TWI245785B

TWI245785B - Mixtures of fiber-reactive bisazo dyes and use thereof

Info

Publication number: TWI245785B
Application number: TW091134633A
Authority: TW
Inventors: Werner Hubert Russ; Uwe Mrotzeck; Joachim Eichhorn
Original assignee: Dystar Textilfarben Gmbh & Co
Priority date: 2001-12-01
Filing date: 2002-11-28
Publication date: 2005-12-21
Also published as: DE50208196D1; CN1422907A; CA2413213A1; ES2271177T3; EP1316587B1; ATE340229T1; CN1247707C; TW200300784A; BR0204948A; EP1316587A3; EP1316587A2; US20030229952A1; KR20030045606A; DE10159085A1; PT1316587E; HK1055126A1; JP2003335975A

Description

1245785 kl _ B7 五、發明説明（1 ) 發明所屬之技術領域：本發明有關纖維反應性偶氮染料之技術領域。發明之技術背景：纖維反應性染料及其將含有羥基及羧醯胺基之材料染成海軍藍色澤之用途已徹底描述於例如美國專利第2 657 205號、日本專利申請案公告Sho-58- 1 60 362及美國專利第 4 257 770 號中。然而，該染料於部分情況下具有特定應用缺陷，例如於棉上之染料積聚不足（良好之染料積聚係由染料在使用於較高濃度之染浴中時產生成比例較深染色之能力所致）或得色量對染色過程中變化之染色參數的相依性極高。此外，所得染色之個別牢度例如耐光牢度，在部分情況下無法達到目前之要求。結果仍需要一種新穎之反應性染料，或反應性染料混合物，其具有改良之性質諸如高直接性，同時未固色部分具有良好之洗淨性質。其應另外提供良好之染色量（dyeuig yield)且具有高反應性，尤其應提供具有高固色度及良好耐光牢度之染色。發明內容：本發明提供一種具有高度前述性質的染料混合物。此等新穎之染料混合物特殊之處特別在於高色彩強度、高固色率、良好積聚性及未固定於纖維上之部分的易洗淨性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂經濟部智^財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -5 - 1245785 OH NH.

n 二 hr MO ^

〇M OH NH. N 二 fsT

D" M〇，$ A7 B7 五、發明説明（2 ) 此外，該染色具有極佳之一般牢度，諸如高耐光牢度及良好之耐濕牢度。本發明因此提出一種具有以下通式（I)之雙偶氮染料與一或多種諸如一、二或三種通式（III)之染料的混合物 (I) (II) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 D1 係爲通式（1-1)之基團且D2係爲通式（1-2)之基團z〇2sOl z〇2S' * FT (1-2)

經濟部智慈財產局8工消費合作社印製

D 其中 R (M) 係爲通式（II-l)之基團且D4係爲通式（II-2)之基團

(1M) zo.s- R7

R° (11-2) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -6 - 1245785 A7 B7 -- --—---一* —- 五、發明説明（3 ) R】及R2個別係爲氫、（G-C4)烷基、（CVCO烷氧基、擴基或绫基； R3 係爲氫、（cvco烷基或（CVC4)烷氧基； R4 係爲（C]-C4)烷基或（Ci-C4)烷氧基； R5、R6、R7及Rs個別係爲氫、（C!-C〇烷基、（CVC4)院氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基或鹵素； Z 係爲-CH2CH2Z1 或-CH = CH2，其中Z1係爲鹼可移除基團或羥基；且 Μ 係爲氫、鹼金屬或一當量之鹼土金屬。前述及下述通式中之個別符號可具有其定義中&相同或相異意義，而與該符號是否具有相同或相異名稱無關° R]及R2各以氫、（Ci-C〇烷基或（CVC〇烷氧基爲佳’甲基或甲氧基更佳。R3以氫、甲基或甲氧基爲佳’甲基或甲氧基更佳。R4以甲氧基更佳。R5至R8各以氫、（Ci-C0烷基、（C^C%)烷氧基、磺基及羧基爲佳。R5及R6以氫、甲基' 甲氧基或磺基更佳，且R7及Rs以氫或磺基更佳。 (Ci-C〇-烷基可爲直鏈或分支鏈，尤其是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基及第三丁基。以甲基及乙基爲佳，而甲基特佳。（C^C4)烷氧基亦同。鹵素R5、R6、R7或Rs尤其是氟、氯及溴，其中以氯及溴爲佳。位於Z之乙基的位置上之鹼可去除Z1係包括例如鹵原子諸如氯及溴，有機羧酸及磺酸之酯基，如烷基羧酸、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0X297公釐） C請先閱讀背面之注意事碩再填寫本頁} -裝 -訂---- 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 _ -7 - 1245785 A7

經=取代或未經取代之苯羧酸及經取代或未經取代之苯磺酸 2 —二有2至5個碳原子之烷醯氧基，尤其是乙醯氧基本醯虱基、石黄基本醯氧基、苯基磺醯氧基及甲苯基磺醯氧基，及無Μ之酸性醋基，如義、硫酸及硫代硫酸者( 『科酸根絡、硫酸根絡及硫代硫酸根絡基團），各具有1至4 個碳原子之烷基之類似二烷胺基，諸如二甲胺基及二乙胺基。 z I父佳係爲乙烯基、石-氯乙基及更佳之々-硫酸根絡乙基。磺基”、”羧基”、”硫代硫酸根絡”、”磷酸根絡”及”硫酸根絡”係不僅包括其酸形式，亦包括其鹽形式。是故，磺基係爲具有通式_S03M之基團，硫代硫酸根絡基係爲具有通式-S-SChM之基團，羧基係爲具有通式-C〇〇M之基團，磷酸根絡基係爲具有通式-OP〇3M2之基團，而硫酸根絡基團係爲具有通式-0S03M之基團，其中Μ各如前文定義。通式（I)及（II)之染料可具有在D1至D4中之Ζ的定義中的不同纖維反應性基團-SChZ。尤其，該纖維反應性基團-SChZ —方面可爲乙烯基磺醯基上，另一方面可爲-CthCHd1 基團，以/3 -硫酸根絡乙磺醯基爲佳。若通式⑴及（π)之染料於部分情況下含有乙烯磺醯基，則個別染料具有乙稀基磺醯基之分率以總染料之個別量計高達約30莫耳百分比。鹼金屬Μ特別爲鋰、鈉或鉀。Μ以氫或鈉爲佳。通式（1-1)、（卜2)、（Π-1)及（ΙΙ-2)中，該SChZ基團較佳各係鍵結於苯環與偶氮基成間位或對位。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂經濟部智慈財是-局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中關家標準（cNS)M規格（2丨0X297公楚） -8 - 1245785 A7 _ B7 五、發明説明（5 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 通式（I)及（II)之成份1^至D4的實例有2-(/3-硫酸根絡乙磺醯基）-苯基、3-( /3 -硫酸根絡乙磺醯基）-苯基、4-( /?-硫酸根絡乙磺醯基）-苯基、2-羧基-5-( yS -硫酸根絡乙磺醯基）-苯基、2-氯-4-( /3 -硫酸根絡乙磺醯基苯基、2-氯- 5-( yS -硫酸根絡乙磺醯基）-苯基、2-溴-4-( 硫酸根絡乙磺醯基）-苯基、2-磺基- 4-( yS -硫酸根絡乙磺醯基）-苯基、2-磺基-5-( /5 -硫酸根絡乙磺醯基）-苯基、2-甲氧基-5-( -硫酸根絡乙磺醯經濟部智慈財產局員工消費合作社印製基）-苯基、2-乙氧基- 5-( /3 -硫酸根絡乙磺醯基）-苯基、2,5-二甲氧基-4-( /3 -硫酸根絡乙磺醯基）-苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-( yS -硫酸根絡乙磺醯基）_苯基、2-甲基-4-( Θ -硫酸根絡乙磺醯基）·苯基、2-或3-或4-(yS-硫代硫酸根絡乙磺醯基卜苯基、2-甲氧基- 5-( yS ·硫代硫酸根絡乙磺醯基）-苯基、2-磺基-4-(3 -磷酸根絡乙磺醯基）·苯基、2-或3-或4-乙烯基磺醯基-苯基、2-磺基-4-乙烯基磺醯基·苯基、2氯-4-(yS-氯乙磺醯基）-苯基、2-氯-5-(/3-氯乙磺醯基）-苯基' 3-或4-(々-乙醯氧乙磺醯基）-苯基，較佳3 - ( yS -硫酸根絡乙磺醯基）-苯基、4 - ( yS -硫酸根絡乙擴隨基）-苯基、、2 -擴基-4 - ( /5 -硫酸根絡乙磺醯基）-苯基、2-甲氧基-5-( /?-硫酸根絡乙磺醯基）_苯基、2,5-二甲氧基-4·(/3 -硫酸根絡乙磺醯基）-苯基、2-甲氧基-5 -甲基-4 - ( /3 -硫酸根絡乙擴醯基）-苯基及3 -或4 -乙嫌磺醯基-苯基。較佳混合物係包括至少一種通式（la)之染料 -9- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0Χ 297公釐） 1245785 五、發明説明（6 及 A7 B7 R2 CH.

S00Z 或多種通式（Ila)之染料 R5

so0z (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,裝· (Ha) 其中Μ、R1至R3、R5至R8及Z各如前文所定義。通式（la)中，V至R3個別以氫、甲基或甲氧基更佳，z 係爲乙烯基或石-硫酸根絡乙基；最佳係通式⑷中Rl至R3 保各爲甲基或甲氧基，且Z係爲乙烯基或硫酸根絡乙基通式（Ila)中，R5至Rs個別係爲更佳之氫、甲基、甲氧基、擴基或殘基，且Z係爲乙儀基或/3 -硫酸根絡乙基；最佳係於通式（Ila)中，R5及R6係爲氫、乙氧基或磺基，R7及 Rs各爲氫或磺基，且Z係爲乙烯基或/3 ·硫酸根絡乙基。本發明染料混合物係包括5至95重量百分比之量通式 (I)之雙偶氣染料’以1〇至90重重百分比爲仏’及5至95 重量百分比之量的通式（II)雙偶氮染料，以10至90重量百分比爲佳。訂 ·線經濟部智慧財產局Da;工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -10- 1245785

(2) 經濟部智慧財產局肖工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 本發明染料混合物視情況亦包含最高10重量百分比之量的一或多種通式（1)或（2)之單偶氮染料

OH NH

M〇,S

4-S〇2Z ⑴ 其中Μ及Z各如前文定義，且R9具有R3或R7之定義中之一，且R1()各具有R4或以之定義中之一。更佳係R9及R1Q各爲氫、甲基、甲氧基或磺基，且z 更佳係爲乙烯基或/3 -硫酸根絡乙基。通式（1)及（2)之染料係經由標準合成方法製得，或在部分情況下係於通式（I)及（II)之染料合成期間形成。其習用爲調整色光成份。本發明通式（I)及（II)之染料混合物可製備成固體或液體 (溶解）形式。在固體形式下，其含有所需程度之習用於水溶性一尤其是一纖維反應性染料的電解質鹽，諸如氯化鈉、氯化鉀及硫酸鈉，且可另外含有習用於市售染料之輔劑，諸如可將水溶液中之pH設定於3與7之間的緩衝物質，諸如乙酸鈉、檸檬酸鈉、硼酸鈉、碳酸氧鈉、磷酸二氫鈉及磷酸氫鈉，染色輔劑、防塵劑及少量乾燥劑；當其係爲液體、水溶液（包括習用於印漿中之類型的增稠劑）時，亦可含有確定此等配製劑之長使用壽命的物質，例如防黴劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X 297公釐 -11 - 1245785 A7 B7 五、發明説明（8 ) 固體形式時，本發明染料混合物通常爲粉末或粒狀，其含有電解質鹽’下文通常意指含有或不含一或多種前述輔劑的配製劑。該配製劑中，通式⑴及（π)之染料的含量以含有彼者之配製劑計係爲20至90重量百分比。緩衝物質以配製劑計之總量通常最高達5重量百分比。當本發明染料混合物係爲水溶液形式時，此等水溶液 Z染料總含重最局達約5 0重量百分比，例如介於5及5 0 百分比之間，此等水溶液之電解質鹽含量以水溶液計較佳最高達20重量百分比；該水溶液（液體配製劑）可含有通常最高達5重量百分比之前述緩衝物質，以最高達2重量百分比爲佳。本發明染料混合物可依習用方式製備，如機械性混合個別染料之染料粉末或顆粒或其初合成之溶液或個別染料之水溶液形式，其可另外含有習用輔劑，或藉習用偶氮化及偶氮基成份之適當混合物與作爲偶聯成份之1-胺基-8-羥基萘- 3,6-二磺酸或卜胺基-8-羥基蔡-4,6-二磺酸於所需量比例下進行偶聯而製備。例如，本發明染料混合物，其中，於偶氮基成份中，通式（1-1)及（II-1)中基團R與R -及R -與R具有相同意義，可藉由通式（3a)及（3b)之胺

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐 -裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1' 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製

1245785 A7 B7 五、發明説明（9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R3、R4 ' R7、V及Z各如前定義，依習用方式於酸性介質·中進行偶氮化，形成之偶氮鏺化合物混合物於第一步驟中在低於2之PH下偶聯於1-胺基-8-羥基萘-3,6-二磺酸或1-胺基-8-羥基萘_4,6_二磺酸，以形成單偶氮基染料之混合物’之後依習用方式將通式（3c)之胺偶氮化

其中R1、R2及Z各如前文定義，形成之偶氮鑰化合物於介於3及8之pH下與先前於第一步驟中所得之單偶氮基化合物的混合物進行反應。本發明染料係依習用方式進行單離，例如使用氯化鈉或氯化鉀鹽析或噴霧乾燥。相同地，通式（I)及（II)之染料的初合成溶液可直接作爲供染色使用之液體配製劑，若適當，則添加緩衝物質，若適當則進行濃縮。經濟部智洛財產局员工消費合作社印災含有/3 -氯乙基磺醯基或Θ •硫硫酸根絡乙磺醯基或/3 -硫酸根絡乙磺醯基且亦含有作爲反應性基團之乙烯基磺醯基的染料之混合物不僅可自適當經取代之乙烯基磺醯基苯胺開始合成，亦可藉著通式（I)及（II)之染料的混合物一其中 Z係爲Θ -氯乙基、/3 ·硫代硫酸根絡乙基或/3 -硫酸根絡乙基一與所需分率必需之量的鹼金屬反應，將所述之—經取代乙磺醯基轉化成乙烯基磺醯基而製得。此種轉化係依熟本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -13- 1245785 A7 B7 五、發明説明（10 ) 習此技藝者已知之方式進行。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明染料混合物具有有效之應用性質。可用以染色或印染含有邀基及/或羧醯胺基之材料，例如片狀結構形式諸如紙及皮革或薄膜者，例如包含聚醯胺者，或散裝者，例如聚醯胺及聚胺基甲酸酯，但特別是用以將纖維形式之此等材料染色及印染。相同地，本發明染料混合物之初合成溶液可直接作爲供染色用之液體配製劑，若適當，則添加緩衝物質，且若適當則加以濃縮。本發明因此亦提供一種本發明染料混合物用以染色或印刷此等材料之用途，或依習用方式染色或印刷此等材料之方法’其係使用本發明染料混合物作爲著色劑。該材料以於纖維材料形式下使用爲佳，尤其是織造纖維形式，諸如機織織物或紗，如絞絲或筒裝形式。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製含有羥基之材料係爲天然或合成來源者，例如纖維素纖維材料或其再生製品及聚乙烯醇。纖維素纖維材料較佳爲棉，但亦可爲其他植物纖維，諸如亞麻、大麻、黃麻及苧麻纖維；再生纖維素纖維有如短黏絲纖維及長絲黏絲纖維，及經化學修飾之纖維素纖維諸如胺化之纖維素纖維或例如 WO 96/3 7641 及 WO 96/37642 及 ΕΡ-Α-0 5 3 8 7 85 及 EP- A-0 692 559所述之纖維。含有羧醯胺基之材料有例如合成及天然聚醯胺及聚月安基甲酸酯，尤其是纖維形式，例如羊毛及其他動物毛、絲、皮革 '耐輪-6，6、耐輪-6、耐論-1 1及耐輪-4。本發明染料混合物可藉由水溶性染料一尤其是纖維本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0X 297公釐） 4- 經濟部智慈財產局员工消費合作社印製 1245785 ___B7 五、發明説明（11 ) 應性染料一已知之施加技術施加且固定於所述之基材上，尤其是所述之纖維材料。例如，可於大浴比及小浴比下，例如染浴對製得比例5 :1至1 0 〇: 1下，以6:1至3 0.1爲佳，藉盡染法，使用各種酸鍵結劑及視情況使用之中性鹽諸如氯化鈉或硫酸鈉，於纖維素纖維上產生具有極佳得色量之染色。較佳係於介於40及105 °C之溫度下自水浴施加，視情況於最高1 3 0 °C之溫度下於超大氣壓之壓力下，但以3 〇至95C爲佳’尤其是45至65 °C，存在或不存在習用染色輔劑。此情況下，一種可能方法係將該材料導至溫浴中，緩緩加熱該浴至所需之染色溫度，於該溫度下完成染色程序。亦可視需要於達到實際染色溫度之後，添加加速該染料之盡染的中性鹽於該染浴中。軋染法亦於纖維素纖維上提供優越之得色量及極佳之染料積聚，該染料可依習用方式藉著於室溫或高溫例如最高達60 °C之溫度下捲布或依連續方式例如藉軋_乾_軋蒸汽方法藉由汽蒸或使用乾熱而固定。相同地，習用於纖維素纖維之印染方法一可於單一步驟下進行，例如使用含有碳酸氫鈉或部分其他酸鍵結劑之印染漿印染’之後於100至103°c下汽蒸，或分兩步驟進行，例如印染中性或弱酸性印染顏色，藉使經印染之材料通經含有電解質之熱鹼浴或使用含有鹼性電解質之軋染液過度浸軋（overpadding)，之後將經鹼過度浸軋之材料捲起或汽蒸或隨之使經鹼過度浸軋之材料進行乾熱處理一產生具有極淸晰輪廓及淸潔白色底色之深色印染。該印刷物之結果本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ~ ~ " 裝----^---訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1245785 A7 B7 五、發明説明（12 ) 幾乎不受（若有）固色條件之變化所影響。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當根據習用熱固色方法藉乾熱固色時，使用1 2 0至2 0 0 °C之熱空氣。除了 101至1〇3 °c之習用蒸汽之外，亦可使用最咼達160°C溫度的超熱蒸汽及高壓蒸汽。將本發明染料混合物之染色固定於纖維素纖維上之酸鍵結劑係爲例如無機或有機酸之鹼金屬及鹼土金屬之水溶性鹼性鹽或在加熱時釋出鹼之化合物，及鹼金屬矽酸鹽。特別適用者係爲鹼金屬氫氧化物及弱至中度無機或有機酸之鹼金屬鹽，較佳鹼金屬化合物係爲鈉及鉀化合物。該種酸鍵結劑係爲例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三氯乙酸鈉、磷酸三鈉或水玻璃或其混合物，例如氫氧化鈉水溶液與水玻璃之混合物。本發明染料混合物在藉由染色或印染方法施加於纖維素纖維材料時，具有優越之色彩強度。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製可使用本發明染料混合物所得之染色及印染具有明亮之色澤’尤其，在纖維素纖維材料上之染色及印染具有極佳之耐光牢度，尤其是極佳之耐濕牢度，諸如耐洗、耐磨 '耐·水、耐海水、耐交染及耐酸與耐鹼汗漬牢度，亦具有良好之耐褶、耐熱熨及耐摩擦牢度。而且，根據習用漂洗後處理移除未固色之染料部分所得之纖維素染色具有優越之耐濕牢度’尤其是因爲未固色之染料部分容易因爲其於冷水中之良好溶解度而洗淨。此外’本發明染料混合物亦可使用於羊毛之纖維反應 -16- 本级承尺度適用中國國家標準（CNS ) 規格（2]〇χ 297公釐） 1245785 A7 五、發明説明（13 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 性染色。而且，已施加不縮絨或低縮絨整理劑之羊毛（比較例如 Η · R a t h，L e h r b u c h d e 1· T e X t i 1 c h e m i e，S p 1· i n g e 1. - V e ii a g 第 3版（1 972)第295-299頁，尤其是藉以1_(：〇86^方法（第29 8頁 )整理；J. Soc. Dyers and colourists 1972，93-99,及 1975，33-44)可染成極佳牢度性質。於羊毛上染色之方法此時係依習用方式自酸性介質進行。例如，可添加乙酸及/或硫酸銨或乙酸及乙酸銨或乙酸鈉於染浴中，以得到所需之pH。爲得到可接受程度之染色，建議添加習用勻染劑，例如以氰尿醯氯與三倍莫耳量之胺基苯磺酸及/或胺基萘碯酸之反應產物爲主之勻染劑，或以例如硬脂胺與氧化乙烯之反應產物爲主之勻染劑。例如，本發明染料混合物較佳係選自pH約 3· 5至5.5之酸性染浴開始於pH控制下進行盡染法，之後在接近染色終點時將pH轉移至中性，視情況爲高達pH 8.5 之弱鹼性，尤其是就極深色染色而言，本發明染料混合物之染料與纖維之間完全反應性鍵結。同時，移除未反應性鍵結之染料部分。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明所述之方法亦應用於在包括其他天然聚醯胺或合成聚醯胺及聚胺基甲酸醋之纖維材料上進行染色。通常 ’欲染色之材料導入溫度約4 0 °C之染浴φ，於其中攬動一段時間’漿染浴調至所需之弱酸性pH，以弱乙酸爲佳，於介於60及98°C之間的溫度下進行實際染色。然而，該染色亦U]於沸騰或於密封染色裝置中於最高達1 〇 6艺之溫度下進 6 °因爲本發明染料混合物之水溶解度極佳，故亦可有利地使用於習用連續染色方法中。本紙張尺度適$國國家標率「CNS ) A4規格（2丨^797公^1 —--------------- 1245785 Α7 Β7 五、發明説明（μ ) 本發明染料混合物將前述材料染色，以纖維材料爲佳 ’成爲具有極佳牢度性質之海軍藍至綠色。以下貫Μ例係用以δ兌明本發明。份數及百分比皆以重量計’除非另有陳述。重量份數相對於體積份數係爲公斤相對公升。貫施例中以通式表示之化合物係以鈉鹽形式表示’因爲其通常係於鹽形式下製備並單離，以鈉或鉀鹽爲佳，且於鹽形式下用於染色。以下實施例中所描述之起始化合物，尤其是表列實施例，可用於合成游離酸或其鹽形式，以鹼金屬鹽爲佳，諸如鈉或鉀鹽。實施例1 70份含有電解質之染料粉末一包括70%分率之通式（ΙΑ) 之帶綠色海軍藍雙偶氮染料 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、\一* 口經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(ΙΙΑ)海軍藍雙偶氮染料本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 18- 1245785 A7 B7 五、發明説明（15 )

(ΠΑ) 以機械彼此混合。形成之本發明染料混合物於習用於反應性染料之染色條件下於例如棉上產生帶有綠色之深海軍藍染色及印染。

實施例2 60份含有電解質之染料粉末一包括70%分率之通式（IA) 之帶綠色海軍藍雙偶氮染料一與4 0份含有電解質之染料粉末一包括75 %分率之通式（ΠΒ)海軍藍雙偶氮染料 ^〇S〇3Na NaO.SO (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慈財產局I工消費合作社印製 CH,

溶解於500份水中，形成之染料溶液調至pH 5.5-6。蒸發所形成之染料溶液，得到染料混合物，其於習用於反應性染料之染色條件下於例如棉上產生帶有綠色之深海軍藍染色及印染。實施例3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇κ?97公釐） -19- 1245785 A7 B7 五、發明説明（16 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} a) 141份4-( /3 -硫酸根絡乙磺醯基）苯胺與171份2,5-二甲氧基-4-(石-硫酸根絡乙磺醯基）苯胺之混合物懸浮於75 0 份冰水及180份3 0%鹽酸中，藉由逐滴添加175份40%亞硝酸鈉溶液而偶氮化。藉胺基磺酸溶液移除過量亞硝酸鹽之後，添加319份卜胺基-8-萘-3,6-二磺酸，於第一步驟中於 pH 1至1.3下於低於20°C下進行偶聯，以形成兩種通式⑴ 紅色單偶氮基染料的混合物。偶聯反應期間藉由添加總量約140份碳酸氫鈉而設定且保持原始pH範圍。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 b) 於第二個別反應容器中，將325份2-甲氧基-5-甲基-4-(/5-硫酸根絡乙磺醯基）苯胺懸浮於1〇〇〇份冰水及180份 30%鹽酸中，藉由逐滴添加175份40%亞硝酸鈉溶液而偶氮化。隨之於10至1 5 °C下攪拌約2小時之後，使用胺基磺酸還原過量之亞硝酸，形成之偶氮懸浮液泵入a)之紅色單偶氮基染料的混合物中。該批物質於25°C下以碳酸鈉調整至 pH 5-6，偶聯反應終止後所形成之染料（IB)與（IIC)的52:48 混合物藉噴霧乾燥而單離。或所得之染料溶液亦可藉由添加磷酸鹽緩衝劑而於pH 5.5-6下緩衝，且藉著進一步稀釋或濃縮調整，以產生具有特定強度之液體摻合物。形成之本發明染料混合物將棉染成帶綠色之深海軍藍色澤。 -20- 本纸张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1245785 ΑΊ 五、發明説明（17 )

NaO^SO

〇S03Na

NaO.SO

OS〇3Na (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 實施例4 a) 141份4-(/3 -硫酸根絡乙磺醯基）苯胺與171份2,5-二甲氧基4-(/5 -硫酸根絡乙磺醯基）苯胺之混合物如實施例2a 般地偶氮化。添加159份卜胺基-8-萘-3,6-二磺酸及159份 1-胺基-8_萘-4,6-二磺酸，於第一步驟中於pH 1至1.3下於低於25 °C下進行偶聯，以形成具有通式（I)之紅色單偶氮基染料的混合物。偶聯反應期間藉由碳酸氫鈉設定且保持原始pH範圍。 b) 於第二個別反應容器中，將341份2,5-二甲氧基-4-( /3 -硫酸根絡乙磺醯基）苯胺懸浮於1 000份冰水及1 80份 30%鹽酸中，藉由逐滴添加175份40%亞硝酸鈉溶液而偶氮化。隨之於1 0至1 5 °C下攪拌約2小時之後，使用胺基磺酸還原過量之亞硝酸，形成之偶氮懸浮液泵入a)之紅色單偶氮基染料的混合物中。該批物質於2 5 °C下以碳酸鈉調整至本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（U0X 297公釐）訂線經濟部智慧財產局員二消費合作社印製 -21 - 1245785 經濟部智慧財產局员工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（18 ) ΡΉ 5-6，偶聯反應終止後所形成之四種雙偶氮染料（IA)、 (IAA)、（IID)及（IIAF)的26··26:24··4混合物藉噴霧乾燥而單離〇形成之本發明染料混合物將棉染成帶綠色之海軍藍色澤。

實施例5至123 以下表列實施例係描述其他具有⑴及（Π)之本發明染料混合物，各以鈉鹽形式表示。混合比例係以重量百分比表本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） -22-

1Τ------線丨 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1245785 A7 B7 五、發明説明（19 ) 示。染料混合物藉由習用於反應性染料之染色方法於例如棉上產生海軍藍或帶綠之海軍藍染色。實施例1或2之染料混合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局i(工消費合作社印製 -23- 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（2]OX 297公釐） 1245785 kl Bt7

請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁裝訂線 1245785 經濟部智£財產局員工消費合作社^「¾ A7 B7 五、發明説明（21 )

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝·

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21 ΟΧ297公釐） -25- 1245785 A7 B7 、發明説明（22 ) 經濟部智慧財產局员工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】〇X297公釐） -26- 1245785 A7 B7 五、發明説明（23 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例通式(Ϊ)之染料通式(Π)之染料比例(I):(n); 色澤 27 ；Α) ο ο ,〇 J XX NeO SO N 〇M NM, N OSO^M. 'rYVi! (l*AC) 50 : 50 帶綠之海軍藍 27a A) S〇JNa NaOOC.^ 0SCV NaO.SO^ OH NH, N)VxN NaOjS^^^^^SOjNa (IIAC-1) 50 : 50 帶綠之海軍藍 28 (ΙΑ) /Wcoon· N*oocxis\ N.O,SO^ OH NH, 〇S〇jN· VyVn N e〇,入S 〇3 N · (HAD) 70 : 30 帶綠之海軍藍 28a (ΙΑ) NaOjSO ^r^COONa NaOOC、/^ ^〇S〇/ OH NH: °^'° wtVtk 0，'° Na〇3S^^^^SO,Na (IIAD-1) 70:30 帶綠之海軍藍 29 (ΙΑ) Na〇]soNj Ν*^εγ^γν^ OH NH, ^OSOjNa °^° vw NaOjS^^^5^ 'v^'vSOJNa (I1AE) 45 : 55 帶綠之海軍藍 29a (ΙΑ) NaOjSO NaOOC^^^ OSO^N: 。“SO Ο -Tia〇3S S〇3Na (MAE-t) 45:55 '帶綠之海軍藍 30 H^C. 〇 .〇 .〇 ι3、ηΓ ίΥ'ι N.〇jS〇* H5C Ν 〇»( ΝΗ, Ν' OSO/J· Ν：ι：：ί ：r Ν*0,5 - SOjN* (Ιβ) (IIA) 20 : 80 海軍藍 31 (旧） (IIB) 50 : 50 帶綠之海軍藍 32 (IB) (IID) 15:85 / 帶綠之海軍藍 33 (IB) (HE) 40:60 u帶綠之海軍藍 34 (IB) (IIP) 30 : 70 帶綠之海軍藍 -裝丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -27- 1245785 A7 B7 五、發明説明（24 ) 經濟部智慧財產局吕(工消％只合作社4*^ 1實施例 1_1 通式(I)之染料通式(Π)之染料 ‘ 比例⑴:⑴)；色澤 35 v、？。. 〇叫so.、广'丨「〇广广'1 L S: Ρ ⑴ Ν '广、OSO,He 〇〇 Ύ〔ν 人SOf (»C) _ 25 : 75 帶綠之海軍藍f 36 (C) (HD) 30 : 70 帶綠之海軍藍 f7 (IC) (HE) 35:65 ,帶綠之海軍藍丨38 °V。 N^,SO^ ?M ^Γ\ ^050>( VyVn °'c- N ·〇 jS SOjN . (l〇) (IIB) 25:75 海軍藍 39 (ID) (HD) 35:65 ,帶綠之海軍藍丨40 (ID) (HE) 45 : 55 帶，祿之海軍藍 41 ^ —m ίτ\ 。…份、 m (IIA) 30:70 海軍藍 (IE) (IIB) 50 : 50 丨帶綠之海軍藍 (IE) (IID) 50 : 50 帶綠之海軍藍 44 (IE) (HE) 20 : 80 海軍藍 t 〇. .〇 ^ '°[ -° r 丫 f8 (y\ ^3so"J 卜》、口人〆 oso/u νϊ Λ ^ "so/ia on (HA) 10:90 海軍藍 46 (IF) (IIB) 50 : 50 帶綠之海單藍 -裝-- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（？丨〇、< 297公釐） -28- 訂 ·線 1245785 A7 B7 .i、發明説明（25 ) 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製

實施例通式(I)之染料通式(Π)之染料 \ 比例(]):(1I); 色澤 47 F) (IID) 30:70 帶綠之海軍藍 48 " V.o ΜιΟρ 90/¼ (ΙΟ) (ΠΑ) 15:85 海軍藍 48a HlC、？ ο NaO^O COONa OH ΝΗ2 ° ° Ν'γ^Νγ^γΝ 〇vo NaOjS^^^^^SOjNa (IG-1) (HA) 15 : 85 海軍藍 49. (IG) (IIB) 30 : 70 .帶綠之海軍藍 49a (IG-1) (IIB) 30 : 70 帶綠之海軍藍 50 (IG) (HD) 45:55 帶綠之海軍藍 50a (IG-1) (ND) 45 : 55 帶綠之海軍藍 _ 51 (IG) (HE) 25 : 75 海軍藍 51a (IG-1) (HE) 25 :75 海藍 52 ο o ^ 〇 .〇 •s ° 〇，、' S、 I ]' 11 || .1 1 ΝλΟ〆 N OH .CH^ OSO, OH, N ..1 . 1. N 1 [I Ί UaOfi SOjtU (Ή) ("A) 30 : 70 帶綠之海軍藍 53 (IH) (IIB) 40 : 60 帶綠之海軍胃 54 (IH) (HE) 20 : 80 海軍藍 55 (IH) (HP) 25 : 75 帶綠之海軍藍 .......J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -29 - 經濟部智慧財產局員工>7]負合作拍9製 1245785 五、發明説明（26 ) 實施例[ 〕ye通式⑴之染料. 通式(Π)之染料比例⑴ 色澤 56 1 Ο O CM, 〇〇 i 'Γί° °ίγ Υί J*0,S0 4C·=α, ΝΗ, Ν' ΟΜ,'ΟβΟ,Ν. Ν' Λ η I： |ι ；f N»〇iS，、、，SO,M· 〇J) ΙΑ) 25:75 帶綠之海軍藍丨57 IJ) IB) 20 : 80 帶綠之海S藍 58 (IJ) (IID) 50 : 50 帶綠之海軍藍丨59 (IJ) (IE) 30:70 u帶綠之海軍f 丨60 (U) (IIP) 35 : 65 帶綠之海軍藍 Ρ Γ 〇V〇似# 广〇丫、Γ、1 ' s- N CH tH, '"avoeofu 〇。Υ、ΛΤ NsO〆 / V SO/4a OK) (IIA) 30 : 70 帶綠之海軍藍丨62 (IK) (IID) 25 : 75 帶綠之海軍藍丨63 (IK) (HE) 40 : 60 帶綠之海軍藍 64 o. .〇 ?、〇..〇 x \ 〇X、rs\ κ^/γτ>〆 N CH N、丨、、〇V〇9Q/te .[! ：l raDjS ^ x> 33/¾ OU (IIB) 50 : 50 帶綠之海軍藍’ 65 (IL) (HD) 25 : 75 帶綠之海軍藍 66 (IL) (HE) 30 : 70 ^帶綠之海軍藍. 67 ο o NaO.SO 0、. r、- s 1 1 II 1 .1 1 S 、 N OH Μ' N CH) OSO/ii* Ο Ο H. J. i N 「:u. NeOjS ' SOjNd _ ("A) 20 : 80 海軍藍； 68 (IM) (HB) 40 : 60 帶綠之海軍藍 69 (IM) (HD) 50 : 50 ^帶綠之海軍藍 70 (丨M) (ME) 35:65 帶綠之海軍藍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -30- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245785 B7 五、發明説明（27 ) 實施例通式⑴之染料通式(n)之染料比例⑴:(n); 色澤 71 〇〇 π Ο Ο ΓΎτ- 。、〇 M-OjSO, OH ΝΗ^ Η 、/、<：»、、050/4_ N*QjS"、、’ Ά SOjN» (IN) ΙΑ) 15:85 海軍藍 72 (IN) IB) 25 : 75 ^帶綠之海軍藍 73 (IN) (IID) 40:60 帶綠之海軍藍 74 〇〇〇〇 /S ' A/COON. 1 [ jl ) ,1 l Ν-ο,εο N OH N o\'oso^ Ϋ、ίΥ Ni〇,S* 、’ - SO,Me (»P) (丨A) 40:60 ,帶綠之海軍琴 74a ?H> 0 NaC^SO ^γ〇0〇Ν3 ?H T1 ° ° NWS：N NaO SO jNa (IP-1) (ΝΑ) 40:60 帶綠之海軍藍 75 (IP) (MB) 30 : 70 帶綠之海軍藍 75a (丨 P-1) (MB) 30 : 70 帶綠之海軍藍 76 (IP) (IID) 20 : 80 1帶綠之海軍藍 76a (IP-1) (HD) 20 : 80 帶綠之海軍藍 77 (IP) (HE) 35 : 65 帶綠之海單藍 77a (IP-1) (HE) 35 : 65 ^帶綠之海軍藍 78 0 ·〇 ^ 5H> ό 厂―· n〒j r τ 气〇s TTY N»〇3S’ V’、so/“ 0〇} (丨丨A) 30 : 70 帶綠之海軍藍 79 (IQ) (IIB) 50 : 50 帶綠之海軍藍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁

JL 裝·

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -31 - 1245785 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 .五、發明説明（28 ) 實施例通式⑴之染料通式(π)之染料比例⑴:(1Ι); 色澤 } 1 ：ΙΙΕ) 25:75 帶綠之海軍藍 ο o OS 81 广rY。 °、D r— -- N OH NH, N ^ ：s： N J： ilN Nb〇3S - 、' SO/U 〇R) (ΝΑ) 40 : 60 帶綠之海軍藍 8十 (ΝΒ) 20 : 80 帶綠之海軍琴 83 |(IR) (IID) 20 : 80 /帶綠之海軍藍 84 I (IR) (ΠΕ) 30 : 70 帶綠之海軍藍 85 卜。 I SOjN* I OS) (ΝΑ) 20 : 80 海軍藍 86 I (IS) (IID) 25 : 75 帶綠之海軍藍 w J 87 (IS) (ΠΕ) 15 : 85 海軍藍 88 I (IAA) (ΙΙΑ) 20 : 80 海軍藍 89 〜r l Γ 丨l "1 N^SO ^C ί!" Γ N.、1 1、 N 0、 L：U ^ ⑽卢' 丫 I (丨 AB)幻,“ (HA) 30 : 70 1帶綠之海軍藍 89 — . Γ \\°：s：° u'丨丨v 1- 1 Ο Ο Ν 丨丨，Ν 0 -丨' 1!Ί」％ 1 ⑼C, W (ΠΑ) 40:60 帶綠之海軍藍 90 ο ο ? ° ° S , J 1 r ιι ι> ι ι n-o5so ^ f 2 Ί Ν * ' ,Ν 0 ! ίι Μ 〇s ν«〇， γ' (_叫· (I1D) 25 : 75 帶綠之海軍藍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 、訂線 Μ氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】〇X297公釐） - 1245785 A7 B7 五、.發明説明（29 ) 經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製 |麵例| 通式(I)之染料 / 通式(n)之染料 ‘ 比例(Ι):(Ι1); 色澤丨91 I ^'〇〇. .〇 A50、、丨乂丫、，sN OH Μ、Ν’、|_> OSO/4C 。。、 ΙΑ) 50 : 50 帶綠之海軍藍丨92 Γ丨：丨I i J l M-O.SO- N t*\ N 〇SO,N. N'6V N-〇jS f SOJU (明 ΙΑ) 20 : 80 海軍藍 93 0 .o I .° ；s, ..COON· 1 '1； If 1 J \ ΝΛ,5〇· - \* P W 丫议〜 OAO) (ΜΑ) 25 : 75 帶綠之海軍藍 !93a H^9 ο NaOjSO ^v^COONa J母、〇AG-„ S〇^3 (ΙΙΑ) 25:75 海軍藍丨94 ο o 〇. ,〇入、Ί。〇τΊΐ N^.SO" ^ 'CM,"〇SO/te SO.Ne ”AH) (ΙΙΑ) 40:60 帶綠之海軍藍丨95 ?SV/ ΥΫ\ ναμΆΆ oh fjn n" '-oVoso/^ Ί 人(rN 叫入V (ΙΙΑ) 30 : 70 帶綠之海軍藍^ · 96 ^ 〇. 〇 ’ί rf。 °、.(Υ、ι 、〆' q OM ijHj ^ Ck\ OSO/Oe ° ° N:C〇 N Na〇aS 〜 f S074· CAK) 1 (ΠΑ) 20 : 80 帶綠之海軍藍 Γ 〇〇〇〇 S ' …s -、 1 Ί； i| .U、l MeOjSO v * N OH NHj U 、- OSO/i* 1 N 1 Λ, .N I .11 f-*e〇3s 、 γ (叫邱· (I1C) 30:70 帶綠之海軍藍 98 〇〇 NiO^SO / Ο.，、.）.. ! 1 ι| 丨丨J L s N Oi U\ N 0\ 060/^a 〇〇 N丨丨N 1 i! 1 ，叫S jV {\M) ^°yNa (ΠΑ) 25:75 1帶綠之海軍藍 99 〇〇 CiH^ 〇 C S so.rj» 〇 .S. ! 1 Ί 丨丨M N*〇3SO U C>m U CMj 060/Jj N ： 1 N 1 1丨丨 N«〇ss -厂 (IAN, S〇>Ni (ΙΙΑ) 40:60 帶綠之海軍藍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】〇X297公釐） -33- 1245785 A7 B7 五、發明説明（30 ) 實施例 I通式(I)之染料.-- 通式(II)之染料比例⑴:(n); 色澤 100 ο ο ^ ο. 〇 S； rv ,CO〇n« [η .〇ι\ ΝΛ,5〇· N OH N ^ CH, OSO^i. ntYr (IIA) 40:60 帶綠之海軍藍f 100a 0 N»〇,SO ^r^COONa °γ^γ Γ Γ2 ΟΑΡ-υ S0>N3 (ΠΑ) 40:60 帶綠之海軍藍^ 101 J%^.r (ΝΑ) 30 : 70 帶綠之海軍藍 102 翁。。 (1AR) S〇,N* ("A) 40:60 帶綠之海軍藍 103 O-i, 0\ 。二母。'。 SO>te \^S) (ΠΑ) 35:65 海軍藍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 丁 -" 實施例3之染料混合物經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例 1 通式(I)之染料‘ 通式(Π)之染料比例(I):(II); 鱼澤 104 (IA) (I1D) 20 : 80 帶綠之海軍藍^ 105 (丨A) /sryr £1/— so3n3 (IIL) 75 : 25 帶綠之海軍藍‘ 106 1 (IA) γ'τύ^3 N3〇3STTs\ m3〇,S〇" oh nh, 、S〇3N3 CH3 Ν·γΛγ4γΝ Na。3S S〇3N3 (I1T) 90 : 10 帶綠之海軍藍' 線太纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -34 - 1245785 A7 B7 五、發明説明（31 ) 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製實施例 \ 通式(I)之染料通式(Π)之染料：比例①:(n); 色澤 107 (丨A) 0 3 N^OOC^yV^ n,o3so^ 9H ^〇s〇,np (HAB) 80 : 20 帶綠之海軍藍^ 107a (IA) 3 N3〇ocy^ 广0so,Ns Na〇3S〇j ?人人？H卜人^ CHs vSt^y NaC^S^^^^^SC^Na (ΠΑΒ-t) ' 80 : 20 帶綠之海軍藍 108 (IB) (IIC) 50 : 50 •帶綠之海軍藍 109 (IC) (IIB) 35 : 65 帶綠之海軍藍· 110 (丨D) (HA) 20 : 80 海軍藍 111 (旧） (HP) 40:60 帶綠之海軍藍， 112 (IF) (HE) 40 : 60 帶綠之海軍藍 113 (IH) (HD) 35 : 65 ' 帶綠之海軍藍 114 (IJ) (IIC) 45:55 帶綠之海軍藍 115 (IK) (IIB) 20 : 80 帶綠之海軍藍 116 (IL) (HA) 20 : 80 海簞藍 117 _ (HP) 25 : 75 帶綠之海軍藍 • j 118 (IN) (HE) 45 : 55 帶綠之海軍藍 119 (l〇） (IID) 35 : 65 帶綠之海軍藍 120 (丨R) (IIC) 45 : 55 •裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -35- 1245785 A7 B7 五、發明説明（32 ) 實施例通式(I)之染料通式(II)之染料- 比例(i):(ii); 色澤帶綠之海軍藍， 121 (IS) (HB) 50 : 50 帶綠之海軍藍. 122 (IAD) (HA) 45:55 帶綠之海軍藍 123 (IAL) (IIA) 35 : 65 ^帶綠之海軍藍 -裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 線！經濟部智慧財產局8工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（（：1^)八4規格（210、/ 297公瘦） -36- 1245785 A7 B7 五、發明説明（33 ) 使用例 3份實施例1至4所得之染料及50份氯化鈉溶解於999 份水中，添加5份碳酸鈉、1份氫氧化鈉（使用32.5 %水溶液形式）及選擇性1份潤濕劑。染浴中置入100克棉織物。染浴溫度先於25 °C下保持10分鐘，之後於30分鐘內升高至最終溫度（40至6CTC )，於該溫度下保持另外60至90分鐘。之後，經染色之織物先使用自來水漂洗2分鐘，之後使用不含離子之水漂洗5分鐘。經染色之織物於40 °C下於 1 000份含有1份50%乙酸之水溶液中中和1〇分鐘。之後於 70 °C下使用不含離子之水漂洗，之後於沸騰下使用淸潔劑浸洗1 5分鐘；，漂洗一次以上且乾燥。產生具有極佳牢度性質之深海軍藍至帶綠海軍藍染色。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----Γ 訂-- 線經濟部智¾財產局8工消費合作社印製本纸張尺度適财關家縣（CNS ) M規格（21()>< 297讀） -37-

Claims

1245785 8 8 8 8 ABCD •、申請專利範圍 1 1 . 一種反應性染料混合物，其包括一或多種具有以下通式（I)之雙偶氮染料 OH NH. N=N

Ν=Ν^ :S, v S、 MO^ 〇〇 "OM (I) 及一或多種具有通式（II)之雙偶氮染料 D\ 〇H NH2 d4 N二N、丄丄

MO^ Xq (li) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 D1 係爲通式（1-1)之基團且D2係爲通式（1-2)之基團 R3 ZO,

(Μ) zo,s

R4 (1-2) D3 係爲通式（ΙΙ-1)之基團且D4係爲通式（ΙΙ-2)之基團經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 RJ ZO.S

R° (11-1) R Z0oS

R (H-2) R1及R2個別係.爲氫、（C^C〇烷基、（CVCO烷氧基、磺基或羧基； R3 係爲氫、（Ci-C〇烷基或（G-CO烷氧基；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 38- 1245785 8 8 8 8 ABCD A、申請專利範圍 2 、^^ R4 係爲（CVC〇烷基或（CVC4)烷氧基； R5、R6 ' R7及Rs個別係爲氫、（CVC4)烷基、^ y 卜已）院氧基 '羥基 '磺基、羧基、氰基、硝基或鹵素； z 係爲-CH2CH2Z1 或-CH = CH2，其中Z1係爲鹼可移除基團或羥基；且 Μ 係爲氫、驗金屬或一當量之鹼土金屬。 2 ·如申請專利範圍第1項之反應性染料混合物，其中 R1、R2及R5至R8係各爲氫、甲基、甲氧基、磺基或羧基， R3係爲氫、甲基或甲氧基，且R4係爲甲氧基。 3 .如申請專利範圍第1項之反應性染料混合物，其中 Ζ係爲乙烯基、万-氯乙基或/3 -硫酸根絡乙基。 4 .如申請專利範圍第1項之反應性染料混合物’其包括至少一種具有通式（la)之染料 if--- C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

及至少一種具有通式（IIa)之染料絲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -39- 1245785 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 3 z〇〇s

saz 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (Ha) 其中M、R1至R3、R5至Rs及Z係如申請專利範圍第1 項之定義。 5 ·如申請專利範圍第4項之反應性染料混合物，·其中 R1至R3於通式（la)中個別係爲氫、甲基或甲氧基，R5至R5 於通式（IIa)中個別係爲氫、甲基、甲氧基、磺基或羧基，且Z於通式（la)及（Ila)中係爲乙烯基或沒-硫酸根絡乙基 6 ·如申請專利範圍第4項之反應性染料混合物，其中 R1至R3於通式（la)中各係爲甲基或甲氧基，R5及R6各係爲. 氫、甲氧基或磺基，R7及R8於通式（Ila)中各爲氫，且Z於通式（la)及（Ila)中係爲乙烯基或硫酸根絡乙基。 7 ·如申請專利範圍第4項之反應性染料混合物，其中 R1至R3於通式（la)中各係爲甲基或甲氧基，R5至Rs於通式 (Ila)中各爲氫，且Z於通式（la)及（Ila)中係爲乙烯基或yS-硫酸根絡乙基。 8 ·如申請專利範圍第]項之反應性染料混合物括分率爲5至95重量百分比之一或多種通式（I)染料率爲5至95重量百分比之一或多種通式（II)染料。 9 ·如申請專利範圍第1項之反應性染料混合物其包及分其包 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） -40· 1245785 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 4 括各爲0.5至8重量百分比之一或多種通式（1)單偶氮基染料及/或一或多種通式（2)單偶氮基染料

SO.Z

s〇2z 其中Μ及z各如申請專利範圍第1項之定義，R9具有 t或R /之定義中之一，且R1 °各具有R 4或R 6之定義中之一，各適用申請專利範圍第1項所示之定義。 10 · —種製造如申請專利範圍第1至9項中任一項之染料混合物的方法，其包括具有通式（I)及（11)之個別染料於所需比例下於固體形式下以機械方式或於水溶液形式下彼此混合。 11 · 一種製造如申請專利範圍第1至9項中任一項之染料混合物的方法，當通式（1-1)及（II-1)中之R1及R5及r2 及V相同時，包括依習用方式將通式（3a)及（3b)之胺混合物偶氮化 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製

其中R3、R4、R7、Rs及Z各如申請專利範圍第1項所定義，於第一步驟中，使形成之偶氮鑰化合物的混合物與1 -胺基-8·羥基萘-3,6-二磺酸或1-胺基-8-羥基萘-4,6_二磺酸於本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 - 1245785 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5 酸性介質中進行反應，形成單偶氮基染料之混合物，之後依習用方式將通式（3c)之胺偶氮化

其中R1、R2及Z各如申請專利範圍第1項所定義，使形成之雙偶氮鏺化合物偶聯於第一步驟所預先製得之單偶氮基化合物的混合物上。 1 2 ·如申請專利範圍第1'至9項中任一項之反應性染料混合物，其可用於將含有羥基及/或羧醯胺基之纖維材料染色。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -42 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）