TW568904B - Spirocyclic phenylketoenols, the process for preparing them and their use as pesticide and herbicides - Google Patents

Description

568904 A7 B7 ·... ,.,——— ·· - — — - - . _ _ 五、發明説明（/ ) 本發明係關於新穎的螺環苯基嗣烯醇類，多種其製備 方法與中間物以及其作為殺蟲劑及除草劑之用途。 已知部份經苯基取代的環族酮稀醇類據有作為殺蟲劑 、殺蜗劑及/或除草劑之活性，例如1H-芳基。比洛咬二酮衍 生物田?-八-456 063、£?-八-521 334、£?-八-596 298、£?-八- 613 884、ΕΡ-Α-613 885、DE-44 40 594、WO 94/01 997 WO 95/01 358, WO 95/26 954, WO 95/20 572, ΕΡ-Α-668 267、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535及WO 97/02 243) ° 而且已知某些經取代之Δ3-二氫呋喃-2-酮衍生物具有除 草性質(見DE-A-4 014 420)，合成季_酸衍生物作為起始物 質使用(例如3-(2-甲基苯基)-4-經基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氫呋 喃-(2)-酮)也揭示在DE-A-4 014 420,得知自 Campbell et al.， J. Chem. Soc.，Perkin Trans. 1，1985,（8) 1567-76的類似結構 之化合物沒有提到任何殺蟲及/或殺蟎活性，而且，具有除 卓、殺媒及殺蟲性質之3-芳基-Δ3-二氫咬喃酮衍生物得知自 EP-A-528 156、EP-A 0 647 637、W0 95/26 345、WO 96/20 196、W0 96/25 395、W0 96/35 664、W0 97/01 535、W0 97/02 243及WO 97/36 868。 但是這些化合物之效應或活性效應，尤其是在低使用 率及濃度，並不完全合意，而且這些化合物對穀類植物之 安全性並不十分足夠。 據此，本發明提供式(I)之新穎化合物 〜3 本紙張尺度適相个國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公楚） 568904 A7 B7 五、發明説明（

Het

(I) 其中 X代表i基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、烷 硫基、烧亞崎酿基、烧續酿基、鹵基烧基、_基稀基 、鹵基烧氧基、鹵基稀氧基、硝基、氰基，或代表笨 基、苯氧基、苯硫基、苄氧基或苄硫基，其各可視需 要經取代， Y代表氫、i基、烧基、烯基、炔基、烷氧基、浠氧基 、烷硫基、烷亞磺醯基、烧續醯基、南基烷基、卤基 烯基、i基烷氧基、鹵基烯氧基、硝基或氰基， z代表_基、烧基、婦基、快基、_基院基、_基稀基 、烷氧基、烯氧基、i基烷氧基、齒基烯氧基、硝基 或氰基， η 代表0、1、2或3， Het代表其中一個下列基 运琢 ,(CK)r

⑴，

(〇从〇-G

(2)或 --------ip 裏！ (讀先閱讀背面之注意事項再填矜本頁j -丁 . 、-口

(C$2)m 〇-G

(3) 本紙張尺度適m國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 其中 G代表氫(a)或其中一個下列基Ar1⑼，久E (〇 或 V-N L 其中 E代表金屬離子均等物或銨離子， L代表氧或硫， Μ代表氧或硫， R1代表烧基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或聚烷 氧基烧基，其各可視需要經鹵基取代，代表環烷基 ，其可視需要經鹵基、烷基或烷氧基取代且可插入 一或多個雜原子，或代表苯基、苯烷基、雜芳基、 苯氧基烷基或雜芳氧基烷基，其各可視需要經取代 y R2代表烷基、烯基、烷氧基烷基或聚烷氧基烷基，其 各可視需要經齒基取代，或代表環烷基、苯基或苄 基，其各可視需要經取代， R3、R4及R5彼此獨立地各代表烷基、烷氧基、烷胺基、 二烧胺基、烷硫基、烯硫基或環烷硫基，其各可視 需要經齒基取代，或代表苯基、苄基、苯氧基或苯 硫基，其各可視需要經取代， ⑹， (g), V、A \: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇x 297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（¥ ) R6及R7彼此獨立地各代表氫，代表烷基、環烷基、烯基 烷氧基、烷氧基烷基，其各可視需要經_基取代，代 表苯基，其可視需要經取代，代表苄基，其可視需要 經取代，或一起與連接的N原子代表視需要含氫戋矽之環’ \ \ \ 6厂 CHOH； 〇=〇; C = N-R6; Xc = N>0-R9 OR11 C = N - N 或 、、10

C \ R' OR11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 代表氫，代表烷基、環烷基、苯基、苄基或雜芳 其各可視需要經取代，或代表CO-R1’、COyR2/’、了 SCVR1’、C0NH2、C0NHR11 或 /R” ’今;/ 代表氫或院基， N\R12， 代表院基或稀基， 代表烷基或烯基， 代表0、1或2， 與R1彼此獨立且具有上述R1所給之定義， 與R2彼此獨立且具有上述R2所給之定義。 決定於尤其是取代基之本質，式(I)化合物可存在為光 學異構物或不同組成物之異構物混合物，其如果適當時， 可經由慣用的方法分離，本發明提供純的異構物及異構物 混合物、其製法及用途、及含彼之組成物，但是在下文中 ，為了簡化起見，式(I)化合物都是指純的化合物以及如果

Rio R11 R12 m R1， R2, *^τ.

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（f ) 適當時之不同含量的異構化合物之混合物。 混合Het基的⑴至(3)之定義，導致下列(1-1)至(1-3户 主要結構： 讀

G C

G

(卜2)， 鼻 t η,

(1-3), 其中Q、G、X、Υ、Ζ、η及m各如同上述之定義。 混合G基之(a)、（b)、（c)、（d)、（e)、（f)及(g)之不同定 義，如果Het代表(1)基，導致下列(I-1-a)至(I-1-g)之主要結 構： η I β , '-· .:0丨 .•土. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製

4--------- τ.*·'.;:-, h..1:. ί'ί卜 ΪΏ 免 本紙張认適用中國國(CNS)从職（21GX_^7 568904 A7 B7

X (1-1-d):

X (I-1-e)：

X (i-i-f)：

X (i-i-g):

X Y 其中E、L、M、Q、X、Y、Z、n、m、R1、R2、R3、R4、R5、R6及R7各如同上述之定義。 (銷先閱讀背面之注意事項再硪寫本頁)

本紙ifc尺度通州屮阀國家標率（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（7 ) 混合G基之⑻、（b)、⑻、⑹、（e)、（f)及(g)之不同定 義，如果Het代表(2)基，導致下列(I-2-a)至(I-2-g)之主要結 構·

R

Υ

〇~C-M~RJ C

〇 一S〇r~R3 C

(I-2-f): 乂:

C

〇一E

Y (誚先閱讀背面之注意事項再硪寫本頁)

本紙张尺度通州中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（/ ) (1-2 必 I祭 II7

II R 〇一C—N

j邱·， 其中E、L、M、Q、X、Y、Z、n、m、R1、R2、R3、R4、 R5、R6及R7各如同上述之定義。混合G基之⑻、（b)、⑷、（d)、（e)、（f)及(g)之不同定 義，如果Het代表(3)基，導致下列(I-3-a)至(I-3-g)之主要結

S

OH

X

丫

(許先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Ψ. 、1Τ 部 '1， .失 -T 消 f'； A it 卬 t tr'r o-c—M—R2

丫 〇

Υ 本紙張尺度迆;1]屮國國家標率（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（f (I-3-e):

〇一E

'··Λ:弋 ：···^ -4 (I-3-g):

(詞先閱讀背面之注意事項再硪寫本頁) Ψ.

、1T 其中E、L、M、Q、X、Y、Z、n、m、R1、R2、R3、R4、 R5、R6及R7各如同上述之定義。 另外，還發現式(I)的新穎化合物可得自其中一種下述 方法：

(A)式(I-1-a)經取代之3-苯基吡咯啶-2,4-二酮類或其烯醇類 化合物 (M-a) 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 五、發明说明（/0

其中Q、X、Y、Z、m及η各如同上述之定義， 可得自當式(II)之Ν-醯基胺基酸酯類化合物 C

(II) 其中Q、X、Y、Z、m及η各如同上述之定義，且 R8 代表烷基(較宜為CrC6烷基)， 在稀釋劑存在下及在驗存在下，進行分子内的縮合反應。 (B)而且，還發現式(I-2-a)經取代之3-苯基-4·羥基-Δ3-二氫 呋喃酮衍生物

(I-2-a) ir-iTl 其中Q、X、Y、Z、m及η各如同上述之定義， 可得自當式(III)之羧酸酯類化合物

C

丫 (III) (誚先閲讀背面之注意事項再硪寫本頁)

本紙张尺度適州屮國國家標丰（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（ 其中Q、X、Y、Z、m、η及R8各如同上述之定義， 在稀釋劑存在下及在驗存在下，進行分子内的縮合反應。 (C)而且，還發現式(i-3-a)經取代之3-苯基-4-經基-Δ3-二氫 苯硫酮衍生物

(I-3-a) I L 1| 其中Q、X、Y、z、m及η各如同上述之定義，: 可得自當式(IV)之β-酮羧酸酯類化合物

Y (部先閱讀背面之注意事項再硪寫本頁) (IV) 其中Q、X、Y、z、m、η及R8各如同上述之定義，且 W 代表氫、_基、烷基(較宜為CrC6烷基)或烷氧基(較 宜為CVC8烷氧基)， 在稀釋劑存在下及在酸存在下，進行分子内的環化反應。 而且，還發現上述式(I-1-b)至(I-3-b)之化合物，其中 (D)Q、X、Y、Z、m、η及R1各如同上述之定義，可得自當 張尺瓜4 ) Λ4規格（2丨Qx297公釐 568904 A7 B7 五、發明説明（ ) 上述式(I-l_a)至(I-3-a)之化合物，其中q、X、γ、z 、11及汉各如同上述之定義，在各情形下 ⑹與式(V)之醯基氯反應 m ΗΎ

R (V) 其中R〗如同上述之定義，且 Hal代表齒基(尤其是氯或溴)，或 (β)與式(VI)之羧酸酐反應 R^CO-O-CO-R1 其中R1如同上述之定義， 如果適當時在稀釋劑存在下且如果適當時在酸黏著劑存 在下進行； (E) 上述式(M-c)至(I_3-c)之化合物，其中q、r2、M、X Y、Z、m及η各如同上述之定義且l代表氧，可得自當上 述式(I-1-a)至(I-3-a)之化合物，其中Q、X、γ、z、m&n 各如同上述之定義，在各情形下與式(VII)之氣甲酸能類 或氣甲酸硫酯類反應 R2-M-C0-C1 (VII) 其中R2及Μ各如同上述之定義， 如果適當時在稀釋劑存在下且如果適當時在酸黏著 在下進行； e f (F) 上述式(H-c)至(I-3_c)之化合物，其中Q、R2、μ、X 、Z、m及η各如同上述之定義且L代表硫，可得自卷上 (VI) («先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j 訂 f ^^^/彳]中國國家標準（^^)八4規格（21(^297公釐

V 568904 A7 B7 五、發明説明（/多） 述式(I-1-a)至(I-3-a)之化合物，其中Q、X、Y、Z、m及η 各如同上述之定義，在各情形下與式(VIII)之氣單硫甲 酸酉曰類或乳二硫曱酸§旨類反應 CY: s M-R2 (VIII) 其中M及R2各如同上述之定義， 如果適當時在稀釋劑存在下且如果適當時在酸黏著劑存 在下進行； (G) 上述式(I-l-d)至(I-3-d)之化合物，其中Q、R3、X、γ、z 、111及11各如同上述之定義，可得自當上述式叫^)至屮 3-a)之化合物，其中Q、X、γ、z、m及n各如同上述之 定義，在各情形下與式(IX)之磺醯基氣反應 R3-S02-C1 (IX) 其中R3如同上述之定義， 如果適當時在稀釋劑存在下且如果適當時在酸黏著劑存 在下進行； (H) 上述式(I-1-e)至(I-3-e)之化合物，其中q、l、R4、R5 X、Y、Z、m及η各如同上述之定義且l代表硫，可得自 當上述式(I-1-a)至(I-3_a)之化合物，其中q、X、γ ζ m及η各如同上述之定義，在各情形下與式(χ)之磷化合 物反應

/R Hal—P、II、5 L 本紙张尺度通州中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐） I I I · (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 (X) 568904 A7 B7 五、發明説明（/¥ ) 其中L、R4及R5各如同上述之定義，且 Hal代表齒基(尤其是氣或溴)， 如果適當時在稀釋劑存在下且如果適當時在酸黏著劑存 在下進行； (1)上述式叫乇至(I-3-f)之化合物，其中Q、E、X、γ、z、 m&n各如同上述之定義，可得自當上述式(Η-a)至(1-3-a)之化合物，其中q、X、γ、z、m及n各如同上述之定 義，在各情形下與式(XI)或(ΧΠ)之金屬化合物或胺類反 應 R13\ /R14 (XII)

Me(ORl3)t (X!) 15 其中Me代表單-或二價金屬(較宜為撿金屬或鹼土金屬， 例如鋰、鈉、鉀、鎂或鈣)， t代表1或2，且 R、R、R15彼此獨立地代表氫或烧基(較宜為C〗_c8娱 基)， 如果適當時在稀釋劑存在下進行； (J)上述式(I_l-g)至(I-3_g)之化合物，其中Q、L、R6、R7、 X、Y、Z、m及η各如同上述之定義，可得自當上述式( Ι-a)至(I-3-a)之化合物，其中Q、X、γ、z、m、n及Rl々 如同上述之定義，在各情形下 ⑻與式(XIII)之異氰酸自旨或異硫氰酸酯反應 568904 A7 B7 五、發明説明（/ί：) R6 养 C=L (XIII) 其中R及L各如同上述之定義， 如果適當時在稀釋劑存在下且如果適當時在觸媒存 進行；或 (β)與式(xiv)之胺基甲醯氣或硫胺基H氣反應 L N JRVi人 (XIV)

R 部 十 •失 W -T 消 1V 合 竹 卬 f 其中L、R6及R7各如同上述之定義， 如果適當時在稀釋劑存在下且如果適當時在酸黏著劑存 在下進行。 式(I-1-a)、（I-2-a)及(I-3-a)化合物為製備根據本發明式 (1-1)、（Ι·2)及(1-3)化合物之重要中間物，其令G在各情形下 代表其中一個b)、c)、d)、e)、f)或g)基。 另外，還發現式(I)之新穎化合物是具有非常良好活性 之農藥，較宜作為殺蟲劑、殺蟎劑及除草劑。 式(I)提供根據本發明化合物之一般性定義，列在上文 及下文化學式中的較佳取代基或基團的範圍說明如下： X較宜代表i基、crc6_烧基、c2-c6·稀基、c2_c6-炔基 、Ci_C6_烧氧基、C3-C6-稀氧基、C!-C6,烧硫基、Cp CV烷基亞磺醯基、crC6-烷基磺醯基、（^-(36-_基烷 基、CrC6-ii基烯氧基、CrC6--基烷氧基、Crc6-鹵 基烯氧基、硝基、氰基，或代表苯基、苯氧基、苯硫 ΛΊ- 本紙张尺度適Λ中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (掮先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 568904 A7 B7 五、發明説明（以） 基、苄氧基或苄硫基，其各可視需要經鹵基、crc6-烧基、C〗-C6_烧氧基、Ci-C4-i基烧基、Cl-Czpi基烧 氧基、硝基或氰基取代。 Y較宜代表氮、ή基、Cl-C6·烧基、C2-C6-稀基、C2-C6-快基、Ci_C6·烧氧基、C3-C6·稀氧基、Ci_C6-烧硫基、 Ci_C6_烧基亞石黃酿基、Ci_C6-烧基石黃酿基、Ci_C6-鹵基 烧基、C2-C6-鹵基稀基、Ci-C6-鹵基烧氧基、C2-C6-鹵 基烯氧基、硝基或氰基。 Z較宜代表氮、Ci-C6-烧基、C2-C6-稀基、C2-C6-快基、 CrC6-i基烷基、CrC6-鹵基烯基、CrCV烷氧基、 C3-C6-稀氧基、C!-C6-鹵基烧氧基、C3-C6-鹵基稀氧基 、硝基或氰基。 η 較宜代表0、1、2或3。

Het較宜代表下列其中一個基 ϋ Q，(C$2)m〇^G GT(C<2)m〇^G ^ ;'l|： i £ U i| (2)或！:： 1 ❺4 本紙张尺度適/1】中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (¾先閱讀背面之注意事項再硝寫本頁) ,#·

、1T

568904 五、發明説明（/ A7 B7 7

G 較宜代表氫(a)錢表其巾—個下列基 〇 Λ

L R1 (b), 人R2⑹，

—FT ⑼， R4 / —P xr£ ⑹，

E R6 ⑺或 >Xr7 (g), i^·' At ；v a - .-i R1 其中 E代表相當的金屬離子或銨離子， L代表氧或硫，且 M代表氧或硫。 車父宜代表CVQur烧基、c2-C2(r烯基、CrC8-烷氧基_ CrCr^基、CiA烧硫基_CrC8·烧基或聚CrC8-烧氧 基_CrC8_烷基，其各可視需要經齒基取代，或代表 CrCV環烷基，其可視需要經_基、Ci_C6_烷基或q-Q-烷氧基取代，且其令視需要的一或多個(尤其是至 多兩個)不直接相鄰之亞甲基可被氧及/或硫取代， 代表苯基，其可視需要經南基、氰基、硝基、CrC6-烧基、CrC6-烧氧基、CrC6-_基烷基、crc6-_基烷 氧基、Ci-Q-燒硫基或CrC6-烧基確醯基取代， 代表苯基-CrC6-烷基，其可視需要經_基、氰基、硝 基、C〗-C6·烧基、C!-C6_烧氧基、Ci_C6_鹵基燒基或 CrC6-齒基烷氧基取代， 代表5-或6-員雜芳基(例如Π比唾基、嘆ΪΤ坐基、σ比σ定基、 .· ·· (讀先閱讀背面之注意事項再硪寫本頁) 、11 本紙張尺度適/11中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ^?;f.,部十呔ΙΓ.綷而m3消於合竹·· 568904 A7 ________________B7__ 五、發明説明（/<P ) 一 一~' -- 嘧啶基、呋喃基或噻嗯基)，其可視需要經南基或 C6-烷基取代， 代表苯氧基-CrCV烷基，其可視需要經鹵基或CrCV 燒基取代，或 代表5_或6-員雜芳氧基«6嘴基，其可視需要經鹵 基、胺基或CrC6·烷基取代(例如吡啶氧基-crC6-烷基 、费定氧基-CrC6-烧基或嗜哇氧基_crC6-烧基）。 R 較宜代表Ci-C2〇_烧基、C2_C2〇_烯基、Ci-C8_烧氧基- CVQ·烧基或聚C〗:C8·烧氧基-C2_C8-院基，其各可視 需要經鹵基或氰基取代， 代表CrCr環烷基，其可視需要經函基、crc6_烷基 或Ci-C6-烧氧基取代，或 代表苯基或苄基，其各可視需要經鹵基、氰基、硝基 、Cl-C6-院基、Ci_C6_烧氧基、C〗-C6-鹵基烧基或 c6-鹵基烷氧基取代。 R3較宜代表crc8-烷基，其可視需要經i基取代，或代 表苯基或苄基，其各可視需要經i基、CrC6-烷基、 CVC6-烷氧基、crc4-i基烷基、CrC4-鹵基烷氧基、 氰基或硝基取代。 R4及R5彼此獨立地各較宜代表(^-(：8-烷基、CrC8-烷氧基、 Cl-C8-烧胺基、二-(Ci_C8_烧基)胺基、Ci-CV烧硫基、 C2-C8-稀硫基、C3-C7-環烧硫基，其各可視需要經鹵 基取代，或代表苯基、苯氧基或苯硫基，其各可視需 要經i基、硝基、氰基、Crc4-烷氧基、CVGr鹵基 〜20〜 本紙张尺度中國國家標準(CNS ) Λ4規格（210X297公釐） («先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .警. 訂 568904 A7 B7

Q 五、發明説明（) 烧氧基、Ci_C4-烧硫基、C〗-C4__基烧硫基、C1-C4-烧 基或Crc4-i基烧基取代。 R6及R7彼此獨立地各較宜代表氫，代表Crc8_燒基、CrC8-玉衣烧基、C1-C8-烧氧基、C3-CV稀基、Ci-Cp院氧基-CrCr烷基，其各可視需要經_基取代，代表苯基， 其各可視需要經自基、CVCV烷基、Q-Cri基烷基 或CrC8-烷氧基取代，代表苄基，其各可視需要經鹵 基、CrC8-烷基、CrC8-函基烷基或CrC8-烷氧基取代 ，或一起代表C3-C6-伸烷基，其中視需要一個不直接 與氮原子相鄰之亞甲基被氧或硫取代。 較宜代表 p , (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CHOH · C = 〇 ；f 、/ C = N-R6 ; C = N-〇~R9

It： 訂

Rs

OR

C = N-N

R 10 或

C

OR 11 R9較宜代表氫、CrQ-烧基，其可視需要經_基取代， 代表CrCr環烷基，其可視需要經#基、CrQ-烷基 或Q-Cr院氧基取代，或代表苯基、苄基或雜芳基(例 如吡啶基、嘧啶基或噻唑基)，其各可視需要經齒基 、Ci-C6_院基、Ci-Czp烧氧基、C〗-C4-_基燒基、Ci_ C4-鹵基炫氧基、硝基或氰基取代，或代表CO-R1、 C02R2，、S02Rr、CONH2、CONHR11 或 —— ______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

568904 A7 B7 五、發明説明（>〇 ) .、 理' j'.: R10 較宜代表氫或CrC8-烷基。 R11及R12為相同或不同且各代表CrC6-烷基或CrC6-烯基。 m 較宜代表0或1。 R1’獨立於R1且較宜有上述R1之較佳定義。 R2’獨立於R2且較宜有上述R2之較佳定義。 X特別較宜代表氟、氯、溴、CrCr烷基、CrC4-烷氧基 、Q-C4-鹵基院基、Cl-C/p^基烧氧基、石肖基或氛基 Y特別較宜代表氫、氟、氣、溴、CrCr烷基、CrC4-烷 氧基、C1-C4-鹵基烧基、C1-C4-鹵基烧氧基、石肖基或 氰基。 Z特別較宜代表氣、氯、>臭、Cl-Czp烧基、C1-C4-鹵基烧 基、CrC4-烷氧基、CrC4-_基烷氧基、硝基或氰基 〇 η 特別較宜代表0、1、或2。

Het特別較宜代表下列其中一個基 ---------- (許先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度通州十國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 568904 五、發明説明（v) A7 B7

G 0-(¾)

(3). 1^* Si 〇 .九 ㈣八j R，(b), Αλ〇,

R -广 (d)， ，、R5 ⑻，

E (Ο 或 l^~nv ⑼，尤其是⑻、（b)或(c)， #丨 — (許先閱讀背面之注意事項再域寫本頁) 其中 E代表相當的金屬離子或銨離子， L代表氧或硫，且 M代表氧或硫。 R1

、1T 特別較宜代表CrC16·烧基、C2-C16烯基、crc6-烧氧 基-C〗_C6-烷基或crc6-烷硫基-Crc6-烷基，其各可視 需要經氟或氯取代，或代表crc7-環烷基，其可視需 要經氟、氯、crc5-烧基或crc5-燒氧基取代， 代表苯基，其可視需要經氟、氯、溴、氰基、硝基、 CrQ·烷基、CrC4-烷氧基、CrC3·鹵基烷基或CrCr 鹵基烷氧基取代， 代表苯基-CVCr烷基，其可視需要經氟、氯、溴、 本紙張尺度通川中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 568904 A7 _______________________________.· _________B7__ 五、發明説明（“） ci<V烷基、CrC4-烷氧基、CrCr画基烷基或CrC3-鹵基烷氧基取代，或 代表吼σ坐基、喽嗤基、σ比σ定基、喷σ定基、吱喃基或嗔 嗯基，其各可視需要經氟、氯、溴或基取代 Ο r2特別較宜代表Crc16-烷基、C2-C16-烯基、CrC6-烷氧 基-C2-C6-烷基或聚crc6-烷氧基-c2-c6-烷基，其各可 . 視需要經氣取代， 代表C3-C7-環烷基，其可視需要經氟、氯、CrCr烷 基或C1-C4-烧氧基取代，或 代表苯基或苄基，其各可視需要經氟、氣、溴、氰基 、硝基、crc4·烷基、crc3-烧氧基、crc3-齒基烷基 或〇1<3-_基烧氧基取代。 r3特別較宜代表CrC6-烧基，其可視需要經氟或氯取代 ，或代表苯基或苄基，其各可視需要經氟、氯、溴、 C1-C5-烧基、CVC5-烧氧基、CrC3-_基烧基、CrC3-鹵基烷氧基、氰基或硝基取代。 R4及R5彼此獨立地各特別較宜代表CrC6-院基、CrC6-烧氧 基、Ci-C6-烧胺基、二-(CrC6-烧基)胺基、Ci-C6-烧硫 基、CrQ-烯硫基或CrC6-環烧硫基，其各可視需要 經氟或氯取代，或代表苯基、苯氧基或苯硫基，其各 可視需要經氟、氯、溴、硝基、氰基、CrCr烷氧基 、C1-C3-鹵基烧氧基、CVC3-烧硫基、CrC3·鹵基烧硫 基、Ci_C3_烧基或Ci-C3_^基烧基取代。 〜24〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (讀先閲讀背面之注意事項再读寫本頁) .警. 、11 568904 A7 B7 五、發明説明（ >今 R6及R7彼此獨立地各特別較宜代表氫，代表烷基、 C3 ί衣烧基、Ci_C6_院氧基、C3-C6-稀基或C〗-C6·烧 氧基-CVCV烷基，其各可視需要經_基(尤其是氟或 氯)取代，代表苯基，其可視需要經-基、CrC5•鹵基 烧基、CrCr烷基或crc5-烷氧基取代，代表苄基， 其可視需要經_基、crc5-i基烷基、crc5-烷基或 CrCr烷氧基取代，或一起代表〇3<6-伸烷基，其中 視需要一個不直接與氮原子相鄰之亞甲基被氧或硫取 代。 Q 特別較宜代表 (銷先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •警.

CHOH C =〇 C = N**R6 · C = N — 〇-Ra

Rs

C = N — N 或

C / OR11

R 10 OR11 …j’l irV： a!,— ki .1丨

、1T R9 部 中 •失 .7 消 A 卬 特別較宜代表氫，代表CrC6-烷基，其可視需要經氟 或氣取代，代表C3-〇r環烷基或代表苯基或苄基，其 各可視需要經氟、氯、溴、CrC5-烷基、CrC4-烷氧 基、CrCr鹵基烷基、crC2-鹵基烷氧基、硝基或氰 基取代，代表嘧啶基或噻唑基或代表CO-R1’、C02R2’ 、S02Rr、C0NH2、CONHR11 或 CON.

R 11 12 m 本紙張尺度^鮮（⑶^^祕)2igx297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 568904 A7 B7 五、發明説明（¥) ~ R10特別較宜代表氫或CVCV烷基。 R11及R12為相同或不同且各特別較宜代表C1_C4_貌基。 m 特別較宜代表1。 R1’獨立於R1且特別較宜有上述Ri之特別較佳定義。 R2獨立於R2且特別較宜有上述r2之特別較佳定義。 X非常特別較宜代表氟、氣、溴、曱基、乙基、正丙基 、異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、 二氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、硝基或氰基。 Y非常特別較宜代表氫、氟、氣、溴、甲基、乙基、正 丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、甲氧基 、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、二氟曱 氧基、二氟甲氧基、硝基或氰基。 Z非常特別較宜代表氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基 、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、甲氧基、乙 氧基、正丙氧基、異丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧 基、硝基或氰基。 n非常特別較宜代表〇、1、或2，尤其是〇或1。

Het非常特別較宜代表下列其中一個基

'2 6〜

本紙張尺度適用中關家轉（CNS ) Α4_ ( 2ι()χ297公D (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

568904 A7 B7 五、發明説明（>Γ)

Gr(Ct^)m

(3). ί^·; G非常特別較宜代表氫(a)或代表其中一個下 μ:·?- 人 ⑹， ⑼，/、R5 L7 ⑻， --------— (麴先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ⑼， 尤其是(b)或(C)， 訂 其中 E代表相當的金屬離子或錢離子， L代表氧或硫，且 Μ代表氧或硫。 R1 非常特別較宜代表CrC14-烷基、C2-C14烯基、CrC4-烷氧基_CrC6-烷基或CrCr烷硫基-CrC6-烷基，其各 可視需要經氟、氯取代，或代表C3-C6-環烷基，其可 視需要經甲基、乙基、第三丁基或甲氧基取代， 代表苯基，其可視需要經氟、氣、溴、氰基、硝基、 甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代， 代表苄基，其可視需要經氟、氯、溴、甲基、甲氧基 、三氟甲基或三氟甲氧基取代，或 -27- 本紙张尺度適/1】中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（>〇 代表呋喃基、噻嗯基或吡啶基，其各可視需要經氟、 氣、溴或甲基取代。 R 非常特別較宜代表C1-C14-烧基、C2_Ci4-婦基或Ci_C4_ 烧乳基-C2-C6-烧基， 代表CrCV環烷基，其可視需要經甲基或甲氧基取代 ，或 代表本基或卞基，其各可視需要經氣、氯、漠、氛基 、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代 〇 R3非常特別較宜代表甲基、乙基、正丙基、異丙基，其 可視需要經氟或氣取代，或代表苯基或苄基，其各可 視需要經氟、氣、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基 、弟二丁基、甲乳基、乙氧基、異丙氧基、第三丁氧 基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代。 R4及R5彼此獨立地各非常特別較宜代表CrC4-烧基、CrC4-烧氧基、C1-C4-烧胺基、一-(C1-C4-烧基)胺基或C1-C4-烷硫基，其各可視需要經氟或氣取代，或代表苯基、 苯氧基或苯硫基，其各可視需要經氟、氣、溴、硝基 、氰基、cvc2·烧氧基、CrC2-氟烧氧基、crC2-烧硫 基、Ci_C2_敗烧硫基或Ci_C3_烧基取代。 R6及R7彼此獨立地各非常特別較宜代表氫，代表CrCr烷 基、C3-C6_環烧基、CrC4_院氧基、CrCV烯基或Cr G4-烧氧基-C1-C4-烧基，其各可視需要經氣或氯取代 ，代表苯基，其各可視需要經氟、氯、溴、三氟甲基 〜2 8〜 本紙張尺度ίίί十1¾¾辟（CNS) A4規格（2獻297公楚） 568904 A7 B7 五、發明説明（>7)

Q 、甲基或甲氧基取代，代表苄基，其各可視需要經氟 、乳、>臭、C1-C4··院基、C〗-C4-鹵基烧基或C1-C4-烧氧 基取代，或一起代表C5_C6-伸烷基，其中視需要一個 不直接與氮原子相鄰之亞甲基被氧或硫取代。 非常特別較宜代表 /C_;严。 C = N-R6 ； C = N-〇-R9 · if ΐ

FT C = N~N 或 、1〇

C

R OR11 f OR11 (1¾先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R9 非常特別較宜代表氫，代表crc4-烧基，代表crc6_ 環烷基或代表苯基或苄基，其各可視需要經氟、氯、 溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、第三丁基、甲氧 基、二氟甲基、二氟甲氧基、石肖基或氮基取代，或代 表 CO-R1、C〇2_、暴SC^R1、CONH2、CONHR11 或 -： \

R 11

-、1T CON. 12 R10 非常特別較宜代表氫或甲基。 111〗及1112為相同或不同且各非常特別較宜代表甲基或乙基 〇 m 非常特別較宜代表1。 R1’獨立於R1且非常特別較宜有上述Ri之非常特別較佳之定 -29- 本紙張尺度適國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐f 568904 A7 B7 五、發明説明（><p) 義 於R2且非常特別較宜有地2之非常特別較佳之定 義。 上述基團或說明之-般或較佳定義在需要時可彼此結 合“也就是說可以將所需的細及較佳範圍組合其適用 於最終產物、及相對應之起始物質及中間物。 根據本發明，毯塞是指含上述較宜定義組合之式①化 合物。 根據本發明，整别盤塞是指含上述特別較宜定義組合 之式(I)化合物。 根據本發明，非常特別較宜是指含上述非當特別輕、芦 定義組合之式(I)化合物。 飽和或不飽和烴基例如烷基或烯基，也可與雜原子結 合，例如烷氧基，在各情形下可為直鏈或支鏈。 視需要經取代之基可為單-或多取代，在多取代基情 形下之取代基可相同或不同。 除了在製備實例中提到的化合物外，下列式(I-1-a)化 合物可特別提出： vi^i · -- (麴先閱讀背面之注意事項再硪寫本頁)

、1T

瑋i Y 本紙张尺度通州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 五

、發明説明（表1 : m = 1 \ Q = /CH_〇H A7 B7

X Y zn X Y Zn ch3 H H ch3 Br 6-C1 ch3 ch3 H ch3 Cl 6-Br ch3 H 5-CH3 Br ch3 6-C1 ch3 H 6- CH3 ch3 ch3 6-CN ch3 ch3 5- CH3 ch3 CN 6-CH3 ch3 ch3 6- CH3 ch3 ch3 6-OCH3 ch3 ch3 3,5-(CH3)2 ch3 och3 6-CH3 ch3 ch3 3,6-(CH3)2 Cl Cl 5-C1 ch3 Cl H CH3 Cl 5-¾ Cl ch3 H Br ch3 5-C1 Cl H 6-F Br ch3 5-CH3 ch3 H 6-C1 ch3 Br 5-C1 Cl H 6-C1 Cl Cl 5-CH3 ch3 Cl 6-C1 ch3 Br 5-CH3 ch3 Br 5-Br Cl ch3 5-C1 Cl ch3 .6-C1 ch3 ch3 5-Br Br ch3 6-Br ch3 H 3-Cl? 6-CH3 ch3 Cl 6-CH3 ch3 H 3-Br? 6-CH3 ch3 ch3 6-C1 Cl cf3 6-C1 ch3 Br 6-CH3 ch3 ch3 6-Br (銷先閱讀背面之注意事項再读寫本頁)

、1T 〜31〜 本紙张尺度通州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（Μ 表2至8 式(1-1 _a)之化合物 表2 : X、Y及Zn如表1所述 m=l

Q C二=〇 表3 : X、Y及Zn如表1所遙 Q= C=N-〇CH2 1^： 表4 : X、Y及Zn如表1所述 Q = —OC2H5 %、 表5 : X、Y及Zn如表1所述 ^ m=l 玉丨 \ 人 Q = C=N—NHCOCK3 」 表6 : X、Y及Zn如表1所述 (許先閱讀背面之注意事項再^寫本頁)

Μ 部 屮 失 il 义:J 消 flii 卬 Q= C—N—NHC〇2C2H5 5 聲 本紙張尺度通州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（V) 表7 : X、Y及Zn如表1所述 Q = C=N—NHS〇2CHr / 表8 : X、Y及Zn如表1所述

Q= /C=NT 除了在製備實例中提到的化合物外，下列式(I_2-a)化 合物可特別提出： (許先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

^7^部中呔^.卑^以1,消抡合作^印$ ~3 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 568904 A7

B7 發明説明) 表9 : Μ

Q

CH-OH 。拿'41 X Y X Y zn ch3 H H ch3 Br 6-C1 ch3 ch3 H ch3 Cl 6-Br ch3 H 5- CH3 Br ch3 6-C1 ch3 H 6- CH3 ch3 ch3 6-CN ch3 ch3 5- CH3 ch3 CN 6-CH3 ch3 ch3 6- CH3 ch3 ch3 6-OCH3 ch3 ch3 3,5-(CH3)2 ch3 och3 6-CH3 ch3 ch3 3,6-(CH3)2 Cl Cl 5-C1 ch3 Cl H ch3 Cl 5-CH3 Cl ch3 H Br ch3 5-C1 Cl H 6-F Br ch3 5-CH3 ch3 H 6-C1 ch3 Br 5-C1 Cl H 6-C1 Cl Cl 5-CH3 ch3 Cl 6-C1 ch3 Br 「5-CH3 ch3 Br 5-Br Cl ch3 5-C1 Cl ' ch3 6-C1 ch3 ch3 5-Br Br ch3 6-Br ch3 H 3-CL, 6-CH3 ch3 Cl 6-CH3 ch3 H 3-Br, 6-CH3 ch3 ch3 6-C1 Cl cf3 6-C1 ch3 Br 6-CH3 CH3 ch3 6-Br fc尺度適州中國國家標準(CNS ) A4規格（210X297公楚）

568904 A7 B7 五、發明説明（衫 表10至16 式(I-2-a)之化合物 表10 : X、Y及Zn如表9所述 m^l\ Q= C=〇表11 : X、Υ及Ζη如表9所述m=l\ N 〇 = C=N —〇CH3表12 : X、Y及Zn如表9所述m=l\ q = /C==N—OC2H5表13 : X、Y及Zn如表9所述 Q= C=N—NHC〇dH2 表14 : X、Y及Zn如表9所述 (銷先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 警· 訂 部 中 •失 ϋ j 消 1V 竹 卬 t Q = C=N—NHC02C2H5 |^¥ - 本紙張尺度通州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（多β) 表15 : X、Υ及Ζη如表9所述 m=l Q= /C=N—NHS02CH3p 表16 : X、Y及Zn如表9所述 Q= C=N_ •κ-ο 除了在製備實例中提到的化合物外，下列式(I-3-a)化 合物可特別提出： CT(c)2:

OH

X (許先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) s-

-γ ζ.

、1T 部 十 ik it 义b 消 fc 卬 本紙張尺度適;丨]中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 ‘發明説明（π) 丨卞.Jr · ·:. 表 17 ·· ,、、.丁上 m = 1 障.d 1 \ 〇= CH-OH / X Y zn X Y Zn ch3 H H ch3 Br 6-C1 ch3 ch3 H ch3 Cl 6-Br ch3 H 5- CH3 Br ch3 6-C1 ch3 H 6-CH3 ch3 ch3 6 - CN ch3 ch3 5- CH3 ch3 CN 6-CH3 ch3 ch3 6- CH3 ch3 ch3 6-OCH3 ch3 ch3 3,5-(CH3)2 ch3 〇ch3 6-CH3 ch3 ch3 3,6-( CH3)2 Cl Cl 5-C1 ch3 Cl H ch3 Cl 5-CH3 Cl ch3 H Br ch3 5-C1 Cl H 6-F Br ch3 5-CH3 ch3 H 6-C1 ch3 Br 5-C1 Cl H 6-C1 Cl Cl 5-CH3 ch3 Cl 6-C1 ch3 Br 5-CH3 ch3 Br 5-Br Cl ch3 5-C1 Cl ch3 •6-C1 ch3 ch3 5-Br Br ch3 6-Br ch3 H 3-C1, 6-CH3 ch3 Cl 6-CH3 ch3 H 3-Br? 6-CH3 ch3 ch3 6-C1 Cl cf3 6-C1 ch3 Br 6-CH3 ch3 ch3 6-Br 〜37, (麴先閱讀背面之注意事項再硪寫本頁) ^本紙張尺度迻7州中國國家標準(CNS ) A4規格（210X297公瘦） 568904 A7 B7 五、發明説明（以） 表18至24 式(I-3-a)之化合物 表18 : X、Y及Zn如表17所述 m=l\ Q = /C=〇表19 : X、Y及Zn如表17所述 Q= /C=N —〇ch3 / 3表20 : X、Ύ及Zn如表17所述m=l\ , Q= /C=N—OC2H5表21 : X、Y及Zn如表17所述 Q= C=N——NHCOCH, 可 (許先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 表22 : X、Y&Zn如表17所述 ^•?/τ·部屮吹Τ,消价合竹W印y Q= C=N——NHC〇2C2H5 C: 本紙张尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明U7) 表23 : X、Y及Zn如表17所述 表24 : Q= /C=N—NHS〇2CH^c | X、Y及Zn如表17所述 m=l Q=尸 一！ΐ

根據方法⑻，使用柯(2,4,6-三甲基苯基)_乙醯基]· μ 胺基-4-甲氧亞胺基環己基繞酸甲醋作為起始物質，根據本 發明之反應方法可用下式代表： ΗΧΟ-Ν

NH v ^ 2. Η+ c〇2ch3 ch3 ΗΧΟ-Ν ΟΗ

(讀先閱讀背面之注意事項再硪寫本頁} 争. -丁 - -\δ 根據方法(B)，使用〇-[(2,4-二氯苯基)-乙醯基]小羥基_ 4-酮基環己基羧酸乙酯，根據本發明之反應方法可用下式 代表： ·:*Ί:( ；f\ 部 中 .火V, if 而 消 I 作 卬

Cl 2. H+

本紙张乂度遍州丨_家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐 568904 A7 ^ -———- — ~Β7五、發明説明（对) ~~~^ 根據方法(C)，使用2-[2,4_二甲基苯基Μ-(4-甲氧基） 卞基氫硫基-4,4-(3-_基五亞甲基)_3_酮基丁酸乙酯，根據 本發明之反應方法可用下式代表：

CH. CK Saure

ChU 根據方法(Da)，使用3_[(2_氣冬甲基)苯基卜仏你苯 基亞胺基)士亞甲基]-吼略咬_2,4_二_及戊I氯作為起始物 質，根據本發明之反應方法可用下式代表：

(謂先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j 衣 -訂. 568904 A7 B7 五、發明説明（π )

N, CH3 〇

根據方法(E)，使用3_[(2,4_二氣-6-甲基)苯基]-5,5-[(3-酮基-五亞甲基)]-吡咯啶-2,4-二酮及氣甲酸乙氧基乙酯作為 起始物質，根據本發明之反應方法可用下式代表：

I丨I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CI CH.

考Λ、;

CI CI-

HO 〇 'hN ° 根據方法(F)，使用3_[(2_氯)苯基]經基_5,5-[3-(2-乙 醯基肼基)-五亞甲基]-Δ3-二氫呋喃-2-酮及氣單硫甲酸甲酯 作為起始物質，根據本發明之反應方法可用下式代表： 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 568904 A7 B7 五、發明説明（你） 根據方法(G),使用H(2,6-二氣冬甲基)苯基]-4-羥基-4,4-[(3-甲氧亞胺基)-五亞甲基]-Δ3-二氫呋喃-2-酮及甲基磺 醯氯作為起始物質，根據本發明之反應方法可用下式代表：察摩 ；tp

根據方法⑻，使用3_[(2,5-二氯)苯基 甲基]-1各唆-2,4-二酮及2,2,2-三氟乙基甲硫基碟酸氣作為 起始物質，根據本發明之反應方法可用下式代表：

根據方法(I)，使用H(2,4.二氣)苯基Κ5| 基)-五亞甲基Hb嘻咬-2Λ二酮及NaOH作為起始物所 據本發明之反應方法可用下式代表： 貝，乂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

〜42〜

568904 A7 B7 五、發明説明（) c2h5〇-n

NaOH c2h5〇一n

HN 根據方法(Joe)，使用3_队4,5_三甲基)苯基]冰經基_ 5,5_[(2_酮基)-四亞甲基]_Δ3_二氫呋喃_2_酮及異氰酸乙酯作 為起始物質，根據本發明之反應方法可用下式代表： H3c〇一 Ν,

CH。 - ΓΓ -： 't| 根據方法(叩)，使用3-[2,3,4,6-四甲基苯基]_5,5-[(4-甲 氧亞胺基)-五亞甲基]-吼略咬-2,4-二酮及二甲基胺基甲醯氣 作為起始物質，根據本發明之反應方法可用下式代表： 麵濟部中夬榡準局員工济費合作衽印製

CH. CH 3

iLf 1氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^ ( 210X297公釐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

JO5VU4 五、發明説明（) 在根據 合物 本發明方法(A)中需要作為起始物 質之式(II)化

X H. N

Y 衍生物 (Π) 其中Q、X、Y、Z、m、伙以各如同上述之定 為新穎的化合物。 ’ 式(II)之酿基胺基酸賴得自例如當式(χν)之胺基酸 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Qu(CH2)

NK (XV)…」 、tr 其中 Q1、m及R8各如同上述之定義， 用式(XVI)之經取代的苯基乙醯基_化物醯基化， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 γ

X

COHal (XVI) 冬鮮人反顧T國國家標準（CNS )^^210Χ297^¥) 568904 Λ7 Η 7 五、發明説明（衫） 其中X、Υ、Z及η各如同上述之定義，且 Hal代表氣或溴， (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968) 或當式(XVII)之醯基胺基酸 g戴

丫 * ψ\ (XVII) 其中Q、m、X、Y、Z及η各如同上述之定義， 經醋化(Chem. Ind. (London) 1568 (1968))。 式(XVII)化合物 反® CT(CU2)m

Y (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (XVII) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中Q、m、X、Y、Z及η各如同上述之定義， 為新穎的化合物。 式(XVII)化合物可得自當式(XVIII)之胺基酸 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 568904 A7 B7 !勹丨丨 τ， -1 I :；i! (XVIII) 其中Q及m各如同上述之定義， 根據Schotten-Baumann用式(XVI)之經取代的苯基乙醯基鹵 化物酿基化 V 其中X、Y、Z及η各相同於上述之定義，且 Hal代表氣或漠。 (Organikum，VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften， Berlin 1977, P. 505) 部份式(XVI)化合物為已知的化合物，其可經由慣用 的方法(見例如Henecka，Houben-Wely，Methoden der Organischen Chemie，Vol· 8, p. 467-469 (1952))製備，或得知 自開始時提到的專利申請案或從WO 98/05638或WO 97/36868 〇 而且，製備在上述方法(A)中使用的式(11)_之_起始物質 五、發明説明（從） CO,Η ΝΗ，

X

COHal

Υ 〜46〜 本紙張尺度適囤國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (XVI) (詞先閱讀背面之注意事項再續{?5本頁} Φ. -?'口 568904 A7 B7__ 五、發明説明（处） 其中Q、X、Y、Z、m、η及R8各相同於上述之定義， 可經由使式(XIX)之胺基腈類 ,t

Η 其中Q及m各相同於上述之定義， 與下式經取代之苯基乙醯基鹵化物反應

(麴先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 其中X、Υ、Ζ、η及Hal各相同於上述之定義， 得到式(XX)化合物

X

Q (XX) 其中Q、X、Y、Z、m及η各相同於上述之定義， ：.」: 丨〜 且隨後使其進行酸水解。 丨'...攻. jpp人 〜47〜 本紙张尺度適州屮囤國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（私） 式(XX)化合物也是新的化合物。 舉例說明，下列圖示顯示式(II)中間物之合成途徑。 部份在公式數字後的大寫字母作為不同定義的Q之區 別，部份也用在製備實例中。 在下列反應圖示中，參照下式化合物 /(°Η2)ίΓ\ 〇 :〇 (XXV)，

OH (XXVI)，— rit \ (麴先閱讀背面之注意事項再读寫本頁) P2)rT\ /NH、

Q

-NH (XXVIII), 1¾ M 丨『人丨 其中Q及m如同上述之定義。 在圖示中，提供舉例說明之化合物有不同定義之q且 m=l，但 但兔隻 些定義都包含在上述之式中 .OR11 在”中的RH基群，也可一起代表視需 要經甲基基取代之CrCr烷二基。

、1T 部 中 •λ il 而 )i _τ 消 f： 竹 卬 t 秦 巾 _ 家標 ) Λ4 規格（210x1^^· 568904

A B 五、發明説明（β 7) 圖示1 :

〜49〜 、1T (許先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適州十囤國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（AP) 圖示la :

0-~5 (¾先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 Λ7 B? 五、發明説明（《f) 圖示2 : 「〇

〇 NH,CI/NH,

NaCN

(NH4)2C〇3 NaCN

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T Η /H2〇 〇

XX-B h2so4/r°oh

〇 X

H /H2〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

〇 X HN CN

H2S〇4/R OH

O X

'tf 巧‘ J丨 丨 £\:·. '1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公t ) 568904 Λ7 H? 五、發明説明（如） 據本發明方法，需要作為起始物質使用之式 Q1\ (CH2W CO, r8

X

(III) r ， y 其中Ql、x、Y、z、m、级R8各如同上述之定義， 為新穎的化合物。 其可經由原則上已知的方法在簡單的方式下製備 據此，式(III)化合物可得自例如當式 ϋ 羧 酸酯類 gr(，2)m

C〇，RC

OH 其中Q、m及R8各如同上述之定義， ' 用式(XVI)之經取代的苯基乙醯基_化物醯基化 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Y-

X

COHal (XVI) 其中X、Υ、Ζ、η及Hal各如同上述之定義， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁，>

568904 Λ7 Β7 五、發明説明（々） (Chem· Reviews 52, 237-416 (1953))。 舉例說明，下列圖示顯示式(III)中間物及式(1)最終產 物之合成途徑。 部份在公式數字後的大寫字母作為不同定義的Q之區 別，部份也用在製備實例中。 在反應圖示中，參照下式化合物

Q (XXX) ,l-

OH 其中Q及ϋ各如同上述之定義。 在圖示中，提供舉例說明之化合物有不同定義之Q且 m==l，但是這些定義都包含在上述之式中。><〇R” 在Q= 〇r11中的R11基群，也可一起代表視需 要經甲基或乙基取代之C2-Cr烷二基。 經濟部中央榡準局貝工消費合作祍印製 本紙張尺度適用中國國家標準( CNS ) Λ4規格（210X 297公浼） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

568904 Λ7 B7 五、發明説明（θ) ho~0=c 圖示3 : -〇、。) HO- 1. HCN 2. HCI / R« CO,Re

HCN <〇H CN R* OH / HCI 。〇:

(C〇CI)2 DMSO

XXI

HO

CO〆 OH XXI

COCI h2n-ors

C〇〆X

RsO—N

ο lll-A

Zn

XXI

C〇2Re OH 卜7 n Μ:二. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) KO-tBu

COCI 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

〇 Cl R1 R’O—N l-2-b,

，0—N

R Ο —N R O 一N

•-2-c, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公t ) 568904 A7 Η 7 五、發明説明（幻） 圖示3a :

co2R° HO-^ + CIOC-CH

X

〇 2 eq.) C0oR〇

X NH—C〇一 CH

Y (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) »衣· m-c 丨_I中1 訂

、A

Y (1-2 - a)

R COCI

Y 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公t ) 568904 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（外〇

本㈣麵(c)h餅辆始物質使 用之式 (IV)化合物

酸酯類 其可經由原則上已知的方法製備。 式(IV)化合物可得自例如當式(χχπ)經取代之苯基乙

CO.R8 其中X、Υ、Ζ、η及R8各如同上述之定義， 用式(XXIII)之2-苄硫基醯基_化物醯基化， or

(9H2)n S CO I Hal 本紙張尺度適用中國國家標準（CNs ) A4規格（210 X 297公釐） (XXII) (XXIII) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

568904 A7 Η ? 五、發明説明（ 其中Q及W各如同上述之定義，且 Hal代表_基(尤其是氯或漠)， 在強驗存在下進行(見例如M.S. Chambers，E.J. Thomas，D.J. Williams，J· Chem· Soc· Chem. Commun·，（1987)，1228)。 部份式(XXII)化合物可得知自開始時提到的專利申請 案，式(XXII)化合物可得自例如當式(XXIV)化合物

C〇，H 其中X、Y、Z及η各如同上述之定義， 在醇類及脫水劑(例如濃硫酸)存在下酯化， 或用式(XVI)化合物將醇類醯基化

(XXIV) I1 j t•Η 1*^ I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂

COHal (XVI) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 jii 其中X、Y、Z、n及Hal各如同上述之定義， (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953))。 式(XXIII)之苄硫基醯基函化物為新穎的化合物，其可 根據已知方法製備(j· Antibiotics (1983)，氹，1589 w〇 95/26 345)。 ， 進行根據本發財法D、E、F、G、H、如時，另外 所需作為起始物質之式(v)之酿基齒化物、<(νι)之緩酸肝 -57- 本紙張尺賴财_家^CNS )

568904 Λ7 _______Η7 五、發明説明（W) 、式(VII)之氣甲酸酯類或氣甲酸硫酯類、式(VIII)之氯單硫 甲酸酯類或氣二硫甲酸酯類、式(IX)之磺醯基氣、式(X)之 磷化合物、及式(XI)與(XII)之金屬氫氧化物、金屬醇鹽或 胺類、式(XIII)之異氰酸酯類及式(XIV)之胺基甲醯氣，通 常為有機或無機化學中已知的化合物。 而且，式(V)至(XIV)化合物可得知自開始時提到的專 利申請案，或可根據其中提到的方法製備。 方法(A)之特徵是其中Q、X、γ、z、m、η及R8各如 同上述定義之式(II)化合物在驗存在下進行分子内的縮合。 在根據(Α)之方法中，式(II)中的Q也可代表下列的基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

X

其中X、Υ、Ζ及η各如同上述定義，此也適用在根據(Β)之 方法中，在式(II)中的Q之定義。 經濟部中央榡隼局員工消費合作社印製 供根據本發明方法(Α)使用的合適稀釋劑為對反應物 惰性之全部的有機溶劑，較宜使用烴類，例如甲苯及二甲 苯，以及醚類例如二丁_、四氫吱喃、二噚烧、乙二醇二 甲醚及二乙二醇二甲醚，以及極性溶劑，例如二甲亞砜、 環丁石風、二甲基甲醯胺及Ν-甲基吼洛酮，以及醇類例如甲 醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇及第三丁醇。 當進行根據本發明方法(Α)時，可以使用全部慣用的 質子接收劑作為驗(去質子劑)，較宜使用鹼金屬及鹼土金 〜5 8〜 準（CNS — ( 2丨0X297.) ___ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 二's ----- Η 7 發明説明（々） —---------------------— 屬氧化物、氫氡化物及碳酸鹽類，例如氫氧化鈉、氫氧化 軒、氧化鎮、氧化約、碳酸納、碳酸钟及碳酸药，其也可 在相轉移觸媒存在下使用，例如三乙基辛基氯化銨、四丁 基>臭化銨、Adogen 464 (=曱基三烷基(C8_Cl〇)氣化銨)或 TDA 1 (二參_(甲氧基乙氧基乙基)胺)， 也可使用驗金屬例如 鈉或鉀。而且還可使用鹼金屬或鹼土金屬銨鹽及氫化物， 例如胺基鈉、氫化鈉及氫化鈣，以及鹼金屬醇鹽，例如甲 醇鈉、乙醇鈉及第三丁醇鉀。 當進行根據本發明方法(A)時，反應溫度可在相當大 的範圍内變化，通常反應是在〇°C至250°C之溫度内進行， 較宜在50°C至150°C之間。 根據本發明方法(A)通常是在大氣壓力下進行。 當進行根據本發明方法(A)時，式(Π)之反應成份及去 質子性鹼通常使用等莫耳量至約兩倍的莫耳量，但是也可 使用相對過量之其中一種成份(至多3莫耳）。 一方法(B)之特徵是其中Q、X、Y、Z、m、η及R8各如 同上述定義之式(ΙΠ)化合物在稀釋劑存在下及在驗存在下 進行分子内的縮合。 供根據本發明方法(Β)使用的合適稀釋劑為對反應物 惰性之全部的有機溶劑，較宜使用烴類，例如甲苯及二甲 苯，以及醚類例如二丁醚、四氫呋喃、二呤烷、乙二醇二 甲醚及二乙二醇二甲醚，以及極性溶劑，例如二甲亞石風、 環丁砜、二甲基甲醯胺及Ν-甲基吡咯酮，以及醇類例如甲 醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇及第三丁醇。 〜59〜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j Ψ. 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210'/]97公# ) ^~— )卿〇4 五、 發明説明（ S? A7 B7 部 中 -λ i?. 消 f： 合 竹 卬 t 當進行根據本發明方法(B)時，可以使用全部慣用的 質，接收劑作為驗(去質子劑)，較宜使用鹼金屬及鹼土金 屬氧化物、氫氧化物及碳酸鹽類，例如氫氧化鈉、氫氧化 鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸納、碳酸鉀及碳酸鈣，其也可 在相轉移觸媒存在下使用，例如三乙基苄基氯化銨、四丁 基>臭化銨、Adogen 464 (=甲基三烷基(c8_c1())氣化銨)或 TDA1 (參-(甲氧基乙氧基乙基)胺)，也可使用驗金屬例如 鈉或鉀。而且還可使用鹼金屬或鹼土金屬銨鹽及氫化物， 例如胺基鈉、氫化鈉及氫化鈣，以及鹼金屬醇鹽，例如甲 醇鈉、乙醇鈉及第三丁醇鉀。 當進行根據本發明方法(B)時，反應溫度可在相當大 的範圍内變化，通常反應是在〇。〇至25〇。〇之溫度内進行， 較宜在50°C至150°C之間。 根據本發明方法(B)通常是在大氣壓力下進行。 所當進行根據本發明方法⑻時，式(m)之反應成份及去 貝子性鹼通常使用等莫耳量至約兩倍的莫耳量，但是也可 使用相對過量之其中一種成份(至多3莫耳）。方法(C)之特徵是其中q、W、χ、γ、z、m、η及R8各如同上述定義之式(IV)化合物在酸存在下且如果適當時 在稀釋劑存在下進行分子内的環化。 供根據本發明方法⑹使用的合適稀釋劑為對反應物 $性之全部的有機溶劑，較宜使用烴類，例如甲苯及二甲 笨，，及鹵化烴類，例如二氣甲貌、氣仿、氣乙烯、氣苯 、二氯苯，以及極性溶劑，例如二甲亞石風、環丁艰、二甲 ) A4規格(2ι〇χ297公釐 (誚先閱讀背面之注意事項再硪寫本頁}

568904 A7 ~ ------------------- B7 五、發明説明（' 基甲Si胺及N_f基♦ 細，也可使用_例如甲醇、乙醇 、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇及第三丁醇。 如果適當時，使用的酸也可作為稀釋劑。 適合供根據本發明方法(C)使用之酸為全部慣用的無 ，及有機酸，例如氫^酸、硫酸、絲·、芳基_及齒絲 磺酸，尤其是函化烷基羧酸，例如三氟乙酸。 當進行根據本發明方法(C)時，反應溫度可在相當大 的範圍内變化，通常反應是在0它至25〇。(3之溫度内進行， 較宜在50°C至150°C之間。 ’ 根據本發明方法(C)通常是在大氣壓力下進行。 曰當進行根據本發明方法(C)時，式(IV)之反應成份及酸 是使用例如等莫耳量，但是也可使用酸作為溶劑或作為觸 媒。 方法(Da)之特徵是式(H-a)至(I_3_a)化合物在各情形下 與式(V)之碳醯齒化物反應，如果適當時在稀釋劑存在下且 如果適當時在酸黏合劑存在下進行。 供根據本發明方法φα)使用的合適稀釋劑為對醯基_ 化物惰性之全部的溶劑，較宜使用烴類，例如揮發油、苯 、甲本、一甲本及奈滿，以及鹵化煙類，例如二氣甲院 亂仿、四乳化石反、氣本及鄰-一乳笨，以及_類，例如丙酮 及甲基異丙基酮，如類例如乙腈，返有喊類例如乙_、四 氫呋喃及二呤烷，以及羧酸酯類，例如乙酸乙醋，以及強 極性溶劑，例如二曱亞颯及環丁砜，醯基_化物之親水安 定性也容許反應可在水存在下進行。 〜61 (詞先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙张尺；iii削’酬家標準(CNS ) ( 21 OX 297^¾ ) 568904 A7 B7 L、發明説明（“） 供根據本發明方法(Da)使用的合適酸黏合劑為全部習 知的酸黏合劑，較宜使用三級胺類例如三乙胺、吡啶、重 氮二環辛烷(DABCO)、重氮二環十一碳烯(DBU)、重氮二 環壬烯(DBN)、Htoig鹼及N，N_二甲基苯胺，以及鹼土金屬 氧化物，例如氧化鎂及氧化鈣，鹼金屬及鹼土金屬碳酸鹽 類，例如碳酸鈉、碳酸鉀及碳酸約，以及鹼金屬氫氧化物 ，例如氫氧化鈉及氫氧化鉀。 當進行根據本發明方法(Da)時，反應溫度可在相當大 的範圍内變化，通常反應是在_2(Tc至+i5〇°c之溫度内進行 ，較宜在0°C至100°C之間。 當進行根據本發明方法(Da)時，式(I-1-a)至(l-3-a)之起 始物質及式(V)之醯基鹵化物通常各使用約等莫耳量，但是 也可使用相對過量(至多5莫耳)之醯基鹵化物，經由慣用的 方法進行處理。 方法(Ββ)之特徵是式(1-1 -a)至(I-3-a)化合物與式(VI)之 羧酸酐反應，如果適當時在稀釋劑存在下且如果適當時在 酸黏合劑存在下進行。 供根據本發明方法(〇β)使用的合適稀釋劑為當使用醯 基i化物時的較佳彼等稀釋劑，此外，使用過量的羧酸酐 也可同時作為稀釋劑。 如果適當時在方法(ϋβ)添加的酸黏合劑為當使用酿基 鹵化物時的較佳彼等酸黏合劑。 當進行根據本發明方法(ϋβ)時，反應溫度可在相當大 的範圍内變化，通常反應是在_20。(：至+150°C之溫度内進行 〜62〜 通则，關_準（CNS ) A4規格（210X297公楚） (1¾先閲讀背面之注意事項再楨寫本頁}

、1T f 568904 A7 · ---------------_ B7 五、發明説明（“） ，較宜在〇t至100°C之間。 當進行根據本發明方法(Οβ)時，式(Μ-a)至(I-3-a)之起 始物質及式(VI)之触酐通常各使用約等莫耳量，但是也 可使用相對過量(至多5莫耳)之羧酸酐，經由慣用的方法進 行處理。 通常，過量存在之稀釋劑及羧酸酐以及形成的羧酸可 經由蒸餾或用有機溶劑或水清洗去除。 方法(Ε)之特徵是式(Iel_a)至㈣4)化合物與式(νπ)之 氣甲酸酯類或氣甲酸硫酯類反應，如果適當時在稀釋劑存 在下且如果適當時在酸黏合劑存在下進行。 供根據本發明方法(Ε)之反應使用的合適酸黏合劑為 全部習知的酸黏合劑，較宜使用三級胺類例如三乙胺、吡 σ定、DABCO、DBU、DBN、Htinig驗及Ν，Ν-二甲基苯胺， 以及鹼土金屬氧化物，例如氧化鎂及氧化鈣，鹼金屬及鹼 土金屬碳酸鹽類，例如礙酸鈉、碳酸鉀及碳酸鈣，以及鹼 金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉及氫氧化鉀。 供根據本發明方法(Ε)使用的合適稀釋劑為對氯甲酸 S旨類或氣甲酸硫酯類惰性之全部溶劑，較宜使用烴類，例 如揮發油、苯、甲苯、二甲苯及萘滿，以及鹵化烴類，例 如二氣甲烷、氣仿、四氣化碳、氯苯及鄰_二氯苯，以及酮 類，例如丙酮及甲基異丙基酮，還有醚類例如乙醚、四氫 吱σ南及一今烧，以及魏酸醋類，例如乙酸乙自旨，骑類例如 乙腈，以及強極性溶劑，例如二甲基甲醯胺、二甲亞砚及 環丁砜。 〜63〜 本紙張尺度迆ϋ國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） («先閲讀背面之注意事項再硪寫本頁)

568904 A7 B7 五、發明説明（“） --- ^當進行根據本發明方法⑹時，反應溫度可在相當大 的犯圍内變化，如果反應是在稀釋劑及酸黏合劑存在下進 它至50°(：之間。 根據本發日月方法(E)通常是在大氣壓力下進行。 當進行根據本發明方法⑹時，式奸祖士㈣之起 始物質及式(VII)之氣甲酸酿類或氣甲酸硫醋類通常各使用 約等莫耳量，但是也可使用相對過量的其中一種成份(至多 2莫耳)，經由慣用的方法進行處理，通常，將沈澱的鹽去 除並經由在減壓下將稀釋劑去除而將留下的反應混合物濃 縮。 根據本發明方法(F)之特徵是式(i_i_a)至(^—4化合物 在各情形下與式(VIII)之化合物在稀釋劑存在下且如果適當 時在酸黏合劑存在下反應。 在製備方法(F)中，約1莫耳式(VIII)之氣單硫甲酸酯或 氯二硫甲酸醋與每莫耳式(I-l_a)至(I-3-a)之起始物質在0°C 至120°C之温度下反應，較宜在20°C至60°C之間。 如果適當時添加的稀釋劑為全部的惰性極性有機溶劑 ，例如醚類、腈類、酮類、羧酸酯類、醯胺類、砜類、亞 石風類、以及i基烷類。 較宜使用二甲亞砜、四氫呋喃、乙酸乙酯、二甲基甲 醯胺或二氯甲烷。 在一個較佳的具體實施例中，如果式(I-1-a)至(I-3-a)化 合物之烯醇鹽是經由添加強去質子劑例如氫化鈉或第三丁 〜64〜 "Jk張尺度中國國家標準(〇邓）八4規格（210父297公釐） (許先閱讀背面之注意事項再¾寫本頁} -訂- ^浐部中-5);^?.^-杓’*^'-,消於合作^印來 568904 A7 〜---------- -B7 五、發明説明（G) 一 醇鉀而形成，可免除添加酸黏合劑。 如果使用酸黏合劑，則適用慣用的無機或有機鹼，可 列舉的實例如氳氧化納、石炭酸納、碳酸卸、u比α定、三乙胺 Ο 此反應可在大氣壓力或在加壓下進行，且較宜在大氣 壓力下進行，經由慣用的方法進行處理。 根據本發明方法(G)之特徵是式(i]-a)至(!_3-a)化合物 在各情形下與式(IX)之磺醯基氣反應，如果適當時在稀釋 劑存在下且如果適當時在酸黏合劑存在下進行。 在製備方法(G)中，約1莫耳式(IX)之磺醯基氯與每莫 耳式(I小a)至(I-3-a)之起始物質在-2〇°C至15(TC之溫度下反 應，較宜在20°C至7(TC之間。 如果適當時可添加的稀釋劑為全部的惰性極性有機溶 劑，例如_類、醯胺類、酮類、羧酸酯類、腈類、砜類、 亞石風類、或鹵基烴類例如二氣甲烧。 較且使用一甲亞石風、乙酸乙g旨、乙腈、四氫吱喃、二 甲基甲醯胺、二氯甲烷。 在一個較佳的具體實施例中，如果式(Μ-甸至(I_3-a)化 合物之烯醇鹽是經由添加強去質子劑(例如氫化鈉或第三丁 醇鉀)而形成，可免除添加酸黏合劑。 如果使用酸黏合劑，則可使用慣用的有機或無機鹼， 例如氫氧化納、碳酸鈉、碳酸針、咕σ定及三乙胺。 此反應可在大氣壓力或在加壓下進行，且較宜在大氣 壓力下進行，經由慣用的方法進行處理。 〜65〜 本紙張尺度適H，國國家標準（CNS ) Α4規格ΤΤΓ〇χ297公瘦） Ψ! (許先閲讀背面之注意事項再續寫本頁) -丁 . 、1·

568904 A7 B7 五 根據本發明方法(Η)之特徵是式(I-1-a)至(I-3-a)化合物 在各情形下與式(X)之鱗化合物反應，如果適當時在稀釋劑 存在下且如果適當時在酸黏合劑存在下進行。 在製備方法(Η)中，1至2且較宜為1至u莫耳式(χ)之 磷化合物與每莫耳式至㈣_a)之化合物在_4(Γ(^15〇 °c之溫度下反應，較宜在_10。(：至110。(：之間，以便得到式 (1-1-e)至(1-3-e)化合物。 合適的稀釋劑為全部的惰性極性有機溶劑，例如醚類 、醯胺類、酮類、誠醋類、雜、醇類、硫化物、石風類 、亞砚類等。 較宜使用乙腈、二甲亞砜、乙酸乙酯、四氫 二 甲基甲醯胺或二氯甲烷。 、一 如果適當時加入酸黏合劑，則可使用慣用的有機或無 機鹼，例如氫氧化物、碳酸鹽類或胺類，實例包括氫氧化 鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶及三乙胺。 此反應可在大氣壓力或在加壓下進行，且較宜在大氣 壓力下進行，經由有機化學慣用的方法進行處理，純化最 終產物較宜經緣晶法、層減化法麵謂的”初麟館法 ”，也就是在減壓下將揮發性成份去除。 根據本發明方法(I)之特徵是式奸_(I_3_a)化 各情形下與式(XI)之金屬氫氧化物或金屬醇鹽或式(之 胺類反應，如果適當時在稀釋劑存在下進行。 較宜供根據本發明方法(1)使用之稀釋;醚類 四氫呋喃、二呤烷、乙醚，或其他醇類，例如甲醇乙醇 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-66- 568904 A7 ----------------------------B7 五、發明説明（红） 、異丙醇及水，根據本發明方法(I)通常在大氣壓力下進行 ，反應溫度通常在-2〇°C至100°c之間，較宜在〇t至5(rc。 根據本發明方法(J)之特徵是式(1〜)至(w_a)化合物 在各情形下與式(ΧΠΙ)之化合物反應(Ja)，如果適當時在稀 釋劑存在下且如果適當時在觸媒存在下進行，或與式(χιν) 之化合物反應(叩)，如果適當時在稀釋劑存在下且如果適 當時在酸黏合劑存在下進行。 在製備方法(Ja)中，約1莫耳式(ΧΙΙΙ)之異氰酸酯與每 莫耳式(I-1-a)至(I_3_a)之起始物質在〇t^1〇〇〇c之溫度下反 應，較宜在20°C至50°C之間。 如果適當時可添加的稀釋劑為全部惰性的有機溶劑， 例如醚類、醯胺類、腈類、酮類、羧酸酯類、砜類或亞砜 如果適當時可加入觸媒以加速反應，可以使用的觸媒 非韦有利於有機錫化合物，例如二月桂酸二丁基錫，此反 應較宜在大氣壓力下進行。 —在製備方法(叩)中，約丨莫耳式(χιν)之胺基甲醯基氯 與每莫耳式(I-l_a)至(I-3-a)之起始物質在〇。(：至15〇。(：：之溫度 下反應，較宜在20°C至70°C之間。 如果適當時可添加之稀釋劑為全部惰性的極性有機溶 劑，例如醚類、醯胺類、腈類、酮類、羧酸酯類、砜類、 亞艰類或_化烴類。 車父宜使用二曱亞石風、四氫呋喃、乙酸乙酯、二甲基甲 醯胺或二氣甲烷。 〜67' 本紙張尺度通/1]中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X29^^7 568904 五、發明説明（) 經濟部中央榡準局員工消費合作衽印製 可作為辅助溶劑使用，合適的液態溶劑主要為:芳族類例如 一:苯、甲苯或烷基萘類、氯化芳族類或氯化脂族烴類例 如氯苯類、氯乙烯類或二氯甲烷、脂族烴類例如環己烷或 石蠟類例如礦物油餾份、礦物或植物由類、醇類例如丁醇 或乙二醇以及其醚類與酯類、酮類例如丙酮、甲基乙基_ 、甲基異丁基酮或環己酮、強極性溶劑例如二甲基甲醯胺 及一甲亞石風、與水。 合適的固體載劑為： 例如銨鹽及粉碎的天然礦物質如高嶺土、黏土、滑石 、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或矽藻土，以及粉碎的 合成礦物質例如高度分散性之二氧化矽、氧化鋁及矽酸鹽 類；適於供顆粒劑之固體載劑為:例如壓碎且分級的天然 1 石類如方解石、大理石、浮石、海泡石及白雲石，以及無 f與有機粉之合成顆粒劑，及有機物質例如鋸木屑、椰子 殼、玉米穗軸及菸草莖；合適的乳化劑及/或泡沫形成劑為 •例如非離子性及陰離子性乳化劑如聚氧乙稀脂肪酸酯類、 聚氧乙烯脂肪醇醚類，例如烷芳基聚乙二醇醚類、烷基磺 酸酯類、硫酸烷酯類、芳基續酸酯類以及蛋白水解產物； 合適的分散劑為:例如木質亞硫酸酯廢液及甲基纖維素。 稠化劑例如羧基甲基纖維素及粉末、顆粒或晶格形式 之天然與合成的聚合物，例如阿拉伯膠、聚乙烯醇及聚醋 酸乙烯酯，以及可用於調配物中的天然磷脂類，其他添加 劑可為礦物及植物油。 也可使用染色劑例如無機色素如氧化鐵、氧化鈦及普 -74- 氏張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4驗（21〇><297公董

Φ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 .#τ. 568904 A7 B7 五、發明説明（乃） 魯士藍，以及有機染料如茜素染料、偶氮染料及金屬酞花 青染料，及微量營養物例如鐵、鎮、蝴、銅、姑、鉬與鋅 之鹽類。 調配物中通常含0.1至95重量％之活性化合物，以0.5至 90%較佳。 根據本發明之活性化合物可用其商業化供應之調配物 存在，且其使用形式是由這些調配物與其他活性化合物混 合而成，這些其他活性化合物為例如殺蟲劑、誘餌、消毒 劑、殺菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節物 質或除草劑，殺蟲劑包括例如磷酸酯類、胺甲醯鹽類、羧 酸酯類、氣化烴類、苯脲類、用微生物製成的物質等。 特別適於供混合之化合物實例如下： 殺黴菌劑： 2-胺基丁烧、2-苯胺基-4-甲基-6-環丙基痛。定、2’，6’-二淳-2· 甲基本三氟甲氧基-4，-三氟曱基，3-三唑_5_羧基醯替苯胺 、2,6_二氯善(4-三氟甲基苄基)苄酸胺、（e)_2-甲氧亞胺基· N-甲基-2-(2_苯氧苯基)乙酿胺、硫酸心經基。奎。林酉旨、⑹_2_ {2-[6~(2-氰基苯氧基)♦定_4_氧基]苯基卜甲氧丙稀酸甲酯 、（E)-甲氧亞胺基[α_(鄰甲苯氧基)鄰甲苯基]醋酸甲酯、2_ 苯基酚(ΟΡΡ)、歐地莫(aldimorph)、安普派福(ampropyfoQ 、安利藍新(anilazine)、阿可克納熱(azaconaz〇le^ 本納樂(benalaxyl)、本諾丹利(benodanil)、免賴得、百萘克 、聯笨、比多農、保米黴素-S、布木克納熱(bromucona_ zde)、布瑞莫、得滅多， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公逢） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 568904 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ B7 五、發明説明（7〆） 聚硫化辦、四氯丹、蓋普丹、貝芬替、卡不辛(carboxin)、 喳離丹、氯寧(chloroneb)、氯化苦、氯赛羅寧（chl〇r〇tha-lonil)、氯賴特(chlozolinate)、克繁無(cufraneb)、賽莫唑寧 (cymoxanil)、賽普克納熱(cyproconazole)、賽普富瑞(Cypro-furam), 二氣芬(dichlorophen)、大克布唑(diclobutrazol)、大克福寧 (diclofluanid)、大克滅新(diclomezin)、大克爛、大唑芬克 (diethofencarb)、大芬克納熱(difenoconazole)、大麥士莫 (dimethirimol)、大麥莫(dimethomoph)、大财克納熱 (diniconazole)、白粉克、三苯胺、大必瑞賽(dipyrithion)、 普得松、腈硫、多寧、爵士羅(drazoxolon)， 護粒松、環氧納熱(epoxyconazole)、依瑞莫、依得利， 芬瑞莫、芬布克納熱(fenbuconazole)、芬扶瑞(fenftnam)、 芬利特本(fenitropan)、芬必可寧(fenpiclonil)、芬普必平 (fenpropipin)、芬普必莫(fenpropimorph)、三苯醋錫、三苯 羥錫、富爾邦、富瑞洛(ferimzone)、福士納(fluazinam)、福 大唑利(fludioxonil)、福羅麥得(fluoromide)、福坤克納熱 (fluquinconazole)、福赛羅(flusilazole)、福赛胺(flusuifamide) 、福拖藍利(flutolanil)、福三富(flutriafol)、福爾培、福士銘 (fosetylaluminium)、熱必斯、富必達(foberidazole)、富瑞拉 (ftiralaxyl)、福滅洛(fUrmecyclox)， 克熱淨， 六氣苯、六可熱(hexaconazole)、殺紋寧， 依滅列、益蜜本熱(imibenconazole)、益蜜大丁 〜76〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公董) —-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •螓· 訂

Lf 568904 A7 B7 五、發明説明（π) (iminoctadine)、依普本(ipr〇benfos(ffiP))、依普同、亞賜 圃， 賜黴素、銅製劑例如:氫氧化銅、環烷酸鋼、鹼性氯氧化鋼 、硫酸銅、氧化鋼、8-羥基喳咁-銅、棗紅混合物、 美銅(mancopper)、鋅錳乃浦、錳乃浦、滅本寧(mepanipy_ rim)、滅普寧、滅達樂、滅可熱(metconaz〇ie)、滅賽克 (methasulfocarb)、滅富洛(methfliroxam)、免得爛、滅速富 (metsulfovax)、麥可布寧(myclobutanil)， 二甲基二硫胺基甲酸鎳、異丙基石肖基赛(nitrothalisopropyl) 、納瑞莫(nuarimol)， 歐富瑞斯(oflirace)、歐赛地(oxadixyl)、歐賽克(〇xam〇carb) 、嘉得信， 必富瑞洛(peftirazoate)、本克熱(penconazole)、賽克隆、富 大芬(phosdiphen)、必馬瑞新(pimaricin)、派配拉靈 (piperalin)、保粒黴素、撲殺熱、撲克拉、撲滅寧、普巴莫 克(propamocarb)、普克利、甲基梓乃浦、白粉松、百瑞芬 (pyrifenox)、百滅寧(pyrimethanil)、百快隆， 五氣硝苯(PCNB)， 硫及硫製劑， 得克熱(tebuconazole)、得洛達(tecloftalam)、得納新 (tecnazene)、四克納熱(tetraconazole)、腐絕、賽芬 (thicyofen)、甲基多保淨、得恩地、甲基多富(t〇ld〇ph〇S-methyl)、甲苯基福寧(tolylfluanid)、三泰芬、三泰隆、三唑 氧(triazoxide)、三克胺(trichlamide)、三賽唑、三得芬、三 〜77〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 568904 A7 ' _____B7_ 五、發明説明（7/ ) 福嗤(triflumizole)、赛福寧、三克熱(triticonazole)， 維利黴素A、免克寧， 辞乃浦、辞蘭(ziram)。 殺菌劑： 普納布(bronopol)、二氯芬(dichlorophen)、财特必靈 (nitrapyrin)、二甲基二硫胺基甲酸鎳、賜黴素、歐新靈諾 (octhilinone)、喃叛酸、氧四克靈(oxytetracyclin)、撲殺熱 、鏈黴素、特洛達(tecloftalam)、硫酸銅及其他銅製劑。 殺蟲劑/殺蟎劑/殺線蟲劑： 亞培錫(abamectin)、歐殺松、亞大必(acetamiprid)、亞克納 (acrinathrin)、亞藍克(alanycarb)、得滅克、阿多克 (aldoxycarb)、oc-賽圃滅靈(alpha-cypermethrin)、亞滅寧、三 亞蟎、亞福錫(avermectin)、AZ60541、亞二瑞錫 (azadirachtin)、谷速松A、谷速松M、亞環錫， 普必樂(bacillus popilliae)、賽瑞克(bacillus sphaericus)、殺 地利(bacillussubtilis)、蘇力菌、倍克樂(baculoviren)、拜斯 安(beauveria bassiana)、田泥樂(beauveria tenella)、免敵克 、免扶克、本速達(bensultap)、西脫蜗、β-賽福新 (betacyfluthrin)、二芬納(bifenazate)、二芬新(bifenthrin)、乙 滅靈(bioethanomethrin)、百滅靈(biopermethrine)、BPMC、 普芬博(brofenprox)、溴墻松A、必克蝨、布芬淨、布大赛 富(butathiofos)、布拖克普(butocarboxim)、丁基必瑞達本 〜7 8〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

568904 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（77) (butylpyridaben), 卡度賽福(cadusafos)、加保利、加保扶、加芬松、丁基加 保扶、培丹、可賽克（chloethocarb)、可瑞受福 (chlorethoxyfos)、可芬必(chlorfenapyr)、可芬文富 (chlorfenv^phos)、克福隆、可米富(chlormephos)、陶斯松 、陶斯松M、可普靈(chlovaporthnn)、瑞斯麥寧(cis-resmethrin)、西普滅靈(cispermethrin)、可斯寧(clocythrin)、 可賽克(cloethocarb)、可芬泰新(d〇fentezine)、氰富 (cyanophos)、環普泥(cycloprene)、環普寧(cycloprothrin)、 賽富寧(cyfluthrin)、赛洛寧、錫蟎丹、賽滅寧、賽洛馬新 (cyromazine), 得大滅寧(deltamethrin)、滅賜松-Μ、滅賜松-S、甲基滅賜 松-S、地克定(diacloden)、戴芬斯洛(diafenthiuron)、大利松 、-一氣松、·一福隆、大滅松、二甲基文富(dimethylvinphos) 、地芬蘭(diofenolan)、二硫松、杜卡赛-鈉(docusat-sodium) 、杜芬必(dofenapyn)， 依福士藍(eflusilanate)、依馬滅錫(emamectin)、依百靈 (empenthrin)、安殺番、安多莫(entomopfthora)、愛斯芬瑞 特(esfenvalerate)、唑芬克(ethiofencarb)、愛殺松、普伏松 、受芬普(etofenprox)、益多峻(etoxazole)、益多松， 芬滅松、芬納快(fenazaquin)、芬佈賜、撲滅松、芬硫克 (fenothiocarb)、芬諾克(fenoxacrim)、芬氧克(fenoxycarb)、 芬普寧、芬派瑞(fenpyrad)、芬必靈(fenpyrithrin)、芬派洛麥 特(fenpyroximate)、芬化利、飛普寧(fipronil)、伏寄納 〜79〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Φ------1T------Ψ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 568904 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（7<P ) (fluazinam)、伏瑞隆(fluazuron)、伏普靈(flubrocythrinate)、 畐環洛(011〇}^1〇父111*〇11)、護賽寧、富芬洛(钉11細〇:?〇11*〇11)、伏 泰新(flutenzine)、福化利、大福松、伏滅蘭(fosmethiian)、 福斯賽特(fosthiazate)、富芬普(fUbfenprox)、富瑞賽克 (furathiocarb), 格納羅(granulosis viruses)， 海落芬(halofenozide)、HCH、飛達松、六福洛 (hexaflumuron)、海斯赛洛(hexythiazox)、氫普泥 (hydroprene), 益大普(imidacloprid)、賽洛富(isazophos)、異芬富 (isofenphos)、異唑新(isoxathion)、福麥錫(ivermectin), 聚海多(nuclear polyhedrosis viruses)， 賽哈洛(lambda-cyhalothrun)、路芬洛(lufenuron)， 馬拉松、滅加松、聚乙酸、達馬松、安泥松(metharthizium anisopliae)、費伏瑞(metharhiziumflavoviride)、滅大松、滅 賜克、納乃得、甲氧基芬講(methoxyfenozide)、滅拖克 (metolcarb)、滅多克(metoxadiazone)、美文松、蜜本錫 (milbemectin)、亞素靈， 乃力松、乃特派(nitenpyram)、泥赛新(nithiazine)、諾凡隆 (novaluron), 歐滅松、歐殺滅、滅多松Μ, 伏莫斯(paecilomyces iUmosoroseus)、巴拉松Α、巴拉松Μ、 百滅寧、賽達松、福瑞松、裕必松、益滅松、福賜米松、 巴赛松、必加普(pirimicarb)、亞特松Α、亞特松Μ、佈飛松 ~80^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·#.

*1T 568904 A7 -----------------------—______ B7 五、發明説明（77) ，" 、比加普、安丹、普硫松、飛克松、派滅特新(pymetr〇zin) 、派瑞派瑞滅峻(pyresmethrin)、除轰 軔精、派瑞達本(pyridaben)、百大松(pyridathion)、派瑞咪 疋务(pyri^difen)、派瑞普芬^py^proxifen)， 拜裕松， 瑞百靈(ribavirin)， 殺力松、賽布富(sebufos)、賽樂富芬(silafluofen)、比諾殺 (spinosad)、賽富特(sulf0tep)、賽普富(sulprofos)， 伏凡林(tau-fluvalinate)、特布芬諾(tebufenozid)、特布芬派 瑞(tebufe叩yrad)、特不比瑞富(tebupirimiphos)、特福本洛 (teflubenzuron)、特福靈(tefluthrin)、亞培松、特蜜伏 (temivkiphos)、托福松、四氯文富(tetrachlorvinphos)、賽普 滅靈(theta-cypermethrin)、賽普泥(thiapronil)、赛特伏 (thiatriphos)、硫克蘭(thiocyclam hydrogen oxalate)、硫敵克 、硫芬語(thiofanox)、赛靈新(thuringiensin)、特落靈 (tmlocythrin)、特滅靈(tralomethrin)、三安心(triarathen)、三 滅特(triazamate)、三落松、三安洛(triazuron)、三氯芬定 (trichlophenidine)、三氯松、三福木隆(triflumuron)、三滅克 (trimethacarb), 繁米松、凡泥普(vaniliprole)、凡地西林(verticillium)， YI 5302， 賽普滅靈(zeta-cypermethrin)、洛拉普(zdaprofos)， (111-川員式)-[5-(苯基甲基)-3-吱喃基]-甲基-3-[(二氫-2-_基_ 3(2H)-伸呋喃基)-曱基]-2,2-二甲基環丙基羧酸酯， 〜81〜 本紙张尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁)

568904 Α7 Β7 五、發明説明（种） 〇苯氧基苯基)·甲基_2,2,3,3_四甲基環丙基羧酸酯， 1- [(2-氣-5-噻唑基)甲基]四氫_3,5-二甲基石肖基-1，3,5-三口秦-2(m)-亞胺， 2_(2_氣各氟苯基Η·[4_(1，1 -二甲基乙基)苯基]_4,5_二氫崎唑 2- (乙醯氧基)-3-十二碳基_1，4_萘二酮， 2-氣-N-[[[4_(l-苯基乙氧基)_苯基]_胺基]^炭辭午醯胺， 2-氣-N-[[[4-(2,2-二氣-U-二氟乙氧基苯基]•胺基H炭基]_ 午酿胺， 丙基胺基甲酸3-甲基苯酯， 4-[4-(4-乙氧基苯基)冰甲基苯基]小氟-2-苯氧基苯， 4-氣_2_(1，1_二甲基乙基)-5-[[2_(2,6-二甲基冰苯氧基苯氧基) 乙基]硫基]_3(211)-°達嗔明， 4-氯-2-(2-氣·2-甲基丙基)·5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗉酮， 4_氣·Η(6_埃；吡啶基)甲氧基]·2_(3,4—二氣苯基)-3(2H)』達 嗪酮， EG-2348, 2-苯甲醯基二甲基乙基)-肼撐苯甲酸， 丁酸之^一甲基各^斗-二氣苯基分二-酮基小^咢螺^^癸各稀 -4,酯， [3_[(6_氣·3_吡啶基)甲基]-2-伸噻唑啶基]•胺基氰， 二氫-2-(硝基亞甲基)-2Η-1,3-噻嗉-3(4Η)-甲醛， [2-[[1，6·二氫_6·酮基·1-(苯基甲基)-Ρ達嗪基]氧基]乙基]_胺 〜82〜 一-^^^州中國國家標準（〇奶）八4規格（210/297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

If 568904 A7 B7 五、發明説明（办） 基甲酸乙酯， N-(3,4,4_三氟-1-酮基-3-丁浠基)-甘胺酸， N-(4_氣苯基)-3_[4_(二氟甲氧基)苯基]_4,5_二氫冰苯基]H_ 吡唾-1-甲醯胺， N-[(2_氯噻唑基)甲基]-Ν’-甲基-N，，-硝基胍， Ν-甲基-N’-(l-甲基_2_丙烯基)-1，2_肼二碳硫醯胺， Ν-甲基-Ν’-2-丙烯基·1，2-肼二碳硫醯胺， [2_(二丙胺基)_2_酮基乙基]-乙基填醯胺硫〇,〇_二乙酉旨。 除草劑： 例如醯替苯胺類例如二福芬克(diflufenican)及除草靈；芳基 叛酸類例如二氣比克力(dichloropicolinic)、二卡貝(dicamba) 及必羅藍(picloram);芳氧基烷酸類例如2,4D、2,4DB、 2,4DP、氟氯比、MCPA、MCPP及三氯比；芳氧基-苯氧 基-烧酸酯類例如二克富-甲基(diclofop-methyl)、芬諾普-乙 基(fenoxaprop-ethyl)、伏寄普、害落富-甲基(haloxyfop-methyl)及克士落·乙基(quizalofop-ethyl);連氮化物例如克 瑞大(chloridazon)及諾伏隆(norflurazon);胺基甲酸鹽類例 如克普含(chlorpropham)、地滅芬(desmedipham)、芬滅含 (phenmedipham)及普含(propham);氣乙醯替苯胺類例如拉 草、乙醯拉草(acetochlor)、丁基拉草、滅拉草(metazachlor) 、莫多草、比地拉草(Oretilachlor)及普拉草(propachlor);二 硝基苯胺類例如歐瑞拉林(oryzalin)、施得圃及三福林；二 苯基類例如西伏芬(acifluorfen)、必芬諾、氟克芬 (fluoroglycofen)、伏滅芬(fomesafen)、害落芬(halosafen)、 〜83〜 (翱先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

Lf ^^^^月】中國國家標準（（：奶）八4規格（210、乂297公釐] " 568904 A7 B7 五、發明説明（ 拉脫芬(lactofen)及復祿芬；脈類例如克多隆(chlortoluron)、 達有龍、伏滅隆(fluometuron)、異圃隆(isoproturon)、理有 龍及間塞龍(methabenzthiazuron);經基胺類例如阿落丁 (alloxydim)、賽多丁(clethodim)、克落丁(cycloxydim)、西殺 草及特克丁(tralkoxydim);咪唑咁酮類例如依滅大必 (imazethapyr)、依滅苯(imazamethabenz)、依滅必(imazapyr) 及依滅昆(imazaquin);腈類例如溴尼(bromoxynil)、二氯便 (dichlobenil)及依尼(ioxynil);氧乙醯胺類例如滅芬 (mefenacet);磺醯基脲類例如醯胺基赛福隆(amidosulfiiron) 、苯賽福隆甲基(bensulfUron-methyl)、氣木龍-乙基 (chlorimuron-ethyl)、氯賽福隆(chlorsulfbron)、新諾賽福隆 (cinosulfliron)、滅赛福隆-甲基(metsulfliron-methyl)、尼克賽 福隆(nicosulfUron)、比密賽福隆(primisulfUron)、比瑞赛福 隆-乙基(pyrazosulfUron-ethyl)、賽芬赛福隆-甲基 (thifensulfUron-methyl)、三赛福隆(triasulfiiron)及三本龍-甲 基(tribenuron-methyl);硫胺基甲酸鹽類例如拔敵草、環鹽 (cycloate)、二拉鹽(di-allate)、EPTC、愛圃克(eSproCarb)、 稻得壯、圃復克(prosulfocarb)、殺丹及三拉鹽(tri-allate); 三0井類例如草脫淨、賽畊(cyanzzine)、草滅淨、特丁靈 (terbutryn)及特丁畊(terbutylazine);三畊酮類例如菲殺淨、 滅大密多(metamitron)及滅必淨；其他例如胺基三σ坐、必復 赛(benfUresate)、本達龍、新滅林(cinmethylin)、可馬龍 (clomazone)、可必瑞(clopyralid)、二芬諾克(difenzoquat)、 二硫必(dithiopyr)、愛多滅(ethofomesate)、氟氣酮 〜84〜 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (¾先閲讀背面之注意事項再硪寫本頁)

568904 A7 ____________________ B7_ 五、發明説明U7) *^' 本活性化合物可如此使用或以濃縮物或一般習知的調 配物形式使用，例如粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮液、乳液 或糊劑。 上述調配物可用本身已知的方法製備，例如將活性化 合物混合至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑及/或黏 合劑或固定劑、斥水劑、視需要使用之乾燥劑及uv安定劑 混、及必要時之染料及色素、以及其他加工助劑。 ' 用於防止木材或木材產物腐化之殺蟲劑組成物或濃縮 物中含0.0001至95重量％根據本發明之活性化合物，以 0.001至60重量％較佳。 組成物或濃縮物之用量決定於昆蟲之本質及發生率以 及介質，在各情形下的最佳使用量可經由系列試驗測定， 但一般而言，可以使用〇 ·〇〇〇丨至2〇重量％的活性化合物， 較宜為0.001至1〇重量％，以受保護物質為基準。 所使用的溶劑及/或稀釋劑為有機化學溶劑或溶劑混合 物及/或低揮發性之油狀或類似油的有機化學溶劑或溶劑混 合物及/或極性有機化學溶劑或溶劑混合物及/或水， 且必 要時，含乳化劑及/或潤濕劑。 較宜作為有機化學溶劑使用的油狀或類似油的溶劑， 其蒸發值鬲於35且閃點高於3〇°c，以高於45°c較佳，所使 用的k類型揮發性不良、非水溶性之油狀或類似油溶劑、 較宜為礦物油類或其芳族館份或含礦物油的溶劑混合物， 以白酒精、石油醚及/或烷基苯較佳。 礦物油類的沸點範圍較宜為17〇至22〇。〇，白酒精的沸 本紙张尺yil彭时賴家辟（CNS ) A4規格（210x7^^ 568904 A7 B7 點範圍較线〗7〇至2坑，紡雜細為25〇至35〇 C，石油贼芳香族之祕制為⑽魏叱可使用松 五、發明説明（紗） 節油等 在-較佳具體實财，係使_點細為⑽至21(rc 之液，脂族烴類㈣點範圍為⑽幻耽之芳族與脂族煙 類的高沸點混合物及/或紡錘油及/或單氯萘，以單氯其 較佳。 、' 一为有機油狀或類似油的揮發值高於35且閃點高於 3〇°C,以高於45°C較佳之低揮發性溶劑，可用高或中度揮 發性的有機化學溶劑取代，只要該溶劑混合物同樣也有揮 發值高於35且閃點高於3(TC，以高於4汴較佳，且殺蟲劑/ 殺真菌劑混合物可在此溶劑混合物中溶解或乳化。 根據一較佳具體實施例，部份的有機化學溶劑或溶劑 混合物係用脂族極性有機化學溶劑或溶劑混合物取代，較 宜使用含羥基極/或酯極/或醚基團之脂族有機化學溶劑， 例如乙二醇醚類、酯類等。 在本發明中使用的有機化學黏合劑為塑膠樹脂及/或結 合可用水稀釋或分散或可乳化在所使用有機化學溶劑之乾 燥油，特別是組成或含有丙烯酸樹脂、乙烯樹脂例如醋酸 聚乙烯酯、聚酯樹脂、聚縮合或聚加成樹脂、聚胺基甲酸 乙酯樹脂、醇酸樹脂或改良的醇酸樹脂、酚樹脂、烴樹脂 例如茚-香豆_樹脂或石夕_樹脂、乾燥植物及/或乾燥油及/ 或黏合劑，其可用物理方法乾燥並以天然產生及/或合成樹 脂為基準。 --------Φ------、訂------#1 (誚先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁) 568904 A7

五、發明説明（巧j 好沪部屮呔Τ,消於合竹；卬來 可作為黏合劑使用之合成樹脂，可在乳液、分散液或 溶液的形式使用，也可使用多至1〇重量％的瀝青或瀝青的 物質作為黏合劑，此外也可使用本身已知的染料、色素、 斥水劑、矯味劑及抑制劑或防止腐蝕劑等。 根據本發明的組成物或濃縮物中較宜含至少一種醇酸 樹脂或改良的醇酸樹脂及/或一種乾燥植物油作為有機化學 黏合劑，醇酸樹脂中含油量大於45重量❶/。，較宜為5〇至68 重量％。 全部或部份上述提到的黏合劑可用固定劑(混合物)或 塑化劑(混合物)取代，這些加成物係用於防止活性化合物 之蒸發及結晶或沈殿，其較宜取代0·01至30%的黏合劑(以 100%所使用黏合劑為基準）。 塑化劑之化學種類可區分為酞酸酯類，例如酞酸二丁 酉旨、欧酸二辛酯或酞酸午基丁酯；磷酸酯類例如填酸三丁 醋，己二酸酯類例如己二酸二_(2_乙己基)酯；硬脂酸酯類 例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯類例如油酸丁酯， 甘油醚類或較高分子量甘油_類，甘油酯類及對甲苯石黃酸 酯類。 固定劑係化學性地以聚乙烯基烷基醚類為基準，例如 聚乙烯基甲基醚，或酮類例如二苯甲酮或乙烯二苯甲酮。 特別是水也可作為溶劑或稀釋劑，必要時並摻混一或 多種上述有機化學溶劑或稀釋劑、乳化劑及分散劑。 在大型工業規模下經由浸潰法可得到特別有效的木材 防腐效應，例如真空、二度真空或加壓法。 〜91〜 一本紙张尺度通州中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0><297公釐） (誚先閲讀背面之注意事項再硪寫本頁) -丁 568904 Α7 Β7 五、發明説明（γ) 立即可使用的組成物中可視需要含其他殺蟲劑，也可 視需要含一或多種殺真菌劑。 可摻混的較佳添加物為在W0 94/29 268所提到的殺蟲 劑及殺真菌劑，此文件中所提到的化合物係作為本申請案 之成份。 / 可舉例的特別適宜添加物為殺蟲劑例如陶斯松、巴賽 松、賽樂富芬、亞滅寧、赛富寧、赛滅寧、得大滅寧、百 滅寧、益大普、ΝΙ-25、富芬洛、六福洛及三福木隆，及殺 真菌劑例如環氧納熱、六可熱、阿可克納熱、普克利、得 克熱、赛普克納熱、滅可熱、依滅列、大克福寧、甲苯基 福寧、丁胺基甲酸3-蛾-2-丙醯酸酯、Ν-辛基異噻唑咁-3-酮 及4,5-二氯辛基·異υ塞n坐σ林-3-酮。 根據本發明的化合物之製備與使用，可參見下列實例 之說明。 部份實例編號後之大寫字母是用於使圖示中這些結構 的區分更加容易，其代表不同定義之Q。 (ti先閱讀背面之注意事項再^寫本頁) Φ 、1Τ 92 本紙张尺度適中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 η η

CH. 五、發明说明（？/ 實例 1-1-a-1

、、J 在60°C下，將在10毫升無水DMF (二甲基甲醯胺)中的 7.2克實例IIC_1化合物添加至在20毫升無水DMF中的7 8克 第二丁醇卸，在此溫度下授拌至反應結束(經由薄層層析法 (TLC)監測，動相為二氣甲烧:乙酸乙酯5:3)，在減壓下將混 合物濃縮，使殘留物溶解在1 〇毫升水中並在約〇。〇下用20 %強度的氫氣酸將其酸化，吸氣過濾沈澱物並乾燥，產量 :4.0克(61%理論值)，熔點250。〇 實合，jI-l-a-2 (詞先閱讀背面之注意事項再¾¾本頁) ------、1Τ

Γτ^ι~^Γ^!'ο ••;;说千gyi.:以 | I ---,-------:14·.- ,93〜 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 '~ ' * -—_________________B7 五、發明説明（γ) 在80°C下，將在50毫升DMF十的12克第三丁醇奸及 5·3克實例Π-E化合物授拌2小時，將混合物與甲苯混合並在 減壓下濃縮，使殘留物溶解在30毫升冰水中並在約〇〇c下 與20%強度的氫氣酸混合直到pH約5至6，吸氣過濾混合物 並經由管柱層析法純化(矽膠，二氯甲烧/乙酸乙酯5/3)，產 量：1.15克(36%理論值)，熔點163。〇。 (誚先閱讀背面之注意事項再读寫本茛) .参. 訂

II-B-2 同樣地，起始自實例II_B-2化合物，得到上述化合物 ，熔點>250°C。 實例 I-l_a-4 fim

CH. ;一人1

—嫁點 186_188°C 部 中 Ik il 义:】 -T 消 fc 合 竹 卬 t 物0 根據上述的方法，得到以下表25所示之式(i_i_a)化合 -94- 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（/> ) 表25

實例 編號 X Y Zn Q m 熔點°c 1-1-a-5 ch3 H 5-CH3 —CH — 1 OH 1 143 I-1 -2.-6 ch3 ch3 3,6<CH3)2 —CH — 1 OH 1 >250 1-1-a-7 ch3 H 5-CH3 —c— II 〇 1 I-1 -3,-8 ch3 ch3 3,6-(CH3)2 —c— II 〇 1 實例 I-l-b-l 請 先 閲 面 之 注 意 事 項 再

訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） 568904 A7 B7

CH, 五、發明説明（％) 將2克實例I-l-a-l化合物與1.1毫升三乙胺及0.75克異 丁醯基氣在50毫升乙酸乙g旨中迴流加熱4小時，將混合物 濃縮並使殘留物經由矽膠層析(動相為己烧:丙酮7:3)，產量 :1.15克(48%理論值)，熔點247°C。 實例 丨祭 丨中 經由實例I-l-b-l的方法，得到下列化合物，熔點189 V。 實例 I-1-c-l (誚先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁} 訂 ch3〇

ch3 ^ :π: ㈣J if 在〇°C下，將在5毫升無水二氣甲烷中的0.4毫升氯甲 酸乙酯逐滴添加至在50毫升無水二氣曱烷中的1.3克實例(1_ l-a-Ι)化合物及0.6毫升三乙胺，使混合物在沒有冷卻下再 攪拌1天，然後兩次且每次用50毫升〇.5當量濃度]^&〇11清洗 餐 568904 A7 B7 發明説明（fi：) 混合物，乾燥並濃縮，產量：0.70克(45%理論值)，熔點 196〇C。 實例 I-2-a-l

CH, 將34.6克實例III-A-1化合物之溶液逐滴添加至在1〇〇毫 升無水DMF中的11 ·22克第三丁醇鉀，使混合物在室溫下搜 拌過夜，處理時將反應混合物逐滴添加至1升的1當量濃度 HC1中，用二氣甲烷萃取，乾燥並濃縮，在矽膠上用乙酸 乙酯層析殘留物，產量：5.5克(18%理論值)，熔點190-195 實例 I-2-a-2 (讀先閲讀背面之注意事項再读寫本頁) #衣·

CH. if 在0至10°C下，將溶解在15毫升dmp中的15克實例 2化合物逐滴添加至在5毫升DMF中的6.72克第三丁醇卸， 中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（多） 使混合物在室溫下攪拌過夜，濃縮並將殘留物溶解在水中 ，在用冰冷卻下用HC1酸化，吸氣過濾混合物並乾燥，產 量：10.9克(62%理論值)，熔點74-80°C。 根據實例I-2-a-l及I-2_a_2的方法及/或根據一般 步驟，得到下列式I-2-a化合物： 又、備 C讀先閱讀背面之注意事项再^寫本頁j

8- 本紙张尺度適/1]中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（ 6 2 表

2- (I-

實例 綠號 X Y Zn Q m 熔點°c I-2-a-3 ch3 Cl 6-Br 一H—— N—〇CH3 1 130 I-2-a-4 ch3 Br 6-C1 —C—— II N——OCH3 1 147 I-2-a-5 Cl ch3 6-C1 一C—— II N—〇CH3 1 192 I-2-a-6 ch3 ch3 3,6(CH3)2 一C—— II N——〇CH3 1 88 I-2-a-7 Cl ch3 6-Br 一C—— II N——〇CH3 1 190 1-2-3,-8 Br i ch3 6-Br —C—— II N——〇CH3 1 138 1-2-2.-9 ch3 Br 6-Br 一C—— II N—〇CH3 1 146 I-2-a.-10 ch3 Cl 6- CH3 —C—— II N——〇CH3 1 125-127 (誚先閱讀背面之注意事項再硪寫本頁) 〜99〜 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（％ ) 實例 I-2-a-ll

CI 在室溫下，將9.3克實例(πΐ-C-l)化合物逐滴添加至在 40亳升0嫌（二甲基甲醯胺)中的6 5克第三丁醇鉀，使反應 混合物溫熱，在室溫下繼續攪拌丨天且然後使反應混合物 與水混合並用二氯甲烷萃取，用HC1將水層酸化(pH 2-3)並 用二氯甲烷萃取，將有機層濃縮，產量：3.40克(68%理論 值)，熔點272°C。 根據上述的方法，得到下列表27之式(I-2-a)化合物： (讀先閲讀背面之注意事項再續寫本頁) 争· if' 部 中 •λ 而 消 竹 卬 也】 -100, 568904 A7 B7 表27

V C

Υ (I-2-a) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ~實例 編號 X Y Zn Q m 熔點°c 1-2 - a-12 ch3 H 5-CH3 —c—— II N——OCH3 1 178-180 I-2-a-13 ch3 ch3 5-CH3 —c—— II N—OCH3 1 185-187 I-2-a-14 ch3 ch3 6-CH3 —c— II n—〇c2h5 1 182-185 I-2-a-15 ch3 ch3 6-CH3 —c— II n-〇-ch「ch=ch2 1 164-168 I-2-a-16 ch3 ch3 6-CH3 —c— II N-〇-C(CH3)3 1 212 I-2-a-17 ch3 ch3 6-CH3 —c— II N—CH 厂 C6H5 1 油 -10l· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 〇x297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明) 實例1-2七-1

CH 3 v f; 在0至10°c下，將溶解在10毫升二氣甲烷中的124克 特戊酸氣逐滴添加至在40毫升二氯甲烧中的3〇〇克式u-a-1化合物及1.52¾升三乙胺_，使混合物在室溫下授拌過夜 ，依序用10毫升10%強度擰檬酸溶液、NaHC〇r溶液及 NaCl-溶液清洗反應混合物，乾燥並濃縮，在矽膠上用環己 烧:乙酸乙酯3:1作為動相層析殘留物，產量：1 79克(47% 理論值)，熔點133-136。(：。 實例 I-2-b-2 ~a- 〇 % (請先聞讀背面之注意事項存填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

CH 3 在室溫下，將0.96克式I-2-b-l化合物、0.25克0-甲基 羥基胺鹽酸鹽及1克3埃分子篩在15毫升甲醇中攪拌12小時 ，將分子篩過滤，將過渡液濃縮，使殘留物分佈在水及二 ^102- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 〇

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（/^/) 氣甲烷中，將有機層乾燥並在減壓下濃縮，在矽膠上用環 己烷:乙酸乙酯5:1層析殘留物，產量·· 0.39克(39%理論值） ，熔點 115-127°C。 根據實例1-2七-1及I-2-b-2的方法及/或根據一般的製備 步驟，得到下列式I-2-b化合物： 表28 η (I-2-b) 實例 ‘號 X Y Zn Q m R1 熔點°C I-2-b-3 ch3 ch3 6- CH3 —c-11 N-0CH3 1 Cl-CHrC(CH3)r 油 I-2-b-4 ch3 ch3 6- CH3 -Ο- ΙΙ N-〇CH3 1 t-C4HrCHr 半結晶態 1-2 如 5 ch3 ch3 6-CH3 一c 一 II n-〇ch3 1 c4h-ch- c2h5 油 1-2-b-6 Br Cl 6-CH3 —C— II N-OCH3 1 i-C3H7- 油 I-2-b-7 Cl Br 6-CH3 —c- II N-OCH3 1 i-C3Hr 油 I-2-b-8 Cl ch3 6-C1 一 c- II N-OCH3 1 i-C3H7- 134-135 I-2-b-9 ch3 ch3 3,6(CH3)2 一c— II N-OCH3 1 i-C3Hr 油 1-2-b-lO Cl ch3 6-Br —c一 II N-〇CH3 1 i-C3H7- 130-131 I-2-b~ 11 Br ch3 6-Br 一c 一 II N-〇CH3 1 i-C3Hr 124-125 I-2-b-12 1 〜 ch3 Br 6-Br 一 c- II N-OCH3 1 i-C3Hr 98-100 403〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

568904 A7 B7 五、發明説明（βθ 實例 編號 X Y Zn Q m R1 熔點°c I-2-b-13 ch3 Cl 6-CH3 —c一 II N-〇CH3 1 i-C3H7- 油 I-2-b-14 CH? CH^ 6-CH? -CO- 1 CHV 209-210 I-2-b-15 ch3 ch3 6-CH3 一c— II N-〇H 1 t - C4H9 I-2-b-16 ch3 H 5-CH3 —C一 II n_〇ch3 1 i-C3H7- 油 I-2-b-17 ch3 ch3 5-¾ —c 一 II n-och3 1 ι-ΟβΗγ- 油 實例 I-2-c-l 〇

經由實例I-2-b-l的方法，如果用氣甲酸異丙酯代替特 戊醯氣，在46%產量下得到上述化合物，熔點14(M41°C。 實例 I-2-C-2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 —__________ B7 五、發明説明（ 經由實例I-2-b-l的方法，如果用氯硫甲酸異丙酯代替 特戊醯氯，在1.3克產量下得到上述化合物之油。 根據實例I-2-c_l及I-2-C-2的方法及/或根據一般的製備 步驟，得到下列式I-2-c化合物： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 實例 線號 X Y Zn Q m M R2 熔點°c I-2-C-3 Br Cl 6-CH3 一 c- II N-OCH3 1 0 1-C4H9- 油. I-2-C-4 Cl Br 6-CH3 一C-II N-OCH3 1 0 1-C4H9- oil I-2-C-5 Cl ch3 6-C1 一 c- II N-OCH3 1 0 1-C4H9- 油 I-2-C-6 ch3 ch3 3,6碼)2 —Ο- ΙΙ N-〇CH3 1 0 1-C4H9- 油 I-2-C-7 ch3 Br 6-Br 一C 一 II n-och3 1 〇 i-C4H9- 98-100 I-2-C-8 ch3 Cl 6-CH3 -c- II N-OCH3 1 0 1-C4H9- 油 I-2-C-9 ch3 ch3 6-CH3 -CO- 1 〇 ch3- 153-154 〜105〜 訂

〇 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（πθ 實例ΙΙ-Β-1 〇

·、ί '4 CH, 在内部溫度為30至40°C下，將50克實例XX-C-1化合 物之懸浮液逐滴添加至75克濃硫酸中，使混合物在此溫度 下再攪拌2小時，然後在導致内部溫度為4〇°C之方式下逐 滴加入110毫升甲醇，隨後在40至70°C下持續攪拌6小時， 將混合物倒入600克冰中，與NaHCOr水溶液混合並用二氯 甲烷萃取，產量：40克(74%理論值)，熔點136-137°C。 實例II-B-2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

CI t 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經由實例II-B-1的方法，從69克實例XX-B-1化合物得 到II·7克(15%理論值)之上述化合物，熔點118_120。〇。 '106, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（/Ο 實例II-C-1 ΗΧ

、丨中η! • r\ - γ.； 丨津:, .冗、》 p~~·Ν 在室溫下，將在50毫升吡啶中的2〇克實例XX_B_Hb 合物與4.2克Ο-甲基羥基胺鹽酸鹽混合，使混合物在5〇。〇下 攪拌4小時，在減壓下將混合物濃縮，將殘留物與約5〇毫 升的水混合並用二氯甲烧萃取三次，將合併的有機層乾燥 並/辰細，在石夕膠上用一氣甲燒:乙酸乙醋Η層析殘留物， 產量：19.9克(99%理論值)，溶點158-16〇。(^。 實例II-E-1 ㈣ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

CHl^ Γ I ㈣ 在-10至0°C下，將在200毫升四氫呋喃中的32克式 (XV)化合物 -107、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

568904 A7 B7 五、發明説明（/4)

COOCH, Γ k.，ί (XV) i气命 及57毫升三乙胺與34克2,4-二甲基苯基乙醯基氣混合，使 混合物在室溫下攪拌1小時，吸氣過濾混合物並將過濾液 濃縮，在矽膠上層析殘留物，產量5.3克。 jH NMR (400 MHz, d6-DMSO):5=2.19-2.25 (4s5 12H? Ar ΟΙ!)，4.63-4.69,4.82-4.86 (m，1H，CO-OCH)，6.9-7.06 (m， 6H，Ar-H) 實例ΠΙ-1 〇

CH. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將29.55克2,4,6-三甲基苯基乙醯基氯添加至在150毫升 甲苯中的27.90克1-羥基-4-酮基環己基羧酸乙酯中，使混合 物在迴流下加熱過夜，然後在減壓下將混合物濃縮，粗產 物不再有任何純化而直接供環縮合反應使用，產量：42.9 克(82%理論值)，油。 -108, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 A7 B7 OCH 3

CHU 五、發明説明（〈9) ίΜΠ-2 / i 在0至10°C下，將9.14克2,4,6-三甲基笨基乙醯基氯逐 滴添加至在100毫升二氯甲烷中的10克實例XXI-3化合物及 5.6克三乙胺中，使混合物在室溫下攪拌過夜，然後用水清 洗混合物，將有機層乾燥並濃縮，產量：15.14克，油。 根據實例III-1及III-2的方法及/或根據〆般的製備步驟 ，得到下列式III化合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 擎· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^109- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 568904 B7 五、發明説明（/〇〇 丨. -r'y-!

(m) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例 邊號 X Y Zn Q m R8 熔點°c’ ΙΠ-3 ch3 Cl 6-Br 一c— II N-0CH3 1 c2h5 油 ΠΙ-4 ch3 Br 6-C1 一 c- II n-〇ch3 1 c2h5 油 ΙΠ-5 Cl ch3 6-C1 —Ο Ν N-〇CH3 1 C2H5 油 III-6 ch3 ch3 3,6-(CH3)2 一C 一 II .N-OCH3 1 c2h5 油 ΠΙ-7 Cl ch3 6-Br 一ΟΙ! N-〇CH3 1 c2h5 油 ΠΙ - 8 Br ch3 6-Br —c- II N-OCH3 1 c2h5 油 III-9 ch3 Br 6-Br —c- II N-OCH3 1 C2H5 油 III-10 ch3 Cl 6-CH3 —Ο- ΙΙ n-och3 1 C2H5 油 〜110〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、v" ir 568904 A7 B7

CI

五、發明説明（/of) 實例 III-C-1 CI· 在室溫下，將在200毫升甲苯中的11克實例(XXI-2)化 合物與40克2,4-二氣苯基乙醯基氯(3.5當量)混合，使混合 物在迴流下加熱1天，將混合物濃縮，在矽膠上用己院/乙 酸乙酯2/1層析殘留物，熔點57t。 實例XIX-1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

NC

H2N

OH 訂 在室溫下，將248.3克4-羥基環己酮逐滴添加至414 2 克25%強度氨溶液、139.6克氣化銨、127.9克氰化納及392 毫升水的混合物中，使混合物在45°C下攪拌過夜，吸氣過 遽混合物並乾燥，產量：197克(67%理論值)，溶點13〇。〇 t 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例XIX-2

CH.0-N

nh2 CN 丨

Ill· 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 x 297公釐） 568904 A7 B7 五、發明説明（//〇) 在室溫下，將36·〇克實例χχν-1化合物逐滴添加至 485克25%強度氨溶液、16.4克氣化銨及15.0克氰化納在46 毫升水的混合物中，使混合物在38°C下攪拌過夜，用二氣 甲烷萃取並慣用方式處理後得到33.8克(79%理論值)上述化 合物之油。 實例XX-A-1

在-20°C下，將在50毫升THF中的79克2,4-二氯苯基乙 醯基氯添加至在500亳升THF中的49克實例XIX-1的1-氰基一 4-羥基環己胺及49毫升三乙胺中，使混合物在室溫下攪拌！ 天並用1升0.5當量濃度HC1萃取，將有機層乾燥並濃縮，產 量：70克(61%理論值)，熔點148-150。(：。 實例XX-B-1

經濟部中央標準局員工消費合作社印製

2- 準 標 家 國 國 中 用 適 釐 公 97 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

568904 A7 B7 經由實例XXV-1之方法，將70克實例ΧΧ-Α·1的化合物 氧化，產量：69.0克(99%理論值)，熔點76-78°C。 實例XX-C-1

OCH. 五、發明説明（/f/) ,ττ'· 在約0 C下，將在50毫升THF (四氫吱喃）中的40克 2,4,6-三甲基苯基乙醯基氣添加至在1〇〇毫升thf中的33克 實例ΧΙΧ-1化合物及32毫升三乙胺中，使混合物在室溫下 搜拌2小時，處理時將反應混合物與1升的1當量濃 搖動並將有機層分離，乾燥並濃縮，產量：52克(79%理論 值)，熔點224°C。 實例XXI-1 c〇2c2h5 在室溫下，將28.7毫升氰化氫逐滴添加至在1〇2毫升甲 醇中的脱〇克環己二吼4_單乙二醇(商業化供應)及Μ毫 升三乙胺中，使混合物在室溫下·半！小時，將混合物與 229毫升乙醇混合，在下用Ηα氣飽和化並在室溫下 一113^ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格（21〇x2974|fy I "4^ "、玎 ΛΤ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 568904 A7 B7 五、發明説明（//1) 搜摔過夜，然後在減壓下濃縮混合物，在室溫下將殘留物 在980毫升水中攪拌過夜，用二氯甲烷萃取混合物並用飽 和的KfO3溶液清洗有機層，乾燥並濃縮，產量：683克 (50%理論值），油。 實例XXI-2

C〇2(CH2)3CH3 在-20至0°C下，將在5升正丁醇中的約1公斤實例XXX-1化合物用HC1氣飽和化，使混合物在〇°c下攪拌約3小時， 然後在沒有冷卻下攪拌過夜。 施加真空並使殘留物與約5升的水混合並在室溫下攪 拌1小時，用2.5升二氣甲烷萃取，乾燥並濃縮，產量： 1376克(81%理論值)，黃色油。 實例XXI-3 ㈣

N-OCK ·#，訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將1.86克實例XXI-1化合物及0.88克0-甲基羥基胺鹽酸 鹽在20毫升吡啶及在50°C下攪拌過夜，在減壓下濃縮混合 物，將殘留物溶解在水及二氯甲烷中，用10%強度的檸檬 酸清洗，將有機層乾燥並濃縮，產量：1/7克，油。 七4- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS )八4^格（210Χ297公瘦） 568904 A7 B7 五、發明説明（/〇) 實例XXV-1 'ιΥ H3C-Ο 一 N==C^。 在-70 C下，將11毫升草醯氣先加入3〇〇毫升二氣甲烷 中，加入10毫升DMSO (二甲亞硯)並使混合物在-35。〇下攪 拌3分鐘，將混合物再度冷卻至-川艺，並加入15〇克實例 xxvi-i化合物在二氣甲烷中的1G%強度溶液歷時〗小時， 在_35C下再挽拌15分鐘，加入130亳升三乙胺，然後使混 合物在室溫下攪拌1小時，小心將混合物與水混合，用二 氣甲烧萃取並經由矽膠過濾，產量：7 9克(56%理論值)， 油。 列 XX-VI-1 HX- -〇

〉—OH 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在室溫下，將在50毫升吡啶中的5·7克4-羥基環己酮與 《2克〇-甲基羥基胺鹽酸鹽混合，使混合物在5(rc下授掉4 小時，在減壓下濃縮混合物，將殘留物溶解在約5〇毫升水 中，並用二氯甲烷萃取三次，將合併的有機層乾燥並濃 ，產3：.6.9克(96%理論值)，油。 ^115- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） 縮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

568904 Α7 Β7 五、發明説明（，/¥) 實例 XXVII-1 Η

〇 …1丨 te·. .¾:師V、 將70.5克實例XXV-1化合物在1600毫升乙醇中的、、六^ 添加至在1600毫升水中的446.4克碳酸銨及98 〇克氛化納'中 ，使混合物在60°C下攪拌10小時，然後使混合物冷卻至5 °C並吸氣過濾沈澱物，產量：156.7克(74%理論值溶點 >250。。。 丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 > f 八.; 在室溫下，將249.5克氰化氫逐滴添加至1004 4克4-經 基環己酮及3.70毫升三乙胺中歷時約45分鐘，使混合物在 65°C下攪拌約1小時。 用0.6毫升85%強度的〇-填酸將混合物安定化並在水泵 真空下乾燥，不再純化而將粗產物轉化成式(XXI)化合物。 116〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 568904 五 A7 B7 、發明説明（ 使用眚|

實例A 綠桃蚜測試 溶劑：7重量組份二甲基甲醯胺 乳化劑：1重量組份烷芳基聚乙二醇醚 製備合適的活性化合物製劑是將丨重量組份活性化合 物與所述劑量之溶劑及所述劑量之乳化劑混合，用水將濃 縮物稀釋至所需濃度。 將嚴重感染綠桃坊(Myzus persicae)之結球甘藍菜葉 (Brassica oleracea)經油浸泡在所需濃度之活性化合物製劑 中處理。 經過所需的時間後，測定致死率％，100%表示全部的 对蟲都被殺死，而〇%表示沒有殺死任何财蟲。 在此測試令，在舉例的0.1%活性化合物濃度下，例如 製備實例I-2_b_2、I-2_c_2、I_2_b_3、I-2_b-4、I-2-a-8、I_2_a_ 9、I-2-b-8、I-2-C-5、、I-2-C-6、I-2-b-10、I-2-b-11、 I-2-b-12、I-2-o7、I-1 -a· 1及I-1 -b-1之化合物於6天後各顯示 100%的致死％。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^117- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 568904 A7 ___B7 ___ 五、發明説明（"句

實例B 綠稻葉蝗測試 溶劑：20重量組份二甲基甲醯胺 乳化劑：1重量組份烧芳基聚乙二醇趟 製備合適的活性化合物製劑是將丨重量組份活性化合 物與所述劑量之溶劑及所述劑量之乳化劑混合，用水將濃 縮物稀釋至所需濃度。 將陸稻苗(Oryzae sativa)經由浸泡在所需濃度的活性化 合物製劑中處理，並在稻苗還濕潤時，使其接種綠稻葉蝗 (Nephotettix cincticeps)。 經過所需的時間後，測定致死％，100%表示全部的葉 虫皇都被殺死，而〇%表示沒有殺死任何葉壇。 在此測試中，在舉例的0.1 %活性化合物濃度下，例如 製備實例I-2-a-2、I-2-b-3、I-2-b-4、I-2-b-5、I-2-C-2、I-2-a-5、I-2-a-6、I-2-c-3、I-2-b-7、I-2-c-4、I-2-a-7、I-2-a-9、I-2-b-9、I-2-C-6、I-1-a-l及I-1-b-l之化合物於6天後各顯示 100%的致死％。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I張 一紙 本 .it I釐 一祕 9 2 568904 五、發明説明

實例C 紅蜘蛛蜊試 溶劑：3重量組份二甲基甲醯胺 乳化劑：1重量組份烷芳基聚乙二醇峻 製備合適的活性化合物製劑是將丨重量組份活性化合 物與所述㈣之溶紙職·之乳化親合，用水將濃 縮物稀釋至所需濃度。 將高度約3 0公分且嚴重感染果樹紅蜘蛛(Pan〇nychus ulmi)之李子樹(西洋李)喷灑所要濃度之活性化合物製劑。 經過所需的時間後，測定致死率％，1〇〇%表示全部的 紅蜘蛛都被殺死，而0%表示沒有殺死任何紅蜘蛛。 在此測試中，在舉例的0.02%活性化合物濃度下，例 如製備實例I-2-b-2之化合物於7天後顯示100%的致死％。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 蝽

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^119- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 568904 A7 ___ B7 五、發明説明（//少）

實例D 小猿葉甲幼蟲測試 溶劑：7重量組份二甲基甲醯胺 乳化劑：1重量組份烷芳基聚乙二醇醚 製備合適的活性化合物製劑是將1重量組份活性化合 物與所述劑量之溶劑及所述劑量之乳化劑混合，用水將濃 縮物稀釋至所需濃度。 將結球甘藍菜葉(Brassica oleracea)經由浸泡在所需濃 度的活性化合物製劑中處理，並在葉子還濕潤時，使其接 種芬子甲蟲(Phaedon cochleariae)之幼蟲。 經過所需的時間後，測定致死率％，100%表示全部的 甲蟲幼蟲都被殺死，而0%表示沒有殺死任何甲蟲幼蟲。 在此測試中，在舉例的0.1%活性化合物濃度下，例如 製備實例 1-2各2、I-2-b-3、I-2-C-2、I_2-c-6、I-1-a-l及 1-1七_ 1之化合物於7天後各顯示100%的致死％。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _紙 本 適 準 一榡 f家 Μ 一釐 一祕 9 2 568904 A7 B7 五、發明説明（"f) 實例E 草地貪夜蛾測試 溶劑：7重量組份二甲基甲醯胺 乳化劑：1重量組份烷芳基聚乙二醇醚 製備合適的活性化合物製劑是將1重量組份活性化合 物與所述劑量之溶劑及所述劑量之乳化劑混合，用水將濃 縮物稀釋至所需濃度。 將結球甘藍菜葉(Brassica oleracea)經由浸泡在所需濃 度的活性化合物製劑中處理，並在葉子還濕潤時，使其接 種草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda)之幼蟲。 經過所需的時間後，測定致死％，100%表示全部的幼 蟲都被殺死，而0%表示沒有殺死任何幼蟲。 在此測試中，在舉例的0.1 %活性化合物濃度下，例如 製備實例 1-2如2、1-2七-3、I-2-C-2、I_2-c_5、I小a_l及 1-1如 1之化合物於7天後各顯示100%的致死％。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ]2l· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

568904 A7 ---—- ___ B7 五、發明説明。—一""

實例F 棉葉蟎測試(OP-抵抗性/浸泡處理） 溶劑：3重量組份二甲基甲醯胺 乳化劑：1重量組份烷芳基聚乙二醇醚 製備合適的活性化合物製劑是將〗重量組份活性化合 物與所述劑量之溶劑及所述劑量之乳化劑混合，用水將濃 縮物稀釋至所需濃度。 將嚴重感染全部發育階段的棉紅物蛛蜗的豆類植物 (Phaseolus vulgaris)浸潰在所需濃度的活性化合物製劑中。 經過所需的時間後，測定活性％，100%表示全部的虫知 蛛蜗都被殺死，而〇%表示沒有殺i任何纟知蛛媒。 在此測試中，在舉例的0.01%活性化合物濃度下，例 如製備實例1-2如2、1-2_3-2、1-2-1>3、1-2七-4、1-2如5、1-2-c-2、I-2-C-3、I-2-C-5、I_2_b-9、I-2-C-6、I_2-b-10、1_2如 11及I-1-b-l之化合物於7天後各顯示100%的致死％。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 22 準 標 家 國 國 中 5 一適 I釐 一祕 9 2 輕濟部中夬榡準局員工消費合作、社印製 本紙 568904 、發明説明（/v/)

實例G 微小牛蜱抗性測試/Parkhurst種之SP-抗性 測試動物：本身吸飽之成年雌蜱 溶劑：二甲亞砜 將20毫克活性化合物溶解在1毫升二甲亞石風，用相同 的溶劑稀釋製備成更稀的濃度。 此測試進行五次重複，將1微升的溶液注射至腹部， 將動物轉移至培養皿並保持在溫控室中，7天後經由產卵 抑制性測定活性，100%表示沒有蜱產卵。 在此測試中，在舉例的20微克/動物之活性化合物濃度 下，例如製備實例I-1-a-l及之化合物在各情形下顯又 示100%的活性。 123^ 國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

568904 五、發明説明（/公） 實例Η 綠頭蒼蠅幼蟲測試/發育抑制活性 測試昆蟲··綠桃财幼蟲 溶劑：二甲亞砚 將20毫克活性化合物溶解在i毫升二甲亞氣 的溶劑稀釋製備成更稀的濃度。 J 一將約20隻_蒼_蟲放人含約1立方公分馬肉及旳 宅升測試的·化合物_之試管内，經2級48小時後， 測定活性化合物之效應，將試管轉移至底部覆蓋沙子之燒 杯内，再經2天後，取出試管，並計數蛹。 從未處理的對照組之I·5倍的發育期間後，經由與化的 蒼繩數評定活性化合物製劑之活性。 在此測試中，在舉例的1000 ppm活性化合物濃度下， 例如製備實例I-2-b-2及I-1 -a-1之化合物在各情形下顯示 100%的活性。 經濟部中央標準局員工、消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） fW!^7 jli:! 申請曰期 案 號 -^LLLs7 穴 類 別

ROC Patent Appfn.No.87115725 無劃線中文說明#修正頁-附件五 Amended Pages of the Chinese Snecification - Rncl V ~ (/^國92年ιι4 η曰k正並送呈) (Amended & Submitt^on November ^ , 2003) 568904 經濟部中央榡隼局員工消費合作社印製 發明心 一、名稱 新型 中文 羣音J烯醇類，製備其之方法及其作為殺蟲劑及除 英 文 Spirocyclic phenylketoenols, the process for preparing them and tneir use as pesticide and herbicides 姓 名 1·費芮能 Reiner Fischer 2. 貝湯姆 Thomas Bretschneider 3. 爾克弗 Christoph Erdelen 國 籍 1 -3均為德國籍(Germany) 一發明 一 ' 人 創作 1.德國孟海城尼希街23號 Nelly-Sachs-Str.23? 40789 Monheim, Germany 住、居所 2.德國洛瑪城塔而街29b號 Talstr. 29b, 53797 Lohmar, Germany 3.德國利林城安布侯路15號 Unterbuscherhof 15, 42799 Leichlingen, Germany 姓 名 (名稱） 德商拜耳廠股份有限公司 Bayer Aktiengesellschaft 國 籍 德國(Germany) 三、申請人 住、居所 (事務所） 德國利佛可生城拜耳工業區D 51368 D 51368 Leverkusen, Bayerwerk, Federal Republic of Germany 代表人 姓 名 白羅夫（Dr. Rolf Braun ) 羅勞斯(Dr· Klaus Reuter ) 87343-9BAYER·紅表-接 裝 訂 線 568904 申請曰期 案 號 類 別 (以上各欄由本局填註）

Al· C4 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 霧1專利説明書 發明々广 一、新型名稱 中 文 英 文 姓 名 4 萬尤克 Ulrike Wachendorff-Neumann 5. 杜馬庫 Markus Dollinger 6. 滕安建 Andreas Turberg 國 籍 4-6均為德國籍(Germany) 一發明2 一、創作 住、居所 4. 德國努為城歐伯瑪路85號 Oberer Markenweg 85, 56566 Neuwied, Germany 5. 美國坎薩斯州克歐南區13210號 13210 Knox Overland Park, Kansas 66213, USA 6.德國安南城辛特街86號 Sinterstr. 86, 42781 Haan, Germany 姓 名 (名稱） 國 籍 三、申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 568904 Α7 Β7 92+11Λ 8 五、發明說明（66)公告本 在一個較佳的具體實施例中，如果式幻至 化合物之烯醇鹽是經由添加強去質子劑（例如氫化鈉或第 二丁醇卸）而形成，可免除添加酸黏合劑。 如果使用酸黏合劑，則可使用慣用的有機或無機鹼， 5實例包括氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺或吡啶。 此反應可在大氣壓力或在加壓下進行，且較宜在大氣 壓力下進行，經由慣用的方法進行處理。 本活性化合物適於供控制動物害蟲，較宜是節肢動物 類及線蟲類，尤其是發生在農業、森林業、儲存產品及物 10質之保護及衛生方面上的昆蟲類及蟎類，其對於一般敏感 與抗藥物種及全部或某些發育階段具有活性，上述的害蟲 包括： 專足目，例如’歐尼卡艾斯拉蟲(〇niscus asellus)， 艾曼丁韋格蟲（Armadillidium vulgare)及波西拉济蟲 15 (Porcellio scaber)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 倍足亞目，例如，般尼拉斯谷特斯蟲（Blaniulus guttulatus) 〇 唇足目，例如，食果土棲，家蚰蜓。 綜合綱，例如，無點家姑挺。 20 雙尾目，例如，西洋衣魚。 彈尾目，例如，刺棘跳蟲。 -68- 87343A-接 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21Gx297公爱） 568904 A7 ------ r-J3.7. 五、發明說明U7

補充 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 從直翅目例如東方蟑螂、美洲蟑螂、蟑螂、德國蟑螂 、家蟋蟀、埃蛄、亞洲飛蝗、長頸負蝗及群居蚱蜢。 從革翅目例如歐洲球虫叟。 從等翅目例如白蟻。 從風目例如葡萄根瘤蚜、棉蚜、頭虱、獸風及長顆 從食毛目例如食毛虱及笞馬理尼虱。 纓翅目，例如，溫室條薊馬，芒薊馬，棕櫚薊馬，苜蓿薊馬。 異翅亞目，例如，中華褐盾蝽，中間異蝽(Dysdercus intermedius)，甜菜擬網蝽，臭蟲，南美臭蟲，吸血獵蝽。 同翅目，例如，夾癭粉虱，棉粉虱，溫室白粉虱，棉 蚜，甘藍蚜，茶蘼隱瘤額蚜，蚕豆蚜，蘋果蚜，蘋果綿蚜 ，桃大尾蚜，大瘤蚜(Phyll〇xera vastatrix),癭綿蚜，麥長 管蚜，瘤額蚜，薄荷瘤額蚜，粟縊管蚜，葉蟬，二葉葉蟬 ’黑尾葉蛘，李料，纽，稻灰飛風，稻褐飛風，紅圓 虫介’司得圓紛(八801出〇1；118 116<^1^)，粉纷，木風。 鱗翅目’例如，紅鈐蟲，松尺礎，奇麻拖比布達蟲 (Cheimatobia brumata)，布卡拉細蛾①池⑽丨丨咖 blancanidla)，櫻桃巢蛾，小菜蛾，天幕毛蟲，草鈐毒蛾 (Euproctis chrysoirhoea)，毒蛾；棉葉穿孔潛蛾，橘細潛蛾 -69- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公餐)— 計 線 568904 A7 五、發明說明（68 )

告本 92： 1ί.^7β L1

，夜蛾，切根蟲，褐夜蛾，埃及金鋼鑽，棉鈐蟲，甘藍夜 蛾，火焰夜蛾(Panolis flammea)，黏蟲，粉紋夜蛾，蘋果 蠹蛾，粉蝶，稻填’努比拉野模(Pyrausta nubilalis) ’可尼 拉粉模(Ephestia kuehniella)，大培填，袋衣蛾，網衣蛾， 5 褐織葉蛾，波那捲葉蛾(Cacoecia podana)，網葉蛾(Capua reticulana)，雲杉捲葉蛾，葡萄果蠹蛾，廣葉捲蛾，櫟綠 捲葉蛾，稻縱捲螟，稻負泥蟲。 15 鞘翅目’例如’家俱竊蠹，多明尼加豆象 (Rhizopertha dominica)，被覆豆象，大豆象，家天牛，艾 10 尼葉蟲(Agelastica alni)，馬鈴薯曱蟲，耳堝葉蟲，葉甲， 洋菜藍跳曱’墨西哥豆瓢蟲，阿豆馬蟲(Atomariaspp) ’鑛 胸谷盜，象曱，谷象，縱槽象曱，香蕉蛀基象甲，甘藍莢 象甲，苜蓿葉象甲，皮蠹，斑皮蠢，皮蠹，黑皮蠹，粉蠹 ，綠曱（Meligethes aeneus)，蛛甲，金黃珠曱，麥珠甲， 谷盜，黃粉曱，叩甲，金針蟲，鰓角金龜，六月金龜，克 賴翠忍蘭卡蟲((1；(^61；/加26&1&11(1丨0&)，稻象甲。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 膜翅目，例如，鋸角葉蜂，葉蜂，田蟻，廣蟻，大胡 蜂。 20 雙翅目，例如，伊蚊，按蚊，庫蚊，黃獲彳星果蠅，家 蠅，廄蠅，紅頭麗蠅，綠蠅，圓蚧，疽蠅，胃蠅，蚤蠅 (Hyppobosca spp·)，螯蠅，鼻蠅，皮蠅，牛虻，小捲葉蛾 -70- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公爱） 568904 A7 五、 ο 11 5 lx 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 補充 ’花提藍毛蚊(Bibio hortulanus)，瑞典麥桿繩，玻璃繩， 甜菜潛葉繩，地中海實蠅，油撖欖實蠅，歐洲大蚊，種蠅 ，潛蠅。 蚤目，例如，東方鼠蚤，毛列蚤。 蛛形目’例如，模里斯蝎蛉(Scorpio maurus)，及黑寡 婦球腹蛛，粗腳粉蟎，隱喙蜱，耳殘喙蜱，雞皮刺蟎，葡 萄癭蟎，橘銹蟎，礪蜱，扇頭蜱，花蜱，海曼蜱 (Hyalomma spp)，硬蜱，癢蟎，恙蟎，蚧蟎，線蟎，苜蓿 苔蟎，爪蟎，紅葉蟎，半線蟎，短須蟎。 植物寄生性線蟲類包括，例如，皮履線蟲屬 (Pratylenchus spp.)，穿孔線蟲屬，達林線蟲(Dityienchus dipsaci)，半穿透墊刃線蟲，異皮線蟲屬，球皮線蟲屬， 4菁線蟲屬’蟲痳線蟲屬，具長線蟲屬（Longidorus spp.) ’劍線蟲屬’毛線蟲屬（Trichodorusspp·)。 根據本發明之活性化合物具有獨特的高殺蟲及殺蟎活 性。 彼等可特別成功地用於對抗對植物有害的昆蟲類，舉 例而言例如對抗芬子曱蟲幼蟲(Phaedon cochlaeriae)、對抗 綠稻葉蝗（Nephotettix cincticeps)、對抗綠桃蚜（Myzus persicae)及對抗果樹紅蜘蛛(panonyChus ulmi)。 根據本發明之活性化合物還可作為枯葉劑、乾燥劑、 -71- 發明說明（69¾) >告本 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） η 568904 五、發明說明（μ )7 石11· 7 乎Λ β 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其是除草劑使用，至於草，廣義地說係指傷長 =人的地方之植物，根據本發明之化合物作為全面或選 擇性的除草劑，主要是由使用量決定。 根據本發明之潍化合物可用在例如下列植物： :白芥，獨行菜’豬殃殃，繁縷，加 =羅馬加密列花’牛膝菊，藜，蕓苔，#麻，瓜葉 :馬齒莧’票耳’三色旋花，牽牛，蓼，田菁，豕 草薊，飛簾，苦菜，莊’薄菜，節節草，陌上菜，野芝 麻，水芸f，简麻，刺酸模，曼陀羅，蓳菜，跑瓣花’ II 10粟，矢車菊，三葉草，毛農，蒲公英。 一 :棉’大豆’蒸菜，胡蘿葡，菜豆， 2且’茄’亞麻，牵牛’蠶豆，煙草，番茄，落花生，蕓 台’萬苣，甜瓜與南瓜。 稗，粟，稷，馬唐，梯牧草，莓繫 ，牧場草，糁，臂形草，毒麥，雀麥，燕麥，莎草，高梁 ，小麥，狗牙根，雨久花，飄拂草，慈姑，荸薺，莞，雀 稗，鴨嘴草，央瓣花，指梳草，糠穗，看麥娘，益尾猿盘 草蘆。 ...... 3^3：盖並物類屬：稻，玉米，小麥，大麥，燕麥，黑 20麥，兩梁，稷，甘蔗，鳳梨，蘆筍與蔥。 但是根據本發明之活性化合物並非限定在這些植物種 5 15 修補充i -72- 568904

10 類’而是可在相同方式下延伸至其他植物。 由濃度決定，本發明化合物適於供全面性控制雜草， 例如在X業地帶及鐵道，有或無植樹之路徑或廣場，同樣 地，本發明化合物可用於供控制多年生耕作，例如造林、 襄飾用植樹、細、㈣園、柑橘I堅果園、香蕉種植 、咖啡丑種植、余種植、橡膠種植、棕櫚樹種植、可可種 植、軟果及,布子目，裝飾及運動料地及牧場及供 選擇性地控制一年生耕作之雜草。 根據本發明之活性化合物特別適合在雙子葉穀物中經 由發芽前及發芽後的方法，供選擇性地㈣單子葉類雜草 ’例如其可非常成功地用在棉花及甜菜上供控制有害的草 類。 σ 15 本活性化合物可轉化成習知的調配物，例如溶液、乳 液、可濕化的粉劑、懸浮液、粉劑、塵劑、糊劑、可溶性 粉劑、顆粒劑、懸浮_乳化濃縮劑、添加活性化合物之天 然或合成物質、及在聚合物質中之非常微細膠 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 這些調配物係用已知方法製造，例如混合活性化合物 與增量劑，也就是液態溶劑及/或固體載劑，並視需要使 用表面活性劑，也就是乳化劑及浮劑及/或分散劑及/ 20 或泡沫形成劑。 在使用水作為增量劑之情形下，有機溶劑例如醇類也 -73- 本紙張尺度適財@@家標iKCNS)A4規格（21Gx297公爱）

568904 B7 五、發明說明（83 ) 補λ 10 15 20 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 (fluorochloridone)、榖富納（glufosinate)、蓋富（glyphosate) 、異本（isoxaben)、必汰草、克落（quinchlorac)、克滅 (quinmerac)、赛富特（sulphosate)及三地芬(tridiphane) 〇 根據本發明之活性化合物還可用其商業化供應之調配 物存在，且其使用形式是由這些調配物與增效劑混合而成 ’增效劑為可增加活性化合物效應的化合物，但活性化合 物本身並不需要靠添加增效劑而活化。 從商業化供應調配物製備成使用形式中的活性化合物 含量，可在相當大的範圍内變化，使用形式中的活性化合 物含量可從0.0000001至95重量％活性化合物，以〇·〇〇〇ι 至1重量％較佳。 本化合物可根據適用於使用形式之習知方法使用。 當用於對抗衛生上的害蟲及儲存物品上的害蟲時，本 活性化合物在木材及泥土上具有極佳的殘留活性且在石灰 基質上有良好的安定性。 此根據本發明之活性化合物，不但可在對抗植物及衛 生上的害蟲及儲存物品上的害蟲具有活性，並可在獸醫學 方面對抗動物寄生蟲（外寄生蟲），例如硬蜱類、軟蜱類、 家畜疥蟎類、秋恙蟲蟎類、蠅類（螫與吸）、寄生蠅幼蟲、 風子、髮虱、羽虱、及跳蚤，這些寄生蟲包括： 風目，例如，血風，長顎乱，風(pecJiculus Spp.)，風 (Phtirus spp·)，盲風。 食毛目及鈍角亞目及細角亞目，例如，毛鳥蝨，短角 鳥蝨，巨毛蝨，羽蝨，威内拉蝨(Werneckiella spp·)，利肯 唾兹(Lepikentron spp·)，答馬利那蝨(Damdina spp ),三可 地蝨(Trichodectes spp·)，菲利可樂蝨(Felic〇ia spp )。， -85- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格_ U1〇x297公釐） 計 線 568904

32. im修玉丨 导Λ a ( 補无 雙趨目及線角亞目及短角亞目，例如按蚊-， 庫蚊，蚋，真蚋，白蛉，羅蛉，似蚊，花虻，海波買唑蟲 (Hybomitra spp·)，阿羅特蟲(Atyk)tus spp)，黑牛虻，盲蝨 ，菲利馬亞蟲(Philip〇myia spp ),蜂绳，家繩，齒股绳， 螫蠅，角蠅，摩里利蟲(Moreiiia spp·)，廐蠅，舌蠅，麗蠅 ，綠繩，金織，污蠅，肉蠅，鼻蠅，皮蠅，胃蠅，蟲繩， 月旨i€(Lipoptenaspp·)，風绳， 蚤目，例如，蚤屬，櫛頭蚤，鼠蚤，毛列蚤， 異超亞目，例如，臭蟲，吸血蠛培，錐蜂，全圓錐蜂 10 緋蠊目，例如，東方棑蠊，美洲大蠊，德國小蠊，鯡 蠊 15 20 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 蜱（粉蟎）亞綱及後-及中氣門亞目蟎，例如，隱喙 蜱，鈍緣蜱，耳蜱，硬蜱，花蜱，牛蜱，革蜱，食血蜱 (Haemophysalis spp.)，長須蜱，扇頭蜱，皮刺蟎，耳蟎， 肺刺蜗’侧氣門蜗（Sternostomaspp.)，瓦瞒。 輻射蟲目（前氣門亞目蟎）及粉蟎（無氣門亞目蟎） ，例如，蟎，攫蟎，禽螫蟎，肉蟎，生疥蟎，蠕形蟎，恙 瞒’粍蜗，粉瞒，酷蜗，卡羅蜗(Caloglyphus spp.)，海波 待瞒(Hypodectes spp·)，比特出蟲(Pterolichus spp·)，恙蜗 (Psoroptes spp·)，癢蟎，皮蟎，耳蟎，挤蟎（Notoedres spp·)，挤蜗（Knemidocoptes spp·)，塞拖待蟲（Cytodites spp·)，雞雛蟎。 例如，其在對抗微小牛蜱及綠頭蒼蠅時顯示出色的活 性。 根據本發明之式(I)活性化合物也適於對抗農業上先產 -86- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568904

五、發明說明（85)j公 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 25 性家畜所感染的節肢動物，這些家畜例如牛、綿羊、山羊 、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔子、雞、火雞、鴨子、鵝 及蜜蜂，及其他寵物例如狗、貓、籠中鳥及水族箱中的魚 ，以及所謂的測試動物例如大田鼠、天竺鼠、大鼠與小鼠 ，經由對抗這些節肢動物，可減少死亡及產量（例如肉、 奶、毛、獸皮、蛋、蜂蜜等）降低之情形，所以使用根據 本發明之活性化合物，可以更經濟及更簡單地養殖動物。 根據本發明之活性化合物在獸醫方面是以已知方法使 用，例如以片劑、膠囊、飲劑、獸用頓服劑、顆粒劑、糊 劑、大丸粒、餵食過程及栓劑之形式經由腸道用藥，經由 非經腸道用藥例如以注射法（肌内、皮下、靜脈内、腹膜 内等）、植入法、經由鼻子用藥、以例如浸潰或洗澡、喷 麗、沖淋及打點、清洗及麗粉形式經由皮膚用藥，以及也 可經由含活性化合物的塑造物品例如頸圈、耳標、尾標、 肢足繃帶、韁繩、印記物品等。 §用在豕畜、豕禽及龍物等時，式⑴活性化合物能以 含1至80重量％活性化合物之調配物(例如粉劑、乳液、 能流動之組成物）直接或稀釋成1〇〇至10000倍後使用， 或作為化學浴使用。 另外還發現根據本發明之式I化合物，對於破壞工業 用材料的昆蟲，可顯現高度的殺蟲性。 下列昆蟲為可列舉但並不僅限於此之較佳實例： 甲蟲 > 例如 豕天牛’毛天牛，家倶竊蠹，散賓魯森蟲(Xestobium rufovillosum)，替那比可蟲(Ptilinus pecticornis)，丹賓波尼 蟲（Dendrobium pertinex)，爾賓木里蟲(Ernobius mollisj， •87- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 568904 A7 B7 五、發明說明（86) 5 10 15 20 公告表 零 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 鮮賓卡尼蟲(Priobium carpini)，歐洲竹粉蠹，非洲竹粉蠹 ，平頸粉蠹，里爾粉蠹(Lyctus linearis)，普心粉蠹(Lyctus pubescens)，措隆艾4蠹(Trogoxylon aequale)，敏司魯可蠹 (Minthes rugicollis)，小蠹，崔普特蠹(Tryptodendron spec·) 、孟竹長蠹（Apate monachus)、卡布長蠹（Bostrychus capucins)、異長蠹、辛諾隆蠢（Sinoxylonspec·)、竹長蠢。 革趨目，例如 鋼青小樹蜂、樅大樹蜂、樅大樹蜂(Urocerus gigas taignus)、亞格樹蜂(Urocerus augur) 〇 等趨目，例如 栖白犧、短隱緣白犧(Cryptotermes brevis)、異頓引可 白蟻（Heterotermes indicola)、黃胸散白蟻、散多尼白蟻 (Reticulitermes santonensis)、魯夫格白蟻（ReticuHtermes ludfugns)、澳洲白蟻、尼瓦丹白蟻（z〇〇term〇psis nevadensis)、白灣象白蟻， 剛毛尾類，例如，西洋衣魚。 在本案中所指的工業材料為非活性物質，舉例來說較 宜為塑膠、黏著劑、膠水、紙及卡片、皮革、木材及木材 加工產品與漆類。 可被保護而防止感染昆蟲之物質，以木材及木材加工 產品特別適宜。 可被根據本發明的藥劑或含彼之組成物保護的木材及 ^材=產品係指例如：建築用木材、樑木、鐵道枕木、 橋樑成份、船踏板、木材搬運工具、工藝品、 、電桿、木拱模揮、木窗與門、合板、轉板細木工▲ 品、在建築房屋及建造細木工製品上报平常的木材製馬1 本紙張尺度通辭_家標準d)A4 •88-

Claims (1)

1. 568904 A8 B8 C8 D8 修正 六、申請專^範屬 專利申請案第87115725號 ROC Patent Appln No.87115725 修正後無劃線之申請專利範圍中文本-附件㈡ Amended Claims in Chinese - Enel.(II) (民國92年11月Ί日送呈） (Submitted on November 1，2003) 種式(I)之化合物 10 Het (I) X 代表鹵基或crc4-烷基； y 代表氫、i基或crc4-烷基； X 15 Z 代表鹵基或CrC4-烷基； η 代表0、1或2， Het代表其中一個下列基 20

   ⑴， 或 C

   (2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 其中 G 代表氫(a)或其中一個下列基 〇A R1 (b), 其中 或 LA m/R ⑹， -125 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 87343B-接 568904 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 L代表氧， Μ代表氧或硫， R1 代表CrC6-烷基、CrC6-鹵烷基，或苯基，其各 可視需要經鹵素取代， R2 代表CrC6-烷基； Q 代表 /CH〇H ; 〇 = 〇 ; ^C=N-R ； C = N~〇-Rs 10 OR 11 或 p 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 /、〇R11 R6 代表苄基； R9 代表氫，代表CrC6-烷基或苄基； R11代表CrC6-烷基， m 代表0、1或2。 2.根據申請專利範圍第1項之式(I)化合物，其中 X 代表氟、氯、溴或crc4-烷基， Y 代表氫、氟、氣、溴或crc4-烷基， z 代表氟、氣、溴或crc4-烷基， η 代表0、1、或2， Het代表下列其中一個基 -126 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568904 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

   ⑴， 或

   M，R ⑹， 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 G 代表氫(a)或代表其中一個下列基 〇 L 人 人〆 R⑼，或， 10 其中 L代表氧，且 Μ代表氧或硫， R1 代表CrC6-烷基，其視需要經氟或氣取代， 代表苯基，其可視需要經氟、氣或溴取代 R2 代表CrC6-烷基， Q 代表 20 CHOH · 〇 = 〇 ; C = N-R ； C = N-〇一R OR 11 -127 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568904 A8 B8 C8 D8 Y Z 10 η 六、申請專利範圍 R6 代表苄基； R9 代表氫，代表CrC6-烷基或苄基， R11代表CrC4_烷基， m 代表1。 3.根據申請專利範圍第1項之式⑴化合物，其中 X 代表氟、氣、溴、曱基、乙基、正丙基或異丙 基， 代表氫、氟、氣、溴、甲基、乙基、正丙基、異 丙基、正丁基、異丁基或第三丁基， 代表氟、氣、溴、曱基、乙基、正丙基、異丙 基、正丁基、異丁基或第三丁基， 代表〇、1、或2， Het代表下列其中一個基 15

   (1).或 Q-(c 卩 2)m〇^G

   (2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 G 代表氫(a)或代表其中一個下列基 L(b). ^ 人 其中 L代表氧或硫，且 -128 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568904 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Μ代表氧或硫， R1 代表CrC6-烷基，其視需要經氟、氯取代， 代表苯基，其可視需要經氟、氯或溴 R2 代表CrCV烷基， Q 代表 C = N-R6 · C = N-〇-RS CHOH ； C=0 f / 10 或 C / OR11 \ OR 11 R6 代表苄基， R9 代表氫，代表CrC4-烷基，或苄基， 15 R11代表甲基或乙基， m 代表1。 4. 一種製備根據申請專利範圍第1項式(I)化合物之方法 ，其特徵是為了得到下列化合物 (A)式(1-1-a)化合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20

   Y (1-1-a) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568904 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 其中Q、X、Y、Z、m及η各如同申請專利範圍 第1項之定義， 可得自當式(II)化合物 Q

   Υ (II) 10 其中Q、X、Y、z、m及η各如同申請專利範圍 第1項之定義，且 R8代表CrC6-烷基， 在稀釋劑存在下及在驗存在下，進行分子内的縮 合反應， 15 (B)為了得到式(I-2-a)化合物

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中Q、X、Y、Z、m及η各如同申請專利範圍 第1項之定義， 可得自當式(III)化合物 -130 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568904 六、申請專利範圍 8 8 8 8 A B c D 〈III) 其中Q、X、Y、Z、m、η及R8各如同上述之定 義， 10

   Y 在稀釋劑存在下及在驗存在下，進行分子内的縮 合反應， 且隨後使所得的式(I-a-1)及(I-2-a)化合物 (Da)與式(V)之醯基氣反應 Hal、 /R Y (V) 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中R1如同根據申請專利範圍第1項之定義，且 Hal代表鹵基，或 (ϋβ)與式(VI)之羧酸酐反應 R'-CO-O-CO-R1 (VI) 其中R1如同申請專利範圍第1項之定義， 如果適當時在稀釋劑存在下且如果適當時在酸黏 著劑存在下進行；或 (E)與式(VII)之氣甲酸酯類或氣曱酸硫酯類反應 R2-M-CO-Cl (VII) -131 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 568904 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 其中R2及Μ各如同根據申請專利範圍第1項之定 義， 如果適當時在稀釋劑存在下且如果適當時在酸黏 著劑存在下進行。 5· —種式(II)化合物 10

   ⑼ 15 經濟部智慧財產局員 消 費 合 作 社 印 製 20 其中 Q、X、Y、Z、m及η各如同申請專利範圍第1項之 定義，且 R8 代表CrC6-烷基。 6. 一種式(XVII)化合物

   Υ Ζ 其中Q、m、X、Y、Z及η各如同申請專利範圍第 項之定義。 132 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568904 六、申請專利範圍 7· —種式(III)之化合物 8 8 8 8 A B c D

   Y (III) 其中Q、X、Y、Z、m及η各如同申請專利範圍第1 項之定義，且 10 R8代表CrC6烷基。 8. —種殺蟲劑組合物，其特徵是含有根據申請專利範圍 第1項之式(I)化合物。 9. 一種除草劑組合物，其特徵是含有根據申請專利範圍 第1項之式(I)化合物。 15 10.根據申請專利範圍第1項之式(I)化合物，其係用於控 制害蟲及雜草。 11. 一種控制害蟲之方法，其特徵是將根據申請專利範圍 第1項之式(I)化合物作用在害蟲及/或其處所。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12. —種控制雜草之方法，其特徵是將根據申請專利範圍 20 第1項之式(I)化合物作用在雜草及/或其處所。 -133 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）