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TW202212487A - 組成物、膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置、紅外線感測器、相機模組、化合物及紅外線吸收劑 - Google Patents

組成物、膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置、紅外線感測器、相機模組、化合物及紅外線吸收劑 Download PDF

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TW202212487A
TW202212487A TW110135175A TW110135175A TW202212487A TW 202212487 A TW202212487 A TW 202212487A TW 110135175 A TW110135175 A TW 110135175A TW 110135175 A TW110135175 A TW 110135175A TW 202212487 A TW202212487 A TW 202212487A
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ppb
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recipe
pigment
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鮫島賢
松村季彦
加藤結美
折田良司
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日商富士軟片股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種組成物,其經時穩定性優異並能夠形成具有優異之分光特性且缺陷得到抑制之膜。上述組成物包含由式(1)表示之色素及硬化性化合物,R 1~R 4分別獨立地表示取代基,R 5表示脂肪族烴基,R 11~R 15分別獨立地表示氫原子或取代基,Y 1及Y 2分別獨立地表示氫原子或取代基。其中,R 11~R 14中的至少一個為取代基,或者R 11~R 15中的每一個為氫原子。

Description

組成物、膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置、紅外線感測器、相機模組、化合物及紅外線吸收劑
本發明有關一種包含色素及硬化性化合物之組成物。又,本發明有關一種使用了前述組成物之膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置、紅外線感測器、相機模組、化合物及紅外線吸收劑。
在視訊攝影機、數位相機、附相機功能之行動電話等中使用彩色圖像的固體攝像元件亦即CCD(電荷耦合元件)或CMOS(互補金屬氧化膜半導體)。該等固體攝像元件在其受光部使用對紅外線具有靈敏度之矽光二極體。因此,有時會設置紅外線截止濾波器進行光度因素(luminosity factor)校正。
使用包含紅外線吸收色素之組成物製造紅外線截止濾波器。作為紅外線吸收色素,已知有吡咯并吡咯化合物等(參考專利文獻1)。
[專利文獻1]日本特開2014-184688號公報
近年來,對使用包含紅外線吸收色素之組成物獲得之膜要求進一步改善分光特性。例如,要求可見透明性優異等。
又,對包含紅外線吸收色素之組成物亦要求經時穩定性優異,對所獲得之膜要求缺陷少。
因此,本發明的目的在於提供一種組成物,其經時穩定性優異並能夠形成具有優異之分光特性且缺陷得到抑制之膜。又,在於提供一種使用了組成物之膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置、紅外線感測器、相機模組。又,本發明的目的在於提供一種化合物及紅外線吸收劑。
本發明提供以下內容。 <1>一種組成物,其包含由式(1)表示之色素及硬化性化合物, [化學式1]
Figure 02_image001
式(1)中,R 1~R 4分別獨立地表示取代基, R 5表示脂肪族烴基, R 11~R 15分別獨立地表示氫原子或取代基, Y 1及Y 2分別獨立地表示氫原子或取代基, 其中,R 11~R 14中的至少一個為取代基,或者R 11~R 15中的每一個為氫原子。 <2>如<1>所述之組成物,其中 上述式(1)的R 1及R 2中的一個為氰基且另一個為芳基或雜芳基,R 3及R 4中的一個為氰基且另一個為芳基或雜芳基。 <3>如<1>或<2>所述之組成物,其中 上述式(1)的R 5為烷基,R 11及R 14中的至少一個為取代基。 <4>如<1>至<3>之任一項所述之組成物,其中 上述式(1)的Y 1及Y 2分別獨立地表示-BR Y1R Y2, R Y1及R Y2分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基或雜芳氧基, R Y1及R Y2可以彼此鍵結而形成環。 <5>如<1>至<4>之任一項所述之組成物,其中 由上述式(1)表示之色素的極大吸收波長存在於650nm以上的波長處。 <6>如<1>至<5>之任一項所述之組成物,其進一步包含由式(Pc)表示之化合物, [化學式2]
Figure 02_image004
式(Pc)中,Rp 1~Rp 16分別獨立地表示氫原子或取代基, Rp 1及Rp 4中的至少一個表示烷基, Rp 5及Rp 8中的至少一個表示烷基, Rp 9及Rp 12中的至少一個表示烷基, Rp 13及Rp 16中的至少一個表示烷基, M 1表示2個氫原子、2價金屬原子或者包含3價或4價金屬原子之2價取代金屬原子。 <7>一種膜,其使用<1>至<6>之任一項所述之組成物來獲得。 <8>一種濾光器,其包含<7>所述之膜。 <9>一種固體攝像元件,其包含<7>所述之膜。 <10>一種圖像顯示裝置,其包含<7>所述之膜。 <11>一種紅外線感測器,其包含<7>所述之膜。 <12>一種相機模組,其包含<7>所述之膜。 <13>一種化合物,其由式(1)表示, [化學式3]
Figure 02_image001
式(1)中,R 1~R 4分別獨立地表示取代基, R 5表示脂肪族烴基, R 11~R 15分別獨立地表示氫原子或取代基, Y 1及Y 2分別獨立地表示氫原子或取代基, 其中,R 11~R 14中的至少一個為取代基,或者R 11~R 15中的每一個為氫原子。 <14>一種紅外線吸收劑,其包含<13>所述之化合物。 [發明效果]
根據本發明,能夠提供一種組成物,其經時穩定性優異並能夠形成具有優異之分光特性且缺陷得到抑制之膜。又,根據本發明,能夠提供一種膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置、紅外線感測器、相機模組、化合物及紅外線吸收劑。
以下,對本發明的內容進行詳細說明。 本說明書中,“~”係指以將記載於其前後之數值作為下限值及上限值而包括之含義來使用。 本說明書中之基團(原子團)的標記中,未標有經取代及未經取代之標記包括不具有取代基之基團(原子團)的同時包括具有取代基之基團(原子團)。例如,“烷基”不僅包括不具有取代基之烷基(未經取代之烷基),亦包括具有取代基之烷基(經取代之烷基)。 本說明書中,“曝光”只要沒有特別指定,不僅包括使用光之曝光,使用電子束、離子束等粒子束之描畫亦包括在曝光中。又,作為曝光中所使用之光,可舉出水銀燈的明線光譜、以準分子雷射為代表之遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X射線、電子束等光化射線或放射線。 本說明書中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者或任一者,“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者或任一者,“(甲基)丙烯醯基”表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者或任一者。 本說明書中,將重量平均分子量及數量平均分子量定義為利用凝膠滲透層析法(GPC)測定之聚苯乙烯換算值。 本說明書中,化學式中的Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,Ph表示苯基。 本說明書中,紅外線表示波長700~2500nm的光(電磁波)。 本說明書中,總固體成分係指從組成物的所有成分中去除溶劑之成分的總質量。 本說明書中,顏料係指不易在溶劑中溶解的色材。 本說明書中,“步驟”這一用語,不僅包括獨立之步驟,即使在無法與其他步驟明確區分的情況下,只要實現該步驟所期待的作用,則亦包括在本用語中。
<組成物> 本發明的組成物的特徵為包含由式(1)表示之色素及硬化性化合物。
由式(1)表示之色素的紅外遮蔽性優異。又,R 5為脂肪族烴基,且R 11~R 14中的至少一個為取代基或R 11~R 15中的每一個為氫原子,藉此能夠減少色素在可見區域內的遷移,能夠提高可見透明性。又,R 11~R 14中的至少一個為取代基時,相對於色素母核吡咯并吡咯環的扭曲角變大,能夠進一步提高可見透明性。尤其,R 5為烷基且R 11及R 14中的至少一個為取代基時,相對於色素母核吡咯并吡咯環的扭曲角進一步變大,能夠進一步提高可見透明性因此,藉由使用本發明的組成物,能夠形成分光特性優異之膜。
又,由式(1)表示之色素具有如下結構:(1)脂肪族烴基R 5和(2)R 11~R 14中的至少一個為取代基或R 11~R 15中的每一個為氫原子的苯環基(亦即,在鄰位或間位至少具有取代基之苯環基或未經取代之苯環基(苯基))在色素母核吡咯并吡咯環上分別鍵結於對稱位置。如此,推測為,由式(1)表示之色素係非對稱結構的化合物,因此分子彼此的重合容易度等下降而結晶性降低,由此能夠抑制組成物中的色素的凝聚。因此,本發明的組成物的經時穩定性優異。
又,由式(1)表示之色素的結晶性低,因此亦能夠抑制膜中的色素的凝聚。因此,藉由使用本發明的組成物,亦能夠形成缺陷的發生得到抑制之膜。
本發明的組成物能夠用作濾光器用的組成物。作為濾光器的種類,可舉出紅外線截止濾波器及紅外線透過濾波器等。由式(1)表示之色素的可見透明性優異,因此藉由使用本發明的組成物,能夠形成可見透明性優異之紅外線截止濾波器。又,在紅外線透過濾波器中,由式(1)表示之色素具有將所透過之光(紅外線)限定於更長波長側的作用。由式(1)表示之色素的可見透明性優異,因此容易將所遮蔽之可見區域的分光、所透過之紅外區域的分光控制在適當的範圍內。
以下,對本發明的組成物中所使用之各成分進行說明。
<<由式(1)表示之色素(特定色素)>> 本發明的組成物包含由式(1)表示之色素(以下,亦稱為特定色素)。 [化學式4]
Figure 02_image007
式(1)中,R 1~R 4分別獨立地表示取代基, R 5表示脂肪族烴基, R 11~R 15分別獨立地表示氫原子或取代基, Y 1及Y 2分別獨立地表示氫原子或取代基, 其中,R 11~R 14中的至少一個為取代基,或者R 11~R 15中的每一個為氫原子。
作為式(1)的R 1~R 4所表示之取代基,可舉出在後述取代基T中舉出之基團。
式(1)的R 1及R 2中的一個為拉電子基團,另一個為芳基或雜芳基為較佳。又,R 3及R 4中的一個為拉電子基團,另一個為芳基或雜芳基為較佳。
Hammett的σp值(SIGMA參數值)為正的取代基起到拉電子基團的作用。本說明書中,能夠將Hammett的σp值為0.2以上的取代基例示為拉電子基團。σp值較佳為0.25以上,更佳為0.3以上,特佳為0.35以上。上限並沒有特別限制,較佳為0.80。作為拉電子基團的具體例,可舉出氰基(0.66)、羧基(-COOH:0.45)、烷氧基羰基(例如,-COOCH 3:0.45)、芳氧基羰基(例如,-COOCH 3:0.44)、胺甲醯基(例如,-CONH 2:0.36)、烷基羰基(例如,-COCH 3:0.50)、芳基羰基(例如,-COPh:0.43)、烷基磺醯基(例如,-SO 2CH 3:0.72)、芳基磺醯基(例如,-SO 2Ph:0.68)等。氰基、烷基羰基、烷基磺醯基及芳基磺醯基為較佳,氰基為更佳。亦即,式(1)的R 1及R 2中的一個、以及R 3及R 4中的一個分別為氰基為較佳。在此,Ph表示苯基。關於Hammett的σp值,能夠參考日本特開2009-263614號公報的0024~0025段,該內容編入本說明書中。
R 1及R 2中的一個、以及R 3及R 4中的一個分別分別獨立地為芳基或雜芳基為較佳,雜芳基為更佳。
芳基的碳數為6~20為較佳,6~13為更佳。芳基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出之基團及由後述式(R-100)表示之基團,鹵素原子、烷基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基、羥基為較佳。
雜芳基可以為單環,但縮合環為較佳。構成雜芳基的雜芳環之雜原子數為1~3為較佳。構成雜芳環之雜原子係氮原子、氧原子或硫原子為較佳。構成雜芳環之碳原子數為3~30為較佳,3~18為更佳,3~12為進一步較佳。雜芳環為5員環或6員環為較佳。雜芳基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出之基團及由後述式(R-100)表示之基團,鹵素原子、烷基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基、羥基為較佳。
作為雜芳基,可舉出以下所示之由式(Har-1)~式(Har-10)表示之基團。其中,從耐光性優異之理由考慮,由式(Har-1)表示之基團、式(Har-2)表示之基團、由式(Har-3)表示之基團、由式(Har-4)表示之基團、由式(Har-8)表示之基團、由式(Har-9)表示之基團及由式(Har-10)表示之基團為較佳。又,從可獲得更優異之可見透明性的理由考慮,由式(Har-1)表示之基團、由式(Har-2)表示之基團、由式(Har-3)表示之基團或由式(Har-4)表示之基團為較佳,由式(Har-1)表示之基團、由式(Har-2)表示之基團或由式(Har-4)表示之基團為更佳,由式(Har-1)表示之基團或由式(Har-2)表示之基團為進一步較佳,由式(Har-1)表示之基團為特佳。 [化學式5]
Figure 02_image009
式中,R a1~R a49分別獨立地表示氫原子或取代基,*表示連結鍵。作為R a1~R a49所表示之取代基,可舉出在後述取代基T中舉出之基團及由後述式(R-100)表示之基團。R a1~R a49分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基、羥基為較佳。
式(Har-1)中,R a1與R a2、R a2與R a3、R a3與R a4可以彼此鍵結而形成環。 式(Har-2)中,R a5與R a6、R a6與R a7、R a7與R a8可以彼此鍵結而形成環。 式(Har-3)中,R a9與R a10、R a10與R a11、R a11與R a12、R a12與R a13可以彼此鍵結而形成環。 式(Har-4)中,R a15與R a16、R a16與R a17、R a17與R a18可以彼此鍵結而形成環。 式(Har-5)中,R a19與R a20、R a20與R a21、R a21與R a22、R a22與R a23、R a23與R a24可以彼此鍵結而形成環。 式(Har-6)中,R a25與R a26、R a26與R a27可以彼此鍵結而形成環。 式(Har-7)中,R a28與R a29、R a29與R a30、R a30與R a31可以彼此鍵結而形成環。 式(Har-8)中,R a32與R a33、R a33與R a34、R a34與R a35、R a35與R a36、R a36與R a37可以彼此鍵結而形成環。 式(Har-9)中,R a38與R a39、R a39與R a40、R a40與R a41、R a41與R a42、R a42與R a43可以彼此鍵結而形成環。 式(Har-10)中,R a44與R a45、R a45與R a46、R a46與R a47、R a47與R a48、R a48與R a49可以彼此鍵結而形成環。
式(Har-1)~式(Har-10)中,上述基團彼此鍵結而形成之環係5員環或6員環為較佳。
式(1)的R 5表示脂肪族烴基。R 5所表示之脂肪族烴基可以為飽和脂肪族烴基,亦可以為不飽和脂肪族烴基。R 5所表示之脂肪族烴基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,支鏈或環狀的脂肪族烴基為較佳。又,環狀的脂肪族烴基可以為單環的脂肪族烴基、縮合環的脂肪族烴基及交聯環的脂肪族烴基中的任一種,單環的脂肪族烴基為較佳。R 5所表示之脂肪族烴基可以具有取代基。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出的基團及由後述式(R-100)表示之基團,鹵素原子、烷氧基、烷硫基、脲基、醯基、烷氧基羰基、醯氧基、胺磺醯基、芳氧基、羥基、羧基、羰基、羧酸醯胺基、磺醯胺基、醯亞胺基、磺基或由式(R-100)表示之基團為較佳。
作為式(1)的R 5所表示之脂肪族烴基的具體例,可舉出烷基、烯基、炔基。 烷基的碳數為1~30為較佳。下限為3以上為較佳。特定色素係顏料時,烷基的碳數的上限為15以下為較佳,10以下為更佳,7以下為進一步較佳。特定色素係染料時,烷基的碳數的上限為25以下為較佳,19以下為更佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,支鏈或環狀的烷基為較佳。 烯基的碳數為2~30為較佳。下限為3以上為較佳。特定色素係顏料時,烯基的碳數的上限為15以下為較佳,10以下為更佳,7以下為進一步較佳。特定色素係染料時,烯基的碳數的上限為25以下為較佳,19以下為更佳。烯基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,支鏈或環狀的烯基為較佳。 炔基的碳數為2~30為較佳。下限為3以上為較佳。特定色素係顏料時,炔基的碳數的上限為15以下為較佳,10以下為更佳,7以下為進一步較佳。特定色素係染料時,炔基的碳數的上限為25以下為較佳,19以下為更佳。炔基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,支鏈或環狀的炔基為較佳,支鏈的炔基為更佳。 烷基、烯基及炔基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出的基團及由後述式(R-100)表示之基團,鹵素原子、烷氧基、烷硫基、脲基、醯基、烷氧基羰基、醯氧基、胺磺醯基、芳氧基、羥基、羧基、羰基、羧酸醯胺基、磺醯胺基、醯亞胺基、磺基或由式(R-100)表示之基團為較佳。
式(1)的R 5所表示之脂肪族烴基係烷基為較佳,二級烷基為更佳。在此,二級烷基係指由-C(R 5a)(R 5b)表示之基團。R 5a及R 5b分別獨立地表示烷基,R 5a與R 5b可以鍵結而形成脂肪族烴環。R 5a及R 5b所表示之烷基的碳數為1~10為較佳,1~7為更佳。R 5a及R 5b所表示之烷基係直鏈或支鏈的烷基為較佳。R 5a及R 5b所表示之烷基可以具有取代基,亦可以未經取代。 作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出的基團及由後述式(R-100)表示之基團,鹵素原子、烷氧基、烷硫基、脲基、醯基、烷氧基羰基、醯氧基、胺磺醯基、芳氧基、羥基、羧基、羰基、羧酸醯胺基、磺醯胺基、醯亞胺基、磺基或由式(R-100)表示之基團為較佳。
式(1)的R 5所表示之脂肪族烴基係由式(R-1)表示之基團亦較佳。根據該態樣,製膜時由式(1)表示之色素容易形成締合,能夠進一步提高所獲得之膜的耐熱性、耐光性。 [化學式6]
Figure 02_image011
式(R-1)中,*表示連結鍵,R 101及R 102分別獨立地表示氫原子或取代基,Ar 101表示芳基或雜芳基,n表示1以上的整數。
作為R 101及R 102所表示之取代基,可舉出烷基、芳基及雜芳基,烷基為較佳。R 101及R 102分別獨立地為氫原子為較佳。
Ar 101表示芳基或雜芳基,芳基為較佳。
式(1)的n表示1以上的整數,1~10的整數為較佳,1~5的整數為更佳,1或2為進一步較佳。
R 101及R 102所表示之烷基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~10為進一步較佳,1~5為更進一步較佳,1~3為特佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。烷基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出之基團。
R 101、R 102及Ar 101所表示之芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。芳基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出之基團。
構成R 101、R 102及Ar 101所表示之雜芳基之碳原子數為1~30為較佳,1~12為更佳。作為構成雜芳基之雜原子的種類,例如能夠舉出氮原子、氧原子及硫原子。作為構成雜芳基之雜原子數,1~3為較佳,1或2為更佳。雜芳基為單環或縮合環為較佳,單環或縮合數係2~8的縮合環為更佳,單環或縮合數係2~4的縮合環為進一步較佳。雜芳基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出之基團。
R 101與Ar 101可以鍵結而形成環。所形成之環係5員環或6員環為較佳。
式(1)的R 11~R 15分別獨立地表示氫原子或取代基。其中,R 11~R 14中的至少一個為取代基,或者R 11~R 15中的每一個為氫原子。式(1)的R 11~R 14中的至少一個為取代基時,R 15係氫原子為較佳。
式(1)的R 11及R 14中的至少一個為取代基為較佳。又,此時,式(1)的R 12、R 13及R 15分別為氫原子為較佳。
作為式(1)的R 11~R 15所表示之取代基,可舉出在後述取代基T中舉出之基團及由式(R-100)表示之基團,羥基、鹵素原子、烷基、烷氧基、醯基、醯氧基、烷氧基羰基、胺磺醯基、烷硫基、脲基、芳氧基、羧基、羰基、羧酸醯胺基、磺醯胺基、醯亞胺基、磺基或由式(R-100)表示之基團為較佳。 [化學式7]
Figure 02_image013
式(R-100)中,L R1表示脂肪族烴基、芳香族烴基、雜環基、-O-、-S-、-NR L1-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO 2-或由該等的組合構成之n+1價的連結基,R L1表示氫原子、烷基或芳基,X R1表示酸基或鹼基,n表示1以上的整數。n為1時,L R1可以為單鍵。
脂肪族烴基的碳數為1~20為較佳,2~20為更佳,2~10為進一步較佳,2~5為特佳。脂肪族烴基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。脂肪族烴基可以具有取代基。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出之基團。
芳香族烴基的碳數為6~18為較佳,6~14為更佳,6~10為進一步較佳。芳香族烴基可以具有取代基。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出之基團。
雜環基係單環或縮合數為2~4的縮合環為較佳。構成雜環基的環之雜原子數為1~3為較佳。構成雜環基的環之雜原子係氮原子、氧原子或硫原子為較佳。構成雜環基的環之碳原子數為3~30為較佳,3~18為更佳,3~12為更佳。作為雜環基的具體例,可舉出哌𠯤環基、吡咯啶環基、吡咯環基、哌啶環基、吡啶環基、咪唑環基、吡唑環基、㗁唑環基、噻唑環基、吡𠯤環基、口末啉環基、噻𠯤環基、吲哚環基、異吲哚環基、苯并咪唑環基、嘌呤環基、喹啉環基、異喹啉環基、喹㗁啉環基、噌啉環基、咔唑環基及由下述式(L-1)~(L-7)表示之基團。 [化學式8]
Figure 02_image015
式中的*表示連結鍵。R表示氫原子或取代基。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出的基團。
脂肪族烴基、芳香族烴基及雜環基可以具有取代基。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出的基團,鹵素原子為較佳,氟原子為更佳。
R L1所表示之烷基的碳數為1~20為較佳,1~15為更佳,1~8為進一步較佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。R L1所表示之烷基可進一步具有取代基。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出之基團。
R L1所表示之芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。R L1所表示之芳基可進一步具有取代基。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出之基團。
作為式(R-100)的X R1所表示之酸基,可舉出羧基、磺基、磷酸基、硼酸基、羧酸醯胺基、磺醯胺基、醯亞胺酸基及該等的鹽等。作為構成鹽之原子或原子團,可舉出鹼金屬離子(Li +、Na +、K +、Rb +、Cs +等)、鹼土類金屬離子(Ca 2+、Mg 2+等)、銨離子、咪唑鎓離子、吡啶鎓離子、鏻離子等。作為羧酸醯胺基,由-NHCOR X1表示之基團為較佳。作為磺醯胺基,由-NHSO 2R X2表示之基團為較佳。作為醯亞胺酸基,由-SO 2NHSO 2R X3、-CONHSO 2R X4、-CONHCOR X5或-SO 2NHCOR X6表示之基團為較佳,-CONHSO 2R X4或-SO 2NHSO 2R X3為更佳。R X1~R X6分別獨立地表示烷基或芳基。R X1~R X6所表示之烷基及芳基可以具有取代基。作為取代基,鹵素原子為較佳,氟原子為更佳。
作為式(R-100)的X R1所表示之鹼基,可舉出胺基、吡啶基及其鹽、銨基的鹽以及酞醯亞胺甲基。作為構成鹽之原子或原子團,可舉出氫氧化物離子、鹵素離子、羧酸離子、磺酸離子、苯氧離子等。
作為胺基,可舉出由-NRx 1Rx 2表示之基團及環狀胺基。由-NRx 1Rx 2表示之基團中,Rx 1及Rx 2分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基,烷基為較佳。烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。烷基可以具有取代基。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出的基團。芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。芳基可以具有取代基。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出的基團。又,Rx 1與Rx 2可以鍵結而形成環。作為環狀胺基,可舉出吡咯啶基、哌啶基、哌𠯤基、口末啉基等。該等基團可以進一步具有取代基。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出的基團。作為取代基的具體例,可舉出烷基及芳基等。
式(R-100)的n表示1以上的整數,1~3的整數為較佳,1或2為更佳,1為進一步較佳。
式(1)的Y 1及Y 2分別獨立地表示氫原子或取代基,較佳為取代基。作為式(1)的Y 1及Y 2所表示之取代基,可舉出烷基、芳基、雜芳基、-BR Y1R Y2,-BR Y1R Y2為較佳。
Y 1及Y 2所表示之烷基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~10為進一步較佳,1~5為更進一步較佳,1~3為特佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。烷基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出之基團。
Y 1及Y 2所表示之芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。芳基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出之基團。
構成Y 1及Y 2所表示之雜芳基之碳原子數為1~30為較佳,1~12為更佳。作為構成雜芳基之雜原子的種類,例如能夠舉出氮原子、氧原子及硫原子。作為構成雜芳基之雜原子數,1~3為較佳,1~2為更佳。雜芳基為單環或縮合環為較佳,單環或縮合數係2~8的縮合環為更佳,單環或縮合數係2~4的縮合環為進一步較佳。雜芳基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出在後述取代基T中舉出之基團。
由-BR Y1R Y2表示之基團中的R Y1及R Y2分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基或雜芳氧基,鹵素原子、烷基、芳基或雜芳基為較佳,鹵素原子、烷基或芳基為更佳,芳基為進一步較佳。
作為R Y1及R Y2所表示之鹵素原子,可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,氟原子為較佳。 R Y1及R Y2所表示之烷基及烷氧基的碳數為1~40為較佳,1~30為更佳,1~20為進一步較佳。烷基及烷氧基可以為直鏈、支鏈及環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳。烷基及烷氧基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出芳基、雜芳基、鹵素原子等。 R Y1及R Y2所表示之烯基的碳數為2~40為較佳,2~30為更佳,2~20為進一步較佳。烯基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出烷基、烷氧基、芳基、雜芳基、鹵素原子等。 R Y1及R Y2所表示之芳基及芳氧基的碳數為6~20為較佳,6~12為更佳。芳基及芳氧基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出烷基、烷氧基、鹵素原子等。 R Y1及R Y2所表示之雜芳基及雜芳氧基可以為單環,亦可以為縮合環。構成雜芳基及雜芳氧基的雜芳環之雜原子數為1~3為較佳。構成雜芳環之雜原子係氮原子、氧原子或硫原子為較佳。構成雜芳環之碳原子數為3~30為較佳,3~18為更佳,3~12為進一步較佳。雜芳環為5員環或6員環為較佳。雜芳基及雜芳氧基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出烷基、烷氧基、鹵素原子等。
由-BR Y1R Y2表示之基團的R Y1與R Y2可以彼此鍵結而形成環。作為所形成之環,例如,可舉出下述(B-1)~(B-4)所示之結構等。以下,Rb表示取代基,Rb 1~Rb 4分別獨立地表示氫原子或取代基,b1~b3分別獨立地表示0~4的整數,*表示連結鍵。作為Rb及Rb 1~Rb 4所表示之取代基,可舉出在後述取代基T中舉出之基團,鹵素原子、烷基、烷氧基為較佳。 [化學式9]
Figure 02_image017
(取代基T) 作為取代基T,可舉出以下基團。鹵素原子(例如,氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、烷基(較佳為碳數1~30的烷基)、烯基(較佳為碳數2~30的烯基)、炔基(較佳為碳數2~30的炔基)、芳基(較佳為碳數6~30的芳基)、雜芳基(較佳為碳數1~30的雜芳基)、胺基(較佳為碳數0~30的胺基)、烷氧基(較佳為碳數1~30的烷氧基)、芳氧基(較佳為碳數6~30的芳氧基)、雜芳氧基(較佳為碳數1~30的雜芳氧基)、醯基(較佳為碳數2~30的醯基)、烷氧基羰基(較佳為碳數2~30的烷氧基羰基)、芳氧基羰基(較佳為碳數7~30的芳氧基羰基)、雜芳氧基羰基(較佳為碳數2~30的雜芳氧基羰基)、醯氧基(較佳為碳數2~30的醯氧基)、醯胺基(較佳為碳數2~30的醯胺基)、胺基羰基胺基(較佳為碳數2~30的胺基羰基胺基)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳數2~30的烷氧基羰基胺基)、芳氧基羰基胺基(較佳為碳數7~30的芳氧基羰基胺基)、胺磺醯基(較佳為碳數0~30的胺磺醯基)、胺磺醯基胺基(較佳為碳數0~30的胺磺醯基胺基)、胺甲醯基(較佳為碳數1~30的胺甲醯基)、烷硫基(較佳為碳數1~30的烷硫基)、芳硫基(較佳為碳數6~30的芳硫基)、雜芳硫基(較佳為碳數1~30的雜芳硫基)、烷基磺醯基(較佳為碳數1~30的烷基磺醯基)、烷基磺醯基胺基(較佳為碳數1~30的烷基磺醯基胺基)、芳基磺醯基(較佳為碳數6~30的芳基磺醯基)、芳基磺醯基胺基(較佳為碳數6~30的芳基磺醯基胺基)、雜芳基磺醯基(較佳為碳數1~30的雜芳基磺醯基)、雜芳基磺醯基胺基(較佳為碳數1~30的雜芳基磺醯基胺基)、烷基亞磺醯基(較佳為碳數1~30的烷基亞磺醯基)、芳基亞磺醯基(較佳為碳數6~30的芳基亞磺醯基)、雜芳基亞磺醯基(較佳為碳數1~30的雜芳基亞磺醯基)、脲基(較佳為碳數1~30的脲基)、羥基、硝基、羧基、磺基、磷酸基、羧酸醯胺基、磺酸醯胺基、醯亞胺基、膦基、巰基、氰基、烷基亞磺酸基、芳基亞磺酸基、芳基偶氮基、雜芳基偶氮基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基胺基、矽基、肼基、亞胺基。該等基團係能夠進一步取代之基團時,可以進一步具有取代基。作為取代基,可舉出在上述取代基T中說明之基團。
特定色素的極大吸收波長存在於650nm以上的波長處為較佳,存在於波長650~1500nm的範圍內為更佳,存在於波長660~1200nm的範圍內為進一步較佳,存在於波長660~1000nm的範圍內為特佳。
又,將在波長400nm~1200nm的範圍內吸光度顯示出最大值的波長(λmax)處的吸光度的值設為1時,特定色素在波長420~550nm的範圍內的平均吸光度的值小於0.010為較佳,小於0.007為更佳。
能夠藉由使特定色素溶解於溶劑中製備色素溶液並測定色素溶液的吸光度來求出特定色素的吸光度及極大吸收波長的值。作為用於製備色素溶液之溶劑,可舉出氯仿、二甲基亞碸(DMSO)、四氫呋喃(THF)等。另外,特定色素係溶解於氯仿中的化合物時,作為溶劑,使用氯仿。特定色素係不溶解於氯仿但溶解於二甲基亞碸(DMSO)或四氫呋喃(THF)中的化合物時,作為溶劑,使用二甲基亞碸(DMSO)或四氫呋喃(THF)。
特定色素可以為顏料,亦可以為染料。
又,特定色素可以為色素衍生物。例如,色素衍生物可用作分散助劑。分散助劑係指用於在組成物中提高顏料的分散性之材料。組成物進一步含有分散劑等樹脂時,能夠藉由在顏料、分散助劑及樹脂之間形成網路來進一步提高顏料的分散性。式(1)的R 11~R 14中的至少一個為由式(R-100)表示之基團之結構的化合物能夠較佳地用作分散助劑。另外,式(1)的R 11~R 14中的至少一個為由式(R-100)表示之基團之結構的化合物亦能夠用作顏料、染料。
另外,本明細書中,式(1)中亦包含其共振結構。亦即,式(1)的共振結構的化合物亦包含在本發明中的特定色素。
作為特定色素的具體例,可舉出後述實施例中記載之結構的化合物(PPB-A-1~PPB-A-81、PPB-B-24、PPB-B-26、PPB-B-28、PPB-B-30、PPB-B-32、PPB-B-36、PPB-B-37、PPB-B-38、PPB-B-40、PPB-B-44、PPB-B-45、PPB-B-46、PPB-B-50、PPB-B-52、PPB-B-54、PPB-B-56、PPB-B-58、PPB-B-62、PPB-B-63、PPB-B-64、PPB-B-65、PPB-B-66、PPB-B-67、PPB-B-68、PPB-B-69、PPB-B-70、PPB-B-71、PPB-B-72、PPB-B-73、PPB-B-74、PPB-C-1~PPB-C-12)及該等化合物的鹽。
特定色素的含量在組成物的總固體成分中為0.5質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。又,特定色素的含量的上限為50質量%以下為較佳,40質量%以下為更佳,30質量%以下為進一步較佳。組成物可以僅含有1種特定色素,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。 本發明的組成物可以包含特定色素的分解物。
<<硬化性化合物>> 本發明的組成物含有硬化性化合物。作為硬化性化合物,可舉出聚合性化合物、樹脂等。樹脂可以為非聚合性樹脂(不具有聚合性基之樹脂),亦可以為聚合性樹脂(具有聚合性基之樹脂)。作為聚合性基,可舉出含有乙烯性不飽和鍵之基團、環狀醚基、羥甲基、烷氧基甲基等。作為含有乙烯性不飽和鍵之基團,可舉出乙烯基、乙烯基苯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基醯胺基等,(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基及(甲基)丙烯醯氧基為較佳,(甲基)丙烯醯氧基為更佳。作為環狀醚基,可舉出環氧基、氧雜環丁基等,環氧基為較佳。聚合性化合物係聚合性單體為較佳。
作為硬化性化合物,使用至少含有樹脂者為較佳。又,將本發明的組成物作為光微影用組成物時,作為硬化性化合物,使用樹脂和聚合性單體(單體類型聚合性化合物)為較佳,使用樹脂和具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之聚合性單體(單體類型聚合性化合物)為更佳。
(聚合性化合物) 作為聚合性化合物,可舉出具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物、具有環狀醚基之化合物、具有羥甲基之化合物、具有烷氧基甲基之化合物等。具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物能夠較佳地用作自由基聚合性化合物。又,具有環狀醚基之化合物能夠較佳地用作陽離子聚合性化合物。
作為樹脂類型聚合性化合物,可舉出包含具有聚合性基之重複單元之樹脂等。
單體類型聚合性化合物(聚合性單體)的分子量小於2000為較佳,1500以下為更佳。聚合性單體的分子量的下限為100以上為較佳,200以上為更佳。樹脂類型聚合性化合物的重量平均分子量(Mw)為2000~2000000為較佳。重量平均分子量的上限為1000000以下為較佳,500000以下為更佳。重量平均分子量的下限為3000以上為較佳,5000以上為更佳。
又,作為聚合性單體的具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物係3~15官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為較佳,3~6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為更佳。作為具體例,可舉出日本特開2009-288705號公報的0095~0108段、日本特開2013-029760號公報的0227段、日本特開2008-292970號公報的0254~0257段、日本特開2013-253224號公報的0034~0038段、日本特開2012-208494號公報的0477段、日本特開2017-048367號公報、日本專利第6057891號公報、日本專利第6031807號公報、日本特開2017-194662號公報中記載之化合物,該等內容編入本說明書中。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,可舉出二新戊四醇三丙烯酸酯(作為市售品,KAYARAD D-330;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)、二新戊四醇四丙烯酸酯(作為市售品,KAYARAD D-320;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,KAYARAD D-310;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,KAYARAD DPHA;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製,NK ESTER A-DPH-12E;SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製)及該等化合物的(甲基)丙烯醯基經由乙二醇和/或丙二醇殘基鍵結之結構的化合物(例如,由SARTOMER Company,Inc.市售之SR454、SR499)等。又,作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用二甘油EO(環氧乙烷)改質(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,M-460;TOAGOSEI CO.,LTD.製)、新戊四醇四丙烯酸酯(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製,NK ESTER A-TMMT)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製,KAYARAD HDDA)、RP-1040(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.,LTD.製)、NK Oligo UA-7200(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製)、8UH-1006、8UH-1012(Taisei Fine Chemical Co.,Ltd.製)、LIGHT ACRYLATE POB-A0(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD.製)等。
又,作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物亦較佳。作為3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物的市售品,可舉出ARONIX M-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450(TOAGOSEI CO.,LTD.製)、NK ESTER A9300、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、TMPT(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製)、KAYARAD GPO-303、TMPTA、THE-330、TPA-330、PET-30(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)等。
具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物可以進一步具有羧基、磺基、磷酸基等酸基。作為此類化合物的市售品,可舉出ARONIX M-305、M-510、M-520、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.,LTD.製)等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用具有己內酯結構之化合物。關於具有己內酯結構之化合物,能夠參考日本特開2013-253224號公報的0042~0045段的記載,該內容編入本說明書中。關於具有己內酯結構之化合物,例如,可舉出由Nippon Kayaku Co.,Ltd.市售之DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用具有含有乙烯性不飽和鍵之基團及伸烷氧基之化合物。此類化合物係具有含有乙烯性不飽和鍵之基團及乙烯氧基和/或伸丙基氧基之化合物為較佳,具有含有乙烯性不飽和鍵之基團及乙烯氧基之化合物為更佳,具有4~20個乙烯氧基之3~6官能(甲基)丙烯酸酯化合物為進一步較佳。作為市售品,例如可舉出SARTOMER Company,Inc.製的具有4個乙烯氧基之4官能(甲基)丙烯酸酯SR-494、Nippon Kayaku Co.,Ltd.製的具有3個伸異丁氧基之3官能(甲基)丙烯酸酯KAYARAD TPA-330等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用具有茀骨架之聚合性化合物。作為市售品,可舉出OGSOL EA-0200、EA-0300(Osaka Gas Chemicals Co.,Ltd.製,具有茀骨架之(甲基)丙烯酸酯單體)等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,使用實質上不含有甲苯等環境管制物質之化合物亦較佳。作為此類化合物的市售品,可舉出KAYARAD DPHA LT、KAYARAD DPEA-12 LT(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)等。
作為具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,使用UA-7200(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.,Ltd.製)、DPHA-40H(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600、LINC-202UA(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD.製)、8UH-1006、8UH-1012(以上為Taisei Fine Chemical Co.,Ltd.製)、LIGHT ACRYLATE POB-A0(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD.製)等亦較佳。
作為具有環狀醚基之化合物,可舉出具有環氧基之化合物、具有氧雜環丁基之化合物等,具有環氧基之化合物為較佳。作為具有環氧基之化合物,可舉出在1分子內具有1~100個環氧基之化合物。環氧基數的上限例如能夠設為10個以下,亦能夠設為5個以下。環氧基數的下限為2個以上為較佳。作為具有環氧基之化合物,亦能夠使用日本特開2013-011869號公報的0034~0036段、日本特開2014-043556號公報的0147~0156段、日本特開2014-089408號公報的0085~0092段中記載之化合物、日本特開2017-179172號公報中記載之化合物,該等內容編入本說明書中。
具有環狀醚基之化合物可以為低分子化合物(例如,分子量小於1000),亦可以為高分子化合物(macromolecule)(例如,分子量為1000以上,聚合物的情況下,重量平均分子量為1000以上)。環狀醚基的重量平均分子量為200~100000為較佳,500~50000為更佳。重量平均分子量的上限為10000以下為較佳,5000以下為更佳,3000以下為進一步較佳。
作為具有環狀醚基之化合物,亦能夠使用日本特開2013-011869號公報的0034~0036段中記載之化合物、日本特開2014-043556號公報的0147~0156段中記載之化合物、日本特開2014-089408號公報的0085~0092段中記載之化合物、日本特開2017-179172號公報中記載之化合物。
作為具有環狀醚基之化合物的市售品,可舉出DENACOL EX-212L、EX-212、EX-214L、EX-214、EX-216L、EX-216、EX-321L、EX-321、EX-850L、EX-850(以上為Nagase ChemteX Corporation製)、ADEKA RESIN EP-4000S、EP-4003S、EP-4010S、EP-4011S(以上為ADEKA CORPORATION製)、NC-2000、NC-3000、NC-7300、XD-1000、EPPN-501、EPPN-502(以上為ADEKA CORPORATION製)、CELLOXIDE 2021P、CELLOXIDE 2081、CELLOXIDE 2083、CELLOXIDE 2085、EHPE3150、EPOLEAD PB 3600、PB 4700(以上為Daicel Corporation製)、CYCLOMER P ACA 200M、ACA 230AA、ACA Z250、ACA Z251、ACA Z300、ACA Z320(以上為Daicel Corporation製)、jER1031S、jER157S65、jER152、jER154、jER157S70(以上為Mitsubishi Chemical Corporation製)、ARONE OXETANE OXT-121、OXT-221、OX-SQ、PNOX(以上為TOAGOSEI CO.,LTD.製)、ADEKA GLYCIROL ED-505(ADEKA CORPORATION製,含環氧基單體)、Marproof G-0150M、G-0105SA、G-0130SP、G-0250SP、G-1005S、G-1005SA、G-1010S、G-2050M、G-01100、G-01758(NOF CORPORATION製,含環氧基聚合物)、OXT-101、OXT-121、OXT-212、OXT-221(以上為TOAGOSEI CO.,LTD.製,含氧雜環丁基單體)、OXE-10、OXE-30(以上為OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.製,含氧雜環丁基單體)等。
作為具有羥甲基之化合物(以下,亦稱為羥甲基化合物),可舉出羥甲基與氮原子或形成芳香族環之碳原子鍵結之化合物。 又,作為具有烷氧基甲基之化合物(以下,亦稱為烷氧基甲基化合物),可舉出烷氧基甲基與形成氮原子或芳香族環之碳原子鍵結之化合物。作為烷氧基甲基或羥甲基與氮原子鍵結之化合物,烷氧基甲基化三聚氰胺、羥甲基化三聚氰胺、烷氧基甲基化苯并胍胺、羥甲基化苯并胍胺、烷氧基甲基化甘脲、羥甲基化甘脲、烷氧基甲基化脲及羥甲基化脲等為較佳。又,亦能夠使用日本特開2004-295116號公報的0134~0147段、日本特開2014-089408號公報的0095~0126段中記載之化合物。
(樹脂) 本發明的組成物能夠將樹脂用作硬化性化合物。硬化性化合物使用至少包含樹脂者為較佳。例如,以在組成物中分散顏料等之用途、黏合劑的用途摻合樹脂。另外,將主要用於在組成物中分散顏料等之樹脂亦稱為分散劑。然而,樹脂的此類用途為一例,亦能夠以此類用途以外的用途為目的使用樹脂。另外,具有聚合性基之樹脂亦相當於聚合性化合物。
樹脂的重量平均分子量為3000~2000000為較佳。上限為1000000以下為較佳,500000以下為更佳。下限為4000以上為較佳,5000以上為更佳。
作為樹脂,可舉出(甲基)丙烯酸樹脂、環氧樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯縮醛樹脂、聚胺酯樹脂、聚脲樹脂等。在該等樹脂中,可以單獨使用1種,亦可以混合使用2種以上。作為環烯烴樹脂,從提高耐熱性的觀點考慮,降莰烯樹脂為較佳。 作為降莰烯樹脂的市售品,例如可舉出JSR Corporation製ARTON系列(例如,ARTON F4520)等。又,作為樹脂,亦能夠使用國際公開第2016/088645號的實施例中記載之樹脂、日本特開2017-057265號公報中記載之樹脂、日本特開2017-032685號公報中記載之樹脂、日本特開2017-075248號公報中記載之樹脂、日本特開2017-066240號公報中記載之樹脂、日本特開2017-167513號公報中記載之樹脂、日本特開2017-206689號公報的0041~0060段中記載之樹脂、日本特開2018-010856號公報的0022~0071段中記載之樹脂。又,作為樹脂,亦能夠較佳地使用具有茀骨架之樹脂。關於具有茀骨架之樹脂,能夠參考美國專利申請公開第2017/0102610號說明書的記載,該內容編入本說明書中。
作為樹脂,使用具有酸基之樹脂為較佳。作為酸基,例如可舉出羧基、磷酸基、磺基、酚性羥基等。該等酸基可僅為1種,亦可以為2種以上。具有酸基之樹脂亦能夠用作分散劑。具有酸基之樹脂的酸值為30~500mgKOH/g為較佳。下限為50mgKOH/g以上為較佳,70mgKOH/g以上為更佳。上限為400mgKOH/g以下為較佳,200mgKOH/g以下為更佳,150mgKOH/g以下為進一步較佳,120mgKOH/g以下為最佳。
作為樹脂,包含含有來自於由式(ED1)表示之化合物和/或由式(ED2)表示之化合物(以下,有時將該等化合物亦稱為“醚二聚體”。)之重複單元之樹脂亦較佳。
[化學式10]
Figure 02_image019
式(ED1)中,R 1及R 2分別獨立地表示氫原子或可以具有取代基之碳數1~25的烴基。 [化學式11]
Figure 02_image021
式(ED2)中,R表示氫原子或碳數1~30的有機基。作為式(ED2)的具體例,能夠參考日本特開2010-168539號公報的記載。
關於醚二聚體的具體例,能夠參考日本特開2013-029760號公報的0317段,該內容編入本說明書中。
作為樹脂,使用具有聚合性基之樹脂亦較佳。聚合性基係含有乙烯性不飽和鍵之基團及環狀醚基為較佳,含有乙烯性不飽和鍵之基團為更佳。
作為樹脂,使用包含來自於由式(X)表示之化合物之重複單元之樹脂亦較佳。 [化學式12]
Figure 02_image023
式中,R 1表示氫原子或甲基,R 21及R 22分別獨立地表示伸烷基,n表示0~15的整數。R 21及R 22所表示之伸烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳,2或3為特佳。n表示0~15的整數,0~5的整數為較佳,0~4的整數為更佳,0~3的整數為進一步較佳。
作為由式(X)表示之化合物,可舉出對枯基苯酚(para-cumyl phenol)的環氧乙烷或環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸酯等。作為市售品,可舉出ARONIX M-110(TOAGOSEI CO.,LTD.製)等。
樹脂包含作為分散劑的樹脂為較佳。作為分散劑,可舉出酸性分散劑(酸性樹脂)、鹼性分散劑(鹼性樹脂)。在此,酸性分散劑(酸性樹脂)表示酸基的量多於鹼基的量之樹脂。作為酸性分散劑(酸性樹脂),將酸基的量和鹼基的量的總量設為100莫耳%時,酸基的量為70莫耳%以上之樹脂為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)所具有之酸基係羧基為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)的酸值為10~105mgKOH/g為較佳。又,鹼性分散劑(鹼性樹脂)表示鹼基的量多於酸基的量之樹脂。作為鹼性分散劑(鹼性樹脂),將酸基的量與鹼基的量的合計量設為100莫耳%時,鹼基的量超過50莫耳%的樹脂為較佳。鹼性分散劑所具有之鹼基係胺基為較佳。
用作分散劑之樹脂係接枝樹脂亦較佳。關於接枝樹脂的詳細內容,能夠參考日本特開2012-255128號公報的0025~0094段的記載,該內容編入本說明書中。
用作分散劑之樹脂為在主鏈及側鏈中的至少一個上包含氮原子之聚亞胺系分散劑亦較佳。作為聚亞胺系分散劑,具有主鏈及側鏈且在主鏈及側鏈中的至少一個上具有鹼性氮原子之樹脂為較佳,該主鏈包含具有pKa14以下的官能基之部分結構,該側鏈的原子數為40~10000。鹼性氮原子只要為呈鹼性之氮原子,則並沒有特別限制。關於聚亞胺系分散劑,能夠參考日本特開2012-255128號公報的0102~0166段的記載,該內容編入本說明書中。
用作分散劑之樹脂係在核部鍵結有複數個聚合物鏈之結構的樹脂亦較佳。作為此類樹脂,例如可舉出樹枝狀聚合物(包括星型聚合物)。又,作為樹枝狀聚合物的具體例,可舉出日本特開2013-043962號公報的0196~0209段中記載之高分子化合物C-1~C-31等。
用作分散劑之樹脂係包含在側鏈具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之重複單元之樹脂亦較佳。在側鏈具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之重複單元在樹脂的所有重複單元中的含量為10莫耳%以上為較佳,10~80莫耳%為更佳,20~70莫耳%為進一步較佳。
又,作為分散劑,亦能夠使用日本特開2018-087939號公報中記載之樹脂、日本專利第6432077號公報的0219~0221段中記載之嵌段共聚物(EB-1)~(EB-9)、國際公開第2016/104803號中記載之具有聚酯側鏈之聚乙烯亞胺、國際公開第2019/125940號中記載之嵌段共聚物、日本特開2020-066687號公報中記載之具有丙烯醯胺結構單元之嵌段聚合物、日本特開2020-066688號公報中記載之具有丙烯醯胺結構單元之嵌段聚合物等。
分散劑能夠作為市售品獲得,作為此類具體例,可舉出BYK-Chemie GmbH製DISPERBYK系列、Japan Lubrizol Corporation製SOLSPERSE系列,BASF公司公司製Efka系列、Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.製Ajispar系列等。又,亦能夠使用日本特開2012-137564號公報的0129段中記載之產品、日本特開2017-194662號公報的0235段中記載之產品作為分散劑。
硬化性化合物的含量在組成物的總固體成分中為1~95質量%為較佳。下限為2質量%以上為較佳,5質量%以上為更佳,7質量%以上為進一步較佳,10質量%以上為特佳。上限為94質量%以下為較佳,90質量%以下為更佳,85質量%以下為進一步較佳,80質量%以下為特佳。
本發明的組成物包含聚合性化合物作為硬化性化合物時,聚合性化合物的含量在組成物的總固體成分中為1~85質量%為較佳。下限為2質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。上限為80質量%以下為較佳,70質量%以下為更佳。
本發明的組成物包含聚合性單體作為硬化性化合物時,聚合性單體的含量在組成物的總固體成分中為1~50質量%為較佳。下限為2質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。上限為30質量%以下為較佳,20質量%以下為更佳。
本發明的組成物包含具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物作為硬化性化合物時,具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物的含量在組成物的總固體成分中為1~70質量%為較佳。下限為2質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。上限為65質量%以下為較佳,60質量%以下為更佳。
本發明的組成物包含樹脂作為硬化性化合物時,樹脂的含量在組成物的總固體成分中為1~85質量%為較佳。下限為2質量%以上為較佳,5質量%以上為更佳,7質量%以上為進一步較佳,10質量%以上為特佳。上限為80質量%以下為較佳,75質量%以下為更佳,70質量%以下為進一步較佳,40質量%以下為特佳。
本發明的組成物含有作為分散劑的樹脂時,作為分散劑的樹脂的含量在組成物的總固體成分中為0.1~40質量%為較佳。上限為25質量%以下為較佳,20質量%以下為進一步較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為進一步較佳。又,相對於上述特定色素100質量份,作為分散劑的樹脂的含量為1~100質量份為較佳。上限為80質量份以下為較佳,75質量份以下為更佳。下限為2.5質量份以上為較佳,5質量份以上為更佳。
本發明的組成物可以僅包含1種硬化性化合物,亦可以包含2種以上。包含2種以上的硬化性化合物時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<其他紅外線吸收劑>> 本發明的組成物能夠含有除上述特定色素以外的紅外線吸收劑(其他紅外線吸收劑)。藉由進一步含有其他紅外線吸收劑,能夠形成能夠遮蔽更廣的波長範圍的紅外線之膜。其他紅外線吸收劑可以為染料,亦可以為顏料(粒子)。作為其他紅外線吸收劑,可舉出吡咯并吡咯化合物、花青化合物、方酸菁化合物、酞菁化合物、萘酞菁化合物、夸特銳烯(quaterrylene)化合物、部花青化合物、克酮鎓化合物、氧雜菁化合物、亞銨化合物、二硫醇化合物、三芳基甲烷化合物、吡咯亞甲基化合物、偶氮次甲基化合物、蒽醌化合物、二苯并呋喃酮化合物、二硫烯金屬錯合物、金屬氧化物、金屬硼化物等。作為吡咯并吡咯化合物,可舉出日本特開2009-263614號公報的0016~0058段中記載之化合物、日本特開2011-068731號公報的0037~0052段中記載之化合物、國際公開第2015/166873號的0010~0033段中記載之化合物等。作為方酸菁化合物,可舉出日本特開2011-208101號公報的0044~0049段中記載之化合物、日本專利第6065169號公報的0060~0061段中記載之化合物、國際公開第2016/181987號的0040段中記載之化合物、日本特開2015-176046號公報中記載之化合物、國際公開第2016/190162號的0072段中記載之化合物、日本特開2016-074649號公報的0196~0228段中記載之化合物、日本特開2017-067963號公報的0124段中記載之化合物、國際公開第2017/135359號中記載之化合物、日本特開2017-114956號公報中記載之化合物、日本專利6197940號公報中記載之化合物、國際公開第2016/120166號中記載之化合物等。作為花青化合物,可舉出日本特開2009-108267號公報的0044~0045段中記載之化合物、日本特開2002-194040號公報的0026~0030段中記載之化合物、日本特開2015-172004號公報中記載之化合物、日本特開2015-172102號公報中記載之化合物、日本特開2008-088426號公報中記載之化合物、國際公開第2016/190162號的0090段中記載之化合物、日本特開2017-031394號公報中記載之化合物等。作為克酮鎓化合物,可舉出日本特開2017-082029號公報中記載之化合物。作為亞銨化合物,例如可舉出日本特表2008-528706號公報中記載之化合物、日本特開2012-012399號公報中記載之化合物、日本特開2007-092060號公報中記載之化合物、國際公開第2018/043564號的0048~0063段中記載之化合物。作為酞菁化合物,可舉出日本特開2012-077153號公報的0093段中記載之化合物、日本特開2006-343631號公報段中記載之氧鈦酞菁、日本特開2013-195480號公報的0013~0029段中記載之化合物、日本專利第6081771號公報段中記載之釩酞菁化合物、國際公開第2020/071470號段中記載之化合物、國際公開第2018/186489號的0020~0024、國際公開第2020/071470號的0029~0076段中記載之化合物。作為萘酞菁化合物,可舉出日本特開2012-077153號公報的0093段中記載之化合物。作為二硫烯金屬錯合物,可舉出日本專利第5733804號公報中記載之化合物。作為金屬氧化物,例如可舉出氧化銦錫、氧化銻錫、氧化鋅、Al摻雜氧化鋅、氟摻雜二氧化錫、鈮摻雜二氧化鈦、氧化鎢等。關於氧化鎢的詳細內容,能夠參考日本特開2016-006476號公報的0080段,該內容編入本說明書中。作為金屬硼化物,可舉出硼化鑭等。作為硼化鑭的市售品,可舉出LaB 6-F(Japan New Metals Co.,Ltd.製)等。又,作為金屬硼化物,亦能夠使用國際公開第2017/119394號中記載之化合物。作為氧化銦錫的市售品,可舉出F-ITO(DOWA HIGHTECH CO.,LTD.製)等。
又,作為酞菁化合物,亦能夠使用由式(Pc)表示之化合物。 [化學式13]
Figure 02_image004
式(Pc)中,Rp 1~Rp 16分別獨立地表示氫原子或取代基, Rp 1及Rp 4中的至少一個表示烷基, Rp 5及Rp 8中的至少一個表示烷基, Rp 9及Rp 12中的至少一個表示烷基, Rp 13及Rp 16中的至少一個表示烷基, M 1表示2個氫原子、2價金屬原子或者包含3價或4價金屬原子之2價取代金屬原子。
作為式(Pc)的Rp 1~Rp 16所表示之取代基,可舉出在上述取代基T中舉出之基團。式(Pc)的Rp 1、Rp 4、Rp 5、Rp 8、Rp 9、Rp 12、Rp 13及Rp 16所表示之烷基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~10為進一步較佳。烷基係直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。烷基可以具有取代基,亦可以為未經取代之烷基。作為烷基所具有之取代基,可舉出烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基,烷氧基、芳氧基為較佳。該等基團可以進一步具有取代基。作為進一步的取代基,可舉出烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基及芳硫基,烷氧基或芳氧基為較佳,烷氧基為更佳。
式(Pc)中,Rp 1、Rp 4、Rp 5、Rp 8、Rp 9、Rp 12、Rp 13及Rp 16分別獨立地為烷基為較佳。 又,Rp 2、Rp 3、Rp 6、Rp 7、Rp 10、Rp 11、Rp 14及Rp 15係氫原子為較佳。
作為Rp 1~Rp 16的較佳態樣,可舉出Rp 1、Rp 4、Rp 5、Rp 8、Rp 9、Rp 12、Rp 13及Rp 16分別獨立地為烷基且Rp 2、Rp 3、Rp 6、Rp 7、Rp 10、Rp 11、Rp 14及Rp 15為氫原子之態樣。 作為Rp 1~Rp 16的另一較佳態樣,可舉出Rp 1及Rp 4中的一個為烷基且另一個為氫原子,Rp 5及Rp 8中的一個為烷基且另一個為氫原子,Rp 9及Rp 12中的一個為烷基且另一個為氫原子,Rp 13及Rp 16中的一個為烷基且另一個為氫原子,Rp 2、Rp 3、Rp 6、Rp 7、Rp 10、Rp 11、Rp 14及Rp 15為氫原子之態樣。
式(Pc)的M 1係Pd、Cu、Zn、Pt、Ni、TiO、Co、Fe、Mn、Sn、SnCl 2、AlCl、Al(OH)、Si(OH) 2、VO或InCl為較佳,Cu或VO為更佳。
作為由式(Pc)表示之化合物的具體例,可舉出以下化合物。 [化學式14]
Figure 02_image026
[化學式15]
Figure 02_image028
又,作為紅外線吸收劑,亦能夠使用日本特開2017-197437號公報中記載之方酸菁化合物、日本特開2017-025311號公報中記載之方酸菁化合物、國際公開第2016/154782號中記載之方酸菁化合物、日本專利第5884953號公報中記載之方酸菁化合物、日本專利第6036689號公報中記載之方酸菁化合物、日本專利第5810604號公報中記載之方酸菁化合物、國際公開第2017/213047號的0090~0107段中記載之方酸菁化合物、日本特開2018-054760號公報的0019~0075段中記載之含吡咯環化合物、日本特開2018-040955號公報的0078~0082段中記載之含吡咯環化合物、日本特開2018-002773號公報的0043~0069段中記載之含吡咯環化合物、日本特開2018-041047號公報的0024~0086段中記載之在醯胺α位具有芳香環之方酸菁化合物、日本特開2017-179131號公報中記載之醯胺連結型方酸菁化合物、日本特開2017-141215號公報中記載之具有吡咯雙型方酸菁骨架或克酮鎓骨架之化合物、日本特開2017-082029號公報中記載之二氫咔唑雙型方酸菁化合物、日本特開2017-068120號公報的0027~0114段中記載之非對稱型化合物、日本特開2017-067963號公報中記載之含吡咯環化合物(咔唑型)、日本專利第6251530號公報中記載之酞菁化合物等。
相對於上述特定色素100質量份,其他紅外線吸收劑的含量為1~100質量份為較佳,3~60質量份為更佳,5~40質量份為進一步較佳。又,上述特定色素和其他紅外線吸收劑的合計含量在組成物的總固體成分中為1質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。上述合計含量的上限為50質量%以下為較佳,40質量%以下為更佳,30質量%以下為進一步較佳。其他紅外線吸收劑能夠同時使用2種以上。同時使用2種以上其他紅外線吸收劑時,上述特定色素與其他紅外線吸收劑的合計的含量只要在上述範圍內即可。
<<色素衍生物>> 本發明的組成物除了含有上述特定色素以外,亦能夠進一步含有色素衍生物。色素衍生物可用作分散助劑。作為色素衍生物,可舉出具有色素骨架上鍵結了酸基或鹼基之結構之化合物。
作為構成色素衍生物之色素骨架,可舉出方酸菁色素骨架、吡咯并吡咯色素骨架、二酮吡咯并吡咯色素骨架、喹吖酮色素骨架、蒽醌色素骨架、聯蒽酮色素骨架、苯并異吲哚色素骨架、噻𠯤靛藍色素骨架、偶氮色素骨架、喹啉黃色素骨架、酞菁色素骨架、萘酞菁色素骨架、二㗁𠯤色素骨架、苝色素骨架、紫環酮色素骨架、苯并咪唑酮色素骨架、苯并噻唑色素骨架、苯并咪唑色素骨架及苯并㗁唑色素骨架,方酸菁色素骨架、吡咯并吡咯色素骨架、二酮吡咯并吡咯色素骨架、酞菁色素骨架、喹吖酮色素骨架及苯并咪唑酮色素骨架為較佳,方酸菁色素骨架及吡咯并吡咯色素骨架為更佳。
作為酸基,可舉出羧基、磺基、磷酸基、硼酸基、羧酸醯胺基、磺醯胺基、醯亞胺酸基及該等的鹽等。作為構成鹽之原子或原子團,可舉出鹼金屬離子(Li +、Na +、K +、Rb +、Cs +等)、鹼土類金屬離子(Ca 2+、Mg 2+等)、銨離子、咪唑鎓離子、吡啶鎓離子、鏻離子等。作為羧酸醯胺基,由-NHCOR X1表示之基團為較佳。作為磺醯胺基,由-NHSO 2R X2表示之基團為較佳。作為醯亞胺酸基,由-SO 2NHSO 2R X3、-CONHSO 2R X4、-CONHCOR X5或-SO 2NHCOR X6表示之基團為較佳,-SO 2NHSO 2R X3為更佳。R X1~R X6分別獨立地表示烷基或芳基。R X1~R X6所表示之烷基及芳基可以具有取代基。作為取代基,鹵素原子為較佳,氟原子為更佳。
作為鹼基,可舉出胺基、吡啶基及其鹽、銨基的鹽以及酞醯亞胺甲基。作為構成鹽之原子或原子團,可舉出氫氧化物離子、鹵素離子、羧酸離子、磺酸離子、苯氧離子等。
作為色素衍生物的具體例,可舉出後述實施例中記載之化合物。又,亦可舉出日本特開昭56-118462號公報、日本特開昭63-264674號公報、日本特開平01-217077號公報、日本特開平03-009961號公報、日本特開平03-026767號公報、日本特開平03-153780號公報、日本特開平03-045662號公報、日本特開平04-285669號公報、日本特開平06-145546號公報、日本特開平06-212088號公報、日本特開平06-240158號公報、日本特開平10-030063號公報、日本特開平10-195326號公報、國際公開第2011/024896號的0086~0098段、國際公開第2012/102399號的0063~0094段中記載之化合物,該等內容編入本說明書中。
相對於上述特定色素100質量份,色素衍生物的含量為1~50質量份為較佳。下限值為3質量份以上為較佳,5質量份以上為更佳。上限值為40質量份以下為較佳,30質量份以下為更佳。色素衍生物可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。使用2種以上時,合計量在上述範圍內為較佳。
<<溶劑>> 本發明的組成物含有溶劑為較佳。作為溶劑,可舉出水、有機溶劑,有機溶劑為較佳。作為有機溶劑,可舉出酯系溶劑、酮系溶劑、醇系溶劑、醯胺系溶劑、醚系溶劑、烴系溶劑等。關於該等的詳細內容,能夠參考國際公開第2015/166779號的0223段,該內容編入本說明書中。又,亦能夠較佳地使用環狀烷基經取代之酯系溶劑、環狀烷基經取代之酮系溶劑。作為有機溶劑的具體例,可舉出聚乙二醇單甲醚、二氯甲烷、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基賽路蘇乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、3-戊酮、4-庚酮、環己酮、2-甲基環己酮、3-甲基環己酮、4-甲基環己酮、環庚酮、環辛酮、乙酸環己酯、環戊酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺、丙二醇二乙酸酯、3-甲氧基丁醇、甲基乙基酮、γ-丁內酯、環丁碸、苯甲醚、1,4-二乙醯氧基丁烷、二乙二醇單乙醚乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、二丙酮醇(亦稱為4-羥基-4-甲基-2-戊酮)、2-甲氧基丙基乙酸酯、2-甲氧基-1-丙醇、異丙醇等。然而,有時出於環境方面等原因,減少作為有機溶劑之芳香族烴類(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)為較佳(例如,相對於有機溶劑總量,能夠設為50質量ppm(parts per million:百萬分率)以下,亦能夠設為10質量ppm以下,亦能夠設為1質量ppm以下)。
本發明中,使用金屬含量少的有機溶劑為較佳,有機溶劑的金屬含量例如為10質量ppb(parts per billion:十億分率)以下為較佳。可以根據需要使用質量ppt(parts per trillion:兆分率)級別的有機溶劑,此類有機溶劑例如由Toyo Gosei Co.,Ltd提供(化學工業日報,2015年11月13日)。
作為從有機溶劑中去除金屬等雜質之方法,例如能夠舉出蒸餾(分子蒸餾、薄膜蒸餾等)或使用了過濾器之過濾。作為用於過濾之過濾器的過濾器孔徑,10μm以下為較佳,5μm以下為更佳,3μm以下為進一步較佳。過濾器的材質係聚四氟乙烯、聚乙烯或尼龍為較佳。
有機溶劑可以包含異構物(原子數相同,但結構不同的化合物)。又,異構物可以僅包含1種,亦可以包含複數種。
過氧化物在有機溶劑中的含有率為0.8mmol/L以下為較佳,實質上不包含過氧化物為更佳。
溶劑在組成物中的含量為10~97質量%為較佳。下限為30質量%以上為較佳,40質量%以上為更佳,50質量%以上為進一步較佳,60質量%以上為更進一步較佳,70質量%以上為特佳。上限為96質量%以下為較佳,95質量%以下為更佳。組成物可以僅含有1種溶劑,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<光聚合起始劑>> 本發明的組成物包含聚合性化合物時,本發明的組成物進一步含有光聚合起始劑為較佳。作為光聚合起始劑,並沒有特別限制,能夠適當地選自公知的光聚合起始劑。例如,對紫外線區域至可見區域的光線具有感光性之化合物為較佳。光聚合起始劑係光自由基聚合起始劑為較佳。
作為光聚合起始劑,可舉出鹵化烴衍生物(例如,具有三𠯤骨架之化合物、具有㗁二唑骨架之化合物等)、醯基膦化合物、六芳基聯咪唑、肟化合物、有機過氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓鹽、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物等。從曝光靈敏度的觀點考慮,光聚合起始劑係三鹵甲基三𠯤化合物、苄基二甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦化合物、茂金屬化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、環戊二烯-苯-鐵錯合物、鹵甲基㗁二唑化合物及3-芳基取代香豆素化合物為較佳,選自肟化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物及醯基膦化合物中之化合物為更佳,肟化合物為進一步較佳。又,作為光聚合起始劑,可舉出日本特開2014-130173號公報的0065~0111段、日本專利第6301489號公報中記載之化合物、MATERIAL STAGE 37~60p,vol.19,No.3,2019中記載之過氧化物系光聚合起始劑、國際公開第2018/221177號中記載之光聚合起始劑、國際公開第2018/110179號中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-043864號公報中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-044030號公報中記載之光聚合起始劑、日本特開2019-167313號公報中記載之過氧化物系起始劑、日本特開2020-055992號公報中記載之具有㗁唑啶基之胺基苯乙酮系起始劑、日本特開2013-190459號公報中記載之肟系光聚合起始劑等,該等內容編入本說明書中。
作為α-羥基酮化合物的市售品,可舉出Omnirad 184、Omnirad 1173、Omnirad 2959、Omnirad 127(以上為IGM Resins B.V.公司製)、Irgacure 184、Irgacure 1173、Irgacure 2959、Irgacure 127(以上為BASF公司製)等。作為α-胺基酮化合物的市售品,可舉出Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E、Omnirad 379EG(以上為IGM Resins B.V.公司製)、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 369E、Irgacure 379EG(以上為BASF公司製)等。作為醯基膦化合物的市售品,可舉出Omnirad 819、Omnirad TPO(以上為IGM Resins B.V.公司製)、Irgacure 819、Irgacure TPO(以上為BASF公司製)等。
作為肟化合物,可舉出日本特開2001-233842號公報中記載之化合物、日本特開2000-080068號公報中記載之化合物、日本特開2006-342166號公報中記載之化合物、J.C.S.Perkin II(1979年,第1653-1660頁)中記載之化合物、J.C.S.Perkin II(1979年,第156-162頁)中記載之化合物、Journal of Photopolymer Science and Technology(1995年,第202-232頁)中記載之化合物、日本特開2000-066385號公報中記載之化合物、日本特表2004-534797號公報中記載之化合物、日本特開2017-019766號公報中記載之化合物、日本專利第6065596號公報中記載之化合物、國際公開第2015/152153號中記載之化合物、國際公開第2017/051680號中記載之化合物、日本特開2017-198865號公報中記載之化合物、國際公開第2017/164127號的0025~0038段中記載之化合物、國際公開第2013/167515號中記載之化合物等。作為肟化合物的具體例,可舉出3-苯甲醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-乙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-丙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、2-乙醯氧基亞胺基戊烷-3-酮、2-乙醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、3-(4-甲苯磺醯氧基)亞胺基丁烷-2-酮及2-乙氧基羰氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮等。作為市售品,可舉出Irgacure-OXE01、Irgacure-OXE02、Irgacure-OXE03、Irgacure-OXE04(以上為BASF公司製)、TR-PBG-304(Changzhou Tronly New Electronic Materials CO.,LTD.製)、Adeka Optomer N-1919(ADEKA CORPORATION製,日本特開2012-014052號公報中記載之光聚合起始劑2)。又,作為肟化合物,使用無著色性之化合物或透明性高且不易變色之化合物亦較佳。作為市售品,可舉出ADEKA ARKLS NCI-730、NCI-831、NCI-930(以上為ADEKA CORPORATION製)等。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有茀環之肟化合物。作為具有茀環之肟化合物的具體例,可舉出日本特開2014-137466號公報中記載之化合物、日本專利6636081號公報中記載之化合物、韓國公開專利第10-2016-0109444號公報中記載之化合物。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有咔唑環的至少一個苯環成為萘環之骨架之肟化合物。作為此類肟化合物的具體例,可舉出國際公開第2013/083505號中記載之化合物。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有氟原子之肟化合物。作為具有氟原子之肟化合物的具體例,可舉出日本特開2010-262028號公報中記載之化合物、日本特表2014-500852號公報中記載之化合物24、36~40、日本特開2013-164471號公報中記載之化合物(C-3)等。
作為光聚合起始劑,能夠使用具有硝基之肟化合物。具有硝基之肟化合物設為二聚體亦較佳。作為具有硝基之肟化合物的具體例,可舉出日本特開2013-114249號公報的0031~0047段、日本特開2014-137466號公報的0008~0012、0070~0079段中記載之化合物、日本專利4223071號公報的0007~0025段中記載之化合物、ADEKA ARKLS NCI-831(ADEKA CORPORATION製)。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有苯并呋喃骨架之肟化合物。作為具體例,可舉出國際公開第2015/036910號中記載之OE-01~OE-75。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用在咔唑骨架上鍵結了具有羥基之取代基之肟化合物。作為此類光聚合起始劑,可舉出國際公開第2019/088055號中記載之化合物等。
以下示出可較佳地用於本發明之肟化合物的具體例,但本發明並不限定於該等。
[化學式16]
Figure 02_image030
[化學式17]
Figure 02_image032
肟化合物係在波長350~500nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為較佳,在波長360~480nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為更佳。又,從靈敏度的觀點考慮,肟化合物在波長365nm或波長405nm處的莫耳吸光係數高為較佳,1000~300000為更佳,2000~300000為進一步較佳,5000~200000為特佳。化合物的莫耳吸光係數能夠使用公知的方法測定。例如,藉由分光光度計(Varian公司製Cary-5分光光度計(spectrophotometer)),使用乙酸乙酯溶劑,在0.01g/L的濃度中測定為較佳。
作為光聚合起始劑,可以使用2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑。藉由使用此類光自由基聚合起始劑,從光自由基聚合起始劑的一分子產生2個以上的自由基,因此可獲得良好的靈敏度。又,在使用了非對稱結構的化合物時,結晶性下降而在溶劑等中的溶解性變高,隨時間的經過變得難以析出,藉此能夠提高組成物的經時穩定性。作為2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑的具體例,可舉出日本特表2010-527339號公報、日本特表2011-524436號公報、國際公開第2015/004565號、日本特表2016-532675號公報的0407~0412段、國際公開第2017/033680號的0039~0055段中記載之肟化合物的二聚體、日本特表2013-522445號公報中記載之化合物(E)及化合物(G)、國際公開第2016/034963號中記載之Cmpd1~7、日本特表2017-523465號公報的0007段中記載之肟酯類光起始劑、日本特開2017-167399號公報的0020~0033段中記載之光起始劑、日本特開2017-151342號公報的0017~0026段中記載之光聚合起始劑(A)、日本專利第6469669號公報中記載之肟酯光起始劑等。
光聚合起始劑的含量在組成物的總固體成分中為0.1~40質量%為較佳,0.5~35質量%為更佳,1~30質量%為進一步較佳。組成物可以僅含有1種光聚合起始劑,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<硬化劑>> 本發明的組成物包含具有環狀醚基之化合物時,進一步包含硬化劑為較佳。作為硬化劑,例如,可舉出胺系化合物、酸酐系化合物、醯胺系化合物、酚系化合物、多元羧酸、硫醇化合物等。作為硬化劑的具體例,可舉出琥珀酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸、N,N-二甲基-4-胺吡啶、新戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等。硬化劑亦能夠使用日本特開2016-075720號公報的0072~0078段中記載之化合物、日本特開2017-036379號公報中記載之化合物。
相對於具有環狀醚基之化合物的100質量份,硬化劑的含量為0.01~20質量份為較佳,0.01~10質量份為更佳,0.1~6.0質量份為進一步較佳。
<<彩色著色劑>> 本發明的組成物能夠含有彩色著色劑。本發明中,彩色著色劑係指除了白色著色劑及黑色著色劑以外的著色劑。彩色著色劑係在波長400nm以上且小於650nm的範圍內具有吸收之著色劑為較佳。
作為彩色著色劑,可舉出紅色著色劑、綠色著色劑、藍色著色劑、黃色著色劑、紫色著色劑及橙色著色劑。彩色著色劑可以為顏料,亦可以為染料。可以同時使用顏料和染料。又,顏料可以為無機顏料、有機顏料中的任一種。又,顏料亦能夠使用將無機顏料或有機-無機顏料的一部分用有機發色團取代之材料。藉由將無機顏料或有機-無機顏料用有機發色團取代,能夠容易進行色相設計。
顏料的平均一次粒徑為1~200nm為較佳。下限為5nm以上為較佳,10nm以上為更佳。上限為180nm以下為較佳,150nm以下為更佳,100nm以下為進一步較佳。只要顏料的平均一次粒徑在上述範圍內,則組成物中的顏料的分散穩定性良好。另外,在本發明中,顏料的一次粒徑能夠藉由透過式電子顯微鏡觀察顏料的一次粒子,並根據所獲得之圖像照片來求出。具體而言,求出顏料的一次粒子的投影面積,並算出與其相對應之等效圓直徑作為顏料的一次粒徑。又,將本發明中的平均一次粒徑設為針對400個顏料的一次粒子的一次粒徑的算數平均值。又,顏料的一次粒子係指未凝聚的獨立粒子。
彩色著色劑包含顏料為較佳。顏料在彩色著色劑中的含量為50質量%以上為較佳,70質量%以上為更佳,80質量%以上為進一步較佳,90質量%以上為特佳。作為顏料,可舉出以下所示者。
比色指數(C.I.)顏料黃1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214、215、228、231、232(次甲基系)、233(喹啉系)、234(胺基酮系)、235(胺基酮系)、236(胺基酮系)等(以上為黃色顏料)、 C.I.顏料橙2、5、13、16、17:1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73等(以上為橙色顏料)、 C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、269、270、272、279、291、294(𠮿口星系,Organo Ultramarine(有機群青)、Bluish Red(藍紅))、295(單偶氮系)、296(二偶氮系)、297(胺基酮)等(以上為紅色顏料)、 C.I.顏料綠7、10、36、37、58、59、62、63、64(酞菁系)、65(酞菁系)、66(酞菁系)等(以上為綠色顏料)、 C.I.顏料紫1、19、23、27、32、37、42、60(三芳基甲烷系)、61(𠮿口星系)等(以上為紫色顏料)、 C.I.顏料藍1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、29、60、64、66、79、80、87(單偶氮系)、88(次甲基系)等(以上為藍色顏料)。
又,作為綠色顏料,亦能夠使用在一分子中的鹵素原子數平均為10~14個、溴原子數平均為8~12個、氯原子數平均為2~5個之鹵化鋅酞菁顏料。作為具體例,可舉出國際公開第2015/118720號中記載之化合物。又,作為綠色顏料,亦能夠使用中國專利申請第106909027號說明書中記載之化合物、國際公開第2012/102395號中記載之具有磷酸酯作為配位體之酞菁化合物、日本特開2019-008014號公報中記載之酞菁化合物、日本特開2018-180023號公報中記載之酞菁化合物、日本特開2019-038958號公報中記載之化合物、日本特開2020-076995號公報中記載之核殼型色素等。
又,作為藍色顏料,亦能夠使用具有磷原子之鋁酞菁化合物。作為具體例,可舉出日本特開2012-247591號公報的0022~0030段、日本特開2011-157478號公報的0047段中記載之化合物。
又,作為黃色顏料,亦能夠使用日本特開2017-201003號公報中記載之化合物、日本特開2017-197719號公報中記載之化合物、日本特開2017-171912號公報的0011~0062、0137~0276段中記載之化合物、日本特開2017-171913號公報的0010~0062、0138~0295段中記載之化合物、日本特開2017-171914號公報的0011~0062、0139~0190段中記載之化合物、日本特開2017-171915號公報的0010~0065、0142~0222段中記載之化合物、日本特開2013-054339號公報的0011~0034段中記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-026228號公報的0013~0058段中記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-062644號公報中記載之異吲哚啉化合物、日本特開2018-203798號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-062578號公報中記載之喹啉黃化合物、日本專利第6432076號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-155881號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-111757號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-040835號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2017-197640號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2016-145282號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-085565號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-021139號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-209614號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-209435號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-181015號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-061622號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-032486號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2012-226110號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074987號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-081565號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074986號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074985號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-050420號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-031281號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特公昭48-032765號公報中記載之喹啉黃化合物、日本特開2019-008014號公報中記載之喹啉黃化合物、日本專利第6607427號公報中記載之喹啉黃化合物、韓國公開專利第10-2014-0034963號公報中記載之化合物、日本特開2017-095706號公報中記載之化合物、台灣專利申請公開第201920495號公報中記載之化合物、日本專利第6607427號公報中記載之化合物、日本特開2020-033525號公報中記載之化合物、日本特開2020-033524號公報中記載之化合物、日本特開2020-033523號公報中記載之化合物、日本特開2020-033522號公報中記載之化合物、日本特開2020-033521號公報中記載之化合物、國際公開第2020/045200號中記載之化合物、國際公開第2020/045199號中記載之化合物、國際公開第2020/045197號中記載之化合物。又,從提高色值的觀點考慮,亦可較佳地使用對該等化合物進行了多聚體化者。
作為紅色顏料,亦能夠使用日本特開2017-201384號公報中記載之結構中至少一個溴原子被取代之二酮吡咯并吡咯化合物、日本專利第6248838號的0016~0022段中記載之二酮吡咯并吡咯化合物、國際公開第2012/102399號中記載之二酮吡咯并吡咯化合物、國際公開第2012/117965號中記載之二酮吡咯并吡咯化合物、日本特開2012-229344號公報中記載之萘酚偶氮化合物、日本專利第6516119號公報中記載之紅色顏料、日本專利第6525101號公報中記載之紅色顏料、日本特開2020-090632號公報的0229段中記載之溴化二酮吡咯并吡咯化合物、韓國公開專利第10-2019-0140741號公報中記載之蒽醌化合物、韓國公開專利第10-2019-0140744號公報中記載之蒽醌化合物、日本特開2020-079396號公報中記載之苝化合物等。又,作為紅色顏料,亦能夠使用具有如下結構之化合物:對芳香環導入了鍵結有氧原子、硫原子或氮原子之基團之芳香族環基鍵結於二酮吡咯并吡咯骨架。
關於各種顏料具有為較佳之衍射角,能夠參考日本專利第6561862號公報、日本專利第6413872號公報、日本專利第6281345號公報、日本特開2020-026503號公報的記載,該等內容編入本說明書中。又,作為吡咯并吡咯系顏料,在晶格面中(±1±1±1)的8個面中,將與X射線衍射圖案中的最大峰對應之面方向的微晶尺寸設為140Å以下亦較佳。又,關於吡咯并吡咯系顏料的物性,設定為如日本特開2020-097744號公報的0028~0073段中所記載亦較佳。
本發明中,彩色著色劑亦能夠使用染料。作為染料,並沒有特別限制,能夠使用公知的染料。例如,可舉出吡唑偶氮系染料、苯胺基偶氮系染料、三芳基甲烷系染料、蒽醌系染料、蒽吡啶酮系染料、亞苄基系染料、氧雜菁系染料、吡唑并三唑偶氮系染料、吡啶酮偶氮系染料、花青系染料、啡噻𠯤系染料、吡咯并吡唑偶氮次甲基系染料、𠮿口星系染料、酞菁系染料、苯并哌喃系染料、靛藍系染料、吡咯亞甲基系染料等。又,染料亦能夠較佳地使用日本特開2012-158649號公報中記載之噻唑化合物、日本特開2011-184493號公報中記載之偶氮化合物、日本特開2011-145540號公報中記載之偶氮化合物。
本發明的組成物含有彩色著色劑時,彩色著色劑的含量在本發明的組成物的總固體成分中為1~50質量%為較佳。本發明的組成物含有2種以上的彩色著色劑時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<使紅外線透過而遮蔽可見光之色材>> 本發明的組成物亦能夠含有使紅外線透過而遮蔽可見光之色材(以下,亦稱為遮蔽可見光之色材)。包含遮蔽可見光之色材之組成物可較佳地用作紅外線透過濾波器形成用組成物。
遮蔽可見光之色材係吸收紫色至紅色的波長區域的光之色材為較佳。又,遮蔽可見光之色材係遮蔽波長450~650nm的波長區域的光之色材為較佳。又,遮蔽可見光之色材係使波長900~1500nm的光透過之色材為較佳。遮蔽可見光之色材滿足以下(A)及(B)中至少一個要件為較佳。 (A):含有2種以上的彩色著色劑,並以2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色。 (B):包含有機系黑色著色劑。
作為彩色著色劑,可舉出上述者。作為有機系黑色著色劑,例如,可舉出雙苯并呋喃酮化合物、偶氮次甲基化合物、苝化合物、偶氮化合物等,雙苯并呋喃酮化合物、苝化合物為較佳。作為雙苯并呋喃酮化合物,可舉出日本特表2010-534726號公報、日本特表2012-515233號公報、日本特表2012-515234號公報等中記載之化合物,例如,能夠作為BASF公司製“Irgaphor Black”獲得。作為苝化合物,可舉出日本特開2017-226821號公報的0016~0020段中記載之化合物、C.I.顏料黑31、32等。作為偶氮次甲基化合物,可舉出本日本特開平01-170601號公報、日本特開平02-034664號公報等中記載之化合物,例如能夠作為Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.製“CHROMO FINE BLACK A1103”獲得。
作為以2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色時的彩色著色劑的組合,例如可舉出以下(1)~(8)的態樣。 (1)含有黃色著色劑、藍色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。 (2)含有黃色著色劑、藍色著色劑及紅色著色劑之態樣。 (3)含有黃色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。 (4)含有黃色著色劑及紫色著色劑之態樣。 (5)含有綠色著色劑、藍色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。 (6)含有紫色著色劑及橙色著色劑之態樣。 (7)含有綠色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。 (8)含有綠色著色劑及紅色著色劑之態樣。
本發明的組成物含有遮蔽可見光之色材時,遮蔽可見光之色材的含量在組成物的總固體成分中為1~50質量%為較佳。下限為5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳,20質量%以上為進一步較佳,30質量%以上為特佳。
<<界面活性劑>> 本發明的組成物含有界面活性劑為較佳。作為界面活性劑,能夠使用氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑等各種界面活性劑。關於界面活性劑,可舉出國際公開第2015/166779號的0238~0245段中記載之界面活性劑,該內容編入本說明書中。
作為氟系界面活性劑,可舉出日本特開2014-041318號公報的0060~0064(對應之國際公開第2014/017669號的0060~0064段)段等中記載之界面活性劑、日本特開2011-132503號公報的0117~0132段中記載之界面活性劑、日本特開2020-008634號公報中記載之界面活性劑,該內容編入本說明書中。作為氟系界面活性劑的市售品,例如,可舉出MEGAFACE F-171、F-172、F-173、F-176、F-177、F-141、F-142、F-143、F-144、F-437、F-475、F-477、F-479、F-482、F-554、F-555-A、F-556、F-557、F-558、F-559、F-560、F-561、F-563、F-565、F-568、F-575、F-780、EXP、MFS-330、R-01、R-40、R-40-LM、R-41、R-41-LM、RS-43、TF-1956、RS-90、R-94、RS-72-K、DS-21(以上為DIC Corporation製)、FLUORAD FC430、FC431、FC171(以上為Sumitomo 3M Limited製)、SURFLON S-382、SC-101、SC-103、SC-104、SC-105、SC-1068、SC-381、SC-383、S-393、KH-40(以上為AGC INC.製)、PolyFox PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(以上為OMNOVA SOLUTIONS INC.製)、Futurgent 208G、215M、245F、601AD、601ADH2、602A、610FM、710FL、710FM、710FS、FTX-218(以上為NEOS COMPANY LIMITED製)等。
又,作為氟系界面活性劑,亦能夠較佳地使用丙烯酸系化合物,該丙烯酸系化合物具有包含含有氟原子之官能基之分子結構,且在加熱時含有氟原子之官能基的部分被切斷而氟原子揮發。作為此類氟系界面活性劑,可舉出DIC Corporation製MEGAFACE DS系列(化學工業日報(2016年2月22日)、日經產業新聞(2016年2月23日)),例如可舉出MEGAFACE DS-21。
又,作為氟系界面活性劑,使用具有氟化烷基或氟化伸烷基醚基之含氟原子乙烯基醚化合物與親水性乙烯基醚化合物的聚合物亦較佳。此類氟系界面活性劑可舉出日本特開2016-216602號公報中記載之氟系界面活性劑,該內容編入本說明書中。
作為氟系界面活性劑,亦能夠使用嵌段聚合物。作為氟系界面活性劑,亦能夠較佳地使用含氟高分子化合物,該含氟高分子化合物包含:來自於具有氟原子之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元;及來自於具有2個以上(較佳為5個以上)伸烷氧基(較佳為乙烯氧基、伸丙氧基)之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元。又,日本特開2010-032698號公報的0016~0037段中記載之含氟界面活性劑、下述化合物亦例示為本發明中使用之氟系界面活性劑。 [化學式18]
Figure 02_image034
上述化合物的重量平均分子量較佳為3000~50000,例如為14000。上述化合物中,表示重複單元的比例之%為莫耳%。
又,作為氟系界面活性劑,亦能夠使用在側鏈具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之含氟聚合物。作為具體例,可舉出日本特開2010-164965號公報的0050~0090段及0289~0295段中記載之化合物、DIC Corporation製MEGAFACE RS-101、RS-102、RS-718K、RS-72-K等。又,作為氟系界面活性劑,亦能夠使用日本特開2015-117327號公報的0015~0158段中記載之化合物。
又,將國際公開第2020/084854號中記載之界面活性劑用作具有碳數6以上的全氟烷基之界面活性劑的替代物,從環境管制的觀點考慮亦較佳。
又,將由式(fi-1)表示之含氟醯亞胺鹽化合物用作界面活性劑亦較佳。 [化學式19]
Figure 02_image036
式(fi-1)中,m表示1或2,n表示1~4的整數,α表示1或2,X α+表示α價金屬離子、一級銨離子、二級銨離子、三級銨離子、四級銨離子或NH 4 +
作為非離子系界面活性劑,可舉出丙三醇(glycerol)、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷及該等的乙氧基化物及丙氧基化物(例如,丙三醇丙氧基化物、丙三醇乙氧基化物等)、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、Pluronic L10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2(BASF公司製)、Tetronic 304、701、704、901、904、150R1(BASF公司製)、SOLSPERSE 20000(Japan Lubrizol Corporation製)、NCW-101、NCW-1001、NCW-1002(FUJIFILMWako Pure Chemical Corporation製)、PIONIN D-6112、D-6112-W、D-6315(Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.製)、OLFIN E1010、Surfynol 104、400、440(Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.製)等。
作為陽離子系界面活性劑,可舉出四烷基銨鹽、烷基胺鹽、苄烷銨鹽、烷基吡啶鎓鹽、咪唑鎓鹽等。作為具體例,可舉出二羥基乙基硬脂胺、2-十七烯基-羥基乙基咪唑啉、月桂基二甲基苄基氯化銨、氯化十六烷基吡啶、硬脂醯胺甲基氯化吡啶等。
作為陰離子系界面活性劑,可舉出十二基苯磺酸、十二基苯磺酸鈉、月桂基硫酸鈉、烷基二苯基醚二磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、二烷基磺基琥珀酸鈉、硬脂酸鈉、油酸鉀、二辛基磺基琥珀酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉、二烷基磺基琥珀酸鈉、硬脂酸鈉、油酸鈉、三級辛基苯氧基乙氧基聚乙氧基乙基硫酸鈉鹽等。
作為聚矽氧系界面活性劑,例如可舉出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(以上為Dow Corning Toray Co.,Ltd.製)、TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452(以上為Momentive Performance Materials Inc.製)、KP-341、KF-6001、KF-6002(以上為Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製)、BYK-307、BYK-322、BYK-323、BYK-330、BYK-3760、BYK-UV3510(以上為BYK-Chemie GmbH製)、FZ-2122(Dow Corning Toray Co.,Ltd.製)等。
又,聚矽氧系界面活性劑亦能夠使用下述結構的化合物。 [化學式20]
Figure 02_image038
界面活性劑的含量在組成物的總固體成分中為0.001~1質量%為較佳,0.001~0.5質量%為更佳,0.001~0.2質量%為進一步較佳。組成物可以僅含有1種界面活性劑,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<聚合抑制劑>> 本發明的組成物能夠含有聚合抑制劑。作為聚合抑制劑,可舉出氫醌、對甲氧基苯酚、二-三級丁基-對甲酚、五倍子酚、三級丁基鄰苯二酚、苯醌、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-三級丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥胺鹽(銨鹽、第一鈰鹽等),對甲氧基苯酚為較佳。聚合抑制劑的含量在組成物的總固體成分中為0.0001~5質量%為較佳。組成物可以僅含有1種聚合抑制劑,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<矽烷偶合劑>> 本發明的組成物能夠含有矽烷偶合劑。本說明書中,矽烷偶合劑係指具有水解性基和除其以外的官能基之矽烷化合物。又,水解性基係指與矽原子直接鍵結,並能夠藉由水解反應及縮合反應中的至少一種而產生矽氧烷鍵之取代基。作為水解性基,可舉出鹵素原子、烷氧基、醯氧基等,烷氧基為較佳。亦即,矽烷偶合劑係具有烷氧基矽基之化合物為較佳。又,作為水解性基以外的官能基,例如,可舉出乙烯基、苯乙烯基、(甲基)丙烯醯基、巰基、環氧基、氧雜環丁基、胺基、脲基、硫醚基、異氰酸酯基、苯基等,(甲基)丙烯醯基及環氧基為較佳。矽烷偶合劑可舉出日本特開2009-288703號公報的0018~0036段中記載之化合物、日本特開2009-242604號公報的0056~0066段中記載之化合物,該等內容編入本說明書中。矽烷偶合劑的含量在組成物的總固體成分中為0.01~15.0質量%為較佳,0.05~10.0質量%為更佳。組成物可以僅含有1種矽烷偶合劑,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<紫外線吸收劑>> 本發明的組成物能夠含有紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,可舉出共軛二烯化合物、胺基二烯化合物、水楊酸酯化合物、二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、丙烯腈化合物、羥苯基三𠯤化合物、吲哚化合物、三𠯤化合物、花青色素等。作為此類化合物的具體例,可舉出日本特開2009-217221號公報的0038~0052段、日本特開2012-208374號公報的0052~0072段、日本特開2013-068814號公報的0317~0334段、日本特開2016-162946號公報的0061~0080段中記載之化合物,該等內容編入本說明書中。作為紫外線吸收劑的市售品,可舉出BASF公司製Tinuvin系列、Uvinul系列等。又,作為苯并三唑化合物,可舉出MIYOSHI OIL & FAT CO.,LTD.製MYUA系列(化學工業日報,2016年2月1日)。又,紫外線吸收劑亦能夠使用日本專利第6268967號公報的0049~0059段、國際公開第2016/181987號的0059~0076段中記載之化合物。紫外線吸收劑的含量在組成物的總固體成分中為0.01~30質量%為較佳,0.05~25質量%為更佳。組成物可以僅含有1種紫外線吸收劑,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<抗氧化劑>> 本發明的組成物能夠含有抗氧化劑。作為抗氧化劑,可舉出酚化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作為酚化合物,能夠使用習知為酚系抗氧化劑之任意酚化合物。作為較佳之酚化合物,可舉出受阻酚化合物。在與酚性羥基相鄰之部位(鄰位)具有取代基之化合物為較佳。作為前述取代基,碳數1~22的經取代或未經取代之烷基為較佳。又,抗氧化劑係在同一分子內具有酚基和亞磷酸酯基之化合物亦較佳。又,抗氧化劑亦能夠較佳地使用磷系抗氧化劑。作為磷系抗氧化劑,可舉出三[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦雜環庚二烯-6-基]氧基]乙基]胺、三[2-[(4,6,9,11-四-三級丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦雜環庚二烯-2-基)氧基]乙基]胺、亞磷酸雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)乙酯等。作為抗氧化劑的市售品,例如,可舉出ADEKA STAB AO-20、ADEKA STAB AO-30、ADEKA STAB AO-40、ADEKA STAB AO-50、ADEKA STAB AO-50F、ADEKA STAB AO-60、ADEKA STAB AO-60G、ADEKA STAB AO-80、ADEKA STAB AO-330(以上為ADEKA CORPORATION製)等。又,抗氧化劑亦能夠使用日本專利第6268967號公報的0023~0048段中記載之化合物、國際公開第2017/006600號中記載之化合物、國際公開第2017/164024號中記載之化合物。抗氧化劑的含量在組成物的總固體成分中為0.01~20質量%為較佳,0.3~15質量%為更佳。組成物可以僅含有1種抗氧化劑,亦可以含有2種以上。包含2種以上時,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<<其他成分>> 本發明的組成物可以根據需要含有增感劑、硬化促進劑、填料、熱硬化促進劑、可塑劑及其他助劑類(例如,導電性粒子、消泡劑、阻燃劑、調平劑、剝離促進劑、香料、表面張力調節劑、鏈轉移劑等)。藉由適當地含有該等成分,能夠調節膜物理性質等性質。關於該等成分,例如,能夠參考日本特開2012-003225號公報的0183段以後(對應之美國專利申請公開第2013/0034812號說明書的0237段)的記載、日本特開2008-250074號公報的0101~0104、0107~0109段等的記載,該等內容編入本說明書中。又,本發明的組成物可根據需要含有潛在抗氧化劑。作為潛在抗氧化劑,可舉出如下化合物:作為抗氧化劑發揮作用之部位被保護基保護且藉由以100~250℃加熱或在酸/鹼觸媒存在下以80~200℃加熱而保護基脫離並作為抗氧化劑發揮作用。作為潛在抗氧化劑,可舉出國際公開第2014/021023號、國際公開第2017/030005號、日本特開2017-008219號公報中記載之化合物。作為潛在抗氧化劑的市售品,可舉出ADEKA ARKLS GPA-5001(ADEKA CORPORATION製)等。
<收容容器> 作為本發明的組成物的收容容器,並沒有特別限制,能夠使用公知的收容容器。又,作為收容容器,以抑制雜質混入原材料、組成物中為目的,使用由6種6層的樹脂構成容器內壁之多層瓶、將6種樹脂設為7層結構之瓶亦較佳。作為此類容器,例如,可舉出日本特開2015-123351號公報中記載之容器。又,容器內壁以防止金屬從容器內壁溶出,提高組成物的經時穩定性或抑制成分變質等為目的,設為玻璃製、不鏽鋼製等亦較佳。
<組成物的製備方法> 本發明的組成物能夠混合前述成分來製備。製備組成物時,可以將所有成分同時溶解或分散於溶劑中而製備組成物,亦可以根據需要預先製備適當摻合了各成分之2份以上的溶液或分散液,並在使用時(塗佈時)將該等混合而製備組成物。
製備組成物時,可以包括分散顏料之製程。在顏料分散製程中,作為用於分散顏料的機械力,可舉出壓縮、擠壓、衝擊、剪斷、孔蝕等。作為該等製程的具體例,可舉出珠磨、砂磨、輥磨、球磨、塗料攪拌、微射流、高速葉輪、混砂、噴流混合、高壓濕式微粒化、超聲波分散等。又,顏料在砂磨機(珠磨機)中的粉碎中,在藉由使用直徑小的微珠,增加微珠的填充率等而提高粉碎效率之條件下進行處理為較佳。又,粉碎處理後,藉由過濾、離心分離等去除粗粒子為較佳。又,關於顏料分散製程及分散機,能夠較佳地使用“分散技術大全集,JOHOKIKO CO.,LTD.發行,2005年7月15日”或“以懸浮液(固體/液體分散體系)為中心之分散技術與工業上的實際應用 綜合資料集,經營開發中心出版部發行,1978年10月10日”、日本特開2015-157893號公報的0022段中記載之製程及分散機。又,在顏料分散製程中,可以藉由鹽磨步驟進行顏料的微細化處理。例如,在鹽磨步驟中使用之材料、裝置、處理條件等能夠參考日本特開2015-194521號公報、日本特開2012-046629號公報的記載。
製備組成物時,以去除雜質、減少缺陷等為目的,用過濾器過濾組成物為較佳。作為過濾器,只要為一直以來用於過濾用途等之過濾器,則能夠沒有特別限定地使用。例如可舉出使用聚四氟乙烯(PTFE)等氟樹脂、尼龍(例如尼龍-6、尼龍-6,6)等聚醯胺樹脂、聚乙烯、聚丙烯(PP)等聚烯烴樹脂(包括高密度、超高分子量的聚烯烴樹脂)等材料之過濾器。在該等材料之中,聚丙烯(包括高密度聚丙烯)及尼龍為較佳。
過濾器的孔徑為0.01~7.0μm為較佳,0.01~3.0μm為更佳,0.05~0.5μm為進一步較佳。只要過濾器的孔徑在上述範圍內,則能夠更確實地去除微細的異物。關於過濾器的孔徑值,能夠參考過濾器廠商的標稱值。關於過濾器,能夠使用由Nihon Pall Ltd.(DFA4201NIEY、DFA4201NAEY、DFA4201J006P等)、Advantec Toyo Kaisha,Ltd.、Nihon Entegris K.K.(Formerly Nippon Mykrolis Corporation)及KITZ MICROFILTER Corporation等提供之各種過濾器。
又,作為過濾器,使用纖維狀濾材亦較佳。作為纖維狀濾材,例如可舉出聚丙烯纖維、尼龍纖維、玻璃纖維等。作為市售品,可舉出ROKI TECHNO CO.,LTD.製SBP類型系列(SBP008等)、TPR類型系列(TPR002、TPR005等)、SHPX類型系列(SHPX003等)。
在使用過濾器時,可以組合不同的過濾器(例如,第1過濾器和第2過濾器等)。此時,使用各過濾器之過濾可以僅進行1次,亦可以進行2次以上。又,可以在上述範圍內組合不同孔徑的過濾器。又,使用第1過濾器之過濾僅對分散液進行,可以在混合其他成分之後用第2過濾器進行過濾。
<膜> 接著,對本發明的膜進行說明。本發明的膜係由上述本發明的組成物獲得之膜。本發明的膜能夠較佳地用作濾光器。濾光器的用途並沒有特別限定,可舉出紅外線截止濾波器、紅外線透過濾波器等。作為紅外線截止濾波器,例如,可舉出固體攝像元件的受光側的紅外線截止濾波器(例如,對晶圓級別透鏡使用之紅外線截止濾波器等)、固體攝像元件的背面側(與受光側相反的一側)的紅外線截止濾波器、環境光感測器用紅外線截止濾波器(例如,感知放置了情報終端裝置之環境的照度、色調而調整顯示器的色調之照度感測器、調整色調之色彩校正用感測器)等。尤其,能夠較佳地用作固體攝像元件的受光側的紅外線截止濾波器。作為紅外線透過濾波器,可舉出遮蔽可見光且能夠使特定波長以上的紅外線選擇性透過之濾波器。
本發明的膜可以具有圖案,亦可以為不具有圖案之膜(平坦膜)。又,本發明的膜可以積層於支撐體上來使用,亦可以將本發明的膜從支撐體剝離來使用。作為支撐體,可舉出矽基板等半導體基材、透明基材。
可以在用作支撐體之半導體基材上形成有電荷耦合元件(CCD)、互補金屬氧化膜半導體(CMOS)、透明導電膜等。又,可以在半導體基材上形成有隔離各像素之黑矩陣。又,可以根據需要在半導體基材上設置有用於改善與上部層的密接性、防止物質的擴散或基板表面平坦化之底塗層。
作為能夠用作支撐體之透明基材,只要由至少能夠使可見光透過之材料構成,則並沒有特別限定。例如,可舉出由玻璃、樹脂等材質構成之基材。作為樹脂,可舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯樹脂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴樹脂、降莰烯樹脂、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂、氯乙烯樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇樹脂等。作為玻璃,可舉出鈉鈣玻璃、硼矽酸玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、含銅玻璃等。作為含銅玻璃,可舉出含銅磷酸鹽玻璃、含銅氟磷酸鹽玻璃等。含銅玻璃亦能夠使用市售品。作為含銅玻璃的市售品,可舉出NF-50(AGC TECHNO GLASS Co.,Ltd.製造)等。
本發明的膜的厚度能夠根據目的適當調整。膜的厚度為20μm以下為較佳,10μm以下為更佳,5μm以下為進一步較佳。膜的厚度的下限為0.1μm以上為較佳,0.2μm以上為更佳。
將本發明的膜用作紅外線截止濾波器時,本發明的膜在波長650~1500nm(較佳為波長660~1200nm,更佳為波長660~1000nm)的範圍內存在極大吸收波長為較佳。又,波長420~550nm的光的平均透過率為50%以上為較佳,70%以上為更佳,80%以上為進一步較佳,85%以上為特佳。又,在波長420~550nm的所有範圍內之透過率為50%以上為較佳,70%以上為更佳,80%以上為進一步較佳。又,本發明的膜在波長650~1500nm(較佳為波長660~1200nm,更佳為波長660~1000nm)的範圍內之至少1處的透過率為15%以下為較佳,10%以下為更佳,5%以下為進一步較佳。又,本發明的膜在將極大吸收波長處的吸光度設為1時,波長420~550nm的範圍內的平均吸光度小於0.030為較佳,小於0.025為更佳。
將本發明的膜用作紅外線透過濾波器時,本發明的膜例如具有以下(i1)~(i3)中的任一個分光特性為較佳。 (i1):在波長400~850nm的範圍內之透過率的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且在波長1000~1500nm的範圍內之透過率的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之濾波器。具有此類分光特性之膜會遮蔽波長400~850nm的範圍內之光,使波長大於950nm的光透過。 (i2):在波長400~950nm的範圍內之透過率的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且在波長1100~1500nm的範圍內之透過率的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之濾波器。具有此類分光特性之膜會遮蔽波長400~950nm的範圍內之光,使波長大於1050nm的光透過。 (i3):在波長400~1050nm的範圍內之透過率的最大值為20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且在波長1200~1500nm的範圍內之透過率的最小值為70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之濾波器。具有此類分光特性之膜會遮蔽波長400~1050nm的範圍內之光,使波長大於1150nm的光透過。
本發明的膜亦可以與含有彩色著色劑之濾色器組合使用。濾色器能夠使用含有彩色著色劑之著色組成物來製造。將本發明的膜用作紅外線截止濾波器,且將本發明的膜與濾色器組合而使用時,本發明的膜的光徑上配置有濾色器為較佳。例如,將本發明的膜與濾色器積層而用作積層體為較佳。在積層體中,本發明的膜與濾色器兩者在厚度方向上可以相鄰,亦可以不相鄰。本發明的膜與濾色器在厚度方向上不相鄰時,可以在與形成有濾色器之支撐體不同的支撐體上形成本發明的膜,亦可以在本發明的膜與濾色器之間夾有構成固體攝像元件之其他構件(例如,微透鏡、平坦化層等)。
本發明的膜能夠用於CCD(電荷耦合元件)、CMOS(互補金屬氧化膜半導體)等固體攝像元件、紅外線感測器、圖像顯示裝置等各種裝置。
<膜的製造方法> 本發明的膜能夠經過塗佈本發明的組成物之步驟來製造。
作為支撐體,可舉出上述者。作為組成物的塗佈方法,能夠使用公知的方法。例如,可舉出滴加法(滴鑄);狹縫塗佈法;噴霧法;輥塗法;旋轉塗佈法(旋塗);流延塗佈法;狹縫旋塗法;預濕法(例如,日本特開2009-145395號公報中記載之方法);噴墨(例如按需方式、壓電方式、熱方式)、噴嘴噴射等噴出系印刷、柔版印刷、網版印刷、凹版印刷、逆轉偏移印刷、金屬遮罩印刷法等各種印刷法;使用模具等之轉印法;奈米壓印法等。作為噴墨中的適用方法並沒有特別限定,例如可舉出“噴墨的拓展、使用-專利中出現之無限可能性-,2005年2月發行,Sumitbe Techon Research Co.,Ltd.”所示之方法(尤其第115頁~第133頁)或日本特開2003-262716號公報、日本特開2003-185831號公報、日本特開2003-261827號公報、日本特開2012-126830號公報、日本特開2006-169325號公報等中記載之方法。
可以對塗佈組成物形成之組成物層進行乾燥(預烘烤)。進行預烘烤時,預烘烤溫度為150℃以下為較佳,120℃以下為更佳,110℃以下為進一步較佳。下限例如能夠設為50℃以上,亦能夠設為80℃以上。預烘烤時間為10秒~3000秒為較佳,40~2500秒為更佳,80~220秒為進一步較佳。乾燥能夠利用加熱板、烘箱等來進行。
膜的製造方法中,亦可以包括圖案形成步驟。作為圖案形成方法,可舉出利用光微影法之圖案形成方法、利用乾式蝕刻法之圖案形成方法,利用光微影法之圖案形成方法為較佳。此外,將本發明的膜用作平坦膜時,可以不進行圖案形成步驟。以下,對圖案形成步驟進行詳細說明。
(利用光微影法形成圖案時) 利用光微影法之圖案形成方法包括對塗佈本發明的組成物形成之組成物層進行圖案狀曝光之步驟(曝光步驟)和顯影去除未曝光部的組成物層而形成圖案之步驟(顯影步驟)為較佳。可以根據需要設置對經顯影之圖案進行烘烤之步驟(後烘烤步驟)。以下,對各步驟進行說明。
在曝光步驟中對組成物層進行圖案狀曝光。例如,使用步進曝光機、掃描曝光機等,隔著具有規定遮罩圖案之遮罩,對組成物層進行曝光,藉此能夠以圖案狀曝光。藉此,能夠硬化曝光部分。
作為能夠在曝光時使用之放射線(光),可舉出g射線、i射線等。又,亦能夠使用波長300nm以下的光(較佳為波長180~300nm的光)。作為波長300nm以下的光,可舉出KrF射線(波長248nm)、ArF射線(波長193nm)等,KrF射線(波長248nm)為較佳。又,亦能夠利用300nm以上的長波長的光源。
又,在曝光時,可以連續照射光而進行曝光,亦可以實施脈衝式照射而進行曝光(脈衝曝光)。另外,脈衝曝光係指以短時間(例如,毫秒級以下)週期,反覆進行光的照射和暫停而進行曝光之方式的曝光方法。
例如,照射量(曝光量)為0.03~2.5J/cm 2為較佳,0.05~1.0J/cm 2為更佳。曝光時的氧濃度能夠適當選擇,除了在大氣下進行以外,例如亦可以在氧濃度為19體積%以下的低氧環境下(例如,15體積%、5體積%或實質上無氧)進行曝光,亦可以在氧濃度超過21體積%之高氧環境下(例如,22體積%、30體積%或50體積%)進行曝光。又,曝光照度能夠適當設定,通常能夠選自1000W/m 2~100000W/m 2(例如,5000W/m 2、15000W/m 2或35000W/m 2)的範圍。氧濃度和曝光照度的條件可以適當組合,例如能夠設為氧濃度為10體積%且照度為10000W/m 2、氧濃度為35體積%且照度為20000W/m 2等。
接著,顯影去除曝光後的組成物層的未曝光部的組成物層來形成圖案。能夠使用顯影液,進行未曝光部的組成物層的顯影去除。藉此,曝光步驟中的未曝光部的組成物層溶出至顯影液中,在支撐體上僅殘留已光硬化之部分。例如,顯影液的溫度為20~30℃為較佳。顯影時間為20~180秒為較佳。又,為了提高殘渣去除性,可以反覆進行複數次如下步驟:每隔60秒甩掉顯影液,進而供給新的顯影液之步驟。
顯影液可舉出有機溶劑、鹼顯影液等,可較佳地使用鹼顯影液。作為鹼顯影液,用純水稀釋鹼劑而得之鹼性水溶液(鹼顯影液)為較佳。作為鹼劑,例如可舉出氨、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、二乙二醇胺、二乙醇胺、羥胺、乙二胺、氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、氫氧化四丙基銨、氫氧化四丁基銨、氫氧化乙基三甲基銨、氫氧化苄基三甲基銨、氫氧化二甲基雙(2-羥基乙基)銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一碳烯等有機鹼性化合物或者氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉等無機鹼性化合物。從環境方面及安全方面考慮,鹼劑係分子量大的化合物為較佳。鹼性水溶液的鹼劑的濃度為0.001~10質量%為較佳,0.01~1質量%為更佳。又,顯影液可以進一步含有界面活性劑。作為界面活性劑,非離子系界面活性劑為較佳。從便於運輸、保管等觀點考慮,顯影液可以先製造成濃縮液而在使用時稀釋成所需濃度。稀釋倍率並沒有特別限定,例如能夠設定於1.5~100倍的範圍內。又,顯影之後用純水進行清洗(沖洗)亦較佳。又,如下進行沖洗為較佳:一邊使形成有顯影後的組成物層之支撐體旋轉,一邊向顯影後的組成物層供給沖洗液。又,藉由使噴出沖洗液之噴嘴從支撐體的中心部向支撐體的周緣部移動來進行亦較佳。此時,使噴嘴從支撐體中心部向周緣部移動時,可以使噴嘴逐漸降低移動速度的同時移動。藉由如此進行沖洗,能夠抑制沖洗的面內不均。又,使噴嘴從支撐體中心部向周緣部移動的同時逐漸降低支撐體的轉速亦可獲得相同的效果。
顯影之後,在實施乾燥之後進行追加曝光處理、加熱處理(後烘烤)為較佳。追加曝光處理、後烘烤係用於製成完全硬化者之顯影後的硬化處理。例如,後烘烤中的加熱溫度為100~240℃為較佳,200~240℃為更佳。能夠以成為上述條件之方式,使用加熱板或對流烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻加熱機等加熱機構,以連續式或間歇式,對顯影後的膜進行後烘烤。進行追加曝光處理時,用於曝光之光係波長400nm以下的光為較佳。又,追加曝光處理可以藉由韓國公開專利第10-2017-0122130號公報中記載之方法進行。
(利用乾式蝕刻法形成圖案之情況) 藉由乾式蝕刻法形成圖案時,能夠藉由以下方法進行:對在支撐體上塗佈上述組成物形成之組成物層進行硬化而形成硬化物層,接著在該硬化物層上形成經圖案化之光阻層,接著將經圖案化之光阻層作為遮罩,使用蝕刻氣體對硬化物層進行乾式蝕刻等。形成光阻層時,實施預烘烤處理為較佳。關於藉由乾式蝕刻法形成圖案的內容,能夠參考日本特開2013-064993號公報的0010~0067段的記載,該內容編入本說明書中。
<濾光器> 本發明的濾光器具有上述本發明的膜。作為濾光器的種類,可舉出紅外線截止濾波器及紅外線透過濾波器等。
本發明的濾光器除了具有上述本發明的膜以外,可以進一步具有含銅層、介電體多層膜、紫外線吸收層等。作為紫外線吸收層,例如,可舉出國際公開第2015/099060號的0040~0070、0119~0145段中記載之吸收層。作為介電體多層膜,可舉出日本特開2014-041318號公報的0255~0259段中記載之介電體多層膜。作為含銅層,亦能夠使用由含銅玻璃構成之玻璃基板(含銅玻璃基板)、包含銅錯合物之層(含銅錯合物層)。作為含銅玻璃基板,可舉出含銅磷酸鹽玻璃、含銅氟磷酸鹽玻璃等。作為含銅玻璃的市售品,可舉出NF-50(AGC TECHNO GLASS Co.,Ltd.製)、BG-60、BG-61(以上,Schott AG製)、CD5000(HOYA CORPORATION製)等。
<固體攝像元件> 本發明的固體攝像元件包含上述本發明的膜。作為固體攝像元件的結構,只要是具有本發明的膜的結構且作為固體攝像元件發揮作用之結構,則並沒有特別限定。例如,可舉出如下結構。
係如下結構:在支撐體上具有構成固體攝像元件的受光區域之由複數個光二極體及聚矽等構成之傳輸電極、在光二極體及傳輸電極上具有僅在光二極體的受光部開口之由鎢等構成之遮光膜,在遮光膜上具有以覆蓋遮光膜整體及光二極體受光部之方式形成之由氮化矽等構成之元件保護膜,在元件保護膜上具有本發明的膜。進而,亦可以為在元件保護膜上且在本發明的膜的下方(靠近支撐體側)具有聚光機構(例如,微透鏡等。以下相同)的結構、在本發明的膜上具有聚光機構之結構等。又,濾色器亦可以具有如下結構:例如在藉由隔壁分隔成方格狀之空間嵌入有形成各像素之膜。此時的隔壁的折射率比各像素低為較佳。作為具有此類結構之攝像裝置的例,可舉出日本特開2012-227478號公報、日本特開2014-179577號公報中記載之裝置。
<圖像顯示裝置> 本發明的圖像顯示裝置包含本發明的膜。作為圖像顯示裝置,可舉出液晶顯示裝置、有機電致發光(有機EL)顯示裝置等。關於圖像顯示裝置的定義、詳細內容,例如記載於“電子顯示裝置(佐佐木昭夫著,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1990年發行)”、“顯示裝置(伊吹順章著,Sangyo Tosho Publishing Co.,Ltd.,1989年發行)”等。又,關於液晶顯示裝置,例如記載於“下一代液晶顯示技術(內田龍男編輯,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1994年發行)”。能夠適用本發明之液晶顯示裝置並沒有特別限制,例如能夠適用於上述“下一代液晶顯示技術”中記載之各種方式的液晶顯示裝置。圖像顯示裝置可以具有白色有機EL元件。作為白色有機EL元件,串聯結構為較佳。關於有機EL元件的串聯結構,記載於日本特開2003-045676號公報、三上明義監修,“有機EL技術開發的最前沿-高亮度・高精度・長壽命化・技術集-”,TECHNICAL INFORMATION INSTITUTE CO.,LTD.,326~328頁,2008年等。有機EL元件發出之白色光的光譜在藍色區域(430~485nm)、綠色區域(530~580nm)及黃色區域(580~620nm)具有較強的極大發光峰為較佳。除了該等發光峰以外,進一步在紅色區域(650~700nm)具有極大發光峰為更佳。
<紅外線感測器> 本發明的紅外線感測器包含上述本發明的膜。作為紅外線感測器的結構,只要是作為紅外線感測器發揮作用之結構,則並沒有特別限定。以下,利用附圖對本發明的紅外線感測器的一實施形態進行說明。
圖1中,符號110係固體攝像元件。在固體攝像元件110的攝像區域上配置有紅外線截止濾波器111和紅外線透過濾波器114。又,在紅外線截止濾波器111上配置有濾色器112。濾色器112及紅外線透過濾波器114的入射光hν側配置有微透鏡115。以覆蓋微透鏡115之方式形成有平坦化層116。
能夠使用本發明的組成物形成紅外線截止濾波器111。濾色器112係形成有透過並吸收可見區域內之特定波長的光之像素之濾色器,並沒有特別限定,能夠使用以往公知的像素形成用濾色器。例如,可以使用形成有紅色(R)、綠色(G)、藍色(B)的像素之濾色器等。例如,能夠參考日本特開2014-043556號公報的0214~0263段的記載,該內容編入本說明書中。紅外線透過濾波器114可根據所使用之紅外LED的發光波長來選擇其特性。紅外線透過濾波器114能夠使用本發明的組成物來形成。
圖1所示之紅外線感測器中,可以在平坦化層116上進一步配置有與紅外線截止濾波器111不同的紅外線截止濾波器(其他紅外線截止濾波器)。作為其他紅外線截止濾波器,可舉出具有含銅層和/或介電體多層膜者等。關於該等的詳細內容,可舉出上述者。又,作為其他紅外線截止濾波器,可以使用雙帶通濾波器。
<相機模組> 本發明的相機模組包含固體攝像元件及上述本發明的膜。相機模組進一步具有透鏡及用於處理從固體攝像元件獲得之影像之電路為較佳。作為在相機模組中使用之固體攝像元件,可以為上述本發明之固體攝像元件,亦可以為公知的固體攝像元件。又,作為在相機模組中使用之透鏡及處理從上述固體攝像元件獲得之影像之電路,能夠使用公知者。作為相機模組的例子,能夠參考日本特開2016-006476號公報及日本特開2014-197190號公報中記載之相機模組,該等內容編入本說明書中。
<化合物> 本發明的化合物係由式(1)表示之化合物。 [化學式21]
Figure 02_image001
式(1)中,R 1~R 4分別獨立地表示取代基, R 5表示脂肪族烴基, R 11~R 15分別獨立地表示氫原子或取代基, Y 1及Y 2分別獨立地表示氫原子或取代基, 其中,R 11~R 14中的至少一個為取代基,或者R 11~R 15中的每一個為氫原子。
式(1)的R 1~R 5、R 11~R 15、Y 1及Y 2的含義分別與作為由上述式(1)表示之色素(特定色素)示出之式(1)的R 1~R 5、R 11~R 15、Y 1及Y 2相同。
本發明的化合物的極大吸收波長存在於650nm以上的波長處為較佳,存在於波長650~1500nm的範圍內為更佳,存在於波長660~1200nm的範圍內為進一步較佳,存在於波長660~1000nm的範圍內為特佳。
又,將在波長400nm~1200nm的範圍內吸光度顯示出最大值的波長(λmax)處的吸光度的值設為1時,本發明的化合物在波長420~550nm的範圍內的平均吸光度的值小於0.010為較佳,小於0.007為更佳。
本發明的化合物能夠較佳地用作紅外線吸收劑。又,本發明的化合物亦能夠用作分散助劑。又,本發明的化合物亦能夠用作螢光色素。
<紅外線吸收劑> 本發明的紅外線吸收劑包含由式(1)表示之化合物。紅外線吸收劑可以僅包含1種由式(1)表示之化合物,亦可以包含2種以上。又,本發明的紅外線吸收劑可以包含由式(1)表示之化合物的分解物。 [實施例]
以下,舉出實施例對本發明進行進一步詳細的說明。以下實施例所示之材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等,只要不脫離本發明的主旨,則能夠適當變更。又,結構式中的Me表示甲基,Et表示乙基,iPr表示異丙基,Bu表示丁基,Ph表示苯基,Ac表示乙醯基。
<由式(1)表示之色素(特定色素)的合成> <<色素PPB-A-43的合成例>> 按照下述方案,合成了色素PPB-A-43。 [化學式22]
Figure 02_image041
(中間體1的合成) 在氮氣環境下,在三口燒瓶中添加異丁醯基乙酸乙酯500g、丙酮3000mL、碘化鉀61.17g、碳酸鉀458.66g、氯乙酸乙酯387.33g,在加熱回流下攪拌了10小時。將該反應液冷卻至10℃以下並過濾,用丙酮1000mL潤洗之後,用蒸發器濃縮濾液,藉此獲得了772.09g的中間體1。
(中間體2的合成) 在氮氣環境下,在三口燒瓶中添加772.09g的中間體1、乙酸銨1827g、乙酸1544mL,在加熱回流下攪拌了2小時。將該反應液冷卻至25℃,添加蒸餾水6176mL之後,在冰冷條件的5℃以下攪拌了30分鐘。將該反應液過濾,用蒸餾水1081mL進行了潤洗。將所獲得之結晶和己烷811mL加入三口燒瓶中,在空氣中攪拌1小時之後過濾並用己烷540mL進行潤洗,在50℃下對所獲得之結晶進行12小時的送風乾燥,藉此獲得了284.2g的中間體2(產率45.6%)。 1H-NMR(CDCl 3):δ=1.20(d,J=7.0Hz,6H),1.29(t,J=7.1Hz,3H),3.30(s,2H),3.91(sep,J=7.0Hz,1H),4.19(q,J=7.1Hz,2H),8.82(s,1H)
(中間體3的合成) 在氮氣環境下,在三口燒瓶中添加165g的中間體2、鄰甲苯甲腈107.12g、三級戊醇759mL之後,將三級丁氧基鈉241.19g用三級戊醇66mL清洗的同時添加,在外溫135℃下加熱回流3.5小時的條件下進行了攪拌。將該反應液冷卻至40℃,在40℃以下依次添加甲醇1518mL、蒸餾水1518mL、乙酸150.71g之後,在25℃下攪拌了20分鐘。將該反應液過濾,用甲醇1320mL潤洗之後,在50℃下對所獲得之結晶進行12小時的送風乾燥,藉此獲得了66.83g的中間體3(產率29.8%)。 1H-NMR(氘代DMSO(二甲基亞碸)):δ=1.30(d,J=6.9Hz,6H),2.44(s,3H),2.90(sep,J=6.9Hz,1H),7.26-7.42(m,3H),7.53(m,1H),10.49(s,2H)
(中間體4的合成) 在氮氣環境下,在三口燒瓶中添加丙二腈237.46g、乙酸201mL、甲醇1977mL,將鄰胺苯硫酚450g用甲醇150mL清洗的同時在40℃以下進行了滴加。將該反應液在30℃攪拌2小時之後,在10℃以下攪拌30分鐘並過濾,用冷甲醇300mL潤洗,在40℃下對所獲得之結晶進行12小時的送風乾燥,藉此獲得了510.55g的中間體4(產率81.5%)。 1H-NMR(CDCl 3):δ=4.24(s,2H),7.44(m,1H),7.53(m,1H),7.89(m,1H),8.04(m,1H)
(中間體5的合成) 在氮氣環境下,在三口燒瓶中添加66.5g的中間體3、103.63g的中間體4、甲苯1397mL,在加熱回流下蒸餾去除了甲苯67mL。將該反應液冷卻至95℃,保持在90~95℃的範圍的同時添加磷醯氯229.22g之後,在加熱回流下攪拌了2小時。將該反應液冷卻至20℃,保持在20℃~30℃的同時添加乙酸乙酯2993mL、蒸餾水2993mL,進行了分液操作。用硫酸鎂乾燥有機層後,進行過濾來濾除硫酸鎂,用蒸發器對濾液進行了濃縮。在所獲得之殘渣中添加甲醇998mL,在25℃下攪拌30分鐘,將所析出之結晶過濾並用甲醇333mL進行潤洗,在50℃下對所獲得之結晶進行12小時的送風乾燥,藉此獲得了25.13g的中間體5(產率17.5%)。 1H-NMR(CDCl 3):δ=1.57(d,6H),2.49(s,3H),4.25(sep,J=6.8Hz,1H),7.28-7.58(m,8H),7.74(m,1H),7.82-7.87(m,3H),12.78(m,1H),13.01(m,1H)
(色素PPB-A-43的合成) 在氮氣環境下,在三口燒瓶中添加1.0g的中間體5、氯鄰苯二酚硼烷2.12g、甲苯10mL,將二異丙基乙胺2.22g用甲苯1.0mL清洗的同時進行了添加。將該反應液在60℃下攪拌10分鐘之後冷卻至20℃,保持10℃~20℃的同時添加甲醇20mL,並在20℃下攪拌了10分鐘。將所析出之結晶過濾並用甲醇10mL進行潤洗,使所獲得之粗產物溶解於氯仿中並藉由矽膠管柱層析法(氯仿)純化,藉此獲得了0.2g的色素PPB-A-43(產率14.2%)。 1H-NMR(CDCl 3):δ=1.47(d,J=7.2Hz,3H),1.48(d,J=7.2Hz,3H),2.31(s,3H),3.05(m,1H),6.32-6.36(m,2H),6.55-6.58(m,2H),6.84-7.08(m,8H),7.17-7.35(m,6H),7.69-7.74(m,2H)
<<色素PPB-A-19的合成例>> 按照下述方案,合成了色素PPB-A-19。 [化學式23]
Figure 02_image043
在氮氣環境下,在三口燒瓶中添加25.0g的中間體5、二苯基硼酸-2-胺基乙酯77.52g、甲苯500mL,將溫度保持在90~100℃的範圍內,並且將四氯化鈦97.99g用甲苯50mL清洗的同時進行了添加。將該反應液在加熱回流下攪拌2小時之後冷卻至20℃,保持20℃~30℃的同時添加了甲醇500mL。將所獲得之結晶過濾並用甲醇250mL進行潤洗,在所獲得之粗產物中添加甲醇500mL,在加熱回流下攪拌30分鐘後冷卻至20℃,過濾並用甲醇250mL進行潤洗,在50℃下對所獲得之結晶進行12小時的送風乾燥,藉此獲得了9.56g的色素PPB-A-19(產率24.4%)。 1H-NMR(CDCl 3):δ=0.88(d,J=7.2Hz,3H),0.95(d,J=7.2Hz,3H),1.51(s,3H),3.51(m,1H),6.39(m,1H),6.74(m,1H),6.82(m,1H),6.88-7.41(m,21H),7.51-7.55(m,4H),7.64-7.67(m,2H),7.76-7.78(m,2H)
<<色素PPB-C-1的合成例>> 按照下述方案,合成了色素PPB-C-1。 [化學式24]
Figure 02_image045
以與中間體5相同的方法合成了中間體6。在氮氣環境下,在三口燒瓶中添加0.4g的中間體6、氯鄰苯二酚硼烷0.86g、甲苯4mL,將二異丙基乙胺0.96g用甲苯0.4mL清洗的同時進行了添加。將該反應液在60℃下攪拌10分鐘之後冷卻至20℃,保持10℃~20℃的同時添加甲醇12mL,並在20℃下攪拌了10分鐘。將所析出之結晶過濾並用甲醇7mL進行潤洗,使所獲得之粗產物溶解於氯仿中並藉由矽膠管柱層析法(氯仿)純化,藉此獲得了0.29g的色素PPB-C-1(產率57%)。 1H-NMR(CDCl 3):δ=0.87-1.90(m,45H),3.04(m,1H),3.67-3.71(m,2H),6.36(m,2H),6.56-6.63(m,3H),6.82-7.35(m,13H),7.69-7.74(dd,J=7.6Hz,2H)
<<色素PPB-B-34的合成例>> 按照下述方案,合成了色素PPB-B-34。 [化學式25]
Figure 02_image047
以與中間體5相同的方法合成了中間體7。在氮氣環境下,在三口燒瓶中,將1.00g的中間體7和碳酸鉀0.607g在二甲基乙醯胺(DMAc)12mL中攪拌之後,將丁烷磺內酯1.05g用1mL的DMAc清洗的同時進行了添加。將該反應液在95℃下攪拌2小時之後冷卻至20℃,保持20℃~30℃的同時添加乙酸乙酯6mL,並在25℃下攪拌了10分鐘。將所析出之結晶過濾並依次用乙酸乙酯和DMAc的1:1混合液12mL、乙酸乙酯6mL進行潤洗,將所獲得之粗產物添加到4mol/L的鹽酸水20mL中,並在25℃下攪拌了40分鐘。將該反應液過濾,用蒸餾水10mL進行潤洗,在50℃下對所獲得之結晶進行12小時的送風乾燥,藉此獲得了0.36g的色素PPB-B-34(產率31.4%)。 1H-NMR(d-DMSO):δ=0.79(d,J=7.2Hz,6H),1.29-1.46(m,2H),1.74-1.77(m,4H),2.01(m,1H),3.91-3.94(m,2H),6.30(d,J=8.8Hz,1H),6.42(d,J=8.8Hz,1H),6.84(d,J=8.5Hz,1H),7.10-7.40(m,23H),7.77-7.79(m,4H),7.95-7.97(m,2H)
<<色素PPB-B-34的合成例>> 按照下述方案,合成了色素PPB-B-36。 [化學式26]
Figure 02_image049
以與中間體5相同的方法合成了中間體8。在氮氣環境下,在三口燒瓶中,將3.50g的中間體8和碳酸鉀1.06g在二甲基乙醯胺(DMAc)105mL中攪拌之後,添加了7.43g的中間體9。將該反應液在95℃下攪拌1小時之後冷卻至20℃,保持20℃~30℃的同時添加4mol/L鹽酸水140mL,並在25℃下攪拌了10分鐘。將所析出之結晶過濾並用4mol/L鹽酸水140mL進行潤洗,將所獲得之粗產物添加到4mol/L的鹽酸水140mL中,並在25℃下攪拌了30分鐘。將該反應液過濾,用4mol/L的鹽酸水140mL進行了潤洗。將所獲得之粗產物添加到己烷/乙酸乙酯=1:1的混合液70mL中,在25℃下攪拌10分鐘並過濾,藉此用己烷/乙酸乙酯=1:1的混合液70mL對獲得之粗產物進行了潤洗。在50℃下對該結晶進行12小時的送風乾燥,藉此獲得了4.34g的色素PPB-B-36(產率84.6%)。 1H-NMR(d-DMSO):δ=0.78(d,J=7.2Hz,3H),0.82(d,J=7.2Hz,3H),3.57(m,1H),6.49(m,1H),6.58(m,1H),6.82(m,1H),7.00-7.43(m,23H),7.77-7.82(m,4H),7.96-8.00(m,2H) 19F-NMR(d-DMSO):δ=-78.7(3F),-108.8(2F),-112.8(2F),-118.3(2F)
<<色素PPB-A-1~18、PPB-A-20~42、PPB-A-44~81、PPB-C-2~PPB-C-12、PPB-D-1、PPB-D-2、PPB-E-1、PPB-B-1~PPB-B-33、PPB-B-35、PPB-B-37~PPB-B-65的合成例>> 以與色素PPB-A-19、PPB-A-43、PPB-B-34、PPB-B-36、PPB-C-1相同的方法,合成了各色素。
<可見透明性的評價> 使下述表中記載之色素溶解於下述表中記載之溶劑來製備了色素溶液。利用分光光度計U-4100(Hitachi High-Tech Corporation製),測定了所獲得之色素溶液對波長400~1200nm的光的吸光度。在波長400nm~1200nm的範圍內,測定吸光度顯示出最大值的波長(λmax),將λmax處的吸光度的值設為1時,算出波長420~550nm的範圍內的平均吸光度的值,並按照下述基準評價了可見透明性。 A:在420~550nm的範圍內的平均吸光度小於0.007 B:在420~550nm的範圍內的平均吸光度為0.007以上且小於0.010 C:在420~550nm的範圍內的平均吸光度為0.010以上
[表1]
色素 溶劑 λmax [nm] 波長420-550nm的平均吸光度 可見透明性
PPB-A-1 顏料 氯仿 849 0.0047 A
PPB-A-2 顏料 氯仿 810 0.0050 A
PPB-A-3 顏料 氯仿 721 0.0073 A
PPB-A-4 顏料 氯仿 721 0.0051 A
PPB-A-5 顏料 氯仿 736 0.0044 A
PPB-A-6 顏料 氯仿 719 0.0060 A
PPB-A-7 顏料 氯仿 870 0.0061 A
PPB-A-8 顏料 氯仿 729 0.0068 A
PPB-A-9 顏料 氯仿 753 0.0068 A
PPB-A-10 顏料 氯仿 744 0.0053 A
PPB-A-11 顏料 氯仿 771 0.0080 B
PPB-A-12 顏料 氯仿 786 0.0080 B
PPB-A-13 顏料 氯仿 726 0.0047 A
PPB-A-14 顏料 氯仿 752 0.0084 B
PPB-A-15 顏料 氯仿 732 0.0063 A
PPB-A-16 顏料 氯仿 736 0.0046 A
PPB-A-17 顏料 氯仿 726 0.0047 A
PPB-A-18 顏料 氯仿 727 0.0047 A
PPB-A-19 顏料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-A-20 顏料 氯仿 788 0.0038 A
PPB-A-21 顏料 氯仿 771 0.0043 A
PPB-A-22 顏料 氯仿 774 0.0050 A
PPB-A-23 顏料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-A-24 顏料 氯仿 767 0.0038 A
PPB-A-25 顏料 氯仿 792 0.0049 A
PPB-A-26 顏料 氯仿 743 0.0053 A
PPB-A-27 顏料 氯仿 664 0.0076 A
PPB-A-28 顏料 氯仿 664 0.0053 A
PPB-A-29 顏料 氯仿 679 0.0046 A
PPB-A-30 顏料 氯仿 662 0.0063 A
PPB-A-31 顏料 氯仿 813 0.0064 A
PPB-A-32 顏料 氯仿 672 0.0072 A
PPB-A-33 顏料 氯仿 696 0.0072 A
PPB-A-34 顏料 氯仿 687 0.0055 A
PPB-A-35 顏料 氯仿 714 0.0084 B
[表2]
色素 溶劑 λmax [nm] 波長420-550nm的 平均吸光度 可見透明性
PPB-A-36 顏料 氯仿 729 0.0084 B
PPB-A-37 顏料 氯仿 669 0.0049 A
PPB-A-38 顏料 氯仿 695 0.0088 B
PPB-A-39 顏料 氯仿 675 0.0067 A
PPB-A-40 顏料 氯仿 679 0.0048 A
PPB-A-41 顏料 氯仿 669 0.0049 A
PPB-A-42 顏料 氯仿 670 0.0049 A
PPB-A-43 顏料 氯仿 709 0.0040 A
PPB-A-44 顏料 氯仿 731 0.0040 A
PPB-A-45 顏料 氯仿 714 0.0046 A
PPB-A-46 顏料 氯仿 717 0.0053 A
PPB-A-47 顏料 氯仿 709 0.0040 A
PPB-A-48 顏料 氯仿 710 0.0040 A
PPB-A-49 顏料 氯仿 732 0.0063 A
PPB-A-50 顏料 氯仿 732 0.0063 A
PPB-A-51 顏料 氯仿 675 0.0067 A
PPB-A-52 顏料 氯仿 771 0.0043 A
PPB-A-53 顏料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-A-54 顏料 氯仿 768 0.0048 A
PPB-A-55 顏料 氯仿 764 0.0043 A
PPB-A-56 顏料 氯仿 768 0.0038 A
PPB-A-57 顏料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-A-58 顏料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-A-59 顏料 氯仿 766 0.0043 A
PPB-A-60 顏料 氯仿 709 0.0040 A
PPB-A-61 顏料 氯仿 726 0.0047 A
PPB-A-62 顏料 氯仿 714 0.0046 A
PPB-A-63 顏料 氯仿 733 0.0055 A
PPB-A-64 顏料 氯仿 738 0.0055 A
PPB-A-65 顏料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-A-66 顏料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-A-67 顏料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-A-68 顏料 氯仿 737 0.0060 A
PPB-A-69 顏料 氯仿 778 0.0045 A
PPB-A-70 顏料 氯仿 766 0.0038 A
[表3]
色素 溶劑 λmax [nm] 波長420-550nm的 平均吸光度 可見透明性
PPB-A-71 顏料 氯仿 732 0.0063 A
PPB-A-72 顏料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-A-73 顏料 氯仿 771 0.0080 B
PPB-A-74 顏料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-A-75 顏料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-A-76 顏料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-A-77 顏料 氯仿 786 0.0080 B
PPB-A-78 顏料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-A-79 顏料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-A-80 顏料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-A-81 顏料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-C-1 染料 氯仿 711 0.0059 A
PPB-C-2 染料 氯仿 768 0.0059 A
PPB-C-3 染料 氯仿 766 0.0059 A
PPB-C-4 染料 氯仿 734 0.0079 A
PPB-C-5 染料 氯仿 759 0.0084 A
PPB-C-6 染料 氯仿 733 0.0078 A
PPB-C-7 染料 氯仿 711 0.0059 A
PPB-C-8 染料 氯仿 711 0.0059 A
PPB-C-9 染料 氯仿 711 0.0059 A
PPB-C-10 染料 氯仿 711 0.0059 A
PPB-C-11 染料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-C-12 染料 氯仿 766 0.0038 A
PPB-D-1 顏料 氯仿 752 0.0162 C
PPB-D-2 顏料 氯仿 752 0.0123 C
PPB-E-1 染料 氯仿 752 0.0162 C
色素PPB-A-1~色素PPB-A-81、色素PPB-C-1~色素PPB-C-12的可見透明性比色素PPB-D-1、色素PPB-D-2、色素PPB-E-1更優異。各色素的詳細內容如下所示。
PPB-A-1~PPB-A-81:下述結構的化合物(係由式(1)表示之色素(特定色素)) PPB-C-1~PPB-C-12:下述結構的化合物(係由式(1)表示之色素(特定色素)) PPB-D-1、PPB-D-2、PPB-E-1:下述結構的化合物(係比較色素) [化學式27]
Figure 02_image051
[化學式28]
Figure 02_image053
[化學式29]
Figure 02_image055
[化學式30]
Figure 02_image057
[化學式31]
Figure 02_image059
[化學式32]
Figure 02_image061
[化學式33]
Figure 02_image063
[化學式34]
Figure 02_image065
[化學式35]
Figure 02_image067
[化學式36]
Figure 02_image069
[化學式37]
Figure 02_image071
<分散液的製備> 混合下述表中記載之色素(顏料)1.902質量份、下述表中記載之衍生物0.36質量份、下述表中記載之分散劑9質量份、下述表中記載之溶劑18.74質量份及直徑0.3mm的二氧化鋯珠40質量份,使用塗料攪拌器進行5小時的分散處理,藉由過濾分離珠子,由此製造了分散液。
[表4]
色素 衍生物 分散劑 溶劑
分散液1 PPB-A-1 顏料 PPB-B-1 D-2 S-1
分散液2 PPB-A-2 顏料 PPB-B-3 D-2 S-1
分散液3 PPB-A-3 顏料 PPB-B-2 D-1 S-1
分散液4 PPB-A-4 顏料 PPB-B-2 D-2 S-1
分散液5 PPB-A-5 顏料 PPB-B-3 D-2 S-1
分散液6 PPB-A-6 顏料 PPB-B-2 D-2 S-1/S-2=1/1(質量比)
分散液7 PPB-A-7 顏料 PPB-B-1 D-2 S-1
分散液8 PPB-A-8 顏料 PPB-B-4 D-2 S-2
分散液9 PPB-A-9 顏料 PPB-B-6 D-2 S-1
分散液10 PPB-A-10 顏料 PPB-B-6 D-2 S-1
分散液11 PPB-A-11 顏料 PPB-B-5 D-2 S-2
分散液12 PPB-A-12 顏料 PPB-B-5 D-2 S-1
分散液13 PPB-A-13 顏料 PPB-B-6 D-2 S-1
分散液14 PPB-A-14 顏料 PPB-B-6 D-2 S-1
分散液15 PPB-A-15 顏料 PPB-B-6 D-2 S-1
分散液16 PPB-A-16 顏料 PPB-B-6 D-2 S-1/S-2=1/3(質量比)
分散液17 PPB-A-17 顏料 PPB-B-6 D-2 S-1
分散液18 PPB-A-18 顏料 PPB-B-6 D-2 S-1
分散液19 PPB-A-19 顏料 PPB-B-8 D-2 S-1
分散液20 PPB-A-20 顏料 PPB-B-7 D-2 S-1
分散液21 PPB-A-21 顏料 PPB-B-9 D-1 S-1/S-2=1/4(質量比)
分散液22 PPB-A-22 顏料 PPB-B-10 D-2 S-1
分散液23 PPB-A-23 顏料 PPB-B-7 D-2 S-1
分散液24 PPB-A-24 顏料 PPB-B-7 D-2 S-1
分散液25 PPB-A-25 顏料 PPB-B-11 D-2 S-1
分散液26 PPB-A-26 顏料 PPB-B-13 D-2 S-1
分散液27 PPB-A-27 顏料 PPB-B-12 D-1 S-1
分散液28 PPB-A-28 顏料 PPB-B-12 D-2 S-1
分散液29 PPB-A-29 顏料 PPB-B-13 D-2 S-1
分散液30 PPB-A-30 顏料 PPB-B-12 D-2 S-1
[表5]
色素 衍生物 分散劑 溶劑
分散液31 PPB-A-31 顏料 PPB-B-11 D-2 S-1
分散液32 PPB-A-32 顏料 PPB-B-14 D-2 S-1
分散液33 PPB-A-33 顏料 PPB-B-16 D-2 S-1
分散液34 PPB-A-34 顏料 PPB-B-16 D-2 S-1
分散液35 PPB-A-35 顏料 PPB-B-15 D-2 S-1
分散液36 PPB-A-36 顏料 PPB-B-15 D-2 S-1
分散液37 PPB-A-37 顏料 PPB-B-16 D-2 S-1
分散液38 PPB-A-38 顏料 PPB-B-16 D-2 S-1
分散液39 PPB-A-39 顏料 PPB-B-16 D-2 S-1
分散液40 PPB-A-40 顏料 PPB-B-16 D-2 S-1
分散液41 PPB-A-41 顏料 PPB-B-16 D-2 S-1
分散液42 PPB-A-42 顏料 PPB-B-16 D-2 S-1
分散液43 PPB-A-43 顏料 PPB-B-18 D-2 S-1
分散液44 PPB-A-44 顏料 PPB-B-17 D-2 S-1
分散液45 PPB-A-45 顏料 PPB-B-19 D-1 S-1
分散液46 PPB-A-46 顏料 PPB-B-20 D-2 S-1
分散液47 PPB-A-47 顏料 PPB-B-17 D-2 S-1
分散液48 PPB-A-48 顏料 PPB-B-17 D-2 S-1
分散液49 PPB-A-7 顏料 PPB-B-21 D-2 S-1
分散液50 PPB-A-19 顏料 PPB-B-22 D-2 S-1
分散液51 PPB-A-23 顏料 PPB-B-22 D-2 S-1
分散液52 PPB-A-7 顏料 PPB-B-23 D-2 S-1
分散液53 PPB-A-7 顏料 PPB-B-24 D-2 S-1
分散液54 PPB-A-7 顏料 PPB-B-25 D-1 S-1
分散液55 PPB-A-7 顏料 PPB-B-26 D-1 S-1
分散液56 PPB-A-7 顏料 PPB-B-27 D-1 S-1
分散液57 PPB-A-7 顏料 PPB-B-28 D-1 S-1
分散液58 PPB-A-13 顏料 PPB-B-29 D-2 S-1
分散液59 PPB-A-13 顏料 PPB-B-30 D-2 S-1
分散液60 PPB-A-49 顏料 PPB-B-39 D-2 S-1
[表6]
色素 衍生物 分散劑 溶劑
分散液61 PPB-A-49 顏料 PPB-B-40 D-2 S-1
分散液62 PPB-A-50 顏料 PPB-B-31 D-2 S-1
分散液63 PPB-A-50 顏料 PPB-B-32 D-2 S-1
分散液64 PPB-A-19 顏料 PPB-B-33 D-2 S-1
分散液65 PPB-A-23 顏料 PPB-B-41 D-2 S-1
分散液66 PPB-A-19 顏料 PPB-B-34 D-2 S-1
分散液67 PPB-A-23 顏料 PPB-B-42 D-2 S-1
分散液68 PPB-A-19 顏料 PPB-B-35 D-1 S-1
分散液69 PPB-A-23 顏料 PPB-B-43 D-1 S-1
分散液70 PPB-A-19 顏料 PPB-B-36 D-2 S-1
分散液71 PPB-A-23 顏料 PPB-B-44 D-2 S-1
分散液72 PPB-A-19 顏料 PPB-B-37 D-2 S-1
分散液73 PPB-A-23 顏料 PPB-B-45 D-2 S-1
分散液74 PPB-A-19 顏料 PPB-B-38 D-1 S-1
分散液75 PPB-A-23 顏料 PPB-B-46 D-1 S-1
分散液76 PPB-A-31 顏料 PPB-B-47 D-2 S-1
分散液77 PPB-A-43 顏料 PPB-B-48 D-1 S-1
分散液78 PPB-A-31 顏料 PPB-B-49 D-2 S-1
分散液79 PPB-A-31 顏料 PPB-B-50 D-2 S-1
分散液80 PPB-A-31 顏料 PPB-B-51 D-2 S-1
分散液81 PPB-A-31 顏料 PPB-B-52 D-2 S-1
分散液82 PPB-A-31 顏料 PPB-B-53 D-2 S-1
分散液83 PPB-A-31 顏料 PPB-B-54 D-2 S-1
分散液84 PPB-A-37 顏料 PPB-B-55 D-1 S-1
分散液85 PPB-A-37 顏料 PPB-B-56 D-2 S-1
分散液86 PPB-A-51 顏料 PPB-B-57 D-2 S-1
分散液87 PPB-A-51 顏料 PPB-B-58 D-2 S-1
分散液88 PPB-A-43 顏料 PPB-B-59 D-2 S-1
分散液89 PPB-A-43 顏料 PPB-B-60 D-2 S-1
分散液90 PPB-A-43 顏料 PPB-B-61 D-1 S-1
[表7]
   色素 衍生物 分散劑 溶劑
分散液91 PPB-A-43 顏料 PPB-B-62 D-2 S-1
分散液92 PPB-A-43 顏料 PPB-B-63 D-2 S-1
分散液93 PPB-A-43 顏料 PPB-B-64 D-1 S-1
分散液94 PPB-A-52 顏料 PPB-B-65 D-2 S-1
分散液95 PPB-A-53 顏料 PPB-B-33 D-2 S-1
分散液96 PPB-A-54 顏料 PPB-B-36 D-2 S-1
分散液97 PPB-A-55 顏料 PPB-B-36 D-2 S-1
分散液98 PPB-A-56 顏料 PPB-B-34 D-2 S-1
分散液99 PPB-A-57 顏料 PPB-B-34 D-2 S-1
分散液100 PPB-A-58 顏料 PPB-B-35 D-2 S-1
分散液101 PPB-A-59 顏料 PPB-B-36 D-2 S-1
分散液102 PPB-A-60 顏料 PPB-B-62 D-2 S-1
分散液103 PPB-A-61 顏料 PPB-B-73 D-2 S-1
分散液104 PPB-A-62 顏料 PPB-B-62 D-2 S-1
分散液105 PPB-A-63 顏料 PPB-B-73 D-2 S-1
分散液106 PPB-A-64 顏料 PPB-B-73 D-2 S-1
分散液107 PPB-A-65 顏料 PPB-B-66 D-2 S-1
分散液108 PPB-A-66 顏料 PPB-B-67 D-1 S-1
分散液109 PPB-A-67 顏料 PPB-B-68 D-2 S-2
分散液110 PPB-A-68 顏料 PPB-B-30 D-2 S-1/S-2=1/3(質量比)
分散液111 PPB-A-69 顏料 PPB-B-36 D-2 S-1
分散液112 PPB-A-70 顏料 PPB-B-36 D-2 S-2
分散液113 PPB-A-71 顏料 PPB-B-73 D-2 S-1
分散液114 PPB-A-72 顏料 PPB-B-69 D-2 S-1/S-2=3/1(質量比)
分散液115 PPB-A-73 顏料 PPB-B-7 D-2 S-1
分散液116 PPB-A-74 顏料 PPB-B-70 D-1 S-1
分散液117 PPB-A-75 顏料 PPB-B-71 D-2 S-1
分散液118 PPB-A-76 顏料 PPB-B-72 D-2 S-1
分散液119 PPB-A-77 顏料 PPB-B-5 D-2 S-1
分散液120 PPB-A-78 顏料 PPB-B-66 D-2 S-1/S-2=2/1(質量比)
分散液121 PPB-A-79 顏料 PPB-B-67 D-1 S-1
分散液122 PPB-A-80 顏料 PPB-B-69 D-2 S-1
分散液123 PPB-A-81 顏料 PPB-B-70 D-1 S-1
比較分散液1 PPB-D-1 顏料 PPB-B-3 D-2 S-1
比較分散液2 PPB-D-2 顏料 PPB-B-3 D-2 S-1
(色素) PPB-A-1~PPB-A-81:上述結構的化合物(係由式(1)表示之色素(特定色素)) PPB-D-1、PPB-D-2:上述結構的化合物(係比較色素)
(衍生物) PPB-B-1~PPB-B-74:下述結構的化合物(該等中PPB-B-24、PPB-B-26、PPB-B-28、PPB-B-30、PPB-B-32、PPB-B-36、PPB-B-37、PPB-B-38、PPB-B-40、PPB-B-44、PPB-B-45、PPB-B-46、PPB-B-50、PPB-B-52、PPB-B-54、PPB-B-56、PPB-B-58、PPB-B-62、PPB-B-63、PPB-B-64、PPB-B-65、PPB-B-66、PPB-B-67、PPB-B-68、PPB-B-69、PPB-B-70、PPB-B-71、PPB-B-72、PPB-B-73、PPB-B-74係由式(1)表示之色素(特定色素)) [化學式38]
Figure 02_image073
[化學式39]
Figure 02_image075
[化學式40]
Figure 02_image077
[化學式41]
Figure 02_image079
[化學式42]
Figure 02_image081
[化學式43]
Figure 02_image083
[化學式44]
Figure 02_image085
[化學式45]
Figure 02_image087
[化學式46]
Figure 02_image089
[化學式47]
Figure 02_image091
[化學式48]
Figure 02_image093
(分散劑) D-1:將下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值為莫耳比,標註於側鏈之數值表示重複單元數。重量平均分子量38900,酸值99.1mgKOH/g)用丙二醇單甲醚乙酸酯:丙二醇單甲醚=9:1(質量比)的混合溶液調整成固體成分濃度為20質量%的溶液 D-2:將下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值表示莫耳比,標註於側鏈之數值表示重複單元數。重量平均分子量21000,酸值36.0mgKOH/g,胺值47.0mgKOH/g)用丙二醇單甲醚乙酸酯:丙二醇單甲醚=9:1(質量比)的混合溶液調整成固體成分濃度為20質量%的溶液 [化學式49]
Figure 02_image095
(溶劑) S-1:丙二醇單甲醚乙酸酯 S-2:丙二醇單甲醚
<色素溶液的製備> 混合下述表中記載之色素(染料)8.02質量份、下述表中記載之溶劑91.98質量份而製備了色素溶液。
[表8]
色素 溶劑
色素溶液1 PPB-C-1 染料 S-3
色素溶液2 PPB-C-2 染料 S-3
色素溶液3 PPB-C-3 染料 S-3
色素溶液4 PPB-C-4 染料 S-4
色素溶液5 PPB-C-5 染料 S-3
色素溶液6 PPB-C-6 染料 S-3
色素溶液7 PPB-C-7 染料 S-4
色素溶液8 PPB-C-8 染料 S-3
色素溶液9 PPB-C-9 染料 S-3
色素溶液10 PPB-C-10 染料 S-3
色素溶液11 PPB-C-11 染料 S-3
色素溶液12 PPB-C-12 染料 S-3
色素溶液13 PPB-C-1 染料 S-4
色素溶液14 PPB-C-5 染料 S-5
色素溶液15 PPB-C-8 染料 S-5
色素溶液16 PPB-C-11 染料 S-4
比較色素溶液1 PPB-E-1 染料 S-3
(色素) PPB-C-1~PPB-C-12:上述結構的化合物(係由式(1)表示之色素(特定色素)) PPB-E-1:上述結構的化合物(係比較色素)
(溶劑) S-3:環戊酮 S-4:環己酮 S-5:苯甲醚
<組成物的製造> 將各材料以以下所示之配方1~6的比例混合,利用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(Nihon Pall Ltd.製)過濾,藉此製造了各組成物。
<配方1> 下述表中記載之分散液・・・・・・15.873質量份 下述表中記載之樹脂・・・・・・2.943質量份 下述表中記載之聚合性化合物・・・・・・0.45質量份 下述表中記載之光聚合起始劑・・・・・・0.45質量份 聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)・・・・・・0.001質量份 下述表中記載之界面活性劑・・・・・・0.0075質量份 下述表中記載之溶劑:10.276質量份
<配方2> 下述表中記載之分散液・・・・・・15.873質量份 下述表中記載之樹脂・・・・・・2.943質量份 下述表中記載之環氧化合物・・・・・・0.9質量份 下述表中記載之硬化劑(表中有記載時)・・・・・・0.045質量份 聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)・・・・・・0.001質量份 下述表中記載之界面活性劑・・・・・・0.0075質量份 下述表中記載之溶劑・・・・・・10.276質量份
<配方3> 下述表中記載之色素溶液・・・・・・14.921質量份 下述表中記載之樹脂・・・・・・3.895質量份 下述表中記載之聚合性化合物・・・・・・0.45質量份 下述表中記載之光聚合起始劑・・・・・・0.45質量份 聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)・・・・・・0.001質量份 下述表中記載之界面活性劑・・・・・・0.00075質量份 下述表中記載之溶劑・・・・・・10.276質量份
<配方4> 下述表中記載之色素溶液・・・・・・14.921質量份 下述表中記載之樹脂・・・・・・3.895質量份 下述表中記載之環氧化合物・・・・・・0.9質量份 下述表中記載之硬化劑(表中有記載時)・・・・・・0.045質量份 聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)・・・・・・0.001質量份 下述表中記載之界面活性劑・・・・・・0.0075質量份 下述表中記載之溶劑・・・・・・10.276質量份
<配方5> 下述表中記載之分散液・・・・・・8.333質量份 下述結構的樹脂(重量平均分子量24600,標註於主鏈之數值表示重複單元的質量比。)的45%丙二醇單甲醚乙酸酯溶液・・・・・・4.886質量份 [化學式50]
Figure 02_image097
下述表中記載之紫外線吸收劑・・・・・・2.7質量份 聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)・・・・・・0.001質量份 下述表中記載之界面活性劑・・・・・・0.011質量份 下述表中記載之溶劑:6.305質量份
<配方6> 下述表中記載之色素溶液・・・・・・7.833質量份 下述結構的樹脂(重量平均分子量24600,標註於主鏈之數值表示重複單元的質量比。)的45%丙二醇單甲醚乙酸酯溶液・・・・・・5.386質量份 [化學式51]
Figure 02_image097
下述表中記載之紫外線吸收劑・・・・・・2.7質量份 聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)・・・・・・0.001質量份 下述表中記載之界面活性劑・・・・・・0.011質量份 下述表中記載之溶劑:6.030質量份
[表9]
配方 分散液或色素溶液 樹脂 光聚合起始劑 聚合性化合物 界面活性劑 溶劑
實施例1 配方1 分散液1 E-3 C-1 M-1 H-1 S-1
實施例2 配方1 分散液2 E-1 C-1 M-1 H-1 S-1
實施例3 配方1 分散液3 E-1/E-2=2/1 (質量比) C-1 M-1 H-1 S-1
實施例4 配方1 分散液4 E-1/E-2=1/1 (質量比) C-2 M-2 H-1 S-1
實施例5 配方1 分散液5 E-1 C-1 M-1 H-1 S-1
實施例6 配方1 分散液6 E-1 C-2 M-1 H-2 S-1/S-2=1/1 (質量比)
實施例7 配方1 分散液7 E-3 C-1 M-3 H-1 S-1
實施例8 配方1 分散液8 E-1 C-1 M-1 H-1 S-2
實施例9 配方1 分散液9 E-1/E-3=1/2 (質量比) C-1 M-2 H-1 S-1
實施例10 配方1 分散液10 E-3 C-1 M-1 H-1 S-1
實施例11 配方1 分散液11 E-2/E-3=1/3 (質量比) C-1 M-1 H-1 S-2
實施例12 配方1 分散液12 E-1 C-1 M-3 H-1 S-1
實施例13 配方1 分散液13 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例14 配方1 分散液14 E-1 C-2 M-1 H-2 S-1
實施例15 配方1 分散液15 E-3 C-1 M-3 H-1 S-1
實施例16 配方1 分散液16 E-1/E-2=1/2 (質量比) C-2 M-1 H-1 S-1/S-2=1/3 (質量比)
實施例17 配方1 分散液17 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例18 配方1 分散液18 E-1 C-3 M-2 H-3 S-1
實施例19 配方1 分散液19 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例20 配方1 分散液20 E-1/E-2=2/1 (質量比) C-1 M-1 H-1 S-1
實施例21 配方1 分散液21 E-1 C-2 M-1 H-1 S-1/S-2=1/4 (質量比)
實施例22 配方1 分散液22 E-1 C-1 M-1 H-1/H-2=1/1 (質量比) S-1
實施例23 配方1 分散液23 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例24 配方1 分散液24 E-1 C-1 M-1 H-1 S-1
實施例25 配方1 分散液25 E-1 C-1 M-1 H-1 S-1
實施例26 配方1 分散液26 E-1 C-1 M-2/M-3=1/1 (質量比) H-1 S-1
實施例27 配方1 分散液27 E-2/E-3=2/1 (質量比) C-2 M-1 H-1 S-1
實施例28 配方1 分散液28 E-1 C-1 M-3 H-1 S-1
實施例29 配方1 分散液29 E-1 C-1 M-1 H-1 S-1
實施例30 配方1 分散液30 E-1 C-2 M-3 H-1 S-1
實施例31 配方1 分散液31 E-1 C-2 M-2 H-1 S-1
實施例32 配方1 分散液32 E-1 C-3 M-1 H-1 S-1
實施例33 配方1 分散液33 E-1 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例34 配方1 分散液34 E-1 C-1 M-1 H-1 S-1
實施例35 配方1 分散液35 E-1 C-1 M-1 H-1 S-1
[表10]
配方 分散液或色素溶液 樹脂 光聚合起始劑 聚合性化合物 界面活性劑 溶劑
實施例36 配方1 分散液36 E-1 C-1 M-1/M-2=1/1 (質量比) H-1 S-1
實施例37 配方1 分散液37 E-1 C-3 M-1 H-1 S-1
實施例38 配方1 分散液38 E-1 C-1 M-2 H-2 S-1
實施例39 配方1 分散液39 E-1 C-1 M-1 H-1 S-1
實施例40 配方1 分散液40 E-1 C-1 M-3 H-1 S-1
實施例41 配方1 分散液41 E-1 C-2/C-3=1/1 (質量比) M-1 H-1 S-1
實施例42 配方1 分散液42 E-1 C-1 M-1 H-2 S-1
實施例43 配方1 分散液43 E-1 C-1 M-2 H-1 S-1
實施例44 配方1 分散液44 E-1 C-1 M-1 H-1 S-1
實施例45 配方1 分散液45 E-1 C-1 M-3 H-1 S-1
實施例46 配方1 分散液46 E-1 C-3 M-1 H-1 S-1
實施例47 配方1 分散液47 E-1 C-1 M-1/M-3=1/1 (質量比) H-1 S-1
實施例48 配方1 分散液48 E-1 C-1 M-1 H-1/H-3=1/1 (質量比) S-1
實施例49 配方3 色素溶液1 E-1 C-1 M-1 H-1 S-3
實施例50 配方3 色素溶液2 E-1 C-1 M-1 H-1 S-3
實施例51 配方3 色素溶液3 E-1 C-1/C-2=1/1 (質量比) M-2 H-1 S-3
實施例52 配方3 色素溶液4 E-1 C-1 M-1 H-1 S-4
實施例53 配方3 色素溶液5 E-1 C-1 M-1 H-3 S-3
實施例54 配方3 色素溶液6 E-1 C-1 M-3 H-1 S-3
實施例55 配方3 色素溶液7 E-1 C-1/C-3=1/1 (質量比) M-1 H-1 S-4
實施例56 配方3 色素溶液8 E-1 C-1 M-1 H-1 S-3
實施例57 配方3 色素溶液9 E-1 C-1 M-2 H-2/H-3=1/1 (質量比) S-3
實施例58 配方1 分散液49 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例59 配方1 分散液50 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例60 配方1 分散液51 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例61 配方1 分散液52 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例62 配方1 分散液53 E-1 C-2 M-1/M-2=3/1 (質量比) H-1 S-1
實施例63 配方1 分散液54 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例64 配方1 分散液55 E-2/E-3=1/3 (質量比) C-2 M-2 H-1 S-1
實施例65 配方1 分散液56 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例66 配方1 分散液57 E-1 C-1/C-2=2/1 (質量比) M-2 H-1/H-2=3/1 (質量比) S-1
實施例67 配方1 分散液58 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例68 配方1 分散液59 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例69 配方1 分散液60 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例70 配方1 分散液61 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例71 配方1 分散液62 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例72 配方1 分散液63 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例73 配方1 分散液64 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例74 配方1 分散液65 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例75 配方1 分散液66 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
[表11]
配方 分散液 或 色素溶液 樹脂 光聚合起始劑 聚合性化合物 界面活性劑 溶劑
實施例76 配方1 分散液67 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例77 配方1 分散液68 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例78 配方1 分散液69 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例79 配方1 分散液70 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例80 配方1 分散液71 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例81 配方1 分散液72 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例82 配方1 分散液73 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例83 配方1 分散液74 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例84 配方1 分散液75 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例85 配方1 分散液76 E-2/E-3=1/4 (質量比) C-2 M-2 H-2/H-3=1/3 (質量比) S-1
實施例86 配方1 分散液77 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例87 配方1 分散液78 E-1 C-2 M-2/M-3=1/2 (質量比) H-1 S-1
實施例88 配方1 分散液79 E-1 C-2 M-2 H-1 S-1
實施例89 配方1 分散液80 E-1 C-1/C-3=3/1 (質量比) M-2 H-1 S-1
實施例90 配方1 分散液81 E-1 C-2 M-2 H-1/H-3=1/2 (質量比) S-1
實施例91 配方1 分散液82 E-1/E-3=1/2 (質量比) C-2 M-2 H-1 S-1
實施例92 配方1 分散液83 E-1 C-2 M-1/M-3=2/1 (質量比) H-1 S-1
實施例93 配方1 分散液84 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例94 配方1 分散液85 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例95 配方1 分散液86 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例96 配方1 分散液87 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例97 配方1 分散液88 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例98 配方1 分散液89 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例99 配方1 分散液90 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例100 配方1 分散液91 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例101 配方1 分散液92 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例102 配方1 分散液93 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例103 配方1 分散液94 E-1 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例104 配方1 分散液95 E-1 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例105 配方1 分散液96 E-1 C-2 M-2 H-3 S-1
實施例106 配方1 分散液97 E-3 C-1 M-1 H-1 S-1
實施例107 配方1 分散液98 E-1 C-1 M-2 H-3 S-1
實施例108 配方1 分散液99 E-1 C-1 M-1 H-1 S-1
實施例109 配方1 分散液100 E-1 C-2 M-2 H-3 S-1
實施例110 配方1 分散液101 E-3 C-1 M-1 H-1 S-1
實施例111 配方3 色素溶液10 E-1 C-2 M-1 H-3 S-3
實施例112 配方1 分散液102 E-3 C-1 M-2 H-1 S-1
實施例113 配方1 分散液103 E-1 C-1 M-1 H-1 S-1
實施例114 配方1 分散液104 E-1 C-2 M-2/M-3=1/3 H-1 S-1
實施例115 配方1 分散液105 E-1 C-1 M-1 H-2 S-1
[表12]
配方 分散液 或 色素溶液 樹脂 光聚合起始劑 聚合性化合物 界面活性劑 溶劑
實施例116 配方1 分散液106 E-1 C-1 M-1 H-1 S-1
實施例117 配方1 分散液107 E-3 C-1 M-1 H-2 S-1
實施例118 配方1 分散液108 E-1/E-2=2/1 (質量比) C-2 M-3 H-1 S-1
實施例119 配方1 分散液109 E-1 C-1 M-1 H-1 S-2
實施例120 配方1 分散液110 E-1/E-3=1/2 (質量比) C-3 M-1 H-1 S-1/S-2=1/3 (質量比)
實施例121 配方1 分散液111 E-3 C-1 M-1 H-3 S-1
實施例122 配方1 分散液112 E-1 C-1 M-3 H-1 S-2
實施例123 配方1 分散液113 E-1 C-3 M-1 H-1 S-1
實施例124 配方1 分散液114 E-2/E-3=1/3 (質量比) C-1 M-1 H-1 S-1/S-2=3/1 (質量比)
實施例125 配方1 分散液115 E-1 C-2 M-1 H-1 S-1
實施例126 配方1 分散液116 E-3 C-1 M-l/M-3=2/l H-3 S-1
實施例127 配方1 分散液117 E-1 C-2 M-3 H-1 S-1
實施例128 配方1 分散液118 E-1 C-1 M-1 H-1 S-1
實施例129 配方1 分散液119 E-1/E-2=1/2 (質量比) C-3 M-1 H-1 S-1
實施例130 配方1 分散液120 E-1 C-1 M-1 H-1 S-1/S-2=2/1 (質量比)
實施例131 配方1 分散液121 E-1/E-2=2/1 (質量比) C-1 M-1/M-2=1/1 H-1/H-2=1/1 (質量比) S-1
實施例132 配方1 分散液122 E-3 C-1/C-2=1/1 (質量比) M-2 H-3 S-1
實施例133 配方1 分散液123 E-1/E-2=1/1 (質量比) C-1 M-1 H-1 S-1
實施例134 配方3 色素溶液11 E-1 C-1 M-2 H-1 S-3
實施例135 配方3 色素溶液12 E-1 C-1 M-1 H-1 S-3
實施例136 配方3 色素溶液13 E-3 C-1 M-1 H-3 S-4
實施例137 配方3 色素溶液14 E-1 C-3 M-3 H-1 S-4
實施例138 配方3 色素溶液15 E-3 C-1 M-2 H-1 S-4
實施例139 配方3 色素溶液16 E-1 C-1 M-1 H-1 S-4
比較例1 配方1 比較分散液1 E-1 C-1 M-1 H-1 S-1
比較例2 配方1 比較分散液2 E-1 C-1 M-1 H-1 S-1
比較例3 配方3 比較色素溶液1 E-1 C-1 M-1 H-1 S-3
[表13]
配方 分散液或色素溶液 樹脂 環氧化合物 硬化劑 界面活性劑 溶劑
實施例401 配方2 分散液1 E-3 F-1 - H-1 S-1
實施例402 配方2 分散液2 E-1 F-1 - H-2 S-1
實施例403 配方2 分散液3 E-1/E-2=2/1 (質量比) F-1 - H-1 S-1
實施例404 配方2 分散液4 E-1/E-2=1/1 (質量比) F-1 - H-1 S-1
實施例405 配方2 分散液5 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例406 配方2 分散液6 E-1 F-2 - H-1 S-1/S-2=1/1 (質量比)
實施例407 配方2 分散液7 E-3 F-1 - H-1 S-1
實施例408 配方2 分散液8 E-1/E-3=1/2 (質量比) F-1 - H-3 S-2
實施例409 配方2 分散液9 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例410 配方2 分散液10 E-3 F-1 - H-1 S-1
實施例411 配方2 分散液11 E-2/E-3=1/3 (質量比) F-2 - H-1 S-2
實施例412 配方2 分散液12 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例413 配方2 分散液13 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例414 配方2 分散液14 E-1 F-1 - H-2 S-1
實施例415 配方2 分散液15 E-3 F-1 G-3 H-1 S-1
實施例416 配方2 分散液16 E-1/E-2=1/2 (質量比) F-1 - H-1 S-1/S-2=1/3 (質量比)
實施例417 配方2 分散液17 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例418 配方2 分散液18 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例419 配方2 分散液19 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例420 配方2 分散液20 E-2 F-1 - H-1 S-1
實施例421 配方2 分散液21 E-1 F-1 - H-1 S-1/S-2=1/4 (質量比)
實施例422 配方2 分散液22 E-1 F-1 - H-1/H-2=1/1 (質量比) S-1
實施例423 配方2 分散液23 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例424 配方2 分散液24 E-1 F-2 - H-1 S-1
實施例425 配方2 分散液25 E-1 F-1 G-1 H-1 S-1
實施例426 配方2 分散液26 E-1 F-4 - H-1 S-1
實施例427 配方2 分散液27 E-2/E-3=2/1 (質量比) F-1 - H-1 S-1
實施例428 配方2 分散液28 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例429 配方2 分散液29 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例430 配方2 分散液30 E-2 F-1 - H-2 S-1
實施例431 配方2 分散液31 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例432 配方2 分散液32 E-1 F-1 G-2 H-1 S-1
實施例433 配方2 分散液33 E-1 F-1 - H-3 S-1
實施例434 配方2 分散液34 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例435 配方2 分散液35 E-1 F-4 - H-1 S-1
實施例436 配方2 分散液36 E-1 F-1 - H-3 S-1
實施例437 配方2 分散液37 E-1 F-3 - H-1 S-1
實施例438 配方2 分散液38 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例439 配方2 分散液39 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例440 配方2 分散液40 E-2 F-1 - H-1 S-1
[表14]
配方 分散液或色素溶液 樹脂 環氧化合物 硬化劑 界面活性劑 溶劑
實施例441 配方2 分散液41 E-1 F-3 - H-1 S-1
實施例442 配方2 分散液42 F-1 F-1 - H-3 S-1
實施例443 配方2 分散液43 E-1 F-1 G-4 H-1 S-1
實施例444 配方2 分散液44 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例445 配方2 分散液45 E-2 F-1 - H-3 S-1
實施例446 配方2 分散液46 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例447 配方2 分散液47 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例448 配方2 分散液48 E-1 F-3 - H-1/H-3=1/1 (質量比) S-1
實施例449 配方4 色素溶液1 E-1 F-1 - H-1 S-3
實施例450 配方4 色素溶液2 E-1 F-1 - H-3 S-3
實施例451 配方4 色素溶液3 E-1 F-1 - H-1 S-3
實施例452 配方4 色素溶液4 E-1 F-1 - H-3 S-4
實施例453 配方4 色素溶液5 E-1 F-4 - H-1 S-3
實施例454 配方4 色素溶液6 E-1 F-1 - H-3 S-3
實施例455 配方4 色素溶液7 E-1 F-1 - H-3 S-4
實施例456 配方4 色素溶液8 E-1 F-3 - H-1 S-3
實施例457 配方4 色素溶液9 E-1 F-1 - H-2/H-3=1/1 (質量比) S-3
實施例458 配方2 分散液49 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例459 配方2 分散液50 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例460 配方2 分散液51 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例461 配方2 分散液52 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例462 配方2 分散液53 E-1 F-3 - H-1 S-1
實施例463 配方2 分散液54 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例464 配方2 分散液55 E-1 F-1 - H-1/H-2=2/1 (質量比) S-1
實施例465 配方2 分散液56 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例466 配方2 分散液57 E-2/E-3=1/3 (質量比) F-1 - H-1 S-1
實施例467 配方2 分散液58 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例468 配方2 分散液59 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例469 配方2 分散液60 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例470 配方2 分散液61 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例471 配方2 分散液62 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例472 配方2 分散液63 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例473 配方2 分散液64 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例474 配方2 分散液65 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例475 配方2 分散液66 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例476 配方2 分散液67 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例477 配方2 分散液68 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例478 配方2 分散液69 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例479 配方2 分散液70 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例480 配方2 分散液71 E-3 F-2 - H-3 S-1
[表15]
配方 分散液或色素溶液 樹脂 環氧化合物 硬化劑 界面活性劑 溶劑
實施例481 配方2 分散液72 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例482 配方2 分散液73 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例483 配方2 分散液74 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例484 配方2 分散液75 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例485 配方2 分散液76 E-1 F-4 - H-1 S-1
實施例486 配方2 分散液77 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例487 配方2 分散液78 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例488 配方2 分散液79 E-2/E-3=1/4 (質量比) F-1 - H-1 S-1
實施例489 配方2 分散液80 E-1 F-4 - H-2/H-3=1/1 (質量比) S-1
實施例490 配方2 分散液81 E-1 F-3 - H-1 S-1
實施例491 配方2 分散液82 E-1 F-1 - H-1/H-3=1/4 (質量比) S-1
實施例492 配方2 分散液83 E-1/E-3=1/2 (質量比) F-1 - H-1 S-1
實施例493 配方2 分散液84 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例494 配方2 分散液85 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例495 配方2 分散液86 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例496 配方2 分散液87 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例497 配方2 分散液88 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例498 配方2 分散液89 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例499 配方2 分散液90 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例500 配方2 分散液91 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例501 配方2 分散液92 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例502 配方2 分散液93 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例503 配方2 分散液94 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例504 配方2 分散液95 E-3 F-1 - H-1 S-1
實施例505 配方2 分散液96 E-2 F-2 - H-3 S-1
實施例506 配方2 分散液97 E-1 F-4 - H-1 S-1
實施例507 配方2 分散液98 E-2 F-2 - H-3 S-1
實施例508 配方2 分散液99 E-3 F-2 - H-1 S-1
實施例509 配方2 分散液100 E-1 F-3 - H-3 S-1
實施例510 配方2 分散液101 E-3 F-1 - H-3 S-1
實施例511 配方2 色素溶液10 E-3 F-2 - H-3 S-3
實施例512 配方2 分散液102 E-3 F-1 - H-1 S-1
實施例513 配方2 分散液103 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例514 配方2 分散液104 E-1 F-2 - H-1 S-1
實施例515 配方2 分散液105 E-1 F-4 - H-2 S-1
實施例516 配方2 分散液106 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例517 配方2 分散液107 E-3 F-1 G-4 H-2 S-1
實施例518 配方2 分散液108 E-1/E-2=2/1 (質量比) F-1 - H-1 S-1
實施例519 配方2 分散液109 E-1 F-2 - H-1 S-2
實施例520 配方2 分散液110 E-1/E-3=1/2 (質量比) F-1 - H-1 S-1/S-2=1/3 (質量比)
[表16]
配方 分散液或色素溶液 樹脂 環氧化合物 硬化劑 界面活性劑 溶劑
實施例521 配方2 分散液111 E-3 F-1 - H-3 S-1
實施例522 配方2 分散液112 E-1 F-3 - H-1 S-2
實施例523 配方2 分散液113 E-1 F-1 G-3 H-1 S-1
實施例524 配方2 分散液114 E-2/E-3=1/3 (質量比) F-2 - H-1 S-1/S-2=3/1 (質量比)
實施例525 配方2 分散液115 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例526 配方2 分散液116 E-3 F-2 - H-3 S-1
實施例527 配方2 分散液117 E-1 F-1 - H-1 S-1
實施例528 配方2 分散液118 E-1 F-1 G-2 H-1 S-1
實施例529 配方2 分散液119 E-1/E-2=1/2 (質量比) F-2 - H-1 S-1
實施例530 配方2 分散液120 E-1 F-3 - H-1 S-1/S-2=2/1 (質量比)
實施例531 配方2 分散液121 E-1/E-2=2/1 (質量比) F-1 - H-1/H-2=1/1 (質量比) S-1
實施例532 配方2 分散液122 E-3 F-1 - H-3 S-1
實施例533 配方2 分散液123 E-1/E-2=1/1 (質量比) F-1 - H-1 S-1
實施例534 配方4 色素溶液11 E-1 F-1 G-1 H-1 S-3
實施例535 配方4 色素溶液12 E-1 F-1 - H-1 S-3
實施例536 配方4 色素溶液13 E-3 F-2 - H-3 S-4
實施例537 配方4 色素溶液14 F-1 F-4 - H-1 S-4
實施例538 配方4 色素溶液15 E-3 F-1 - H-1 S-4
實施例539 配方4 色素溶液16 E-1 F-1 - H-1 S-4
比較例201 配方2 比較分散液1 E-2 F-1 - H-1 S-1
比較例202 配方2 比較分散液2 E-3 F-1 - H-1 S-1
比較例203 配方4 比較色素溶液1 E-4 F-1 - H-1 S-3
[表17]
配方 分散液或色素溶液 紫外線吸收劑 界面活性劑 溶劑
實施例701 配方5 分散液1 U-1 H-1 S-1
實施例702 配方5 分散液2 U-1 H-2 S-1
實施例703 配方5 分散液3 U-2 H-1 S-1
實施例704 配方5 分散液4 U-1 H-1 S-1
實施例705 配方5 分散液5 U-1/U-2=1/1 (質量比) H-1 S-1
實施例706 配方5 分散液6 U-1 H-1 S-1/S-2=1/1 (質量比)
實施例707 配方5 分散液7 U-1 H-1 S-1
實施例708 配方5 分散液8 U-1 H-3 S-2
實施例709 配方5 分散液9 U-2 H-1 S-1
實施例710 配方5 分散液10 U-1 H-1 S-1
實施例711 配方5 分散液11 U-3 H-1 S-2
實施例712 配方5 分散液12 U-1 H-1 S-1
實施例713 配方5 分散液13 U-1 H-3 S-1
實施例714 配方5 分散液14 U-1 H-2 S-1
實施例715 配方5 分散液15 U-1/U-2=3/1 (質量比) H-1 S-1
實施例716 配方5 分散液16 U-1 H-1 S-1/S-2=1/3 (質量比)
實施例717 配方5 分散液17 U-1 H-3 S-1
實施例718 配方5 分散液18 U-3 H-1 S-1
實施例719 配方5 分散液19 U-1 H-3 S-1
實施例720 配方5 分散液20 U-1 H-1 S-1
實施例721 配方5 分散液21 U-1 H-1 S-1/S-2=1/4 (質量比)
實施例722 配方5 分散液22 U-1 H-1/H-2=1/1 (質量比) S-1
實施例723 配方5 分散液23 U-1 H-3 S-1
實施例724 配方5 分散液24 U-1 H-1 S-1
實施例725 配方5 分散液25 U-1 H-1 S-1
實施例726 配方5 分散液26 U-1 H-1 S-1
實施例727 配方5 分散液27 U-1/U-3=2/1 (質量比) H-1 S-1
實施例728 配方5 分散液28 U-1 H-1 S-1
實施例729 配方5 分散液29 U-1 H-1 S-1
實施例730 配方5 分散液30 U-3 H-2 S-1
實施例731 配方5 分散液31 U-3 H-1 S-1
實施例732 配方5 分散液32 U-1 H-1 S-1
實施例733 配方5 分散液33 U-1 H-3 S-1
實施例734 配方5 分散液34 U-1 H-1 S-1
實施例735 配方5 分散液35 U-2 H-1 S-1
[表18]
配方 分散液或色素溶液 紫外線吸收劑 界面活性劑 溶劑
實施例736 配方5 分散液36 U-1 H-3 S-1
實施例737 配方5 分散液37 U-1 H-1 S-1
實施例738 配方5 分散液38 U-2 H-1 S-1
實施例739 配方5 分散液39 U-1 H-1 S-1
實施例740 配方5 分散液40 U-3 H-1 S-1
實施例741 配方5 分散液41 U-1 H-1 S-1
實施例742 配方5 分散液42 U-1 H-3 S-1
實施例743 配方5 分散液43 U-3 H-1 S-1
實施例744 配方5 分散液44 U-2 H-1 S-1
實施例745 配方5 分散液45 U-1 H-3 S-1
實施例746 配方5 分散液46 U-2 H-1 S-1
實施例747 配方5 分散液47 U-1 H-1 S-1
實施例748 配方5 分散液48 U-2 H-1/H-3=1/1 (質量比) S-1
實施例749 配方6 色素溶液1 U-2/U-3=1/1 (質量比) H-1 S-3
實施例750 配方6 色素溶液2 U-3 H-3 S-3
實施例751 配方6 色素溶液3 U-2 H-1 S-3
實施例752 配方6 色素溶液4 U-1 H-3 S-4
實施例753 配方6 色素溶液5 U-1 H-1 S-3
實施例754 配方6 色素溶液6 U-2 H-3 S-3
實施例755 配方6 色素溶液7 U-1 H-3 S-4
實施例756 配方6 色素溶液8 U-1 H-1 S-3
實施例757 配方6 色素溶液9 U-1 H-2/H-3=1/1 (質量比) S-3
實施例758 配方5 分散液49 U-1 H-3 S-1
實施例759 配方5 分散液50 U-1 H-3 S-1
實施例760 配方5 分散液51 U-1 H-3 S-1
實施例761 配方5 分散液52 U-1 H-3 S-1
實施例762 配方5 分散液53 U-3 H-1 S-1
實施例763 配方5 分散液54 U-1 H-3 S-1
實施例764 配方5 分散液55 U-2 H-1/H-2=2/1 (質量比) S-1
實施例765 配方5 分散液56 U-1 H-3 S-1
實施例766 配方5 分散液57 U-1 H-1 S-1
實施例767 配方5 分散液58 U-1 H-3 S-1
實施例768 配方5 分散液59 U-1 H-3 S-1
實施例769 配方5 分散液60 U-1 H-3 S-1
實施例770 配方5 分散液61 U-1 H-3 S-1
[表19]
配方 分散液或色素溶液 紫外線吸收劑 界面活性劑 溶劑
實施例771 配方5 分散液62 U-1 H-3 S-1
實施例772 配方5 分散液63 U-1 H-3 S-1
實施例773 配方5 分散液64 U-1 H-3 S-1
實施例774 配方5 分散液65 U-1 H-3 S-1
實施例775 配方5 分散液66 U-1 H-3 S-1
實施例776 配方5 分散液67 U-1 H-3 S-1
實施例777 配方5 分散液68 U-1 H-3 S-1
實施例778 配方5 分散液69 U-1 H-3 S-1
實施例779 配方5 分散液70 U-1 H-3 S-1
實施例780 配方5 分散液71 U-1 H-3 S-1
實施例781 配方5 分散液72 U-1 H-3 S-1
實施例782 配方5 分散液73 U-1 H-3 S-1
實施例783 配方5 分散液74 U-1 H-3 S-1
實施例784 配方5 分散液75 U-1 H-3 S-1
實施例785 配方5 分散液76 U-3 H-1 S-1
實施例786 配方5 分散液77 U-1 H-3 S-1
實施例787 配方5 分散液78 U-1 H-1 S-1
實施例788 配方5 分散液79 U-1 H-1 S-1
實施例789 配方5 分散液80 U-2 H-2/H-3=1/1 (質量比) S-1
實施例790 配方5 分散液81 U-2 H-1 S-1
實施例791 配方5 分散液82 U-1 H-1/H-3=1/4 (質量比) S-1
實施例792 配方5 分散液83 U-3 H-1 S-1
實施例793 配方5 分散液84 U-1 H-3 S-1
實施例794 配方5 分散液85 U-1 H-3 S-1
實施例795 配方5 分散液86 U-1 H-3 S-1
實施例796 配方5 分散液87 U-1 H-3 S-1
實施例797 配方5 分散液88 U-1 H-3 S-1
實施例798 配方5 分散液89 U-1 H-3 S-1
實施例799 配方5 分散液90 U-1 H-3 S-1
實施例800 配方5 分散液91 U-1 H-3 S-1
實施例801 配方5 分散液92 U-1 H-3 S-1
實施例802 配方5 分散液93 U-1 H-3 S-1
實施例803 配方5 分散液94 U-1 H-3 S-1
實施例804 配方5 分散液95 U-1 H-3 S-1
實施例805 配方5 分散液96 U-3 H-1 S-1
實施例806 配方5 分散液97 U-2 H-3 S-1
實施例807 配方5 分散液98 U-1 H-1 S-1
實施例808 配方5 分散液99 U-2 H-3 S-1
實施例809 配方5 分散液100 U-3 H-3 S-1
實施例810 配方5 分散液101 U-1 H-1 S-1
實施例811 配方6 色素溶液10 U-1 H-3 S-3
[表20]
配方 分散液或色素溶液 紫外線吸收劑 界面活性劑 溶劑
實施例812 配方5 分散液102 U-1 H-1 S-1
實施例813 配方5 分散液103 U-1 H-1 S-1
實施例814 配方5 分散液104 U-2 H-1 S-1
實施例815 配方5 分散液105 U-1 H-2 S-1
實施例816 配方5 分散液106 U-1 H-1 S-1
實施例817 配方5 分散液107 U-1 H-2 S-1
實施例818 配方5 分散液108 U-1/U-2=1/1 (質量比) H-1 S-1
實施例819 配方5 分散液109 U-1 H-1 S-2
實施例820 配方5 分散液110 U-1 H-1 S-1/S-2=1/3 (質量比)
實施例821 配方5 分散液111 U-3 H-3 S-1
實施例822 配方5 分散液112 U-3 H-1 S-2
實施例823 配方5 分散液113 U-1 H-1 S-1
實施例824 配方5 分散液114 U-1/U-2=3/1 (質量比) H-1 S-1/S-2=3/1 (質量比)
實施例825 配方5 分散液115 U-1 H-1 S-1
實施例826 配方5 分散液116 U-1 H-3 S-1
實施例827 配方5 分散液117 U-2 H-1 S-1
實施例828 配方5 分散液118 U-1 H-1 S-1
實施例829 配方5 分散液119 U-1 H-1 S-1
實施例830 配方5 分散液120 U-1 H-1 S-1/S-2=2/1 (質量比)
實施例831 配方5 分散液121 U-1 H-1/H-2=1/1 (質量比) S-1
實施例832 配方5 分散液122 U-1 H-3 S-1
實施例833 配方5 分散液123 U-1/U-3=2/1 (質量比) H-1 S-1
實施例834 配方6 色素溶液11 U-3 H-1 S-3
實施例835 配方6 色素溶液12 U-1 H-1 S-3
實施例836 配方6 色素溶液13 U-3 H-3 S-4
實施例837 配方6 色素溶液14 U-1 H-1 S-4
實施例838 配方6 色素溶液15 U-2 H-1 S-4
實施例839 配方6 色素溶液16 U-1 H-1 S-4
在上述表中記載之材料中,除了分散液及色素溶液以外的材料的詳細內容為如下。
(樹脂) E-1:甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-羥基乙酯的共聚合樹脂(重量平均分子量14000,酸值77mgKOH/g,鹼溶性樹脂) E-2:ARTON F4520(JSR Corporation製,環狀聚烯烴樹脂) E-3:下述結構的樹脂(重量平均分子量40000,酸值100mgKOH/g,標註於主鏈之數值表示重複單元的質量比。鹼溶性樹脂) [化學式52]
Figure 02_image099
(聚合性化合物) M-1:ARONIX M-305(TOAGOSEI CO.,LTD.製,新戊四醇三丙烯酸酯與新戊四醇四丙烯酸酯的混合物。新戊四醇三丙烯酸酯的含量為55質量%~63質量%。) M-2:KAYARAD RP-1040(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製,環氧乙烷改質新戊四醇四丙烯酸酯) M-3:ARONIX M-510(TOAGOSEI CO.,LTD.製,多元酸改質丙烯酸寡聚物)
(光聚合起始劑) C-1:Irgacure OXE01(BASF公司製,肟酯系起始劑) C-2:Irgacure OXE02(BASF公司製,肟酯系起始劑) C-3:Omnirad 907(IGM Resins B.V.公司製,α-胺基烷基苯酮系起始劑)
(環氧化合物) F-1:甲基丙烯酸環氧丙酯骨架無規聚合物(NOF CORPORATION製,Marproof G-0150M,重量平均分子量10000) F-2:EPICLON N-695(DIC Corporation製,酚醛清漆型環氧樹脂) F-3:JER1031S(Mitsubishi Chemical Corporation製,多官能環氧樹脂) F-4:EHPE3150(Daicel Corporation製,2,2-雙(羥甲基)-1-丁醇的1,2-環氧基-4-(2-環氧乙烷基)環己烷加成物)
(硬化劑) G-1:偏苯三甲酸 G-2:均苯四甲酸酐 G-3:N,N-二甲基-4-胺吡啶 G-4:新戊四醇四(3-巰基丙酸酯)
(界面活性劑) H-1:MEGAFACE RS-72-K(DIC Corporation製,氟系界面活性劑) H-2:下述結構的化合物(重量平均分子量14000,表示重複單元的比例之%的數值為莫耳%) [化學式53]
Figure 02_image101
H-3:KF-6001(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製,雙末端甲醇改質聚二甲基矽氧烷、羥值62mgKOH/g)
(紫外線吸收劑) U-1:Uvinul3050(BASF公司製,下述結構的化合物) [化學式54]
Figure 02_image103
U-2:Tinuvin477(BASF公司製,羥基苯基三𠯤系紫外線吸收劑) U-3:Tinuvin326(BASF公司製,下述結構的化合物) [化學式55]
Figure 02_image105
(溶劑) S-1:丙二醇單甲醚乙酸酯 S-2:丙二醇單甲醚 S-3:環戊酮 S-4:環己酮
<組成物的經時穩定性的評價> 製造後立即將組成物密封在遮光的容器中之後,在45℃下經過3天時,目視確認是否從液體中(組成物的溶液中)析出異物,並按照下述基準進行了評價。 A:未發現異物的析出 B:可以發現少量異物的析出,但實際應用上不存在問題 C:發現異物的析出,實際應用上存在問題 D:異物大量析出
<膜的製造> (製造例1)使用了實施例1~139、比較例1~3的組成物之膜的製造方法 藉由旋塗法,將各組成物塗佈於玻璃基板上,之後利用加熱板在100℃下加熱2分鐘,藉此獲得了組成物層。利用i射線步進機,以500mJ/cm 2的曝光量對所獲得之組成物層進行了曝光。接著,利用加熱板,在220℃下加熱曝光後的組成物層5分鐘而進行硬化處理,藉此獲得了厚度1.5μm的膜。
(製造例2)使用了實施例401~539、比較例201~203的組成物之膜的製造方法 藉由旋塗法,將以上製備之各組成物塗佈於玻璃基板上,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此獲得了厚度1.5μm的膜。
(製造例3)使用了實施例701~839的組成物之膜的製造方法 藉由旋塗法,將以上製備之各組成物塗佈於玻璃基板上,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此獲得了厚度8.0μm的膜。
<缺陷的評價> 針對所獲得之膜,使用光學顯微鏡,以200倍的明視野觀察在膜表面上有無加熱導致的異物的析出,並按照下述基準評價了缺陷。 A:未發現異物的析出 B:可以發現少量異物的析出,但實際應用上不存在問題 C:發現異物的析出,實際應用上存在問題 D:異物大量析出
[表21]
缺陷 經時穩定性 缺陷 經時穩定性
實施例1 A A 實施例41 A A
實施例2 B B 實施例42 A A
實施例3 B A 實施例43 A A
實施例4 B B 實施例44 A A
實施例5 B A 實施例45 A A
實施例6 A B 實施例46 A A
實施例7 A B 實施例47 A A
實施例8 A A 實施例48 A A
實施例9 A A 實施例49 A A
實施例10 A A 實施例50 A A
實施例11 A B 實施例51 A A
實施例12 A A 實施例52 A A
實施例13 A A 實施例53 A A
實施例14 A A 實施例54 A A
實施例15 A A 實施例55 A A
實施例16 A A 實施例56 A A
實施例17 A A 實施例57 A A
實施例18 A A 實施例58 A A
實施例19 A A 實施例59 A A
實施例20 A A 實施例60 A A
實施例21 A A 實施例61 A A
實施例22 A A 實施例62 A A
實施例23 A A 實施例63 A A
實施例24 A A 實施例64 A A
實施例25 A A 實施例65 A A
實施例26 B B 實施例66 A A
實施例27 B A 實施例67 A A
實施例28 B B 實施例68 A A
實施例29 B A 實施例69 A A
實施例30 A B 實施例70 A A
實施例31 A B 實施例71 A A
實施例32 A A 實施例72 A A
實施例33 A A 實施例73 A A
實施例34 A A 實施例74 A A
實施例35 A B 實施例75 A A
實施例36 A A 實施例76 A A
實施例37 A A 實施例77 A A
實施例38 A A 實施例78 A A
實施例39 A A 實施例79 A A
實施例40 A A 實施例80 A A
[表22]
缺陷 經時穩定性 缺陷 經時穩定性
實施例81 A A 實施例121 A A
實施例82 A A 實施例122 A A
實施例83 A A 實施例123 A A
實施例84 A A 實施例124 A A
實施例85 A A 實施例125 A B
實施例86 A A 實施例126 A A
實施例87 A A 實施例127 A A
實施例88 A A 實施例128 A A
實施例89 A A 實施例129 A A
實施例90 A A 實施例130 A A
實施例91 A A 實施例131 A A
實施例92 A A 實施例132 A A
實施例93 A A 實施例133 A A
實施例94 A A 實施例134 A A
實施例95 A A 實施例135 A A
實施例96 A A 實施例136 A A
實施例97 B A 實施例137 A A
實施例98 A A 實施例138 A A
實施例99 A A 實施例139 A A
實施例100 A A 比較例1 D D
實施例101 B A 比較例2 D D
實施例102 A A 比較例3 C C
實施例103 A A
實施例104 A A
實施例105 A A
實施例106 A A
實施例107 A A
實施例108 A A
實施例109 A A
實施例110 A A
實施例111 A A
實施例112 A A
實施例113 A A
實施例114 A A
實施例115 A A
實施例116 A A
實施例117 A A
實施例118 A A
實施例119 A A
實施例120 A A
[表23]
缺陷 經時穩定性 缺陷 經時穩定性
實施例401 A A 實施例441 A A
實施例402 B B 實施例442 A A
實施例403 B A 實施例443 A A
實施例404 B B 實施例444 A A
實施例405 B A 實施例445 A A
實施例406 A B 實施例446 A A
實施例407 A B 實施例447 A A
實施例408 A A 實施例448 A A
實施例409 A A 實施例449 A A
實施例410 A A 實施例450 A A
實施例411 A B 實施例451 A A
實施例412 A A 實施例452 A A
實施例413 A A 實施例453 A A
實施例414 A A 實施例454 A A
實施例415 A A 實施例455 A A
實施例416 A A 實施例456 A A
實施例417 A A 實施例457 A A
實施例418 A A 實施例458 A A
實施例419 A A 實施例459 A A
實施例420 A A 實施例460 A A
實施例421 A A 實施例461 A A
實施例422 A A 實施例462 A A
實施例423 A A 實施例463 A A
實施例424 A A 實施例464 A A
實施例425 A A 實施例465 A A
實施例426 B B 實施例466 A A
實施例427 B A 實施例467 A A
實施例428 B B 實施例468 A A
實施例429 B A 實施例469 A A
實施例430 A B 實施例470 A A
實施例431 A B 實施例471 A A
實施例432 A A 實施例472 A A
實施例433 A A 實施例473 A A
實施例434 A A 實施例474 A A
實施例435 A B 實施例475 A A
實施例436 A A 實施例476 A A
實施例437 A A 實施例477 A A
實施例438 A A 實施例478 A A
實施例439 A A 實施例479 A A
實施例440 A A 實施例480 A A
[表24]
缺陷 經時穩定性 缺陷 經時穩定性
實施例481 A A 實施例521 A A
實施例482 A A 實施例522 A A
實施例483 A A 實施例523 A A
實施例484 A A 實施例524 A A
實施例485 A A 實施例525 A B
實施例486 A A 實施例526 A A
實施例487 A A 實施例527 A A
實施例488 A A 實施例528 A A
實施例489 A A 實施例529 A A
實施例490 A A 實施例530 A A
實施例491 A A 實施例531 A A
實施例492 A A 實施例532 A A
實施例493 A A 實施例533 A A
實施例494 A A 實施例534 A A
實施例495 A A 實施例535 A A
實施例496 A A 實施例536 A A
實施例497 B A 實施例537 A A
實施例498 A A 實施例538 A A
實施例499 A A 實施例539 A A
實施例500 A A 比較例201 D D
實施例501 B A 比較例202 D D
實施例502 A A 比較例203 C C
實施例503 A A
實施例504 A A
實施例505 A A
實施例506 A A
實施例507 A A
實施例508 A A
實施例509 A A
實施例510 A A
實施例511 A A
實施例512 A A
實施例513 A A
實施例514 A A
實施例515 A A
實施例516 A A
實施例517 A A
實施例518 A A
實施例519 A A
實施例520 A A
[表25]
缺陷 經時穩定性 缺陷 經時穩定性
實施例701 A A 實施例741 A A
實施例702 B B 實施例742 A A
實施例703 B A 實施例743 A A
實施例704 B B 實施例744 A A
實施例705 B A 實施例745 A A
實施例706 A B 實施例746 A A
實施例707 A B 實施例747 A A
實施例708 A A 實施例748 A A
實施例709 A A 實施例749 A A
實施例710 A A 實施例750 A A
實施例711 A B 實施例751 A A
實施例712 A A 實施例752 A A
實施例713 A A 實施例753 A A
實施例714 A A 實施例754 A A
實施例715 A A 實施例755 A A
實施例716 A A 實施例756 A A
實施例717 A A 實施例757 A A
實施例718 A A 實施例758 A A
實施例719 A A 實施例759 A A
實施例720 A A 實施例760 A A
實施例721 A A 實施例761 A A
實施例722 A A 實施例762 A A
實施例723 A A 實施例763 A A
實施例724 A A 實施例764 A A
實施例725 A A 實施例765 A A
實施例726 B B 實施例766 A A
實施例727 B A 實施例767 A A
實施例728 B B 實施例768 A A
實施例729 B A 實施例769 A A
實施例730 A B 實施例770 A A
實施例731 A B 實施例771 A A
實施例732 A A 實施例772 A A
實施例733 A A 實施例773 A A
實施例734 A A 實施例774 A A
實施例735 A B 實施例775 A A
實施例736 A A 實施例776 A A
實施例737 A A 實施例777 A A
實施例738 A A 實施例778 A A
實施例739 A A 實施例779 A A
實施例740 A A 實施例780 A A
[表26]
缺陷 經時穩定性 缺陷 經時穩定性
實施例781 A A 實施例821 A A
實施例782 A A 實施例822 A A
實施例783 A A 實施例823 A A
實施例784 A A 實施例824 A A
實施例785 A A 實施例825 A B
實施例786 A A 實施例826 A A
實施例787 A A 實施例827 A A
實施例788 A A 實施例828 A A
實施例789 A A 實施例829 A A
實施例790 A A 實施例830 A A
實施例791 A A 實施例831 A A
實施例792 A A 實施例832 A A
實施例793 A A 實施例833 A A
實施例794 A A 實施例834 A A
實施例795 A A 實施例835 A A
實施例796 A A 實施例836 A A
實施例797 B A 實施例837 A A
實施例798 A A 實施例838 A A
實施例799 A A 實施例839 A A
實施例800 A A
實施例801 B A
實施例802 A A
實施例803 A A
實施例804 A A
實施例805 A A
實施例806 A A
實施例807 A A
實施例808 A A
實施例809 A A
實施例810 A A
實施例811 A A
實施例812 A A
實施例813 A A
實施例814 A A
實施例815 A A
實施例816 A A
實施例817 A A
實施例818 A A
實施例819 A A
實施例820 A A
如上述表所示,實施例的組成物的經時穩定性良好,用實施例的組成物獲得之膜的缺陷少。又,用實施例的組成物獲得之膜的可見透明性比用比較例的組成物獲得之膜的可見透明性優異。 又,用實施例701~839的組成物獲得之膜在波長390nm處的透過率均為5%,紫外線遮光性優異。
上述實施例中,在作為衍生物使用之PPB-B-1~PPB-B-74中,關於具有由下述式(A-1)表示之基團之化合物,即使是將由下述式(A-1)表示之基團替換為由下述式(B-1)表示之基團之結構的化合物或兩者的混合物,亦可獲得與各實施例相同的效果。又,上述實施例中,在作為衍生物使用之PPB-B-1~PPB-B-74中,關於具有由下述式(A-2)表示之基團之化合物,即使是將由下述式(A-2)表示之基團替換為由下述式(B-2)表示之基團之結構的化合物或兩者的混合物,亦可獲得與各實施例相同的效果。 [化學式56]
Figure 02_image107
上述式中M表示Li、Na、K、Rb、Cs或由式(C)、式(D)表示之結構。 [化學式57]
Figure 02_image109
式(C)中,R z 1~R z 4分別獨立地表示氫原子、可以具有取代基之支鏈或直鏈的烷基、可以具有取代基之芳基。其中,R z 1~R z 4可以彼此連結而形成環。 式(D)中,R z 5~R z 9分別獨立地表示取代基,R z 5與R z 6、R z 6與R z 7、R z 7與R z 8、R z 8與R z 9可以彼此連結而形成環。
<實施例1001~1139> 將各材料以以下所示之配方的比例混合,利用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(Nihon Pall Ltd.製)過濾,藉此製造了組成物IR1。 紅外線吸收劑(FDR-003,YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)・・・・・・0.045質量份 樹脂P1(下述結構的樹脂(重量平均分子量24600,標註於主鏈之數值表示重複單元的質量比。)的45%丙二醇單甲醚乙酸酯溶液)・・・・・・6.9質量份 [化學式58]
Figure 02_image097
紫外線吸收劑(Uvinul3050,BASF公司製)・・・・・・1.35質量份 聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)・・・・・・0.001質量份 丙二醇單甲醚乙酸酯・・・・・・6.705質量份
藉由旋塗法,將以上製備之組成物IR1塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的膜厚成為7.0μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此獲得了厚度7.0μm的膜。在所獲得之膜上,作為第2層用組成物,將實施例401~539的組成物藉由旋塗法塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的第2層的膜厚成為1.0μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此形成厚度1.0μm的膜而獲得了實施例1001~1139的積層膜(合計膜厚為8.0μm)。
針對實施例1001~1139的積層膜,使用光學顯微鏡,以200倍的明視野觀察膜中有無異物的析出,其結果均未發現異物的析出。又,實施例1001~1139的積層膜在波長390nm處的透過率均小於5%,紫外線遮蔽性優異。
<實施例1201~1323> 在實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133的組成物的配方1中,作為紅外線吸收劑,進一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.120質量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.359質量份,除此以外,以與實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133相同的方法製造了實施例1201~1323的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為1.0μm,除此以外,以與製造例1相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例1201~1323的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133的評價結果相同。
<實施例1401~1523> 在實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133的組成物的配方1中,作為紅外線吸收劑,進一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.287質量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.191質量份,除此以外,以與實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133相同的方法製造了實施例1401~1523的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為1.0μm,除此以外,以與製造例1相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例1401~1523的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133的評價結果相同。
<實施例1601~1723> 在實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133的組成物的配方1中,作為紅外線吸收劑,進一步添加了酞菁化合物(Pc-5)(下述結構的化合物)0.209質量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.269質量份,除此以外,以與實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133相同的方法製造了實施例1601~1723的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為1.0μm,除此以外,以與製造例1相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例1601~1723的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133的評價結果相同。 [化學式59]
Figure 02_image111
<實施例1801~1923> 在實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133的組成物的配方1中,作為紅外線吸收劑,進一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.389質量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.090質量份,除此以外,以與實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133相同的方法製造了實施例1801~1923的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為1.0μm,除此以外,以與製造例1相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例1801~1923的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133的評價結果相同。
<實施例2001~2123> 在實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133的組成物的配方1中,作為紅外線吸收劑,進一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.209質量份、酞菁化合物(Pc-2)(下述結構的化合物)0.389質量份,除此以外,以與實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133相同的方法製造了實施例2001~2123的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為1.0μm,除此以外,以與製造例1相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例2001~2123的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133的評價結果相同。 [化學式60]
Figure 02_image113
<實施例2201~2323> 在實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133的組成物的配方1中,作為紅外線吸收劑,進一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.419質量份、酞菁化合物(Pc-2)0.120質量份,除此以外,以與實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133相同的方法製造了實施例2201~2323的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為1.0μm,除此以外,以與製造例1相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例2201~2323的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133的評價結果相同。
<實施例2401~2523> 在實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133的組成物的配方1中,作為紅外線吸收劑,進一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.180質量份、酞菁化合物(Pc-2)0.419質量份,除此以外,以與實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133相同的方法製造了實施例2401~2523的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為1.0μm,除此以外,以與製造例1相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例2401~2523的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133的評價結果相同。
<實施例2601~2723> 在實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133的組成物的配方1中,作為紅外線吸收劑,進一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.389質量份、酞菁化合物(Pc-2)0.209質量份,除此以外,以與實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133相同的方法製造了實施例2601~2723的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為1.0μm,除此以外,以與製造例1相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例2601~2723的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例1~實施例48、實施例58~110、實施例112~133的評價結果相同。
<實施例2801~2923> 在實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533的的配方2中,作為紅外線吸收劑,進一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.120質量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.359質量份,除此以外,以與實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533相同的方法製造了實施例2801~2923的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為1.0μm,除此以外,以與製造例2相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例2801~2923的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533的評價結果相同。
<實施例3001~3123> 在實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533的的配方2中,作為紅外線吸收劑,進一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.287質量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.191質量份,除此以外,以與實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533相同的方法製造了實施例3001~3123的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為1.0μm,除此以外,以與製造例2相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例3001~3123的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533的評價結果相同。
<實施例3201~3323> 在實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533的的配方2中,作為紅外線吸收劑,進一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.209質量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.269質量份,除此以外,以與實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533相同的方法製造了實施例3201~3323的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為1.0μm,除此以外,以與製造例2相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例3201~3323的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533的評價結果相同。
<實施例3401~3523> 在實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533的的配方2中,作為紅外線吸收劑,進一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.389質量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.090質量份,除此以外,以與實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533相同的方法製造了實施例3401~3523的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為1.0μm,除此以外,以與製造例2相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例3401~3523的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533的評價結果相同。
<實施例3601~3723> 在實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533的的配方2中,作為紅外線吸收劑,進一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.209質量份、(Pc-2)0.389質量份,除此以外,以與實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533相同的方法製造了實施例3601~3723的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為1.0μm,除此以外,以與製造例2相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例3601~3723的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533的評價結果相同。
<實施例3801~3923> 在實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533的的配方2中,作為紅外線吸收劑,進一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.419質量份、酞菁化合物(Pc-2)0.120質量份,除此以外,以與實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533相同的方法製造了實施例3801~3923的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為1.0μm,除此以外,以與製造例2相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例3801~3923的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533的評價結果相同。
<實施例4001~4123> 在實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533的的配方2中,作為紅外線吸收劑,進一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.180質量份、酞菁化合物(Pc-2)0.419質量份,除此以外,以與實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533相同的方法製造了實施例4001~4123的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為1.0μm,除此以外,以與製造例2相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例4001~4123的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533的評價結果相同。
<實施例4201~4323> 在實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533的的配方2中,作為紅外線吸收劑,進一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.389質量份、酞菁化合物(Pc-2)0.209質量份,除此以外,以與實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533相同的方法製造了實施例4201~4323的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為1.0μm,除此以外,以與製造例2相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例4201~4323的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例401~實施例448、實施例458~510、實施例512~533的評價結果相同。
<實施例4401~4523> 在實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833的組成物的配方5中,將紫外線吸收劑設為3.927質量份,作為紅外線吸收劑,進一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.057質量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.182質量份,除此以外,以與實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833相同的方法製造了實施例4401~4523的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為5.0μm,除此以外,以與製造例3相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例4401~4523的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833的評價結果相同。又,所獲得之膜在波長390nm處的透過率為5%以下,紫外線遮光性優異。
<實施例4601~4723> 在實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833的組成物的配方5中,將紫外線吸收劑設為3.927質量份,作為紅外線吸收劑,進一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.151質量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.101質量份,除此以外,以與實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833相同的方法製造了實施例4601~4723的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為5.0μm,除此以外,以與製造例3相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例4601~4723的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833的評價結果相同。又,所獲得之膜在波長390nm處的透過率為5%以下,紫外線遮光性優異。
<實施例4801~4923> 在實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833的組成物的配方5中,將紫外線吸收劑設為3.927質量份,作為紅外線吸收劑,進一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.110質量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.141質量份,除此以外,以與實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833相同的方法製造了實施例4801~4923的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為5.0μm,除此以外,以與製造例3相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例4801~4923的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833的評價結果相同。又,所獲得之膜在波長390nm處的透過率為5%以下,紫外線遮光性優異。
<實施例5001~5123> 在實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833的組成物的配方5中,將紫外線吸收劑設為3.927質量份,作為紅外線吸收劑,進一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.204質量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.047質量份,除此以外,以與實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833相同的方法製造了實施例5001~5123的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為5.0μm,除此以外,以與製造例3相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例5001~5123的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833的評價結果相同。又,所獲得之膜在波長390nm處的透過率為5%以下,紫外線遮光性優異。
<實施例5201~5323> 在實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833的組成物的配方5中,將紫外線吸收劑設為3.927質量份,作為紅外線吸收劑,進一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.110質量份、酞菁化合物(Pc-2)0.204質量份,除此以外,以與實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833相同的方法製造了實施例5201~5323的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為5.0μm,除此以外,以與製造例3相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例5201~5323的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833的評價結果相同。又,所獲得之膜在波長390nm處的透過率為5%以下,紫外線遮光性優異。
<實施例5401~5523> 在實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833的組成物的配方5中,將紫外線吸收劑設為3.927質量份,作為紅外線吸收劑,進一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.220質量份、酞菁化合物(Pc-2)0.063質量份,除此以外,以與實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833相同的方法製造了實施例5401~5523的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為5.0μm,除此以外,以與製造例3相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例5401~5523的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833的評價結果相同。又,所獲得之膜在波長390nm處的透過率為5%以下,紫外線遮光性優異。
<實施例5601~5723> 在實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833的組成物的配方5中,將紫外線吸收劑設為3.927質量份,作為紅外線吸收劑,進一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.094質量份、酞菁化合物(Pc-2)0.220質量份,除此以外,以與實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833相同的方法製造了實施例5601~5723的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為5.0μm,除此以外,以與製造例3相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例5601~5723的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833的評價結果相同。又,所獲得之膜在波長390nm處的透過率為5%以下,紫外線遮光性優異。
<實施例5801~5923> 在實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833的組成物的配方5中,將紫外線吸收劑設為3.927質量份,作為紅外線吸收劑,進一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)0.204質量份、酞菁化合物(Pc-2)0.110質量份,除此以外,以與實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833相同的方法製造了實施例5801~5923的組成物。以與上述方法相同的方法,對所獲得之組成物評價了經時穩定性。又,將膜厚設為5.0μm,除此以外,以與製造例3相同的方法製作膜,並實施了缺陷的評價。實施例5801~5923的缺陷及經時穩定性的評價結果均與實施例701~實施例748、實施例758~810、實施例812~833的評價結果相同。又,所獲得之膜在波長390nm處的透過率為5%以下,紫外線遮光性優異。
<實施例6001~6139> 將各材料以以下所示之配方的比例混合,利用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(Nihon Pall Ltd.製)過濾,藉此製造了組成物IR2。 紅外線吸收劑(FDR-003,YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)・・・・・・0.0152質量份 紅外線吸收劑(FDR-004,YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)・・・・・・0.0490質量份 上述樹脂P1・・・・・・6.9質量份 紫外線吸收劑(Uvinul3050,BASF公司製)・・・・・・1.057質量份 聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)・・・・・・0.001質量份 丙二醇單甲醚乙酸酯・・・・・・6.705質量份
藉由旋塗法,將以上製備之組成物IR2塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的膜厚成為5.0μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此獲得了厚度5.0μm的膜。在所獲得之膜上,作為第2層用組成物,將實施例401~539的組成物藉由旋塗法塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的第2層的膜厚成為0.9μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此形成厚度0.9μm的膜而獲得了實施例6001~6139的積層膜(合計膜厚為5.9μm)。針對實施例6001~6139的積層膜,使用光學顯微鏡,以200倍的明視野觀察膜中有無異物的析出,其結果均未發現異物的析出。又,實施例6001~6139的積層膜在波長390nm處的透過率均小於5%,紫外線遮蔽性優異。
<實施例6201~6339> 將各材料以以下所示之配方的比例混合,利用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(Nihon Pall Ltd.製)過濾,藉此製造了組成物IR3。 紅外線吸收劑(FDR-003,YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)・・・・・・0.0406質量份 紅外線吸收劑(FDR-004,YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)・・・・・・0.0271質量份 上述樹脂P1・・・・・・6.9質量份 紫外線吸收劑(Uvinul3050,BASF公司製)・・・・・・1.058質量份 聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)・・・・・・0.001質量份 丙二醇單甲醚乙酸酯・・・・・・6.705質量份
藉由旋塗法,將以上製備之組成物IR3塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的膜厚成為5.0μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此獲得了厚度5.0μm的膜。在所獲得之膜上,作為第2層用組成物,將實施例401~539的組成物藉由旋塗法塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的第2層的膜厚成為0.9μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此形成厚度0.9μm的膜而獲得了實施例6201~6339的積層膜(合計膜厚為5.9μm)。針對實施例6201~6339的積層膜,使用光學顯微鏡,以200倍的明視野觀察膜中有無異物的析出,其結果均未發現異物的析出。又,實施例6201~6339的積層膜在波長390nm處的透過率均小於5%,紫外線遮蔽性優異。
<實施例6401~6539> 將各材料以以下所示之配方的比例混合,利用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(Nihon Pall Ltd.製)過濾,藉此製造了組成物IR4。 紅外線吸收劑(上述酞菁化合物(Pc-5))・・・・・・0.0296質量份 紅外線吸收劑(FDR-004,YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)・・・・・・0.0381質量份 上述樹脂P1・・・・・・6.9質量份 紫外線吸收劑(Uvinul3050,BASF公司製)・・・・・・1.058質量份 聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)・・・・・・0.001質量份 丙二醇單甲醚乙酸酯・・・・・・6.705質量份
藉由旋塗法,將以上製備之組成物IR4塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的膜厚成為5.0μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此獲得了厚度5.0μm的膜。在所獲得之膜上,作為第2層用組成物,將實施例401~539的組成物藉由旋塗法塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的第2層的膜厚成為0.9μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此形成厚度0.9μm的膜而獲得了實施例6401~6539的積層膜(合計膜厚為5.9μm)。針對實施例6401~6539的積層膜,使用光學顯微鏡,以200倍的明視野觀察膜中有無異物的析出,其結果均未發現異物的析出。又,實施例6401~6539的積層膜在波長390nm處的透過率均小於5%,紫外線遮蔽性優異。
<實施例6601~6739> 將各材料以以下所示之配方的比例混合,利用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(Nihon Pall Ltd.製)過濾,藉此製造了組成物IR5。 紅外線吸收劑(上述酞菁化合物(Pc-5))・・・・・・0.0550質量份 紅外線吸收劑(FDR-004,YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製)・・・・・・0.0127質量份 上述樹脂P1・・・・・・6.9質量份 紫外線吸收劑(Uvinul3050,BASF公司製)・・・・・・1.058質量份 聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)・・・・・・0.001質量份 丙二醇單甲醚乙酸酯・・・・・・6.705質量份
藉由旋塗法,將以上製備之組成物IR5塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的膜厚成為5.0μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此獲得了厚度5.0μm的膜。在所獲得之膜上,作為第2層用組成物,將實施例401~539的組成物藉由旋塗法塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的第2層的膜厚成為0.9μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此形成厚度0.9μm的膜而獲得了實施例6601~6739的積層膜(合計膜厚為5.9μm)。針對實施例6601~6739的積層膜,使用光學顯微鏡,以200倍的明視野觀察膜中有無異物的析出,其結果均未發現異物的析出。又,實施例6601~6739的積層膜在波長390nm處的透過率均小於5%,紫外線遮蔽性優異。
<實施例6801~6939> 將各材料以以下所示之配方的比例混合,利用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(Nihon Pall Ltd.製)過濾,藉此製造了組成物IR6。 紅外線吸收劑(上述酞菁化合物(Pc-5))・・・・・・0.0298質量份 紅外線吸收劑(上述酞菁化合物(Pc-2))・・・・・・0.0553質量份 上述樹脂P1・・・・・・6.9質量份 紫外線吸收劑(Uvinul3050,BASF公司製)・・・・・・1.064質量份 聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)・・・・・・0.001質量份 丙二醇單甲醚乙酸酯・・・・・・6.705質量份
藉由旋塗法,將以上製備之組成物IR6塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的膜厚成為5.0μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此獲得了厚度5.0μm的膜。在所獲得之膜上,作為第2層用組成物,將實施例401~539的組成物藉由旋塗法塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的第2層的膜厚成為0.9μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此形成厚度0.9μm的膜而獲得了實施例6801~6939的積層膜(合計膜厚為5.9μm)。針對實施例6801~6939的積層膜,使用光學顯微鏡,以200倍的明視野觀察膜中有無異物的析出,其結果均未發現異物的析出。又,實施例6801~6939的積層膜在波長390nm處的透過率均小於5%,紫外線遮蔽性優異。
<實施例7001~7139> 將各材料以以下所示之配方的比例混合,利用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(Nihon Pall Ltd.製)過濾,藉此製造了組成物IR7。 紅外線吸收劑(上述酞菁化合物(Pc-5))・・・・・・0.0594質量份 紅外線吸收劑(上述酞菁化合物(Pc-2))・・・・・・0.0170質量份 上述樹脂P1・・・・・・6.9質量份 紫外線吸收劑(Uvinul3050,BASF公司製)・・・・・・1.061質量份 聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)・・・・・・0.001質量份 丙二醇單甲醚乙酸酯・・・・・・6.705質量份
藉由旋塗法,將以上製備之組成物IR7塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的膜厚成為5.0μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此獲得了厚度5.0μm的膜。在所獲得之膜上,作為第2層用組成物,將實施例401~539的組成物藉由旋塗法塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的第2層的膜厚成為0.9μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此形成厚度0.9μm的膜而獲得了實施例7001~7139的積層膜(合計膜厚為5.9μm)。針對實施例7001~7139的積層膜,使用光學顯微鏡,以200倍的明視野觀察膜中有無異物的析出,其結果均未發現異物的析出。又,實施例7001~7139的積層膜在波長390nm處的透過率均小於5%,紫外線遮蔽性優異。
<實施例7201~7339> 將各材料以以下所示之配方的比例混合,利用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(Nihon Pall Ltd.製)過濾,藉此製造了組成物IR8。 紅外線吸收劑(FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製))・・・・・・0.0255質量份 紅外線吸收劑(上述酞菁化合物(Pc-2))・・・・・・0.0596質量份 上述樹脂P1・・・・・・6.9質量份 紫外線吸收劑(Uvinul3050,BASF公司製)・・・・・・1.064質量份 聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)・・・・・・0.001質量份 丙二醇單甲醚乙酸酯・・・・・・6.705質量份
藉由旋塗法,將以上製備之組成物IR8塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的膜厚成為5.0μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此獲得了厚度5.0μm的膜。在所獲得之膜上,作為第2層用組成物,將實施例401~539的組成物藉由旋塗法塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的第2層的膜厚成為0.9μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此形成厚度0.9μm的膜而獲得了實施例7201~7339的積層膜(合計膜厚為5.9μm)。針對實施例7201~7339的積層膜,使用光學顯微鏡,以200倍的明視野觀察膜中有無異物的析出,其結果均未發現異物的析出。又,實施例7201~7339的積層膜在波長390nm處的透過率均小於5%,紫外線遮蔽性優異。
<實施例7401~7539> 將各材料以以下所示之配方的比例混合,利用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(Nihon Pall Ltd.製)過濾,藉此製造了組成物IR9。 紅外線吸收劑(FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.製))・・・・・・0.0553質量份 紅外線吸收劑(上述酞菁化合物(Pc-2))・・・・・・0.0298質量份 上述樹脂P1・・・・・・6.9質量份 紫外線吸收劑(Uvinul3050,BASF公司製)・・・・・・1.064質量份 聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)・・・・・・0.001質量份 丙二醇單甲醚乙酸酯・・・・・・6.705質量份
藉由旋塗法,將以上製備之組成物IR9塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的膜厚成為5.0μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此獲得了厚度5.0μm的膜。在所獲得之膜上,作為第2層用組成物,將實施例401~539的組成物藉由旋塗法塗佈於玻璃基板上直至後烘烤後的第2層的膜厚成為0.9μm,之後利用加熱板在100℃下加熱(預烘烤)10分鐘,接著在200℃下加熱8分鐘而進行硬化處理,藉此形成厚度0.9μm的膜而獲得了實施例7401~7539的積層膜(合計膜厚為5.9μm)。針對實施例7401~7539的積層膜,使用光學顯微鏡,以200倍的明視野觀察膜中有無異物的析出,其結果均未發現異物的析出。又,實施例7401~7539的積層膜在波長390nm處的透過率均小於5%,紫外線遮蔽性優異。
各實施例中,即使將分散劑(D-2)替換為DISPERBYK-140(BYK-Chemie GmbH製)、DISPERBYK-167(BYK-Chemie GmbH製)、DISPERBYK-2026(BYK-Chemie GmbH製)或以下所示之分散劑(D-3),亦可獲得相同的效果。
分散劑(D-3):將下述結構的樹脂(標註於主鏈之數值為莫耳比,標註於側鏈之數值表示重複單元。重量平均分子量11500,酸值105mgKOH/g,胺值105mgKOH/g)用丙二醇單甲醚乙酸酯:丙二醇單甲醚=1:3(質量比)的混合溶液調整成固體成分為30質量%的溶液。 [化學式61]
Figure 02_image115
各實施例中,即使將作為紅外線吸收劑使用之酞菁化合物(Pc-2)替換為以下所示之酞菁化合物(Pc-4)、酞菁化合物(Pc-6)、酞菁化合物(Pc-8)或酞菁化合物(Pc-10),亦可獲得相同的效果。 [化學式62]
Figure 02_image117
各實施例中,即使將作為紅外線吸收劑使用之酞菁化合物(Pc-5)替換為以下所示之酞菁化合物(Pc-1)、酞菁化合物(Pc-3)、酞菁化合物(Pc-7)或酞菁化合物(Pc-9)亦可獲得相同的效果。 [化學式63]
Figure 02_image119
藉由使用實施例的膜或積層膜,可獲得性能優異之濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置、紅外線感測器、相機模組。
110:固體攝像元件 111:紅外線截止濾波器 112:濾色器 114:紅外線透過濾波器 115:微透鏡 116:平坦化層
圖1係表示紅外線感測器的一實施形態之概略圖。
Figure 110135175-A0101-11-0001-1
無。

Claims (14)

  1. 一種組成物,其包含由式(1)表示之色素及硬化性化合物, [化學式1]
    Figure 03_image001
    式(1)中,R 1~R 4分別獨立地表示取代基, R 5表示脂肪族烴基, R 11~R 15分別獨立地表示氫原子或取代基, Y 1及Y 2分別獨立地表示氫原子或取代基, 其中,R 11~R 14中的至少一個為取代基,或者R 11~R 15中的每一個為氫原子。
  2. 如請求項1所述之組成物,其中 前述式(1)的R 1及R 2中的一個為氰基且另一個為芳基或雜芳基,R 3及R 4中的一個為氰基且另一個為芳基或雜芳基。
  3. 如請求項1所述之組成物,其中 前述式(1)的R 5為烷基,R 11及R 14中的至少一個為取代基。
  4. 如請求項1所述之組成物,其中 前述式(1)的Y 1及Y 2分別獨立地表示-BR Y1R Y2, R Y1及R Y2分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基或雜芳氧基, R Y1及R Y2可以彼此鍵結而形成環。
  5. 如請求項1所述之組成物,其中 由前述式(1)表示之色素的極大吸收波長存在於650nm以上的波長處。
  6. 如請求項1至請求項5之任一項所述之組成物,其進一步包含由式(Pc)表示之化合物, [化學式2]
    Figure 03_image122
    式(Pc)中,Rp 1~Rp 16分別獨立地表示氫原子或取代基, Rp 1及Rp 4中的至少一個表示烷基, Rp 5及Rp 8中的至少一個表示烷基, Rp 9及Rp 12中的至少一個表示烷基, Rp 13及Rp 16中的至少一個表示烷基, M 1表示2個氫原子、2價金屬原子或者包含3價或4價金屬原子之2價取代金屬原子。
  7. 一種膜,其使用請求項1至請求項6之任一項所述之組成物來獲得。
  8. 一種濾光器,其包含請求項7所述之膜。
  9. 一種固體攝像元件,其包含請求項7所述之膜。
  10. 一種圖像顯示裝置,其包含請求項7所述之膜。
  11. 一種紅外線感測器,其包含請求項7所述之膜。
  12. 一種相機模組,其包含請求項7所述之膜。
  13. 一種化合物,其由式(1)表示, [化學式3]
    Figure 03_image124
    式(1)中,R 1~R 4分別獨立地表示取代基, R 5表示脂肪族烴基, R 11~R 15分別獨立地表示氫原子或取代基, Y 1及Y 2分別獨立地表示氫原子或取代基, 其中,R 11~R 14中的至少一個為取代基,或者R 11~R 15中的每一個為氫原子。
  14. 一種紅外線吸收劑,其包含請求項13所述之化合物。
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