TW211576B - - Google Patents

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Λ 6 Η 6 211576 五、發明説明（）3 發明^筘醻 (請先閱讀背面之注意事項再填寫木頁) 本發明係有關具有小核芯粒度之某種芯/殼聚合物添 加劑之製備方法，和有関由此製得之芯/殼添加劑，以及 其與各種母質熱塑料之摻合物。 本發明亦有關具有小核芯粒度之芯/殼聚合物添加劑 之共-包覆混合物，和有關此芯/殼添加劑之製備方法， 以及其與各種母質熱塑料之摻合物。 發明夕背暑 經濟部中央標準局貝工消費合作社印^: 將聚（氛乙烯）加工成有用的物件須要各種助劑，如熱 穩定劑，加工肋劑，潤滑劑，任意地衝擊改良劑，及顔料 等。近幾年，已發展出許多欲達這些目的之聚合物添加劑 ;該些目的，如藉以丁二烯或聚（丙烯酸烷酯）為主之芯以 含有甲基丙烯酸烷酯或乙烯基芳香聚合物之殼包圍而成之 芯/殼聚合物來進行衝擊改質作用。以甲基丙烯酸烷酯之 高分子量聚合物為主之加工肋劑亦眾所週知。在將熔融塑 料予以加熱及剪切以成型為最终希望之物件之條件下，該 些扣_工祈劑能钩提高P V C粒子的轉化率，加X肋雜傜增進 熔體之熔融性及加工性。再者，亦已發展出以甲基丙烯酸 烷酯聚合物為主之特別潤滑/加工助劑，其能幫助融合及 由熱金屬表面剝離，亦能些徹地增加PVC化合物之熔融黏 度，這對某些加工操作，如注射模塑而言係重要的。 這些聚合物添加劑的製造者努力不懈地研究這些添加 劑超過簡單摻合外之組合方法，以期在性質上能有意想不 ;嫌.的;增進。一種已兩於形成芯/殼聚::;念:物方-法，其中， 3 本紙張尺度通用中國國家樣準（CNS)甲4規格(210x297公龙) Λ 6 η 6 211576 五、發明説明（4) (請先閲讀背面之注意事項再填、W木页) 潤滑聚合物係以加工助劑聚合物包覆。此包覆作用_好伴 隨在無新粒子形成下製備第二聚合物及所有新聚合物均在 第一聚合物粒子所提供之預-形成邊形成等之連績乳液聚 合作用下發生。 在以凝聚作用或噴霧乾燥單離之前，簡單摻合此芯/ 殼乳液，會造成某種問題。粒子中含少量之殼聚合物則可 能壓製且不會自由流動，或含潤滑成分可能有害地影饗熔 融過程，或將添加劑聚合物分散成其PVC母質中之最初粒 度或分散至易與PVC混合之摻合物，均可能對其造成不利 的影響。 因此，聚（氛乙烯）的合成者在尋覓增進聚合物添加劑 混合物功效之方法，而製造業者在尋覓更加有效地將添加 劑組合之方法，並且製造在與PVC混合前沒有成型之好處 理的摻合物。 發明槪沭 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 我們已發現一種聚合物添加劑之摻合物，其包括以聚 丁二烯或聚丙烯羧ST橡Ρ為主之芯及以較硬聚合物為中間 殼之芯/殼衝擊改質剤，即一種玻璃溫度大於-2 0 °C ,且 主要由至少50wt%之（甲基）丙烯酸（^-(：4酯類與加工助劑 成分組合而形成者，該加工肋劑成分之芯主要偽由（甲基） 丙烯酸C4-C12酯類，主要衍生自乙烯芳香族或（甲基）丙烯 酸（：1-〇4烷酯之任意聚合物之第二中間殼，及少量之多官 能基交聯單體或部份或完全被中和之未飽和酸，及/或任 S之第三中間（殼_ (主要包括乙烯芳番族或（甲基）丙，稀酸:丨 4 本紙張尺度通用中國Η家標準（CNS)甲4規格(210x297公釐) 211576 Λ 6 Η 6 五、發明説明（5) Ci-C*酯類之聚合物）所形成，此兩種芯-殼聚合物耐聚在 之 覆 以包 再 } 後物 然合 , 聚 起之 1 成 酸 烯 丙 基 甲 由 要 主 /IV 殼 終 最 形聚 所質 類母 酯肋 4 Ϊ C 幫 1-能 :味 意 係 分 成 劑 助Η 加 融熔 熔加 少增 減 ， 或面 加表 增屬 , 金 制熱 控至 的著 程黏 過免 化避 熔 ， 如度 I 黏 物融 合熔 聚之 之物 工 合 加聚 物質 合 母 經W如 該 ί 備物 製合 現聚 發質 步母 一 性 進塑 又熱 們與 我及 ο , 等法 觀方 外之 。 面物物 表合合 良摻摻 改覆該 及包之 , 經合 度 ，摻 強聚C) 融附 Ρ 明 説 細 明 0 芯 二 第 與 劑 質 改 擊 衝 殼 / : 芯括 一 包 第其 括 ， 包 明 發 本 地 確 明 最 物 合 摻 之 劑 助Η 加 殼 擊 )/ Β 子 粒 列 下 括 包 分 成 劑 質 子 Β 粒on 物10 合約 聚於 芯低 1 徑 第粒 之且 狀 P P20 橡 - ο- 約 於 低 度 溫 璃 玻 其 子 粒 物 合 聚 ί心 1 第 此 C2均 之平 酸量 烯重 丙其 , 且 烯 ， 二 成 丁形 自而 生物 衍合 元混 單其 % 或 t W , 50醋 少烷 至级 由低 8 me (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫木頁) ,1r 線_ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 度 尺 張 紙 本 第 此 V ο 2- 於 高 度 溫 .璃 •9 ο 玻 00其ο , 50物 為合 约聚 少殼 至 間 量中 子一 分第 (2) 之 酸 烯 丙 基 甲 或 酸 烯 丙 自 生 衍 由 傺 要 主 殼 間 中 芯1 第 為 殼 間 中1 第 此 且 成 形 所 元 單 類 酯 4 約子 之粒 子列 粒下 物括 合 包 聚分 殼成 間劑 中肋 \ 工 加 至 二 第 此 或 酸 烯 丙 ο 1 自 約生 於衍 低¾ 徑wt 粒80 其少 ，至 子由 粒偽 物子 合粒 聚物 芯#' 二聚 第芯 Π CN f\ 準 家 纖 \»/ 公 Λ 6 Η 6 211576 五、發明説明（6) (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 基丙烯酸之C4-C12烷酯或其混合物之單元，及〇 至約20份衍生自至少一種其他乙烯基或亞乙烯基 單體之單元所形成，其重量平均分子量不超過約 100,000,此第二芯聚合物不含衍生自接枝或交聯 單體之單元，且此第二芯聚合物並不完全地交聯； 及至少一種： ⑵第二中間交聯殼聚合物，其含有 (a) 至少約90wt %衍生自一種或多種乙烯基芳香 單體，如苯乙烯，或甲基丙烯酸之d-C*烷酯 (如甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯）之單元， (b) 約0.5至10wt%衍生自下列至少一種之單元·· ί)含有丙個或多痼^共聚合雙鍵之多官能基 單體； Π)可共聚合未飽和酸之鹼金屬、鹼土金屬， 或過渡金屬塩類，及任意衍生自可共聚合 未飽和酸之單元；或 經濟部中央樑準局员工渭设合作社印鼓 (3)第三中間彀層聚合物，其含有至少約7 0 w t 衍生 自一種或多種乙烯基芳香單體或甲基丙烯酸（：1-〇4 烷酯之單元； c)硬聚合物之包覆殼，其玻璃溫度至少為6013,此包 覆殼主要偽由衍生自甲基丙烯酸Cl_C4烷酯之單元所 形成，其包括最終芯/殼聚合物摻合物之約5至20wt% ,並包覆衝擊改質劑及加工助劑粒子之聚集，而且 此包覆殼形成粒徑至少為1 5 0 n 之粒子。 本紙張尺度边用中國國家楛準（CNS)甲4規格（210x297公龙） 6 211576 Λ 6 \) 6 五、發明説明（7) 經濟部中央標準局貝工汸#合作社印製 少形 時 劑質可巯或 合聚一些酸一酯 分少之 ί 至先 位 定母劑及； 適殼少這烯少 丁 成至酯 物 之須 單 穩性定 ，等 的間至 ，丙至酸 劑之丁 合 殼必 之 熱塑穩物酯 好中好此基中烯 質中酸 聚 間前 類 或熱些化基 最一較因甲其丙 改酯烯 芯 中之 酯 劑用這硫巯 有第 ，。之‘基 擊丁丙 一 意殼 酸 化在。二及 ，、中位％物甲 衝酸以 第 任間 烯 氣或物如， C 殼殼單20¾. ，烯則 之 種中 丙 抗，合，物。PV覆間之為共酯 合丙， 漱 兩三 自。種離摻劑化等如包中酯約之丁 聚或劑 £ 有第 生度一單定定硫塩 ，之三甲多酯酸 液烯質 橡 含成 衍強少來穩穩二酸脂物第酸至一II· 烯 乳二改 ， 須形 括擊至燥以熱如磷樹合之烯佳酸丙 以丁擊 質 必在 包衝有乾用.， ，亞質摻物丙較浠， 是為衝 性 分則 是之含霧 -酚塩基母物合基 ，丙酯。其係之¾ 成- 其物步噴間阻酸芳性合聚甲 ％ 基乙等尤要用 脔 劑在 尤合一及期受磷參塑聚殼自50甲酸腈，主耐 的 肋存 ，摻進聚物如亞如熱殼 \生為或烯烯備佳造 好 工均。殼得可凝合，機-多 \ 芯衍約，丙丙製較製。最 加者殼意所物以摻劑有塩許芯二 括多热為及易 ，了佳浏 之兩間任加合在工化或酸與終第包至聚體，容芯為待得 述若中 二 增摻須加氣.，磷了 最或要有均單烯了膠而為了 上 。二第能此些來抗等亞為在 ，主含之一乙為橡。物為 種第 可 這脂含酯機 ，物係可酯共苯 之種聚 . 一成 - ，樹包基有 性合値殼 & 種， 中一均 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙) 7 211576 Λ 6 Η 6 五、發明説明（8 ) 尤其是由丙烯酸酯單體，如丙烯酸丁酯或丙烯酸2-乙基己 基酯等形成者）較好更進一步含有至少一種衍生自多未飽 和單體之單元，如至少一種之甲基丙烯酸烯丙酯，丙烯酸 播丙酯，順丁烯二酸二烯丙酯，反丁烯二酸二烯丙酯二乙 烯基苯、多元醇之二或三丙烯酸酯，或多元醇之二或三甲 基丙烯酸酯等。 第一芯/殼衝擊改質劑可在芯與第一中間殼之間或第 一中間殼之外部含另外之殼，如苯乙烯聚合物，以改良折 射率，以及第一芯/殼聚合物之其他須求。 摻合物之加工肋劑部份，為了成本及功效，在第二芯 聚合物粒子中之丙烯酸或甲基丙烯酸之C4_C12烷酯中，以 丙烯酸丁酯為較佳。這些芯聚合物能包含丙烯酸丁酯之均 聚物；丙烯酸丁酯與其他丙烯酸酯，如丙烯酸乙酯，及丙 «酸2 -乙基己基酯等之共聚物；丙烯酸丁酯與具有較高折 射率之單體，如苯乙烯等之共聚物；以及丙烯酸丁酯與丙 «腈等之共聚物。第二芯聚合物可藉使用鏈轉移劑，如烷 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝< 線< 經濟部中央櫺準局员工消费合作社印褽 酯來 ，丁多酯 甲 物體順 ，酸 酸聚單 ，苯烯 ， 烯共基酯基丙 丙或能丙烯基 基物官«乙甲 甲聚多 酸二三 ，均之烯，或 烯之鍵丙酯二 乙體雙 ，丙之 苯單個酯烯醇 如等多丙二元 ，由酯或烯酸多 景 可乙個 酸二或 子段酸 二烯烯 ， 分階烯有丙丁酯 。 少二 丙含基反酸聪 減第及藉甲 ，烯交 地之 ，可之 酯丙來 效劑酯段 ％ 丙三個 有助丁階^5烯或 一 來 工酸此 1 二 二少 > 加烯 。0.酸之至 0 丙成約二醇之 硫 、形如烯元中 本紙5艮尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙) 8 211576 Λ 6 η 6 五、發明説明（9) 加工助劑之第二階段可選擇性地或同時地用離子基來 經濟部中央櫺準局貝工消#合作社印51 装.....叮·...線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 完頭鈣佳 第其添擊合之脂位甲之 1 二之 於聚 來烏己如較. 與為劑衝摻劑樹單酸酷 Μ 戊中 散聚 酸解 為 劑作助良化質性烯烯甲Μ,聚脂 分凝 和分 i 塩塩 質脂工改靱改塑乙丙酸n，樹 易； 甲 基樹 飽，-屬納 改樹加以。殼熱氣基烯 i 酯些 擇共 sBSi 未酸 δ 金以 擊質 \ , 物 \ 此自甲丙 酸這 選， 用烯Ι-鹼中 衝母劑合合芯。生.，基或磺或 常中 使丙申等其 殼性質混摻受料衍¾)甲 ，1 聚 ， 經程 0 ，亞鉀 。 \ 塑改量化接塑 ％ 自 jip，脂 其過 可酸- 、塩 芯熱擊的靱能熱wttH、生Izifl胺樹 為工 )tt,N駿si7 “ 此烯 α 鈉屬 一以衝當之為之 8 衍 醯烯 因加 酵 希ft 。 丙 ，如金 第 ，，適 ％ 可知少 。？纟 聚乙 且等 者基酸為it之中後以“物熟至 Jtft/M㈣ ，ί本 ，ΐο 逆甲 丁可過。述物離物40合種有1^803/ί:^醇 _ 薄剪 駿 35 比 可如烯類等全上合單合至聚多含g少 &纟二烯 細及 熱 ，二塩鋅完在摻在聚 3 質或·，乙至申。族二 的熱 一 為酸反。如或步之是質約母種物&有sln肪丁 。殼加 I 稀 陆物 能和，酸或份一劑其母用或一聚 含 脂 I 物覆在 可飽酸丙.，部進助尤之使脂之均 π 或丙 U ,腈合包 ， 氛s共 聯未 二氧塩可可工 。合傜樹用之 ， 酯胺摻终者 to 甲靡 交之烯烯屬用明加物適常性作烯(¾物 聚丙之最物 此佳丁丙金作發殼合與通塑質乙物聚：?^之，種於合 仆本 ,較順或土和本/摻可其熱改氛聚均物/酸胺兩由聚 聯，，，鹼中 芯化劑，之擊為共之聚酯酞亞少 質 交成酸酸等。 二靱加性物衝可之酯共甲對醯至 母 本紙ί艮尺度边用中a Η家捣準（CNS) T4規格（210X297公龙） 9 211576 Λ 6 η 6 部 中 櫺 準 局 员 工 消 t 合 作 社 製 五、發明説明f 〇) 合物通常會分散成與 子相當粒度之範圍。 為益，及能由此了解 有益特性，如潤滑作 擊改質劑/加工助劑 了母質聚合物之加工 如那些以丙烯酸丁酯 助於PVC自熱金屬表 黏度，以改良射出成 此靱化摻合物可 工助劑、流變改質劑 抗氧化劑、防臭氣劑 ,或非補強填料。此 石，或雲母中之至少 在聚（氣乙烯）例 ，如聚戊二醯亞胺。 用於PVC中，所選用 性，及所須之耐氣候 ，及鈣-鋅穩定劑。 那些非-聚 此種分散性 在摻合物熔 用》改良流 摻合物之加 性。對PVC 之低分子量 面脱模，且 型。 集芯/中間殼聚合物之粒 對改良摻合物之光學性質 融後，各種成分所貢獻之 動性及衝擊強度等。在衝 工助劑成分存在下，改良 而言，某種加工添加劑， 聚合物之芯為主者，將有 有肋於減少摻合物之熔融 進一步含有一種或多種之潤滑劑、加 料、阻燃劑、熱穩定劑、 定劑、脱模劑、補強填料 補強填料可為玻璃纖維、玻璃球、滑 、染料、顔 、紫外線穩 一種。 子中，摻合 衝擊改質劑 之穩定劑係 性而定，如有機錫、有機鉛、鋇 物亦可含有熱變形促進劑 可與習知之穩定劑一起使 視穩定度、保色性、潤滑 鎘 本發明之含有衝擊改質劑之PVC摻合物可用於製造市 售之壓出、射出成型、吹塑成型及泡沫製品，如外牆板（ 特別是用於建築者），窗戶罩、保護罩、窗戶外形、排水 管、家庭器具、冰箱墊圈及盤子，用於包裝液體及固體（ 却飲料、食用油）之瓶子，以及許哆其他習知用途。 本紙張尺度il用中國國家標準（c N S) T 4規格（210 X 297公龙） 10 (請先閲讀背面之注意事項再埙寫本頁) Λ 6 Η 6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（1 4 與工程樹脂，如對酞酸之聚酯、脂肪族二醇、聚醯胺 、聚磺酸酯、聚戊二酵亞胺、及丙烯腈- 丁二烯-苯乙烯 樹脂等之摻合物，或這些樹脂中之至少兩種之摻合物，可 有許多用途，而其中雖已使用了工程樹脂，但仍進一步須 有靱性，如家庭器具、汽車零件、食物包裝物（如盤子、 及瓶子等）、玩具、家具，以及其他熟知用途。 可使用與甲基丙烯酸甲酯之摻合物，以提供其額外之 靱性而使用於如胎面膠、半透明或透明之嵌裝玻璃、及模 製品（如杯子、及尾灯等）。 本發明亦包括第一芯/殼衝擊改質劑與第二芯/殼加工 助劑之摻合物之新穎製造法，其包括： a)以乳液聚合形成玻璃溫度低於約- 20t,及粒度小於 約1 0 0 n m之橡膠狀第一芯聚合物粒子，此第一芯聚合 物粒子由至少50wt%衍生自丁二烯、丙烯酸之C2-C8 烷酯，或其混合物之單元形成，且其重量平均分子量 至少約為500,000; b )在第一芯聚合物存在中，且基本上沒有新聚合物粒子 形成之條件下，以依予乳液聚合作用來形成玻璃溫度 高於- 20t：之第一中間殼聚合物，此第一中間殼主要 傜由衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸之Ci-C4烷酯之單元 形成，且此第一中間殼偽為第一芯/中間殼聚合物粒 子之約5wt%至20wt% ; c )以乳液聚合作用分別形成粒度小於約1 〇 〇 n m之第二芯 聚冶物，此第二芯聚合物粒子偽由至少4 之衍生 本紙張尺度边用中國國家標準（CNS)<f4規格（210X297公龙） 1 1 (請先閲讀背面之注意事項洱塡寫本頁) 裝· 訂_ 線- 211576 Λ 6 Β6 經濟部中央櫺準局员工消费合作社印製 五、發明説明（12) 自丙烯酸或甲基丙烯酸之C4_C12烷酯，或其混合物之 單元，及0至約20份之衍生自重量平均分子量不超過 約100,000之其他乙烯基或亞乙烯基單體中之至少一 種之單元所形成，此第二芯聚合物不含衍生自接枝或 交聯單體之單元，且此第二芯聚合物並不完全地交聯 t d)在第二芯聚合物存在中，且基本上没有新聚合物粒子 形成之條件下，以依序乳液聚合作用任意地形成第二 中間交聯殼聚合物，其含有： ⑴至少約9〇Wt%之衍生自一種或多種乙烯基芳香單體 ，或甲基丙烯酸之Cl_C4烷酯之單元； ⑵約0.5至10wt%之衍生自下列至少一種之單元； (a) 含有兩値或多個可共聚合雙鍵之多官能基單體； (b) 可共聚合未飽和酸，此可共聚合未飽和酸偽部份 地至完全地為鹼金屬、鹼土金屬，或過渡金屬塩 類之形式； e )在第二芯/中間交聯殼聚合物存在中，且基本上沒有 新聚合物粒子形成之條件下，以依序乳液聚合作用任 意地形成聚合物之第三中間殼層，此第三中間殼聚合 物含有至少約70wt%衍生自一種或多種乙烯基芳香單 體或甲基丙烯酸之Ci-C*烷酯之單元，其中必須進行 步驟（d)或（e)中之至少一値； f)將由步驟（a-b)及步驟（c-e)所形成之聚合物粒子予以 混合成乳液形$ ; 本紙ifc尺度边用中國國家櫺準（CNS)甲4規格（210X297公:Ϊ) 12^ (請先閲讀背面之注意事項蒋蜞寫本頁) 裝· ,1T_ 線- 2115^6 Λ 6 13 6 經濟部中央樑準局貝工消费合作社印Μ 五、發明説明t 3) g) 將芯/中間殼聚合物粒子予以聚集，以形成粒徑至少 為150nm之聚集粒子的分散； h) 在基本上没有新聚合物粒子形成之條件下，將聚集粒 子以依序乳液聚合作用形成玻璃溫度至少為60Ό之硬 聚合物之包覆殼，此包覆殼主要係由衍生自甲基丙烯 酸之Ci-Ca烷酯之單元所形成，且此包覆殼包括最终 芯/殼聚合物摻合物之約5至20wt% ;及 i) 將最終芯/殼聚合物摻合物予以單離。 以上所進行之各種聚合作用之條件偽一般芯/殼乳液 聚合作用技g中所熟知者。引發劑是那些乳液聚合作用中 常用者，如過硫酸塩、過酯、氫過氧化物、過酸、偶氮化 合物等，而且某些或全部的引發劑可與活化劑組合以形成 ''氣化還原"對。這些活化劑包含甲醛合次硫酸氫銷、焦 亞硫酸納，及氫硫化納等。 表面活性劑可由乳液聚合技藝中所熟知者來選擇，如 長鏈烷基磺酸之鹼金屬塩或銨塩、長鏈烷基硫酸塩、芳香 適駿塩之衍生物，及羥乙基化烷芳磷a塩等。為了完唬徹 附聚作用，尚須要乳化劑，如強酸之鹼金屬塩或四取代玆 塩，而以弱酸為主之乳化劑，如脂肪酸塩，則效果較差。 其中較佳為硫酸塩及磺酸塩，如十二基硫酸鈉、十二烷基 苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀、十二基（羥乙基）硫酸塩及 磺酸塩、十二基（多羥乙基）硫酸塩及磺酸塩、烷芳基（多 羥乙基）硫酸塩及磺酸塩等。又進一步發現在起始聚合物 之粒度小於約1 0 0 rim時，徹附聚作稆Λ有效。 .. 本紙张尺度边用中Η國家檁準（CNS)甲4規格（210X297公龙） τ 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填窩本頁) 2115^6 Λ 6 13 6 五、發明説明（1 4) 經濟部中央棵準局cx工消費合作社印製 以添酸效在液 性其酸 聚^:/且體則聚 少由 ％子 技 ，地羧有之溶 溶，醋 附 f 而液否附 至係wt粒，^ 此 1 行心有種使縮 水等、 以 I， 別 ，的 度要 2 殼 Ϊ 在 進小具一 ，濃。為胺硫 予 ％分％效 溫主至間 及 下以以。液以釋好基化 乳中40之30有 璃殼 5 中㈣以 劑能偽成鹼可稀較甲氧 膠 I 約鹼約生 玻覆約Λ/, 孔B自 固用液達弱鹼之亦單二 合_於弱過能 括包括下 P之 在 凝作乳來及弱少類如 ' 混 高及超不 包终包 I 件 合該此酸酸及極塩，碩。之 i 不酸不致 步最其 ®rao條 粒 1 1 適 。若之弱酸須其類化佳子 ί 應弱應以 一此 ，-οη之 聚§|彡 之澱或合加弱只而胺氧較粒 ί 量之量 , 進.，成15皂 量沉., 適添。間 ，之二 為物含 ％ 含拌 又殼形II為肥 適乳等加別類期性量為酸合?#體30體陕 劑覆元 1 少的 加膠鈣添分塩驟溶子酸醋聚έ固約固涛 助包單al至餘 添由化以 ，成步水分弱以殼 a 之過之防 工终之 徑多 在値氣則下形聚為低之中間on乳高乳 ， 加最酯fin粒有 可整 、，拌式附應 -合其中15膠不膠槻 / 之甲 ’的没 用致鈉時攪形在鹼氨適 ，\.為子用之 站 劑物酸 _子^ 質 作不化定速之液弱為。等芯少粒利子 K 質合烯 U 粒 ， 聚但氛穩快釋乳及鹼佳酸一至物係粒得 改聚丙 U 之少 附集如來在稀使酸弱較丙第徑合法聚變 擊硬基Ilg成最 *-11 撤聚 ，皂係以以弱之為 、將粒聚方附會 衝之甲 Η 形到 此子類肥法置 ，此合氨酸在成殼加經物。此 υ 自/¾所減 粒塩之方位加 適以甲 形間添則合用60生芯其 S 使加基的原添 。中、 以中若，混作 為衍之 ，物 ......................裝.....玎：· ·線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本蚨張尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X2974,11：) 1 4 211576 Λ 6 η 6 經濟部中央檁準局ΚΧ工渭费合作杜印5ί 五、發明説明（1 5) 藝中所熟知包覆習知芯/殼改質劑之條件下，包覆過程將 再度進行。因此最終包覆殼可為甲基丙烯酸甲酯之均聚物 ,甲基丙烯酸甲酯與少量之丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯 (如甲基丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯）之共聚物，甲基丙烯酸 甲酯與苯乙烯之共聚物，甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸之 共聚物等，只要甲基丙烯酸甲酯佔中間殼聚合物之超過 50wt%。最終包覆殼聚合物可部份地或整値地連接至或接 枝至芯聚合物，但較好不要高度地接枝或連接。最終包覆 聚合物以具有相當高之分子量為更佳，如大於約100, 000 。若没有連接或接枝至芯或中間殼，欲得到極高分子量， 如約1,000,000及以上之最終包覆聚合物較為困難。但是， 某種具有相當高分子量之最終包覆殼之組成物，可能使用 於某種應用。選擇低量之最终包覆殼聚合物是為了儘可能 少稀釋橡膠及加工助劑成份的含置，同時仍能以可接受之 單離速度及流動性質來單雞衝擊改質劑。 在最终包覆後，改質劑之總橡膠（第一芯聚合物與第 二艺聚合.物）.含爱 宜.¾不’超過约δ5 r S诎欲達成有效 的再分散較為困雞，其將會造成改質劑與具有較差光透射 性之PVC之摻合物，此乃意味全部殼聚合物之總量，宜應 為芯/殼聚合物總量之至少约1 4 W t %。 此新改質劑最通常的貢獻為最終殼能包覆超過一値粒 子。在最初之較小粒子附聚後，最終殼能將數艏原始粒子 包圍在一個殼中。此最終殼最好能包覆至少10個原始粒子 。所a s之原始:粒?子的數目丨能由最初芯/中問殼粒子之幾 本紙5艮尺度边用中國國家楳準（CNS)甲4規格（210x297公龙） ,ς (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 211576 Λ 6 η 6 經濟部中央楳準局貝工消t合作社印笨

五、發明説明（1 6) 何關傜式計算而得知，其中，最终芯/殼聚合物之體積大 約為芯/中間殼粒子之（D a / D p ) e X ρ + 3 ,式中D a和D Ρ分別為 芯/中間殼粒子及經附聚之芯/中間殼/最終殼粒子之測量 直徑。 聚合物添加劑可以任何熟知的方法，從乳液中單離， 其可在粉碎機或高功率混料機中與熱母質聚合物混合，但 仍為乳液形式且將水份移除。此聚合物添加劑較好以習知 方法，如噴霧乾燥，冷凍-凝結，塩類-凝結（如添加氣 化鈉、醋酸鎂、次磷酸鈣等無機酸塩類的水溶液），甲醇 -凝結等來分別單離，然後再乾燥之。但較好在不會熔化 改質劑之溫度下乾燥聚合物添加劑，以免遲延了再分散， 例如，用壓出機來造粒以乾燥之時，就必須選擇避免熔化 的條件。除了下列所述之本發明之特定具體例外，我們意 圖加入與本發明之摻合物等效之摻合物，其中除了本文所 提及之單元外，可能存在其他單元，但其不會對本發明之 實用性及性質産生負面影鎏。這些等效摻合物能以習知方 κ 法製游.，刺妁.在下列所述參考.例之反瞟中，以·另外饮代 之帶有不同或額外取代基之對應單體作為起始物。 啻施例1 铒附聚夕丙烯酴衝墼改皙翻乳_会物 Α. 小粒度之丙烯酸衝擊改質劑 1. 第一芯/第一中間殼 在氮氣下，將於5公升圓底燒瓶中之1179公克之去離 子水加熱至55=。在55·^下，使氮氣流恆定通過，然後將 下列溶液添如至燒瓶中：帶有ν:7. 4 4 7公:克去離子洗滌水之 本紙張尺度逍用中S國家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙） ,R (請先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) 裝· .?τ. 線· Λ 6 η 6 211576 五、發明説明（1 7) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 線. 0.125wt %對亞硝基苯酚鈉溶液17.52公克，帶有3.46公克 洗滌水之1.44wt%酒石酸溶液15.22公克，以及帶有29.5 公克洗滌水之25wt%十二烷基硫酸鈉溶液36. 18公克。製 備另一含有水280.7公克，25%十二烷基硫酸鈉溶液7.62 公克，丙烯酸正-丁酯1087.4公克，及甲基丙烯酸烯丙酯 7.68公克之經乳化單匾混合物。此經乳化之單體混合物分 別以4値注料量進行聚合。第一注料量含有此單體乳化混 合物153.7公克，在其加入燒瓶後，立刻添加溶於17.35公 克水中之0.2公克之70 %第三丁基氫過氣化物及1.1公克之 甲醛合次硫酸鈉至燒瓶中，然後以5公克的水洗滌甲醛合 次硫酸鈉之容器及以104公克的水洗滌單體乳液之容器， 在其逹到最高發熱溫度後，將此反應混合物保持在此最高 溫度15分鐘，再冷卻至5310。將127.45公克單體乳液之第 二注料量添加至燒瓶中，接著再加入0.15公克之70%第三 -丁基氫過氣化物溶液，放熱後，將此混合物保持在最高 溫度15分鐘，在冷卻至531C。第三値置放之單體乳液為 經濟部中央楳準局A工消费合作社印見 公克之〜總單體;’号合饬，第三次添加之引發劑為.〇_? 0 公克之70 %第三丁基氫過氧化物，此反應放熱後，保持在 最高溫15分鐘，再將混合物冷卻至57C。最後添加573.6 公克之單體混合物及0.70公克之最後第三氫過氣化物溶液 ,然後以1025公克的水洗滌單體乳液的容器，在達到最高 發熱溫度三分鐘後，將0.18公克之第三丁基氫過氧化物溶 液及溶於7.46公克水中之0.12公克之甲醛合次硫酸鈉添加 至反應混合物中，接著在最高溫度保持^小時，再將乳 本紙張尺度边用中國a家櫺準（CNS)甲4規格（210x297公龙） 211576 經濟部中央標準局貝工消费合作社印?| 五、發明説明（18) 液冷卻至53C。此聚合物之固體含童為28.9¾。 在上述乳液中添加5.33公克之十二烷基硫酸納溶液及 15公克之水，再以另一 20公克水洗滌溶器，在此混合物搜 拌15分鐘後，放置149.3公克之甲基丙烯酸甲酯及0.58公 克之正-十二烷硫醇至反應燒瓶中，接著以100公克的水 洗滌單體之容器，再添加溶於20公克水中之0.22公克之甲 醛合次硫酸鈉及溶於120公克水中之0.22公克之過硫酸鈉 。在最高發熱溫度後，殘留的單髏再進一步與溶於20公克 水中之0.08公克之甲醛合次硫酸鈉，以及溶於20公克水中 之0.08公克之過硫酸鈉反應，反應一小時後，發現固體含 量為29.9 % ,此膠乳粒度為76ηιη,此即為實施例3中之膠 乳 A - 1。 2 . 撒附聚作用 在配有攪拌器、溫度計及冷凝管之5000毫升四頸圓底 燒瓶中，將3000公克在上述步驟中所得之小粒度衝擊改質 劑膠乳予以加熱至90=0。以濃縮氨（29.3wt% )及醋酸（50 w t % )兩種溶液分別作為凝結_。在9 G υ下，於經塚拌之 膠乳中，以每5分鐘分別增添氨及醋酸，1.19及2. 14毫升 ,在每次添加後測量膠乳粒度，逹到所須之粒度時（通常 為200-250ηηι)停止聚合反應，然後將經附聚之膠乳冷卻至 5 3t： 〇 3 . 以甲某丙烯酴申酯准行包甭作用 在氮氣流下，將7. 14公克之28%十二烷基硫酸鈉溶液 .10 〇:公：¾念甲基丙烯酸甲酯及0.4公Η之正平:^燦硫醇 本紙張尺度边用中國困家栉準（CNS)甲4規格（210x297公龙） 1 „ (請先閲讀背面之注意事項再堝寫本頁) 裝· 訂- 線. Λ 6 1ί 6 211576 五、發明説明（1 9) 添加至上述經附聚之乳液中，以214公克的水洗滌這些添 加材質的容器。在混合物攪拌10分鐘後，將溶於10公克水 中之15公克之甲醛合次硫酸鈉，及溶於10公克水中之0.15 公克之過硫酸鈉添加至反應混合物中。在放熱後，殘留單 體再進一步與溶於4公克水中之0.05公克之甲醛合次硫酸 鈉，以及溶於4公克水中之0.05公克之過硫酸鈉反應，將 最终乳液保持在5 5 C 1小時，然後冷卻至室溫。 4 . 經榭附聚^丙烯酴衝墼孜暫割夕凝聚作用 在4000毫升之燒杯中，將2000公克之0.475 %氛化鈣 溶液加熱至85 °C。在攪拌下，將1000公克之上述經包覆乳 液慢慢地倒入氛化鈣溶液中，將此混合物fi拌1 5分鐘，然 後過濾，移除水，再以1500公克水洗滌此濕凝塊，接著過 濾，移除水，在80t下，於流化床乾燥器中乾燥此經凝聚 聚合物。 富旆例2 經榭附聚夕隆黏麽添加割 ⑴粒麽丙烯酴隆黏庶添加割 芘第r下，將於5公升圓燒菘中之7 5 乂：克之去绔 子水加熱至55¾。在55°C下，使氮氣流恒定通過，然後將 下列溶液添加至燒瓶中：帶有7.47公克去離子洗滌水之 17.52公克之0.125«1:%對—亞硝基苯酚鈉溶液，帶有3.46 公克洗滌水之15.22公克之1.44wt%酒石酸溶液，以及帶 有29.5公克洗滌水之32.29公克之28wt %十二烷基硫酸鈉 溶液。製備另一含有280.7公克水，6.82公克28%十二烷 基i硫攤v紙溶識，1087.4公克两烯酸正-丁.醋^似::及.10.8 7 本紙法尺度边用中國國家標準（CMS)甲4規格（210x297公龙） (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) ,?τ. 線- 經濟部中央標準局貝工消费合作社印51 Λ 6 Β 6 211576 五、發明説明（2 0) (請先閲讀背面之注意事項再碼寫本頁) 經濟部中央櫺準局貝工消费合作社印製 公克正-十二烷硫醇之經乳化單體混合物。此經乳化單體 混合物以4個注料置進行聚合。第一注料量含有153.7公 克之此單體乳液，在其添加至燒瓶後，立刻添加0.20公克 之70%第三丁基氫過氣化物及溶於17.35公克水中之1.1公 克甲醛合次碕酸鈉至燒瓶中，然後以5公克的水洗滌甲醛 合次硫酸鈉之容器，並用104公克的水洗滌單體乳液之容 器，在混合物達到最高發熱溫度後，將反應混合物在此最 高溫度保持15分鐘，然後冷卻至5310。將127.45公克單體 乳液之第二注料量添加至燒瓶中，接著再加入0.15公克之 70¾第三丁基氫過氧化物溶液，放熱後，將此混合物保持 在最高溫度15分鐘，再冷卻至531C。第三次添加之引發劑 為0.70公克之70%第三丁基氫過氧化物，在反應放熱後， 保持在最高溫15分鐘，然後將混合物冷卻至57C。最後添 加573.6公克之單體混合物，以及0.70公克之第三丁基氫 過氧化物溶液，並以1025公克的水洗滌單體乳液的容器， 在逹到最高發熱溫度3分鐘後，將0.18公克之第三丁基氫 過m化物溶液及溶於7 . 4 6公克水中之0 .] 2公克.之甲醛合次 硫酸鈉添加至反應混合物中，接著在最高溫度下保持1小 時，再將乳液冷卻至53它，此聚合物之固體含量為28.9%。 在上述乳液中，添加5.33公克之25¾十二烷基硫酸納 溶液及15公克的水，另以20公克的水洗滌容器，在此混合 物搜拌15分鐘後，放置274公克之甲基丙烯酸甲酯及2.74 公克之正-十二烷硫醇至反應燒瓶中，再以100公克的水 } 洗滌單證容器:ΐ接ί著加人溶於20公克水中之0. 421公克之 : 本紙張尺度边用中國困家櫺準（CNS)T4規格（210x297公：ϊ) 〇 0 Λ 6 13 6 211576 五、發明説明（2 i) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲醛合次硫酸鈉，及溶於120公克水中之0.41公克之過硫 酸鈉，在最高發熱溫度後，殘留的單體再進一步與溶於 20公克水中之0.41公克之甲醛合次硫酸鈉，以及溶於20公 克水中之0.14公克水過硫酸鈉反應，反應1小時後，發現 固體含量為32 %,此即為實施例3中之膠乳B-1。 榭附聚作闲 在配有攪拌器、溫度計及冷凝管之1000毫升四頸圓底 燒瓶中，將在上述步驟中所得之750公克小粒度降黏度添 加劑膠乳予以加熱至90t：。以濃縮氨（29.3wt% )及醋酸（ 5 〇 w t % )兩種溶液分別作為凝結劑。在9 0 1C下，於經攪拌 之乳液中，以每5分鐘分別增添氨及醋酸溶液0 . 3 0及0 . 5 4 毫升，在每次添加後測量膠乳粒度，達到所須之粒度時（ 通常為200-25〇nm),停止聚合反應，將此經附聚膠乳與 8.03公克之28%十二烷基硫酸納溶液混合，再冷卻至53^0 Ο 以甲某丙烯酴甲酷准行包甭作用 經濟部中央標準局员工消费合作社印31 在氮氣疙下，將i.79公克之28%十二烷基硫酸鈉溶液 ,25公克之甲基丙烯酸甲酯及0.1公克之正-十二烷硫醇 添加至上述經附聚之乳液中，以54公克的水洗滌這些添加 材質的容器。在混合物攪拌10分鐘後，將溶於10公克水中 之0.0375公克之甲醛合次硫酸鈉，及溶於10公克水中之 0.0375公克之過硫酸鈉添加至反應混合物中。在放熱後， 殘留單體再進一步與溶於4公克水中之0.012公克之甲醛 '合次硫酸鈉，，以及|溶於4公克水中之0 . 01 2公克之過硫酸： 本紙张尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙） 2 1 211576

AG Π G 經濟部+央標準局β工沾赀合作社印奴 五、發明説明（2 2) 鈉反應，將最終乳液保持在5 5 t： 1 π時，然後冷卻至室溫 Ο 猙撤附聚燧黏麽添加_ 凝聚作ffl 在4000毫升之燒杯中，將1667公克之0.475%氛化鈣 溶液加熱至8010。在搜拌下，將83 3公克之上述經包覆乳 液慢慢地倒入氛化鈣溶液中，將此混合物攪拌1 5分鐘，然 後過濾，移除水，再以1 2 5 0公克水洗滌此濕凝塊，接#過 濾，移除水，在801C下，於流化床乾燥器中乾燥此經凝聚 聚合物，此即為下列實施例中之聚合物Β。 奮施例3 經共-撤附聚丙恍衛墼改皙酬逛睦黏麽黏 加劑 此實施例為兩種芯/中間殼膠乳之共-徹附聚作用， 接著並以最終外殼包覆。 小粒麻丙烯酴衝墼改皙割 如同實施例A中之小粒度丙烯酸衝擊改質劑（膠乳A - 1 )〇 小粒麽^睦黏麼添加勘I 如同實施例B中之小粒度降黏度添加劑（膠乳B - 1 )。 共撒附聚作用 在配有攬拌器、溫度計及冷凝管之5000毫升四頸圓底 燒瓶中，將實施例1之步驟中所得；Z 2 0 0 0公克小粒度衝擊 改質劑膠乳A - 1 ,及實施例2之步驟中所製備之2 0 0 0公克 小粒度降黏度添加劑B - 1予以加熱：€ 9 0 1〇。以濃縮氨（2 9 . 3 w t % )及醋酸（5 0 w t % )丙種溶液分別作為凝結劑。在9 0 t： (請先閲讀背而之注意卞項 本紙尺度通W中國Η家標卒（CNS)1丨M«m(210x2(J7公址） 22 Λ 6 η 6 2115Ϊ6 五、發明説明（2 3) (請先閲讀贫面之注意事項再填寫本頁) 下，於經攪拌之乳液中，以每5分鐘分別增添氨及醋酸溶 液，1.58毫升及2. 86毫升，在每次添加後，測量膠乳粒度 ，逹到所須之粒度時（263nm),即停止聚合反應，將此經 附聚膠乳與42.9公克之28%十二烷基硫酸鈉溶液混合，再 冷卻至53 υ。 以甲甚丙烯酴田酯准行包覆作用 在氮氣流下，將9.05公克之28%十二烷基硫酸鈉溶液 ,126.7公克之甲基丙烯酸甲酯及0.5公克之正-十二烷硫 醇添加至上述經附聚之乳液中，以275公克的水洗滌這些 添加材質的容器。在混合物攛拌10分鐘後，將溶於12公克 水中之0.19公克之甲醛合次硫酸鈉，及溶於12公克水中之 0.19公克之過硫酸納添加至反應混合物中。在放熱後，殘 留單體再進一步與溶於4公克水中之0.06公克之甲醛合次 硫酸鈉，以及溶於4公克水中之0.06公克之過硫酸鈉反應 ,將最終乳液保持在55C1小時，然後冷卻至室溫。 經共-徹附聚丙烯酸衝墼孜皙割及蛏黏麽添加割凝聚 經濟部中央櫺準局员工消费合作社印31 在4000毫升之燒杯中，將2000公克之0.475 %氛化鈣 溶液加熱至99它。在攪拌下，將1000公克之上述經包覆乳 液慢慢地倒入氣化鈣溶液中，將此混合物攪拌15分鐘，然 後過濾，移除水，再以1500公克水洗滌此濕凝塊，接著過 薇，移除水，在80t下，於流化床乾燥器中乾燥此經凝聚 聚合物。此即為下文中之聚合物C。 寶旃例4 缚撤附聚铧句，蒱夕盗黏度添加烈 ； τ 本紙張尺度边用中S Η家標準（CNS) TM規格（210X297公龙） 23 Λ 6 U 6 五、發明説明（2 4) 此實施例為帶有交聯中間層之芯/殼聚合物，及不包 括衝擊改質劑之徹附聚/包覆作用。 小粒麽^丙烯酴衝墼孜皙割 在氮氣下，將於5公升圓底燒瓶中之1179公克之去離 子水加熱至5510。在55它下，使氮氣流恆定通過，然後將 下列溶液添加至燒瓶> :帶有7 . 4 7克去離子洗滌之1 7 . 5 2 公克之0.125以％對-亞硝基苯酚鈉溶液，帶有3.46公克 洗滌水之1 5 . 2 2公克之1 . 4 4 w t %酒石酸溶液，以及帶有 29.5公克洗滌水之32.29公克之28wt %十二烷基硫酸鈉溶 液。製備另一含有172.7公克水，4. 18公克28 %十二烷基 硫酸鈉溶液，664.6公克丙烯酸正-丁酯，以及6.66公克 正-十二烷硫醇之經乳化單體混合物。此經乳化單體混合 物以3個注料量進行聚合。第一注料量含有153.7公克之 此單體乳液，在其添加至燒瓶後，立刻添加0.20公克之70 %第三丁基氫過氧化物及溶於17.35公克水中之1.1公克甲 薛合次硫酸鈉至燒瓶中，然後以5公克的水洗滌甲醛合次 琉酸钻之艺器，並3:04公克的水冼硿單體乳液之容器， 經濟部中央標準局貝工消费合作社印& 在混合物逹到最高發熱溫度後，將反應混合物在此最高溫 度保持15分鐘，然後冷卻至5310。將122.98公克單體乳液 之第二注料量添加至燒瓶中，接著再加入0.15公克之70 % 第三丁基氫過氧化物溶液，放熱後，將此混合物保持在最 高溫度15分鐘，再冷卻至531C。第三次置放之單體乳液為 571.5公克之總單體混合物，第三次添加之引發劑為0.70 么究之10 W第1:三ί 丁i基氫過氣化物，在反應放熱後，〃保'持1ί在i 24 (請先閲讀背面之注意事項再项寫本頁) 本紙5良尺度逋用中B a家標準(CNS)甲4規格（210 X 297公龙） Λ 6 13 6 211^6 五、發明説明（2 5) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 最高溫15分鐘，然後將混合物冷卻至57t：。製備含有108 公克水，2.64公克之28¾十二烷基硫酸鈉，418.43公克之 丙烯酸正-丁酯，及2.93公克之甲基丙烯酸烯丙酯之第二 單體乳液混合物。此混合物與0.70公克之70%第三丁基氫 過氣化物加入反應燒瓶中，並以1025公克的水洗滌單體乳 液的容器，在達到最高發熱溫度3分鐘後，將0.18公克之 第三丁基氫過氣化物溶液及溶於7.46公克水中之0.12公克 之甲醛合次硫酸鈉添加至反應混合物中，接著在最高溫度 下保持1小時，再將乳液冷卻至5310,此聚合物之固體含 置為2 9 %。 經濟部中央櫺準局貝工消t合作社印製 在上述乳液中，添加5.33公克之25 %十二烷基硫酸銷 溶液及15公克的水，另以20公克的水洗滌容器，在此混合 物攪拌15分鐘後，放置1 49.3 2公克之甲基丙烯酸甲酯及 0.58公克之正-十二烷硫醇至反應燒瓶中，再以100公克 的水洗滌單體容器，接著加入溶於20公克水中之0.22公克 之甲醛合次硫酸鈉，及溶於120公克水中之0.22公克之過 疏酸鈉，在最高發熱溫度後,残留的Μ體再進一步與溶於 20公克水中之0.08公克之甲醛合次硫酸鈉，以及溶於20公 克水中之0.08公克水過硫酸鈉反應，反應1小時後，發現 固體含量為30 %,此即為膠乳D-1。 撒附聚作用 在配有攪拌器、溫度計及冷凝管之1000毫升四頸圓底 燒瓶中，將在上述步驟中所得之750公克經包覆之小粒度 降黏度添加劑S乳予以加熱:至9 0 10。以濃縮氨（2 9 . 3 w t % ) 本紙張尺度通用中Η國家樣準（CNS)肀4規格（210x297公龙) 25 A6 B6 211576 五、發明説明（》6 及醋酸（50wt%)兩種溶液分別作為凝結劑。在90C下，於 經攪拌之乳液中，以每5分鐘分別增添氨及醋酸溶液0 . 3 0 及0 . 5 4毫升，在每次添加後測量膠乳粒度，逹到所須之粒 度時（通常為200-250nm),停止聚合反應，將此經附聚膠 乳與8.03公克之28 %十二烷基硫酸鈉溶液混合，再冷卻至 53 C 〇 以甲甚丙烯酿甲酯准行包瘠作用 在氮氣流下，將1.79公克之28 %十二烷基硫酸鈉溶液 ,25公克之甲基丙烯酸甲酯及0.1公克之正-十二烷硫醇 添加至上述經附聚之乳液中，以54公克的水洗滌這些添加 材質的容器。在混合物攪拌10分鐘後，將溶於10公克水中 之0.0375公克之甲醛合次硫酸鈉，及溶於10公克水中之 0 . 0 3 7 5公克之過硫酸鈉添加至反應混合物中。在放熱後， 殘留單體再進一步與溶於4公克水中之0.012公克之甲醛 合次硫酸鈉，以及溶於4公克水中之0.012公克之過硫酸 鈉反應，將最終乳液保持在5 5 °C 1小時，然後冷卻至室溫 〇 經徼附聚铒句粟夕睦黏庠添加割夕凝聚作用 在4000毫升之燒杯中，將1667公克之0.475%氯化鈣 溶液加熱至701C。在攪拌下，將833公克之上述經包覆乳 液慢慢地倒入氛化鈣溶液中，將此混合物攪拌15分鐘，然 後過濾，移除水，再以1250公克水洗滌此濕凝塊，接著過 濾，移除水，在8010下.於流化床乾燥器中乾燥此經凝聚 聚合物印為聚合饬！）。 甲 4(210Χ 297 公发） (請先閲讀背面之注意事項再填ί桊頁) •装· •訂· .線. 26 2115^6 A6 B6 五、發明説明（）2 7 蓄 旅 例 5 锊 共 一 徹 附 聚 之丙 烯 酸 衝 擊 改 質 劑 與 經 W ^ 降 M. 1 添 加 劑 小 粒 度 丙 烯 酹 衝 擊 改 質 劑 如 同 實 施 例 1 中 之 小 粒 度 丙 烯 酸 衝 擊 改 質 劑 (膠乳A-1 )0 小 粒 度 綷 降 ff 度 添 加 劑 如 同 實 施 例 4 中 之 小 粒 度 經 包 覆 降 黏 度 添 加 劑 (膠乳 D- 1 ) 〇 共 徹 附 聚 作 用 在 配 有 攪 拌 器 溫 度 計 及 冷 凝 管 之 1 0 0 0 « 升 四 頸 圓底 燒 瓶 中 f 將 實 施 例 1 之 步 驟 中 所 得 之 3 7 5公克小粒度衝擊 改 質 劑 膠 乳 1 及 實 施 例 4 之 步 驟 中 所 製 備 之 3 7 5公克小粒 度 經 包 覆 降 黏 度 添 加 劑 D - 1予以加熱至9 0 υ。 以濃縮氨（ 29 .3 W t % )及醋酸（50 w t % )兩種溶液分別作為凝結劑。 在 9 0 t： 下 t 於 經 m 拌 之 乳 液 中 » 以 每 5 分 鐘 分 別 增 添 氨 及醋 酸 溶 液 t 0 . 30毫 升 及 0 . 5 4毫 升 在 每 次 添 加 後 9 測 量 膠乳 •又 f 邊 到 所 須 之 度 % (2 5 η > 止 聚 合 反 m 9 将此 經 附 聚 膠 乳 與 8 . 92公 克 之 28 % 十 二 烷 基 硫 酸 鈉 溶 液 混 合， 再 冷 卻 至 53 t： 0 以 甲 華 丙 烯 酸 甲 谁 行 包 m 作 用 在 氮 氣 流 下 > 將 1 . 78公 克 之 28 % 十 二 烷 基 硫 酸 鈉 溶液 1 25公 克 之 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 及 0 . 1公克之正- -十二烷硫醇 添 加 至 上 述 經 附 聚 之 乳 液 中 9 以 69公 克 的 水 洗 滌 這 些 添加 材 質 容 器 〇 在 Sc 合 物 «3, Μ 拌 10分 鐘 後 » 將 溶 於 i 0公 克 水中 (請先閲讀背面之注意事項再填穿本頁) 甲 4(210X 297公沒） 27 •a. •訂· •線· A6 B6 211576 五、發明説明（之8 之0.0375公克之甲醛合次硫酸納，及溶於10公克水中之 0.0375公克之過硫酸納添加至反應混合物中。在放熱後， 殘留單體再進一步與溶於4公克水中之0.013公克之甲醛 合次硫酸納，以及溶於4公克水中之0.013公克之過硫酸 鈉反應，將最終乳液保持在55tl小時，然後冷卻至室溫 〇 猙共一擻附聚夕丙烯醅衝墼孜皙割及隆黏度添加割夕凝聚 作用 在4000毫升之燒杯中，將1667公克之0.475 %氛化鈣 溶液加熱至70T。在攪拌下，將833公克之上述經包覆乳 液慢慢地倒入氣化鈣溶液中，將此混合物攪拌15分鐘，然 後過濾，移除水，再以1250公克水洗滌此濕凝塊，接著過 濾，移除水，在80 =下，於流化床乾燥器中乾燥此經凝聚 聚合物。此即為聚合物E。 測試結果： ⑴PVC熔化 此1¾忒籐在H a a k e条统3 G扭汽變計上進行。將温煉室 加熱至1701C,且將混合攪拌漿之旋轉速度設在50rpni。在 經徹附聚添加劑與依下述配方預摻合之聚（氯乙烯）母煉膠 混合後，將此混合粉末置放於經加熱之混煉室中，記錄扭 矩與溫度變化。膠凝或熔化速度之待性俗依時間對最高扭 矩及當時之混合物溫度（最高溫度）而定。極長之熔化時間 較為不理想。 . 甲 4(210X 297公沒） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂. •綠· 28 Λ 6 !? 6 211576 五、發明説明（2 g) 聚（氛乙烯）母煉膠 K58PVC 100 有機錫穩定劑 2.0 丙三醇單硬脂酸酯 0.5 經氣化聚乙烯蟠 0.2 經微附聚添加劑 0.7或14 (請先閲讀背面之注意事項再填寫木3) A B C 時 間對 最高溫 僅 含衝擊 僅 含降 黏 經共附聚 最 高杻矩 度 改 皙劑 度 添加 劑 及包覆之 (η ) (V,) A-1//B-1"殼 45//45//10 0 0 0 47 163 0 7 0 264 178 7 7 0 2 18 176 0 0 14 16 1 175 A D E 時 間對 最高溫 經濟部中央標準局兵工消費合作社印51 & 含衝擊 僅 含 降 黏 經共附聚 最高扭矩 度 改 皙商1 庠 添 加 劑 及包覆之 (%Φ ) (V, A-1//D-1"殼 45//45//10 0 0 0 47 163 0 10 0 259 178 10 10 0 188 176 、 0 0 20 Μ 1-6 5 176 本紙張尺度边用中國a家楳準（CNS)甲4規格（210x297公及) Λ 6 Η 6 211576 五、發明説明（3()) 啻旃例：粉末夕魅剪袢皙 對小粒度丙烯酸衝擊改質劑及流動改良加工助劑予以 共附聚之最主要益處為其能幫肋流動改良添加劑之單離。 由Η 〇 s 〇 k a w a粉末製測試所得之數據能說明此益處。此測試 係將52毫升之粉末置於不綉銷杯中，以964.2公克之鉛砝 碼覆蓋並負載在頂端，將杯子及砝碼置於自動放液裝置中 ,並放液180秒，在蓋子及砝碼自杯子移去後，小心地將 杯中物用杯子的雙層底壓出至網口為2mm之篩網上（10號篩 ),然後用變阻器（設定在4.5)將此篩網振動60秒，記錄振 動60秒後殘留在篩網上之任何聚合物之重量，將殘留聚合 物之重量除以聚合物之總重量，以得到殘留在篩網上之聚 合物的分率（其將列於下列表中）。每個樣品均做兩次測量 ,將會發現經共-徹附聚之材質完全地通過篩網者較多。 殘留在篩網上之 聚合物的分率 (請先閲讀背面之注意事項#填寫木3) m 第一次 筮二次 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 B :經徹附聚降 黏度添加劑 C :經共-徹附聚 丙烯酸衝擊 改質劑及降 黏度添加劑 D :經微附聚多 段流動改良 添加劑 987 327 624 .981 .984 0.323 .325 .690 657 30 本紙張尺度逍用中國Η家楳準（CNS)甲4規格(210x297公 2115*76 Λ 6 Η 6 五、發明説明（3 1) Ε:經共-擻附聚 0.246 0.3 3 3 0.2 8 9 擊多良 衝及改 酸劑動劑 烯質流加 丙改段添 例 奮 畺 測 墼 衝 h 板00 / 煉 遐 質 改 擊PV 衝低 酸降 ^會 丙不 , 並 下用 較作 比 聚 合附 摻徹 理 -物共 單之 簡劑 之加 劑添 加良 添改 與動 在流 和 劑 之 (請先閲讀背面之注意事項再塥寫木页) 果 效 的 用 作 質 改 擊PV 衝製 模 及 煉 混 在 述 所 例 施 實 本 由 可 將 此 之 明 說 量 測 擊 3 氏 艾 Π 凹 之 做 所 上 板 合 摻 方 之 示 所 表 下 依 將 磅 5 在 劑 滑 潤 及 劑 定 穩 熱 脂 樹 料 混 度PV 強將 高括 樹 備 製 以 合 摻 中 機 包加 驟切 步剪 合其 摻到 此直 ο » 膠 合 煉混 a中 c few V 機 料 混 度 強 高 在 獨 單 旨 此 ， 在中 , 物 中合 物摻 合至 摻加 至添 加再 添劑 劑滑 定潤 穩將 錫 ， 機時 有 P 體 CO 液至 將熱 再加 , 切 P 剪 52物 至合 熱摻 經濟部中央櫺準局员工消费合作社印製 至摻 I··.-使 管水 套環 機循 料的 混管 至套 氣機 蒸料 水混 加用 添利 時再 同 ， 並 P 5 煉 9 混達 的到 产K 度 強溫 高物 績合 繼摻 至 卻 冷 下膠 拌煉 攪母 速VC 慢卩 在 物 合 於 當 相

物 合 摻 將 下 V ο 6 約 大 在 ο V 劑 加 添 聚 附 徹 有 含 0 出 移 中 機 料 混 自 附 徹 經 與 膠 煉 母 C V P 之 量 之 〇 示得 所製 表而 下合 如混 將手 偽由 物藉 合 ， 摻劑 rfu ΠΜ 另 力 各添 之聚 本紙張尺度进用中國Η家標準（CNS)甲4規格(210x297公龙） 3 1 2115^6 五、發明説明（32) PVC遐煉/堪靱a煉暖BR方 Λ 6 Η 6 梭合物 1 2 1 0 0 . 0 P h r 2 . 0 p h r 2 . 7 p h r 0 . 3 p h r 1 . 0 p h r 8 . 0 p h r PVC(K=60)樹脂 二甲基錫雙（2-乙基己基硫甘醇酯 丙三醇單硬脂酸酯 聚烯烴蟠-外部潤滑劑 高Mw聚（MMA/EA)共聚物 芯/殼 BA//MMA共聚物 1 . 5 p h r Τ ί 0 2 0 . 4或8 ρ h r流動改良添加劑 pvca棟_ 經擻附聚添加割 1 0 5 . 0 p h r 1 0 5 . 0 p h r 1 0 5 . 0 p h r 1 0 5 . 0 p h r 無 7phr Α:小粒度丙烯酸衝擊改質劑 + 7 p h「B :經徹附聚流動改良添加劑 14ph「C:經共-微附聚之丙烯酸衝 擊改質劑及流動改良添加劑 1 0 p h r A :小粒度丙烯酸衝擊改質劑 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) - r 經濟部中央標準局员工消費合作社印焚 + 1 ο i·. h r D :邊徹附聚；Ζ多段鈐動改良 添加劑 5 105 . Ophr 20phr E :經共-徹附聚之丙烯酸衝 擊改質劑及多段流動改良添加劑 遐煉及椹斛PVC板 在雙滾輪混煉機中混煉PVC粉末接合物，加熱至177Ό 5分鐘，再自混煉機中將熔化薄板移出，並在金屬框狀模 '具「中:!滕贫 14cmX 24.1craX 0.32cm之板。飛、騰條，在’ 1 7 7 t 本紙張尺度通用中國B家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙） Λ 6 Η 6 五、發明説明b 3 ) 壓 力 機 中 t 在 小 壓 力 下 9 加 熱 模 具 3 分 鐘 ,再施 以 7 0.噸 之 歷 力 2 分 鐘 $ 然 後 將 模 具 移 至 冷 壓 力 機 中 ,冷卻 5 分 鐘 0 Η ρ 氏 衝 擊 測 章 白 模 製 板 切 割 艾 氏 棒 1 且 依 ASTM 標 準 D 2 5 6 挖 凹 Π 0 在 23 ν 及 1 8 t： 測 試 樣 品 » 每 値 摻 合 物 係 在 5 根棒子 上 進 行 衝 擊 測 量 » 在 板 之 機 械 方 向 之 長 方 向 所 切 割 之艾氏 棒 的 結 果 示 於 下 表 中 〇 在 2 3 門 ρ V 氏 衝 擊 m 晕 凹 Π 氏 衝 擊 強 度 (J / m ) 強 靱 片 乾 淨 片 摻 a 物 衝 擊 樣品 衝 擊 樣品 強 度 強 度 组號 1 ： PVC母煉膠 0 32 J/ ία 5 (請先閲讀背面之注意事項再填窩木页) 裝- ,1Γ_ 線_ 經濟部中央櫺準局员工消費合作社印u 2:PVC 母煉膠 54 4J/in 3 11 2

+7prhA+7phrB 3:PVC 母煉 _ ；32j 4 11 1

+ 1 4 p h r C 4 : PVC母煉膠 9 1 8 4 2 1 1

+10phrA+10phrD 5:PVC 母煉膠 902 5 — 0 + 2 0 p h r E ' 本紙尺度通用中Η H家標準（CNS)甲4規格(210x297公發) 2115^ Λ 6 Η 6 五、發明説明（34) #18T^FTl=lVg衝盤刺昼 凹口艾氏衝擊強度（J/m) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印驭 強靱 片 乾淨 片 捞会物 衝擊 樣品 衝擊 樣品 強麽 组號 強庠 號 1 : PVC母煉 膠 - 0 32 J/m 5 2 : Ρ V C母煉 膠 - 0 7 5 5 +7prhA+7p hrB 3 : PVC母煉 膠 - 0 75 5 + 1 4 p h r C 4 : PVC母煉 膠 897J/m 5 - 0 5 : P VC母煉 膠 865 5 — 0 + 2 0 p h r E 弯确例：迓毖：¾ JLjS!，： 在與含有簡 單物理接 合添加 劑之配方 比較下，丙烯酸 衝擊改質劑及流 動改良添 加劑之 共-徹附 聚作用，並不會 降低含添加劑之 PVC的流動改良。 此可顯示在以下述之注 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 模機械中之螺旋模具上所進行之PVC注射模塑配方之螺旋 流動測量。 捞会 P V C注領祀访傜在3 5磅之H e n s c h 1 Μ料機中，摻舍下述 3 4 本紙5fc尺度边用中a Η家櫺準(CNS)甲4規格(210x297公逢) 裝· 訂' 線. Λ 6 Η 6 δ 五、發明説明（3 g) (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本页) 特定之PVC樹脂、熱穩定劑及潤滑劑而製得。此摻合步驟 包括在高強度混料機中，單獨混合PVC樹脂直到其剪切加 熱至52C,再添加加液體有機-錫穩定劑至摻合物中，在 此摻合物剪切加熱至661C時，再添加潤滑劑至摻合物中， 繼續高強度的混料直至摻合物的溫度到達95=,以混料機 套管之循環水，將此摻合物在慢速攪拌下，冷卻至60七。 在大約60C下，將此摻合物（相當於PVC母煉膠）自混料機 中移出。 含有衝擊改質劑及加工肋劑之摻合物，偽於5磅高強 度混料機中，以適量之PVC母煉膠及添加劑一起在室溫下 混合5分鐘（由於剪切加熱，摻合溫度將會超過室溫，但 並無施予額外之熱）。 PVC沣椹a煉隨5R方 lOO.Ophr PVC(K = 60)樹脂 2 . Ophr 二甲基錫雙（2-乙基己基硫甘醇酯） 2 . 0 p h r 丙三醇單硬脂酸酯 0.3phr 烯烴逸-外部潤滑劑 經濟部中央標準局貝工消费合作社印51 1 . Ophr 高 Mw 聚（MMA/EA)共聚物 8.Ophr 芯/殼 BA//MMA共聚物 1 . 5 p h r T i 0 2 0.4或8phr流動改良添加劑 摻合物 PVC&铕暖 衛墼改皙割及加丁肋割

1 105.Ophr l.Ophr HMtf-PA 本紙張尺度逍用中國國家楳準（CNS)甲4規格(210X297公龙) 35 Λ 6 Η 6 2115*76 五、發明説明（36) 2 1 Ο 5 . 0 p h r l.Ophr Η ΜW - ΡA + 8 . Ορhr (請先閲讀背面之注意事項再项寫木疗) Α:小粒度丙烯酸衝擊改質劑 + 8 . Ophr* B :經徹附聚流動改 質添加劑. 3 1 0 5 . 0 p h r l.Ophr HMW-PA + 16.0phr C:經共-徹附聚之丙烯酸衝 擊改質劑及流動改質添加劑 壓出及诰粒 以美國Leistritz逆轉式雙螺桿壓出機將摻合物壓出 並造粒。此壓出機備有3 4 mm逆轉式螺桿，並具有5個機筒 截面（總長度對直徑比例為15.9),機筒溫度設在140° / 145° /150° /155P (註：没有對第一痼機筒加熱）且模溫 度設在1 6 0 1C ,摻合物透過3 . 2 m m直徑之模壓出至單線中， 在切成顆粒前，使之通過水浴以冷卻之。 沣射椹锂法 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 祕螺旋型檫連單：i樸插人A r b L! r S 2 ? 0 · 9 0 - 3 G注射模 塑機中，來進行螺旋流動模製，此注射模塑機具有直徑為 22mm,且長度對直徑之比為20.5及壓縮比為2.1之螺捍。 將機筒溫度設在1 4 6 ° , 1 7 1 °及1 7 7 t：,噴嘴溫度設在1 8 6 以及螺捍速度設在20〇rpm,以具有探針之手持式高溫 計測量氣泡，發現這些設定造成之熔融溫度大約為2101C 。模溫為321C,以三種不同之注射壓力：495巴，720巴， 及i ：； 9 0巴來進螺旋t注射模塑。 本紙張尺度边用中國Η家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙) 36 Λ 6 Β6 2115^6 五、發明説明（3 7) 歧旋流動刺署 以三種不同注射壓力所得之螺旋流動長度示於下列接 合物1 , 2和3之表中。表中之值代表5次螺旋長度測量之 平均值及標準偏差（括弧内），此測置結果表示在摻有流動 改良添加劑時，會改良PVC母煉膠（摻合物1)之流動性，及 含有與流動改良添加劑共-微附聚之衝擊改質劑之PVC摻 合物（摻合物3)之流動性，相當於分別摻合經徹附聚衝擊 改質劑，以及經徹附聚流動改良添加劑之摻合物（摻合物 2)之流動性。 @旋流動測晉 注射壓力Ρ之螺旋流動量

梭会物 Ρ = 4 9 5 Ρ. Ρ = 7 2 Q R Ρ = 1 S 9 0 R 1 9.4(士 0.6) 18.7(±0.1) 51.9(±0.2) 2 11.5(±0.1) 20.5(土 0.4) 52.5(±0.2) 3 12·2(±0·1) 21.1(±0.0) 52.9(±0.4) (請先閲讀背面之注意事項#埙寫木页} 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本紙張尺度逍用中國Η家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙）

Claims (1)

1. 於：1沾裔修正丨1 _補充I Η 3 - 第81108031**專利申請案 梦 申請專利範圍修正本 (82年6月 30曰） 1 . 一種第 一 芯 / 殻 衝 擊 改 質 劑 與 第 二 芯 / 般 加 工 助 劑之 摻合物 » 其 包 括 ： a)衡擊 改 質 劑 成 分 包 括 下 列 粒 子 • 1)橡膠 狀 之 第 — 芯 聚 合 物 粒 子 9 其 玻 璃 溫 度 低 於-20 V 且 粒 度 低 於 1 0 0 n m , 此第- -芯聚合物粒子含有至 少 50 W t % 單 元 係 衍 生 白 丁 二 烯 > 丙 烯 酸 之 C2 -C 8综 酯 • 或 其 混 合 物 • 且 其 重 量 平 均 分 子 量 至 少 為 5 0 0 , 0 0 0 ； 2)第 一 中 間 般 聚 合 物 > 其 玻 璃 溫 度 高 於 -20 , 此第 一 中 間 殻 主 要 含 有 衍 生 白 丙 烯 酸 或 甲 基 丙 烯 酸之 Ci -C 4酯類之單元， 且此第- -中間骰為第- -S /中 間 殻 聚 合 物 粒 子 之 5 v t， ί 至 2 0 w t， ί ； b )加工 助 劑 成 分 包 括 下 列 粒 子 1)第 二 芯 聚 合 物 粒 子 其 粒 度 低 於 100η Ώ > 此第二芯 聚 合 物 粒 子 含 有 至 少 80 w t % 衍 生 白 丙 烯 酸 或 甲基 丙 烯 酸 之 C4 -C 1 2 烧 酯 或 其 混 合 物 之 單 元 1 及 0至2 0 份 衍 生 白 至 少 一 種 其 他 乙 烯 基 或 亞 乙 烯 基 單 體之 單 元 » 且 其 重 量 平 均 分 子 量 不 超 過 10 0 , 0 0 0 , 此第 二 芯 聚 合 物 不 含 衍 生 白 接 枝 或 交 聯 單 體 之 單 元； 及 至 少 — 種 * 2)第 二 中 間 交 聯 殺 聚 合 物 t 其 含 有 a ) 至 少 90 W t % 衍 生 白 一 種 或 多 種 乙 烯 基 芳 香 單體， 甲 4 (210X 297公超） 1 H3 或 甲 基 丙 烯 酸 之 C -( :4院酷之單元， b) 0 5 至 1 0、 ft *衍生 自下列至少- -種之單元 ί 含 有 兩 個 或 多 個 可 共 聚 合 雙 鐽 之 多 官 能 基 單 體 或 ] i) 可 共 聚 合 未 飽 和 酸 之 鹺 金 靥 \ m 土 金 靥 » 或 過 渡 金 靥 塩 類 係 包 括 下 列 至 少 種 酸 之 塩 類 甲 基 丙 烯 酸 f 丙 烯 酸 » 衣 康 酸 » 順 丁 烯 二 酸 9 反 丁 烯 二 酸 * a -亞甲基- δ 甲 基 己 二 酸 f 或 丙 烯 氧 丙 酸 ; 或 3) 第 三 中 間 殼 層 聚 合 物 1 其 含 有 至 少 70 V t % 衍 生 白 一 種 或 多 種 乙 烯 基 芳 香 單 體 或 甲 基 丙 烯 酸 Ci -C 4综 酯 之 單 元 > 及 c ) 硬 聚 合 物 之 包 覆 毅 > 其 玻 璃 溫 度 至 少 為 60 V » 此 包 覆 殻 主 要 含 有 衍 生 白 甲 基 丙 烯 酸 Ci -C 4燒酷之單元， 其 包 括 最 终 芯 /殼聚合物摻合物之5 至2 0 w t， ί , 並包 覆 衝 擊 改 質 劑 與 加 工 助 劑 粒 子 之 聚 集 9 而 且 此 包 覆 殺 形 成 粒 徑 至 少 為 150η m粒子。 2 .如 申 m 專 利 範 pm 圃 第 1 項 之 摻 合 物 其 中 最 终 芯 / 殼 聚 合 物 摻 合 物 之 包 覆 m 9 第 —— 中 間 殻 聚 合 物 > 或 第 二 芯 / 殼 聚 合 物 之 第 三 中 間 殻 層 中 之 至 少 一 個 主 要 係 包 括 衍 生 g 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 之 單 元 0 3 .如 申 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 摻 合 物 » 其 中 橡 膠 狀 之 第 — 聚 合 物 粒 子 主 要 含 有 衍 生 白 丙 烯 酸 正 - 丁 酯 之 單 元 〇 4 .如 申 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 摻 合 物 $ 其 中 橡 膠 狀 之 第 一 甲 4(2I0X 297公尨） 2 H3 芯聚合物又進一步含有衍生自至少一種多未飽和單體 之單元。 5. 如申請專利範圍第4項之摻合物，其中衍生自至少一 種多未飽和單體之單元係衍生自至少一種之甲基丙烯 酸烯丙酷，丙烯酸烯丙酯，順丁烯二酸二烯丙酷，反 丁烯二酸二烯丙酯二乙烯基苯，多元醇之二或三丙烯 酸酯，或多元酵之二或三甲基丙烯酸酯。 6. 如申請專利範圍第1項之摻合物，其中第二芯聚合物 粒子中之丙烯酸或甲基丙烯酸之C4_C12烷酯係丙烯酸 丁酯。 7. 如申請專利範圍第1項之摻合物，其中鹼金靥塩係納 塩。 8. —種靱化摻合物，其包括： a) 5至40份之如申請專利範圍第1項之摻合物； b) 60至95份之熱塑性母質樹脂。 9. 如申請專利範圍第8項之摻合物，其中最终芯/殻聚 合物摻合物係分散成粒度範圍/相當於那些未聚集之芯 /中間殼聚合物粒子之粒度。 10. 如申請專利範圍第8項之摻合物，其中熱塑性母質樹 脂係氯乙烯之均聚物或共聚物。 11. 一種由申請專利範圍第8項之摻合物所形成之模製或 壓製物。 12. —種製造第一芯/殻衝擊改質_與第二芯/骹加工助劑 之摻合物之方法，其包括： a)M乳液聚合形成玻璃溫度低於- 20"C,及粒度小於 3 甲 4(210X 297父寿） 2li^6 H3 100η »之橡膠狀第- -芯聚合物粒子， -此第- -芯聚合 物 粒 子 由 至 少 50 wt % 衍 生 白 丁 二 烯 丙 烯 酸 之 C2 -C 8 院 m 9 或 其 混 合 物 之 單 元 形 成 且 其 重 量 平 均 分 子 量 至 少 為 5 0 0 , 00 0 ； b)在 第 — 芯 聚 合 物 存 在 中 » 且 基 本 上 沒 有 新 聚 合 物 粒 子 形 成 之 條 件 下 Μ 依 序 乳 液 聚 合 作 用 來 形 成 玻 璃 溫 度 高 於 -20它之第- -中間殼聚合物， 此第一中間毅 主 要 係 由 衍 生 白 丙 烯 酸 或 甲 基 丙 烯 酸 之 Ci -C 4烷酯之 單 元 形 成 > 且 此 第 一 中 間 殻 係 為 第 一 芯 /中間殻聚合 物 粒 子 之 5 w t% 至 20wt% ； c ) Μ 液 聚 合 作 用 分 別 形 成 粒 度 小 於 100η π之第二芯 聚 合 物 » 此 第 二 芯 聚 合 物 粒 子 係 由 至 少 80 W t % 之 衍 生 白 丙 烯 酸 或 甲 基 丙 烯 酸 之 C4 -C 12 烷 酷 » 或 其 混 合 物 之 單 元 » 及 0 至 20份 之 衍 生 白 重 量 平 均 分 子 量 不 超 過 100, 000之其他乙烯基或亞乙烯基單體中之至少 一 種 之 單 元 所 形 成 9 此 第 二 芯 聚 合 物 不 含 衍 生 白 接 枝 或 交 聯 單 體 之 單 元 1 且 此 第 二 芯 聚 合 物 並 不 完 全 地 交 聯 • d )在 第 二 芯 聚 合 物 存 在 中 9 且 基 本 上 沒 有 新 聚 合 物 粒 子 形 成 之 條 件 下 » Μ 依 序 乳 液 聚 合 作 用 任 意 地 形 成 第 二 中 間 交 聯 殼 聚 合 物 » 其 含 有 ： 1 )至 少 90 w t % 之 衍 生 g r 種 或 多 種 乙 烯 基 芳 香 單 體 » 或 甲 基 丙 m 酸 之 Ci -C 4烧酷之單元： 2) 〇. 5至1 0 W t为 ;之位 ί生自下列至少- -種之單元： a )含 有 兩 個 或 多 個 可 共 聚 合 雙 鐽 之 多 官 能 基 單 體； 甲 4(210X 297公匁） 4 2il5*?6 H3 b) 可 共 聚 合 未 飽和 酸 > 係 包 括 至 少 一 種 之 甲 基 丙 烯 酸 9 丙 烯 酸， 衣 康 酸 » 順 丁 烯 二 酸 9 反 丁 烯 二 酸 i a -亞甲基- δ -甲基己二酸或丙烯氧丙酸 » 此 可 共 聚 合未 飽 和 酸 係 部 份 地 至 完 全 地 為 m 金 靥 m 土 金饜 1 或 過 渡 金 羼 塩 類 之 形 式 e)在 第 二 芯 / 中 間 交聯 殼 聚 合 物 存 在 中 » 且 基 本 上 沒 有 新 聚 合 物 粒 子 形成 之 條 件 下 f Μ 依 序 乳 液 聚 合 作 用 任 意 地 形 成 聚 合物 之 第 三 中 間 殼 層 • 此 第 三 中 間 殻 聚 合 物 含 有 至 少70 w t % 衍 生 白 —— 種 或 多 種 乙 烯 基 芳 香 單 體 或 甲 基 丙烯 酸 之 Ci -C 4烧酯之單元， 其中必 須 進 行 步 驟 (d)或（e)中 之 至 少 一 個 η將 由 步 驟 (a -b)及步驟（ C - e)所 形 成 之 聚 合 物 粒 子 予 Μ 混 合 成 乳 液 形 式； g)將 芯 / 中 間 殻 聚 合物 粒 子 予 聚 集 » Μ 形 成 粒 徑 至 少 為 150η m之聚集粒子的分散； h )在 基 本 上 沒 有 新 承 口 物 粒 子 形 成 之 條 件 下 9 將 聚 集 粒 子 Μ 依 序 乳 液 取 A 纸α 作 用 形 成 玻 璃 溫 度 至 少 為 60 1C 之 硬 聚 合 物 之 包 覆殼 > 此 包 覆 殺 主 要 係 由 衍 生 g 甲 基 丙 烯 酸 之 Ci -C 4烷酯之單元所形成， 且此包覆殻包 括 最 终 芯 / 殻 聚 合物 摻 合 物 之 5 至 20 V t % » 及 i )將 最 终 芯 / 殺 聚 合物 摻 合 物 予 Μ 單 離 0 1 3 .如申 請 專 利 範 圍 第 12項 之 方 法 f 其 中 最 终 芯 / 殻 聚 合 物摻 合 物係 以 噴 霧 乾燥 或 凝 聚 作 用 來 單 離 〇 1 4 .如申 請 專 利 範 圍 第 13項 之 方 法 9 其 中 凝γ聚 作 用 係 Μ 添 加無 櫬 酸 塩 類 之 水 溶液 來 達 成 〇 甲 4(2I0X 2972¾) 5 2ΐ1Γ^δ Η3 15 .如 申 請 專 利 範 圍 第 1 2項 之 方 法 $ 其 中 m 定 劑 係 在 單 離 劑 摻 入 最 终 〇 / 殺 聚 合 物 摻 合 物 中 » 其 中 該 穩 定 劑 含 有 至 少 — 種 之 抗 氧 化 劑 或 熱 m 定 劑 0 16 •如 Φ 請 專 利 範 圍 第 1 2項 之 方 法 費 其 中 至 少 一 種 之 最 终 芯 / 般 聚 合 物 摻 合 物 之 包 覆 殼 第 一 中 間 殻 聚 合 物 » 或 第 二 芯 / 殻 聚 合 物 之 第 三 中 間 般 層 » 主 要 係 包 括 衍 生 白 甲 基 丙 烯 酸 甲 m 之 單 元 0 17 .如 申 請 專 利 範 圍 第 12項 之 法 f 其 中 橡 膠 狀 之 第 一 芯 聚 合 物 粒 子 主 要 係 由 衍 生 白 丙 烯 酸 正 - 丁 酯 之 單 元 所 形 成 0 18 .如 申 請 專 利 範 圍 第 1 2項 之 方 法 9 其 中 橡 膠 狀 之 第 — 芯 聚 合 物 又 進 一 步 含 有 衍 生 自 至 少 一 種 多 未 飽 和 單 體 之 單 元 〇 \ 19 .如 申 請 專 利 範 圍 第 18項 之 方 法 » 其 中 衍 生 白 至 少 —— 種 多 未 飽 和 單 體 之 單 元 9 係 衍 生 白 至 少 一 種 之 甲 基 丙 稀 酸 烯 丙 酯 » 丙 烯 酸 烯 丙 酯 > 順 丁 烯 二 酸 二 烯 丙 酯 % 反 丁 烯 二 酸 二 烯 丙 酯 二 乙 烯 基 苯 » 多 元 酵 之 二 或 三 丙 烯 酸 酯 $ 或 者 多 元 酵 之 二 或 三 甲 基 丙 烯 酸 酯 0 20 如 申 請 專 利 範 圍 第 1 2項 之 方 法 » 其 中 第 二 芯 聚 合 物 粒 子 中 之 丙 烯 酸 或 甲 基 丙 烯 酸 之 C4 -C 12 烷 酯 係 丙 烯 酸 丁 酯 〇 2 1 如 Ψ 請 專 利 範 圍 第 12項 之 方 法 » 其 中 第 二 中 間 交 聯 聚 合 物 殼 中 之 未 飽 和 酸 之 m 金 屬 塩 係 納 塩 〇 22 如 申 請 專 利 範 圍 第 12項 之 方 法 > 其 中 芯 / 中 間 殻 聚 合 物 粒 子 之 聚 集 9 係 Μ ‘ 添 加 下 列 兩 種 溶 液 來 達 成 : 甲 4(2I0X 297公尨） 6 211576 H3 a .弱驗之水溶液；及 ， b .弱酸之水溶液。 23. 如申請專利範圍第22項之方法，其中之弱驗為氫氧化 较，及弱酸為醋酸。 24. -種製備靱化熱塑性樹脂之方法，其包^括： / a) Μ申請專利範圍第12項之方法，形成最終芯/殻聚 合物摻合物；及 b) 在熱及剪切足Μ造成最终芯/殼聚合物之粒度範圍 能分散成與那些在聚集劑之芯/中間殻聚合物粒子 粒度相當之條件下，將最终；S/殺聚合物與熱塑性 母質樹脂予以摻合。 25. 如申請專利範圍第24項之方法，其中靱化熱塑性樹脂 又進一步以壓出或注射模製加工成靱化物件。 26. 如申請專利範圍第24項之方法，其中熱塑性母質樹脂 係氛乙烯之均聚物或共聚物。 甲 4(2Ι0Χ 297 二、犮） 7