TWI294351B - Laminate containing 4-methyl-1-pentene based polymer and release film comprising the same - Google Patents
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1294351 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 •本發=係關於含有4-甲基一丨—戊烯系聚合體之積層體及 、其所传之離型膜。更詳言之,係關於將膜或片狀之積層 物加ί及加壓成形時所使用之離型膜用積層體,特別係關 於在製造可撓性印刷電路基板時,被使用作為將屬於保護 二:(銅’自)面之保濩層的覆蓋層(cover〗ay)膜,藉由接 癱著劑進行加熱及加壓而接著時所使用的離型膜,並兼具適 鲁度緩衝性與優越離型性之積層體及由此積層體所得之可 撓性印刷電路基板製造用離型膜。 【先前技術】 於製造可撓性印刷電路基板(以下稱為rFpc」)的情況 :,一般己知係於形成有電路之基板上設置覆蓋層。此覆 盍層在印刷電路僅形成於基板單面上之單面型的情況 下,僅於單面上使用熱硬化型接著劑進行加熱及加壓而將 鲁復盘層接著’而在於基板兩面或多層上相互設置印刷電路 的情況下,於兩面上使用熱硬化型接著劑進行加熱及加壓 •而將覆蓋層接著。 、 形成有電路之基板與覆蓋層的接著,係使用熱硬化型接 -著劑’將形成有電路之基板與覆蓋層夾在金覆板中加熱及 〜加壓而進行,但為了避免在加熱及加壓時覆蓋層與金屬板 發生接著的事態,於其中間係使用聚四氟乙烯、四氟乙烯 一六氟丙烯共聚合體、及聚氟乙烯等之氟系膜或聚曱基戊 烯膜等之離型膜。 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 5 ⑧ 1294351 八另外’ FPC中,用於與其他零件進行電性連接的端子部 $上並未進行覆蓋層的被覆,連接部分的電路呈露出狀 匕而在將露出部分以外以覆蓋層被覆的情況下,塗佈於 覆蓋層的接著劑,將因為在形成有電路之基板上接^覆苗 層時的加熱及加壓而熔融,而屢屢流出至此露出部分= 路表面上,使電路表面被接著劑的層所覆蓋,其 電性連接不良的現象。 、曰 /為了解決此種問題,對於製造FPC時所使用的離型膜, 係訴求良好離型性,以及藉由跟隨覆蓋層或Fpc表面的凹 凸,以防止接著劑由覆蓋層之端面流出至電路上, 的緩衝性。 汁0月 專利文獻1中,揭示有將軟質聚烯烴層作為中間層,於 其内外兩面上形成結晶性聚甲基戊烯層之離型臈。a 、 另外,專利文獻2中,揭示有表面層屬於聚4 -曱基一 1一 戊烯,經由接著層乙烯•丙烯橡膠,使聚乙烯、聚^烯、 乙烯•丙烯酸酯共聚合體、乙烯•曱基丙烯酸酯共聚合體 響或乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體等之樹脂進行積層之=層 •膜。然而,此等離型膜及多層膜,因為屬於軟質聚烯烴層 、的聚乙烯和聚丙烯的熔點較低,在製造FPC時作為離型^ •而重疊於覆蓋層上進行加熱及加壓時,屬於軟質聚烯烴層 、的聚乙烯和聚丙烯將從離型膜及多層膜的端部超出而^ 著於形成有電路之基板面和使用於加熱及加壓的金屬 板,而有FPC製造產率降低和作業效率降低的問題。另 外’專利文獻1的離型膜因為不具有接著層,故更容易發 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 6 1294351 生軟質聚嫦經層的超出’專利文獻2中使用於接著層的乙 埽•丙浠橡膠,因為溶融黏度較表面層之聚4 一甲基—1 一戍 烯來得高,故有多層膜之厚薄精度差劣、生產性降低之問 題。 另外,專利文獻3中揭示有一種離型膜,係以由表面侧 依序積層聚4-曱基-1-戊烯樹脂層、接著性樹脂層、耐熱 性樹脂層之3層膜,或以耐熱性樹脂層為中心,於其兩側 積層有接著性樹脂層及聚4-甲基-卜戊烯樹脂層之5層 膜。然而,此離型膜中,因為使用於耐熱性樹脂層之樹脂 屬於在4.6(kg/cm2)荷重下所測定之熱變形溫度為13〇t: 以上,且溫度140°C下之降伏點應力為1〇〇(kg/cm2)以上 之極不易熱變形的高硬度樹脂,故於製造Fpc時,依形成 有電路之基板、覆蓋層膜、離型膜的順序重疊並加熱及加 壓時,離型膜將無法追隨形成有電路之基板的凹凸,而有 形成有電路之基板與覆蓋層膜之間的接著劑流出至Fpc 電路面上的問題。
甲基1戊烯糸聚合體樹脂予以被覆者 另外:專利文獻4中揭示有—種印刷電路基板製造用離 ,膜係外層為4H卜戊烯系聚合體樹脂,内層為特 =之聚烯㈣樹脂,且於該内層上下具有該外層的多層樹 脂=為了不使内層超出’將内層之周圍以屬於外層之 〇 —— =度係依FPC種類而異,因此,藉由裁切積層體而使用 二二Γΐ度的離型膜'然而,現實方面難以配合各式各 私的見度而以外層被覆内層,其步驟將變得複雜而使
般而言,FPC 312ΧΡ/發翻說明書(補件)/95-09/95116834 7 1294351 生產性顯著降低。再者,雖提案有吹氣成形法作為製造方 =,但因為配合離型膜的寬度必需變更圓型模具的大小和 、恥脹比,又各層的厚度難以變得均勻,故製造FPC時進行 =熱及加壓時,離型膜表面將發生皺摺,在發生皺摺的部 刀離型膜將無法充分追隨形成有電路之基板面的凹凸, 而產生空陽:,或皺摺轉印i FPC ±,故有無法得到具有可 充分滿足之外觀的FPC之問題。 、另外,專利文獻5揭示一種積層體,係由以4一曱基一卜 戊烯系聚合體所構成之樹脂層、接著劑層、與4_曱基_丄一 戊烯系聚合體以外之熱可塑性樹脂所組成。然而,所使用 之4曱基-1-戊烯系聚合體以外之熱可塑性樹脂,係屬於 聚酯和聚醯胺等之含氧系熱可塑性樹脂及聚乙烯、聚丙 烯、聚1-丁烯等之烯烴系樹脂,於含氧系熱可塑性樹脂 的情況下,與專利文獻3同樣地,積層體將無法充分追隨 形成有電路之基板的凹凸,將有形成有電路之基板 膜之間的接著劑流出至Fpc電路面上的問題。另一方面, 於烯烴系聚合體樹脂的情況下,與專利文獻2同樣 =作為離型膜的情況下’烯㈣聚合體會從積層體端部超 出而附著至FPC或用於加壓的熱板上,而仍有Fpc 率降低和作業效率降低的問題。 、°σ產 專利文獻丨.曰本專利特開平2-175247號公報 專利文獻2.日本專利特開平4_28664〇號公報 專利文獻3 :日本專利特開2000-218752號公報 專利文獻4 :日本專利特開2000-263724號公報 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 8 1294351 文獻5 ·日本專利特開2002 一179863號公報 【發明内容】 张 (發明所欲解決之問題) 本發明係提供經由熱硬化型接著劑,在將形忐古e 基板、覆蓋層臈及離型膜十”!在料成有電路之 FPC製造中,形成離型= 中進行加熱及加壓之 層的樹脂的赶出钰,义好,屬於離型膜中間層之緩衝 …且藉由追隨形成有電路之基板表面 膜之間的接著劑超出有電路之基板與覆蓋層 層體所構成之離型膜衝性的積層體、由該積 膜。 、撓性印刷電路基板製造用離型 (解決問題之手段) =明=等人為解決上述問題而潛心研究,結果發現, 猎由至乂 §有具4_甲基 特定接著層(B)及含特定射二 體之表面層(A)、 (C),if料樹脂及軟質樹脂之緩衝層 的=:)與緩衝層(c)之間具有特定接著層 ^的積層H,將可解決上述問題,遂完成本發明。 亦即’本發明係如下述。 少含有表面層⑴、接著層⑻及緩 =:Γ:ΓΑ)與緩衝層(c)之間具有接著層 曱A i 層⑴含有80〜100質量❶之4- "戊烯承5體,且該緩衝層(C)含有熔點i9(rc以 上之耐熱性樹腊(c])及炫 τ ”、、 ⑵如上述⑴記載之積層趙T二軟質樹脂⑽。 檟層體其,,接著層⑻係含有 312XP/發發明說明書(補件…孓㈣州脱料 9 1294351 20〜50質量%之4-1丄、,χ / 之4 ^基―1—戍烯系聚合體(bl)及50〜80質量 二t t原子數。2〜4之烯烴的聚合體⑽,且以荷重 g '皿度230 C所測定之熔融流動速率丨;)未、、茜 。.㈣。分鐘’.緩衝層(c)係含… 70游,丄ί )及5〇〜9〇質量%之溶點 H70C的軟質樹脂(c2)’且以荷重2為、溫度 C所測定之溶融流動速率⑽。為G 4〜iGg/iG分鐘。 質敝乙烯· 丁烯共聚合體α2_υ:二:(二)、::〇 丁烯系聚合體(b2-2)。 貝里/。之1〜 [4] 如上述[1H3]記載之積層體,其中, 熱性樹脂⑻係選自4_甲基+戊稀系聚 脂之至”種’軟質樹脂⑽係選自低密 狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、丙烯之 部直鏈 丙烯共聚合體、乙烯•丙烯•丁烯共聚合體、π乙烯· 合體、乙烯·丁烯共聚合體、丙烯·丁烯共聚合體 之順丁烯二酸酐改質聚合體之至少一種。 版及具等 [5] 如上述[1]〜[4]記載之積層體,其中, 有4-曱基-1-戊烯之均聚合體、或4一甲基4 9 (Α)係含 基-1-戊烯以外之碳原子數2〜20之烯烴的共聚^稀與4~曱 [6] 如上述[1]〜[5]記載之積層體,其中,積層K〇體。 最外層為表面層(Α),該表面層(Α)的厚声氣二體之至少— 度的5〜50%。 -為知層體整體厚 312ΧΡ/發發明說明書(補件)/95_〇9/95116834 1〇 1294351 =]如上述[1]〜[6]記載之積層體,其中,加熱及加壓處理 前之積層體之表面層(A)與緩衝層(c)之間以JIS K6854為 基準測定所得的接著強度為^⑽/^丽。 [8] 如上述[1]〜[7]記載之積層體,其中,積層體之至少一 最外層為表面層(Α),該表面層(人)的面粗度Ry為〇 〇卜2〇 // m 〇 [9] 如上述[1]〜[8]記載之積層體,其中,各層係 出法而成形。 [10] —種離型臈及可撓性印刷電路基板製造用離型膜,係 由上述[1]〜[9]中任一項之積層體所構成。 (發明效果)
明之積層體藉由在表面層(A)含有4一甲基— I —戊烯 系聚合體,而耐熱性與離型性優越。另外,緩衝層(C)於 製造:PC時之加熱及加壓時’因為具有優良的柔軟性,故 可追隨形成有電路之基板表面的形狀而良好變形,可防止 =有电路之基板面與覆蓋層之間之接著劑的流出。又, 2=ΐ層⑻以及具有耐熱性樹脂(cl)與軟質樹脂 ⑽之特疋組成的緩衝層(c),係加熱及加壓時的超出 :用=生因緩衝層(c)附著至形成有電路之基板面或 =及加壓之金屬板所造成之FPC製品產率降低 膜〃 +低相題,可適合使用作為FPC製造用離型 彻5116834 n 1294351 佳’工業價值極高。 【實施方式】 以下詳細說明本發明。 本發明為一種積層體,係至少含有表面層a)、 、'⑻及缓衝層⑹,而於該表面層(A)與緩衝層⑹之間且^ 接著層(B)者’其特徵為,該表面層(A)含有〜⑽質旦% ,4-甲基小戊稀系聚合體,且該緩衝層(c)含有炫點二 之耐熱性樹脂⑻及熔點17Gt:以下之軟質樹脂 亦即,本發明之積層體係基本上具有從表面侧起依序積 層由4甲基-1-戊烯系聚合體所構成的表面層(△)、接著 層(B)、緩衝層(C)並一體化之至少3層的構造。例如,從 表面側起依序積層由4_甲基―丨―戊烯系聚合體所構成的表 面層(A)、接著層(B)及緩衝層(c)、接著層(B)、由4一甲 基1-戊烯系聚合體所構成的表面層(A)並一體化之5芦 構造的積層體,可適合使用作為離型膜,尤其是Fpc制、1 籲用離型膜。 抛 ' [表面層(A)] ^ 本發明之表面層(A)只要含有80〜100質量%之4-曱基 ' ―卜戊烯系聚合體即可,除了 4-曱基-1-戊烯系聚合體二 外亦可έ有來四氟乙細等之氟系樹脂、聚苯硫、聚醋等。 本發明之表面層(Α)所使用的4-曱基-1 —戊烯系聚合 體,4-曱基-1-戊烯之均聚合體、或4一曱基一卜戊烯與^ 曱基-1-戊烯以外之碳原子數2〜20之烯烴或鏈狀二稀的 312ΧΡ/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 12 1294351 共:合體因剛性及彈性模數良好,故較 :匕之稀煙’可舉例如乙婦、丙婦、!作為碳原:數 十八:等1烯、1~十二稀、卜十四稀、二十L:'、 佳。特別是卜癸稀因剛性及彈性模數良;故: 另外,作為此種4一甲基一 1 —、 取 有來自4-甲基-卜戊烯之構成單位’最好為以含 二=之碳原子數2,的烯經有二? 0<1.1〇 °;^ 1〜5質暑m社 貝里% 特佳為 为⑽貝里%以上之來自4 —帀 可使表面層(Α)的彈性模數增高,故較佳。之構成早位,則 、止又射此種4-甲基+戊烯系聚合體可依公知方法予以譽 :,二聚合觸媒和聚合方法並無特別限 齊格勒型觸媒(根據含有載持或非載持齒素二: ς ΐ化合物之組合者)、菲利浦型觸媒(根據載持氧化 :者)、卡明斯基(Kaminsky)型觸媒(根據載持或非載持二 茂金屬型化合物與有機銘化合物,特別是與紹四氣喃 (alUm〇Xane)之組合者)等。聚合方法有如於此等觸媒存在 下之聚體聚合法、氣相流動床聚合法、溶液聚合法,或於 壓力20MPa以上、聚合溫度1〇吖以上之高壓整體(祕) 聚合法專公知聚合方法。 具體而言,在如日本專利特開昭61 —1136〇4號公報、特 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 13 1294351 開2003-1 05022號公報所記載般之觸媒的存在下,藉由使 4-曱基-1-戊烯單獨、或4一甲基一丨一戊烯與其以外之碳原 子數2〜20的烯烴進行共聚合,則可得到4_曱基-丨—戊烯 系聚合體。 此種4-甲基-1-戊烯系聚合體以aSTM D1238為基準, 依荷重5.0kg、溫度26(TC的條件所測定之熔融流動速率 (MFR )之值,最好為〇· 5〜2〇〇g/1〇分鐘、較佳為 分鐘、更佳為10〜l〇〇g/1〇分鐘之範圍内。若MFR2為 〇.5g/l〇分鐘〜2〇〇g/l〇分鐘之範圍内,則可得到良好的成 形性與充足的機械強度。 尚且,MFR2之值、亦即聚合體的分子量,係可 時供給至聚合系統内之氫量或聚合溫度等之設定等公知 方法而予以控制。 另=,4-甲基-1-戊烯系聚合體中,在不損及本發明目 的之範圍内,可配合耐熱定安劑、耐候安定劑、防銹劑、 耐銅害安定劑、抗靜電劑等之配合於聚烯烴中之其本身公 知的各種添加劑。 ^ “ 又,上述4-曱基-1-戊烯系聚合體最好依表面層(a)之 80〜100質量%、較佳為9〇〜1〇〇質量%、更佳為ι〇〇質量% 之比例含有。 、 [接著層B] 本發明之接著層(B)係含有20〜50質量%之4—曱基—丨一戊 烯系聚合體(bl)、及50〜80質量%之含有碳原子數&2〜4烯 烴的聚合體(b2)的樹脂組成物,較佳為含有3〇〜5〇質量% 14 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834
1294351 之4-曱基-卜戊烯系聚合體(bl)、及5〇〜7〇質量%之含有 碳原子數2〜4烯烴系聚合體(b2)的樹脂組成物。 。另外,以ASTMD1238為基準,依荷重2l6kg、溫度23〇 C所測定之接著層(B)的熔融流動速率(MFRl)的值為未滿 0· 4g/l〇刀|里,較佳為〇· 〇1〜〇· 3g/i〇分鐘、更佳為 〇·〇5〜0.3g/10分鐘。較接近於Fpc製造時加熱及加壓 作時之溫度的溫度230°C下之MFR1的值,若為上述範圍 内,則於FPC製造時之加壓及加熱時,將可減少緩衝層(C) 的超出。 又,藉由使用此種特定的接著層^),含有與其他樹脂 之接著性一般而言較弱之4-曱基+戊稀系聚合體的表面 層(A),將可得到充分之與緩衝層(c)的接著強度。 再者,本發明之接著層(趵中,最好含有4_曱基—卜戊 烯系聚合體(bl) 20〜50質量❶/。、作為碳原子數2〜4的烯烴 系聚合體(b2)之乙烯•丁烯共聚合體(btDpw質量%^ 1-丁烯系聚合體(b2-2)30〜60質量%的樹脂組成物',更°佳 為含有4-甲基-1-戊烯系聚合體(bl)3〇〜5〇質量%、乙烯· • 丁烯共聚合體(b2_l)10〜30質量%、及卜丁烯系聚合體 、(b2-2)40〜60質量%之樹脂組成物。 〜 又,在不損及本發明特性的範圍内,亦可含有上述 、(bl)、(b2-1)及(b2-2)以外的其他熱可塑性樹脂,而於接 著層(B)中,相對於其他熱可塑性樹脂、(bl)、(b2〇及 (b2-2)的合計量,(bl)、(b2-1)及(b2-2)的合計量為 80〜100質量%、更佳為90〜1〇〇質量%。 °里…、 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 15 1294351 銅::二:可含有耐熱定安劑、耐候安定劑、防銹劑、耐 劑、抗靜電劑等之配合於聚烯烴中之其 n添加劑’此物脂及安定劑等之添加劑的混合方 .法。α +例如乾式摻合或利用擠出機之炼融摻合等公知方 之二:層經由接著層⑻積層所得 之門^蛀〇 〇、、及加壓處理前之表面層(Α)與緩衝層(c) 二 度’可例如依下述方法進行測定:從使用3 層⑹^接^拉具裝置所得之由表面層(A)/接著層⑻/緩衝 層⑻/表面層⑴之5層所構成的積層體,切 = ^50随、寬度15mm之樣品’根據JIS_4,從樣 =度方向之一端面使單側的表面層⑴稍微剝離,將該 邻八八2丨+ u)㈣離之表面層(Α)以外的積層體剩餘 ::刀別以夾具夾著,以溫度23t、剝離角度⑽度、 剝離速度300_/分、剝離寬度15職的條件,進行τ字型 剝離試驗。 朴加熱及加塵處理前之表面層⑴與緩衝層(c)之間的接 者強度為卜20N/15mm、較佳為H0N/15随、更佳為 2〜咖_、特佳為4〜8N/15mm,積層體之表面層⑴盘緩 ,層(c)之間的接著強度若為上述範圍内’則於Fpc製造 時之加壓及加熱時,可減少緩衝層((:)的超出。 再者,依接近將本發明之積層體使用作為Fpc製造時之 離型膜時之加熱及加壓處理條件的例如溫度18〇。^、壓力 5MPa ’進行30分之加熱及加壓處理後,冷卻所得之加熱
312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 16 1294351 及加壓處理後的積層體中,表面層(A)與緩衝層(c)之間根 據Jis K6854測定所得之接著強度最好為卜1〇N/i5mm、 較佳為1〜5N/15_、更佳為2~4Ν/15_。 #加熱f加壓處理後之表面層(Α)與緩衝層(C)之間的接 著舍X若為上述範圍内,則於利用加熱及加屋處理之覆芸 層之接著處理後,從覆蓋層剝離離型臈時,將可防止離^ 膜破裂等覆蓋層殘留於表面的情況。 (4 -甲基-1-戊烯系聚合體(bl)) 二發層⑻所使用之4_甲基+戍稀系 體:目)同:使用與用於表面層⑴之一戍稀系聚合 (含碳原子數2〜4之烯烴的聚合體(b2)) =發明之接著層⑻所使用之 聚合體(b2),若為人妙広7 a 双& 4 <琊烴的 亦可為該婦經之均;二體即可, 數2〜4之烯烴的聚合體(b2 ς = 聚合體(b2A及卜丁稀系聚合體⑽丁稀共 (乙烯•丁烯共聚合體(b2-l)) 本發明之接著> (㈣,最好為卜‘斤使曰用之乙烯·丁烯共聚合體 質量%之無規共聚::3二質量㈣為15, =可r.t1,'異丁…烯ί其、中:二 烯Α 丁烯為較佳。此等丁烯可罝想# ’、 2種以上使用。 早獨使用1種,或組合 312卿翻說明書(補件細/95116834 17 1294351 乙烯•丁烯共聚合體“卜〗)的上述組成 为夕卜 13c-nmr而測定。又,乙嫌•丁、p # 、、、成,力措田
π1〇,, 朴去 烯丁烯/、聚合體(b2-l)根據ASTM 車 r、更二二:Η’10分鐘、較佳為1,/10分 知更佳為卜1〇g/10分鐘。此種乙稀•丁稀共聚 依么知方法使各單元體聚合而獲得,卿)之值、亦即p 體:分子量,係可藉由聚合時供給至聚 : 聚合溫度等之設定等公知方法而予以控制。又,亦 ^輕易取得,可舉例如三井化學(股)製之商 Α妨㈧」、住友化學(股)製之商品名「ΕβΜ」等。 稀 脂 述1-丁稀系聚合體(b2—2)的混合性變好,;=二: 表面層(A)及緩衝層⑹具有高接著性能㈣^對於 (1-丁烯系聚合體(b2_2)) 者θ (B)。 之接著層⑻所使用之卜丁烯系聚合體(叫 Γ之1’、丁 八有! 6〇,°質量%、較佳為δο,〇質量 成的共聚合體一或卜丁烯與卜丁婦以外之婦烴所構 2卜丁稀共聚合所用m稀以外之 乙浠::稀、卜己稀、卜辛稀、卜癸烯、卜十::例如 十八烯等之碳原子數2、3及5〜20之烯烴等。其 :=較佳。此等烯煙可單獨使用1種,;可組:乙2 312XP/發發明說明書贿牛)/95·〇9/95 i}咖4 18 1294351 i:了:线合體则的上述組成’可藉由,_而 ,: 了烯系聚合體(b2~2)根據ASTM D1238,以 -二:!Γ溫度以吖所測定之熔融流動速率⑽。的 值為0.卜5Gg/1()分鐘、較佳為分鐘、更佳為 .广2g/l〇分鐘。此種卜丁稀系聚合體可依公知方法使久 早几體聚合而獲得,猶】之值、亦即聚合體的 ; 給至聚合系統内之氯量或聚合溫度等: =專公知方法而予以控制。又,亦可由市場輕易取得, 〇牛列如二井化學(股)製之商品名「TAFMER BL」等。 /藉由使用樹脂組成及MFR1之值為±述範_之、 :聚合體(:2),貝甲基+戊烯系聚合體⑽及乙 、•丁細共聚合體(b2-l)的混合性變好’而可得到對於 面層(A)及緩衝層⑹具有高接著性能的接著、、 [緩衝層(C)] 本發明之緩衝層(C)若為含有炫點19(rc以上之耐敎性 樹脂(⑴及炼點170t^下之軟質樹脂(c2)者即可,而在 不損及本發明目的之範圍内,可含有溶點超過17代 滿19(TC之熱可塑性樹脂,以及耐熱定安劑、耐候安定巧、 防銹劑、耐銅害安定劑及抗靜電劑等之配合於聚稀烴中月之 其本身公知的各種添加劑。 此等樹月旨及安定劑等之添加劑的混合方法,可舉例如 式摻合或利用擠出機之熔融摻合等公知方法。 j發明之緩衝層(c)最好依10〜50質量%、較佳為1(M5 貝里i更Y土為15〜40質量%的比例含有熔點19〇。〇以上之 312XP/發發明說明書(補件)/95-〇9/95 j】6834 19 1294351 :熱性樹脂(cl)。又,最好依50〜90質量%、較佳為55〜90 質量%、更佳為60〜85質量%的範圍含有熔點170°C以下之 軟質樹脂(c 2 )。
另外,根據ASTM D1238,以荷重2· 16kg、溫度230°C 所測定之緩衝層(C)之熔融流動速率(MFRi)的值為 0·4〜l〇g/i〇分鐘、較佳為〇 4〜9g/1()分鐘、更佳為 0·4〜5g/l〇分鐘、再更佳為〇.5〜4g/1〇分鐘、特佳為 〇·5〜3g/l〇分鐘。 藉由使用上述依上述組成範圍含有具特定熔點範圍之 耐熱性樹脂(cl)及軟質樹脂(c2),並具有屬於上述MFRl 範圍之緩衝層(c)的積層體,作為FPC製造時的離型膜, 則可得到良好的緩衝性,並可防止接著劑超出,同時可防 止緩衝層本身的超出。 (耐熱性樹脂(cl)) 本發明之緩衝層(c)所使用之熔點為19(rc以上的耐熱 性樹脂(cl),最好為熔點19(rc以上、較佳為19〇〜25〇t:、 ^佳為200〜250°C之樹脂。若熔點為19(rc以上,則Fpc =造時之加熱及加壓時樹脂不致熔解,而可減少緩衝層的 ,出。又,右熔點為2501以下,藉由以擠出機進行熔融 此練,則可得到耐熱性樹脂(cl)與熔點17〇它以下軟質樹 脂(c2)之具有良好分散性的組成物。 另外,耐熱性樹脂(cl)根據ASTM D1238,以荷重5kg、 溫度26(TC所測定之緩衝層((:)之熔融流動速率(mfr2)的 值為0.5〜200g/l〇分鐘、較佳為卜15〇g/1〇分鐘、更佳為 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 20 1294351 10〜100g/10 分鐘。 作為滿足上述條件的耐熱性樹脂(cl),具體可例示如使 用於上述表面層(A)之基-1-戊烯系聚合體;聚對苯 一甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(ρΒΤ)等之聚 '酯;聚醯胺-6、聚醯胺-6,6、聚醯胺11、聚醯胺12等之 聚醯胺。此等樹脂可由市場輕易取得,例如三菱工程塑膠 (股)製之商品名「Novamid」、東麗(股)製之商品名 • 「Amilan」等。又,此等熔點為190t以上之樹脂可單獨 籲使用,亦可組合2種以上使用。此等之中,由得到 層:B)之良好接著強度而言,以4_甲基+戊烯系聚合體 及聚醯胺為較佳,特別是可適合使用與用於表面層⑴之 4-甲基-1-戊烯系聚合體相同者。 (軟質樹脂(c2)) 本發明之緩衝層(c)所使用之熔點為17(rc以下的軟質 樹脂(C2),最好為其熔點17(rc以下、較佳為7〇〜17代、、 _ f = 8〇〜⑽、特佳為90〜職之樹脂。此樹脂係熔 ‘讀低’於FPC製造時之加熱及加a時容易變形,將追隨 .形,有電路之基板表面的凹凸,防止形成有電路之基板與 覆蓋層膜之間的接著劑流出至Fpc的電路面上,亦即具^ •所謂緩衝機能的樹月旨。軟質樹脂(c2)的炫點若為17_ 下,、則於FPC製造時之加熱及加壓時容易變形,而可追隨 形成有電路之基板表面的凹凸,若熔點為7〇它以上, 加熱及加壓時樹脂不致大量流出,可減少緩衝層(c)之超 312XP/發發明說明書(補件)/95.09/95116834 21 ⑧ 1294351 另外,軟質樹脂(C2)根據ASTMD1238,以荷重2 16kg、 溫度230 °C所測定之熔融流動速率(MFRl)的值為 0.8〜25g/10分鐘、較佳為卜20g/10分鐘、更佳為W5g/i’〇 分鐘。 • 作為滿足上述條件之軟質樹脂(c2),具體有如低密度聚 乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、丙烯之均聚 合體、乙烯•丙烯共聚合體、乙烯•丙烯•丁烯共聚合體^ 丁稀之均聚合體、乙烯•丁烯共聚合體、丙烯•丁^共聚 δ體再者為了使之與熔點19 〇 C以上之耐熱性樹脂(c 1) 的接著性變得良好,亦可摻合將此等樹脂藉由不飽和幾酸 及/或其衍生物進行接枝改質者。除此之外,可舉例如選 自乙烯X·丙烯酸酯共聚合體、乙烯•甲基丙烯酸酯共聚合 體、乙烯•醋酸乙烯酯共聚合體、乙烯•丙烯酸共聚合體、 乙烯·甲基丙烯酸共聚合體、及由其等之部分離子交U聯物 選出之共聚合體等之樹脂。此等樹脂可由市場輕易取得, 可舉例如二井杜邦polychemicals(股)製之商品名 「EVAFLEX」、商品名「NUCREL」;住友化學(股)勢之商口 f :Eve齡」、商品名「㈣也」。另外,:等溶: 170 C以下之樹脂可單獨使用,亦可組合2種以上使用。 此等之中,由可於溫度13代附近炫融而言,較佳為低密 度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯(乙烯含有量為8〇質量% 以上之乙稀與碳原子數3〜1〇的α_烯烴之共聚合體)、丙 婦之均聚合體、丙烯•丁烯共聚合體及以项丁稀二酸 行接枝改質之聚乙烯。 312ΧΡ/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 22 1294351 [積層體] :::月之積層體係至少含有表面層⑴、接著層⑻及緩 务曰(C)’亚於表面層(A)與緩衝層(c)之間具有接著声 =積層體,若於該積層體之至少一最外層具有表心 :二’亦可具有表面層⑴、接著層⑻及緩衝層(c)以外 =較佳可舉例如(A)/⑻/(c)之3層構造的積層體、 (V(B)/(C)/(D)之4層構造的積層體 (A)/(B)/(C)/(B)/(A)之5層構造的積層體等。此等之 中’特佳係使用作為離型膜時不需表背面區別之於兩侧最 外層具有表面層(A)之5層構造的積層體。另外,作為可 使用於4層構造之積層體的層⑼之樹脂,最好為具有高 耐熱性的熱可塑性樹脂,可例示如聚對苯二甲酸乙二酉匕 (_、聚對苯二曱酸丁二酯(pBT)等之聚酯;聚醯胺_6曰、 聚醯胺-6, 6、聚醯胺U、聚醯胺12等之聚醯胺;及聚甲 基^戊烯,·此等樹脂可由市場輕易取得,例如三菱工程塑膠 (股)製之商品名「Novamid」、東麗(股)製之商品名 二Amilan」、三井化學(股)製之商品名「τρχ」等。又,此 等樹脂可單獨使用,亦可組合2種以上使用。 /另外,本發明之積層體中,表面層(Α)、接著層(β)及緩 衝層(C)之厚度係依積層體使用用途而異,但於使用作為 即^製造用離型膜的情況下,積層體厚度為1〇〜1〇〇〇#爪、 較佳為+20〜500 /zm、更佳為3〇〜4〇〇//m、再更佳為4〇〜2〇〇 。若厚度為此範圍内,則作為捲起物使用時的處理性 良好,若為10/z m以上則可得到各層厚薄精度良好的積層 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 23 1294351 Γηι另^^面層⑴的厚度最好為5〜副"、較佳為5〜50 1 1〇〇 土 ^ 5〜4〇#m。另外,接著層(B)的厚度最好為 〇 _、較佳為卜5Mm、更佳為14〇_。又緩衝 層(c)的厚度最好為10〜6〇〇 、、 為20〜200 “。 丨“為1〇〜300 "、更佳 再者,屬於積層體之至少—最外層的表面層⑴ 積層體整體厚度的5〜5G%、較佳為5〜45%、更佳
‘、:3〇%、再更佳為5〜25%,特佳為10〜25%,則FPC梦造 :之加熱及加壓時,緩衝層(〇的超出量少,且對於形‘ 有電路之基板表面的凹凸之追隨性良好,可防止形成 路之基板與覆蓋層膜之間之接著劑流出。
另外’屬於積層體之至少一最外層的表面層⑴,根據 JIS B_1所測定之面粗度Ry丨u卜2G"、較佳為 〇.1〜=//111、更佳為0.1〜5//111。表面層(幻之面粗度若為 上述範圍内,則FPC製造時之加熱及加壓後剝離離型膜時 的離型性良好。製造此種面粗度之積層體的方法並無特別 限制,可藉由公知方法予以製造,於使用τ—模具裝置之 擠出成形法中,藉由使用將冷輥、亦即冷卻輥的表面以消 光處理變_者,將冷輕之表面轉印至⑽融之樹脂上 後,予以冷卻,則可輕易得到上述範圍的粗度。另外,於 製造表面平滑之積層體後,再度將該積層體加熱而軟化, 同時以壓花輥進行加熱及加壓處理,使積層體表面呈均勻 粗糙,則可得到目的之面粗度。 另外,本發明之積層體的製造方法並無特別限制,可藉 312XP/發發明說明書(補件)/95·〇9/95116834 24 1294351 2用丁-模具裝置的擠出成形法、以加熱屡合法或溶媒 2法將各層依單層進行製膜者予以積層並進行加熱虔 =公知方法予以製造’而使用τ,具裝置的擠出成形 法因可使各層膜厚均勾,並可使其寬廣化,故較優良。再 者:於製造寬廣之積層體後,因為可容易切割為符合各式 各樣FPC寬度的寬度’故較適合作為Fpc製造用之離型膜。 本發明之積層體之緩衝層(c)的超出量最好& 2·5職以 下、較佳為0· 1〜2mm、更佳為〇· 5〜2_。
若緩衝層(C)的超出量為上述範圍内,則將本發明積層 體使用作為FPC製造用離型膜的情況下,加熱及加麼時㈢, 緩衝層(c)的超出量較少,可防止因超出之緩衝層(c)附著 於形成有電路之基板或加熱及加墨時使狀金屬板上,而 造成之FPC製品產率降低和作業效率降低等問題。 尚且,緩衝層(C)的超出量,係例如使用3種5層τ一模 具裝置,製造由表面層(Α)/接著層(Β)/緩衝層(c)/接著層 (B)/表面層(A)之5層所構成的寬4〇〇mm的積層體,由任 意位置切出lOcmxlOcm之共計4枚樣品[D2],接著,將[A] 不銹鋼板(32cmx32cmx厚5mm)、[B]作為緩衝材之報紙1〇 張(30cmx30cm)、[C]鋁板(30cmx30cmx 厚 〇· 1_)、[D2]上 述樣品 4 牧,由下依[A]/[B]/[C]/[D2]/[C]/[B]/[A]之順 序重疊。於此,重疊於[C]鋁板上的[D2]樣品4枚,以分 別不重疊的方法排列,接著,於接近使用作為FPC製造用 之離型膜時之加熱及加壓處理條件之溫度l8(rc的環境氣 體中,以壓力8MPa進行加熱及加壓處理1 〇分鐘後,以壓
312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 25 1294351 力5MPa進行保壓,以3分鐘冷 =對取出之4牧樣品,測定從表面層二之端部超=緩 衝層(C)之長度,可求得所得值之最大值。 成 350另至外1〇Γ層體的緩衝量為3°〇…上、較佳為 350至=()()㈣、更佳為.9叫m、特佳為*㈣叫^ 綾衝里右為上述範圍内’則將本發明 =製造㈣型膜之情況下之加熱及㈣時,因為
(C)具有優越的錄性,故將追隨形成有電路之基板表面 的形狀而良好地變形’可防止形成有電路之基板面與覆蓋 層之間之接著劑的流出,而可防止電路表面被接著劑之^ 所覆蓋,於其後引起之電性連接不良等問題。
尚且,積層體的緩衝量係例如使用3種5層T-模具裝 置,製造由表面層(A)/接著層(B)八緩衝層(c)/接著 表面層之5層所構成的寬4〇〇_的積層體,由任意位 置切出lOcmxlOcm之共計4枚樣品[D3],接著,將[A]不 銹鋼板(32(:1^32(:„1><厚5_)、[B]作為緩衝材之報紙1〇張 (30cmx30cm)、[C]鋁板(3〇cmx3〇cmx 厚 〇· imm)、[E]具有 lmm0之5處貫通孔之鋁板4枚(75mmx75mmx厚1mm)、[D3] 上 述樣品 4 牧,由下依 [A]/[B]/[C]/[E]/[D3]/[C]/[B]/[A]之順序重疊(於此, 重豐於[C]鋁板上之[E]具有1_0之5處貫通孔之鋁板, 係以分別不重疊之方式排列,又,於[E]具有貫通孔之鋁 板上’將[D 3 ]樣品4枚分別一牧一地枚重疊。) 其次’於溫度170°C之環境氣體中,不加壓(僅有不銹 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 26 1294351 =專之重1)而賴5分鐘後,於溫度17代之環境氣 壓:二 胸加壓2〇秒,於加熱及加壓處理後,以 、、/二^進行保m分鐘冷卻至室溫並取出樣品’ J疋於具有貫通孔之铭板之各貫通孔(共計2G個 的樣品最大長度,計算其平均值則可求得緩衝量。 [離型膜] /本發明之積層體,因於表面層(A)含有4-甲基—I —戊烯 系聚合體,故耐熱性與離型性優越,可使用作為離型膜, 具體可舉例如可撓性印刷電路基板製造用離型膜、航处機 零件所使用之ACM材料用離型膜、硬質印刷電路基板^ 用離3L臈環氧系或酚系等之半導體密封材用離型膜、Μ? 成形用離型膜、橡膝片材硬化用離型膜、特殊黏著膠帶用 之中,使用熱硬化型接著劑,將形成有電路之基板 與復蓋層夾在金屬板中進行加熱及加壓而接著時,為了避 免在加熱及加壓時覆蓋層與金屬板接著的事態,可適合使 用作為夾於其中間而使用之FPC製造用離型膜。 本發明之積層體,因於表面層(A)含有4一甲基—卜戊烯 系t &脰,故耐熱性與離型性優越。又,緩衝層(C)於「pc 製造中加熱及加壓時,因具有優良的柔軟性,故將追隨形 成有電路之基板表面的形狀而良好地變形,可防止形成有 電路之基板面與覆蓋層之間之接著劑的流出。另外,特定 接著劑層(B)以及具有耐熱性樹脂(cl)及軟質樹脂(c2)之 特定組成的緩衝層(C),係加熱及加壓時的超出較少,不 31發發明說明書(補件)/95-09/95116834 27 1294351 致發,因緩衝層⑹附著至形成有電路之基板或用於加熱 及加屋之金屬板上所造成之FPC製品產率降低和作業 =等問題’再者’因為依τ_模具進行之擠出成料輕 易‘造表面粗度與厚薄精度良好之寬廣的膜,故可適 -用作為FPC製造用離型膜。 (實施例) 以下藉貝鈿例更洋細說明本發明,但本發明並不受此 .之任何限制。實施例及比較例中之各物性的評價方法係如 拳下述。 U)熔融流動速率(MFR1) 根據ASTM D1238,以荷重:2.16kg、溫度:23(rc之條 件進行測定。 (2) 熔融流動速率(mfr2) 根據ASTM D1238,以荷重:5kg、溫度:260°C之條件 進行測定。 ' (3) 熔點(Tm) ^ 使用示差掃描量熱計(DSCXPerkinElmer公司製, PYRIS-1型),將試料5mg於氮環境氣體下以28(rc加熱5 •刀知’使其炫融後’以2 〇。〇 /分鐘之降温速度冷卻至室溫, 〜使其結晶化,於室溫保持10分鐘後,求取以1{rc/分鐘 '之升溫速度加熱時之試料的吸熱曲線,以其尖峰溫度表示 熔點。 (4) 加熱及加壓處理前之接著強度 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ— 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 28 ⑩ 1294351 模具之設定溫度設為29(TC,藉共擠出製造由表面層(A)/ 接著層(BV緩衝層(〇/接著層(B)/表面層(〇之5 ^所構 成的寬400mm積層體。 ' 其次,根據JIS K6854,從該積層體切出長度150_、 •寬i5mm之樣品,從樣品長度方向之—端,使單側的表面 層(A)稍微剝離,將剝離之表面層(A)、及剝離之表面層(A) 以外之積層體的剩餘部分分別以夾具夾著,以溫度Μ。。、 .剝離角度18〇度、剝離速度300随/分鐘、剝離寬"度15mm 拳之條件進行T子型剝離试驗,測定表面層(a )與緩衝層(匸) 之間的接著強度。 、、 曰 尚且,比較例6及比較例7中,係製造表面層(A)/緩衝 層(C)/表面層(A)之3層所構成的積層體,並與5層之積 層體的情況同樣地進行評價。 9 、 (5)加熱及加壓處理後的接著強度 [加熱及加壓處理] 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ— •模具之設定溫度設為290°C,藉共擠出製造由表面層(A)/ -接著層(B)/緩衝層(C)/接著層(B)/表面層(A)之5層所構 •成的寬4〇〇mm積層體,並從該積層體於任意方向切出2〇cm 、x30cm 之樣品[D1 ]。 、 其-人’將[A]不銹鋼板(32cmx32cmx厚5mm)、[B]作為緩 衝材之報紙 10 張(3〇cmx30cm)、[C]鋁板(30cmx30cmx 厚 0.1mm) 、 [D1]上述樣品4牧,由下依 U]/[b]/[c]/[d1]/[c]/[b]/[a]之順序重疊,於溫度 ι8〇 29 312XP/發發明說明書(補件)/95·_5ι聰4 1294351 °c的環境氣體中,以壓力5MPa進行加壓加分鐘,而進行 加熱及加壓處理。接荃,丨v, 接者以壓力5MPa進行保壓,以3分 知冷卻至室溫後,取出樣品。 [接著強度之測定] '將進行加熱及加壓處理所得之樣品的端部lem除去,於 任意方向切出長l50mm、寬15咖之樣品,與上述⑷加埶 及加壓處理前之接著強度測定同樣地進 -驗,測定表面層⑷與緩衝層⑹之間的接著強7:到離°式 拳(6)超出量 & 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ一 模,之設定溫度設為29〇t:,藉共擠出製造由表面層⑴/ 接著層(β)/緩衝層(C)/接著層(B)/表面層(A)之5層所構 成的寬400随積層體,並從任意位置方向切出 之樣品。同樣地得到共計4牧的樣品[D2]。 接著,將[A]不銹鋼板(32cmx32cmx厚5mm)、[B]作為緩 衝材之報紙10張(30cmx30cm)、[c]銘板⑽cmx3〇cmx厚 攀〇.1咖)、[D2]上述樣品4牧,由下依 .之順序重疊。於此,重疊 •於[C]鋁板上的[D2]樣品4牧,以分別不重疊的方法排列二 •接著/於溫度l8{rc的環境氣體中,以壓力8MPa加壓 10分鐘,而進行加熱及加壓處理後,以壓力5MPa進行保 壓’以3分鐘冷卻至室溫並取出樣品。 超出量係測定從取出之4牧樣品之表面層(〇端部超出 的緩衝層(C)之長度,以其之最大值作為超出量。 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 30
1294351 (Ό緩衝量 使用3種5層Τ-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ一 模具之設定溫度設為290°C,藉共擠出製造由表面層(Α)/ 接著層(Β)/緩衝層(C)/接著層(Β)/表面層(a)之5層所構 -·成的寬400mm積層體,並從任意位置切出1〇cmxl〇cm之樣 品。同樣地得到共計4牧的樣品[D3]。 接著’將[A]不銹鋼板(32cmx32cmx厚5mm)、[B]作為緩 •衝材之報紙 張(30cmx30cm)、[C]鋁板(30cmx30cmx 厚 參〇· 1mm)、[E]具有1_0之5處貫通孔之鋁板4枚(75_χ 75mm X厚1mm)、[D3]上述樣品4牧,由下依 U]/[B]/[C]/[E]/[D3]/[C]/[B]/[A]之順序重疊。於此, 重豐於[C]鋁板上之[E]具有1_必之5處貫通孔之鋁板, 係以分別不重疊之方式排列,又,於[E]具有貫通孔之鋁 板上’將[D 3 ]樣品4牧分別一牧一牧重疊。 其次,於溫度17(TC之環境氣體中,不加壓(僅有不銹 鋼板等之重量)而預熱5分鐘後,於溫度17(rC2環境氣 _體下,以壓力5MPa加壓20秒,於加熱及加壓處理後,以 壓力5MPa進行保壓,以3分鐘冷卻至室溫並取出樣品。 ‘ 緩衝量係測定於具有貫通孔之鋁板之各貫通孔(共計2〇 -個)所垂下的樣品最大長度,求取其平均值作為緩衝量。 .(8)面粗度 於切出為lOcmxlOcmx厚度100//m之尺寸的測定試料 中,以從中心於任意方向上之5cm作為基準長度,以根據 JIS B0601之方法,針對積層體最外層之表面層之任 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 31 1294351 思一表面,求得面粗度Ry。 [實施例1 ] 〈表面層(A)> 使用4一曱基—1-戊烯系共聚合體[1-癸烯含有量:6質量
• %’ 溶點·· 228°C,MFR2·· 26g/10 分鐘,密度·· 835kg/m3(ASTM D1505)]。 〈接著層(B)> (b1) —a ·· 4-曱基-1-戊烯系共聚合體[1-癸烯含有量:3 拳質量%,MFR2 ·· 5g/l〇分鐘]35質量%。 (b2-1)乙烯·卜丁烯無規共聚合體[EBR,卜丁烯含有 ® : 15 質量 %,MFR1 : 7g/l〇 分鐘]15 質量 %。 (b2 —2)1 —丁烯•乙烯無規共聚合體[PB-1,乙烯含有量: W 質量 %,MFR1 : 〇· 4g/l〇 分鐘]5〇 質量 %。 相對於上述之(bl)-a、(b2-1)及(b2-2)的合計100質量 份,再添加肆[亞甲基—3-(3,5 —二—第三丁基-4—羥苯基) 丙酉夂g曰]甲烧(Chiba Specialty Chemicals(股)製,商品 名Irganox 1 01 〇」)〇 · 10質量份、及硬脂酸鈣(三共有機 合成(股),商品名硬脂酸鈣)〇· 〇3質量份作為安定劑,使 •=漢歇爾混合器進行乾式摻合。其次,將所得混合物以設 ' f為28〇它之65_必之雙軸擠出機進行熔融混練,調製接 - 者性的樹脂組成物。 〈緩衝層(C ) > (cl)-a:作為熔點19(rc以上之耐熱性樹脂,使用盥表 面層(A)相同之4-甲基戊烯系共聚合體2〇質量%。 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 32 1294351 ,⑽-a:作為炫,點17〇μ下之軟質樹脂,使用低密度 4乙稀[溶點:11(TC,MFRi : 2 〇g/1〇分鐘,密度: 920kg/m3(ASTM D1 505)]80 質量%。 其次,將上述(cl)—a及(c2)—a使用漢歇爾混合器進行 - 乾式摻合。 〈積層體之製造〉 、四使用附有3種5層T-模具之擠出冑,將擠出機之設定 •度度及T—杈具之設定溫度設為290°C,藉共擠出製造由表 拳面層(A)/接著層(b)/緩衝層(c)/接著層表面層(A)之 5、層所構成的見40〇mm積層體。將所得之積層體的厚度構 成及各物性值的評價結果示於表1 —丨。 另外,僅使用接著層(B)之擠出機使接著層之單層膜 進行成开y,測疋所得膜之荷重2· 16kg、溫度之熔融 流動速率,而測定接著層(…之MFRl。 “同樣地僅使用緩衝層(c)之擠出機使緩衝層(c)之單層 膜進订成形,測定所得膜之荷重2· 16kg、溫度23(rc之熔 籲融流動速率,而測定緩衝層(〇之MFRl。結果示於表pi。 •[實施例2 ] 〈表面層(A)> ··使用與實施例1相同之4-曱基-1-戊烯系共聚合體。 _ 〈接著層(B)> 使用與實施们相$之接著性樹月旨組成物。 〈緩衝層(C)> (cl)-a ·作為:):容點19〇〇c以上之耐熱性樹脂,使用與實 312Xp/發發明說明書(補件)/95·〇9/95!16834 1294351 施例1相同之4-甲基-1-戊烯系共聚合體3〇質量%。 (c2)-a ·作為熔點170°C以下之軟質樹脂,使用與實施 例1相同之低密度聚乙烯70質量%。 /'、 •其次,將上述(cl) 一a及(c2)—a使用漢歇爾混合器 • 乾式摻合。 〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及 •模具之設定溫度設為290。〇,藉共播出製造由表面層(A)〆 •接著層(Β)/緩衝層(C)/接著層⑻/表面層⑴之5層所構 成的寬權賴積層體。將所得之積層體的厚㈣成及各物 性值的評價結果示於表1 - 1。 與實施例1同樣地,將接著層⑻及緩衝層⑹之單層膜 分別進行成形,測定MFR1。結果示於表卜丨。 、 [實施例3] 〈表面層(A)> 使用與實施例1相同之4_曱基一卜戊烯系共聚合體。 _ <接著層(B)> " 使用與實施例1相同之接著性樹脂組成物。 •〈緩衝層(C)之樹脂組成物> 〜(cl)_a:作為熔點19(TC以上之耐熱性樹脂,使用鱼 、施例1相同之4一甲基-1-戊烯系共聚合體40質量%。、、 (c2)-am點17代以下之軟質樹脂,使用與 例1相同之低密度聚乙烯6〇質量%。 、 其-人’將上述(cl)-a及(。2)一a使用漢歇爾混合器進行 34 312XP/發發明晒書(補件)/95-09/95116834
1294351 乾式播合。 〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及Τ-模具之設定溫度設為290C ’藉共擠出製造由表面層(a)/ 接著層(B)/缓衝層(C)/接著層(B)/表面層(A)之5層所構 成的寬400mm積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表1 — 1。 • 又,與實施例1同樣地,將接著層(B )及緩衝層(c)之單 拳層膜分別進行成形,測定MFR1。結果示於表卜i。 [實施例4] 〈表面層(A)> 使用與實施例1相同之4-曱基-1-戊烯系共聚合體。 〈接著層(B)> 使用與實施例1相同之接著性樹脂組成物。 〈緩衝層(C)> (cl)-b ·作為熔點19〇 °c以上之耐熱性樹脂,使用聚醯 _胺6[三菱工程塑膠(股)製,商品名「N〇vamidl020C」,熔 •點:218°C,MFR2 : 35g/10 分鐘]20 質量 〇/〇。 • (c2) —a :作為熔點170°C以下之軟質樹脂,使用與實施 例1相同之低密度聚乙烯60質量%。 〜 (c2)—b :使用順丁烯二酸改質低密度聚乙烯[順丁烯二 酸肝含有率(改質率)〇· 2重量%,熔點:l〇9°C,MFR1 : 2· 6g/10 分鐘,密度:920kg/m3(ASTM D1505)]20 質量 0/〇。 其次’將上述(cl)一b、(c2)一a及(c2)一b使用漢歇爾混 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 35 1294351 合器進行乾式摻合。 〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ-模具之設定溫度設為290 °C,藉共擠出製造由表面層(A)/ 接著層(B)/緩衝層(C)/接著層(B)/表面層(A)之5層所構 成的寬400mm積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表1-1。 • 又,與實施例1同樣地,將接著層(B)及缓衝層(C)之單 參層膜分別進行成形,測定MFR1。結果示於表1 — 1。 [實施例5 ] 〈表面層(A)> 使用與實施例1相同之4-曱基-1-戊烯系共聚合體。 〈接著層(B)> 使用與實施例1相同之接著性樹脂組成物。 〈緩衝層(C)>
(cl)-c :作為熔點19(rc以上之耐熱性樹脂,使用聚醯 胺6[三菱工程塑膠(股)製,商品名rN〇vamidl〇ucH5」, 炫點:219 C,MFR2 : 170g/10 分鐘]2〇 質量%。 (c2)-a ·作為熔點170°C以下之軟質樹脂,使用與實施 例1相同之低密度聚乙烯60質量%。 貝也 (c2)-b :使用順丁烯二酸改f聚乙烯[順τ烯二酸 有率(改質率)0.2重量%,熔點:1〇9。〇,MFR1: 2 6g/i〇 其次,將上述(Cl)-C、 (c2)-a及(C2)-b使用漢歇爾混 36 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 ⑩ 1294351 合器進行乾式摻合。 〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及T— ~模具之設定溫度設為290°C,藉共擠出製造由表面層(Α)/ •接著層(B)/緩衝層(〇/接著層(B)/表面層(A)之5層所構 成的寬400_積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表1 —J。 • 又,與實施例1同樣地,將接著層(B)及緩衝層(C)之單 參層膜分別進行成形,測定MFRi。結果示於表14。 [實施例6 ] 〈表面層(A)> 使用與實施例1相同之4-甲基-1 一戊烯系共聚合體。 〈接著層(B)> 使用與實施例1相同之接著性樹脂組成物。 〈緩衝層(C)> (cl)-a:作為熔點19(rc以上之耐熱性樹脂,使用盥每 施例1相同之4-甲基-戊烯系共聚合體3〇質量%。、、 (心:作為溶點⑽以下之軟質樹月卜使用丙烯· 卜丁烯無規共聚合體[丨―丁烯含有量:25質量% 110°c,MFR1 ·· 6· Og/10 分鐘]70 質量%。 ” · 其次,將上述(cl)_a、(c2)-c使用、BA r a 乾式摻合。 ❹錢_混合器進行 〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置,將擠出擔 佾铖之設定溫度及 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 37
1294351 模^之設定溫度設為29(rc,藉共擠出製造由表面層(A)/ 接著層(B)/緩衝層(C)/接著層(B)/表面層(4)之5層所構 成的寬400mm積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 “ 性值的評價結果示於表1 一2。 -· 又,與實施例1同樣地,將接著層(B)及缓衝層(C)之單 層膜分別進行成形,測定MFRi。結果示於表1-2。 [實施例7] ,〈表面層(A)> _ 使用與實施例1相同之曱基-1-戊烯系共聚合體。 〈接著層(B)> 使用與實施例1相同之接著性樹脂組成物。 〈緩衝層(C)> (cl)-a ·作為熔點190 °C以上之耐熱性樹脂,使用與實 施例1相同之4-曱基-1 -戊烯系共聚合體丄5質量%。 (c2)-d :作為熔點n〇°C以下之軟質樹脂,使用丙烯均 聚合體[熔點:16(TC,MFR1 : 2.0g/l〇分鐘]85質量%。 •其次,將上述(cl)一a、(c2)—d使用漢歇爾混合器進行 - 乾式摻合。 .〈積層體之製造〉 、 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及丁一 —模具之設定溫度設為290°C,藉共擠出製造由表面層(A)/ 接著層(B)/緩衝層(〇/接著層(B)/表面層(A)之5層所構 成的寬400mm積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表1 —2。 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 38 1294351 又,與實施例1同樣地,將接著層〇)及緩衝層(c)之單 層膜分別進行成形,測定MFR1。結果示於表1 — 2。 [實施例8] “〈表面層(A)> 使用與實施例1相同之4-甲基-1-戊烯系共聚合體。 〈接著層(B)> 使用與實施例1相同之(bl)_a、α2_η、(b2_2),使用 . 以下組成比之接著性樹脂組成物。 9 (bl)-a· 4甲基-1-戊稀系共聚合體2〇質量%。 (b2-l):乙烯· 1-丁烯無規共聚合體3〇質量%。 (b2-2) : 1-丁烯•乙烯無規共聚合體5〇質詈 〈緩衝層(C)> ' 與實施例2同樣地,將(ci)-a設為3〇質量%、(c2)-a 設為70質量%,使用漢歇爾混合器進行乾式摻合。 〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ一 •模具之設定溫度設為290X:,藉共擠出製造由表面層(A)/ «接者層(B)/缓衝層(C) /接者層(B) /表面層(a)之5層所構 •成的寬400mm積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 、 性值的評價結果示於表1-2。 又與實施例1同樣地,將接著層(B)及緩衝層(c)之單層 膜分別進行成形’測定MFR1。結果示於表1__2。 [實施例9] 〈表面層(A)> 312XP/發發明說明書(補件)/95_〇9/95116834 39 1294351 使用與實施例 〈接著層(B)> 1相同之4-曱基 一卜 戊烯系 共聚合體。 (b2〜1)、(b2-2),使用 使用與實施例1相同之(bl)—a 以下組成比之接著性樹脂組成物 癸烯含有量 (bl)-a : 4-曱基-1-戊烯系共聚合體 質量%,MFR2 ·· 5g/10分鐘]50質量%。 (b2-l)··乙烯· 1-丁烯無規共聚合體[ebr,卜丁烯含有 量:15 質量 % ’ MFR1 : 7g/l〇 分鐘](b2) 1〇 質量 %。
(b2-2):卜丁烯•乙烯無規共聚合體[抑^,乙烯含有 量:10 質量 %,MFR1 ·· 0.4g/10 分鐘]4〇 質量 0/〇。 〈緩衝層(C) > ' 與實施例2同樣地,將(c〇 —a設為3〇質量%、(c2) — a 設為70質量%,使用漢歇爾混合器進行乾式摻合。 〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置’將擠出機之設定溫度及τ一 模具之設定溫度設為290 °C,藉共擠出製造由表面層(a)/ 接著層(B)/缓衝層(C)/接著層(B)/表面層(A)之5層所構 成的寬4 0 0丽積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表1-2。 又,與實施例1同樣地,將接著層(B)及緩衝層(c)之單 層膜分別進行成形,測定MFR1。結果示於表1 — 2。 [實施例10] 〈表面層(A)> 使用與實施例1相同之4-曱基-1-戊烯系共聚合體。 40 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 1294351 〈接著層(B)> 使用與實施例1相同之接著性樹脂組成物。 〈緩衝層(C)> -將與實施例4相同之(cl)-b、(c2)-a及(C2)-b,以與 、實施例4相同之組成比,使用漢歇爾混合器進行乾式摻 合0 〈層(D)> ‘ 單獨使用與實施例4相同之(cl)-b聚醯胺6[三菱工程 _塑膠(股)製,商品名「N〇vamidl〇2〇C」,熔點:218°C,MFR2 : 35g/l〇 分鐘]。 〈積層體之製造〉 使用4種4層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ— 模具之設定溫度設為290°C,藉共擠出製造由表面層(Α)/ 接著層(Β)/緩衝層(C)/層(D)之4層所構成的寬4〇〇丽積 層體。將所得之積層體的厚度構成及各物性值的評價結果 不於表1 - 2。 • 又,與實施例1同樣地,將接著層(B)、緩衝層(C)及層 • (D)之單層膜分別進行成形,測定mfri。結果示於表1 — 2。 .[實施例11 ] 將貫施例2所得之積層體表面,以溫度130°C之加熱壓 花泰b進行壓祀處理,得到面粗度Ry為1 〇 μ m的積層體。 所得積層體之加熱及加壓處理前的接著強度為 5· 2N/15mm、加熱及加壓處理後的接著強度為2. 3N/15mm, 超出量為2mm,緩衝量為600 /z m。 312XP/發發明說明書(補件)/95·〇9/95丨丨6834 41 1294351 [比較例1] 〈表面層(A)> 使用與實施例1相同之扣 〈接著層(B)> "戊烯系共聚合體。 使用與實施例1相同之接著性樹脂組成物。 〈緩衝層(c)> w 二)二作為溶點19rc以上之耐熱性樹脂,使 &例i相同之基+戊烯系共聚合體7G質量%。 (c2)-a:作為熔點17代以下之軟質樹脂,使用與 例1相同之低密度聚乙烯30質量%。 其次,將上述(cl)-a及(c2)_a使用漢歇爾混合器 乾式換合。 〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ_ 模具之設定溫度設為29(rc,藉共擠出製造由表面層(α)/ 接著層(Β)/緩衝層(C)/接著層(Β)/表面層(4)之5層所構 •成的寬400mm積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表2-1。 . 又,與實施例1同樣地,將接著層(B )及緩衝層(C )之單 - 層膜分別進行成形,測定MFR1。結果示於表2-1。 ,[比較例2] 〈表面層(A)> 使用與實施例1相同之4 -甲基-1 -戊烯系共聚合體。 〈接著層(B)> 312XP/發發明說明書(補件y95-09/95116834 42 1294351 使用與實施例1相同之接著性樹脂組成物。 〈缓衝層(c)> (cU-a :作為溶點19(rc以上之耐熱性樹脂,使用與 "施例1相同之4一甲基-1-戊烯系共聚合體60質量%。 -、(c2)_a:作為熔點not以下之軟質樹脂,使用與實於 例1相同之低密度聚乙烯40質量%。 也 其次,將上述(cl)-a及(c2)_a使用漢歇爾混合器 _ 乾式摻合。 參〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ— 模具之設定溫度設為290〇C,藉共擠出製造由表面層(A)/ 接著層(B)/緩衝層(C)/接著層(B)/表面層(^之5層所構 成的寬400mm積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表2 -1。 又,與實施例1同樣地,將接著層(B)及緩衝層(c)之單 層膜分別進行成形,測定MFR1。結果示於表2d。 春[比較例3] .〈表面層(A)> ,使用與實施例1相同之4-曱基-1-戊烯系共聚合體。 ,〈接著層(B)> 使用與實施例1相同之接著性樹脂組成物。 〈緩衝層(C)> (cl)-a :作為熔點190°C以上之耐熱性樹脂,使用與實 施例1相同之4-曱基-1-戊烯系共聚合體5質量〇/〇。 312χΡ/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 43 1294351 (c2)-a ·作為炫點170°C以下之軟質樹脂,使用與實施 例1相同之低密度聚乙烯9 5質量%。 其次,將上述(cl)-a及(c2)-a使用漢歇爾混合器進行 Λ 乾式摻合。 ,〈積層體之製造〉 使用3種5層Τ-模具裝置,將擠出機之設定溫度及丁一 模具之設定溫度設為290°C,藉共擠出製造由表面層(Α)〆 •接著層(B)/緩衝層(C)/接著層(B)/表面層(A)之5層所構 _成的寬400mm積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表2-1。 又,與貫施例1同樣地’將接著層(B)及緩衝層(c)之單 層膜分別進行成形,測定MFR1。結果示於表π。 [比較例4] 〈表面層(A)> 使用與實施例1相同之4-曱基-1-戊烯系共聚合體。 〈接著層(B)> Φ 使用與實施例1相同之接著性樹脂組成物。 .〈緩衝層(〇> (c2) - a ·作為溶點170 °C以下之軟質樹脂,僅使用與實 . 施例1相同之低密度聚乙烯。 〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ-模具之設定溫度設為290°C,藉共擠出製造由表面層(a)/ 接者層(B)/緩衝層(C)/接者層(B)/表面層(a)之5層所構 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 44 1294351 成的寬40〇mm積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表2-1。 又’與實施例1同樣地,將接著層(…及緩衝層(c)之單 '層膜分別進行成形,測定MFR1。結果示於表2-1。 '‘[比較例5 ] 〈表面層(A)> 使用與實施例1相同之4-曱基_1-戊烯系共聚合體。 .〈接著層(B)> Φ (Μ) ·作為接著層(B)之樹脂,使用乙烯•丙烯橡膠 [MFR · 2g/l〇分鐘(三井化學(股)製,商品名「三井Ερτ 4021」)]。 〈緩衝層(C) > (c2)-a :作為熔點170。〇以下之軟質樹脂,僅使用與實 施例1相同之低密度聚乙烯。 〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及丁一 •模具之設定溫度設為290°C,藉共擠出製造由表面層(A)/ •接著層(B)/緩衝層(C)/接著層(B)/表面層(A)之5層所構 . 成的寬400_積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 • 性值的評價結果示於表2 -1。 - 又,與實施例1同樣地,將接著層(B)及緩衝層(C)之單 層膜分別進行成形,測定MFR1。結果示於表2-1。 [比較例6 ] 〈表面層(A)> 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 45 1294351 使用與實施例1相同之4-曱基- 1 -戊稀系共聚合體。 〈接著層(B)> 未使用接著層(B)。 、〈緩衝層(C)> - 與貫施例2同樣地’將(cl)-a設為30質量%、(c2) - a 設為70質量%,使用漢歇爾混合器進行乾式摻合。 〈積層體之製造〉 _ 使用3種5層T-板具裝置’將擠出機之設定溫度及τ 一 _模具之設定溫度設為290X:,藉共擠出製造由表面1(A)/ 緩衝層(C)/表面層(A)之3層所構成的寬4〇〇mm積層體。 將所得之積層體的厚度構成及各物性值的評價結果示於 表2-1。 … ”、 又,與實施例1同樣地,將接著層(“及緩衝層(c)之單 層膜分別進行成形,測定MFR1。結果示於表2 — 1。 [比較例7] 〈表面層(A)>
使用與實施例1相同之4-曱基—1-戊婦系 〈接著層(B)> ^ 共聚合體。 未使用接著層(B)。 〈緩衝層(C)> (cl)-a:作為熔點190。。以上之耐熱性樹脂,使 施例"目同之4-甲基+戊稀系共聚合體3〇質量 (加作為溶,點170。。以下之敕質樹脂,使 例1相同之低密度聚乙烯50質量%。 /、Μ 312ΧΡ/發發明說明書(補件)/9谓951!觀 46 1294351 (c2)-e :使用丙烯之無規共聚合體[熔點:138。[,MFRi : 7.〇g/10分鐘(三井化學(股)製,商品名「三井p〇lypr〇 F327」)]20 質量 %。 、 其次,將上述(cl)-a、(c2)-a及(c2)-e使用漢歇爾混 • 合器進行乾式摻合。 〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ一 •模具之設定溫度設為290°C,藉共擠出製造由表面層(A)/ 擎緩衝層(C)/表面層(A)之3層所構成的寬4〇〇mm積層體。 將所得之積層體的厚度構成及各物性值的評價結果示於 表 2 -1 〇 又,與實施例1同樣地,將接著層〇)及緩衝層(C)之單 層膜分別進行成形,測定MFR1。結果示於表。 [比較例8 ] 〈表面層(A)> 使用與實施例 _ <接著層(B)> 相同之4-甲基-1-戊烯系 共聚合體。 、使用與實施例1相同之⑽-a、(bM)、(b2_2),使用 以下組成比之接著性樹脂組成物。 (bl)-a : 4-曱基-1-戊烯系共聚合體1〇質量%。 (b2-l):乙烯•卜丁烯無規共聚合體4〇質量%。 (b2-2):卜丁烯•乙烯無規共聚合體5〇 〈緩衝層(C)> ' 與實施例2同樣地,將(cl)_a設為 30質量% (。2)-a 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 47 1294351 設為70質量%,使用漢歇爾混合器進行乾式摻合。 〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τι 模具之設定溫度設為290°C,藉共擠出製造由表面^(Α)/ 、接著層(B)/緩衝層(C)/接著層(B)/表面層(A)之5 ^所構 成的寬400mm積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表2-1。 又,與實施例1同樣地,將接著層(B)及緩衝層(c)之單 _層膜分別進行成形,測定MFR1。結果示於表24。 [比較例9 ] 〈表面層(A)> 使用與實施例1相同之4-甲基-1-戊烯系共聚合體。 〈接著層(B)> 使用與實施例1相同之(b〇-a、α2_υ、(b2_2),使用 以下組成比之接著性樹脂組成物。 (bl)-a : 4-甲基-1-戊烯系共聚合體2〇質量%。 • (b2 —丨):乙烯·卜丁烯無規共聚合體5〇質量〇/〇。 • (b2 —2) ··卜丁烯•乙烯無規共聚合體3〇質量%。 〈緩衝層(C)> ' .與實施例2同樣地,將(cl)-a設為3〇質量%、(c2)—a -設為70質量%,使用漢歇爾混合器進行乾式摻合。 〈積層體之製造〉 / 使用3種5層Τ-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ_ 模具之設定溫度設為29(rc,藉共擠出製造由表面層(α)/ 312ΧΡ/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 48 1294351 接著層(B)/緩衝層(C)/接著層(B)/表面層(幻之5層所構 成的寬40〇mm積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表2 —2。 、 又’與實施例1同樣地,將接著層(B)及緩衝層(C)之單 ^層膜分別進行成形,測定MFR1。結果示於表2-2。 [比較例10] 〈表面層(A)> . 使用與實施例1相同之4-曱基-1-戊烯系共聚合體。 •〈接著層(B)> 使用與實施例1相同之(bl) —a、(b2 —υ、(b2 —2),使用 以下組成比之接著性樹脂組成物。 (bl)-a : 4-曱基-1-戊烯系共聚合體4〇質量%。 (b2-1) ··乙烯· 1-丁浠無規共聚合體35質量%。 (b2-2): 1-丁烯•乙烯無規共聚合體25質量%。 〈緩衝層(C)> 與實施例2同樣地,將(ci) —a設為3〇質量%、(c2) — a #設為7 0質量%,使用漢歇爾混合器進行乾式摻合。 〈積層體之製造〉 • 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ-模具之設定溫度設為290°C,藉共擠出製造由表面層(a)/ .接著層(B)/緩衝層(C)/接著層(B)/表面層(A)之5層所構 成的寬400mm積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表2-2。 又,與實施例1同樣地,將接著層(B)及緩衝層(c)之單
312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 49 1294351 層膜分別進行成形,測定MFRl。結果示於表2_2。 [比較例11 ] 〈表面層(A)> ;使用與實施例1相同之4-甲基+戊烯系共聚合體。 1 〈接著層(B)> 使用與實施例1相同之(bl)_a、α2_υ、(b2_2),使用 以下組成比之接著性樹脂組成物。 - (bl) 一a : 4一曱基―1 —戊烯系共聚合體6〇質量%。 • (b2-D :乙烯·卜丁烯無規共聚合體5質量%。 (b2-2) : 1-丁烯•乙烯無規共聚合體35 〈緩衝層(〇> ' 與貫施例2同樣地,將(ci )—a設為3〇質量%、(c2)—a 设為7 0質篁% ’使用漢歇爾混合器進行乾式摻合。 〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ— 模具之設定溫度設為290°C,藉共擠出製造由表面層(a)/ •接著層(B)/緩衝層(C)/接著層(B)/表面層(A)之5層所構 成的寬400mm積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表2-2。 , 又,與實施例1同樣地,將接著層(B)及緩衝層(c)之單 • 層膜分別進行成形,測定MFR1。結果示於表2-2。 [比較例12] 〈表面層(A)> 使用與實施例1相同之4-曱基-1 -戊烯系共聚合體。 50 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 1294351 〈接著層(B)> 使用與實施例1相同之(bl)-a、α2-1)、(b2_2),使用 以下組成比之接著性樹脂組成物。 (bl)-a : 4-甲基-1-戊烯系共聚合體25質量%。 (b2-l) ·乙稀· 1 —丁烯無規共聚合體5質量%。 (b2-2) · 1- 丁烯•乙浠無規共聚合體質量%。 〈緩衝層(C)> - 與貫施例2同樣地,將(cl)-a設為30質量%、(c2)-a 春設為70質量%,使用漢歇爾混合器進行乾式摻合。 〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ一 模具之設定溫度設為29(TC,藉共擠出製造由表面層(A)/ 接著層(B)/緩衝層(C)/接著層(B)/表面層(a)2 5層所構 成的寬400顏積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表2 — 2。 又,與實施例1同樣地,將接著層(]8)及緩衝層(c)之單 •層膜分別進行成形,測定MFRl。結果示於表2 —2。 .[比較例13] 〈表面層(A)> 使用與實施例 〈接著層(B)> 1相同之4-甲基-1-戊烯系共聚合體。 量 (bl)—b : 4一曱基一丨―戊烯系共聚合體[1-癸烯含有 312XP/發發明說明書(補件)/95·〇9/95116834 51 1294351 質量%,、溶點:222 °C、MFR2 : 250g/i〇分鐘,密度: 835kg/m3(ASTM D1 505)]35 質量%。 (b2-l):乙烯· 1-丁烯無規共聚合體15質量%。 u (b2_2) · 1-丁細•乙烯無規共聚合體質量%。 ;〈缓衝層(C)> 與實施例2同樣地,將(ci)-a設為3〇質量%、(^)一& 設為70質量%,使用漢歇爾混合器進行乾式掺合。 〈積層體之製造〉 鲁#使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ_ 模具之設定溫度設為290〇C,藉共擠出製造由表面層(Α)/ 接著層⑻/緩衝層(C)/接著層⑻/表面層⑴之“所構 成的寬4_m積層冑。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表2-2。 又,與實施例1同樣地,將接著層(B)及緩衝層(C)之單 層膜分別進行成形,測定MFR、結果示於表2_2。 [比較例14 ] Φ〈表面層(A)> 使用與實施例1相同之4-甲基+戊婦系共聚合體。 〈接著層(B)> 使用與實施例1相同之接著性樹脂組成物。 〈緩衝層(c)> (:l)-a :作為溶點職以上之耐熱性樹脂,使用與表 4 (A)相同之4-甲基-1-戊烯系共聚合體3〇質量%。 ⑽|作為㈣17代以下之軟質樹脂,使用低密度 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 52 1294351 聚乙烯[熔點:110 °c,MFR1 : 0· 6g/l〇分鐘,密度·· 920kg/m3(ASTM D1505)]70 質量%。 其次,將上述(cl)-a及(c2)-f使用漢歇爾混合器進行 ' 乾式摻合。 \ 〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及τ— 模具之設定溫度設為290°C,藉共擠出製造由表面層(a)/ 接者層(B)/緩衝層(C) /接著層(B) /表面層(a)之5層所構 春成的寬400mm積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表2-2。 又,與實施例1同樣地,將接著層(B)及緩衝層(c)之單 層膜分別進行成形,測定MFR1。結果示於表2-2。 [比較例15] 〈表面層(A)> 使用與實施例1相同之4-曱基-1 —戊烯系共聚合體。 〈接著層(B)> • 使用與實施例1相同之接著性樹脂組成物。 •〈緩衝層(C)> - (Cl)-a:作為熔點190°C以上之耐熱性樹脂,使用與表 r面層(A)相同之4_甲基―丨一戊烯系共聚合體30質量%。 (c2)-g:作為熔點17(TC以下之軟質樹脂’使用低密度 聚乙烯[熔點:11(TC,MFR1 : 30g/1〇分鐘,密度: 920kg/m3(ASTM D1 505)]70 質量 %。 其次,將上述(cl)-a及(c2)—g使用漢歇爾混合器進行 312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 53 1294351 乾式摻合。 〈積層體之製造〉 使用3種5層T-模具裝置,將擠出機之設定溫度及T-\ 模具之設定溫度設為290°C,藉共擠出製造由表面層(A)/ ' 接著層(B)/緩衝層(C)/接著層(B)/表面層(A)之5層所構 成的寬400mm積層體。將所得之積層體的厚度構成及各物 性值的評價結果示於表2-2。 . 又,與實施例1同樣地,將接著層(B)及緩衝層(C)之單 φ層膜分別進行成形,測定MFR1。結果示於表2-2。
312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 54 1294351 (Ts LO (k 4-曱基-1-戊烯系共聚合 體 g ? g X r-jH S f r^H 0.06 35/15/50 Oj W 1' 1 A oo oo 20/60/20 1 1 1 1 1 1 A/B/C/B/A 25/10/50/10/25 cd (NI CO οα s LO 寸 I m 4-曱基-1-戊烯系共聚合 1 體 g ϊ 4 CjJ g Λ ϊ—H s 5 i i 0.06 35/15/50 X Cj eg A\ ϊ—H CO oi 20/60/20 1 1 1 1 1 1 A/B/C/B/A 25/10/50/10/25 οα ιή oo CNi (Nl ◦ S CO 1 ίΚ 4-曱基-卜戊烯系共聚合 體 g i 1 X r-jH <NI f T—< 0.06 35/15/50 (cl)-a/(c2)-a LO ◦· 40/60 1 1 1 1 1 1 A/B/C/B/A 25/10/50/10/25 LO CD CD oi τ—Η o 穿 03 I ik 4-曱基-卜戊烯系共聚合 體 ◦ (bl)-a/(b2-l)/(b2-2) 0.06 35/15/50 (cl)-a/(c2)-a OO 〇· 30/70 1 1 1 1 1 1 A/B/C/B/A 25/10/50/10/25 寸 LO CD oi οα o s 實施例1 4-曱基-1-戊稀系共聚合 體 g i 1 cja g Λ ϊ 1 i s i g c=> 35/15/50 (cl)-a/(c2)-a t-H 20/80 1 1 1 1 1 1 A/B/C/B/A 25/10/50/10/25 OO 寸· οα CD S 〇IBp 1 1 ψ ◦ 質量% 1 1 φ\ <=) 麵c 1 1 Φ\ 茶 ο 1 1 φ\ 茶 ο 白 1 N/15mm 1 N/15mm 画 ε 樹脂種 Ϊ 1 構成 1 I 構成 1 比例 1樹脂種1 δ3 積層體之各層厚度 加熱及加壓處理前之接著強度 加熱及加壓處理後之接著強度 超出量 φ4 表面層(A) 接著層(B) 緩衝層(c) 層(D) s^s^s - X3 9 $SBS4 is f§s?l-iocdAp) (T§ xs s^s^sss^i - xs 9^ifgft4: ◦1(0) ||^鉍沭^墀裝to·裝h-l:Q—zq) 寸 S911s/60iA6/ffiii)_K?iiK餾^ΜΧίΝΐΓη 1294351 (2丨一 <) 實施例10 4-曱基-1-戊烯系共聚合 體 g 1 i (bl)-a/(b2-l)/(b2-2) 0.06 35/15/50 (cl)-b/(c2)-a/(c2)-b CO cvi 20/60/20 (cl)-b CJi g A/B/C/D 25/10/50//25 τ—Η 寸· CO (Ni <NI ο 另 03 I 4-曱基-1-戊烯系共聚合 體 g ι—Η cva 1 ( Λ i—4 i A cr> 〇· 50/10/40 73 § Λ i—H oo ◦· 30/70 1 1 1 1 1 1 VB/C/B/A 25/10/50/10/25 CO LO 卜 CNi r-H ο in 〇〇 ¥ 4-曱基-1-戊烯系共聚合 體 g g A i H ! i " H LO CN1 ◦· 20/30/50 (cl)-a/(c2)-a oo CD 30/70 1 1 1 1 1 1 A/B/C/B/A 25/10/50/10/25 寸 (N1 s CO 實施例7 4-曱基-1_戊烯系共聚合 體 g τ—Η cji g r-jH έ Λ r^H g <〇 35/15/50 (cl)-a/(c2)-d LO r-H 15/85 1 1 1 1 1 1 A/B/C/B/A 25/10/50/10/25 卜 LO 卜 od (NI o CD I 4-曱基-1-戊烯系共聚合 體 g ι—Η Cp H ^N r^H 0.06 35/15/50 (cl)-a/(c2)-c ΟΪ CO 30/70 1 1 1 1 1 1 A/B/C/B/A 25/10/50/10/25 OO ζό LO CO οα C3 g s olnp 1 1 ◦ ♦1 1 1 φ\ l CD s φ| ®DC 1 1 姻 : o 1 1 ψ ◦ 質量% ε 3 -1 N/15mm N/15mm 圍 B 樹脂種 S 比例 構成 I Jj % 比例 樹脂種 I 比例 積層體之各層厚度 加熱及加壓處理前之接 著強度 加熱及加壓處理種:之接 著強度 超出量 表面層(A) 接著層(B) 緩衝層(c) 層⑼ ϋφ鉍沭嚓礫裝hli ·裝ve 韜命鉍沭喊裝v'l_®-—寸 ϋφ龄咪嗦碟裝l·'·裝to 9ln xs o—§ q—(s f§ f(p)Ms (z丨§ (i) Ms 寸 eoo9 IIlr>6/60^6/(t=3i)_s?ss餾餾/dx(NI ε 12943 t嫩列8 L/i 4-甲奸·系微 8 r_— (bl)^/(b2-l)/(b2-2) ο Η 10/40/50 (cl)-a/(c2)-a 〇〇 30/70 WC7B/A 25/10/50/10/25 LO ◦· οα ◦· 寸 g oo (列 7 4-甲奸觸系共聚 8 1 (cl)-a/(c2)-a/(c2H LO 30/50/20 M7A 25/70/25 1 1 1 1 CO CZ) LO (NI 卜_列6 4-甲务1 - 系共聚 g 1_ (cl)-^/(c2)-a 〇〇 CD 30/70 A/C7A 25/70/25 1 1 1 1 却 g 辦删5 4-甲基·1_·系共聚 g g Q (Ni g (c2)-a CM τ·-Η g i i A/M7B/A 25/10/50/10/25 LO ◦· Τ-Η C5 CD § 匕_列4 4-甲H-麟系共聚 S r-H s Λ 1 5 s ◦· 35/15/50 (c2)-a (N1 r—H s T—^ k/WUWK 25/10/50/10/25 m 寸· C3 oi CO s oo thlii列 3 4-甲奸鱗系共聚 g 9 >s i > 0.06 35/15/50 (cl)-a/(c2)-a CD r-H s A/M7B/A 25/10/50/10/25 oo 寸· 1 < oi CO C5 S 蝴2 4-曱基4-觸系共聚 g 1 έ > /^N s 0.06 35/15/50 (cl)-a/(c2)-a <=> 60/40 WC7B/A 25/10/50/10/25 οα 00 τ—Η LO CO r—H t—H s t嫩列1 4-甲H-猶系共聚 ί 總 s 1 έ > /^N S 0.06 35/15/50 (cl)-a/(c2)-a t—H o ◦’ 70/30 A/B/C/B/A 25/10/50/10/25 22.3 卜 卜· r-H s &即 ί S 綠 ! 1 1 ί AH <=> m〇 t N/15mm N/15mm 謹 白 Ϊ 1 ϊ 醤 1 s ΟΛ 1 1 ί 麟歡綠厚度 53 Ϊ t ^ 2 3 超出量 "mm*""""" 表&f(A) 接著層⑻ mmco 鍥命鉍爱ν-ιΫ5Η丨寸 1) (i cd丨(lq) Διο 0丨§MsMs 17es9I^6/6s6/ff}«)_s^K^#/dx(NIcn 1294351 (7¾ t嫩歹丨J15 4-甲壯麟系 共聚雜 S r—Η (bl)-a/(b2-l)/(b2-2) s c=> 35/15/50 ! 30/70 ymm 25/10/50/10/25 LO 〇J ① LO § t嫩列14 4-曱基Ί-麟系 共聚緣 S 9 苕 s s ◦· 35/15/50 (cl)-a/(c2)-f CO ◦· 30/70 A/M7B/A 25/10/50/10/25 〇j Cvl CN1 § 罐歹丨J13 4-甲壯麟系 共聚雜 S C£5 <=5 35/15/50 (cl)-a/(c2)-a oo ◦· 30/70 mimik 25/10/50/10/25 LO CO (Νί oo § 瞻列12 4-甲基4-麟系 共聚雜 S r-H (bl>a/(b2-l)/(b^) ◦· 25/5/70 (cl)-a/(c2)-a oo 〇· 30/70 mimik 25/10/50/10/25 CNI C<i CD CO § t麵11 4-甲&4-麟系 共聚徽 s (bl)-a/(b2-l)/(b2-2) |t—H c=> 60/5/35 (cl)-a/(c2>a oo C=) 30/70 rnmik 25/10/50/10/25 LO oi CO CO § 瞻列10 4-曱H-麟系 共聚綠 s 9 1 S Q· 40/35/25 (cl)-a/(c2)-a OO 30/70 25/10/50/10/25 CO § 賴列9 4-甲壯麟系 共聚雜 s l—i 1 1 CO <=>* 20/50/30 (cl)-a/(c2)-a oo ◦· 30/70 mimik 25/10/50/10/25 05 寸 ! % % ! 1 1 ! 1 1 imc t Wldm N/15im 国 t Ϊ 1 1 ΛΧ Ϊ 1 5 1 1 1 顧 輸 4總級 力趨 ΜάΛ s 表®^(A) mm) I I C〇 二 /^、,-Ν I I τ—I <ΝΙ /^Ν Ζ^Ν I I τ—Η τ—· 〇νί CO JD JD Χ5 VS_^ · β—^ 丨一 · s svs^s—3^—^ S^S0^ ssfs s^s w^s4^n^^viii^&-^
τ-Η (Nl <NI (NI ο ο ο ο Sw/ 寸 2911 s/60tA6/ff>紫)_ 恶縮s餾餾/dxCNIcn 1294351 (產業上之可利用性) 本發明之積層體,係耐熱性、離型性及緩衝性優良,同 時在FPC製造中加熱及加壓時,緩衝層之超出極少,可特 ^ 別適合使用作為FPC製造用之離型膜。 I 再者,以T-模具裝置進行之擠出成形,將可輕易製造 表面粗度與厚薄精度良好,且寬廣之膜,而具有極高之工 業性價值。
312XP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 59
Claims (1)
1294351 十、申請專利範圍: ⑻曰者,立:=表面層⑴與緩衝層(C)之間具有接著層 八寺支為,该表面層(A)含有80〜100質量%之4_ 甲基—1-戊烯系聚合體,且嗜缓徐 、 ^ , V、友衝層(C)含有熔點190°c以 2如H Ό及熔點17代以下之軟質樹脂⑽。 .D申呀專利範圍第丨項之積層體,其 (β)係含有20〜50質量%之4_ \上述接者層 50〜8Π所旦。/ 甲基+戊稀系聚合體(bl)及 且以r = 含有碳原子數2〜4之烯烴的聚合體⑽, 未滿分:一C所測定之炼_ ^緩衝層⑹係含有10,質量%之熔點190〜25吖的 耐…性樹脂(cl)、及50〜90質量7ί) 17 、 樹脂(⑵,且以矜會?他 點7(M7GC的軟質 ' J且以何重2.16kg、溫度230它所測定之熔融产 動速率(MFR1)為0. 4〜l〇g/i〇分鐘。 刀L 3如申請專利範圍第2項之積層體,其中,上述 (B)係含有20〜50質量%之4-甲美]屮p5 曰 1,質敝乙稀.丁 J二基趙=聚合體⑽、 之卜丁㈣则(2)細―1)及3 W 如申請專利範圍第2項之積層體,其卜上述 «的耐熱性樹脂⑻係選自"基+戊婦系聚合心 ^醯胺樹脂之至少1種,軟f樹脂⑽係選自低密 312XP/發發明說明書(補件y95-09/95丨丨6834 埽、直鏈狀低密度聚乙婦、高密度聚乙稀、丙稀之均 體、乙烯·丙烯共聚合體、乙烯·丙稀·丁烯共聚合體: 1294351 丁烯之均聚合體、乙、膝 ^ 合體及其等之順 :烯共聚合體、丙烯·丁烯共聚 5.如申請專利改質聚合體之至少-種。 (A)係含有4_甲&弟2項之積層體,其中,上述表面層 與4-甲基+戊tΓ之均聚合體、或4~甲基—卜戊稀 體。 卜之碳原子數㈣之烯烴的共聚合 項之積層體,其中,積層體之至 及表面層(A)的厚度為積層體整 6 ·如申5青專利範圍第2 少一最外層為表面層(A), 體厚度的5〜50%。 严:二申叫專利範圍第2項之積層體,其中’加熱及加壓 _為基準測定:=緩衝層(C)之間以JIS d疋所传的接者強度為1〜20N/15mm。 ,丨、一 ^申明專利範圍第2項之積層體,其中,積層體之至 ^ 一最外層為表面層(A),該表面層(A)的面粗度Ry為 〇.〇1 〜20//Π10 ^ 如申請專利範圍第2項之積層體,其中,上述之各層 係藉由共擠出法而成形。 I 〇· —種離型膜,係含有申請專利範圍第丨至9項中任 一項之積層體。 II · 一種可撓性印刷電路基板製造用離型膜,係含有申 請專利範圍第1至9項中任一項之積層體。 31ZXP/發發明說明書(補件)/95-09/95116834 61
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