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TW304946B - Pyrazol benzoyl derivatives - Google Patents

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TW304946B
TW304946B TW85102166A TW85102166A TW304946B TW 304946 B TW304946 B TW 304946B TW 85102166 A TW85102166 A TW 85102166A TW 85102166 A TW85102166 A TW 85102166A TW 304946 B TW304946 B TW 304946B
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Description

A7 B7 1、發明説明（]) 本發明關於新穎具除草活性之吡唑苯甲醯基衍生物，製 错該等〃比峻苯甲醯基衍生物之方法，包含彼等之組合物， 及此等衍生物或包含彼等之組合物用以控制雜草之用途。 具除草活性之吡唑苯甲醯基衍生物業已揭示於文獻中， 例如，於歐洲專利352543。 然而’已知化合物之除草性質及其由作物植物之耐受度 並不全然令人滿意。 本發明之一目的在於發現具改良性質之新穎吡唑苯甲醯 基衍生物。 我們已發現此目的係由式I之吡唑苯甲醯基衍生物而達 成 (請先閱讀背面之·注意事項再填寫本頁)
L ，?τ 經濟部中央榡準局員工消費合作社印策 其中之取代基如下列： L，Μ爲氫，Cl_c6_ 烷基，c2-c6-烯基，c2_c6_ 炔基，Cl_ C4-烷氧基，對於此等基團可能爲未經取代或經一至五 個鹵原子或c!-c4-烷氧基取代，或爲鹵素，氰棊，硝 基，基團-(Y)n-S(0)mR7或基團-(Y)n-CO-R8 Z 爲5 -或6 -員飽和或未飽和雜環自由基，其具有一至三 個選自氧，硫與氮之雜原子，且其爲未經取代或經鹵 素，氰基，硝基，基團-CO-R8，CVCr烷基，Cl_c4-鹵烷基，c3-c8-環烷基，Crc4-烷氧基’ Cl-C4-鹵烷 -4- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐〉 五 、發明説明（ 2 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 氧基，c!-c4-烷硫基，Cl_c4_齒烷硫基，二“Crf烷 胺基，經未經取代或經鹵素，氛基，硝基，Ci_cj·烷 基或C丨·<：4_鹵烷基取代之苯基，或經可於互變異構形 式中亦表現爲羥基之雙償氧取代，或其與所稠合之苯 環（其爲未經取代或經鹵素，氰基，硝基，烷基 或Ci-C4·鹵烷基取代）共同形成雙環系，或與所稠合之 竣環或所拥合之第二個雜環（其爲来經取代或經齒素， 氰基’硝基’ ci-c4-烷基，二-q-cv烷胺基，cvcv 故氧基，鹵烷氧基或Ci-cv鹵烷基取代）共同形 成雙環系， 爲0或NR9， 爲零或1， , 爲零^ 1或2， 爲C丨-C4-烷基，烷基或nr9r10 R8爲C^-GV燒基，c丨-C4-鹵坑基，Cj-C^-坡氧基或 nr9r10 R9爲氫或q-cv烷基， R10爲C丨-C4-烷基 Q 爲具式II之吡唑環 請 閲 讀 背 冬 意 事 項 再 本 頁 Yη m R7 R2 F OR3
II 訂 y 其中 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（3 ) R1 爲<^-(：4-烷基， R2爲氫或烷基且 R3爲氫，烷成基，苯戚基或烷基苯规基’而且 其係鍵聯於4 -位置上， 及式I化合物習用於農業上之殲類。 式I化合物係藉將式11 a之5 -雍基毗唑以式111之苯甲醯基 衍生物酿化（T = C1)，並使所形成之？比吐酿進行重排反應以 給予具式Ic之化合物而獲得。
RS-TI N、N人 R1
Ila
於上式分子式中，τ爲齒素且L，Μ及Z係如前文所述者。 反應程序之第一步驟，名爲醯化作用，係以普遍已知之 方法完成，例如藉將式I I之苯甲醯基衍生物（T = C 1)於輔 助驗存在下加入5 -幾基p比唑11 a之溶液或懸浮液中。爲方 便起見，反應物與輔助鹼係以大約等莫耳之量使用。於某 些情況下可有利地使用稍過量之輔助鹼，例如1 2至1.5莫 -6 - 本紙張尺度適用巾國國家樣芈（CNS) M規格（210X297公楚 (請先閱讀背面之注意事項再填?ξ本頁)
0
Ic ΌΗ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _______Β7 五、發明説明（4 ) 耳當量。 適宜之輔助鹼爲例如第三級烷胺類，吡啶或鹼金屬碳酸 鹽類，而二氣甲烷，二乙基醚，甲苯或乙酸乙酯可用作爲 溶劑。於添加酸氣化物期間，有利地將反應混合物冷卻至 0-10°C，並然後將混合物於較高溫度（例如25-5CTC)下攪拌 ，直到反應終止。 逐漸造成係以習知方法完成，例如將反應混合物倒入水 中並使用二氣甲炊萃取。待有機相經乾燥並將溶劑去除後 ’粗5 -經基峨峻可未經進一步純化而用於重排反應中。5_ 經基峨吐之苯甲酸酯之製備實例可見於（例如）歐洲專利_A_ 282 944或美國專利 US 4 643 757。 爲方便起見，，給予式1£5化合物之5_羥基吡唑酯重排反應 係於20 °C至40 Ό下，於溶劑中及於輔助鹼存在下，並藉 助於作爲觸媒之氰基化合物而完成。可用溶劑之實例爲乙 恥，一氣甲烷，1，2 -二氣乙烷，乙酸乙酯或甲苯。較佳之 溶劑爲乙腈》適宜之輔助鹼爲第三級胺類，吡啶或畛金屬 碳酸鹽，其可以等莫耳量或至多四倍過量使用。較佳之輔 助驗爲以兩倍量使狀三6胺。通宜之觸媒純化物化合 物，如用量例如爲1至50(特別係5_5〇)莫耳百分比，以％ 爽墓nb唑酯爲基準，之氰化鉀或丙酮氰醇。丙酮氰醇較佳 係以例如1 0莫耳百分率之量加入。 5-羥基吡唑苯甲酸酯重排作用之實例見於，例如，歐洲 專利-A-282 944或美國專利US 4 643 757 *，然其中僅所 用之觸媒爲存於二，号烷中之碳酸钟或碳酸納。而氛化卸或 ____________ -7- 本紙張尺度適用中)以驗（2ι〇㈣公酱）.—-_— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 —____ _ B7 五、發明説明（5 ) 丙酮氰醇與環己烷-1，3-二酮烯醇酯之類似重排作用結合之 用途業已揭示（US 4 695 673)，從該文獻得知無用以説明 氰化物化合物於5-羥基吡唑Ο-醢基衍生物佛利斯重排作用 (Fries rearrangement)上之特別良好適用性。 逐漸造成係以習知方法完成，例如將反應混合物以稀無 機酸（如5 %強度鹽酸或硫酸）酸化，並將混合物用例如二 氣甲炊或乙酸乙酯萃取。對於純化，將萃取物以冰5 ·〖〇 〇/〇 強度鹼金屬碳酸鹽溶液萃取，終產物進入水相中。將具式 Ic之產物藉酸化水溶液而沉殿，或使用二氣甲坑再萃取， 乾燥接著再除去溶劑。 用作爲起始物之式II 5-經基P比峻爲已知，且可藉本身已 知之方法製備得（參見歐洲專利A-240 001及J. Prakt. Chem. 5J_1，382 (1973))。1,3-二甲基-5-經基p比峻爲市售可得之化 合物。 具式III之笨甲酸衍生物可依下列製備得： 苯甲醯基鹵化物，例如式III (T = C1)之氣化苯甲基，係以 本身已知之方法藉將式in (T = OH)之苯曱酸與硫醯氯反應 而製備得。式III (T = OH)之苯甲酸可以已知方法藉酸或鹼 水解之方式由相對應之式III = 烷氧基）酯類製備 得。 具式III之中間物可例如根據流程圖2及3以下文所述之途 徑合成得。 -8- -I-------广-- (請先S讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適财ϋ g) ( CNS ) A4規格（21〇 χ297公董） Α7 Β7 五、發明説明（ 流程圈2
IV + Z-A1
III
V 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 τ 爲Ci-C4•烷氧基， X 爲 C卜 Br，I，-S0(0)2CF3，-0S(0)2F A1 爲 Sn(C丨-C4-烷基）3，b(OH)2，ZnHal，而 Ha@ C1 或Br且 L，M，Z爲如上所定義。 根據此，芳基鹵素化合物或芳基磺酸酯IV可以本身已知 之方法，與雜芳基錫酸酯類（史泰勒偶合作用，Stille couplings)，雜芳基硼化合物（鈴木偶合作用，Suzuki couplings)或雜芳基-鋅化合物（尼吉許反應，Negishi reaction) V(參見，例如，合成 19 87, 51-53，合成 1992, 413) 於把或鎳過渡金屬觸媒存在下，及於有或無鹼存在下反應 而得新穎之通式III化合物。 具式III之苯甲酸衍生物亦可藉將式VI之適宜經溴_或碘_ 取代之化合物 流程圖3
Br,I
VI
CO/TOH 觸媒
T
111/ - 9 - 本紙張尺反通用中國國家標準（CNS ) A4規格(2ΐ〇χ^^- (請先聞讀背面之a意事項再填巧本頁〕
五 發明説明（7 A7 B7 其中 Z1爲Z或CN， T 爲（^或仏-〜-烷氧基且 L與Μ爲如上所定義， 與一氧化碳及水於提高之壓力下，於鈀，鎳，鈷或錢過波 金屬觸媒及鹼存在下反應而獲得。 本發明範圍内較佳之苯甲醯基衍生物爲該等式IIIa化合 物 〇 Η
Ilia (请先閱讀背面之·江意事項存填寫本貫) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 其中Τ，L，Μ及Z爲如下所示： τ 爲氣’ 〇Η或CVC4-烷氧基， 爲 CrC6-烷基 ’ C2-C6-烯基 ’ C2-C6-炔基，（^-(：4-烷 氧基’烷硫基，q-cv鹵烷基，q-cv鹵坑氧 基，C^C：4 -鹵烷硫基，Cl_C4_烷颯基，鹵素，硝基或 氰基， 爲 Ci-Cf 炫* 基 ’ C2_Cg-稀基 ’ C2_C(5 -決基 ’ Ci_C4 -坡 氧基，Ci-cv烷硫基，Cl-c4-鹵烷基，Ci-cv·鹵烷氧 基’ Ci-C4_鹵燒硫基，C^-C4·燒艰基，面素，石肖基或 氰基且 爲如上所定義者。 其他較佳之苯甲醯基衍生物爲該等具式IIIb之化合物
L
Z -10 - 私紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） 訂 A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Β7 五、發明説明（8 )
其中T，L，Μ及Z係如下所示·· Τ 爲氣，〇^1或<：1-(：4-烷氧基， L，Μ 爲〇丨-(：6-烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基，c丨-C4-烷氧基’ q-CV烷硫基，q-CV鹵烷基，鹵 燒乳基’ Ci-C^-卣坑硫基’ C丨-C 4 -坑械基，卣素， 硝基或氣基，且 z 爲如上所定義者。 觸媒鎳，鈷，，铑及（尤其）鈀可以金屬形式或以習知鹽類 形式於已知價度下表現，如以鹵化合物形式如PdCl2， RI1CI3 . Ηβ ’以醋酸鹽形式如pd(〇Ac)2，氮化物形式及 類似物表現《亦可存在與第三級膦之金屬複合物，金屬坡 羰基，金屬羰基，例如C〇2(CO)8，Ni(co)4，與第三級膦 疋·金屬羰基複合物，如（PPh3)2Ni(c〇)2，或與第三級膦之 過渡金屬複合物。最後提及之具體實施例當使用鈀作爲觸 媒時爲特別較佳。膦配位子之性質變化廣泛。例如，其可 以下列分子式代表： ·、
/RU P T R12 · Rll\ / R13 \RU 或 RVP—(CH2)n—P\r14 其中n指數字1，2，3或4且自由基rH至Ri4爲低分子量烷 I紙張尺度適用----- _ 朱榇準（CNS ) Α4规^1107297公釐）--—~一 (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _______B7 五、發明説明（9 ) 基’如crcv烷基，芳基，Ci_C4_烷芳基，如苯甲基，苯 6基或芳氧基。芳基爲（例如）茬基，蒽基及（較佳地）經取 代或未經取代之苯基，而取代基可於廣泛範圍内變化，且 只要其對需要進行之羧基化反應爲惰性，該等取代基包含 所有情性C-有機自由基，如C〇〇H，COOM(其中Μ爲例如 鹼金屬’檢土金屬或銨鹽）’或藉氧鍵結之c·有機自由基 〇 騰複合物可以本身已知之方法，例如前文所提及之文獻 所述之方法製備得。例如，起始物可爲市售可得之金屬鹽 類’如 PdCl2 ’ 或 Pd(OCOCH3)2，並將膦如 p(c6H5)3, Ρ(正- C4H9)3, PCH3(C6H5)2或1,2-雙（二苯基膦基）乙坑加入。 以過渡金屬爲基準之膦含量習知爲〇至20(尤其係0.1至10) 莫耳當量，特別較佳地爲1至5莫耳當量。 過渡金屬之量並不嚴苛。當然，爲經濟之理由較佳使用 少量’例如0· 1至10莫耳。/〇，特別係1至5莫耳％(以起始物VI 爲基準）。 爲製備苯甲酸III (Τ = ΟΗ)，使用一氧化碳及至少等莫耳 量水（以起始物VI爲基準）完成反應。該反應物水同時亦可 作用爲溶劑，即最大量並不嚴苛。 然而，視所使用之起始物及觸媒而定，亦可有利地使用 不同之惰性溶劑或於幾基化反應使用之鹼作爲取代反應物 之溶劑。 適宜之惰性溶劑爲習用於羧基化反應之溶劑，如烴類如 甲苯，二甲苯，己燒，戊炫^環己坑，謎類如甲基第三-丁 _ -12 - 本紙乐尺度通用中國國家標準（CNS ) ,Vt規格（210 Χ 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 基醚，四氫呋喃，二咩烷，二甲氧基乙烷，經取代之醯胺 如二甲基甲醯胺，過取代之脲如四- Ci_c4_烷基脲，或腈類 如苯甲腈或乙腈。 於方法之較佳具體實施例中’使用過量之其中一反應物 (特別係鹼），因而免除另外溶劑之需要。 適合該方法之鹼爲所有可與於反應期間所釋出之碘化氫 或溪化氫結合之惰性鹼。可提及之實例爲第三級胺如第三 -烷基胺（如三烷胺，如三乙胺），環胺類（如N -甲基六氫吡 咬或Ν,Ν1-二甲基六氫p比喑），p比咬，驗金屬碳酸鹽，驗金 屬碳故氫鹽’或四規1基_經取代之脲衍生物，如四 烷基脉（例如四甲基腺）。 驗之量並不嚴苛，習知係使用i至i 〇 (尤其係1至5 )莫耳 。若验係同時用作爲溶劑，通常其量係以使反應物溶解之 方式測量，且無需爲實施原因而造成不必要之高過量，因 而節省經費，能夠使用小的反應容器並確保反應物間之最 次接觸。 於反應期間，一氧化碳I力係以使c 〇達過量（以VI爲基 準）之方式調整。於室溫下一氧化碳壓力較佳爲1至25〇巴 ，特別係5至150巴C0。 通常，羧基化作用係於2 0至2 5 0 °C，特別係3 0至1 5 0 °C 下，連續或分批地完成。若該方法係分批地完成，爲方便 起見將一氧化碳連續注於反應混合物上以維持恆壓。 該等芳基齒素化合物VI(其仍不爲已知者）可立即藉適宜 已知合成方法之組合而得。 -13 - 私紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,4 -6 〇〇494ι A7 B7 五、發明説明 11 例如，南素化合物vi可藉山德邁爾反應由（依次）可藉將 適宜硝基化合物還原而合成得之相對應苯胺獲得（參見， 例如’於其中 Z1=CN之情形中：Liebigs Ann. Chem. 1980, 768-778)。又芳基溴化物％可藉適宜起始化合物之直接溴 化作用而獲得[參見’例如，M〇natsh_ Chem. 99，815-822 (1968)] » 流程圖4 0 Μ Τ
X L (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)
IVa
IV
R15 IVb Ο
r16 、v5 n
0 IVd 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
H5J 丁 爲cvc4-烷氧基，
x 爲 Cl，Br，I，-〇S(0)2CF3，-0S(0)2F L, M,Z爲如上所定義，
Rl5 爲氫，Ci-Cy烷基，crc4-齒烷基，c3-c8-環烷基 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2l0x 297公釐） 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（12 ) ，未經取代或經取代之苯基或三甲矽烷基，且 R16 爲氫，CrC4-卤烷基，C3-C8-環烷基或爲未經取 代或經取代之苯基。 於鈀或鎳過渡金屬觸媒存在下及於有或無鹼存在下，芳 基甲基酮IVa可藉由文獻已知從芳基鹵素化合物或芳基磺 酸酯IV開始，將其與乙烯基烷基醚反應，接著進行水解作 用之方法而製備得[參見’例如，Tetrahedron Lett. 32, 1753-1756 (1991)]。 乙烯化芳族化合物I V b可以本身已知之方法，藉將芳基 鹵素化合物或芳基績酸g旨IV與經取代之乙炔，於把或線過 渡金屬觸媒存在下反應而製備得（例如雜環化合物， Heterocycles，24, 3 1-32 (1986))。爲方便起見其中 之衍生物I Vb係從矽坑基化合物（Ri5 = _si(CH3)3)獲得[j 〇rg. Chem. 46, 2280-2286 (1981)] 〇 芳基自素化合物或芳基磺酸酯Ϊ V與烯烴於鈀觸媒存在下 之希克反應（Heck, reaction)得到芳基烯類ivc(參見，例如 ’ Heck ’有機化學合成之钯試劑，學院出版，儉敦1985， 或合成 1993, 735-762)。 該等非已存在之苯甲醢基衍生物I v (參見，例如，c〇ii.
Czech. Chem· Commn. 40, 3009-3019 (1965)]可以簡便方法 由已知合成法之逍宜组合而獲得β 例如’磺酸酯IV (X=-〇s(〇)2CF3, -os(o)2f)可由相對應 盼類’其依序爲已知（參見，例如，EP 195247)，或可藉 已知方法製備得（參見’例如，合成1993, 735 762)，獲得 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、v5 本紙張尺家辟（CNS) Α·^( 21〇 -15- X 297公釐） 五、發明説明（ 13 A7 B7 鹵素化合物IV (X=C1，Br或I)可，例如，從相對應苯胺類 藉山德邁爾反應獲得。 流程圖5 *
Ac20 〇
CN (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -5
IVi r\
IVk η
nh2 且 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A 爲 S，NH，或 NOH， T 爲<31-<34-烷氧基且L及M爲如上所定義。 異酞酸衍生物IVf可從醢類IVe藉已知方法製備得[參見J. March高等有機化學第3版，第629頁等，Wiley-Interscience 發行（1985)]。 肋IVg係有利地藉將醛類I V e與胲以本身已知方法獲得[ 16 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明 14 A7 B7 參見J.M一高等有機化學第3版，第齡_頁，·ey_
Interscience發行（1985)】。 肟1¥藉亦爲本身已知之方法轉化成腈類[參見J, March高等有機化學第3版，第931_932頁，则化⑽-science發行（1985)]。 料趁類，其爲作爲起始化合物所需且其爲非已知者） 可藉已知方法獲得。例如，其可由根據流程圖6之甲基化 合物VII合成得。 流程圖6 請 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 寫 本 頁 ▲
VII
CH2Br
IVe 訂 經濟部中央樣準局員工消费合作社印袈 自由基Τ，Μ及L係如流程圖5中所定義。可將甲奉化合 物藉一般已知之方法，例如與!^•溴琥珀醯亞胺或13-二溪^ 5,5-二甲基反應而得到苯甲基溴化物νιπ。苯甲基溴化物 得到苯甲醛IVe之反應亦由文獻得知[參見，Synth c〇mmun 22? 1967-1971 (1992)] 〇 先驅物IVa至IVh適於合成雜環中間物ΠΙ。 例如，5-哼唑基[參照，例如，j雜環化學，28, 17_28 (1991)1或4-嘍唑基衍生物[參照，例如，Metzger，嘍唑類 於：雜環化合物之化學，卷34,第175頁等（〗976)]可從苯 -17- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OXM7公釐） S04946 A7 ____ B7 五、發明説明（15 ) ~ 乙酮IVa藉經鹵化之中間物iVd獲得。 乙炔IVb或烯類IVc適於合成4-異p塞唑基，5-異喳唑基， 4,5-二氫異p塞唑_4_基，4,5_二氫異p塞唑_5_基衍生物（參照， 例如’胡本-威爾 Houben-Weyl Methoden der organischen
Chemie[有機化學之方法]，第4版，卷χ/3，第843等頁 (1965)]。 2·4吐基，1，2,4_嘮二唑-5-基或1，3,4-哼二唑-2-基衍生物 (參照，例如’ J·雜環化學’ 28, 17_28 (1991)]或2-吡咯基 衍生物[參照，例如，雜環類26, 3141-3151 (1987)]可例如 藉文獻已知之方法從苯甲酸IVf或從酸氣化物IVi(其可藉標 準方法由其獲得）製備得。 1，2,4-三唑-3-基衍生物可藉已知方法從笨甲骑IVh製備得 % [參照，例如，J. Chem. Soc. 3461-3464 (1954)] 〇 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 苯甲腈IVh可藉中間物硫醯胺類，醯胺肟或脒類1¥111轉化 成l，2,4-p号二唑-3-基丨參照，例如’ j.雜環化學，28, 17-28 (1991)]，2-p塞唑基，4,5-二氫嘍喳-2-基或 5,6-二氧-4H-】，3-p塞喷-2-基衍生物[參見，例如，胡本_威爾，Methoden der organischen Chemie[有機化學之方法]，第4版，卷E5， 第1268等頁（l%5)]。此外，l,2,4_p塞二唑_5-基衍生物[參照 ，例如，J. Org. Chem. 45, 3750-3753 (1980)]或 1，3,4-噬二 嗤 _2-基衍生物[參照，例如，j. chem. Soc·，Perkin Trans. I 19 87-1991 (1982)】可藉文獻已知之方法由硫醯胺類IVm (A=S)獲得。 B IVg可以本身已知之方法藉中間物羥肟酸氣化物Ivk轉 ____ -18- 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS )八4祕（2l〇x297公瘦） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ________Β7 五 '發明説明（16 ) 化成3-異哼唑基衍生物[參照，例如，胡本-威爾， Methoden der organischen Chemie[有機化學之方法]，第 4版 ，卷乂/3，第843等頁（1965)]。 關於具通式I苯甲醯基衍生物之既定用途，以下列自由 基爲適宜之取代基： L與Μ爲氫，
CrC6-烷基，如甲基，乙基，丙基，1-甲基乙基，丁基， 1- 甲基丙基，2-甲基丙基，1，1-二甲基乙基，戊基，丨_甲基 丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，1，1-二〒基丙基，1，2_二 甲基丙基，2,2-二甲基丙基，1-乙基丙基，己基，丨·曱基 戊基，2-〒基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，1，1_二甲基 丁基，1,2-二甲基丁基，1,3-二甲基丁基，2,2-二甲基丁基 ，2,3-二甲基丁基，3,3-二甲基丁基，1-乙基丁基，H2- 三甲基丙基，1，2,2-三甲基丙基，1-乙基-1-甲基丙基或【_ 乙基-2-甲基-丙基， 特別係甲基，乙基，1 -甲基乙基，1 -甲基丙基，2-甲基丙 基，1，1-二甲基乙基及1，1-二甲基丙基； -稀·基’如2 -丙稀基，2 -丁缔基’ 3 -丁缔基，1-甲基_ 2- 丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，2-戊缔基，3-戊烯基，4-戊缔 基，3-甲基-2·丁烯基，1-甲基-2-丁烯基，2-甲基-2-丁缔基 ，：l-f基-3-丁烯基，2-甲基-4-丁烯基，3-甲基-3-丁晞基， 1,1-二甲基丙烯基，1,2-二甲基-2-丙烯基，1-乙基_2_丙 坤基’ 2 -己稀基’ 3 -己稀基，4 -己缔基，5 -己稀基，1-甲基_ 2-戊烯基，2-甲基-2-戊烯基，3-甲基-2-戊烯基，4-甲基-2- -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " ---- (請先間讀背面之注意事項再4·寫本頁) -丨、私. -β
經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 戊烯基，1-甲基-3-戊烯基，2-甲基-3-戊烯基，3-甲基-3-戊 晞基，4-甲基-3-戊烯基，1-甲基-4-戊烯基，2-甲基-4-戊缔 基，3-甲基-4-戊烯基，4-甲基-4-戊烯基，1，卜二甲基-2-丁 烯基，1，1-二甲基-3-丁烯基，1，2-二甲基-2-丁烯基，1，3_ 二甲基-3-丁晞基，2,2-二甲基-3-丁烯基，2,3-二甲基-2-丁 烯基，2,3-二甲基-3-丁晞基，1-乙基-2-丁烯基，1-乙基_3_ 丁晞基，2 -乙基-2-丁晞基，2 -乙基-3-丁烯基，1，1，2-三甲 基-2-丙晞基，1-乙基-1-甲基-2-丙埽基及乙基-2 -甲基-2-丙 缔基’ 特別係1-甲基-2-丙烯基，卜曱基-2-丁烯基，1,1-二甲基-2-丙締基及1,1-二甲基-2-丁埽基； C2_C6-炔基，如丙块基，2 -丁块基，3 -丁炔基，2 -戍块基， 3-戊炔基，4-戊炔基，1-甲基-3-丁炔基，2-甲基-3-丁炔基 ’ 1-甲基-2-丁炔基，1,1-二甲基-2-丙炔基，1-乙基-2-丙炔 基’ 2-己炔基，3_己炔基，4-己炔基，5-己炔基，1-甲基-2-戊炔基，1-甲基-3-戊炔基，1-甲基-4-戊炔基，3-甲基-4-戊 炔基，4-甲基-2-戊炔基，1,1-二曱基-2-丁炔基，1，1·二甲基 -3-丁炔基，1，2-二甲基_3_ 丁炔基，2,2·二甲基-3-丁炔基，1-乙基-2-丁炔基，1-乙基-3-丁炔基，2-乙基-3-丁炔基及1-乙 基曱基-2-丙块基； CrC4-烷氧基，如甲氧基，乙氧基，正-丙氧基，1-甲基乙 氧基，正-丁氧基，卜甲基丙氧基，2-甲基丙氧基及1，1-二甲 基-乙氧基， 特別係CrC3-烷氧基，如甲氧基，乙氧基及異-丙氧基， (請先閱讀背面之注意^-:?再填寫本頁 -裝 訂 線 -20- A7 B7 18 五、發明説明（ 此等基固可能爲未經取代或如上所述經一至五個南素原子 (如氟’氣’溴及碘，較佳爲氟及氣）或crc4-烷氧基取代 Ο 上述所定義之基團-(Y)n_S(0)mR7爲，例如， C丨-C4-烷硫基，如甲硫基，乙硫基，正-丙硫基，1-甲基乙 硫基，正-丁硫基，1-甲基丙焱基，2-甲基丙硫基及1,1-二 甲基乙硫基，特別係甲硫基；
CrC4-烷亞磺醯基，如甲亞磺醯基，乙亞磺醯基，正-丙亞 磺釀基，1-甲基乙亞磺醯基，正-丁亞磺醯基，1-甲基丙亞 磺醯基，2-甲基丙亞磺醯基及1,1·二甲基乙亞磺醢基，特 別係甲亞磺醯基； C1-C4-坑績酿基’如甲殘随基，乙確酿基，正-丙靖酿基， % 1-甲基乙磺醯基，正-丁磺醯基，1-甲基丙磺醯基，2-甲基 丙磺醯基及1，1 -二甲基乙磺醯基，特別係甲磺醯基； crc4-烷氧碟酿基，如甲氧確醯基，乙氧績醯基，正-丙氧 磺醯基，1-甲基乙氧磺醯基，正-丁氧磺醯基，1-曱棊丙氧 碎釀基，2-f基丙氧續醯基及1,1-二甲基乙氧續醯基，特 別係甲氧磺醢基； N-C^-C4-坡胺確酿基，如N-甲胺確酿基，N-乙胺確酿基， N-正-丙胺續酿基’ N-1-曱基乙胺靖酿基，N·正-丁胺殘酿 基’ N-1-甲基丙胺績酿基，N-2 -甲基丙胺確酿基及N-l，i_ 二甲基乙胺磺醯基，特別係N-甲胺磺醯基； N-CrC4-坑胺亞續酿基，如N-甲胺亞績醯基，N-乙胺亞續 酿基，N-正-丙胺亞績酿基，N-1-甲基乙胺亞續酿基，义正 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4^格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 經濟部中央操準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明说明（19 ) -丁胺亞續醢基，N-甲基丙胺亞續醯基，N-2-甲基丙胺亞確 醯基及N-l，l-二甲基乙胺亞磧醯基，特別係N-甲胺亞續醯 基； 二-CrC4-烷胺磺醯基，如二甲胺磺醯基，二乙胺磺醯基， 二丙胺績醯基’二丁胺項酿基’ N-甲基-N-乙基胺續醯基， N-甲基-N-丙胺磺醯基，N-甲基-N-1-甲基乙胺磺醯基，N-甲 基-N-1,1-二f基-乙胺磺酿基，二-1-甲基乙胺磺醯基，N-乙 基-N-1-甲基乙胺磺醯基及N·乙基-N-l，l-二甲基乙胺磺醯基 ，特別係二甲胺磺釀基； 二-CrC4-烷胺亞磺醯基，如二甲胺亞磺醯基，二乙胺亞磺 醯基，二丙胺亞磺醯基，二丁胺亞磺醯基，N-甲基-N-乙 胺亞磺醯基，N-甲基-N-丙胺亞磺醯基，N-甲基-N-甲基乙 雩 胺亞磺醯基，N-甲基-N-l，l-二甲基乙胺亞磺醢基，二-1-甲 基-乙胺亞磺醯基，N-乙基-N-1-甲基乙胺亞磺醯基及N-乙 基-N-l，l-二甲基乙胺亞磺醯基；特別係二甲胺亞磺醯基； CpCr烷亞磺醯氧基，如甲亞磺醯氧基，乙亞磺醯$基， 正·丙亞磺釀氧基，正-丁亞磺醯氧基，1-甲基乙亞磺醯氧 基，1-甲基丙亞磺醯氧基，乙-甲基丙亞磺醯氧基及1,1-二 甲基乙亞磺醢氧基，特別係甲亞磺醯氧基；
Ci_C4-燒確酿氧基》如甲績酿氧基，乙靖酿乳基，正-丙績 醯氧基，1-甲基乙磺醯氧基，正-丁磺醯氧基，1-甲基丙磺 醯氧基，2-甲基丙磺醯氧基及i，i-二甲基乙磺醯氧基，特 別係甲磺醢氧基； crc4-烷亞磺醯胺基，如甲亞磺醯胺基，乙亞磺醯胺基， -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .—二衣· 訂 經濟部中央榡準局負工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明（2〇 ) 正-丙亞磺酿胺基，1-甲基乙亞磺醯胺基，正-丁亞磺醯胺 基，1-甲基丙亞磺醢胺基，2-甲基-丙亞磺醯胺基及1，卜二 甲基乙亞磺醢胺基，特別係甲亞磺醯胺基；
Cj-C4-燒績酿胺基，如甲績酿胺基’乙續酿胺基’正-丙續 醯胺基，1-T基乙磺醯胺基，2-f基丙磺醯胺基及1,1-二 甲基乙磺醯胺基，特別係甲磺醯胺基： N-CVq-烷亞磺醯基-N-甲胺基，如N-甲亞磺醢基-N_甲胺 基，N-乙亞磺醯基-N-甲胺基，N-正-丙亞磺醯基-N-甲胺基 ，N-1-甲基乙亞磺醢基-N-甲胺基，N-正-丁亞磺醢基-N-甲 胺基，N-1-甲丙亞磺醯基-N-甲胺基，N-2-甲基丙亞磺醯基 -N-甲胺基及N-l，l-二甲基乙亞磺醯基-N-甲胺基，特別係 N·甲亞磺醯基-N-甲胺基； N-CpC^-烷亞醯基-N-乙胺基，如N-甲亞磺醯基-N-乙基 ，Ν-乙亞磺醯基-Ν·乙胺基，Ν-正-丙亞磺醯基-Ν-乙胺基， Ν-1-甲基乙亞磺醯基-Ν-乙胺基，Ν-正-丁亞磺醯基-Ν-乙胺 基，Ν-1-甲基-丙亞磺醯基-Ν-乙胺基，Ν-2-甲基丙舜磺醯 基-Ν-乙胺基及N-l，l-二甲基乙亞磺醢基-Ν-乙胺基，特別 係Ν-甲亞磺醯基-Ν_乙胺基； N-CrC4-烷磺醯基-Ν-甲胺基，如Ν-甲磺醯基-Ν-甲胺基， N-乙磺醯基-N-甲胺基，N-正-丙磺醯基-N-f胺基，N-1-甲 基-乙磺醯基-N-甲胺基，N-正-丁磺醢基-N-甲胺基，N-1-甲基丙磺醯基-N-甲胺基，N-2-甲基丙磺醯基-N-甲胺基及 Ν-1,1·二f基乙磺醯基-N_甲胺基，特別係N-T磧醯基-N-甲胺基； -23 - 本紙張尺度逋用中國國家榡準（CNS ) A4規格（2丨Ο X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填艿本頁) i
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（21 ) N-CrC4-燒磺醯基-N-乙胺基，如N-甲磺醯基-N-乙胺基， N-乙磺醯基-N-乙胺基，N-正-丙磺醯基-N-乙胺基，N-卜甲 基乙磺醯基-N-乙胺基，N-正-丁磺醯基-N-乙胺基，N-1-甲 基丙磺醯基-N-乙胺基，N-2-曱基丙磺醯基-N-乙胺基及N-1，1-二甲基乙磺醯基-N-乙胺基，特別係N-甲磺醢基-N-乙 胺基；
CrC4-鹵烷硫基，如氣甲硫基，二氣甲硫基，三氣甲硫基 ，氟甲硫基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，氣氟甲硫基，氣 二氟甲硫基，1-氟乙硫基，2-氟乙硫基，2,2-二氟乙硫基 ’ 2，2,2·二氣乙硫基，2 -氣-2,2-二氣乙硫基’ 2,2-二氣-2-氣 乙硫基，2,2,2-三氟乙硫基及五氟乙硫基，特別係三氟乙 硫基。 上述所定義之基團-(Y)n-CO-R8爲，例如，
Ci-C4-烷羰基，如甲羰基，乙羰基，正-丙羰基，1-甲基乙 羰基，正丁羰基，1-曱基丙羰基，2-甲基丙羰基及1,1-二 甲基乙羰基，特別係甲羰基；
Ci-C4-烷氧羰基，如甲氧羰基，乙氧羰基，正-丙氧羰基， 1-甲基乙氧羰基，正-丁氧羰基，1-甲基丙氧羰基，2_甲基 丙氧羰基及1，1 -二甲基乙氧羰基，特別係甲氧羰基； N-CrC4_烷胺f醯基，如N-甲胺甲醯基，N-乙胺曱醯基， N-正-丙胺甲醯基，N-1-甲基乙胺甲醯基，Ν·正-丁胺甲醯 基，Ν-1-甲基丙胺甲酿基，ν-2-甲基丙胺甲酿基及N-l，l-二甲基乙胺甲醯基，特別係Ν-甲胺甲醯基； 二-Ci-C4_烷胺甲醯基’如二甲胺甲醯基，二乙胺甲醯基， _______ _24_ 本紙張尺度適家鱗（CNS )A4規格（21f297公瘦） -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本萸)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ______!L___ 五、發明説明（22 ) ，二丙胺甲醯基，二丁胺甲醢基，N-甲基-N-乙胺甲酿基 ，N-甲基-N-丙胺甲醢基，N-甲基-N-1-甲基乙胺甲醢基， N-甲基-1，1-二甲基乙胺甲醯基，二-1-甲基-乙胺甲醯基， N-乙基-N-1-甲基乙胺甲醯基及N-乙基-N-M-二甲基乙胺甲 醯基，特別係二T胺T醮基； 烷羰基氧基，如甲羰基氧基，乙羰基氧基，正-丙羰 基氧基，1-甲基乙羰基氧基，正-丁羰基氧基，1-甲基丙羰 基氧基，2-甲基丙羰基氧基及1,1-二甲基乙羰基氧基，特 別係甲羰基氧基；
Crc4-烷羰基胺基，如甲羰基胺基，乙羰基胺基，正-丙羰 基胺基，1-甲基乙羰基胺基，正-丁羰基胺基，1-甲基丙 羰基胺基，2 -甲基丙羰基胺基及1,卜二甲基乙羰基胺基， 特別係甲羰基胺基； N-CrC4-烷羰基-N-甲胺基，如N-甲羰基-N-甲胺基，N-乙 羰基-N-甲胺基，正-丙羰基-N-甲胺基，N小甲基乙羰基-N-甲胺基，N-正-丁羰基-N-甲胺基，N-1-甲基丙羰棊-N-甲 胺基’ N-2-甲基丙羰基-N-甲胺基及N-l，l-二甲基乙羰基_N_ 甲胺基，特別係N-甲羰基-N-甲胺基。 Z爲，例如， 具有一至三個選自氧，硫及氮之雜原子之飽和或未飽和5_ 或6-員雜環自由基，例如五-員雜芳自由基如2_攻喃基，3_ 呋喃基，2-喳吩基，3-〇塞吩基，2-吡咯基，3-吡咯基，3-異 吟哇基，4-異啐唑基，5-異噚唑基，3-異嘍唑基，4_異嘍 »坐基’ 5-異魂座基’ 3-ρ比啼基，4-说嗅基，5-峨嗤基，2-今 -25 - 本紙張尺度適财ϋ®家轉（CNS ) A4im( 21GX297公瘦)' --- (請先閱讀背面之注意事項再填'*Γ本頁j 訂 _B7 五、發明说明（23 ) 唑基，4-崎咭基，5-哼吐基，2-嘍唑基，4-嘧唑基，5-«*墓唑 基，2-咪唑基，4_咪唑基，i，2,4·气二唑-3-基，l，2,4-p号二 唑-5-基，U，4-崎二唑·2_基，丨，2,3-呤二唑-4-基，1，2,3-吟 二唑-5-基，丨，2,5_呤二唑 _3·基，i，2,4-噬二唑-3_基，1,2,4-〇塞二唑 _5-基，i，3,4_p塞二唑·2·基，l，2,3-p塞二唑·4-基， 1，2,3-〇塞二唑 _5_基，L2,5·嘍二唑·3_ 基，1,2,4-三唑-3-基， 1，3,4-三唑-2_基，1，2,3_三唑_4-基，1，2,3-三唑-5-基，1，2,4- 三唑-5-基，四唑_5_基，特別係2^塞唑基及3-異嘮唑基； 六-員雜芳自由基如2·吡啶基，3-吡啶基，4-吡啶基，3-嗒 喑基，4-嗒畊基，2-嘧啶基，4-嘧啶基，5_嘧啶基，2_吡畊 基，1，3,5-三嗜-2-基，1，2,4-三畊-5-基及ι，2,4-三畊-3-基， 1，2,4-三 51 井-6-基 ’ 1，2,4,5-四 $-3-基； 具有一至三個氮原子及/或一至二個氧或硫原予之飽和或 部分未飽和5-至6-員雜環，如2·四氫呋喃基，3_四氫吱喃 基，2-四氫11塞吩基，3·四氫ρ墓吩基，四氫硫喊喃-2-基，四 氩硫旅喃-3-基，四氫硫3瓜喃-4-基，1,3-二氫二ρ墓％基， 1,3,-二氩二噻β-4·基，丨，3-二氫-塞吩-2-基，ΐ，3-二氫》塞吩-4-基，5,6-二氫-4Η-1，3-ρ塞 11 井-2-基，1，3-氧二 ρ塞、，成-2-基， 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 1，3-氧-塞吩-2-基，1-吡咯啶基，2-吡咯啶基，3_吡咯啶基 ，3-異崎唑淀基，4-異号唑淀基，5-異气唑淀基，3-異'•塞 嗅淀基’ 4-異》塞峻淀基’ 5-異I»塞峻咬基，3-f比嗅淀基，4-比座攻基，5-吨吐症基，2-·*号峻症基，4-，号咬淀基，5-<*号 峻咬基，塞吐咬基，4-f塞吐淀基，5-p塞咬咬基，2-咪咬 攻基，4-咪峻症基，1,2,4-，号二峻虎-3-基，i，2,4-pf二咬症 _ -26 - 本紙張又度適用中國國家梯準（CMS ) A4規格（21 Οχ 297公釐）~~ ~ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（24 ) -5-基，1，2,4-嘧二唑啶-3-基，1，2,4-嘧二唑啶-5-基，1,3,4-号二咬症-2-基，1，3,4->·塞二4症-2 -基，1,3,4 -三吐岐-2 -基 ，2,3-二氫呋喃-2-基，2,3-二氫呋喃-3-基，2,4-二氫呋喃-2-基，2,4-二氫呋喃-3-基，2,3-二氫嘧吩_2_基，2,3-二氩嘧 吩-3-基，2,4-二氮p塞吩-2-基，2,4-二氮p塞吩-3-基’ 2,3-々匕 略**林-2 -基^ 2，3 - p比略- 3 -基’ 2，4 - ?比哈11林-3 -基’ 2，4 - p比洛 啉-3-基，2,3-異嘮唑啉-3-基，3,4-異呤唑啉-3-基，4,5-異 °号也#-3-基，2,3-異今峻》林-4-基，3,4-異1^峻'林-4-基， 4,5-異嘮唑啉-4-基，2,3-異哼唑啉-5-基，3,4-異哼唑啉-5-基，4,5-異哼唑啉-5-基，2,3-異嘧唑啉-3-基，3,4-異嘧唑啉 -3-基，4,5-異噻哇啉-3-基，2,3·異嘍唑啉-4·基，3,4-異嚓 吐淋-4-基，4,5 -異ρ塞峻ρ林-4-基，2,3 -異《•塞峡'#-5-基，3,4- 零 異嘧唑啉-5-基，4,5-異-塞唑啉-5-基，2,3-二氫吡唑-1-基， 2.3- 二氫吡唑-2-基，2,3-二氫毗唑-3-基，2,3-二氫吡唑-4-基，2,3-二氫吡唑-5-基，3,4-二氫吡唑-1-基，3,4-二氩毗 峻-4-基，3,4-二氫ρ比峻-3-基，3,4-二氫ρ比峻-5-基，4，^-二氩 峨吐-1-基，4,5-二氫ρ比唑-3-基，4,5-二氫？比峻-4-基，4,5-二氫吡唑-5-基，2,3-二氫嘮唑-2-基，2,3-二氫呤唑_3_基， 2.3- 二氫 4 咬-4-基，2,3-二氩 4 峻-5-基，4,5-二氫 4 峻-2-基，4,5-二氫噚唑-4-基，4,5-二氫哼唑-5-基，1,3-二哼戊 烷-2-基，1，3-二哼戊烷-4-基，1，3-二哼戊烷-5-基，1,4-二 ρ号烷-2 -基，2 -六氫峨淀基，3 -六氫ρ比淀基，4 -六氫？比淀基 ，3-四氫嗒ρ井基，4-四氫嗒畊基，2-四氩嘧啶基，4_四氫 口密咬基，5 -四氫°密咬基，2 -四氫卩比*1井基’ l,3,5-四氣-三t^井- -27- 本^^Ziϊi_?ϊΐ¾iT^T^S^ΰϊ'ό^^F_i (請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁)
如如46 A7 ________B7_ 五、發明説明（迅） 2-基及1，2,4-四氫三畊-3-基，特別係2-四氫呋喃基，1，3-二 哼戊烷-2-基及1,3-二呤戊烷-2-基， 且其爲未經取代或經上述齒素（特別係氟或氣），氰基，硝 基， 基團-COR8，例如上述之燒幾基，上述之烷氧叛基，上述 之N-烷胺甲醯基，或上述之二烷胺甲醯基； 上述之CrC4-烷基，
Crc4-画统基，如氣甲基，二氟甲基，二氣甲基，三氟甲 基，三氣甲基，氣二氟甲基，1-氟乙基，2-氟乙基，2,2-一乱乙基’ 1，1，2，2 -四氟乙基，2，2，2 -三氟乙基，2 -氣_ 1，1，2-三氟乙基及五氟乙基，九氟丁基， 1，1-雙三氟甲基-2,2,2-三氟乙基，較佳爲二氟甲基，三氟 甲基，三氣甲基及氣二氟甲基； c3 -c8 -環烷基，如環丙基，環丁基，環戊基，環己基，環 庚基，環辛基，特別係環丙基及環己基； 上述之crc4-烷氧基， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
CrCr鹵烷氧基，如氣甲氧基，二氣甲氧基，三氣甲氧基 ，氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，氣二氟曱氧基， 二氣氟甲氧基，1-氟乙氧基，2-氟乙氧基，2,2-二氟乙氧 基’ 1，1，2，2 -四氟乙乳基，2，2，2 -三氟乙氧基，2 -氣-1，1，2 · 三氟乙氧基及五氟乙氧基，特別係C丨-C3 -鹵烷氧基，如 2,2,2-三氟乙氧基及2-氣-2,2-二氟乙氧基； 上述之CpCj-坑硫基， 上述之crc4-卣烷硫基， -28 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) -- 五 發明説明（ A7 B7 — -一'1-C4·炊胺基’如二甲胺基，二乙胺基，二丙胺基，二 丁胺基’ Ν'甲基-N•乙胺基，N-甲基-N-丙胺基，N-甲基-N- 1:甲基乙胺基，Nm!小二甲基乙胺基，二]甲基乙 :基N乙基-Ν'1·甲基乙胺基及N-乙基-N-1，卜二甲基乙胺 基； 經取代或未經取代之苯基； 或經於互變異構形式中亦爲録之氧基取代，如嗓吐琳-4’5-二嗣.2_ 基，3_氧.31^，2,4_ 二❹基或 2·氧 _2h 嚏唑基。 ’ ’ 苯幷稍合之5.或6_貞雜芳自由基，例如，爲苯并咬喃 ，，苯幷嗓吩基，命朵基，苯幷，号峻基，苯幷異号吐基， 笨H坐基、苯幷異㈣基，苯幷㈣基叫丨吐基， 1，2,3-苯幷P塞二唑基，213_苯幷嘍二嗤基，苯幷三唑基 ’笨幷$二二峻基’七林基，異如林基，4«，峻如林 基’ 4㈣基或0基。具通式！特別較佳之化合物列於 下表1申。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i 、广衣--
.. - I - II 裡濟部中央栳準局員工消費合作杜印製 -29- 本紙法尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
S04946 A7 B7 五、發明説明（27 ) 表1 :具結構式Id之化合物 〇 Μ
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R3 No. R1 R2 R3 L M z 1.1 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 2-p塞吩基 1.2 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 3-n塞吩基 1.3 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 2-吱喃基 1.4 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 3 -咬喃基 1.5 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 3-甲基-異哼唑-5-基 1.6 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 5-嘍唑基 1.7 ch3 cii3 H so2ch3 Cl 1.8 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 2-埭唑基 1.9 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 3-甲基-異4唑-5-基 1.10 ch3 ch3 H so2ch3 Cl t異喳唑基 1.11 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 5-苯基唼唑-2-基 1.12 ch3 gh3 H so2ch3 Cl 2-*»比淀基 1.13 ch3 CII3 H s〇2ch3 Cl 3 - 〃比淀基 1.14 ch3 ch3 H s〇2ch3 Cl 4 - 〃比淀基 1.15 ch3 cii3 H so2ch3 Cl 1-甲基-2-峨咯基 1.16 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 1-甲基-1，2,4-三唑-5-基 1.17 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 2-苯幷唼唑基 1.18 ch3 ch3 H S〇2〇H3 Cl 2 - 奎淋基 1.19 ch3 Cl-13 H so2ch3 Cl 2-喳啉基 _ 1.20 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 1-甲基苯幷咪唑-2-基 1.21 ch3 cii3 H so2ch3 Cl 2-哼唑基 1.22 ch3 CH3 H so2ch3 Cl Ί-苯基吡哇-5-基 1.23 ch3 CII3 H so2ch3 Cl 1-甲基吡唑-3-基 1.24 ch3 ch3 H so2ch3 Cl Ί-甲篡》比唑-5^Έ 1.25 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 1,3-二Τ基吡唑-3-基 1.26 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 1-苯基吡唑-3-基 1.27 ch3 cii3 H s〇2ch3 Cl 1,4-二甲基》比吐-5-基 1.28 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 5-11等哇基 1.29 ch3 ch3 H s〇2ch3 Cl 1，3-二甲墓吡唑-4-基 1.30 ch3 ch3 H s〇2ch3 Cl 1,5-二甲基吡唑-4-基 1.31 ch3 ch3 H S〇2〇H3 Cl 1-甲基吡唑-4-基 1.32 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 1,3-二甲基吡唑-5-基 1.33 ch3 CIi3 H so2ch3 Cl 4-甲墓4咬-2-基 ---------(i衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -δ .Τ -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 五、發明説明（28) Μ Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝
No. R1 R2 R3 L M z 1.34 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 5-甲基硫》塞哇-2-基 1.35 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 5-甲基硫》塞唑-2-基 1.36 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 4-甲氧基-1-甲基吡唑-5-基 1.3 7 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 3-環丙基異哼唑-5-基 1.38 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 3-異丙基異哼唑-5-基 1.39 ch3 ch3 H so2ch3 Cl (3-甲基苯基）-"塞唑-2-基 1.40 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 5-甲基《塞唑-2-基 1.41 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 4-溴-2-4吩基 1.42 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 5-甲基-2-»塞吩基 1.43 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 4-甲基-2-»塞吩基 1.44 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 4-甲基-塞唑-2-基 1.45 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 4-氣》1：唑-2-基 1.46 ch3 CH-^ H s〇2ch3 Cl 4,5-二甲基嘍唑-2-基 - 1.47 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 4-苯基嘍唑-2-基 1.48 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 2-甲氧基嘍哇-5-基 1.49 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 4-甲基-2-»比啶基 1.50 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 6(2-甲氧基乙基）-2-吡啶基 1.51 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 6-甲基硫基-2-说啶基 1.52 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 6-甲氧基-3-吡啶基 1.53 ch3 QH3 H so2ch3 Cl 6-甲氧基-2-吡啶基 1.54 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 6-甲基-2-吡啶基 1.55 ch3 ch3 H s〇2ch3 Cl 6-(2,2,2-三氟乙氧基）-2-毗 咬基 1.56 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 6-(2,2,2-三氟乙氧基）-3-吡 淀基 1.57 ch3 ch3 H s〇2ch3 Cl 5-喊淀基 1.5 8 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 6-二甲胺基-3-吡啶基 1.59 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 1,2,4-嗖二唑-5-基 1.60 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 3-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-基 1.61 CH^ ch3 H so2ch3 Cl 2 -甲硫基喊症-5 -基 1.62 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 2 -痛淀基 1.63 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 2-甲硫基嘧啶-4-基 1.64 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 5-甲硫基-1，3,4-埭二唑-2-基 1.65 ch3 CI13 H so2ch3 Cl 5-甲氧基-1，3,4-4二唑-2-基 1.66 ci-i3 C1I3 H so2ch3 Cl 4,5-二羥基-塞唑-2-基 1.67 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 5-甲基崎唑-2-基 1.68 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 5-笨基呤唑-2-基 1.69 ch3 CH3 H so2ch3 Cl 2-甲基哼唑-5-基 1.70 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 2-笨基哼唑-5-基 1.71 ch3 ch3 H 4 s〇2ch3 Cl 2-甲基-1,3,4-哼二唑-3-基 -31 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填窍本頁) 袈. 訂
B 五、發明説明（29) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
No. R1 R2 R3 L M z 1.72 ch3 ch3 H s〇2ch3 Cl 5-甲基-1，2,4-哼二唑-5-基 1.73 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 2-苯基-1,3,4-崎二唑-5-基 1.74 ch3 CIi3 H so2ch3 Cl 5-三氣甲基-1,2,4-崎二吐-3-基 1.75 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 5-f^]，2,4--咢二唑-3-墓~ 1.76 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 5-苯基-1,2,4-哼唑-3-基 1.77 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 5-苯基-異噚唑-3-基 1.78 ch3 CH3 H so2ch3 Cl 1-(4-氣苯基）-1,2,4-三唑-2-基 1.79 CHj ch3 H so2ch3 Cl 5-氰基-4,5-二氩-異哼唑-3-篡 1.80 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 5,6-二氫-4H-1,3-嘍畊-2-基 1.81 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 1,3-二氫"塞喊-2-基 1.82 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 1,3-二哼戍烷-2-基 1.S3 ch3 ch3 H s〇2ch3 Cl 1,3-二氫》塞吩-2-基 1.84 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 1,3-二呤烷-2-基 1.85 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 1,3-氧二氫-塞戊-2-基 1.86 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 1,2,4-三呔-1-基 1.87 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 3- f 基-1,2,4-嘧二唑-5-基 1.88 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 1,2,4-了塞二哇-5-墓 1.89 ch3 ch3 H so2ch3 Cl »墓唑啶-4,5-二酮-2-基 1.90 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 3-氧-3-H-]，2,4-二嘍唑-5-基 1.91 ch3 c，h3 H so2ch3 Cl 2-氧-2-Η-1，3,4-二嗒唑-5-基 1.92 ch3 H H so2ch3 Cl 3-»塞吩基 1.93 ch3 H H so2ch3 Cl 2-唆喃基 1.94 ch3 H H so2ch3 Cl 3-呋喃基 1.95 ch3 H H so2ch3 Cl 3-甲基異哼唑-5-基 1.96 CH3 H H so2ch3 Cl 5-嘧哇基 1.97 ch3 H H s〇2ch3 Cl 4--塞唑基 1.98 ch3 H H so2ch3 Cl : 1.99 ch3 H H so2ch3 c] 3-異哼唑基 1.100 ch3 H H so2ch3 Cl 2 - p比症基 1.101 ch3 H H so2ch3 Cl 3 - p比咬基 1.102 ch3 H H so2ch3 Cl 4-吡啶基 1.103 ch3 H H so2ch3 Cl 2-苯幷嘍吐基 1.104 ch3 H H so2ch3 Cl 2-»奎啉基 1.105 ch3 H H so2ch3 Cl 4-甲基哼唑-2-基 1.106 ch3 H H so2ch3 Cl 5-嘧咬基 1.107 c2h5 H H so2ch3 Cl 3-»裳喻基 1.108 c2h5 H H so2ch3 Cl 2-峡喃基 1.109 c2h5 H H so2ch3 Cl 3-吱喃基 1.110 c2h5 H H s〇2ch3 Cl 3-甲基異哼唑-5-基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .1:衣. 訂 -32 - 本紙張尺度適用中國.國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 6 4 4 •VU 3 五、發明説明（3(3) 經濟部中央標準局®:工消費合作杜印製
No. R1 R2 RJ L M z 1.111 C2H5 H H so2ch3 Cl 5-»塞唑基 1.112 C2H5 H H so2ch3 Cl 4--塞唑基—. 1.113 C2H5 H H so2ch3 Cl 2--塞唑基 1.114 C2H5 H H so2ch3 Cl 3-異呤唑基 1.115 C2H5 H H so2ch3 Cl 2-吡啶基 1.116 C2H5 H H so2ch3 Cl 3 - »比 1.117 C2H5 H H so2ch3 Cl 4 - p比淀基 1.118 C2H5 H H S〇2〇H3 Cl 2-苯幷嘍唑基 1.119 C2H5 H H so2ch3 Cl 2-4琳基 1.120 c2h5 H H s〇2ch3 Cl 4-甲基崎唑-2-基 1.121 C2H5 H H so2ch3 Cl 5 - p密成基 1.122 c2h5 H H so2ch3 Cl 3-崦吩基 1.123 c2h5 H H so2ch3 Cl 2 -咬喃基 1.124 C2H5 H H so2ch3 a 3-»夫喃基 1.125 c2h5 H H so2ch3 Cl 3-甲基異哼吐-5-基 1.126 C2H5 H H so2ch3 Cl 5-»i哇基 1.127 C0H5 H H so2ch3 Cl 4-違哇基 1.128 C2H5 H H so2ch3 Cl 2 -違吐基 1.129 c2h5 H H so2ch3 Cl 3-異崎唑基 1.130 c2h5 H H so2ch3 Cl 2-0比淀墓 1.131 C2H5 H H so2ch3 Cl 3 - p比症基 1.132 C2H5 H H so2ch3 Cl 4-p比症基 1.133 C2H5 H H so2ch3 Cl 2-笨并嘍唑基 1.134 c2hs H H so2ch3 Me 2-ϊ*奎。沐基 1.135 H H so2ch3 Me 4-甲基崎唑-2-基 1.136 c2h5 ch3 H so2ch3 Me 5 -續淀基 1.137 ch3 ch3 H so2ch3 Me 3-嘍吩基 1.138 ch3 ch3 H s〇2ch3 Me 2-吱喃基 1.139 ch3 ch3 H so2ch3 Me 3 -咬喃基 1.140 ch3 ch3 H s〇2ch3 Me 3-甲基異哼哇-5-基 1.141 ch3 CH3 H so2ch3 Me 5-嘍唑基 1.142 ch3 ch3 H so2ch3 Me 4-碟唑基 1.143 ch3 C1I3 H so2ch3 Me 2-喵唑基 1.144 ch3 CH3 H S00CH3 Me 3-異噚唑基 1.145 ch3 ch3 H so2ch3 Me 2-吡啶基 1.146 ch3 ch3 H so2ch3 Me 3 - nb淀基 1.147 ch3 ch3 H SO0CH3 Me 4-吡啶基 1.148 ch3 ch3 H S02CH3 Me 2-笨幷嶁唑基 1.149 ch3 ch3 H so2ch3 ch3 2-口奎口沐基 1.150 ch3 ch3 H so2ch3 ch3 4-甲基哼吱-2-基 1.151 c.h3 ch3 H so2ch3 ch3 5 -[途咱：基 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐〉 (請先間讀背面之注意事項再"寫本頁) " 、-0 五、發明説明（31 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
No. R1 R2 R3 L M z 1.152 gh3 gh3 P-CH3 -c6h4 -S〇2 s〇2ch3 ch3 5-*塞吩基 1.153 gh3 ch3 P-CH3 -c6h4 -S〇2 so2ch3 gh3 2-呋喃基 1.154 ch3 p-ch3 °όΗ4 -S〇2 so2ch3 3-呋喃基 1.155 CH3 ch3 p-CH3 -c6H4 -S 〇 2 so2ch3 ch3 3-甲基異呤吱-5-基 1.156 gh3 ch3 p-ch3 -c6h4 -S〇2 so2ch3 ch3 5-嘆唑基 1.157 ch3 ch3 P-CH3 •C6H4 -so9 so2ch3 ch3 4-»塞哇基 1.158 ch3 ch3 P-CH3 -c6h4 -S02 i>U2CH3 ⑶3 2-嘆唑基 1.159 ch3 ^3~ p-ch3 -c6h4 -S〇2 so2ch3 ch3 3-具吟唑基 1.160 Ci-13 gh3 % P-CH3 -c6h4 -S 〇 2 so2ch3 CH3 2 - p比症基 1.161 ⑶3 ⑶3 p-ch3 -c6h4 -S〇2 so2ch3 ch3 3-吡啶基 1.162 ch3 ch3 P-CH3 -C6H，4 -S 〇 7 so2ch3 ch3 4 -峨淀基 1.163 uh3 "CTT^~ P-CH3~ •C6H4 -S〇2 su2ch3 ch3 2-笨幷》塞哇基 1.164 ch3 P-CH3 -c6h4 -SOo su2cjh3 ch3 2-嗤啉基 1.165 uh3 uh3 P-^H3 -c0h4 -S〇2 s〇2ch3 ch3 4-甲*呀唑-2-丞 1.166 ch3 ΤΓΗ3— p-c;h3 -c6h4 -S02 S02CH3 THTy 5-喷淀基 1.167 ch3 cf3 H S〇2CH3 Cl 2 - 塞吩基 1.168 ch3 cf3 H s〇2ch3 Cl 3 - *»塞吩基 1.169 ch3 cf3 H so2ch3 Cl 2 ·峡哧基 1.170 ch3 cf3 H so2ch3 Cl 3-峡嘀基 1.171 ch3 H so2ch3 Cl 3-甲基異吒呔-5-基 1.172 ch3 cf3 H so2ch3 Cl 5-喳哇基 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） ---------^-- (請先閱讀背面之注意事項再^寫本頁) 訂 Λνρ A7 B7 五、發明説明（32 )
No. R1 R2 R3 L — M z ~ 1.1 73 ch3 CF 3 H SO?.CH^ Cl 4--袁唑基 --- 1.174 ch3 cf3 H so2ch3 Cl 2-嘎唑基 1.175 ch3 H S〇2CH3· — Cl 1.176 ch3 CF 3 H so2ch3 Cl 3-異〃号咬基 ~~ 1.177 ch3 cf3 H so2ch3 Cl 5 -苯基p塞岐-2-在 1.178 ch3 cf3 H S"〇2CHr Cl 2-吡啶基 -— 1.179 ch3 cf3 H so2ch^~ Cl 3-吡啶基 — 1.180 ch3 cf3 H so2ch3 — rcl 4 - 比咬基 1.181 ch3 cf3 H so2ch3 Cl 曱基-2-吡咯基 1.182 ch3 cf3 μΗ nS09CH^ Cl 卜甲墓-1,2,4-三唑 1. 183 CH^ cf3 H so〇chV Cl 2 -未并I*本吐▲ 1.184 ch3 cf3 H SO2CH3 Cl 2-4淋基 1.185 ch3 Cl·. 3 H so2ch3 Cl 2-·1奎>林基 "" 1.18ο ch3 cf3 H so2ch3 Cl 1-甲基苯幷咪嗖-2-基-- 1.187 CH3 CF3 H so2ch3 Cl 2-吁唑基 1.188 ch3 CF3 H so2ch3 Cl 5-»号唑基 (諳先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 袈. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 化合物I及其养業上可使用鹽類適合作爲除草劑，二者 皆以異構物混合物及純異構物之形式存在◊包含I之除萆 組合物在未開發土地上控制植物非常有效，特別係於高施 用率下。其作用對抗作物中’如小麥，稻米，玉米，大豆 及棉花中之濶葉雜草與禾木雜草，且不明顯損害作物植物 。此功效於低施用率下尤其顯著。 斟酌施用方法之多樣性，化合物I或包含彼等之组合物 可另使用於許多其他作物中，以消除不希望之植物。適宜 作物之實例如下： 玉E，鳳梨，落花生，石刀柏，甜菜，砂糖菜菔’芥菜 ，蕓苔’九茱蔓菁’山茶’紅花，山核桃，檸檬，柑橘， 咖(Coffea Caneph〇ra，c〇ffea liberica)，胡瓜，行儀芝， 胡蘿蔔，油掠，白花蛇莓，黃大豆，草绵（G〇ssypiUm -35 - .訂· 本紙乐尺度適财_家縣（CNS) M規格（21QX297公疫 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（33 ) arboreum，G_ herbaceum，G. vitifolium)，向日葵，巴西護 謨樹’大麥，忍布，甘藉，胡挑，兵豆，亞麻，紅茄’蘋 果屬’木薯，紫直稽，连藏屬，煙草（Nicotianarustica)， 阿列布’稻米，菜豆，針樅，松樹，醋栗，蓖麻，甘蔗， 黑麥’馬鈐薯’高梁（s. vulgare)，可可樹，紅和蘭翹搖， 小麥，Triticum durum，蠶豆，葡萄，玉蜀黍。 此外，化合物I亦可用於已藉育種之方式（包括使用遺傳 工程方法）使其對除草劑作用具耐受性之作物。 除草組合物或活性成份可於緊急情況前或緊急情況後施 用。若活性成份較不被特定作物植物忍受，則可使用其中 除草组合物係經噴霧之施用技術（藉助於喷霧設備），以使 其儘可能於活1成份達不希望植物（其生長於下方）之葉， 或裸露之土壤表面（珞標’停車場空地）時少與過敏性作物 植物之葉接觸。 化合物I或包含彼等之除草組合物可（例如）以立即可喷霧 水溶液，粉末，懸浮液，及高濃縮水性，油性或其他懸浮 液或分散液’乳液，油分散液，膏劑，撒粉，撒佈物質或 顆粒藉噴霧，噴灑，撒粉，撒佈或灌澆之方式使用。使用 形式依所欲達之目的而定；任何情況下，應確保根據本發 明之活性成份達最佳可能之分佈。 適宜之惰性添加劑爲礦物油（具中至高沸點之）餾份，如 煤油或柴油，其他爲煤洛油及植物或動物來源之油類，脂 族，環族及芳族烴類，例如石蠟，四氫莕，烷基化茶或其 衍生物’炊基化笨或其折生物’甲醇，乙醇，丙醇，丁醢 _ - 36- 本紙張又&用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x177^ (請先閱讀背面之注意事項再續寫本頁) 訂 A7 發明説明（ ，環己醇，環己酮或強極性溶劑如N_甲基吡咯啶酮或水。 水性使用形式可藉添加水而從乳液濃縮物，懸浮液，膏 劑，可濕性粉末或水-可分散顆粒製備得。爲製備乳液， 青劑或油分散液，可使用濕化劑，膠黏劑，分散劑或乳化 劑將物質（本身或已溶於油或溶劑中）均質化於水中。另外 ’可製備得由活性物質，濕化劑，膠黏劑，分散劑及可能 地溶劑或油組成之濃縮物，且此等濃縮物適合以水稀釋。 k宜之界面活性物質（佐劑）爲芳績酸之檢金屬鹽類，驗 土金屬鹽類或胺鹽，如木質_，紛·，茶_及二丁基苯績酸 疋鹽，及脂㈣之鹼金屬鹽，驗土金屬鹽❹鹽，坑靖酸 鹽及炊基芳橫酸鹽’坑基’月桂基謎與脂肪酵硫酸醋，及 硫酸化十六-十，七與十八醇及脂肪醇乙二醇鍵之鹽類，磺 奴化茶及其衍生物與之縮合產物，I或料酸與盼及 甲膝之縮合產物，聚氧乙料基_，乙氧基化之異辛基 ，辛基或壬基酚，烷苯基聚乙二蜉醚，三丁 醇醚，烷芳基聚醚醇類，異十二醇^ · 一 井丁 —蜉脂肪醇/環氧乙烷縮 :物’乙氧基化之萬麻油，聚氧乙缔坡基醇或聚氧丙晞烷 基瞇’月桂醇聚乙二鮮醚乙酸醋’山梨醇 硫酸鹽廢液或甲基纖維素。 木質素亞 粉末，撒体物質與撒粉可藉將活性物質 載 混合或研磨而製備得。 极戰隨/、π ，顆粒，如包被顆粒，浸潰顆粒與均質顆粒，可藉使 风份與固體載體結合而製備得。固體栽體爲礦物： 石，砂石凝膠’秒酸鹽，滑石，高嶺土，石灰石，石灰， _____ -37- 本纸張尺度適财關家縣（CNS ) Α4^ 请 先 閱 背 面 之 注 意 事 項 填 本 η 裝 訂 經濟部中央樣準局舅工消費合作社印裝 A7 B7 起濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（） 白要’膠塊黏土，黃土，黏土，白雲石，矽藻土，硫酸鈣 ，硫酸鎂，氧化鎂，經研磨之聚合物，肥料如硫酸銨，磷 酸銨，硝酸銨與尿素，植物產物如穀類碎粉，經研磨之樹 皮’木屑與經研磨之椰殼，纖維素粉末或其他固體載體。 活性成份I於立即使用製劑中之濃度可於廣泛範圍内變化 。通常，該等調配物包含0 00i至98%(以重量計），較佳爲 0_01至95%(以重量計）之活性成份。活性成份係以9〇%至 100%(較佳爲95%至1〇〇〇/0)(NMR光譜）之純度使用。 根據本發明之化合物I可例如依如下調配： I將20份（以重量計）化合物No. 1.28溶於由80份（以重量 计）烷基化苯’ 10份（以重量計）8至1〇莫耳環氧乙烷與1 莫耳油酸N-,單乙醇醯胺得之加成產物，3份（以重量計 )40莫耳?衣乳乙燒與1莫耳蓖麻油得之加成產物组成之 混合物中。將溶液倒入1〇〇,〇〇〇份（以重量計）水中，並 使其充份均勻分佈於其中而得包含〇 〇2%(以重量計）活 性成份之水性分散液。 Π將20份（以重量計）化合物No丨28溶於由40份（以重量 計）環己酮，30份（以重量計）異丁醇，20份（以重量計）7 莫耳環氧乙烷與1莫耳辛基酚之加成產物及1〇份（以重 量計）4〇莫耳環氧乙烷與1莫耳蓖麻油得之加成產物组 成之處合物中。將溶液倒入100,000份（以重量計）水中 ’並使其充份均勻分佈於其中，而得包含〇 〇2%(以重 量計）活性成份之水性分散液。 III將20份（以重量計）活性成份N〇 i 28溶於由25份（以重 一.裝— (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *-°
本紙張尺度顧巾_家標rG X 297公釐 A7 _____B7 五、發明説明--- 量計）環己酮，65份（以重量計）沸點爲i 28〇至28〇乇之 礦物油餾份及1〇份（以重量計）4〇莫耳環氧乙烷與1〇英 耳蓖麻油之加成產物組成之混合物中。將溶 ΜΟ,ΟΟΟ份（以重量計）水中，並使其充份均勾分佈於其 中，而得包含0.02%(以重量計）活性成份之水性分散液 〇 IV將20份（以重量計）活性成份\0丨28充份與3份（以重量 計）二異丁基莕-α-磺酸之鈉鹽，17份（以重量計）由亞 硫酸廢液得之木質磺酸鈉鹽及60份（以重量計）粉狀矽 石凝膠充份混合，並將混合物置於鍤碎機中研磨。將 混合物均勻分佈於20,〇〇〇份（以重量計）水中，而得包 含0.1%(以亨量計）活性成份之喷霧混合物。 \將3伤（以重量叶）活性成份No. 1.28與97份（以重量計） 細分之高嶺土混合。此得到包含3〇/。（以重量計）活性成 份之撒粉。 VI將20份（以重量計）活性成份N〇. 1.28緊密地與2价（以重 量计）十二基苯確酸舞鹽，8份（以重量計）脂防醇聚乙 二醇謎’ 2份（以重量計）酚/尿素/甲醛縮合物之鈉鹽及 68份（以重量計）石蠟礦物油混合。此得到安定之油性 分散液。 VII將1份（以重量計）化合物ν〇· 1_28溶於由70份（以重量計） 環己酮’ 20份（以重量計）乙氧基化異辛基酚及丨〇份（以 重量計）乙氧基化蓖麻油組成之混合物中。此得到安定 之乳液濃縮物。 -39- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) -so 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（37 ) νΠΙ將1份（以重量計）化合物No. 1.28溶於由80份（以重量計） 環己明及20份（以重量計）蓖麻油/環氧乙烷縮合物 (Emulphor EL.)组成之混合物中。此得到安定之乳液濃 縮物。 爲拓寬作用範圍及達到相乘功效，吡唑苯甲醯基衍生物 I可與多數代表性其他組具除草或植物生長調節活性成分 混合，且该混合物可共同施用。適於混合物之組成實例爲 一 u井類’ 4 Η - 3，1 -笨幷〃号f井衍生物，苯幷邊二喷酮，2，6 _二 碑基苯胺，N-苯基胺甲酸酯，硫胺甲酸酯，鹵羧酸，尿。密 啶，苯幷呋喃衍生物，於2_位置上接有例如羧基或胺甲醯 亞胺基之環己-1，3 ·二酮衍生物，《奎琳羧酸衍生物，咪嗤淋 酮，確酿胺類，，磺醯脲類，芳氧基-與雜芳氧基苯氧丙酸 及其鹽類，酯類與醯胺類，以及其他。 此外，亦可有利地以與甚至多種作物保護組合物，例如 與控制害蟲或植物病原性眞菌或細菌之組合物所成之混合 物形式施用化合物1(獨自或與其他除草劑組合）^亦有興 趣者在於可與用以中和營養及痕量元素缺乏症之無機鹽溶 液之互混性。亦可能添加無植物毒性之油及油滚縮物。 活性成份之施用率爲0.001至30(較佳爲〇〇1至1〇)公斤/ 公故活性成份（a.i·)，視所欲達之目的，季節，標的植物及 生長階段而定。 用途實施例 式I成峻苯甲酿基衍生物之除草作用係以溫室實驗證明 -40 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 A7 -. ' . B*7 五、發明説明（38 ) 所使用之培養容器爲含有具約3 〇%腐植土作爲受質之壤 土砂之塑膠花盆。測試植物分別依各種類播種。 對於緊急情況前處理，將懸浮於或乳化於水中之活性成 知，直接於播種後使用細密分体喷嘴施用。溫和地將容器 灌溉以促進萌芽及生長，並接著以透明塑膠籠覆蓋直到植 物生長開始。此以籠覆蓋使測試植物均一萌芽，除非此受 到活性成份希望地影響。 對於緊急情況後處理，首先使測試植物生長到3至丨5公 分之高度，視其生長形式而定，然後僅以已懸浮於或乳化 承水中之活性成份處理。測試植物係直接播種且生長於相 同容器中，或其係分開育菌並於處理前幾天再移植到實驗 容器中。 % 視種類而定，將植物保持於10_25。〇或2〇_35。(：下。測試 期爲2至4週。此期間，照護植物，並評估其對個別處理之 反應。 評估係使用0至100分進行^ 100意指無植物之緊急情況 發生或至少於空氣中之部份完全毁滅，而0意指盔^金， 或正常生長。 " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂
經濟部中央標準局員工消资合作社印II 浪 纸 準 一標 家 國 國 中 用 適 規 釐 公 3υ494β A7 B7 五、發明説明 表2 -當於溫室中緊急情況後使用時之除草活性
實施例編號 1.28 施用率 (a. i·/公故之公斤數） 0.125 0.0625 測試植物 受損害％ ZEAMX ‘ 10 0 CHEAL 95 95 SINAL 90 90 表3 -當於溫室中緊急情況後使用時之除草活性 4-水-- ( (請先閱讀背面之注意事項再填窍本頁)
，1T C1 0
經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
A 實施例編號 1.98 施用丰 (a.i./公故之公斤數） 0.125 0.0625 測試植物 受損害％ ZEAMX 15 10 ECHCG 100 100 SETFA 98 90 CHEAL 98 98 SINAL 100 95 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央梯準局員工消費合作.杜印繁 A7 _______ B7_ 五、發明説明（40 ) 製備實施例 A)起始物之製備 I 2-氣-3-甲醯基-4-甲磺醯基苯甲酸甲酯 a. 於286克（2.14莫耳）三氣化鋁存於420毫升1,2-二氣乙 烷之懸浮液中，逐滴於15-20°C下加入157克（2莫耳） 乙酿氣溶於420毫升1，2 -二氣乙燒之溶液。接著將 3 46克（2莫耳）2-氣-6-甲基硫甲苯溶於1升i，2-二氣乙 烷之溶液逐滴加入。連續攪拌1 2小時，並將反應混 合物倒入含3升冰與1升濃HC1之混合物中。使用二氣 甲烷萃取混合物，並將有機相以水萃洗，使用硫酸 鈉乾燥並濃縮。將殘餘物於眞空中蒸餾。 此得到25,6克（60%理論値）2-氣-3-甲基-4-甲硫基乙醯 苯酮，m.p. : 46°C b. 將163克（0.76莫耳）2-氣-3 -甲基-4-甲破基乙醯苯網溶 於1·5升冰醋酸中’將18.6克鎢酸鈉加入，再伴隨冷 卻將173.3克30%強度之過氧化氳溶液逐滴加八。持 續樓掉2天並將混合物接著以水稀釋。將已沉殿之固 體以抽氣濾出，以水沖洗並乾燥。 此得到164克（88%理論値）之2-氣-3-甲基-4-甲磺醯基 乙酿苯酮，m.p. : liO-iiiX；。 C.將82克（0.33莫耳）2-氣-3-T基-4-甲讀酿基乙酿苯_ 溶於700毫升二呤烷中，並於室溫下以1升12 5%強度 之次氣酸鈉溶液處理《接著於8〇 t：下持續攪拌1小時 。待冷卻後’形成二相，其♦將下層相以水稀釋並 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 Ox297公缝） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂
.. - 1 -I I- I 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（41 ) 使之成爲弱酸。將已沉澱之固體以水沖洗並乾燥。 此得到60克（73%理論値）之2-氣-3-甲基-4-甲磺醢基 苯甲酸，m.p. : 230-231°C。 d. 將1〇〇克（〇.4莫耳）2-氣-3-甲基-4-甲磺醯基苯甲酸溶 於1升甲醇中，並於迴流溫度下將HC1通入5小時。接 著將混合物濃縮。 此得到88.5克（84%理論値）2-氣-3-甲基-4-甲磺醯基苯 甲酸甲酯，m.p. : 107-108°C。 e. 將82克（0.31莫耳）2-氣-3-甲基-4-甲磺酿基苯甲酸甲 酯溶於2升四氣甲烷中，並以56克（0.31莫耳）N-溴琥 珀醯亞胺（每次少量）伴隨曝光處理。將反應混合物 過濾，將濾液濃縮並將殘餘物吸收於200毫升甲基第 % 三-丁基醚令。將此溶液以石油醚處理，並將已沉澱 之固體以抽氣濾出且乾燥。 此得74.5克（70%理論値）3-溴甲基-2·氣-4-甲磺醯基苯 甲酸甲酿，m.p. : 74-75°C。 f. 將41克（0.12莫耳）3-溴甲基-2-氣-4-f磺醯基苯甲酸 甲酯溶於250毫升乙腈之溶液以42.1克（0.36莫耳）N-甲基嗎福啉N-氧化物處理。將此批於室溫下持續攪 拌12小時，接著濃縮，並將殘餘物吸收於乙酸乙酯 中。溶液以水萃取，乾燥（使用硫酸鈉）並濃縮。 此得到31.2克（94%理論値）2-氣-3-甲醯基-4-甲磺醯基 苯甲酸甲酯，m.p. : 98-105°C。 2. 2-氱-4-甲磺醯基-3-(三氟甲磺醢基）氧基苯甲酸甲酯 -44 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公董） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨東· 、\έ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___—_ B7 五、發明説明（42 ) a. 將1〇1克（0.41莫耳）2-氣-3-羥基-4-甲磺醯基苯甲酸溶 於1.3升甲醇中，並於迴流下將HC1氣體通入4小時。 將溶液濃縮’並將殘餘物吸收於二氣〒坑中，且使 用K2 C〇3溶液萃取。將水相使用稀鹽酸調整到pH 7 ，並以二氣甲烷萃洗。然後將混合物酸化至pH 1並 使用二氣甲烷萃取產物。 此得到76.2克（7 1%理論値）2-氣-3-羥基-4-甲磺醯基苯 甲酸甲酯》 b. 將76克（0.29莫耳）2-氣-3-¾基-4-甲續醯基笨甲酸甲 酯與68克吡啶溶於700毫升二氣甲烷之溶液，於-20 °C下以89克（0.32莫耳）三氟甲磺酸酐處理。於室溫下 將該溶液持續攪拌12小時，再將溶液以二氣甲烷稀 % 釋並用水萃取。將有機相通過硫酸鎂乾燥並濃縮。 此得到94克（820/。理論値）2-氣-4-甲磺醯基-3-(三氟甲 磺醯基）氧基苯甲酸甲酯，m.p. : 69°C。 B)中間物之製備 1. 3-(3-異丙基異，号唑-5-基）-4-甲磺醯基苯甲酸甲酯 a.將存於200毫升二乙胺中之30克（102毫莫耳）3-溴-4-甲磺醯基苯甲酸甲酯，90毫克二氣化鈀與240毫克三 苯基膦以及60毫升二甲基甲醯胺，以10克（102毫莫 耳）（三甲基矽烷基）乙炔及18〇毫克碘化銅（I)處理， 並將混合物於40°C下攪拌4.5小時。然後再於室溫下 持續攪拌12小時。將反應混合物過濾，將濾液濃縮 並將殘餘物通過使用甲苯爲溶析劑之矽石凝膠進行 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .丨.4衣· 、11 -45-
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（43 ) 層析® 此得到17.3克（55%理論値）4-甲績醯基-3_(三甲基矽 烷基）乙炔基苯甲酸甲酯，呈油。 b. 將25克4-甲磺醯基-3-(三甲基矽烷基）乙炔基苯甲酸 甲酯共同與100毫升甲醇及0.9克碳酸鉀於室溫下攪 拌18小時。接著將固體以抽氣濾除，並將濾液滚縮 且使用乙酸乙酯/水萃取。有機相通過硫酸鎂乾燥並 濃縮》 此得到15克（79%理論値）4-甲磺醯基-3-乙炔基笨甲酸 甲醋，m.p. : 95-98°C 〇 c. 將13.5克（57毫莫耳）4-甲基磺醯基-3-乙炔基苯甲酸甲 酯溶於50,毫升二氣甲烷中，將5.2克（60毫莫耳）異丁 醛肟加入，再將41克12.5%強度之次氣酸鈉溶液加入 。接著將混合物於室溫下持續攪拌24小時。接著將 反應批份用二氣甲烷/水萃取，將有機相濃縮，並將 殘餘物通過使用甲苯/乙酸乙酯爲溶析劑之矽；凝膠 進行層析。 此得到8_8克（48%理論値）3-(3-異丙基異哼唑-5-基）-4-甲磺醯基苯甲酸甲酯，m.p. : 102-104°C。 2. 2-氣-3-(異哼唑-3-基）-4-甲磺醯基笨甲酸曱酯 a.將15克（54毫莫耳）2-氣-3-甲醯基-4-甲磺酿基苯甲酸 甲酯（Ex. A.I.)及4.2克（60毫莫耳）氫氣化胲與300毫 升甲醇共攪拌，並將3.18克（30毫莫耳）碳酸鈉溶於80 毫升水之溶液逐滴加入。將反應混合物於室溫下攪 46- 各紙張尺度通用中國國家標皁（CNS ) A4規格（210x 297公釐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
五、發明説明 44 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 拌過夜，接著將甲醇蒸餾去除，並使用乙醚/水萃取 。將醚相使用硫酸鈉乾燥並濃縮。 此得到14.4克（91 %理論値）2-氣-3-羥亞胺基甲基-4-甲 磺醯基苯甲酸甲酯，m.p. : 126-128°C。 b.將5.3克（18毫莫耳）2-氣-3-羥基亞胺基甲基-4-甲磺醯 基苯甲酸甲酯溶於50毫升二氣甲烷中，並於〇-5°C下 將乙炔通入30分鐘。接著將刮勺尖端量之醋酸鈉加 入，並於10°C下將15毫升10%強度之次氣酸鈉溶液 逐滴加入，同時再通入更多乙块〇待添加終止後， 於10°C下將乙炔通入15分鐘，接著持績攪拌12小時 。然後使相分離，並將有機相以水萃洗，用硫酸鈉 乾燥並濃縮》 % 此得到4.8克（84%理論値）2 -氣-3-(異吟嗅-3-基）-4-甲 磺醢基苯甲酸甲酯，m.p. : 145-147°C。 3· 2-氣-3-(p塞唑-2-基）-4-甲磺醯基苯f酸甲酯 於固有壓力下將33克（88毫莫耳）2-(三丁基錫坑基）·嘍唑 ，17.5克（44毫莫耳）2-氯-4-甲磺醯基-3-(三氟甲磺醯基） 氧基苯甲酸甲3旨（£父_八.2.)，5.8克氣化11，1克四個（三 苯基膦）鈀-(〇)，一刮勺尖端量之2,6-二-第三-丁基-4-甲 基盼及200毫升1，4-二1^故置於熱壓器中於140下搜拌 3小時》於冷卻後，將反應混合物通過一層矽石凝膠過 遽’以甲基第三-丁基鍵沖洗並濃縮。將殘餘物通過使 用曱笨/乙酸乙酯爲溶析劑之矽石凝膠進行層析。 此得到9.1克（62.6%理論値）2-氣-3-(喳唑-2-基）-4- f磺醯 -47 - -·种衣— { (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -a Μ 本紙張尺度通财關家轉（⑽）A4規格 7^0X297 公釐） 3υ4θ46 Α7 Β7 五、發明説明（ 45 基苯甲酸甲酯，m.p : 135 l38»e。 4. 2-氣-3-(气唑-5-基）·4_甲續酿基苯甲酸甲酯 將25克（0.09莫耳）2-氣_3_甲醯基_4_甲磺醯基苯甲酸甲酯 (Εχ· Α·1·) ’ 17·6克（〇.〇9莫耳）芴磺醯基亞甲基異氰化物 及6.2克（〇·045莫耳）細粉碎之碳酸鉀於迴流溫度下與450 毫升甲醇攪拌5小時。接著將溶劑去除，殘餘物吸收於 乙酸乙酯中並用水萃取。將乙酸乙酯相用硫酸鈉乾燥並 濃縮。 此得到24_ 7克（87%理論値）2_氣-3-0塞唑-5-基）-4-甲磺醢 基苯甲駿甲酯，1H nMR (CDC13) ^ ： 8.24 (d, 1H), 8.15 (s, 1H), 8.01 (d, 1H), 7.40 (s, 1H), 4.0 (s, 3H), 2.96 (Sj 3H)摯 J 列示於下表之中間物係類似地獲得： 表4 〇 Μ
,ζ Ilia (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4衣. 、v6 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝
No. Τ L Μ Z 物理數據 M.p. t°C] or NMR 4.L 甲氡基 —S02Me Cl 夫喃基 1H NMR (CDC13) 6: 8.24 (d,lH),7.82 (d,lH), 7.64 (m,2H),6.55 (s,lH) 3.99 (s,3H),2.80 (s,3H) 4·2 甲氡基 -S〇2He Η 2-塞唑基 95-98 4 · 3 乙氧基 -S02Et Cl 2-埭唑基 XH NMR (CDCI3) δ: 8.18 (d,lH),7.97 (m,2H), 7.71 (d,lH)),4.47 (q,2H) 3.36 (q,2H),1.42 (t,3H), 1.24 (t,3H) 4.4 ΟΗ -S02CHj Cl 2-»塞吱基 288-290 -48 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) a4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（46 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
No. Τ L H z 物理數據 K-p, [°C] or !H NKR 4,5 OH -so2ch3 Cl 2-塞吩基 177-180 4.6 OH -so2ch3 ch3 2-·*塞吩基 175-178 4,7 OH -so2ch3 ch3 2-呋喃基 167-171 4,8 甲氣基 -so2ch3 ch3 2-"塞吩基 91-95 4.9 OH -so2ch3 H 2-咬味基 219-223 4.10 甲氡基 -so2ch3 ch3 2-咬味基 103-106 4.11 OH -so2ch3 H 2-»塞咬基 222-224 4.12 甲氧基 -so2ch3 Cl 3-吳哼唑基 lE NMR (CDCI3): 8.62 (1H); 8,18 (1H); 8·00 (1H); 6.58 (1H); 3·98 (3H); 3,22 (3H) 4.13 甲氣基 -so2ch3 Cl 5-笨基咩唑-2-基 115-118 4.14 r氧基 -so2ch3 Cl 5-，号也基 lE NMR (CDCI3) ϊ 8.76 (1H); 8.22 (1H); 8.10 (1H); 7.63 <1H); 4.04 (3H); 3.08 (3H) 4.15 甲氧基 "S02CH3 % Cl 5-環丙基異 -号唑基 NMR (CDCI3)： 8.20 (1H); 7,95 (1H); 6·12 (1H); 3.98 (3H); 3,22 (3H); 2.15 (1H); 1.03-1.09 (4H) 4.16 甲氡基 -so2ch3 Cl 4,5-二氩異 •号哇-3-基 lE -NMR (CDCI3)： 8.12 (1H); 7.98 (1H); 4.60 (2H); 3.98 (3H); 3·42 (2H)? 3.25 (3H) 4.17 甲氧基 -so2ch3 Cl 5」甲基-1,14-，号二嗖-3-基 102-105 4.18 甲氧墓 -so2CH3 Cl 4,5-二氯-吒哇-2-基 1H NMR (CDCI3)： 8.08 (1H)? 7,98 (1H); 4·57 (2H)? 4.12 (2H); 3.98 (3H); 3-29 (3H) 4·19 OH -so2ch3 Cl 3-呋喃基 NMR (CDCI3)： 8.29 (1H); 8.02 (1H); 7.67 (2H)； 6,59 (1H); 2.83 (3H) 4·20 甲氡基 -so2ch3 Cl 3-"塞吩基 XH NMR (CDCI3): 8.23 (1H); 7.84 (1H); 7.49 (2H); 7.13 (1H); 3.98 (3H); 2.62 (3H) 4.21 OH -so2ch3 H 3-吹喃基 200-202 4.22 OH -so2ch3 Cl 5-甲基笨基 «塞唑-2-基 200-204 -49- (請先閱讀背面之注意事項再填"本頁) 裝 、-°
A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 五、發明説明 47 C)終產物之製備 1. A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印衷 U-—甲基-4_[2-氣-4-甲磺醯基-3-卜号_ < _ # π , 、了唑·5·基）苯甲醯 IJ-5-羥基-吡唑（實施例128) a·將1.22克（1〇.9毫莫耳）1，3-二甲基<5.、甘 ,,^ 恭5~羥基吡唑及 ^克U0.9毫莫耳）三乙胺溶於75毫升乙腊中，並 於〇C下以3.5克（10_9毫莫耳）2•氣+甲確酿基-> ^号唑-5-基）-苯甲醯氣存於50毫升乙腈處理。於〇 c下持續攪拌1小時，接著於室溫下將4 45克（44 毫莫耳）三乙胺及(^丨克^二毫莫耳）乙醯氰醇逐 滴加入。將溶液於室溫下攪拌12小時。爲逐漸 疋成’首先將混*合物稀鹽酸處理，並用曱基第 二-丁，基醚萃取。然後將該醚相用5 %強度之碳酸 卸溶液萃取。待水相以鹽酸酸化後，將產物用 乙酸乙酯從永相萃取出。乙酸乙酯相用硫酸鈉 乾燥並濃縮。 此得到1.2克粗產物，其藉管柱層析術純化_。 此得到0.4克（27%理論値）之i，3_二甲基-4-[2-氣- 甲橫酿基-3-(吟唑-5-基）-苯甲醯基】-5-經基-p比 唑，m.p. : 236-241Ό。 列示於下表之化合物以相似之方法渡得： -50- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填??本頁) 装· 訂 ·" 〇u4U46 A7 B7 五、發明説明（43 ) 表5
No. R1 R2 R3 L M z M.p. [°C] or *Η NMR 5.1 ch3 cf3 H so2ch3 Cl 5-崎哇基 183-190 5.2 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 5-哼唑基 236-241 5.3 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 3-異今哇基 117-130 5.4 ch3 ch3 % H so2ch3 Cl 4,5-二氫異号 唑-3-基 125-130 5.5 C2H5 H H so2ch3 Cl 4,5-二氫異哼 唑-3-基 61-65 5.6 C2H5 H H s〇2ch3 Cl 3-異哼唑基 175-178 5.7 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 2-0塞哇基 125 5.8 ch3 ch3 H so2ch3 Cl 2-4吩基 90 5.9 ch3 H H so2ch3 Cl 2-«塞哇基 Ί% 5.10 C2H5 H H so2ch3 Cl 2-p塞唑基 191-194 <裝— i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-» - 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

  1. 赛8^设#^：專利申請案 中文申請專利範圍修正本(85年11月） 年 U
    一種具式la吡唑苯甲醯基衍生物
    Ο Μ
    其中之取代基如下列： L，Μ爲氫’ Ci-C6_烷基，鹵素，硝基或基團-S(0)mR7， 2 爲5員飽和或未飽和雜環自由基，其具有一至三個選 自氧’硫與氮之雜原子，且其爲未經取代或經c i -C4 -烷基取代， m 爲零，1或2， R 爲Ci-C4.燒基， Q 爲具式11之?比唆環 R2 --------> ,冬-----，—訂 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁)
    經濟部中央標準局負工消費合作社印製 其中 Rl爲Cl-C4-烷基， R2爲氫或C1_C4-烷基且 RJ爲氫’ CKc4-烷颯基或苯颯基，而且 其係鍵聯於4 -位置上， 或式I化合物習用於農業上之鹽類。 2 ·根據申請專利範圍第1項之具式][a之吡唑-4 _基苯甲醯基 ( CNS j ( 210Χ297/>^:) >、申請專利範圍 " 公告本 Αί Βί ---- ______
    力其中匕爲ΑΑΊ風基，南素或硝基’且Μ爲氫 』1 c6 虎基’ CrC4_^基’或由素而〇及ζ爲如申 請專利範圍第1項中所定義者。 才艮據申請專利範圍P項之式㈣七4_基苯甲酿基衍生 L其中自由基爲氫，甲基，甲硫H甲 基或硝基。 —種製備根據中請專利範圍第^之式㈣七4_基笨甲 醯基衍生物之方法，其包含將式Ila之吡唑 R2 請 先 讀 背 ιδ '意 事 項 寫 本 頁 裝 NI R1 0H Ila 與式III之笨甲醯基衍生物反應 T
    III 訂 經 濟 部t 央 標 準 局 員 工 消 費 合 η 印 製 其中τ爲卣素且L，Μ及Ζ爲如申請專利範圍第丨項所定義 〇 5 . 一種除草組合物，其包含至少一種如申請專利範圍第！項 之式I a咐嗅-4 -基苯甲醯基衍生物及習用之惰性添加劑。 6 · —種控制不希望植物之方法，其包含使具除草活性量之如 申請專利範圍第1項之式la吡唑_4_基苯甲醯基衍生物作 用於植物或其環境上。 -2- 本紙乐尺度適用中國國家榡準（CNS )八4規.格（21〇χ297公釐） 1
    3帽46 第八五一〇二一六六號專利申請案 中文補充説明書（八十五年十一月） Μ
    No. R1 R2 R3 M 2 FP[':C]或 'H-NMR 5". C2Hs H H so2ch3 Cl 3-異哼唑基 175-178 «TMi c2h5 H H so2ch3 H 3-呋喃基 140-143 C2H5 H H Ci Cl 3-異咩唑基 157-159 -r.w V c2h5 H H N〇2 Cl 3-異呤唑基 130-181 C2H5 H H so2ch3 H 3-異丁基-異B号哇-5-基 123-124 C ch3 H H s〇2ch3 Cl 3_異呤唑棊 195-200 •ΧΆ C2H5 H H Cl Cl 5-今咬基 TH-NMR (CDC：3) δ: S,72 (bs. 1H)： 8,11 (s, 1H);7,59 - 7,25 (m, 3H); 4.10 (q, 2H), 1,47 ft. Γ.以 c2h5 H H s〇2ch3 H 2-»塞唑基 1H-_R (CDCI3) S: 3,43 (djH); 8,12 (m, 2H); 7,99 (d, 1H); 7,76 (s. ：H); 7,59 (d, 1H}; 4.11 (q, 2H)： 3,58 (s, 3H): 1,49 (t. •CM C2H5 H H Cl sch3 2-0塞唑基 126-130 正，C3H7 H H so2ch3 Cl 2-t> j吐基 182-184 正H H so2ch3 Cl 2-4唑基 126-128 r. zz 異丁基 H H s〇2ch3 C( 2-噹唑基 177 r. is c2h5 H H so2ch3 Cl 2-·»号峻基 206-207 ch3 H H so2ch3 Cl 2-D号唑基_ 208*212 -c. is c2h5 H H H ch3 4-第三丁基-1H-NMR (CDC丨3) δ: ρ塞吐-2-基 7,7S (m, 2H); 7:53 - 7,31 (m, 3H)； 6,99 (S, 1H)； 4,TO (q, 2H); 2,56 (s. 3H); 1.48 (t, 3H); 1,39 (s, 9H) R2 R3
    M 修正, 補充I ASS21 S.03 23 2 FP[°CJ bzw. H-NMR CH3 Η C2H5 Η -4^. l£ ,— ·» _ c2h5 Η 4 · 13 c2h5 Η M H CH3 SO2C5H5 S02CH3 C! so2ch3 so2ch3 Cl S02n-C3H7 S02CH3 C! 4_ 第三丁基-104-106 p塞吐-2-基 2-p塞嗅基 π 2-嘍唑基 175· 180 2-·1 塞唑基 140-142 .·α ζ^ IT riE ；
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