TW406213B - Photochromic naphthopyran compositions of neutral color - Google Patents

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406213 A7 ---:: 一 —__B7 五、發明説明（1 ) ~~ — 本發明係關於某些光色性萘并哌喃化合物之組合物，當 活化時即暴露於太陽紫外光照射時，顯示近中性色彩灰 色或褐色。本發明特別關於光色性組合物及含有該組合物 之物品，其具有至少二種光色性蓁幷哌喃化合物，基於特 定標準選擇’當併入有機溶劑及有機聚合基質中及活化 時’顯示中性色彩，如CffiLAB色彩系统中所定義。 當光色性化合物暴露於涉及紫外光之光照射（如太陽光 或水銀燈光之紫外光照射）時，其色彩顯示可逆變化β各 種光色性化合物已合成，並建議用於太陽光所引發之可逆 色彩變化或變深爲需要之應用。大部份廣泛述及之種類爲 5 11井，萘并略喃，及俘精酸肝（fulgides)。 有機光色性化合物（吸收在可見光譜）組合之用途已揭—示 於美國專利4,968,454。在該專利中，可見吸收大於59〇 nm 之崎畊與具有至少一最大活化吸收在400至590 nm間之可 見光範圍内之第二呤畊混合。德國專利43 25 154 C1揭示一 種可聚合混合物，含有許多光色性著色性，其中至少一種 不爲螺哼畊。美國專利5,〇66,818揭示一種二芳基-3H-萘幷 .(2，l-b)哌喃與茬并哼畊或苯幷哼畊之混合物，以獲得近灰 色。美國專利4,818,096揭示一種黃色/橙色金剛烷2-螺哌 喃化合物及一種在第二位置含有一在鄰或對位以胺基取代 基取代之苯基之紫色/藍色哌喃之組合。美國專利 5,466,398揭示2-經取代-2H-茶幷[l，2b]旅喃與各種來自》号命 及喊喃類之光色性化合物之混合物’以產生灰色或褐色。 _2J4-_ 本紙張尺度顧巾關家樣¥_( c〖s ) A4·· (21Qx297公着、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· i訂丨卞 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -m -丨 I - -. - - 406213

五、發明説明（2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 雖然所有上述揭示可在理想（主要爲人工）條件下於活化時 產生所需之灰色或褐色色調，但是現在非可預期地發現， 在廣泛種類條件下，於暴露太陽（天然條件）下，可產生該 灰色或褐色之透鏡（或其他物品）僅可由某些茶幷味喃之混 合物製造。 組合不同化學種類之光色性化合物，例如_種黃色/燈 色茶幷哌喃及一種藍色呤畊，其具有不同活化及漂白速 率’在活化及退色期間形成不同色彩色調。例如，若荅并 哌喃具有較喝畊爲慢之動力學（活化及漂白），二種化合物 之組合，當活化時，最初爲藍色，經灰色或褐色色調，然 後在4 _白或退色循環期間辱後轉變爲检-褐色。在企圖配 對不同種類之光色性化合物時，動力學之錯誤配對一般可 見。 組合不同化學種類之光色性化合物，例如莕并旅喃及呤 畊’其在紫外光中具有不同吸收光譜，在每天之不同時 間’不同緯度’及每年之不同季節期間，亦可形成不同色 彩。低緯度未過濾之夏天正午太陽，較高緯度之太陽光， 或每天早或晚之太陽光，或冬天之太陽光，含有遠高比例 之短波長紫外光（UV)(即UVB )對長波長紫外光（即UVA)。 UVB/UVA比例高度依據上述所有條件，且可劇烈變化。若 透鏡之光色性成份吸收不同波長之紫外光（即活化），則不 同光色性成份有不同表現，依UVB/UVA比例而定。例如， 若透鏡之茶并喊.喃成份具有Xmax (UV)在346χπη，4 p井成份 具有Xmax (UV)在365nm，且平衡各成份之莫耳比以在低緯 -5- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公趁） ---->—----象---^---Lir------.# (請先閱饋背面之注意事項存球寫本\5〇 __I__ -- ^06213 a7 ___ZZ____B7_ 五、發明説明（3 ) 度未過濾之夏天正午太陽獲得灰色活化色彩，則在高緯度 或每天早或晚之太陽光（或在冬天之太陽光中），透鏡將顯 現藍色。在企圖配對不同種類之光色性化合物時，紫外光 吸收光譜中此種錯誤配對一般可見。爲在最大變化之太陽 條件下遠到最一致之性能，最理想爲組合物中所用之萘并 旅喃吸收盡可能接近可見光之紫外光，此處減弱爲最少。 光色性化合物與不同溫度依賴性組合亦在活化狀態產生 不同色彩，依透鏡之溫度而定。苯幷哌喃，與呤_比較， 已顯示具有優異溫度依賴性（即其變黑較少爲熱所影響）。 一種物品，例如透鏡，含有莕并哌喃及哼畊之莫耳比在活 化狀態#室溫（即72 T )提供灰色色彩，在低溫顯示藍色， 在高溫顯示褐色。已發現一種僅含有某些莕并哌喃組合之 透鏡不僅在廣泛溫度範園可保持中性灰色（或褐色），而且 當個人有最大量時間於户外時，極需之較深程度之變黑可 在較熱溫度達到。 光色性化合物與不同疲勞速率組合於—種物品（例如透 鏡）中’當透鏡老化時，亦產生活化色調變化。若透鏡之 非藍色成份較藍色成份疲勞迅速，在新時活化成灰色之透 鏡在使用長期間後會活化成藍色。因此，非哼畊及哌喃之 光色性化合物，例如顯示迅速疲勞速率（即光降解）之俘精 酸酐（fulgides)，已避免。因爲相同理由，主張含有含 基於cc-碳對哌喃之氧原子之莕并哌喃應避免，因爲疲勞之 故。參見，例如，Padwa et al，J. 0rg· Chem，v〇1 4〇, N〇 & 1975, pi 142。含有胺基之萘弁裱喃亦已避免，因爲疲勞之 -6 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 40G213 at 一 B7 五、發明説明（4 ) 故，特別在光色性成份暴露於氧化（大氣）條件之吸液 (imbibed)物品》雖然崎畊及荅并哌喃（無上述取代基）具有 相當低之疲勞速率'，但是彼等在溫度依賴性、動力學及紫 外光吸收性之差異使得哼畊及莕幷哌喃之混合物較不理 想。 最後’最理想爲調配光色性组合物以用於或施於在最廣 泛條件下之物品。光色性透鏡可以吸液方法（如美國專利 4,286,957中所述）或鑄於透鏡内（如美國專利4,851，471中所 述）而製備。已建議，号畊光色性化合物可用於澆鑄方法 中，由保持引發劑於低量及明智選擇催化劑。最近，

Malatesta et al in J. Org. Chem，Vol. 60, No. 17, 1995, p 5446 報 告’ 号畊光色性化合物對於澆鍀方法中般所用之溫和催 化劑並非全爲惰性，會反應形成深色加成物。 依據本發明，提供组合物包括一種載體及至少二種光色 性有機茶并哌喃’其係基於在太陽模擬條件下可見光及紫 外光Xmax値，敏感性，光學密度，及退色速率選擇。在不 同太陽條件下活化時’非可預期地已發現該组合物顯示灰 色或褐色之中性色彩，在CIELAB色彩系統中所定義a*及 b*炙+10至_10之範圍内。此外，由選擇之蓁幷哌喃吸收入 一種聚合基質載體内所製備之組合物顯示溫度依賴値少於 爲對本發明有較佳之明瞭，可參考圖式，其中 圖1爲實例中組合物1，組合物2，及組合物5之△光學 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ( 2數297公廣） 裝----L--1 訂------,,t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ! 1 . r 406213 — 五、發明説明（5 ) 密度對溫度之圖形。 裝— (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖2爲組合物1及組合物4之CffiLAB色彩座標b*對a*之色 彩一致性圖。 — 圖3爲組合物3及組合物6之CIELAB色彩座標b*斜a*之色 彩—致性圖。 發明之詳細説明 在近幾年以來，光色性組合物，特別是光學應用之光-色 性塑膠材料，已爲相當受注意之主題。特別是光色性塑膠 眼鏡已有研究，因爲其相對於玻璃眼鏡可提供重量優點。 此外’對於載具，如車及飛機，光色透明物有利，因爲該 透明物提供潛在安全特色。 -泉 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 供光學應用之近中性色彩光色性塑膠材料，在溫度範圍 50下至95 °F内及在可變紫外光條件（依每天之時間、季節 及緯度而定）下活化及退色期間，及在該材料之壽命期 間’維持實質上中性色彩，其發展爲尚未實現之目標。已 報告’典型上任何藍色有機光色性化合物可與任何燈色有 機光色性化合物組合以產生一種活化中性色彩光學材料， 例如透叙>。然而’不想要之藍色或燈色色彩之形成可能發 生於該透鏡，依各光色性化合物之不同性質，即活化及退 色速率’疲勞速率’溫度依賴性之影響，及紫外光吸收之 波長，而定。 依據本發明’現已發現包括至少二種光色牲有機莕并哌 喃之組合物符合特定標準，在併入萘幷喊喃化合物之載體 中及暴露於太陽紫外光照射時顯示下列性質：

—J 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210χ297公楚） 406213 五、發明説明（6 ) ⑷灰色或褐色之活化中性色彩，其在本文中定義爲在 CIELAB色彩系統中a*及之+1〇至_1〇之範圍内； (b)光透射率在以至9〇%之間，於72下活化及退色期間， 測得最大及最小#値間之差異少於6單位，最大及最小^ 値間之差異少於14單位。组合物較佳顯示最大及最小^値 間之差異少於5單位，最大及最小b*値間之差異少於η單 位。更佳爲最大及最小a*値間之差異少於4單位，最大及 最小b*値間之差異少於12單位。較佳組合物含有審并“ 作爲主要光色性材料，更佳作爲唯一光色性材料。 除操作實例外’或另外説明，本文中所用之所有表示波 長之數目，成份之量，或反應條件在所有例中以術語 「約」修飾。 光色性葚幷哌喃化合物之載體可爲有機溶劑或有機聚合 基質材料。當包括至少二種光色性莕幷哌喃化合物之光色 性組合物吸收入一種萘并哌喃化合物之有機聚合基質中及 吸收之聚合基質暴露於太陽紫外光照射時，組合物亦顯示 溫度依賴性少於0.30 ^溫度依賴性較佳少於〇 28。 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 溫度依賴性，如本文中所定義，爲一種光色性透鏡或測 試樣品在72 °F及95 °F於太陽模擬條件下所測得之△光學密 度間之差異除以這二個數目之數目平均所得之數目。溫度 依賴性係關於活化光色性透鏡對周圍溫度之色度，例如， 溫度依賴性値0.38之光色性透鏡，在溫度由72下增加至95 下，較溫度依賴性値0.27之透鏡爲淡。 本發明之光色性奈并I»底喃化合物係選自3[fj]·茶并[2，l-b] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐 406213 一 A7 --------------B7_ 五、發明説明（7 ) 哌喃及茬幷[l，2-b]哌喃。 該等蕃幷喊喃可分別以下列式I及π表示。

經濟部中央標準扃貝工消費合作社印裝 (R)m，（R')m，Β及Β’所表之取代基及式j及π之其他修飾述於 下列專利及專利案中，其中有關該等化合物化學式之揭示 併入本文供參考： 美國專利 4,818,096 ; 4,826,977 ; 4,931，221 ; 4,9 8 0,098 ; 5,066,818 ; 5,200,116 ; 5,238,981 ； 5,244,602 ； 5,274,132 ： 5,384,077 ； 5,395,567 ; 5,451,344 ； 5,458,814 ； 5,464,567 ； 5,466,398 ;及下列美國申請案：1995年1〇月13日申請之 08/542,993 ; 1995 年 10 月 13 日中請之 08/542,999 ; 1995 年 6 月14曰申請之〇8/490，189 : 1995年6月14曰申請之 08/490,188 ; 1995 年6 月 14 日申請之08/490，258 ; 1995 年6 月14曰申請之08/490,190 ; 1994年12月20曰申請之 08/359,773 ; 1994 年 11 月 2 8 日中請之 〇 8/345,095 ;及 1 9 9 4 年8月4曰申請之08/286,039 » 更特別地，光色性有機萘弁哌喃化合物之組合物包括： (a)至少一種光色性有機莕幷哌喃化合物具有一可見光 Xmax 由 400nm 至 525mn ;及 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 406213

五、發明説明（8) (b)至少一種光色性有機莕幷哌喃化合物具有一可見光 λίΜχ 由大於525nm 至 650mil ;及 上述（a)之光色性恭弁旅喃包括選自下列者·· ⑴2,2_二苯基羥基甲基-6-甲基-9-甲氧基-2H-萘幷[1，2_ b]旅喃； (2) 2,2-二苯基·5_羥基甲基_6_苯基_2H莕弁[12七]哌喻； (3) 2,2 —苯基_5_ ( 2-乙氧基_2·氧基·乙氧基羰基）·8甲基_ 2Η·莕并[i，2-b]哌喃； ⑷2,2·二苯基_5·甲氧基羰基_8_甲基-2H-莕幷[l，2_b]哌 喃； (5) 3-(2-氟苯基）_3_(4_甲氧基苯基）_8_甲氧基_9甲氧基凝 基-3H-莕幷[2，i-b]哌喃； ⑹3,3·二-(4-甲氧基苯基）-6-嗎啉基-3H·莕幷[2，l-b]哌 喃； ⑺3-( 2-甲基_2,3·二氫苯并呋喃_5_基）_3_ ( 4_甲氧基苯基）_ 6-嗎'«林基-3H-莕弁[2，l_b]哌喃； (8) 3,3-二苯基_8_甲氧基_3H•莕幷卩卜⑴哌喃； (9) '2,2-二苯基-4-甲氧基羰基-5-(2-甲基丙醯氧基）·2Η_^ 幷[l，2-b]旅喃，·及 (1〇)該等莕幷哌喃之混合物。 上述（b )之光色性莕幷喊喃包括選自下列者： (1) 3-(4-甲氧基苯基）·3·(3_甲基_4_甲氧基苯基）13_羥基_ 莽并莕幷[12-b]哌喃； (2) 3,3_二（4_甲氧基苯基）-13-羥基-13-甲基-茚幷[2，l-f]莕 請 先 閲 面 之 注 意

I 奮 訂 Λ 本紙張尺度(2丨。χ297公釐) A7 B7 406213 ·«—___ 五、發明説明（9) 幷[l，2-b]唆喃； ()3,3 — (4_甲氧基苯基）_6，u_二甲基-i3_(卜甲基乙基）_ 13-#基·茚并審并[u-b]哌喃； (4) 3-(4-甲氧基苯基）-3_(3,4_二甲氧基苯基）_61卜二甲基_ 13，13_二丙基-茚并[u—f]莕幷[U b]哌喃及 (5) 該等:¾:幷喊喃之混合物。 更特別地，⑷之光色性萘并哌喃化合物包括選自下列 者： (1) 2,2-二苯基_5_(2_乙氧基·2_氧基-乙氧基羰基卜8甲基_ 2Η-苯丹[i，2_b]哌喃； ⑺2,2-二苯基·5·甲氧基羰基-8-甲基-2H-葚幷[l，2-b]哌 喃；及 (3)該等苯弁哌喃之混合物。 更特別地’（b)之光色性茬弁旅喃化合物爲3,3-二（4 -甲 氧基苯基）-6,11-二甲基-13-(1-甲基乙基）·13_羥基-茚幷 [2，l-f]莕并[l，2-b]喊喃。 (a)及（b)之莕幷喊喃化合物係基於某些選擇標準選擇。 當一種化合物選自（a)及（b)之一時，選擇標準之數値係基 於各値；或當多於一種化合物選自（a)或（b)時，其係基於 各値之平均，即各値之總和除以各値之數目。更特別地， (a)及（b)之茶幷〇底喃之可見光xmax値間之差異少於 150nm ’但是大於75mn，⑷及（b)之蓁弁哌喃之紫外光 Xmax値間之差異少於5〇nm，在345-400nm之範圍内。較佳 地，（a)及（b)之莕并哌喃之可見光Xmax値間之差異少於 12. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閲 背 之 注 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 406213 Α7 一 Β7 五、發明説明（10) 130nm，但是大於100nm，⑷及（b)之莕并哌喃之紫外光 Xmax値間之差異少於30ηιη，在350-400nm之範園内。更佳 地，（a)及（b)之黎幷哌喃之可見光xmax値間之差異少於 120nm ’但是大於110nm，⑷及之萘幷哌喃之紫外光 Xmax値間之差異少於20nm，在335-400nm之範圍内。 光色性有機莕并哌喃化合物之其他選擇標準爲（a)及（b) 之蒸幷哌喃之敏感性間之差異少於0 25 ; (a)及（b)之萘幷 喊喃之飽和光學密度間之差異少於0 2 ; (a)及（b)之莕幷哌 喃之退色速率（T1/2)間之差異少於5 0秒。較佳地，（a)及 (b)之莕并哌喃之敏感性間之差異少於〇 2〇 ; (a)及⑻之莕 并旅11南之飽和光學密度間之差異少於〇 1 ; (a)及（b)之莕幷 略喃之退色速率（T1/2)間之差異少於35秒。更佳地，⑷及 0)之茶幷哌喃之敏感性間之差異少於〇 15 ; (a)及（b)之莕 幷喊喃之飽和光學密度間之差異少於0 05 ; (a)及（b)之莕 弁喊喃之退色速率（T1/2)間之差異少於25秒。 關於本發明之荅并哌喃化合物之選擇標準，可見光Xmax 爲在可見光譜中之波長，在此波長載體中光色性化合物之 活化或色彩形式之最大吸收發生；紫外光λπΐ3Χ爲最接近可 見光譜之紫外光範圍内之波長，在此波長載體中光色性化 合物之活化形式之吸收發生；敏感性爲載體中光色性化合 物在暴露於紫外光之最先5秒内所測得之光學密度之變 化’係以分鐘基準表示；飽和光學密度爲載體中光色性化 合物在暴露紫外光20分鐘後所測得之光學密度；退色（漂 白）速率（Τ1/2)爲載體中活化光色性化合物之吸收達到在室 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2Η)χ297公釐） ----------裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 406213 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（11) 溫於活化光源移除後最高吸收之一半之時間間隔（秒）。 本文中所述之光色性有機莕幷喊喃所用之量（及比例）可 使光色性化合物或化合物之混合物所施加或所併入之有機 載體，當以未過濾太陽光活化時，顯示所需之色彩，例如 實質上中性色彩，即活化光色性化合物給予之色彩盡可能 近中性色彩。 中性灰色顯示之光譜具有相等吸收於400至700nm間之-可 見光範圍内。中性褐色顯示之光譜於400-550nm範園内之 吸收稍大於550-700nm範圍内之吸收。説明色彩之另一方 式係以其色品座標，其説明色彩之品質，即其色品，除其 發光強度因子外。在CIE系統中，色品座標係由三相激光 値對其總和之比例而獲得，例如Χ=χ/(χ+γ+ζ)及 y=Y/(X+Y+Z)。CIE系統中所述之色彩可於色品圖上作圖， 一般爲色品座標X及y之圖。參見F. W. Billmeyer, Jr.，and Max Saltzman, Principles of Color Technology, pp 47-52, Second Edition, John Wiley and Sons，N. Y. (1981)。如本文中所用， 近中性色彩爲色彩之"X"及"y"之色品座標値在下列範圍 内，D65發光物及10度觀測者：χ=〇 274至0.355，y=0.300至 0.365，在暴露於太陽照射（Air Mass 1或2 )活化至40%發光 透射後。以CIELAB色彩空間表示，中性色彩爲"a*"及"b*" 之色品座標値，在如上述相同條件下，a*之範圍爲由_10 至+10，b*之範圍爲由_1〇至+1〇。 近中性色彩在相似條件下之先前定義，例如美國專利 4,968,454第3欄第24至30行，對於色品座標X (由0.260至 -14- 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210χ297公着） -----------.裝----L--訂------.VJI (諳先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) - ·' 406213 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印褽 五、發明説明（12) 0.400)及y (由0.280至〇.400)有特定範圍。這些範圍相當於 CIELAB色彩系統中a*及b*範圍a*由_43 6至54 〇，b*由 -22.5 至 33.1。 光色性莕幷哌喃施加於或併入載體中之量不重要，但使 用充分量以產生在活化時可爲裸眼分辨之光色效果。該量 一般可以光色量説明。所用之特定量通常依照射時所欲色 彩之強度及併入或施加光色性化合物所用之方法而定。典 型地，所施加或併入之光色性化合物愈多，則達某一限度 之色彩強度愈大。 上述光色性化合物所用之相對量可變化，部份依該化合 物之活化種類色彩之相對強度及所需最終色彩而定。併入 或施加於光色性光學基質材料中之總光色性化合物之量可 爲光色性化合物併入或施加之體積或表面每平方公分在由 約0.05至約1.0耄克範圍内，例如由至約〇.45毫克範圍 内。 本發明之光色性莕幷哌喃可以先前技藝中所述之各種方 法施加或併入載體中。該等方法包括光色性化合物溶於或 分散於有機溶劑或有機聚合基質材料中，例如，由在聚合 前將光色性化合物加入單體基質材料中，將其澆鑄於適當 位置；由基質材料浸入光色性化合物之熱溶液中或由熱轉 移，將光色性化合物吸收入基質材料；光色性化合物提供 於基資材料之鄰接層之間作爲一分離層，例.如作爲聚合膜 之一部份；及光色性化合物施加於基質材料之表面上作爲 塗層之一部份。術語Γ吸收」或「吸液」之意爲（並包括） -15- ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^格（210X297公釐） 裝----L--L 訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --—-- . _*1 406213

五、發明説明（13 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 僅光色性化合物滲入基質材料中，溶劑協助光色性化合物 移入（氣相轉移或其他轉移機制）多孔聚合物中。 爲醫藥之理由，-或爲流行之理由，相容（化學及色彩方 面）色調，即染料，可施加於基質材料中以達到較美結 果。特定染料之選擇可變化，依上述需要及所欲達到之結 果而疋。在一具體實施例中，染料可選擇以與活化光色性 化&物所產生之色彩互補，例如以達到較中性色彩，或吸 收入射光之特定波長。在另一具體實施例中，當光色性化 合物爲未活化狀態時，染料可選擇以提供基質材料所欲色 彩。 載體一般爲透明者，但是亦可爲半透明或甚至不透明。 載體僅需透過可活化光色性物質之電磁光譜之部份，即產 生琢物質之開放或色彩形式之紫外光(uv)之波長，及可見 光譜包括該物質之紫外光活化形式（即開放形式）之最大吸 收波長之部份。基層色彩較佳不應遮蔽光色性化合物之活 化形式之色彩，即因此色彩之變化可輕易爲觀測者所見。 本發明t載體可爲有機溶劑或有機聚合基質◊有機溶劑 可選自苯，曱苯，甲基乙基酮，丙酮，乙醇，四氫呋喃甲 醇，N-甲基吡咯啶酮，2_甲氧基乙基醚，二甲苯，環己 烷，3-甲基環己酮’醋酸乙醋，⑸氫呋喃，曱醇，丙酸甲 酯，乙二醇，及其混合物。有機溶劑較佳選自丙酮，乙 醇’四氫呋喃曱醇’ 2-甲氧基乙基醚，3_曱基環己酮，n_ 甲基吡咯啶酮，及其混合物。 有機聚合基質材料較佳爲固體透明或光學透明材料，例 -16·

請 先 閲 讀 背 面 之 注 項 再 填 寫 本 瓦 訂 ，求 406213_五、發明説明（Μ) A7 B7 如適合光學應用之枯汽車透明物，例如擒’面（細。）鏡或眼鏡，窗子， 風㈣’«相物，塑膠片，聚合 之==材科之實例爲由選自下列之各單體或單 i混合物所製備之聚合物： BA 體 ⑷以下式III所表示之二 合物 丙烯醋酸醋或二甲基丙烯酸醋化

Ri ch2

C|0-(A)n - Ο III f2-occ: II o ch2 式中心及反2可相同或不同，爲氫或甲基，人爲，n爲 由1至20之整數； (b)以下式IV所表示之二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯化 合物 .^1- I I i n -: 1-1-. I I si I H>IK 111— ΙΓ·. T n n - - 1^1------I— .A -0 (請先閲讀背面之注意i項再填寫本頁} _ . _ ·、 * · 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ch2=c C(〇-D)p —— Ο

IV occ==ch2IIο 式中D爲CHAU，p爲由1至50之整數；及 (c)下式V所表示之具有一環氧基之丙烯酸醋或曱基丙烯 酸酯化合物 -17. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 400213 一_ I -五、發明説明（15) A7 B7 CH2==CC0-II 0 ch2c ch2 ο

V 經濟部中央榡準局貝工消費合作社印製 式中R3爲氫或甲基。 在式III，IV及V中，不同取代基之定義中所用之相似字 母具有相同意義。 式III及IV所表示之二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯化合物 之實例包括一甲基丙烯酸二乙二醇酯，二甲基丙締酸三乙 二醇酯，等，二曱基丙烯酸丁二醇酯，聚（二甲基丙烯酸 氧基次烷基酯），例如二甲基丙晞酸聚乙二醇（600)酯。式 V所表示之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物之實例包括丙 烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯。 可與本文中所述之光色性化合物使用之聚合有機基質材 料之其他實例包括下列之聚合物，即均聚物及共聚物：式 I，II及III所表示之單體及單體之混合物，雙（碳酸烯丙 酯）單體，二異丙烯基苯單體，乙氧基化聯酚八二甲基丙 烯酸酯單體，二甲基丙烯酸乙二醇酯單體，二甲基丙烯酸 聚（乙一醇）酯單體，乙氧基化酚二甲基丙烯酸酯單體，烷 氧基化多羥醇聚丙烯酸酯單體，如三丙烯酸乙氧基化三甲 醇丙酯單體，丙烯酸尿烷酯單體，如美國專利5 373 〇33中 所述者，乙烯基苯單體，如美國專利5 475 074中所述者， 及苯乙烯；多官能基（例如一，二，或多官能基）之丙烯酸 酿及或曱基丙烯酸酯單體之聚合物，即均聚物及共聚物， _____ -18- ^纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------^-----L---ix------Λ (诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) …… ............ , _?_Γ_____ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印褽 406213 at 一 B7 五、發明説明（I6) 聚（曱基丙烯酸Ci-Cu燒基酯），如聚（甲基丙缔酸曱酯）， 聚（烷氧基化紛甲基丙晞酸酯），醋酸纖維素，三醋酸纖維 素’醋酸丙酸纖i素’醋酸丁酸纖維素，聚（醋酸乙烯 酯），聚（乙締基醇）’聚（乙烯基氣），聚（亞乙缔基二 氣），聚尿烷’熱塑性聚碳酸酯，聚酯，聚（對酜酸次乙 酯），聚苯乙晞，聚（Λ-甲基苯乙烯），共聚（苯乙烯-甲基 丙締酸曱酯）’共聚（苯乙晞-丙烯腈），聚乙烯基丁醛，·及 二亞烯丙基異戊四醇之聚合物，即均聚物及共聚物，特別 是與多元醇（碳酸#丙酯）單體（例如二乙二醇雙（破酸烯丙 酯））及丙烯酸酯單體（例如丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯）之共 聚物。 透明共聚物及透明聚合物之摻合物亦適合作爲基質材 料。基質材料較佳爲由下列所製備之光學透明聚合有機材 料：熱塑性聚碳酸酯樹脂，如衍生自聯酚A及光氣之碳酸 酯連接之樹脂，其係以商標LEXAN銷售；聚酯，如以商標 MYLAR銷售之材料；聚（甲基丙烯酸甲酯），如以商標 PLEXIGLAS銷售之材料；多元醇（碳酸烯丙酯）單體之聚合 物，，特別是二乙二醇雙（碳酸烯丙酯），該單體係以商標 CR-39销售；下列聚合物：多元醇（碳酸晞丙酯）單體，如 二乙二醇雙（碳酸烯丙酯），與其他可共聚合單體材料之共 聚物’如與醋酸乙烯酯之共聚物，例如8〇_9〇0/〇二乙二醇雙 (碳酸缔丙醋）及10_2〇%醋酸乙烯酯之共聚物，特別是8〇_ 85%二乙二醇雙（碳酸晞丙酯）及15-2〇%醋酸乙烯酯之共聚 物’及與具有末端二丙烯酸酯官能基之聚尿烷之共聚物， __ -19- 本紙張尺度通用中國國家標導（CNS )从級（：敝297 - ----11 1 J C请先聞读背面之注意事項善填寫本貫)

406213 at _ B7 五、發明説明（17) 如美國專利4,360,653及4,994,208中所述者，及與末端具有 烯丙基或丙烯醯基官能基之脂族尿烷之共聚物，如美國專 利5,200,483中所述者；聚（醋酸乙烯酯），聚乙晞基丁醛， 聚尿燒’下列單體之聚合物：二甲基丙稀酸二乙二醇醋單 體’二異丙烯基苯單體，乙氧基化聯酚A二甲基丙晞酸酯 單體，二甲基丙烯酸乙二醇酯單體，二甲基丙烯酸聚（乙 二醇）酿單體’乙氧基化酚二曱基丙烯酸酯單體，及三丙 烯酸乙氧基化三甲醇丙酯單體；醋酸纖維素，丙酸纖維 素，丁酸纖維素，醋酸丁酸纖維素，聚苯乙烯；及苯乙烯 與曱基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯及丙晞骑之共聚物。 更特刿包括本發明之光色性葚并哌喃與用以產生光學透 明聚合物之光學有機樹脂單體組合之用途，即適合光學應 用之材料’例如平面鏡或眼鏡，窗子，及汽車透明物。該 光學透明聚合物可具有折射率在約148至約175之範圍 内’例如由約1.495至约ι·66。特別包括ppG Industries，Inc. 以CR_3〇7及CR_4〇7銷售之光學樹脂。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 名裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·" 本發明更特別説明於下列實例中，其僅用以例示，因爲 許多修飾及變化爲熟習技藝人士所知。 實例1 化合物1及2爲具有可見光λιη&χ在由4〇〇nm至525nm範圍 内之蕃幷旅喃。化合物丨爲22_二苯基_5_ (2_乙氧基_2_氧基 •乙氧基羰基）-8-曱基-2H·茬弁[l，2-b]哌喃；化合物2爲2,2-二苯基-5-甲氧基羰基_8-甲基_2H_莕幷[nb]哌喃。該等化 合物可分別由1995年6月14日申請之美國專利案08/490，190 ___ -20- 本氏張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公楚 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 406213 at 一 B7 五、發明説明（is) 及美國專利5,458,814中所述之方法製備。 化合物3爲具有可見光Xmax在由大於525nm至650nm範圍 内之莕并哌喃，爲、，3-二（4-甲氧基苯基）-6，11·二甲基_13· (1 -甲基乙基）-13-羥基-茚幷[2，l-f]萘幷[l，2-b]哌喃。化合 物3可由1995年10月13日申請之美國專利案08/542,993中所 述之方法製備。 比較實例 比較（CE)化合物1，2及3爲具有可見光Xmax在由大於 525至650nm範圍内莕并哌喃。比較實例化合物1及2可由 美國專利4,637,698中所述之方法製備，比較化合物3可由 美國專利5,405,958中所述之方法製備。該等噚井化合物係 如下： CE化合物1爲1-丙基-3,3-二甲基-5·甲氧基-螺[吲哚啉-2,3、[3H]吡啶幷[3,2-f][l，4]苯并呤畊； CE化合物2爲1-丙基-3,3,5,6 (或3,3,4,5) ·四甲基·螺[吲哚 啉-2,3'-[3H]吡啶幷[3,2-f][l，4]苯并哼畊；及 CE化合物3爲1，3,3,4,5 (或1，3,3,5,6 )-五甲基-91-甲氧基羰 基_8·-乙醯氧基-螺[丨哚”林-2,3_-[3H]苯幷[2，l-b][M]号畊》 比較（CE)化合物4，5，6及7爲具有可見光Xmax在由400 至525nm範圍内之莕幷喊喃。比較化合物4及5可分別由美 國專利5,066,818及美國專利5,238,981中所述之方法製備。 比較化合物6及7可由美國專利5,458,814中所述之方法製 備。該等茬幷旅喃化合物係如下： €£化合物4爲3-(4-甲氧基苯基）_3_(2,4-二甲氧基苯基）· __ -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4絲（210X297公釐_) "" n· n I n n n I -ί·^丁 -足 U3 、言 ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - · 406213

五、發明説明（l9) 3Η·茶幷[2，l-b]喊喃； CE化合物5爲8-甲备其^ # T氣基·3-(2·氟苯基）·3·(4-甲氧基苯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基）·3Η·恭幷[2，l-b]味喊； CE化合物6爲2 2-借田 ，雙（甲氧基苯基）-5·甲氧基羰基-6·甲 基-9-甲氧基-2H-莕幷[12_b]哌喃；及 CE化p物7爲2,2·二苯基_5_甲氧基羰基_6_ ( 2甲基丙醯 氧基）-2Η-萘并[i，2_b]哌喃。

實例2 部分A 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 測試係以實例1中所述之光色性化合物以下列方式進 行。光色性化合物之量，經計算產生15 χ 1〇.3重量克分子 (molal)溶液，加入含有4份乙氧基化聯酚Α二甲基丙烯酸 酯（ΒΡΑ 2EO DMA) ’ 1份二甲基丙烯酸聚（乙二醇）酯6〇〇及 〇‘〇33重量〇/〇 2,2'·偶氮雙（2_曱基丙腈）（AIBN)之5〇克單體摻 合物t燒瓶中。光色性化合物溶於單體摻合物中，由攪拌 及溫和加熱（若需要）。在獲得透明溶液後，倒入具有内部 尺寸2.2毫米χ 6吋（15.24公分）X 6吋（15_24公分）之扁平片 模中°該模密封，放入水平空氣流之設定烘箱中，設定於 5小時間隔内溫度由4〇。(：增加至95。(：，在溫度95 °C保持3 小時，然後降低至60。(：至少2小時。在模打開後，使用鑽 石刀鋸切割聚合物片成2吋（51公分）測試方塊。

部分B 部份A所製備之光色性測試方塊在光具座(optical bench) 上測試光色性反應。在光具座上測試之前，光色性測試方 -22- t紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉八4規格（210Χ297公釐） 406213 A7 一 B7 五、發明説明（2〇) 塊暴露於365nm紫外光約15分鐘以活化光色性化合物，然 後放入76 °C烘箱中以漂白或不活化光色性化合物。然後測 試方塊冷卻至室溫^，暴露於螢光室燈光至少2小時，然後 保持包覆至少2小時，然後在維持於75 °F (23.9 °C )之光具 座上測試。光具座裝設一 150瓦氙弧燈；一遙控閘；一硫 酸銅浴，用作氙弧燈之熱槽（heat sink) ; — Schott WG-3 20 nm斷流濾器，其移除短波長照射；中性密度過濾器，-及 樣品夾，插入欲測試之方塊。鎢絲燈之瞄準光線以小角度 (約30°)對測試方塊而通過測試方塊。在通過測試方塊 後，鎢絲燈之光線經設定在先前所定欲測量之光色性化合 物之可_見光Xmax之Spectral Energy Corp. GM-200單色光鏡而 集中於檢波器。檢波器之輸出訊號以放射計處理。 光學密度之變化（A0D)係由漂白狀態之測試方塊插入樣 品央，調簡透光度至100%，打開氙弧燈閘以提供紫外光 照射，以使測試方塊由漂白狀態改變至活化（即變黑）狀 態，測量活化狀態之透光度，及計算光學密度之變化，依 據式：AODMog (100/%Ta)，（其中％Ta爲活化狀態之透光 %，對數係對於基數10 )而測定。 △ OD /分鐘，表光色性化合物對紫外光之敏感性，係於 暴露紫外光之最先5秒測量，以每分鐘爲基準表示。飽和 光學密度（AOD® Sat)係在AOD /分鐘之相同條件下測量， 但表1中之實例暴露紫外光繼續20分鐘。λπιαχ (Vis)爲可見 光譜之波長，在此波長測試方塊中光色性化合物之活化 (有色）形式之最大吸收發生。表1中所報告之Xmax (Vis)波 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 B7 406213 一 —-_____ 五、發明説明（21) - - - ! II - I —^1 - I —^1 ---丨! I l·—— (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) . 長係由部份A之光色性測試方塊聚合物於varian Cary 3紫外 光-可見光譜光度計中測試而測定。kmax (UV)爲最接近可 見光譜之紫外光範圍内之波長，在此波長光色性化合物之 吸收發生。這些吸收亦以相同光譜光度計測定，報告於表 1。漂白速率（T 1/2)爲測試方塊中光色性化合物之活化形 式之吸收達到活化光源移除後於室·溫（75下，23.9 °C )之最 大吸收一半之時間間隔（秒）。所測試之光色性化合物之、结 果列於表1。

部分C 其他測試係以實例1及比較實例中所述之光色性化合物 之混合物以吸收程序併入測試樣品平面鏡中而進行。測試 樣印平面鏡係由PPG Industries, Inc.以CR-307及CR-407销售 之光學樹脂製備’並以直徑76毫米測量。測試組合物1， 輕濟部中央椟準局員工消費合作社印製 2，3，4，5及6係使用表2中所列特定光色性化合物（以特 定重量比例）於光學樹脂中之混合物製備。各組合物溶於 一種吸液調配物中，包括樹脂，安定劑，及N _甲基吡咯 啶酮，2-甲氧基乙基醚及四氫呋喃甲醇之混合物，形成約 10重量％之溶液《然後此溶液旋轉塗覆於測試樣品上，並 乾燥。然後，樣品於熱空氣烘箱中在135_155 »c加熱一段 足以使光色性化合物熱轉移入測試鏡中之時間。在冷卻 後，生成之樹脂薄膜由測試樣品以水及然後以丙酮洗而移 除。測試樣品在烘箱中之滯留時間經調整以吸收相當光色 性化合物。 -24- 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4^格（210X297公竣 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 406213 at _' 一__B7 五、發明説明（22)

部分D 部分C中所製備之光色性測試鏡在光具座上模擬太陽條 件測試光色性反^。在光具座上測試之前，進行部份B中 所述之活化及不活化光色性化合物之相同程序。光具座裝 設一 300瓦氙弧燈；一遙控閘；一 Schott 3毫米KG-2斷流濾 器，其移除短波長照射；及中性密度過濾器。 太陽模擬條件係由先測量個人在大區域（quadrants)之-夕卜 面行走時所載光色性眼鏡之户外反應而建立。在大區域之 各邊（leg)行程（即約200呎）後，報告測量値及情況，並平 均。調節光具座之輸出量，直到獲得此平均反應爲止。溫 度依賴性研究之太陽模擬條件示於圖1中，對於72下爲 220瓦與1.5中性密度濾器及K G-2濾器，對於95 T爲235瓦 1.6中性密度濾器及K G-2濾器。圖1之活化％光透射値係由 未活化測試方塊之光學密度値及先前收集之透光値之計算 値而獲得。 圖2及3之色彩一致性研究中所顯示之活化週期係由控制 以15。對樣品之氙孤燈之輸出量，及然後過濾光線以產生 太陽模擬條件而獲得。退色週期係由關閉遙控閘而獲得。 在二週期期間’測試樣品保持在溫度控制石英槽中於72下 歷30分鐘。在活化及退色週期期間，鎢絲燈之瞄準監測光 線以-15。對樣品之表面而通過測試樣品。在通過樣品後， 鎢絲燈之光線通過接於檢波器之適光（ph〇t〇pic)濾器。檢波 器之輸出訊號以放射計處理。另一低強度監測光線由一 sc Technol〇gies-M〇del CSE-10光譜光度計經一光纖電纜垂直照 _______ ·25- 本紙張尺度適财關家縣（CNS ) ( 21()>< 297公楚） - - 1· In nn In In m —^ϋ I —^ϋ —^ϋ ma 0¾-多 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 "'一 B7 五、發明説明（23) 於測試樣品。該光纖電纜對準一回到光譜光度計之目標光 纖電纜以測量圖2及3中所示色彩一致性研究之色彩値。 色彩値，即CIELAB色彩空間之a*及b*，係在D65發光劑及 10度觀測者之條件下收集。測試條件之控制及數據之獲得 係以Labtech Notebook Pro軟體及推薦之I/O板處理。 表1 實例 化合物 (X)max Γ VIS') (X)max ruv) △ OD/分鐘 敏感性 △ OD@ 飽和 漂白 m/2) 1 464 372 0.39 0.37 60 2 467 368 0.27 0.37 71 3 582 359 0.26 0.36 81 CE 1 622 348 0.26 0.35 61 CE 2 616 348 0.32 0.42 57 CE 3 628 t 368 0.32 0.5 72 CE 4 486 348 0.22 0.63 271 CE 5 491 359 0.24 0.7 198 CE 6 524 357 0.16 0.35 135 CE 7 475 350 0.3 0.77 186 表1之結果顯示化合物1及1或2適合與化合物3组合以產 生本發明之組合物。化合物CE 1，2及3與CE化合物4， 5，6及7或與化合物1及2组合之用途不符合、至少一個本發 明標準，例如可見光Xmax差異大於140nm但少於75nm ;紫 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I - - - m —^1 11. !-- - 1^1 1 I— -:·- 1 - X* .¾ 、va (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4U6213 at 一 B7 五、發明説明（24) 外光Xmax差異少於50nm ;敏感性0.25單位；飽和光學密度 0.2單位；退色速率50秒。 表2 組合物（色彩） 化合物 重量比 光學樹脂 1(灰色） 3,1 60/40 CR-407 2(灰色） 2,1 60/40 CR-407 3(褐色） 3,1 35/65 CR-407 4(灰色） CE，CE2，CE4,CE5 29/25/30/16 CR-307 5(灰色） CE3,CE6,CE7 42.5/30/27.5 CR-407 6(褐色） CE3,CE6,CE7 34/34/32 CR-307 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在圖1中，组合物1及2组合物5在太陽模擬條件下之比 較顯示組合物1及2在溫度高於72 °F之△光學密度之減少 較少。在結果係關於光色性組合物之溫度依賴性。溫度依 賴性係使用下式計算：

' ΔΟΡ 72 °F - ΔΟΡ 95 °F 平均（AOD 72 °F + AOD 95 °F ) 基於圖1中所示之數據，組合物1之溫度依賴性爲0.27， 组合物2爲0.17，组合物4爲0.38。圖2及3分別顯示組合物 1與組合物4及組合物3與組合物5之色彩一致性之比較。 在圖2中，組合物1之色彩一致性之活化/退色週期圖在 -27- 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 406213 A7 ~~~~---- —I 一____B7___ 五、發明説明（25) (b* ’ a*)座標（3.5，-1.1)及（-7.8，-5)内。其相當於bM直 之差異爲11.3 ’ a*値之差異爲3.9。组合物4之色彩一致性 之圖在（b*，a*)座標（13.8，12)及（-3.6，-2.7)内，其相當 於b*及a*値之差異分別爲17 4及14.7。 在圖3中，組合物3之色彩一致性之活化/退色週期圖在 (b* ’ a*)座標（6.8，0.4)及（2.2，-1.2)内，相當於 b* 及 a* 値之差異分別爲4.6及1.6。組合物6之圖在（b*，a* )-値 (Π ’ 10.4)及（1.4，-3.2)内，其相當於b*及aM直之差異分 別爲9.6及13.6。 本發明已參考特定具體實施例之特定細節説明。該細節 不應視爲限制本發明範圍，其範圍係包括在下列申請專利 範固内。 n n n n n n I ! I S-L— I l··· T U3 、T (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) · 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 8 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐）

Claims (1)

1. 第86106078號專利申請 中文申請專利範圍修_i£

   六、申請專利範圍 1. 一種組合物’包括至少二種光色性茬并哌喃化合物’ 該審并嗦喃化合物無胺基取代之芳基在鄰接於哌喃環 之氧原子之碳原子上’當併入萘并哌喃化合物之一種 載體並暴露於太陽紫外光照射時，該組合物顯示下列 性質： (a) 灰色或褐色之活化中性色彩；及 (b) 在光透射率於3〇至90%之間，於72 T活化及退色 期間，測得最大及最小a*值間之差異少於6單位，最 大及最小b*值間之差異少於14單位。 if 2. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該光色性茶 并峰喃化合物之載體為有機溶劑或有機聚合基質，且 其中該組合物顯示最大及最小a*值間之差異少於5單 位，最大及最小b*值間之差異少於13單位。 丨· 3. 根據申請專利範圍第2項之组合物，其中最大及最小 a*值間之差異少於4單位，最大及最小b*值間之差異 少於12單位。 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 4. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該光色性莕 并17底喃化合物係選自3[H]-莕并[2，l-b]喊喃及2[h]_審并 [1,2-b]1#·喃。 5. 根據申請專利範圍第4項之组合物，其中該光色性莫 并略喃化合物包括： (a) 至少一種光色性苯并哌喃具有可見光λιη&χ由 400nm 至 525nm ;及 (b) 至少一種光色性葚并哌喃具有可見光xmax由大於 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨〇Χ297公釐） ^06213 A8 B8 C8 D8 _ 夂、申請專利範圍 525nm 至 650nm。 6.根據申請專利範圍第5項之组合物，其中（a)及（b)之莕 并喊喃之平均可見光Xmax值間之差異少於150nm，但 是大於75nm，（a)及（b)之茶并乘喃之平均紫外光Xmax 值間之差異少於50nm，在345-400nm之範圍内。 7·根據申請專利範園第6項之組合物，其中⑷及（b)之莕 并哌喃之平均可見光Xmax值間之差異少於130nm，但 是大於lOOnm，（a)及（b)之莫并旅喃之平均紫外光Xmax 值間之差異少於30nm，在350-400nm之範圍内。 8.根據申請專利範圍第7項之組合物，其中（a)及（b)之苯 并哌喃之可見光&max值間之差異少於I20nm，但是大 於1 l〇nm，（a)及（b)之莕并哌喃之紫外光Xmax值間之差 異少於2〇nm，在355-400nm之範圍内。 9，根據申請專利範圍第2項之組合物，其中該有機溶劑 係選自苯，甲苯’甲基乙基酮，丙酮，乙酵，四氫呋 喃甲醇’ N-甲基吡咯啶酮，2-甲氧基乙基醚，二甲 苯’環己燒’ 3-甲基環己酮，醋酸乙醋，四氣吱喃， 甲醇’丙酸甲酯，乙二醇，及其混合物。 10. 根據申請專利範圍第9項之组合物，其中該有機溶劑 係選自丙酮，乙醇，四氫呋喃甲醇，2_甲氧基乙基 醚’ 3 -甲基環己酮’ N-甲基I?比11各咬酮，及其混合物。 11. 根據申請專利範圍第2項之組合物，其中該有機聚合 基質材料係選自聚（甲基丙烯酸Ci_Ci2烷基酯），聚（二 甲基丙埽酸氧基次烷基酯），聚（烷氧基化酚甲基丙烯 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公着） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A8 A8

   六、申請專利範圍 m t 麵| · < I > i I I I n n I IB _ L K 1--11 «—i —I - I ,^n m * (請先閲讀背面之注意事項鼻填寫本買〕 , 酸酯），醋酸纖維素，三醋酸纖維素，醋酸丙酸纖維 素，醋酸丁酸纖維素，聚（醋酸乙烯酯），聚（乙烯基 醇），聚（乙埽基氯），聚（亞乙缔基二氣），熱塑性聚碳 酸酯，聚酯，聚尿烷，聚（對酞酸次乙酯），聚苯乙 烯，聚（α•甲基苯乙烯），共聚（苯乙烯-甲基丙烯酸甲 酯），共聚（苯乙烯·丙缔腈），聚乙缔基丁醛；及下列 單體之聚合物：雙（碳酸烯丙酯）單體，多官能基之丙 婦酸酯單體，多官能基之甲基丙浠酸酯單體’二甲基 丙烯酸一乙二醇酯單體，二異丙烯基苯單體，乙氧基 化聯齡'Α二甲基丙烯酸酯單體，二甲基丙缔酸乙二酵 酯單體，二甲基丙烯酸聚（乙二醇）酯單體，乙氧基化 齡二甲基丙烯酸酯單體’烷氧基化多羥醇聚丙烯酸酯 單體’苯乙婦單體，丙缔酸尿烷酯單體，丙烯酸縮水 甘油g旨單體’甲基丙烯酸縮水甘油酯單體，及二亞稀 丙基異戊四醇單體。 經濟部中夬榡準局員工消費合作社印製 根據申請專利範圍第11項之組合物，其中該聚合有機 基質材料為一種固體透明聚合物選自聚（甲基丙烯酸甲 酯），聚（二甲基丙烯酸乙二醇酯），聚（乙氧基化聯酚 A二甲基丙烯酸酯），熱塑性聚碳酸酯，聚（醋酸乙烯 酯），聚乙烯基丁醛，聚尿烷，及下列單體之聚合物： 二乙二醇雙（碳酸烯丙酯）單體，二甲基丙烯酸二乙二 醇酯單體，乙氧基化酚二甲基丙烯酸酯單體，二異丙 烯基苯單體，及三丙烯酸乙氧基化三甲醇丙酯單體。 13根據申請專利範圍第12項之組合物，其中該固體透明 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八私見格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 406213 os________ 六、申請專利範圍 聚合物為一種光學元件。 14’根據申凊專利範圍第ι3項之組合物，其中該光學元件 為一種透鏡（lens)。 15. 根據申請專利範圍第2項之组合物，其中該有機聚合 基質為一種光學有機樹脂單體之聚合物。 16. 根據申請專利範圍第15項之組合物，其中該聚合物之 折射率為由1.48至1.75。 17. 根據申請專利範圍第16項之組合物，其中該聚合物之 折射率為由1.495至1.66。 18. 根據申請專利範圍第5項之組合物，其中 (0該光色性莕并哌喃化合物⑷係選自下列： ⑴2,2_ —苯基-5-經基甲基_6_甲基_9_甲氧基-2H-苯 并[1,2-b]11底喃； (2) 2,2-二苯基羥基甲基_6_苯基_2H_莕并[12-b] 喊喃； (3) 2,2_二苯基_5- ( 2_乙氧基_2_氧基-乙氧基羰基）· 8-甲基-2H-苯并[U_b]哌喃； ⑷2,2-二苯基_5_甲氧基羰基_8_甲基·2Η_莕并[丨，〗· b] α辰喃； (5) 3-( 2-說苯基）-3- ( 4-甲氧基苯基）-8-甲氧基-9-甲 氧基羰基-3Η-莕并[2, i_b]哌喃； (6) 2,2-二苯基_4_甲氧基羰基_5_ ( 2_甲基丙醯氧基）_ 2H-奈并[i，2-b]味喃；及 (7) 該等苯并略喃之混合物。 _ -4- I紙張从逋用fiil家縣（^7^^71())<297公董)- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} '訂 ! 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 DO 406213 S —---- 11 - ----------- 六、申請專利範圍 (ii)該光色性葚并哌喃化合物（b)係選自下列： (1) 3-(4-甲氧基苯基甲基〒氧基苯基）_ 13-羥基·茚并[2，l-f]莕并[i，2-b]哌喃； (2) 3,3-二（4-甲氧基苯基）_13_羥基-13_甲基-茚并 [2,卜幻莕并[U-b]哌喃； (3) 3’3_二（4_甲氧基苯基）-6，11-二甲基-13-( 1-甲基 乙基）-13-羥基-茚并莕并[l 2_b]哌喃； (4) 3_ (4_甲氧基苯基）-3- ( 3,4-二甲氧基苯基）·6,11· 二甲基-13,13-二丙基-茚并[2，i-f]萘并[12_b]哌喃；及 (5) 該+表并喊喃之混合物。 19. 根據申請專利範圍第18項之组合物，其中 (i) 該光色性落并I»底喃化合物⑷係選自下列： (1) 2,2-二苯基_5_ ( 2_乙氧基氧基-乙氧基羰基）_ 8-甲基-2H-莕并[i，2-b]哌喃； (2) 2,2-二苯基-5-甲氧基羰基_8-曱基_ 2H-苯并[1，2- b]哌喃；及 (3) 該等審并旅喃之混合物。 (ii) 該光色性莕并哌喃化合物⑻為3 3_二（4 -甲氧基苯 基）-6，11-二甲基-13-( 1-甲基乙基）·13·羥基-茚并[2，i_f] 苯并[l，2-b]哌喃。 20. 根據申請專利範圍第19項之組合物，其中 ⑴該光色性茶并成喃化合物⑷為2,2-二苯基-5- (2-乙 氧基-2-氧基-乙氧基羰基）_8_甲基-2H-苯并[u-b]哌 喃，或2,2-二苯基-5-甲氧基羰基-8-甲基-2H_葚并[1,2- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 •^__ 本纸伕尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） f 二甲基_13_(1_甲基乙基)_13_羥基-茚并[2㈣ 22. 根據申請專利範圍第21項之组合物，其中⑷及（b)之苯 并哌喃之平均敏#性值間之差異少於〇 2〇;⑷及⑻之 蕃并旅喃之平均飽和光學密度間之差異少於〇 1 ; (a)及 (b)之莕并哌喃之平均退色速率（T1/2)間之差異少於35 秒。 23. 根據申請專利範圍第22項之組合物，其中（a)及（b)之苯 并哌喃之平均敏感性值間之差異少於〇 15 ; 及⑻之 苯并旅喃之平均飽和光學密度間之差異少於0 〇5 ;⑷ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)

   b]喊喃； ⑼該光色性莕并旅喃化合物（b)為3,3•二（4_甲氧基苯 各并[l，2-b]喊喃。 21. 根據中請專利範圍第6項之組合物，其中⑷及⑻之寨 并喊喃之平均敏感性值間之差異少於㈣；⑷及⑻之 苯并哌喃之平均光學密度飽和值間之差異少於〇 2 ; (a) 及（b)之莕并嗓喃之平均退色速率（丁1/2)間之差異少於 50秒。 及（b)之苯并旅喃之平均退色速率（τ 1/2)間之差異少於 25秒。 24.根據申請專利範圍第12項之組合物，其中 (i)該光色性莕并哌喃化合物⑷係選自下列： (1) 2,2-二苯基-5- ( 2-乙氧基-2-氧基-乙氧基羰基）· 8-甲基-2H-審并[1,2-b]旅喃； ⑺2,2-二苯基_5_甲氧基羰基·8_甲j -Μ-莕并[I，2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 六、申請專利範園 b] 0底喃；及 (3)該等莕并哌喃之混合物, (ii)該光色性奈并喊喃化合物（b)為3,3-二（4 -甲氧基苯 基）-6，1卜二甲基_ 13-( 1-甲基乙基）-13·羥基-茚并[21_幻 苯并[l，2-b]哌喃。 25. 根據申請專利範圍第24項之組合物，其中 ⑴該光色性笨并哌喃化合物（a)為2,2-二苯基-5- ( 2-乙 氧基_2_乳基-乙乳基羰基）-8-甲基-2H-签并[i，2-b]呢 喃，或2,2-—苯基_5_甲氧基羧基_8_甲基_ 2H_蒸并[^2· b]旅喃； (ii)該光色性莕并哌喃化合物⑻為3,3_二（4 _甲氧基苯 基）-6，11-二曱基-13-(1-甲基乙基）_13_羥基-茚并[21，幻 莕并[1,2-b]哌喃。 26. —種光色性物件，其包含一種有機聚合基質，及至少 二種光色性莕并哌喃化合物，該萘并哌喃化合物無胺 基取代之^•基在鄰接於!》底喃環之氧原子之碳原子上， 當暴路於太％紫外光照射下時，該物件係顯示下列性 質： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (a) 灰色或褐色之活化中性色彩；及 (b) 在光透射率於30至90%之間，於72卞活化及退色 期間，測得最大及最小a*值間之差異少於6單位，最 大及最小b*值間之差異少於14單位；及 (c) 溫度依賴性少於〇.3〇。 27. 根據申請專利範園第20項之光色性物件，其中最大及 -7- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公赛)^ ^ 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A8 B8 406313_m___ \、申請專利範圍 最小a*值間之差異少於4單位，最大及最小值間之 差異少於12單位；及溫度依賴性少於〇 28。 28. 根據申請專利範圍第26項之光色性物件，其中該光色 性苯并哌喃化合物包括： (a) 至少一種光色性莕并哌喃具有可見光λπΐ3Χ由 400nm 至 525nm ;及 (b) 至少一種光色性茬并哌喃具有可見光xmax由大於 525nm 至 650nm。 29. 根據申請專利範圍第28項之光色性物件，其中⑷及（b) 之各并旅喃之可見光Xmax值間之差異少於i20nm，但 是大於110nm，（a)及（b)之蓁并哌喃之紫外光\max值間 之差異少於2〇nm，在355-400nm之範圍内。 3〇.根據申請專利範圍第29項之光色性物件，其中 (i)遠光色性萬并σ底喃化合物（a)係選自下列： (1) 2,2-二苯基_5_ ( 2_乙氧基·2_氧基-乙氧基羰基）_ 8-甲基-2Η-莕并[1,2-b]哌喃； (2) 2,2_二苯基-5-甲氧基羰基-8-甲基-2H-茬并[1，2_ b]哌喃；及 (J)遠寺^'并17底喃之混合物； (H) 遠光色性茶并σ底喃化合物⑻為-二（4_甲氧基苯 基）-6，11-二甲基_13-(1-甲基乙基）_13_羥基_茚并[2，1_幻 奈并[l，2-b]。辰喃。 3L根據申請專利範圍第30項之光色性物件，其中 (I) 該光色性莕并哌喃化合物⑷為2，厶二苯基_5_(2_乙 -8 - 尺家標準（CNS)鐵^ (^獻297公-~~~----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) V訂 Μ I - 406213 申請專利範圍

   經濟部中央標準局員工消費合作社印製 乳_2_氧基-乙氧基羰基）-8-甲基_2H_莕并n，2_b]哌 喃，或2,2_二苯基·5·甲氧基羰基I甲基-2H-茬并H b]哌喃； (…忑光色性葚并哌喃化合物（b)為3,3-二（4 _甲氧基苯 基）6，11· ~甲基_ 13-( 1-甲基乙基）_13_羥基_茚并[21_η 奈并[l，2-b] υ辰喃。 根據申叫專利範圍第26項之光色性物件，其中該聚合 有機基$材料為一種固體透明聚合物選自聚（甲基丙烯 酸甲酉曰）’聚（二甲基丙烯酸乙二醇酯），聚（乙氧基化 聯驗Α二甲基丙烯酸酯），熱塑性聚碳酸酯，聚（醋酸 乙缔醋）’聚乙缔基丁醛，聚尿烷，及下列單體之聚合 物·一乙二醇雙（碳酸烯丙酯）單體，二甲基丙烯酸二 乙二醇醋單體，乙氧基化昤二甲基丙烯酸酯單體，二 異丙烯基苯單體，及三丙烯酸乙氧基化三甲醇丙酯單 體。 33. 根據申請專利範圍第32項之光色性物件，其中該固體 透明k合物為一種光學元件。 34. 根據申請專利範圍第33項之光色性物件，其中該光學 元件為一種透鏡（lens)。 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '訂 台 I , ΛΤ