描熱量計量術(DSC)為常見可用來檢驗半晶聚合 32 1359886
10 15
物之炫解及结晶情況之技術。咖測定之概略原理以及dsc 應用於研料晶聚合物係述於標準内文(例如Ε Α Μ,編 輯,聚合物狀_徵化,學術出版社扑若干本發明 聚合物具有待徵為DSC曲線之Tme大致上維持相等,τ瞧係隨 著共聚物之不飽和共聚單體含量的增高而降低。表示熔 解結束溫度。Tmax表示尖峰炫解溫度。 本發明之以丙烯為主之彈性體或塑性體典型具有Mfr 至少約1,可至少約5,也可至少約1〇,也可至少約15及也可 至少約25。最大MFR典型不超過約2,000,較佳不超過約 1’〇〇〇’更佳不超過約500’又更佳不超過約2〇〇及最佳不超過 約70。丙烯及乙烯及/或一或多種C4_C2〇a _烯烴iMFR係根據 ASTMD-1238 ’ 條件L(2.16千克,230eC)測定。 本發明之若干具體例中,聚合物攙合物也可選擇性含有 例如乙烯聚合物、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線性低密 度聚乙烯及/或均質乙烯/a -烯烴塑性體或彈性體,較佳具有 熔體指數為10至50 (藉ASTM D-1238條件1SKTC/2.16千克(前 稱為「條件E」也稱作為12)測定),及具有藉ASTM D-792測 得之密度為0.855g/cc至約0.95 g/cc,最佳小於約0.9。適當均 質乙烯/a -烯烴塑性體或彈性體包括線性乙烯聚合物及實質 線性乙烯聚合物。均質分支互聚物較佳為均質分支實質線性 乙烯/a-烯烴互聚物,如美國專利第5,272,236號所述。均質 分支實質線性乙烯/a -烯烴互聚物也可為線性乙烯/a -烯烴 互聚物,如美國專利第3,645,992號(Elston)所述。 前文討論之實質線性乙烯/ a:-烯烴互聚物並非就傳統意 33 20 1359886 第094113854號專利申請案發明專利說明書替換本 100.9.15 義而言用來描述線性低密度聚乙烯(例如齊格勒聚合線性低 密度聚乙烯(LLDPE))之「線性」聚合物,也非用來描述低密 度聚乙烯(LDPE)之高度分支聚合物。適合用於本發明之實質 線性乙烯/ α -烯烴互聚物於此處係定義於美國專利第 5 5,272,236號及美國專利第5,278,272號。此等實質線性乙稀/ α -烯烴互聚物典型為乙烯與至少一種c3-C20a 烯烴及/或
CrCu二烯烴之互聚物。以乙烯與1-辛烯之共聚物為特佳。 添加物如抗氧化劑(如封阻酚類如伊加諾斯(Irganox) 1〇1〇汽巴嘉基公司(Ciba-Geigy Coi*p.)製造)、亞填酸酯類(例 1〇如伊加弗(Irgafos) 168汽巴嘉基公司製造)、黏性添加劑(例如 聚異丁烯(PIB))、聚合物加工助劑(例如戴那瑪(Dynamar) 59ll 得自戴傻公司(Dyneon Corporation)及希爾克(Silquest) PA' 1得自奇異電氣公司(General Electric))、抗阻塞添加劑、 助滑添加劑例如伊如加麥(Erucamide)、顏料也可含括於第一 聚合物、第二聚合物或全體聚合物組成物用來製造本發明之 纖維及織物,至其不會干擾申請人所發現之纖維性質及織物 性質提升的程度。 較佳第一聚合物(等規聚丙烯均聚物或隨機共聚物)係占 聚合物攙合物之約5〇%,更佳6〇%及最佳至少約7〇%至高達 /〇重1比。第一聚合物(以丙稀為主之彈性體或塑性體) 係占聚合物攙合物至少約5%重量比,更佳至少約1〇Q/〇至 50%,又更佳40%及最佳30%重量比。選擇性之第三聚合物(均 質乙烯/«-烯烴塑性體或彈性體)當存在時可占聚合物攙合 物至多約10%,更佳高達約5%重量比。 34 1359886 第094113854號專利申請案發明專利說明書替換本 100.9.15 此處揭示之組成物可藉任一種習知方法製造,包括乾攙 混個別成分’隨後於分開擠塑機(例如班伯利混合機(Banbury mixer)、哈克混合機(Haake mixer)、巴班德内部混合機 CBmbenei· internal mixer)或雙螺桿擠塑機)或於雙重反應器進 5行炫體混合或前置嫁體混合。 另一項於原位製造組成物之技術揭示於美國專利第 5’844,045號,其揭示全文以引用方式併入此處。該參考文獻 描述乙稀與〇ν<:20α -烯烴使用均質催化劑於至少一反應器 以及非均質催化劑於至少另一反應器進行互聚合反應。反應 10器可循序操作或並列操作。 本發明之非織造織物包括單成分式纖維及/或雙成分式 纖維。「雙成分式纖維」表示有二或二以上分開聚合物區或 分開聚合物領域之纖維。雙成分式纖維也稱作為複合纖維或 多成分式纖維。聚合物通常彼此不同,但兩種或兩種以上成 15分可包含相同聚合物。聚合物係排列於跨雙成分式纖維截面 之實質上分開區段,通常係沿雙成分式纖維之長度方向延 伸。雙成分式纖維之組態例如可為鞘/芯排列(一種聚合物被 另一種聚合物所包圍)、並排排列、派狀排列或「島於海」排 列。雙成分式纖維進一步說明於USP 6,225,243、6,140,442、 20 5,382,400 > 5,336,552^5,108,820 〇 於勒-这雙成分式纖維,較佳本發明之聚合物攙合物包含 心。鞘較佳包含聚乙烯均聚物及/或共聚物,包括線性低密度 聚乙稀及實質上線性低密度聚乙稀。 須瞭解本發明之非織造織物包含連續纖維或非連續纖 35 1359886 第094113854號專利申請案發明專利說明書替換毛_100.9.15 維(例如短纖維)。此外,須瞭解除了前述非織造材料之外, 纖維也可用於技藝界已知之其他纖維用途,例如黏結劑纖維 及地毯纖維。用於黏結劑纖維使用之鞘-芯纖維,本發明之聚 合物攙合物較佳包含鞘帶有芯為聚乙烯(包括高密度聚乙烯 5 及線性低密度聚乙烯)、聚丙烯(包括均聚物或隨機共聚物, 較佳以隨機共聚物為基準,含有不超過約3%乙烯重量比)、 或聚酯類諸如聚對苯二甲酸伸乙酯類。 用於地毯纖維,通常較佳纖維為包含本發明之攙合物之 單成分式纖維(換言之具有實質上均勻截面之纖維)。製造地 10 毯纖維之方法及由纖維製造地毯之方法概略為技藝界已知 (例如參考US 5,486,419,以引用方式併入此處)。典型地,用 於地毯纖维,較佳為單成分式纖維之多纖式典型經過熔纺, 於低於溶點之溫度拉伸(俗稱冷拉伸),於低於溶點之溫度變 形,以及於線軸上捲繞成為變形紗。隨後,二或二以上變形 15紗經過加捻(或合股),於低於熔點之溫度加熱固定。然後加 捻熱固紗被植絨於地毯。發現當最初單成分式多長絲纖維(或 多長絲紗)包含本發明攙合物時’該紗於低抗拉伸長率(例如 低於30%)具有改良回復性。改良回復性預期可獲得較佳之地 毯耐用性及耐磨性。典型地本發明之地毯纖維係於每長絲 20 I5·20丹尼之範圍,但可於每長絲5-30丹尼之範圍。拉伸比係 於l,5x至4·5χ之範圍’較佳為2·5χ至3.5x,及最佳為約3χ。多 長絲紗之變形可於低於纖維熔點之溫度進行,較佳係於至少 i〇〇°c,更佳至少11〇1,較佳低於150^:及更佳低於約'13〇= 之溫度進行。本發明之二或二以上變形紗可以每吋加捻數 36 1359886 —第〇94113854號青董f明專利說明書替換本 100.H? (TPI)為2-7 TTI更佳4-6 TPI之範圍加捻。本發明之加捻紗係 於低於熔點之溫度加熱固定,較佳於至少ll〇°C,更佳至少 120°C,及較佳低於15〇。(:及更佳低於約140°C之溫度加熱固 定。 5 本發明之另一方面為包含聚合物之複合纖維,該聚合物 為以反應器級丙烯為主之彈性體或塑性體,具有分子量分佈 小於約3_5 ;其中該聚合物包含至少部分纖維表面。聚合物表 • 面較佳進一步包含以含有至少一個烯屬不飽和位置以及至 • 少一個羰基之不飽和有機化合物接枝聚烯烴,以順丁稀二酐 10 為最佳之不飽和有機化合物。 複合纖維可呈任一種已知之組態,但以鞘-芯組態為最 • 佳。此種情況下,芯可為均聚物聚丙烯,以隨機共聚物重量 為基準’含有少於3。/。重量比乙烯之隨機共聚物聚丙烯、聚對 苯一甲酸伸乙輯、高密度聚乙烯或線性低密度聚乙稀。 15 ,_可驗齡或黏結纖維(也稱作為齡纖維)。此 φ 等黏結劑纖維可用於氣铺網,特別纖維係占氣鋪網之5_35% 重量比。知·纖維較佳係用於梳毛纖維網。 本發明之另-方面為具有分子量分佈小於約3 5及乙稀 a里3至7 Λ重量比之以反應器級丙烯為主之彈性體或塑性 20體。纖維較佳係用來製造非織造網 實施例 .使Μ黏方法製備-系列非織造織物。使用之樹脂如 後·樹脂Α為具有炼體流動速率38克/1〇分鐘之均聚物聚丙 稀,市面上可以5D49得自陶氏化學公司。樹脂B為使用齊格 37 1359886 勒納塔摧化劑製備之聚乙烯纖維等級樹脂,具有炫體指數3〇 克/Η)分鐘及密度0.955克/ee,旨C為含12%重量比乙稀之丙 稀/乙稀彈性體,具㈣體流動速率為25克/1()分鐘及密度 _5克化,係如WO_0442所述製備。樹脂〇為具有流 動速率25克/H)分鐘之均聚物聚丙稀,市面上以㈣2_25奶得 自陶氏化學公司。旨E為含15%重量比乙稀之丙稀/乙稀彈 性體,具祕體流動速率為25克/1〇分鐘及密度〇稅克〜, 係如W003/040442所述製備。 非織造織物係使用表1所示樹脂製備,評估其紡絲性質 10及織物性質效能。全部攙合物皆為熔體攙混(「混料」)或乾 攙混用於此等實驗,如表1指示。試驗係於紡黏線上進行, 使用Reicofil III技術以束寬度丨.2米進行。使用單一紡絲紗包 用於本試驗,各個喷絲板孔直徑為〇 6毫米(6〇〇微米)及l/d比 為4。所選用之壓延機之壓花親具有卵型圖案,有1619%點 15合面積,黏合點/平方厘米=49.90點平方厘米。該專利案所述 全部壓延機溫度係表示循環通過壓花輥之油之溫度設定 點。未測定壓延機表面溫度。全部樹脂之軋面壓力皆係維持 於70牛頓/毫米。 實施例1至17之紡黏織物係以約0.43克/分鐘/孔之輸出量 20製造。樹脂經紡絲而製造具有熔點約230。(:之1.65丹尼纖維。 實施例18至38之紡黏織物係於約〇.6〇克/分鐘/孔之輪出量製 造。樹脂經紡絲而製造具有炫點約230°C之2.2丹尼纖維。實 施例39至45之紡黏織物係於約〇·35克/分鐘/孔之輪出量製 造,來製造具有聚合物熔點215。(:至約2.2丹尼纖維。 38 1359886 —第094113854號專利申請案發明j「利說明書替換本 100.9.15 紡黏織物於機器方向(MD)被切成1对χ6忖長條,使用英 斯充(Instron)拉力試驗機進行抗拉測試。長條係以8吋/分鐘之 測試速度測試’夹頭至夹頭距離為4吋。延伸性及抗拉強度 係於尖峰力測定。於尖峰負載時讀取伸長率,且以於尖峰力 5 之伸長率報告。 各實施例之磨耗試驗結果係使用蘇絲藍墨水摩擦試驗 機(Sutherland Ink Rub Tester)測得。試驗前,試樣係於73〇f • +/_2以及恆定相對濕度至少調理4小時。320礫度氧化鋁布砂 紙之12.5厘米χ5厘米長條安裝於蘇絲藍墨水摩擦試驗機。然 10後試樣稱重至最接近之0.00001克,安裝於試驗機上。2磅砝 碼附著於蘇絲藍墨水摩擦試驗機,試驗機以每分鐘42週期之 速率操細週期。使職膠帶取下鬆脫之纖維,試樣再度稱 重來測讀料損失量。該值除以磨耗區大小,料數值報告 於表1。 15 實施例之抗彎剛性(又名「抗彎模量、及』从”
傷 $供里」)係根據EDANA 零 50.6-02測定。實施例所得抗彎剛性值列舉於表夏。 39 1359886 第094113854號專利申請案發明專利說明書替換本 100.9.15
40 1359886 第094113854號專利申請案發明專利說明書替換本~~ 100-9.15
a s m a S 00 <N S VO fO P; «Λ cn 5; a in ΓΟ so m VO m $ σ\ VO 5 5 $ P «/» NO 〇 m in fO V〇 VO ^o VO 3 m «〇 ? s 3 !S S ο s 卜 < < < < < < o < < < < < 00 o o < < < < < < 〇 < < < < 2 ζ Z z. s o z % Z z % z Z Z Z 2 〇 2 X 2 r> cn « 汔 s s IN S 00 *n 吞 o s 嶒 v> »〇 〇 n c5 ο ο 〇 〇 d o 〇 O d 〇 〇 o O o 〇 ο ο 〇 〇 〇 ο Φ 4: Φ 4? Φ Φ Φ Φ 令 Φ <R Φ 令 令 '< 牌 BSl· 蚌 ssf 蚌 蛴 蚌 蚌 蚌 蚌 蚌 殊 蚌 蚌 «〇 m 〇 *—* *— s § U"1 ίΛ ο |Ti § ο m ^-1 ο >Q § § 2 ο ΙΛ § S s S s η 宕 S οί 案 实 «? 奪 «β «s « 寒 « 彰 彰 域 14 U) U) 祐 Μ U U CJ u α υ U U U 〇 ο υ Ο U ο 〇 U 〇 i § § § § 次 ο 茳 岁 ο 芝 〇 5? S 5? s »〇 Ci C? ΙΛ C! 式 w> CJ s 〇 〇 C? § § Ω 〇 Q Q 〇 Q Q Q Q Ω Q δ P δ Q Q 〇 δ Q Q Q Q Q S? 5? S? 求 2? 3? 术 s? * 系 沴 S? § ϊο \έ ί〇 S 5έ s § JO jr> JQ jq JQ jn JQ S g s S S g <N ri fN Ά ?s S a P! fO ΓΛ Ό ΓΛ 00 e**> ο 5 fj 5 *Λ 41 1359886 第094113854號專利申請案發明專利說明書替換本 100.9.15 由表1可知,本發明之非織造織物之特徵為良好耐磨性 與柔軟度平衡。 也製備一系列地毯纖維來驗證本發明之另一方面。下列 樹脂用於此等實施:樹脂G為具有熔體流動速率20克/10分鐘 5 之均聚物聚丙烯,市面上以5E17V得自陶氏化學公司。樹脂 Η為含11.2%重量比乙烯之丙烯/乙烯彈性體,具有熔體流動 速率1.5克/10分鐘,MWD 2.4及密度0.865克/CC,係如 W003/040442所述製備《樹脂I為含14.5%重量比乙烯之丙稀/ 乙稀彈性體’具有炫體流動速率2克/10分鐘,MWD 2.4及密 度0.859克/cc,係如W003/040442所述製備。樹脂j為得自 BASF公司之尼龍6 B700。 如表3指示之樹脂攙合物使用雙螺桿擠塑機熔體攙混。 攙合物係擠塑通過0.52x0.2毫米三葉噴絲板而被製作成為約 1150丹尼紗(17 dpi),於捲繞機以970米/分鐘紡絲。以1%程度 15 之wt.%對纖維表面施用光整劑。各紗之光整型別連同其加工 條件示於下表2。 42 1359886
第094113854號專利申請案發明專利說明書替換本 100.9.15 表2 加工條件 三葉,67孔 PP PP/PP共聚物 攙合物 尼龍6 擠塑條件 溫度-區段1 200 200 220 區段2 210 210 230 區段3 225 225 245 區段4 230 230 250 紡絲束 230 230 250 熔體溫度 238 238 259 熔體泵送RPM 20 20 20 熔體泵送入口壓力(psi) 750 750 750 淬熄空氣(QA)溫度 16.1 16.1 16.1 淬熄空氣櫃壓機(”H20) 0.12 0.12 0:12 Screenpack 篩網 150 150 150 光整劑型別(Goulston) 8102 8102 NF-9600 拉伸區段條件 冷軋速度(米/分鐘) 297 297 — 導絲盤1速度 300 300 378 導絲盤1溫度 90 90 95 導絲盤2速度 970 970 1200 導絲盤2溫度 120 120 130 拉伸比 3.2 3.2 3.2 變形條件 本體喷射空氣溫度 130 120 160 本體喷射空氣壓力 80 80 90 橫向量壓力 40 45 45 空氣糾結喷鎗壓力 50 50 40 43 於25%應變(1週期)之抗拉固定係根據 D1774測 定以及報口於表3。斷裂點之勒度及伸長率係根據astm D2256測試’也報告於表3。全部此等測量值中,紗於測量各 5項性質之前皆經過伸長來誘出變形。 表3 實施例 編號 攙合物 總丹尼 力25%應變 之固定% 斷裂點 伸長力(%) 韌度 46 70G/30H 1140 8.5 205 2 47 85G/15I 1140 9.2 155 2.2 48 85G/15H 1140 10.5 148 2.2 Comp9 100%G 1140 11.6 141 2.5 Comp 10 100%J 1050 10.2 95 2.8 由上表可知,本發明纖維可提供改良之固定參數及斷裂 點伸長率參數。 10 然後所製造之纖維以5.5加捻/吋雙合股(或絞合亦即將 兩根紗加检在一起)。對聚烯烴紗於25〇卞(丨2丨它)以及對尼龍 6紗260 F (127°C),於蘇伯巴(Superba)加熱固定器完成加熱固 疋。然後絞合紗且經過熱固之紗植絨於割絨地毯,採用4〇盎 司/平方碼表面紗基重及0 375吋絨高度。植絨係於01吋規度 15進行,每吋之針數要求可達成預定基重為12至13.5。 經由於地毯不同位置作4次割絨,而測定地毯試樣之體 積。織毛使用杜馬(Dumont)電子等級〇型鑷子小心分成個別 長絲。個別長絲以膠帶(透明辦公室用膠帶)黏貼在尺上,尺 44 1359886 了第094113854號案發明專矛㉟明 有1/64对刻度。長絲之長度方向以鑷子抓在2〇/64时位置及拉 直,記錄長絲總長度至最接近的1/64吋,用來計算其體積為 長絲之回縮百分比:100*(終長度減初長度)/(終長度)。纟士果 報告於表4。 ° 5 也檢驗地毯之加捻程度。如前文說明,初步加捻程度相 等。最終加捻程度係由地毯的不同位置割下絨毛測定。於^ 絨毛之半加捻數目經過計數,除以絨毛長度(未拉 ► 結果報告於表4。 、又。 . 為了粗略指示相對柔軟度,進行盲目試驗,詢問使用者 • 10評比實施例46、47、48及比較例9之地毯,以柔軟度順序表 示’號碼(1)指示認為最柔軟之試樣。結果係以表4報告。 表4 實施例編號 攙合物(wt%) 體積(%) 加检/对 ---—, 柔軟度 46 70G/30H 24 4.3 ---------^ 2 47 85G/15I 17 4.0 ---^ 1 48 85G/15H 19 4.2 -〜^、 3 Comp9 100%G 15 3.5 -—〜 4 ComplO 100%J 14 4.7 ---^ 實施例49 15 實施例49驗證使用根據美國專利第5,616,664號實施例 15,使用習知凱尼格J丄·(美國化學會聚合物光譜術,華盛頓 區1992)及前述矩陣方法,合成之金屬茂催化劑,製造之兩稀 -乙烯共聚物之B值之計算。丙烯-乙烯共聚物係根據美國專利 45 1359886 」ξ 094113854號專利申請案利說明書替換本ι〇〇,9.15 公告案第2003/0204017號之實施例丨製造。丙烯_乙烯共聚物 合成如後。資料係使用微利安UNITY Plus 400MHz NMR光譜 儀收集,對應於13C共振頻率100.4 MHz。獲得之參數經選擇 來確保於鬆弛劑存在下獲得定量資料。資料之獲得係使用 5 閘控1Η解耦’每個資料檔案4000變遷,7秒脈波重複延遲, 光譜寬度24,200 Hz及檔案大小32Κ資料點,探針頭加熱至 130t進行。試樣之製備係將約3毫升50/50四氣乙烷-d2/鄰二 氣苯混合物[含有0.025M乙醯丙酮酸鉻(鬆弛劑)]添加至1〇毫 米NMR試管内之0.4克試樣。管之頂上空間使用純氮氣置換 10 來滌氣氧氣。經由加熱試管及試管内容物至150°C將試樣溶 解及均化,藉熱鎗引發定期回流。 於資料收集後’化學移位係於内部參照於21.90 之 mmmm五元組。 當使用習知凱尼格方法用於金屬茂丙稀-乙烯共聚物 15時,使用於巨分子化學及物理學期刊,「巨分子化學及物理 學縱論」,C29 (2&3),201 - 317 (1989)所識別之積分區賦值 來計算聚合物之乙烯百分比 46 1359886 第094113854號專利申請案發明專利說明書替換本 100.9.15 表5 :計算乙烯百分比之積分區 區域命名 化學移位範圍/ppm 積分區 A 44-49 259.7 B 36-39 73.8 C 32.8-34 7.72 P 31.0-30.8 64.78 Q 尖峰於30.4 4.58 R 尖峰於30 4.4 F 28.0-29.7 233.1 G 26-28.3 15.25 H 24-26 27.99 I 19-23 303.1
區D計算如後:D=P-(G-Q)/2。 區 E計算如後:E=R+Q+(G-Q)/2。 三元組計算如後:
三元組之計算 PPP=(F+A-0.5D)/2
PP3=D
EPE=C EEE=(E-0.5G)/2
PEE=G
PEP=H 莫耳 P=(B+2A)/2 莫耳 E=(E+G+0.5B+H)/2 47 10 1359886 10 15 第094113854號專利申請案說明意辞j中
用於本例莫耳百分比乙烯計算為13 6莫耳%。 用於本例三元組莫耳成分計算如後: 三元組之計篝 ΡΡΡ=0·6706 ΡΡ3=0·1722 ΕΡΕ=0.0224 ΕΕΕ=0.0097 ΡΕΕ=0.0442 ΡΕΡ=0.0811 由此,根據習知方法計算Β值 為 [(0·172/2)+0·022+(Ο.044/2)+0.081]/[2(0·136*Ο·864)]=〇,90。 使用前述矩陣方法用於相同共聚物,求出Β值=〇.9〇。 實施例顯示矩陣法可獲得類似使用習知計算方法所得結果 使用非金屬茂之以金屬為中心之雜芳基配位早作务 未 之共聚物 使用非金屬茂之以金屬為中心之雜芳基配位之催化劑 如美國專利公告案第2003/0204017號所述製造之丙歸·乙稀 共聚物之Β值可根據前述凱尼格,使用習知方法及矩陣方法 20計算。用於習方法及矩陣法,係利用前文對矩陣法所述之化 學移位(A-Q)範圍》 實施例50 本實施例50驗證使用非金屬茂之以金屬為中心之雜芳 基配位之催化劑例如美國專利公告案第2003/0204017號所述 48 製造之科·乙料雜之B狀計算,料㈣係使用類似 Kao等人之«專利第5,977,251號所述之溶液迴路聚合法聚 合。表6顯示使用習知飢尼格仏方法(美國化學會聚合物光 譜術,華盛㈣區1992年)及前述矩陣法獲得之时。由表6 可知’本實關之_•乙稀絲物具有啸制金屬茂催化 劑製造之共聚物具有遠更高之B值。 產J-.·選用之丙締辛合物之Rj畜 編號 MFR (克/10分鐘) 密度 (千克/立方分米3#) 乙炔 (wt%) 區域誤差 14-16 ppm (莫耳%) B值 (凱尼格 習知方法) B值 (凱尼格 矩陣法) A-1 8.5 0.8771 8.6 0.67 1.06 1.06 A-2 8.3 0.8692 11.7 0.49 1.08 1.07 A-3 26.7 0.8673 12.1 0.57 1.10 1.08 A4 2.2 0.8667 12.4 0.56 1.09 1.08 A-5 2.3 0.8605 15.9 0.54 1.11 1.09 A-6 9.1 0.8638 13.6 0.50 1.11 1.09 A-7 8.0 0.8601 15.4 0.50 1.11 1.10 雖然並未於此處詳細說明,但其他計算感興趣之聚合物之B 10 值之方法也可用於美國專利公告案第2003/0204017 A1號所 述方法。此處所述方法比凱尼格方法更具有區別力,可強調 使用各種催化系統所製造之共聚物間之差異。須注意前述實 施例49之共聚物根據本替代方法具有B值約1.36,相對於凱 尼格方法兩次實作所得B值為0.90。用於其他B值計算法,B 15 值1.53係相當於根據凱尼格方法之B值約1.03,B值1.55係相 當於根攄凱尼格方法之B值約1.04、B值1.57係相當於根據凱 49 1359886 「第 094113854 號專利申請案 ΐόοίλί] 尼格方法之Β值約1.05、Β值1.58係相當於根據凱尼格方法之 Β值約1.08及Β值1.67係相當於根據凱尼格方法之Β值約丨.19。 【囷式簡單說明】 (無) 5 【主要元件符號說明2 (無)
50

Claims (1)

1359886 第094113854號專利申請案申請專利範圍替換本ι〇〇年9月15日 十、申讀專利範圍: 1. 一種包含聚合物攙合物之非織造織物,該聚合物攙合物 包含·’ a. 占聚合物挽合物50%至95%重量比之一種第一聚 5 合物’該第一聚合物為具有炼體流動速率於2至2000克 /10分鐘範圍之等規聚丙烯, b. 占聚合物攙合物5%至50%重量比之第二聚合 物,該第二聚合物為具有分子量分佈小於3.5之以反應器 級丙烯為主之彈性體或塑性體,其中該第二聚合物具有 10 小於90焦耳/克之融合熱,以及其中該第二聚合物具有2 至2000克/1〇分鐘之炫體流動速率;以及 其令該聚合物攙合物含有低於5〇/0重量比衍生自乙 稀之單元。 2. 如申請專利範圍第1項之織物,其中該第一聚合物係選 15 自於由均聚物聚丙稀及丙稀與一或多種α -稀烴之隨機 共聚物组成之組群。 3. 如申請專利範圍第2項之織物,其中該第一聚合物為丙 烯與乙烯之隨機共聚物,以及衍生自乙烯之單元係占第 一聚合物不大於3%重量比。 20 4.如申請專利範圍第1項之織物,其中該第二聚合物係衍 生自乙燦共聚單體且含有3至15重量百分比之乙烯共聚 單體。 5.如申請專利範圍第4項之織物,其中該第二聚合物係衍 生自乙烯共聚單體且含有5至13重量百分比之乙烯共聚 51 1359886 第094113854號專利申請案申請專利範圍替換本100年9月15曰 單體。 6. 如申請專利範圍第5項之織物,其中該第二聚合物含有 占第二聚合物為9%至12%重量比之衍生自乙烯之單元。 7. 如申請專利範圍第6項之織物,其中該第二聚合物具有 5 由20至40克/10分鐘之熔體流動速率。 8. 如申請專利範圍第1項之織物,其中該第二聚合物具有 低於70焦耳/克之融合熱。 9. 如申請專利範圍第8項之織物,其中該第二聚合物具有 低於50焦耳/克,但高於10焦耳/克之融合熱。 10 10.如申請專利範圍第1項之織物,其中一第三聚合物係以 低於10wt%之量選擇性地存在,該第三聚合物係選自於 由高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、或均質分支線性 聚乙烯或實質線性聚乙烯組成之組群。 11. 如申請專利範圍第1項之織物,其中該第二聚合物係占 15 聚合物攙合物之10%至25%。 12. 如申請專利範圍第10項之織物,其中該第三聚合物係占 聚合物攙合物之0.01%至5%重量比。 13. 如申請專利範圍第1項之織物,其中該織物為紡黏織物 及/或溶吹織物。 20 14.如申請專利範圍第1項之織物,其中該第一聚合物、第 二聚合物,或全部的聚合物組成物進一步包含一助滑添 加劑。 15. —種聚合物攙合物之纖維,該聚合物攙合物包含: a.占聚合物攙合物50%至95%重量比之一種第一聚 52 1359886 第094113854號專利申請案申請專利範圍替換本100年9月15曰 合物,該第一聚合物為具有熔體流動速率於2至40克/10 分鐘範圍之等規聚丙烯, b.占聚合物攙合物5%至50%重量比之第二聚合 物,該第二聚合物為具有分子量分佈小於3.5之以反應器 5 級丙烯為主之彈性體或塑性體,其中該第二聚合物具有 小於90焦耳/克之融合熱,以及其中該第二聚合物具有 0.5至40克/10分鐘之熔體流動速率;以及 其中該聚合物攙合物含有低於5%重量比衍生自乙 烯之單元。 10 16.如申請專利範圍第15項之纖維,其具有大於7克/9000米 之丹尼敫。 Π.如申請專利範圍第15項之纖維,其中該纖維經冷拉伸。 18. 如申請專利範圍第15項之纖維,其中該纖維經變形。 19. 如申請專利範圍第18項之纖維,其中該纖維經熱固。 15 20.如申請專利範圍第18項之纖維,其中該纖維進一步經加 检及熱固。 21. 如申請專利範圍第15項之纖維,其中該纖維為複合纖 維。 22. 如申請專利範圍第21項之纖維,其中該聚合物係組成該 20 纖維表面之至少一部分。 23. 如申請專利範圍第15項之纖維,其中該丙烯彈性體或塑 性體具有乙烯含量為3%至7%重量比。 24. 如申請專利範圍第15項之纖維,其中該聚合物表面進一 步包含以含有至少一個烯屬不飽和位置以及至少一個 53 1359886 第094113854號專利申請案申請專利範圍替換本100年9月15曰 羰基之不飽和有機化合物接枝之聚烯烴。 25. 如申請專利範圍第24項之纖維,其中該不飽和有機化合 物為順丁烯二酐。 26. 如申請專利範圍第15項之纖維,其中該第一聚合物、第 5 二聚合物,或全部的聚合物組成物進一步包含一助滑添 加劑。 27. —種由如申請專利範圍第15項之纖維製造之物品,其中 該物品係選自於由地毯、裝潢織物、衣著、壁毯或任何 織造物品組成之組群。 10 54
TW94113854A 2004-04-30 2005-04-29 Nonwoven fabric comprising a polymer blend, fiber TWI359886B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US56669204P 2004-04-30 2004-04-30
US60941404P 2004-09-13 2004-09-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200612002A TW200612002A (en) 2006-04-16
TWI359886B true TWI359886B (en) 2012-03-11

Family

ID=34965911

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW94113854A TWI359886B (en) 2004-04-30 2005-04-29 Nonwoven fabric comprising a polymer blend, fiber

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20070173162A1 (zh)
EP (1) EP1745167B1 (zh)
JP (1) JP2007535624A (zh)
KR (1) KR20070006931A (zh)
AT (1) ATE499465T1 (zh)
BR (1) BRPI0509812A (zh)
DE (1) DE602005026514D1 (zh)
MX (1) MXPA06012586A (zh)
TW (1) TWI359886B (zh)
WO (1) WO2005111282A1 (zh)

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10360845A1 (de) * 2003-12-20 2005-07-21 Corovin Gmbh Weiches Vlies auf Basis von Polyethylen
US8921244B2 (en) 2005-08-22 2014-12-30 The Procter & Gamble Company Hydroxyl polymer fiber fibrous structures and processes for making same
JP4753838B2 (ja) * 2005-11-08 2011-08-24 花王株式会社 伸縮性不織布
JP4753852B2 (ja) * 2006-01-11 2011-08-24 花王株式会社 伸縮性不織布
MX2008015005A (es) * 2006-05-25 2009-02-05 Dow Global Technologies Inc Textiles no tejidos unidos por hilado basados en polipropileno suaves y extensibles.
US7943701B2 (en) * 2007-01-26 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and non-wovens prepared with propylene-based elastomers
ATE493957T1 (de) * 2007-02-13 2011-01-15 Procter & Gamble Saugfähiger artikel mit barriereschicht
US7914723B2 (en) * 2007-04-24 2011-03-29 Ahlstrom Corporation Nonwoven bonding patterns producing fabrics with improved abrasion resistance and softness
DE102007020818B3 (de) * 2007-05-02 2009-01-02 Carl Freudenberg Kg Verfahren zur Herstellung eines verformbaren Tuftprodukts
US7972986B2 (en) 2007-07-17 2011-07-05 The Procter & Gamble Company Fibrous structures and methods for making same
US10024000B2 (en) 2007-07-17 2018-07-17 The Procter & Gamble Company Fibrous structures and methods for making same
US20090022983A1 (en) 2007-07-17 2009-01-22 David William Cabell Fibrous structures
US8852474B2 (en) 2007-07-17 2014-10-07 The Procter & Gamble Company Process for making fibrous structures
DE102007049031A1 (de) 2007-10-11 2009-04-16 Fiberweb Corovin Gmbh Polypropylenmischung
US7863206B2 (en) * 2007-11-09 2011-01-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and non-wovens prepared with propylene-based elastomers
JP5404646B2 (ja) * 2007-12-24 2014-02-05 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ ポリオレフィン繊維
US8709191B2 (en) * 2008-05-15 2014-04-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Latent elastic composite formed from a multi-layered film
US9273202B2 (en) * 2008-09-18 2016-03-01 Mitsui Chemicals, Inc. Adhesive composition and adhesive containing the same
GB0817796D0 (en) 2008-09-29 2008-11-05 Convatec Inc wound dressing
MX2011003290A (es) * 2008-09-30 2011-04-26 Exxonmobil Chem Patents Inc Capa de cara de tela no tejida extensible para telas elasticas de capas multiples.
US10161063B2 (en) 2008-09-30 2018-12-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin-based elastic meltblown fabrics
US9168718B2 (en) 2009-04-21 2015-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing temperature resistant nonwovens
US8664129B2 (en) 2008-11-14 2014-03-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics
US9498932B2 (en) 2008-09-30 2016-11-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
DE202008017741U1 (de) * 2008-10-11 2010-05-12 Trevira Gmbh Superabsorbierende Bikomponentenfaser
CN102257060A (zh) 2008-12-19 2011-11-23 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 聚烯烃纤维
US20120116338A1 (en) * 2009-01-29 2012-05-10 Ferry William M Polypropylene Nonwoven Fibers And Fabrics And Methods For Making Same
ES2546088T4 (es) 2009-02-27 2015-10-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Laminados no tejidos biaxialmente elásticos con zonas inelásticas
KR20110027973A (ko) * 2009-09-11 2011-03-17 도레이첨단소재 주식회사 소프트성이 우수한 스펀본드 부직포 및 그 제조방법
AU2009352693B2 (en) * 2009-09-15 2015-06-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Coform nonwoven web formed from meltblown fibers including propylene/alpha-olefin
WO2011032917A1 (en) * 2009-09-21 2011-03-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polymer filament
EP2496769B1 (en) * 2009-11-02 2016-06-08 The Procter and Gamble Company Fibrous structures and methods for making same
CA2779110C (en) * 2009-11-02 2014-06-10 The Procter & Gamble Company Polypropylene fibrous elements and processes for making same
US10895022B2 (en) * 2009-11-02 2021-01-19 The Procter & Gamble Company Fibrous elements and fibrous structures employing same
US20110104970A1 (en) * 2009-11-02 2011-05-05 Steven Lee Barnholtz Low lint fibrous structures and methods for making same
US8668975B2 (en) 2009-11-24 2014-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same
US9260808B2 (en) 2009-12-21 2016-02-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Flexible coform nonwoven web
US20110152808A1 (en) 2009-12-21 2011-06-23 Jackson David M Resilient absorbent coform nonwoven web
FR2957609B1 (fr) * 2010-03-11 2012-05-11 Dounor Procede de fabrication d'un nontisse elastique et dispositif pour la mise en oeuvre dudit procede
CA2795139C (en) 2010-03-31 2018-05-08 The Procter & Gamble Company Fibrous structure with absorbency, barrier protection and lotion release
HUE029131T2 (en) 2010-04-12 2017-02-28 Nicolon Corp Doing Business As Tencate Geosynthetics North America Woven geosynthetic fabric
EP2558627B1 (en) 2010-04-12 2018-10-03 Nicolon Corporation doing business as Tencate Geosynthetics North America Polypropylene yarn having increased young's modulus and method of making same
US20130237111A1 (en) * 2010-08-19 2013-09-12 Braskem America, Inc. Fabricated articles comprising polyolefins
US20120045956A1 (en) * 2010-08-19 2012-02-23 Dow Global Technologies Inc. Fabricated articles comprising polyolefins
US9683096B2 (en) * 2010-08-19 2017-06-20 Braskem America, Inc. Polypropylene resin suitable for soft nonwoven applications
US10059081B2 (en) * 2011-12-22 2018-08-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwoven materials prepared therefrom
US20130309439A1 (en) 2012-05-21 2013-11-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fibrous Nonwoven Web with Uniform, Directionally-Oriented Projections and a Process and Apparatus for Making the Same
CN104661627B (zh) * 2012-09-21 2018-11-02 宝洁公司 带有柔软非织造层的制品
US10100183B2 (en) 2012-12-03 2018-10-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene polymers
US9322114B2 (en) 2012-12-03 2016-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene fibers and fabrics
EP2807293A1 (en) * 2013-01-22 2014-12-03 Total Research & Technology Feluy High-tenacity drawn fibers of a polypropylene composition with improved elongational properties and nonwovens
JP6091709B2 (ja) 2013-06-18 2017-03-08 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド 繊維及びこれから調製された不織材料
JP6142085B2 (ja) * 2013-06-18 2017-06-07 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド 繊維及びこれから調製された不織材料
WO2015075631A1 (en) 2013-11-20 2015-05-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft and durable nonwoven composite
EP3071164B1 (en) 2013-11-20 2021-09-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article containing a soft and durable backsheet
US10463222B2 (en) * 2013-11-27 2019-11-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven tack cloth for wipe applications
US10271999B2 (en) * 2014-11-06 2019-04-30 The Procter & Gamble Company Crimped fiber spunbond nonwoven webs/laminate
EP3417007A4 (en) 2016-02-19 2019-09-25 Teknor Apex Company FIBER-FORMING COMPOSITIONS, FIBERS AND METHOD OF MANUFACTURE
US11359312B2 (en) * 2016-04-07 2022-06-14 Nicolon Corporation Woven fabric with comparable tensile strength in warp and weft directions
MX388847B (es) * 2016-04-07 2025-03-20 Nicolon Corp D/B/A Tencate Geosynthetics North America Tela tejida con una resistencia a la traccion comparable en direcciones de urdimbre y trama.
US10767296B2 (en) * 2016-12-14 2020-09-08 Pfnonwovens Llc Multi-denier hydraulically treated nonwoven fabrics and method of making the same
JP7160810B2 (ja) * 2016-12-14 2022-10-25 ピーエフノンウーヴンズ リミテッド ライアビリティ カンパニー 液圧処理された不織布及びその製造方法
KR102317015B1 (ko) * 2017-11-08 2021-10-26 주식회사 엘지화학 부직포용 호모 폴리프로필렌 수지 및 그의 제조 방법
JP7118623B2 (ja) * 2017-11-17 2022-08-16 花王株式会社 不織布の製造方法
TWI832867B (zh) 2018-06-15 2024-02-21 奧地利商波瑞利斯公司 阻燃性聚烯烴組合物
MX2021000471A (es) * 2018-07-13 2021-06-23 Ascend Performance Mat Operations Llc Resinas, fibras e hilos de polímero antimicrobiano con contenido zinc y fósforo.
US20220049389A1 (en) * 2018-09-18 2022-02-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bi-Component Fibers and Nonwoven Materials Produced Therefrom
KR102144201B1 (ko) * 2018-12-27 2020-08-28 이동환 폴리프로필렌 필라멘트 탄성사와 그를 이용한 섬유원단 및 그의 제조방법
US20200281762A1 (en) * 2019-03-07 2020-09-10 Medline Industries, Inc. Absorbent bed pads with anti-slip backing
CN113874560B (zh) 2019-06-11 2023-08-08 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 包括丙烯乙烯无规共聚物的纤维
WO2020249387A1 (en) 2019-06-11 2020-12-17 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Core-skin fiber comprising propylene ethylene random copolymer
WO2021112535A1 (ko) * 2019-12-02 2021-06-10 (주)엘지하우시스 성형체, 이를 사용하는 샌드위치 패널 및 이의 제조방법
CN116529431A (zh) * 2020-11-19 2023-08-01 埃克森美孚化学专利公司 具有改进的触感和机械性能的无纺布
WO2022177969A1 (en) 2021-02-17 2022-08-25 Primaloft, Inc. Durable pilling resistant nonwoven insulation
WO2024184131A1 (en) 2023-03-07 2024-09-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene ethylene random copolymer

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USB632416I5 (zh) * 1956-03-01 1976-03-09
CA849081A (en) * 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US3485706A (en) * 1968-01-18 1969-12-23 Du Pont Textile-like patterned nonwoven fabrics and their production
CA948388A (en) * 1970-02-27 1974-06-04 Paul B. Hansen Pattern bonded continuous filament web
US4021284A (en) * 1972-11-13 1977-05-03 Johnson & Johnson Nonwoven fabric and method and apparatus for producing the same
US4024612A (en) * 1976-04-02 1977-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making an apertured nonwoven fabric
US4830907A (en) * 1984-11-16 1989-05-16 The Dow Chemical Company Fine denier fibers of olefin polymers
US4909975A (en) * 1984-02-17 1990-03-20 The Dow Chemical Company Fine denier fibers of olefin polymers
US4578414A (en) * 1984-02-17 1986-03-25 The Dow Chemical Company Wettable olefin polymer fibers
US4644045A (en) * 1986-03-14 1987-02-17 Crown Zellerbach Corporation Method of making spunbonded webs from linear low density polyethylene
US5068141A (en) * 1986-05-31 1991-11-26 Unitika Ltd. Polyolefin-type nonwoven fabric and method of producing the same
US4804577A (en) * 1987-01-27 1989-02-14 Exxon Chemical Patents Inc. Melt blown nonwoven web from fiber comprising an elastomer
US5112686A (en) * 1987-10-27 1992-05-12 The Dow Chemical Company Linear ethylene polymer staple fibers
US4842922A (en) * 1987-10-27 1989-06-27 The Dow Chemical Company Polyethylene fibers and spunbonded fabric or web
US4990204A (en) * 1987-10-27 1991-02-05 The Dow Chemical Company Improved spunbonding of linear polyethylenes
US4939016A (en) * 1988-03-18 1990-07-03 Kimberly-Clark Corporation Hydraulically entangled nonwoven elastomeric web and method of forming the same
JP2682130B2 (ja) * 1989-04-25 1997-11-26 三井石油化学工業株式会社 柔軟な長繊維不織布
US5272236A (en) * 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US6448355B1 (en) * 1991-10-15 2002-09-10 The Dow Chemical Company Elastic fibers, fabrics and articles fabricated therefrom
US5677383A (en) * 1991-10-15 1997-10-14 The Dow Chemical Company Fabricated articles made from ethylene polymer blends
US5278272A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
CZ5693A3 (en) * 1992-01-23 1993-10-13 Himont Inc Elastic yarn of polypropylene polymer and articles made therefrom
US5587229A (en) * 1992-01-23 1996-12-24 Montell North America Inc. Resilient, high shrinkage propylene polymer yarn and articles made therefrom
US5622765A (en) * 1992-01-23 1997-04-22 Montell North America Inc. Resilient high shrinkage propylene polymer yarn and articles made therefrom
US5382400A (en) * 1992-08-21 1995-01-17 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven multicomponent polymeric fabric and method for making same
US5405682A (en) * 1992-08-26 1995-04-11 Kimberly Clark Corporation Nonwoven fabric made with multicomponent polymeric strands including a blend of polyolefin and elastomeric thermoplastic material
US5336552A (en) * 1992-08-26 1994-08-09 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven fabric made with multicomponent polymeric strands including a blend of polyolefin and ethylene alkyl acrylate copolymer
WO1994017112A2 (en) * 1993-01-29 1994-08-04 The Dow Chemical Company Ethylene interpolymerizations
WO1994028219A1 (en) * 1993-05-25 1994-12-08 Exxon Chemical Patents Inc. Novel polyolefin fibers and their fabrics
EP0629631B1 (en) * 1993-06-07 2002-08-28 Mitsui Chemicals, Inc. Novel transition metal compound, and polymerization catalyst containing it
US5616664A (en) * 1994-08-02 1997-04-01 The Dow Chemical Company Polymerization process with biscyclopentadienyl diene complex containing catalysts
US5549867A (en) * 1994-11-03 1996-08-27 Fiberweb North America, Inc. Distribution enhanced polyolefin meltspinning process and product
US5804286A (en) * 1995-11-22 1998-09-08 Fiberweb North America, Inc. Extensible composite nonwoven fabrics
US6420285B1 (en) * 1994-11-23 2002-07-16 Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. Multicomponent fibers and fabrics made using the same
US5545464A (en) * 1995-03-22 1996-08-13 Kimberly-Clark Corporation Conjugate fiber nonwoven fabric
US5626571A (en) * 1995-11-30 1997-05-06 The Procter & Gamble Company Absorbent articles having soft, strong nonwoven component
US5977251A (en) * 1996-04-01 1999-11-02 The Dow Chemical Company Non-adiabatic olefin solution polymerization
US6080818A (en) * 1997-03-24 2000-06-27 Huntsman Polymers Corporation Polyolefin blends used for non-woven applications
WO1998056969A1 (en) * 1997-06-11 1998-12-17 Chisso Corporation Nonwoven fabric of long fibers and absorbent articles made from the same
EP0991715B1 (en) * 1997-06-20 2003-04-02 The Dow Chemical Company Ethylene polymer compositions and article fabricated from the same
US5964742A (en) * 1997-09-15 1999-10-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven bonding patterns producing fabrics with improved strength and abrasion resistance
US6225243B1 (en) * 1998-08-03 2001-05-01 Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. Elastic nonwoven fabric prepared from bi-component filaments
AU5007500A (en) * 1999-05-13 2000-12-05 Exxon Chemical Patents Inc. Elastic fibers and articles made therefrom, including crystalline and crystallizable polymers of propylene
US6476135B1 (en) * 2000-06-07 2002-11-05 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin composition containing low viscosity propylene homopolymer, fiber and extensible non-woven fabric prepared therefrom
DE60224463T2 (de) * 2001-11-06 2009-01-02 Dow Global Technologies, Inc., Midland Fasern aus isotaktischen Homopolymeren von Propylen und ihre Verwendung
US6960635B2 (en) * 2001-11-06 2005-11-01 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
US20050106978A1 (en) * 2003-11-18 2005-05-19 Cheng Chia Y. Elastic nonwoven fabrics made from blends of polyolefins and processes for making the same

Also Published As

Publication number Publication date
EP1745167B1 (en) 2011-02-23
US20070173162A1 (en) 2007-07-26
WO2005111282A1 (en) 2005-11-24
JP2007535624A (ja) 2007-12-06
BRPI0509812A (pt) 2007-10-09
KR20070006931A (ko) 2007-01-11
ATE499465T1 (de) 2011-03-15
DE602005026514D1 (de) 2011-04-07
EP1745167A1 (en) 2007-01-24
MXPA06012586A (es) 2007-01-31
TW200612002A (en) 2006-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI359886B (en) Nonwoven fabric comprising a polymer blend, fiber
US7101622B2 (en) Propylene-based copolymers, a method of making the fibers and articles made from the fibers
JP5847989B2 (ja) 非粘着性感触を有する延伸性および弾性コンジュゲート繊維およびウエブ
TWI359220B (en) Improved fibers for polyethylene nonwoven fabric a
US7319077B2 (en) Polymer blends and nonwoven articles therefrom
AU2002226738B2 (en) Non-woven fabrics of wind-shrink fiber and laminates thereof
US10174442B2 (en) Polypropylene fibers and fabrics
MX2008002376A (es) Capas no tejidas, sopladas en fusion, a base de propileno, y estructuras mixtas.
TWI244520B (en) Thermally bonded fabrics and method of making same
US20150233031A1 (en) Spunbond nonwoven fabric
KR100510952B1 (ko) 폴리프로필렌 섬유 및 이로부터 제조된 제품
CN100577898C (zh) 改进的无纺织物和纤维
KR20210062636A (ko) 자가-크림프드(self-crimped) 다중 성분 섬유 및 이의 제조 방법
JP2004514067A (ja) ポリプロピレン繊維

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees