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TW202411355A - 著色組成物、膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置 - Google Patents

著色組成物、膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置 Download PDF

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TW202411355A
TW202411355A TW112131410A TW112131410A TW202411355A TW 202411355 A TW202411355 A TW 202411355A TW 112131410 A TW112131410 A TW 112131410A TW 112131410 A TW112131410 A TW 112131410A TW 202411355 A TW202411355 A TW 202411355A
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TW
Taiwan
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group
dispersion
mass
compound
pigment
Prior art date
Application number
TW112131410A
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English (en)
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鶴田拓也
西信哉
古山英知
辰馬怜子
Original Assignee
日商富士軟片股份有限公司
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Abstract

一種著色組成物,其含有著色劑、樹脂及溶劑,其中,上述著色劑含有在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物之化合物A。一種使用著色組成物而成之膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。

Description

著色組成物、膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置
本發明有關一種含有著色劑之著色組成物。又,本發明有關一種使用著色組成物而成之膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
近年來,由於數位相機、附相機之移動電話等的普及,對電荷耦合元件(CCD)影像感測器等固體攝像元件的需求大幅增長。作為顯示器或光學元件的核心裝置,使用濾色器。濾色器通常具備紅、綠及藍3原色的像素,發揮將透射光分解為3原色之作用。
濾色器的各色著色像素使用含有著色劑之著色組成物來製造。
另一方面,在專利文獻1中記載有將下述結構的化合物用作有機電致發光器件的射極材料之技術。式中,環A、B、及C分別獨立地表示5員或6員的碳環式或雜環式環,X 1~X 9分別獨立地表示C或N,M表示Pd或Pt,R A、R B、R C及R D分別獨立地表示氫或取代基。 [化學式1]
[專利文獻1]美國專利申請公開第2020/0161568號說明書
近年來,在固體攝像元件中,要求解析性能的進一步提高。因此,關於固體攝像元件等中使用之濾光器,要求膜中的缺陷少。這是因為若膜中的缺陷變多,則會產生顏色不均或亮度不均,導致解析性能容易下降。
又,關於濾色器等濾光器,要求進一步提高耐光性或耐熱性。
再者,在專利文獻1中,雖然記載有將上述化合物用作有機電致發光器件的射極材料之技術,但並無將上述化合物用於濾光器中之記載。
因此,本發明的目的在於提供一種能夠形成耐光性及耐熱性優異且缺陷得到抑制之膜之著色組成物。又,本發明的目的在於提供一種使用著色組成物而成之膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
依據本發明人的探討,發現藉由後述之著色組成物能夠達成上述目的,從而完成了本發明。因此,本發明提供以下內容。
<1>一種著色組成物,其含有著色劑、樹脂及溶劑,其中 上述著色劑含有在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物之化合物A, [化學式2] 式(1)中,R 1及R 2分別獨立地表示氫原子或取代基,R 1與R 2可以鍵結而形成環, A 1表示N或CR A1,R A1表示氫原子或取代基, Ar 1表示含氮雜環基, R 3及R 4分別獨立地表示取代基,R 3與R 4可以鍵結而形成環, 其中,R 3及R 4中的至少一者為拉電子基團或者R 3與R 4鍵結而形成環。 <2>如<1>所述之著色組成物,其中 上述化合物A中的上述金屬原子為Ni、Zn、Cu、Pd、Al、Ti、Fe、Mn或Co。 <3>如<1>或<2>所述之著色組成物,其中 上述式(1)中,R 1與R 2鍵結而形成苯環,A 1為N,R 3及R 4中的至少一者為氰基。 <4>如<1>或<2>所述之著色組成物,其中 上述式(1)中,R 1與R 2鍵結而形成苯環,A 1為N,R 3與R 4鍵結而形成環。 <5>如<1>至<4>之任一項所述之著色組成物,其中 上述著色劑包含選自黃色著色劑、紅色著色劑及綠色著色劑中之至少1種。 <6>如<1>至<5>之任一項所述之著色組成物,其進一步含有聚合性化合物和光聚合起始劑。 <7>如<1>至<6>之任一項所述之著色組成物,其用於濾色器。 <8>一種膜,其由<1>至<7>之任一項所述之著色組成物獲得。 <9>一種濾光器,其具有<8>所述之膜。 <10>一種固體攝像元件,其具有<8>所述之膜。 <11>一種圖像顯示裝置,其具有<8>所述之膜。 [發明效果]
本發明能夠提供一種能夠形成耐光性及耐熱性優異且缺陷得到抑制之膜之著色組成物。又,本發明能夠提供一種使用著色組成物而成之膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
以下,對本發明的內容詳細地進行說明。 在本說明書中,“~”係指以將記載於其前後之數值作為下限值及上限值而包括之含義來使用。 在本說明書中之基(原子團)的標記中,未標有經取代及未經取代之標記包括不具有取代基之基(原子團)的同時亦包括具有取代基之基(原子團)。例如,“烷基”不僅包括不具有取代基之烷基(未經取代之烷基),亦包括具有取代基之烷基(經取代之烷基)。 在本說明書中,“曝光”只要無特別指定,則不僅包括使用光之曝光,使用電子束、離子束等粒子束之描繪亦包括在曝光中。又,作為曝光中所使用之光,可以列舉水銀燈的明線光譜、以準分子雷射為代表之遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X射線、電子束等光化射線或放射線。 在本說明書中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者或任一者,“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者或任一者,“(甲基)丙烯醯基”表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者或任一者。 在本說明書中,結構式中的Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,Ph表示苯基。 在本說明書中,重量平均分子量及數量平均分子量為利用GPC(凝膠滲透層析)法測定之聚苯乙烯換算值。 在本說明書中,總固體成分係指從組成物的所有成分中去除溶劑之成分的總質量。 在本說明書中,顏料係指不易溶解於溶劑中的化合物。 在本說明書中,“步驟”這一用語,不僅包括獨立之步驟,即使在無法與其他步驟明確區分的情況下,只要達成該步驟所期待的作用,則亦包括在本用語中。
<著色組成物> 本發明的著色組成物含有著色劑、樹脂及溶劑,其特徵為, 上述著色劑含有在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物之化合物A。
本發明的著色組成物藉由含有上述之化合物A,能夠形成耐光性及耐熱性優異且缺陷得到抑制之膜。推測為,化合物A由於在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物而形成金屬錯合物,因此對熱或光穩定,進而,在膜中的運動性小。因此,推測為,藉由使用本發明的著色組成物,能夠形成耐熱性及耐光性優異且缺陷得到抑制之膜。
本發明的著色組成物較佳地用作濾色器用或紅外線透射濾波器用著色組成物,更佳地用作濾色器用著色組成物。更詳細而言,能夠較佳地用作濾色器的像素形成用著色組成物或紅外線透射濾波器形成用著色組成物,更佳地用作濾色器的像素形成用著色組成物。作為濾色器中的像素的種類,可以列舉紅色像素、綠色像素、藍色像素、品紅色像素、青色像素、黃色像素等,紅色像素、綠色像素或黃色像素為較佳,紅色像素或綠色像素為更佳,綠色像素為進一步較佳。
在使用本發明的著色組成物形成了厚度0.65μm的膜時,膜的透光率成為50%之波長存在於470~520nm的波長範圍內為較佳,存在於475~520nm的波長範圍內為更佳,存在於480~520nm的波長範圍內為進一步較佳。其中,透光率成為50%之波長分別存在於470~520nm的波長範圍和575~625nm的波長範圍內為較佳。在該態樣中,透光率成為50%之短波長側的波長存在於475~520nm的波長範圍內為較佳,存在於480~520nm的波長範圍內為更佳。又,透光率成為50%之長波長側的波長存在於580~620nm的波長範圍內為較佳,存在於585~615nm的波長範圍內為更佳。能夠形成具有此種分光特性的膜之著色組成物較佳地用作濾色器的綠色像素形成用著色組成物。
以下,對本發明的著色組成物中所使用之各成分進行說明。
<<著色劑>> 本發明的著色組成物含有著色劑。作為著色劑,可以列舉黃色著色劑、橙色著色劑、紅色著色劑、綠色著色劑、紫色著色劑及藍色著色劑等。著色劑可以為顏料,亦可以為染料。顏料可以為無機顏料或有機顏料中的任一種,但從顏色變異的量、分散的容易性、安全性等觀點而言,有機顏料為較佳。又,著色劑亦能夠使用顏料衍生物。
本發明的著色組成物中所含之著色劑包含選自由黃色著色劑、綠色著色劑及紅色著色劑組成之群組中之至少1種為較佳,至少包含黃色著色劑為更佳。又,黃色著色劑為含有後述之化合物A者為較佳。 又,著色劑為包含選自綠色著色劑及紅色著色劑中之至少1種和黃色著色劑者亦較佳。
本發明的著色組成物中所含之著色劑為包含顏料和顏料衍生物者為較佳。作為顏料衍生物,可以列舉具有在色素骨架上鍵結有酸基或鹼基之結構之化合物。相對於顏料100質量份,顏料衍生物的含量為1~30質量份為較佳,3~20質量份為更佳。顏料衍生物可以僅使用1種,亦可以併用2種以上。
顏料及顏料衍生物的平均一次粒徑為1~200nm為較佳。下限為5nm以上為較佳,10nm以上為更佳。上限為180nm以下為較佳,150nm以下為更佳,100nm以下為進一步較佳。再者,在本說明書中,顏料及顏料衍生物的一次粒徑能夠藉由穿透式電子顯微鏡觀察顏料及顏料衍生物的一次粒子並由所獲得之照片來求出。具體而言,求出顏料的一次粒子的投影面積,並算出與其相對應之等效圓直徑作為顏料的一次粒徑。又,將本發明中的平均一次粒徑設為針對400個顏料的一次粒子的一次粒徑的算數平均值。又,顏料的一次粒子係指未凝集之獨立粒子。關於顏料衍生物的平均一次粒徑亦同樣適用。
由來自於在將顏料及顏料衍生物的CuKα線作為X射線源時的X射線衍射譜中的任一結晶面之峰的半值寬求出之微晶尺寸為0.1~100nm為較佳,0.5~50nm為更佳,1~30nm為進一步較佳,5~25nm為尤佳。
顏料及顏料衍生物的比表面積為1~300m 2/g為較佳。下限為10m 2/g以上為較佳,30m 2/g以上為更佳。上限為250m 2/g以下為較佳,200m 2/g以下為更佳。比表面積的值能夠依照BET(Brunauer、Emmett及Teller(布魯諾、埃梅特及特勒))法並依據DIN 66131:determination of the specific surface area of solids by gas adsorption(基於氣體吸附之固體的比表面積的測定)進行測定。
<<<特定著色劑(化合物A)>>> 本發明的著色組成物中所含之著色劑使用含有(在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物之)化合物A者。以下,亦將由式(1)表示之化合物稱為特定配位體。又,亦將化合物A(在金屬原子上配位有(由式(1)表示之化合物之)特定配位體之化合物)稱為特定著色劑。 [化學式3] 式(1)中,R 1及R 2分別獨立地表示氫原子或取代基,R 1與R 2可以鍵結而形成環, A 1表示N或CR A1,R A1表示氫原子或取代基, Ar 1表示含氮雜環基, R 3及R 4分別獨立地表示取代基,R 3與R 4可以鍵結而形成環, 其中,R 3及R 4中的至少一者為拉電子基團或者R 3與R 4鍵結而形成環。
-關於R 1及R 2- 式(1)的R 1及R 2分別獨立地表示氫原子或取代基。作為R 1及R 2所表示之取代基,可以列舉後述之取代基T及後述之由式(R-1)表示之基。除了由式(R-1)表示之基以外的取代基為鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、醯氧基、胺甲醯氧基、醯胺基、胺基羰基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、胺磺醯基胺基、烷基磺醯基胺基、芳基磺醯基胺基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜芳硫基、胺磺醯基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、胺甲醯基、芳基偶氮基、雜芳基偶氮基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基胺基或矽基為較佳,鹵素原子、烷基、芳基、氰基、硝基、羥基、烷氧基或芳氧基為更佳。 上述烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,從能夠進一步提高所獲得之膜的耐光性或耐熱性之理由而言,1~3為進一步較佳,1為尤佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。 上述烷氧基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,從能夠進一步提高所獲得之膜的耐光性或耐熱性之理由而言,1~3為進一步較佳,1為尤佳。烷氧基為直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。 上述芳基及芳氧基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳,6為進一步較佳。
式(1)的R 1與R 2可以鍵結而形成環,從能夠進一步提高耐光性或耐熱性之理由而言,形成環為較佳。所形成之環為5員環或6員環為較佳。又,所形成之環為脂肪族環或芳香族環為較佳,芳香族環為更佳,苯環或萘環為進一步較佳,苯環為尤佳。所形成之環可以進一步具有取代基。作為取代基,可以列舉後述之取代基T及由式(R-1)表示之基。
-關於A 1- 式(1)的A 1表示N或CR A1,R A1表示氫原子或取代基。(1)的A 1為N為較佳。
作為CR A1的R A1所表示之取代基,可以列舉後述之取代基T及後述之由式(R-1)表示之基。除了由式(R-1)表示之基以外的取代基為鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、醯氧基、胺甲醯氧基、醯胺基、胺基羰基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、胺磺醯基胺基、烷基磺醯基胺基、芳基磺醯基胺基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜芳硫基、胺磺醯基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、胺甲醯基、芳基偶氮基、雜芳基偶氮基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基胺基或矽基為較佳,鹵素原子、烷基、芳基、氰基、硝基、羥基、烷氧基或芳氧基為更佳。當CR A1的R A1為後述之由式(R-1)表示之基時,此種化合物配位於金屬原子上而成之化合物A(特定著色劑)可較佳地用作顏料衍生物。
-關於Ar 1- 式(1)的Ar 1表示含氮雜環基。Ar 1所表示之含氮雜環基為單環含氮雜環基或縮合數為2~4的縮合環含氮雜環基為較佳,從能夠形成缺陷進一步得到抑制之膜之理由而言,單環含氮雜環基為更佳。 Ar 1所表示之含氮雜環基為5員環或6員環含氮雜環基為較佳,6員環含氮雜環基為更佳。又,從能夠進一步提高所獲得之膜的耐熱性或耐光性之理由而言,Ar 1所表示之含氮雜環基為5員環或6員環含氮雜芳香族環基為更佳,6員環含氮雜芳香族環基為進一步較佳。
Ar 1所表示之含氮雜環基可以具有取代基。作為取代基,可以列舉後述之取代基T及後述之由式(R-1)表示之基。除了由式(R-1)表示之基以外的取代基為鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、醯氧基、胺甲醯氧基、醯胺基、胺基羰基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、胺磺醯基胺基、烷基磺醯基胺基、芳基磺醯基胺基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜芳硫基、胺磺醯基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、胺甲醯基、芳基偶氮基、雜芳基偶氮基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基胺基、矽基或聚合性基為較佳,鹵素原子、烷基、芳基、氰基、硝基、羥基、烷氧基、芳氧基或聚合性基為更佳。 上述烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,從能夠進一步提高所獲得之膜的耐光性或耐熱性之理由而言,1~3為進一步較佳,1為尤佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。 上述烷氧基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,從能夠進一步提高所獲得之膜的耐光性或耐熱性之理由而言,1~3為進一步較佳,1為尤佳。烷氧基為直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。 上述芳基及芳氧基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳,6為進一步較佳。 作為上述聚合性基,可以列舉乙烯基、(甲基)烯丙基、((甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基及(甲基)丙烯醯胺基等含乙烯性不飽和鍵之基。
Ar 1所表示之含氮雜環基為未經取代之含氮雜環基,或者,作為取代基具有鹵素原子、烷基、芳基、氰基、硝基、羥基、烷氧基或者芳氧基之含氮雜環基為較佳。Ar 1所表示之含氮雜環基為具有後述之由式(R-1)表示之基作為取代基之含氮雜環基亦較佳。此種化合物配位於金屬原子上而成之化合物A(特定著色劑),可較佳地用作顏料衍生物。
-關於R 3及R 4- 式(1)的R 3及R 4分別獨立地表示取代基,R 3與R 4可以鍵結而形成環。其中,R 3及R 4中的至少一者為拉電子基團或者R 3與R 4鍵結而形成環。
作為R 3及R 4所表示之取代基,可以列舉後述之取代基T及後述之由式(R-1)表示之基,拉電子基團為較佳。
Hammett的σp值(對位取代基常數值)為正的取代基作為拉電子基團發揮作用。在本說明書中,能夠將Hammett的σp值為0.2以上的取代基例示為拉電子基團。σp值為0.25以上為較佳,0.3以上為更佳,0.35以上為進一步較佳。σp值的上限並無特別限制,但能夠設為0.80以下。
作為拉電子基團,可以列舉氰基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基等。
當R 3及R 4中的任一者為拉電子基團以外的取代基時,R 3及R 4所表示之拉電子基團以外的取代基為烷基或芳基為較佳。
R 3及R 4中的任一者為氰基為較佳。另一者為拉電子基團或由式(R-1)表示之基為較佳。 R 3及R 4中的任一者為氰基,另一者為氰基、胺甲醯基、胺磺醯基、醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基基或由式(R-1)表示之基為較佳,R 3及R 4中的任一者為氰基,另一者為胺甲醯基為更佳。R 3及R 4中的任一者為氰基,另一者為由式(R-1)表示之基亦較佳。
式(1)的R 3與R 4可以鍵結而形成環。所形成之環為5員環或6員環為較佳。又,所形成之環為單環或2~4的縮合環為較佳,單環為更佳。作為具體例,可以列舉吡唑啶-3,5-二酮環、巴比妥酸環、硫巴比妥酸環等。
R 3與R 4鍵結而形成之環可以進一步具有取代基。作為取代基,可以列舉後述之取代基T、後述之由式(R-1)表示之基。除了由式(R-1)表示之基以外的取代基為鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、醯氧基、胺甲醯氧基、醯胺基、胺基羰基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、胺磺醯基胺基、烷基磺醯基胺基、芳基磺醯基胺基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜芳硫基、胺磺醯基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、胺甲醯基、芳基偶氮基、雜芳基偶氮基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基胺基、矽基或聚合性基為較佳,鹵素原子、烷基、芳基、氰基、硝基、羥基、烷氧基、芳氧基或聚合性基為更佳。 上述烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,從能夠進一步提高所獲得之膜的耐光性或耐熱性之理由而言,1~3為進一步較佳,1為尤佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。 上述烷氧基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,從能夠進一步提高所獲得之膜的耐光性或耐熱性之理由而言,1~3為進一步較佳,1為尤佳。烷氧基為直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。 上述芳基及芳氧基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳,6為進一步較佳。 作為上述聚合性基,可以列舉乙烯基、(甲基)烯丙基、((甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基及(甲基)丙烯醯胺基等含乙烯性不飽和鍵之基。
當R 3及R 4的中的任一者為後述之由式(R-1)表示之基時或由R 3與R 4鍵結而形成之環具有由式(R-1)表示之基作為取代基時,此種化合物配位於金屬原子上而成之化合物A(特定著色劑)可較佳地用作顏料衍生物。
-關於取代基T- 作為取代基T,可以列舉以下基。鹵素原子(例如,氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、烷基(較佳為碳數1~30的烷基)、烯基(較佳為碳數2~30的烯基)、炔基(較佳為碳數2~30的炔基)、芳基(較佳為碳數6~30的芳基)、雜芳基(較佳為碳數1~30的雜芳基)、胺基(較佳為碳數0~30的胺基)、烷氧基(較佳為碳數1~30的烷氧基)、芳氧基(較佳為碳數6~30的芳氧基)、雜芳氧基(較佳為碳數1~30的雜芳氧基)、醯基(較佳為碳數2~30的醯基)、烷氧基羰基(較佳為碳數2~30的烷氧基羰基)、芳氧基羰基(較佳為碳數7~30的芳氧基羰基)、雜芳氧基羰基(較佳為碳數2~30的雜芳氧基羰基)、醯氧基(較佳為碳數2~30的醯氧基)、醯胺基(較佳為碳數2~30的醯胺基)、胺基羰基胺基(較佳為碳數2~30的胺基羰基胺基)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳數2~30的烷氧基羰基胺基)、芳氧基羰基胺基(較佳為碳數7~30的芳氧基羰基胺基)、胺磺醯基(較佳為碳數0~30的胺磺醯基)、胺磺醯基胺基(較佳為碳數0~30的胺磺醯基胺基)、胺甲醯基(較佳為碳數1~30的胺甲醯基)、烷硫基(較佳為碳數1~30的烷硫基)、芳硫基(較佳為碳數6~30的芳硫基)、雜芳硫基(較佳為碳數1~30的雜芳硫基)、烷基磺醯基(較佳為碳數1~30的烷基磺醯基)、烷基磺醯基胺基(較佳為碳數1~30的烷基磺醯基胺基)、芳基磺醯基(較佳為碳數6~30的芳基磺醯基)、芳基磺醯基胺基(較佳為碳數6~30的芳基磺醯基胺基)、雜芳基磺醯基(較佳為碳數1~30的雜芳基磺醯基)、雜芳基磺醯基胺基(較佳為碳數1~30的雜芳基磺醯基胺基)、烷基亞磺醯基(較佳為碳數1~30的烷基亞磺醯基)、芳基亞磺醯基(較佳為碳數6~30的芳基亞磺醯基)、雜芳基亞磺醯基(較佳為碳數1~30的雜芳基亞磺醯基)、脲基(較佳為碳數1~30的脲基)、羥基、硝基、羧基、磺基、磷酸基、羧酸醯胺基、磺酸醯胺基、醯亞胺基、膦基、巰基、氰基、烷基亞磺酸基、芳基亞磺酸基、芳基偶氮基、雜芳基偶氮基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基胺基、矽基、肼基、亞胺基、聚合性基(例如,乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基及(甲基)丙烯醯胺基等含乙烯性不飽和鍵之基)。當該等基為能夠進一步取代之基時,可以進一步具有取代基。作為取代基,可以列舉上述之取代基T中所說明之基及後述之由式(R-1)表示之基。
-關於由式(R-1)表示之基- -L R1-(Y R1n・・・・・・(R-1) 式(R-1)中,L R1表示單鍵或n+1價連結基, Y R1表示酸基或鹼基, n表示1~4的整數,當L R1為單鍵時,n為1。
式(R-1)的L R1表示單鍵或n+1價連結基。當Y R1為鹼基時,L R1為n+1價連結基為較佳。
作為L R1所表示之n+1價連結基,可以列舉脂肪族烴基、芳香族烴基、雜環基、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO 2-、-NR L10-、-N<、-NR L10CO-、-CONR L10-、-NR L10SO 2-、-SO 2NR L10-及由該等的組合組成之基。R L10表示氫原子、烷基或芳基。
脂肪族烴基可以為飽和脂肪族烴基,亦可以為不飽和脂肪族烴基。又,脂肪族烴基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。脂肪族烴基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~10為進一步較佳,1~5為尤佳。 芳香族烴基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳,6為進一步較佳。 雜環基為單環或縮合數為2~4的縮合環為較佳。構成雜環基的環之雜原子數為1~3為較佳。構成雜環基之雜原子為氮原子、氧原子或硫原子為較佳。構成雜環基的環之碳原子數為3~30為較佳,3~18為更佳,3~12為進一步較佳。 脂肪族烴基、芳香族烴基及雜環基可以具有取代基。作為取代基,可以列舉烷基及芳基等。
式(R-1)的Y R1表示酸基或鹼基。作為Y R1所表示之酸基,可以列舉-COOH、-SO 3H及-L Y1-NH-L Y2-R Y1。L Y1及L Y2分別獨立地表示-CO-或-SO 2-,R Y1表示取代基。
L Y1及L Y2中的至少一者為-SO 2-為較佳,L Y2為-SO 2-為更佳。 作為R Y1所表示之取代基,可以列舉烷基及芳基。烷基及芳基可以具有取代基。作為取代基,鹵素原子為較佳,氟原子為更佳。
作為Y R1所表示之鹼基,可以列舉-NR Y2R Y3。R Y2及R Y3分別獨立地表示氫原子或取代基,氫原子、烷基或芳基為較佳,烷基為更佳。烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳,1或2為尤佳,1為最佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,但直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。
-NR Y2R Y3中,R Y2與R Y3可以鍵結而形成環。可以進一步具有取代基。作為取代基,可以列舉鹵素原子、烷基、芳基等。
式(R-1)的n表示1~4的整數,1或2為較佳,1為更佳。
在特定著色劑(化合物A)中,作為配位有特定配位體(由式(1)表示之化合物)之金屬原子,可以列舉1~3價金屬原子。上述金屬原子為Ni、Zn、Cu、Pd、Al、Ti、Fe、Mn或Co為較佳,Ni、Cu、Zn或Pd為更佳,Ni、Cu或Zn為進一步較佳。再者,在金屬原子上配位有在特定配位體時,關於特定配位體中的與金屬原子的配位部,氫原子可以解離。
在特定著色劑中,在金屬原子上可以配位有1個特定配位體,亦可以配位有2個以上的特定配位體。當在金屬原子上配位有2個以上的特定配位體時,配位於金屬原子上之特定配位體可以為相同的化合物,亦可以為不同的化合物。又,在金屬原子上可以進一步配位有特定配位體以外的配位體(其他配位體)。作為其他配位體,可以列舉鹵素原子(氯原子、溴原子、氟原子等)、雜環化合物(例如,吡啶、嘧啶、咪唑、吡唑、三唑、四唑、喹啉、1,10-啡啉等)、質子性化合物(例如,水、甲醇、乙醇等)、胺化合物(例如三乙胺、N,N,N',N'-四亞甲基二胺、乙二胺四乙酸N,N,N',N'',N''-五甲基二伸乙三胺等)、醯胺化合物(例如,N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等)、二甲基亞碸、環丁碸、腈化合物(例如乙腈等)、磷酸酯化合物等。
相對於1個特定配位體,特定著色劑可以具有2個以上的金屬原子。當特定著色劑具有2個以上的金屬原子時,特定著色劑所具有之2個以上的金屬原子可以相同,亦可以不同。
特定著色劑可以為顏料,亦可以為染料。又,特定著色劑亦可以為顏料衍生物。當將特定著色劑用作顏料衍生物時,特定著色劑為具有由式(R-1)表示之基作為取代基之化合物為較佳。
特定著色劑的極大吸收波長存在於波長350~600nm的範圍內為較佳,存在於波長400~600nm的範圍內為更佳。又,特定著色劑為黃色著色劑為較佳。
作為特定著色劑的具體例,可以列舉後述之實施例中記載之化合物(A-1)~(A-36)。
<<<其他著色劑>>> 本發明的著色組成物中所含之著色劑能夠進一步含有上述之特定著色劑以外的著色劑(以下,亦稱為其他著色劑)。作為併用之其他著色劑,可以列舉綠色著色劑、紅色著色劑、黃色著色劑、紫色著色劑、藍色著色劑、橙色著色劑等。又,其他著色劑亦能夠使用顏料衍生物。
作為其他著色劑包含選自綠色著色劑、紅色著色劑、黃色著色劑及橙色著色劑中之至少1種為較佳,包含選自綠色著色劑、紅色著色劑及黃色著色劑中之至少1種為更佳,包含選自綠色著色劑及紅色著色劑中之至少1種為進一步較佳。
作為紅色著色劑,可以列舉二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、萘酚化合物、甲亞胺化合物、口山口星化合物、喹吖啶酮化合物、苝化合物、硫靛藍化合物等,二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物為較佳,二酮吡咯并吡咯化合物為更佳。又,紅色著色劑為顏料為較佳,二酮吡咯并吡咯顏料為更佳。
作為紅色著色劑的具體例,可以列舉C.I.(比色指數)顏料紅1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、269、270、272、279、291、294、295、296、297等紅色顏料。又,作為紅色著色劑,亦能夠使用國際公開第2022/085485號的0034段中記載之化合物、日本特開2020-085947號公報中記載之溴化二酮吡咯并吡咯化合物。
作為紅色著色劑,C.I.顏料紅122、177、224、254、255、264、269、272為較佳,C.I.顏料紅254、264、272為更佳,C.I.顏料紅254、264為進一步較佳。
作為綠色著色劑,可以列舉酞菁化合物、方酸菁化合物等,從容易形成耐熱擴散性更優異的膜之理由而言,酞菁化合物為較佳。又,綠色著色劑為顏料為較佳,酞菁顏料為更佳。
作為綠色著色劑的具體例,可以列舉C.I.顏料綠7、10、36、37、58、59、62、63、64、65、66等綠色顏料。又,作為綠色著色劑,亦能夠使用在1分子中的鹵素原子數平均為10~14個、溴原子數平均為8~12個、氯原子數平均為2~5個之鹵化鋅酞菁顏料。作為具體例,可以列舉國際公開第2015/118720號中記載之化合物。又,作為綠色著色劑,亦能夠使用國際公開第2022/085485號的0029段中記載之化合物、日本特開2020-070426號公報中記載之鋁酞菁化合物、日本特表2020-504758號公報中記載之二芳基甲烷化合物等。
作為綠色著色劑,C.I.顏料綠7、36、58、62、63為較佳。
作為橙色著色劑的具體例,可以列舉C.I.顏料橙2、5、13、16、17:1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73等橙色顏料。
作為黃色著色劑,可以列舉偶氮化合物、甲亞胺化合物、異吲哚啉化合物、蝶啶化合物、喹啉黃化合物及苝化合物。作為黃色著色劑的具體例,可以列舉C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214、215、228、231、232、233、234、235、236等黃色顏料。
又,作為黃色著色劑,亦能夠使用下述結構的偶氮巴比妥酸鎳錯合物。 [化學式4]
又,作為黃色著色劑,能夠使用國際公開第2022/085485號的0031~0033段中記載之化合物、日本特開2019-073695號公報中記載之次甲基染料、日本特開2019-073696號公報中記載之次甲基染料。
作為紫色著色劑的具體例,可以列舉C.I.顏料紫1、19、23、27、32、37、42、60、61等紫色顏料。
作為藍色著色劑的具體例,可以列舉C.I.顏料藍1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、29、60、64、66、79、80、87、88等藍色顏料。又,作為藍色著色劑,亦能夠使用具有磷原子之鋁酞菁化合物。作為具體例,可以列舉日本特開2012-247591號公報的0022~0030段、日本特開2011-157478號公報的0047段中記載之化合物。
其他著色劑亦能夠使用染料。作為染料,並無特別限制,能夠使用公知的染料。例如,可以列舉吡唑偶氮系、苯胺基偶氮系、三芳基甲烷系、蒽醌系、蒽吡啶酮系、亞苄基系、氧雜菁系、吡唑并三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、花青系、啡噻𠯤系、吡咯并吡唑偶氮次甲基系、口山口星系、酞菁系、苯并哌喃系、靛藍系、吡咯亞甲基系等染料。
其他著色劑亦能夠使用色素多聚體。色素多聚體為將其溶解於溶劑中而使用之染料為較佳。又,色素多聚體可以形成粒子。當色素多聚體為粒子時,通常以分散於溶劑中之狀態使用。粒子狀態的色素多聚體例如能夠藉由乳化聚合而獲得,作為具體例可以列舉日本特開2015-214682號公報中記載之化合物及製造方法。色素多聚體為在一分子中具有2個以上色素結構者,具有3個以上色素結構為較佳。上限並無特別限定,但亦能夠設為100以下。一分子中所具有之複數個色素結構可以為相同的色素結構,亦可以為不同的色素結構。色素多聚體的重量平均分子量(Mw)為2000~50000為較佳。下限為3000以上為更佳,6000以上為進一步較佳。上限為30000以下為更佳,20000以下為進一步較佳。色素多聚體亦能夠使用日本特開2011-213925號公報、日本特開2013-041097號公報、日本特開2015-028144號公報、日本特開2015-030742號公報、國際公開第2016/031442號等中記載之化合物。
作為其他著色劑,能夠使用韓國公開專利第10-2020-0028160號公報中記載之三芳基甲烷染料聚合物、日本特開2020-117638號公報中記載之口山口星化合物、國際公開第2020/174991號中記載之酞菁化合物、日本特開2020-160279號公報中記載之異吲哚啉化合物或該等的鹽、韓國公開專利第10-2020-0069442號公報中記載之由式1表示之化合物、韓國公開專利第10-2020-0069730號公報中記載之由式1表示之化合物、韓國公開專利第10-2020-0069070號公報中記載之由式1表示之化合物、韓國公開專利第10-2020-0069067號公報中記載之由式1表示之化合物、韓國公開專利第10-2020-0069062號公報中記載之由式1表示之化合物、日本專利第6809649號中記載之鹵化鋅酞菁顏料、日本特開2020-180176號公報中記載之異吲哚啉化合物、日本特開2021-187913號公報中記載之啡噻𠯤系化合物、國際公開第2022/004261號中記載之鹵化鋅酞菁、國際公開第2021/250883號中記載之鹵化鋅酞菁。其他著色劑可以為輪烷,色素骨架可以用於輪烷的環狀結構,亦可以用於棒狀結構,亦可以用於這兩種結構。作為其他著色劑,亦能夠使用韓國公開專利第10-2020-0030759號公報的由式1表示之喹啉黃化合物、韓國公開專利第10-2020-0061793號公報中所記載之高分子染料、日本特開2022-029701號公報中所記載之著色劑、國際公開第2022/014635號中所記載之異吲哚啉化合物、國際公開第2022/024926號中所記載之鋁酞菁化合物、日本特開2022-045895號公報中所記載之化合物、國際公開第2022/050051號中所記載之化合物。
當本發明的著色組成物含有綠色著色劑時,可較佳地用作濾色器的綠色像素形成用著色組成物。又,當本發明的著色組成物含有紅色著色劑時,可較佳地用作濾色器的紅色像素形成用著色組成物。
又,著色組成物中所含之著色劑可以含有2種以上的彩色著色劑,並且可以由2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色。此種著色組成物可較佳地用作紅外線透射濾波器形成用著色組成物。作為由2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色時的彩色著色劑的組合,可以列舉以下。 (1)含有紅色著色劑、藍色著色劑及黃色著色劑之態樣。 (2)含有紅色著色劑、藍色著色劑、黃色著色劑及紫色著色劑之態樣。 (3)含有紅色著色劑、藍色著色劑、黃色著色劑、紫色著色劑及綠色著色劑之態樣。 (4)含有紅色著色劑、藍色著色劑、黃色著色劑及綠色著色劑之態樣。 (5)含有黃色著色劑及紫色著色劑之態樣。
其他著色劑亦能夠使用顏料衍生物。作為顏料衍生物,可以列舉具有選自由色素結構及三𠯤結構組成之群組中之至少1種結構和酸基或鹼基之化合物。
作為上述色素結構,可以列舉喹啉色素結構、苯并咪唑酮色素結構、苯并異吲哚色素結構、苯并噻唑色素結構、亞胺(iminium)色素結構、方酸菁色素結構、克酮鎓色素結構、氧雜菁色素結構、吡咯并吡咯色素結構、二酮吡咯并吡咯色素結構、偶氮色素結構、甲亞胺色素結構、酞菁色素結構、萘酞菁色素結構、蒽醌色素結構、喹吖酮色素結構、二㗁𠯤色素結構、紫環酮色素結構、苝色素結構、噻𠯤靛藍色素結構、硫靛藍色素結構、異吲哚啉色素結構、異吲哚啉酮色素結構、喹啉黃色素結構、二硫醇色素結構、三芳基甲烷色素結構、吡咯亞甲基色素結構等。
作為顏料衍生物所具有之酸基,可以列舉羧基、磺基、磷酸基、硼酸基、醯亞胺酸基及該等的鹽等。作為構成鹽之原子或原子團,可以列舉鹼金屬離子(Li +、Na +、K +等)、鹼土類金屬離子(Ca 2+、Mg 2+等)、銨離子、咪唑鎓離子、吡啶鎓離子、鏻離子等。作為醯亞胺酸基,由-SO 2NHSO 2R X1、-CONHSO 2R X2、-CONHCOR X3或-SO 2NHCOR X4表示之基為較佳,由-SO 2NHSO 2R X1、-CONHSO 2R X2或-SO 2NHCOR X4表示之基為更佳,-SO 2NHSO 2R X1或-CONHSO 2R X2為進一步較佳。R X1~R X4分別獨立地表示烷基或芳基。R X1~R X4所表示之烷基及芳基可以具有取代基。作為取代基,鹵素原子為較佳,氟原子為更佳。R X1~R X4分別獨立地為含有氟原子之烷基或含有氟原子之芳基為較佳,含有氟原子之烷基為更佳。含有氟原子之烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳。含有氟原子之芳基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳,6為進一步較佳。
作為具有顏料衍生物之鹼基,可以列舉胺基、吡啶基及其鹽、銨基的鹽以及酞醯亞胺甲基。作為構成鹽之原子或原子團,可以列舉氫氧化物離子、鹵素離子、羧酸離子、磺酸離子、酚鹽離子(phenoxide ion)等。
作為胺基,可以列舉由-NR x11R x12表示之基及環狀胺基。
由-NR x11R x12表示之基中,R x11及R x12分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基,烷基為較佳。亦即,胺基為二烷基胺基為較佳。烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳。烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環狀中的任一種,但直鏈狀或支鏈狀為較佳,直鏈狀為更佳。烷基可以具有取代基。作為取代基可以列舉取代基T。芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。芳基可以具有取代基。作為取代基可以列舉取代基T。
作為環狀胺基,可以列舉吡咯啶基、哌啶基、哌𠯤基、𠰌啉基等。該等基可以進一步具有取代基。
顏料衍生物亦能夠使用可見透明性優異的顏料衍生物(以下,亦稱為透明顏料衍生物)。透明顏料衍生物在400~700nm的波長區域中的莫耳吸光係數的最大值(εmax)為3000L・mol -1・cm -1以下為較佳,1000L・mol -1・cm -1以下為更佳,100L・mol -1・cm -1以下為進一步較佳。εmax的下限例如為1L・mol -1・cm -1以上,可以為10L・mol -1・cm -1以上。
作為顏料衍生物的具體例,亦能夠列舉後述之實施例中記載之化合物、國際公開第2022/085485號的0124段中記載之化合物、日本特開2018-168244號公報中記載之苯并咪唑酮化合物或該等的鹽、日本專利第6996282號的通式(1)中記載之具有異吲哚啉骨架之化合物等。
著色組成物的總固體成分中的著色劑的含量為40質量%以上為較佳,50質量%以上為更佳,55質量%以上為進一步較佳。上限為80質量%以下為較佳,75質量%以下為更佳,70質量%以下為進一步較佳,65質量%以下為更進一步較佳。
著色劑中的顏料的含量為20~100質量%為較佳,50~100質量%為更佳,70~100質量%為進一步較佳。又,著色劑中的顏料及顏料衍生物的總含量為25~100質量%為較佳,55~100質量%為更佳,75~100質量%為進一步較佳。
著色劑中的特定著色劑的含量為5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳,15質量%以上為進一步較佳。上限能夠設為100質量%,亦能夠設為95質量%以下,亦能夠設為90質量%以下。
當本發明的著色組成物中所含之著色劑含有特定著色劑和綠色著色劑時,相對於綠色著色劑100質量份,特定著色劑的含量為5~60質量份為較佳。下限為10質量份以上為較佳,15質量份以上為更佳。上限為50質量份以下為較佳,40質量份以下為更佳。
當本發明的著色組成物中所含之著色劑含有特定著色劑和紅色著色劑時,相對於紅色著色劑100質量份,紅色著色劑的含量為特定著色劑的含量為5~50質量份為較佳。下限為10質量份以上為較佳,15質量份以上為更佳。上限為40質量份以下為較佳,30質量份以下為更佳。
當將本發明的著色組成物用作濾色器的綠色像素形成用著色組成物時,著色劑使用含有黃色著色劑和綠色著色劑者為較佳。又,特定著色劑為黃色著色劑為較佳。黃色著色劑與綠色著色劑的質量比為黃色著色劑:綠色著色劑=30:70~70:30為較佳,30:70~60:40為更佳,30:70~50:50為進一步較佳。又,相對於綠色著色劑100質量份,特定著色劑的含量為5~60質量份為較佳。下限為10質量份以上為較佳,15質量份以上為更佳。上限為50質量份以下為較佳,40質量份以下為更佳。
當將本發明的著色組成物用作濾色器的紅色像素形成用著色組成物時,著色劑使用含有黃色著色劑及紅色著色劑者為較佳。又,特定著色劑為黃色著色劑為較佳。黃色著色劑與紅色著色劑的質量比為黃色著色劑:紅色著色劑=30:70~70:30為較佳,30:70~60:40為更佳,30:70~50:50為進一步較佳。又,相對於紅色著色劑100質量份,特定著色劑的含量為5~50質量份為較佳。下限為10質量份以上為較佳,15質量份以上為更佳。上限為40質量份以下為較佳,30質量份以下為更佳。
當將本發明的著色組成物用作濾色器的黃色像素形成用著色組成物時,著色劑中的黃色著色劑的含量為30質量%以上為較佳,40質量%以上為更佳,50質量%以上為進一步較佳。又,特定著色劑為黃色著色劑為較佳。黃色著色劑中的特定著色劑的含量為20質量%以上為較佳,25質量%以上為更佳,30質量%以上為進一步較佳。上限能夠設為100質量%,亦能夠設為95質量%以下,亦能夠設為90質量%以下。
<<樹脂>> 本發明的著色組成物含有樹脂。例如,以在著色組成物中分散顏料等之用途、黏合劑之用途摻合樹脂。另外,亦將主要用於在著色組成物中分散顏料等之樹脂稱為分散劑。然而,樹脂的此種用途為一例,亦能夠以此種用途以外的用途為目的使用樹脂。
樹脂的重量平均分子量(Mw)為3000~2000000為較佳。上限為1000000以下為較佳,500000以下為更佳。下限為4000以上為較佳,5000以上為更佳。
作為樹脂,例如,可以列舉(甲基)丙烯酸樹脂、環氧樹脂、(甲基)丙烯醯胺樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、矽氧烷樹脂等。又,作為樹脂,亦能夠使用國際公開第2022/065215號的0091~0099段中記載之樹脂、日本特開2016-222891號公報中記載之嵌段聚異氰酸酯樹脂、日本特開2020-122052號公報中記載之樹脂、日本特開2020-111656號公報中記載之樹脂、日本特開2020-139021號公報中記載之樹脂、日本特開2017-138503號公報中記載之含有在主鏈上具有環結構之構成單元及在側鏈上具有聯苯基之構成單元之樹脂、日本特開2020-186373號公報的0199~0233段中記載之樹脂、日本特開2020-186325號公報中記載之鹼可溶性樹脂、韓國公開專利第10-2020-0078339號公報中記載之由式1表示之樹脂、國際公開第2022/030445號中記載之含有環氧基及酸基之共聚物。
作為樹脂,使用具有酸基之樹脂為較佳。作為酸基,例如,可以列舉羧基、磷酸基、磺基、酚性羥基等。
具有酸基之樹脂的酸值為30~500mgKOH/g為較佳。下限為40mgKOH/g以上為更佳,50mgKOH/g以上為尤佳。上限為400mgKOH/g以下為更佳,300mgKOH/g以下為進一步較佳,200mgKOH/g以下為尤佳。具有酸基之樹脂的重量平均分子量(Mw)為5000~100000為較佳,5000~50000為更佳。又,具有酸基之樹脂的數量平均分子量(Mn)為1000~20000為較佳。
具有酸基之樹脂含有在側鏈上具有酸基之重複單元為較佳,在樹脂的所有重複單元中,含有5~70莫耳%的在側鏈上具有酸基之重複單元為更佳。在側鏈上具有酸基之重複單元的含量的上限為50莫耳%以下為較佳,30莫耳%以下為更佳。在側鏈上具有酸基之重複單元的含量的下限為10莫耳%以上為較佳,20莫耳%以上為更佳。
關於具有酸基之樹脂,例如,能夠參閱日本特開2012-208494號公報的0558~0571段(對應之美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的0685~0700段)的記載、日本特開2012-198408號公報的0076~0099段的記載,該等內容被編入本說明書中。又,具有酸基之樹脂亦能夠使用市售品。又,作為向樹脂導入酸基的方法,並無特別限制,但例如,可以列舉日本專利第6349629號公報中記載之方法。此外,作為向樹脂導入酸基的方法,亦可以列舉使環氧基的開環反應中所生成之羥基與酸酐反應而導入酸基之方法。
本發明的著色組成物含有具有鹼基之樹脂亦較佳。具有鹼基之樹脂為含有在側鏈上具有鹼基之重複單元之樹脂為較佳,具有在側鏈上具有鹼基之重複單元和不含鹼基之重複單元之共聚物為更佳,具有在側鏈上具有鹼基之重複單元和不含鹼基之重複單元之嵌段共聚物為進一步較佳。具有鹼基之樹脂亦能夠用作分散劑。具有鹼基之樹脂的胺值為5~300mgKOH/g為較佳。下限為10mgKOH/g以上為較佳,20mgKOH/g以上為更佳。上限為200mgKOH/g以下為較佳,100mgKOH/g以下為更佳。
作為具有鹼基之樹脂的市售品,可以列舉DISPERBYK-161、162、163、164、166、167、168、174、182、183、184、185、2000、2001、2050、2150、2163、2164、BYK-LPN6919(以上為BYK-Chemie GmbH製造)、SOLSPERSE 11200、13240、13650、13940、24000、26000、28000、32000、32500、32550、32600、33000、34750、35100、35200、37500、38500、39000、53095、56000、7100(以上為Japan Lubrizol Corporation製造)、Efka PX 4300、4330、4046、4060、4080(以上為BASF公司製造)等。又,具有鹼基之樹脂亦能夠使用日本特開2014-219665號公報的0063~0112段中記載之嵌段共聚物(B)、日本特開2018-156021號公報的0046~0076段中記載之嵌段共聚物A1、日本特開2019-184763號公報的0150~0153段中記載之具有鹼基之乙烯樹脂,該等內容被編入本說明書中。
本發明的著色組成物分別含有具有酸基之樹脂和具有鹼基之樹脂亦較佳。依據該態樣,能夠進一步提高著色組成物的保存穩定性。在併用具有酸基之樹脂和具有鹼基之樹脂之情況下,相對於具有酸基之樹脂100質量份,具有鹼基之樹脂的含量為20~500質量份為較佳,30~300質量份為更佳,50~200質量份為進一步較佳。
作為樹脂,使用具有芳香族羧基之樹脂(以下,亦稱為樹脂Ac)亦較佳。在樹脂Ac中,芳香族羧基可以包含在重複單元的主鏈中,亦可以包含在重複單元的側鏈中。芳香族羧基包含在重複單元的主鏈中為較佳。再者,在本說明書中,芳香族羧基係指具有在芳香族環上鍵結有1個以上的羧基之結構的基。在芳香族羧基中,鍵結於芳香族環上之羧基的數量為1~4個為較佳,1~2個為更佳。
樹脂Ac為含有選自由式(Ac-1)表示之重複單元及由式(Ac-2)表示之重複單元中之至少1種重複單元之樹脂為較佳。 [化學式5] 式(Ac-1)中,Ar 1表示含有芳香族羧基之基,L 1表示-COO-或-CONH-,L 2表示二價連結基。 式(Ac-2)中,Ar 10表示含有芳香族羧基之基,L 11表示-COO-或-CONH-,L 12表示三價連結基,P 10表示聚合物鏈。
在式(Ac-1)中,作為Ar 1所表示之含有芳香族羧基之基,可以列舉源自芳香族三羧酸酐之結構、源自芳香族四羧酸酐之結構等。作為芳香族三羧酸酐及芳香族四羧酸酐,可以列舉下述結構的化合物。 [化學式6]
上述式中,Q 1表示單鍵、-O-、-CO-、-COOCH 2CH 2OCO-、-SO 2-、-C(CF 32-、下述式(Q-1)所表示之基或下述式(Q-2)所表示之基。 [化學式7]
Ar 1所表示之含有芳香族羧基之基可以具有交聯性基。交聯性基為含乙烯性不飽和鍵之基及環狀醚基為較佳,含乙烯性不飽和鍵之基為更佳。作為Ar 1所表示之含有芳香族羧基之基的具體例,可以列舉由式(Ar-11)表示之基、由式(Ar-12)表示之基、由式(Ar-13)表示之基等。 [化學式8]
式(Ar-11)中,n1表示1~4的整數,1或2為較佳,2為更佳。 式(Ar-12)中,n2表示1~8的整數,1~4的整數為較佳,1或2為更佳,2為進一步較佳。 式(Ar-13)中,n3及n4分別獨立地表示0~4的整數,0~2的整數為較佳,1或2為更佳,1為進一步較佳。其中,n3及n4中的至少一個為1以上的整數。 式(Ar-13)中,Q 1表示單鍵、-O-、-CO-、-COOCH 2CH 2OCO-、-SO 2-、-C(CF 32-、由上述式(Q-1)表示之基或由上述式(Q-2)表示之基。 式(Ar-11)~(Ar-13)中,*1表示與L 1的鍵結位置。
式(Ac-1)中L 1表示-COO-或-CONH-,表示-COO-為較佳。
在式(Ac-1)中,作為L 2所表示之二價連結基,可以列舉伸烷基、伸芳基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-S-及組合該等中的2種以上而成之基。伸烷基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。伸烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。伸芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~10為進一步較佳。伸烷基及伸芳基可以具有取代基。作為取代基,可以列舉羥基等。L 2所表示之二價連結基為由-L 2a-O-表示之基為較佳。L 2a可以列舉伸烷基;伸芳基;組合伸烷基和伸芳基而成之基;組合選自伸烷基及伸芳基中之至少1種和選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及-S-中之至少1種而成之基等,伸烷基為較佳。伸烷基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。伸烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。伸烷基及伸芳基可以具有取代基。作為取代基,可以列舉羥基等。
在式(Ac-2)中,作為Ar 10所表示之含有芳香族羧基之基,其含義與式(Ac-1)的Ar 1的含義相同,較佳範圍亦相同。
式(Ac-2)中,L 11表示-COO-或-CONH-,表示-COO-為較佳。
在式(Ac-2)中,作為L 12所表示之三價連結基,可以列舉烴基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-S-及組合該等中的2種以上而成之基。烴基可以列舉脂肪族烴基、芳香族烴基。脂肪族烴基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。脂肪族烴基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。芳香族烴基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~10為進一步較佳。烴基可以具有取代基。作為取代基,可以列舉羥基等。L 12所表示之三價連結基為式(L12-1)所表示之基為較佳,式(L12-2)所表示之基為更佳。 [化學式9]
式(L12-1)中,L 12b表示三價連結基,X 1表示S,*1表示與式(Ac-2)的L 11的鍵結位置,*2表示與式(Ac-2)的P 10的鍵結位置。作為L 12b所表示之三價連結基,可以列舉烴基;組合烴基和選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及-S-中之至少1種而成之基等,烴基或組合烴基和-O-而成之基為較佳。
式(L12-2)中,L 12c表示三價連結基,X 1表示S,*1表示與式(Ac-2)的L 11的鍵結位置,*2表示與式(Ac-2)的P 10的鍵結位置。作為L 12c所表示之三價連結基,可以列舉烴基;組合烴基和選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及-S-中之至少1種而成之基等,烴基為較佳。
式(Ac-2)中P 10表示聚合物鏈。P 10所表示之聚合物鏈具有選自聚(甲基)丙烯酸重複單元、聚醚重複單元、聚酯重複單元及多元醇重複單元中之至少1種重複單元為較佳。聚合物鏈P 10的重量平均分子量為500~20000為較佳。下限為1000以上為較佳。上限為10000以下為較佳,5000以下為更佳,3000以下為進一步較佳。若P 10的重量平均分子量在上述範圍內,則組成物中的顏料的分散性良好。在具有芳香族羧基之樹脂為具有由式(Ac-2)表示之重複單元之樹脂的情況下,該樹脂可較佳地用作分散劑。
P 10所表示之聚合物鏈可以含有交聯性基。作為交聯性基,可以列舉含乙烯性不飽和鍵之基及環狀醚基。
本發明的著色組成物含有作為分散劑的樹脂為較佳。作為分散劑,可以列舉酸性分散劑(酸性樹脂)、鹼性分散劑(鹼性樹脂)。在此,酸性分散劑(酸性樹脂)表示酸基的量多於鹼基的量之樹脂。作為酸性分散劑(酸性樹脂),將酸基的量與鹼基的量的總量設為100莫耳%時,酸基的量為70莫耳%以上的樹脂為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)所具有之酸基為羧基為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)的酸值為10~105mgKOH/g為較佳。又,鹼性分散劑(鹼性樹脂)表示鹼基的量多於酸基的量之樹脂。作為鹼性分散劑(鹼性樹脂),將酸基的量與鹼基的量的總量設為100莫耳%時,鹼基的量超過50莫耳%的樹脂為較佳。鹼性分散劑所具有之鹼基為胺基為較佳。
用作分散劑之樹脂為接枝樹脂亦較佳。關於接枝樹脂的詳細內容,能夠參閱日本特開2012-255128號公報的0025~0094段的記載,該內容被編入本說明書中。
用作分散劑之樹脂為具有芳香族羧基之樹脂(樹脂Ac)亦較佳。作為具有芳香族羧基之樹脂,可以列舉上述者。
用作分散劑之樹脂為在主鏈及側鏈中的至少一處含有氮原子之聚亞胺系分散劑亦較佳。作為聚亞胺系分散劑,具有主鏈及側鏈且在主鏈及側鏈中的至少一處具有鹼性氮原子之樹脂為較佳,該主鏈含有具有pKa14以下的官能基之部分結構,該側鏈的原子數為40~10000。鹼性氮原子只要為呈鹼性之氮原子,則並無特別限制。關於聚亞胺系分散劑,能夠參閱日本特開2012-255128號公報的0102~0166段的記載,該內容被編入本說明書中。
用作分散劑之樹脂為在核部鍵結有複數個聚合物鏈之結構的樹脂亦較佳。作為此種樹脂,例如可以列舉樹枝狀聚合物(包括星型聚合物)。又,作為樹枝狀聚合物的具體例,可以列舉日本特開2013-043962號公報的0196~0209段中記載之高分子化合物C-1~C-31等。
用作分散劑之樹脂為含有如下重複單元之樹脂亦較佳,該重複單元在側鏈上具有含乙烯性不飽和鍵之基。在側鏈上具有含乙烯性不飽和鍵之基之重複單元的含量,在樹脂的所有重複單元中為10莫耳%以上為較佳,10~80莫耳%為更佳,20~70莫耳%為進一步較佳。
作為分散劑,亦能夠使用日本特開2018-087939號公報中記載之樹脂、日本專利第6432077號公報的0219~0221段中記載之嵌段共聚物(EB-1)~(EB-9)、國際公開第2016/104803號中記載之具有聚酯側鏈之聚乙烯亞胺、國際公開第2019/125940號中記載之嵌段共聚物、日本特開2020-066687號公報中記載之具有丙烯醯胺結構單元之嵌段聚合物、日本特開2020-066688號公報中記載之具有丙烯醯胺結構單元之嵌段聚合物、國際公開第2016/104803號中記載之分散劑等。
分散劑亦能夠作為市售品而獲得,作為該等具體例,可以列舉BYK-Chemie GmbH製DISPERBYK系列、Lubrizol Japan Limited.製SOLSPERSE系列、BASF公司製Efka系列、Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.製AJISPER系列等。又,亦能夠使用日本特開2012-137564號公報的0129段中記載之產品、日本特開2017-194662號公報的0235段中記載之產品作為分散劑。
著色組成物的總固體成分中的樹脂的含量為1~60質量%為較佳。下限為5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳,15質量%以上為進一步較佳,20質量%以上為尤佳。上限為50質量%以下為較佳,40質量%以下為更佳。 又,著色組成物的總固體成分中的具有酸基之樹脂的含量為1~60質量%為較佳。下限為5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳,15質量%以上為進一步較佳,20質量%以上為尤佳。上限為50質量%以下為較佳,40質量%以下為更佳。
相對於顏料100質量份,分散劑的含量為10~100質量份為較佳。下限為15質量份以上為較佳,20質量份以上為更佳。上限為80質量份以下為較佳,60質量份以下為更佳。 本發明的著色組成物可以僅含有1種樹脂,亦可以含有2種以上的樹脂。當含有2種以上的樹脂時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<溶劑>> 本發明的著色組成物含有溶劑。作為溶劑,可以列舉有機溶劑。溶劑的種類只要滿足各成分的溶解性或組成物的塗布性,則基本上並無特別限制。作為有機溶劑,可以列舉酯系溶劑、酮系溶劑、醇系溶劑、醯胺系溶劑、醚系溶劑、烴系溶劑等。關於該等的詳細內容,能夠參閱國際公開第2015/166779號的0223段,該內容被編入本說明書中。又,亦能夠較佳地使用環狀烷基經取代之酯系溶劑、環狀烷基經取代之酮系溶劑。作為有機溶劑的具體例,可以列舉聚乙二醇單甲醚、二氯甲烷、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基賽路蘇乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、2-戊酮、3-戊酮、4-庚酮、環己酮、2-甲基環己酮、3-甲基環己酮、4-甲基環己酮、環庚酮、環辛酮、乙酸環己酯、環戊酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺、丙二醇二乙酸酯、3-甲氧基丁醇、甲基乙基酮、γ-丁內酯、環丁碸、苯甲醚、1,4-二乙醯氧基丁烷、二乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、二丙酮醇(別名為雙丙酮醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮)、2-甲氧基丙基乙酸酯、2-甲氧基-1-丙醇、異丙醇等。然而,有時出於環境方面等理由,減少作為有機溶劑之芳香族烴類(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)為較佳(例如,相對於有機溶劑總量,能夠設為50質量ppm(parts per million:百萬分率)以下,亦能夠設為10質量ppm以下,亦能夠設為1質量ppm以下)。
在本發明中,使用金屬含量少的有機溶劑為較佳。有機溶劑的金屬含量例如為10質量ppb(parts per billion:十億分率)以下為較佳。可以視需要使用質量ppt(parts per trillion:兆分率)級別的有機溶劑,此類有機溶劑例如由Toyo Gosei Co.,Ltd提供(化學工業日報,2015年11月13日)。
作為從有機溶劑中去除金屬等雜質之方法,例如能夠列舉蒸餾(分子蒸餾、薄膜蒸餾等)或使用了過濾器之過濾。作為用於過濾之過濾器的過濾器孔徑,10μm以下為較佳,5μm以下為更佳,3μm以下為進一步較佳。過濾器的材質為聚四氟乙烯、聚乙烯或尼龍為較佳。
有機溶劑可以含有異構物(原子數相同,但結構不同的化合物)。又,可以僅含有1種異構物,亦可以含有複數種異構物。
過氧化物在有機溶劑中的含有率為0.8mmol/L以下為較佳,實質上不含過氧化物為更佳。
著色組成物中的溶劑的含量為10~95質量%為較佳,20~90質量%為更佳,30~90質量%為進一步較佳。
又,從環境管制的觀點而言,本發明的著色組成物實質上不含環境管制物質為較佳。再者,在本發明中,實質上不含環境管制物質係指著色組成物中的環境管制物質的含量為50質量ppm以下,30質量ppm以下為較佳,10質量ppm以下為進一步較佳,1質量ppm以下為尤佳。環境管制物質例如可以列舉苯;甲苯、二甲苯等烷基苯類;氯苯等鹵化苯類等。該等依據REACH(化學品註冊、評估、授權和限制(Registration Evaluation Authorization and Restriction of CHemicals))規則、PRTR(污染物排放與轉移登記(Pollutant Release and Transfer Register))法、VOC(揮發性有機化合物(Volatile Organic Compounds))管制等被註冊為環境管制物質,使用量或處理方法受到嚴格管制。該等化合物有時在製造著色組成物中使用之各成分等時用作溶劑,並且有時作為殘留溶劑而混入著色組成物中。從對人的安全性、對環境的考慮的觀點而言,盡量減少該等物質為較佳。作為減少環境管制物質的方法,可以列舉對系統進行加熱或減壓,使其達到環境管制物質的沸點以上,以從系統中蒸餾去除環境管制物質而減少之方法。又,在蒸餾去除少量的環境管制物質的情況下,為了提高效率,使其和與該溶劑具有同等的沸點之溶劑共沸亦為有用。又,在含有具有自由基聚合性之化合物的情況下,為了抑制在減壓蒸餾去除中進行自由基聚合反應而導致分子間的交聯,可以添加聚合抑制劑等進行減壓蒸餾去除。該等蒸餾去除方法能夠在原料階段、使原料反應之生成物(例如,聚合之後的樹脂溶液或多官能單體溶液)的階段、或將該等化合物混合而製作之著色組成物的階段等任一階段中進行。
<<聚合性化合物>> 本發明的著色組成物含有聚合性化合物為較佳。作為聚合性化合物,可以列舉具有含乙烯性不飽和鍵之基之化合物等。作為含乙烯性不飽和鍵之基,可以列舉乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。本發明中使用之聚合性化合物為自由基聚合性化合物為較佳。
作為聚合性化合物,可以為單體、預聚物、寡聚物等化學形態的任一種,但單體為較佳。聚合性化合物的分子量為100~3000為較佳。上限為2000以下為更佳,1500以下為進一步較佳。下限為150以上為更佳,250以上為進一步較佳。
聚合性化合物為包含3個以上含乙烯性不飽和鍵之基之化合物為較佳,包含3~15個含乙烯性不飽和鍵之基之化合物為更佳,包含3~6個含乙烯性不飽和鍵之基之化合物為進一步較佳。又,聚合性化合物為3~15官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為較佳,3~6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為更佳。作為聚合性化合物的具體例,可以列舉國際公開第2022/065215號的0075~0083段中記載之化合物。
作為聚合性化合物,可以列舉二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,KAYARAD D-330;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,KAYARAD D-320;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,KAYARAD D-310;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,KAYARAD DPHA;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造,NK ESTER A-DPH-12E;SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製造)及該等(甲基)丙烯醯基經由乙二醇及/或丙二醇殘基鍵結之結構的化合物(例如,由SARTOMER Company,Inc.市售之SR454、SR499)為較佳。又,作為聚合性化合物,亦能夠使用二甘油EO(環氧乙烷)改質(甲基)丙烯酸酯(作為市售品M-460;TOAGOSEI CO.,LTD.製造)、新戊四醇四丙烯酸酯(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製造,NK ESTER A-TMMT)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造,KAYARAD HDDA)、RP-1040(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO., LTD.製造)、NK Oligo UA-7200(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製造)、DPHA-40H(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600、LINC-202UA(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD.製造)、8UH-1006、8UH-1012(以上為Taisei Fine Chemical Co.,Ltd.製造)、LIGHT ACRYLATE POB-A0(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD.製造)等。
著色組成物的總固體成分中的聚合性化合物的含量係1~35質量%為較佳。上限為30質量%以下為較佳,25質量%以下為更佳。下限為2質量%以上為較佳,5質量%以上為更佳。本發明的著色組成物可以僅含有1種聚合性化合物,亦可以含有2種以上的聚合性化合物。當含有2種以上的聚合性化合物時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<光聚合起始劑>> 本發明的著色組成物能夠含有光聚合起始劑。當本發明的著色組成物含有聚合性化合物時,本發明的著色組成物進一步含有光聚合起始劑為較佳。作為光聚合起始劑,並無特別限制,能夠從公知的光聚合起始劑中適當地選擇。例如,對從紫外線區域至可見區域的光線具有感光性之化合物為較佳。光聚合起始劑係光自由基聚合起始劑為較佳。
作為光聚合起始劑,可以列舉鹵化烴衍生物(例如,具有三𠯤骨架之化合物、具有㗁二唑骨架之化合物等)、醯基膦化合物、六芳基雙咪唑化合物、肟化合物、有機過氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓鹽、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物等。從曝光靈敏度的觀點而言,光聚合起始劑為三鹵甲基三𠯤化合物、苄基二甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦化合物、茂金屬化合物、肟化合物、六芳基雙咪唑化合物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、環戊二烯-苯-鐵錯合物、鹵甲基㗁二唑化合物及3-芳基取代香豆素化合物為較佳,選自肟化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物及醯基膦化合物中之化合物為更佳,肟化合物為進一步較佳。又,作為光聚合起始劑,可以列舉日本特開2014-130173號公報的0065~0111段中記載之化合物、日本專利第6301489號公報中記載之化合物、MATERIAL STAGE 37~60p,vol.19,No.3,2019中記載之過氧化物系光聚合起始劑、國際公開第2018/221177號中記載之光聚合起始劑、國際公開第2018/110179號中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-043864號公報中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-044030號公報中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-167313號公報中記載之過氧化物系起始劑、日本特開2020-055992號公報中記載之具有㗁唑啶基之胺基苯乙酮系起始劑、日本特開2013-190459號公報中記載之肟系光聚合起始劑、日本特開2020-172619號公報中記載之聚合物、國際公開第2020/152120號中記載之由式1表示之化合物、日本特開2021-181406號公報中記載之化合物、日本特開2022-013379號公報中記載之光聚合起始劑、日本特開2022-015747號公報中記載之由式(1)表示之化合物、日本特表2021-507058號公報中記載之含氟茀肟酯系光起始劑、中國專利申請公開第110764367號說明書中記載之起始劑、日本特表2022-518535號公報中記載之起始劑、國際公開第2021/175855號中記載之起始劑等。
作為六芳基雙咪唑化合物的具體例,可以列舉2,2',4-三(2-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基-1,1'-雙咪唑等。
作為α-羥基酮化合物的市售品,可以列舉Omnirad 184、Omnirad 1173、Omnirad 2959、Omnirad 127(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 184、Irgacure 1173、Irgacure 2959、Irgacure 127(以上為BASF公司製造)等。作為α-胺基酮化合物的市售品,可以列舉Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E、Omnirad 379EG(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 369E、Irgacure 379EG(以上為BASF公司製造)等。作為醯基膦化合物的市售品,可以列舉Omnirad 819、Omnirad TPO(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 819、Irgacure TPO(以上為BASF公司製造)等。
作為肟化合物,可以列舉國際公開第2022/085485號的0142段中記載之化合物、日本專利第5430746號中記載之化合物、日本專利第5647738號中記載之化合物、日本特開2021-173858號公報的由通式(1)表示之化合物或0022至0024段中記載之化合物、日本特開2021-170089號公報的由通式(1)表示之化合物或0117至0120段中記載之化合物等。作為肟化合物的具體例,可以列舉3-苯甲醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-乙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-丙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、2-乙醯氧基亞胺基戊烷-3-酮、2-乙醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、3-(4-甲苯磺醯氧基)亞胺基丁烷-2-酮、2-乙氧基羰氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(苯硫基)苯基]-3-環己基-丙烷-1,2-二酮-2-(O-乙醯肟)等。作為市售品,可以列舉Irgacure-OXE01、Irgacure-OXE02、Irgacure-OXE03、Irgacure-OXE04(以上為BASF公司製造)、TR-PBG-301、TR-PBG-304、TR-PBG-327(TRONLY公司製造)、Adeka Optomer N-1919(ADEKA CORPORATION製造,日本特開2012-014052號公報中記載之光聚合起始劑2)。又,作為肟化合物,使用無著色性之化合物或透明性高且不易變色之化合物亦較佳。作為市售品,可以列舉ADEKA ARKLS NCI-730、NCI-831、NCI-930(以上為ADEKA CORPORATION製造)等。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有茀環之肟化合物、具有咔唑環中的至少1個苯環成為萘環之骨架之肟化合物、具有氟原子之肟化合物、具有硝基之肟化合物、具有苯并呋喃骨架之肟化合物、在咔唑骨架上鍵結有具有羥基之取代基之肟化合物、國際公開第2022/085485號的0143~0149段中記載之化合物。
以下示出在本發明中可較佳地使用之肟化合物的具體例,但本發明並不限定於該等。
[化學式10] [化學式11] [化學式12]
肟化合物為在波長350~500nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為較佳,在波長360~480nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為更佳。又,從靈敏度的觀點而言,肟化合物在波長365nm或波長405nm處的莫耳吸光係數高為較佳,1000~300000為更佳,2000~300000為進一步較佳,5000~200000為尤佳。化合物的莫耳吸光係數能夠使用公知的方法測定。例如,藉由分光光度計(Varian公司製Cary-5分光光度計(spectrophotometer)),使用乙酸乙酯溶劑,以0.01g/L的濃度進行測定為較佳。
作為光聚合起始劑,可以使用2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑。藉由使用此類光自由基聚合起始劑,從光自由基聚合起始劑的1分子產生2個以上的自由基,因此可獲得良好的靈敏度。又,在使用了非對稱結構的化合物的情況下,結晶性下降而在溶劑等中的溶解性得以提高,隨時間變得難以析出,藉此能夠提高著色組成物的經時穩定性。作為2官能或者3官能以上的光自由基聚合起始劑的具體例,可以列舉國際公開第2022/065215號的0148段中記載之化合物。
著色組成物的總固體成分中的光聚合起始劑的含量為0.1~30質量%為較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限為20質量%以下為較佳,15質量%以下為更佳。在本發明的著色組成物中,可以僅使用1種光聚合起始劑,亦可以使用2種以上的光聚合起始劑。當使用2種以上時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<紅外線吸收劑>> 本發明的著色組成物能夠進一步含有紅外線吸收劑。例如,在使用本發明的著色組成物形成紅外線透射濾波器的情況下,能夠使透射(藉由在著色組成物中含有紅外線吸收劑而獲得之)膜之光的波長位移至更靠長波長側。紅外線吸收劑為在比波長700nm更靠長波長側具有極大吸收波長之化合物為較佳。紅外線吸收劑為在超過波長700nm且1800nm以下的範圍內具有極大吸收波長之化合物為較佳。又,紅外線吸收劑在波長500nm下的吸光度A 1與在極大吸收波長下的吸光度A 2的比率A 1/A 2為0.08以下為較佳,0.04以下為更佳。
作為紅外線吸收劑,可以列舉吡咯并吡咯化合物、花青化合物、方酸菁化合物、酞菁化合物、萘酞菁化合物、夸特銳烯(quaterrylene)化合物、部花青化合物、克酮鎓化合物、氧雜菁化合物、亞銨化合物、二硫醇化合物、三芳基甲烷化合物、吡咯亞甲基化合物、甲亞胺化合物、蒽醌化合物、二苯并呋喃酮化合物、二硫烯金屬錯合物、金屬氧化物、金屬硼化物等。作為該等的具體例,可以列舉國際公開第2022/065215號的0114~0121段中記載之化合物。又,作為紅外線吸收劑,亦能夠使用國際公開第2022/065215號的0121段中記載之化合物、日本特開2020-075959號公報中記載之方酸菁化合物、韓國公開專利第10-2019-0135217號公報中記載之銅錯合物等。又,亦能夠使用日本特開2021-195515號公報中記載之克酮酸化合物、日本特開2022-022070號公報中記載之紅外線吸收劑、國際公開第2019/021767號中記載之克酮鎓化合物。
作為紅外線吸收劑,亦能夠使用歐洲專利第3628645號說明書的0025段中記載之由下述式表示之氧化鎢。 M 1 aM 2 bW cO d(P(O) nR meM 1、M 2表示銨陽離子或金屬陽離子,a為0.01~0.5,b為0~0.5,c為1,d為2.5~3,e為0.01~0.75,n為1、2或3,m為1、2或3,R表示可以具有取代基之烴基。
著色組成物的總固體成分中的紅外線吸收劑的含量為1~40質量%為較佳。下限為2質量%以上為較佳,5質量%以上為更佳,10質量%以上為進一步較佳。上限為30質量%以下為較佳,25質量%以下為更佳。本發明的著色組成物可以僅含有1種紅外線吸收劑,亦可以含有2種以上的紅外線吸收劑。當含有2種以上的紅外線吸收劑時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<具有環狀醚基之化合物>> 本發明的著色組成物能夠含有具有環狀醚基之化合物。作為環狀醚基,可以列舉環氧基、氧雜環丁烷基等。具有環狀醚基之化合物為具有環氧基之化合物(以下,亦稱為環氧化合物)為較佳。作為環氧化合物,可以列舉在1分子內具有1個以上的環氧基之化合物,具有2個以上的環氧基之化合物為較佳。環氧化合物為在1分子內具有1~100個環氧基之化合物為較佳。環氧化合物中所含之環氧基的上限例如能夠設為10個以下,亦能夠設為5個以下。環氧化合物中所含之環氧基的下限為2個以上為較佳。作為環氧化合物,亦能夠使用日本特開2013-011869號公報的0034~0036段、日本特開2014-043556號公報的0147~0156段、日本特開2014-089408號公報的0085~0092段中記載之化合物、日本特開2017-179172號公報中記載之化合物、日本特開2021-195421號公報中記載之口山口星型環氧樹脂、日本特開2021-195422號公報中記載之口山口星型環氧樹脂。
環氧化合物可以為低分子化合物(例如,分子量未達2000,進而分子量未達1000),亦可以為高分子化合物(macromolecule)(例如,分子量為1000以上,其為聚合物時,重量平均分子量為1000以上)。具有環氧基之化合物的重量平均分子量為200~100000為較佳,500~50000為更佳。重量平均分子量的上限為10000以下為進一步較佳,5000以下為尤佳,3000以下為更進一步較佳。
作為具有環狀醚基之化合物的市售品,例如,可以列舉EHPE3150(Daicel Corporation製造)、EPICLON N-695(DIC Corporation製造)、Marproof G-0150M、G-0105SA、G-0130SP、G-0250SP、G-1005S、G-1005SA、G-1010S、G-2050M、G-01100、G-01758(以上為NOF CORPORATION.製造,含有環氧基之聚合物)等。
著色組成物的總固體成分中的具有環狀醚基之化合物的含量為0.1~20質量%為較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限為15質量%以下為較佳,10質量%以下為更佳。具有環狀醚基之化合物可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。當使用2種以上時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<聚伸烷基亞胺>> 本發明的著色組成物亦能夠含有聚伸烷基亞胺。聚伸烷基亞胺例如用作顏料的分散助劑。分散助劑係用於提高著色組成物中的顏料的分散性之材料。聚伸烷基亞胺係指將伸烷基亞胺開環聚合而成之聚合物。聚伸烷基亞胺為具有分別含有一級胺基、二級胺基及三級胺基之支鏈結構之聚合物。伸烷基亞胺的碳數為2~6為較佳,2~4為更佳,2或3為進一步較佳,2為尤佳。
聚伸烷基亞胺的分子量為200以上為較佳,250以上為更佳。上限為100000以下為較佳,50000以下為更佳,10000以下為進一步較佳,2000以下為尤佳。再者,關於聚伸烷基亞胺的分子量的值,當能夠由結構式計算分子量時,聚伸烷基亞胺的分子量為由結構式計算之值。另一方面,當無法由結構式計算特定胺化合物的分子量或者難以計算時,使用利用沸點上升法測定之數量平均分子量的值。又,當利用沸點上升法亦無法測定或者難以測定時,使用利用黏度法測定之數量平均分子量的值。又,當利用黏度法亦無法測定或者難以利用黏度法測定時,使用藉由GPC(凝膠滲透層析)法測定之聚苯乙烯換算值的數量平均分子量的值。
聚伸烷基亞胺的胺值為5mmol/g以上為較佳,10mmol/g以上為更佳,15mmol/g以上為進一步較佳。
作為伸烷基亞胺的具體例,可以列舉伸乙亞胺、伸丙亞胺、1,2-伸丁基亞胺、2,3-伸丁基亞胺等,伸乙亞胺或伸丙亞胺為較佳,伸乙亞胺為更佳。聚伸烷基亞胺為聚伸乙亞胺為尤佳。又,相對於一級胺基、二級胺基及三級胺基的合計,聚伸乙亞胺含有10莫耳%以上的一級胺基為較佳,含有20莫耳%以上的一級胺基為更佳,含有30莫耳%以上的一級胺基為進一步較佳。作為聚乙烯亞胺的市售品,可以列舉EPOMIN SP-003、SP-006、SP-012、SP-018、SP-200、P-1000(以上為NIPPON SHOKUBAI CO., LTD.製造)等。
著色組成物的總固體成分中的聚伸烷基亞胺的含量為0.1~5質量%為較佳。下限為0.2質量%以上為較佳,0.5質量%以上為更佳,1質量%以上為進一步較佳。上限為4.5質量%以下為較佳,4質量%以下為更佳,3質量%以下為進一步較佳。又,相對於顏料100質量份,聚伸烷基亞胺的含量為0.5~20質量份為較佳。下限為0.6質量份以上為較佳,1質量份以上為更佳,2質量份以上為進一步較佳。上限為10質量份以下為較佳,8質量份以下為更佳。聚伸烷基亞胺可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。當使用2種以上時,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<硬化促進劑>> 本發明的著色組成物可以含有硬化促進劑。作為硬化促進劑,可以列舉硫醇化合物、羥甲基化合物、胺化合物、鏻鹽化合物、脒鹽化合物、醯胺化合物、鹼產生劑、異氰酸酯化合物、烷氧基矽烷化合物、鎓鹽化合物等。作為硬化促進劑的具體例,可以列舉國際公開第2022/085485號的0164段中記載之化合物、日本特開2021-181406號公報中記載之化合物等。著色組成物的總固體成分中的硬化促進劑的含量為0.3~8.9質量%為較佳,0.8~6.4質量%為更佳。
<<紫外線吸收劑>> 本發明的著色組成物能夠含有紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,可以列舉共軛二烯化合物、胺基二烯化合物、水楊酸酯化合物、二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、丙烯腈化合物、羥苯基三𠯤化合物、吲哚化合物、三𠯤化合物、二苯甲醯化合物等。作為此種化合物的具體例,亦能夠使用國際公開第2022/085485號的0179段中記載之化合物、日本特開2021-178918號公報中記載之反應性三𠯤紫外線吸收劑、日本特開2022-007884號公報中記載之紫外線吸收劑。著色組成物的總固體成分中的紫外線吸收劑的含量為0.01~10質量%為較佳,0.01~5質量%為更佳。在本發明中,可以僅使用1種紫外線吸收劑,亦可以使用2種以上的紫外線吸收劑。當使用2種以上時,總量在上述範圍內為較佳。
<<聚合抑制劑>> 本發明的著色組成物能夠含有聚合抑制劑。作為聚合抑制劑,可以列舉氫醌、對甲氧基苯酚、二-三級丁基-對甲酚、五倍子酚、三級丁基鄰苯二酚、苯醌、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-三級丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥胺鹽(銨鹽、第一鈰鹽等)。其中,對甲氧基苯酚為較佳。著色組成物的總固體成分中的聚合抑制劑的含量為0.0001~5質量%為較佳。聚合抑制劑可以僅為1種類,亦可以為2種類以上。當為2種類以上時,總量在上述範圍內為較佳。
<<矽烷偶合劑>> 本發明的著色組成物能夠含有矽烷偶合劑。作為矽烷偶合劑,可以列舉具有水解性基之矽烷化合物,具有水解性基和其以外的官能基之矽烷化合物為較佳。水解性基係指與矽原子直接鍵結,並能夠藉由水解反應及縮合反應中的至少任一種而產生矽氧烷鍵之取代基。作為水解性基,例如,可以列舉鹵素原子、烷氧基、醯氧基等,烷氧基為較佳。亦即,矽烷偶合劑為具有烷氧基矽基之化合物為較佳。又,作為水解性基以外的官能基,例如,可以列舉乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、巰基、環氧基、氧雜環丁烷基、胺基、脲基、硫醚基、異氰酸酯基、苯基等,胺基、(甲基)丙烯醯基及環氧基為較佳。作為矽烷偶合劑的具體例,可以列舉國際公開第2022/085485號的0177段中記載之化合物。著色組成物的總固體成分中的矽烷偶合劑的含量為0.01~15.0質量%為較佳,0.05~10.0質量%為更佳。矽烷偶合劑可以僅為1種類,亦可以為2種類以上。當為2種類以上時,總量在上述範圍內為較佳。
<<界面活性劑>> 本發明的著色組成物能夠含有界面活性劑。作為界面活性劑,能夠使用氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑等各種界面活性劑。界面活性劑為聚矽氧系界面活性劑或氟系界面活性劑為較佳。關於界面活性劑,能夠參閱國際公開第2015/166779號的0238~0245段中記載之界面活性劑,該內容被編入本說明書中。
作為氟系界面活性劑,能夠使用國際公開第2022/085485號的0167~0173段中記載之化合物。
作為非離子系界面活性劑,可以列舉國際公開第2022/085485號的0174段中記載之化合物。
作為聚矽氧系界面活性劑,可以列舉DOWSIL SH8400、SH8400 FLUID、FZ-2122、67 Additive、74 Additive、M Additive、SF 8419 OIL(以上為Dow Corning Toray Co.,Ltd.製造)、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452(以上為Momentive Performance Materials Inc.製造)、KP-341、KF-6000、KF-6001、KF-6002、KF-6003(以上為Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造)、BYK-307、BYK-322、BYK-323、BYK-330、BYK-333、BYK-3760、BYK-UV3510(以上為BYK-Chemie GmbH製造)等。
又,聚矽氧系界面活性劑亦能夠使用下述結構的化合物。 [化學式13]
著色組成物的總固體成分中的界面活性劑的含量為0.001質量%~5.0質量%為較佳,0.005~3.0質量%為更佳。界面活性劑可以僅為1種類,亦可以為2種類以上。當為2種類以上時,總量在上述範圍內為較佳。
<<抗氧化劑>> 本發明的著色組成物能夠含有抗氧化劑。作為抗氧化劑,可以列舉酚化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作為酚化合物,能夠使用習知為酚系抗氧化劑之任意酚化合物。作為較佳的酚化合物,可以列舉受阻酚化合物。在與酚性羥基相鄰之部位(鄰位)具有取代基之化合物為較佳。作為前述取代基,碳數1~22的經取代或未經取代之烷基為較佳。又,抗氧化劑為在同一分子內具有酚基和亞磷酸酯基之化合物亦較佳。又,抗氧化劑亦能夠較佳地使用磷系抗氧化劑。作為磷系抗氧化劑,可以列舉三[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦雜環庚二烯-6-基]氧基]乙基]胺、三[2-[(4,6,9,11-四-三級丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦雜環庚二烯-2-基)氧基]乙基]胺、亞磷酸乙基雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)等。作為抗氧化劑的市售品,例如,可以列舉ADEKA STAB AO-20、ADEKA STAB AO-30、ADEKA STAB AO-40、ADEKA STAB AO-50、ADEKA STAB AO-50F、ADEKA STAB AO-60、ADEKA STAB AO-60G、ADEKA STAB AO-80、ADEKA STAB AO-330(以上為ADEKA CORPORATION製造)等。又,抗氧化劑亦能夠使用日本專利第6268967號公報的0023~0048段中記載之化合物、國際公開第2017/006600號中記載之化合物、國際公開第2017/164024號中記載之化合物、韓國公開專利第10-2019-0059371號公報中記載之化合物。著色組成物的總固體成分中的抗氧化劑的含量為0.01~20質量%為較佳,0.3~15質量%為更佳。抗氧化劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。當使用2種以上時,總量在上述範圍內為較佳。
<<其他成分>> 視需要,本發明的著色組成物亦可以含有增感劑、可塑劑及其他助劑類(例如,導電性粒子、填充劑、消泡劑、阻燃劑、調平劑、剝離促進劑、香料、表面張力調整劑、鏈轉移劑等)。藉由適當地含有該等成分,能夠調整膜物理性質等性質。該等成分能夠使用國際公開第2022/085485號的0182段中記載之化合物。
為了調整所獲得之膜的折射率,本發明的著色組成物可以含有金屬氧化物。作為金屬氧化物,可以列舉TiO 2、ZrO 2、Al 2O 3、SiO 2等。金屬氧化物的一次粒徑為1~100nm為較佳,3~70nm為更佳,5~50nm為進一步較佳。金屬氧化物可以具有核-殼結構。又,此時,核部可以為中空狀。
本發明的著色組成物可以含有耐光性改良劑。作為耐光性改良劑,可以列舉國際公開第2022/085485號的0183段中記載之化合物。
本發明的著色組成物實質上不含對苯二甲酸酯亦較佳。在此,“實質上不含”係指對苯二甲酸酯的含量在著色組成物的總量中為1000質量ppb以下,100質量ppb以下為更佳,0為尤佳。
在本發明的著色組成物中,游離金屬含量為100ppm以下為較佳,50ppm以下為更佳。又,游離鹵素含量為100ppm以下為較佳,50ppm以下為更佳。作為減少著色組成物中的游離金屬或鹵素的方法,可以列舉利用離子交換水之洗淨、過濾、超濾、利用離子交換樹脂之精製等方法。
從環境管制的觀點而言,有時全氟烷基磺酸及其鹽、以及全氟烷基羧酸及其鹽的使用受到管制。在本發明的著色組成物中,當降低上述之化合物的含有率時,相對於著色組成物的總固體成分,全氟烷基磺酸(尤其全氟烷基的碳數為6~8的全氟烷基磺酸)及其鹽、以及全氟烷基羧酸(尤其全氟烷基的碳數為6~8的全氟烷基羧酸)及其鹽的含有率為0.01ppb~1,000ppb的範圍為較佳,0.05ppb~500ppb的範圍為更佳,0.1ppb~300ppb的範圍為進一步較佳。本發明的著色組成物可以實質上不含全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽。例如,藉由使用能夠代替全氟烷基磺酸及其鹽之化合物、以及能夠代替全氟烷基羧酸及其鹽之化合物,可以選擇實質上不含全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽之著色組成物。作為能夠代替管制化合物之化合物,例如,可以列舉由於全氟烷基的碳數的不同而從管制對象排除之化合物。其中,上述之內容並不妨礙全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽的使用。本發明的著色組成物可以在所容許之最大範圍內含有全氟烷基磺酸及其鹽以及全氟烷基羧酸及其鹽。
本發明的著色組成物的含水率通常為3質量%以下,0.01~1.5質量%為較佳,0.1~1.0質量%的範圍為更佳。含水率能夠利用Karl Fischer方法測定。
本發明的著色組成物能夠以膜面狀(平坦性等)的調整、膜厚的調整等為目的而調整黏度來使用。黏度的值能夠視需要適當地選擇,例如,在25℃下0.3mPa・s~50mPa・s為較佳,0.5mPa・s~20mPa・s為更佳。作為黏度的測定方法,例如,能夠使用錐板式黏度計在將溫度調整為25℃的狀態下進行測定。
<<收容容器>> 作為著色組成物的收容容器,並無特別限制,能夠使用公知的收容容器。又,作為收容容器,能夠使用國際公開第2022/085485號的0187段中記載之容器。
<著色組成物的製備方法> 本發明的著色組成物能夠混合前述成分來製備。製備著色組成物時,可以將所有成分同時溶解及/或分散於溶劑中而製備著色組成物,亦可以視需要將各成分適當地製成2份以上的溶液或分散液,使用時(塗布時)將該等混合而製備組成物。
又,製備著色組成物時,包括分散顏料之製程為較佳。在分散顏料之製程中,作為用於分散顏料的機械力,可以列舉壓縮、擠壓、衝擊、剪斷、孔蝕等。作為該等製程的具體例,可以列舉珠磨、砂磨、輥磨、球磨、塗料攪拌、微射流、高速葉輪、混砂、噴流混合、高壓濕式微粒化、超音波分散等。又,在砂磨機(珠磨機)中粉碎顏料時,在藉由使用直徑小的微珠、增加微珠的填充率等而提高了粉碎效率之條件下進行處理為較佳。又,粉碎處理後,藉由過濾、離心分離等去除粗粒子為較佳。又,關於分散顏料之製程及分散機,能夠較佳地使用“分散技術大全集,JOHOKIKO CO.,LTD.發行,2005年7月15日”或“以懸浮液(固體/液體分散體系)為中心之分散技術與工業上的實際應用 綜合資料集,經營開發中心出版部發行,1978年10月10日”、日本特開2015-157893號公報的0022段中記載之製程及分散機。又,在分散顏料之製程中,可以藉由鹽磨步驟進行粒子的微細化處理。在鹽磨步驟中使用之材料、設備、處理條件等,例如能夠參閱日本特開2015-194521號公報、日本特開2012-046629號公報的記載。
在製備著色組成物時,以去除雜質、減少缺陷等為目的,用過濾器過濾著色組成物為較佳。作為用於過濾之過濾器的種類及過濾方法,可以列舉國際公開第2022/085485號的0196~0199段中記載之過濾器及過濾方法。
<膜> 本發明的膜為由上述之本發明的著色組成物獲得之膜。本發明的膜能夠用於濾色器或紅外線透射濾波器等濾光器中。
本發明的膜的膜厚能夠依據目的適當地調整。例如,膜厚為20μm以下為較佳,10μm以下為更佳,5μm以下為進一步較佳。膜厚的下限為0.1μm以上為較佳,0.2μm以上為更佳,0.3μm以上為進一步較佳。
將本發明的膜用作濾色器時,本發明的膜具有綠色、紅色、藍色、青色、品紅色或黃色色相為較佳,具有綠色、紅色或黃色色相為更佳。又,本發明的膜能夠較佳地用作濾色器的著色像素。作為著色像素,可以列舉紅色像素、綠色像素、藍色像素、品紅色像素、青色像素、黃色像素等,紅色像素、綠色像素及黃色像素為較佳,紅色像素或綠色像素為更佳,綠色像素為進一步較佳。
又,本發明的膜的透光率成為50%之波長存在於470~520nm的波長範圍內為較佳,存在於475~520nm的波長範圍內為更佳,存在於480~520nm的波長範圍內為進一步較佳。其中,透光率成為50%之波長分別存在於470~520nm的波長範圍和575~625nm的波長範圍內為較佳。在該態樣中,透光率成為50%之短波長側的波長存在於475~520nm的波長範圍內為較佳,存在於480~520nm的波長範圍內為更佳。又,透光率成為50%之長波長側的波長存在於580~620nm的波長範圍內為較佳,存在於585~615nm的波長範圍內為更佳。具有此種分光特性之膜可較佳地用作綠色像素。
將本發明的膜用作紅外線透射濾波器時,本發明的膜例如具有以下(1)~(4)中的任一種分光特性為較佳。 (1):膜的厚度方向上的透光率在波長400~640nm範圍內的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且膜的厚度方向上的透光率在波長800~1300nm範圍內的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)。具有此種分光特性之膜能夠遮蔽波長400~640nm的範圍內的光,而能夠使波長超過700nm的光透射。 (2):膜的厚度方向上的透光率在波長400~750nm範圍內的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且膜的厚度方向上的透光率在波長900~1300nm範圍內的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之膜。具有此種分光特性之膜能夠遮蔽波長400~750nm的範圍內的光,而能夠使波長超過850nm的光透射。 (3):膜的厚度方向上的透光率在波長400~830nm範圍內的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且膜的厚度方向上的透光率在波長1000~1300nm範圍內的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之膜。具有此種分光特性之膜能夠遮蔽波長400~830nm的範圍內的光,而能夠使波長超過940nm的光透射。 (4):膜的厚度方向上的透光率在波長400~950nm範圍內的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且膜的厚度方向上的透光率在波長1100~1300nm範圍內的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之膜。具有此種分光特性之膜能夠遮蔽波長400~950nm的範圍內的光,而能夠使波長超過1040nm的光透射。
<膜的製造方法> 接著,對本發明的膜的製造方法進行說明。本發明的膜能夠經過塗布本發明的著色組成物之步驟來製造。在膜的製造方法中,進一步包括形成圖案(像素)之步驟為較佳。作為圖案(像素)的形成方法,可以列舉光微影法、乾式蝕刻法,光微影法為較佳。
利用光微影法之圖案形成包括以下步驟為較佳:使用本發明的著色組成物在支撐體上形成著色組成物層之步驟;將著色組成物層以圖案狀進行曝光之步驟;及顯影去除著色組成物層的未曝光部以形成圖案(像素)之步驟。視需要,可以設置烘烤著色組成物層之步驟(預烘烤步驟)及烘烤經顯影之圖案(像素)之步驟(後烘烤步驟)。
在形成著色組成物層之步驟中,使用本發明的著色組成物在支撐體上形成著色組成物層。作為支撐體,並無特別限定,能夠依據用途適當地選擇。例如,可以列舉玻璃基板、矽基板等,矽基板為較佳。又,在矽基板上,亦可以形成有電荷耦合元件(CCD)、互補金屬氧化膜半導體(CMOS)、透明導電膜等。又,在矽基板上,有時亦會形成有隔離各像素之黑矩陣。又,在矽基板上,亦可以設置有用於改善與上部層的密接性、防止物質的擴散或者使基板表面的平坦化之基底層。關於基底層的表面接觸角,用二碘甲烷測定時,20~70°為較佳。又,用水測定時,30~80°為較佳。
作為著色組成物的塗布方法,能夠使用公知的方法。例如,能夠使用國際公開第2022/085485號的0207段中記載之塗布方法。
可以對形成於支撐體上之著色組成物層進行乾燥(預烘烤)。藉由低溫製程製造膜時,可以不進行預烘烤。進行預烘烤時,預烘烤溫度為150℃以下為較佳,120℃以下為更佳,110℃以下為進一步較佳。下限例如能夠設為50℃以上,亦能夠設為80℃以上。預烘烤時間為10~300秒為較佳,40~250秒為更佳,80~220秒為進一步較佳。預烘烤能夠利用加熱板、烘箱等來進行。
接著,將著色組成物層以圖案狀進行曝光(曝光步驟)。例如,使用步進曝光機、掃描曝光機等,隔著具有規定遮罩圖案之遮罩,對著色組成物層進行曝光,藉此能夠以圖案狀進行曝光。藉此,能夠硬化曝光部分。
作為能夠在曝光時使用之放射線(光),可以列舉g射線、i射線等。又,亦能夠使用波長300nm以下的光(較佳為波長180~300nm的光)。作為波長300nm以下的光,可以列舉KrF射線(波長248nm)、ArF射線(波長193nm)等,KrF射線(波長248nm)為較佳。又,亦能夠利用300nm以上的長波長的光源。作為光源,能夠使用無電極紫外線燈系統、紫外線和紅外線的混合硬化。
又,在曝光時,可以連續照射光而進行曝光,亦可以實施脈衝式照射而進行曝光(脈衝曝光)。另外,脈衝曝光係指以短時間(例如,毫秒級以下)為週期,反覆進行光的照射和暫停而進行曝光之方式的曝光方法。
例如,照射量(曝光量)為0.03~2.5J/cm 2為較佳,0.05~1.0J/cm 2為更佳。曝光時的氧濃度能夠適當地選擇,除了在大氣下進行以外,例如,亦可以在氧濃度為19體積%以下的低氧環境下(例如,15體積%、5體積%或實質上無氧)進行曝光,亦可以在氧濃度超過21體積%之高氧環境下(例如,22體積%、30體積%或50體積%)進行曝光。又,曝光照度能夠適當地設定,通常能夠選自1000W/m 2~100000W/m 2(例如,5000W/m 2、15000W/m 2或35000W/m 2)的範圍。氧濃度和曝光照度的條件可以適當地組合,例如,能夠設為氧濃度為10體積%且照度為10000W/m 2、氧濃度為35體積%且照度為20000W/m 2等。
接著,顯影去除著色組成物層的未曝光部以形成圖案(像素)。能夠使用顯影液進行著色組成物層的未曝光部的顯影去除。藉此,曝光步驟中的未曝光部的著色組成物層溶出至顯影液中,僅殘留已光硬化之部分。例如,顯影液的溫度為20~30℃為較佳。顯影時間為20~180秒為較佳。又,為了提高殘渣去除性,可以反覆進行複數次每隔60秒甩掉顯影液,進而供給新的顯影液之步驟。
顯影液可以列舉有機溶劑、鹼顯影液等,可較佳地使用鹼顯影液。關於顯影液及顯影後的洗淨(沖洗)方法,能夠使用國際公開第2022/085485號的0214段中記載之顯影液或洗淨方法。
顯影之後,在實施乾燥之後進行追加曝光處理、加熱處理(後烘烤)為較佳。追加曝光處理或後烘烤為用於使其完全硬化之顯影後的硬化處理。後烘烤中的加熱溫度例如100~240℃為較佳,200~240℃為更佳。為了達到上述條件,能夠使用加熱板或對流烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻加熱機等加熱機構,以連續式或間歇式,對顯影後的膜進行後烘烤。進行追加曝光處理時,用於曝光之光為波長400nm以下的光為較佳。又,追加曝光處理可以藉由韓國公開專利第10-2017-0122130號公報中記載之方法進行。
藉由乾式蝕刻法的圖案形成包括以下步驟為較佳:使用本發明的著色組成物在支撐體上形成著色組成物層,並使該著色組成物層整體硬化以形成硬化物層之步驟;在該硬化物層上形成光阻層之步驟;將光阻層以圖案狀進行曝光之後進行顯影以形成抗蝕劑圖案之步驟;及將該抗蝕劑圖案作為遮罩,使用蝕刻氣體對硬化物層進行乾式蝕刻之步驟。形成光阻層時,進一步實施預烘烤處理為較佳。尤其,作為光阻層的形成製程,期望實施曝光後的加熱處理、顯影後的加熱處理(後烘烤處理)之形態。關於藉由乾式蝕刻法形成圖案的內容,能夠參閱日本特開2013-064993號公報的0010~0067段的記載,該內容被編入本說明書中。
<濾光器> 本發明的濾光器具有上述之本發明的膜。作為濾光器的種類,可以列舉濾色器及紅外線透射濾波器,濾色器為較佳。作為濾色器,具有本發明的膜作為濾色器的著色像素為較佳。
濾光器可以在本發明的膜的表面設置保護層。藉由設置保護層,能夠賦予阻隔氧氣化、低反射化、親疏水化、遮蔽特定波長的光(紫外線、近紅外線等)等各種功能。作為保護層的厚度,0.01~10μm為較佳,0.1~5μm為更佳。作為保護層的形成方法,可以列舉塗布溶解於有機溶劑中之樹脂組成物而形成之方法、化學氣相沉積法、用接著劑貼附已成型之樹脂之方法等。作為構成保護層之成分,可以列舉(甲基)丙烯酸樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、多元醇樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、三聚氰胺樹脂、胺酯樹脂、聚芳醯胺樹脂、聚醯胺樹脂、醇酸樹脂、環氧樹脂、改質聚矽氧樹脂、氟樹脂、聚丙烯腈樹脂、纖維素樹脂、Si、C、W、Al 2O 3、Mo、SiO 2、Si 2N 4等,可以含有二種以上的該等成分。例如,在以阻隔氧氣化為目的的保護層的情況下,保護層含有多元醇樹脂、SiO 2及Si 2N 4為較佳。又,在以低反射化為目的的保護層的情況下,保護層含有(甲基)丙烯酸樹脂和氟樹脂為較佳。
塗布樹脂組成物形成保護層時,作為樹脂組成物的塗布方法,能夠使用旋塗法、流延法、網板印刷法、噴墨法等公知的方法。樹脂組成物中所含之有機溶劑能夠使用公知的有機溶劑(例如,丙二醇1-單甲醚2-乙酸酯、環戊酮、乳酸乙酯等)。當藉由化學氣相沉積法形成保護層時,作為化學氣相沉積法,能夠使用公知的化學氣相沉積法(熱化學氣相沉積法、電漿化學氣相沉積法、光化學氣相沉積法)。
視需要,保護層可以含有有機/無機微粒、特定波長的光(例如,紫外線、近紅外線等)的吸收劑、折射率調節劑、抗氧化劑、黏附劑、界面活性劑等添加劑。作為有機/無機微粒的例子,例如,可以列舉高分子微粒(例如,聚矽氧樹脂微粒、聚苯乙烯微粒、三聚氰胺樹脂微粒)、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化銦、氧化鋁、氮化鈦、氮氧化鈦、氟化鎂、中空二氧化矽、二氧化矽、碳酸鈣、硫酸鋇等。特定波長的光的吸收劑能夠使用公知的吸收劑。該等添加劑的含量能夠適當地調整,但相對於保護層的總質量,0.1~70質量%為較佳,1~60質量%為進一步較佳。
又,作為保護層,亦能夠使用日本特開2017-151176號公報的0073~0092段中記載之保護層。
濾光器亦可以具有如下結構:在藉由隔壁分隔成例如方格狀之空間嵌入有各像素。
<固體攝像元件> 本發明的固體攝像元件具有上述之本發明的膜。作為固體攝像元件的結構,只要為具備本發明的膜且作為固體攝像元件發揮作用之結構,則並無特別限定,例如,可以列舉以下結構。
固體攝像元件為如下結構:在基板上具有由構成固體攝像元件(CCD(電荷耦合元件)影像感測器、CMOS(互補金屬氧化膜半導體)影像感測器等)的受光區域之複數個光二極體及聚矽等構成之傳輸電極,在光二極體及傳輸電極上具有僅光二極體的受光部開口之遮光膜,在遮光膜上具有以覆蓋遮光膜整體及光二極體受光部之方式形成之由氮化矽等構成之元件保護膜,在元件保護膜上具有濾色器。進而,亦可以為在元件保護膜上且在濾色器的下方(靠近基板側)具有聚光機構(例如,微透鏡等。以下相同)之結構或在濾色器上具有聚光機構之結構等。又,濾色器亦可以具有如下結構:在藉由隔壁分隔成例如方格狀之空間嵌入有各像素。此時的隔壁的折射率比各著色像素低為較佳。作為具有此種結構之攝像裝置的例子,可以列舉日本特開2012-227478號公報、日本特開2014-179577號公報、國際公開第2018/043654號中記載之裝置。又,如日本特開2019-211559號公報中所示,可以在固體攝像元件的結構內設置紫外線吸收層以改善耐光性。具備本發明的固體攝像元件之攝像裝置,除了能夠用於數位相機或具有攝像功能之電子設備(移動電話等)以外,亦能夠用作行車紀錄器或監視攝影機用。
<圖像顯示裝置> 本發明的圖像顯示裝置具有上述之本發明的膜。作為圖像顯示裝置,可以列舉液晶顯示裝置或有機電致發光顯示裝置等。關於圖像顯示裝置的定義或各圖像顯示裝置的詳細內容,例如記載於“電子顯示裝置(佐佐木昭夫著,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1990年發行)”、“顯示裝置(伊吹順章著,Sangyo Tosho Publishing Co.,Ltd.,1989年發行)”等中。又,關於液晶顯示裝置,例如記載於“下一代液晶顯示技術(內田龍男編輯,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1994年發行)”中。能夠應用本發明之液晶顯示裝置並無特別限制,例如能夠應用於上述“下一代液晶顯示技術”中記載之各種方式的液晶顯示裝置。 [實施例]
以下,列舉實施例對本發明進一步具體地進行說明。以下實施例所示之材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等,只要不脫離本發明的主旨,則能夠適當地變更。因此,本發明的範圍並不限定於以下所示之具體例。再者,以下所示之結構式中的Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,Ph表示苯基,Ac表示乙醯基。
<合成例> (合成例1)化合物(A-2)的合成例 向將內溫冷卻至5℃之含有4mol/L的甲胺之四氫呋喃溶液221mL中滴加了氰乙酸乙酯50質量份與四氫呋喃100質量份的混合溶液。滴加結束後升溫至室溫,並使其反應了2小時。反應結束後,減壓蒸餾以獲得了40質量份的白色固體。 1H-NMR(氘代二甲基亞碸(DMSO)):δ2.60(d,3H),δ3.59(s,2H),δ8.15(寬s,1H)
接著,向所獲得之白色固體50質量份添加1,3-二亞胺基異吲哚啉73.9質量份和二甲基甲醯胺500質量份,並在45℃下加熱攪拌了9小時。反應結束後,冷卻至30℃以下,並添加蒸留水1500質量份以濾取了所析出之結晶。在50℃下將結晶送風乾燥12小時以獲得了75.0質量份的黃色固體。 1H-NMR(氘代DMSO):δ2.83(d,3H),δ7.60-7.70(m,2H),δ8.06(d,1H),δ8.33(d,1H),δ9.45(寬s,2H),δ9.93(寬s,1H)
接著,向所獲得之黃色固體20質量份添加1-戊醇200質量份和2-胺基吡啶8.40質量份,並使其加熱回流了12小時。反應結束後,添加三乙胺8.73質量份和、二水合乙酸鋅(zinc acetate dihydrate)9.47質量份,並在70℃下加熱了2小時。反應結束後,濾取正在析出之結晶,藉由在50℃下送風乾燥12小時以獲得了14.0質量份的化合物(A-2)。 藉由MALDI-MS(Matrix Assisted Laser Desorption/Ionization-Mass Spectrometry:基質輔助雷射脫附/離子化質譜法)觀察到分子量668的峰值,鑑定為化合物(A-2)。 使用KYOTO ELECTRONICS MANUFACTURING CO., LTD.製卡耳費雪濕氣分析儀及水分氣化裝置ADP-611,對乾燥後的結晶測定含水率之結果,含水率為3500質量ppm。又,藉由ICP-OES(電感耦合電漿發光分光分析)確認了所獲得之結晶含有10質量ppm的Na元素。
(合成例2)化合物(A-33)的合成 在冰浴中,向N,N-二乙基-1,3-丙二胺118.6質量份和乙醇200質量份的混合液中滴加了氰乙酸乙酯100質量份。滴加結束後,在室溫下攪拌了3小時。反應結束後,減壓蒸餾以獲得了175質量份的褐色油狀化合物。 1H-NMR(氘代DMSO):δ0.93(t,6H),δ1.54(q,2H),δ2.37(t,2H),δ3.10(m,2H),δ8.22(s,1H)
接著,向所獲得之油狀化合物50質量份添加1,3-二亞胺基異吲哚啉36.8質量份和二甲基甲醯胺550質量份,並在45℃下加熱攪拌了9小時。反應結束後,冷卻至30℃以下,並添加蒸留水1500質量份以濾取了所析出之結晶。在50℃下將結晶送風乾燥12小時以獲得了65質量份的黃色固體。 1H-NMR(氘代DMSO):δ0.94(t,6H),δ1.64(q,2H),δ2.40(t,2H),δ3.23(m,2H),δ7.70(m,2H),δ8.70(d,1H),δ8.32(d,1H),δ10.1(寬s,1H)
接著,向所獲得之黃色固體20質量份添加1-戊醇200質量份和2-胺基吡啶5.84質量份,並使其加熱回流了12小時。反應結束後,添加三乙胺2.58質量份和二水合乙酸鋅2.80質量份,並在70℃下加熱了2小時。反應結束後,濾取正在析出之結晶,藉由在50℃下送風乾燥12小時以獲得了5.1質量份的化合物(A-33)。 藉由MALDI-MS(Matrix Assisted Laser Desorption/Ionization-Mass Spectrometry:基質輔助激光解吸/電離質譜法)觀察到分子量866的峰值,鑑定為化合物(A-33)。 使用KYOTO ELECTRONICS MANUFACTURING CO., LTD.製卡耳費雪濕氣分析儀及水分氣化裝置ADP-611,對乾燥後的結晶測定含水率之結果,含水率為3500質量ppm。又,藉由ICP-OES(電感耦合電漿發光分光分析)確認了所獲得之結晶含有10質量ppm的Na元素。
<分散液的製造> 混合下述表中記載之材料之後,加入直徑為0.3mm的二氧化鋯珠230質量份,使用塗料攪拌器進行5小時的分散處理,並藉由過濾分離珠子而製造了分散液。下述表中記載之表示量之數值為質量份。再者,以下,關於在混練研磨處理欄中記載為“有”的物質,使用了藉由以下方法進行了混練研磨處理之顏料。
(混練研磨處理條件) 將顏料5.3質量份、磨碎劑74.7質量份及黏結劑14質量份添加到Lab plastomill(Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.製造)中,進行溫度控制,以使裝置中的混練物的溫度達到70℃而混練了2小時。顏料使用了下述表中記載之顏料欄中記載之材料。磨碎劑使用了中性無水芒硝(Sodium Sulfate)E(平均粒徑(體積基準的50%直徑(D50))=20μm,MITAJIRI Chemical Industry Co.,Ltd.製造)。黏結劑使用了二乙二醇。將混練研磨後的混練物用24℃的水10L進行水洗處理而去除磨碎劑及黏結劑之後,在加熱烘箱中在80℃下進行了24小時的處理。
[表1]
分散液 顏料 顏料 顏料衍生物 分散劑 溶劑 聚合抑制劑
種類 混練研磨處理 種類 化合物 混練研磨處理 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
分散液G1 PG36 9.00 A-1 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G2 PG36 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G3 PG36 9.00 A-3 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G4 PG36 9.00 A-4 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G5 PG36 9.00 A-5 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G6 PG36 9.00 A-6 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G7 PG36 9.00 A-7 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G8 PG36 9.00 A-8 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G9 PG36 9.00 A-9 5.00 a-1 1.50 D6 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G10 PG36 9.00 A-10 5.00 a-1 1.50 D6 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G11 PG36 9.00 A-11 5.00 a-1 1.50 D6 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G12 PG36 9.00 A-12 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G13 PG36 9.00 A-13 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G14 PG36 9.00 A-14 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G15 PG36 9.00 A-15 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G16 PG36 9.00 A-16 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G17 PG36 9.00 A-17 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G18 PG36 9.00 A-18 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G19 PG36 9.00 A-19 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G20 PG36 9.00 A-20 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G21 PG36 9.00 A-21 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G22 PG36 9.00 A-22 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G23 PG36 9.00 A-23 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G24 PG36 9.00 A-24 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
[表2]
分散液 顏料 顏料 顏料衍生物 分散劑 溶劑 聚合抑制劑
種類 混練研磨處理 種類 化合物 混練研磨處理 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
分散液G25 PG36 9.00 A-25 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G26 PG36 9.00 A-26 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G27 PG36 9.00 A-27 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G28 PG36 9.00 A-28 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G29 PG36 9.00 A-29 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G30 PG36 PG58 有 有 6.30 2.70 A-1 A-2 A-3 有 有 有 0.50 2.00 2.50 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G31 PG36 9.00 A-2 A-11 有 有 2.50 2.50 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G32 PG36 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G33 PG63 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G34 G1 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G35 PG36 9.00 PY138 A-2 有 有 1.00 4.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G36 PG36 9.00 PY139 A-2 有 有 1.00 4.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G37 PG36 9.00 PY215 A-2 有 有 1.00 4.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G38 PG36 9.00 Y1 A-2 有 有 1.00 4.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G39 PG36 9.00 Y2 A-2 有 有 1.00 4.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
[表3]
分散液 顏料 顏料 顏料衍生物 分散劑 溶劑 聚合抑制劑
種類 混練研磨處理 種類 化合物 混練研磨處理 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
分散液G40 PG36 9.00 A-2 5.00 A-30 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G41 PG36 9.00 A-2 5.00 A-31 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G42 PG36 9.00 A-2 5.00 A-32 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G43 PG36 9.00 A-2 5.00 A-33 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G44 PG36 9.00 A-2 5.00 A-34 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G45 PG36 9.00 A-2 5.00 A-35 1.50 D6 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G46 PG36 9.00 A-2 5.00 A-36 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G47 PG36 9.00 Y3 5.00 A-31 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G48 PG36 9.00 A-2 5.00 a-2 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G49 PG36 9.00 A-2 5.00 a-3 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G50 PG36 9.00 A-2 5.00 a-4 1.50 D6 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G51 PG36 9.00 A-2 5.00 a-5 1.50 D1 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G52 PG36 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D3 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G53 PG36 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D4 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G54 PG36 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D5 3.00 S1 81.499 H1 0.001
分散液G55 PG36 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D7 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G56 PG36 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D9 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G57 PG36 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D10 3.00 S1 81.50 - 0
分散液G58 PG36 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D11 3.00 S1 81.499 H1 0.001
分散液G59 PG36 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D1 D3 1.50 1.50 S1 81.50 - 0
分散液G60 PG36 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S2 81.50 - 0
[表4]
分散液 顏料 顏料 顏料衍生物 分散劑 溶劑 聚合抑制劑
種類 混練研磨處理 種類 化合物 混練研磨處理 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
分散液G61 PG36 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S3 81.50 - 0
分散液G62 PG36 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S4 81.50 - 0
分散液G63 PG36 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S5 81.50 - 0
分散液G64 PG36 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S6 81.50 - 0
分散液G65 PG36 9.00 A-2 5.00 a-1 1.50 D1 3.00 S1 S2 50.00 31.50 - 0
分散液G66 PG36 7.50 A-2 3.50 a-1 4.50 D1 2.50 S1 82.00 - 0
分散液G67 PG36 8.50 A-2 4.50 a-1 3.00 D1 3.00 S1 81.00 - 0
分散液G68 PG36 9.10 A-2 5.00 a-1 0.40 D1 3.00 S1 82.50 - 0
分散液G69 PG36 9.50 A-2 5.50 a-1 1.50 D1 1.50 S1 82.00 - 0
分散液G70 PG36 8.00 A-2 4.00 a-1 1.00 D1 4.50 S1 82.50 - 0
分散液G71 PG36 8.00 A-2 4.00 a-1 1.00 D1 7.00 S1 80.00 - 0
分散液G72 PG36 12.00 A-2 8.00 a-1 3.00 D1 3.00 S1 74.00 - 0
分散液G73 PG36 5.00 A-2 1.00 a-1 2.00 D1 4.00 S1 88.00 - 0
分散液Y1 - - 0.00 A-2 10.00 a-1 3.00 D1 6.00 S1 81.00 - 0
分散液R1 PR122 9.00 A-2 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - 0
分散液R2 PR177 9.00 A-2 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - 0
分散液R3 PR224 9.00 A-2 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - 0
分散液R4 PR254 9.00 A-2 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - 0
分散液R5 PR264 9.00 A-2 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - 0
分散液R6 PR272 9.00 A-2 2.65 a-1 1.35 D1 3.00 S1 84.00 - 0
分散液g1 PG36 18.00 - - 0.00 a-1 3.00 D1 6.00 S1 73.00 - 0
分散液y1 - - 0.00 PY138 10.00 a-1 3.00 D1 6.00 S1 81.00 - 0
上述表中的用縮寫表示之材料的詳細內容如下所示。
(顏料、顏料衍生物) PG36:C.I.顏料綠36(綠色顏料、酞菁顏料) PG58:C.I.顏料綠58(綠色顏料、酞菁顏料) PG63:C.I.顏料綠63(綠色顏料、酞菁顏料) G1:下述結構的化合物(萘酞菁顏料) [化學式14] PR122:C.I.顏料紅122(紅色顏料、喹吖啶酮顏料) PR177:C.I.顏料紅177(紅色顏料、蒽醌顏料) PR224:C.I.顏料紅224(紅色顏料、苝顏料) PR254:C.I.顏料紅254(紅色顏料、二酮吡咯并吡咯顏料) PR264:C.I.顏料紅264(紅色顏料、二酮吡咯并吡咯顏料) PR272:C.I.顏料紅272(紅色顏料、二酮吡咯并吡咯顏料) PY138:C.I.顏料黃138(黃色顏料、喹啉黃顏料) PY139:C.I.顏料黃139(黃色顏料、異吲哚啉顏料) PY215:C.I.顏料黃215(黃色顏料、蝶啶顏料)
Y1:下述結構的化合物(黃色顏料、喹啉黃顏料) [化學式15] Y2:下述結構的化合物(黃色顏料、喹啉黃顏料) [化學式16] Y3:下述結構的化合物(黃色顏料、異吲哚啉顏料) [化學式17]
A-1~A-36:在下述表中記載之金屬原子上配位有下述表中記載之配位體之化合物。化合物(A-1)~(A-36)的極大吸收波長存在於350~600nm的範圍內。 [表5]
結構例 金屬原子 配位體
A-1 Ni L-1
A-2 Zn L-1
A-3 Cu L-1
A-4 Pd L-1
A-5 Al L-1
A-6 Ti L-1
A-7 Fe L-1
A-8 Mn L-1
A-9 Co L-1
A-10 Zn L-2
A-11 Zn L-3
A-12 Zn L-4
A-13 Zn L-5
A-14 Cu L-6
A-15 Zn L-7
A-16 Zn L-8
A-17 Cu L-9
A-18 Zn L-10
A-19 Zn L-11
A-20 Zn L-12
A-21 Zn L-13
A-22 Zn L-14
A-23 Zn L-15
A-24 Cu L-16
A-25 Zn L-17
A-26 Zn L-18
A-27 Cu L-19
A-28 Zn L-20
A-29 Zn L-1 L-10
A-30 Zn L-21
A-31 Cu L-22
A-32 Zn L-23
A-33 Cu L-24
A-34 Cu L-25
A-35 Cu L-26
A-36 Cu L-1 L-22
配位體L-1~L-26分別為具有以下所示之結構之化合物。 [化學式18] [化學式19]
a-1:下述結構的化合物 [化學式20] a-2:下述結構的化合物 [化學式21] a-3:下述結構的化合物 [化學式22] a-4:下述結構的化合物 [化學式23] a-5:下述結構的化合物 [化學式24]
(分散劑) D1:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值為莫耳比,標註於側鏈之數值為重複單元數。重量平均分子量24000) [化學式25] D3:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值為莫耳比,標註於側鏈之數值為重複單元數。重量平均分子量17000) [化學式26] D4:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值為莫耳比,標註於側鏈之數值為重複單元數。重量平均分子量7000) [化學式27] D5:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值為莫耳比,標註於側鏈之數值為重複單元數。重量平均分子量16000) [化學式28] D6:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值為莫耳比,標註於側鏈之數值為重複單元數。重量平均分子量10000) [化學式29] D7:日本專利第6432077號公報的0219段中記載之丙烯酸系嵌段共聚物(EB-1) D9:DISPERBYK-142(BYK-Chemie GmbH製造) D10:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值為莫耳比。重量平均分子量6000) [化學式30] D11:下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值為莫耳比,標註於側鏈之數值為重複單元數。重量平均分子量7500) [化學式31]
(溶劑) S1:丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA) S2:環己酮 S3:乙酸丁酯 S4:乳酸乙酯(EL) S5:丙二醇單甲醚(PGME) S6:環戊酮
(聚合抑制劑) H1:對甲氧基苯酚
<著色組成物的製造> 混合並攪拌下述表中記載之材料之後,使用孔徑為0.45μm的尼龍製過濾器(Nihon Pall Ltd.製造)進行過濾而製造了著色組成物。
[表6]
   分散液 黏合劑 聚合性單體 光聚合起始劑 界面活性劑 聚合抑制劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 環氧化合物 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例1 分散液G1 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例2 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例3 分散液G3 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例4 分散液G4 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例5 分散液G5 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例6 分散液G6 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例7 分散液G7 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例8 分散液G8 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例9 分散液G9 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例10 分散液G10 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例11 分散液G11 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例12 分散液G12 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例13 分散液G13 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例14 分散液G14 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例15 分散液G15 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
[表7]
   分散液 黏合劑 聚合性單體 光聚合起始劑 界面活性劑 聚合抑制劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 環氧化合物 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例16 分散液G16 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例17 分散液G17 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例18 分散液G18 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例19 分散液G19 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例20 分散液G20 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例21 分散液G21 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例22 分散液G22 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例23 分散液G23 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例24 分散液G24 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例25 分散液G25 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例26 分散液G26 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例27 分散液G27 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例28 分散液G28 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例29 分散液G29 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例30 分散液G30 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
[表8]
   分散液 黏合劑 聚合性單體 光聚合起始劑 界面活性劑 聚合抑制劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 環氧化合物 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例31 分散液G31 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例32 分散液G32 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例33 分散液G33 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例34 分散液G34 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例35 分散液G35 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例36 分散液G36 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例37 分散液G37 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例38 分散液G38 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例39 分散液G39 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例40 分散液G40 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例41 分散液G41 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例42 分散液G42 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例43 分散液G43 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例44 分散液G44 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例45 分散液G45 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
[表9]
   分散液 黏合劑 聚合性單體 光聚合起始劑 界面活性劑 聚合抑制劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 環氧化合物 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例46 分散液G46 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例47 分散液G47 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例48 分散液G48 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例49 分散液G49 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例50 分散液G50 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例51 分散液G51 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例52 分散液G52 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例53 分散液G53 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例54 分散液G54 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例55 分散液G55 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例56 分散液G56 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例57 分散液G57 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例58 分散液G58 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例59 分散液G59 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例60 分散液G60 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
[表10]
   分散液 黏合劑 聚合性單體 光聚合起始劑 界面活性劑 聚合抑制劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 環氧化合物 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例61 分散液G61 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例62 分散液G62 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例63 分散液G63 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例64 分散液G64 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例65 分散液G65 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例66 分散液G66 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例67 分散液G67 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例68 分散液G68 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例69 分散液G69 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例70 分散液G70 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例71 分散液G71 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例72 分散液G72 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例73 分散液G73 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例74 分散液G2 82.69 D2 0.37 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S6 14.2
實施例75 分散液G2 82.69 D8 0.37 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
[表11]
   分散液 黏合劑 聚合性單體 光聚合起始劑 界面活性劑 聚合抑制劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 環氧化合物 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份  
實施例76 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M2 1.6 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 14.2  
實施例77 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M3 1.6 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S3 14.2  
實施例78 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M5 1.6 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4  
實施例79 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M6 1.6 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4  
實施例80 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F2 0.7 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S2 14.2  
實施例81 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F4 0.7 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S4 14.2  
實施例82 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F5 0.7 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4  
實施例83 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F6 0.7 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4  
實施例84 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F4 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4  
實施例85 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W1 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S6 14.2  
實施例86 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W1 W2 0.05 0.089 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4  
實施例87 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV2 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4  
實施例88 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 - 0 - 0 - 0 S1 S5 10.1 4.4  
實施例89 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.137 H1 0.001 UV1 0.3 11 0.002 - 0 S1 S5 9.8 4.4  
實施例90 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.137 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 G1 0.002 S1 S5 9.8 4.4  
[表12]
   分散液 黏合劑 聚合性單體 光聚合起始劑 界面活性劑 聚合抑制劑 紫外線吸收劑 抗氧化劑 環氧化合物 溶劑
種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例91 分散液g1 分散液Y1 41.34 41.35 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例92 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 2.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 8.8 4.4
實施例93 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 8.8 4.4
實施例94 分散液G2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 1.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 8.8 4.4
實施例95 分散液G2 66.00 D1 5.37 M1 6.60 F1 0.70 W1 0.14 H1 0.001 UV1 0.30 - 0 - 0 S1 20.89
實施例96 分散液G67 90.00 D1 0.30 M1 1.00 F1 0.30 W1 0.10 H1 0.001 UV1 0.30 - 0 - 0 S1 7.999
實施例101 分散液R1 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例102 分散液R2 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例103 分散液R3 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例104 分散液R4 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例105 分散液R5 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
實施例106 分散液R6 82.69 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
比較例1 分散液g1 分散液y1 41.34 41.35 D1 D3 0.14 0.23 M1 M4 1.00 0.60 F1 F3 0.20 0.50 W2 0.139 H1 0.001 UV1 0.3 - 0 - 0 S1 S5 9.8 4.4
上述表中用縮寫記載之原料如下所述。
(分散液) 分散液G1~G73、R1~R6、Y1、g1、y1:上述之分散液G1~G73、R1~R6、Y1、g1、y1
(黏合劑) D1:在上述之分散劑D1中說明之樹脂 D2:下述結構的樹脂(重量平均分子量11000、標註於主鏈之數值為莫耳比。) [化學式32] D3:在上述之分散劑D3中說明之樹脂 D8:下述結構的樹脂(重量平均分子量11000、標註於主鏈之數值為莫耳比。) [化學式33]
(聚合性單體) M1:下述結構的化合物的混合物(左側化合物(6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物)與右側化合物(5官能的(甲基)丙烯酸酯化合物)的莫耳比為7:3的混合物) [化學式34] M2:下述結構的化合物 [化學式35] M3:下述結構的化合物 [化學式36] M4:琥珀酸改質二新戊四醇六丙烯酸酯(酸值67mgKOH/g) M5:下述結構的化合物 [化學式37] M6:下述結構的化合物 [化學式38]
(光聚合起始劑) F1~F6:下述結構的化合物 [化學式39]
(界面活性劑) W1:下述結構的化合物(重量平均分子量14000,表示重複單元的比例之%的數值為莫耳%,氟系界面活性劑) [化學式40] W2:下述結構的化合物(重量平均分子量3000,聚矽氧系界面活性劑) [化學式41]
(聚合抑制劑) H1:對甲氧基苯酚
(紫外線吸收劑) UV1:下述結構的化合物 UV2:下述結構的化合物 [化學式42]
(抗氧化劑) I1:下述結構的化合物 [化學式43]
(環氧化合物) G1:EHPE3150(Daicel Corporation製造)
(溶劑) S1:丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA) S2:環己酮 S3:乙酸丁酯 S4:乳酸乙酯(EL) S5:丙二醇單甲醚(PGME) S6:環戊酮
<缺陷的評價> 藉由塗布顯影裝置(CLEAN TRACK ACT-8,Tokyo Electron Limited製造))將各著色組成物塗布於8英吋(20.32cm)的矽晶圓上,接著,在100℃、120秒鐘的條件下實施了預加熱(預烘烤)。然後,在200℃、30分鐘的條件下實施後加熱(後烘烤)以製作了膜厚為0.8μm的膜。藉由缺陷檢查裝置(ComPLUS3,Applied Materials, Inc.製造)檢查已形成有膜之矽晶圓而檢測出缺陷部分(凝集物),並萃取了每2462cm 2的1μm以上大小的缺陷數。 A:缺陷數為20個以下 B:缺陷數多於20個且為50個以下 C:缺陷數多於50個且為100個以下 D:缺陷數多於100個
<耐熱性的評價> 將所獲得之膜使用加熱板在260℃下加熱了300秒。使用分光光度計U-4100(Hitachi High-Tech Corporation.製造)測定了加熱前後的膜對波長400nm~1200nm的光的透射率。在波長400nm~1200nm的範圍內,由下述式算出加熱前後的透射率的變化最大的波長下的透射率的變化量,並以下述基準評價了耐熱性。 透射率的變化量=|(加熱後的膜的透射率-加熱前的膜的透射率)| A:透射率的變化量未達3% B:透射率的變化量為3%以上且未達5% C:透射率的變化量為5%以上且未達7% D:透射率的變化量為7%以上
<耐光性的評價> 將所獲得之膜設置於搭載有超級氙氣燈之褪色試驗機中,在不使用紫外線截止濾波器之條件下,照射了10萬勒克司的光50小時。接著,使用分光光度計U-4100(Hitachi High-Tech Corporation.製造)測定了光照射後的膜的透射光譜。在波長400nm~1200nm的範圍內,由下述式算出光照射前後的透射率的變化最大的波長下的透射率的變化量,並以下述基準評價了耐光性。 透射率的變化量=|(光照射後的膜的透射率-光照射前的膜的透射率)| A:透射率的變化量未達3% B:透射率的變化量為3%以上且未達5% C:透射率的變化量為5%以上且未達7% D:透射率的變化量為7%以上
[表13]
   耐熱性 耐光性 缺陷
實施例1 A A A
實施例2 A A A
實施例3 A A A
實施例4 B A A
實施例5 B A A
實施例6 B B B
實施例7 C B B
實施例8 B B B
實施例9 B B C
實施例10 A B A
實施例11 A A A
實施例12 A B A
實施例13 B A A
實施例14 B B B
實施例15 A A A
實施例16 A A A
實施例17 A A A
實施例18 A A A
實施例19 A B A
實施例20 A A A
實施例21 A A A
實施例22 A A A
實施例23 A A A
實施例24 A A A
實施例25 A A A
實施例26 A A A
實施例27 B B A
實施例28 A A A
實施例29 A A A
實施例30 A A A
實施例31 A A A
實施例32 A A B
實施例33 A A B
實施例34 B B B
實施例35 B A B
實施例36 B A A
實施例37 A A B
實施例38 B A B
實施例39 A A B
實施例40 A A A
   耐熱性 耐光性 缺陷
實施例41 A A A
實施例42 A A A
實施例43 A A A
實施例44 A A B
實施例45 A A B
實施例46 A A A
實施例47 A A A
實施例48 A A A
實施例49 A A B
實施例50 A A B
實施例51 A A A
實施例52 A A A
實施例53 A A A
實施例54 A A A
實施例55 A A A
實施例56 A A A
實施例57 A A A
實施例58 A A A
實施例59 A A A
實施例60 A A A
實施例61 A A A
實施例62 A A A
實施例63 A A A
實施例64 A A A
實施例65 A A A
實施例66 B B A
實施例67 A A A
實施例68 A A B
實施例69 A A B
實施例70 A A A
實施例71 B B A
實施例72 A A B
實施例73 A A A
實施例74 A A A
實施例75 A A A
實施例76 A A A
實施例77 A A A
實施例78 A A A
實施例79 A A A
實施例80 A A A
[表14]
   耐熱性 耐光性 缺陷
實施例81 A A A
實施例82 A A A
實施例83 A A A
實施例84 A A A
實施例85 A A A
實施例86 A A A
實施例87 A A A
實施例88 A A A
實施例89 A A A
實施例90 A A A
實施例91 A A A
實施例92 A A A
實施例93 A A A
實施例94 A A A
實施例95 A A A
實施例96 A A B
實施例101 A A A
實施例102 A A A
實施例103 A A A
實施例104 A A A
實施例105 A A A
實施例106 A A A
比較例1 D D D
如上述表所示,與比較例相比,實施例的缺陷、耐熱性及耐光性的評價優異。 由實施例的著色組成物形成之膜能夠較佳地用於濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置中。
無。

Claims (11)

  1. 一種著色組成物,其含有著色劑、樹脂及溶劑, 前述著色劑含有在金屬原子上配位有由式(1)表示之化合物之化合物A, 式(1)中,R 1及R 2分別獨立地表示氫原子或取代基,R 1與R 2可以鍵結而形成環, A 1表示N或CR A1,R A1表示氫原子或取代基, Ar 1表示含氮雜環基, R 3及R 4分別獨立地表示取代基,R 3與R 4可以鍵結而形成環, 其中,R 3及R 4中的至少一者為拉電子基團或者R 3與R 4鍵結而形成環。
  2. 如請求項1所述之著色組成物,其中 前述化合物A中的前述金屬原子為Ni、Zn、Cu、Pd、Al、Ti、Fe、Mn或Co。
  3. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 在前述式(1)中,R 1與R 2鍵結而形成苯環,A 1為N,R 3及R 4中的至少一者為氰基。
  4. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 在前述式(1)中,R 1與R 2鍵結而形成苯環,A 1為N,R 3與R 4鍵結而形成環。
  5. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 前述著色劑包含選自黃色著色劑、紅色著色劑及綠色著色劑中之至少1種。
  6. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其進一步含有聚合性化合物和光聚合起始劑。
  7. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其用於濾色器。
  8. 一種膜,其由請求項1至請求項7之任一項所述之著色組成物獲得。
  9. 一種濾光器,其具有請求項8所述之膜。
  10. 一種固體攝像元件,其具有請求項8所述之膜。
  11. 一種圖像顯示裝置,其具有請求項8所述之膜。
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