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TW202203888A - 皮膚外用劑組成物 - Google Patents

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TW202203888A
TW202203888A TW110111713A TW110111713A TW202203888A TW 202203888 A TW202203888 A TW 202203888A TW 110111713 A TW110111713 A TW 110111713A TW 110111713 A TW110111713 A TW 110111713A TW 202203888 A TW202203888 A TW 202203888A
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飯田将行
宮崎志洋
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日商花王股份有限公司
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Abstract

本發明係一種皮膚外用劑組成物,其含有如下成分(A)、(B)及(C),且成分(A)相對於成分(C)之質量比例(A)/(C)為3~200; (A)聚合物 1~30質量%,該聚合物係具有聚矽氧構造者,藉由既定方法(1)而測得之變形比例為0.3以上且1以下,且於藉由既定方法(2)所進行之基於圓筒形心軸法之耐彎曲性試驗中,於該聚合物之膜不產生龜裂之圓筒形心軸之最小直徑為2 mm以上且25 mm以下; (B)於1標準大氣壓下以40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後之揮發率為14%以上之揮發性油; (C)多元醇。

Description

皮膚外用劑組成物
本發明係關於一種皮膚外用劑組成物。
隨著年齡之增長,人的皮膚上皺紋會變多。其係皮膚之老化現象之一部分,受皮膚組織之變化、照射紫外線之影響等複數種因素影響。 先前,研究了用以使皮膚之皺紋不顯眼之護膚商品等,但其改善效果極低,並未獲得有皺紋煩惱之女性之滿意度。 另一方面,已知有一種為了提昇化妝膜之均勻性或化妝料之持久性而調配有膜形成性聚合物之化妝料。例如,於專利文獻1中記載:含有聚環烯烴聚合體之骨架中導入有既定官能基而成之膜形成性聚合物的化妝料,係持妝性或觸感良好。
(專利文獻1)日本專利特開2012-17317號公報
本發明係關於一種皮膚外用劑組成物,其含有如下成分(A)、(B)及(C),且成分(A)相對於成分(C)之質量比例(A)/(C)為3~200; (A)聚合物 1~30質量%,該聚合物係具有聚矽氧構造者,藉由下述方法(1)而測得之變形比例為0.3以上且1以下,且於藉由下述方法(2)進行之基於圓筒形心軸法之耐彎曲性試驗中,於該聚合物之膜不產生龜裂之圓筒形心軸之最小直徑為2 mm以上且25 mm以下; 方法(1):製備上述聚合物之10質量%六甲基二矽氧烷溶液;將該溶液0.005g於寬度20mm×長度100mm×厚度0.03mm之聚乙烯片材之單面,自短邊之一端向長度方向於寬度20 mm×長度50 mm之範圍進行塗佈,並於設定為40℃之恆溫槽中乾燥10分鐘;將塗佈過上述溶液之部分之聚乙烯片材之長度設為L1,將乾燥後因收縮而變形之部分之聚乙烯片材之長度設為L2,將L2/L1之值作為變形比例; 方法(2):製備上述聚合物之30質量%六甲基二矽氧烷溶液;使用200 μm之敷料器將該溶液塗佈於寬度50 mm×長度100 mm×厚度0.1 mm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜,並於設定為40℃之恆溫槽中乾燥120分鐘而製作試片;依據JIS K5600-5-1:1999所規定之圓筒形心軸法,使用該試片進行耐彎曲性試驗,求出於該試片上之聚合物膜不產生龜裂之圓筒形心軸之最小直徑; (B)於1標準大氣壓下以40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後之揮發率為14%以上之揮發性油; (C)多元醇。
習知之含有膜形成性聚合物之化妝料存在如下課題:皺紋改善效果不充分,塗膜之厚度不均、或乾燥中之白化明顯。
本發明者等人發現,藉由以特定比例將多元醇組合使用於特定膜形成性聚合物中,可獲得維持高收縮性、改善皮膚之皺紋並且塗膜之厚度無不均、塗佈後乾燥中之白化得到抑制之皮膚外用劑組成物,從而完成本發明。
本發明之皮膚外用劑組成物能夠改善皮膚之皺紋,並且塗膜之厚度無不均,得以抑制塗佈後乾燥中之白化。 於本說明書中,所謂「皮膚之皺紋」,係因皮膚之鬆弛而出現之形狀之變化,意指於皮膚表面出現之凹凸及紋理。皮膚之皺紋容易於口周、眼周、額頭、脖子、身體等部位出現。小的紋理為小皺紋,大的紋理為大皺紋,大皺紋係因法令紋、臉頰等之毛孔分佈所產生的。本發明之皮膚外用劑組成物係發揮使任何皺紋均不明顯之效果,尤其是即便為法令紋般之大皺紋亦能夠非侵入性地改善。
<成分(A)> 本發明中使用之成分(A)係具有聚矽氧構造之聚合物,藉由上述方法(1)而測得之變形比例為0.3以上且1以下,且於藉由上述方法(2)進行之基於圓筒形心軸法之耐彎曲性試驗中,於該聚合物之膜不產生龜裂之圓筒形心軸之最小直徑為2 mm以上且25 mm以下。 藉由成分(A)滿足藉由方法(1)而測得之上述變形比例,例如於將含有屬於成分(A)之聚合物之組成物塗佈於皺紋周邊部之皮膚等而應用,並繼而使該組成物乾燥時,包含該聚合物之膜會收縮,同時,與該膜密接之皮膚表面會收縮。藉由該作用,產生有皺紋之部分之皮膚被延展,故而能夠使皺紋不顯眼。
參照圖1對藉由上述方法(1)而得之成分(A)之變形比例(L2/L1)之評價方法進行說明。首先,製備使用於組成物之成分(A)之10質量%六甲基二矽氧烷溶液。將該溶液0.005g於圖1(a)所示之寬度(W)20mm×長度(L0)100mm×厚度0.03mm之聚乙烯片材1之單面,自聚乙烯片材1之短邊之一端1a向長度方向於寬度20mm×長度50mm之範圍(圖1(a)所示之2之部分)進行塗佈,並於設定為40℃之恆溫槽中乾燥10分鐘。圖1(b)係將上述塗佈過溶液之聚乙烯片材1乾燥之後,其一部分因屬於成分(A)之聚合物之收縮而變形(捲曲)之聚乙烯片材之模式圖。 將乾燥後之聚乙烯片材(圖1(b))中塗佈過溶液之部分之聚乙烯片材之長度設為L1(50 mm),將乾燥後因收縮而變形之部分之聚乙烯片材之長度設為L2,並算出L2/L1,將該值作為變形比例。L2設為於聚乙烯片材1之2條長邊上所測量到之值之平均值。L2/L1之值越大,表示因乾燥引起之該聚合物之收縮量越大,L2/L1之上限為1。
由使皮膚之皺紋延展從而不明顯之觀點而言,成分(A)之藉由上述方法(1)而評價之變形比例L2/L1為0.3以上,較佳為0.5以上,更佳為0.6以上,進而較佳為0.7以上,進而更佳為0.8以上,進而更佳為0.85以上,進而更佳為0.9以上,進而更佳為0.95以上,上限為1。 該變形比例具體而言可藉由實施例中記載之方法進行評價。
又,成分(A)之耐彎曲性優異,於藉由上述方法(2)而進行之基於圓筒形心軸法之耐彎曲性試驗中,於屬於成分(A)之聚合物之膜不產生龜裂之圓筒形心軸之最小直徑為2 mm以上且25 mm以下。藉此,由包含成分(A)之組成物所形成之膜不易發生裂紋,且容易以追隨於皮膚形狀之狀態而收縮。 上述圓筒形心軸之最小直徑越小,意味著耐彎曲性越良好。由獲得上述包含聚合物之膜收縮時之該膜與皮膚表面之充分密接性之觀點而言,該最小直徑為25 mm以下,較佳為20 mm以下,更佳為12 mm以下,進而較佳為8 mm以下,進而更佳為6 mm以下,進而更佳為5 mm以下。另一方面,由為了使皮膚之皺紋延展從而不明顯而賦予充分之強度及形狀控制效果之觀點而言,不產生龜裂之圓筒形心軸之最小直徑為2 mm以上,較佳為3 mm以上。該圓筒形心軸之最小直徑之具體範圍為2~25 mm,較佳為2~20 mm,更佳為2~12 mm,進而較佳為2~8 mm,進而更佳為3~6 mm,進而更佳為3~5 mm。 該耐彎曲性可使用JIS K5600-5-1:1999規定之類型1之彎折試驗裝置,具體按照實施例中記載之方法進行評價。
又,關於成分(A)之藉由上述方法(1)而求出之變形比例相對於藉由上述方法(2)而求出之心軸之最小直徑(mm)的比率[(變形比例)/(心軸之最小直徑)],由皮膚之皺紋改善效果之觀點而言,較佳為0.01以上,更佳為0.02以上,進而較佳為0.10以上,進而更佳為0.15以上,由為了使皮膚之皺紋延展從而不明顯而賦予充分之強度及形狀控制效果之觀點而言,較佳為0.5以下,更佳為0.4以下。上述比率之具體範圍較佳為0.01~0.5,更佳為0.02~0.5,進而較佳為0.10~0.5,進而更佳為0.15~0.5,進而更佳為0.15~0.4。
於本發明中,「聚矽氧構造」係指下述通式(I)所表示之構造。
[化1]
Figure 02_image001
通式(I)中,R1 分別獨立地為碳數1以上且12以下之烴基,p為1以上之整數。由於應用時使皮膚之皺紋延展從而不明顯從而獲得充分之皺紋改善效果之觀點(以下,亦稱為「皮膚之皺紋改善效果」)及通用性之觀點而言,R1 較佳為碳數1以上且12以下之烷基或碳數6以上且12以下之芳基,更佳為碳數1以上且12以下之烷基或苯基,進而較佳為碳數1以上且3以下之烷基,進而更佳為甲基。
屬於成分(A)之聚合物只要具有聚矽氧構造即可,亦可為僅由聚矽氧構造所構成之聚合物,由製成具有上述既定特性之聚合物之觀點而言,較佳為於一部分具有聚矽氧構造之聚合物,亦可不僅包含D單位(R1 2 SiO2/2 )構造,尚包含M單位(R1 3 SiO1/2 )構造、T單位(R1 SiO3/2 )構造、Q單位(SiO4/2 )構造。 於為於一部分具有聚矽氧構造之聚合物之情形時,該聚矽氧構造係於聚合物中存在於主鏈、或側鏈均可,由製成具有上述既定特性之聚合物之觀點而言,較佳為存在於側鏈。 於聚矽氧構造存在於聚合物主鏈之情形時,對其鍵結形態亦無特別限制,例如聚矽氧構造可存在於聚合物主鏈之末端,亦可為聚矽氧構造嵌段狀或無規狀地鍵結於聚合物主鏈中之共聚聚合物。又,亦可使用由具有聚矽氧構造之化合物進行過接枝改質之聚合物。
作為用於本發明之成分(A),較佳為聚矽氧改質聚合物,作為其具體例,可列舉:聚矽氧改質聚降𦯉烯等含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物;聚矽氧改質普魯蘭;三烷基矽烷氧基矽酸、氟改質烷基矽烷氧基矽酸、苯基改質烷基矽烷氧基矽酸等含有聚矽氧構造之矽酸化合物;聚矽氧樹枝狀聚合物等。
(含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物) 於本發明中,降𦯉烷構造意指下述式所示之構造。含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物只要為於聚合物中之任意部位具有該式所示之構造之聚矽氧改質聚合物即可。
[化2]
Figure 02_image003
作為含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物,可列舉:具有下述通式(1)或(2)所表示之重複單位之聚合物。
[化3]
Figure 02_image005
式中,R2 分別獨立地為碳數1以上且12以下之烷基,X為下述式(i)所表示之基。a為1以上且3以下之整數,b為0以上且2以下之整數。
[化4]
Figure 02_image007
式中,R1 與上述相同,c為1以上且5以下之整數。
[化5]
Figure 02_image009
式中,R1 、R2 及b與上述相同,d為2以上且5以下之整數。
上述通式(1)中,R2 分別獨立地為碳數1以上且12以下之烷基,由皮膚之皺紋改善效果之觀點及通用性之觀點而言,較佳為甲基、乙基、正丙基、丁基、或戊基,更佳為甲基。 X為上述式(i)所表示之基,式(i)中,R1 分別獨立地為碳數1以上且12以下之烴基。由皮膚之皺紋改善效果之觀點及通用性之觀點而言,R1 較佳為碳數1以上且12以下之烷基或碳數6以上且12以下之芳基,更佳為碳數1以上且12以下之烷基或苯基,進而較佳為碳數1以上且3以下之烷基,進而更佳為甲基。c為1以上且5以下之整數,由通用性之觀點而言,較佳為c=1。即X較佳為三甲基矽烷氧基。 a為1以上且3以下之整數,例如可為a=2之重複單位與a=3之重複單位混合存在之聚合體。由通用性之觀點而言,a較佳為3。b為0以上且2以下之整數,由相同之觀點而言,較佳為0、1或該等之組合,更佳為0。
上述通式(2)中、R1 、R2 及b與上述相同。d為2以上且5以下之整數,由通用性之觀點而言,較佳為d=2。關於通式(2)中之環狀聚矽氧構造,由相同之觀點而言,較佳係R1 及R2 為甲基,d為2或3。即,通式(2)中之環狀聚矽氧構造較佳為下述式(4)或(5)所示之構造。
[化6]
Figure 02_image011
由皮膚之皺紋改善效果之觀點而言,關於含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物中之上述通式(1)或(2)所表示之重複單位之比例,於該聚合物中之總重複單位數中,較佳為10%以上,更佳為30%以上,進而較佳為50%以上。又,上限為100%,較佳為95%以下,更佳為90%以下,進而較佳為70%以下。關於含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物中之上述通式(1)或(2)所表示之重複單位數之具體範圍,於該聚合物中之總重複單位數中,較佳為10~100%,更佳為10~95%,進而較佳為30~90%,進而更佳為50~70%。
含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物除具有上述通式(1)或(2)所表示之重複單位以外,亦可具有下述通式(3)所表示之重複單位。
[化7]
Figure 02_image013
式中,R3 ~R6 分別獨立地為氫原子、鹵素原子、碳數1以上且10以下之自烷基、烯基、環烷基、芳基、烷氧基、芳氧基及鹵化烴基選擇之取代基、或氧雜環丁基、烷氧羰基、聚氧伸烷基、聚甘油基、或烷氧基矽烷基。自R3 ~R6 選擇之2個基可相互鍵結而形成脂環構造、芳香環構造、碳醯胺基或酸酐基。b與上述相同。
關於含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物中之上述通式(3)所表示之重複單位之比例,由皮膚之皺紋改善效果之觀點而言,於該聚合物中之總重複單位數中,較佳為90%以下,更佳為70%以下,進而較佳為50%以下。又,於包含上述通式(3)所表示之重複單位之情形時,該比例係於該聚合物中之總重複單位數中較佳為5%以上,更佳為10%以上,進而較佳為30%以上。含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物中之上述通式(3)所表示之重複單位數之具體範圍係於該聚合物中之總重複單位數中較佳為5~90%,更佳為10~70%,進而較佳為30~50%。 含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物中之上述通式(1)~(3)所表示之重複單位之比例可藉由1 H-NMR測定而求出。
作為含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物,較佳為聚矽氧改質聚降𦯉烯,更佳為下述式(6)所表示之聚矽氧改質聚降𦯉烯。
[化8]
Figure 02_image015
式中,e、f為重複單位數,分別獨立地為1以上之整數。 由皮膚之皺紋改善效果之觀點而言,通式(6)中之e與f之比例較佳為e/f=20/80~90/10(mol/mol),更佳為30/70~80/20(mol/mol),進而較佳為50/50~70/30(mol/mol)。
關於含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物之數量平均分子量Mn,係由兼顧收縮性與耐彎曲性之觀點及皮膚之皺紋改善效果之觀點而言,較佳為5萬以上,更佳為10萬以上,進而較佳為20萬以上,較佳為200萬以下,更佳為150萬以下,進而較佳為80萬以下,進而更佳為60萬以下。含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物之數量平均分子量Mn之具體範圍較佳為5萬~200萬,更佳為10萬~150萬,進而較佳為20萬~80萬,進而更佳為20萬~60萬。 該聚合物之數量平均分子量Mn可藉由以聚苯乙烯為標準物質之凝膠過濾層析法(GPC)法進行測定,具體而言,可藉由實施例中記載之方法進行測定。
含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物係例如使含有降𦯉烷構造或可形成降𦯉烷構造之聚矽氧改質環狀烯烴單體利用公知之方法進行加成聚合而獲得。 例如,若為具有上述通式(1)或(2)所表示之重複單位之含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物,則可使下述通式(1a)或(2a)所表示之環狀烯烴單體進行加成聚合而獲得。亦可進而使下述通式(3a)所表示之環狀烯烴單體進行共聚合。
[化9]
Figure 02_image017
式中,R1 分別獨立地為碳數1以上且12以下之烷基,X為下述式(i)所表示之基。a為1以上且3以下之整數,b為0以上且2以下之整數。
[化10]
Figure 02_image019
式中,R2 分別獨立地為碳數1以上且12以下之烴基,c為1以上且5以下之整數。
[化11]
Figure 02_image021
式中,R1 、R2 及b與上述相同,d為2以上且5以下之整數。
[化12]
Figure 02_image023
式中,R3 ~R6 分別獨立地為氫原子、鹵素原子、碳數1以上且10以下之自烷基、烯基、環烷基、芳基、烷氧基、芳氧基及鹵化烴基選擇之取代基、或氧雜環丁基、烷氧羰基、聚氧伸烷基、聚甘油基、或烷氧基矽烷基。自R3 ~R6 選擇之2個基可相互鍵結而形成脂環構造、芳香環構造、碳醯胺基或酸酐基。b與上述相同。
於使上述通式(3a)所表示之環狀烯烴單體進行共聚合之情形時,其使用量係由皮膚之皺紋改善效果之觀點而言,以使用於聚合之總單體為100莫耳%計,較佳為90莫耳%以下,更佳為70莫耳%以下,進而較佳為50莫耳%以下,又,較佳為5莫耳%以上,更佳為10莫耳%以上,進而較佳為30莫耳%以上。
上述式(6)所表示之聚矽氧改質聚降𦯉烯可使下述式(6a)所表示之參(三甲基矽烷氧基)矽烷基降𦯉烯與降𦯉烯進行加成聚合而獲得。
[化13]
Figure 02_image025
由皮膚之皺紋改善效果之觀點而言,參(三甲基矽烷氧基)矽烷基降𦯉烯與降𦯉烯之共聚合比較佳為20/80~90/10(mol/mol),更佳為30/70~80/20(mol/mol),進而較佳為50/50~70/30(mol/mol)。
再者,上述通式(1)~(3)、及上述式(6)中所示之重複單位均表屬於原料單體之環狀烯烴單體之2,3-加成構造單位,亦可包含由該環狀烯烴單體之加成聚合而得之成為2,7-加成構造單位者。
作為含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物,較佳為降𦯉烯/參(三甲基矽烷氧基)矽烷基降𦯉烯)共聚物,為以INCI(International Nomenclature of Cosmetic Ingredients,國際化妝品成分命名法)名(國際化妝品原料字典與手冊,第16版,第2卷,2016年,p.2274):NORBORNENE/TRIS(TRIMETHYLSILOXY)SILYLNORBORNENE COPOLYMER所表記之化合物。 作為市售之含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物,可列舉:信越化學工業公司製造之「NBN-30-ID」(降𦯉烯/參(三甲基矽烷氧基)矽烷基降𦯉烯)共聚物之異十二烷溶液)等。
(聚矽氧改質普魯蘭) 作為聚矽氧改質普魯蘭,可列舉於側鏈具有聚矽氧構造之普魯蘭,具體而言,由皮膚之皺紋改善效果之觀點及通用性之觀點而言,較佳為普魯蘭中之OH基之氫原子之至少一部分經下述通式(7)所表示之基取代之聚矽氧改質普魯蘭。
[化14]
Figure 02_image027
式中,Z1 為單鍵或2價有機基。R2 、X、a與上述相同,由相同之觀點而言,X較佳為三甲基矽烷氧基,a較佳為3。
於通式(7)中,由相同之觀點而言,Z1 較佳為2價有機基,更佳為下述通式(8)或(9)所表示之2價基,更佳為下述通式(9)所表示之2價基。
[化15]
Figure 02_image029
式中,R11 為碳數1以上且10以下之伸烷基,可例示亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、伸丁基等。由相同之觀點而言,該等之中較佳為伸乙基、三亞甲基、伸丙基,更佳為三亞甲基或伸丙基。
作為市售之聚矽氧改質普魯蘭,可列舉:信越化學工業公司製造之「TSPL-30-ID」(三(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙基胺基甲酸普魯蘭之異十二烷溶液)、「TSPL-30-D5」(三(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙基胺基甲酸普魯蘭之環五矽氧烷溶液)等。
(含有聚矽氧構造之矽酸化合物) 作為用於本發明之含有聚矽氧構造之矽酸化合物,可列舉於末端具有聚矽氧構造之矽酸鹽化合物,可舉例如:三烷基矽烷氧基矽酸、氟改質烷基矽烷氧基矽酸、苯基改質烷基矽烷氧基矽酸等。 關於三烷基矽烷氧基矽酸中之烷基,由皮膚之皺紋改善效果之觀點及通用性之觀點而言,較佳為碳數1以上且10以下,更佳為碳數1以上且4以下,進而較佳為甲基。作為三烷基矽烷氧基矽酸之具體例,可列舉三甲基矽烷氧基矽酸。 作為氟改質烷基矽烷氧基矽酸,可列舉三烷基矽烷氧基矽酸中之烷基之至少一部分之氫原子被取代為氟原子之化合物。作為其具體例,可列舉:三氟丙基二甲基矽烷氧基矽酸、三氟丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸等。 作為苯基改質烷基矽烷氧基矽酸,可舉例如:苯基丙基二甲基矽烷氧基矽酸、苯基丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸等。
含有聚矽氧構造之矽酸化合物之中,由皮膚之皺紋改善效果之觀點而言,較佳為自三烷基矽烷氧基矽酸及氟改質烷基矽烷氧基矽酸所構成之群選擇之1種以上。
作為市售之含有聚矽氧構造之矽酸化合物,可使用信越化學工業公司製造之「KF-7312J」、「KF-7312K」、「KF-7312T」、「KF-7312L」、「X-21-5249」、「X-21-5250」、「KF-9021」、「X-21-5595」、「X-21-5616」、「KF-9021L」、「X-21-5249L」、「X-21-5250L」等三甲基矽烷氧基矽酸(溶液)、Momentive Performance Materials Japan LLC製造之「XS66-B8226」(三氟丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸之環五矽氧烷溶液)、「XS66-B8636」(三氟丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸之二甲聚矽氧烷溶液)、「SilShine151」(苯基丙基二甲基矽烷氧基矽酸)等。
(聚矽氧樹枝狀聚合物) 作為聚矽氧樹枝狀聚合物,可舉例如於側鏈具有矽氧烷樹枝狀聚合物構造之乙烯系聚合物。關於矽氧烷樹枝狀聚合物構造,由皮膚之皺紋改善效果之觀點及通用性之觀點而言,具體而言,較佳為下述通式(10)所表示之基。
[化16]
Figure 02_image031
式中,R1 與上述相同。Z2 為單鍵或2價有機基。X1 為設為i=1之情形時之下述通式(11)所表示之基,i為表示該基之階層之1以上且10以下之整數。
[化17]
Figure 02_image033
式中,R1 與上述相同,R12 為碳數1以上且10以下之烷基。Z3 為碳數2以上且10以下之伸烷基。Xi+1 為氫原子、碳數1以上且10以下之烷基、芳基或通式(11)所表示之基,ai 為0以上且3以下之整數。
於通式(10)中,Z2 為單鍵或2價有機基,由通用性之觀點而言,較佳為2價有機基,更佳為下述通式(12)、(13)或(14)所表示之2價基。
[化18]
Figure 02_image035
式中,R13 為碳數1以上且10以下之伸烷基,可例示亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、伸丁基等,由通用性之觀點而言,較佳為伸乙基、三亞甲基、或伸丙基。R14 為碳數1以上且10以下之烷基,可例示甲基、乙基、丙基、丁基,由相同之觀點而言,較佳為甲基。R15 為碳數1以上且10以下之伸烷基,可例示亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、伸丁基等,由相同之觀點而言,較佳為伸乙基。q為0以上且4以下之整數,r為0或1。
作為上述於側鏈具有矽氧烷樹枝狀聚合物構造之乙烯系聚合物(以下,亦簡稱為「乙烯系聚合物」),可列舉具有來自下述通式(15)所表示之單體之重複單位之聚合物。
[化19]
Figure 02_image037
式中,R1 及X1 與上述相同。Y為包含乙烯基鍵之基,可舉例如:乙烯基、2-丙烯醯氧基乙基、3-丙烯醯氧基丙基、2-甲基丙烯醯氧基乙基、3-甲基丙烯醯氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)乙基、烯丙基、5-己烯基。該等之中,由通用性之觀點而言,較佳為(甲基)丙烯醯基或乙烯基,更佳為(甲基)丙烯醯基。
該乙烯系聚合物亦可進而包含來自除上述通式(15)所表示之單體以外之乙烯系單體之重複單位。作為該乙烯系單體,為具有包含乙烯基鍵之基且除上述通式(15)所表示之單體以外之單體,可舉例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、含芳香環(甲基)丙烯酸酯、脂肪酸乙烯酯、(甲基)丙烯醯胺、苯乙烯或其衍生物等,可將該等使用1種或2種以上。該等之中,由通用性之觀點而言,較佳為(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、含芳香環(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸系單體。
關於乙烯系聚合物中之來自上述通式(15)所表示之單體之重複單位之含量,由皮膚之皺紋改善效果之觀點而言,相對於該乙烯系聚合物中之總重複單位,較佳為0.1質量%以上,更佳為10質量%以上,進而較佳為20質量%以上。又,上限為100質量%。
上述乙烯系聚合物更佳為丙烯酸系聚合物。即,作為較佳之聚矽氧樹枝狀聚合物,為於側鏈具有矽氧烷樹枝狀聚合物構造之丙烯酸系聚合物(以下,亦稱為「丙烯酸聚矽氧樹枝狀聚合物」)。丙烯酸聚矽氧樹枝狀聚合物為具有來自上述通式(15)中Y為(甲基)丙烯醯基之單體之重複單位之聚合物,亦可進而包含來自除通式(15)所表示之單體以外之(甲基)丙烯酸系單體之重複單位。
作為市售之聚矽氧樹枝狀聚合物,可列舉Dow Corning Toray公司製造之「FA 4001CM Silicone Acrylate」(丙烯酸酯-聚三甲基矽烷氧基甲基丙烯酸酯共聚合體之環五矽氧烷溶液)、「FA 4002 ID Silicone Acrylate」(丙烯酸酯-聚三甲基矽烷氧基甲基丙烯酸酯共聚合體之異十二烷溶液)等丙烯酸聚矽氧樹枝狀聚合物。
作為成分(A),上述聚合物之中,由皮膚之皺紋改善效果之觀點而言,較佳為自聚矽氧改質聚降𦯉烯、聚矽氧改質普魯蘭、三甲基矽烷氧基矽酸、三氟丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸、及丙烯酸聚矽氧樹枝狀聚合物所構成之群選擇之1種以上,更佳為自聚矽氧改質聚降𦯉 烯、聚矽氧改質普魯蘭、三甲基矽烷氧基矽酸、及三氟丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸所構成之群選擇之1種以上,由皮膚之皺紋改善效果及耐彎曲性之觀點而言,進而較佳為自聚矽氧改質聚降𦯉烯及聚矽氧改質普魯蘭所構成之群選擇之1種以上,進而更佳為聚矽氧改質聚降𦯉烯。
成分(A)可將1種或2種以上組合使用,關於固形份之含量,由皮膚之皺紋改善效果之觀點而言,於總組成中為1質量%以上,較佳為2質量%以上,更佳為4質量%以上,進而較佳為5質量%以上,且為30質量%以下,較佳為25質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為18質量%以下。又,成分(A)之固形份之含量於總組成中為1~30質量%,較佳為2~25質量%,更佳為4~20質量%,進而較佳為5~18質量%。
<成分(B)> 本發明中使用之成分(B)係於1標準大氣壓下以40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後之揮發率為14%以上的揮發性油。藉由含有成分(B),含有成分(A)之組成物之乾燥速度會提昇,藉此乾燥過程中之成分(A)之收縮會加速,延展皮膚之皺紋使其不顯眼之效果進一步提昇。 由獲得上述效果之觀點而言,成分(B)於1標準大氣壓下以40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後之揮發率較佳為18%以上,更佳為25%以上,進而較佳為30%以上,進而更佳為45%以上,進而更佳為65%以上,進而更佳為80%以上,進而更佳為95%以上。又,上限為100%。 成分(B)之揮發率係將試樣0.5g放入直徑40mm之玻璃製皿中,於1標準大氣壓下於60%R.H.之環境下以40℃靜置30分鐘使其乾燥,將乾燥前之試樣質量設為W0 (g),將乾燥後之試樣質量設為W1 (g),以{(W0 -W1 )/W0 }×100之值之形式而求出。該值越大,意味著揮發速度越快,越容易乾燥。 再者,亦可使用2種以上之揮發性油作為成分(B)。 上述揮發率具體而言可藉由實施例中記載之方法進行測定。
作為成分(B),由提高皮膚之皺紋改善效果之觀點而言,可列舉為自烴油及聚矽氧油選擇之1種以上且揮發率成為上述範圍之油劑。該等之中,較佳為自異十二烷(揮發率33%)、六甲基二矽氧烷(揮發率100%)、甲基三甲聚矽氧烷、及25℃下之動黏度為2 cSt以下之二甲基聚矽氧烷所構成之群選擇之1種以上,更佳為自異十二烷、六甲基二矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷及八甲基二甲基聚矽氧烷選擇之1種或2種以上。再者,該動黏度例如可使用烏氏黏度計進行測定。 由提高皮膚之皺紋改善效果之觀點而言,成分(B)更佳為自異十二烷、六甲基二矽氧烷、及25℃下之動黏度為1.5 cSt以下之二甲基聚矽氧烷所構成之群選擇之1種以上,進而較佳為自六甲基二矽氧烷、及25℃下之動黏度為1 cSt以下之二甲基聚矽氧烷所構成之群選擇之1種以上,進而更佳為六甲基二矽氧烷。
作為六甲基二矽氧烷、及25℃下之動黏度為2 cSt以下之二甲基聚矽氧烷之市售品,可列舉:信越化學工業公司製造之「KF-96L-0.65cs」(六甲基二矽氧烷)、「TMF1.5」、「KF-96L-1cs」(八甲基三矽氧烷)、「KF-96L-1.5cs」、「KF-96L-2cs」、Dow Corning Toray公司製造之「SH200C Fluid 1cs」、「SH200C Fluid 1.5cs」,Momentive Performance Materials Japan有限公司製造之「TSF451-0.65」、Wacker Asahikasei Silicone公司製造之「BELSILDM0.65」等。
成分(B)可使用1種或將2種以上組合使用,關於含量,由提高皮膚之皺紋改善效果之觀點而言,於總組成中較佳為1質量%以上,更佳為30質量%以上,進而較佳為50質量%以上,進而更佳為70質量%以上,進而更佳為72質量%以上,較佳為98質量%以下,更佳為97質量%以下,進而較佳為94質量%以下,進而更佳為92質量%以下,進而更佳為90質量%以下。又,成分(B)之含量於總組成中較佳為1~98質量%,更佳為30~97質量%,進而較佳為50~94質量%,進而更佳為70~92質量%,進而更佳為72~90質量%。
於本發明中,成分(A)相對於成分(B)之質量比例(A)/(B)係由皮膚之皺紋改善效果之觀點而言,較佳為0.02以上,更佳為0.03以上,進而較佳為0.04以上,進而更佳為0.05以上,進而更佳為0.1以上,較佳為1以下,更佳為0.7以下,進而較佳為0.4以下,進而更佳為0.25以下。又,成分(A)相對於成分(B)之質量比例(A)/(B)較佳為0.02~1,更佳為0.03~0.7,進而較佳為0.04~0.4,進而更佳為0.05~0.25,進而更佳為0.1~0.25。
<成分(C)> 本發明中使用之成分(C)多元醇係於分子內具有2個以上羥基之化合物,只要為通常之用於皮膚外用劑者均可。 作為二元醇,可舉例如:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、丙二醇等。作為三元醇,可列舉:甘油、三羥甲基丙烷等。作為四元醇,可列舉:雙甘油、赤藻糖醇等。作為5價以上之多元醇,可列舉:三甘油等聚甘油;葡萄糖、麥芽糖、還原麥芽糖(maltitose)、蔗糖、木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇(maltitol)、聚氧乙烯甲基葡萄糖苷、聚氧乙烯乙基葡萄糖苷、聚氧乙烯丙烯葡萄糖苷等糖類及糖醇。
作為成分(C),係均勻且無厚度不均、可獲得漂亮且自然之妝容、抑制白化之觀點而言,較佳為自二醇、甘油、糖選擇之1種或2種以上,更佳為至少包含自丙二醇、丁二醇、甘油、聚丙二醇、山梨糖醇選擇之1種或2種以上。
成分(C)可使用1種或將2種以上組合使用,關於含量,由均勻且無厚度不均、可獲得漂亮且自然之妝容、抑制白化之觀點而言,於總組成中較佳為0.1質量%以上,更佳為0.2質量%以上,進而較佳為0.3質量%以上,進而更佳為0.4質量%以上,較佳為20質量%以下,更佳為10質量%以下,進而較佳為6質量%以下,進而更佳為4.5質量%以下。又,成分(C)之含量於總組成中較佳為0.1~20質量%,更佳為0.2~10質量%,進而較佳為0.3~6質量%,進而更佳為0.4~4.5質量%。
於本發明中,關於成分(A)相對於成分(C)之質量比例(A)/(C),由改善皺紋並且塗膜之厚度無不均、抑制塗佈後乾燥中之白化之觀點而言,為3以上,較佳為4以上,更佳為5以上,且為200以下,較佳為100以下,更佳為50以下,進而較佳為34以下。又,成分(A)相對於成分(C)之質量比例(A)/(C)為3~200,較佳為3~100,更佳為4~50,進而較佳為5~34。
<成分(D)> 本發明之皮膚外用劑組成物可進而含有(D)界面活性劑,較佳為陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、非離子界面活性劑、兩性界面活性劑。 作為成分(D)界面活性劑,只要為通常之用於皮膚外用劑者,則無限制,由溶解於揮發性油、抑制黏膩、抑制塗膜隨著時間推移而剝落或抑制白化之觀點而言,較佳為非離子界面活性劑。 作為非離子界面活性劑,可舉例如:山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯植物固烷醇醚、聚氧乙烯植物固醇醚、聚氧乙烯膽固烷醇醚、聚氧乙烯膽固醇醚、烷基甘油醚改質聚矽氧、聚氧伸烷基改質聚矽氧、聚氧伸烷基-烷基共改質聚矽氧、聚氧伸烷基-氟烷基共改質聚矽氧等。
該等之中,由提高水以及水溶性成分於油中之分散、溶解性之觀點而言,較佳為聚矽氧界面活性劑,更佳為包含1種或2種以上烷基甘油醚改質聚矽氧、聚氧伸烷基改質聚矽氧,進而較佳為包含聚氧伸烷基改質聚矽氧。 作為聚氧伸烷基改質聚矽氧,例如可使用Dow Corning Toray公司製造之SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749、DC5200、或信越化學工業公司製造之KF-6011、KF-6012、KF-6013、KF-6015、KF-6016、KF6017、KF-6004等市售品。
關於非離子界面活性劑,由提高水以及水溶性成分於油中之分散、溶解性之觀點而言,較佳為HLB(Hydrophile Lipophile Balance,親水/油比值)值為1以上、7以下,更佳為HLB值為2以上、6以下。
此處,HLB(親水性-親油性之平衡性〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉)係表示界面活性劑之總分子量中所占之親水基部分之分子量,關於非離子界面活性劑,係藉由格里芬(Griffin)之式而算出。 由2種以上之非離子界面活性劑所構成之混合界面活性劑之HLB係以如下方式而求出。混合界面活性劑之HLB係基於其調配比率將各非離子界面活性劑之HLB值進行相加算平均而得者。
混合HLB=Σ(HLBx×Wx)/ΣWx HLBx表示非離子界面活性劑X之HLB值。 Wx係具有HLBx之值之非離子界面活性劑X之重量(g)
非離子界面活性劑可使用1種或將2種以上組合使用,關於含量,由溶解於揮發性油、抑制黏膩之觀點而言,於總組成中較佳為30質量%以下,更佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下,進而更佳為3質量%以下,進而更佳為1質量%以下。
<成分(E)> 本發明之皮膚外用劑組成物可進而含有(E)非揮發性油。非揮發性係指將油劑1 g擴展於直徑48 mm之玻璃皿中,於25℃、常壓下放置24小時後之質量減少率為1%以下者。 作為成分(E)之非揮發性油,只要為通常之用於化妝料者均可,為液狀、膏狀、固體狀之任一者均可。可舉例如:酯油、烴油、醚油、高級醇、聚矽氧油、固形蠟等。
作為酯油,可舉例如:異壬酸異壬酯、異壬酸異癸酯、異壬酸十三烷基酯、異壬酸三環癸烷甲酯、月桂酸己酯、蘋果酸辛基十二烷基酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、2-乙基己酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、異硬脂酸乙酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸異丁酯、異硬脂酸2-己基癸酯、羥基硬脂酸2-乙基己酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸油脂、蓖麻醇酸辛基十二烷基酯、對甲氧基肉桂酸辛酯、碳酸伸丙酯等單酯油;琥珀酸二2-乙基己酯、琥珀酸雙乙氧基二乙二醇酯、二(辛酸/癸酸)丙二醇酯、二異壬酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二異硬脂酸甘油酯、二異硬脂酸聚甘油酯、二異硬脂酸丙二醇酯、蘋果酸二異硬脂酯、月桂醯麩胺酸二(植物固醇/辛基十二烷基)酯、月桂醯麩胺酸二(膽固醇基/山萮基/辛基十二烷基)酯、月桂醯麩胺酸二(辛基十二烷基/植物固醇/山萮基)酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、二辛酸新戊二醇酯等二酯油;三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、三異硬脂酸甘油酯、三異硬脂酸二甘油酯、荷荷芭油、三2-乙基己酸三羥甲基丙烷、三2-乙基己酸甘油酯、三(辛基/癸酸)甘油酯、三辛酸甘油酯、十三烷醇偏苯三酸酯、澳洲胡桃油、橄欖油、蓖麻油、荷荷芭油、酪梨油、葵花籽油等三酯油;四辛酸季戊四醇酯、四異硬脂酸二甘油酯、四異硬脂酸二季戊四醇酯、四異硬脂酸季戊四醇酯等。
作為烴油,可舉例如:角鯊烷、液態石蠟、液態異構石蠟、聚丁烯、氫化聚異丁烯、氫化聚癸烯、凡士林等。 作為醚油,可舉例如:鯨蠟基二甲基丁基醚、二辛醯基醚等。
作為高級醇,可列舉具有碳數10~24之直鏈或支鏈之烷基或烯基者,可舉例如:月桂醇、肉豆蔻醇、異鯨蠟醇、異硬脂醇、2-辛基十二烷醇、油醇等。 作為聚矽氧油,可舉例如:二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、丙烯酸改質聚矽氧、氟改質聚矽氧等。
作為固形蠟,為於25℃下為固體之油性成分,可舉例如:堪地里拉蠟、米糠蠟、太陽花蠟、巴西棕櫚蠟、木蠟等植物性蠟;蜂蠟、鯨蠟等動物性蠟;褐煤蠟、地蠟(ozokerite)等礦物系蠟;微晶蠟、石蠟、地蠟精(ceresin)等石油系蠟;氫化蓖麻油、氫化荷荷芭油、12-羥基硬脂酸、硬脂醯胺、鄰苯二甲酸酐醯亞胺、聚矽氧蠟、氟系蠟、聚乙烯蠟、合成蜂蠟等合成蠟;月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、羊毛脂脂肪酸等脂肪酸;鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇、氫化二亞麻醇等高級醇等。
關於成分(E),係可獲得均勻、漂亮且自然之妝容,抑制白化之觀點而言,較佳為包含酯油、烴油、聚矽氧油,其中尤其以25℃下為液狀之非揮發性油為佳。
作為成分(E),由可獲得均勻、漂亮且自然之妝容,抑制白化之觀點而言,較佳為至少包含1種或2種以上(E-1)酯油,更佳為單酯油、二酯油、三酯油,進而較佳為至少包含二酯油,進而更佳為25℃下為液狀之二酯油。
成分(E)可使用1種或將2種以上組合使用,關於含量,由可獲得均勻、漂亮且自然之妝容,抑制白化之觀點而言,於總組成中較佳為0.1質量%以上,更佳為0.2質量%以上,進而較佳為0.4質量%以上,較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而更佳為8質量%以下。又,成分(E)之含量於總組成中較佳為0.1~20質量%,更佳為0.2~15質量%,進而較佳為0.2~10質量%,進而更佳為0.4~8質量%。
<其他成分> 於本發明中,關於水之含量,由維持皮膚之皺紋改善效果並且獲得不黏膩之使用感之觀點而言,於總組成中較佳為50質量%以下,更佳為30質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而更佳為5質量%以下,進而更佳為1質量%以下。
除上述成分以外,本發明之皮膚外用劑組成物尚可於無損本發明之效果之範圍內任意地使用通常所使用之各種成分。作為該等成分,可舉例如:除上述以外之油性成分、水溶性高分子、抗氧化劑、紫外線吸收劑、維生素劑、防腐劑、pH調整劑、香料、植物萃取物類、保濕劑、著色劑、冷感劑、止汗劑、殺菌劑、皮膚賦活劑等。
本發明之皮膚外用劑組成物可應用於能夠藉由通常之方法製造之油性組成物、乳化組成物等任一形態。作為製劑,可製成液狀、乳液狀、膏狀、乳霜狀、凝膠狀、固體狀、片狀等來應用。 本發明之皮膚外用劑組成物可作為化妝品、準藥品、藥品用途使用,可製成洗液、乳液、乳霜、美容液、分散液、凝膠、軟膏、面膜、慕絲(mousse)、氣溶膠、敷劑、洗淨劑等護膚化妝料;防曬乳液、防曬乳霜等紫外線防禦化妝料;妝前乳(Foundation Primer)、粉餅、遮瑕霜、腮紅、眼影、睫毛膏、眼線、眉筆、外覆劑、口紅等彩妝化妝料等應用。 作為收容皮膚外用劑組成物之容器,可列舉:瓶(bottle)、廣口瓶(jar)、管、泵、注射器容器、噴霧容器、枕狀容器等。 本發明之皮膚外用劑組成物適於作為皮膚之皺紋改善劑之用途。
關於上述實施形態,本發明進而揭示以下組成物。
<1>一種皮膚外用劑組成物,其含有如下成分(A)、(B)及(C),且成分(A)相對於成分(C)之質量比例(A)/(C)為3~200; (A)聚合物 1~90質量%,該聚合物係具有聚矽氧構造者,藉由下述方法(1)而測得之變形比例為0.3以上且1以下,且於藉由下述方法(2)所進行之基於圓筒形心軸法之耐彎曲性試驗中,於該聚合物之膜上不產生龜裂之圓筒形心軸之最小直徑為2 mm以上且25 mm以下; 方法(1):製備上述聚合物之10質量%六甲基二矽氧烷溶液;將該溶液0.005g於寬度20mm×長度100mm×厚度0.03mm之聚乙烯片材之單面自短邊之一端向長度方向於寬度20mm×長度50mm之範圍進行塗佈,並於設定為40℃之恆溫槽中乾燥10分鐘;將塗佈過上述溶液之部分之聚乙烯片材之長度設為L1,將乾燥後因收縮而變形之部分之聚乙烯片材之長度設為L2,將L2/L1之值作為變形比例; 方法(2):製備上述聚合物之30質量%六甲基二矽氧烷溶液;使用200μm之敷料器將該溶液塗佈於寬度50mm×長度100mm×厚度0.1mm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜,並於設定為40℃之恆溫槽中乾燥120分鐘而製作試片;依據JIS K5600-5-1:1999所規定之圓筒形心軸法,使用該試片進行耐彎曲性試驗,求出於該試片上之聚合物膜不產生龜裂之圓筒形心軸之最小直徑; (B)於1標準大氣壓下以40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後之揮發率為14%以上之揮發性油; (C)多元醇。
<2>如上述<1>記載之皮膚外用劑組成物,其中,於成分(A)中,藉由上述方法(1)而評價之變形比例L2/L1較佳為0.5以上,更佳為0.6以上,進而較佳為0.7以上,進而更佳為0.8以上,進而更佳為0.85以上,進而更佳為0.9以上,進而更佳為0.95以上。 <3>如上述<1>或<2>記載之皮膚外用劑組成物,其中,於成分(A)中,於藉由上述方法(2)所進行之基於圓筒形心軸法之耐彎曲性試驗中,於屬於成分(A)之聚合物之膜不產生龜裂之圓筒形心軸之最小直徑較佳為20 mm以下,更佳為12 mm以下,進而較佳為8 mm以下,進而更佳為6 mm以下,進而更佳為5 mm以下,較佳為3 mm以上。 <4>如上述<1>~<3>中任一項記載之皮膚外用劑組成物,其中,於成分(A)中,藉由上述方法(1)而求出之變形比例相對於藉由上述方法(2)而求出之心軸之最小直徑(mm)的比率[(變形比例)/(心軸之最小直徑)]較佳為0.01以上,更佳為0.02以上,進而較佳為0.10以上,進而更佳為0.15以上,較佳為0.5以下,更佳為0.4以下。
<5>如上述<1>~<4>中任一項記載之皮膚外用劑組成物,其中,成分(A)較佳為聚矽氧改質聚合物,更佳為含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物、聚矽氧改質普魯蘭、含有聚矽氧構造之矽酸化合物、聚矽氧樹枝狀聚合物。 <6>如上述<1>~<5>中任一項記載之皮膚外用劑組成物,其中,成分(A)較佳為含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物,更佳為具有下述通式(1)或(2)所表示之重複單位之聚合物。
[化20]
Figure 02_image039
式中,R2 分別獨立地為碳數1以上且12以下之烷基,X為下述式(i)所表示之基。a為1以上且3以下之整數,b為0以上且2以下之整數。
[化21]
Figure 02_image041
式中,R1 與上述相同,c為1以上且5以下之整數。
[化22]
Figure 02_image043
式中,R1 、R2 及b與上述相同,d為2以上且5以下之整數。
<7>如上述<1>~<6>中任一項記載之皮膚外用劑組成物,其中,成分(A)較佳為含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物,更佳為聚矽氧改質聚降𦯉烯,進而較佳為下述式(6)所表示之聚矽氧改質聚降𦯉烯。
[化23]
Figure 02_image045
式中,e、f為重複單位數,分別獨立地為1以上之整數。
<8>如上述<7>記載之皮膚外用劑組成物,其中,通式(6)中e與f之比例較佳為e/f=20/80~90/10(mol/mol),更佳為30/70~80/20(mol/mol),進而較佳為50/50~70/30(mol/mol)。 <9>如上述<1>~<8>中任一項記載之皮膚外用劑組成物,其中成分(A)較佳為自聚矽氧改質聚降𦯉烯、聚矽氧改質普魯蘭、三甲基矽烷氧基矽酸、三氟丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸、及丙烯酸聚矽氧樹枝狀聚合物所構成之群選擇之1種以上,更佳為自聚矽氧改質聚降𦯉烯、聚矽氧改質普魯蘭、三甲基矽烷氧基矽酸、及三氟丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸所構成之群選擇之1種以上,進而較佳為自聚矽氧改質聚降𦯉 烯及聚矽氧改質普魯蘭所構成之群選擇之1種以上,進而更佳為聚矽氧改質聚降𦯉烯。 <10>如上述<1>~<9>中任一項記載之皮膚外用劑組成物,其中,成分(A)之含量較佳為於總組成中為2質量%以上,更佳為4質量%以上,進而較佳為5質量%以上,較佳為25質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為18質量%以下。
<11>如上述<1>~<10>中任一項記載之皮膚外用劑組成物,其中,於成分(B)中,於1標準大氣壓下以40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後之揮發率較佳為18%以上,更佳為25%以上,進而較佳為30%以上,進而更佳為45%以上,進而更佳為65%以上,進而更佳為80%以上,進而更佳為95%以上。 <12>如上述<1>~<11>中任一項記載之皮膚外用劑組成物,其中,成分(B)較佳為自烴油及聚矽氧油選擇之1種以上,更佳為自異十二烷、六甲基二矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷、及25℃下之動黏度為2cSt以下之二甲基聚矽氧烷所構成之群選擇之1種以上,進而較佳為自異十二烷、六甲基二矽氧烷、及25℃下之動黏度為1.5cSt以下之二甲基聚矽氧烷所構成之群選擇之1種以上,進而更佳為自六甲基二矽氧烷、及25℃下之動黏度為1cSt以下之二甲基聚矽氧烷所構成之群選擇之1種以上,進而更佳為六甲基二矽氧烷。
<13>如上述<1>~<12>中任一項記載之皮膚外用劑組成物,其中,成分(B)之含量較佳為於總組成中為1質量%以上,更佳為30質量%以上,進而較佳為50質量%以上,進而更佳為70質量%以上,進而更佳為72質量%以上,較佳為98質量%以下,更佳為97質量%以下,進而較佳為94量%以下,進而更佳為92量%以下,進而更佳為90量%以下。 <14>如上述<1>~<13>中任一項記載之皮膚外用劑組成物,其中,成分(A)相對於成分(B)之質量比例(A)/(B)較佳為0.02以上,更佳為0.03以上,進而較佳為0.04以上,進而更佳為0.05以上,進而更佳為0.1以上,較佳為1以下,更佳為0.7以下,進而較佳為0.4以下,進而更佳為0.25以下。
<15>如上述<1>~<14>中任一項記載之皮膚外用劑組成物,其中,成分(C)較佳為自二醇、甘油、糖選擇之1種或2種以上,更佳為包含自丙二醇、丁二醇、甘油、聚丙二醇、山梨糖醇選擇之1種或2種以上。 <16>如上述<1>~<15>中任一項記載之皮膚外用劑組成物,其中,成分(C)之含量較佳為於總組成中為0.1質量%以上,更佳為0.2質量%以上,進而較佳為0.3質量%以上,進而更佳為0.4質量%以上,較佳為20質量%以下,更佳為10質量%以下,進而較佳為6質量%以下,進而更佳為4.5質量%以下。 <17>如上述<1>~<16>中任一項記載之皮膚外用劑組成物,其中,成分(A)相對於成分(C)之質量比例(A)/(C)較佳為4以上,更佳為5以上,較佳為100以下,更佳為50以下,進而較佳為34以下。
<18>一種皮膚外用劑組成物,其含有如下成分(A)、(B)及(C),且成分(A)相對於成分(C)之質量比例(A)/(C)為3~200; (A)自聚矽氧改質聚降𦯉烯及聚矽氧改質普魯蘭所構成之群選擇之1種以上 1~30質量%; (B)於1標準大氣壓下以40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後之揮發率為14%以上之揮發性油 1~98質量%; (C)多元醇 0.1~20質量%。 <19>一種皮膚外用劑組成物,其含有如下成分(A)、(B)及(C),且成分(A)相對於成分(C)之質量比例(A)/(C)為3~200; (A)聚矽氧改質聚降𦯉烯 1~30質量%; (B)於1標準大氣壓下以40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後之揮發率為14%以上之揮發性油 1~98質量%; (C)多元醇 0.1~20質量%。
<20>一種皮膚外用劑組成物,其含有如下成分(A)、(B)及(C),且成分(A)相對於成分(C)之質量比例(A)/(C)為3~100; (A)自聚矽氧改質聚降𦯉烯及聚矽氧改質普魯蘭所構成之群選擇之1種以上 4~20質量%; (B)於1標準大氣壓下以40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後之揮發率為14%以上之揮發性油 70~92質量%; (C)多元醇 0.2~10質量%。 <21>一種皮膚外用劑組成物,其含有如下成分(A)、(B)及(C)且成分(A)相對於成分(C)之質量比例(A)/(C)為3~100; (A)聚矽氧改質聚降𦯉烯4~20質量%; (B)於1標準大氣壓下以40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後之揮發率為14%以上之揮發性油 70~92質量%; (C)多元醇 0.2~10質量%。
<22>如上述<1>~<21>中任一項記載之皮膚外用劑組成物,其中,較佳為進而含有界面活性劑,更佳為非離子界面活性劑,進而較佳為HLB1~7之非離子界面活性劑。 <23>如上述<22>記載之皮膚外用劑組成物,其中,非離子界面活性劑之含量較佳為於總組成中為30質量%以下,更佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下,進而更佳為3質量%以下,進而更佳為1質量%以下。
<24>如上述<1>~<23>中任一項記載之皮膚外用劑組成物,其中,較佳為進而含有非揮發性油,更佳為包含自酯油、烴油、聚矽氧選擇之1種以上,進而較佳為至少包含酯油,進而更佳為至少包含二酯油。 <25>如上述<24>記載之皮膚外用劑組成物,其中,非揮發性油之含量較佳為於總組成中為0.1質量%以上,更佳為0.2質量%以上,進而較佳為0.4質量%以上,較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而更佳為8質量%以下。 <26>如上述<1>~<25>中任一項記載之皮膚外用劑組成物,其中,水之含量較佳為於總組成中為50質量%以下,更佳為30質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而更佳為5質量%以下,進而更佳為1質量%以下。 <27>一種如上述<1>~<26>中任一項記載之皮膚外用劑組成物之使用,其係作為皮膚之皺紋改善劑。 [實施例]
以下,藉由實施例進一步說明本發明,但本發明並不受實施例之範圍所限定。再者,於本實施例中,各種測定及評價係藉由以下方法而進行。
(數量平均分子量Mn) 聚合物之數量平均分子量係藉由以聚苯乙烯為標準物質之凝膠過濾層析法(GPC)法,按照以下條件進行測定。 測定裝置:HLC-8320GPC(Tosoh公司製造) 管柱:K-806L(Shodex製造),2根串聯 檢測器:RI 溶離液:1mmol/L-Farmin DM20(花王公司製造)/CHCl3 流量:1.0mL/min 管柱溫度:40℃
(變形比例) 製備各組成物中使用之成分(A)之聚合物之10質量%六甲基二矽氧烷溶液。將該溶液0.005g於圖1(a)所示之寬度(W)20mm×長度(L0)100mm×厚度0.03mm之聚乙烯片材1(ENSHU CHEMICAL INDUSTRIES公司製造之「LL Film」)之單面,自聚乙烯片材1之短邊之一端1a向長度方向於寬度20mm×長度50mm之範圍(圖1(a)所示之2之部分)進行塗佈,並於設定為40℃之恆溫槽中乾燥10分鐘。將乾燥後之聚乙烯片材(圖1(b))中塗佈過上述溶液之部分之聚乙烯片材之長度設為L1(50 mm),將乾燥後因收縮而變形(捲曲)之部分之聚乙烯片材之長度設為L2,算出L2/L1,將該值作為聚合物之變形比例。L2設為聚乙烯片材1之2條長邊上所測量之值之平均值。
(耐彎曲性) 製備各組成物中使用之成分(A)之聚合物之30質量%六甲基二矽氧烷溶液。將該溶液使用200 μm之敷料器於寬度50mm×長度100mm×厚度0.1mm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(Toray公司製造之「Lumirror 100T60」)上進行塗佈,並於設定為40℃之恆溫槽中乾燥120分鐘,而製作附聚合物膜之薄膜(試片)。 使用所獲得之試片,依據JIS K5600-5-1:1999規定之圓筒形心軸法進行耐彎曲性試驗。使用類型1之彎折試驗裝置(Erichsen公司製造之彎曲試驗機,型號266),使試片之聚合物膜側之面成為外側,使用直徑32 mm、25 mm、20 mm、16 mm、12 mm、10 mm、8 mm、6 mm、4 mm、3 mm、及2 mm之圓筒心軸自直徑較大之圓筒形心軸起依序進行耐彎曲性試驗。於在聚合物膜產生龜裂之時點結束試驗,將未產生龜裂之圓筒形心軸之最小直徑(mm)作為耐彎曲性之值。該值越小,意味著耐彎曲性越優異。
(揮發率) 將試樣0.5g放入直徑40mm之玻璃製皿中,於1標準大氣壓下,於60%R.H.之環境下於設定為40℃之加熱板上靜置30分鐘使其乾燥。將乾燥前之試樣質量設為W0 (g),將乾燥後之試樣質量設為W1 (g),將{(W0 -W1 )/W0 }×100之值作為揮發率(%)。該值越大,意味著揮發速度越快,越容易乾燥。
(皺紋改善效果) 由5名專業官能檢查員以圖2所示之形態,以夾著半邊臉之嘴邊之法令紋之方式用手指塗佈各組成物0.2 g。於室溫(25℃)下乾燥10分鐘後,按照以下基準對皺紋改善效果進行官能評價。結果係以5人之合計分表示。 5:皺紋變得很淡。 4:皺紋變淡。 3:皺紋稍微變淡。 2:皺紋保留,不太有變化。 1:無變化。
(塗佈後經乾燥後之塗膜之厚度之狀態) 由5名專業官能檢查員將各組成物塗佈於肌膚並乾燥後,按照以下基準對塗膜之厚度之狀態進行官能評價。結果係以5人之合計分表示。 5:厚度無不均。 4:厚度幾乎無不均。 3:厚度稍有不均。 2:厚度有不均。 1:厚度明顯有不均。
(塗佈後乾燥中之白化之狀態) 由5名專業官能檢查員將各組成物塗佈於肌膚,按照以下基準對乾燥中白化之狀態進行官能評價。結果係以5人之合計分表示。 5:看起來泛白。 4:看起來不太泛白。 3:一部分看起來稍白。 2:局部看起來泛白。 1:整體看起來泛白。
[實施例1~14、比較例1] 製造表1所示之組成之皮膚外用劑組成物(液狀),對皺紋改善效果、塗佈後乾燥後之塗膜之厚度之狀態、塗佈後乾燥中之白化之狀態進行評價。將結果一併示於表1。
(製造方法) 將混合有成分(A)、(B)、(C)之油相成分利用分散器進行分散,其後利用均質攪拌機進行攪拌,藉此獲得皮膚外用劑組成物。
[表1]
成分(質量%) 原料名 實施例 比較例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1
成分 (A) (降𦯉烯/參(三甲基矽烷氧基)矽烷基降𦯉烯)共聚物 固形份*1 信越化學工業公司製造 NBN-30-ID 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0 5.0 18.0 13.0 13.0 13.0 13.0       13.0
聚矽氧改質普魯蘭 固形份*2 信越化學工業公司製造 TSPL-30-ID                                     13.0      
三甲基矽烷氧基矽酸 固形份*3 信越化學工業公司製造 X21-5595                                        13.0   
成分 (B) 六甲基二矽氧烷 信越化學工業公司製造 KF-96L-0.65cs 53.7 52.7 51.3 50.7 48.7 47.7 77.8 30.5 50.7 50.7 50.7 50.7 50.7 50.7 51.7
異十二烷 丸善石油化學公司製造 MARUKASOL R 30.3 30.3 30.3 30.3 30.3 30.3 11.7 42.0 30.3 30.3 30.3 30.3 30.3 30.3 30.3
成分 (C) 丙二醇                            1.0                  
丁二醇                               1.0               
甘油    1.0 1.0 0.4 1.0 3.0 4.0 0.5 4.5             1.0 1.0   
聚丙二醇                                  1.0            
山梨糖醇                                     1.0         
成分 (D) 聚醚改質聚矽氧 Dow Corning Toray公司製造 SH3775M    1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
成分 (E) 二異硬脂酸聚甘油-2酯 Nisshin OilliO公司製造 COSMOL 42V       2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
其他 成分    2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
合計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
(A) 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0 5.0 18.0 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0
(B) 84.0 83.0 81.6 81.0 79.0 78.0 89.5 72.5 81.0 81.0 81.0 81.0 81.0 81.0 82.0
(C) 1.0 1.0 0.4 1.0 3.0 4.0 0.5 4.5 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.0
(D) - 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
(E) - - 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
(A)/(C) 13.0 13.0 32.5 13.0 4.3 3.3 10.0 4.0 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0 -
(A)/(B) 0.15 0.16 0.16 0.16 0.16 0.17 0.06 0.25 0.16 0.16 0.16 0.16 0.16 0.16 0.16
聚合物物性 藉由方法(1)而測得之變形比例 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.9 0.8 1.0
藉由方法(2)而測得之耐彎曲性 (於聚合物膜未產生龜裂之圓筒 形心軸之最小直徑:mm) 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 8 25 4
變形比例/心軸最小直徑 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250 0.113 0.032 0.250
成分(B)物性 揮發率(%) 82.5 82.5 79.6 79.4 78.8 77.6 97.6 64.2 79.4 79.4 79.4 79.4 79.4 79.4 81.5
評價 皺紋改善效果 25 25 25 25 25 25 20 25 25 25 25 25 18 14 25
塗佈後經乾燥後之塗膜之厚度之狀態 20 21 22 24 23 21 24 20 23 24 20 20 17 17 7
塗佈後乾燥中之白化之狀態 20 22 23 24 22 21 25 20 24 23 21 20 16 19 6
表1中,*1~*3如下所述。 *1:使用將信越化學工業公司製造之「NBN-30-ID」(於下述式(6)中e/f=60/40(mol/mol)、Mn=36萬之降𦯉烯/參(三甲基矽烷氧基)矽烷基降𦯉烯)共聚物之異十二烷溶液,有效成分濃度:30質量%)於50℃下減壓乾燥12小時所獲得之固形份。
[化24]
Figure 02_image047
*2:使用將信越化學工業公司製造之「TSPL-30-ID」(三(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙基胺基甲酸普魯蘭之異十二烷溶液,有效成分濃度:30質量%)於50℃下減壓乾燥12小時所獲得之固形份。 *3:使用將信越化學工業公司製造之「X21-5595」(三甲基矽烷氧基矽酸之異十二烷溶液,有效成分濃度:60質量%)於50℃下減壓乾燥12小時所獲得之固形份。
[實施例15~17] 以與實施例1~14相同之方式製造表2所示之組成之皮膚外用劑組成物。 所獲得之皮膚外用劑組成物均能夠改善皺紋,塗膜之厚度無不均,得以抑制塗佈後乾燥中之白化。
[表2]
成分(質量%) 原料名 實施例
15 16 17
成分(A) (降𦯉烯/參(三甲基矽烷氧基)矽烷 基降𦯉烯)共聚物 固形份*1 信越化學工業公司製造 NBN-30-ID 13.0 13.0   
三氟烷基二甲基三甲基矽烷 氧基矽酸 固形份*4 Momentive Performance Materials Japan有限公司製造 XS66-B8826       13.0
成分(B) 六甲基二矽氧烷 信越化學工業公司製造 KF-96L-0.65cs 34.7 49.3 49.7
八甲基三矽氧烷 信越化學工業公司製造 KF-96L-1cs 15.0      
異十二烷 丸善石油化學公司製造 MARUKASOL R 30.3 30.3 30.3
成分(C) 丙二醇       0.3   
丁二醇       0.3   
甘油    1.0 0.4 1.0
成分(D) 聚醚改質聚矽氧 Dow Corning Toray公司製造 SH3775M 2.0 2.0 2.0
成分(E) 二異硬脂酸聚甘油-2酯 Nisshin OilliO公司製造 COSMOL 42V 2.0 0.3 2.0
異壬酸十三烷基酯 Nisshin OilliO公司製造 COSMOL 913    0.3   
三(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)甘油酯 Nisshin OilliO公司製造 COSMOL 334    0.3   
月桂醯麩胺酸二(膽固醇基/山萮基/ 辛基十二烷基)酯 Ajinomoto公司製造 Eldew CL-301    0.3   
月桂醯麩胺酸二(辛基十二烷基/植物固醇 /山萮基)酯 Ajinomoto公司製造 Eldew PS-306    0.3   
氫化聚異丁烯 日油公司製造 PARLEAMEX EX    0.3   
凡士林 Nisshin Oilio公司製造 Nom Coat W    0.3   
二甲基聚矽氧烷 6cs 信越化學工業公司製造 KF-96A-6cs    0.3   
其他成分    2.0 2.0 2.0
合計 100.0 100.0 100.0
(A) 13.0 13.0 13.0
(B) 80.0 79.6 80.0
(C) 1.0 1.0 1.0
(D) 2.0 2.0 2.0
(E) 2.0 2.4 2.0
(A)/(C) 13.0 13.0 13.0
(A)/(B) 0.16 0.16 0.16
聚合物 物性 藉由方法(1)而測得之變形比例 1.0 1.0 0.7
藉由方法(2)而測得之耐彎曲性 (於聚合物膜未產生龜裂之圓筒形心軸之最小直徑:mm) 4 4 25
變形比例/心軸最小直徑 0.250 0.250 0.028
成分(B) 物性 揮發率(%) 46.3 78.6 79.4
表2中,*4如下所述。 *4:使用將Momentive Performance Materials Japan合同公司製造之「XS66-B8226」(三氟丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸之環五矽氧烷溶液,有效成分濃度:50質量%)於50℃下減壓乾燥12小時所獲得之固形份。
[實施例18~19] 以與實施例1~14相同之方式製造表3所示之組成之皮膚外用劑組成物。 所獲得之皮膚外用劑組成物均能夠改善皺紋,塗膜之厚度無不均,得以抑制塗佈後乾燥中之白化。
[表3]
成分(質量%) 原料名 實施例
18 19
成分(A) (降𦯉烯/參(三甲基矽烷氧基)矽 烷基降𦯉烯)共聚物 固形份*1 信越化學工業公司製造 NBN-30-ID 13.0 13.0
成分(B) 六甲基二矽氧烷 信越化學工業公司製造 KF-96L-0.65CS 51.3 51.3
異十二烷 丸善石油化學公司製造 MARUKASOL R 30.3 30.3
成分(C) 甘油    0.14 0.14
成分(D) 聚醚改質聚矽氧 Dow Corning Toray 公司製造 SH3775M 1.0 1.0
成分(E) 二異硬脂酸聚甘油-2酯 Nisshin OilliO公司製造 COSMOL 42V 2.26 2.26
其他成分    2.0   
二甲聚矽氧烷處理二氧化矽 三好化成公司製造  SA-SB-300 (平均粒徑3-7 μm)    2.0
合計 100.00 100.00
(A) 13.0 13.0
(B) 81.6 81.6
(C) 0.14 0.14
(D) 1.0 1.0
(E) 2.26 2.26
(A)/(C) 92.9 92.9
(A)/(B) 0.16 0.16
聚合物物性 藉由方法(1)而測得之變形比例 1.0 1.0
藉由方法(2)而測得之耐彎曲性 (於聚合物膜未產生龜裂之圓筒形心軸之最小直徑:mm) 4 4
變形比例/心軸最小直徑 0.250 0.250
成分(B)物性 揮發率(%) 79.6 79.6
[實施例20] 製造表1所示之實施例1之組成之皮膚外用劑組成物(液狀),並填充於噴霧容器中。使皮膚外用組成物自該噴霧容器噴霧至臉之法令紋及其周邊部位,對乾燥後之皺紋改善效果、塗佈後經乾燥後之塗膜之厚度之狀態、塗佈後乾燥中之白化之狀態進行評價。其結果,獲得了皺紋改善效果優異並且無塗膜之厚度不均,完全抑制了白化之漂亮之膜。
1:聚乙烯片材 1a:聚乙烯片材1之短邊之一端 2:塗佈過聚合物溶液之部分
圖1(a)及(b)係藉由方法(1)而得之聚合物之變形比例(L2/L1)之評價方法之說明圖。 圖2係表示於實施例中評價皺紋改善效果時塗佈各皮膚外用劑組成物之形態的圖。

Claims (10)

  1. 一種皮膚外用劑組成物,其含有如下成分(A)、(B)及(C),且成分(A)相對於成分(C)之質量比例(A)/(C)為3~200; (A)聚合物 1~30質量%,該聚合物係具有聚矽氧構造者,藉由下述方法(1)而測得之變形比例為0.3以上且1以下,且於藉由下述方法(2)所進行之基於圓筒形心軸法之耐彎曲性試驗中,於該聚合物之膜不產生龜裂之圓筒形心軸之最小直徑為2 mm以上且25 mm以下; 方法(1):製備上述聚合物之10質量%六甲基二矽氧烷溶液;將該溶液0.005g於寬度20mm×長度100mm×厚度0.03mm之聚乙烯片材之單面自短邊之一端向長度方向於寬度20mm×長度50mm之範圍進行塗佈,並於設定為40℃之恆溫槽中乾燥10分鐘;將塗佈過上述溶液之部分之聚乙烯片材之長度設為L1,將乾燥後因收縮而變形之部分之聚乙烯片材之長度設為L2,將L2/L1之值作為變形比例; 方法(2):製備上述聚合物之30質量%六甲基二矽氧烷溶液;使用200μm之敷料器將該溶液塗佈於寬度50mm×長度100mm×厚度0.1 mm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜,並於設定為40℃之恆溫槽中乾燥120分鐘而製作試片;依據JIS K5600-5-1:1999所規定之圓筒形心軸法,使用該試片進行耐彎曲性試驗,求出於該試片上之聚合物膜不產生龜裂之圓筒形心軸之最小直徑; (B)於1標準大氣壓下以40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後之揮發率為14%以上之揮發性油; (C)多元醇。
  2. 如請求項1之皮膚外用劑組成物,其中,成分(B)之含量為1~98質量%。
  3. 如請求項1或2之皮膚外用劑組成物,其中,成分(C)為自二醇、甘油及糖選擇之1種或2種以上。
  4. 如請求項1或2之皮膚外用劑組成物,其中,成分(C)之含量為0.1~20質量%。
  5. 如請求項1或2之皮膚外用劑組成物,其中,成分(A)相對於成分(B)之質量比例(A)/(B)為0.02~1。
  6. 如請求項1或2之皮膚外用劑組成物,其進而含有(D)界面活性劑。
  7. 如請求項1或2之皮膚外用劑組成物,其中,成分(A)為含有降𦯉烷構造之聚矽氧改質聚合物。
  8. 如請求項1或2之皮膚外用劑組成物,其中,成分(A)為下述式(6)所表示之聚矽氧改質聚降𦯉烯; [化1]
    Figure 03_image049
    式中,e、f為重複單位數,分別獨立地為1以上之整數。
  9. 如請求項8之皮膚外用劑組成物,其中,關於成分(A),於式(6)中,e與f之比例e/f=20/80~90/10(mol/mol)。
  10. 一種請求項1或2之皮膚外用劑組成物之使用,其係用作皮膚之皺紋改善劑。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3742984B2 (ja) * 2000-03-28 2006-02-08 株式会社資生堂 油中水型乳化組成物
JP2004026731A (ja) * 2002-06-26 2004-01-29 Shiseido Co Ltd 首用皮膚外用剤
JP2009173653A (ja) * 2007-12-28 2009-08-06 Rohto Pharmaceut Co Ltd 化粧方法及び皮膚外用剤
JP2010174099A (ja) * 2009-01-28 2010-08-12 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 環状オレフィン付加重合体及びその製造方法
JP2010229094A (ja) * 2009-03-27 2010-10-14 Shiseido Co Ltd 凹凸補正用皮膚外用剤
US8784787B2 (en) * 2009-10-23 2014-07-22 Dow Corning Toray Co., Ltd. Co-modified organopolysiloxane
US20110301247A1 (en) 2010-06-08 2011-12-08 Hayakawa Chihiro Cosmetic product containing film-forming polymer
JP5795281B2 (ja) * 2012-04-04 2015-10-14 信越化学工業株式会社 化粧料
JP6022289B2 (ja) * 2012-10-02 2016-11-09 東レ・ダウコーニング株式会社 共変性オルガノポリシロキサンを含有してなる処理剤および化粧料
JP5931832B2 (ja) * 2013-10-29 2016-06-08 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム粒子の水分散液、シリコーンゴム粒子、及び化粧料
EP3165580B1 (en) * 2014-07-01 2019-03-06 AGC Inc. Composition for powder coating material, powder coating material, and coated article
CN107072931B (zh) * 2014-07-28 2018-10-16 株式会社资生堂 油性化妆品
JP2017001983A (ja) * 2015-06-10 2017-01-05 信越化学工業株式会社 化粧料
JP7079610B2 (ja) * 2018-01-30 2022-06-02 株式会社 資生堂 含浸用油中水型乳化化粧料

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