TWI272185B

TWI272185B - Surface protective film and laminate formed therefrom

Info

Publication number: TWI272185B
Application number: TW089120008A
Authority: TW
Inventors: Hiroyuki Sumi
Original assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1999-10-01
Filing date: 2000-09-27
Publication date: 2007-02-01
Also published as: JP4336427B2; JP2001106991A; US6582789B1; KR100586207B1; KR20010101097A; EP1154005A4; WO2001025363A1; EP1154005A1

Description

1272185 A7 B7 五、發明說明（1 ) 技術領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於保護表面薄膜，詳言之，係關於貼合於相關基材後可輕力剝離，且時間經過後剝離力亦不升高，並有貼合於表面粗糙之對象基材時不因氣泡等之混入發生不牢的粘膠層，且因高度透明，貼合後無損於對象基材之檢查性的保護表面薄膜。以往技術表面保護膜一般係以塑膠膜爲基膜，於該基膜之單面設粘膠層而構成。近年來，作爲光學部件之表面保護之用，其用途日增。例如，有使用於電視、電腦、文字處理器及汽車導航系統等之各種顯示器之製造時的表面保護，其中包括目前快速成長之液晶顯示板（L C D )等之表面保護’更使用於其製程中之偏光板、相位差板及視角擴大膜等之光學部件或光學層合體的表面保護。一般，作爲該表面保護膜之基膜者，係使用聚乙烯或聚丙烯等透明烯烴系膜，於液晶顯示器等之製造組裝完成後或實際使用時，這些表面保護膜即予剝離去除。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製近年來，T F T液晶顯示器因其高精細度、高回應性等尤受囑目，對其製造中之表面保護膜的要求亦變嚴苛。例如’製造偏光板或液晶顯示器等時，多於貼合表面保護膜之後就其作缺陷檢查，如以往，當其基膜係如聚乙烯膜等之烯烴系膜時透明性差，又因多有魚眼等凝膠物之故，在該檢查中成爲雜質缺點，使產品本身的高精確檢查之進本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1272185 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7__ 五、發明說明（2 ) 行遭遇困難。而且，表面保護膜多係一旦貼上偏光板或液晶顯示器等，至下一製程之間長時間就此貼著。於是檢查等完之後，剝除時剝離性高工作性差，而且，該膜之粘膠之部份殘留，在顯示器之顯示檢查等中有造成雜質或變形等缺陷之問題。又，於偏光板等之液晶顯示器部件中，爲抑制顯示部位之閃眼·感，有以在表面設置微小凹凸以抑制光之反射者。另一方面，表面保護膜之粘膠層爲降低粘著力賦予再剝離性，一般係採行例如，利用提高粘膠之凝集力，多含玻璃轉移溫度高（T g )之成分或硬段等使粘膠層較硬之方法。因此，將具有如此之粘膠層保表面保護膜貼合於表面設有凹凸之對象基材時，由於保護膜之粘膠無法充分潤濕擴展於該凹凸面，多有凹凸面無法與粘膠層接觸之部份，該部份之空氣無法排除殘留成爲氣泡，有於缺點檢查時成爲障礙之問題。而於使用前之表面保護膜的粘膠層面上，一般在形成粘膠層之製程中有剝離膜之使用，係直接捲取成產品。但是，使表面保護膜時，該剝離膜僅遭剝離丟棄，從廢棄物之產生或成本面而言，有免除剝離膜之必要。發明之揭示本發明之目的在提供消除相關以往技術之問題，貼合於對象基材後可輕力剝離，而時間經過後剝離力不升高，並且，有貼合於表面粗糙之對象基材時不因氣泡等之混入本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------1———訂--------線 41^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1272185 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（3 ) 發生不牢之粘膠層，並因透明貼合於對象基材後無損於其檢查性之表面保護膜。本發明之另一目的在提供有不產生殘膠之粘膠層，並具平滑之粘著表面的表面保護膜。本發明之又另一目的在提供在無剝離膜之貼合於表面保護膜之粘膠層亦能捲成輥狀，而且，將從捲輥捲出之表面保護膜_的粘膠層貼合於對象基材後必要時亦可輕易剝離 ’而時間經過後剝離力亦不加重，並且因高透明而無損於所貼合之對象基材的檢查性之表面保護膜所捲取而成之薄膜捲輥。本發明之又另外目的及優點應可從以下說明而解明。根據本發明，本發明之上述目的及優點第一係藉，由聚酯薄膜（A )及聚酯薄膜（A )之單面上的粘膠層（B )所成臨界回彈係數〇 · 5以下，用以保護基材表面之表面保護膜達成。於是，相關表面保護膜係以具以下特性及構造爲佳。粘膠層（B )滿足下述（1 )至（4 )之所有特性。 (1 )對不銹鋼板之常態粘著力爲3 0至5 0 0毫牛頓/25毫米（3至50公克/25毫米）。 (2 )貼合後，於6 0 °C維持1週後常態粘著力之變化率爲0 ·. 5倍至2 . 0倍。 (3 )滾珠粘性測定中之鋼珠大小爲2 / 3 2英吋至 1 0 / 3 2英吋。 (4)粘膠層（B)之厚度爲5微米至5 0微米。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------l·-----訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1272185 A7 B7 五、發明說明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明，本發明之上述目的及優點，第二係藉，於粘膠層（B )與保護層（C )直接接觸之狀態下，本發明之表面保護膜係爲捲取之捲輥的形態之薄膜捲輥而達成。以下，詳細說明本發明。本發明之表面保護膜，至少係由聚酯薄膜（A )及粘膠層（B·)所成。並且，於該粘膠層之反面，可設含抗靜電劑及脫模劑之至少一種的保護層（C )。又，亦可於粘膠層（B )上設剝離層（E )。聚酯薄膜經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明中，作爲表面保護膜之基膜（A層）者，可用高透明性，生產性、加工性優之聚酯薄膜。聚酯薄膜者無特殊限制，但以聚對苯二甲酸乙二醇酯，及聚2，6 —萘二酸乙二醇酯爲佳。又，至於其構造，亦可係以共擠出而成之任意層的多層構造。構成上述聚酯薄膜之聚酯，係以由芳族二元酸及二醇成分而成之結晶性線狀飽和聚酯爲佳，可舉例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯，聚2，6 —二萘酸乙二醇酯等。又，亦可係這些之一部份以其它成分取代之共聚物，或共聚亞烴基二醇或其它樹脂之混合物。用於本發明之聚酯薄膜，可係未拉伸、單軸定向或雙軸定向者之任一種。從生產性及取用性之觀點言之’以雙軸定向膜之聚酯薄膜爲佳。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 !272185 A7 —-----B7 _ 五、發明說明（5 ) 雙軸定向之聚酯薄膜可用習知之逐次雙軸拉伸法、同日寺雙軸拉伸法等方法製造。以逐次雙軸拉伸法爲例，可由以下方法行之。可將上述聚酯聚合物充分乾燥，以熔融擠出法，從模口（例如T型模口、 I型模口等）擠出於冷卻輥筒上，急冷而製造未拉伸膜或共擠出製造未拉伸膜，接著在6 0至1 4 0 t之溫度作該未拉伸膜之縱向拉伸，其次於8 0 -至1 5 0 °C之溫度進行橫向拉伸，更於1 6 0至 2 6 0°C之溫度以1至1 0 0秒作熱固定而製造。尙且，熱固定處理亦可於有限收縮下進行。又，熔融擠出時，以使用靜電密合法爲佳。而爲使雙軸定向之聚酯薄膜（A )不於特定方向斷裂 ’以具等向性爲佳，橫向折射率（Ν T D )及縱向折射率（ N M D )之差以大於一〇 . 0 8小於0 . 0 8爲佳。在此，縱向指沿薄膜的製膜方向之方向，橫向指與縱向及膜厚方向垂直之方向，橫向以下亦或稱寬向。橫向之折射率（N T D )與縱向之折射率（N M D )之差 (Ntd — Nmd)若在一〇 ·〇8以下或0 . 08以上，貝[J 經粘膠層貼合於偏光板等保護粘膠層時，若於雙軸定向膜之橫向或縱向施以過度應力時，雙軸定向膜變形，於該部份有空氣等侵入，從保護中之粘膠層剝離時會有工作性惡化之情況。特佳者爲N T D — Ν Μ D超過一〇 · 0 5而不足 0 . 0 5。如此之雙軸定向聚酯薄膜，上述縱向及橫向拉伸倍率以盡可能相同爲佳，上述之縱向及橫向拉伸倍率係以2至5倍，尤以2 · 5至4 · 5倍之範圍爲佳。 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^ ---------------r-----trL-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272185 A7 _____B7_ 五、發明說明（6 ) 單軸定向聚酯薄膜，可依上述中僅於縱向或僅於橫向拉伸之方法製造。膜厚無特殊限制，但以5至5 0 0微米爲佳。爲求貼合等之加工性、生產性之提升，以1 〇至2 0 0微米爲佳〇於相關聚酯薄膜，爲薄膜捲取時之滑性，又爲改良粘. 膠塗布等_之加工時的取用性，可添加滑劑，如碳酸鈣、氧化銘、局領土、氧化砂、氧化欽、硫酸鋇、沸石等之無機微粒、或矽酮樹脂、交聯聚苯乙烯、壓克力樹脂等之有機微粒。特佳者爲真球狀氧化矽或多孔性氧化矽之類的氧化矽粒子。亦可添加其它添加劑，如安定劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、抗靜電劑等.。微粒或添加劑之添加時機，只要係在聚酯薄膜的製膜爲止之階段即無特殊限制，例如可於聚合階段添加，或亦可於製膜時添加。本發明中之聚酯薄膜（A )之中心線平均表面粗度（ Ra )係以在2奈米以上5 0 0奈米以下爲佳。若Ra不足2奈米，則加工時恐有薄膜難以滑動的搬運性障礙，而若大於5 0 0奈米，則透明性變差檢查性下降，且以轉印法設粘膠層（B )時，聚酯薄膜（A )有凹凸之故有粘膠層（B )無法均勻密合之疑慮。再者，於該聚酯薄膜（A)，係以一邊之長爲2 10 毫米及與其直交之另一邊長1 4 8毫米之範圍（面積 310·8平方公分）內無25毫米以上之雜質存在，並且5微米以上不足2 5微米之雜質在1 〇個以下爲佳。若本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------Μ-----‘訂 L-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272185 A7 ___B7_____ 五、發明說明（7 ) 有2 5微米以上的雜質存在，則粘膠之塗布或轉印時會產生空洞，約於該部份有其大小以上之脫膠或隆起之故’會造成目視即能辨認之局部外觀缺陷。又’ 5微米以上不足 2 5微米之雜質多於1 0個時，其大小固難以目視確認’ 仍有可見瑕疵之虞。故而本發明中之聚酯薄膜（A )，從檢查性之觀點言之，橫向-折射率（N T D )與縱向折射率（N M D )之差（ Ntd — Nmd)係以在0 · 0 8以上爲佳。當橫向折射率（Ν Τ' D )及縱向折射率（N M D )之差（ Ntd — NMD)在0 · 0 8以上時，於本發明所用之聚酯薄膜的3 0至4 0微米之厚度中相位差極其之大干涉色之濃度極低故目視檢查之障礙得以減輕。Ν T D - N M d不足〇· 0 8時，相位差小因干涉色成爲目視檢查之障礙。又，Ntd — Nmd以下或稱雙折射率（Δη)，這些Δη因上述理由，愈大愈佳，以0 · 0 1以上，甚至於0 · 1 〇以上爲特佳。上述Ntd - Nmd在0.08以上之聚酯薄膜（Α) ’ 可於製膜時之拉伸條件中使縱向的拉伸倍率之上限不足 2 · 0倍而以不足1 · 8倍爲佳，以不足1 · 6倍爲更佳，使縱向之拉伸倍率之下限在1 · 1倍以上而以1 · 2倍以上爲佳，以在1 · 3倍以上爲更佳，使橫向拉伸倍率之下限爲4 · 0倍以上而以4 · 2倍以上爲佳，以在4 · 4 倍以上爲更佳，並使橫向之拉伸倍率之上限爲6 . 0倍以下而以5 · 5倍以下爲佳，以5 · 0倍以下爲更佳，而製造本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） ------------：-----訂 i*-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1110- 1272185 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（8 ) °若縱向之拉伸倍率在2 · 0倍以上或橫向之拉伸倍率不足4 · 〇倍，則N T D — N M D或傾角難以滿足上述範圍。又 ’ NTD 一 Nmd係在〇 · 〇 8以上之聚酯薄膜（Α)之縱向定向度（Nmd)乃以在1 · 550以上爲佳。該Nmd不足 1 · 5 5 0時，經粘膠層貼合於偏光板等保護粘膠層時易於雙軸定向膜之長邊方向伸長，其變形部份會有空氣等入侵’從保-護中之粘膠層剝離時會於雙軸定向膜過度變形而有使剝離步驟之工作性惡化的情況。其於這些理由特佳的雙軸定向膜之從縱向定向度（Nmd)係在1 . 5 8 0以上粘膠層（B ) 將粘膠層層合於聚酯薄膜（A )上。該粘膠於考慮到不僅室內亦及室外之放置，又爲能耐檢查時之種種光線，尤其係須能耐紫外線之故，再者又爲防止從粘膠層往貼合後之對象基材的成分遷移，係以壓克力系粘膠爲佳。於偏光板等的液晶顯示器部件中，爲抑制顯示部位之閃眼感，亦有於表面設置微小凹凸者，爲求表面保護膜之粘膠層於該凹凸面潤濕擴展而無空氣等之成爲氣泡殘留下來，粘膠層係以使其達特定之柔軟度爲佳。作爲該柔軟度之指標者，係用臨界回彈係數。本發明之表面保護膜有臨界回彈係數在0 · 5以下之粘膠層。若臨界回彈係數大於 0 · 5則意味著粘膠層過硬，若將表面保護膜貼合於有微小凹凸之液晶顯示部件，則於該凹凸之間空氣可遭封入易本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------—l·----tri*-------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1272185 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7____ 五、發明說明（9 ) 生氣泡，引起檢查性之障礙。又，臨界回彈係數，是將表面保護膜之粘膠層貼合於玻璃板，使鋼珠從粘膠層反面自由落下時之回彈係數加以測定。用不同直徑之鋼珠各測定回彈係數，將之對鋼珠直徑之三次方作圖，外插至直徑爲〇之値即定義爲回彈係數。相關表面保護膜的粘膠層之厚度在3微米以上5 0微米以下，_特佳者爲5微米以上5 0微米以下。若厚度不足 3微米，則貼合於有凹凸之偏光板等時，受制於表面保護膜之基膜的聚酯薄膜之硬度，粘膠層無法充分潤濕擴展於偏光板表面，也無法獲致必要的粘著力，於貼合時由於會有部份不牢之情況，故厚度特以5微米以上爲佳。若厚度大於5 0微米，則粘著力高過所需，且塗設粘膠時之厚度及硬化調控，甚至於成本面也都有問題。本發明中之表面保護膜，於貼上對象基材，例如偏光板或不銹鋼板之後，因須容易剝離，粘膠層對不銹鋼板之常態粘著力係以在3 0毫牛頓/ 2 5毫米以上5 0 0毫牛頓/ 2 5毫米以下爲佳。又，本發明中，粘著力1毫牛頓 /25毫米係換算爲0 · 1公克/25毫米，故30毫牛頓/2 5毫米即3公克/2 5毫米，5 0 0毫牛頓/2 5 毫米即5公克/2 5毫米。若常態粘著力不足3 0毫牛頓 / 2 5毫米，則發生捲邊，且與任何東西接觸均易剝離故不可謂佳。而若超過5 0 0毫牛頓/ 2 5毫米，則於從例如偏光板等將表面保護膜剝離之步驟中，因剝離不易不小心對偏光板施力會有變形之虞故亦不可謂佳。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------^-----* 訂L-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272185 A7 ___ B7 ___ 五、發明說明（1Q ) 又，相關之粘膠層貼合於不銹鋼板後，於6 〇 t：保持 1週後相對於未經保持在6 0 °C 1週期之常態粘著力之變伦率，係以在0 · 5倍以上2 · 0倍以下爲佳。若變化率不足0 · 5倍或大於2 · 0倍，則於行表面保護膜之自動剝離時’設定及管理煩瑣，尤其是變化率大時剝離困難。又，本發明中之常態粘著力雖表爲對不銹鋼板者，但相對於對偏光-板等之粘著力易受該表面之左右而難以評估，因易於評估，藉由使對不銹鋼板之常態粘著力及其變化率在上述範圍內而對偏光板等具適度之微粘著力，而剝離力不起變化之表面保護膜即成可得。又，本發明中之粘膠層，其粘性用滾珠粘性測定時之鋼珠大小係以在2 / 3 2英吋以上，1 0 / 3 2英吋爲佳。若在1 / 3 2英吋以下，則因幾無粘性，貼合於對象基材時會發生捲邊或不牢。若在1 1 / 3 2英吋以上，則粘性高粘著力高，且粘膠本身過軟而粘膠之凝集力低，剝離後有殘膠之發生。將表面保護膜貼上對象基材後，在其次之製造組裝步驟或最後步驟有剝除之必要，此時若有粘膠無法剝去而殘留，則會成爲液晶顯示器等外觀上之缺點。又，本發明中之粘膠層，以在8 0 °C之條件下測定保持力時其滑移在1小時後以在0至1毫米爲佳。將表面保護膜貼上對象基材後，時間過後表面保護膜無滑移，而保持力測定中在荷重1公斤，溫度8 0 t之條件下，1小時後之滑移以在1毫米以下爲佳·。若滑移大於1毫米，表面保護膜在貼上對象基材後隨時間經過容易滑移，工作上、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------豐——l·----tri--------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -13- 1272185 A7 五、發明說明（11 ) 檢查上不可謂佳。又，本發明中之粘鋼板後之不銹鋼面，附母1 Q 0平方公分0個材後，在其次之製造組若有粘膠無法剝除而殘之缺點，-將表面保護膜週後，剝離後附著在不膠以每1 0 0平方公分部份成爲缺點，檢查不觀缺點之問題。又，爲易於與被保，並易於剝離等特性之以下特性爲佳。膠層，在著的1毫爲佳。將裝步驟或留，因會貼合於不錄鋼板上 0個爲佳良，於液 8 0 °C 米見方表面保最後步成液晶錄鋼板 1毫米。殘膠晶顯不 X 1週貼合大小以上之護薄膜貼上驟有剝除之顯示器等的，於 8 0 t：見方大小以若在一個以器產品亦有於不銹殘膠以對象基必要，外觀上保持1 上之殘上則該成爲外護面（偏光板、不銹鋼板等）粘合提升，本發明中之粘膠層應以具備經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •玻璃轉移溫度在一 6 0 °C以上一 2 0 °C以下； •抗拉彈性率在0 · 1百萬帕以上0 · 2百萬帕以下； •表面張力在1 5微牛頓/公分以上2 5微牛頓/公分以下；粘膠層之玻璃轉移溫度（T g )若不足一 6 0 °C ’且粘膠層之抗拉彈性率不足〇 · 1百萬帕’則在室溫等之通常使用環境下極軟，往貼合表面作必要以上之潤濕擴展’ 易成粘著力過度提高而欠缺剝離性。另一方面’若粘膠層之玻璃轉移溫度超過- 2 0 °C ’且粘膠層之拉伸彈性率超過0 · 2百萬帕，則室溫下欠缺柔軟性’難於往貼合之被本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ------------^-----* 訂 ί·-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272185 A7 _ B7____ 五、發明說明（12 ) 保護面潤濕擴展。若粘膠層之表面張力不足1 5微牛頓/ 公分，則得不到與貼合之被保護面的所欲之粘著力，另一方面，若超過2 5微牛頓/公分，則在與被保護面間產生高於必要之粘著力易成欠缺剝離性。又，粘膠層之中心線平均表面粗糙（R a )係以在2 奈米以上5 0 0奈米以下爲佳。若R a大於5 0 0奈米，· 則貼合於·偏光板等時，粘膠層雖軟亦無法完全密合，造成缺陷，有於凹部形成氣泡等之問題。又，粘膠層之中心線平均表面粗度，係用非接觸式三維表面粗度計掃猫層合膜表面，測定膜表面之位移，利用表面分析軟體求出中心面平均粗度（R a )。使用之壓克力系粘膠並無特殊限制，但爲滿足上述特性，係以例如以下說明者爲佳。壓克力系粘膠有溶劑型、乳劑型等，而爲易得上述粘著物性，係以溶劑系粘膠爲特佳。作爲壓克力溶劑型粘膠者，爲滿足各種特性，係使用溶液聚合所得者。原料者可使用壓克力粘膠之溶液聚合用之已知者。壓克力粘膠者，可用丙烯酸酯，以丙烯酸C2至 C 8烷基酯爲佳，丙烯酸C 6至C 8烷基酯，以羥基、環氧基或羧基爲官能基之乙烯單體以及彼等與其它之共聚乙烯單體所成之共聚物。這些之例可舉丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2 —乙基已酯、丙烯酸辛酯等之丙烯酸酯，用以提升凝集力之共單體者可舉醋酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯、及丙烯酸甲酯等，又更爲促進交聯，賦予安定之低粘著力之含官能基單體者，可舉甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------丨丨l·----1TL-------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272185 A7 _B7____ 五、發明說明（13 ) 酸、甲基丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。爲使具低粘著性及粘性，以及高效集力，爲以異氰酸酯系硬化劑求高交聯化，以多含羥基者爲特佳。又，爲使在貼合於具凹凸之對象基材時不產生氣泡等而使粘膠層成某程度之柔軟，在上述成分中，亦可多用玻璃轉移溫度（T g ) 低之作爲主鏈的主要單體成分，而另一方面，可少用丁 g 高之能提·升凝集力之單體成分。粘膠之合成可用已知方法行之。例如，可在酯酸乙酯或甲苯等有機溶劑之存在下，於反應器內投入必要原料，以過氧化苯甲酰等過氧化物型或偶氮雙異丁腈等之偶氮雙型爲觸媒，於加熱下聚合，爲提升分子量，可用例如，於初期將單體一次投入之方法，而所使用之有機溶劑者，因甲苯的鏈移轉係數大會抑制聚合物之成長而使用醋酸乙酯之方法。重量平均分子量（Mw)係以3 0萬以上爲佳， 4 0萬以上爲更佳。若分子量不及3 0萬，即使以異氰酸酯硬化劑交聯，仍無法得充分之凝集力，施以荷重之保持力評估中即刻落下，而貼合於不銹鋼板或偏光板等時間經過後剝離時，粘膠會殘留於不銹鋼板或偏光板等。分子量之提升，聚合階段之控制固然重要，一般爲得溶劑型之充分的粘著力而無分子量之升高，有必要藉使用時的硬化劑之添加量以提升分子量並提升交聯率。作爲粘膠之硬化劑者，特別對壓克力溶劑型可用一般的異氰酸酯系、環氧系、吖丙啶系硬化劑等。例如，異氰酸酯系硬化劑爲得時間經過仍有安定之粘著力，或爲使粘本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -1C: ----^----、訂-—*-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1272185 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（14 ) 膠層更硬，其中係以甲苯二異氰酸酯（TD I )等之芳香型者爲佳。於該粘膠作爲添加劑者，亦可有例如，安定劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、抗靜電劑等。爲具再剝離性且維持安定之低粘著力，亦可於不使這些成分往對象基材遷移之程度，添加蠟等有機樹脂、矽酮、氟等具低表面能之成分。例如，蠟等之有機樹脂中，可用高級脂肪酸酯或低分子之酿-酸酯。粘膠溶液之於聚酯薄膜（A )的塗布，可分任意之階段施行。又，在將該塗液塗布於聚酯薄膜（A )時，隨必要，可爲提升密合性、塗布工作性作預備處理，可係於聚酯膜表面施以火焰處理、電暈放電處理、電漿放電處理等之物理表面處理，或者在製膜中或製膜後，施以有機樹脂系或無機樹脂系塗料之塗布的化學表面處理，藉以使粘膠與聚酯薄膜（A )之密合性強固。粘膠之塗布方法可用任意已知方法，較佳者可舉例如 ’模口塗布機法，凹輥塗布機法，刮刀塗布機法，噴霧塗布機法，氣刀塗布法，浸塗法等，可單獨或組合使用。粘膠之塗布於聚酯薄膜（A)，以先前之塗布方式，可直接塗布於薄膜，或先塗布於剝離膜並乾燥後，與聚酯薄膜（A )貼合使粘膠轉印亦可。爲製成粘膠面更加平滑之表面保護膜，先塗布於有平滑表面之剝離膜，將之轉印於聚酯薄膜（A )者係爲較佳。此時之乾燥溫度，以能使殘留溶劑盡可能少者爲佳，因而乾燥溫度或時間並無特定，以設於5 0至1 5 0 °C之溫度，1 0秒至5分鐘之乾燥本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------------K----· 訂i·-------線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272185 A7 _____B7__ 五、發明說明（15 ) 時間爲佳。因粘膠有流動性，且用異氰酸酯系硬化劑等作爲交聯劑時，加熱乾燥後反應並未隨即終止，爲使該反應完全，而得安定之粘著力有熟化之必要。一般而言，在室溫係1 週以上，加熱時，例如在約5 0 °C時以3日以上爲佳。加熱時因溫度若過高會有基膜的平面性惡化之虞，以勿過高爲佳。 _ 含選自抗靜電劑及脫模劑之至少一種的保護層（C ) 於本發明的表面保護膜，在聚酯薄膜的粘膠層之反面，爲防表面保護膜之剝離時設在偏光板的T F T因剝離靜電被破壞，且爲於表面保護膜一面在裁切時碎屑或粘膠之附著的防止，或者易於去除，以設置含抗靜電劑及/或脫模劑之層爲佳。該抗靜電劑及脫模劑，可混合設爲一層，亦可各設一層。又，抗靜電劑可係與粘膠層混合，或亦可將之設於粘膠層與聚酯薄膜會之間。抗靜電劑及脫模劑，爲提升層之強度，或往雙軸定向聚酯薄膜之密合性、耐水性、耐溶劑性、粘結性等，係以添加作爲粘合劑之熱塑性聚酯樹脂、壓克力樹脂等之熱塑性樹脂、熱固性壓克力樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂等之熱固性樹脂等高分子化合物爲佳。又作爲交聯劑者，以含至少一種選自羥甲基化或羥烷基化三聚氰胺系、尿素系、丙烯醯胺系等之化合物，環氧化合物，聚異氰酸酯者爲特佳。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------^-----. 訂· h-------線# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1272185 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7____ 五、發明說明（16 ) 作爲抗靜電劑者，可以使用例如，有諸如四級銨鹽、吡啶鑰鹽、一級至三級胺基之陽離子性之各種陽離子性抗靜電劑；有諸如磺酸根、硝酸酯根、磷酸酯根等之陰離子性的陰離子性抗靜電劑；如胺基酸系、胺基硫酸酯系之兩性抗靜電劑；如胺基醇系，甘油系，聚乙二醇系之非離子性抗靜電劑等之各種界面活性劑型抗靜電劑，甚至於上述之經高分-子化者。又，聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等導電性聚合物或分散有錫、銻系塡料者亦可使用。甚至於亦可用氣相生長法或真空蒸鍍法、濺鍍法或電漿C V D法等設置銀、錫等之金屬層。作爲脫模劑者，因有防止表面保護膜面的污染之目的 ’以使具適度之剝離力並具耐久性者爲佳。相關脫模劑者，可舉矽酮系，氟系或烷基聚合物系之脫模劑等。爲防止製程中之污染，以遷移性特性之烷基聚合物系爲佳。將抗靜電劑或脫模劑施於聚酯薄膜（A )上時，可於製膜中結晶定向完結前，或結晶定向完結後之製膜後作塗布。塗布於聚酯薄膜（A )之方法者，可採用已知之任意方法。例如，可將輥塗法、凹版塗法、逆輥塗法、噴塗法等單獨或組合使用。本發明之表面保護膜，爲易於檢查以具高透明性爲宜。具體言之，以可見光穿透率在7 0%以上，而霧度在 1 0%以下爲佳。若可見光穿透率不足7 0%，或霧度大於1 0 %，則因透明性差，例如將表面保護膜與偏光板貼合時在雜質等的缺點檢查當中，有無法查知雜質之疑慮。 «- ------------——I----•訂L-------線Φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1272185 B7__ 五、發明說明（17 ) 釗離膜本發明中，爲保護表面保護薄膜之粘膠層之目的，以作成具設有剝離膜（D )之層合體構造爲佳。又，作爲剝離膜之基膜者，以使用與上述表面保護膜中之聚酯薄膜（ A )同構造者爲佳。於相剝離膜之至少單面，以形成脫模層爲佳。脫模層之成分者，可舉例如，矽酮樹脂、氟樹脂、脂族等蠟或烯烴系樹脂等。又，依粘膠層（B )之種類亦可不設脫模層。形成如此脫模層之成分，在無妨於本發明之目的之範圍內可配合以各種添加劑。該添加劑者可舉例如，紫外線吸收劑、顏料、消泡劑、抗靜電劑等。脫模層之塗設可由將含脫模層形成成分之塗液塗布於基膜，加熱乾燥成膜爲之。加熱條件係8 0至1 6 0 °C於1 0至1 2 0秒，尤以在1 20至1 50 t：以20至60秒爲特佳。塗布方法可用任意之已知方法，較佳者可舉例如，輥塗布機法，刮刀塗布機法等。本發明中，爲提高剝離膜用基膜之雙軸定向聚酯薄膜與脫模層之密合性，以於基膜與脫模層之間設接合層爲佳。形成該接合層之成分者，例如當脫模層爲矽酮樹脂層時 ’以砂院偶合劑爲佳。該偶合劑者係以一般式γ 一 S i -X 3所表者爲更佳。在此，Y爲例如胺者、環氧基、烯烴基、甲基丙烯酸基、烷硫基等所代表之官能基，X爲烷氧基所代表之水解性官能基。如此接合層之厚以在〇 · 〇 1至本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------：-----* 訂 ί·-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272185 A7 _ B7_ 五、發明說明（18 ) 5微米之範圍爲佳，在0.02至2微米之範圍爲特佳。若接合層之厚在上述範圍則基模與脫模層之密合性良好，且設有接合層之基膜不易粘結之故，有不易發生脫模膜的取用問題之優點。薄膜捲輥本發_明之薄膜捲輥，係於聚酯薄膜（A )之單面設粘腸層，於其反面設保護層之表面保護膜，以使其粘膠層與保護層接觸（貼合）捲取而成。表面保護膜係由該薄膜捲輥捲出，貼合於對象基材（偏光板、不銹鋼板等），供作保護對象基板表面之用途。然後，對象基材在加工步驟或於供作本來的用途之際，貼合之表面保護膜予以剝離。易言之，表面保護膜之粘膠層必須能容易地與對象面 (保護層、偏光板、不銹鋼板等）接合，並且容易剝離之特性。爲呈如此特性，粘膠層（B )在將保護層（C )剝離時之剝離力係以在1 0毫牛頓/ 2 5微米以上1，〇〇〇毫牛頓/ 2 5毫米以下爲佳。若對保護層之剝離力不及1 0毫牛頓/ 2 5毫米則捲繞時有滑捲之發生，而剝離力大於1，0 〇 0毫牛頓/ 2 5毫米時，從捲輥捲出時對寬幅薄膜張力大所需設備變大，並且剝離靜電也變大因而會造成薄膜表面之損傷。實施例以下藉實施例進一步詳細說明本發明，然本發明並非本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂.L-------線| 24 1272185 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（19 ) 僅限於這些實施例。又，實施例中各物性値係如下測定。 (1 )臨界回彈係數將表面保護膜及玻璃板以使表面保護膜之粘膠層與玻璃板相接觸而貼合，於室溫放置3 0分鐘。然後，使玻璃板在下保護膜在上水平放置，從表面保護膜之上方，高 2 0公分之位置使鋼珠（密度7 . 5公/立方公分）自由落下，測定鋼珠回彈時之高度Η (公分）。然後將Η除以 2 0之値作爲回彈係數。其次，用不同直徑之鋼珠（ J I S Ζ - 0 2 3 7所規定之滾珠粘性使用的鋼珠）同樣測定，將各回彈係數對該鋼珠之直徑的3次方作圖後，求出將直徑外插至0時之回彈係數，以此値爲臨界回彈係數。 (2 )常態粘著力於洗淨後之不銹鋼板上，將表面保護膜以使表面保護膜之粘膠層與不銹鋼板接觸以直接橡膠輥（低荷重）貼上，於其上以2公斤之橡膠輥作一往返之碾壓使其密合。然後，於2 3 °C之溫度、5 5 ± 5 % R Η濕度條件下放置一曰後切成寬2 5毫米之長方形薄片。將其按裝於抗拉試驗機（東洋精機（股）製Storograph )在使不銹鋼板固定之狀態下將表面保護層合膜以3 0 0毫米/分鐘之速率於 1 8 0 °拉開，以該強度爲常態粘著力。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------^—丨 I* 訂 L-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 22 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272185 A7 _B7__ 五、發明說明（2Q ) (3 ) 6 0 °C，1週後之粘著力及變化率與上述常態粘著力同樣作成之2 5毫米寬的長方形薄片狀樣本，於6 0 t放置1週後回到室溫放置3 0分鐘後按裝於抗拉試驗機（東洋精機（股）製Storograph )在使不銹鋼板固定之狀態下將表面保護膜以3 0 0毫米/分鐘之速率於1 8 0 °C拉開，以該強度爲1週後之粘著力。然後將該値除-以常態粘著力之値作爲變化率。 (4 )滾珠粘性依照J I S Z — 0 2 3 7，將表面保護膜之粘膠層按裝於滾珠粘性測定器，以3 0 °傾斜角測定，以停在粘膠層上之最大鋼珠的大小爲粘性値。 (5 )保持力切取寬2 0毫米X長1 1 〇毫米之表面保護膜，於洗淨後之不銹鋼板上，與常態粘著力測定方法同樣地貼上。此時使表面保護膜與不銹鋼板之張貼面積爲2 0毫米X 2 0毫米。將之使不銹鋼板端固定按裝於自動探測保持力試驗機（U N I工業（股）製）。此時，在8 0 °C之環境內於表面保護膜之一端懸垂1公斤之荷重，讀取1小時後之滑移作爲保持力。 (6 )殘膠評估與常態粘著力測定同樣製作之樣本，於貼上後在8 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂 i-------線一 1272185 A7 B7 五、發明說明（21 ) 它底下放置1週。然後以1 0米/分鐘之速度拉開層合膜，觀察不銹鋼板上粘著劑殘留情況，依以下標準作評估。〇：全無粘著劑殘留 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) △:粘著劑之殘留爲不足1毫米見方之大小的殘膠在 1個/ 1 0 0平方公分以上 X :粘著劑之殘留爲大於1毫米見方之大小的殘膠在 1個/ 10 0平方公分以上 (7 )表面粗度（R a )

表面保護膜之粘著劑層表面粗度，用非接觸式三維表面粗度計掃瞄表面保護膜之粘著劑層表面，測定粘著劑層表面之位移，利用表面分析軟體求出中心面平均粗度（R a ) ° m η — R a = ZZ Iz^-zl/im-n) k*lj=l 其中一 m η 匕 l Τ Ζ = Σ Σ ζ jk/(m · η) k-lj-l 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，作爲基膜之塑膠膜的表面粗度，可將層合有粘著劑層之側的塑膠膜表面，與粘著劑層表面粗度之測定同樣求出。 (8 )透光率/霧度透光率係於5 5 0奈米之波長，測定（日本精密光學本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272185 A7 B7 五、發明說明（22 ) (股）製，波伊克霧度計SEP - HS — D 1型）透光率 (9)塑膠膜內雜質個數切取長210毫米X寬148毫米（面積310·8 平方公分）之塑膠膜樣本，於該膜整體範圍以交錯法作雜質之目視檢查。其次用光學顯微鏡以穿透光觀察樣本膜檢查出之雜質，以在光學異常範圍內觀察部份之最大粒徑爲雜質大小。又，存在於雜質粒子周圍之空洞亦包括於在光學異常範圍內觀察時之雜質粒子大小。如此’分別求出雜質粒子大小在5微米以上2 5微米以下以及2 5微米以上者之個數。 (1 0 )表面缺陷個數將所得表面保護膜貼合於偏光板，切取長2 1 0毫米 X寬148毫米（面積310· 8平方公分）’螢光燈下以其反射光目視表面凹凸計數可確認者之個數。1個以下者係於檢查時極其優異之表面保護膜，2至5個者檢查時會有困難尙可用作表面保護膜，6個以上者檢查時困難而不適作表面保護膜。 (1 1 )玻璃轉移溫度（T g ) 僅只以粘膠層製成厚度均勻之片狀，用動態粘彈性測定裝置（IdT (股）製Vibron)，以頻率110Hz，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂 L-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1272185 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（23 ) 升溫速度3 °C /分鐘之條件測定。貯存彈性率（E / )大幅降低，並且t a η (5呈極大値之溫度即玻璃轉移溫度（ T g )。 (12)粘膠之抗拉彈性率僅只以粘膠層製成厚度均勻之片狀，成1 〇毫米寬之薄片。測·定此時之膜厚。按裝於抗拉試驗機（東洋精機（股）Storograph以5毫米/分鐘之速度拉伸，作成應力一應變曲線。求出上升時連續之斜率，除以截面積，得抗拉彈性率。 (1 3 )粘著劑之表面張力於粘著劑表面以水（表面張力7 2 · 8微牛頓/公分內，非極性成分2 1 . 8微牛頓/公分，極性成分 51 · 0微牛頓/公分），乙二醇（表面張力48 _ 0微牛頓/公分內，非極性成分2 9 · 0微牛頓/公分，極性成分19.0微牛頓/公分），二碘甲烷（表面張力 5 0 · 8微牛頓/公分內，非極性成分5 0 · 8微牛頓/ 公分，極性成分0微牛頓/公分）三液體滴下，各測定接觸角，由各成分由擴張Forkes式求出粘著劑之表面張力。 (1 4 )剝離力以直接橡膠輥將表面保護膜之粘著劑層面貼上同一表面保護膜之保護層面，其上以2公斤之橡膠輥碾壓一來回本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------^訂 L-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272185 A7 ______B7___ _ 五、發明說明（24 ) ，使其密合。就此放置於2 3 t：溫度，5 5 土 5 % R Η濕度條件下3 0分鐘，然後切取寬2 5毫米之薄片。按裝於抗拉試驗機（東洋精機（股）製Stenograph )’其一表面保護膜於固定狀態下而另一表面保護膜以3 0 〇毫米/分鐘之速度於1 8 0 °拉開，取其強度爲剝離力。 (1 5 )_雙折射利用阿貝折光計測定膜之長邊方向之折射率（N M D ) 及寬度方向之折射率（Ν τ D )，兩測定値之差（Ν T D -Ν μ D )爲雙折射（△ η )之値。 (1 6 )交錯法將本發明之層合體實際貼合於良好之偏光板’作交錯法檢查。依實際製程作貼合，使雙軸定向膜之長邊方向與偏光板之定向軸的方向一致，依以下標準作評估。優：跨越製成膜之基膜全寬，幾乎無光干涉斑者爲優〇良：於製成膜之基膜兩端可見若干光干涉斑，但基膜大致可用。可：製成膜之基膜中央部份無干涉斑產生而可用者。 (1 7 )貼合於R a 3 0 0微米之偏光板後之氣泡槪觀以直接橡膠輥將表面保護膜之粘著劑層面貼上表面粗度（Ra) 300微米之偏光板，其上以2公斤之橡膠輥本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------—^—’訂 L-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1272185 _B7 ___ 五、發明說明（25 ) 碾壓一來回貼合後，以目視觀察其表面，依以下標準評估〇〇：長210毫米X寬148毫米（面積31〇·8 平方公分）表面中平均直徑1毫米以上之氣泡不足1個。 △:長2 10毫米X寬148毫米（面積31〇 · 8 平方公分）表面中平均直徑1毫米以上之氣泡1至5個。 X 長21〇毫米X寬148毫米（面積310 · 8 平方公分）表面中平均直徑1毫米以上之氣泡超過5個。實施例1 將含0 . 1重量％之平均粒徑〇 . 1 5微米的真球狀氧化矽粒子之固有粘度0 · 6 2的聚對苯二甲酸乙二醇酯聚合物於擠出機熔融，從模口用靜電密合法密合於維持在 4 0 °C的旋轉冷卻鼓上急冷成未拉伸膜。其次’將該未拉伸膜於長方向以3 · 5倍，於持續拉出之橫方向以3 · 6 倍拉伸，更以2 2 °C作熱固定，得厚5 0微米’雙折射率〇· 0 1之作爲表面保護膜之基膜的雙軸定向聚對苯二甲酸乙二醇酯酯（A )。又，除厚度變爲3 8微米以外，重複與上述雙軸配向聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜之方法同樣的操作’得剝離膜用之雙軸定向的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。於是’在該剝離膜用之雙軸定向聚對苯二甲酸乙二醇酯之單面’以將含乙烯基之聚甲基矽氧院與二甲基矽烷所成之硬彳匕型5夕酮1 溶解於甲苯成固體含量2 %之溶液，於該溶液添加鉑觸媒本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------^訂L-------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272185 A7 B7__ 五、發明說明（26 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 製成塗液，以6公克/平方米（濕）之塗布量塗布’於 1 4 0 °C以1分鐘加熱乾燥兼硬化形成脫模層之厚〇 · 1 微米之剝離膜（D )。其次，將主單體丙烯酸2 -乙基己酯，共單體醋酸乙烯酯，含官能基之單體甲基丙烯酸羥基乙酯以7 : 2 : 1 之比在醋酸乙酯溶劑中用偶氮雙異丁腈反應觸媒作溶液聚合，調製-重量平均分子量約4 5萬之粘著劑用聚合物作爲壓克力系粘著劑。於是，於該粘著劑用聚合物1 0 0份添加5份T D I系異氰酸酯交聯劑，於上述剝離膜之脫模層側之面塗布使乾燥後厚度2 0微米形成粘著劑層。於是，於上述作爲表面保護膜之基膜的雙軸定向聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜（A )之單面作電暈處理，使形成有上述粘著劑層之剝離膜的粘著劑層與經施以上述電暈處理之薄膜表面接觸貼合，於6 0 °C進行3日之熟化處理，得層合有剝離膜（D )之表面保護膜。所得表面保護膜之特性示於表1。比較例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將粘著劑用聚合物以主單體丙烯酸2 -乙基己酯，共單體醋酸乙烯酯，含官能基單體甲基丙烯酸羥基乙酯以4 :4 : 2之比，在醋酸乙酯溶劑中用偶氮雙異丁腈反應觸媒作溶液聚合成重量平均分子量3 0萬之變更，td I系異氰酸酯交聯劑以及其添加量變更爲d丫丙啶系異氰酸酯交聯劑3 0份以外，與實施例1同樣製作。所得表面保護膜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） !272185 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明（27 ) 之特性示於表1。比較例2 除將粘著劑層之厚度製成2微米以外’與比較例1同樣製作。所得表面保護膜之特性示於表1 ° 比較例3 - 實施例1中，除將作爲表面保護膜之基膜的雙軸定向聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜，改用密度〇 · 925，熔融指數2 · 5之聚乙烯樹脂以吹膜製成之厚5 0微米薄膜，經電暈處理之聚乙烯膜之外，同樣製成樣本。所得表面保護膜之特性示於表1。實施例2 將粘著劑用聚合物，將主單體丙烯酸2 -乙基己酯，共單體丙烯酸甲酯，含官能基單體甲基丙烯酸羥基乙酯以 3 : 1 : 1之比，在醋酸乙酯中用偶氮雙異丁腈作反應觸媒進行溶液聚合成重量平均分子量約4 5萬之外，重複與實施例1同樣之操作。所得表面保護膜之特性示於表1。比較例4 除粘膠用之聚合物以主單體丙嫌酸2 -乙基己醋，共單體丙烯酸丁酯以及丙烯酸甲酯，含官能基單體甲基丙烯酸羥基乙酯在4 : 4 : 1 : 1之比，於醋酸乙酯/甲苯（本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -------------------:訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1272185 A7 /____B7__ 五、發明說明（28 ) 混合比1 / 1 )之溶劑中用偶氮雙異丁腈作溶液聚合成重量平均分子量2 0萬之外’與實施例同樣_作表面保護膜。所得表面保護膜之特性示於表1。又，該表面保護膜由於貼合於不銹鋼板加以剝離時有殘膠之故，缺陷檢查性雖優但因雜質之附著於產品，已不適作表面保護膜。 P-----^ ell·------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） 1272185 A7B7 五、發明說明（ 29 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I嗽比較例4 PET vq Ο οο 1800 m CS 寸 cn X CN1 82/7 〇寸〇 ΙΓί 0.14 CsJ 〇實施例2 PET ο >-< § CNj 寸〇〇 un CN 85/6 〇 cn 〇 ο 1 0.19 〇〇〇比較例3 PET cn ο γ- '<i r—4 § CN 寸〇〇 vn 65/12 〇〇〇 0.18 Οί 〇比較例2 PET vq 异〇 s ΟΪ 〇〇 CNl OJ 82/7 〇寸〇 0.18 CO CO 〇比較例1 PET 〇 1 m,mi cn v " i 〇〇 m CNl 82/7 〇寸〇 r~H 1 0.21 o X 實施例1 PET 寸· r—i Ο CN 寸〇〇 vn CNI 85/6 〇 m 〇 0.18 cn Oi 〇毫牛頓/25毫米毫牛頓/25毫米 /32英吋毫米奈米 %/% 奈米 FmT 0。 S 微牛頓/公分用作基膜之塑膠膜臨界回彈係數 SUS常態粘著力 60°C1週後SUS粘著力粘著力變化率滾珠粘性保持力殘膠粘膠層表面粗度透光率/霧度基膜塑膠膜之表面粗度保護表面薄膜雜質數25微米以上不足25微米表面缺陷數粘膠之玻璃轉移溫度(Tg) 粘膠之抗拉彈性率粘膠之表面張力貼合於Ra300微米之偏光板後之氣泡槪觀〇〇 ---------------r-----:訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1272185 A7 __B7__ 五、發明說明（3G ) 表1中PET係聚對苯二甲酸乙二醇酯，PE表聚乙烯。由表1可知，實施例中本發明之表面保護膜與對象基材貼合後可輕力剝離，且歷時不加重，而有與表面粗糙之對象基材貼合後不因氣泡等之混入而不牢之粘膠層，更因高度透明，無損於對貼合對象基材之檢查性。相對於此，比較例1-之表面保護膜貼合於表面粗糙之對象基材時因氣泡等之混入產生不牢，比較例2之表面保護膜貼合後邊緣捲曲，並且，比較例3之表面保護膜其中雜質多，檢查性不良。參考例1 含於作爲剝離膜之基膜的聚對苯二甲酸乙二醇酯聚合物之粒子，係添加平均粒徑0 . 5微米之真球狀氧化矽粒子0 · 5重量％以外，重複與實施例2同樣之操作。所得表面保護膜因於剝離膜表面有粗大之突起無法均勻形成粘膠層，用作保護膜時表面缺陷每3 1 0 · 8平方公分面積多達1 0個，實際上難以使用。參考例2 含於作爲剝離膜之基膜的對苯二甲酸乙二醇酯聚合物之粒子，係添加平均粒徑0 · 5微米之真球狀氧化矽粒子 0 · 5重量％以外，重複與實施例2同樣之操作。所得表面保護膜因於剝離膜表面有粗大之突起無法均勻形成粘膠 33--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-I· 1272185 A7 B7 五、發明說明（31 ) 層’用作保護膜時表面缺陷每3 1 0 · 8平方公分面積多達8個，實際上難以使用。 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例3 與實施例1同樣，製得雙軸定向聚對苯二甲酸乙二醇酯作爲表面保護膜之基膜，於該膜雙面作電暈處理。之後於該膜一.設第一層靜電防止層及第二層脫模層作爲保護層。靜電防止層者係以噻吩衍生物聚合物3 0份，共聚酯 7 0份（二羧酸成分對苯二甲酸6 0莫耳％，間苯二甲酸 3 5莫耳％，己二酸5莫耳％，二醇成分則乙二醇9 5莫耳％，二乙二醇5莫耳％ )，以及非離子型界面活性劑5 份所成之3 %水溶液塗布，乾燥後形成厚度〇 · 1 5微米之塗膜。脫模層者係以聚乙烯亞胺氨基甲酸十八酯（日本觸媒股份有限公司製，R P - 2 0 ) 4 0份，粘結劑成分之與靜電防止層同樣的聚酯系聚酯樹脂（日立化成工業股份有限公司，Esoel 1510 ) 1 0 0份，及三聚氰胺樹脂（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製三和化學品股份有限公司製，Nicarack NS-11) 3 0份混合而成之塗布液塗布，於1 4 0 °C以1分鐘乾燥硬化形成厚 0 . 2微米之脫模層。其次，作爲壓克力系粘膠者，主單體丙烯酸2 —乙基己酯及丙烯酸正丁酯，共單體醋酸乙烯酯，含官能基單體甲基丙烯酸羥基乙酯以4 : 3 : 2 : 1之比，又作爲添加劑者，相對於以上全部單體1 0份加有0 · 5份之環氧改質丙烯酸硬脂酯，在醋酸乙酯溶液中用偶氮雙異丁腈作爲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 64 1272185 A7 ______ 五、發明說明（32 ) 反應觸媒作溶液聚合，調製重量平均分子量4 5萬之粘膠用聚合物。之後，於該粘膠用聚合物每1 〇〇份添加2 0 份之吖丙π定系異氰酸酯交聯劑，於上述雙軸定向聚對苯二甲酸乙二醇酯之保護層反面，以能使乾後厚度成2 0微米塗布，於1 0 0 °C以2分鐘乾燥後捲取，於4 5 t：作1週之熟化處理得薄膜捲輥。所得薄膜捲輥之特性示於表2。參考例3 實施例3中，不設脫模層，於靜電防止層之反面塗布粘膠捲取。所得薄膜捲輥之特性示於表2。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1272185 A7 B7 五、發明說明（33 ) _ _ 表j

實施例 3 參考例 3 用作基膜之塑膠膜 PET PET 臨界回彈係數 0.4 0.4 SUS常態粘著力毫牛頓/ 2 5亳米 120 130 60°C 1週後SUS粘著力毫牛頓/25公分 140 150 粘著力變化率 1.2 1.2 滾珠粘性 /32英吋 4 4 保持力毫米 0 0 殘膠〇〇粘膠層表面粗度（Ra) 奈米_ _ 24 100 表面缺陷數個 0 0 粘膠層之玻璃轉移溫度（Tg) °C -40 -40 粘膠層之抗拉彈性率 MP 0.18 0.18 粘膠層之表面張力微牛頓/公分 20 20 粘膠層面對保護層面之剝離力毫牛頓/25毫米 150 1100 貼合於R a 3 0 0微米之偏光板後之氣泡槪觀〇 X 表2中，P E T係聚對苯二甲酸乙二醇酯。由表2可知，實施例所示之本發明的薄膜捲輥，歷時亦不加重，與對象基材貼合可輕力剝離，有貼合於粗糙之

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） H (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^-----^訂—l·-------線秦經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272185 A7 B7_____ 五、發明說明（34 ) 對象基材時不產生因氣泡等之混入而引起不牢的粘膠層’ 及高度透明對貼合對象基材之良好檢查性，並且，容易從保護層面剝離以供使用。相對於此，參考例3之薄膜不易從保護層面剝離粘膠層（B )，且剝離時粘膠層（B )表面粗，貼合於對象基材之偏光板時可確認有氣泡。實施例4 - 實施例1中，將保護膜之基膜改爲將未拉伸薄膜作拉伸處理時延伸倍率爲縱向1 · 5倍，橫向4 · 3倍雙折射率0 · 1 0之雙軸定向膜膜以外重複同樣操作，所得層合膜具與上述實施例1同樣特性，而貼合於良好的偏光板作交錯法檢查時，經製膜之基膜跨越整幅幾無光干涉斑係極優異之產品。相對於此，上述實施例1至3之層合膜，於其經製膜之基膜的寬方向之兩端雖可見若干光干涉斑，但基膜大致仍可使用亦係優異產品。 --------------------^訂』-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

1272185 ASt B8 C8I D8J — 六、申請專利範圍 ^ 第891 20008號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國94年2月5日修正 1 · ~種用以保護基材之表面的保護表面薄膜，其特徵爲由聚酯薄膜（A )及聚酯薄膜（A )之單面上的粘膠層（ B )所成’臨界回彈係數爲〇 · 5以下，該粘膠層（B)由丙 _酸系粘膠所構成，玻璃轉移溫度爲一 6 〇它至_ 2 〇勺，抗拉彈性率爲〇.1百方帕至0·2百方帕，並且表面張力爲1 5微牛頓/公分至2 5微牛頓/公分，中心線平均表面粗度（Ra)爲2至500奈米，其中粘膠層（B )滿足以下（1 )至（4 )所有的條件 (1 )對不銹鋼板之常態粘著力爲3 0至5 0 0毫牛頓 / 2 5毫米， (2 )貼合後，於6 0 °C保持1週後之常態粘著力的變化率爲0.5至2.0倍， (3 )以滾珠粘性測定之鋼珠大小爲2 / 3 2英吋至 1〇/ 3 2英吋， (4)粘膠層（B)之厚度爲3微米至5 0微米，其中將粘膠層（B )以2 0毫米X 2 0毫米之面積貼合於不錄鋼板，在溫度8 0 °C之氣氛下沿貼合面之方向懸掛1 公斤之荷重1小時之粘膠層（B )與不銹鋼板之滑移爲〇至 1毫米，其中於8 0 C ’ 1週’將粘膠層（B )貼合於不銹鋼板 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製、τ

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _】_ A8 B8 C8 D8 1272185 六、申請專利範圍後剝離時，附著於不銹鋼面上之1毫米見方大小以上之粘膠殘餘物爲在1 〇〇平方公分之不銹鋼面內爲0個，其中聚酯薄膜（A)之含粘膠層（B)之面的另一面上，尙含有至少一種選自靜電防止劑及脫模劑所成群之添加劑所成之保護層（C )，該保護層（C )對於粘膠層（B )之剝離力爲1 〇毫牛頓/2 5毫米至1，〇〇〇毫牛頓/2 5毫米，其中聚酯薄膜（A )爲經單軸定向或雙軸定向，該經雙軸定向之聚酯薄膜（A )之橫向的折射率（ Ntd)與縱向之折射率（Nmd)之差（Ntd - Nmd)超過一0.08，未達0.08，該聚酯薄膜（A )之橫向的折射率（Ν τ D )與縱向之折射率（Nmd)之差（Ntd -]NTmd)爲〇 . 〇 8以上’ 其中聚酯薄膜（A )之中心線平均表面粗度（R a )爲 2奈米至5 0 0奈米，且一邊長21 0毫米及與其垂直之邊的長1 4 0毫米大（面積3 1 0 · 8平方公分）區域中不含有大小2 5微米以上之雜質，而5微米以上，未達2 5微米之雜質爲10個以下。 2 _如申請專利範圍第1項之保護表面薄膜，其中可見光穿透率爲7 0%以上。 3 .如申請專利範圍第1項之保護表面薄膜，其霧度在 1〇％以下。 ' 4 .如申請專利範圍第1項之保護表面薄膜，其中粘膠層（B)之與聚酯薄膜（A)鄰接之表面的反面上，存在雙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2 - — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨•訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272185 A8 B8 C8 D8 _ 六、申請專利範圍軸定向聚酯薄膜所成之粘膠層（D ) ° (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 ·如申請專利範圍第4項之保護表面薄膜，其中剝離膜（D)之表面粗度（Ra)爲2奈米至5 00奈米，且一邊長2 1 0毫米及與其垂直之邊的長1 4 0毫米大（面積 3 1 0 . 8平方公分）區域中不含有最大徑2 5微米以上之雜質，最大徑5微米以上，未達2 5微米之雜質爲1 0個以下。 6 .如申請專利範圍第4項之保護表面薄膜，其中剝離膜（D )之與粘膠（B )鄰接之面上，存在至少一種選自矽酮樹脂、氟化樹脂及脂族蠟所成群之脫模劑所成之脫模層。 7 · —種薄膜捲輥，其特徵爲使粘膠層（B )及保護層 (C )在直接接觸狀態下，如申請專利範圍第1項之保護表面薄膜捲取而成之捲輥。 8 .如申請專利範圍第1或4項之保護表面薄膜，其係用於保護至少一種選自偏光板、擴散板、半透明反射板、相位差板及視角擴大薄膜所成群之基材表面。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 ·如申請專利範圍第7項之保護表面薄膜捲輥，其係用於保護至少一種選自偏光板、擴散板、半透明反射板、相位差板及視角擴大薄膜所成群之基材表面。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -3 -