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TWI225163B - Green pigment for color filter, green pigment dispersion, photosensitive colored composition, color filter and liquid crystal panel - Google Patents

Green pigment for color filter, green pigment dispersion, photosensitive colored composition, color filter and liquid crystal panel Download PDF

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Publication number
TWI225163B
TWI225163B TW092120191A TW92120191A TWI225163B TW I225163 B TWI225163 B TW I225163B TW 092120191 A TW092120191 A TW 092120191A TW 92120191 A TW92120191 A TW 92120191A TW I225163 B TWI225163 B TW I225163B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
pigment
green
equation
color
color filter
Prior art date
Application number
TW092120191A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200411220A (en
Inventor
Arata Kudou
Eiichi Kiuchi
Hiroshi Katsube
Masahiro Tatsuzawa
Shunsuke Sega
Original Assignee
Dainippon Printing Co Ltd
Dainippon Ink & Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2003275219A external-priority patent/JP4368157B2/ja
Priority claimed from JP2003275222A external-priority patent/JP4368158B2/ja
Application filed by Dainippon Printing Co Ltd, Dainippon Ink & Chemicals filed Critical Dainippon Printing Co Ltd
Publication of TW200411220A publication Critical patent/TW200411220A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI225163B publication Critical patent/TWI225163B/zh

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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514Colour filters
    • G02F1/133516Methods for their manufacture, e.g. printing, electro-deposition or photolithography
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Description

f 1225163 玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於彩色濾光片用綠色顏料、含 之彩色濾光片用顏料分散體及感光性樹脂組 該等的彩色濾光片、及液晶面板。 【先前技術】 液晶面板係使顯示側基板與液晶驅動側基 狀態,並在二者之間封入液晶化合物而形成 造。組裝著此種液晶面板的液晶顯示裝置, 面板的液晶驅動側基板’電氣式控制液晶層 列,使顯示側基板的穿透光或反射光之量選 化,俾執行顯示。 液晶面板有靜態驅動式、早純矩陣式、主 種驅動方式。惟近年個人電腦、行動資訊終 器乃採用主動矩陣式或單純矩陣式液晶面板 示裝置,且正急遽普遍化。在各驅動方式中 動模式,譬如當主動矩陣式之情況時,便存 nematic 超扭轉向型)、IPS(In-plane switi 場切換)、V A ( V e r t i c a 1 a 1 i m e n t垂直排列型 隨驅動模式而改變彩色濾光片的層構造。 圖1所示係主動矩陣式液晶面板之一構造 1 0 1係使顯示側基板的彩色濾光片1與液晶 T F T陣列基板2呈相對向狀態,而設置1〜1 0 1 部3,在該間隙部3内填充著液晶L,並在其 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 有該綠色顏料 成物,暨採用 板呈相對向 薄液晶層的構 乃利用從液晶 内的液晶排 擇性的產生變 動矩陣式等各 端等平面顯示 的彩色液晶顯 分別有數個驅 良有 TN(Twi st :h i n g橫向電 丨等驅動模式, 例。液晶面板 丨區動側基板的 程度的間隙 周圍利用密封 6 1225163 材料4進行密封的構造。彩色濾光片1係在透明基本 將供對畫素間之邊界部進行遮光用而形成既定圖案 陣層6,以及將供形成各畫素用複數顏色(通常為紅 綠(G )、藍(B)三原色),依既定順序排列的晝素部7 利用立體照片(h ο 1 〇 g r a m )的晝素部,從靠近透明基 依序層積而成的構造。通常,各晝素係將在感光性 成物中分散及/溶解著色材的感光性著色樹脂組成啦 於基板上,並利用微影而形成圖案。此情況下,感 色樹脂組成物可為正型,亦可為負型。在TN模式中 晝素部7或保護膜8上設置透明電極膜9。在I P S模 乃於晝素部上設置保護膜8,而透明電極膜9則形) 明基板5之晝素部7背面。在IP S模式中,黑矩陣 為樹脂黑矩陣。在VA模式中,亦有於晝素部7或保 上形成透明電極,而此透明電極則形成圖案的情況 係在 MVA(Multi Domain Vertical Aliment 多區域 列)模式中,在透明電極膜9上形成通稱突起部的突 再者,TFT(Thin film transistor(薄膜電晶體) 板2係形成在透明基板上排列著T F T元件,並設置 極膜的構造(未圖示)。此外,在彩色濾光片1與其 的T F T陣列基板2内面側設置著配向膜1 0。通常在 列基板2外面側設置著光源的背光源。然後。被著 顏色的晝素背後之液晶層,便利用控制從背光源的 率,而獲得彩色影像。在背光源中,主要乃使用通 長管的螢光管或LED。使用三波長管的光源之一 F1 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 乏5上, 的黑矩 (R)、 或最近 板側起 樹脂組 7,塗佈 光性著 ,乃於 :式中, 成於透 層必須 護膜8 。特別 垂直排 起物。 陣列基 透明電 相對向 TFT陣 色為各 光穿透 稱三波 0光源 7 1225163 (波長型晝白色之三螢光燈)的波長分布,與標準光源c的 波長分布,一齊圖示於圖7中。 維持液晶單元間隙(c e 1 1 g a p )的方法,有如圖1所示, 在間隙部3内散置多數個當作間隔物用之由玻璃、氧化鋁 或塑膠等所構成,具一定尺寸之球狀或棒狀的粒子狀間隔 物1 1,並使彩色濾光片1與T F T陣列基板2進行貼合,而 注入液晶的方法;或者如圖2所示,在彩色濾光片内面側 且重疊於形成黑矩陣層6位置的區域中,形成具有對應著 液晶單元間隙之高度的柱狀間隔物1 2之方法。 在組裝著上述構造之彩色濾光片的液晶顯示裝置中,藉 由控制被著色成各顏色且配置成既定圖案的晝素,在各自 背後的液晶層光穿透率,便獲得彩色影像。 液晶顯示裝置(L C D)乃因為具有省能源、省空間的優 點,因此便成為取代習知CRT顯示器的顯示器,已備受矚 目,現今則以作為0A機器或個人電腦的顯示器而正急遽普 及。 隨網路或行動電話的普及,不僅文字資訊,影像、圖像 亦有傳輸,所以便演變成經由個人電腦的顯示器、印表機、 數位相機、掃描器等媒體,進行圖像交流的情形,需要具 各應用適用性之色彩空間、色彩重現的共通性規袼。此圖 像訊號傳輸方式的規格化代表者,有如s R G B (國際標準規 格 IEC61966-2-1)。 決定多媒體顯示器之色彩重現區域者,乃接收器 (r e c e i v e r )的三原色(接收三原色)色度。s R G B規格液晶顯 8 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 示器之三原色,相關在xyz表色系中的色度座標x 依如下述決定。 紅:X = 0 · 6 4 ; y = 0 · 3 3 綠:X = 0 · 3 0 ; y = 0 . 6 0 藍:x=0.15 , y=0.06 再者,近年因為液晶面板已降價,因而加速液晶 視機的普及。但是,在現況下,頗難使液晶彩色電 可匹敵於CRT的顯示性能。 彩色電視機乃經由(1 )攝影(彩色攝影機)、(2 )傳 接收(接收器)的程序,而將被照物的形狀、動作、 現於圖像晝面上,且含色相在内的圖像訊號傳輸方 格化。此方式之代表有如:NTSC(National Televii System Committee)與 EBU(European Broadcastin Union)。NTSC乃日本、美國、加拿大等處所採用施 機播放的方式、規格,而EBU則被歐洲所採用。 決定彩色電視機之色彩重現區域者乃為接收器的 色(接收三原色)色度,隨彩色攝影機所應具有的分 而決定。NTSC規格的接收三原色,相關在xyz表色 色度座標X與y乃依如下述決定。 紅:x=0.67; y=0.33 綠:χ=0·21 ; y=0.71 藍:χ=0·14; y=0.08 此外,EBU規格的接收三原色,則依如下述決定 紅· : X = 0 · 6 4 ; y = 0 · 3 3 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 與y乃 彩色電 視機具 輸、(3) 色相重 式被規 5 i on g 行電視 三原 光特性 系中的 9 1225163 綠 藍 其 色系 但 彩重 透率 率將 保必 的可 在 要求 亦需 源之 面, 光 源廠 則存 求在 色濾 較狹 穿透 相 中的 :x=0.29; y=0.60 :χ=0·15; y二0·06 中,χ = Χ"Χ + Υ + Ζ),y = Y/(X + Y + Z),Χ,Υ,Ζ 係 中的三激值(Tristimulus value)。 是,為使彩色電視機發揮優越顯示性能,便 現區域符合上述規格而且畫面明亮,要求充 。在CRT螢光體中,若色彩重現區域過廣的 極端降低。因此,在現狀的CRT彩色電視機 要的穿透率,便犧牲色彩重現區域,相較於 顯示空間之下,將被降低到7 5 %程度。 為使液晶彩色電視機擁有CRT的同級顯示性 色彩重現區域符合彩色電視機的顯示規格, 充分。為實現較廣的色彩重現區域與高穿透 分光特性、及彩色濾光片之色彩重現能力的 便屬重要的一環。 源光譜乃發射譜線(e m i s s i ο η 1 i n e )位置依4 商而有不同,大約在545nm處具有尖峰,副 在其前後波長中。因此對高穿透彩色濾光片 5 4 5 nm及其周圍的穿透率較高的顏料。對高 光片而言,則可要求僅主發射譜線具穿透率 窄之顏料。所以,便需要開發彩色濾光片可 率、較廣色彩重現區域用的二個開發元件。 關彩色濾光片之綠色晝素,為確保在廣色彩 高穿透率,因此便要求可發出強烈偏黃色之 3〗2/發明說明書(補件)/92-10/92】20191 指XYZ表 必須使色 分南的穿 話,穿透 中,為確 NTSC規格 能,仍然 且穿透率 率,在光 組合方 系個背光 發射譜線 而言,要 色純度彩 的半寬值 使用於高 重現區域 綠光。在 10 1225163 各規格中,多媒體顯示器用的s R G B規格特別要求強烈 色的綠素晝素。電視機用的NTSC、EBU規格雖亦要求 偏黃色的綠素晝素,但相較於s R G B規格之下,則設定 藍色的綠色。可是,不管採取何種顯示規定,極難僅 種綠色顏料,形成達可確保充分色彩重現區域程度之 三原色綠色且高亮度的綠色晝素。所以,為在充分的 重現區域中,確保充分的穿透率,最好壓抑降低副發 線的穿透,並採用在綠色波長的5 4 5 nm附近具高穿透 色顏料為中心,組合搭配透明性較高的黃色顏料,而 的發色,且在降低顏料使用量總量情況下,仍具高著色 形成透明性較高的晝素。 在彩色濾光片的綠色晝素中,自以前起所採用的綠 料,主要有由氣化鋼酞菁顏料所構成的C. I .顏料綠 (C.I.pigment green,以下稱「PG7」),以及由溴化 菁顏料所構成的C . I .顏料綠3 6 ( C · I · p i g m e n t g r e e η 下稱「PG36」)。PG7乃因為綠色的著色力較高且過於 色,因此在形成sRGB、NTSC、EBC規格的晝素綠色時 必須混合大量黃色之外,尚因為穿透率偏低,所以若已 為中心而形成綠色畫素的話,將形成較暗的彩色濾光 此外,P G 3 6乃因為顯示較偏黃色的分光穿透率光譜, 值較寬且尖峰頂附近的分光穿透率寬度較寬,因此副 區域的發射譜線亦將穿透,而顯示出非常高的穿透率 是著色力偏低。所以,若欲形成顯示出色座標上著色 rij區域(南濃度區域)之綠色晝素的話,P G 3 6的顏料使 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 偏黃 強烈 為偏 依一 接近 色彩 射譜 之綠 充分 、力, 色顏 7 銅狄 ,以 偏藍 ,除 PG7 片° 半寬 波長 ,但 力較 用量 11 1225163 將變多,導致晝素的穿透率變低。為確保高穿透率,雖亦 有將黃色顏料形成高濃度而將色座標偏向黃色方向的方 法,但是因為黃色顏料的使用量變多,因此顏料的總使用 量將增加。故,便要求替代如P G 7、P G 3 6之習知鹵化銅狄 菁顏料的替代顏料。 一般而言,若感光性著色組成物(感光性著色樹脂)中的 顏料調配比率增加的話,晝素的透明度將降低,不易提昇 穿透率。而且,若彩色濾光片形成用感光性著色組成物中 的顏料調配比率增加的話,,分散劑的調配比率亦將增加, 黏結劑或顯影成分等製膜性相關成分的調配比率將相對性 的變少。若黏結劑或顯影成分變少的話,將導致對晝素的 細微圖案形成能力或物性造成不良影響的問題。此外,當 採用著色力較低之顏料的情況時,若降低感光性著色組成 物中之顏料調配比率的話,便必須增厚膜厚進行著色。當 膜厚變厚的情況時,亦將導致對晝素的細微圖案形成能力 或物性造成不良影響的問題。 譬如當利用所謂顏料分散法製造晝素細微圖案的情況 時,相關細微圖案形成能力,將要求無殘留度、未殘留異 物、解像度高、顯影後形狀正確、膜厚均勻等性能。 所謂「殘留度」係指顯影後在原本不應殘留的部分處所 殘留的著色物,由顏料或分散劑較多等理由,將產生顯影 性惡化的情況。異物乃隨當感光性著色組成物中的硬化成 分較少之情況時,所造成的部分晝素缺損、少數顯影成分 之剝落顯影現象所衍生著色片附著等原因而發生的。在為 12 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 提昇解像度方面,隨液晶驅動方式的進步,彩色濾光片亦 將不同於習知帶狀式圖案等,而出現曲線部分或角較多的 圖案,必須即便此種複雜圖案亦仍能正確形成。 顯影後形狀係當感光性著色組成物的感光性較差劣的 情況時,將存在形成倒梯形(倒錐狀)的問題。若顯影後形 狀變成倒梯形的話,因為將隨顯影時的水壓等,而使晝素 上方將容易產生缺損,因此形成產生上述異物的原因。此 外,倒梯形皮膜在當耐熱性較低的情況時,屋簷狀伸出的 部分將隨熱而下垂,將有在後烘焙處理(P 0 s t b a k i n g )後形 成空孔的情況發生。此空孔不僅將導致顯示品質降低,亦 將造成解像度低落。此外,在液晶面板組裝途中將供應熱, 空孔部分若破裂的話,將污染液晶。 膜厚均勻性在各個晝素色階將不致有太大的問題。但 是,在降低成本之目的下,順應基板尺寸擴大的趨勢,已 演變適用於金屬級的狀態。此情況下,若玻璃中央與端部 的膜厚有不同的話,因為顏色將不均而形成不良品。 再者,相關所完成的晝素,將要求硬度、彈性、雜質溶 出性等性能。 在為形成高色純度液晶顯示裝置方面,最好不要採用降 低顯示品質的球狀間隔物,而是在在開口部區域中選擇性 的設置柱狀間隔物。但是,不管形成如何高硬度的柱狀間 隔物,若晝素、黑矩陣的硬度、彈性率劣化的話,將隨基 底的變形而造成損及液晶單元間隙(c e 1 1 g a p )均勻性的情 形發生。 13 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 因而可謂晝素亦要求較高的硬度與彈性率。但是,若感 光性著色樹脂組成物中的顏料調配或分散劑調配比率變 大,隨此而減少黏結劑量的話,將無法使晝素具有硬度與 彈性率。 來自晝素的雜質溶出,將成為導致液晶污染的原因。因 為液晶僅要混雜少量導電性雜質便無法發揮出開關機能, 因此導電性分子不致從彩色濾光片中溶出於液晶層中之 事,乃屬重要的一環。但是,在使用於晝素中的顏料、分 散劑中所含導電性分子的雜質頗多。因此提昇膜之交聯密 度,利用緻密地網孔捕捉分子,俾抑制雜質溶出之事便屬 重要事項。 再者,在日本專利特開2 0 0 2 - 1 3 1 5 2 1號公報中,記載著 至少含有1種中心金屬為V 0、A 1 - Z、或I η _ Z ( Z係指鹵原 子、氫氧基、烷氧基或芳氧基)之酞菁系顏料的彩色濾光片 用組成物。此外,在日本專利特開2 0 0 2 _ 1 6 2 5 1 5號公報中, 記載著在含有色材為C. I .顏料綠7及/或C. I .顏料綠3 6 的彩色濾光片用組成物中,更含具有較該組成物中所含 C. I .顏料綠7及C. I .顏料綠3 6更長波長之最大穿透率 波長的酞菁系顏料之彩色濾光片用組成物,而上述酞菁顏 料係採用混合於C. I .顏料綠7及/或C. I .顏料綠3 6中 者。 再者,較晚於本案最早優先權日的公開案件中,有下述 三件專利文獻。在日本專利特開2 0 0 2 - 2 5 0 8 1 2號公報中, 含有鹵化銅S大菁顏料,及中心金屬為由M g、A 1、S i、T i、 14 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 V、 Μη、 Fe、 Co、 Ni、 Zn、 Ge、 Sn所構成組群中至少 種的函化異種金屬酞菁顏料所構成的綠色著色料, 色著色料總量為基準,該鹵化異種金屬酞菁顏料含 1〜8 0莫耳%的彩色濾光片用著色組成物,上述鹵化 屬酞菁顏料亦是混合於鹵化銅酞菁中使用的。 在日本專利特開2 0 0 3 - 1 6 1 8 2 1號公報中,記載著 料,更含由有無中心金屬的酿菁系化合物、及具有 外之中心金屬的酞菁系化合物所構成組群中,選擇 2種以上之酞菁系化合物的彩色濾光片用組成物,. 菁系化合物乃採用較少量。 在日本專利特開2 0 0 3 - 1 6 1 8 2 7號公報中,所記載 濾光片乃綠色晝素部為(1 )平均1個酞菁分子中,含 個鹵原子鍵結於酞菁分子之苯環上的_化金屬酞菁 料,且(2 )在可見光整個區域的分光穿透光譜中,方 520〜590nm處顯示出最大穿透率。 但是,充分滿足形成色彩重現區域較廣且高穿透 色濾光片之目的用,具優越著色力且高穿透率的綠 料、及感光性著色組成物則尚未被發現。 本發明乃在考慮上述諸項事情之後而所完成者, 目的在於提供一種可顯示出習知綠色顏料所無法顯 色度座標,當作綠色用的著色力優越、不致過於偏向 超透率高的彩色濾光片用綠色顏料。 再者,本發明之第2目的在於提供一種採用上述 料,便可形成色彩重現區域較廣且穿透率高之彩色 312/發明說明書(補件)/92-〗0/92120191 •選擇1 且以綠 量為 異種金 含有顏 除銅以 1種或 上述酞 的彩色 有8〜1 6 系顏 率的彩 色顏 其第1 示出的 藍色, 綠色顏 濾光片 15 1225163 的感光性著色組成物。 再者,本發明之第3目的在於提供一種採用上述綠色顏 料,並依較少量顏料接近各規格的綠色晝素,反應性成分 調配比率較高,製版性優越的感光性著色組成物。 再者,本發明之第4目的在於提供一種採用上述綠色顏 料,便可形成即便黃色顏料混合量較少,仍可具有充分強 烈偏向黃色之綠色發色性的綠色晝素之感光性著色組成 物。 再者,本發明之第5目的在於提供一種採用上述綠色顏 料與更搭配特定綠色顏料,便可依更薄膜厚達成上述第2〜 第4目的之感光性著色組成物。 再者,本發明之第6目的在於提供一種適用於採用上述 綠色顏料,調製上述感光性著色組成物用的顏料分散體。 再者,本發明之第7目的在於提供一種採用上述感光性 著色組成物形成綠色晝素之色彩重現區域較廣且高穿透率 的彩色濾光片、及採用該彩色濾光片的液晶面板。 【發明内容】 本發明的綠色顏料係由酞菁綠顏料所構成,且依單體在 F 1 0光源進行測色時的C I E之X Y Z表色系中,可顯示出由 下述方程式1,2及3所包圍的xy色度座標區域。 (方程式1 ) y=2. 640x x+0. 080 其中,在方程式1中,0.180<x<0.230 (方程式2 ) 16 312/發明說明書(補件)/92-10/92〗20191 1225163 y=5261.500x χ4-6338·700χ χ3+2870·400χ χ2-580·730χ χ + 44. 81 Ο 其中,在方程式2中,0.230<χ<0.350 (方程式3 ) y=-36.379x x3+37.410x x2-13·062χ x+1.907 其中,在方程式3中,0.180<x<0.350 上述酞菁顏料最好在380〜780ηπι之分光穿透率光譜中, 穿透率最大的波長(Tmax)係500〜520nm。 由溴化鋅酞菁所構成綠色顏料,可顯示出由上述方程式 1,2及3所包圍的X y色度座標區域,頗適為本發明的綠色 顏料。 上述溴化鋅酞菁就從顯示出上述方程式1,2及3所包圍 的xy色度座標區域之觀點而言,最好1分子中含有平均低 於1 3個溴。 上述本發明的綠色顏料係單獨使用該綠色顏料施行塗 膜化,當利用F 1 0光源進行測色之時,可顯示出由上述方 程式1 , 2及3所包圍的X y色度座標區域,發出習知綠色顏 料所無法顯示之色度座標區域的綠色,較採用習知綠色顏 料的情況,可更加拓廣色彩重現區域。此外,本發明的綠 色顏料乃因為著色力優越,因此相較於採用習知的溴化銅 狄菁顏料(P G 3 6 )之情況下,可依少量便接近規格所規範的 綠色,所以可使膜厚變薄,提昇製版性,且利用光微影技 術便可輕易的形成細微形狀。本發明的綠色顏料乃因為穿 透率較高,因此當採用本發明的綠色顏料形成彩色濾光片 17 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 之情況時,相較於採用氣化銅酞菁顏料(P G 7 )之情況1 為提昇彩色濾光片的光穿透率,因此無需要較強的背 源,可抑制液晶面板的成本上升及消耗功率增加現象 在調製感光性著色組成物之前,亦可預先將上述本 的綠色顏料調製成顏料分散體,再將所獲得顏料分散 感光性成分予以混合。本發明的綠色顏料係當採用平 次粒徑0 . 0 1〜0 . 1 μ m之溴化鋅酞菁綠色顏料之情況時 著色樹脂等的分散性將特別佳。 本發明的彩色濾光片用感光性著色組成物,係含有 硬化反應的反應性成分、以及含有上述本發明綠色顏 1或2以上著色成分。 上述感光性著色組成物在為依較少顏料便獲得充分 色性,因此最好採用以上述本發明的彩色濾光片用綠 料為主顏料,上述著色成分中最好含上述本發明的彩 光片用綠色顏料超過3 0質量%。此外,以上述著色成 的綠色顏料總量為基準,最好含上述彩色濾光片用綠 料在5 0質量%以上。 再者,本發明的彩色濾光片用感光性著色組成物, 含有著色成分,該著色成分係:從由參與硬化反應之反 成分且屬於第1綠色顏料的酞菁綠顏料所構成,且依 在F 1 0光源進行測色時的C I E國際照明委員會規格 (Commision International de I’Edainage)之 XYZ 表 中,可顯示出由下述方程式1,2及3所包圍的xy色度 區域的彩色濾光片用綠色顏料中選擇1種;以及從由 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 「,因 光 〇 發明 體與 均一 ,對 參與 料之 發 色顏 色濾 分中 色顏 係包 應性 單體 色系 座標 屬於 18 1225163 第2綠色顏料的酞菁綠顏料所構成,且依單體在F 1 0光源 進行測色時的C I Ε之X Υ Ζ表色系中,可顯示出由下述方程 式4,5及6所包圍的X y色度座標區域的彩色濾光片用綠色 顏料中至少選擇1種。 (方程式1 ) y=2. 640x x+O. 080 其中,在方程式1中,0.180<x<0.230 (方程式2 ) y=5261.500x X4-6338·700χ χ3+2870·400χ χ2_580·730χ χ + 44. 81 Ο 其中,在方程式2中,0.230<χ<0.350 (方程式3 ) y=-36.379x x3+37.410x x2-13.062x x+1.907 其中,在方程式3中,0.180<x<0.35 0 (方程式4 ) y=8. OOOx x-1. 513 其中,在方程式4中,0.260<x<0.270 (方程式5 ) y = - 1051·300χ χ4 + 1176·900χ χ3-450·880χ χ2 + 62·131χ χ _ 0 · 8 3 6 其中,在方程式5中,0.260<χ<0.350 (方程式6 ) y=5746.700x x4-7310.300x x3+3493.200x x2-744.610x x+60. 251 19 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 其中,在方程式6中,0.270<x<0.350 上述第2綠色顏料係單獨使用該綠色顏料施行塗膜化, 在CIE之XYZ表色系中,可顯示出由上述方程式4,5及6 所包圍的xy色度座標區域,帶強烈偏黃色且著色力高,並 可發出穿透率高的綠色。上述第2綠色顏料乃因為可發出 習知鹵化銅酞菁顏料所無法顯示之色度座標區域強烈偏黃 色的綠色,因此較諸於採用習知綠色顏料的情況下,可更 加拓廣對黃色區域的色彩重現區域,俾減少為調色而所使 用的黃色顏料用量。此外,上述第2綠色顏料乃因為較P G 3 6 具較高的著色力,因此較諸於採用P G 3 6的情況下,可依少 量便接近規格所規範的綠色。 所以,若適當選擇並組合搭配上述第1綠色顏料與上述 第2綠色顏料的話,便可依更薄膜厚達成:可拓廣色彩重現 區域且穿透率較高之彩色濾光片的感光性著色組成物,及/ 或依比較少量顏料便可接近各規格之綠色晝素,且反應性 成分調配比率較高、製版性優越的感光性著色組成物,及/ 或即便黃色顏料的混合量較少,仍可形成具充分強烈偏黃 色之綠色發色性的感光性著色組成物。 其中,在上述第1綠色顏料與上述第2綠色顏料中,最 好酞菁綠顏料的中心金屬為相同,因為相容性佳(即可形成 相同的分散劑系),因此當進行混合時分散安定性將較佳, 且發色較佳,而且上述第1綠色顏料與上述第2綠色顏料 最好為溴化鋅酞菁,可提高著色力與穿透率。特別係上述 第1綠色顏料的溴化鋅酞菁,最好1分子中含有平均少於 20 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 1 3個的溴,而上述第2綠色顏料的溴化辞狄菁則1分子中 含有平均1 3個以上的溴,其中,上述溴化鋅酞菁的平均1 次粒徑最好為0 . 0 1〜0 . 1 μ m。 本發明的彩色濾光片用感光性著色組成物最好除上述 著色成分外的非反應性成分(b)相對於上述反應性成分(a) 之質量比(a/b)在0.45以下。 上述感光性著色組成物乃因為採用上述本發明的綠色 顏料,因此可依較少顏料便獲得充分的發色性,所以可減 少顏料與使顏料分散用之分散劑的使用量,相對的可增加 反應性成分的量。因此,可獲得光硬化性變佳,且硬化後 的塗膜硬度、硬化後的塗膜彈性、膜厚均勻性、抑制顯影 時的晝素圖案缺損、減少殘渣、改善顯影性、提昇硬化後 的塗膜交聯密度、塗膜薄膜化等諸物性均優越的綠色晝素。 上述感光性著色組成物係顏料/媒液(V e h i c 1 e )比為 0 . 2 5〜1 . 0的高濃度型感光性著色組成物,即便非常少的顏 料仍可獲得可對應充分高濃度型的發色,可形成高濃度且 透明性高的綠色晝素。 再者,為形成綠色晝素,在上述感光性著色組成物中, 除綠色顏料之外,可至少含有黃色顏料。此情況下,因為 即便黃色顏料相對於綠色顏料的質量比(黃色顏料/綠色顏 料)設為1 . 6以下的黃色顏料較少之條件,仍可獲得充分的 發色性,因此將減少黃色顏料的使用量。 在本發明的彩色濾光片中,設置著含上述本發明之綠色 顏料的綠色畫素。此綠色晝素可採用上述本發明的感光性 21 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 著色組成物而製成。 上述綠色畫素係膜厚在2 . 7 μ m以下,且依單一晝素在 光源測色時,可顯示出C I E之X Y Z表色系中,X座標 ^ X ^ 0. 3 0 ' y 座標 0.55SyS0.71、及激值(Stimulu v a 1 u e ) Y為2 9 S Y範圍的色彩空間。所以,藉由組合d 其他顏色的晝素,便可確保較廣的色彩重現區域,同 便膜厚較薄,穿透率仍將非常大。 再者,上述綠色畫素可僅混合少量黃色顏料便形成 偏黃色狀態,即便上述黃色顏料相對於晝素中含上述 明綠色顏料的綠色顏料之質量比(黃色顏料/綠色顏料 1 . 6以下的情況下,依單一晝素在F 1 0光源進行測色G 於CIE的XYZ表色系中,可顯示出X座標0.21SxS0. y座標0.55SyS0.71範圍的xy色度座標區域。 再者,上述綠色晝素係當至少含有:從由第1綠色彥! 的酞菁綠顏料所構成,且依單體在F 1 0光源進行測色 CIE之XYZ表色系中,可顯示出由下述方程式1,2及 包圍的xy色度座標區域的彩色濾光片用綠色顏料中選 種;以及從由屬於第2綠色顏料的酞菁綠顏料所構成 依單體在F 1 0光源進行測色時的C I E之X Y Z表色系中 顯示出由下述方程式4, 5及6所包圍的xy色度座標區 彩色濾光片用綠色顏料中至少選擇1種的情況時,依 晝素在F 1 0光源進行測色時,膜厚為2 . 5 μ m以下,且 示出CIE之XYZ表色系中,x座標0.25SxS0.32、y 0 · 5 5 S y S 0 . 7 5、及激值Y為3 Ο $ Y範圍的色彩空間。 312/發明說明書(補件)/92-〗0/92120191 .F10 0.21 s 丨荅配 時即 強烈 本發 )在 寺, 30 ' ί料 時的 3所 擇1 ,且 ,可 域的 單一 可顯 座標 22 1225163 再者,上述綠色晝素係含上述第1與 色顏料,以及黃色顏料(上述黃色顏料相 的質量比(黃色顏料/綠色顏料)在1 · 6 j 一晝素在F1 0光源進行測色時,可顯示 系中,X座標0.25SxS0.32、y座標0· 色彩重現區域。 再者,上述綠色晝素乃因為交聯密度 5 0 0 N/mm2以上,或彈性變形率達20%以― 再者,上述綠色晝素係在顯影時不致 形成晝素截面上底長度比下底長度(上;ί 錐狀,屬於較佳的圖案形狀。 本發明的液晶面板係使上述本發明的 晶驅動側基板呈相對向狀態,並在二者 本發明的彩色濾光片與液晶面板,便可 等多媒體顯示器之顯示規格,或亦可滿 彩色電視機顯示規格之類色座標著色力 區域)的液晶顯示裝置。 【實施方式】 以下詳細說明本發明。在本發明中, 意指丙烯酸基或甲基丙烯酸基之任一者 乃意指丙烯醯基或甲基丙烯醯基之任一 係包含可見與非可見光區域波長的電磁 線乃包含如:微波、電子束,具體而言, 的電磁波及電子束。 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 第2綠色顏料的綠 對於上述綠色顏料 乂下比率),且依單 出CIE之ΧΥΖ表色 55SyS0.75 的 xy 較高,因此硬度達 1,較難產生變形。 形成倒錐狀,而是 5 /下底)低於1的 彩色濾光片,與液 間封入液晶。採用 製造能滿足sRGB 足如NTSC 、 EBU等 較高區域(高濃度 (甲基)丙烯酸基乃 ,(甲基)丙烯醯基 者。此外,所謂「光」 波與放射線,放射 指波長5 μ m以下 23 1225163 由本發明所提供的彩色濾光片用綠色顏料係由酞菁綠 顏料所構成,且依單體在F 1 0光源進行測色時的CIE之XYZ 表色系中,可顯示出由下述方程式1,2及3所包圍的xy 色度座標區域(以下稱「區域A」)。方程式1,2及3所包 圍的X y色度座標區域(區域A ),如圖3所示。 (方程式1 ) y=2. 640x x+0. 080 其中,在方程式1中,0.180<χ<0·230 (方程式2 ) y=5261.500x χ4-6338·700χ χ3+2870.400χ X2-580.730Χ χ + 44. 81 0 其中,在方程式2中,0·230<χ<0.350 (方程式3 ) y=-36.379x x3+37.410x x2-13.062x x+1.907 其中,在方程式3中,0.180<x<0.350 另外,上述方程式係F 1 0光源進行測色時,C I E之X Y Z 表色系中的顯示。所謂「F 1 0光源」係J I S Z 8 7 1 9 ( 1 9 8 4 ) 所規範的光源,具有類似電視機用背光源之光源的分光光 譜。測色係可採用顯微分光測光裝置(如:奥林巴斯(股)製 OSP-SP 2 0 0顯微分光測光裝置)實施。 在由方程式1,2及3所包圍的X y色度座標區域(區域A) 中,依單體在F 1 0光源進行測色時的C I E之X Y Z表色系中, 可顯示出由下述方程式7,8及9所包圍的xy色度座標區域 (以下稱「區域B」)的綠色顏料,就不致過於強烈偏向藍 24 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 色且不致降低穿透率,不致強烈偏向黃色且不 綠色用之著色力的觀點而言,乃屬特別佳的狀 7,8及9所包圍的xy色度座標區域(區域B), A —齊圖示於圖4中。 (方程式7 ) y=4. OOOx x-0. 270 其中,在方程式7中,0.210<χ<0·220 (方程式8 ) y=3849.200x x4-4595.600x x3+2056.300x x2 x + 31. 138 其中,在方程式8中,0.220<χ<0·350 (方程式9 ) y = 7 3 7 4 6 2. 0 2 2 x x6 - 1 2 6 7 1 7 7 . 8 1 6 x x5 + 9 0 4 6 2 2 x4-343495·090χ χ3+73187·274χ χ2-8299·969χ 其中,在方程式9中,0.21〇<x<〇.35〇 本發明中所採用的酜菁綠顏料,就從可顯示 之xy色度座標區域的觀點而言,當將分光穿透 率最小之波長(T m i η )設為5 %時,3 8 〇〜7 8 〇 n m的 光譜中穿透率最大的波長(Tmax),最好為500-好在上述波長(Tmax)下的穿透率在9〇%以上,尤 為佳。此外’本發明中所採用的酞菁綠顏料, 源的藍色光源波長4 3 5 nm下之上述分光穿透率 率在4 5 %以下’尤以在4 0 %以下為佳,而且在ρ : 色光源波長6 1 0 n m下之上述分光穿透率光譜的 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 致降低作為 況。方程式 與上述區域 - 4 0 9. 7 1 Ox .6 4 2 x x+392. 073 出上述範圍 率光譜穿透 分光穿透率 、5 2 0 n m 〇 最 ,以93%以上 係在F 1 0光 光譜的穿透 I 0光源的紅 穿透率在 25 1225163 2 Ο %以下,尤以在1 Ο %以下為佳。分光穿透率光譜係可 顯微分光測光裝置(如:奥林巴斯(股)製 OSP-SP 2 0 0 I 分光測光裝置)進行測定。 本發明中所採用酞菁綠顏料的中心金屬可舉例如:; Mg、 Al、 Si、 Ti、 V、 Μη、 Fe、 Co、 Ni、 Ge、 Sn 等, 中,就從著色力與穿透率較高,且可顯示出上述範圍 色度座標區域的觀點而言,最好為Ζ η (鋅)。鋅乃適用 示出如sRGB等多媒體顯示器顯示規格、或NTSC、EBU 色電視機顯示規格之類,色座標著色力較高區域(高濃 域)的綠色,特別係非常適用於顯示電視機用的N T S C 規格之綠色。 酞菁鋅乃因為1分子中具有16個氫原子,因此若ί 等氫原子取代為溴原子或氣原子的話,在溴原子數〇 個、氣原子數0〜1 6個、氫原子數0〜1 6個的範圍内, 上便可製造出總計1 3 6種的取代物。其中,由溴化鋅 所形成的綠色顏料,可顯示出由上述方程式1,2及3 繞的xy色度座標區域,頗適於當作上述本發明的彩色 片用綠色顏料。在溴化鋅酞菁中,於1分子中具有平 個以上1 3個以下溴原子的溴化鋅酞菁,在當作綠色時 色力佳且不致過強烈偏向藍色,並發出高穿透率的綠 頗適用於形成彩色濾光片的綠色晝素。其中,尤以於 子中具有平均1 0〜1 2個溴原子的溴化鋅酞菁為佳,特 於1分子中具有平均1 〇〜1 1個溴原子的溴化鋅酞菁為 此種溴化鋅酞菁可利用日本專利特開昭5 0 _ 1 3 0 8 1 6 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 採用 S微 In ' 但其 之 X y 於顯 等彩 度區 > EBU 丨夺該 〜1 6 理論 敝菁 所圍 濾光 均8 的著 色, 1分 別以 佳。 號公 26 1225163 報中所揭示的眾所週知製造方法進行製造。譬如,採用以 將芳香環氫原子的其中一部份或全部,由例如溴或其他像 氣等i原子所取代之酞酸或酞腈為適當的起始原料,而合 成顏料的方法。此情況下,配合需要,亦可採用鉬酸銨等 觸媒。 其他方法則有如在由氯化鋁、氯化鈉、溴化鈉等混合物 所構成的1 1 0〜1 7 0 °C程度的溶融物中,將酞菁鋅利用溴氣 進行溴化的方法。在此方法中,藉由調整溶融鹽中的氣化 物與溴化物比率,或使氯氣導入量、反應時間產生變化, 便可任意控制各種不同溴含量的溴化鋅酞菁的比率。 反應結束後,若將所獲得混合物投入於鹽酸等酸性水溶 液中的話,所生成的溴化鋅酞菁便將沉澱。然後,施行過 濾、洗淨、乾燥等後處理,便獲得溴化鋅酞菁。 然後,將此溴化鋅酞菁顏料,配合需要在磨碎機 (a 11 r i t 〇 r )、球磨機、震動研磨機、震動球磨機等粉碎機 内進行乾式磨碎,接著利用溶劑溶解修正(s ο 1 v e n t s ο 1 t r i m m i n g )法、溶劑沸程(s o 1 v e n t b o i 1 i n g )法等施行顏料 化,藉此便可獲得分散性與著色力優越,且發出高亮度綠 色的溴化鋅酞菁顏料。顏料化方法並無特別的限制,雖可 在將溴化鋅酞菁分散於分散媒中之同時亦施行顏料化,但 是,較諸於在大量有機溶劑中對溴化鋅酞菁進行加熱授捽 的溶劑處理方式之下,就可容易抑制結晶成長.且獲得比表 面積較大之顏料粒子的觀點而言,最好採用溶劑溶解修正 處理。 27 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 所謂「溶劑溶解修正」係指將屬於剛合成後粗顏料的溴 化鋅酞菁,與無機鹽及有機溶劑進行混練磨碎。具體而言, 將粗顏料、無機鹽、及不將其溶解其之有機溶劑裝填入混 練機中,並在其中進行混練磨碎。此時的混練機可採用如: 捏和機、混合礙壓機(in i X m u 1 1 e r )等。 上述無機鹽可適當的使用水溶性無機鹽,最好採用如: 氣化鈉、氣化鉀、硫酸鈉等無機鹽。最好採用平均粒徑 0 . 5〜5 Ο μ m的無機鹽。此種無機鹽可經由將普通的無機鹽進 行微粉碎,便可輕易的獲得。 在獲得一次粒子平均粒徑0 . 0 1〜0 . 1 μ m的溴化鋅酞菁顏 料時,最好相對於溶劑溶解修正中的粗顏料使用量,使用 較多的無機鹽使用量。即,最好相對於粗顏料1重量份, 該無機鹽使用量設定為5〜20重量份,尤以7〜15重量份為 佳。在本發明中,所謂「一次粒子平均粒徑」係指利用穿 透型電子顯微鏡J E Μ - 2 0 1 0 (曰本電子股份有限公司製)拍 攝視野内的粒子,在二維圖像上,相關構成凝聚物的顏料 一次粒子5 0個,分別求取其較長方向的直徑(長徑),並對 其進行平均後的數值。此時,屬於試料的顏料乃將其利用 超音波分散於溶劑中之後再利用顯微鏡進行拍攝。亦可取 代穿透型電子顯微鏡,而改為採用掃描型電子顯微鏡。 有機溶劑最好採用可抑制結晶成長的有機溶劑。此種有 機溶劑使適當的使用水溶性有機溶劑,可採用如:二乙二 醇、甘油、乙二醇、丙二醇、液體聚乙二醇、液體聚丙二 醇、2-(曱氧基曱氧基)乙醇、2 -丁氧基乙醇、2-(異戊氧基) 28 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 乙醇、2-(己氧基)乙醇、二乙二醇單曱醚、二乙二 醚、二乙二醇單丁醚、三乙二醇、三乙二醇單甲醚 氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2 -丙醇、二丙二醇、二丙 甲醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇等。該水溶性有 的使用量雖無特別的限制,但最好相對於粗顏料1 為0 . 0 1〜5重量份。 在製造溴化鋅酞菁顏料的方法製中,亦可僅對粗 行溶劑溶解修正,亦可合併使用溴化鋅酞菁與酞菁 施行溶劑溶解修正。此外,酞菁驗生物雖可在粗顏 時或顏料化後添加,但是最好在施行溶劑溶解修正 化步驟前便添加。藉由添加酞菁衍生物便可達成提 濾光片用光阻油墨的黏度特性,與提昇分散安定性 此種酞菁衍生物雖可採用週知慣用的任何者,但 為下示一般式(I )或(Π )的酞菁顏料衍生物。 一般式(I ) : P _ ( Y ) m 一般式(Π )··Ρ-(A-Z)n (式中,P係指未具中心金屬(或具中心金屬)的無 去除ii化酜菁環之η個氫的殘基。Y係指一〜三級胺 酸基、磺酸基、或其與鹼基或金屬的鹽。Α係二價鏈 Z係指去除一〜二級胺基之氮原子上至少一個氫的殘 去除含氮雜環之氮原子上至少一個氫的殘基。m係沿 η係指1〜4。) 上述中心金屬可舉例如:銅、鋅、鈷、錳、鋁等2 金屬,上述——二級胺基可舉例如:單甲胺基、二甲 312/發明說明書(補件)/92-10/92】20191 醇單乙 、:[一甲 二醇單 機溶劑 重量份 顏料施 衍生物 料合成 等顏料 昇彩色 〇 是最好 取代或 基、羧 結基, 基,或 丨1〜4, :〜3價 胺基、 29 1225163 二乙胺基等。此外,與上述羧酸基或磺酸基形成鹽的 或金屬,可舉例如:氨、二甲胺、二乙胺、三乙胺等各 機鹼基;鉀、鈉、鈣、鋰、鋁等各種金屬。A的2價‘ 基可舉例如:碳數1〜3的鏈烯基、-C〇2-、-S〇2_、 - S Ο 2 Ν Η ( C Η 2) -等2價鏈結基。Z可舉例如:酞醯亞胺基 烧基胺基、二烧基胺基等。 所添加的酞菁衍生物通常相對於平均粗顏料1質量 0 . 0 1〜0. 3質量份。當採用酞菁衍生物的情況時,將粗 與酞菁衍生的總計量視為粗顏料使用量,而無機鹽使 等則從上述範圍中進行選擇。 溶劑溶解修正時的溫度最好為3 0〜1 5 0 °C ,尤以8 0〜 °C為佳。溶劑溶解修正時間最好從5小時至2 0小時, 6〜1 8小時為佳。 經由此溶劑溶解修正便可獲得含有以溴化鋅酞菁顏 料、無機鹽、有機溶劑為主成分的混合物,從此混合 去除有機溶劑與無機鹽,配合需要,將以溴化鋅酞菁 為主體的固形物施行洗淨、過濾、乾燥、粉碎等,藉 可獲得溴化鋅献菁顏料粉體。洗淨可任意採用水洗、 洗。洗淨次數可在1〜5次範圍内重複實施。當採用水 無機鹽及水溶性有機溶劑的上述混合物之情況時,利 洗便可輕易的去除有機溶劑與無機鹽。 上述過濾、洗淨後的乾燥,可譬如利用設置著乾燥 加熱源施行8 0〜1 2 0 °C的加熱等,依批次式或連續式施 燥俾進行顏料脫水或脫溶劑。乾燥機一般有如:箱型影 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 驗基 種有 鏈結 、單 份為 顏料 用量 120 尤以 物中 顏料 此便 熱水 溶性 用水 機的 行乾 :燥 30 1225163 機、帶式乾燥機(banddryer)、喷霧乾燥機(spraydryer) 等。乾燥後的粉碎並非是為增加比表面積、或縮小一次粒 子平均粒徑用的操作,乃是供譬如採用箱型乾燥機、運送 帶乾燥機進行乾燥之情況時,在將顏料形成燈泡狀(1 a οι p t y p e )之際,將顏料施行解碎而粉末化用的。譬如利用研 钵、i追碎機(h a m m e r m i 1 1 )、圓盤砂磨機(D i s k M i 1 1 )、棒 碎機(P i n m i 1 1 )、喷射碎機(j e t m i 1 1 )等進行粉碎等等方 式。 依此便可獲得一次粒子平均粒徑Ο . Ο 1〜Ο . 1 μ m的溴化鋅 酞菁顏料。 此溴化鋅酞菁顏料所代表的本發明綠色顏料,可使用於 週知慣用的任何用途中,特別係一次粒子平均粒徑 Ο · (Π〜0 . 1 μ m的顏料,將使對應著色的合成樹月旨等的分散性 變為更佳。上述溴化鋅酞菁顏料在相較於習知顏料之下, 一次粒子的凝聚力較弱,具有更容易崩解的性質。利用電 子顯微鏡照片便可觀察在習知顏料中屬於無法觀察到的構 成凝聚物之各個顏料的一次粒子。 再者,當使用於彩色濾光片之情況時,特別係當一次粒 子平均粒徑在Ο . Ο 1〜0 . 1 μ m範圍的話,顏料凝聚亦將比較 弱,較容易對彩色濾光片用光阻油墨進行顏料分散,可更 簡單的獲得鮮明度與穿透率均高的彩色濾光片,而且在對 彩色濾光片用光阻油墨施行硬化之際所大量採用的於 3 6 5 n m波長中,並不致產生遮光性降低,而使光阻之光硬 化敏感度降低的現象,在顯影時亦較難引起膜凹陷或圖案 31 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 流動的現象,因此屬於較佳狀況。 本發明的綠色顏料,若將一次粒子的縱橫寬深比設為 1〜3的話,便可提升各用途領域中的黏度特性,更加提高 流動性。在求取縱橫比方面,首先如同求取一次粒子平均 粒徑般,利用穿透型電子顯微鏡或掃描型電子顯微鏡,拍 攝視野内的顏料粒子。然後,在二維圖像上,相關構成凝 聚物的顏料一次粒子5 0個,求取其較長方向直徑(長徑)、 與較短方向直徑(短徑)的平均值,並採用該等數值而計算 出0 上述本發明的綠色顏料係當單獨採用該綠色顏料進行 塗膜化時,可顯示出由上述方程式1,2及3所包圍的X y 色度座標區域,著色力優越且不致過於強烈偏藍色,穿透 率高,可發出習知綠色顏料所無法顯示的綠色,相較於採 用習知綠色顏料的情況之下,可拓廣色彩重現區域。結果, 上述本發明的綠色顏料便形成兼具習知氯化銅酞菁顏料 (PG7)與溴化鋅酞菁顏料(PG36)之優點的顏料。 本發明之綠色顏料乃因著色力優越,相較於採用習知 P G 3 6之情況下,可依少量便接近規格所規範的綠色,因此 可將膜厚變薄,提昇製版性,並較容易依光微影處理形成 細微形狀。此外,因為本發明的綠色顏料並不致過於強烈 偏向藍色,因此即便黃色顏料的混合量較少,仍可形成充 分具有強烈偏黃色之綠色發色性的綠色畫素及/或較薄且 高透明性且色純度優越的綠素晝素,而且較諸於採用習知 綠色顏料的情況下,可依較薄膜厚拓廣色彩重現區域。本 32
312/發明說明書(補件)/92-10/92120】9 ] 1225163 發明的綠色顏料乃因為穿透率較高,且當與黃色顏料組合 而形成綠色晝素的情況時,即便在色座標著色力較高的區 域(高濃度區域)中,仍可依較習知為薄的膜厚形成高穿透 率。所以,當採用本發明的綠色顏料形成彩色濾光片的情 況時,便可形成色彩重現區域較廣且穿透率較高的綠色畫 素。相較於以採用P G 7之習知感光性著色組成物形成的情 況下,因為提昇彩色濾光片的光穿透性,因此無需要強大 的背光源,且可抑制液晶面板的成本上升及消耗功率增加 現象。本發明的綠色顏料,乃因為發出較強烈偏向藍色的 綠色,因此特別適用於要求較強烈偏向藍色之綠素畫素的 電視機用NTSC、EBU規格。 再者,當本發明的綠色顏料係由溴化鋅酞菁顏料所構成 的情況時,可獲得穿透率較高,且波長4 3 5 n m的上述分光 穿透率光譜的穿透率在4 5 %以下(特別為4 0 %以下),為含有 經調色必須消除之多餘藍色較少的顏料。此外,可獲得 6 1 0 n m的上述分光穿透率光譜的穿透率在2 0 %以下(特別為 1 0 %以下),屬於即便施行調色,其紅色仍較少的顏料。 在為將本發明的綠色顏料依單體形成塗膜化而進行測 色,僅要在該綠色顏料中調配著適當的分散劑、黏結劑及 溶劑而調製成塗佈液,並塗佈於透明基板上,經乾燥,配 合需要再施行硬化的話便可。黏結劑成分僅要在形成可施 行測色之透明塗膜的前提下,亦可使用非硬化性熱可塑性 樹脂組成物,亦可採用光硬化性(感光性)或熱硬化性樹脂 組成物。此外,亦可採用從後述本發明感光性著色樹脂組 33 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 物,而形成顏料為僅含本發 行測色。 用眾所週知的方法便可形 色晝素之製造方法,譬如可 性化合物、光聚合起始劑等 成感光性著色組成物,再將 光呈既定圖案並顯影,便可 用電沉積法 、轉寫法(transfer le electrolytic method)、 e p o s i t i ο η,光電伏沈積)法 彩色濾光片。另外,紅色圖 料,並依相同的方法形成。 物之前,便將綠色顏料預先 得顏料分散體與感光性成分 得顏料分散性佳的感光性著 用綠色顏料雖亦可單獨使用 顏料分散體或感光性著色組 顏料等其他顏料進行調色。 料,乃因為當作綠色用的著 藍色,且穿透率高,因此頗 分散體或感光性著色組成物 適於當作著色成分中之綠色 成物中經去除其他顏料的組成 明綠色顏料的塗膜之後,再施 採用本發明的綠色顏料並利 成彩色濾光片的綠色晝素。綠 將本發明的綠色顏料與光聚合 感光性成分進行混合,而調製 其塗佈於透明基材上,利用曝 形成綠色晝素。此外,尚可採 (electrodeposition method) m e ΐ h o d )、微膠粒電解法(m i c e : PVED(Photovoltaic Electrod 等方法形成綠色圖案,並製造 案與藍色圖案亦可採用週知顏 亦可在調製感光性著色組成 調製成顏料分散體,再將所獲 予以混合。此情況下,將可獲 色組成物。 再者,本發明的彩色濾光片 為著色成分,但是通常在調製 成物的階段中,組合搭配黃色 本發明的彩色濾光片用綠色顏 色力優越、不致過於強烈偏向 適用於當作彩色濾光片用顏料 之著色成分中的主顏料,甚至 312/發明說明書(補件)/92-10/92120 ] 91 34 1225163 顏料的主顏料。就從形成較廣色彩重現區域且高穿透率彩 色濾光片之綠色晝素的觀點而言,本發明的綠色顏料,以 感光性著色組成物中之著色成分總量為基準,最好含有多 於3 0質量%,更以3 9質量%以上為佳,特別以5 0質量%為 佳。 再者,本發明的綠色顏料,以感光性著色組成物中之著 色成分中的綠色顏料總量為基準,最好含有多於5 0質量 %,更以6 0質量%以上為佳。此外,隨標的色座標亦有添加 極少量其他綠色顏料添加量的情況,本發明綠色顏料的調 配量,以綠色顏料總量為基準,在8 0質量%以上(甚至1 0 0 質量% ),仍可調整為標的色座標。 當調製顏料分散體或感光性著色組成物的情況時,就從 即便較少顏料使用量,便可接近各規格之綠色畫素顏色、 穿透率高、膜厚薄、及色彩重現區域廣的點而言,最好上 述著色成分中至少含有:從上述本發明彩色濾光片用綠色 顏料中選擇其中1種的第1綠色顏料,以及含有較第1綠 色顏料更具強烈偏向黃色之綠色顏料的第2綠色顏料。 第1綠色顏料乃選自本發明彩色濾光片用綠色顏料,而 其中尤以可顯示上述區域B的綠色顏料,就從所形成不致 過於強烈偏向藍色、不致降低穿透率、不致過於強烈偏向 黃色的綠色,使著色力不致降低的觀點而言,乃屬較適用 者。 較第1綠色顏料更強烈偏向黃色的第2綠色顏料,在 380〜780mm的分光穿透率光譜中,穿透率最大的波長(Tmax) 35 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 乃屬於較長於第1綠色顏料的波長,而且在xy色度座標區 域上,第1綠色顏料與第2綠色顏料之間,當以y = 0. 5 0 固定時,X之差距將在0 . 0 2以上,最好相隔0 · 0 2〜0 · 0 5, 就從依較少顏料使用量便接近各規格的綠色晝素顏色,且 拓廣色彩重現區域的效果較高之觀點而言,乃屬較佳狀 況。若符合上述條件的話,第2綠色顏料亦選自上述本發 明的彩色濾光片用綠色顏料,甚至當需要廣色域、強烈偏 向黃色的綠色晝素之情況時,亦可選擇較本發明彩色濾光 片用綠色顏料更強烈偏向黃色的綠色顏料。 此情況下,較本發明彩色濾光片用綠色顏料更強烈偏向 黃色的綠色顏料,最好屬於未顯示出由上述方程式1,2及 3所包圍的xy色度座標區域,在380〜780nm的的分光穿透 率光譜中,穿透率最大的波長(Tmax)為大於515nm且535nm 以下。其中,尤以波長(Tmax)在520nm〜535nm以下為佳。 再者,在本發明的感光性著色組成物中,最好含有下述 著色成分,該著色成分係包含有:從由參與硬化反應的反應 性成分與第1綠色顏料的酞菁綠顏料所構成,且依單體在 F 1 0光源進行測色時的C I E之X Y Z表色系中,可顯示出由 下示方程式1,2及3所包圍的X y色度座標區域之彩色濾光 片用綠色顏料中選擇1種;以及從由屬於第2綠色顏料的 酞菁綠顏料所構成,且依單體在F 1 0光源進行測色時的C I E 之XYZ表色系中,可顯示出由下述方程式4,5及6所包圍 的xy色度座標區域的彩色濾光片用綠色顏料中至少選擇1 種。下述方程式4,5及6所包圍的X y色度座標區域(區域 36 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 C),與下述方程式1,2及3所包圍的xy色度座標區域(區 域A)—齊圖示於圖4中。 (方程式1 ) y=2. 640x x+0. 080 其中,在方程式1中,0.180<χ<0·230 (方程式2 ) y:5261.500x X4-6338·700χ χ3+2870.400χ X2-580·730χ χ+44. 810 其中,在方程式2中,0·230<χ<0·350 (方程式3 ) y=-36·379χ χ3+37·410χ X2-13·062χ χ+1·907 其中,在方程式3中,0.180<χ<0.350 (方程式4 ) y=8.000x x-1.513 其中,在方程式4中,0·260<χ<0·270 (方程式5 ) y=-1051.300x x4+1176.900x x3-450.880x x2+62.131x x - 0 · 8 3 6 其中,在方程式5中,0.260<χ<0·350 (方程式6 ) y=5746.700x x4-7310.300x x3+3493.200x x2-744.610x x + 6 0 . 2 5 1 其中,在方程式6中,0.270<x<0.350 當依單體在F 1 0光源進行測色時可顯示出上述區域C的 37
312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 綠色顏料,可發出帶強烈的偏黃色、著色力高,且高穿透 率的綠色。可顯示出上述區域c的綠色顏料,乃因為可發 出習知鹵化銅酞菁顏料所無法顯示色度座標區域之強烈偏 黃色的綠色,因此較諸於採用習知綠色顏料的情況下,可 將色彩重現區域更拓廣於黃色區域,俾可減少供調色用的 黃色顏料用量。此外,可顯示上述區域c的綠色顏料,乃 因為相較於P G 3 6之下,著色力較高,因此較諸於採用P G 3 6 的情況下,可依較少量便接近規格所規範的綠色。 所以,若將選擇自可顯示出上述區域A之綠色顏料中的 第1綠色顏料,與選擇自可顯示出上述區域C之綠色顏料 中的第2綠色顏料,進行適當選擇並組合使用的話,便可 依較少的顏料使用量,將近各規袼所規範的綠色晝素顏 色。結果,當形成彩色濾光片之晝素的情況時,便可形成 更薄的膜厚,可提升製版性且利用光微影技術便可輕易的 形成細微形狀。此外,即便黃色顏料的混合量較少,仍可 形成具強烈偏黃色之綠色發色性的綠色畫素,及/或較薄且 高透明性、色純度優越的綠色晝素,而且較諸於採用習知 綠色顏料的情況下,可依較薄膜厚拓廣色彩重現區域。 再者,因為可顯示上述區域A的綠色顏料及可顯示上述 區域C的綠色顏料均屬於高穿透率,因此當更組合搭配黃 色顏料而形成綠色晝素的情況時,即便在色座標之著色力 較高區域(高濃度區域)中,仍可形成較薄膜厚且高穿透 率。所以,當適當的選擇可顯示區域A的綠色顏料、與可 顯示區域C的綠色顏料,並搭配組合使用,而形成彩色濾 38 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 光片的情況時,便可形成較薄膜厚、色彩重現區域較廣, 且高穿透率的彩色濾光片。相較於採用PG7、PG36等鹵化 銅酞菁顏料的習知感光性著色組成物而形成的情況下,因 為將提昇彩色濾光片的光穿透性,因此無需要強大的背光 源,可抑制液晶面板的成本增加及消耗功率的增加現象。 使用為第2綠色顏料的可顯示上述區域C的綠色顏料, 當將分光穿透率光譜穿透率最小之波長(T m i η )設為5 °/〇 時’ 380〜780ππι的分光穿透率光譜中穿透率最大的波長 (Tmax),最好為520〜535nm。最好在上述波長(Tmax)下的 穿透率在9 0 %以上,尤以9 3 %以上為佳。此外,本發明中所 採用的酞菁綠顏料,係F 1 0光源的藍色光源波長4 3 5 n m下 之上述分光穿透率光譜穿透率在4 0 %以下,尤以在3 5 %以下 為佳,而且在F 1 0光源的三波長管之副波4 9 0 n m下之上述 分光穿透率光譜穿透率在8 5 %以下,尤以在8 0 %以下為佳。 而且,在F 1 0光源的紅色光源波長6 1 0 n m下之上述分光穿 透率光譜穿透率在3 0 %以下,尤以在2 5 %以下為佳。 當作第1綠色顏料、第2綠色顏料使用的酞菁綠顏料之 中心金屬,可舉例如:Zn、 Mg、 Al、 Si、 Ti、 V、 Mn、 Fe、 C ο、N i、G e、S n等。在第1綠色顏料與第2綠色顏料中, 雖可為酞菁顏料的中心金屬為互異,但是若中心金屬相同 的話,相容性較佳(換句話說,可形成相同的分散劑系), 因此就從進行混合時分散安定性較佳且發色較佳的觀點而 言,頗適於本發明。 其中,在第1綠色顏料與第2綠色顏料中,當酞菁綠顏 39 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 料的中心金屬均為Ζ η (鋅)的情況時,就從著色力及穿透率 較高的觀點而言,乃屬較佳狀況。鋅乃適用於顯示出如多 媒體顯示器用s R G Β規格或其週邊色彩重現區域、以及電視 機用N T S C、E B U規格之綠色。其中,由溴化鋅酞菁所構成 的綠色顏料,可顯示出上述區域Α及上述區域C,頗適於 當作上述第1綠色顏料、及第2綠色顏料使用。 當第1綠色顏料採用可顯示上述區域A之綠色顏料,第 2綠色顏料採用可顯示上述區域C之綠色顏料的情況時, 第1綠色顏料係在1分子中具有平均8個以上、1 3個以下 溴原子的溴化鋅酞菁,就從當作綠色的著色力佳,不致過 於偏藍色,且可發出高穿透率的綠色,以及非常適於形成 彩色濾光片的綠色晝素之觀點而言,乃屬較佳狀況。其中, 最好1分子中具有平均1 0〜1 1個溴原子的溴化鋅酞菁。第 2綠色顏料係在1分子中具有平均1 3個以上溴原子的溴化 鋅酞菁,就從帶強烈黃色、著色力高,且可發出高穿透率 的綠色,以及非常適於形成彩色濾光片的綠色晝素之觀點 而言,乃屬較佳狀況。其中,最好為1分子中具有平均13〜16 個溴原子,且1分子中未含氯或含平均3個以下氣的溴化 鋅酞菁;特別又以1分子中具有平均1 4〜1 6個溴原子,且 1分子中未含氣或含平均2個以下氯的溴化鋅酞菁為特佳。 再者,上述第1綠色顏料與第2綠色顏料係若一次粒子 的平均粒徑在0 . 0 1〜0 . 1 μ m範圍内的話,顏料凝聚將較脆 弱,對顏料分散體與著色組成物的顏料分散較為容易,可 更簡單的獲得鮮明度與穿透率均高的彩色濾光片,而且在 40 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 對著色組成物施行硬化之際所大量採用 並不致產生遮光性降低,光阻之光硬化 象,在顯影時亦較難引起膜凹陷或圖案 屬於較佳狀況。 再者,第1綠色顏料及第2綠色顏料 縱橫比設為1〜3的話,因為可提升黏度 動性,因此乃屬較佳狀況。使用為第2 酞菁顏料,亦可依如前述製造方法進行 在上述組合中,第1綠色顏料亦是從 的彩色濾光片用綠色顏料中選擇其中1 亦是從可顯示上述區域C的彩色濾光片 其中1種,就從可依較少顏料使用量, 晝素顏色,高穿透率、膜厚薄、及色彩 而言,屬於特別佳的狀況。 再者,當2綠色顏料採用可顯示上述 料的情況下,於如NTSC、EBU規格之類 且色彩重現區域廣之綠色晝素的情況時 料量較多於第2綠色顏料;而於sRGB規 偏黃色、高穿透率之綠色晝素的情況時 料量較多於第1綠色顏料。 本發明著色成分中的綠色顏料,雖僅 綠色顏料構成,仍可獲得如上述充分的 著色成分中,更含有第3綠色顏料、第 顏料的複數顏料。此情況下,亦從提高 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 的365nm波長中, 敏感度降低的現 流動的現象,因此 ,若將一次粒子的 特性,更加提高流 綠色顏料的溴化鋅 製造。 可顯示上述區域B 種,第2綠色顏料 用綠色顏料中選擇 接近各規格的綠色 重現區域廣的觀點 區域C之酞菁綠顏 顯示出強烈偏藍色 ,最好第1綠色顏 格之類顯示出強烈 ,最好第2綠色顏 由上述第1與第2 效果,但是亦可在 4綠色顏料等綠色 色彩重現區域拓廣 41 1225163 的效果觀之,第3以上的綠色顏料在xy色度座標區 最好在與第1綠色顏料(第2綠色顏料)之間隔開距 體而言,當在X y色度座標上將各顏料以y = 0 . 5 0固 各個X將相隔在0 . 0 2以上,最好相隔0 · 0 3〜0 . 0 5。 上的綠色顏料亦可選擇自上述區域A與C,亦可選. 他區域。 當第2綠色顏料係選擇自可顯示出上述區域C之 料的情況時,當作第1綠色顏料使用的本發明綠色 以感光性著色組成物中著色成分總量為基準,即便 過3 0 %質量%,且本發明的綠色顏料,以感光性著色 中著色成分的綠色顏料總量為基準,即便未含超過 量%,仍可獲得充分達本發明效果的感光性著色組成 情況下,含第1與第2綠色顏料,且依情況含第3 色顏料之可顯示出區域A與區域C的彩色濾光片用 料總計調配量,以本發明感光性著色組成物中的著 總量為基準,乃多於3 0質量。/。,尤以3 9質量%以上 依標的色座標則可含多於5 0質量%,此就形成色彩 域廣且高穿透率之彩色濾光片綠色晝素的觀點而言 較佳狀況。 再者,含第1與第2綠色顏料,且依情況含第3 色顏料之可顯示出區域A與區域C的彩色濾光片用 料總計調配量,以感光性著色組成物中之著色成分 色顏料總量為基準,乃在5 0質量%以上(尤以含6 0 以上為佳),此就形成色彩重現區域廣且高穿透率之 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 域上, 離。具 定時, 第3以 澤自其 綠色顏 顏料, 未含超 組成物 5 0 0/〇 質 物。此 以上綠 綠色顏 色成分 為佳, 重現區 ,乃屬 以上綠 綠色顏 中的綠 質量% 彩色濾· 42 1225163 光片綠色晝素的觀點而言,乃屬較佳狀況。此外,隨標的 色座標,即便非屬於區域A與區域C之綠色顏料的添加量 極少(或無添加),仍有可滿足的情況。此時含第1與第2 綠色顏料,依情況含第3以上綠色顏料之可顯示區域A與 區域C的彩色濾光片用綠色顏料總計調配量,以綠色顏料 總量為基準,在8 0質量%以上,甚至1 0 0質量!,仍可調整 為標的之色座標。 再者,藉由在本發明綠色顏料中組合黃色顏料,便可降 低波長380〜470nm之光分穿透率光譜的穿透率。黃色顏料 雖可舉例如·· C . I ·顏料黃(P Y ) 1,2 , 3 , 4 , 5 , 6 , 1 0 , 1 2 , 1 3,1 4, 15,16,17,18,24,31,32,34,35,35:1,36,36:1,37,37:1,40 ,42, 43, 53 ,55, 60, 61 ,62 ,63, 65, 73, 74, 77,81,83, 93, 94, 9 5, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 11 6, 117, 118, 119, 120, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 17 0, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 1 8 7,1 9 9等,但是就從穿透率高,或依少量顏料便達薄膜 化的觀點而言,最好為PY 8 3, 1 3 8, 1 3 9, 1 5 0, 1 8 5,特別以 PY138, 150,185為佳。該等可採用1種或2種以上的組合。 本發明的綠色顏料乃因為相較於習知綠色顏料之下, 380〜470nm中的分光穿透率光譜之穿透率較低,且當作綠 色用的著色足夠、偏向黃色成分較多,因此當形成彩色濾 光片的綠色晝素之情況時,便可減少黃色顏料的使用量。 當將綠色顏料與黃色顏料予以混合,並調製為顏料分散 43 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 體或感光性著色組成物的情況時,黃色顏料相對於含本發 明綠色顏料(依情況含有第2以上的綠色顏料)之綠色顏料 總量的調配比,依質量比(黃色顏料/綠色顏料)最好設定在 1 . 6以下,尤以0 . 8以下為佳,即便此種情況下,仍可使 380〜470nm中的分光穿透率光譜之穿透率充分降低。當採 用本發明之綠色顏料的情況時,以及更組合搭配採用第2 綠色顏料之可顯示出上述區域C的綠色顏料之情況時,因 為該等任一者均屬於380〜470nm中的分光穿透率光譜穿透 率較低,因此即使組合搭配高透明性黃色顏料,亦可充分 的降低上述穿透率。當組合搭配高透明性黃色顏料的情況 時,可提高調色後的畫素穿透率。 本發明的綠色顏料乃因為著色力優越、穿透率高,因此 即便本身較為少量,仍可獲得足夠的發色,因此若以其為 中心進行調色的話,如上述,亦可減少所組合搭配的黃色 顏料使用量,降低整體顏料的使用量,可形成透明性高、 色純度優越的綠色畫素。此外,因為黃色顏料大多屬於而才 熱性、耐光性較差劣者,因此藉由減少黃色顏料的使用量, 亦可提昇綠色顏料的而ί性。 再者,當更採用第2綠色顏料之可顯示出上述區域C的 綠色顏料之情況時,因為可顯示出上述區域C的綠色顏 料,亦是屬於著色力優越、高穿透率、以及強烈帶黃色, 因此若採用該等的組合搭配,即便減少顏料使用量,仍可 充分的發出強烈偏向黃色的綠色。若以本發明之綠色顏料 及可顯示出上述區域C之綠色顏料為著色成分中心並進行 44 312/發明說明書(補件)/92-10/92 ] 20丨91 1225163 調色的話,如上述,亦可減少所組合搭配的黃色顏料使用 量,更加降低整體顏料的使用量,能獲得可形成透明性高、 色純度優越之綠色畫素的感光性著色組成物。 在為獲得色彩重現區域較大之影像顯示裝置方面,特別 係要求高濃度型(高色濃度型)彩色濾光片的情況時,大多 採用顏料比率非常大的感光性著色組成物(高濃度型感光 性著色組成物)。但是,高濃度型感光性著色組成物乃因為 調配比率較大,因此在形成晝素之時,對色濃度以外的透 明性等光學性能、細微圖案形成能力、皮膜物性等的影響 將特別大。相對於此,當採用本發明之綠色顏料的情況時, 即便高濃度型感光性著色組成物非常少的顏料,仍可獲得 充分對應高濃度型的發色。譬如:即便顏料(P )/媒液(V )比 (質量比)為0 · 2 5〜1 · 0 (最好為0 · 2 5〜0 · 8 )範圍,仍可形成高 濃度且透明性高的綠色晝素。在本發明中,所謂P / V比中 的顏料(P)係指本發明的感光性著色組成物中所含上述著 色成分,即顏料總量,包含綠色顏料中所混合黃色顏料等 其他顏料。所謂「媒液」係指感光性著色組成物中除顏料 外的非揮發成分,液狀單體成分亦涵蓋於媒液中。 再者,因為隨顏料使用量的減少,亦可減少將顏料予以 分散的分散劑使用量,因此當採用由顏料、分散劑等未參 與硬化反應的成分(非反應性成分)、與光硬化性樹脂、開 始劑、熱硬化性樹脂等參與硬化反應的成分(反應性成分) 所構成的感光性著色組成物,而形成晝素的情況時,將減 少非反應性成分的調配比率,並增加反應性成分的調配比 45 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 率。具體而言,本發明的感光性著色組成物係可將除著色 成分外的非反應性成分(b ),相對於上述反應性成分(a)之 質量比(b/ a )設在〇 . 4 5以下,藉此可獲得充分的反應性。 其中,著色成分以外的非反應性成分係以分散劑為主體而 構成。所以,僅要可獲得充分顏料分散性的話,上述質量 比(b/a )越小的話,分散劑使用量將越少。感光性著色組成 物中的反應性成分比率將增加,結果可獲得光硬化性變 佳,且硬化後的塗膜硬度、硬化後的塗膜彈性、膜厚均勻 性、顯影時的畫素圖案缺損抑制、減少殘渣、顯影性改善、 硬化後的塗膜交聯密度提昇、塗膜薄膜化等諸物性均優越 的綠色晝素。 供調製顏料分散體用的分散劑,可採用如下述的高分子 分散劑,換句話說,可採用(甲基)丙烯酸系(共)聚物包立 浮羅(商品名)N 〇 · 7 5,N 〇 · 9 Ο , N 〇 · 9 5 (共榮社油脂化學工業 製)、美嘉法克(商品名)F 1 7 1,F 1 7 2 , F 1 7 3 (大日本油墨化學 工業製)、弗拉德(商品名)F c 4 3 0,F c 4 3 1 (住友斯理艾姆 製)、蘇爾巴斯(商品名)13240,20000,24000,26000,28000 等各種超溶解分散劑(亞比希亞製)、迪斯巴比克 1 1 1,1 6 1 , 1 6 2 , 1 6 3 , 1 6 4,1 8 2,2 0 0 0,2 0 0 1 (比克佳米製)、亞吉 斯巴(商品名)PB711,PB411,PB111,PB821,PB822(味之素精 密科技製)等。 陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、矽膠系、氟系 等界面活性劑亦可當作分散劑使用。在界面活性劑中,最 好採用如下所例示的高分子界面活性劑,即如:聚氧亞乙基 46 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 月桂醚、聚羥亞乙基硬脂醚、聚羥亞乙基油醚等聚氧亞乙 基烷基醚類;聚氧亞乙基辛基苯基醚、聚氧亞乙基壬基苯 基醚等聚氧亞乙基烷基苯基醚類;聚乙二醇二月桂酸酯、 聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯類;山梨糖醇酐脂肪 酸酯類;脂肪酸改質聚酯類;3級胺改質聚胺基甲酸酯類 等高分子界面活性劑。 分散劑的調配比率通常相對於顏料(綠色顏料與其他顏 料的總計)1 0 0質量份,採用1 0 0質量份以下,最好為3 0 質量份以下的比率。 供調製顏料分散體用的溶劑(分散溶劑)乃在為調製後 述的感光性著色組成物時,可使用為稀釋溶劑的各種有機 溶劑。分散溶劑乃相對於顏料(綠色顏料與其他顏料的總 計)1 0 0質量份,通常為1 0 0〜1 0 0 0質量份,最好為2 0 0〜9 0 0 質量份以下的比率。 顏料分散體係將綠色顏料、其他顏料、分散劑、及配合 需要的其他成分,依任意順序混合於溶劑中,並採用噴射 研磨機、捏和機、親碎機(r ο 1 1 m i 1 1 )、磨碎機(a 11 r i t 〇 r )、 超級研磨機(super in ill)、分散授拌機(dissolver)、均質 揽拌機(homomixer)、砂磨機(sand mill)等週知分散機進 行分散,藉此便可進行調製。本發明的綠色顏料,亦可區 分開其他顏料,調製為分散體,亦可與其他顏料進行混合 而調製為分散體。 感光性著色組成物乃藉由綠色顏料、其他顏料及分散 劑,和像光聚合性化合物、光聚合起始劑等參與光硬化的 47 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 成分(即感光性成分)進行調配,配合需要再利用溶劑進行 適當稀釋便可調製。 光聚合性化合物乃經光照射,利用其本身的直接聚合反 應而硬化的化合物,或者受經光照射而激活化的起始劑之 作用,產生聚合反應而硬化的化合物。光聚合性化合物的 反應形式可為自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合等任 一者。光聚合性化合物通常採用具有乙烯性不飽和鍵的自 由基聚合性單體、寡聚物、聚合物。 具有乙烯性不飽和鍵的單體或募聚物,最好採用多官能 團丙烯酸酯系單體或寡聚物,譬如:乙二醇(甲基)丙烯酸 酯、二乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸 酯、二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(曱基)丙烯 酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸己酯、 新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、二(曱基)丙烯酸甘油酯、三 (甲基)丙烯酸甘油酯、四(甲基)丙烯酸甘油酯、四羥甲基 丙烷三(曱基)丙烯酸酯、1,4 -丁二醇二丙烯酸酯、季戊四 醇三丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇甲基 丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。該等成分亦 可組合2種以上合併使用。 上述單體或寡聚物之至少其中一部份,在為獲得充分的 交聯密度方面,最好具有2個以上自由基聚合性基,尤以 具3個以上為特佳。 具有乙烯性不飽和鍵的聚合物,可採用上述多元丙烯酸 系單體的聚合物,或者採用使乙烯性不飽和鍵,與具有羥 48 312/發明說明書(補件)/92-〗0/92丨20191 1225163 基、羧基等其他官能基的單體進行聚合之後,再以聚合物 分子中所存在的羥基、羧基等其他官能基為立足點,導入 乙稀性不飽和鍵的聚合物。 為獲得充分的製膜性,最好採用聚合性的聚合物,而為 獲得充分的交聯密度,最好採用聚合性單體或寡聚物,亦 可將二者混合採用。 由該等聚合性或非聚合性的聚合物及/或聚合性的單體 及/或募聚物所構成的黏結劑樹脂,在感光性著色組成物中 以固形分比計,通常含有5〜1 5質量%,最好為7〜1 0質量°/〇。 光聚合起始劑可採用經光照射便產生可觸發自由基聚 合、陰離子聚合、陽離子聚合等聚合反應之活性種的化合 物,配合上述光聚合性化合物之反應形式,選擇可產生適 當活性種者。自由基起始劑可採用如:紫外線、電離放射 線、可見光、或其他各波長,特別係採用依3 6 5 n m以下能 量線產生自由基的化合物,譬如:苯偶姻、二苯甲酮等二苯 曱酮衍生物或該等的酯等衍生物;咕噸酮及噻噸酮衍生 物;磺醯氣、氣化曱基多核芳香族化合物、氣化曱基雜環 式化合物、氣化曱基二苯曱酮類等含iS化合物;三嗉類; 芴酮;函代烷類;光還原性色素與還原劑的還原偶合劑類; 有機硫化合物;過氧化物等。最好如:伊丘佳爾-1 8 4 (商品 名)、伊丘佳爾-3 6 9 (商品名)、伊爾丘亞-6 5 1 (商品名)、伊 丘佳爾-9 0 7 (商品名)(均為汽巴超級化學(股)製)、達洛丘 亞(商品名)(美爾克公司製)、亞迪佳1 7 1 7 (商品名)(旭電 化工業有限公司製)、2,2 ’ -雙(鄰氣苯基)-4,5,4 ’,5 ’ -四苯 49 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 基-1,2 ’ -聯二咪唑(黑金化成有限公司製)等酮系及聯二咪 唑系化合物等。該等起始劑可僅使用1種或組合搭配2種 以上使用。當合併使用2種以上的情況時,可設計成不阻 礙吸收分光特性。 光自由基起始劑在感光性著色組成物中以固形分比 計,通常含有0 . 0 5〜1 8質量%,最好為0 . 1〜1 3質量%。若光 自由基起始劑的添加量低於0 . 0 5質量%的話,光硬化反應 將無法進行,有殘膜率、耐熱性、耐藥性等特性降低的傾 向。反之,若此添加量超過1 8質量%的話,對基質樹脂的 溶解度將達飽和,在旋塗時或塗膜均塗時,將析出起始劑 的結晶,導致無法保持膜面的均質性,產生膜粗劣的不良 情況。 另外,在調製感光性著色組成物之時,光聚合起始劑可 從最初起便添加於本發明的感光性著色組成物中,但是當 保存比較長期間的情況時,最好在剛要使用前才分散(或溶 解)於感光性著色組成物中。 再者,本發明的感光性著色組成物中,在提昇耐熱性、 密接性、耐藥性(特別係耐鹼性)之目的下,配合需要,可 調配在分子内具2個以上環氧基的化合物(環氧樹脂)。分 子内具2個以上環氧基的化合物可例示如:雙酚A型環氧樹 脂的艾比柯德(商品名)1 0 0 1,1 0 0 2 , 1 0 0 3 , 1 0 0 4,1 0 0 7,1 0 0 9 , 1 ◦ 1 0 (油化殼公司製)等;雙酚F型環氧樹脂的艾比柯德(商 品名)8 0 7 (油化殼公司製)等;酚醛清漆型環氧樹脂的 E P P N 2 0 1,2 0 2 (日本化藥公司製)、艾比柯德(商品名)1 5 4 (油 50 312/發明說明書(補件)/92-10/9212019 ] 1225163 化殼公司製)等;曱酚酚醛清漆型環氧樹脂的EOCN 1 Ο 2, 1 0 3 S,1 0 4 S,1 0 2 0,1 0 2 5,1 0 2 7 (日本化藥公司製)、艾比柯 (商品名)1 8 0 S (油化殼公司製)等。此外,尚可例示如:環 脂肪族環氧樹脂、脂肪族聚縮水甘油醚。 此種環氧樹脂在感光性著色組成物中以固形分比計, 常含有0〜6 0質量%,最好為5〜4 0質量%。 在上述感光性著色組成物中,配合需要,除上述成分 外,尚可調配矽烷偶合劑等各種添加劑。 上述感光性著色組成物中,在考慮塗料化、塗佈適性 下,通常為使對光聚合性化合物、多元自由基聚合性化 物、光聚合起始劑等調配成分的溶解性佳,且旋塗性變仓 而含有沸點較高的溶劑。可使用的溶劑可例示如:甲醇、 醇、正丙醇、異丙醇等醇系溶劑;甲氧基乙醇、乙氧基 醇等賽珞蘇(C e 1 1 〇 s ο 1 v e )系溶劑;甲氧基乙氧醇、乙氧 乙氧醇等卡必醇系溶劑;醋酸乙酯、醋酸丁酯、曱氧基 酸甲酯、乙氧基丙酸甲8旨、乳酸乙酯等酯系溶劑;丙酮 甲基異丁酮、環己酮等酮系溶劑;曱氧基乙基醋酸酯、 氧基乙基醋酸酯、乙基賽珞蘇醋酸酯等賽珞蘇醋酸酯系 劑;甲氧基乙氧基乙基醋酸酯、乙氧基乙氧基乙基醋酸 等卡必醇醋酸酯系溶劑;二乙醚、乙二醇二曱醚、二乙 醇二曱醚、四氫呋喃等醚系溶劑;N, N -二甲醯胺、N,N _ 曱基乙醯胺、N -曱基咄咯烷酮等非質子性醯胺溶劑;T 丁内酯等内酯系溶劑;苯、甲苯、二曱苯、萘等不飽和 化氫系溶劑;正戊烧、正己烧、正辛烧等飽和碳氫系溶 312/發明說明書(補件)/92-〗0/92丨20191 德 式 通 之 之 合 , 乙 乙 基 丙 乙 溶 酯 破 劑 51 1225163 等有機溶劑。其中有以下述為佳:曱氧基乙基醋酸酯、乙氧 基乙基醋酸酯、乙基赛珞蘇醋酸酯等賽珞蘇醋酸酯系溶 劑;曱氧基乙氧基乙基醋酸酯、乙氧基乙氧基乙基醋酸酯 等卡必醇醋酸酯系溶劑;乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、 丙二醇二乙醚等醚系溶劑;N,N -二曱基乙醯胺等非質子性 醯胺溶劑;曱氧基丙酸曱S旨、乙氧基丙酸乙酯、乳酸乙酯 等酯系溶劑。特別以下述為佳:N,N -二曱基乙醯胺、Μ B A (醋 酸-3-甲氧基 丁酯,CH3CH(OCH3)CH2CH2〇COCH3)、PGMEA(丙 二醇單甲醚醋酸酯,CH3〇CH2CH(CH3)OCOCH3)、DMDGC 二乙二 醇二甲醚,Η 3 C 0 C 2 Η 4 0 C Η 3)或將該等予以混合者,採用該等 將固形分濃度調製為1 0〜7 0質量%。 在製造感光性著色組成物上,僅要將本發明的綠色顏 料、其他顏料、分散劑、光聚性化合物、光聚合性起始劑、 及其他成分適當的投入溶劑中,或者將由本發明綠色顏 料、其他顏料、分散劑等所構成的顏料分散體、光聚合性 化合物、光聚合起始劑等感光性成分及其他成分投入溶劑 中,再利用油漆授拌器(p a i n t s h a k e r )、珠磨機(B e a d s Mill)、砂礙磨研磨機(sand grind mill)、磨碎機(attritor mill)、雙親研磨機、三親研磨機、捏和機等一般方法進行 溶解、分散的話便可。 採用依此所獲得感光性著色組成物便可形成彩色濾光 片的綠色晝素。彩色濾光片係具備有:在透明基板上形成既 定圖案的黑矩陣;以及在該黑矩陣上形成既定圖案的晝素 部;更配合需要,形成覆蓋該晝素部的保護膜。亦有在保 52 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 護膜上配合需要形成液晶驅動用透明電極的情況。此外, 亦有對位於黑矩陣層形成的區域,在透明電極板上、晝素 部上、或保護膜上形成間隔物的情況。 晝素部係將紅色晝素、綠色晝素、及藍色畫素,依馬賽 克式(mosaic type)、帶狀式(stripe type)、三角式 (t r i a n g 1 e t y p e )、4晝素配置型等所需圖案進行排列,黑 矩陣層係設置於各畫素圖案之間及晝素部形成區域外側的 既定區域中。 綠色晝素係將含本發明綠色顏料的感光性著色組成 物,塗佈於透明基板其中一面側上,隔著光罩經光照射而 曝光,並鹼顯影後,再利用無塵烘烤箱等進行加熱硬化後 便可形成。其他顏色的晝素或黑矩陣層等著色層,最好如 同綠色晝素般,利用顏料分散法形成,但是亦可利用染色 法、印刷法、電沉積法等其他方法形成。黑矩陣層亦可利 用鉻蒸鍍等方式形成。晝素部通常形成2.0μπι程度的厚度。 保護膜係將透明感光性樹脂組成物的塗佈液,利用旋塗 機、輥塗機、喷塗機、印刷等方法進行塗佈而形成。保護 膜可形成如2μηι程度的厚度。當使用旋塗機的情況時,旋 轉數設定於5 0 0〜1 5 0 0轉次/分範圍内。感光性樹脂組成物 的塗佈液係在隔著光罩並經光照射而曝光,再經鹼顯影 後,利用無塵烘烤箱等進行加熱硬化後便形成保護膜。 保護膜上的透明電極係採用氧化銦錫(I Τ 0 )、氧化鋅 (Ζ η 0 )、氧化錫(S η 0 )等、及該等合金等,利用濺鍍法、真 空蒸鍍法、C V D法等一般方法而形成,配合需要再利用採 53 312/發明說明書(補件)/92-】0/92120191 1225163 用光微影技術的蝕刻處理、或使用夾具俾形成既定圖案。 此透明電極的厚度可設為20〜500nm程度,最好為 100〜300nm程度。 透明電極上的間隔物亦是將感光性樹脂組成物的塗佈 液,利用旋塗機、輥塗機、喷塗機、印刷等方法進行塗佈, 並隔著光罩經光照射而曝光,經鹼顯影後,再利用無塵烘 烤箱等進行加熱硬化後便可形成。上述間隔物最好為具有 對應著液晶單元間隙之高度的柱狀隔間物。柱狀隔間物乃 形成如5 μ m程度的高度。旋塗機的旋轉次數亦如同形成保 護膜的情況般,僅要設定在5 0 0〜1 5 0 0轉次/分範圍内的話 便可。 配向膜係將含聚醯亞胺樹脂等樹脂的塗佈液,利用旋塗 機等週知方法塗佈於彩色濾光片内面側,經乾燥,配合需 要再經熱、光而硬化後,再經研磨處理而形成。 依此方式所獲得彩色濾光片係具備有:透明基板、以及 該透明基板上所形成的晝素部;更配合需要,為維持著與 黑矩陣層、被覆著上述著色層的保護層及/或應相對向之電 極基板間的間隔,而更設有重疊於非顯示部之位置處的間 隔物,晝素部中的綠色畫素乃含有本發明綠色顏料。 此綠色晝素係膜厚2 · 7 μ m以下(最好為2 · 5 μ m以下),且 依單一晝素在F 1 0光源進行側色時,於C I E的X Y Z表色系 中,可顯示出X座標0.21$xS0.30、y座標0.55Sy$ 0 · 7 1、及激值Y為2 9 $ Y (最好5 0 $ Y )範圍的色彩空間,藉 由組合搭配其他顏色的晝素,便可確保較廣的色彩重現區 54 312/發明說明書(補件)/92-10/92丨20191 1225163 域,同時即便膜厚較薄,穿透率仍將非常大。 再者,上述綠色畫素可僅混合少量黃色顏料便形成強烈 偏黃色狀態,即便上述黃色顏料相對於晝素中之上述綠色 顏料的質量比(黃色顏料/綠色顏料)在1 . 6以下的情況 下,依單一晝素在F 1 0光源進行測色時,於C I E的X Y Z表 色系中,可顯示出X座標0.21Sx$0.30、y座標0.55Sy SO. 71範圍的xy色度座標區域。 再者,上述綠色畫素係當含有:從由第1綠色顏料之可 顯示出上述區域A的綠色顏料中選擇1種;以及屬於第2 綠色顏料之可顯示出上述區域C的綠色顏料之情況時,在 膜厚設為2 . 5 μ m以下並依單一畫素在F 1 0光源進行測色 時,可顯示出CIE之XYZ表色系中,X座標0·25$χ$0·32、 y座標0.55SyS0.75、及激值Y為30SY(尤以40$Y為 佳,更以5 0 S Υ為更佳)範圍的色彩空間,藉由組合搭配其 他顏色的晝素,便可確保較廣的色彩重現區域,同時即便 膜厚較薄,穿透率仍將非常大。 再者,上述綠色晝素係當至少含有:從由第1綠色顏料 之可顯示出上述區域Α的綠色顏料中選擇1種;以及屬於 第2綠色顏料之可顯示出上述區域C的綠色顏料之情況 時,亦可僅混合少量黃色顏料便形成強烈偏黃色狀態,即 便上述黃色顏料相對於畫素中之上述綠色顏料的質量比 (黃色顏料/綠色顏料)在1 . 6以下的情況下,依單一晝素在 F 1 0光源進行測色時,於C I E的X Y Z表色系中,可顯示出X 座標 0.25SxS0.32、y 座標 0.55SyS0.75 範圍的 xy 色 55 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 度座標區域。 再者,上述綠色晝素因為可減少顏料、分散劑等非反應 性成分,且增加除去光聚合性化合物、光聚合起始劑等感 光性成分、熱硬化性樹脂等感光性成分以外的硬化性成 分、鹼可溶性黏結劑等顯影性成分的調配比率,因此光硬 化性、細微圖案形成能力、晝素形成後的物性佳,具體而 言,照射敏感度佳,不易產生殘留,不殘留異物,顯影度 高,顯影後形狀正確,畫素截面為梯形狀,膜厚均勻。此 外,所獲得晝素乃因為交聯密度較高,因此硬度、彈性均 優越,雜質溶出亦較少。 依照本發明的話,在從上面對感光性著色組成物的塗膜 施行曝光時,因為可充分硬化至塗膜下方,因此在顯影時 不致形成倒錐狀,而是形成晝素截面上底長度比下底長度 (上底/下底)低於1的錐狀,屬於較佳的圖案形狀。 再者,所獲得晝素的硬度達5 0 0 N/mm2以上,或彈性變形 率達2 0 %以上,獲得較難變形的綠色晝素。 晝素硬度係經由採用超微小硬度計(飛夾產業(股)製 W I N - H C U ),依形成維式壓痕器最大荷重2 0 m Ν (加重速度 2 m N /秒、在最大荷重下保持5秒鐘,除重速度2 m N /秒)的 條件,特定為測量表面硬度時的萬能硬度(u n i v e r s a 1 h a r d n e s s )(試驗荷重/試驗荷重下的維式壓痕器表面 積:N / m m2 ) 〇 再者,彈性變形率乃在上述試驗中,測量彈性變形量與 塑性變形量,特定為彈性變形量對彈性變形量與塑性變形 56 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 量總和的總變形量之比率。 再者,液晶彩色電視機乃因為對應著動晝,因此需要高 速響應。因應此項要求,藉由採用本發明的綠色顏料,因 為可充分使用硬化成分,因此可製作出雜質溶出性較少, 電壓保持率等優越的彩色濾光片,可適用於液晶彩色電視 機。 將依此種方式所製得彩色濾光片,相對向於對象組件的 液晶驅動基板,並在間隙部中充滿液晶而密封,藉此可獲 得液晶面板。此種液晶面板頗適用於個人電腦等平面顯示 器等顯示裝置。 另外,相關本發明的彩色濾光片,雖以液晶顯示裝置用 彩色濾光片為代表例進行說明,但是亦可適用於ΤΝ、I PS、 VA等無關驅動模式的主動方式彩色濾光片,而且不僅限於 主動方式,亦可適用於各種驅動方式的彩色濾光片(如:單 純矩陣方式等),此外,亦可適用於除液晶顯示裝置以外的 其他方式之顯示裝置用彩色濾光片,如:E L (電致發光)元件 的彩色濾光片。 EL元件係僅要將RGB各顏色的EL元件排列成矩陣狀, 並控制各顏色之發光的話,便可進行全彩顯示,但是藉由 將彩色濾光片配置於E L元件的光取出側(觀看側),使發色 光進行調變便可提昇顯示性能,而且彩色濾光片乃保護EL 元件於外部光中,因此亦可獲得對長壽命化有貢獻等效果。 實施例 A.綠色顏料之合成 57 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 (合成實施例l) 製造以酞腈、氣化鋅為原料的酞菁鋅。其之1 -氯化萘溶 液在6 0 0〜7 0 0 n m具有光吸收。鹵化係將續酿氯3 . 1重量份、 無水氣化鋁3 . 7重量份、氣化鈉0. 4 6重量份、酞菁鋅1 重量份,在4 0 °C下進行混合,並滴下溴2. 2重量份。在8 0 °C下進行反應1 5小時,然後再將反應混合物投入於水中, 析出溴化鋅酞菁粗顏料。將此水性漿料進行過濾,施行8 0 °C的熱水洗淨,於9 0 °C下進行乾燥後,獲得2 . 6重量份之 經精製的溴化鋅酞菁粗顏料。 將此溴化鋅酞菁粗顏料1重量份、經粉碎的氣化鈉7重 量份、二乙二醇1.6重量份、二甲苯0.09重量份,裝填入 雙臂式捏和機中,在1 0 0 °C下混練6小時。經混練後取出 置於8 0 °C的水1 0 0重量份中,經1小時攪拌後,再施行過 濾、熱水洗、乾燥,而獲得經粉碎的溴化鋅酞菁顏料(以下 稱「顏料組成物(1 )」)。 所獲得溴化鋅酞菁顏料由利用質量分析的含鹵量分 析,結果為平均組成ZnPcBnoChHKPc:酞菁),1分子中平 均含1 0個溴。 再者,利用穿透型電子顯微鏡(曰本電子(股)製 J E Μ - 2 0 1 0 )進行測量一次粒徑,平均值為0 . 0 6 5 μ m。 (合成實施例2 ) 製造以酞腈、氣化鋅為原料的酞菁鋅。其之1 -氣化萘溶 液在6 0 0〜7 0 0 n m具有光吸收。鹵化係將磺醯氣3 . 1重量份、 無水氣化鋁3 . 7重量份、氯化鈉0. 4 6重量份、酞菁鋅1 58 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 重量份,在4 0 °C下進行混合,並滴下溴2. 6 3重量份。在 8 0 °C下進行反應1 5小時,然後再將反應混合物投入於水 中,析出溴化鋅酞菁粗顏料。將此水性漿料進行過濾,施 行6 0 °C的熱水洗淨,於9 0 °C下進行乾燥後,獲得2. 8重量 份之經精製的溴化鋅S大菁粗顏料。 在此溴化鋅酞菁粗顏料中,將其他成分依如同上述合成 實施例1的組成進行裝填,並依相同方法採用捏和機進行 顏料化,而獲得溴化鋅酞菁顏料(以下稱「顏料組成物 (2)」)。 所獲得溴化鋅酞菁顏料由利用質量分析的含齒量分 析,結果為平均組成ZnPcBr12Cl3H(Pc:酞菁),1分子中平 均含1 2個溴。 再者,利用穿透型電子顯微鏡(日本電子(股)製 J E Μ - 2 0 1 0 )進行測量一次粒徑,平均值為0 . 0 6 5 μ m。 B.顏料分散體之調製 (分散體實施例1 ) 在裝填有直徑〇 . 5 m ιτι的氧化錯珠的五十凰機械製造公司 製高速分散機「TSC-6H」中,裝填入依上述合成實施例1 所合成的顏料組成物(1 ) 1 5重量份、彼克佳米公司製丙烯 酸系分散劑「B Y K - 2 0 0 1」7重量份、丙二醇單甲基醋酸酯(以 下稱「P G Μ E A」)7 8重量份,依每分鐘2 0 0 0轉進行攪拌8 小時,而調製溴化鋅酞菁顏料分散體(1 )。調製後,施行分 光穿透率光譜測量、粒度分布測量、黏度測量。各評估結 果如表1所示。將穿透率為最小的波長(T m i η )變為5 %的單 59 312/發明說明書(補件)/92-丨0/92120191 1225163 色分光穿透率光譜,及習知綠色顏料的PG 7與PG36之單色 分光穿透率光譜,一齊圖示於圖5中。 a )分光穿透率光譜測量 單色分光穿透率光譜係採用奥林巴斯(股)製 0 S P - S P 2 0 0顯微分光測光裝置進行測量。測量條件係光源 為F 1 0光源,照明倍率2 0倍,針孔N 〇 · 7 ( 5 Ο μ m )。 b)黏度測量 採用旋轉震動型黏度計(黏度計V Μ - 1 G,山一電機公司 製),測量2 3 . 5 °C下的黏度。 c )粒度分布測量 將顏料分散體0. 1重量份利用PGMEA溶劑9. 9重量份進 行稀釋,採用M i c r 〇 t r a c U P A粒度分布儀(日機公司製),測 量粒度分布。 (分散體實施例2 ) 除取代顏料組成物(1 )而改為依上述合成實施例2所合 成的顏料組成物(2 )之外,其餘均如同分散體實施例1,調 製溴化鋅酞菁顏料分散體(2 ),施行如同分散體實施例1 中的評估。各評估結果如表1所示。將穿透率為最小的波 長(T m i η )變為5 %的單色分光穿透率光譜,及習知綠色顏料 的PG7與PG36之單色分光穿透率光譜,一齊圖示於圖5 中 0 (分散體比較例1 ) 除取代顏料組成物(1 )而改為酞菁綠 7 (氣化銅酞菁顏料) 之外,其餘均如同分散體實施例1,調製氣化銅酞菁顏料 60 312/發明說明書(補件)/92-】0/92120191 1225163 分散體,施行如同分散體實施例1中的評估。各評估結果 如表1所示。 (分散體比較例2 ) 除取代顏料組成物(1 )而改為酞菁綠3 6 (溴化銅酞菁顏 料)之外,其餘均如同分散體實施例1,調製溴化銅酞菁顏 料分散體,施行如同分散體實施例1中的評估。各評估結 果如表1所示。 表1 :綠色顏料單色分散體 分散體 實施例1 (分散體1) 分散體 實施例2 (分散體2) 分散體 比較例1 (PG7分散體) 分散體 _ 比較例2 (PG36分散體) Tmax波長 515 520 495nm 520nm 分光穿透 率光譜 (Tmin5%) 最大 93. 8% 92. 8% 92. 7% 93. 6% 最小 5% 435nm 38. 1% 35. 2% 46. 0% 38. 2% 490nm 86. 0% 79. 9% 92. 5% 89. 3% 545nm 85. 6°/〇 88. 0% 80.9% 90. 8% 6 1 Onm 9. 2% 14. 6% 6. 9% 21. 6% 色度 (y = 0.440 ) (x值) 0. 247 0. 274 0.214 0. 284 (y值) 3. 440 (Y值) 61. 2 68. 1 45. 9 71.7 黏度 4.7cps 4. 6cps 5.8cps 5.2cps 粒度分布 10% 29. 1 31. 5 35. 5 34. 2 邊 50°/〇 53. 6 52. 8 65. 0 63. 8 90% 101.5 103. 4 120.3 111.9 在本發明的分散體實施例1,2中,得知在F 1 0光源之藍 光源波長的4 3 5 nm下,上述分光穿透率光譜之穿透率較低 於P G 7,須經調色使之消失的藍色成分將變少。此外,因 為F10光源之三波長管副波長的490nm下,穿透率低於 P G 7,P G 3 6,F 1 0光源之副波長光源並未穿透過,因此得知 當作綠色用的著色力將變高。另外,得知5 4 5 n m下的穿透 率較高於PG7,在綠色波長的545nm附近,具有較高的穿 61 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 透率。得知在6 1 Ο η ηι下的穿透率較低於P G 3 6,紅色成分將 變少。在本發明的分散體實施例1,2中,得知可顯示出PG 7 與P G 3 6間的色度座標區域且Y值比較高,換句話說,亮度 較高。 再者,在本發明的分散體實施例1 , 2中,黏度較PG 7與 PG 3 6,分散性佳。在本發明的分散體實施例1,2中,因為 平均粒徑(5 0 %粒徑)較小於P G 7與P G 3 6,因此得知經細微 化,且分散性佳。 C.感光性綠色組成物之調製 (製造例1 ) 製造感光性綠色組成物中所採用之較本發明綠色顏料 強烈偏向於黃色,且可顯示出上述區域C的彩色濾光片用 綠色顏料。首先,製造以酞腈、氣化鋅為原料的酞菁鋅。 其之1 -氯化萘溶液在6 0 0〜7 Ο Ο n m具有光吸收。鹵化係將磺 醯氯3. 1重量份、無水氣化紹3. 7重量份、氣化納0. 4 6 重量份、酞菁鋅1重量份,在4 0 °C下進行混合,並滴下溴 4. 4重量份。在8 0 °C下進行反應1 5小時,然後再將反應混 合物投入於水中,析出溴化鋅酞菁粗顏料。將此水性漿料 進行過濾,施行8 0 °C的熱水洗淨,於9 0 °C下進行乾燥後, 獲得3. 0重量份之經精製的溴化鋅酞菁粗顏料。在此溴化 鋅酞菁粗顏料中,將其他成分依如同上述合成實施例1的 組成進行裝填,並依相同方法採用捏和機進行顏料化,而 獲得溴化鋅酞菁顏料(以下稱「顏料組成物(Y )」)。所獲得 溴化鋅酜菁顏料由利用質量分析的含i量分析,結果為平 62 312/發明說明書(補件)/92- ] 0/92120191 1225163 均組成 ZnPcBrMCl2(Pc:敝菁)。 (感光性綠色組成物實施例1 ) (1 )黃色顏料分散體之調製 除取代顏料組成物(1 )而改採用P Y 8 3以外,其餘與實施 例1相同地施行各步驟,調製P Y 8 3顏料分散體。 (2 )顏料分散體(Y )的調製 除取代顏料組成物(1 )而改為較本發明綠色顏料更強烈 偏向黃色的顏料組成物(Y)之外,其餘均如同分散體實施例 1,調製顏料分散體(Y)。施行如同顏料分散體(1 )相同的測 色,結果當y = 0 . 4 4 0時,X = 0 . 2 9 5。將穿透率為最小的波長 (T m i η )變為5 %的單色分光穿透率光譜,及習知綠色顏料的 PG7與PG36之單色分光穿透率光譜,一齊圖示於圖6中。 (3 )感光性綠色組成物Α之調製 為調製鹼可溶性光反應性聚合物,將Μ Μ A 7 0份、B z M A 1 5 份、M A A 1 5份、及P G Μ E A 1 Ο 0份裝填於燒瓶中,在9 3 °C、 氮氣環境下進行7小時的聚合。將此反應液的固形分濃度 利用P G Μ E A調製為4 0 . 2 %。所獲得聚合物的酸價為 104mgKOH,換算為聚苯乙烯的重量平均分子量Mw為 2 4.7 0 0 ° 其次,將溴化鋅酞菁顏料分散體(1 )、P Y 8 3顏料分散體、 鹼可溶型光反應性聚合物、二季戊四醇五丙烯酸酯(以下稱 「DPPA」),伊丘佳爾-369(商品名)、及PGMEA,依下述比 率,在室溫下進行混合、攪拌、過濾,而調製感光性綠色 組成物A。 63 312/發明說明書(補件)/92- ] 0/9212019】 1225163 <感光性綠色組成物A之組成> •溴化鋅酞菁顏料分散體(1 ) ·· 4 9 · 0 0 份 • P Y 8 3顏料分散體 :8 · 6 5 份 •驗可溶型光反應性聚合物 ·· 6 · 3 1 份 •DPPA(日本化藥(股)製,莎德瑪SR 3 9 9 E(商品名)) :3 · 2 6 份 •伊丘佳爾-3 6 9 (商品名,汽巴超級化學公司製) :2 · 4 9 份
•PGMEA (感光性綠色組成物實施例2〜3及感光性綠色組成物比 較例1〜4 ) 除將調配成分更改為表2所示之外,其餘均如同感光性 綠色組成物實施例1相同的順序,調製感光性綠色組成物 B〜G 〇 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 64 1225163 表2 :感光性著色組成物調配表 組成(質量 份) 實施例1 (組成物 A) 實施例2 (組成物 B) 實施例3 (組成物 C) 比較例1 (組成物 D) 比較例2 (組成物 E) 比較例3 (組成物 F) 比較例4 (組成物 G) 部分溴化鋅 酞菁分散體1 49.00 — 31.71 — — 一 一 部分溴化鋅 酞菁分散體2 一 52.46 — — — 一 — 氣化銅酞菁 PG7分散體 — — — 30. 55 — 25.36 16. 54 溴化銅酞菁 PG36分散體 一 — — — 53.61 10.38 30.73 溴化鋅酞菁 分散體Y 一 — 20.18 一 — — — PY83顏料分 散體Y 8. 65 5.19 5. 76 27.09 4. 04 21.91 10.38 i 鹼可溶性光 反應性聚合 物(固形分 4 0.2%) 6. 31 6.31 6. 31 6. 31 6. 31 6. 31 6. 31 季戊四醇五 丙烯酸酯 3.26 3.26 3. 26 3. 26 3. 26 3. 26 3. 26 伊丘佳爾 -369 2. 49 2. 49 2. 49 2.49 2. 49 2. 49 2.49 PGMEA 30. 29 30.29 30. 29 30.29 30. 29 30.29 30.29 (感光性綠色組成物實施例4 ) (1 )黃色顏料分散體之調製 除取代顏料組成物(1 )而改為採用P Y 1 5 0之外,如同分散 φ 體1,調製P Y 1 5 0顏料分散體。 (2 )感光性綠色組成物Η之調製 將溴化鋅酞菁顏料分散體(1)、及溴化鋅酞菁顏料分散體 (Υ )、Ρ Υ 1 5 0顏料分散體,如同實施例1,將鹼可溶型光反 應性聚合物、二季戊四醇五丙烯酸酯(以下稱「D P P A」), 伊丘佳爾-369(商品名)、及PGMEA,依下述比率,在室溫 下進行攪拌、過濾,而調製感光性綠色組成物Η。 <感光性綠色組成物Η之組成> 65 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 •溴 化鋅 酞 菁 顏 料分 散體 (1) :1 1 •溴 化鋅 酞 菁 顏 料分 散體 (Y) :7. •PY1 50 顏 料 分 散體 :28 •驗 可溶 型 光 反 應性 聚合 物 :8. •DPPA(曰本化藥(股 )製, ,莎德瑪 S R 3 9 9 E (商品名 •伊丘佳爾-3 6 9 (商品名,汽巴超級化學公司製) :3. •PGMEA : 37 (感光性綠色組成物實施例5及感光性綠色組成 例5〜8) 除將調配成分更改為表3所示之外,其餘均如f 綠色組成物實施例4相同的順序,調製感光性綠ί I〜Μ 〇 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 .20份 47份 • 00份 1 6份 )) 22份 21份 • 75份 物比較 3感光性 L組成物 66 1225163 表3 :感光性著色組成物調配表 組成(質量份) 實施例4 (組成物 II) 實施例5 (組成物 I) 比較例5 (組成物 J) 比較例6 (組成物 K) 比較例7 (組成物 L) 比較例8 (組成物 M) 溴化鋅酞菁分 散體1 11.20 2. 33 一 — 一 一 溴化鋅酞菁分 散體Y 7.47 21. 47 一 — 一 一 氣化銅酞菁 PG7分散體 一 一 10.27 一 7. 93 11.67 溴化銅酜菁 PG36分散體 一 — — 23. 80 14. 00 4. 67 PY150顏料分 散體Y 28.00 22.87 36.40 22.87 24.73 30.33 鹼可溶性光反 應性聚合物(固 形分40. 2%) 8.16 8. 16 8. 16 8. 16 8. 16 8. 16 季戊四醇五丙 烯酸酯 4. 22 4. 22 4. 22 4. 22 4. 22 4. 22 伊丘佳爾 -369 3. 21 3. 21 3. 21 3. 21 3.21 3. 21 PGMEA 37.75 37. 75 37.75 37. 75 37.75 37. 75 D.綠色晝素之形成 (綠色晝素實施例1〜3、綠色晝素比較例1〜4 ) 採用實施例之感光性綠色組成物A至C、及比較例之感 光性綠色組成物D至G,製成綠色晝素,並評估下述項目。 評估結果如表3所示。 (1 )綠色晝素之形成 在1 0 c m正方塊玻璃基板上,將感光性綠色組成物利用 旋塗機(Μ I K A S A製,型式1 Η - D X 2 ),經塗佈、乾燥而形成塗 膜。將此塗膜在加熱板上,於9 0 °C下加熱3分鐘。加熱後, 利用安裝著2 . 0 k W超高壓水銀燈的U V對準機(大日本斯克 林公司製,型式MA 1 2 0 0 ),依100mJ/cm2·強度(換算4 0 5 nm 照度)隔著光罩照射紫外線。紫外線照射後,採用2 3 °C的 67 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 Ο . 5質量%氫氧化鉀水溶液,依1分鐘、旋轉顯影機進行顯 影後,再利用純水進行洗淨1分鐘,經乾燥,再將塗膜利 用無塵烘烤箱(忍足研究所(股)製,SCOV - 250 Hy_So),於 2 3 0 °C下乾燥3 0分鐘,獲得硬化膜。 (2 )色評估 將所形成的彩色濾光片晝素,採用:奥林巴斯(股)製 0 S P - S P 2 0 0顯微分光測光裝置進行測色。測量條件係光源 為F 1 0光源、照明倍率2 0倍、針孔N 〇 · 7 ( 5 0 μ m )。 色評估為x = 0. 257、y = 0. 693的各硬化膜膜厚,如表3 所示。採用色評估為X = 0 . 2 5 7、y = 0 . 6 9 3的塗膜及硬化膜, 執行下述各項評估。 (3 )硬度、彈性變形率評估 對所獲得硬化膜的硬度,採用超微小硬度計(飛夾產業 (股)製WIN-HCU),依形成維式壓痕器最大荷重20mN的條 件,測量表面硬度時的萬能硬度(試驗荷重/試驗荷重下的 維式壓痕器表面積:N / m m2)進行評估。 此外,從同時所測得的最大荷重時之變形量及荷重解除 後之變形量,依照下式: 彈性變形率=1 0 0 -(荷重解除後的變形量/最大荷重時之 變形量)X 1 0 0 計算彈性變形率。 (4 )殘渣、敏感度、密接性、顯影性及截面形狀之評估 對(2 )之色評估中,硬化膜為X = 0 · 2 5 7、y = 0 · 6 9 3的各塗 膜,採用超高壓水銀燈隔著光罩,依3 0 0 m J / c m2曝光量, 68 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 照射著含3 6 5 n m、4 Ο 5 n m、及4 3 6 n m各波長的紫外線。其中, 當執行敏感度評估的情況時,使曝光量在50〜300mJ/cm2 範圍内進行變動。然後,對各基板採用2 3 °C的0 . 5質量% 氫氧化鉀水溶液,依1分鐘、旋轉顯影機進行顯影後,再 利用純水進行洗淨1分鐘後,施行乾燥。然後,將基板在 2 3 0 °C的無塵烘烤箱内施行3 0分鐘的後烘焙處理(ρ 〇 s t baking),而製成在基板上排列著晝素圖案的晝素陣列。相 關所獲得綠色晝素,施行下述評估。結果如表4所示。 <殘渣> 對未曝光部的基板表面,利用含乙醇的拭鏡紙(商品名: 德雷斯,東雷(股)製)擦拭1 0次,然後調查拭鏡紙上有無 著色,並依下述基準進行評估。 •〇:拭鏡紙完全無著色。 • X :拭鏡紙上有著色。 <敏感度> 測量2 Ο μ m線條空白相間圖案中會密接的最小曝光量, 並依下述基準進行評估。 •〇:在1 0 0 m J / c m2以下,2 Ο μ m線呈密接狀態。 • X :在lOOmJ/cm2以下,20μπι線並未密接。 <密接性> 利用1 μ m〜5 0 μ m線條空白相間圖案,測量顯影步驟後未 流動而密接的最小線寬,並依下述基準進行評估。 • 〇 : 1 0 // m以下的線呈密接狀態。 • X : 1 0 // m以下的線並未密接。 69 3】2/發明說明書(補件)/92-〗0/92120191 1225163 <顯影性> 測量未曝光部完全溶解的時間,並依下述基準進行評 估。 • ◎:依2 0秒〜4 0秒完全溶解。 •〇:在6 0秒内完全溶解。 • X :在60秒内尚未完全溶解。 <戴面形狀> 將在實施例1〜3及比較例1〜4中,製作於基板上的畫 素,朝垂直於線條空白相間圖案的方向,依每個玻璃基板 進行裁斷,並利用掃瞄型電子顯微鏡拍攝正橫向的截面照 面。倍率設為1 0,0 0 0倍。在所拍攝到的照片上,測量晝素 截面的上底與下底長度,求取上底長度對下底長度的比率 (上底/下底)。所獲得比率,依下述基準進行評估。 •〇:比率低於1。 • X :比率在 1以上。 70 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163
表4 .·綠色晝素實施例 組成(質量份) 實施例1 (組成物A) 實施例2 (組成物B) 實施例3 (組成物C) 比較例1 (組成物D) 比較例2 (組成物E) 比較例3 (組成物F) 比較例4 (組成物G) 非反應性成分 /反應性成分 (b / a)比 0. 25 顏料/媒液比 • 0. 7 PG7/PG36 顏料 比 — — 一 — 一 2.4 0.5 黃/綠顏》 14比 0.2 0.1 0. 1 0. 9 0. 1 0.6 0.2 色度 X值 0.257 y值 0.693 Y值 31. 5 29· 5 31. 9 24. 6 27. 9 25. 6 26. 7 膜厚(μπι) 2. 49 2. 61 2. 45 2. 93 4.92 3. 12 3. 75 萬能硬度 (N/mm2) 630 630 630 550 400 500 450 彈性變形率 (°/〇) 30 30 30 32 20 29 23 殘渣 〇 〇 〇 X X X X 敏感度 〇 〇 〇 〇 X 〇 X 密接性 〇 〇 〇 〇 X 〇 X 顯影性 ◎ ◎ ◎ X X X X 形狀 〇 〇 〇 〇 X X X 採用本發明之綠色顏料的實施例1,2乃屬於膜厚2. 4 9、 2 . 6 1 μ Hi之較薄者,可實現依單一晝素在F 1 0光源進行測色 時的CIE之ΧΥΖ表色系中,X座標為0.257、y座標為0.693, 且激值Y為3 1 . 5、2 9 . 5的高穿透率。此外,採用在本發明 的綠色顏料中,更組合搭配較本發明綠色顏料更強烈偏向 黃色,且可顯示出上述區域C之綠色顏料的實施例3,乃 屬於膜厚2.45μπι的更薄者,可實現依單一晝素在F10光 源進行測色時的C I Ε之X Υ Ζ表色系中,X座標為0 . 2 5 7、y 座標為0 . 6 9 3,且激值Y為3 1 . 9的更高穿透率。採用本發 明綠色顏料的任一實施例,膜厚較薄,就從硬度、彈性變 形率、殘渣、敏感度、密接性、顯影性、形狀的觀點而言, 71 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 可獲得優越的畫素。 反之,綠色晝素為採用P G 7的比較例1,在為實現如同 實施例的色度(X,y),必須設為黃色顏料/綠色顏料=0 · 9的 含較多黃色顏料,膜厚將為2 . 9 3 μ m,且所獲得激值Y為 2 4. 6,將形成較暗的晝素。此外,因為膜厚較厚,因此屬 於殘渣、顯影性較差劣者。 此外,綠色晝素為採用P G 3 6的比較例2,在為實現如同 實施例的色度(X,y ),必須將膜厚設為4 · 9 2 μ m的較厚狀 態,穿透率亦較差劣於實施例1,2。此外,因為膜厚較厚, 因此硬度、彈性變形率、殘渣、敏感度、密接性、顯影性、 形狀等任一者均較差劣。 再者,綠色晝素為採用P G 7與P G 3 6組合的比較例3,4, 在為實現如同實施例的色度(X , y ),雖膜厚較P G 3 6已有所 改善,但是必須設為較厚狀態,穿透率亦較P G 7的情況有 所改善,但是卻較實施例為之差劣。此外,因為膜厚較厚, 因此屬於殘渣、顯影性、形狀均較差劣。 (綠色晝素實施例4,5、綠色晝素比較例5〜8 ) 採用實施例之感光性綠色組成物Η,I及比較例之感光性 綠色組成物J至Μ,製成綠色晝素,並就如同實施例1相 同的項目進行同樣的評估。色評估為X = 0 . 3 1 0,y = 0 . 6 3 0的 各硬化膜膜厚,如表5所示。採用色評估為 X = 0 . 3 1 0,y = 0 . 6 3 0的塗膜及硬化膜,施行各項目之評估。 評估結果如表5所示。 72 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 表5 :綠色晝素實施例 組成(質量份) 實施例4 (組成物H) 實施例5 (組成物I) 比較例5 (組成物J) 比較例6 (組成物K) 比較例7 (組成物L) 比較例8 (組成物M) 非反應性成分 /反應性成分 (b / a)比 0. 19 顏料/媒液比 0. 50 PG7/PG36 顏 料比 — — — 一 0. 57 2. 50 黃/綠顏* 14比 1.5 1. 0 3. 5 1. 0 1. 1 1.9 色度 X值 0. 310 y值 0.630 Y值 55. 3 56. 2 51. 0 53. 6 52. 9 51. 6 膜厚(μπί) 1. 85 2.15 2· 55 2.83 2. 74 2.60 萬能硬度 (N/mm2) 600 600 550 400 450 500 彈性變形率 (%) 20 20 23 32 29 26 殘渣 〇 〇 X X X X 敏感度 ◎ ◎ 〇 X X 〇 密接性 〇 〇 X X X X 顯影性 ◎ ◎ X X X X 形狀 〇 〇 〇 X X 〇 採用本發明之感光性著色組成物的實施例4,5乃屬於膜 厚1·85μίη、2.15μιτι之較薄者,可實現依單一晝素在F10 光源進行測色時的C I Ε之X Υ Ζ表色系中,X座標為0 . 3 1 0、 y座標為0 . 6 3 0,且激值Υ為5 5. 7、5 6 . 2的高穿透率。黃 色顏料對綠色顏料的質量比(黃色顏料/綠色顏料)在1 . 6 以下的比率,仍可顯示出依單一晝素在F 1 0光源進行測色 時的CIE之XYZ表色系中,X座標為0.310、y座標為0.630 範圍的X y色度座標區域。採用本發明之感光性著色組成物 的實施例4 , 5乃屬於膜厚1 . 8 5 μ m、2 . 1 5 μ m之較薄,且就 從硬度、彈性變形率、殘渣、敏感度、密接性、顯影性、 形狀的觀點而言,可獲得優越的晝素。 73 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 反之,綠色畫素為採用P G 7的比較例5,在為實現如同 實施例的色度(X,y ),必須設為黃色顏料/綠色顏料=3. 5的 含較多黃色顏料,膜厚將為2 . 5 5 μ in,且所獲得激值Y為 5 1.0,將形成較暗的晝素。此外,因為膜厚較厚,因此屬 於殘渣、顯影性較差劣者。 此外,綠色晝素為採用P G 3 6的比較例6,在為實現如同 實施例4的色度(X,y ),必須將膜厚設為2 · 8 3 μ m的較厚狀 態,穿透率亦較差劣於實施例1 , 2。此外,因為膜厚較厚, 因此硬度、彈性變形率、殘渣、敏感度、密接性、顯影性、 形狀等任一者均較差劣。 再者,綠色晝素為採用P G 7與P G 3 6組合的比較例7,8, 在為實現如同實施例4的色度(X,y ),雖膜厚較P G 3 6已有 所改善,但是必須設為較厚狀態,穿透率亦較P G 7的情況 有所改善,但是卻較實施例為之差劣。此外,因為膜厚較 厚,因此屬於殘渣、顯影性、形狀均較差劣。 E.彩色濾光片之製作 (彩色濾光片實施例1 ) (1 )黑矩陣之形成 在厚度1 · 1 m m的玻璃基板(旭硝子(股)製A 1材)上,利 用旋塗機塗佈上感光性黑色樹脂CK _ 2 0 0 0 (商品名,富士亨 德科技(股)製),在1 0 0 °C下乾燥3分鐘,形成膜厚1 · 0 μ m 的遮光膜。將該遮光層利用超高壓水銀燈進行曝光成為遮 光圖案之後,再利用0 . 5 w t %氫氧化鉀水溶液進行顯影,然 後將基板在2 3 0 °C環境中放置3 0分鐘施行加熱處理,而在 74 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 應形成遮光部的區域中形成黑矩陣。 (2 )著色層之形成 如上述,在已形成黑色矩陣的基板上,利用旋塗法 上感光性紅色組成物C R - 2 0 0 0 (商品名,富士亨德科技 製))(塗佈厚度2. Ομπι),然後再於7(TC的烘烤箱中進 燥3 0分鐘。 其次,在距感光性紅色組成物塗膜1 0 0 μ m之距離處 置著光罩,利用近接式對準機(proximityaligner)並 2 . 0 k W超高壓水銀燈,將僅對相當於著色層形成區域 域,施行紫外線照射1 0秒鐘。其次,在0 . 5 w t %氫氧 水溶液(液溫2 3 °C )中浸潰1分鐘而鹼顯影,僅去除塗 硬化部分。然後,藉由將基板在2 3 0 °C環境中放置3 0 施行加熱處理,而在應形成紅色晝素的區域中形成紅 雕圖案(relief pattern)。 其次,採用上述感光性綠色組成物A,依如同形成 浮雕圖案之同樣步驟,在應形成綠色晝素的區域中形 色浮雕圖案。 然後,採用感光性藍色樹脂組成物C B - 2 0 0 0 (商品名 士亨德科技(股)製)),依如同形成紅色浮雕圖案之同 驟,在應形成藍色畫素的區域中形成藍色浮雕圖案, 成由紅(R )、綠(G )、藍(B )三色所構成的著色層,便獲 色濾光片。 (3 )保護膜之形成 在已形成著色層的玻璃基板上,利用旋塗法塗佈透 312/發明說明書(補件)/92-】0/92〗20191 塗佈 (股) 行乾 ,西己 採用 的區 化鉀 膜未 分鐘 色浮 b:色 成綠 ,富 樣步 而形 得彩 明光 75 1225163 阻劑(c 1 e a r r e s i s t ) ( J S R (股)製,商品名:歐普德馬 S S 6 9 1 7 ),經乾燥形成乾燥膜厚2 μπι的塗膜。在距此塗膜 1 Ο Ο μιη之距離處配置著光罩,利用近接式對準機並採用 2 . 0 k W超高壓水銀燈,將僅對相當於著色層形成區域的區 域,施行紫外線照射1 0秒鐘。其次,在0 . 5 w t %氫氧化鉀 水溶液(液溫2 3 °C )中浸潰1分鐘而鹼顯影,僅去除塗膜未 硬化部分。然後,藉由將基板在2 0 0 °C環境中放置3 0分鐘 施行加熱處理而形成保護膜,便獲得具有著色層與保護膜 的彩色渡光片。 (4 )間隔物之形成 在已形成著色層的玻璃基板上,利用旋塗法塗佈下述組 成的柱光阻劑(富士膠卷歐琳(股)製,商品名:加拉馬赛 克,型號CK- 2 0 0 0 ),經乾燥形成乾燥膜厚5μπι的塗佈膜。 在距此塗膜1 Ο Ο μ m之距離處配置著光罩,利用近接式對準 機並採用2 . 0 k W超高壓水銀燈,將僅對黑矩陣上的隔間物 形成區域,施行紫外線照射1 0秒鐘。其次,在0 . 5 w t %氫 氧化鉀水溶液(液溫2 3 °C )中浸潰1分鐘而鹼顯影,僅去除 未硬化部分。然後,藉由將基板在2 0 0 °C環境中放置3 0分 鐘施行加熱處理而形成固定間隔物,便獲得具有著色層與 間隔物的彩色濾光片。所獲得彩色濾光片係屬於色彩重現 區域較廣且穿透率高的彩色濾光片。 (彩色濾光片實施例2) 除取代供形成綠色晝素用的上述感光性綠色組成物A, 改為感光性綠色組成物B之外,其餘均如同彩色濾光片實 76 312/發明說明書(補件)/92· 10/92120191 1225163 施例l,獲得具有著色層與保護膜的彩色濾光片,及具有 著色層與隔間物的彩色濾光片。 所獲得彩色濾光片屬於色彩重現區域較廣且穿透率高 的彩色濾光片。 E.液晶面板之製作 在上述實施例中所獲得含有彩色濾光片之固定隔間物 的表面上,於基板溫度2 0 0 °C下,以氬與氧做為放電氣體, 利用D C磁控濺鍍法,以I T 0為靶而形成透明電極膜。然後, 再於透明電極膜上形成由聚醯亞胺所構成的配向膜。 其次,將上述彩色濾光片、與已形成TFT的玻璃基板, 採用環氧樹脂為密封材料,施加1 5 0 °C、0 . 3 k g / c m2壓力而 接合並組裝成液晶單元,然後封入TN液晶,便製得本發明 的液晶面板。 (產業上可利用性) 如以上所說明,本發明的綠色顏料乃因為可顯示出習知 綠色顏料所無法顯示的色座標,當作綠色用的著色力佳, 不致過於偏向藍色,且穿透率高,因此頗適用於形成彩色 濾光片的綠色晝素。本發明的綠色顏料乃因為依較少的顏 料便可獲得充分的發色,因此可減少本身的使用量,同時 可減少供調色用而所混合黃色顏料(或強烈偏黃色之綠色 顏料)的使用量,所以,可形成較薄、透明性高、色純度佳 的綠色晝素。 本發明的感光性著色組成物乃因為採用上述本發明的 綠色顏料,因此利用較少的顏料使用量便可接近各規格所 77 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 規範綠色晝素的顏色,結果當 況時,便可使薄膜變薄、提昇 術形成細微形狀。此外,即便 形成具有充分強烈偏向黃色之 或較薄且透明性高之色純度佳 便使色彩重現區域較採用習知 發明的綠色顏料乃因為穿透率 料而形成綠色晝素的情況時, 區域(高濃度區域)中,仍可較 率較高。所以,當採用本發明 彩色濾光片的情況時,便可形 透率高的彩色濾光片。當採用 而形成彩色濾光片的情況時, 菁顏料之習知感光性著色組成 提昇彩色濾光片的光穿透性, 制液晶面板成本增加、消耗功 當在上述本發明的綠色顏料 料為更強烈偏向黃色之綠色顏 組合第2綠色顏料為可顯示出 況時,本發明的感光性著色組 近各規格的綠色畫素、反應性 性優越的感光性著色組成物, 透率高的彩色濾光片。 再者,在本發明的感光性著 形成彩色濾光片之晝素的情 製版性,且容易依光微影技 黃色顏料混合量較少,仍可 綠色發色性的綠色畫素,及/ 的綠色晝素,可依較薄膜厚 綠色顏料的情況為廣闊。本 高,因此當更組合著黃色顏 即便在色座標的著色力較高 習知形成更薄膜厚,且穿透 的感光性著色組成物而形成 成色彩重現區域較廣,且穿 本發明的感光性著色組成物 較諸於採用著利用函化銅酞 物而形成的情況時,因為將 因此無須較強背光源,可抑 率增加的現象發生。 中,組合搭配著第2綠色顏 料的情況時,特別係當採用 上述區域C之綠色顏料的情 成物便可獲得依更薄膜厚接 成分調配比率較高、且製版 可形成色彩重現區域廣且穿 色組成物中,減少所使用綠 78 312/發明說明書(補件)/92-10/92丨20191 1225163 色顏料及黃色顏料之調配比率,隨此亦將減少分散劑的使 用量,結果便將增加參與光硬化反應之感光性成分的調配 比率,可獲得硬度、彈性、膜厚均勻性等諸物性均優越的 綠色晝素。 此種採用本發明綠色顏料的綠色晝素,乃因為色彩重現 區域廣、穿透率高,且諸物性優越,因此採用具備此綠色 晝素之顯示性能高的彩色濾光片與液晶面板,便可製造能 符合sRGB等多媒體顯示器顯示規格、或NTSC、EBU等彩色 電視機顯示規格之類,色座標著色力較高區域(高濃度區域) 的液晶顯示裝置。 【圖式簡單說明】 圖1為液晶面板之一例的示意剖視圖。 圖2為液晶面板之另一例的示意剖視圖。 圖3為本發明之可展現出綠色顏料的xy色度座標區域 (區域A)圖。 圖4為在xy色度座標區域上,區域A、區域B、及區域 C的圖。 圖5為本發明綠色顏料與習知綠色顏料之單色分光穿透 率光譜圖。 圖6為可顯示區域C之綠色顏料及習知綠色顏料的單色 分光穿透率光譜圖。 圖7為F 1 0光源之波長分布與C光源之波長分布圖。 (元件符號說明) 101 液晶面板 79 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 1 02 液 晶 面 板 1 彩 色 濾 光片 2 電 極 基 板 3 間 隙 部 4 密 封 材 料 5 透 明 基 板 6 /ON 矩 陣 層 7R, 7G, 7B 晝 素 部 8 保 護 膜 9 透 明 電 極膜 10 酉己 向 膜 11 珍 珠 狀 粒 12 柱 狀 間 隔物 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 80

Claims (1)

1225163 拾、申請專利範圍: 1 . 一種彩色濾光月用綠色顏料,係由酞菁綠顏料所構 成,且依單體在F 1 0光源進行測色時的C I E之X Υ Z表色系 中,可顯示出由下述方程式1,2及3所包圍的xy色度座標 區域, (方程式1 ) y=2. 640x x+0. 080 其中,在方程式1中,0.180<x<0.230 (方程式2 ) y=5261.500x X4-6338.700χ χ3+2870·400χ χ2-580·730χ χ + 44. 81 0 其中,在方程式2中,0.230<χ<0.350 (方程式3 ) y=-36.379x χ3+37·410χ X2-13·062χ χ+1·907 其中,在方程式3中,0.180<χ<0.350。 2. 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用綠色顏料,其 中,上述酞菁顏料係在3 8 0〜7 8 0 n m之分光穿透率光譜中, 穿透率最大的波長(Tmax)為500〜520ηπι。 3. 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用綠色顏料,其 中,上述酞菁綠顏料係溴化鋅酞菁。 4. 如申請專利範圍第3項之彩色濾光片用綠色顏料,其 中,上述溴化鋅酞菁係1分子中含有平均低於1 3個溴。 5 . —種彩色濾光片用綠色顏料分散體,係含有彩色濾光 片用綠色顏料,而該彩色濾光片用綠色顏料係由平均一次 81 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 粒徑Ο · Ο 1〜Ο · 1 μ m之溴化鋅酞菁所構成,且依單體在F 1 Ο 光源進行測色時的C I Ε之X Υ Ζ表色系中,可顯示出由下述 方程式1,2及3所包圍xy色度座標區域; (方程式1 ) y=2. 640x x+O. 080 其中,在方程式1中,0.180<x<0.230 (方程式2 ) y=5261.500x X4-6338.700χ χ3+2870·400χ χ2-580·730χ χ+44. 810 其中,在方程式2中,0.230<χ<0.350 (方程式3 ) y = -36.379x χ3 + 37·410χ X2-13·062χ χ+1.907 其中,在方程式3中,0.180<χ<0·350。 6. —種彩色濾光片用感光性著色組成物,係含有1或2 以上之彩色濾光片用綠色顏料的著色成分,而該彩色濾光 片用綠色顏料係由參與硬化反應的反應性成分、及酞菁綠 顏料所構成,且依單體在F 1 0光源進行測色時的C I Ε之X Υ Ζ 表色系中,可顯示出由下述方程式1,2及3所包圍xy色度 座標區域, (方程式1 ) y=2.640x x+0.080 其中,在方程式1中,0.180<χ<0·230 (方程式2 ) y=5261.500x x4-6338.700x x3+2870.400x x2-580.730x 82 312/發明說明書(補件)/92· 10/92120191 1225163 x + 44. 81 Ο 其中,在方程式2中,0.230<x<0.350 (方程式3 ) y:-36·379χ χ3+37·410χ X2-13·062χ x+1.907 其中,在方程式3中,0.180<χ<0·350。 7.如申請專利範圍第6項之彩色濾光片用感光性著色組 成物,其中,上述酞菁綠顏料係在3 8 0〜7 8 0 n m之分光穿透 率光譜中,穿透率最大的波長(Tmax)為500〜520nm。 8 .如申請專利範圍第6項之彩色濾光片用感光性著色組 成物,其中,上述酞菁綠顏料係溴化鋅酞菁。 9.如申請專利範圍第6項之彩色濾光片用感光性著色組 成物,其中,上述溴化鋅酞菁係1分子中含有平均低於1 3 個溴。 1 0 .如申請專利範圍第6項之彩色濾光片用感光性著色 組成物,其中,上述著色成分中係含上述彩色濾光片用綠 色顏料超過3 0質量%。 1 1 .如申請專利範圍第6項之彩色濾光片用感光性著色 組成物,其中,以上述著色成分中的綠色顏料總量為基準, 係含上述彩色濾光片用綠色顏料在5 0質量%以上。 1 2 .如申請專利範圍第6項之彩色濾光片用感光性著色 組成物,其中,上述著色成分以外的非反應性成分(b ),相 對於上述反應性成分(a)之質量比(b/a)係0.45以下。 1 3 .如申請專利範圍第6項之彩色濾光片用感光性著色 組成物,其中,顏料/媒液比係0 . 2 5〜1 . 0。 83 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 1 4.如申請專利範圍第6項之彩色濾光片用感光性著色 組成物,其中,上述著色成分係更具有至少1種以上的黃 色顏料。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之彩色濾光片用感光性著色 組成物,其中,將含上述彩色濾光片用綠色顏料的綠色顏 料及黃色顏料,依上述黃色顏料相對於上述綠色顏料的質 量比(黃色顏料/綠色顏料)在1 . 6以下的比率含有。 1 6. —種彩色濾光片用感光性著色組成物,係包含有參 與硬化反應之反應性成分與著色成分,而該著色成分係: 從由屬於第1綠色顏料的酞菁綠顏料所構成,且依單體在 F 1 0光源進行測色時的C I E之X Y Z表色系中,可顯示出由 下述方程式1 , 2及3所包圍的X y色度座標區域的彩色濾光 片用綠色顏料中選擇1種;以及從由屬於第2綠色顏料的 酞菁綠顏料所構成,且依單體在F 1 0光源進行測色時的C I E 之XYZ表色系中,可顯示出由下述方程式4,5及6所包圍 的xy色度座標區域的彩色濾光片用綠色顏料中至少選擇1 種; (方程式1 ) y=2.640x x+0.080 其中,在方程式1中,0.180<x<0.230 (方程式2 ) y=5261.500x x4-6338.700x x3+2870.400x x2-580.730x x + 44. 81 0 其中,在方程式2中,0.230<x<0.350 84 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 (方程式3 ) y=-36.379x χ3+37·410χ χ2-13·062χ χ+1·907 其中,在方程式3中,0.180<χ<0·350 (方程式4 ) y=8.000x χ-1.513 其中,在方程式4中,0.260<χ<0·270 (方程式5 ) y=-1051.300x x4+1176.900x x3-450.880x x2+62.131x x - Ο · 8 3 6 其中,在方程式5中,0.260<x<0.350 (方程式6 ) y=5746.700x x4-7310.300x x3+3493.200x x2-744.610x x + 6 0. 2 5 1 其中,在方程式6中,0.270<x<0.350。 1 7 ·如申請專利範圍第1 6項之彩色濾光片用感光性著色 組成物,其中,上述第1綠色顏料係在3 8 0〜7 8 Ο n m之分光 穿透率光譜中,穿透率最大的波長(Tmax)為500〜520nm; 而上述第2綠色顏料係在380〜780nm之分光穿透率光譜 中,穿透率最大的波長(Tmax)為520〜535nm。 1 8 ·如申請專利範圍第1 6項之彩色濾光片用感光性著色 組成物,其中,在上述1綠色顏料與上述第2綠色顏料中, 酉太菁綠顏料的中心金屬係相同。 1 9.如申請專利範圍第1 6項之彩色濾光片用感光性著色 組成物,其中,上述第1綠色顏料及上述第2綠色顏料係 85 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 溴化鋅酞菁。 2 0 .如申請專利範圍第1 9項之彩色濾光片用感光性著色 組成物,其中,上述第1綠色顏料的溴化鋅酜菁係1分子 中含有平均低於1 3個溴;而上述第2綠色顏料的溴化鋅酞 菁係1分子中含有平均1 3個以上的溴。 2 1 .如申請專利範圍第1 9項之彩色濾光片用感光性著色 組成物,其中,上述溴化鋅酞菁的平均一次粒徑係 0 · 0 1 〜0 · 1 μιη 〇 2 2.如申請專利範圍第1 6項之彩色濾光片用感光性著色 組成物,其中,上述著色成分以外的非反應性成分(b ),相 對於上述反應性成分(a )之質量比(b / a )係0 · 4 5以下。 2 3 .如申請專利範圍第1 6項之彩色濾光片用感光性著色 組成物,其中,顏料/媒液比係0 . 2 5〜1 . 0。 2 4.如申請專利範圍第1 6項之彩色濾光片用感光性著色 組成物,其中,上述著色成分係含上述第1與第2綠色顏 料,而且含至少1種以上的黃色顏料。 2 5 .如申請專利範圍第2 4項之彩色濾光片用感光性著色 組成物,其中,將含上述第1與第2綠色顏料之綠色顏料、 及黃色顏料,依上述黃色顏料相對於上述綠色顏料的質量 比(黃色顏料/綠色顏料)在1 · 6以下的比率含有。 2 6. —種彩色濾光片,係設有含1或2以上彩色濾光片 用綠色顏料之顏料的綠色晝素;而該彩色濾光片用綠色顏 料之顏料係由酞菁綠顏料所構成,且依單體在F 1 0光源進 行測色時的C I E之X Y Z表色系中,可顯示出由下述方程式 86 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 1,2及3所包圍的xy色度座標區域; (方程式1 ) y=2. 640x x+0. 080 其中,在方程式1中,0.180<χ<0·230 (方程式2 ) y=5261.500x χ4_6338·700χ χ3+2870.400χ X2-580·730χ χ + 44. 81 0 其中,在方程式2中,0·230<χ<0·350 (方程式3 ) y=-36.379x χ3+37·410χ X2-13·062χ χ+1.907 其中,在方程式3中,0.180<χ<0·350。 2 7 .如申請專利範圍第2 6項之彩色濾光片,其中,上述 綠色晝素係膜厚在2.7μιτι以下,且依單一晝素在F10光源 測色時,可顯示出C I Ε之X Υ Ζ表色系中,X座標0. 2 1 S X $0.30、7座標0.55$丫$0.71、及激值¥為29$丫範圍的 色彩空間。 2 8.如申請專利範圍第2 6項之彩色濾光片,其中,上述 綠色晝素係上述黃色顏料,相對於含上述彩色濾光片用綠 色顏料及至少黃色顏料的綠色顏料之質量比,係依(黃色顏 料/綠色顏料)在1 . 6以下的比率含有,且依單一晝素在F 1 0 光源進行測色時,於C I Ε的X Υ Ζ表色系中,可顯示出X座 標 0.21$xS0.30、y 座標 0.55SyS0.71 範圍的 xy 色度 座標區域。 2 9.如申請專利範圍第2 6項之彩色濾光片,其中,上述 87 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 綠色晝素的硬度係5 Ο Ο N / in m2以上,或彈性變形率在2 Ο %以 上。 3 0 .如申請專利範圍第2 6項之彩色濾光片,其中,上述 綠色畫素截面的上底長度比下底長度係低於1。 3 1 . —種彩色濾光片,係設有含1或2以上彩色濾光片 用綠色顏料之顏料的綠色畫素;而該彩色濾光片用綠色顏 料之顏料係由參與硬化反應的反應性成分、及酞菁綠顏料 所構成,且依單體在F 1 0光源進行測色時的C I Ε之X Υ Ζ表 色系中,可顯示出由下述方程式1,2及3所包圍的xy色度 座標區域; (方程式1 ) y=2. 640x x+O. 080 其中,在方程式1中,0.180<χ<0·230 (方程式2 ) y=5261.500x X4-6338·700χ χ3+2870·400χ χ2-580·730χ χ + 44. 81 Ο 其中,在方程式2中,0.230<χ<0.350 (方程式3 ) y=-36.379x x3+37.410x x2-13.062x x+1.907 其中,在方程式3中,0.180<x<0.350。 3 2 . —種彩色濾光片,係設有採用含著色成分之彩色濾 光片用感光性著色組成物而形成的綠色晝素;而該彩色濾 光片用感光性著色組成物係:從由參與硬化反應之反應性 成分與屬於第1綠色顏料的酞菁綠顏料,且依單體在F1 0 88 312/發明說明書(補件)/92-〗0/92120191 1225163 光源進行測色時的C I E之X Y Z表色系中,可顯示出由下述 方程式1,2及3所包圍的X y色度座標區域的彩色濾光片用 綠色顏料中選擇1種;以及從由屬於第2綠色顏料的酞菁 綠顏料所構成,且依單體在F 1 0光源進行測色時的C I E之 XYZ表色系中,可顯示出由下述方程式4,5及6所包圍的 xy色度座標區域的彩色濾光片用綠色顏料中至少選擇1種 所構成; (方程式1 ) y二2· 640χ χ+0· 080 其中,在方程式1中,0.180<χ<0·230 (方程式2 ) y=5261.500x X4-6338·700χ χ3+2870·400χ X2-580·730χ χ+44. 810 其中,在方程式2中,0.230<χ<0.350 (方程式3 ) y=-36.379x χ3+37·410χ X2-13·062χ χ+1·907 其中,在方程式3中,0.180<χ<0.350 (方程式4 ) y=8.000x x-1.513 其中,在方程式4中,0.260<χ<0·270 (方程式5 ) y=-1051.300x x4+1176.900x x3-450.880x x2+62.131x x - 0 · 8 3 6 其中,在方程式5中,0.260<x<0.350 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 89
1225163 (方程式6 ) y=5746.700x x4-7310.300x x3+3493.200x x2-744.610x x + 6 0. 2 5 1 其中,在方程式6中,0.270<x<0.350。 3 3 .如申請專利範圍第3 2項之彩色濾光片,其中,上述 綠色晝素係膜厚為2 . 5 μ m以下,且依單一晝素在F 1 0光源 進行測色時,可顯示出C I Ε之X Υ Ζ表色系中,X座標0 . 2 5 ^ X ^ 0. 32 > y 座標 0.55SyS0.75、及激值 Y 為 30SY 範 圍的色彩空間。 3 4 .如申請專利範圍第3 2項之彩色濾光片,其中,上述 綠色晝素係含上述第1與第2綠色顏料的綠色顏料,以及 黃色顏料,且上述黃色顏料相對於上述綠色顏料的質量比 (黃色顏料/綠色顏料)在1 . 6以下比率,該綠色晝素並依單 一晝素在F 1 0光源進行測色時,可顯示出C I E之X Y Z表色 系中,X 座標 0.25Sx$0.32、y 座標 0.55SyS0.75 的 xy 色度座標區域。 3 5 .如申請專利範圍第3 2項之彩色濾光片,其中,上述 綠色晝素的硬係5 0 0 N / m m2以上,或彈性變形率在2 0 %以上。 3 6 .如申請專利範圍第3 2項之彩色濾光片,其中,上述 綠色晝素戴面的上底長度比下底長度係低於1。 3 7 . —種液晶面板,使彩色濾光片與液晶驅動側基板成 相對向,並在二者之間封入液晶;其中,該彩色濾光片係 設有含1或2以上彩色濾光片用綠色顏料之顏料的綠色晝 素;而該彩色濾光片用綠色顏料之顏料係由酞菁綠顏料所 90 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 構成,且依單體在F 1 0光源進行測色時的C I E之X Y Z表色 系中,可顯示出由下述方程式1,2及3所包圍的xy色度座 標區域, (方程式1 ) y=2.640x x+0.080 其中,在方程式1中,0·180<χ<0.230 (方程式2 ) y=5261.500x χ4-6338·700χ χ3+2870·400χ X2-580·730χ χ + 44. 81 Ο 其中,在方程式2中,0.230<χ<0·350 (方程式3 ) y = -36.379x χ3 + 37·410χ X2- 13·062χ χ+1.907 其中,在方程式3中,0.180<χ<0·350。 3 8 . —種液晶面板,使彩色濾光片與液晶驅動側基板成 相對向,並在二者之間封入液晶;其中,該彩色濾光片係 設有使彩色濾光片用感光性著色組成物而形成的綠色晝 素;而該彩色濾光片用綠色顏料之顏料係由參與硬化反應 的反應性成分、以及包含彩色濾光片用綠色顏料之1種或 2種以上之著色成分,其中綠色顏料係由酞菁綠顏料所構 成,且依單體在F 1 0光源進行測色時的C I Ε之X Υ Ζ表色系 中,可顯示出由下述方程式1,2及3所包圍xy色度座標區 域; (方程式1 ) y=2. 640x x+O. 080 91 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 其中,在方程式1中,0.180<x<0.230 (方程式2 ) y=5261.500x x4-6338.700x x3+2870.400x x2-580.730x x+44. 810 其中,在方程式2中,0.230<x<0.350 (方程式3 ) y=-36.379x x3+37.410x x2-13.062x x+1.907 其中,在方程式3中,0.180<χ<0·350。 3 9 . —種液晶面板,使彩色濾光片與液晶驅動側基板成 相對向,並在二者之間封入液晶;其中,該彩色濾光片係 設有使用彩色濾光片用感光性著色組成物而形成的綠色晝 素,而該綠色畫素係由參與硬化反應之反應性成分以及包 含綠色顏料之1種或2種以上著色成分所構成,該綠色顏 料係由屬於第1綠色顏料的酞菁綠顏料,其依單體在F1 0 光源進行測色時的C I E之X Y Z表色系中,可顯示出由下述 方程式1,2及3所包圍的X y色度座標區域的彩色濾光片用 綠色顏料中選擇1種;以及由屬於第2綠色顏料的酞菁綠 顏料所構成,其依單體在F 1 0光源進行測色時的C I E之XYZ 表色系中,可顯示出由下述方程式4,5及6所包圍的xy 色度座標區域的彩色濾光片用綠色顏料中至少選擇1種; (方程式1 ) y=2. 640x x+0. 080 其中,在方程式1中,0.180<x<0.230 (方程式2 ) 92 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191 1225163 y=5261.500x x4-6338·700χ χ3+2870·400χ x2-580·730χ χ+44. 810 其中,在方程式2中,0.230<χ<0.350 (方程式3 ) y=-36.379x x3+37.410x x2-13.062x x+1.907 其中,在方程式3中,0.180<x<0.350 (方程式4 ) y = 8.000x X- 1.513 其中,在方程式4中,0.260<x<0.270 (方程式5 ) y=-1051·300χ χ4+1176·900χ χ3-450.880χ χ2+62·131χ χ - 0. 8 3 6 其中,在方程式5中,0.260<x<0.350 (方程式6 ) y=5746.700x x4-7310.300x x3+3493.200x x2-744.610x χ + 6 Ο . 2 5 1 其中,在方程式6中,0.270<χ<0·350。 312/發明說明書(補件)/92-10/92120191
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102015910A (zh) * 2008-11-27 2011-04-13 Dic株式会社 滤色器用颜料组合物、其制造方法以及滤色器
TWI418859B (zh) * 2005-08-29 2013-12-11 Toppan Printing Co Ltd 半透射型液晶顯示裝置用彩色濾光片基板的製造方法、彩色濾光片基板及半透射型液晶顯示裝置
TWI456007B (zh) * 2007-11-27 2014-10-11 Sanyo Color Works 顏料分散體

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI378282B (en) * 2005-02-28 2012-12-01 Fujifilm Corp Liquid crystal display
JPWO2006098261A1 (ja) * 2005-03-14 2008-08-21 サカタインクス株式会社 処理顔料及びその用途
JP4396614B2 (ja) * 2005-09-21 2010-01-13 エプソンイメージングデバイス株式会社 液晶装置及び電子機器
US7973902B2 (en) 2006-11-10 2011-07-05 Global Oled Technology Llc Display with RGB color filter element sets
US7837780B2 (en) * 2006-11-10 2010-11-23 Global Oled Technology Llc Green color filter element
JP5024107B2 (ja) * 2007-03-13 2012-09-12 Jsr株式会社 着色層形成用感放射線性組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示素子
CN102719148B (zh) * 2007-06-21 2015-04-08 三菱化学株式会社 颜料分散液、滤色片用着色组合物、滤色片、液晶显示装置及有机el显示器
JP5320760B2 (ja) * 2007-07-27 2013-10-23 三菱化学株式会社 カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ、及び液晶表示装置
KR101030022B1 (ko) 2007-09-11 2011-04-20 제일모직주식회사 안료 분산액 조성물, 이를 포함하는 컬러필터용 레지스트조성물 및 이로부터 제조된 컬러필터
TW200916847A (en) * 2007-10-02 2009-04-16 Au Optronics Corp Color filter and liquid crystal display device
JP4548476B2 (ja) * 2007-11-27 2010-09-22 セイコーエプソン株式会社 カラーフィルター用インクの製造方法、カラーフィルター用インク、カラーフィルター、画像表示装置、および、電子機器
JP4640406B2 (ja) * 2007-11-27 2011-03-02 セイコーエプソン株式会社 カラーフィルター用インク、カラーフィルター用インクセット、カラーフィルター、画像表示装置、および、電子機器
JP2009127027A (ja) * 2007-11-28 2009-06-11 Seiko Epson Corp カラーフィルター用インク、カラーフィルター用インクセット、カラーフィルター、画像表示装置、および、電子機器
JP2009128862A (ja) * 2007-11-28 2009-06-11 Seiko Epson Corp カラーフィルター用インク、カラーフィルター用インクセット、カラーフィルター、画像表示装置、および、電子機器
JP4466725B2 (ja) * 2007-11-28 2010-05-26 セイコーエプソン株式会社 カラーフィルター用インク、カラーフィルター用インクセット、カラーフィルター、画像表示装置、および、電子機器
JP2009144087A (ja) * 2007-12-17 2009-07-02 Seiko Epson Corp カラーフィルター用インク、カラーフィルター用インクセット、カラーフィルター、画像表示装置、および、電子機器
TWI370334B (en) * 2007-12-20 2012-08-11 Ind Tech Res Inst Holographic gratings and method of fabricating the same
JP2009169214A (ja) * 2008-01-18 2009-07-30 Seiko Epson Corp カラーフィルター用インクセット、カラーフィルター、画像表示装置、および、電子機器
EP3045965B1 (en) 2008-02-07 2020-05-27 Mitsubishi Chemical Corporation Red emitting fluoride phosphor activated by mn4+
KR101603130B1 (ko) * 2008-02-27 2016-03-14 후지필름 가부시키가이샤 착색 경화성 조성물, 컬러 필터 및 액정 표시 장치
JP5428198B2 (ja) * 2008-05-12 2014-02-26 凸版印刷株式会社 カラーフィルタおよび液晶表示装置
US8077230B2 (en) * 2008-06-18 2011-12-13 Aptina Imaging Corporation Methods and apparatus for reducing color material related defects in imagers
WO2010001733A1 (ja) 2008-07-04 2010-01-07 凸版印刷株式会社 カラーフィルタ及び液晶表示装置
JP2010044981A (ja) * 2008-08-15 2010-02-25 Fujifilm Corp 表示装置
KR101626982B1 (ko) * 2008-09-05 2016-06-03 제이에스알 가부시끼가이샤 착색 감방사선성 조성물, 컬러 필터 및 컬러 액정 표시 소자
JP5644992B2 (ja) * 2008-09-05 2014-12-24 Jsr株式会社 着色感放射線性組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示素子
US8277697B2 (en) * 2008-10-29 2012-10-02 Global Oled Technology Llc Color filter element with improved colorant dispersion
US9187578B2 (en) * 2009-04-16 2015-11-17 Dic Corporation Polymer modified pigment and production process of the same
KR101311941B1 (ko) * 2009-12-28 2013-09-26 제일모직주식회사 안료 분산액 조성물, 이를 포함하는 감광성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 컬러필터
KR101288563B1 (ko) * 2009-12-31 2013-07-22 제일모직주식회사 컬러필터용 감광성 수지 조성물
JP2011158788A (ja) * 2010-02-02 2011-08-18 Sony Corp ホログラム付き媒体、ホログラム付き媒体製造装置および情報判定方法
US20110247522A1 (en) * 2010-04-12 2011-10-13 Krzysztof Nauka Method of advantageous manipulation of the solid pigment colors
JP5657286B2 (ja) * 2010-06-25 2015-01-21 株式会社ジャパンディスプレイ 液晶表示装置
JP5649990B2 (ja) * 2010-12-09 2015-01-07 シャープ株式会社 カラーフィルタ、固体撮像素子、液晶表示装置および電子情報機器
KR101759234B1 (ko) 2011-09-05 2017-07-19 삼성디스플레이 주식회사 색필터 조성물
CN111458947A (zh) * 2012-08-21 2020-07-28 凸版印刷株式会社 反射型显示面板及其制造方法
KR102129788B1 (ko) 2013-11-01 2020-07-06 삼성디스플레이 주식회사 액정 표시 장치, 이를 제조하는 방법, 및 이를 리페어하는 방법
CN105829925B (zh) * 2014-02-07 2019-04-30 Dic株式会社 滤色器用绿色颜料组合物以及滤色器
JP6205289B2 (ja) * 2014-02-14 2017-09-27 富士フイルム株式会社 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、および、画像表示装置
KR102323365B1 (ko) * 2015-01-07 2021-11-09 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물
JP6915960B2 (ja) * 2015-01-07 2021-08-11 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. 着色感光性樹脂組成物
KR102279575B1 (ko) * 2015-03-26 2021-07-20 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치
CN107429078B (zh) * 2015-03-27 2019-10-15 三菱化学株式会社 着色树脂组合物、滤色片、以及图像显示装置
TWI737597B (zh) * 2015-03-30 2021-09-01 日商住友化學股份有限公司 著色感光性樹脂組合物、塗膜、彩色濾光片、及顯示裝置
KR102222402B1 (ko) * 2015-03-31 2021-03-03 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물
US9904166B2 (en) * 2015-04-21 2018-02-27 Dic Corporation Green pigment composition for color filters, and color filter
TWI736595B (zh) * 2016-03-25 2021-08-21 日商富士軟片股份有限公司 感光性組成物、彩色濾光片、圖案形成方法、固體攝像元件及圖像顯示裝置
JP6711213B2 (ja) * 2016-08-31 2020-06-17 Dic株式会社 カラーフィルタ用顔料組成物及びカラーフィルタ
KR102713657B1 (ko) 2016-09-30 2024-10-04 엘지디스플레이 주식회사 착색제, 이를 포함하는 착색 수지 조성물 및 컬러필터
KR102502221B1 (ko) 2017-08-08 2023-02-21 삼성디스플레이 주식회사 색 변환 소자 및 이를 포함하는 표시 장치
CN107422521A (zh) * 2017-09-19 2017-12-01 京东方科技集团股份有限公司 一种彩膜基板及其制备方法、显示面板
KR102337782B1 (ko) * 2018-02-09 2021-12-09 동우 화인켐 주식회사 녹색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치
KR102338255B1 (ko) * 2018-03-09 2021-12-10 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치
KR20250057475A (ko) 2023-10-20 2025-04-29 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물, 이로부터 제조되는 컬러 필터 및 화상 표시 장치
TWI903317B (zh) * 2023-12-18 2025-11-01 占暉光學股份有限公司 可增益可見光全光譜之過濾紅外線隔熱光學透鏡裝置及其方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2214469A (en) * 1935-08-14 1940-09-10 Ici Ltd Process for manufacturing halogenated phthalocyanines
FR2265708B3 (zh) 1974-03-29 1977-12-02 Basf Ag
JP2543051B2 (ja) 1986-11-13 1996-10-16 松下電器産業株式会社 カラ―フィルタ―の製造方法
JP3051065B2 (ja) 1995-10-16 2000-06-12 株式会社日本触媒 フタロシアニン化合物を含んでなるカラーフィルター
JP3641093B2 (ja) 1996-02-02 2005-04-20 東京応化工業株式会社 緑色カラーフィルタ用感光性組成物及びこれを用いた緑色カラーフィルタの製造方法
JP4118007B2 (ja) * 1999-11-09 2008-07-16 三菱化学株式会社 カラーフィルター用組成物およびカラーフィルター
JP4346230B2 (ja) 2000-09-12 2009-10-21 三菱化学株式会社 カラーフィルター用組成物およびカラーフィルター
KR100502529B1 (ko) 2000-08-17 2005-07-20 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 컬러필터용 조성물 및 컬러필터
JP4592239B2 (ja) * 2000-12-22 2010-12-01 三菱化学株式会社 カラーフィルター用組成物及びカラーフィルター
JP3945242B2 (ja) * 2000-12-22 2007-07-18 東洋インキ製造株式会社 カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ
DE60212345T2 (de) 2001-02-23 2007-05-24 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Farbfilter
JP4407097B2 (ja) * 2001-02-23 2010-02-03 Dic株式会社 カラーフィルター
JP2003161828A (ja) * 2001-09-17 2003-06-06 Dainippon Ink & Chem Inc 顔料分散組成物、顔料分散レジスト、およびカラーフィルター

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI418859B (zh) * 2005-08-29 2013-12-11 Toppan Printing Co Ltd 半透射型液晶顯示裝置用彩色濾光片基板的製造方法、彩色濾光片基板及半透射型液晶顯示裝置
TWI456007B (zh) * 2007-11-27 2014-10-11 Sanyo Color Works 顏料分散體
CN102015910A (zh) * 2008-11-27 2011-04-13 Dic株式会社 滤色器用颜料组合物、其制造方法以及滤色器
CN102015910B (zh) * 2008-11-27 2013-09-11 Dic株式会社 滤色器用颜料组合物、其制造方法以及滤色器

Also Published As

Publication number Publication date
US7781129B2 (en) 2010-08-24
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