TWI688611B - 著色劑分散液及其製造方法、著色組成物及其製造方法、著色固化膜、顯示元件以及固體攝像元件 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種可形成耐溶劑性優異的著色固化膜、且可解除鄰接而形成其他顏色的像素時的移染性的問題或異物的產生的著色組成物。一種著色劑分散液,其是含有(A)包含顏料的著色劑、(B)分散劑及(C)溶媒的著色劑分散液,(B)分散劑包含(b1)胺值為Y mgKOH/g的分散劑及(b2)胺值為X mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系分散劑(其中,Y>140且0<X<100)。
Description
本發明涉及一種著色劑分散液、著色劑分散液的製造方法、著色組成物、著色組成物的製造方法、著色固化膜、以及顯示元件及固體攝像元件,更詳細而言,涉及在透射型或反射型的彩色液晶顯示元件、固體攝像元件、有機電致發光(Electroluminescence,EL)顯示元件、電子紙等中所使用的著色固化膜的形成中所使用的著色組成物及其製造方法,使用該著色組成物而形成的著色固化膜,包含該著色固化膜的顯示元件及固體攝像元件,以及在該著色組成物的製備中所使用的著色劑分散液及其製造方法。
已知如下的方法:在使用著色感放射線性組成物而製造彩色濾光片時,在基板上塗布顏料分散型著色感放射線性組成物而進行乾燥後,對乾燥塗膜以所期望的圖案形狀照射放射線(以下稱為“曝光”),進行顯影,由此將紅色、綠色及藍色的三原色像素配置在基板上的方法(所謂的光微影法。例如參照專利文獻1~專利文獻2)。而且,還已知利用分散有碳黑的光聚合性組成物而形成黑色矩陣的方法(例如參照專利文獻3)。另外,還已知使用顏料分散型著色樹脂組成物,利用噴墨方式而獲得各色像素的方法(例如參照專利文獻4)。
近年來,從畫面面積比較小的個人計算機、顯示器用途,到畫面大型且要求高度的畫質的電視用途中也展開液晶顯示裝置的開發。 在電視用途中,與現有的顯示器用途相比而言,要求更高度的畫質、亦即對比度及色純度的提高。為了提高對比度,要求在形成彩色濾光片時所使用的著色固化性組成物中所使用的有機顏料的粒子尺寸更微小。而且,為了提高顯示裝置的色純度,要求著色劑(有機顏料等)在該著色固化性組成物的固體成分中所占的含有率更高。另外,自提高固體撮像裝置的分色性的觀點考慮,還要求著色劑(有機顏料等)的含有率更高。
對於如上所述的要求,需要使顏料的粒徑更微細化,且分散性更高的顏料分散組成物。 例如,關於由於色相良好而作為綠色像素的形成用途在近年來受到關注的溴化鋅酞菁顏料,為了提高分散性,通常在例如該酞菁顏料的表面,用其衍生物化合物對顏料表面進行改質,使用具有容易吸附於經改質的表面的極性官能基的低分子量樹脂等分散劑,實現顏料的分散性及分散穩定性,獲得含有顏料、表面改質劑、分散劑的顏料分散液。而且,使所得的顏料分散液進一步含有黏合樹脂、聚合性化合物、光聚合引發劑及其他成分而製成感光性組成物,使用其而進行利用光微影法等形成彩色濾光片的著色圖案的操作。
隨著顏料微細化且顏料的含有率變高,分散變困難,為了解決該問題點,作為在彩色濾光片用感光性樹脂組成物中所使用的分散劑,提出了使用具有親溶媒性的嵌段與具有特定胺值的嵌段的丙烯酸系嵌段共聚物作為分散劑的顏料分散液(例如參照專利文獻5)。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本專利特開平2-144502號公報 [專利文獻2]日本專利特開平3-53201號公報 [專利文獻3]日本專利特開平6-35188號公報 [專利文獻4]日本專利特開2000-310706號公報 [專利文獻5]日本專利特開2009-52010號公報
[發明所欲解決之課題] 然而,根據本發明者等人的研究判明:使用所述專利文獻5中所記載的著色組成物而形成的綠色像素不僅耐溶劑性不足,而且在與該綠色像素鄰接而形成其他顏色的像素(例如藍色像素)時,在其他顏色像素的形成中所使用的著色組成物中的成分(例如著色劑)污染該綠色像素(以下也稱為“移染性”),或者在該綠色像素與其他顏色像素的邊界產生異物。
因此,本發明的課題在於提供可形成耐溶劑性優異的著色固化膜、且可解除鄰接而形成其他顏色的像素時的移染性的問題或異物的產生的著色組成物及其製造方法。而且,本發明的課題在於提供使用該著色組成物而形成的著色固化膜、及包含該著色固化膜的顯示元件及固體攝像元件。另外,本發明的課題在於提供適於該著色組成物的製備的著色劑分散液及其製造方法。 [解決課題之手段]
本發明者等人進行銳意研究,結果發現通過組合使用特定分散劑,可解決所述課題。
亦即,本發明提供一種著色劑分散液,其是含有(A)包含顏料的著色劑、(B)分散劑及(C)溶媒的著色劑分散液,(B)分散劑包含(b1)胺值為Y mgKOH/g的分散劑及(b2)胺值為X mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系分散劑(其中,Y>140且0<X<100)。
本發明還提供下述(i)及(ii)的著色劑分散液的製造方法。 (i) 一種著色劑分散液的製造方法,其是包括在(B)分散劑的存在下將(A)包含顏料的著色劑混合/分散於(C)溶媒中的步驟的著色劑分散液的製造方法, (B)分散劑使用包含(b1)胺值為Y mgKOH/g的分散劑的第一分散劑(其中,Y>140)和包含(b2)胺值為X mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系分散劑(其中,0<X<100)的第二分散劑。 (ii) 一種著色劑分散液的製造方法,其是包括將第一分散液與第二分散液加以混合的步驟的著色劑分散液的製造方法, 所述第一分散液含有至少包含(b1)胺值為Y mgKOH/g的分散劑的第一分散劑(其中,Y>140)及(C)溶媒, 所述第二分散液含有至少包含(b2)胺值為X mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系分散劑(其中,0<X<100)的第二分散劑及(C)溶媒,並且 第一分散液及第二分散液中的至少一種含有(A)包含顏料的著色劑。
而且,本發明提供一種著色組成物,其是含有(A)包含顏料的著色劑、(B)分散劑、(C)溶媒、(D)黏合樹脂及(E)聚合性化合物的著色組成物,(B)分散劑包含(b1)胺值為Y mgKOH/g的分散劑及(b2)胺值為X mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系分散劑(其中,Y>140且0<X<100)。
本發明進一步提供一種著色組成物的製造方法,其包括將利用所述製造方法而獲得的著色劑分散液與至少(E)聚合性化合物混合的步驟。
另外,本發明提供使用所述著色組成物而形成的著色固化膜、以及包含該著色固化膜的顯示元件及固體攝像元件。也適宜的是本發明的顯示元件及固體攝像元件包含含有第一著色固化膜及第二固化膜的著色固化膜,且第一著色固化膜是使用所述著色組成物而形成的著色固化膜,第二固化膜是含有酸性染料的著色固化膜。此處,所謂“著色固化膜”,是指在顯示元件或固體攝像元件中所使用的各色像素、保護膜、黑色矩陣、間隔物、絕緣膜等。 [發明的效果]
通過本發明,可提供一種可形成耐溶劑性優異的著色固化膜、且可解除鄰接而形成其他顏色的像素時的移染性的問題或異物的產生的著色組成物。因此,本發明的著色組成物可以在以彩色液晶顯示元件、固體攝像元件的分色用彩色濾光片、有機EL顯示元件用彩色濾光片、電子紙用彩色濾光片為首的各種彩色濾光片的製作中極其適宜地使用。
以下,對本發明加以詳細說明。
著色劑分散液 以下,對本發明的著色劑分散液的構成成分加以詳細說明。 -(A)著色劑- 本發明的著色組成物含有顏料作為(A)著色劑。顏料只要具有著色性,就可以並無特別限定地使用,可根據著色組成物的用途而適當選擇色彩或材質。在構成彩色濾光片的各色像素的形成中使用本發明的著色組成物的情況下,對彩色濾光片要求高的色純度、亮度、對比度等,因此優選有機顏料。
有機顏料例如可列舉在染料索引(Colour Index,C.I.;染色家協會(The Society of Dyers and Colourists)公司發行)中分類為顏料的化合物,具體而言可列舉帶有如下所示的染料索引(C.I.)名的化合物。 C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅170、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅179、C.I.顏料紅208、C.I.顏料紅224、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅264等紅色顏料; C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠58、C.I.顏料綠59等綠色顏料; C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料藍16、C.I.顏料藍79、C.I.顏料藍80等藍色顏料; C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃74、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃179、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃211、C.I.顏料黃215等黃色顏料; C.I.顏料橙38等橙色顏料; C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23等紫色顏料。
除此以外,還可以使用下述式:
所表示的顏料作為紅色顏料。另外,還可以使用色澱顏料作為顏料。色澱顏料例如可列舉利用同多酸或雜多酸對三芳基甲烷系染料或呫噸(xanthene)系染料進行色澱化而成者。三芳基甲烷系色澱顏料例如揭示於日本專利特開2011-186043號公報等中。呫噸系色澱顏料例如揭示於日本專利特開2010-191304號公報等中。
在本發明中,還可以利用再結晶法、再沉澱法、溶劑清洗法、昇華法、真空加熱法或這些方法的組合對顏料進行純化而使用。而且,顏料還可以視需要利用樹脂對其粒子表面進行改質而使用。而且,有機顏料可以利用所謂的鹽研磨(salt milling)對一次粒子進行微細化而使用。鹽研磨的方法例如可採用在日本專利特開平08-179111號公報中所揭示的方法。
其中,本發明的著色劑分散液優選含有鹵化金屬酞菁顏料作為顏料。鹵化金屬酞菁顏料可列舉鹵化銅酞菁顏料、鹵化鋅酞菁顏料,特別優選含有C.I.顏料綠58、C.I.顏料綠59等鹵化鋅酞菁顏料。
而且,(A)著色劑還可以進一步含有染料。染料可列舉呫噸染料、三芳基甲烷染料、花青染料、蒽醌染料、偶氮染料、方酸菁染料、二吡咯亞甲基染料、酞菁(phthalocyanine)染料、醌亞胺染料、喹啉染料、卟啉染料、香豆素染料等有機染料。更具體而言,可列舉日本專利特開2010-32999號公報、日本專利特開2010-254964號公報、日本專利特開2011-138094號公報、國際公開第2010/123071號說明書、日本專利特開2011-116803號公報、日本專利特開2011-117995號公報、日本專利特開2011-133844號公報、日本專利特開2011-174987號公報等中所記載的有機染料。
在本發明中,顏料及染料可以分別單獨使用或者將兩種以上混合使用。
在本發明中,自製成分散穩定性、保存穩定性優異的著色劑分散液的觀點考慮,(A)著色劑的含有比例優選在著色劑分散液的所有固體成分中為10質量%~90質量%,更優選為20質量%~85質量%,而且自形成透明性及色純度優異的像素、或遮光性優異的黑色矩陣的方面考慮,優選在後述的著色組成物的所有固體成分中為5質量%~70質量%,更優選為10質量%~60質量%。此處,所謂“固體成分”是後述的(C)溶媒以外的成分。
在本發明的著色劑分散液中,顏料的含有比例即使是相對於(A)著色劑中的合計含量而言20質量%以上、進一步為50質量%以上、進一步為80質量%以上,也可以使其成為分散穩定性、保存穩定性優異的著色劑分散液。
-(B)分散劑- 本發明的著色劑分散液含有(b1)胺值為Y mgKOH/g的分散劑(以下也稱為“分散劑(b1)”)及(b2)胺值為X mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系分散劑(以下也稱為“分散劑(b2)”)(其中,Y>140且0<X<100)而作為(B)成分。另外,本發明中的所謂“胺值”是表示與為了中和1 g分散劑固體成分所需的酸當量的KOH的mg數。
分散劑(b1)如果是胺值大於140 mgKOH/g的分散劑,則並無特別限定,可使用胺基甲酸酯系分散劑、聚乙烯亞胺系分散劑、聚酯系分散劑、(甲基)丙烯酸系分散劑等公知的分散劑。這些分散劑中優選(甲基)丙烯酸系分散劑。
作為(甲基)丙烯酸系分散劑的分散劑(b1)及分散劑(b2)可使用商業性獲得的分散劑,而且還可以使用通過公知的方法使用具有胺基的單體而合成的分散劑。作為可商業性獲得的(甲基)丙烯酸系分散劑,可列舉迪斯帕畢克分散劑(Disperbyk)-2000(不揮發成分=40質量%、胺值4 mgKOH/g)、迪斯帕畢克分散劑-2001(不揮發成分=46質量%、胺值29 mgKOH/g)、BYK-LPN21116(不揮發成分=40質量%、胺值29 mgKOH/g)、BYK-LPN22102(不揮發成分=40質量%、胺值29 mgKOH/g)[以上由畢克化學(BYK)公司製造]等作為分散劑(b2)。
分散劑(b1)及分散劑(b2)可以分別單獨使用或將兩種以上混合使用。
自形成耐溶劑性優異的著色固化膜的觀點考慮,分散劑(b1)的胺值Y(mgKOH/g)優選為Y>150,更優選為Y>160。而且,自製備保存穩定性優異的著色劑分散液的觀點考慮,優選為Y≦230,更優選為Y≦200。
自形成耐熱性優異的著色固化膜的觀點考慮,分散劑(b2)的胺值X(mgKOH/g)優選為X<80,更優選為X<60。
而且,自製備保存穩定性優異的著色組成物的觀點考慮,分散劑(b1)的胺值Y(mgKOH/g)與分散劑(b2)的胺值X(mgKOH/g)的和(Y+X)優選為Y+X≦400,更優選為Y+X≦300。另外,在使用胺值相互不同的兩種以上分散劑(b1)的情況,及使用胺值相互不同的兩種以上分散劑(b2)的情況的“Y+X”的計算中,應用含量最多的分散劑(b1)的胺值與含量最多的分散劑(b2)的胺值。
本發明的著色組成物可適當選擇分散劑(b1)與分散劑(b2)的含有比例,分散劑(b1)的含量w1
與分散劑(b2)的含量w2
的比w1
/w2
以質量比計優選為10/90~90/10,更優選為15/85~75/25,進一步更優選為20/80~60/40。
(B)成分還可以並用所述分散劑(b1)、分散劑(b2)以外的其他分散劑。此種其他分散劑可列舉胺基甲酸酯系分散劑、聚乙烯亞胺系分散劑、聚氧乙烯烷基醚系分散劑、聚氧乙烯烷基苯基醚系分散劑、聚乙二醇二酯系分散劑、山梨糖醇酐脂肪酸酯系分散劑、聚酯系分散劑、(甲基)丙烯酸系分散劑等,市售品例如可使用BYK-LPN6919(不揮發成分=60質量%、胺值72 mgKOH/g、畢克化學(BYK)公司製造)等(甲基)丙烯酸系分散劑,迪斯帕畢克分散劑-161、迪斯帕畢克分散劑-162、迪斯帕畢克分散劑-165、迪斯帕畢克分散劑-167、迪斯帕畢克分散劑-170、迪斯帕畢克分散劑-182(以上由畢克化學(BYK)公司製造)、索斯帕(Solsperse)76500(路博潤股份有限公司製造)等胺基甲酸酯系分散劑,索斯帕(Solsperse)24000(路博潤股份有限公司製造)等聚乙烯亞胺系分散劑,阿基斯帕(Ajisper)PB821、阿基斯帕PB822、阿基斯帕PB880、阿基斯帕PB881(以上由味之素精細化學股份有限公司製造)等聚酯系分散劑,除此以外還可以使用BYK-LPN21324(畢克化學(BYK)公司製造)。
在並用分散劑(b1)、分散劑(b2)以外的其他分散劑的情況下,相對於(B)分散劑的合計含量而言,其他分散劑的含有比例優選為50質量%以下,更優選為20質量%以下。
在本發明中,相對於100質量份(A)著色劑而言,(B)分散劑的含量優選為5質量份~300質量份,更優選為10質量份~200質量份,進一步更優選為20質量份~100質量份。通過設為此種形態,變得容易獲得本申請的所期望的效果。 特別是本發明的著色組成物通過組合使用特定分散劑,即便與現有的著色組成物相比而言使分散劑的含量減量,也可以製備保存穩定性優異的著色劑分散液及著色組成物。因此具有如下優點:能夠使構成著色組成物的其他成分增量分散劑所減量的部分。例如可使著色劑的含有比例增量,因此可使顯示元件的色純度提高,或使固體攝像元件的分色性提高。或者可使聚合性化合物的含有比例增量,因此可使著色固化膜的耐溶劑性提高。
-(C)溶媒- 作為本發明中的(C)溶媒,只要是可分散或溶解構成著色劑分散液的(A)成分~(B)成分或其他成分,且並不與這些成分反應的具有適度揮發性的溶媒,則可適當地選擇而使用。
此種有機溶媒中,例如可列舉: 乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單正丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單正丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙醚等(聚)烷二醇單烷基醚; 乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯; 甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、異丁醇、叔丁醇、辛醇、2-乙基己醇、環己醇等(環)烷基醇; 二丙酮醇等酮醇;
乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯等(聚)烷二醇單烷基醚乙酸酯; 二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚等二醇醚; 四氫呋喃等環狀醚; 甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮; 丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等二乙酸酯;
3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯等烷氧基羧酸酯; 乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等脂肪酸烷基酯; 甲苯、二甲苯等芳香族烴; N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等醯胺、或內醯胺等。
這些有機溶媒中,自溶解性、顏料分散性、塗布性等觀點考慮,優選為選自(聚)烷二醇單烷基醚乙酸酯、酮醇及酮中的一種或兩種以上。
在本發明中,溶媒可使用一種或混合使用兩種以上。
(C)溶媒的含量並無特別限定,優選著色劑分散液的除去溶媒的各成分的合計濃度成為5質量%~80質量%的量,更優選成為10質量%~60質量%的量,而且優選後述的著色組成物的除去溶媒的各成分的合計濃度成為5質量%~50質量%的量,更優選成為10質量%~40質量%的量。通過設為此種形態,可提高分散性、穩定性,獲得塗布性優異的著色組成物。
在本發明的著色劑分散液中,還可以視需要而含有所述(A)成分~(C)成分以外的其他成分。具體而言可列舉下文揭示的(D)黏合樹脂或添加劑等,其詳細情況如後所述。
著色劑分散液的製造方法 本發明的著色劑分散液可利用適當的方法而製備,例如通過如下方法而製造:在(C)溶媒中、(B)分散劑的存在下,使用例如珠磨機、輥磨機等,將(A)包含顏料的著色劑視情況與(D)黏合樹脂或其他成分的一部分一同進行粉碎而混合、分散的方法。 在本發明中,只要使用至少包含分散劑(b1)的第一分散劑與至少包含分散劑(b2)的第二分散劑作為(B)分散劑即可。亦即,如果第一分散劑至少含有分散劑(b1),則還可以包含其他分散劑。而且,如果第二分散劑至少包含分散劑(b2),則還可以包含其他分散劑。
而且,在本發明中,能夠以分別獨立地製備的分散液的形態而使用第一分散劑與第二分散劑。更具體而言,例如是將第一分散液與第二分散液加以混合的著色劑分散液的製造方法,所述第一分散液含有至少包含分散劑(b1)的第一分散劑及(C)溶媒,所述第二分散液含有至少包含分散劑(b2)的第二分散劑及(C)溶媒。(A)包含顏料的著色劑只要含有於第一分散液及第二分散液中的至少一者中即可,還可以含有於第一分散液及第二分散液此兩者中。其中,自可更享受本發明的效果的觀點考慮,優選為以分別獨立地製備的分散液的形態而使用第一分散劑與第二分散劑的著色劑分散液的製造方法。
著色組成物 本發明的著色組成物含有(A)包含顏料的著色劑、(B)分散劑、(C)溶媒、(D)黏合樹脂及(E)聚合性化合物,(B)分散劑包含(b1)胺值為Y mgKOH/g的分散劑及(b2)胺值為X mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系分散劑(其中,Y>140且0<X<100)。本發明的著色組成物可使用本發明的著色劑分散液而製備,具體而言可使本發明的著色劑分散液中含有(D)黏合樹脂及(E)聚合性化合物而製備。
-(D)黏合樹脂- 本發明中的(D)黏合樹脂並無特別限定,優選為具有羧基、酚性羥基等酸性官能基的樹脂。其中,優選為具有羧基的聚合物(以下也稱為“含羧基的聚合物”),例如可列舉具有一個以上羧基的乙烯性不飽和單體(以下也稱為“不飽和單體(d1)”)與其他可共聚的乙烯性不飽和單體(以下也稱為“不飽和單體(d2)”)的共聚物。
所述不飽和單體(d1)例如可列舉(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、對乙烯基苯甲酸等。
這些不飽和單體(d1)可使用一種或組合使用兩種以上。
而且,所述不飽和單體(d2)例如可列舉: N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺之類的N-位取代馬來醯亞胺; 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對羥基苯乙烯、對羥基-α-甲基苯乙烯、對乙烯基苄基縮水甘油醚、苊之類的芳香族乙烯基化合物; (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、聚乙二醇(聚合度為2~10)甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度為2~10)甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(聚合度為2~10)單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度為2~10)單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基苯酯、對枯基苯酚的環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環氧環己基甲酯、3-[(甲基)丙烯醯氧基甲基]氧雜環丁烷、3-[(甲基)丙烯醯氧基甲基]-3-乙基氧雜環丁烷之類的(甲基)丙烯酸酯;
環己基乙烯醚、異冰片基乙烯醚、三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基乙烯醚、五環十五烷基乙烯醚、3-(乙烯基氧基甲基)-3-乙基氧雜環丁烷之類的乙烯醚; 聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷之類的在聚合物分子鏈末端具有單(甲基)丙烯醯基的大分子單體等。
這些不飽和單體(d2)可使用一種或者組合使用兩種以上。
在不飽和單體(d1)與不飽和單體(d2)的共聚物中,該共聚物中的不飽和單體(d1)的共聚比例優選為5質量%~50質量%,更優選為10質量%~40質量%。通過在此種範圍內使不飽和單體(d1)共聚,可獲得堿顯影性及保存穩定性優異的著色組成物。
作為不飽和單體(d1)與不飽和單體(d2)的共聚物的具體例,例如可列舉日本專利特開平7-140654號公報、日本專利特開平8-259876號公報、日本專利特開平10-31308號公報、日本專利特開平10-300922號公報、日本專利特開平11-174224號公報、日本專利特開平11-258415號公報、日本專利特開2000-56118號公報、日本專利特開2004-101728號公報等中所揭示的共聚物。
而且,在本發明中,還可以如例如日本專利特開平5-19467號公報、日本專利特開平6-230212號公報、日本專利特開平7-207211號公報、日本專利特開平9-325494號公報、日本專利特開平11-140144號公報、日本專利特開2008-181095號公報等所揭示那樣,使用在側鏈具有(甲基)丙烯醯基等聚合性不飽和鍵的含有羧基的聚合物而作為黏合樹脂。
本發明中的黏合樹脂的利用凝膠滲透色譜法(以下略稱為“GPC”)(溶出溶媒:四氫呋喃)而測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)通常為1,000~100,000,優選為3,000~50,000。通過設為此種形態,可使著色力與亮度的平衡、覆膜的殘膜率、圖案形狀、耐熱性、電氣特性、解析度進一步提高,而且能夠以高水準抑制析出物或塗膜異物的產生。
而且,本發明中的黏合樹脂的重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)優選為1.0~5.0,更優選為1.0~3.0。另外,此處所謂的“Mn”是指利用GPC(溶出溶媒:四氫呋喃)而測定的聚苯乙烯換算的數量平均分子量。
本發明中的黏合樹脂可利用公知的方法而製造,例如亦可利用日本專利特開2003-222717號公報、日本專利特開2006-259680號公報、國際公開第2007/029871號手冊等中所揭示的方法來控制其結構或Mw、Mw/Mn。
在本發明中,黏合樹脂可使用一種或者組合使用兩種以上。
在本發明中,相對於100質量份(A)著色劑而言,(D)黏合樹脂的含量通常為10質量份~1,000質量份,優選為20質量份~500質量份,更優選為50質量份~200質量份。通過設為此種形態,可進一步提高著色力與亮度的平衡、堿顯影性、著色組成物的保存穩定性、圖案形狀、色度特性,而且可抑制析出物或塗膜異物的產生。
-(E)聚合性化合物- 在本發明中,所謂“聚合性化合物”是指具有兩個以上可聚合的基的化合物。可聚合的基例如可列舉乙烯性不飽和基、氧雜環丙基、氧雜環丁基、N-烷氧基甲基胺基等。在本發明中,聚合性化合物優選為具有兩個以上(甲基)丙烯醯基的化合物、或具有兩個以上N-烷氧基甲基胺基的化合物。
具有兩個以上(甲基)丙烯醯基的化合物的具體例可列舉使脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而獲得的多官能(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、經環氧烷烴改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與多官能異氰酸酯反應而獲得的多官能(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與酸酐反應而獲得的具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。
此處,脂肪族多羥基化合物例如可列舉乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇之類的2元的脂肪族多羥基化合物;甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇之類的3元以上的脂肪族多羥基化合物。具有羥基的(甲基)丙烯酸酯例如可列舉(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯等。多官能異氰酸酯例如可列舉:甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二苯基亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。酸酐例如可列舉琥珀酸酐、馬來酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐之類的二元酸的酸酐,均苯四甲酸酐、聯苯四羧酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐之類的四元酸二酐。
而且,經己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯例如可列舉日本專利特開平11-44955號公報的段落[0015]~段落[0018]中所記載的化合物。經環氧烷烴改性的多官能(甲基)丙烯酸酯可列舉:經選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少一種改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少一種改性的異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、經選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少一種改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、經選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少一種改性的季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、經選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少一種改性的季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、經選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少一種改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、經選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少一種改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
而且,具有兩個以上N-烷氧基甲基胺基的化合物例如可列舉具有三聚氰胺結構、苯並胍胺結構、脲結構的化合物等。另外,所謂三聚氰胺結構、苯並胍胺結構是指具有一個以上三嗪環或經苯基取代的三嗪環作為基本骨架的化學結構,是還包含三聚氰胺、苯並胍胺或這些的縮合物的概念。具有兩個以上N-烷氧基甲基胺基的化合物的具體例可列舉:N,N,N',N',N'',N''-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N',N'-四(烷氧基甲基)苯並胍胺、N,N,N',N'-四(烷氧基甲基)甘脲等。
這些聚合性化合物中,優選為使3元以上的脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而獲得的多官能(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯、N,N,N',N',N'',N''-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N',N'-四(烷氧基甲基)苯並胍胺。就能夠平衡良好地以更高水準達成耐熱性、耐溶劑性及顯影性的方面而言,在使3元以上的脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而所得的多官能(甲基)丙烯酸酯中,特別優選三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯,在具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯中,特別優選使季戊四醇三丙烯酸酯與琥珀酸酐反應而獲得的化合物、使二季戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸酐反應而獲得的化合物。
在本發明中,(E)聚合性化合物可使用一種或者混合使用兩種以上。
相對於100質量份(A)著色劑而言,(E)聚合性化合物的含量優選為10質量份~1,000質量份,更優選為20質量份~500質量份,進一步更優選為40質量份~150質量份。通過設為此種形態,能夠平衡良好地以更高水準達成耐熱性、耐溶劑性及顯影性。
-(F)光聚合引發劑- 在本發明的著色組成物中可含有光聚合引發劑。由此可對著色組成物賦予感放射線性。本發明中所使用的光聚合引發劑是通過可見光線、紫外線、遠紫外線、電子束、X射線等放射線的曝光,而產生能夠使聚合性化合物的聚合起始的活性種的化合物。
此種光聚合引發劑例如可列舉噻噸酮化合物、苯乙酮化合物、聯咪唑化合物、三嗪化合物、O-醯基肟化合物、鎓鹽化合物、安息香化合物、二苯甲酮化合物、α-二酮化合物、多核醌化合物、重氮化合物、醯亞胺磺酸鹽化合物等。
在本發明中,光聚合引發劑可使用一種或者混合使用兩種以上。光聚合引發劑優選為選自噻噸酮化合物、苯乙酮化合物、聯咪唑化合物、三嗪化合物、O-醯基肟化合物的群組中的至少一種。
本發明中的優選的光聚合引發劑中,噻噸酮化合物的具體例可列舉:噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等。
而且,苯乙酮化合物的具體例可列舉2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮等。
而且,聯咪唑化合物的具體例可列舉2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑等。
另外,在使用聯咪唑化合物作為光聚合引發劑的情況下,就可改良感度的方面而言,優選並用供氫體。此處所謂“供氫體”是指可對由於曝光而自聯咪唑化合物產生的自由基提供氫原子的化合物。供氫體例如可列舉2-巰基苯並噻唑、2-巰基苯並噁唑等硫醇供氫體,4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等胺供氫體。在本發明中,供氫體可使用一種或者混合使用兩種以上,就可進一步改良感度的方面而言,優選將一種以上硫醇供氫體與一種以上胺供氫體組合使用。
而且,三嗪化合物的具體例可列舉:2,4,6-三(三氯甲基)-均三嗪、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪等具有鹵甲基的三嗪化合物。
而且,O-醯基肟化合物的具體例可列舉:1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)苯基]-,2-(O-苯甲醯肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜環戊烷基)甲氧基苯甲醯基}-9H-哢唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)等。O-醯基肟化合物的市售品還可以使用NCI-831、NCI-930(以上由艾迪科(ADEKA)股份有限公司製造)、OXE-03、OXE-04(以上由巴斯夫(BASF)公司製造)等。
在本發明中,在使用苯乙酮化合物等聯咪唑化合物以外的光聚合引發劑的情況下,還可以並用增感劑。此種增感劑例如可列舉4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4-二乙基胺基苯乙酮、4-二甲基胺基苯丙酮、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸-2-乙基己酯、2,5-雙(4-二乙基胺基亞苄基)環己酮、7-二乙基胺基-3-(4-二乙基胺基苯甲醯基)香豆素、4-(二乙基胺基)查耳酮等。
在本發明中,相對於100質量份(E)聚合性化合物而言,(F)光聚合引發劑的含量優選為0.01質量份~120質量份,更優選為1質量份~100質量份,進一步更優選為5質量份~50質量份。通過設為此種形態,能夠平衡良好地以更高水準達成耐熱性、耐溶劑性及顯影性,因此可進一步提高固化性、覆膜特性。
-添加劑- 本發明的著色組成物還可以視需要含有各種添加劑。 添加劑例如可列舉:玻璃、氧化鋁等填充劑;聚乙烯醇、聚(丙烯酸氟烷基酯)類等高分子化合物;氟系表面活性劑、矽酮系表面活性劑等表面活性劑;乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等密接促進劑;2,2-硫雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基苯酚、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3,9-雙[2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-丙醯氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜-螺[5・5]十一烷、硫二伸乙基雙[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等抗氧化劑;2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯並三唑、烷氧基二苯甲酮類等紫外線吸收劑;聚丙烯酸鈉等抗凝劑;丙二酸、己二酸、衣康酸、檸康酸、富馬酸、中康酸、2-胺基乙醇、3-胺基-1-丙醇、5-胺基-1-戊醇、3-胺基-1,2-丙二醇、2-胺基-1,3-丙二醇、4-胺基-1,2-丁二醇等殘渣改善劑;琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等顯影性改善劑等。
著色組成物的製造方法 本發明的著色組成物可利用適當的方法而製備,優選在利用所述方法而製造的著色劑分散液中添加(E)聚合性化合物與視需要的(D)黏合樹脂、(F)光聚合引發劑、進一步追加的(C)溶媒或其他成分,並進行混合而製備的方法。
著色固化膜及其形成方法 本發明的著色固化膜是使用本發明的著色組成物而形成者,具體而言是指彩色濾光片中所使用的各色像素、黑色矩陣、黑色間隔物等。
以下,對彩色濾光片中所使用的著色固化膜及其形成方法加以說明。
作為形成構成彩色濾光片的著色固化膜的方法,首先可列舉如下方法。首先,在基板的表面上視需要以劃分形成像素的部分的方式形成遮光層(黑色矩陣)。其次,在該基板上塗布例如綠色的本發明的感放射線性著色組成物的液狀組成物後,進行預烘烤使溶媒蒸發,形成塗膜。其次,介隔光掩模對該塗膜進行曝光後,使用鹼性顯影液而進行顯影,將塗膜的未曝光部溶解除去。其後,通過進行後烘烤而形成像素陣列,所述像素陣列以規定的排列配置綠色的像素圖案(著色固化膜)。
其次,使用紅色或藍色的各感放射線性著色組成物,與所述同樣地進行各感放射線性著色組成物的塗布、預烘烤、曝光、顯影及後烘烤,在同一基板上依序形成紅色像素陣列及藍色像素陣列。由此獲得在基板上配置紅色、綠色及藍色此三原色的像素陣列的彩色濾光片。其中,在本發明中,形成各色像素的順序並不限定於所述順序。
而且,黑色矩陣可通過利用光微影法,將通過濺鍍或蒸鍍而形成的鉻等的金屬薄膜製成所期望的圖案而形成,但也可以使用分散有黑色顏料的感放射線性著色組成物,與形成所述像素的情況同樣地進行而形成。
形成著色固化膜時所使用的基板例如可列舉玻璃、矽、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺等。
而且,在這些基板上,還可以視需要預先實施利用矽烷偶聯劑等的化學品處理、等離子體處理、離子鍍、濺鍍、氣相反應法、真空蒸鍍等適當的預處理。
在將感放射線性著色組成物塗布於基板時,可採用噴霧法、輥塗法、旋轉塗布法(旋塗法)、狹縫模塗布法(狹縫塗布法)、棒塗法等適宜的塗布法,特別是優選採用旋塗法、狹縫模塗布法。
預烘烤中的加熱乾燥的條件通常是在70℃~110℃下為1分鐘~10分鐘左右。
在製成顯示元件中所使用的彩色濾光片的固化膜的情況下,塗布厚度以乾燥後的膜厚計通常為0.6 μm~8 μm,優選為1.2 μm~5 μm。而且在製成固體攝像元件中所使用的彩色濾光片的固化膜的情況下,塗布厚度以乾燥後的膜厚計通常為0.3 μm~5 μm,優選為0.5 μm~2 μm。
作為形成選自像素及黑色矩陣中的至少一種時所使用的放射線的光源,例如可列舉氙氣燈、鹵素燈、鎢絲燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金鹵燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈等燈光源或氬離子激光、釔鋁石榴石激光(YAG激光,Yttrium-Aluminum-Garnet Laser)、XeCl准分子激光、氮激光等激光光源等。曝光光源還可以使用紫外線發光二極管(Light Emitting Diode,LED)。優選波長處於190 nm~450 nm的範圍的放射線。
放射線的曝光量一般優選為10 J/m2
~10,000 J/m2
。
而且,鹼性顯影液例如優選為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、四甲基氫氧化銨、膽鹼、1,8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十一碳烯、1,5-二氮雜雙環-[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。
在鹼性顯影液中還可以適量添加例如甲醇、乙醇等水溶性有機溶劑或表面活性劑等。另外,堿顯影後通常進行水洗。
顯影處理法可應用噴淋顯影法、噴霧顯影法、浸漬(dip)顯影法、水坑式(覆液)顯影法等。顯影條件優選在常溫下為5秒~300秒。
後烘烤的條件通常是在180℃~280℃下為10分鐘~60分鐘左右。
關於如上所述而形成的像素的膜厚,在製成顯示元件中所使用的彩色濾光片的著色固化膜的情況下為0.5 μm~8 μm,優選為1 μm~4 μm。而且在製成固體攝像元件中所使用的彩色濾光片的著色固化膜的情況下通常為0.3 μm~4 μm、優選為0.5 μm~2 μm。
而且,作為形成構成彩色濾光片的著色固化膜的第二方法,可採用日本專利特開平7-318723號公報、日本專利特開2000-310706號公報等中所揭示的利用噴墨方式而獲得各色像素的方法。在該方法中,首先在基板表面上形成兼具遮光功能的隔板。其次,在所形成的隔板內,利用噴墨裝置而噴出例如綠色的本發明的熱固性著色組成物的液狀組成物後,進行預烘烤而使溶媒蒸發。其次,視需要對該塗膜進行曝光後,進行後烘烤,藉此使其固化而形成綠色像素圖案。
其次,使用紅色或藍色的各熱固性著色組成物,與所述同樣地進行而在同一基板上依序形成紅色像素圖案及藍色像素圖案。由此獲得在基板上配置有紅色、綠色及藍色此三原色的像素圖案的彩色濾光片。然而,在本發明中,形成各色像素的順序並不限定於上述。
另外,隔板不僅僅起到遮光功能,還起到用以使噴出至劃分內的各色熱固性著色組成物並不混色的功能,因此與在所述第一方法中所使用的黑色矩陣相比而言,膜厚較厚。因此,隔板通常使用黑色感放射線性組成物而形成。
形成著色固化膜時所使用的基板及放射線的光源、以及預烘烤及後烘烤的方法、條件與所述第一方法相同。如上所述地進行,利用噴墨方式而形成的像素的膜厚與隔板的高度為同等程度。
在如上所述而獲得的像素圖案上視需要形成保護膜後,利用濺鍍而形成透明導電膜。在形成透明導電膜後,還可以進一步形成間隔物而製成彩色濾光片。通常使用感放射線性組成物來形成間隔物,但亦可製成具有遮光性的間隔物(黑色間隔物)。在這種情況下,使用分散有黑色著色劑的著色感放射線性組成物。
包含如上所述而形成的本發明的著色固化膜的彩色濾光片由於耐溶劑性優異、且可解除鄰接而形成其他顏色的像素時的移染性的問題或異物的產生,因此在彩色液晶顯示元件、彩色攝像管元件、彩色傳感器、有機EL顯示元件、電子紙、固體攝像元件等中極其有用。
顯示元件 本發明的顯示元件包含本發明的著色固化膜。顯示元件可列舉彩色液晶顯示元件、有機EL顯示元件、電子紙等。
包含本發明的著色固化膜的彩色液晶顯示元件可以是透射型也可以是反射型,可採用適當的結構。例如可以採用在與配置薄膜晶體管(Thin Film Transistor,TFT)的驅動用基板不同的基板上形成彩色濾光片,驅動用基板與形成了彩色濾光片的基板介隔液晶層而對向的結構,還可以採用在配置有薄膜晶體管(TFT)的驅動用基板的表面上形成彩色濾光片的基板、與形成有ITO(摻雜有錫的氧化銦(indium tin oxide))電極的基板介隔液晶層而對向的結構。後者的結構具有可使開口率明顯提高,從而獲得明亮的高精細的液晶顯示元件的優點。另外,在採用後者的結構的情況下,黑色矩陣或黑色間隔物可以形成在形成有彩色濾光片的基板側、以及形成有ITO電極的基板側的任一側。
特別是本發明的顯示元件優選為包含本發明的著色固化膜、與含有酸性染料的著色固化膜的顯示元件。更優選本發明的顯示元件包含第一著色固化膜、第二著色固化膜及第三著色固化膜,第一著色固化膜是使用本發明的著色組成物而形成,第二著色固化膜是使用含有酸性染料的著色組成物而形成。進一步更優選為如下顯示元件,其包含使用本發明的著色組成物而形成的第一著色固化膜、與第一著色固化膜鄰接且含有酸性染料的第二著色固化膜、以及第三著色固化膜。自製成色度特性優異的顯示元件的觀點考慮,優選此種形態。另外,在本發明中所謂“酸性染料”是指陰離子部成為發色團(chromophore)的離子性染料,是構成發色團的陰離子部與抗衡陽離子形成鹽的化合物。
其理由尚不確定,但本發明者等人如下所述地進行推測。例如在包含使用第二著色組成物而形成的第二著色固化膜的基板上塗布第一著色組成物時,第一著色組成物自第二著色固化膜的最表面滲入,存在第二著色固化膜中所含的著色劑或分散劑等成分與第一著色組成物中所含的著色劑或分散劑等成分產生相互作用的可能性。更具體而言,在第二著色固化膜中含有酸性染料、且第一著色組成物中含有顏料及具有胺基的分散劑的情況下,存在所述酸性染料與所述具有胺基的分散劑進行鹽交換的可能性。所述具有胺基的分散劑本來是有助於第一著色組成物中所含的顏料的分散的成分,但由於與所述酸性染料進行鹽交換而造成對所述顏料的分散做出貢獻的分散劑的量減少,從而存在損及顏料的分散穩定性的可能性。其結果,顏料作為異物而析出,從而存在顯示元件的色度特性降低的可能性。
認為在本發明的著色組成物中所含的分散劑(b1)及分散劑(b2)中,胺值高的分散劑(b1)與顏料的相互作用強。因此,在使用本發明的著色組成物作為所述第一著色組成物的情況下,與顏料的相互作用更弱的分散劑(b2)優先與酸性染料進行鹽交換,由分散劑(b1)確保顏料的分散穩定性,因此顏料難以作為異物而析出。 優選分散劑(b1)的胺值Y(mgKOH/g)及分散劑(b2)的胺值X(mgKOH/g)滿足以下關係。 自形成移染性優異的著色固化膜的觀點考慮,優選Y+X≧190。自使與鄰接的其他顏色的像素的邊界的異物產生變少的觀點考慮,優選Y-X≧50。另外,在使用胺值相互不同的兩種以上分散劑(b1)的情況及使用胺值相互不同的兩種以上分散劑(b2)的情況的“Y+X”及“Y-X”的計算中,應用含量最多的分散劑(b1)的胺值與含量最多的分散劑(b2)的胺值。 第一著色固化膜、第二著色固化膜及第三著色固化膜可以是紅色、綠色及藍色的組合,也可以是黃色、青色及洋紅色的組合。而且,例如可以是第一著色固化膜為紅色固化膜、第二著色固化膜為綠色固化膜、第三著色固化膜為藍色固化膜,也可以是第一著色固化膜為藍色固化膜、第二著色固化膜為紅色固化膜、第三著色固化膜為綠色固化膜。其中,優選包含使用含有鹵化金屬酞菁顏料的本發明的著色組成物而形成的綠色固化膜、及含有酸性染料的紅色固化膜或藍色固化膜的顯示元件。
所述酸性染料優選具有陰離子性發色團與鎓陽離子的化合物,更優選具有陰離子性發色團與銨陽離子的化合物。陰離子性發色團可列舉陰離子性偶氮發色團、陰離子性三芳基甲烷發色團、陰離子性蒽醌發色團、陰離子性呫噸發色團、陰離子性喹啉發色團、陰離子性花青發色團、陰離子性二吡咯亞甲基發色團等。具體而言可列舉在染料索引(Colour Index,C.I.;染色家協會(The Society of Dyers and Colourists)公司發行)中分類為染料的化合物,特別優選分類為C.I.酸性的酸性染料的發色部。其中,優選為選自由陰離子性呫噸發色團、陰離子性花青發色團及陰離子性二吡咯亞甲基發色團所構成的群組中的至少一種陰離子性發色團,更優選含有如下化合物的紅色固化膜或藍色固化膜,所述化合物具有選自由陰離子性呫噸發色團、陰離子性花青發色團及陰離子性二吡咯亞甲基發色團所構成的群組中的至少一種陰離子性發色團與銨陽離子。
包含本發明的著色固化膜的彩色液晶顯示元件除了冷陰極熒光燈管(CCFL:Cold Cathode Fluorescent Lamp)以外,還可以包含以白色LED為光源的背光單元。白色LED例如可列舉將紅色LED、綠色LED及藍色LED組合,通過混色而獲得白色光的白色LED;將藍色LED、紅色LED及綠色熒光體組合,通過混色而獲得白色光的白色LED;將藍色LED、紅色發光熒光體及綠色發光熒光體組合,通過混色而獲得白色光的白色LED;通過藍色LED與YAG系熒光體的混色而獲得白色光的白色LED;將藍色LED、橙色發光熒光體及綠色發光熒光體組合,通過混色而獲得白色光的白色LED;將紫外線LED、紅色發光熒光體、綠色發光熒光體及藍色發光熒光體組合,通過混色而獲得白色光的白色LED等。
包含本發明的著色固化膜的彩色液晶顯示元件可應用扭曲向列(Twisted Nematic,TN)型、超扭曲向列(Super Twisted Nematic,STN)型、共面切換(In-Planes Switching,IPS)型、垂直取向(Vertical Alignment,VA)型、光學補償雙折射(Optically Compensated Birefringence,OCB)型等適當的液晶模式。
而且,包含本發明的著色固化膜的有機EL顯示元件可採用適當的結構,例如可列舉日本專利特開平11-307242號公報中所揭示的結構。
而且,包含本發明的著色固化膜的電子紙可採用適當的結構,例如可列舉日本專利特開2007-41169號公報中所揭示的結構。
固體攝像元件 本發明的固體攝像元件包含本發明的著色固化膜。而且,本發明的固體攝像元件可採用適當的結構。例如,作為一個實施方式,使用本發明的著色組成物,在互補金屬氧化物半導體(complementary metal oxide semiconductor,CMOS)基板等半導體基板上,利用與所述同樣的操作而形成著色像素(著色固化膜),由此可製作分色性特別優異的固體攝像元件。
特別是本發明的固體攝像元件優選為包含本發明的著色固化膜、與含有酸性染料的著色固化膜的固體攝像元件。更優選本發明的固體攝像元件包含第一著色固化膜、第二著色固化膜及第三著色固化膜,第一著色固化膜是使用本發明的著色組成物而形成,第二著色固化膜是使用含有酸性染料的著色組成物而形成。更優選如下固體攝像元件,其包含使用本發明的著色組成物而形成的第一著色固化膜、與第一著色固化膜鄰接且含有酸性染料第二著色固化膜、以及第三著色固化膜。自製成分色性優異的固體攝像元件的觀點考慮,優選此種形態。
這種情況下的優選形態與顯示元件中所說明的優選形態相同。 [實施例]
以下,列舉實施例對本發明的實施方式加以更具體的說明。但本發明並不限定於下述實施例。
<分散劑的合成> 分散劑合成例1 在具有攪拌子的燒瓶內,將30.0 g甲基丙烯酸甲酯、86.2 g甲基丙烯酸正丁酯、1.5 g偶氮二異丁腈(azodiisobutyronitrile,AIBN)及4.0 g吡唑-1-二硫代羧酸氰基(二甲基)甲酯溶解於150 mL甲苯中,進行30分鐘的氮氣發泡。其後緩緩進行攪拌,使反應溶液的溫度上升至60℃,將該溫度保持24小時而進行活性自由基聚合。
其次,將364 mg AIBN與14.8 g甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯溶解於50 mL甲苯中而進行30分鐘的氮氣置換後的溶液添加於所述反應溶液中,在60℃下進行24小時的活性自由基聚合。其後,通過減壓濃縮而調整為丙二醇單甲醚的40質量%溶液。如上所述地進行,獲得包含具有源自甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯的重複單元的A嵌段、與具有源自甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸正丁酯的重複單元的B嵌段的嵌段共聚物分散劑(b2-1)。將其作為“分散劑(b2-1)溶液”。
分散劑合成例2~分散劑合成例9 在分散劑合成例1中,如表1所示那樣變更所使用的單體的量,除此以外與分散劑合成例1同樣地進行而合成分散劑。另外,表1中以構成分散劑的單體的莫耳比來進行表述。 分散劑(b1-1)~分散劑(b1-5)相當於分散劑(b1)。分散劑(b2-1)~分散劑(b2-3)相當於分散劑(b2)。分散劑(b3)是其他分散劑。
<胺值的測定> 按照下述要領測定所述各合成例中所得的分散劑的胺值。
以精密至1 mg的單位稱量0.5 g分散劑溶液,分取至玻璃容器中。添加20 mL乙酸酐/乙酸=9/1(體積比)而進行溶解,在室溫下放置3小時。其後,進一步加入30 mL乙酸後,使用電位差測定裝置AT-510(京都電子工業股份有限公司製造),用0.1 mol/L過氯酸·乙酸溶液進行滴定。同樣地進行空白試驗。根據分散劑與空白試驗的0.1 mol/L過氯酸·乙酸溶液滴加量而算出胺值(單位:mgKOH/g)。在表1中表示測定結果。
在表1中,各成分如下所示。 MMA:甲基丙烯酸甲酯 nBMA:甲基丙烯酸正丁酯 DMMA:甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯
<黏合樹脂的合成> 黏合樹脂合成例1 在具有冷凝管與攪拌機的燒瓶中裝入29質量份丙二醇單甲醚乙酸酯而進行氮氣置換。加熱至80℃,在同溫度下以1小時滴加30.85質量份丙二醇單甲醚乙酸酯、6.06質量份(70.4 mmol)甲基丙烯酸、16.67質量份(166.5 mmol)甲基丙烯酸甲酯、15.15質量份(93.4 mmol)甲基丙烯酸苯酯、及2.27質量份2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)的混合溶液,保持該溫度而進行2小時聚合。其後,使反應溶液的溫度升溫至100℃,進一步進行1小時聚合,由此獲得含有黏合樹脂(D1)的溶液(固體成分濃度為40質量%)。將其作為“黏合樹脂(D1)溶液”。所得的黏合樹脂(D1)的Mw為9,700,Mn為4,800。
黏合樹脂合成例2 在具有冷凝管與攪拌機的燒瓶中裝入86.4質量份環己酮而進行氮氣置換。加熱至80℃,在同溫度下以2小時分別滴加18.0質量份環己酮、21.6質量份甲基丙烯酸、27.0質量份(甲基)丙烯酸三環-[5.2.1.02,6
]-癸基酯13.5質量份2-乙基己基EO改性丙烯酸酯(東亞合成股份有限公司製造、商品名為M-120)及31.0質量份甘油甲基丙烯酸酯的混合溶液以及64質量份環己酮及7.2質量份2,2'-偶氮雙丁腈的混合溶液,保持該溫度而進行1小時聚合。其後,使反應溶液的溫度升溫至90℃,進一步進行1小時重合。其次,在空氣起泡條件下,以15分鐘滴加25.72質量份2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(昭和電工股份有限公司製造、商品名為卡倫茲(karenz)MOI)(相對於甘油甲基丙烯酸酯的莫耳數而言為95莫耳%)及0.36質量份4-甲氧基苯酚的混合溶液,保持該溫度而進行1.5小時的加成反應。其後,將該溶液冷卻至室溫,以不揮發成分成為40質量%的方式加入環己酮,由此獲得含有黏合樹脂(D2)的溶液(固體成分濃度為40質量%)。將其作為“黏合樹脂(D2)溶液”。所得的黏合樹脂(D2)的Mw=8,600,Mn=3,600。
<著色劑分散液的製備及評價> 製備例1 使用作為著色劑的12質量份C.I.顏料綠58及3質量份C.I.顏料黃138;作為分散劑的6.5質量份的以固體成分濃度成為40質量%的方式,用丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)對LPN6919(畢克化學(BYK)公司製造)進行稀釋而成的溶液、6.0質量份分散劑(b3)溶液(固體成分濃度40質量%);12.5質量份的黏合樹脂(D1)溶液(固體成分濃度40質量%);作為溶媒的60質量份的丙二醇單甲醚乙酸酯,利用珠磨機進行處理,製備著色劑分散液1。另外,利用所述方法而測定的LPN6919(畢克化學(BYK)公司製造)的胺值為121 mgKOH/g。
著色劑分散液的保存穩定性的評價 使用E型黏度計(東京計器製造)來測定著色劑分散液1的剛製備後的黏度。其次,將著色劑分散液1填充於遮光玻璃容器中,在密封狀態下、23℃下進行14日靜置後,使用E型黏度計(東京計器製造)而再次測定黏度。接著算出保存14日後的黏度相對於剛製備後的黏度的增加率,將增加率不足3%的情況評價為“AA”,將3%以上且不足5%的情況評價為“A”,將5%以上且不足10%的情況評價為“B”,將10%以上的情況評價為“C”。將結果表示於表2中。
製備例2~製備例40 在製備例1中,如表2~表3所示那樣變更各成分的種類及量,獲得著色劑分散液2~著色劑分散液40。而且,在所述著色劑分散液的保存穩定性的評價中,使用著色劑分散液2~著色劑分散液40代替著色劑分散液1,除此以外與製備例1同樣地進行評價。將結果表示於表2~表3中。
在表2~表3中,各成分如下所示。 G58 :C.I.顏料綠58 G59 :C.I.顏料綠59 Y138 :C.I.顏料黃138 Y139 :C.I.顏料黃139 LPN6919:以固體成分濃度成為40質量%的方式,用PGMEA對LPN6919(畢克化學(BYK)公司製造)進行稀釋而成的溶液
<著色組成物的製備及評價> 比較例1 將100.0質量份著色劑分散液1,作為黏合樹脂的12.0質量份黏合樹脂(D1)溶液(固體成分濃度40質量%)及10.3質量份黏合樹脂(D2)溶液(固體成分濃度40質量%),作為聚合性化合物的9.1質量份二季戊四醇六丙烯酸酯與二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物(日本化藥股份有限公司製造、商品名為卡亞拉得(KAYARAD)DPHA)、3.0質量份二季戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸的單酯化物、二季戊四醇六丙烯酸酯及二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物(東亞合成股份有限公司製造、商品名為TO-1382),作為光聚合引發劑的2.5質量份2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮(汽巴精化(Ciba specialty chemicals)公司製造、商品名為豔佳固(Irgacure)369)及1.4質量份NCI-831(艾迪科股份有限公司製造),0.1質量份作為氟系表面活性劑的美佳法(Megafac)F-554(迪愛生股份有限公司製造),以及作為溶媒的116.0質量份丙二醇單甲醚乙酸酯及40.0質量份3-乙氧基丙酸乙酯加以混合而製備綠色著色組成物(GS-1)。
耐溶劑性的評價 使用旋塗機將著色組成物(GS-1)塗布於在表面形成了防止鈉離子溶出的SiO2
膜的鈉玻璃基板上,然後在90℃的加熱板上進行2分鐘的預烘烤,形成膜厚為2.5 μm的塗膜。 其次,將該基板冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,介隔光掩模,以400 J/m2
的曝光量對塗膜曝光包含365 nm、405 nm及436 nm各波長的放射線。其後,對於這些基板,以1 kgf/cm2
的顯影壓力(噴嘴直徑1 mm)噴出23℃的包含0.04質量%氫氧化鉀水溶液的顯影液,進行60秒噴淋顯影。其後,用超純水對該基板進行清洗,風乾後進一步在230℃的無塵烘箱(clean oven)內進行20分鐘後烘烤,由此在基板上形成短條狀圖案。對於該短條狀圖案,使用色彩分析儀(大塚電子股份有限公司製造的MCPD2000),以C光源、2度視野測定CIE表色系統中的色度坐標值(x,y)及刺激值(Y)。 其次,將所述基板在25℃的N-甲基吡咯烷酮中浸漬3分鐘。對於浸漬後的短條狀圖案,使用色彩分析儀(大塚電子股份有限公司製造的MCPD2000),以C光源、2度視野測定CIE表色系統中的色度坐標值(x,y)及刺激值(Y)。算出浸漬前後的顏色變化、亦即ΔE*
ab,將ΔE*
ab的值為1.0以下的情況評價為“AA”,將大於1.0且為2.0以下的情況評價為“A”,將大於2.0且為3.0以下的情況評價為“B”,將大於3.0的情況評價為“C”。將結果表示於表4~表5中。另外,ΔE*
ab值越小,則越可以說耐溶劑性良好。
耐熱性的評價 使用旋塗機將著色組成物(GS-1)塗布於在表面形成了防止鈉離子溶出的SiO2
膜的鈉玻璃基板上,然後在90℃的加熱板上進行2分鐘的預烘烤,形成膜厚為2.5 μm的塗膜。 其次,將該基板冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,介隔光掩模,以400 J/m2
的曝光量對塗膜曝光包含365 nm、405 nm及436 nm各波長的放射線。其後,對於這些基板,以1 kgf/cm2
的顯影壓力(噴嘴直徑1 mm)噴出23℃的包含0.04質量%氫氧化鉀水溶液的顯影液,由此進行60秒噴淋顯影。其後,用超純水對該基板進行清洗,風乾後進一步在230℃的無塵烘箱內進行20分鐘後烘烤,由此在基板上形成著色固化膜。對於所得的著色固化膜,使用色彩分析儀(大塚電子股份有限公司製造的MCPD2000),以C光源、2度視野測定CIE表色系統中的色度坐標值(x,y)及刺激值(Y)。 其次,對所述基板進行兩次230℃、20分鐘的追加烘烤。對於進行兩次追加烘烤後的基板,測定色度坐標值(x,y)及刺激值(Y),評價兩次追加烘烤前後的顏色變化、亦即ΔE*
ab。其結果將ΔE*
ab的值為1.5以下的情況評價為“A”,將大於1.5且為3.0以下的情況評價為“B”,將大於3.0的情況評價為“C”。將結果表示於表4~表5中。另外,ΔE*
ab值越小,越可以說耐熱性良好。
著色組成物的保存穩定性的評價 在著色劑分散液的保存穩定性的評價中,使用著色組成物(GS-1)代替著色劑分散液1,除此以外同樣地進行而測定著色組成物(GS-1)的剛製備後的黏度及在23℃下保存14日後的黏度,算出在23℃下保存14日後的增加率。將增加率不足3%的情況評價為“AA”,將3%以上且不足5%的情況評價為“A”,將5%以上且不足10%的情況評價為“B”,將10%以上的情況評價為“C”,將其結果表示於表4~表5中。
與鄰接像素的邊界的異物的評價 使用旋塗機將著色組成物(GS-1)塗布於在表面形成了防止鈉離子溶出的SiO2
膜的鈉玻璃基板上,然後在90℃的加熱板上進行2分鐘的預烘烤,形成膜厚為2.4 μm的塗膜。 其次,將該基板冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,並未介隔光掩模,以400 J/m2
的曝光量對塗膜整個面曝光包含365 nm、405 nm及436 nm各波長的放射線。其後,對於這些基板,以1 kgf/cm2
的顯影壓力(噴嘴直徑1 mm)噴出23℃的包含0.04質量%氫氧化鉀水溶液的顯影液,由此進行90秒噴淋顯影。其後,用超純水對該基板進行清洗,風乾後進一步在230℃的無塵烘箱內進行30分鐘後烘烤,由此在基板上形成綠色固化膜(T-1)。 其次,使用旋塗機將利用下文揭示的方法而製備的藍色著色組成物(BS-1)塗布於所述綠色固化膜(T-1)上,然後在90℃的加熱板上進行2分鐘的預烘烤,形成膜厚為2.5 μm的塗膜。其次,將該基板冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,介隔光掩模,以400 J/m2
的曝光量對塗膜曝光包含365 nm、405 nm及436 nm各波長的放射線。其後,對於這些基板,以1 kgf/cm2
的顯影壓力(噴嘴直徑1 mm)噴出23℃的包含0.04質量%氫氧化鉀水溶液的顯影液,由此進行90秒噴淋顯影。其後,用超純水對該基板進行清洗,風乾後進一步在230℃的無塵烘箱內進行30分鐘後烘烤,由此在綠色固化膜(T-1)上形成點狀圖案狀的藍色固化膜(T-2)。 對於所得的基板,用掃描式電子顯微鏡(Scanning Electron Microscope,SEM)以2萬倍的倍率進行觀察,確認綠色固化膜(T-1)與藍色固化膜(T-2)的邊界附近的異物的產生狀況。在相對於綠色固化膜(T-1)而以傾斜狀形成藍色固化膜(T-2)的區域中,將一視野中所觀察到的異物為10個以下的情況評價為“A”,將11個以上50個以內的情況評價為“B”,將51個以上的情況評價為“C”。將結果表示於表4~表5中。
藍色著色組成物(BS-1)的製備方法如下所示。 使用作為著色劑的15質量份C.I.顏料藍15:6、作為分散劑的12.5質量份BYK-LPN21116(畢克化學(BYK)公司製造)(固體成分濃度40質量%)、作為溶媒的72.5質量份丙二醇單甲醚乙酸酯,利用珠磨機進行處理而製備顏料分散液(X-1)。 而且,將10質量份下述式(a)所表示的染料溶解於90質量份乳酸甲酯中而製備染料溶液(X-2)。 將15.6質量份顏料分散液(X-1)、5.8質量份染料溶液(X-2)、5.1質量份黏合樹脂(D1)溶液(固體成分濃度為40質量%)、7.7質量份二季戊四醇六丙烯酸酯與二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物(日本化藥股份有限公司製造、商品名為卡亞拉得DPHA)、2.1質量份NCI-831(艾迪科股份有限公司製造)、0.4質量份美佳法F-554(迪愛生股份有限公司製造)、0.14質量份下述式(b)所表示的化合物及63.1質量份丙二醇單甲醚乙酸酯加以混合而製備藍色著色組成物(BS-1)。
移染性的評價 使用旋塗機將著色組成物(GS-1)塗布於在表面形成了防止鈉離子溶出的SiO2
膜的鈉玻璃基板上,然後在90℃的加熱板上進行2分鐘的預烘烤,形成膜厚為2.4 μm的塗膜。 其次,將該基板冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,並未介隔光掩模,以400 J/m2
的曝光量對塗膜整個面曝光包含365 nm、405 nm及436 nm各波長的放射線。其後,對於這些基板,以1 kgf/cm2
的顯影壓力(噴嘴直徑1 mm)噴出23℃的包含0.04質量%氫氧化鉀水溶液的顯影液,由此進行90秒噴淋顯影。其後,用超純水對該基板進行清洗,風乾後進一步在230℃的無塵烘箱內進行30分鐘後烘烤,由此在基板上形成綠色固化膜(T-3)。對於該綠色固化膜(T-3),使用色彩分析儀(大塚電子股份有限公司製造的MCPD2000),以C光源、2度視野測定CIE表色系統中的色度坐標值(x,y)及刺激值(Y1
)。 其次,使用旋塗機將所述藍色著色組成物(BS-1)塗布於所述綠色固化膜(T-3)上,然後在90℃的加熱板上進行2分鐘的預烘烤,形成膜厚為2.5 μm的塗膜。其次,將該基板冷卻至室溫後,對於該基板,以1 kgf/cm2
的顯影壓力(噴嘴直徑1 mm)噴出23℃的包含0.04質量%氫氧化鉀水溶液的顯影液,由此進行90秒噴淋顯影。其後,用超純水對該基板進行清洗,進行風乾。對於該綠色固化膜(T-3),使用色彩分析儀(大塚電子股份有限公司製造的MCPD2000),以C光源、2度視野測定CIE表色系統中的色度坐標值(x,y)及刺激值(Y2
)。 算出ΔY=Y1
-Y2
,將ΔY的值不足0.2的情況評價為“A”,將0.2以上且不足0.7的情況評價為“B”,將0.7以上的情況評價為“C”。將結果表示於表4~表5中。另外,ΔY值越小,則越可以說移染性得到抑制,從而優選。
平均面粗度的評價 使用旋塗機將著色組成物(GS-1)塗布於在表面形成了防止鈉離子溶出的SiO2
膜的鈉玻璃基板上,然後在90℃的加熱板上進行100秒的預烘烤,形成膜厚為2.5 μm的塗膜。 其次,將該基板冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,介隔光掩模,以400 J/m2
的曝光量對塗膜曝光包含365 nm、405 nm及436 nm各波長的放射線。其後,對於這些基板,以1 kgf/cm2
的顯影壓力(噴嘴直徑1 mm)噴出23℃的包含0.04質量%氫氧化鉀水溶液的顯影液,由此進行60秒噴淋顯影。其後,用超純水對該基板進行清洗,風乾後進一步在220℃的無塵烘箱內進行30分鐘後烘烤,在基板上形成綠色條紋狀像素圖案排列而成的像素陣列。 所得的像素圖案上部的平均面粗度(圖案表面的平滑性)使用數字儀器(Digital Instruments)公司製造的原子力顯微鏡進行測定,將平均面粗度為30 Å以下的情況評價為“A”,將超過30 Å且為50 Å以下的情況評價為“B”,將超過50 Å的情況評價為“C”。將結果表示於表4~表5中。
實施例1~實施例31及比較例2~比較例12 在比較例1中,如表4~表5所示那樣變更各成分的種類及量,獲得綠色的著色組成物(GS-2)~著色組成物(GS-43)。接著使用著色組成物(GS-2)~著色組成物(GS-43)代替著色組成物(GS-1),除此以外與比較例1同樣地進行評價。將結果表示於表4~表5中。 其中,在使用兩種著色劑分散液的實施例25~實施例31及比較例11~比較例12中,首先將兩種著色劑分散液加以混合,在該混合液中混合黏合樹脂、聚合性化合物、光聚合引發劑、添加劑、溶媒,由此製備著色組成物(GS-35)~著色組成物(GS-43)。
在表4~表5中,各成分如下所示。 E1:二季戊四醇六丙烯酸酯與二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物(日本化藥股份有限公司製造、商品名為卡亞拉得DPHA) E2:二季戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸的單酯化物、二季戊四醇六丙烯酸酯及二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物(東亞合成股份有限公司製造、商品名為TO-1382) F1:2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮(汽巴精化公司製造、商品名為豔佳固369) F2:NCI-831(艾迪科股份有限公司製造) G1:美佳法F-554(迪愛生股份有限公司製造) C1:丙二醇單甲醚乙酸酯 C2:3-乙氧基丙酸乙酯
無
無
無。
Claims (20)
- 一種著色劑分散液,其特徵在於:其是含有(A)包含顏料的著色劑、(B)分散劑及(C)溶媒的著色劑分散液, (B)分散劑包含(b1)胺值為Y mgKOH/g的分散劑及(b2)胺值為X mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系分散劑(其中,Y>140且0<X<100)。
- 如申請專利範圍第1項所述的著色劑分散液,其中,Y>150,且Y≦230。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色劑分散液,其中,X<80。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色劑分散液,其中,Y+X≧190,且Y+X≦400。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色劑分散液,其中,Y-X≧50。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色劑分散液,其中,顏料包含鹵化金屬酞菁顏料。
- 一種著色劑分散液的製造方法,其特徵在於:其包括在(B)分散劑的存在下將(A)包含顏料的著色劑混合/分散於(C)溶媒中的步驟, (B)分散劑使用包含(b1)胺值為Y mgKOH/g的分散劑(其中,Y>140)的第一分散劑和包含(b2)胺值為X mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系分散劑(其中,0<X<100)的第二分散劑。
- 一種著色劑分散液的製造方法,其特徵在於,其是包括將第一分散液與第二分散液加以混合的步驟的著色劑分散液的製造方法, 所述第一分散液含有至少包含(b1)胺值為Y mgKOH/g的分散劑(其中,Y>140)的第一分散劑及(C)溶媒, 所述第二分散液含有至少包含(b2)胺值為X mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系分散劑(其中,0<X<100)的第二分散劑及(C)溶媒, 第一分散液及第二分散液中的至少一種含有(A)包含顏料的著色劑。
- 一種著色組成物,其特徵在於:其是含有(A)包含顏料的著色劑、(B)分散劑、(C)溶媒、(D)黏合樹脂及(E)聚合性化合物的著色組成物, (B)分散劑包含(b1)胺值為Y mgKOH/g的分散劑及(b2)胺值為X mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系分散劑(其中,Y>140且0<X<100)。
- 如申請專利範圍第9項所述的著色組成物,其中,Y>150,且Y≦230。
- 如申請專利範圍第9項或第10項所述的著色組成物,其中,X<80。
- 如申請專利範圍第9項或第10項所述的著色組成物,其中,Y+X≧190,且Y+X≦400。
- 如申請專利範圍第9項或第10項所述的著色組成物,其中,Y-X≧50。
- 如申請專利範圍第9項或第10項所述的著色組成物,其中,顏料包含鹵化金屬酞菁顏料。
- 一種著色組成物的製造方法,其特徵在於:包括將利用如申請專利範圍第7項或第8項所述的製造方法而獲得的著色劑分散液與至少(E)聚合性化合物混合的步驟。
- 一種著色固化膜,其特徵在於:使用如申請專利範圍第9項至第14項中任一項所述的著色組成物而形成。
- 一種顯示元件,其特徵在於:包含如申請專利範圍第16項所述的著色固化膜。
- 一種顯示元件,其特徵在於:其是包含著色固化膜的顯示元件,所述著色固化膜含有第一著色固化膜及第二固化膜, 第一著色固化膜是如申請專利範圍第16項所述的著色固化膜, 第二固化膜是含有酸性染料的著色固化膜。
- 一種固體攝像元件,其特徵在於:包含如申請專利範圍第16項所述的著色固化膜。
- 一種固體攝像元件,其特徵在於:其是包含著色固化膜的固體攝像元件,所述著色固化膜含有第一著色固化膜及第二固化膜, 第一著色固化膜是如申請專利範圍第16項所述的著色固化膜, 第二固化膜是含有酸性染料的著色固化膜。
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