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TW202409209A - 著色組成物、膜、濾色器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及化合物 - Google Patents

著色組成物、膜、濾色器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及化合物 Download PDF

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TW202409209A
TW202409209A TW112124945A TW112124945A TW202409209A TW 202409209 A TW202409209 A TW 202409209A TW 112124945 A TW112124945 A TW 112124945A TW 112124945 A TW112124945 A TW 112124945A TW 202409209 A TW202409209 A TW 202409209A
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compound
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mass
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TW112124945A
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西信哉
鶴田拓也
古山英知
安原祐一
遠藤諒介
Original Assignee
日商富士軟片股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種著色組成物、由上述著色組成物獲得之膜、具有上述膜之濾色器、具有上述濾色器之固體攝像元件及圖像顯示裝置、以及化合物,上述著色組成物包含著色劑、樹脂及溶劑,上述著色劑包含在金屬原子配位有由式(1)表示之化合物的化合物Y,式(1)中,R 1表示取代基,X 2表示CR 2或氮原子,R 2表示氫原子或取代基,R 1及R 2可以鍵結而形成環結構,X 3~X 9分別獨立地表示氮原子、CH或CR x,R x表示取代基,當R 2及R x的總數為2以上時,R 2及R x中之至少2個可以鍵結而形成環結構。

Description

著色組成物、膜、濾色器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及化合物
本發明有關一種包含著色劑之著色組成物。又,本發明有關一種使用著色組成物之膜、濾色器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及化合物。
近年來,隨著數位相機、帶相機之移動電話等的普及,電荷耦合元件(CCD)影像感測器等固體攝像元件的需求大幅增加。作為顯示器或光學元件的核心裝置,使用濾色器。濾色器通常具備紅、綠及藍3個原色的像素,發揮將透射光分解為3個原色之作用。
濾色器的每個顏色之著色像素使用包含著色劑之著色組成物來製造。包含著色劑之著色組成物亦被使用於除了濾色器以外的各種區域中,例如專利文獻1中記載有一種電子照片用調色劑,其特徵在於包含具有特定的結構之金屬錯合物。
[專利文獻1]日本特開昭59-088744號公報
近年來,對於使用包含著色劑之著色組成物來形成之膜,要求進一步提高耐濕性。
本發明的目的在於提供一種能夠形成耐濕性優異之膜的著色組成物、由上述著色組成物獲得之膜、具有上述膜之濾色器、具有上述濾色器之固體攝像元件及圖像顯示裝置。 又,本發明的另一目的在於提供一種新化合物。
依據本發明人的研究,發現藉由後述之著色組成物能夠實現上述目的,從而完成了本發明。因此,本發明提供以下內容。
<1>一種著色組成物,其包含: 著色劑; 樹脂;及 溶劑, 上述著色劑包含在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物的化合物Y, [化學式1] 式(1)中,R 1表示取代基,X 2表示CR 2或氮原子,R 2表示氫原子或取代基,R 1及R 2可以鍵結而形成環結構,X 3~X 9分別獨立地表示氮原子、CH或CR x,R x表示取代基,R 2及R x的總數為2以上時,R 2及R x中之至少2個可以鍵結而形成環結構。 <2>如<1>所述之著色組成物,其中 上述X 2為CR 2且上述R 1及上述R 2鍵結而形成環結構或上述R 1為芳基、芳烷基或碳數2以上的烷基。 <3>如<1>所述之著色組成物,其中 上述R 1為包含氧原子或氮原子之取代基。 <4>如<1>至<3>之任一項所述之著色組成物,其中 上述金屬原子包含Cu、Zn、Ni、Pd、Ti、Mn、Co、Al或Fe。 <5>如<1>至<4>之任一項所述之著色組成物,其進一步包含選自綠色著色劑及紅色著色劑之至少1種。 <6>如<1>至<5>之任一項所述之著色組成物,其進一步包含聚合起始劑及聚合性化合物。 <7>如<1>至<6>之任一項所述之著色組成物,其用以形成濾色器。 <8>一種膜,其由<1>至<7>之任一項所述之著色組成物獲得。 <9>一種濾色器,其具有<8>所述之膜。 <10>一種固體攝像元件或圖像顯示裝置,其具有<9>所述之濾色器。 <11>一種化合物,其在Cu、Zn、Pd或Ni上配位有由式(1)表示之化合物, [化學式2] 式(1)中,R 1表示取代基,X 2表示CR 2或氮原子,R 2表示氫原子或取代基,R 1及R 2可以鍵結而形成環結構,X 3~X 9分別獨立地表示氮原子、CH或CR x,R x表示取代基,R 2及R x的總數為2以上時,R 2及R x中之至少2個可以鍵結而形成環結構。 [發明效果]
依據本發明,能夠提供一種能夠形成耐濕性優異之膜的著色組成物、由上述著色組成物獲得之膜、具有上述膜之濾色器、具有上述濾色器之固體攝像元件及圖像顯示裝置。 又,依據本發明,能夠提供一種新化合物。
以下,對本發明的內容詳細地進行說明。 在本說明書中,“~”係指以將記載於其前後之數值作為下限值及上限值而包括之含義來使用。 在本說明書中之基(原子團)的標記中,未標有經取代及未經取代之標記包括不具有取代基之基(原子團)的同時亦包括具有取代基之基(原子團)。例如,“烷基”不僅包括不具有取代基之烷基(未經取代之烷基),亦包括具有取代基之烷基(經取代之烷基)。 在本說明書中,“曝光”只要沒有特別指定,不僅包括使用光之曝光,使用電子束、離子束等粒子束之描畫亦包括在曝光中。又,作為曝光中所使用之光,可舉出水銀燈的明線光譜、以準分子雷射為代表之遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X射線、電子束等光化射線或放射線。 在本說明書中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者或任一者,“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者或任一者,“(甲基)丙烯醯基”表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者或任一者。 本說明書中,結構式中的Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,Ph表示苯基。 在本說明書中,重量平均分子量及數量平均分子量為利用GPC(凝膠滲透層析)法測量之聚苯乙烯換算值。 在本說明書中,總固體成分係指從組成物的所有成分中去除溶劑之成分的總質量。 在本說明書中,顏料係指不易溶解於溶劑中的化合物。 在本說明書中,“步驟”這一用語,不僅包括獨立之步驟,即使在無法與其他步驟明確區分的情況下,只要實現該步驟所期待的作用,則亦包括在本用語中。
<著色組成物> 本發明的著色組成物包含著色劑、樹脂及溶劑,上述著色劑包含在金屬原子配位有由式(1)表示之化合物的化合物Y。
依據本發明的著色組成物,能夠形成耐濕性優異之膜。雖然可獲得這種效果之詳細原因尚不清楚,但推測如下。 化合物Y在式(1)中的R 1的位置具有取代基。 推測藉由導入該取代基而獲得化合物Y的水解得到抑制等效果,從而提高上述耐濕性。 認為特別是在R 1為具有氮原子或氧原子之基時,由於該等基的平面性高,因此可進一步抑制水解。 又,認為由於如上述那樣可獲得水解得到抑制等效果,因此亦提高分散液狀態下的分散穩定性。
本發明的著色組成物可較佳地用作濾色器形成用或紅外線透過濾波器形成用的著色組成物。更具體而言,可較佳地用作濾色器的像素形成用的著色組成物或紅外線透過濾波器形成用的著色組成物,可更佳地用作濾色器的像素形成用的著色組成物。作為像素的種類,可舉出紅色像素、綠色像素、藍色像素、紫紅色像素、青色像素、黃色像素等,紅色像素、綠色像素或黃色像素為較佳,紅色像素或綠色像素為更佳,綠色像素為進一步較佳。
使用本發明的著色組成物來形成厚度0.65μm的膜時,膜的透光率成為50%的波長存在於470~520nm的波長範圍內為較佳,存在於475~520nm的波長範圍內為更佳,存在於480~520nm的波長範圍內為進一步較佳。其中,透光率成為50%的波長分別存在於470~520nm的波長範圍及575~625nm的波長範圍為較佳。該態樣中,透光率成為50%的短波長側的波長存在於475~520nm的波長範圍內為較佳,存在於480~520nm的波長範圍內為更佳。又,透光率成為50%的長波長側的波長存在於580~620nm的波長範圍內為較佳,存在於585~615nm的波長範圍內為更佳。能夠形成具有這種光譜特性之膜的著色組成物能夠較佳地用作濾色器的綠色像素形成用的著色組成物。
以下,對本發明的著色組成物中所使用之各成分進行說明。
<<著色劑>> 本發明的著色組成物包含著色劑。作為著色劑,可使用包含在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物的化合物Y。化合物Y為甲亞胺金屬錯合物。 [化學式3] 式(1)中,R 1表示取代基,X 2表示CR 2或氮原子,R 2表示氫原子或取代基,R 1及R 2可以鍵結而形成環結構,X 3~X 9分別獨立地表示氮原子、CH或CR x,R x表示取代基,R 2及R x的總數為2以上時,R 2及R x中之至少2個可以鍵結而形成環結構。
式(1)中,從耐濕性的觀點而言,R 1為包含氧原子或氮原子之取代基為較佳。 作為包含氧原子之取代基,由下述式(O-1)表示之基為較佳。 [化學式4] 式(O-1)中,R O1表示氫原子或1價的取代基,*表示與式(1)中的R 1鍵結之碳原子的鍵結部位。 式(O-1)中,R O1為氫原子或烴基為較佳,氫原子、烷基或芳基為更佳,氫原子為更佳。 上述烷基的碳數為1~20為較佳,1~10為更佳,1~4為進一步較佳。 在此,本說明書中,當簡單記載為烷基等時,視為包含直鏈狀、支鏈狀、環狀、由該等的鍵結所表示之結構中之任一者。 作為上述芳基,亦可以為芳香族烴基、芳香族雜環基中之任一者。 作為上述芳香族烴基,碳數6~30的芳香族烴基為較佳,碳數6~20的芳香族烴基為更佳,苯基或萘基為進一步較佳,苯基為特佳。 作為上述芳香族雜環基,無特別的限制,可舉出作為雜原子包含氮原子、氧原子或硫原子之芳香族雜環基。又,上述芳香族雜環為5員環或6員環為較佳。 又,上述芳香族烴基或上述芳香族雜環基可以進一步藉由縮合等與其他芳香族烴環結構或芳香族雜環結構形成雜環。 又,上述烷基或芳基可以進一步具有取代基。作為取代基,可舉出後述之取代基T。
在此,R 1為由式(O-1)表示之基時,由式(1)表示之化合物中的醯亞胺結構可以轉變為醯胺結構。例如R O1為氫原子時,可以如下述那樣轉變而形成醯胺鍵。 [化學式5]
作為包含氮原子之取代基,由下述式(N-1)表示之基為較佳。 [化學式6] 式(N-1)中,R N1及R N2分別獨立地表示氫原子或1價的取代基,*表示與式(1)中的R 1鍵結之碳原子的鍵結部位。 式(N-1)中R N1及R N2中之一者為1價的取代基且另一者為氫原子的態樣亦為本發明的較佳態樣之一。 式(N-1)中,作為R N1及R N2中的1價的取代基,烴基為較佳,烷基或芳基為更佳。 烷基及芳基的較佳態樣分別與上述式(O-1)中R O1中的烷基及芳基的較佳態樣相同。 又,上述烷基或芳基可以進一步具有取代基。作為取代基,可舉出後述之取代基T。
又,從耐濕性的觀點而言,上述X 2為CR 2且上述R 1及上述R 2鍵結而形成環結構或上述R 1為芳基、芳烷基或碳數2以上的烷基為較佳。
作為上述X 2為CR 2且上述R 1及上述R 2鍵結而形成環結構時所形成之環結構,可以為脂肪族環結構亦可以為芳香族環結構,脂肪族環結構為較佳。又,可以為烴環結構,亦可以為雜環結構。作為上述雜環結構中的雜原子,可舉出氧原子、氮原子、硫原子等。 又,上述環結構為5員環結構或6員環結構為較佳,5員環結構為更佳。 又,上述環結構可以進一步藉由縮合等與其他環結構形成雜環。
以下示出上述R 1及上述R 2鍵結而形成之環結構的例,但本發明並不限定於該等。下述結構中,將X 3~X 5作為環員包含之環結構及羥基分別表示作為環員包含式(1)中的X 3~X 5之環結構及羥基,*表示與式(1)中記載之氮原子的鍵結部位。下述結構中的X 3~X 5的較佳態樣分別與式(1)中的X 3~X 5的較佳態樣相同。 [化學式7]
R 1為芳基、芳烷基或碳數2以上的烷基時的芳基的較佳態樣分別與上述式(O-1)中R O1中的芳基的較佳態樣相同。 作為上述芳基,無特別的限制,例如可舉出苯基、呋喃基等。 R 1為芳基、芳烷基或碳數2以上的烷基時的芳烷基中的芳基的較佳態樣分別與上述式(O-1)中R O1中的芳基的較佳態樣相同。作為上述芳烷基中的烷基,碳數1~20的烷基為較佳,碳數1~10的烷基為更佳,碳數1~4的烷基為進一步較佳。 作為上述芳烷基,無特別的限制,例如可舉出苄基、苯基乙基等。 作為上述碳數2以上的烷基,碳數2~20的烷基為較佳,碳數2~10的烷基為更佳,碳數2~6的烷基為進一步較佳。 作為上述烷基,無特別的限制,例如可舉出乙基、丙基、異丙基、丁基等。 R 1為芳基、芳烷基或碳數2以上的烷基時,該等基可以進一步具有取代基。作為取代基,可舉出後述之取代基T。
式(1)中,X 2表示CR 2或氮原子,R 2表示氫原子或取代基。 作為R 2所表示之上述取代基,可舉出後述之取代基T。
式(1)中,X 3~X 9分別獨立地表示氮原子、CH或CR x。 例如,作為較佳態樣,可舉出X 3~X 9全部為CH或CR x之態樣、X 6為氮原子且其餘為CH或CR x之態樣或X 3為氮原子且其餘為CH或CR x之態樣。 R x表示取代基,作為取代基,可舉出後述之取代基T。 又,R X所表示之上述取代基為烷基、鹵素原子(鹵基)、硝基、氰基、-NR 101R 102、-OR 103、-SR 104、-COOR 105、-OCOR 106、-SO 2R 107、-SO 2NR 108R 109、-SO 2OR 110、-CONR 111R 112或NR 113COR 114為較佳,硝基、氰基、-NR 101R 102、-OR 103、-SR 104、-COOR 105或CONR 111R 112為更佳。 上述烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳,1或2為特佳。 作為上述鹵素原子,可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等,氯原子或溴原子為較佳。 R 101及R 102分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基,R 101及R 102可以鍵結而形成環,R 103~R 114分別獨立地表示烷基或芳基。 R 101~R 114所表示之烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳,1或2為特佳。烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中之任一者,但直鏈狀或支鏈狀為較佳,直鏈狀為更佳。烷基可以具有取代基。作為取代基,可舉出後述之取代基T。R 101~R 114所表示之烷基為甲基或乙基為較佳。 R 101~R 114所表示之芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。芳基可以具有取代基。作為取代基,可舉出後述之取代基T。 R 101及R 102可以鍵結而形成環。作為R 101及R 102鍵結而形成之環,可舉出吡咯啶環、哌啶環、哌口井環、嗎啉環等。
R 101及R 102分別獨立地為氫原子或烷基為較佳,氫原子、甲基或乙基為更佳。R 103~R 114分別獨立地為烷基為較佳,甲基或乙基為更佳。
R 2及R x的總數為2以上時,R 2及R x中之至少2個可以鍵結而形成環。所形成之環可以為烴環,亦可以為雜環。又,烴環可以為脂肪族烴環,亦可以為芳香族烴環。作為雜環中包含之雜原子,可舉出氮原子、硫原子及氧原子。雜環為5員環或6員環為較佳。作為所形成之環的具體例,可舉出苯環、萘環、芘環、苝環等烴環、二口咢烷環、吡咯環、呋喃環、噻吩環、吡啶環、咪唑環、吡唑環、㗁唑環、噻唑環、咪唑啉環、嗒𠯤環、嘧啶環、吡口井環、吲哚環、異吲哚環、苯并咪唑環、苯并㗁唑環、苯并噻唑環、苯并三唑環、嘌呤環、喹啉環、異喹啉環、喹唑啉環、喹㗁啉環、噌啉環、蝶啶環、吡咯啶環、哌啶環、四氫呋喃環、四氫哌喃環、四氫噻吩環、四氫噻喃環等雜環。上述形成之環可以進一步具有取代基。作為取代基,可舉出後述之取代基T。
化合物Y中,作為由式(1)表示之化合物配位之金屬原子,包含Cu、Zn、Ni、Pd、Ti、Mn、Co、Al或Fe為較佳,從金屬原子與配位體的鍵結變強且金屬部分變得難以水解之觀點而言,包含Cu、Zn、Ni或Pd為更佳。
化合物Y可以在金屬原子上配位有1個由式(1)表示之化合物,亦可以配位有2個以上。又,可以在金屬原子上進一步配位有除了由式(1)表示之化合物以外的配位體。作為配位體,可舉出雜環化合物(例如吡啶、嘧啶、咪唑、吡唑、三唑、四唑、喹啉、1,10-啡啉等)、質子性化合物(例如水、甲醇、乙醇等)、胺化合物(例如三乙胺、N,N,N’,N’-四亞甲二胺、乙二胺四乙酸、N,N,N’,N’’,N’’-五甲基二乙烯三胺等)、醯胺化合物(例如N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等)、二甲基亞碸、環丁碸、腈化合物(例如乙腈等)等。又,化合物Y亦可以為2核錯合物。作為化合物Y的一例,可舉出下述由式(1-1)表示之化合物、由式(1-2)表示之化合物、由式(1-3)表示之化合物及由式(1-4)表示之化合物等。以下式中,M 1~M 5分別獨立地表示金屬原子。又,化合物Y亦可以為如下化合物:金屬原子與配位體以1:3的比配位之化合物、金屬原子與配位體以金屬原子:配位體=1:4的比配位之化合物、金屬原子與配位體以金屬原子:配位體=2:3的比配位之化合物、金屬原子與配位體以金屬原子:配位體=3:3的比配位之化合物。又,亦可以配位體的一部分背離金屬原子或除了配位體以外的化合物配位於金屬原子。 [化學式8]
化合物Y亦可以為具有酸基或鹼基之化合物。 例如,由式(1)表示之化合物亦可以為具有酸基或鹼基之結構。 酸基或鹼基例如被導入到式(1)中的R 2或R x。 在金屬原子上配位有這種由式(1)表示之化合物的化合物Y例如有時還用作分散助劑。分散助劑係指,用於提高著色組成物中顏料的分散性的材料。 由式(1)表示之化合物中的酸基及鹼基的較佳態樣分別與後述之顏料衍生物的酸基及鹼基的較佳態樣相同。 又,例如,在化合物Y中,可以進一步配位具有酸基或鹼基且除了由式(1)表示之化合物以外的配位體。有時亦將這種化合物Y用作上述分散助劑。這種配位體中的酸基及鹼基的較佳態樣亦分別與後述之顏料衍生物的酸基及鹼基的較佳態樣相同。 在此,化合物Y具有酸基或鹼基時,有時本發明的著色組成物進一步包含顏料為較佳。上述顏料可以為符合化合物Y之顏料,亦可以為符合後述之“除了化合物Y以外的著色劑”之顏料。
(取代基T) 作為上述取代基T,可舉出以下基。可舉出鹵素原子(例如,氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、烷基(較佳為碳數1~30的烷基)、烯基(較佳為碳數2~30的烯基)、炔基(較佳為碳數2~30的炔基)、芳基(較佳為碳數6~30的芳基)、雜環基(較佳為碳數1~30的雜環基)、胺基(較佳為碳數0~30的胺基)、烷氧基(較佳為碳數1~30的烷氧基)、芳氧基(較佳為碳數6~30的芳氧基)、雜環氧基(較佳為碳數1~30的雜環氧基)、醯基(較佳為碳數2~30的醯基)、烷氧基羰基(較佳為碳數2~30的烷氧基羰基)、芳氧基羰基(較佳為碳數7~30的芳氧基羰基)、雜環氧基羰基(較佳為碳數2~30的雜環氧基羰基)、醯氧基(較佳為碳數2~30的醯氧基)、醯胺基(較佳為碳數2~30的醯胺基)、胺基羰基胺基(較佳為碳數2~30的胺基羰基胺基)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳數2~30的烷氧基羰基胺基)、芳氧基羰基胺基(較佳為碳數7~30的芳氧基羰基胺基)、胺磺醯基(較佳為碳數0~30的胺磺醯基)、胺磺醯基胺基(較佳為碳數0~30的胺磺醯基胺基)、胺甲醯基(較佳為碳數1~30的胺甲醯基)、烷硫基(較佳為碳數1~30的烷硫基)、芳硫基(較佳為碳數6~30的芳硫基)、雜環硫基(較佳為碳數1~30的雜環硫基)、烷基磺醯基(較佳為碳數1~30的烷基磺醯基)、烷基磺醯基胺基(較佳為碳數1~30的烷基磺醯基胺基)、芳基磺醯基(較佳為碳數6~30的芳基磺醯基)、芳基磺醯基胺基(較佳為碳數6~30的芳基磺醯基胺基)、雜環基磺醯基(較佳為碳數1~30的雜環基磺醯基)、雜環基磺醯基胺基(較佳為碳數1~30的雜環基磺醯基胺基)、烷基亞磺醯基(較佳為碳數1~30的烷基亞磺醯基)、芳基亞磺醯基(較佳為碳數6~30的芳基亞磺醯基)、雜環基亞磺醯基(較佳為碳數1~30的雜環基亞磺醯基)、脲基(較佳為碳數1~30的脲基)、羥基、硝基、羧基、磺基、磷酸基、羧酸醯胺基、磺酸醯胺基、醯亞胺基、膦基、巰基、氰基、烷基亞磺酸基、芳基亞磺酸基、芳基偶氮基、雜環基偶氮基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基胺基、矽基、肼基、亞胺基。該等基為能夠進一步取代之基時,可以進一步具有取代基。
化合物Y可以為顏料,亦可以為染料。
化合物Y的極大吸收波長存在於波長350~700nm的範圍內為較佳,存在於波長350~600nm的範圍內為更佳,存在於波長350~500nm的範圍內為進一步較佳。
化合物Y為顏料時,化合物Y的平均一次粒徑為1~200nm為較佳。下限為5nm以上為較佳,10nm以上為更佳。上限為180nm以下為較佳,150nm以下為更佳,100nm以下為進一步較佳。另外,在本說明書中,顏料的一次粒徑能夠藉由穿透式電子顯微鏡觀察顏料的一次粒子並依據所獲得之照片來計算。具體而言,計算顏料的一次粒子的投影面積,並計算與其相對應之等效圓直徑作為顏料的一次粒徑。又,將本發明中的平均勻次粒徑設為針對400個顏料的一次粒子的一次粒徑的算數平均值。又,顏料的一次粒子係指未凝聚之獨立粒子。 如後述實施例中記載那樣,顏料的平均一次粒徑例如能夠藉由混煉研磨處理等進行調整。混煉研磨處理並無特別的限制,能夠藉由公知的方法進行。又,顏料的平均一次粒徑可以在合成時或使用時藉由其他公知的方法進行調整。
當化合物Y為顏料時,依據將CuKα射線作為X射線源時的X射線繞射光譜中之來自於任一結晶面之峰的半值寬求出之微晶尺寸為0.1~100nm為較佳,0.5~50nm為更佳。
例如能夠藉由後述實施例中記載之方法合成化合物Y。然而,化合物Y的合成方法並無特別的限制,化合物Y只要為在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物的化合物,則可以為藉由任何合成方法獲得者。 化合物Y的合成時,可以使用如下原料:已進行使用活性碳或二氧化矽凝膠等之純化處理。作為純化處理中使用之吸附劑,可舉出活性碳、二氧化矽凝膠、沸石、合成吸附劑、矽鎂吸附劑。該等材料可較佳地使用粉末狀或顆粒狀者。純化處理為如下方法為較佳:在有機溶劑或水中溶解原料並使溶解液通過濾波器狀吸附劑之方法或在溶解液中投入吸附劑並進行攪拌之方法。純化處理中使用之吸附劑量相對於原料1質量份為0.01~10質量份為較佳。溶解原料之有機溶劑可較佳地使用甲醇、丙酮、甲基乙基酮、乙腈、四氫呋喃、環戊酮、N-甲基-2-吡咯啶酮等。濾出吸附劑後蒸餾有機溶劑,添加不良溶劑而晶化,從而能夠獲得純化的原料。
作為化合物Y的具體例,可舉出後述之實施例中記載之化合物(Y-1)~(Y-46)。
著色組成物的總固體成分中化合物Y的含量為1~80質量%以下為較佳。著色組成物的總固體成分中化合物Y的含量的下限值為2質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,4質量%以上為進一步較佳。含量的上限值為75質量%以下為較佳,70質量%以下為更佳。 在此,有時著色組成物進一步包含除了後述之化合物Y以外的著色劑時,化合物Y的含量為1~30質量%為較佳。上述含量的下限值為2質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,4質量%以上為進一步較佳。含量的上限值為20質量%以下為較佳,15質量%以下為更佳。 又,有時著色組成物包含後述之聚合性化合物及聚合起始劑中之至少一者(包含聚合性化合物及聚合起始劑亦為較佳態樣)時,化合物Y的含量為1~30質量%為較佳。上述含量的下限值為2質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,4質量%以上為進一步較佳。含量的上限值為20質量%以下為較佳,15質量%以下為更佳。 化合物Y可以僅使用1種,亦可以併用2種以上。當併用2種以上時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
本發明的著色組成物中包含之著色劑還能夠包含除了上述化合物Y以外的著色劑。作為併用之其他著色劑,可舉出綠色著色劑、紅色著色劑、黃色著色劑、紫色著色劑、藍色著色劑、橙色著色劑等彩色著色劑、黑色著色劑等。作為其他著色劑,選自綠色著色劑、紅色著色劑及橙色著色劑之至少1種為較佳,選自綠色著色劑及紅色著色劑之至少1種為更佳,綠色著色劑為進一步較佳。其他著色劑可以為顏料,亦可以為染料,但顏料為較佳。
顏料的平均勻次粒徑為1~200nm為較佳。下限為5nm以上為較佳,10nm以上為更佳。上限為180nm以下為較佳,150nm以下為更佳,100nm以下為進一步較佳。只要顏料的平均勻次粒徑在上述範圍內,則著色樹脂組成物中的顏料的分散穩定性良好。
作為紅色著色劑,可舉出二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、奈酚化合物、甲亞胺化合物、口山口星化合物、喹吖酮化合物、苝化合物、硫靛藍化合物等,從容易形成耐光性更優異之膜的理由而言,二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物為較佳,二酮吡咯并吡咯化合物為更佳。又,紅色著色劑為顏料為較佳。
作為紅色著色劑的具體例,可舉出C.I.(比色指數)顏料紅1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、269、270、272、279、291、294、295、296、297等紅色顏料。又,作為紅色著色劑,亦能夠使用國際公開第2022/085485號的0034段中記載之化合物、日本特開2020-085947號公報中記載之溴化二酮吡咯并吡咯化合物。
作為紅色著色劑,C.I.顏料紅122、177、254、255、264、269、272為較佳,C.I.顏料紅254、264、272為更佳,C.I.顏料紅254、264為進一步較佳。
作為綠色著色劑,可舉出酞菁化合物、方酸菁化合物等,從容易形成耐光性更優異之膜的理由而言,酞菁化合物為較佳。又,綠色著色劑為顏料為較佳。
作為綠色著色劑的具體例,可舉出C.I.顏料綠7、10、36、37、58、59、62、63、64、65、66等綠色顏料。又,作為綠色著色劑,亦能夠使用在1分子中的鹵素原子數平均為10~14個、溴原子數平均為8~12個、氯原子數平均為2~5個之鹵化鋅酞菁顏料。作為具體例,可舉出國際公開第2015/118720號中記載之化合物。又,作為綠色著色劑,亦能夠使用國際公開第2022/085485號的0029段中記載之化合物、特開2020-070426號公報中記載之鋁酞菁化合物、日本特表2020-504758號公報中記載之二芳基甲烷化合物等。
作為綠色著色劑,C.I.顏料綠7、36、58、62、63為較佳。用於。
作為橙色著色劑之具體例,可舉出C.I.顏料橙2、5、13、16、17:1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73等橙色顏料。
作為黃色著色劑,可舉出偶氮化合物、甲亞胺化合物、異吲哚啉化合物、蝶啶基化合物、喹啉黃化合物及苝化合物。作為黃色著色劑的具體例,可舉出C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214、215、228、231、232、233、234、235、236等黃色顏料。
又,作為黃色著色劑,亦能夠使用下述結構的偶氮巴比妥酸鎳錯合物。 [化學式9]
又,作為黃色著色劑,能夠使用國際公開第2022/085485號的0031~0033段中記載之化合物、日本特開2019-073695號公報中記載之次甲基染料、日本特開2019-073696號公報中記載之次甲基染料、日本特開2019-073697號公報中記載之次甲基染料、日本特開2019-073698號公報中記載之次甲基染料、日本特開2020-093994號公報中記載之偶氮化合物。
作為紫色著色劑之具體例,可舉出C.I.顏料紫1、19、23、27、32、37、42、60、61等紫色顏料。
作為藍色著色劑的具體例,可舉出C.I.顏料藍1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、29、60、64、66、79、80、87、88等藍色顏料。又,作為藍色著色劑,亦能夠使用具有磷原子之鋁酞菁化合物。作為具體例,可舉出日本特開2012-247591號公報的0022~0030段、日本特開2011-157478號公報的0047段中記載之化合物。
又,作為彩色著色劑,能夠使用韓國公開專利第10-2020-0028160號公報中記載之三芳基甲烷染料聚合物、日本特開2020-117638號公報中記載之口山口星化合物、國際公開第2020/174991號中記載之酞菁化合物、日本特開2020-160279號公報中記載之異吲哚啉化合物或該等的鹽、韓國公開專利第10-2020-0069442號公報中記載之由式1表示之化合物、韓國公開專利第10-2020-0069730號公報中記載之由式1表示之化合物、韓國公開專利第10-2020-0069070號公報中記載之由式1表示之化合物、韓國公開專利第10-2020-0069067號公報中記載之由式1表示之化合物、韓國公開專利第10-2020-0069062號公報中記載之由式1表示之化合物、日本專利第6809649號中記載之鹵化鋅酞菁顏料、日本特開2020-180176號公報中記載之異吲哚啉化合物、日本特開2021-187913號公報中記載之啡噻系化合物、國際公開第2022/004261號中記載之鹵化鋅酞菁、國際公開第2021/250883號中記載之鹵化鋅酞菁。顏料或染料可以為輪烷,色素骨架可以使用於輪烷的環狀結構,亦可以使用於棒狀結構,亦可以使用於兩者的結構。作為彩色著色劑,可以使用韓國公開專利第10-2020-0030759號公報的由式1表示之喹啉黃化合物、韓國公開專利第10-2020-0061793號公報中記載之高分子染料、日本特開2022-029701號公報中記載之著色劑、國際公開第2022/014635號中記載之異吲哚啉化合物、國際公開第2022/024926號中記載之鋁酞菁化合物。
作為黑色著色劑,可舉出雙苯并呋喃酮化合物、偶氮次甲基化合物、苝化合物、偶氮化合物等,雙苯并呋喃酮化合物、苝化合物為較佳。作為雙苯并呋喃酮化合物,可舉出日本特表2010-534726號公報、日本特表2012-515233號公報、日本特表2012-515234號公報等中記載之化合物,例如,能夠作為BASF公司製造之“Irgaphor Black”獲得。作為苝化合物,可舉出日本特開2017-226821號公報的0016~0020段中記載之化合物、C.I.顏料黑31、32等。作為偶氮次甲基化合物,可舉出本日本特開平01-170601號公報、日本特開平02-034664號公報等中記載之化合物,例如能夠作為Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.製造之“CHROMO FINE BLACK A1103”獲得。又,作為黑色色材,可以使用日本專利第6985715號公報中記載之黑色有機顏料、Lumogen Black FK4280、Paliogen Black S0084(BASF公司製造)。
關於各種顏料具有為較佳之衍射角,能夠參閱日本專利第6561862號公報、日本專利第6413872號公報、日本專利第6281345號公報、日本特開2020-026503號公報、日本特開2020-033526號公報的記載,該等內容被編入到本說明書中。又,作為吡咯并吡咯系顏料,使用在晶格面中(±1±1±1)的8個面中與X射線衍射圖案中的最大峰對應之面方向的微晶尺寸為140Å以下者亦較佳。又,關於吡咯并吡咯系顏料的物理性質,設定為如日本特開2020-097744號公報的0028~0073段中所記載亦較佳。
依據將顏料的CuKα射線作為X射線源時的X射線繞射光譜中之來自於任一結晶面之峰的半值寬求出之微晶尺寸為0.1~100nm為較佳,0.5~50nm為更佳,1~30nm為進一步較佳,5~25nm為特佳。
顏料的比表面積為1~300m 2/g為較佳。下限為10m 2/g以上為較佳,30m 2/g以上為更佳。上限為250m 2/g以下為較佳,200m 2/g以下為更佳。比表面積的值能夠遵照BET(Brunauer、Emmett及Teller(布魯諾、埃梅特及特勒))法並按照DIN 66131:determination of the specific surface area  of solids by gas adsorption(基於氣體吸附之固體的比表面積的測量)進行測量。
本發明的著色組成物包含綠色著色劑時,可較佳地用作濾色器的綠色像素形成用的著色組成物。又,本發明的著色組成物包含紅色著色劑時,可較佳地用作濾色器的紅色像素形成用的著色組成物。
又,著色組成物中包含之著色劑可以包含2種以上的彩色著色劑且以2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色。這種著色組成物可較佳地用作紅外線透過濾波器形成用的著色組成物。作為以2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色時的彩色著色劑的組合,可舉出以下態樣。 (1)包含紅色著色劑、藍色著色劑及黃色著色劑之態樣。 (2)包含紅色著色劑、藍色著色劑、黃色著色劑及紫色著色劑之態樣。 (3)包含紅色著色劑、藍色著色劑、黃色著色劑、紫色著色劑及綠色著色劑之態樣。 (4)包含紅色著色劑、藍色著色劑、黃色著色劑及綠色著色劑之態樣。 (5)包含黃色著色劑、紫色著色劑之態樣。
著色組成物的總固體成分中著色劑的含量為40質量%以上為較佳,50質量%以上為更佳,55質量%以上為進一步較佳。上限為80質量%以下為較佳,75質量%以下為更佳,70質量%以下為進一步較佳。
包含與化合物Y不同之著色劑作為著色劑時,著色劑中的化合物Y的含量為1~25質量%為較佳。下限為2質量%以上為較佳,4質量%以上為更佳。上限為20質量%以下為較佳。
當將本發明的著色組成物用作濾色器的綠色像素形成用的著色組成物時,著色劑使用包含黃色著色劑及綠色著色劑者為較佳。又,化合物Y為黃色著色劑為較佳。亦即,黃色著色劑係包含化合物Y者為較佳。關於黃色著色劑與綠色著色劑的質量比,相對於綠色著色劑100質量份,黃色著色劑為1~100質量份為較佳。上限為90質量份以下為較佳,80質量份以下為更佳。下限為5質量份以上為較佳,10質量份以上為更佳。又,化合物Y的含量相對於綠色著色劑100質量份為1~60質量份為較佳。下限為5質量份以上為較佳,10質量份以上為更佳。上限為50質量份以下為較佳,40質量份以下為更佳。
當將本發明的著色組成物用作濾色器的紅色像素形成用的著色組成物時,著色劑使用包含黃色著色劑及紅色著色劑者為較佳。又,化合物Y為黃色著色劑為較佳。亦即,黃色著色劑係包含化合物Y者為較佳。關於黃色著色劑與紅色著色劑的質量比,相對於紅色著色劑100質量份,黃色著色劑為1~100質量份為較佳。上限為90質量份以下為較佳,80質量份以下為更佳。下限為5質量份以上為較佳,10質量份以上為更佳。又,化合物Y的含量相對於紅色著色劑100質量份為1~60質量份為較佳。下限為5質量份以上為較佳,10質量份以上為更佳。上限為50質量份以下為較佳,40質量份以下為更佳。
將本發明的著色組成物用作濾色器的黃色像素形成用的著色組成物時,著色劑中的黃色著色劑的含量為30質量%以上為較佳,40質量%以上為更佳,50質量%以上為進一步較佳。又,化合物Y為黃色著色劑為較佳。亦即,黃色著色劑係包含化合物Y者為較佳。
<<樹脂>> 本發明的著色組成物包含樹脂。例如,以在著色組成物中分散顏料等之用途、黏合劑的用途摻合樹脂。另外,將主要用於在著色組成物中分散顏料等之樹脂亦稱為分散劑。然而,樹脂的此類用途為一例,亦能夠以此類用途以外的用途為目的使用樹脂。
樹脂的重量平均分子量(Mw)為3000~2000000為較佳。上限為1000000以下為較佳,500000以下為更佳。下限為4000以上為較佳,5000以上為更佳。
作為樹脂,例如可舉出(甲基)丙烯酸樹脂、環氧樹脂、(甲基)丙烯酸醯胺樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、矽氧烷樹脂等。又,作為樹脂,亦能夠使用國際公開第2016/088645號的實施例中記載之樹脂、日本特開2017-057265號公報中記載之樹脂、日本特開2017-032685號公報中記載之樹脂、日本特開2017-075248號公報中記載之樹脂、日本特開2017-066240號公報中記載之樹脂、日本特開2017-167513號公報中記載之樹脂、日本特開2017-173787號公報中記載之樹脂、日本特開2017-206689號公報的0041~0060段中記載之樹脂、日本特開2018-010856號公報的0022~0071段中記載之樹脂、日本特開2016-222891號公報中記載之嵌段聚異氰酸酯樹脂、日本特開2020-122052號公報中記載之樹脂、日本特開2020-111656號公報中記載之樹脂、日本特開2020-139021號公報中記載之樹脂、日本特開2017-138503號公報中記載之包含在主鏈具有環結構之結構單元及在側鏈具有聯苯基之結構單元之樹脂、日本特開2020-186373號公報的0199~0233段中記載之樹脂、日本特開2020-186325號公報中記載之鹼可溶性樹脂、韓國公開專利第10-2020-0078339號公報中記載之由式1表示之樹脂、國際公開第2022/030445號中記載之包含環氧基及酸基之共聚物。
作為樹脂,使用具有酸基之樹脂為較佳。作為酸基,例如可舉出羧基、磷酸基、磺基、酚性羥基等。
具有酸基之樹脂的酸值為30~500mgKOH/g為較佳。下限為40mgKOH/g以上為更佳,50mgKOH/g以上為特佳。上限為400mgKOH/g以下為更佳,300mgKOH/g以下為進一步較佳,200mgKOH/g以下為特佳。具有酸基之樹脂的重量平均分子量(Mw)為5000~100000為較佳,5000~50000為更佳。又,具有酸基之樹脂的數平均分子量(Mn)為1000~20000為較佳。
具有酸基之樹脂包含在側鏈具有酸基之重複單元為較佳,在樹脂的所有重複單元中包含5~70莫耳%的在側鏈具有酸基之重複單元為更佳。在側鏈具有酸基之重複單元的含量的上限為50莫耳%以下為較佳,30莫耳%以下為更佳。在側鏈具有酸基之重複單元的含量的下限為10莫耳%以上為較佳,20莫耳%以上為更佳。
關於具有酸基之樹脂,能夠參閱日本特開2012-208494號公報的0558~0571(對應之美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的0685~0700段)段的記載、日本特開2012-198408號公報的0076~0099段的記載,該等內容被編入到本說明書中。又,具有酸基之樹脂能夠使用市售品。又,作為在樹脂導入酸基之方法,無特別的限制,但例如可舉出日本專利第6349629號公報中記載之方法。進一步,作為在樹脂導入酸基之方法,亦可舉出使環氧基的開環反應中產生之羥基與酸酐起反應而導入酸基之方法。
本發明的著色組成物包含具有鹼基之樹脂亦較佳。具有鹼基之樹脂為包含在側鏈具有鹼基之重複單元之樹脂為較佳,具有在側鏈具有鹼基之重複單元及不包含鹼基之重複單元之共聚物為更佳,具有在側鏈具有鹼基之重複單元及不包含鹼基之重複單元之嵌段共聚物為進一步較佳。具有鹼基之樹脂能夠用作分散劑。具有鹼基之樹脂的胺值為5~300mgKOH/g為較佳。下限為10mgKOH/g以上為較佳,20mgKOH/g以上為更佳。上限為200mgKOH/g以下為較佳,100mgKOH/g以下為更佳。
作為具有鹼基之樹脂的市售品,可舉出DISPERBYK-161、162、163、164、166、167、168、174、182、183、184、185、2000、2001、2050、2150、2163、2164、BYK-LPN6919(以上為BYK-Chemie GmbH製造)、SOLSPERSE 11200、13240、13650、13940、24000、26000、28000、32000、32500、32550、32600、33000、34750、35100、35200、37500、38500、39000、53095、56000、7100(以上為Japan Lubrizol Corporation製造)、Efka PX 4300、4330、4046、4060、4080(以上為BASF社製造)等。又,具有鹼基之樹脂亦能夠使用日本特開2014-219665號公報的0063~0112段中記載之嵌段共聚物(B)、日本特開2018-156021號公報的0046~0076段中記載之嵌段共聚物A1、日本特開2019-184763號公報的0150~0153段中記載之具有鹼基之乙烯基樹脂,該等內容被編入到本明細書中。
本發明的著色組成物分別包含具有酸基之樹脂及具有鹼基之樹脂亦較佳。依據該態樣,能夠更加提高著色組成物的保存穩定性。併用具有酸基之樹脂及具有鹼基之樹脂時,具有鹼基之樹脂的含量相對於具有酸基之樹脂的100質量份為20~500質量份為較佳,30~300質量份為更佳,50~200質量份為進一步較佳。
作為樹脂,使用包含如下重複單元之樹脂亦較佳:上述重複單元源自包含由下述式(ED1)表示之化合物和/或由下述式(ED2)表示之化合物(以下,有時亦將該等化合物稱為“醚二聚體”。)之單體成分。
[化學式10]
式(ED1)中,R 1及R 2分別獨立地表示氫原子或可以具有取代基之碳數1~25的烴基。 [化學式11] 式(ED2)中,R表示氫原子或碳數1~30的有機基團。關於式(ED2)的詳細內容,能夠參閱日本特開2010-168539號公報的記載,該內容被編入本說明書中。
作為醚二聚體的具體例,例如能夠參閱日本特開2013-029760號公報的0317段的記載,該內容被編入本說明書中。
作為樹脂,使用包含源自由式(X)表示之化合物之重複單元之樹脂亦較佳。 [化學式12] 式中,R 1表示氫原子或甲基,R 21及R 22分別獨立地表示伸烷基,n表示0~15的整數。R 21及R 22所表示之伸烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳,2或3為尤佳。n表示0~15的整數,0~5的整數為較佳,0~4的整數為更佳,0~3的整數為進一步較佳。
作為由式(X)表示之化合物,可舉出對異丙苯基苯酚(para-cumyl phenol)的環氧乙烷或環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸酯等。作為市售品,可舉出ARONIX M-110(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)等。
作為樹脂,使用具有交聯性基之樹脂亦較佳。作為交聯性基,可舉出含有乙烯性不飽和鍵之基及環狀醚基。
作為含有乙烯性不飽和鍵之基,可舉出乙烯基、苯乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。作為環狀醚基,可舉出環氧基、氧雜環丁基等,環氧基為較佳。環氧基可以為脂環式環氧基。另外,脂環式環氧基係指具有環氧環與飽和烴環縮合之環狀結構之1價的官能基。環狀醚基為選自由式(e-1)表示之基及由式(e-2)表示之基之至少1種為較佳,由式(e-2)表示之基為更佳。式(e-1)的n為0時,由式(e-1)表示之基為環氧基,n為1時,由式(e-1)表示之基為氧雜環丁基。又,由式(e-2)表示之基為脂環式環氧基。 [化學式13] 式(e-1)中,R E1表示氫原子或烷基,n表示0或1,*表示鍵結鍵;式(e-2)中,環A E1表示脂肪族烴環,*表示鍵結鍵。
R E1所表示之烷基的碳數為1~20為較佳,1~10為更佳,1~5為進一步較佳,1~3為特佳。R E1所表示之烷基為直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。
n為0時,R E1為氫原子為較佳。n為1時,R E1為氫原子或碳數1~3的烷基為較佳。
在此,式(e-1)的n為0時,式(e-1)為由以下式(e-1a)表示之基。 [化學式14]
式(e-2)的環A E1所表示之脂肪族烴環可以為單環的脂肪族烴環,亦可以為縮合環的脂肪族烴環。又,環A E1所表示之脂肪族烴環可以具有交聯結構。其中,從容易形成耐濕性優異之膜的理由而言,縮合環的脂肪族烴環為較佳,具有交聯結構之縮合環的脂肪族烴環為較佳。作為環A E1所表示之脂肪族烴環的具體例,可舉出以下所示之基,由式(e-2-3)表示之基及由式(e-2-4)表示之基為較佳。以下式中的*表示鍵結鍵。 [化學式15]
作為具有環狀醚基之樹脂,使用包含具有環狀醚基之重複單元的樹脂為較佳。作為具有環狀醚基之重複單元,可舉出由式(A1)表示之重複單元。 [化學式16]
式(A1)中,X a1表示3價的連接基,L a1表示單鍵或2價的連接基,Z a1表示環狀醚基。
作為式(A1)的X a1所表示之3價的連接基,可舉出聚(甲基)丙烯酸系連接基、聚伸烷基亞胺系連接基、聚酯系連接基、聚胺酯系連接基、聚脲系連接基、聚醯胺系連接基、聚醚系連接基、聚苯乙烯系連接基、雙酚系連接基、酚醛清漆系連接基等,聚(甲基)丙烯酸系連接基、聚醚系連接基、聚酯系連接基、雙酚系連接基及酚醛清漆系連接基為較佳,聚醚系連接基、酚醛清漆系連接基及聚(甲基)丙烯酸系連接基為更佳,聚(甲基)丙烯酸系連接基為進一步較佳。
作為式(A1)的L a1所表示之2價的連接基,可舉出伸烷基(較佳為碳數1~12的伸烷基)、伸芳基(較佳為碳數6~20的伸芳基)、-NH-、-SO-、-SO 2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-S-及組合該等中的2個以上而得之基。伸烷基可以為直鏈狀、支鏈狀及環狀中之任一者,直鏈狀或支鏈狀為較佳。又,伸烷基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出羥基、烷氧基等。
作為式(A1)的Z a1所表示之環狀醚基,可舉出環氧基及氧雜環丁基,環氧基為較佳。又,Z a1所表示之環狀醚基為由式(e-1)表示之基或由式(e-2)表示之基為較佳,由式(e-2)表示之基為更佳。
具有環狀醚基之樹脂中的具有環狀醚基之重複單元的含量在具有環狀醚基之樹脂的總重複單元中為1~100莫耳%為較佳。上限為90莫耳%為較佳,80莫耳%以下為更佳。下限為2莫耳%以上為較佳,3莫耳%以上為更佳。
具有環狀醚基之樹脂除了具有環狀醚基之重複單元以外還可以具有其他重複單元。作為其他重複單元,可舉出具有酸基之重複單元(以下亦稱為重複單元B-1)、具有酸基被保護基保護之基的重複單元(以下亦稱為重複單元B-2)、具有含有乙烯性不飽和鍵之基的重複單元(以下亦稱為重複單元B-3)等。
作為上述重複單元B-1所具有之酸基及上述重複單元B-2中的被上述保護基保護之酸基,可舉出酚性羥基、羧基、磺基、磷酸基,酚性羥基或羧基為較佳,羧基為更佳。
作為上述重複單元B-2中的保護上述酸基之保護基,可舉出藉由酸或鹼基的作用分解而脫離之基。保護基為由式(Y1)~(Y5)中之任一者表示之基為較佳,從容易脫保護的理由而言,由式(Y3)或式(Y5)表示之基為更佳。
式(Y1):-C(R Y1)(R Y2)(R Y3) 式(Y2):-C(=O)OC(R Y4)(R Y5)(R Y6) 式(Y3):-C(R Y7)(R Y8)(OR Y9) 式(Y4):-C(R Y10)(H)(Ar Y1) 式(Y5):-C(=O)(R Y11
式(Y1)中,R Y1~R Y3各自獨立地表示烷基,R Y1~R Y3中之2個可以鍵結而形成環。 式(Y2)中,R Y4~R Y6各自獨立地表示烷基,R Y4~R Y6中之2個可以鍵結而形成環。 式(Y3)中,R Y7及R Y8各自獨立地表示氫原子、烷基或芳基,R Y7及R Y8中之至少一者為烷基或芳基,R Y9表示烷基或芳基,R Y7或R Y8可以與R Y9鍵結而形成環。 式(Y4)中,Ar Y1表示芳基,R Y10表示烷基或芳基。 式(Y5)中,R Y11表示烷基或芳基。
式(Y1)的R Y1~R Y3所表示之烷基的碳數為1~12為較佳,1~6為更佳,1~4為進一步較佳。烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中之任一者,直鏈狀或支鏈狀為較佳。式(Y1)中,R Y1~R Y3中的2個可以鍵結而形成環。作為R Y1~R Y3的2個鍵結而形成之環,可舉出環戊基或環己基等單環的環烷基、降莰基、四環癸基、四環十二烷基及金剛烷基等多環的環烷基,碳數5~6的單環的環烷基為較佳。又,上述環烷基中,構成環之亞甲基的1個可以被具有氧原子等雜原子或羰基等雜原子之基取代。
式(Y2)的R Y4~R Y6所表示之烷基的碳數為1~12為較佳,1~6為更佳,1~4為進一步較佳。烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中之任一者,直鏈狀或支鏈狀為較佳。式(Y2)的R Y4~R Y6中之至少2個為甲基為較佳。式(Y2)中,R Y4~R Y6中的2個可以鍵結而形成環。作為形成之環,可舉出式(Y1)中說明之環。
式(Y3)中,R Y7及R Y8各自獨立地表示氫原子、烷基或芳基,R Y7及R Y8中之至少一者為烷基或芳基,R Y9表示烷基或芳基,R Y7或R Y8可以與R Y9鍵結而形成環。 烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任一種。烷基的碳數為1~12為較佳,1~6為更佳,1~4為進一步較佳。芳基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳。作為R Y7或R Y8與R Y9鍵結而形成之環,可舉出四氫呋喃基、四氫吡喃基等。式(Y3)中,R Y7或R Y8與R Y9鍵結而形成環為較佳。又,R Y7及R Y8中之一者為氫原子為較佳。
式(Y4)中,Ar Y1表示芳基,R Y10表示烷基或芳基,Ar Y1及R Y10可以互相鍵結而形成環。烷基的碳數為1~12為較佳,1~6為更佳,1~4為進一步較佳。芳基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳。式(Y4)中R Y10為烷基為較佳。
式(Y5)中,R Y11表示烷基或芳基,烷基為較佳。烷基的碳數為1~12為較佳,1~6為更佳,1~4為進一步較佳。芳基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳。
保護基的分子量為40~200為較佳,40~150為更佳,40~120為進一步較佳。如果保護基的分子量在上述範圍內,則能夠製成保存穩定性優異且低溫下的硬化性優異之著色組成物。
作為保護基的具體例,可舉出1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、1-正丙氧基乙基、1-正丁氧基乙基、1-三級丁氧基乙基、1-環戊氧基乙基、1-環己氧基乙基、環己基(甲氧基)甲基、α-甲氧基芐基、α-乙氧基芐基、α-正丙氧基芐基、2-苯基-1-甲氧基乙基、2-苯基-1-乙氧基乙基、2-苯基-1-異丙氧基乙基、2-四氫呋喃基、2-四氫吡喃基,1-乙氧基乙基、1-環己氧基乙基、2-四氫呋喃基、2-四氫吡喃基為較佳,1-乙氧基乙基、1-環己氧基乙基為更佳。
作為重複單元B-3所具有之含有乙烯性不飽和鍵之基,可舉出乙烯基、苯乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。
作為重複單元B-1,可舉出下述由式(B1)表示之重複單元。又,作為重複單元B-2,可舉出下述由式(B2)表示之重複單元。又,作為重複單元B-3,可舉出下述由式(B3)表示之重複單元。 [化學式17]
式(B1)中,X b1表示3價的連接基,L b1表示單鍵或2價的連接基,Z b1表示酸基。 式(B2)中,X b2表示3價的連接基,L b2表示單鍵或2價的連接基,Z b2表示酸基被保護基保護之基。 式(B3)中,X b3表示3價的連接基,L b3表示單鍵或2價的連接基,Z b3表示含有乙烯性不飽和鍵之基團。
作為式(B1)的X b1所表示之3價的連接基、式(B2)的X b2所表示之3價的連接基及式(B3)的X b3所表示之3價的連接基,無特別的限制。例如,可舉出聚(甲基)丙烯酸系連接基、聚伸烷基亞胺系連接基、聚酯系連接基、聚胺酯系連接基、聚脲系連接基、聚醯胺系連接基、聚醚系連接基、聚苯乙烯系連接基、雙酚系連接基、酚醛清漆系連接基等,聚(甲基)丙烯酸系連接基、聚醚系連接基、聚酯系連接基、雙酚系連接基及酚醛清漆系連接基為較佳,聚(甲基)丙烯酸系連接基為更佳。
作為式(B1)的L b1所表示之2價的連接基、式(B2)的L b2所表示之2價的連接基及式(B3)的L b3所表示之2價的連接基,可舉出伸烷基(較佳為碳數1~12的伸烷基)、伸芳基(較佳為碳數6~20的伸芳基)、-NH-、-SO-、-SO 2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-S-及組合該等中的2個以上而成之基。伸烷基可以為直鏈狀、支鏈狀及環狀中之任一者,直鏈狀或支鏈狀為較佳。又,伸烷基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出羥基、烷氧基等。
作為式(B1)的Z b1所表示之酸基,可舉出酚性羥基、羧基、磺基、磷酸基,酚性羥基或羧基為較佳,羧基為更佳。
作為式(B2)的Z b2所表示之酸基被保護基保護之基,可舉出酸基被上述由式(Y1)~(Y5)中之任一者表示之基保護之基,酸基被由式(Y3)或式(Y5)表示之基保護之基為較佳。作為上述酸基,可舉出酚性羥基、羧基、磺基、磷酸基,酚性羥基或羧基為較佳,羧基為更佳。
作為式(B3)的Z b3所表示之含有乙烯性不飽和鍵之基,可舉出乙烯基、苯乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。
具有環狀醚基之樹脂包含重複單元B-1時,在具有環狀醚基之樹脂的總重複單元中,具有環狀醚基之樹脂中的單元B-1的含量為5~85莫耳%為較佳。上限為60莫耳%以下為較佳,40莫耳%以下為更佳。下限為8莫耳%以上為較佳,10莫耳%以上為更佳。
具有環狀醚基之樹脂包含重複單元B-2時,在具有環狀醚基之樹脂的總重複單元中,具有環狀醚基之樹脂中的單元B-2的含量為1~65莫耳%為較佳。上限為45莫耳%以下為較佳,30莫耳%以下為更佳。下限為2莫耳%以上為較佳,3莫耳%以上為更佳。
具有環狀醚基之樹脂分別包含重複單元B-1及重複單元B-2時,相對於重複單元B-1的1莫耳,具有環狀醚基之樹脂包含0.4~3.2莫耳的重複單元B-2為較佳,包含0.8~2.8莫耳為更佳,包含1.2~2.4莫耳為進一步較佳。
具有環狀醚基之樹脂包含重複單元B-3時,在具有環狀醚基之樹脂的總重複單元中,具有環狀醚基之樹脂中的單元B-3的含量為1~65莫耳%為較佳。上限為45莫耳%以下為較佳,30莫耳%以下為更佳。下限為2莫耳%以上為較佳,3莫耳%以上為更佳。
具有環狀醚基之樹脂進一步包含具有芳香族烴環之重複單元為較佳。作為芳香族烴環,苯環或萘環為較佳,苯環為較佳。芳香族烴環可以具有取代基。作為取代基,可舉出烷基等。當具有環狀醚基之樹脂包含具有芳香族烴環之重複單元時,具有芳香族烴環之重複單元的含量在具有環狀醚基之樹脂的所有重複單元中為1~65莫耳%為較佳。上限為45莫耳%以下為較佳,30莫耳%以下為更佳。下限為2莫耳%以上為較佳,3莫耳%以上為更佳。作為具有芳香族烴環之重複單元,可舉出源自乙烯基甲苯、苄基(甲基)丙烯酸酯等具有芳香族烴環之單官能的聚合性化合物的重複單元。
作為具有環狀醚基之樹脂的市售品,例如可舉出EPICLON HP5000、EPICLON HP4032D(以上為DIC CORPORATION製造)等作為萘改質環氧樹脂。作為烷基二苯酚型環氧樹脂,可舉出EPICLON 820(DIC CORPORATION製造)等。作為雙酚A型環氧樹脂,可舉出jER825、jER827、jER828、jER834、jER1001、jER1002、jER1003、jER1055、jER1007、jER1009、jER1010(以上為Mitsubishi Chemical Corporation.製造)、EPICLON860、EPICLON1050、EPICLON1051、EPICLON1055(以上為DIC CORPORATION製造)等。作為雙酚F型環氧樹脂,可舉出jER806、jER807、jER4004、jER4005、jER4007、jER4010(以上為Mitsubishi Chemical Corporation.製造)、EPICLON830、EPICLON835(以上為DIC CORPORATION製造)、LCE-21、RE-602S(以上為Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)等。作為苯酚酚醛清漆型環氧樹脂,可舉出jER152、jER154、jER157S70、jER157S65(以上為Mitsubishi Chemical Corporation.製造)、EPICLON N-740、EPICLON N-770、EPICLON N-775(以上為DIC CORPORATION製造)等。作為甲酚酚醛清漆型環氧樹脂,可舉出EPICLON N-660、EPICLON N-665、EPICLON N-670、EPICLON N-673、EPICLON N-680、EPICLON N-690、EPICLON N-695(以上為DIC CORPORATION製造)、EOCN-1020(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)等。作為脂肪族環氧樹脂,可舉出ADEKA RESIN EP-4080S、ADEKA RESIN EP-4085S、ADEKA RESIN EP-4088S(以上為ADEKA CORPORATION製造)、CELLOXIDE 2021P、CELLOXIDE 2081、CELLOXIDE 2083、CELLOXIDE 2085、EHPE3150、EPOLEAD PB 3600、EPOLEAD PB 4700(以上為Daicel Corporation製造)、DENACOL  EX-212L、EX-214L、EX-216L、EX-321L、EX-850L(以上為Nagase ChemteX Corporation製造)等。又,作為具有環狀醚基之樹脂,亦能夠使用日本特開2013-011869號公報的0034~0036段中記載之樹脂、日本特開2014-043556號公報的0147~0156段中記載之樹脂、日本特開2014-089408號公報的0085~0092段中記載之樹脂、日本特開2017-179172號公報中記載之樹脂、日本特開2018-180081號公報的0027~0055段、0096段中記載之樹脂、日本特表2020-515680號公報的0117~0120段中記載之樹脂、國際公開第2020/175011號的0084段中記載之樹脂。
作為樹脂,使用具有芳香族羧基之樹脂(以下,亦稱為樹脂Ac)亦較佳。在樹脂Ac中,芳香族羧基可以包含於重複單元的主鏈,亦可以包含於重複單元的側鏈。芳香族羧基包含於重複單元的主鏈為較佳。另外,在本說明書中,芳香族羧基係指,1個以上的羧基鍵結於芳香族環的結構的基。在芳香族羧基中,鍵結於芳香族環的羧基的數為1~4個為較佳,1~2個為更佳。
樹脂Ac為包含選自由式(Ac-1)表示之重複單元及由式(Ac-2)表示之重複單元之至少1種重複單元的樹脂為較佳。 [化學式18] 式(Ac-1)中,Ar 1表示包含芳香族羧基之基,L 1表示-COO-或CONH-,L 2表示2價的連接基。 式(Ac-2)中,Ar 10表示包含芳香族羧基之基,L 11表示-COO-或CONH-,L 12表示3價的連接基,P 10表示聚合物鏈。
作為式(Ac-1)中Ar 1所表示之包含芳香族羧基之基,可舉出源自芳香族三羧酸酐之結構、源自芳香族四羧酸酐之結構等。作為芳香族三羧酸酐及芳香族四羧酸酐,可舉出下述結構的化合物。 [化學式19]
上述式中,Q 1表示單鍵、-O-、-CO-、-COOCH 2CH 2OCO-、-SO 2-、-C(CF 32-、由下述式(Q-1)表示之基或由下述式(Q-2)表示之基。 [化學式20]
Ar 1所表示之包含芳香族羧基之基可以具有交聯性基。交聯性基為含有乙烯性不飽和鍵之基及環狀醚基為較佳,含有乙烯性不飽和鍵之基為更佳。作為Ar 1所表示之包含芳香族羧基之基的具體例,可舉出由式(Ar-11)表示之基、由式(Ar-12)表示之基、由式(Ar-13)表示之基等。 [化學式21]
式(Ar-11)中,n1表示1~4的整數,1或2為較佳,2為更佳。 式(Ar-12)中,n2表示1~8的整數,1~4的整數為較佳,1或2為更佳,2為進一步較佳。 式(Ar-13)中,n3及n4分別獨立地表示0~4的整數,0~2的整數為較佳,1或2為更佳,1為進一步較佳。其中,n3及n4中之至少一者為1以上的整數。 式(Ar-13)中,Q 1表示單鍵、-O-、-CO-、-COOCH 2CH 2OCO-、-SO 2-、-C(CF 32-、由上述式(Q-1)表示之基或由上述式(Q-2)表示之基。 式(Ar-11)~(Ar-13)中,*1表示與L 1的鍵結位置。
在式(Ac-1)中,L 1表示-COO-或CONH-,表示-COO-為較佳。
作為式(Ac-1)中L 2所表示之2價的連接基,可舉出伸烷基、伸芳基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-S-及組合該等中的2種以上而得之基。伸烷基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。伸烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中之任一者。伸芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~10為進一步較佳。伸烷基及伸芳基可以具有取代基。作為取代基,可舉出羥基等。L 2所表示之2價的連接基為由-L 2a-O-表示之基為較佳。L 2a可舉出伸烷基、伸芳基、組合伸烷基及伸芳基之基、組合選自伸烷基及伸芳基之至少1種和選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及S-之至少1種的基等,伸烷基為較佳。伸烷基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。伸烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中之任一者。伸烷基及伸芳基可以具有取代基。作為取代基,可舉出羥基等。
作為式(Ac-2)中Ar 10所表示之包含芳香族羧基之基,其含義與式(Ac-1)的Ar 1相同,且較佳範圍亦相同。
在式(Ac-2)中,L 11表示-COO-或-CONH-,表示-COO-為較佳。
作為式(Ac-2)中L 12所表示之3價的連接基,可舉出烴基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-S-及組合該等中的2種以上而得之基。烴基可舉出脂肪族烴基、芳香族烴基。脂肪族烴基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。脂肪族烴基可以為直鏈、支鏈、環狀中之任一者。芳香族烴基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~10為進一步較佳。烴基可以具有取代基。作為取代基,可舉出羥基等。L 12所表示之3價的連接基為由式(L12-1)表示之基為較佳,由式(L12-2)表示之基為更佳。 [化學式22]
式(L12-1)中,L 12b表示3價的連接基,X 1表示S,*1表示與式(Ac-2)的L 11的鍵結位置,*2表示與式(Ac-2)的P 10的鍵結位置。作為L 12b所表示之3價的連接基,可舉出烴基、組合烴基和選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及S-之至少1種的基等,組合烴基或烴基和-O-的基為較佳。
式(L12-2)中,L 12c表示3價的連接基,X 1表示S,*1表示與式(Ac-2)的L 11的鍵結位置,*2表示與式(Ac-2)的P 10的鍵結位置。作為L 12c所表示之3價的連接基,可舉出烴基、組合烴基和選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及S-之至少1種的基等,烴基為較佳。
在式(Ac-2)中,P 10表示聚合物鏈。P 10所表示之聚合物鏈具有選自聚(甲基)丙烯酸重複單元、聚醚重複單元、聚酯重複單元及多元醇重複單元之至少1種重複單元為較佳。聚合物鏈P 10的重量平均分子量為500~20000為較佳。下限為1000以上為較佳。上限為10000以下為較佳,5000以下為更佳,3000以下為進一步較佳。只要P 10的重量平均分子量在上述範圍內,則組成物中顏料的分散性良好。當具有芳香族羧基之樹脂為具有由式(Ac-2)表示之重複單元之樹脂時,該樹脂能夠較佳地用作分散劑。
P 10所表示之聚合物鏈可以包含交聯性基。作為交聯性基,可舉出含有乙烯性不飽和鍵之基及環狀醚基。
本發明的著色組成物包含樹脂作為分散劑為較佳。作為分散劑,可舉出酸性分散劑(酸性樹脂)、鹼性分散劑(鹼性樹脂)。在此,酸性分散劑(酸性樹脂)表示酸基的量多於鹼基的量之樹脂。作為酸性分散劑(酸性樹脂),將酸基的量與鹼基的量的總量設為100莫耳%時,酸基的量為70莫耳%以上的樹脂為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)所具有之酸基為羧基為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)的酸值為10~105mgKOH/g為較佳。又,鹼性分散劑(鹼性樹脂)表示鹼基的量多於酸基的量之樹脂。作為鹼性分散劑(鹼性樹脂),將酸基的量與鹼基的量的總量設為100莫耳%時,鹼基的量超過50莫耳%的樹脂為較佳。鹼性分散劑所具有之鹼基為胺基為較佳。
用作分散劑之樹脂為接枝樹脂亦較佳。關於接枝樹脂的詳細內容,能夠參閱日本特開2012-255128號公報的0025~0094段的記載,該內容被編入本說明書中。
用作分散劑之樹脂為在主鏈及側鏈中之至少一處包含氮原子之聚亞胺系分散劑亦較佳。作為聚亞胺系分散劑,具有主鏈及側鏈且在主鏈及側鏈中之至少一處具有鹼性氮原子之樹脂為較佳,該主鏈含有具有pKa14以下的官能基之部分結構,該側鏈的原子數為40~10000。鹼性氮原子只要為呈鹼性之氮原子,則並無特別的限制。關於聚亞胺系分散劑,能夠參閱日本特開2012-255128號公報的0102~0166段的記載,該內容被編入本說明書中。
用作分散劑之樹脂為在核部鍵結有複數個聚合物鏈之結構的樹脂亦較佳。作為此類樹脂,例如可舉出樹枝狀聚合物(包括星型聚合物)。又,作為樹枝狀聚合物的具體例,可舉出日本特開2013-043962號公報的0196~0209段所述之高分子化合物C-1~C-31等。
用作分散劑之樹脂為包含如下重複單元之樹脂亦較佳,該重複單元在側鏈具有含有乙烯性不飽和鍵之基。在側鏈具有含有乙烯性不飽和鍵之基之重複單元的含量,在樹脂的所有重複單元中為10莫耳%以上為較佳,10~80莫耳%為更佳,20~70莫耳%為進一步較佳。
作為分散劑,亦能夠使用日本特開2018-087939號公報中記載之樹脂、日本專利第6432077號公報的0219~0221段中記載之嵌段共聚物(EB-1)~(EB-9)、國際公開第2016/104803號中記載之具有聚酯側鏈之聚乙烯亞胺、國際公開第2019/125940號中記載之嵌段共聚物、日本特開2020-066687號公報中記載之具有丙烯醯胺結構單元之嵌段聚合物、日本特開2020-066688號公報中記載之具有丙烯醯胺結構單元之嵌段聚合物、國際公開第2016/104803號中記載之分散劑等。
分散劑亦能夠作為市售品獲得,作為其具體例,可舉出BYK-Chemie GmbH製造的Disperbyk系列(例如,Disperbyk-111、161、2001等)、Japan Lubrizol Corporation製造的SOLSPERSE系列(例如,SOLSPERSE 20000、76500等)、Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.製造的Ajisper系列等。又,亦能夠使用日本特開2012-137564號公報的0129段所述之產品、日本特開2017-194662號公報的0235段所述之產品作為分散劑。
著色組成物的總固體成分中樹脂的含量為1~50質量%為較佳。上限為40質量%以下為較佳,30質量%以下為更佳。下限為5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳。本發明的著色組成物可以僅包含1種樹脂,亦可以包含2種以上。當包含2種以上的樹脂時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<聚合性化合物>> 本發明的著色組成物包含聚合性化合物為較佳。 又,本發明的著色組成物包含後述之聚合起始劑及聚合性化合物為較佳。 作為聚合性化合物,可舉出具有含有乙烯性不飽和鍵之基的化合物等。作為含有乙烯性不飽和鍵之基,可舉出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。本發明中使用之聚合性化合物為自由基聚合性化合物為較佳。
作為聚合性化合物,可以為單體、預聚物、寡聚物等化學形態中的任一種,但單體為較佳。聚合性化合物的分子量為100~3000為較佳。上限為2000以下為較佳,1500以下為更佳。下限為150以上為較佳,250以上為更佳。
從著色組成物的經時穩定性的觀點而言,聚合性化合物的含有乙烯性不飽和鍵之基價(以下,稱為C=C價)為2~14mmol/g為較佳。下限為3mmol/g以上為較佳,4mmol/g以上為更佳,5mmol/g以上為進一步較佳。上限為12mmol/g以下為較佳,10mmol/g以下為更佳,8mmol/g以下為進一步較佳。聚合性化合物的C=C價係藉由聚合性化合物的1分子中包含之含有乙烯性不飽和鍵之基的數除以聚合性化合物的分子量而算出之值。
聚合性化合物為包含3個以上的含有乙烯性不飽和鍵之基的化合物為較佳,包含4個以上的含有乙烯性不飽和鍵之基的化合物為更佳。從著色組成物的經時穩定性的觀點而言,含有乙烯性不飽和鍵之基的上限為15個以下為較佳,10個以下為更佳,6個以下為進一步較佳。又,聚合性化合物為3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物為較佳,3~15官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為更佳,3~10官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為進一步較佳,3~6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為特佳。
作為聚合性化合物,可舉出二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯及該等化合物的改質體等。作為改質體,可舉出乙氧基化二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等、上述化合物的(甲基)丙烯醯基經由伸烷氧基而鍵結之結構的化合物等。作為具體例,可舉出由式(Z-4)表示之化合物、由式(Z-5)表示之化合物等。
[化學式23]
式(Z-4)及(Z-5)中,E各自獨立地表示-((CH 2yCH 2O)-或-((CH 2yCH(CH 3)O)-,y各自獨立地表示0~10的整數,X各自獨立地表示(甲基)丙烯醯基、氫原子或羧基。式(Z-4)中,(甲基)丙烯醯基的合計為3個或4個,m各自獨立地表示0~10的整數,各m的合計為0~40的整數。式(Z-5)中,(甲基)丙烯醯基的合計為5個或6個,n各自獨立地表示0~10的整數,各n的合計為0~60的整數。
式(Z-4)中,m為0~6的整數為較佳,0~4的整數為更佳。又,各m的合計為2~40的整數為較佳,2~16的整數為更佳,4~8的整數為特佳。 式(Z-5)中,n為0~6的整數為較佳,0~4的整數為更佳。又,各n的合計為3~60的整數為較佳,3~24的整數為更佳,6~12的整數為特佳。 又,式(Z-4)或式(Z-5)中的E亦即-((CH 2yCH 2O)-或-((CH 2yCH(CH 3)O)-為氧原子側的末端與X鍵結之形態為較佳。
又,作為聚合性化合物,亦能夠使用如下述式(Z-6)中所示之聚新戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯。 [化學式24] 式(Z-6)中,X 1~X 6分別獨立地表示氫原子或(甲基)丙烯醯基,n表示1~10的整數。然而,X 1~X 6中之至少一個為(甲基)丙烯醯基。
本發明中使用之聚合性化合物為選自由二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、聚新戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯及該等改質體組成之群組中的至少1種為較佳。作為市售品,可舉出KAYARAD D-310、DPHA、DPEA-12(以上為Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、NK Ester A-DPH-12E、TPOA-50(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製造)等。
又,作為聚合性化合物,亦能夠使用二甘油EO(環氧乙烷)改質(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,M-460;TOAGOSEI CO.,LTD.製造)、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製造,NK ESTER A-TMMT)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造,KAYARAD HDDA)、RP-1040(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)、NK Oligo UA-7200(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製造)、8UH-1006、8UH-1012(Taisei Fine Chemical Co.,Ltd.製造)、LIGHT ACRYLATE POB-A0(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD.製造)、EBECRYL80(DAICEL-ALLNEX LTD. 製造、含有胺之4官能丙烯酸酯)等。
又,作為聚合性化合物,使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物亦較佳。作為3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物的市售品,可舉出ARONIX M-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)、NK ESTER A9300、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、TMPT(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製造)、KAYARAD GPO-303、TMPTA、THE-330、TPA-330、PET-30(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)等。
又,作為聚合性化合物,亦能夠使用羧基、磺酸基、磷酸基等具有酸基之化合物。作為這種化合物的市售品,可舉出ARONIX M-305、M-510、M-520、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)等。
又,作為聚合性化合物,亦能夠使用具有己內酯結構之化合物。關於具有己內酯結構之化合物,能夠參閱日本特開2013-253224號公報的0042~0045段的記載,該內容被編入本說明書中。具有己內酯結構之化合物例如可舉出,由Nippon Kayaku Co.,Ltd.作為KAYARAD DPCA系列市售之DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等。
又,作為聚合性化合物,能夠使用具有茀骨架之聚合性化合物。作為市售品,可舉出OGSOL EA-0200、EA-0300(Osaka Gas Chemicals Co.,Ltd.製造,具有茀骨架之(甲基)丙烯酸酯單體)等。
又,作為聚合性化合物,使用實質上不包含甲苯等環境管制物質之化合物亦較佳。作為此類化合物的市售品,可舉出KAYARAD DPHA LT、KAYARAD DPEA-12 LT(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)等。
又,作為聚合性化合物,如日本特公昭48-041708號公報、日本特開昭51-037193號公報、日本特公平02-032293號公報、日本特公平02-016765號公報中所記載之胺基甲酸酯丙烯酸酯類、或日本特公昭58-049860號公報、日本特公昭56-017654號公報、日本特公昭62-039417號公報、日本特公昭62-039418號公報中所記載之具有環氧乙烷系骨架之胺基甲酸酯化合物亦為較佳。又,使用日本特開昭63-277653號公報、日本特開昭63-260909號公報、日本特開平01-105238號公報中所記載之在分子內具有胺基結構或硫化物結構之聚合性化合物亦較佳。又,聚合性化合物亦能夠使用UA-7200(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製造)、DPHA-40H(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600、LINC-202UA(KYOEISHA CHEMICAL Co.,Ltd製造)等市售品。
著色組成物的總固體成分中聚合性化合物的含量為1~35質量%為較佳。上限為30質量%以下為較佳,25質量%以下為更佳。下限為2質量%以上為較佳,5質量%以上為更佳。本發明的著色組成物可以僅包含1種聚合性化合物,亦可以包含2種以上。包含2種以上的聚合性化合物時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<光聚合起始劑>> 本發明的著色組成物亦能夠包含光聚合起始劑。當本發明的著色組成物包含聚合性化合物時,本發明的著色組成物進一步包含光聚合起始劑為較佳。作為光聚合起始劑,無特別的限制,能夠從公知的光聚合起始劑中適當地選擇。例如,對從紫外線區域至可見區域的光線具有感光性之化合物為較佳。光聚合起始劑為光自由基聚合起始劑為較佳。
作為光聚合起始劑,可舉出鹵化烴衍生物(例如,具有三口井骨架之化合物、具有㗁二唑骨架之化合物等)、醯基膦化合物、六芳基雙咪唑化合物、肟化合物、有機過氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓鹽、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物等。從曝光靈敏度的觀點而言,光聚合起始劑為三鹵甲基三口井化合物、苄基二甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦化合物、茂金屬化合物、肟化合物、六芳基雙咪唑化合物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、環戊二烯-苯-鐵錯合物、鹵甲基㗁二唑化合物及3-芳基取代香豆素化合物為較佳,選自肟化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物及醯基膦化合物中之化合物為更佳,肟化合物為進一步較佳。又,作為光聚合起始劑,可舉出日本特開2014-130173號公報的0065~0111段、日本專利第6301489號公報中記載之化合物、MATERIAL STAGE 37~60頁,vol.19,No.3,2019中記載之過氧化物系光聚合起始劑、國際公開第2018/221177號中記載之光聚合起始劑、國際公開第2018/110179號中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-043864號公報中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-044030號公報中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-167313號公報中記載之過氧化物系起始劑、日本特開2020-055992號公報中記載之具有㗁唑啶基之胺基苯乙酮系起始劑、日本特開2013-190459號公報中記載之肟系光聚合起始劑、日本特開2020-172619號公報中記載之聚合物、國際公開第2020/152120號中記載之由式1表示之化合物、日本特開2021-181406號公報中記載之化合物、日本特開2022-013379號公報中記載之光聚合起始劑、日本特開2022-015747號公報中記載之由式(1)表示之化合物、日本特表2021-507058號公報中記載之含氟芴肟酯系光起始劑等,該等內容被編入到本說明書中。
作為六芳基雙咪唑化合物的具體例,可舉出2,2’,4-三(2-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基-1,1’-聯咪唑等。
作為α-羥基酮化合物的市售品,可舉出Omnirad 184、Omnirad 1173、Omnirad 2959、Omnirad 127(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 184、Irgacure 1173、Irgacure 2959、Irgacure 127(以上為BASF公司製造)等。作為α-胺基酮化合物的市售品,可舉出Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E、Omnirad 379EG(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 369E、Irgacure 379EG(以上為BASF公司製造)等。作為醯基膦化合物的市售品,可舉出Omnirad 819、Omnirad TPO(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 819、Irgacure TPO(以上為BASF公司製造)等。
作為肟化合物,可舉出國際公開第2022/085485號的0142段中記載之化合物、日本專利第5430746號中記載之化合物、日本專利第5647738號中記載之化合物、日本特開2021-173858號公報的由通式(1)表示之化合物或0022段至0024段中記載之化合物、日本特開2021-170089號公報的由通式(1)表示之化合物或0117段至0120中記載之化合物等。作為肟化合物的具體例,可舉出3-苯甲醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-乙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-丙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、2-乙醯氧基亞胺基戊烷-3-酮、2-乙醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、3-(4-甲苯磺醯氧基)亞胺基丁烷-2-酮、2-乙氧基羰氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(苯硫基)苯基]-3-環己烷基-丙烷-1,2-二酮-2-(O-乙醯基肟)等。作為市售品,可舉出Irgacure OXE01、Irgacure OXE02、Irgacure OXE03、Irgacure OXE04(以上為BASF公司製造)、TR-PBG-301、TR-PBG-304、TR-PBG-327(TRONLY公司製造)、Adeka Optomer N-1919(ADEKA CORPORATION製造,日本特開2012-014052號公報中記載之光聚合起始劑2)。又,作為肟化合物,使用無著色性之化合物或透明性高且不易變色之化合物亦較佳。作為市售品,可舉出ADEKA ARKLS NCI-730、NCI-831、NCI-930(以上為ADEKA CORPORATION製造)等。
作為光聚合起始劑,可舉出具有茀環之肟化合物、具有咔唑環中之至少1個苯環成為萘環之骨架的肟化合物、具有氟原子之肟化合物、具有硝基之肟化合物、具有苯并呋喃骨架之肟化合物、咔唑骨架中鍵結有具有羥基之取代基的肟化合物、國際公開第2022/085485號的0143段~0149段中記載之化合物。
肟化合物OX係選自式(OX1)所表示之化合物及式(OX2)所表示之化合物中之至少一種為較佳,式(OX2)所表示之化合物為更佳。 [化學式25] 式中,R X1表示烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯基、醯氧基、胺基、亞膦醯基(phosphinoyl gruop)、胺甲醯基或胺磺醯基, R X2表示烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烷基硫基、芳基硫基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯氧基或胺基, R X3~R X14分別獨立地表示氫原子或取代基。 其中,R X10~R X14中之至少一個為拉電子基。
作為拉電子基,可以舉出醯基、硝基、三氟甲基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、氰基,較佳為醯基及硝基,出於容易形成耐光性優異之膜之原因,醯基為更佳,苯甲醯基為進一步較佳。
上述式中,R X12為拉電子基,且R X10、R X11、R X13、R X14為氫原子為較佳。
作為肟化合物OX的具體例,可舉出日本專利第4600600號公報的0083段~0105段中記載之化合物。
以下示出可較佳地用於本發明之肟化合物的具體例,但本發明並不限定於該等。
[化學式26] [化學式27] [化學式28]
肟化合物為在波長350~500nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為較佳,在波長360~480nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為更佳。又,從靈敏度的觀點而言,肟化合物在波長365nm或波長405nm處的莫耳吸光係數高為較佳,1000~300000為更佳,2000~300000為進一步較佳,5000~200000為尤佳。化合物的莫耳吸光係數能夠使用公知的方法測量。例如,藉由分光光度計(Varian公司製造之Cary-5分光光度計(spectrophotometer)),使用乙酸乙酯溶劑,以0.01g/L的濃度進行測量為較佳。
作為光聚合起始劑,組合使用Irgacure OXE01(BASF公司製造)和/或Irgacure OXE02(BASF公司製造)以及Omnirad 2959(IGM Resins B.V.公司製造)亦較佳。
作為光聚合起始劑,可以使用2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑。藉由使用此類光自由基聚合起始劑,從光自由基聚合起始劑的1分子產生2個以上的自由基,因此可獲得良好的靈敏度。又,在使用了非對稱結構的化合物的情況下,結晶性下降而在溶劑等中的溶解性得以提高,隨時間變得難以析出,藉此能夠提高著色樹脂組成物的經時穩定性。作為2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑的具體例,可舉出日本特表2010-527339號公報、日本特表2011-524436號公報、國際公開第2015/004565號、日本特表2016-532675號公報的0407~0412段、國際公開第2017/033680號的0039~0055段所述之肟化合物的二聚體、日本特表2013-522445號公報所述之化合物(E)及化合物(G)、國際公開第2016/034963號所述之Cmpd1~7、日本特表2017-523465號公報的0007段所述之肟酯類光起始劑、日本特開2017-167399號公報的0020~0033段所述之光起始劑、日本特開2017-151342號公報的0017~0026段所述之光聚合起始劑(A)、日本專利第6469669號公報所述之肟酯光起始劑等。
著色組成物的總固體成分中光聚合起始劑的含量為0.1~30質量%為較佳。下限例如為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限為20質量%以下為較佳,15質量%以下為更佳。本發明的著色組成物中,光聚合起始劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。當使用2種以上時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<溶劑>> 本發明的著色組成物包含溶劑。作為溶劑,可舉出有機溶劑。溶劑的種類只要滿足各成分的溶解性或組成物的塗布性,則基本上並無特別的限制。作為有機溶劑,可舉出酯系溶劑、酮系溶劑、醇系溶劑、醯胺系溶劑、醚系溶劑、烴系溶劑等。關於該等的詳細內容,能夠參閱國際公開第2015/166779號的0223段,該內容被編入本說明書中。又,亦能夠較佳地使用環狀烷基經取代之酯系溶劑、環狀烷基經取代之酮系溶劑。作為有機溶劑的具體例,可舉出聚乙二醇單甲醚、二氯甲烷、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基賽路蘇乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、2-戊酮、3-戊酮、4-庚酮、環己酮、2-甲基環己酮、3-甲基環己酮、4-甲基環己酮、環庚酮、環辛酮、乙酸環己酯、環戊酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺、丙二醇二乙酸酯、3-甲氧基丁醇、甲基乙基酮、γ-丁內酯、環丁碸、苯甲醚、1,4-二乙醯氧基丁烷、二乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、二丙酮醇(作為別名,二丙酮醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮)、2-甲氧基乙酸丙酯、2-甲氧基-1-丙醇、異丙醇等。然而,有時出於環境方面等原因,減少作為有機溶劑之芳香族烴類(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)為較佳(例如,相對於有機溶劑總量,能夠設為50質量ppm(parts per million:百萬分率)以下,能夠設為10質量ppm以下,亦能夠設為1質量ppm以下)。
在本發明中,使用金屬含量少的有機溶劑為較佳。有機溶劑的金屬含量例如為10質量ppb(parts per billion,十億分率)以下為較佳。可以視需要使用質量ppt(parts per trillion:兆分率)級別的有機溶劑,此類有機溶劑例如由Toyo Gosei Co.,Ltd提供(化學工業日報,2015年11月13日)。
作為從有機溶劑中去除金屬等雜質之方法,例如能夠舉出蒸餾(分子蒸餾、薄膜蒸餾等)或使用了過濾器之過濾。作為用於過濾之過濾器的過濾器孔徑,10μm以下為較佳,5μm以下為更佳,3μm以下為進一步較佳。過濾器的材質為聚四氟乙烯、聚乙烯或尼龍為較佳。
有機溶劑可以包含異構物(原子數相同,但結構不同的化合物)。又,可以僅包含1種異構物,亦可以包含複數種異構物。
過氧化物在有機溶劑中的含有率為0.8mmol/L以下為較佳,實質上不含過氧化物為更佳。
著色組成物中溶劑的含量為10~95質量%為較佳,20~90質量%為更佳,30~90質量%為進一步較佳。
又,從環境管制的觀點而言,本發明的著色組成物實質上不包含環境管制物質為較佳。另外,在本發明中,實質上不包含環境管制物質係指著色組成物中環境管制物質的含量為50質量ppm以下,30質量ppm以下為較佳,10質量ppm以下為進一步較佳,1質量ppm以下為特佳。環境管制物質例如可舉出苯;甲苯、二甲苯等烷基苯類;氯苯等鹵化苯類等。該等在REACH(Registration Evaluation Authorization and Restriction of CHemicals,化學品註冊 評估 授權和限制)法規、PRTR(Pollutant Release and Transfer Register,污染物排放與轉移登記)法、VOC(Volatile Organic Compounds,揮發性有機化合物)法規等下被登錄為環境管制物質,使用量或操作方法被嚴格限制。有時該等化合物在製造著色組成物中使用之各成分等時被用作溶劑,並且作為殘留溶劑混入著色組成物中。從對人體的安全性、環境友好的觀點而言,盡量減少該等物質為較佳。作為減少環境管制物質之方法,可舉出對體系內進行加熱或減壓,使其達到環境管制物質的沸點以上,藉此從體系內蒸餾除去環境管制物質而減少之方法。又,當蒸餾去除少量的環境管制物質時,為了提高效率,與具有與該溶劑相同的沸點之溶劑共沸亦有用。又,當包含具有自由基聚合性之化合物時,為了抑制在減壓蒸餾去除過程中進行自由基聚合反應而導致在分子間發生交聯,可以添加聚合抑制劑等而進行減壓蒸餾去除。該等蒸餾去除方法可以在原料的階段、使原料反應而得之生成物(例如,聚合後之樹脂溶液或多官能單體溶液)的階段或混合該等化合物而製作之著色組成物的階段等中之任一階段中進行。
<<紅外線吸收劑>> 本發明的著色組成物能夠進一步包含紅外線吸收劑。例如,使用本發明的著色組成物來形成紅外線透過濾波器時,能夠將透過藉由使紅外線吸收劑包含在著色組成物中而獲得之膜的光的波長移動至更長波長側。紅外線吸收劑為在比波長700nm更長波長側具有極大吸收波長的化合物為較佳。紅外線吸收劑為在超過波長700nm且1800nm以下的範圍具有極大吸收波長之化合物為較佳。又,紅外線吸收劑的波長500nm中的吸光度A 1與極大吸收波長中的吸光度A 2的比率A 1/A 2為0.08以下為較佳,0.04以下為更佳。
作為紅外線吸收劑,可舉出吡咯并吡咯化合物、花青化合物、方酸菁化合物、酞菁化合物、萘酞菁化合物、夸特銳烯(quaterrylene)化合物、部花青化合物、克酮鎓化合物、氧雜菁化合物、亞銨化合物、二硫醇化合物、三芳基甲烷化合物、吡咯亞甲基化合物、偶氮次甲基化合物、蒽醌化合物、二苯并呋喃酮化合物、二硫烯金屬錯合物、金屬氧化物、金屬硼化物等。作為該等具體例,可舉出國際公開第2022/065215號的0114~0121段中記載之化合物。又,作為近紅外線吸收色材,亦能夠使用國際公開第2022/065215號的0121段中記載之化合物、日本特開2020-075959號公報中記載之方酸菁化合物、韓國公開專利第10-2019-0135217號公報中記載之銅錯合物等。又,亦能夠使用日本特開2021-195515號公報中記載之克酮酸化合物、日本特開2022-022070號公報中記載之近紅外線吸收性色素。
作為紅外線吸收劑,能夠使用歐洲專利申請第3628645號說明書的0025段中記載之由下述式表示之氧化鎢。 M 1 aM 2 bW cO d(P(O) nR meM 1、M 2表示銨陽離子或金屬陽離子,a為0.01~0.5,b為0~0.5,c為1,d為2.5~3,e為0.01~0.75,n為1、2或3,m為1、2或3,R表示可以具有取代基之烴基。
著色組成物的總固體成分中紅外線吸收劑的含量為1~40質量%為較佳。下限為2質量%以上為較佳,5質量%以上為更佳,10質量%以上為進一步較佳。上限為30質量%以下為較佳,25質量%以下為更佳。本發明的著色組成物可以僅包含1種紅外線吸收劑,亦可以包含2種以上。包含2種以上的紅外線吸收劑時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<顏料衍生物>> 本發明的著色組成物能夠包含顏料衍生物。顏料衍生物例如可用作分散助劑。分散助劑係指,用於提高著色組成物中顏料的分散性的材料。作為顏料衍生物,可舉出具有選自由色素結構及三口井結構組成之群組中之至少1種結構及酸基或鹼基之化合物。
作為上述色素結構,可舉出喹啉色素結構、苯并咪唑酮色素結構、苯并異吲哚色素結構、苯并噻唑色素結構、亞胺鎓色素結構、方酸菁色素結構、克酮鎓色素結構、氧雜菁色素結構、吡咯并吡咯色素結構、二酮吡咯并吡咯色素結構、偶氮色素結構、甲亞胺色素結構、酞菁色素結構、萘酞菁色素結構、蒽醌色素結構、喹吖酮色素結構、二㗁口井色素結構、紫環酮色素結構、苝色素結構、噻靛藍色素結構、硫靛藍色素結構、異吲哚啉色素結構、異吲哚啉酮色素結構、喹啉黃色素結構、二硫醇色素結構、三芳基甲烷色素結構、吡咯亞甲基色素結構等。
作為顏料衍生物所具有之酸基,可舉出羧基、磺基、磷酸基、硼酸基、醯亞胺酸基及該等的鹽等。作為構成鹽之原子或原子團,可舉出鹼金屬離子(Li +、Na +、K +等)、鹼土類金屬離子(Ca 2+、Mg 2+等)、銨離子、咪唑鎓離子、吡啶鎓離子、鏻離子等。作為醯亞胺酸基,由-SO 2NHSO 2R X1、-CONHSO 2R X2、-CONHCOR X3或SO 2NHCOR X4表示之基為較佳,由-SO 2NHSO 2R X1、-CONHSO 2R X2或SO 2NHCOR X4表示之基為更佳,-SO 2NHSO 2R X1或CONHSO 2R X2為進一步較佳。R X1~R X4分別獨立地表示烷基或芳基。R X1~R X4所表示之烷基及芳基可以具有取代基。作為取代基,鹵素原子為較佳,氟原子為更佳。R X1~R X4分別獨立地為包含氟原子之烷基或包含氟原子之芳基為較佳,包含氟原子之烷基為更佳。包含氟原子之烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳。包含氟原子之芳基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳,6為進一步較佳。
作為顏料衍生物所具有之鹼基,可舉出胺基、吡啶基及其鹽、銨基的鹽以及酞醯亞胺甲基。作為構成鹽之原子或原子團,可舉出氫氧化物離子、鹵素離子、羧酸離子、磺酸離子、酚鹽離子(phenoxide ion)等。
作為胺基,可舉出由-NR x11R x12表示之基及環狀胺基。
在由-NR x11R x12表示之基中,R x11及R x12分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基,烷基為較佳。亦即,胺基為二烷基胺基為較佳。烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳。烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中之任一者,但直鏈狀或支鏈狀為較佳,直鏈為更佳。烷基可以具有取代基。作為取代基可舉出取代基T。芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。芳基可以具有取代基。作為取代基可舉出取代基T。
作為環狀胺基,可舉出吡咯啶基、哌啶基、哌口井基、嗎福林基等。該等基可以進一步具有取代基。
顏料衍生物亦能夠使用可見透明性優異之顏料衍生物(以下,亦稱為透明顏料衍生物)。透明顏料衍生物在400~700nm的波長區域中的莫耳吸光係數的最大值(εmax)為3000L·mol -1·cm -1以下為較佳,1000L·mol -1·cm -1以下為更佳,100L·mol -1·cm -1以下為進一步較佳。εmax的下限例如為1L·mol -1·cm -1以上,可以為10L·mol -1·cm -1以上。
作為顏料衍生物的具體例,可舉出後述之實施例中記載之化合物、日本特開昭56-118462號公報、日本特開昭63-264674號公報、日本特開平01-217077號公報、日本特開平03-009961號公報、日本特開平03-026767號公報、日本特開平03-153780號公報、日本特開平03-045662號公報、日本特開平04-285669號公報、日本特開平06-145546號公報、日本特開平06-212088號公報、日本特開平06-240158號公報、日本特開平10-030063號公報、日本特開平10-195326號公報、國際公開第2011/024896號的0086~0098段、國際公開第2012/102399號的0063~0094段、國際公開第2017/038252號的0082段、日本特開2015-151530號公報的0171段、日本特開2011-252065號公報的0162~0183段、日本特開2003-081972號公報、日本專利第5299151號公報、日本特開2015-172732號公報、日本特開2014-199308號公報、日本特開2014-085562號公報、日本特開2014-035351號公報、日本特開2008-081565號公報中記載之化合物、日本特開2019-109512號公報中記載之化合物、日本特開2019-133154號公報中記載之化合物、國際公開第2020/002106號中記載之具有硫醇連接基之二酮吡咯并吡咯化合物、日本特開2018-168244號公報中記載之苯并咪唑酮化合物或其鹽等。作為顏料衍生物,可以使用日本專利第6996282號的具有通式(1)中記載之異吲哚啉骨架之化合物。
顏料衍生物的含量相對於顏料100質量份為1~30質量份為較佳,2~15質量份為更佳,4~10質量份為進一步較佳。 又,顏料衍生物的含量相對於化合物Y的100質量份為5~50質量份為較佳,10~40質量份為更佳,15~30質量份為進一步較佳。 顏料衍生物可以僅使用1種,亦可以併用2種以上。當併用2種以上時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<聚伸烷基亞胺>> 本發明的著色組成物還能夠包含聚伸烷基亞胺。聚伸烷基亞胺例如可用作顏料的分散助劑。分散助劑係指,用於提高著色組成物中顏料的分散性的材料。聚伸烷基亞胺係指開環聚合伸烷基亞胺而得之聚合物。聚伸烷基亞胺為具有分別包含一級胺基、二級胺基及三級胺基之支鏈結構的聚合物。伸烷基亞胺的碳數為2~6為較佳,2~4為更佳,2或3為進一步較佳,2為特佳。
聚伸烷基亞胺的分子量為200以上為較佳,250以上為更佳。上限為100000以下為較佳,50000以下為更佳,10000以下為進一步較佳,2000以下為特佳。另外,關於聚伸烷基亞胺的分子量的值,當能夠由結構式計算分子量時,聚伸烷基亞胺的分子量為由結構式計算之值。另一方面,當由結構式無法計算或難以計算特定胺化合物的分子量時,使用利用沸點上升法測量之數量平均分子量的值。又,當利用沸點上升法亦無法測量或難以測量時,使用利用黏度法測量之數量平均分子量的值。又,當利用黏度法亦無法測量或難以利用黏度法進行測量時,使用利用GPC(凝膠滲透層析)法測量之聚苯乙烯換算值的數量平均分子量的值。
聚伸烷基亞胺的胺值為5mmol/g以上為較佳,10mmol/g以上為更佳,15mmol/g以上為進一步較佳。
作為伸烷基亞胺的具體例,可舉出乙烯亞胺、丙烯亞胺、1,2-丁烯亞胺、2,3-丁烯亞胺等,乙烯亞胺或丙烯亞胺為較佳,乙烯亞胺為更佳。聚伸烷基亞胺為聚乙烯亞胺為特佳。又,聚乙烯亞胺相對於一級胺基、二級胺基及三級胺基的合計包含10莫耳%以上的一級胺基為較佳,包含20莫耳%以上為更佳,包含30莫耳%以上為進一步較佳。作為聚乙烯亞胺的市售品,可舉出Epomin SP-003、SP-006、SP-012、SP-018、SP-200、P-1000(以上,NIPPON SHOKUBAI CO., LTD.製造)等。
著色組成物的總固體成分中聚伸烷基亞胺的含量為0.1~5質量%為較佳。下限為0.2質量%以上為較佳,0.5質量%以上為更佳,1質量%以上為進一步較佳。上述總含量的上限為4.5質量%以下為較佳,4質量%以下為更佳,3質量%以下為進一步較佳。又,聚伸烷基亞胺的含量相對於顏料100質量份為0.5~20質量份為較佳。下限為0.6質量份以上為較佳,1質量份以上為更佳,2質量份以上為進一步較佳。上限為10質量份以下為較佳,8質量份以下為更佳。聚伸烷基亞胺可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。當使用2種以上時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<硬化促進劑>> 本發明的著色組成物可以包含硬化促進劑。作為硬化促進劑,可舉出硫醇化合物、羥甲基化合物、胺化合物、鏻鹽化合物、脒鹽化合物、醯胺化合物、鹼產生劑、異氰酸酯化合物、烷氧基矽烷化合物、鎓鹽化合物等。作為硬化促進劑的具體例,可舉出國際公開第2018/056189號的0094~0097段中記載之化合物、日本特開2015-034963號公報的0246~0253段中記載之化合物、日本特開2013-041165號公報的0186~0251段中記載之化合物、日本特開2014-055114號公報中記載之離子性化合物、日本特開2012-150180號公報的0071~0080段中記載之化合物、日本特開2011-253054號公報中記載之具有環氧基之烷氧基矽烷化合物、日本專利第5765059號公報的0085~0092段中記載之化合物、日本特開2017-036379號公報中記載之包含羧基之環氧硬化劑、日本特開2021-181406號公報中記載之化合物等。著色組成物的總固體成分中硬化促進劑的含量為0.3~8.9質量%為較佳,0.8~6.4質量%為更佳。
<<紫外線吸收劑>> 本發明的著色組成物能夠包含紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,可舉出共軛二烯化合物、胺基二烯化合物、水楊酸酯化合物、二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、丙烯腈化合物、羥苯基三口井化合物、吲哚化合物、三口井化合物等。作為這種化合物的具體例,亦能夠使用國際公開第2022/085485號的0179段中記載之化合物、日本特開2021-178918號公報中記載之反應性三口井紫外線吸收劑、日本特開2022-007884號公報中記載之紫外線吸收劑。
著色組成物的總固體成分中紫外線吸收劑的含量為0.01~10質量%為較佳,0.01~5質量%為更佳。本發明中,紫外線吸收劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。使用2種以上時,總量在上述範圍內為較佳。
<<聚合抑制劑>> 本發明的著色組成物能夠包含聚合抑制劑。作為聚合抑制劑,可舉出氫醌、對甲氧基苯酚、二-三級丁基-對甲酚、五倍子酚、三級丁基鄰苯二酚、苯醌、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-三級丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥胺鹽(銨鹽、第一鈰鹽等)。其中,對甲氧苯酚為較佳。著色組成物的總固體成分中聚合抑制劑的含量為0.0001~5質量%為較佳。聚合抑制劑可以僅為1種,亦可以為2種以上。當包含2種以上時,總量在上述範圍內為較佳。
<<矽烷偶合劑>> 本發明的著色組成物能夠包含矽烷偶聯劑。在本發明中,矽烷偶合劑係指具有水解性基和除其以外的官能基之矽烷化合物。又,水解性基係指與矽原子直接鍵結,並能夠藉由水解反應及縮合反應中之至少一種而產生矽氧烷鍵之取代基。作為水解性基,可舉出鹵素原子、烷氧基、醯氧基等,烷氧基為較佳。亦即,矽烷偶合劑為具有烷氧基矽基之化合物為較佳。又,作為水解性基以外的官能基,例如,可舉出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、巰基、環氧基、氧雜環丁基、胺基、脲基、硫醚基、異氰酸酯基、苯基等,胺基、(甲基)丙烯醯基及環氧基為較佳。作為矽烷偶聯劑的具體例,有N-β-胺乙基-γ-胺丙基甲基二甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造,產品名稱 KBM-602)、N-β-胺乙基-γ-胺丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造,產品名稱 KBM-603)、N-β-胺乙基-γ-胺丙基三乙氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造,產品名稱 KBE-602)、γ-胺丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造,產品名稱 KBM-903)、γ-胺丙基三乙氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造,產品名稱 KBE-903)、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造,產品名稱 KBM-502)、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造,產品名稱 KBM-503)等。又,關於矽烷偶合劑的具體例,可舉出日本特開2009-288703號公報的0018~0036段中記載之化合物、日本特開2009-242604號公報的0056~0066段中記載之化合物,該等內容被編入到本說明書中。著色組成物的總固體成分中矽烷偶合劑的含量為0.01~15.0質量%為較佳,0.05~10.0質量%為更佳。矽烷偶聯劑可以僅為1種,亦可以為2種以上。當包含2種以上時,總量在上述範圍內為較佳。
<<界面活性劑>> 本發明的著色組成物能夠包含界面活性劑。作為界面活性劑,能夠使用氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑等各種界面活性劑。界面活性劑為聚矽氧系界面活性劑或氟系界面活性劑為較佳。關於界面活性劑,能夠參閱國際公開第2015/166779號的0238~0245段所述之界面活性劑,該內容被編入本說明書中。
氟系界面活性劑中的氟含有率係3~40質量%為較佳,5~30質量%為更佳,7~25質量%為特佳。在塗布膜的厚度的均勻性或省液性的觀點上,氟含有率在該範圍內的氟系界面活性劑為有效,在著色組成物中之溶解性亦良好。
作為氟系界面活性劑,能夠使用國際公開第2022/085485號的0167~0169段中記載之化合物。
氟系界面活性劑亦能夠使用嵌段聚合物。氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用含氟高分子化合物,該含氟高分子化合物包含:源自具有氟原子之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元;及源自具有2個以上(較佳為5個以上)伸烷氧基(較佳為乙烯氧基、伸丙氧基)之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元。又,日本特開2010-032698號公報的0016~0037段所述之含氟界面活性劑、下述化合物亦作為本發明中使用之氟系界面活性劑而例示。 [化學式29] 上述化合物的重量平均分子量較佳為3000~50000,例如為14000。上述化合物中,表示重複單元的比例之%為莫耳%。
又,氟系界面活性劑亦能夠使用在側鏈具有含有乙烯性不飽和鍵之基之含氟聚合物。作為具體例,可舉出日本特開2010-164965號公報的0050~0090段及0289~0295段所述之化合物、由DIC Corporation製造MEGAFACE RS-101、RS-102、RS-718K、RS-72-K等。又,氟系界面活性劑亦能夠使用日本特開2015-117327號公報的0015段~0158段、日本特開2022-000494號公報中記載之含氟共聚物中記載之化合物。
又,從環境管制的觀點而言,將國際公開第2020/084854號中記載之界面活性劑用作具有碳數6以上的全氟烷基之界面活性劑的替代物亦較佳。
又,將由式(fi-1)表示之含氟醯亞胺鹽化合物用作界面活性劑亦較佳。 [化學式30] 式(fi-1)中,m表示1或2,n表示1~4的整數,a表示1或2,X a+表示a價金屬離子、一級銨離子、二級銨離子、三級銨離子、四級銨離子或NH 4 +
作為非離子系界面活性劑,可舉出國際公開第2022/085485號的0174段中記載之化合物。
作為聚矽氧系界面活性劑,可舉出DOWSIL SH8400、SH8400 FLUID、FZ-2122、67 Additive、74 Additive、M Additive、SF 8419 OIL(以上為Dow Corning Toray Co.,Ltd.製造)、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452(以上為Momentive Performance Materials Inc.製造)、KP-341、KF-6000、KF-6001、KF-6002、KF-6003(以上為Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造)、BYK-307、BYK-322、BYK-323、BYK-330、BYK-333、BYK-3760、BYK-UV3510(以上為BYK-Chemie GmbH製造)等。
又,聚矽氧系界面活性劑亦能夠使用下述結構的化合物。 [化學式31]
著色組成物的總固體成分中界面活性劑的含量為0.001質量%~5.0質量%為較佳,0.005~3.0質量%為更佳。界面活性劑可以僅為1種,亦可以為2種以上。當包含2種以上時,總量在上述範圍內為較佳。
<<抗氧化劑>> 本發明的著色組成物能夠包含抗氧化劑。作為抗氧化劑,可舉出酚化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作為酚化合物,能夠使用習知為酚系抗氧化劑之任意酚化合物。作為較佳之酚化合物,可舉出受阻酚化合物。在與酚性羥基相鄰之部位(鄰位)具有取代基之化合物為較佳。作為前述取代基,碳數1~22的經取代或未經取代之烷基為較佳。又,抗氧化劑為在同一分子內具有酚基和亞磷酸酯基之化合物亦較佳。又,抗氧化劑亦能夠較佳地使用磷系抗氧化劑。作為磷系抗氧化劑,可舉出三[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦雜環庚二烯-6-基]氧基]乙基]胺、三[2-[(4,6,9,11-四-三級丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦雜環庚二烯-2-基)氧基]乙基]胺、亞磷酸乙基雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)等。作為抗氧化劑的市售品,例如,可舉出ADEKA STAB AO-20、ADEKA STAB AO-30、ADEKA STAB AO-40、ADEKA STAB AO-50、ADEKA STAB AO-50F、ADEKA STAB AO-60、ADEKA STAB AO-60G、ADEKA STAB AO-80、ADEKA STAB AO-330(以上為ADEKA CORPORATION製造)等。又,抗氧化劑亦能夠使用日本專利第6268967號公報的0023~0048段中記載之化合物、國際公開第2017/006600號中記載之化合物、國際公開第2017/164024號中記載之化合物、韓國公開專利第10-2019-0059371號公報中記載之化合物。著色組成物的總固體成分中抗氧化劑的含量為0.01~20質量%為較佳,0.3~15質量%為更佳。抗氧化劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。使用2種以上時,總量在上述範圍內為較佳。
<<其他成分>> 本發明的著色組成物可以視需要包含增感劑、硬化促進劑、填料、熱硬化促進劑、可塑劑及其他助劑類(例如,導電性粒子、消泡劑、阻燃劑、調平劑、剝離促進劑、香料、表面張力調節劑、鏈轉移劑等)。藉由適當地包含該等成分,能夠調節膜物理性質等性質。該等成分可舉出國際公開第2022/085485號的0182段中記載之化合物。
為了調整所獲得之膜的折射率,本發明的著色組成物可以包含金屬氧化物。作為金屬氧化物,可舉出TiO 2、ZrO 2、Al 2O 3、SiO 2等。金屬氧化物的一次粒徑為1~100nm為較佳,3~70nm為更佳,5~50nm為進一步較佳。金屬氧化物可以具有核殼結構。又,此時,核部可以為中空狀。
本發明的著色組成物可以包含耐光性改善劑。作為耐光性改良劑,可舉出國際公開第2022/085485號的0183段中記載之化合物。
本發明的著色組成物實質上不包含對苯二甲酸酯亦較佳。在此,“實質上不包含”係指對苯二甲酸酯的含量在著色組成物的總量中為1000質量ppb以下,100質量ppb以下為更佳,零為特佳。 本發明的著色樹脂組成物中,游離的金屬含量為100ppm以下為較佳,50ppm以下為更佳。又,游離的鹵含量為100ppm以下為較佳,50ppm以下為更佳。作為減少著色樹脂組成物中的游離的金屬或鹵的方法,可舉出用離子交換水進行之清洗、過濾、超濾、用離子交換重視進行之純化等方法。
從環境管制的觀點而言,有時全氟烷基磺酸及其鹽、以及全氟烷基羧酸及其鹽的使用受限制。在本發明的著色組成物中,當降低上述化合物的含有率時,全氟烷基磺酸(特別全氟烷基的碳數為6~8的全氟烷基磺酸)及其鹽、以及全氟烷基羧酸(特別全氟烷基的碳數為6~8的全氟烷基羧酸)及其鹽的含有率相對於著色組成物的總固體成分在0.01ppb~1,000ppb的範圍內為較佳,在0.05ppb~500ppb的範圍內為更佳,在0.1ppb~300ppb的範圍內為進一步較佳。本發明的著色組成物可以實質上不包含全氟烷基磺酸及其鹽、以及全氟烷基羧酸及其鹽。例如可以藉由使用可代替全氟烷基磺酸及其鹽之化合物、以及可代替全氟烷基羧酸及其鹽之化合物,選擇實質上不包含全氟烷基磺酸及其鹽、以及全氟烷基羧酸及其鹽之著色組成物。作為可代替管制化合物之化合物,例如可舉出由於全氟烷基的碳數的差異而被排除在管制對象之外的化合物。其中,上述內容不妨礙全氟烷基磺酸及其鹽、以及全氟烷基羧酸及其鹽的使用。本發明的著色組成物可以在最大允許範圍內包含全氟烷基磺酸及其鹽、以及全氟烷基羧酸及其鹽。
本發明的著色組成物的含水率通常為3質量%以下,0.01~1.5質量%為較佳,0.1~1.0質量%的範圍為更佳。含水率能夠利用Karl Fischer方法進行測量。
本發明的著色組成物能夠以調整膜面狀(平坦性等)、膜厚等為目的而調整黏度來使用。黏度的值可以視需要適當選擇,但例如在25℃下0.3mPa·s~50mPa·s為較佳,0.5mPa·s~20mPa·s為更佳。作為黏度的測量方法,例如能夠使用錐板型黏度計並且在將溫度調整為25℃的狀態下進行測量。
<<收容容器>> 作為著色組成物的收容容器,無特別的限制,能夠使用公知的收容容器。又,作為收容容器,能夠使用國際公開第2022/085485號的0187段中記載之容器。
<著色組成物之製備方法> 本發明的著色組成物能夠藉由混合前述成分來製備。當製備著色組成物時,可以將所有成分同時溶解和/或分散於溶劑中而製備著色組成物,亦可以視需要將各成分適當地製成2個以上的溶液或分散液,並且在使用時(塗布時)混合該等而製備著色組成物。
又,當製備著色組成物時,包括使顏料分散之製程為較佳。在顏料分散製程中,作為用於分散顏料的機械力,可舉出壓縮、擠壓、衝擊、剪斷、孔蝕等。作為該等製程的具體例,可舉出珠磨、砂磨、輥磨、球磨、塗料攪拌、微射流、高速葉輪、混砂、噴流混合、高壓濕式微粒化、超音波分散等。又,在砂磨機(珠磨機)中粉碎顏料時,在藉由使用直徑小的微珠,增加微珠的填充率等而提高粉碎效率之條件下進行處理為較佳。又,粉碎處理後,藉由過濾、離心分離等去除粗粒子為較佳。又,關於分散顏料之製程及分散機,能夠較佳地使用“分散技術大全集,JOHOKIKO CO.,LTD.發行,2005年7月15日”或“以懸浮液(固體/液體分散體系)為中心之分散技術與工業上的實際應用 綜合資料集,經營開發中心出版部發行,1978年10月10日”、日本特開2015-157893號公報的0022段中記載之製程及分散機。又,在分散顏料之製程中,可以藉由鹽磨步驟進行粒子的微細化處理。例如,在鹽磨步驟中使用之材料、機器、處理條件等能夠參閱日本特開2015-194521號公報、日本特開2012-046629號公報的記載。
當製備著色組成物時,以去除雜質、減少缺陷等為目的,用過濾器過濾著色組成物為較佳。作為過濾中使用之濾波器的種類及過濾方法,可舉出國際公開第2022/085485號的0196~0199段中記載之濾波器及過濾方法。
<膜> 本發明的膜為從上述本發明的著色組成物獲得之膜。本發明的膜能夠使用於濾色器及紅外線透過濾波器等濾光器中。
本發明的膜的膜厚能夠依據目的適當調整。例如膜厚為20μm以下為較佳,10μm以下為更佳,5μm以下為進一步較佳。膜厚的下限為0.1μm以上為較佳,0.2μm以上為更佳,0.3μm以上為進一步較佳。
將本發明的膜用作濾色器時,本發明的膜具有綠色、紅色、藍色、青色、紫紅色或黃色色相為較佳,具有綠色、紅色或黃色色相為更佳。又,本發明的膜能夠較佳地用作濾色器的著色像素。作為著色像素,可舉出紅色像素、綠色像素、藍色像素、紫紅色像素、青色像素、黃色像素等,紅色像素、綠色像素及黃色像素為較佳,紅色像素或綠色像素為更佳,綠色像素為進一步較佳。
又,本發明的膜的透光率成為50%的波長存在於470~520nm的波長範圍內為較佳,存在於475~520nm的波長範圍內為更佳,存在於480~520nm的波長範圍內為進一步較佳。其中,透光率成為50%的波長分別存在於470~520nm的波長範圍及575~625nm的波長範圍為較佳。該態樣中,透光率成為50%的短波長側的波長存在於475~520nm的波長範圍內為較佳,存在於480~520nm的波長範圍內為更佳。又,透光率成為50%的長波長側的波長存在於580~620nm的波長範圍內為較佳,存在於585~615nm的波長範圍內為更佳。具有該種光譜特性之膜可較佳地用作綠色像素。
當將本發明的膜用作紅外線透過濾波器時,本發明的膜例如具有以下(1)~(4)中的任一種光譜特性為較佳。 (1):膜的厚度方向上的透光率的、波長400~640nm的範圍中的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下),膜的厚度方向上的透光率的、波長800~1300nm的範圍中的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)。具有這種光譜特性之膜能夠遮蔽波長400~640nm的範圍的光並能夠使超過波長700nm光透射。 (2):膜的厚度方向上的透光率的、波長400~750nm的範圍中的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下),膜的厚度方向上的透光率的、波長900~1300nm的範圍中的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之膜。具有這種光譜特性之膜能夠遮蔽波長400~750nm的範圍的光並能夠使超過波長850nm光透射。 (3):膜的厚度方向上的透光率的、波長400~830nm的範圍中的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下),膜的厚度方向上的透光率的、波長1000~1300nm的範圍中的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之膜。具有這種光譜特性之膜能夠遮蔽波長400~830nm的範圍的光並能夠使超過波長940nm光透射。 (4):膜的厚度方向上的透光率的、波長400~950nm的範圍中的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下),膜的厚度方向上的透光率的、波長1100~1300nm的範圍中的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之膜。具有這種光譜特性之膜能夠遮蔽波長400~950nm的範圍的光並能夠使超過波長1040nm光透射。
<膜之製造方法> 接著,對本發明的膜之製造方法進行說明。本發明的膜能夠通過塗布本發明的著色組成物之步驟而製造。膜之製造方法中,進一步包括形成圖案(像素)之步驟。作為圖案(像素)的形成方法,可舉出光微影法、乾式蝕刻法,光微影法為較佳。
基於光微影法之圖案形成包括使用本發明的著色組成物在支撐體上形成著色組成物層之步驟、將著色組成物層以圖案狀進行曝光之步驟及顯影去除著色組成物層的未曝光部而形成圖案(像素)之步驟為較佳。可以依據需要設置烘烤著色組成物層之步驟(預烘烤步驟)及烘烤顯影後之圖案(像素)之步驟(後烘烤步驟)。
在形成著色組成物層之步驟中,使用本發明的著色組成物在支撐體上形成著色組成物層。作為支撐體,無特別的限制,能夠依據用途適當選擇。例如可舉出玻璃基板、矽基板等,矽基板為較佳。又,矽基板上可以形成有電荷耦合元件(CCD)、互補金屬氧化膜半導體(CMOS)、透明導電膜等。又,有時在矽基板上還形成有隔離各像素之黑矩陣。又,為了與上部層的密接性改善、物質的擴散防止或基板表面的平坦化,亦可以在矽基板上設置基底層。基底層可以使用從本說明書中記載之著色組成物去除著色劑而得之組成物或、包含本說明書記載之樹脂、聚合性化合物及界面活性劑等之組成物等來形成。當以二碘甲烷進行測量時,基底層的表面接觸角為20~70°為較佳。又,當以水進行測量時,30~80°為較佳。
作為著色組成物的塗布方法,能夠使用公知的方法。例如,能夠使用國際公開第2022/085485號的0207段中記載之塗布方法。
形成於支撐體上之著色組合物層可以進行乾燥(預烘烤)。當利用低溫製程製造膜時,亦可以不進行預烘烤。進行預烘烤時,預烘烤溫度為150℃以下為較佳,120℃以下為更佳,110℃以下為進一步較佳。下限例如能夠設為50℃以上,亦能夠設為80℃以上。預烘烤時間為10~300秒為較佳,40~250秒為更佳,80~220秒為進一步較佳。預烘烤能夠利用加熱板、烘箱等來進行。
接著,將著色組成物層以圖案狀進行曝光(曝光步驟)。例如,使用步進曝光機、掃描曝光機等,隔著具有規定遮罩圖案之遮罩,對著色組成物層進行曝光,藉此能夠以圖案狀進行曝光。藉此,能夠硬化曝光部分。
作為能夠在曝光時使用之放射線(光),可舉出g射線、i射線等。又,亦能夠使用波長300nm以下的光(較佳為波長180~300nm的光)。作為波長300nm以下的光,可舉出KrF射線(波長248nm)、ArF射線(波長193nm)等,KrF射線(波長248nm)為較佳。又,亦能夠利用300nm以上的長波長的光源。作為光源,能夠使用無電極紫外線燈系統、紫外線與紅外線的混合硬化。
又,在曝光時,可以連續照射光而進行曝光,亦可以實施脈衝式照射而進行曝光(脈衝曝光)。另外,脈衝曝光係指以短時間(例如,毫秒級以下)為週期,反覆進行光的照射和暫停而進行曝光之方式的曝光方法。
例如,照射量(曝光量)為0.03~2.5J/cm 2為較佳,0.05~1.0J/cm 2為更佳。曝光時的氧濃度能夠適當選擇,除了在大氣下進行以外,例如亦可以在氧濃度為19體積%以下的低氧環境下(例如,15體積%、5體積%或實質上無氧)進行曝光,亦可以在氧濃度超過21體積%之高氧環境下(例如,22體積%、30體積%或50體積%)進行曝光。又,曝光照度能夠適當設定,通常能夠選自1000W/m 2~100000W/m 2(例如,5000W/m 2、15000W/m 2或35000W/m 2)的範圍。氧濃度和曝光照度的條件可以適當組合,例如能夠設為氧濃度為10體積%且照度為10000W/m 2、氧濃度為35體積%且照度為20000W/m 2等。
接著,顯影去除著色組成物層的未曝光部而形成圖案(像素)。能夠使用顯影液,進行著色組成物層的未曝光部的顯影去除。藉此,曝光步驟中的未曝光部的著色組成物層在顯影液中溶出,僅殘留光硬化之部分。例如,顯影液的溫度為20~30℃為較佳。顯影時間為20~180秒為較佳。又,為了提高殘渣去除性,可以反覆進行複數次每隔60秒甩掉顯影液,進一步供給新的顯影液之步驟。
顯影液可舉出有機溶劑、鹼顯影液等,可較佳地使用鹼顯影液。關於顯影液及顯影後的清洗(沖洗)方法,能夠使用國際公開第2022/085485號的0214段中記載之顯影液及清洗方法。
顯影之後,在實施乾燥之後進行追加曝光處理、加熱處理(後烘烤)為較佳。追加曝光處理、後烘烤為用於使其完全硬化之顯影後的硬化處理。例如,後烘烤中的加熱溫度為100~240℃為較佳,200~240℃為更佳。為了達到上述條件,能夠使用加熱板或對流烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻加熱機等加熱機構,以連續式或間歇式,對顯影後的膜進行後烘烤。進行追加曝光處理時,用於曝光之光為波長400nm以下的光為較佳。又,追加曝光處理可以藉由韓國公開專利第10-2017-0122130號公報所述之方法進行。
利用乾式蝕刻法之圖案形成包括使用本發明的著色組成物在支撐體上形成著色組成物層並且硬化該著色組成物層整體而形成硬化物層之步驟、在該硬化物層上形成光阻層之步驟、在將光阻層以圖案狀進行曝光後,進行顯影而形成光阻圖案之步驟及將該光阻圖案作為遮罩並使用蝕刻氣體對硬化物層進行乾式蝕刻之步驟為較佳。在光阻層的形成中,進一步實施預烘烤處理為較佳。特別期望作為光阻層的形成製程,實施曝光後的加熱處理、顯影後的加熱處理(後烘烤處理)之形態。關於利用乾式蝕刻法之圖案形成,能夠參閱日本特開2013-064993號公報的0010~0067段的記載,該內容被編入本說明書中。
<濾光器> 本發明的濾光器具有上述本發明的膜。作為光學濾波器的種類,可舉出濾色器及紅外線透過濾波器,濾色器為較佳。作為濾色器,具有本發明的膜作為濾色器的著色像素為較佳。
濾光器可以在本發明的膜的表面上設置有保護層。藉由設置保護層,能夠賦予阻氧化、低反射化、親疏水化、特定波長的光(紫外線、近紅外線等)的遮蔽等各種作用。作為保護層的厚度,0.01~10μm為較佳,0.1~5μm為更佳。作為保護層的形成方法,可舉出塗布溶解於有機溶劑之樹脂組成物而形成之方法、化學氣相蒸鍍法、利用接著材料貼附所成形之樹脂之方法等。作為構成保護層之成分,可舉出(甲基)丙烯酸樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、多元醇樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、三聚氰胺樹脂、胺酯樹脂、醯胺樹脂、聚醯胺樹脂、醇酸樹脂、環氧樹脂、改性聚矽氧樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯腈樹脂、纖維素樹脂、Si、C、W、Al 2O 3、Mo、SiO 2、Si 2N 4等,亦可以包含該等成分中的二種以上。例如,當為以阻氧化為目的的保護層時,保護層包含多元醇樹脂、SiO 2及Si 2N 4為較佳。又,當為以低反射化為目的的保護層時,保護層包含(甲基)丙烯酸樹脂及氟樹脂為較佳。
當塗布樹脂組成物而形成保護層時,作為樹脂組成物的塗布方法,能夠使用旋塗法、澆鑄法、網版印刷法、噴墨法等公知的方法。樹脂組成物中包含之有機溶劑能夠使用公知的有機溶劑(例如,丙二醇1-單甲基醚2-乙酸酯、環戊酮、乳酸乙酯等)。當藉由化學氣相蒸鍍法形成保護層時,作為化學氣相蒸鍍法,能夠使用公知的化學氣相蒸鍍法(熱化學氣相蒸鍍法、電漿化學氣相蒸鍍法、光化學氣相蒸鍍法)。
保護層可以視需要包含有機·無機微粒、特定波長的光(例如,紫外線、近紅外線等)的吸收劑、折射率調節劑、抗氧化劑、黏附劑、界面活性劑等添加劑。作為有機·無機微粒的例子,例如可舉出高分子微粒(例如,矽酮樹脂微粒、聚苯乙烯微粒、三聚氰胺樹脂微粒)、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化銦、氧化鋁、氮化鈦、氧氮化鈦、氟化鎂、中空二氧化矽、二氧化矽、碳酸鈣、硫酸鋇等。特定波長的光的吸收劑能夠使用公知的吸收劑。該等添加劑的含量能夠適當調整,但相對於保護層的總質量為0.1~70質量%為較佳,1~60質量%為進一步較佳。
又,作為保護層,亦能夠使用日本特開2017-151176號公報的0073~0092段中記載之保護層。
濾光器亦可以具有如下結構:在藉由隔壁分隔成例如方格狀之空間嵌入有各像素。
<固體攝像元件> 本發明的固體攝像元件具有上述本發明的膜。作為固體攝像元件的結構,只要具備本發明的膜且作為固體攝像元件發揮作用之構成,則並無特別的限定,例如可舉出以下結構。
在基板上具有構成固體攝像元件(CCD(電荷耦合元件)影像感測器、CMOS(互補金屬氧化膜半導體)影像感測器等)的受光區域之複數個光二極體及包括多晶矽等之傳輸電極,在光二極體及傳輸電極上具有僅光二極體的受光部開口之遮蔽膜,在遮蔽膜上具有以覆蓋遮蔽膜整體及光二極體受光部之方式形成之由氮化矽等形成之元件保護膜,在元件保護膜上具有濾色器之結構。進一步地,亦可以為在元件保護膜上且在濾色器的下方(靠近基板側)具有聚光機構(例如,微透鏡等。以下相同)之結構或在濾色器上具有聚光機構之結構等。又,濾色器亦可以具有如下結構:在藉由隔壁分隔成例如方格狀之空間嵌入有各著色像素。此時的隔壁的折射率比各著色像素低為較佳。作為具有此類結構之攝像裝置的例子,可舉出日本特開2012-227478號公報、日本特開2014-179577號公報、國際公開第2018/043654號中記載之裝置。又,如日本特開2019-211559號公報中所示那樣,可以在固體攝像元件的結構內設置紫外線吸收層而改善耐光性。具備本發明的固體攝像元件之攝像裝置除了數位相機或具有攝像功能之電子機器(移動電話等)之外亦能夠用作車載相機或監視相機。
<圖像顯示裝置> 本發明的圖像顯示裝置具有上述本發明的膜。作為圖像顯示裝置,可舉出液晶顯示裝置、有機電致發光顯示裝置等。關於圖像顯示裝置的定義或各圖像顯示裝置的詳細內容,例如記載於“電子顯示裝置(佐佐木昭夫著,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1990年發行)”、“顯示裝置(伊吹順章著,Sangyo Tosho Publishing Co.,Ltd.,1989年發行)”等。又,關於液晶顯示裝置,例如記載於“下一代液晶顯示技術(內田龍男編輯,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1994年發行)”。能夠應用本發明之液晶顯示裝置並無特別的限制,例如能夠應用於上述“下一代液晶顯示技術”所述之各種方式的液晶顯示裝置。
<化合物> 本發明的化合物係在Cu、Zn、Pd或Ni上配位有由式(1)表示之化合物的化合物。 [化學式32] 式(1)中,R 1表示取代基,X 2表示CR 2或氮原子,R 2表示氫原子或取代基,R 1及R 2可以鍵結而形成環結構,X 3~X 9分別獨立地表示氮原子、CH或CR x,R x表示取代基,R 2及R x的總數為2以上時,R 2及R x中之至少2個可以鍵結而形成環結構。 本發明的化合物除了金屬原子種類限定為Cu、Zn、Pd或Ni以外,與本發明的著色組成物中包含之化合物Y相同,較佳態樣亦相同。 [實施例]
以下,舉出實施例對本發明更具體地進行說明。以下實施例中所示之材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等,只要不脫離本發明的主旨,則能夠適當變更。因此,本發明的範圍並不限定於以下所示之具體例。另外,以下所示之結構式中的Me表示甲基,Et表示乙基,Ph表示苯基,Ac表示乙醯基。
<化合物Y的合成例> (合成例1)化合物(Y-1)的合成 在1質量份化合物(a-1)中添加1當量的化合物(b-1)及4質量份的甲醇,並在氮氣流且外溫70℃下加熱攪拌了1小時。在將液溫冷卻至30℃後,濾出所生成之固體,然後用5質量份的甲醇進行了清洗。將所獲得之固體在50℃下進行送風乾燥,獲得1.2質量份的化合物(S-1)。接著,在1質量份化合物(S-1)中混合1當量的乙酸鋅二水合物(Zn(OAc) 2)、6質量份的N-乙基吡咯啶酮(NEP)及6質量份的甲醇,並在氮氣流且外溫80℃下加熱攪拌了2小時。接著,滴加13質量份的乙酸乙酯並加熱攪拌30分鐘後,滴加27質量份的乙酸乙酯並加熱攪拌了1小時。在將液溫冷卻至30℃後,濾出所生成之固體,並用10質量份的乙酸乙酯及10質量份的丙酮進行了清洗。將所獲得之固體在50℃下進行送風乾燥,獲得1.2質量份在鋅原子上配位化合物(S-1)而得之化合物亦即化合物(Y-1)。化合物(Y-1)的質量光譜中的(M+H)(posi)的值為302。化合物(Y-1)的極大吸收波長存在於波長350~500nm的範圍內。藉由 1H-NMR確認了化合物(Y-1)的結構。 1H-NMR(pyridine-d5):7.60-7.50(2H、m)、7.45(1H、m)、7.32(1H,m)、7.16(1H、m)、6.68(1H、m)、6.57(1H、m)、3.01-2.96(2H、m)、2.86-2.80(2H、m). [化學式33]
(合成例2~9、16)化合物(Y-2)~化合物(Y-9)及化合物(Y-16)的合成 除了將合成例1中的化合物(a-1)及化合物(b-1)分別變更為下述表的化合物(a)欄及化合物(b)欄中記載之化合物,且將乙酸鋅二水合物變更為乙酸銅一水合物、乙酸鈀、乙酸鎳四水合物、鹼性乙酸鋁、四異丙醇鈦、乙酸鈷四水合物、乙酸錳四水合物或乙酸鐵以外,實施與合成例1相同的操作,合成了化合物(Y-2)~化合物(Y-9)及化合物(Y-16)。化合物(Y-2)~化合物(Y-9)及化合物(Y-16)係在下述表的金屬原子欄中記載之金屬原子上配位下述表的化合物S欄中記載之化合物而得之化合物。化合物(Y-2)~化合物(Y-9)及化合物(Y-16)的極大吸收波長存在於波長350~600nm的範圍內。
(合成例10-15、17-29)化合物(Y-10)~化合物(Y-15)及化合物(Y-17)~化合物(Y-29)的合成 除了將合成例1中的化合物(a-1)及化合物(b-1)分別變更為下述表的化合物(a)欄及化合物(b)欄中記載之化合物,且將乙酸鋅二水合物變更為乙酸銅一水合物以外,進行與合成例1相同的操作,從而合成了化合物(Y-10)~化合物(Y-15)及化合物(Y-17)~化合物(Y-29)。化合物(Y-10)~化合物(Y-15)、及化合物(Y-17)~化合物(Y-29)係銅原子上配位下述表的化合物S欄中記載之化合物而得之化合物。化合物(Y-10)~化合物(Y-15)、及化合物(Y-17)~化合物(Y-29)的極大吸收波長存在於波長350~600nm的範圍內。
(合成例30)化合物(Y-30) 按照文獻(Heterocycl. Commun. 2006, 12, 427)中記載之手法,從化合物(a-1)及化合物(b-1)合成了化合物(S-21)。接著,在1質量份化合物(S-21)中混合1當量的乙酸銅一水合物(Cu(OAc) 2)、6質量份的N-乙基吡咯啶酮(NEP)及6質量份的甲醇,並在氮氣流且外溫80℃下加熱攪拌了2小時。接著,滴加13質量份的乙酸乙酯並加熱攪拌30分鐘後,滴加27質量份的乙酸乙酯並加熱攪拌了1小時。在將液溫冷卻至30℃後,濾出所生成之固體,並用10質量份的乙酸乙酯及10質量份的丙酮進行了清洗。將所獲得之固體在50℃下進行送風乾燥,獲得1.1質量份在銅原子上配位化合物(S-21)而得之化合物亦即化合物(Y-30)。化合物(Y-30)的質量光譜中的(M+H)(posi)的值為292。化合物(Y-30)的極大吸收波長存在於波長350~500nm的範圍內。
(合成例31-33)化合物(Y-31)~化合物(Y-33)的合成 除了將合成例30中的化合物(a-1)及化合物(b-1)分別變更為下述表的化合物(a)欄及化合物(b)欄中記載之化合物以外,進行與合成例30相同的操作,從而合成了化合物(Y-31)~化合物(Y-33)。化合物(Y-31)~化合物(Y-33)係在銅原子上配位下述表的化合物S欄中記載之化合物而得之化合物。化合物(Y-31)~化合物(Y-33)的極大吸收波長存在於波長350~500nm的範圍內。
(合成例40-46)化合物(Y-40)~化合物(Y-46)的合成 除了將合成例1中的化合物(a-1)及化合物(b-1)分別變更為下述表的化合物(a)欄及化合物(b)欄中記載之化合物,且將乙酸鋅二水合物變更為乙酸銅一水合物以外,進行與合成例1相同的操作,從而合成了化合物(Y-40)~化合物(Y-46)。化合物(Y-40)~化合物(Y-46)係在銅原子上配位下述表的化合物S欄中記載之化合物而得之化合物。化合物(Y-40)~化合物(Y-46)的極大吸收波長存在於波長350~500nm的範圍內。
(合成例y-1)化合物(y-1)的合成 除了將合成例1中的化合物(a-1)及化合物(b-1)分別變更為下述表的化合物(a)欄及化合物(b)欄中記載之化合物,且將乙酸鋅二水合物變更為鹼性乙酸鋁以外,進行與合成例1相同的操作,從而合成了化合物(y-1)。化合物(y-1)係在鋁原子上配位下述表的化合物S欄中記載之化合物而得之化合物。化合物(y-1)的質量光譜中的(M+H)(posi)的值為688。化合物(y-1)的極大吸收波長存在於波長350~600nm的範圍內。 化合物y-1係不符合式(1)之化合物。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
<分散液之製造> 將混合下述表中記載之原料的混合液使用珠磨機(氧化鋯珠,直徑為0.1mm)混合及分散了3小時。接著,使用帶減壓機構的高壓分散機NANO-3000-10(Nippon BEE Co.,Ltd.製造)在壓力2000kg/cm 2及流量500g/分鐘的條件下進行了分散處理。將該分散處理重複進行共10次,獲得分散液。另外,以下表中,顏料、顏料衍生物、分散劑及聚合抑制劑的摻合量的值係以固體成分換算之值。 又,“顏料”的“混煉研磨處理”欄中記載為“有”之例中,在以下條件下進行了混煉研磨處理。 (混煉研磨處理條件) 將5.3質量份的顏料、74.7質量份的磨碎劑及14質量份的黏合劑添加到LABO PLASTO MILL(Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.製造),以裝置中的混煉物的溫度成為70℃的方式進行溫度控制而混煉了2小時。磨碎劑使用了中性無水芒硝E(平均粒徑(體積基準的50%直徑(D50))=20μm、MITAJIRI Chemical Industry Co.,Ltd.製造),黏合劑使用了二乙二醇。將混煉研磨後的混煉物用10L的24℃水進行水洗處理而去除了磨碎劑及黏合劑,並用加熱烘箱以80℃進行了24小時的處理。
[表7]
分散液組成 評價結果
分散液 顏料 顏料 顏料衍生物 分散劑 溶劑 聚合抑制劑
種類 混煉研磨處理 質量份 種類 混煉研磨處理 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 經時增黏率
分散液G1 PG36 9.00 Y-1 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液G2 PG36 9.00 Y-2 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液G3 PG36 9.00 Y-3 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液G4 PG36 9.00 Y-4 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液G5 PG36 9.00 Y-5 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - B
分散液G6 PG36 9.00 Y-6 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - C
分散液G7 PG36 9.00 Y-7 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - C
分散液G8 PG36 9.00 Y-8 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - C
分散液G9 PG36 9.00 Y-9 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - C
分散液G10 PG36 9.00 Y-10 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液G11 PG36 9.00 Y-11 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液G12 PG36 9.00 Y-12 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液G13 PG36 9.00 Y-13 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液G14 PG36 9.00 Y-14 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液G15 PG36 9.00 Y-15 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液G16 PG36 9.00 Y-16 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - C
分散液G17 PG36 9.00 Y-17 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - B
分散液G18 PG36 9.00 Y-18 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - B
分散液G19 PG36 9.00 Y-19 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - B
分散液G20 PG36 9.00 Y-20 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液G21 PG36 9.00 Y-21 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液G22 PG36 9.00 Y-22 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液G23 PG36 9.00 Y-23 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液G24 PG36 9.00 Y-24 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液G25 PG36 9.00 Y-25 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
[表8]
分散液組成 評價結果
分散液 顏料 顏料 顏料衍生物 分散劑 溶劑 聚合抑制劑
種類 混煉研磨處理 質量份 種類 混煉研磨處理 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 經時增黏率  
分散液G26 PG36 9.00 Y-26 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G27 PG36 9.00 Y-27 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G28 PG36 9.00 Y-28 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G29 PG36 9.00 Y-29 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G30 PG36 9.00 Y-30 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G31 PG36 9.00 Y-31 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G32 PG36 9.00 Y-32 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G33 PG36 9.00 Y-33 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G34 PG36 9.00 Y-34 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G35 PG36 9.00 Y-35 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G36 PG36 9.00 Y-36 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G37 PG36 9.00 Y-37 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G38 PG36 9.00 Y-38 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G39 PG36 9.00 Y-39 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G40 PG36 9.00 Y-40 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G41 PG36 9.00 Y-41 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G42 PG36 9.00 Y-42 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G43 PG36 9.00 Y-43 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - B  
分散液G44 PG36 9.00 Y-44 2.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - B  
分散液G45 PG36 9.00 Y-1 2.65 A-1 Y-45 1.02 0.33 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G46 PG36 9.00 Y-1 2.65 A-1 Y-46 1.02 0.33 D1 D6 1.50 1.50 S1 84.00 - - A  
分散液G47 PG36 9.00 Y-1 Y-2 1.00 1.65 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
[表9]
分散液組成 評價結果
分散液 顏料 顏料 顏料衍生物 分散劑 溶劑 聚合抑制劑
種類 混煉研磨處理 質量份 種類 混煉研磨處理 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 經時增黏率  
分散液G48 PG36 9.00 Y-2 Y-40 1.65 1.00 A-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G49 PG36 9.00 Y-1 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - C  
分散液G50 PG36 PG58 6.30 2.70 Y-2 PY185 PY129 1.00 1.00 0.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G51 PG63 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G52 G1 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G53 PG36 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D3 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G54 PG36 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D4 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G55 PG36 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D5 3.00 S1 83.999 H1 0.001 A  
分散液G56 PG36 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D7 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G57 PG36 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D9 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G58 PG36 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D10 3.00 S1 84.00 - - A  
分散液G59 PG36 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D11 3.00 S1 83.999 H1 0.001 A  
分散液G60 PG36 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D1 D3 1.50 1.50 S1 84.00 - - A  
分散液G61 PG36 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D3 3.00 S2 84.00 - - A  
分散液G62 PG36 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D3 3.00 S3 84.00 - - A  
分散液G63 PG36 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D3 3.00 S4 84.00 - - A  
分散液G64 PG36 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D3 3.00 S5 84.00 - - A  
分散液G65 PG36 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D3 3.00 S6 84.00 - - A  
分散液G66 PG36 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D3 3.00 S1 S2 50.00 34.00 - - A  
分散液G67 PG36 8.00 Y-2 3.00 a-1 3.00 D1 3.00 S1 83.00 - - B  
[表10]
分散液組成 評價結果
分散液 顏料 顏料 顏料衍生物 分散劑 溶劑 聚合抑制劑
種類 混煉研磨處理 質量份 種類 混煉研磨處理 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 經時增黏率
分散液G68 PG36 9.00 Y-2 3.00 a-1 1.50 D1 3.50 S1 83.00 - - A
分散液G69 PG36 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - B
分散液G70 PG36 9.00 Y-2 2.65 a-1 2.60 D1 1.75 S1 84.00 - - B
分散液G71 PG36 8.00 Y-2 2.00 a-1 2.00 D1 5.00 S1 83.00 - - A
分散液G72 PG36 7.75 Y-2 1.50 a-1 1.00 D1 6.75 S1 83.00 - - B
分散液G73 PG36 12.00 Y-2 2.65 a-1 2.32 D1 3.03 S1 80.00 - - B
分散液G74 PG36 5.00 Y-2 1.00 a-1 2.00 D1 4.00 S1 88.00 - - A
分散液G75 PG36 8.00 Y-2 3.00 a-1 4.00 D1 3.00 S1 82.00 - - A
分散液Y1 - - - Y-2 10.65 a-1 2.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液R1 PR122 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液R2 PR177 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液R3 PR224 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液R4 PR254 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液R5 PR264 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液R6 PR272 9.00 Y-2 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - A
分散液g1 PG36 9.00 y-1 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - - D
上述表中用縮寫記載之原料如下所述。
(著色劑) Y-1~Y-33、Y-40~Y-46、y-1:上述化合物Y-1~Y-33、Y-40~Y-46、y-1 Y-34~Y-39:下述化合物S配位於下述金屬原子上之化合物
[表11]
PG36:C.I.顏料綠36(酞菁化合物、綠色顏料) PG58:C.I.顏料綠58(酞菁化合物、綠色顏料) PG63:日本特開2018-141894號公報中記載之(PG63-1) G1:下述結構的化合物 PY138:C.I.顏料黃138(喹啉黃化合物、黃色顏料) PY129:C.I.顏料黃129(甲亞胺化合物、黃色顏料) PY185:C.I.顏料黃185(異吲哚啉化合物、黃色顏料) ) PR122:C.I.顏料紅122(喹吖啶酮化合物、紅色顏料) PR177:C.I.顏料紅177(蒽醌化合物、紅色顏料) PR224:C.I.顏料紅224(苝化合物、紅色顏料) PR254:C.I.顏料紅254(二酮吡咯并吡咯化合物、紅色顏料) PR264:C.I.顏料紅264(二酮吡咯并吡咯化合物、紅色顏料) PR272:C.I.顏料紅272(二酮吡咯并吡咯化合物、紅色顏料) [化學式34]
(顏料衍生物) A1:下述結構的化合物 [化學式35]
(分散劑) D1:下述結構的化合物、重量平均分子量24000 D2:下述結構的化合物、重量平均分子量11000 D3:下述結構的化合物、重量平均分子量17000 D4:下述結構的化合物、重量平均分子量7000 D5:下述結構的化合物、重量平均分子量16000 D6:下述結構的化合物、重量平均分子量10000 D7:日本專利6432077號公報中記載之嵌段聚合物EB-1 D8:下述結構的化合物、重量平均分子量11000 D9:DISPERBYK(註冊商標)-142(BYK-Chemie GmbH製造) D10:下述結構的化合物、重量平均分子量6000 D11:下述結構的化合物、重量平均分子量7000 下述結構中,標註於主鏈之數值為莫耳比,標註於側鏈之數值為重複單元數。 [化學式36] [化學式37]
(溶劑) S1:丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA) S2:環己酮 S3:乙酸丁酯 S4:乳酸乙酯(EL) S5:丙二醇單甲醚(PGME) S6:環戊酮
(聚合抑制劑) H1:對甲氧基苯酚
(評價) <經時增黏率的評價> 將所獲得之分散液以45℃溫度加熱7天。測量加熱前後的顏料分散液的黏度,算出了加熱前的分散液的黏度與加熱後的分散液的黏度之差的絕對值。使用黏度計(TV-22型黏度計、錐板式、Toki Sangyo Co.,Ltd製造)來測量了分散液的黏度。另外,將顏料分散液的溫度調整至25℃而進行了分散液的黏度測量。藉由下述式算出經時增黏率,並以以下基準評價了經時增黏率。將評價結果記載於表的“經時增黏率”欄中。 經時增黏率(%)=|加熱前的分散液的黏度―加熱後的分散液的黏度|/加熱前的分散液的黏度×100 A:經時增黏率小於5%。 B:經時增黏率為5%以上且小於15%。 C:經時增黏率為15%以上且小於25%。 D:經時增黏率為25%以上。
<著色組成物之製造> 各實施例或比較例中,混合下述表中記載之原料,製造出著色組成物或比較用組成物。
[表12]
   分散液 黏合劑 聚合性單體 光聚合起始劑 界面活性劑 聚合抑制劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 環氧化合物 溶劑 評價結果
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 耐濕性
實施例1 分散液G1 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例2 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例3 分散液G3 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例4 分散液G4 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例5 分散液G5 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 B
實施例6 分散液G6 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 C
實施例7 分散液G7 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 C
實施例8 分散液G8 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 C
實施例9 分散液G9 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 C
實施例10 分散液G10 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例11 分散液G11 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例12 分散液G12 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例13 分散液G13 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例14 分散液G14 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例15 分散液G15 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例16 分散液G16 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 C
[表13]
   分散液 黏合劑 聚合性單體 光聚合起始劑 界面活性劑 聚合抑制劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 環氧化合物 溶劑 評價結果
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 耐濕性
實施例17 分散液G17 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 B
實施例18 分散液G18 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 B
實施例19 分散液G19 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例20 分散液G20 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例21 分散液G21 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例22 分散液G22 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例23 分散液G23 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例24 分散液G24 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例25 分散液G25 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例26 分散液G26 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例27 分散液G27 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例28 分散液G28 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例29 分散液G29 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例30 分散液G30 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例31 分散液G31 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例32 分散液G32 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
[表14]
   分散液 黏合劑 聚合性單體 光聚合起始劑 界面活性劑 聚合抑制劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 環氧化合物 溶劑 評價結果
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 耐濕性
實施例33 分散液G33 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例34 分散液G34 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例35 分散液G35 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例36 分散液G36 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例37 分散液G37 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例38 分散液G38 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例39 分散液G39 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例40 分散液G40 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例41 分散液G41 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例42 分散液G42 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例43 分散液G43 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例44 分散液G44 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例45 分散液G45 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例46 分散液G46 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例47 分散液G47 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例48 分散液G48 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
[表15]
   分散液 黏合劑 聚合性單體 光聚合起始劑 界面活性劑 聚合抑制劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 環氧化合物 溶劑 評價結果
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 耐濕性
實施例49 分散液G49 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例50 分散液G50 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例51 分散液G51 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例52 分散液G52 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例53 分散液G53 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例54 分散液G54 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例55 分散液G55 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例56 分散液G56 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例57 分散液G57 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例58 分散液G58 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例59 分散液G59 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例60 分散液G60 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例61 分散液G61 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例62 分散液G62 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例63 分散液G63 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例64 分散液G64 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
[表16]
   分散液 黏合劑 聚合性單體 光聚合起始劑 界面活性劑 聚合抑制劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 環氧化合物 溶劑 評價結果
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 耐濕性
實施例65 分散液G65 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例66 分散液G66 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例67 分散液G67 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例68 分散液G68 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例69 分散液G69 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例70 分散液G70 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例71 分散液G71 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例72 分散液G72 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例73 分散液G73 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例74 分散液G74 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例75 分散液G75 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例76 分散液G2 82.69 D2 0.37 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S6 14.2 A
實施例77 分散液G2 82.69 D8 0.37 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例78 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M2 1.6 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 14.2 A
實施例79 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M3 1.6 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S3 14.2 A
實施例80 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M5 1.6 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
[表17]
   分散液 黏合劑 聚合性單體 光聚合起始劑 界面活性劑 聚合抑制劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 環氧化合物 溶劑 評價結果
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 耐濕性
實施例81 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M6 1.6 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例82 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F2 0.7 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S2 14.2 A
實施例83 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F4 0.7 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S4 14.2 A
實施例84 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F5 0.7 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例85 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F6 0.7 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例86 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1F4 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例87 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W1 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S6 14.2 A
實施例88 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W1W2 0.05 0.089 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例89 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV2 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例90 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 - 0 - - - - S1 S5 10.1 4.4 A
實施例91 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.137 H1 0.001 UV1 0.3 I1 0.002 - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例92 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.137 H1 0.001 UV1 0.3 - - G1 0.002 S1 S5 9.8 4.4 A
實施例93 分散液G1 分散液G2 42.6940.00 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例94 分散液G2 66.00 D1 5.37 M1 6.60 F1 0.70 W1 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 20.89 A
實施例95 分散液G2 40.00 D1 1.37 M1 2.00 F1 0.70 W1 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 55.49 A
實施例96 分散液G2 82.69 D1 D3 0.07 0.10 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 10.0 4.4 A
實施例97 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 0.50 0.30 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 10.6 4.4 A
[表18]
   分散液 黏合劑 聚合性單體 光聚合起始劑 界面活性劑 聚合抑制劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 環氧化合物 溶劑 評價結果
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 耐濕性
實施例98 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.10 0.25 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 10.05 4.5 A
實施例99 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.40 1.0 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.3 4.2 A
實施例100 分散液Y1 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例101 分散液Y1 100 - - - - - - - - - - - - - - - - - - A
實施例102 分散液R1 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例103 分散液R2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例104 分散液R3 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例105 分散液R4 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例106 分散液R5 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
實施例107 分散液R6 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 A
比較例1 分散液g1 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - - - - S1 S5 9.8 4.4 D
上述表中用縮寫記載之原料如下所述。
(分散液) 分散液G1~G75、Y1、R1~R6、g1:上述分散液G1~G75、Y1、R1~R6、g1
(黏合劑) D1~3、D8:上述分散劑D1~D3、D8中所示之樹脂
(聚合性單體) M1:下述結構的化合物的混合物(左側化合物(6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物)與右側化合物(5官能的(甲基)丙烯酸酯化合物)的莫耳比為7:3的混合物) [化學式38] M2:下述結構的化合物 [化學式39] M3:下述結構的化合物 [化學式40] M4:丁二酸改質二新戊四醇六丙烯酸酯(酸值67mgKOH/g) M5:下述結構的化合物。括號內標註之數值表示重複數。 [化學式41] M6:下述結構的化合物 [化學式42]
(光聚合起始劑) F1~F6:下述結構的化合物 [化學式43]
(界面活性劑) W1:下述結構的化合物(重量平均分子量14000)。下述式中,表示重複單元的比例之%為莫耳%。(氟系界面活性劑) [化學式44] W2:下述結構的化合物(重量平均分子量3000)。n表示重複數。 [化學式45]
(聚合抑制劑) H1:上述聚合抑制劑H1
(紫外線吸收劑) UV1~UV2:下述結構的化合物 [化學式46]
(抗氧化劑) I1:下述結構的化合物 [化學式47]
(環氧化合物) I1:2,2-雙(羥甲基)-1-丁醇的1,2-環氧基-4-(2-環氧乙烷)環己烷加成物
(溶劑) S1~S6:上述溶劑S1~S6
(評價) <耐濕性的評價> 在玻璃基板上以乾燥膜厚成為0.1μm的方式塗布CT-4000L溶液(FUJIFILM Electronic Materials Co.,Ltd.製;透明底塗劑)並進行乾燥而形成透明膜後,以220℃進行了5分鐘的加熱處理。接著,以預烘烤後的膜厚成為0.6μm的方式利用旋塗法塗布了各著色組成物。接著,使用加熱板並在100℃下預烘烤2分鐘。接著,使用i線步進機曝光裝置FPA-3000i5+(Canon Co., Ltd. 製造)以500mJ/cm 2的曝光量曝光365nm的波長的光而製造了膜。接著,將玻璃基板載置於旋轉/噴淋顯影機(DW-30型、Chemitronics Co., Ltd. 製造)的水平旋轉平台上,並使用CD-2000(FUJIFILM Electronic Materials Co.,Ltd.製造)在23℃下旋覆浸沒顯影60秒,利用旋轉裝置以轉速50r.p.m.(revolutions per minute,每分鐘轉數)旋轉上述玻璃基板的同時,在其旋轉中心上方從噴嘴以噴淋狀供給純水而進行沖洗處理,然後在200℃下後烘烤3分鐘而製造了膜。然而,在實施例101中,省略上述曝光、顯影及後烘烤,將預烘烤後獲得之膜直接使用於耐濕性試驗中。對所獲得之膜進行了如下耐濕性試驗:使用恆溫恆濕器(Yamato Scientific co., ltd. 製造、IW222)並在溫度110℃、相對濕度85%的環境下放置96小時。 對耐濕性試驗前後的所有膜,使用分光光度計(UV3600、Shimadzu Corporation製造、參照:玻璃基板)測量波長300~800nm的範圍的透過率,算出以|[(耐濕性試驗前的膜的透過率(%)-耐濕性試驗後的膜的透過率(%))/耐濕性試驗前的膜的透過率(%)]×100|(%)表示之透過性變化率,並以以下基準評價了耐濕性。將評價結果記載於表的“耐濕性”欄中。 A:在波長300~800nm的整個區域中,透過率變動小於2%。 B:在波長300~800nm的整個區域中,透過率變動小於5%,且至少一部分波長下的透過率變動為2%以上且小於5%。 C:在波長300~800nm的整個區域中,透過率變動小於10%,且至少一部分波長下的透過率變動為5%以上且小於10%。 D:在波長300~800nm中之至少一部分中,透過率變動為10%以上。
如上述表所示,實施例的著色組成物能夠形成耐濕性優異之膜。由實施例的著色組成物形成之膜能夠較佳地使用於濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置中。
無。

Claims (11)

  1. 一種著色組成物,其包含: 著色劑; 樹脂;及 溶劑, 前述著色劑包含在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物的化合物Y, [化學式1] 式(1)中,R 1表示取代基,X 2表示CR 2或氮原子,R 2表示氫原子或取代基,R 1及R 2可以鍵結而形成環結構,X 3~X 9分別獨立地表示氮原子、CH或CR x,R x表示取代基,R 2及R x的總數為2以上時,R 2及R x中之至少2個可以鍵結而形成環結構。
  2. 如請求項1所述之著色組成物,其中 前述X 2為CR 2且前述R 1及前述R 2鍵結而形成環結構或前述R 1為芳基、芳烷基或碳數2以上的烷基。
  3. 如請求項1所述之著色組成物,其中 前述R 1為包含氧原子或氮原子之取代基。
  4. 如請求項1至請求項3之任一項所述之著色組成物,其中 前述金屬原子包含Cu、Zn、Ni、Pd、Ti、Mn、Co、Al或Fe。
  5. 如請求項1至請求項3之任一項所述之著色組成物,其進一步包含選自綠色著色劑及紅色著色劑之至少1種。
  6. 如請求項1至請求項3之任一項所述之著色組成物,其進一步包含聚合起始劑及聚合性化合物。
  7. 如請求項1至請求項3之任一項所述之著色組成物,其用以形成濾色器。
  8. 一種膜,其由請求項1至請求項7之任一項所述之著色組成物而獲得。
  9. 一種濾色器,其具有請求項8所述之膜。
  10. 一種固體攝像元件或圖像顯示裝置,其具有請求項9所述之濾色器。
  11. 一種化合物,其在Cu、Zn、Pd或Ni上配位有由式(1)表示之化合物, [化學式2] 式(1)中,R 1表示取代基,X 2表示CR 2或氮原子,R 2表示氫原子或取代基,R 1及R 2可以鍵結而形成環結構,X 3~X 9分別獨立地表示氮原子、CH或CR x,R x表示取代基,R 2及R x的總數為2以上時,R 2及R x中之至少2個可以鍵結而形成環結構。
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