TWI284691B - Leather-like sheet material - Google Patents

Description

1284691 五、發明說明 ( 1 ) 發明 背景 1·發 明領: 域 本 發明 提 供 —* 種 具 有 厚 度 方 向 傾斜 感 ，柔軟而不易 橫 向延伸， 且 剝 離 強 力 大 的 仿 皮 片 材， 兼 備天然皮革般 的 觸感 ，以 及 適 用 於 運 動 靴 的 高 度 機械 物 性。 2·前 案說 明 由 不同 纖 維 所 製 二 種 以 上 布材 ，積 層 片材類絡合而 成 之交 絡體 以 及於 此 交 絡 體 飽 浸 高分 子 彈料，凝固製 成 仿皮 片材 之 方 法 已 知 有下 列 技 術。 曰 本專利特公知 48-1 1925 號 公 報 揭 示 —· 種 人 造 皮 革， 其 一表面側和另 一 表面 側以 不 同 的 極 細 纖 維 來 植 毛 加以 被 覆，積層於二 種 不同 的纖 維 布 材 ， 並 利 用 針 刺 絡 合成 不 織布，飽浸高 分 子彈 料， 加 以 凝 固 之 方 法 0 特 公 昭60-43476號公報揭 示在 織布 不 織 布 製 成 的 基 布 上 ，積 層 以0.5dtex以下 的極 纖維 所 製 絮 凝 物 j 從 絮 凝 物 側噴 射 高壓流體流， 父 絡一 體化 製 成 麂 皮 般 片狀 物 之 方法 〇 特 公昭 62-7309 號 公 報 揭 示 利 用熔 噴 法紡絲所得極 細 纖維 的布材 ， 與 其 他 短 纖 布材 積 層， 利用高速液體流 絡 合而 得的 交 絡 體 充 塡 高 分 子 彈 料之 方 法。 特 公昭 63 -5483 2號公報揭示- -種麂皮般人造皮革， 係在 極細 纖 維 不 纖 布 層 j 與 不 織 布層 間 存在的編織物 製 成的 構造 物 之 組 織 間 隙 ， 介 入 橡 膠狀 彈 料所得，其中 ， 編織 物兩 側 的 不 織 布 層 以 不 同 的纖 維 構成，在編織 物 附近彼此 混 合 J 惟在 表 層 部 實 3- 質 沒有 纖 維混合。 1284691 五、 發明說明 ( 2) 又 特 開 平 1 1 -269774 號 公 報倡 議 積 層纖度 不 同 的 纖 維 在 纖 度 小的側 面爲 表 面 而得 更 近 似天然 皮 革 構 造 之 構 造 物 〇 雖 然 提 議 仿 天然 皮革 的 構 造 ，在 粒 面 側使用 細 纖 維 > 反面 側 使 用 粗 纖維 ，以 更 接 近 天然 皮 革 的仿皮 片 材 但 用 於 運 動 靴 等 製靴 用途 時 必 須保 有 天 然皮革 的 感 覺 性 能 對 靴 柔 性 且不 易橫 向 延 伸 ，而 且 在 靴面和 靴 底 的 連 接 部 剝 離 強 度 要大 ，迄 今 尙無 此種 仿 皮 片材。 發 明 槪 述 本 發 明 之 巨 的， 在於 提 供 一 種仿 皮 片 材，剝 離 強 力 大 ， 且 不 易 橫 向 延伸 ，在 厚 度 方 向有 傾 斜 感，有充 實 感 的 觸 感 ， 即 具 有 天然 皮革 般 的 觸 感， 尤 其 是適合 運 動 靴 用 0 此 處 所 說 傾 斜感 ，指在 厚 度 方向 握 持仿皮片 材時 J 表 面 和 內 面 的 充 實感 殊少 不 同 之 感覺 〇 假 如與本 發 明 構 造 不 同 從 表 面 朝 內面 的厚 度 方 向 具有 由 密 而疏的 密 度 梯 度 之 天 然 皮 革 J 握持 時感 受 的 觸 感等 亦包 含在內 〇 本 發 明 提 供 一種 仿皮 片材 > 係在 極 細 纖維所 製 成 絡 合 不 織 布及其 內 部充 塡的 彈 性 聚 合物 製 成 之基體 層 單 面 (Α 面 )， 積層以聚胺酯爲主體的彈性聚合物製成之粒谊 ί層 所得 其 中 構 成該 基體 層 的 A 面側 之 極 細纖維 (a)， 具 有 實 質 上 0. ,01 〜0 · 5 dte) c的平均纖度， 而實質上構成該 基 體 層 A 面 側 的相 反側 (E 5 S UII)之; 極; 細) 纖維（b) 在 極 細 纖 維 (a)平 :均 [纖 :維1/2以 下 ， 具 有厚 度 方 向的傾 斜 感 -柔 順 且 不 易 橫 向 延伸 ，而 且 剝 離 4- 強度 大 即具有 天 然 皮 革 1284691 五、發明說明（3) 般的觸感。 較佳具體例夕詳細說明 茲詳述本發明如下。 首先，本發明極細纖維，係將化學或物理性質不同的 至少二種可紡性聚合物組成之多成份系纖維，在彈性聚 合物之前或之後的適當階段，萃取除去至少一種聚合物 ’而改變纖維形態之纖維。發生此極細纖維的多成份系 纖維，係極細纖維發生型纖維，其代表例有海島型纖維° 構成極細纖維發生型纖維島成份之聚合物，有選自例 如尼龍6、尼龍66，尼龍61 0，尼龍12爲代表之尼龍類 ，其他可紡性聚醯胺類，聚對苯二甲酸二乙酯或以此爲 主體之共聚物，聚對苯二甲酸二丙酯或以此爲主體之共 聚物，聚對苯二甲酸二丁酯或以此爲主體之共聚物，其 他脂族聚酯或其共聚物等可紡性聚酯類，聚乙烯、聚丙 烯、聚丁烯爲代表之聚烯烴類等熔紡性聚合物類的至少 一種聚合物。而構成海成份的聚合物，對溶劑或分解劑 之溶解性或分解性，與島成份不同，係與島成份親和性 小的聚合物，且在紡絲條件下的熔體黏度，較島成份的 熔體黏度爲小，爲表面張力小的聚合物，例如選自聚乙 烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯丙烯共聚物、乙烯乙酸乙 烯酯共聚物、苯乙烯乙烯共聚物、苯乙烯丙烯酸共聚物 等之至少一種聚合物。 極細纖維成份在極細纖維發生型纖維中所佔比率，就 紡絲安定性或經濟性觀點言，以40〜80重量％爲佳。極 1284691 五、發明說明（4 ) 細纖維發生型纖維係按已知方法’經延伸、捲縮、熱定 型、裁切、解纖等處理步驟’所得2〜2 0旦的纖維。本 發明雖然使用會發生纖度不同的二種極細纖維之極細'纖 維發生型纖維’但構成賦予粒面的側面’從極細纖維發 生型纖維（a’）所發生極細纖維（a)之單纖纖度必須爲〇· 01 〜0.5 d t e X。超過〇 . 5 d t e X的粗纖維，賦予粒面的面納入 表面時，因粗纖維的影響’會使粒面側的凹凸圖案呈現 顯著的傾向。另方面，單纖纖度在〇· 〇1 dtex以下時，粒 面側的剝離強度有降低的傾向。 關於從纖維比極細纖維（a)爲小的極細纖維發生型纖維 (b’）所發生極細纖維（b)，纖度可視標的觸感或橫向延伸 防止目的而調節。纖維變細時，當然纖維的表面積會增 加，由於纖維間的阻力增加，更能發揮延伸防止效果。 又，極細纖維（a)和極細纖維（b)之dtex比（b)/(a)，必須 在1/2以下。dtex比大於1/2時，不易得所欲橫向延伸 防止和傾斜感。dtex比太小時，會發生觸感平衡之違和 感，較佳範圍是1/2〜1/1 000，而以1/5〜1/100更好。 其次，極細纖維發生型纖維（a^(b’）以梳理機解纖時， 通過織布機形成無規布材或交叉布材（Wa)，（Wb)，積層 成所需重量、厚度。 積層時（Wa)和（Wb)比率，可視最終製品的用途隨意選 擇，較佳範圍是製品中纖維重量比率爲20/80〜80/20。 在此範圍以外，太偏一方時，不易獲得厚度方向之傾斜 感。 1284691 五、發明說明（5) 於此更好是，積層後發生的斷片等，將混合（Wa)、 (Wb)的布材一部份回收，必要時（例如回收量極少時）， 把如此回收的纖維，與極細纖維發生型纖維（a’KV)混合 ，成爲布材（Wc)，可將此布材插入布材（Wa)和布材（Wb) 之間。具體例是在將積層的布材針刺之前，爲了進行寬 度調整等，按規定比率把端部連續切斷，加以回收，將 極細纖維發生型纖維（b’）或（a’）及此等混合物加以混合， 再度通過織造機。由此順利改變仿皮片材在厚度方向的 極細纖維（a)(b)混合比率，進一步改善握持仿皮片材時 的觸感（一體感）。 就仿皮片材的觸感觀點言，以一片使用時的布材（Wc) 量，佔有布材（Wa)和布材（Wb)合計重量之5〜50%範圍 爲佳，而回收纖維和新添加極細纖維發生型纖維（a’）或 (bj佔有構成布材（Wc)的全纖維中重量比率，以5/95〜 9 5/5範圍內所得仿皮片材的觸感更好。當然，極細纖維 發生型纖維（a’）或（bf)，亦可改爲混合極細纖維（a)和極細 纖維（b)當中較細的極細纖維所得極細纖維發生型纖維， 亦可視情形不添加。又，按基體厚度方向垂直剖開呈二 片使用時的布材積層爲布材（Wa)/布材（Wb)/布材（Wa)， 加入（Wc)時可積層成布材（Wa)/布材（Wc)/布材（Wb)/布材 (Wc)/布材（Wa)，剖開後的布材積層比率可與按一片使 用時的積層比率相同。 接著，積層之布材雖利用針刺加以絡合，但在本發明 中是針刺成在布材（Wa)面上無捲毛突出。即在造面前不 1284691 五、發明說明（6) 剖開的基體以一片使用時，以布材（Wa)/(Wb)或（Wa)/ (Wc)/(Wb)積層而言，從（Wa)兩側針刺時，所用針的第 一捲毛可在（Wb)兩面突出，反之，從（Wb)兩面針刺時， 所用針的第一捲毛不在（Wa)兩側突出，易言之，設定針 刺深度是使第一捲毛停止在布材內。捲毛在布材（Wa)面 上突出時，由極細纖維（a)構成的基體表面因混有許多極 細纖維（b)，以致剝離強度降低。而在造面之前剖開所得 二片基體，積層爲（Wa)/(Wb)/(Wa)或（Wa)/(Wc)/(Wb)/ (Wc)/(Wa)等時，因兩面爲（Wa)面，所用針的第一捲毛 不向相反面的（Wa)面側突出，易言之，設定成針刺等深 度到布材內爲止。 針刺的刺數因所用針的形狀或布材厚度而異，惟一般 設定在200〜2500刺/cm2的範圍。針刺條件太強時，後 來的纖維切斷會增加，勝過纖維的絡合效果，以致撕裂 強度等物性降低，且因絡合不足得不到具有充實感的觸 感。 接著，必要時可在絡合不織布的厚度方向施壓，以提 高不織布的平滑性。施壓方法可利用已知方法’例如通 過二加熱輥間之方法，令預熱不織布通過冷卻輥間之方 法等。此時，構成絡合不織布的纖維楊氏係數低之層容 易壓縮，極細纖維發生型纖維之楊氏係數成宜設計使要 提高不織布表觀比重，即作爲纖維基體的極細纖維比重 之層，以所構成極細纖維發生型纖維的楊氏係數較他層 爲低之不織布允當爲佳。構成極細纖維發生型纖維之島 1284691 五、發明說明（7) 成份聚合物和海成份聚合物的楊氏係數大約相同時，島 成份愈細者，極細纖維發生型纖維之楊氏係數有愈低的 傾向’一般而言，極細纖維發生型纖維（b’）的楊氏係數 較極細纖維發生型纖維（a’）之楊氏係數爲低。本發明因 仿皮片材之觸感或外·觀等之要求，採用此等設計的同時 ，又設計極細纖維發生型纖維（a’），（b·)的楊氏係數大約 相同，乃理所當然，惟爲了提高絡合不織布的表面平滑 性，進而改善形成仿皮片材基體的粒面層的A面側之平 滑性，則最好採用極細纖維發生型纖維（a，）之楊氏係數 較極細纖維發生型纖維（b’）之楊氏係數爲小的設計。 絡合不織布或在其厚度方向施壓所得不織布厚度，可 視所得仿皮片材的用途等任意選擇，無特別限制，惟一 片時厚度以0.2〜3.0mm左右爲佳，0.4〜2.5mm左右更 好。 其次，對該絡合不織布飽浸高分子彈料，其中高分子 彈料可用向來仿皮材料製造時所用樹脂，例如聚胺酯系 樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯酸系 樹脂、聚砂氧系樹脂、及此等樹脂之混合物或共聚物。 故此等樹脂當中以使用所得仿皮片材觸感或物性平衡良 好的聚胺酯樹脂爲主體之高分子彈料最好。此等高分子 彈料成爲水性乳化液或有機溶劑溶液，對絡合不織布飽 浸後，經凝固，由絡合不織布和高分子彈料構成基體。 飽浸於絡合不織布的聚胺酯，一切已知物均可適用。 例如選自平均分子量500〜3000的聚酯二醇、聚醚二醇 1284691 五、發明說明（8) 、聚碳酸酯二醇之至少一種聚合物二醇，選自4,4’ -二苯 基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲二異 氰酸酯等芳烷系、脂環族系、脂族系二異氰酸酯等選出 之至少一種二異氰酸酯，以及具有二個以上活性氫原子 的至少一種低分子化合物，分子量在3 0 0以下之化合物 ，例如選自乙二醇、丙二醇、丁二醇、3 -甲基-1，5 -戊二 醇等二醇類，乙二胺、異佛爾酮二胺、六氫吡畊、苯二 胺等二胺類，己二醯肼、異苯二甲醯胼等醯肼類之至少 一種，按預定莫耳比反應所得聚胺酯。聚胺酯可視需要 添加合成橡膠、聚酯彈料等聚合物，成爲聚合物組成物。 此等樹脂可以溶液或分散液，或溶液和分散液的混合 物形式使用。故可添加凝固調節劑或感熱凝固劑、發泡 劑、其他處理劑、柔軟劑、難燃劑、染料或顏料等着色 劑等。樹脂飽浸於纖維集合體之方法，有纖維集合體在 樹脂液之浸漬法、塗佈法、擠入法等，飽浸後，可用濕 式法、乾式法、或二法兼用，使樹脂凝固於多孔質或非 多孔質之方法。 飽浸高分子彈料凝固之纖維質基體，係極細纖維和高 分子彈料之非溶劑，且極細纖維發生型纖維爲海島構造 纖維時’以海成份的溶劑或分解劑處理，發生極細纖維 (a)和極細纖維（b)，而得極細纖維絡合不織布和高分子 彈料構成之仿皮片材基體。當然，亦可採用在飽浸高分 子彈料之前’把極細纖維發生型纖維改換成極細纖維（a) 和極細纖維（b)之方法。 -10- 1284691 五、發明說明（9) 仿皮片材基體之厚度可視用途隨意選擇，並無特別限 制，惟以0.3〜4mm爲佳，而以0.5〜3.0mm範圍更好。 而仿皮片材基體之單位面積重量，就觸感和充實感方面 言，以120〜1 600g/m2爲佳，而以200〜1 200g/m2範圍 更好。另外，構成該基體的纖維與高分子彈料之量比是 ，重量比爲90:10〜30:70，以80:20〜40:60更好。在此 範圍以外，由於纖維與彈性聚合物平衡不佳，所得仿皮 片材製品之韌性不佳，得不到蓬鬆感。 其次，在該基體的A面側形成粒面層。形成粒面層的 樹脂，可用聚酯系聚胺酯、聚醚系聚胺酯、聚碳酸酯聚 胺酯、及其混合系，聚矽氧改質聚胺酯、氟改質聚胺酯 等改質聚胺酯樹脂等已知聚胺酯樹脂，可視用途選擇。 必要時，可在不大爲損及本發明目的之範圍內，添加抗 氧化劑等添加劑，或其他着色劑，例如顏料等。尤其是 在利用氧化鈦或顏料加以着色時，即使用基體層的染色 而發生染色斑，亦可得遮蔽效果。氧化鈦和顏料添加量 ，就表面遮蔽性和耐屈曲性方面言，以佔樹脂量的1〜 200重量％範圍爲佳。 構成粒面層的聚胺酯樹脂之100%模數，可視用途選 擇，就觸感、外觀、表面物性方面言，以30〜100kg/ cm2範圍爲佳。而樹脂層的厚度亦視樹脂的1〇〇%模數而 定，就獲得天然皮革般的觸感而言，以10〜3 00 μιη範圍 爲佳。超過300 μπι時，仿皮片材全體觸感有僵硬感的傾 向，而比1 0 μιη爲薄時，表面物性有降低傾向，對通 -11- 1284691 五、發明說明（1〇) 常用途不良，但視用途不受此限制。 對構成粒面層的聚胺酯樹脂賦予染料之方法’有先在 聚胺酯賦予染料以形成粒面層之方法’或在形成粒面層 再賦予染料之方法。 對粒面層染色加工時，若構成粒面層的聚胺酯係易染 性聚胺酯，則易染性聚胺酯的平衡染著量宜在60mg/g 以上，且粒面層藉染料着色而形成深具天然皮革般的外 觀。更好是平衡染著量在60mg/g以上到5 00mg/g以下 ，而以80mg/g以上至300mg/g以下最好。 平均染著量在60mg/g以上之聚胺酯例，有在高分子 二醇的軟段具有聚乙二醇，或在聚胺酯分子中具有三級 胺基者。將上述聚胺酯加以染色之染料種類，可用酸性 染料、酸性媒染染料、金屬錯鹽染料、分散染料、硫化 染料、建染染料、鹼性染料、反應染料等已知染料，惟 以金屬錯鹽染料或酸性染料，與對該染料的平衡染着量 在60mg/g以上的聚胺酯組合爲佳。 該粒面層之積層方法可用刀塗、凹塗等塗佈方法，把 聚胺酯樹脂溶液或分散液，或熔化之樹脂，塗佈於離型 紙上，形成樹脂膜，與基體黏着，乾燥後，把離型紙剝 離之方法；把熔化樹脂塗佈於基體上，加以冷卻凝固之 方法；把聚胺酯溶液或分散液，或熔化聚胺酯，塗佈於 離型紙上，經乾燥等製膜，剝下離型紙，製成樹脂膜， 把膜黏着於基體之方法；把不織布黏着於基體之方法； 把不織布黏着於基體層後，以加熱輥製膜之方法等。 -12- 1284691 五、發明說明（11) 就表面均勻性、觸感方面等，以膜或不織布的表面黏着 方法爲佳，更好是把按熔體吹製方式製成的不織布，以 加熱輥製膜之方法。 積層於仿皮片材的粒面用聚胺酯，有選自C2-C12脂族 二醇或脂環族二醇，例如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇 、1，5-丁二醇、3_甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己 二醇等直鏈或支鏈脂族二醇，或脂環族二醇之至少一種 二醇，與選自脂族二羧酸，例如丁二酸、戊二酸、己二 酸、或此等二羧酸酯之至少一種二羧酸或其酯，反應所 得平均分子量60 0〜3000聚酯二醇，以及有機二異氰酸 酯，例如以二異氰酸苯酯、二異氰酸甲苯酯、4,4’-二苯 甲烷二異氰酸酯等芳族或脂環族之二異氰酸酯爲主體之 有機二異氰酸酯，必要時與選自脂族二異氰酸酯或具有 萘環的二異氰酸酯之有機二異氰酸酯，和選自具有二個 活性氫原子的低分子化合物，例如二醇、胺基醇、六氫 吡哄、二胺等鏈加長劑，反應所得聚胺酯。反應方法有 令聚合物二醇和有機二異氰酸酯和鏈加長劑，按所需組 成比，以熔體聚合法，塊狀聚合法或溶液聚合法等加以 聚合反應，製成熱塑性聚胺酯。所用聚胺酯種類不限於 上述聚胺酯系樹脂，可視目的適當選擇聚醚系、聚碳酸 酯系、或其共聚物或混合物。 爲了由此等熱塑性聚胺酯獲得均勻性優良的不織布片 材，在聚胺酯製造時的組成中，形成軟段的聚合物二醇 含量以達45〜75重量％爲佳。又，使用鏈加長劑，尤其 -13- 1284691 五、發明說明（12) 是選自低分子量脂族二醇或異佛爾酮二胺的化合物爲主 體之鏈加長劑，加以聚合而得之聚胺酯，則宜調節聚合 度，使聚胺酯固有黏度[η]在0.5〜1.5dl/g範圍。聚胺酯 中軟段含量在45重量％以下時，有利於熔體聚合物的紡 絲性或極細化，但不利於柔軟化、伸縮性、形態之安定 化、面之平滑性等。而軟段含量超過75重量％時，有利 於柔軟性，但紡絲性、極細化會惡化。另方面，聚胺酯 固有黏度[η]低於0.5時，紡絲性會降低，同時極細化有 困難。又，聚胺酯固有黏度[η]大於1.5時，熔體黏度會 增加，得不到良好的纖維流形成。上述聚胺酯可適量添 加堵塞防止劑、安定劑、着色劑、靜電防止劑等添加劑。 使用上述聚胺酯組成物製造不織布之方法，可用熔體 吹製方式、紡黏方式、抄紙或水流絡合方式等已知的不 織布製法，惟以使用熔體吹製方式之方法爲佳。利用熔 體吹製方式製得本發明聚胺酯不織布之方法，是紡絲溫 度在220〜280°C範圍內，設定聚胺酯熔體黏度在500泊 以下，噴出空氣量每1公尺寬在5〜25Nm3/min範圍。 噴出空氣量未達5Nm3/min時，聚胺酯的熔體吹製積層 體附着會減少，故有難以形成充分粒面層的傾向，超過 25Nm3/min時，聚胺酯的熔體吹製積層體附着量會過剩 ，致仿皮片材觸感平衡破壞，使商品價値下降。另外， 有關由上述熔體吹製方式所得聚胺酯不織布片材和仿皮 片材之積層方法，可經由黏着劑等把聚胺酯不織布片材 黏着於基體層之A面側，或直接將聚胺酯不織布片材吹 -14- 1284691 五、發明說明（13) 附於基體層之A面側。 聚胺酯不織布片材之重量以15〜3 00g/m2範圍爲佳。 在15g/m2以下時，除了得不到面平滑性充分的粒面外 ，操作時難以控制，故不宜，而超過3 00g/m2時，仿皮 片材會加重，又因觸感如像橡膠，有降低商品價値的傾 向，故不佳。把聚胺酯熔體吹製不織布貼合於纖維質基 體之方法，可以預先把黏着劑溶液以凹版塗佈於纖維質 基質體，或在塗布時重疊於熔體吹製不織布並加壓之方 法，利用熱熔體黏着之方法，將熔體吹製不織布在熔化 中黏着之方法，將熔體吹製不織布熱熔成膜後，黏着於 基體之方法等已知黏着方法進行，並無特別限制。以將 黏着劑溶液凹版塗佈於纖維質基體加以黏着之方法爲佳 ，因對黏着觸感之影響少。 其次，將貼合的聚胺酯熔體吹製不織布利用熱熔，實 施與基體層之一體化，並加以賦型。處理方法是以平板 壓紋或壓紋滾輪，將熔體吹製不織布的聚胺酯熔化，而 進行一體化。故一體化時，調節熱熔溫度等條件，保留 部份不織布狀態，可得通氣法。另外，完全熔化失去不 織布狀態時，可得以提高表面物性。可利用最終用途選 擇處理條件。在壓紋處理前後，可適當實施用染料或顏 料的着色、揉搓、撥水、撥油、耐磨等賦予各種功能劑 。另外，在粒面層積層之前，可實施着色；剖開，在厚 度方向垂直剖開成複數片，以調節厚度；磨光，調節基 體表面的平滑性，加以起毛；鬆弛，以改進觸感等，對 -15- 1284691 五、發明說明（彳4) 基體進行前處理。 本發明所得仿皮片材，可用於衣料、室內裝潢、皮包 、靴、手套、雜物、皮帶、背包、棒球手套、球等一般 仿皮片材所用之各種用途範圍。 其中，用於運動靴時，由於剝離強度優，且橫向延伸 不易，在嚴酷條件下亦可耐用。 實施例 茲以具體實施例說明本發明，惟本發明不限於此等實 施例。而實施例中之份和％若未特別指明，即以重量表 示0 極細纖維的dtex測量是由下述方法算出： 纖維 dtex = Dx(R/2)2X7E><106 其中R係極細纖維束中的極細纖維平均直徑（cm)，（基 體斷面以掃描型電子顯微鏡照相，隨機選出1 〇支極細 纖維束，從各極細纖維束斷面中的極細纖維，就任意極 細纖維毫無遺漏地從纖維束斷面選出20支，測量其直 徑，所得平均値），D係構成極細纖維之聚合物比重。 強度、伸長率 按照JIS L- 1 096測量。 剝離強度 測量試料：寬2 · 5 c m，長2 3 c m。 黏着板：寬3.0cm，長5.0cm，厚5.0mm的聚胺酯系 橡膠板。 黏着劑：二液型聚胺酯系黏着劑。 -16- 1284691 五、發明說明（15) 測量試料之製作：把黏着劑塗佈於測量試料和黏着板 ’預乾後重疊，施壓，在25 °C經24小時熟化後測量。 測量裝置：島津自動繪圖儀，拉速1 0 0 m m / m i η，記錄 紙速度5 0 m m / m i η。 判定：除最初極大峯部和極小峯部外，選出極大峯部 中數値較大的5個（Mai，Ma2，Ma3，Ma4，Ma5)和極 小峯部數値較小的5個（Mil，Mi2，Mi3，Mi4，Mi5)， 求出此1 0個的平均値。 剝離強度（kg/2.5cm) = (Mal+Ma2 + Ma3 + Ma4 + Ma5+Mil + Mi2 + Mi3 + Mi4 + Mi5)/10。 隨意選出人造皮革產銷業20人爲官能評審團，手持 仿皮片材，按下列評估基準，由最多的價値決定。 評價基準 5 :具有充實感，傾斜感取得平衡，天然皮革般良好 4 :較之5，傾斜感稍不平衡，但有充實感，天然皮 革般良好 3 :傾斜感的平衡比4更差，仍有充實感 2 :雖有充實感，卻無傾斜感 1 :充實感和傾斜感均缺，與天然皮革差遠 實施例1 將熔體流動特性不同的二種聚合物，以獨立熔體系熔 化，重複接合一分割，形成二者之混合系，使用紡絲5 0 島之海島型複合紡絲裝置，充塡原料，使在形成海成份 之側面爲聚乙烯35份，另方面在島成份側爲6-尼龍65 -17- 1284691 五、發明說明（16) 份，進行紡絲，得纖度lOdtex的極細發生型纖維（a·)。 將此原絲延伸2 · 5倍，施以捲縮後，切斷爲纖維長度 5 1 mm，以^[棉機解纖後，以橫斜織造機製成單位面積 重量370g/m2的布材（Wal)。另取聚乙烯50份爲海成份 ，6·尼龍50份爲島成份，以同一熔體系熔紡，得平均 島支數約4000支，單纖纖度lOdtex的極細纖維發生型 纖維（b’）。將此原絲延伸3.0倍，賦予捲縮後，切斷成 纖維長5 1 mm，以梳棉機解纖後，藉橫斜織造機製，製 成單位面積重量爲370g/m2的不織布（Wbl)。如此所得 二種布材（Wbl)(Wbl)經積層，得總單位面積重量爲 740g/m2的（Wal)/(Wbl)型積層布材後，利用針刺實施絡 合處理。所用針使用第一捲毛位於離末端5mm處，從 布材（Wal)面側突出深度8mm，而從布材（Wbl)面側突出 深度4.5mm，在布材（Wal)外側面實質上不混有極細纖 維發生型纖維（b’）的條件，於各面側分別處理600刺/ cm2，合計1200刺/cm2。接着，將此不織布在120°C乾 燥機內加熱，在聚乙烯軟化狀態，以二支滾輪施壓，調 節成厚度爲2.2mm。 於此不織布飽浸以聚酯系聚胺酯爲主體的聚胺酯組成 物17.5重量份和二甲基甲醯胺（以下簡稱DMF) 82.5份 組成之溶液，經凝固、水洗後、萃取除去複合纖維中的 聚乙烯，與極細纖維發生型纖維（a’）（b’）一同極細纖維化 ，得6-尼龍極細纖維束狀纖維和聚胺酯所構成厚1.6mm ，單位面積重量590g/m2的纖維質基體。所得纖維質基 •18- 1284691 五、發明說明（17) 體的A面側（由極細纖維（a)構成面）之極細纖維（a)纖度 爲0.07dtex，B面側（幾全由極細纖維（b)構成面）之極細 纖維（b)平均纖度爲0.0005dtex，將此基體當中以極細纖 維（b)爲主體之面磨光，進行到厚度符合1.5mm後，極 細纖維U)構成面以綠寶石磨光機處理，得形成平滑面的 纖維片（BM-1)。以電子顯微鏡觀察A面側時，實質上僅 由極細纖維（a)構成，幾乎未見極細纖維（b)。再觀察B 面側時，顯示極細纖維（b)和極細纖維（a)混在狀態。 其次，平均分子量1150的聚3-甲基-1，5-戊基己二酸 酯二醇，和平均分子量2000的聚乙二醇、4，4-二苯基甲 烷二異氰酸酯、及1，4-丁二醇，按0.9:0.1:4:3之莫耳比 (基於異氰酸酯基的理論氮量4.63%)充塡，使用螺桿式 混練型聚合機，以熔化聚合法將聚胺酯聚合。此聚胺酯 的軟化點爲125 °C。所得聚胺酯趁熔化狀態，以熔體吹 製法，從加熱到溫度260 °C的模具細孔兩側之長孔，以 加熱到溫度260°C的高速空氣流，把纖維狀熔體聚胺酯 運送成微細纖維狀，以2公尺/分鐘移動，在捕集距離 4 0cm的位置捕集在金屬網上，所捕集的布材係微細纖 維的隨機布材，得平均單位面積重量45 g/m2，平均厚度 1.8mm，表觀密度0.25g/cm3的聚胺酯熔體吹製不織布 (MB-1)。此不織布的平衡染着量相對於下列Irgalan紅 色 2GL 爲 180mg/g。 其染色條件如下： 染色條件： -19- 1284691 五、發明說明（18) 染料含金屬錯鹽染料 ：Irgalan紅色2GL(汽巴特殊化學 公司製品） 染色助劑 ：雷倍朗NKD 2g/l(九菱油化工業 公司製品） 浴比 ：1:100 染色溫度 ：9(TC 60分鐘 其次在纖維片材（BM-1)的A面上，以凹版滾輪塗布聚 胺酯的DMF溶液，立即把上述聚胺酯的熔體吹製不織 布（MB-1)重疊後，以壓輥施壓，使纖維片暫凝固。 然後，以表面溫度上升到1 5 5 °C的壓紋滾輪，以壓輥 壓力4kg/cm2施壓，熔化中擠壓入模型內，同時進行熔 體一體化，得表面層40μιη的附粒仿皮片材。此片材使 用坦可染色機，以酸性染料（Kayanol硏磨紅色BW，曰 本化藥公司製品）的OWF 2%染料濃度進行紅色芯染。 再使用含金屬錯鹽染料（Irgalan紅色2GL)，將表面的 粒面層着色，得染成紅色的仿皮片材。將此原版乾燥後 ，以下列組成的噴墨進行噴墨處理，經砑光處理，以震 動乾燥機實施60°C X60分鐘的揉搓處理，得紅色附粒 般仿皮片材。 噴墨條件 頂塗 C-34(聚矽氧改質聚碳酯·醚胺酯（大日本油墨 化學工業公司） 50份 M-54(消光劑，大日本油墨化學工業公司） 40份 -20- 1284691 五、發明說明（19) X-3 0 5 0(紅顏料，大日本油墨化學工業公司） 18份 Η -1 (交聯劑，大日本油墨化學工業公司） 3份 稀釋劑 3 5 0份 附着量 95g/m2 中塗 C - 3 4 (聚矽氧改質聚碳酯·醚胺酯（大日本油墨 化學工業公司） 120份 Μ - 5 4 (消光劑，大日本油墨化學工業公司） 80份 X - 3 0 5 0 (紅顏料，大日本油墨化學工業公司） 1 〇〇份 稀釋劑 3 5 0份 附着量 1 9 0 g/m2 底塗 C - 3 (聚碳酸酯胺酯，大日本油墨化學工業公司） 100份 H-l(交聯劑，大日本油墨化學工業公司） 3份 稀釋劑 40 0份 附着量 95g/m2 所得仿皮片材在厚度方向有傾斜感、柔軟 ，不易橫向 延伸，且剝離強度大，爲具有天然皮革般觸感的仿皮片 材。使用該仿皮片材製造籃球靴，柔軟且型不破壞，剝 離強度優。 實施例2 在製造實施例1的1.6mm纖維質基體時， 添加藍色顏 料，使顏料濃度相對於飽浸不織布的聚胺酯溶液樹脂爲 0.5%，得藍色纖維質基體。此基體當中以極細纖維（b) -21 -

1284691 五、發明說明（2〇) 爲主體之面經磨光到厚度爲1.5mm後，循環進行鬆弛處 理’乾燥後，飽浸柔軟劑，乾燥而得柔軟之藍色纖維質 基體。於此纖維質基體的極細纖維（a)構成的面，以下列 條件進行乾式造面。 乾式離型紙 DE-123 乾式造面樹脂組成 表皮層 NY-214(聚矽氧改質聚醚系聚胺酯大日本油墨 化學工業公司） 1 00份 DUT-4790(黑顏料 ，大日精化工業公司） 30份 DMF 35份 濕式塗佈量 120g/m 黏着層 UD-8310(聚醚系聚胺酯，大日精化工業公司） 100份 D-1 1 0N(交聯劑， 武田藥品工業公司） 10份 QS(交聯促進劑， 武田藥品工業公司） 1.5份 DMF 10份 乙酸乙酯 20份 濕式塗佈量 150g/m: 於乾式造面後， 在60°C進行48小時熟化， 再剝下離 型紙，進行揉搓加工，得粒面層50 μπι，黑色附粒般的 仿皮片材。所得仿皮材料，在厚度方向有傾斜感，柔軟 又不易橫向延伸，且剝離強度大，即具有天然皮革般觸 感的仿皮片材。使用該仿皮片材製作足球鞋，柔軟且不 -22- 1284691 五、發明說明（21) 變形，剝離強度優異。 實施例3 於實施例2所用藍色纖維質基體當中，將極細纖維（b) 爲主體的面磨光，至厚度1 .5mm。然後，另按實施例1 製成的聚胺酯熔體吹製不織布，在製造中除添加佔聚胺 酯3 %的氧化鈦外，和實施例2同樣製造時，可得平均 單位重量45g/m2，平均厚度1.8mm，表觀密度〇.25g/cm3 的白色聚胺酯不織布（MB-2)。此不織布（MB-2)在實施例 1纖維質基體的極細纖維（a)面，以凹版滾輪塗佈聚胺酯 的DMF溶液後，立刻與該聚胺酯不織布（MB-2)重疊， 以壓輥施壓，使纖維片材暫時凝固。然後，以表面溫度 上升到155°C的壓紋滾輪在4kg/cm2施壓，熔化中以模 型擠壓，同時熔成一體，得表面層厚43 μιη的附粒仿皮 片材。此材料使用坦可染色機，施以鬆弛處理，於震動 乾燥機進行乾燥。然後，使用充塡下列白色顏料組 成份的聚胺酯樹脂，進行噴塗加工，在砑光機處理後， 於震動乾燥機進行硏磨處理。 噴塗條件 頂塗 C-34(聚矽氧改質聚碳酯·醚胺酯（大日本油墨 化學工業公司） 5 0份 M-54(消光劑，大日本油墨化學工業公司） 40份 X-3 0 5 4(白顏料，大日本油墨化學工業公司） 1 1份 X-3 046(藍白顏料，大日本油墨化學工業公司）7份 -23- 1284691 五、發明說明（22) Η -1 (交聯劑，大日本油墨化學工業公司） 3份 稀釋劑 3 5 0份 附着量 95g/m2 中塗 C-3 4 (聚矽氧改質聚碳酯·醚胺酯（大日本油墨 化學工業公司） 120份 Μ - 5 4 (消光劑，大日本油墨化學工業公司） 8 0份 Χ-3 0 54(白顏料，大日本油墨化學工業公司） 60份 Χ-3 0 5 0(藍白顏料，大日本油墨化學工業公司）40份 稀釋劑 3 5 0份 附着量 190g/m2 底塗 C-3(聚碳酸酯胺酯，大日本油墨化學工業公司） 1〇〇份 H-l(交聯劑，大日本油墨化學工業公司） 3份 稀釋劑 400份 附着量 95g/m2 所得仿皮片材爲白色，在厚度方向有傾斜感，柔軟而 不易橫向延伸，且剝離強度大，爲具有天然皮革般觸感 的仿皮片材。使用該仿皮片材製造網球鞋時，柔軟不變 形，剝離強度優良。 實施例4 製作實施例1所用50島的極細纖維發生型纖維（a·)構 成的重量29 5 g/m2布材（Wa4)，和平均島數4000島的極 -24- 1284691 五、發明說明（23) 細纖維發生型纖維（V)構成的重量295 g/m2布材（Wb4)， 布材按（Wa4)/(Wb4)/(Wb4)/(Wa4)順序積層。針使用距離 第一捲毛前端5mm位置者，突出深度4.5mm，布材 (Wa4)外側面不混有極細纖維發生型纖維（b’），由兩面各 6 0 0刺/ c m2，合計1 2 0 0刺/ c m2處理。接着，將此不織布 在1 20 °C乾燥機內加熱，在聚乙烯軟化狀態，以二滾輪 施壓，得重量1132g/m2，厚3.53mm的不織布。接着， 和實施例1同樣飽浸以聚酯系聚胺酯爲主體的聚胺酯組 成物17.5重量份和二甲基甲醯胺82.5重量份組成之溶 液，經凝固、水洗後、萃取除去複合纖維中的聚乙烯， 得6-尼龍極細纖維束狀纖維和聚胺酯所組成，厚2.7mm ，重量1 026g/m2的纖維質基體。 所得纖維質基體使用切片機，按厚度方向切成兩半， 得厚度1 · 3 5 mm的纖維質基體。其次，切割面和砂紙硏 磨成厚度1.2 5 mm的纖維質基體。此纖維質基體的切割 面和相反面（極細纖維（a))，以掃描電子顯微鏡檢查纖維 絡合狀態結果，切割面呈5 0島的極細纖維（a)和平均島 數4000島的極細纖維（b)混充狀態。另方面，相反面爲 只有50島的極細纖維（a)絡合狀態。在此纖維質基體的 如島極細纖維（a)面，按實施例1同樣方法，使用聚胺酯 的熔體吹製不織布貼合，經芯染、染色、乾燥、噴塗、 硏磨處理，得紅色而厚度1 · 3 mm的仿皮片材。 所得仿皮片材在厚度方向有傾斜感，柔軟且不易橫向 延伸，剝離強度大，爲具有天然皮革般觸感之仿皮片材 -25- 1284691 五、發明說明（24) 。使用該仿皮片材製造籃球鞋時’柔軟而且不變形’剝 離強度優良。 比較例1 取實施例1製成的50島布材（Wal)兩張重疊’得重量 740g/cm2的布材。使用此布材，在針刺以下，完全按實 施例1同樣方法，得厚度16mm，由約5 0島單位的集束 纖維構成的絡合不織布’與聚胺酯構成的纖維質基體。 在此基體的單面磨光製成厚度1.5 mm的基布’然後在磨 光面的相反面，按實施例2同樣使用聚胺酯的熔體吹製 不織布進行造面加工，得紅色附粒般仿皮片材。此原版 柔軟、粒面層的剝離強度大，橫向容易延伸。 比較例2 將實施例1製成平均島支數約4000支製造的布材（Wbl) 重疊，得單位平均重量740g/m2之布材。使用此布材、 針刺以降完全和實施例1同樣條件，得厚度1 . 6mm，平 均4000支集束纖維絡合體和聚胺酯構成的纖維質基體。 將此基體單面磨光，製成厚1.5mm的基布，然後在磨 光面的相反面，和實施例2同樣使用聚胺酯的熔體吹製 不織布，進行造面加工，得紅色附粒般仿皮片材。此原 版柔軟，雖然橫向不易延伸，但粒面層的剝離強度低。 比較例3 使用實施例2所用藍色纖維質基體，將實施例相反面 以極細纖維（a)爲主體的面磨光到厚度i.5mm。此纖維質 基體的磨光面相反側之纖維質基體的極細纖維（b)側面， -26- 1284691 五、發明說明（25) 和實施例3同樣添加氧化鈦所得白色熔體吹製不織布， 用來積層，進行造面加工。所得仿皮片材爲白色，在厚 度方向有傾斜感，柔軟且橫向不易延伸，爲具有天然皮 革般觸感的仿皮片材，剝離強度低。 實施例1〜4和比較例1〜3之價估結果如表1所示。 評判方法如下。 【表1】 單位 實施例 1 實施例 2 實施例 3 實施例 4 比較例 1 比較例 2 比較例 3 纖維質基體 之纖維構成 二層 二層 二層 二層 一層 一層 二層 色 紅 黑 白 紅 紅 紅 紅 厚度 mm 1.50 1.49 1.47 1.30 1.48 1.47 1.48. 重量 g/m2 660 664 647 605 663 658 653 比重 g/cm3 0.44 0.45 0.44 0.46 0.45 0.45 0.44 強度(縱） kg/ 68 68 63 54 71 60 64 (橫） 25mm 68 57 68 69 76 61 68 伸長率(縱） % 115 104 104 107 130 105 108 (橫） 150 180 144 133 180 128 144 20%(橫） 強度 kg/ 25mm 4.1 2.9 4.2 3.9 1.5 4.9 4.2 剝離(縱） 強度 kg/ 25mm 11.2 11.8 11.6 10.3 10.9 5.2 5.5 觸感 5 4 5 5 1 3 5 橫向延伸 小 小 小 小 大 小 小 -27- 1284691 五、發明說明（26) 發明效果 由極細纖維所組成絡合不織布及其內面所充塡彈性聚 合物構成的基體層單面（A面），積層以聚胺酯爲主體的 彈性聚合物所製成粒面層，製成之仿皮片材當中，構成 該基體層A面側的極細纖維（a)實質上具有平均纖度 0.0 1〜0.5dtex，實質上構成與該基體層的A面側相反側 (B面側）之極細纖維（b) ’在極細纖維（a)的1/2以下，可 製成柔軟且不易橫向延伸，剝離強度大的仿天然皮革之 片狀物。 -28-

Claims (1)

1284691 六、申請專利範圍 第 9 1 1 1 4503 號 仿皮片材」專利案 一 丨 |_ r I ___ (93 年 奉8 _

申請專利範圍： U_— 1.一種仿皮片材，係在極細纖維構成的絡合不織布及其內 部所充塡彈性聚合物製成的基體層單面（A面）上積層以 聚胺酯爲主體的彈性聚合物所構成粒面層製成，其特徵 爲，構成該基體層A面側之極細纖維（a)爲實質上具有 0.01〜0.5dt ex的平均纖度，且實質上構成該基體層A 面側相反側（B面側）的極細纖維（b )係爲極細纖維（a )之 平均纖度的1 /2以下，且基體層之A面側及B面側係相 互地絡合成爲一體化之狀態。 2 .如申請專利範圍第1項之仿皮片材，其中構成粒面層的 聚胺酯係平衡染着量在60mg/g以上的易染性聚胺酯， 以及染料組合而着色。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之仿皮片材，其中粒面層是 利用氧化鈦或顏料加以着色。 4 _如申請專利範圍第1項之仿皮片材，其中粒面層係不織 布或加以熱壓而得。 5 ·如申請專利範圍第1項之仿皮片材，其中在基體層的B 面側雖混入極細纖維（a )，但A面側卻實質上不混充極 細纖維（b )者。 6 ·如申請專利範圍第1項之仿皮片材，其中構成基體層A 面側的極細纖維（a )，與構成該基體層A面側相反側（B

1284691 六、申請專利範圍 面側）的極細纖維（b)之平均纖度比（b)/( a)係1/5〜 1 / 1000 者。 7 .如申請專利範圍第1項之仿皮片材，其中構成基體層的 纖維與高分子彈料量比，係在重量比90:10〜30:70範 圍者。 8 . —種運動鞋，使用如申請專利範圍第1〜7項中任一項 所載仿皮片材製成者。