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TW201917166A - 硬化性組合物、硬化膜、顯示面板或oled照明、及硬化物之製造方法 - Google Patents

硬化性組合物、硬化膜、顯示面板或oled照明、及硬化物之製造方法 Download PDF

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TW201917166A
TW201917166A TW107126515A TW107126515A TW201917166A TW 201917166 A TW201917166 A TW 201917166A TW 107126515 A TW107126515 A TW 107126515A TW 107126515 A TW107126515 A TW 107126515A TW 201917166 A TW201917166 A TW 201917166A
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halogen atom
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TW107126515A
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染谷和也
鈴木一生
三隅浩一
塩田大
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日商東京應化工業股份有限公司
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Publication date
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Abstract

本發明提供一種可形成耐熱性(耐熱分解性)及對基材之密接性良好之硬化物，且硬化性良好之硬化性組合物、包含該硬化性組合物之硬化物之硬化膜、具備該硬化膜之顯示面板或OLED照明、及使用上述硬化性組合物之硬化物之製造方法。 於包含(A)硬化性化合物、及(B)陽離子聚合起始劑之硬化性組合物中，使(A)硬化性化合物中含有以包含芳香環之3環以上縮合而成之縮合環作為主骨架的陽離子聚合性化合物，且使用含有特定結構之含鎵陰離子作為陰離子部之鹽作為(B)陽離子聚合起始劑。

Description

硬化性組合物、硬化膜、顯示面板或OLED照明、及硬化物之製造方法
本發明係關於一種硬化性組合物、包含該硬化性組合物之硬化物之硬化膜、具備該硬化膜之圖像顯示裝置用顯示面板或OLED照明、及使用上述硬化性組合物之硬化物之製造方法。
先前以來，包含環氧化合物等陽離子聚合性化合物作為硬化性成分之陽離子聚合型硬化性組合物被用於各種用途中。
作為此種硬化性組合物，例如已知有含有含芳香環之脂環式環氧化合物、含芳香環之脂環式環氧化合物以外之陽離子聚合性化合物、及熱陽離子聚合起始劑的陽離子聚合性之熱硬化性組合物(參照專利文獻1)。藉由使用該硬化性組合物，可形成玻璃轉移溫度較高且透明性(耐熱黃改性且著色少)及基材密接性優異之硬化物。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2014-156522號公報
[發明所欲解決之問題]
若使用專利文獻1所記載之硬化性組合物，則可形成顯示較高之玻璃轉移溫度且就熱變形之觀點而言耐熱性良好之硬化物。然而，於使用專利文獻1所記載之硬化性組合物之情形時，就耐熱分解性之觀點而言，未必可形成耐熱性良好之硬化物。
本發明係鑒於上述課題而成，其目的在於提供一種硬化性良好且可形成耐熱性(耐熱分解性)及對基材之密接性良好之硬化物之硬化性組合物、包含該硬化性組合物之硬化物之硬化膜、具備該硬化膜之顯示面板或OLED照明、及使用上述硬化性組合物之硬化物之製造方法。 [解決問題之技術手段]
本發明者等人發現：藉由在包含(A)硬化性化合物及(B)陽離子聚合起始劑之硬化性組合物中，使(A)硬化性化合物中含有以包含芳香環之3環以上縮合而成的縮合環作為主骨架之陽離子聚合性化合物，且將含有特定結構之含鎵陰離子作為陰離子部之鹽用作(B)陽離子聚合起始劑，可解決上述課題，以至完成了本發明。具體而言，本發明提供以下內容。
本發明之第一態樣係一種硬化性組合物，其包含(A)硬化性化合物及(B)陽離子聚合起始劑， (A)硬化性化合物含有下述式(a1)所表示之化合物， (B)陽離子聚合起始劑為包含陽離子部及陰離子部、且陰離子部為下述式(b1)所表示之陰離子的化合物。
[化1](式(a1)中，W1 及W2 分別獨立為下述式(a2)： [化2]所表示之基， 式(a2)中，環Z表示芳香族烴環，X表示單鍵或-S-所表示之基，R1 表示單鍵、碳原子數為1以上且4以下之伸烷基、或碳原子數為1以上且4以下之伸烷氧基，於R1 為伸烷氧基之情形時，伸烷氧基中之氧原子與環Z鍵結，R2 表示一價烴基、羥基、-OR4a 所表示之基、-SR4b 所表示之基、醯基、烷氧基羰基、鹵素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、胺基、胺甲醯基、-NHR4c 所表示之基、-N(R4d )2 所表示之基、磺基、或者於一價烴基、-OR4a 所表示之基、-SR4b 所表示之基、醯基、烷氧基羰基、-NHR4c 所表示之基、或-N(R4d )2 所表示之基所包含之碳原子上鍵結之氫原子之至少一部分經一價烴基、羥基、-OR4a 所表示之基、-SR4b 所表示之基、醯基、烷氧基羰基、鹵素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、胺基、胺甲醯基、-NHR4c 所表示之基、-N(R4d )2 所表示之基、甲磺醯氧基、或磺基取代而成之基，R4a ～R4d 獨立表示一價烴基，m表示0以上之整數，R3 為氫原子、乙烯基、環硫乙烷-2-基甲基、或縮水甘油基， 不存在W1 與W2 兩者具有氫原子作為R3 之情況， 環Y1 及環Y2 表示相同或不同之芳香族烴環，R表示單鍵、可具有取代基之亞甲基、可具有取代基且可於2個碳原子間含有雜原子之伸乙基、-O-所表示之基、-NH-所表示之基、或-S-所表示之基，R3a 及R3b 獨立地表示氰基、鹵素原子、或一價烴基，n1及n2獨立地表示0以上且4以下之整數)
[化3](式(b1)中，R1 、R2 、R3 、及R4 分別獨立地為可具有取代基之烴基、或可具有取代基之雜環基，R1 、R2 、R3 、及R4 中的至少一個為可具有取代基之芳香族烴基)
本發明之第二態樣為一種硬化膜，其包含第一態樣之硬化性組合物之硬化物。
本發明之第三態樣為一種圖像顯示裝置用顯示面板或OLED照明，其具備第二態樣之硬化膜。
本發明之第四態樣為一種硬化物之製造方法，其包括： 將第一態樣之硬化性組合物成形為特定形狀之步驟；及 對所成形之硬化性組合物進行曝光及加熱之至少一者之步驟。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種硬化性良好且可形成耐熱性(耐熱分解性)及對基材之密接性良好之硬化物之硬化性組合物、包含該硬化性組合物之硬化物之硬化膜、具備該硬化膜之顯示面板或OLED照明、及使用上述硬化性組合物之硬化物之製造方法。
≪硬化性組合物≫ 硬化性組合物包含(A)硬化性化合物及(B)陽離子聚合起始劑。(A)硬化性化合物為後述式(a1)所表示之化合物，具有包含芳香環之縮合多環式骨架作為主骨架，且具有陽離子聚合性基。(B)陽離子聚合起始劑為包含具有後述特定結構之含鎵陰離子作為陰離子部之鹽。 藉由硬化性組合物包含上述(A)硬化性化合物及(B)陽離子聚合起始劑，可形成耐熱性(耐熱分解性)及對基材之密接性良好之硬化物，且硬化性組合物之硬化性良好。
以下，對硬化性組合物所含之必需或任意成分進行說明。
＜(A)硬化性化合物＞ (A)硬化性化合物包含下述式(a1)所表示之化合物。藉由將下述式(a1)所表示之(A)硬化性化合物與後述(B)陽離子聚合起始劑組合使用，可形成耐熱性(耐熱分解性)及對基材之密接性良好之硬化物，且硬化性組合物之硬化性良好。 [化4](式(a1)中，W1 及W2 分別獨立為下述式(a2)： [化5]所表示之基， 式(a2)中，環Z表示芳香族烴環，X表示單鍵或-S-所表示之基，R1 表示單鍵、碳原子數為1以上且4以下之伸烷基、或碳原子數為1以上且4以下之伸烷氧基，於R1 為伸烷氧基之情形時，伸烷氧基中之氧原子與環Z鍵結，R2 表示一價烴基、羥基、-OR4a 所表示之基、-SR4b 所表示之基、醯基、烷氧基羰基、鹵素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、胺基、胺甲醯基、-NHR4c 所表示之基、-N(R4d )2 所表示之基、磺基、或者於一價烴基、-OR4a 所表示之基、-SR4b 所表示之基、醯基、烷氧基羰基、-NHR4c 所表示之基、或-N(R4d )2 所表示之基所包含之碳原子上鍵結之氫原子之至少一部分經一價烴基、羥基、-OR4a 所表示之基、-SR4b 所表示之基、醯基、烷氧基羰基、鹵素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、胺基、胺甲醯基、-NHR4c 所表示之基、-N(R4d )2 所表示之基、甲磺醯氧基、或磺基取代而成之基，R4a ～R4d 獨立地表示一價烴基，m表示0以上之整數，R3 為氫原子、乙烯基、環硫乙烷-2-基甲基、或縮水甘油基， 不存在W1 與W2 兩者具有氫原子作為R3 之情況， 環Y1 及環Y2 表示相同或不同之芳香族烴環，R表示單鍵、可具有取代基之亞甲基、可具有取代基且可於2個碳原子間含有雜原子之伸乙基、-O-所表示之基、-NH-所表示之基、或-S-所表示之基，R3a 及R3b 獨立地表示氰基、鹵素原子、或一價烴基，n1及n2獨立地表示0以上且4以下之整數)
於上述式(a2)中，作為環Z，例如可列舉：苯環、縮合多環式芳香族烴環[例如縮合二環式烴環(例如萘環等C8-20 縮合二環式烴環，較佳為C10-16 縮合二環式烴環)、縮合三環式芳香族烴環(例如蒽環、菲環等)等縮合2至4環式芳香族烴環]等。環Z較佳為苯環或萘環，更佳為萘環。再者，式(a1)中之W1 及W2 分別獨立為下述式(a2)所表示之基，故而W1 及W2 分別含有環Z。W1 所含之環Z與W2 所含之環Z可相同亦可不同，例如可使一個環為苯環且另一個環為萘環等，但尤佳為所有環均為萘環。
又，經由X而鍵結於W1 及W2 兩者直接鍵結之碳原子的環Z之取代位置並無特別限定。例如於環Z為萘環之情形時，與鍵結於上述碳原子之環Z對應之基可為1-萘基、2-萘基等。
於上述式(a2)中，X獨立地表示單鍵或-S-所表示之基，典型而言為單鍵。
於上述式(a2)中，作為R1 ，例如可列舉：單鍵；亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、丁烷-1,2-二基等碳原子數為1以上且4以下之伸烷基；亞甲氧基、伸乙氧基、伸丙氧基等碳原子數為1以上且4以下之伸烷氧基，較佳為單鍵；C2-4 伸烷基(尤其是伸乙基、伸丙基等C2-3 伸烷基)；C2-4 伸烷氧基(尤其是伸乙氧基、伸丙氧基等C2-3 伸烷基)，更佳為單鍵。再者，於R1 為伸烷氧基之情形時，伸烷氧基中之氧原子與環Z鍵結。又，式(a1)中之W1 及W2 分別獨立地為下述式(a2)所表示之基，故而W1 及W2 分別包含為二價基之R1 。W1 所含之R1 與W2 所含之R1 可相同亦可不同。
於上述式(a2)中，作為R2 ，例如可列舉：烷基(例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等C1-12 烷基，較佳為C1-8 烷基，更佳為C1-6 烷基等)、環烷基(環己基等C5-10 環烷基，較佳為C5-8 環烷基，更佳為C5-6 環烷基等)、芳基(例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等C6-14 芳基，較佳為C6-10 芳基，更佳為C6-8 芳基等)、芳烷基(苄基、苯乙基等C6-10 芳基-C1-4 烷基等)等一價烴基；羥基；烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等C1-12 烷氧基，較佳為C1-8 烷氧基，更佳為C1-6 烷氧基等)、環烷氧基(環己氧基等C5-10 環烷氧基等)、芳氧基(苯氧基等C6-10 芳氧基)、芳烷氧基(例如苄氧基等C6-10 芳基-C1-4 烷氧基)等-OR4a 所表示之基[式中，R4a 表示一價烴基(上述例示之一價烴基等)]；烷硫基(甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基等C1-12 烷硫基，較佳為C1-8 烷硫基，更佳為C1-6 烷硫基等)、環烷硫基(環己硫基等C5-10 環烷硫基等)、芳硫基(苯硫基等C6-10 芳硫基)、芳烷硫基(例如苄硫基等C6-10 芳基-C1-4 烷硫基)等-SR4b 所表示之基[式中，R4b 表示一價烴基(上述例示之一價烴基等)]；醯基(乙醯基等C1-6 醯基等)；烷氧基羰基(甲氧基羰基等C1-4 烷氧基-羰基等)；鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)；硝基；氰基；巰基；羧基；胺基；胺甲醯基；烷基胺基(甲基胺基、乙基胺基、丙基胺基、丁基胺基等C1-12 烷基胺基，較佳為C1-8 烷基胺基，更佳為C1-6 烷基胺基等)、環烷基胺基(環己基胺基等C5-10 環烷基胺基等)、芳基胺基(苯基胺基等C6-10 芳基胺基)、芳烷基胺基(例如苄基胺基等C6-10 芳基-C1-4 烷基胺基)等-NHR4c 所表示之基[式中，R4c 表示一價烴基(上述例示之一價烴基等)]；二烷基胺基(二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基、二丁基胺基等二(C1-12 烷基)胺基，較佳為二(C1-8 烷基)胺基，更佳為二(C1-6 烷基)胺基等)、二環烷基胺基(二環己基胺基等二(C5-10 環烷基)胺基等)、二芳基胺基(二苯基胺基等二(C6-10 芳基)胺基)、二芳烷基胺基(例如二苄基胺基等二(C6-10 芳基-C1-4 烷基)胺基)等-N(R4d )2 所表示之基[式中，R4d 獨立地表示一價烴基(上述例示之一價烴基等)]；(甲基)丙烯醯氧基；磺基；上述一價烴基、-OR4a 所表示之基、-SR4b 所表示之基、醯基、烷氧基羰基、-NHR4c 所表示之基、或-N(R4d )2 所表示之基所包含之碳原子上鍵結之氫原子之至少一部分經上述一價烴基、羥基、-OR4a 所表示之基、-SR4b 所表示之基、醯基、烷氧基羰基、鹵素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、胺基、胺甲醯基、-NHR4c 所表示之基、-N(R4d )2 所表示之基、(甲基)丙烯醯氧基、甲磺醯氧基、或磺基取代而成之基[例如烷氧基芳基(例如甲氧基苯基等C1-4 烷氧基C6-10 芳基)、烷氧基羰基芳基(例如甲氧基羰基苯基、乙氧基羰基苯基等C1-4 烷氧基-羰基C6-10 芳基等)]等。
該等之中，代表性而言，R2 可為一價烴基、-OR4a 所表示之基、-SR4b 所表示之基、醯基、烷氧基羰基、鹵素原子、硝基、氰基、-NHR4c 所表示之基、-N(R4d )2 所表示之基等。
作為較佳之R2 ，可列舉：一價烴基[例如烷基(例如C1-6 烷基)、環烷基(例如C5-8 環烷基)、芳基(例如C6-10 芳基)、芳烷基(例如C6-8 芳基-C1-2 烷基)等]、烷氧基(C1-4 烷氧基等)等。尤其較佳為R2a 及R2b 為烷基[C1-4 烷基(尤其是甲基)等]、芳基[例如C6-10 芳基(尤其是苯基)等]等一價烴基(尤其是烷基)。
再者，於m為2以上之整數之情形時，複數個R2 可互不相同亦可相同。又，W1 所含之R2 與W2 所含之R2 可相同亦可不同。
於上述式(a2)中，R2 之個數m可根據環Z之種類而選擇，例如可為0以上且4以下，較佳為0以上且3以下，更佳為0以上且2以下。再者，W1 中之m與W2 中之m可相同亦可不同。
於上述式(a3)中，R3 為氫原子、乙烯基、環硫乙烷-2-基甲基、或縮水甘油基。再者，不存在W1 與W2 兩者具有氫原子作為R3 之情況。 乙烯氧基、環硫乙烷-2-基甲基、及縮水甘油基均為陽離子聚合性之官能基。因此，式(a1)所表示之化合物為具有1或2個陽離子聚合性之官能基的陽離子聚合性化合物。 W1 所含之R3 與W2 所含之R3 只要兩者不為氫原子，則可相同亦可不同。W1 所含之R3 與W2 所含之R3 較佳為兩者為乙烯基、環硫乙烷-2-基甲基、或縮水甘油基，更佳為兩者為選自由乙烯基、環硫乙烷-2-基甲基、及縮水甘油基所組成之群中的相同之基。 作為R3 ，就式(a1)所表示之化合物之合成或獲取容易之方面而言，較佳為乙烯基、或縮水甘油基。
於上述式(a1)中，作為環Y1 及環Y2 ，例如可列舉：苯環、縮合多環式芳香族烴環[例如縮合二環式烴環(例如萘環等C8-20 縮合二環式烴環，較佳為C10-16 縮合二環式烴環)、縮合三環式芳香族烴環(例如蒽環、菲環等)等縮合2至4環式芳香族烴環]等。環Y1 及環Y2 較佳為苯環或萘環，更佳為苯環。再者，環Y1 及環Y2 可相同亦可不同，例如可使一個環為苯環且另一個環為萘環等。
於上述式(a1)中，R表示單鍵、可具有取代基之亞甲基、可具有取代基且可於2個碳原子間含有雜原子之伸乙基、-O-所表示之基、-NH-所表示之基、或-S-所表示之基，典型而言為單鍵。此處，作為取代基，例如可列舉：氰基、鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子等)、一價烴基[例如烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基等C1-6 烷基)、芳基(苯基等C6-10 芳基)等]等，作為雜原子，例如可列舉：氧原子、氮原子、硫原子、矽原子等。
於上述式(a1)中，作為R3a 及R3b ，通常可列舉非反應性取代基，例如氰基、鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子等)、一價烴基[例如、烷基、芳基(苯基等C6-10 芳基)等]等，較佳為氰基或烷基，尤佳為烷基。作為烷基，可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基等C1-6 烷基(例如C1-4 烷基、尤其是甲基)等。再者，於n1為2以上之整數之情形時，R3a 可互不相同亦可相同。又，於n2為2以上之整數之情形時，R3b 可互不相同亦可相同。進而，R3a 與R3b 可相同亦可不同。又，R3a 及R3b 對環Y1 及環Y2 之鍵結位置(取代位置)並無特別限定。較佳之取代數n1及n2為0或1，尤其是0。再者，n1及n2可彼此相同亦可不同。
上述式(a1)所表示之化合物保持優異之光學特性及熱特性，並且因具有陽離子聚合性之官能基而具有較高之反應性。尤其於環Y1 及環Y2 為苯環，R為單鍵之情形時，上述式(a1)所表示之化合物具有茀骨架，光學特性及熱特性更優異。 進而，上述式(a1)所表示之化合物形成具有較高硬度之硬化物，作為組合物中之基材成分而較佳。
作為上述式(a1)所表示之化合物中尤佳之具體例，可列舉：9,9-雙[4-[2-(縮水甘油氧基)乙氧基]苯基]-9H-茀、9,9-雙[4-[2-(縮水甘油氧基)乙基]苯基]-9H-茀、9,9-雙[4-(縮水甘油氧基)-3-甲基苯基]-9H-茀、9,9-雙[4-(縮水甘油氧基)-3,5-二甲基苯基]-9H-茀、9,9-雙(6-縮水甘油氧基萘-1-基)-9H-茀及9,9-雙(5-縮水甘油氧基萘-2-基)-9H-茀等含環氧基之茀化合物；以及下述式所表示之化合物。
[化6]
[化7]
[化8]
[化9]
[化10]
[化11]
[化12]
[化13]
以上所說明之式(a1)所表示之化合物中，尤佳為以下之化合物。 [化14]
(A)硬化性化合物亦可含有上述式(a1)所表示之化合物以外的陽離子聚合性化合物。(A)硬化性化合物中之上述式(a1)所表示之化合物之量較佳為50質量%以上，更佳為70質量%以上，進而更佳為80質量%以上，尤佳為90質量%以上，最佳為100質量%。
作為式(a1)所表示之化合物以外的陽離子聚合性化合物之較佳例，可列舉：含有乙烯氧基之乙烯醚化合物、含有環氧基之環氧化合物、及環硫基之環硫化合物。以下，對乙烯醚化合物、環氧化合物、及環硫化合物進行說明。
(乙烯醚化合物) 可與式(a1)所表示之化合物一併使用之乙烯醚化合物只要為具有乙烯氧基而可進行陽離子聚合之化合物，則並無特別限定。 與式(a1)所表示之化合物併用之乙烯醚化合物可含有芳香族基，亦可不含芳香族基。 就硬化物之耐熱分解性良好之方面而言，與式(a1)所表示之化合物併用之乙烯醚化合物較佳為具有鍵結於芳香族基之乙烯氧基之化合物。
作為可與式(a1)所表示之化合物一併使用之乙烯醚化合物之較佳具體例，可列舉：乙烯基苯基醚、4-乙烯氧基甲苯、3-乙烯氧基甲苯、2-乙烯氧基甲苯、1-乙烯氧基-4-氯苯、1-乙烯氧基-3-氯苯、1-乙烯氧基-2-氯苯、1-乙烯氧基-2,3-二甲基苯、1-乙烯氧基-2,4-二甲基苯、1-乙烯氧基-2,5-二甲基苯、1-乙烯氧基-2,6-二甲基苯、1-乙烯氧基-3,4-二甲基苯、1-乙烯氧基-3,5-二甲基苯、1-乙烯氧基萘、2-乙烯氧基萘、2-乙烯氧基茀、3-乙烯氧基茀、4-乙烯氧基-1,1'-聯苯、3-乙烯氧基-1,1'-聯苯、2-乙烯氧基-1,1'-聯苯、6-乙烯氧基四氫萘、及5-乙烯氧基四氫萘等芳香族單乙烯醚化合物；1,4-二乙烯氧基苯、1,3-二乙烯氧基苯、1,2-二乙烯氧基苯、1,4-二乙烯氧基萘、1,3-二乙烯氧基萘、1,2-二乙烯氧基萘、1,5-二乙烯氧基萘、1,6-二乙烯氧基萘、1,7-二乙烯氧基萘、1,8-二乙烯氧基萘、2,3-二乙烯氧基萘、2,6-二乙烯氧基萘、2,7-二乙烯氧基萘、1,2-二乙烯氧基茀、3,4-二乙烯氧基茀、2,7-二乙烯氧基茀、4,4'-二乙烯氧基聯苯、3,3'-二乙烯氧基聯苯、2,2'-二乙烯氧基聯苯、3,4'-二乙烯氧基聯苯、2,3'-二乙烯氧基聯苯、2,4'-二乙烯氧基聯苯、及雙酚A二乙烯醚等芳香族二乙烯醚化合物。 該等乙烯醚化合物亦可將兩種以上組合而使用。
(環氧化合物) 作為可與式(a1)所表示之化合物一併使用之環氧化合物之例，可列舉：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、雙酚AD型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、及聯苯型環氧樹脂等二官能環氧樹脂；苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、溴化苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂、及雙酚AD酚醛清漆型環氧樹脂等酚醛清漆環氧樹脂；二環戊二烯型酚樹脂之環氧化物等環式脂肪族環氧樹脂；萘型酚樹脂之環氧化物等芳香族環氧樹脂；二聚酸縮水甘油酯、及三縮水甘油酯等縮水甘油酯型環氧樹脂；四縮水甘油基胺基二苯基甲烷、三縮水甘油基對胺基苯酚、四縮水甘油基間二甲苯二胺、及四縮水甘油基雙胺基甲基環己烷等縮水甘油胺型環氧樹脂；異氰尿酸三縮水甘油酯等雜環式環氧樹脂；間苯三酚三縮水甘油醚、三羥基聯苯三縮水甘油醚、三羥基苯基甲烷三縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]乙基]苯基]丙烷、及1,3-雙[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇等三官能型環氧樹脂；四羥基苯基乙烷四縮水甘油醚、四縮水甘油基二苯甲酮、雙間苯二酚四縮水甘油醚、及四縮水甘油氧基聯苯等四官能型環氧樹脂；2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇之1,2-環氧-4-(2-氧雜環丙基)環己烷加成物。2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇之1,2-環氧-4-(2-氧雜環丙基)環己烷加成物係作為EHPE-3150(Daicel公司製造)進行市售。
又，低聚物或聚合物型多官能環氧化合物亦可較佳地用作(A)硬化性化合物。 作為典型之例，可列舉：苯酚酚醛清漆型環氧化合物、溴化苯酚酚醛清漆型環氧化合物、鄰甲酚酚醛清漆型環氧化合物、二甲苯酚酚醛清漆型環氧化合物、萘酚酚醛清漆型環氧化合物、雙酚A酚醛清漆型環氧化合物、雙酚AD酚醛清漆型環氧化合物、二環戊二烯型酚樹脂之環氧化物、萘型酚樹脂之環氧化物等。
作為可與式(a1)所表示之化合物併用的較佳之環氧化合物之其他例，可列舉具有脂環式環氧基之多官能之脂環式環氧化合物。於(A)硬化性化合物含有脂環式環氧化合物之情形時，使用硬化性組合物容易形成透明性優異之硬化物。
作為該脂環式環氧化合物之具體例，可列舉：2-(3,4-環氧環己基-5,5-螺-3,4-環氧)環己烷間二㗁烷、己二酸雙(3,4-環氧環己基甲基)酯、己二酸雙(3,4-環氧-6-甲基環己基甲基)酯、3,4-環氧-6-甲基環己基-3',4'-環氧-6'-甲基環己烷羧酸酯、ε-己內酯改性3',4'-環氧環己烷羧酸3,4-環氧環己基甲酯、三甲基己內酯改性3',4'-環氧環己烷羧酸3,4-環氧環己基甲酯、β-甲基-δ-戊內酯改性3',4'-環氧環己烷羧酸3,4-環氧環己基甲酯、亞甲基雙(3,4-環氧環己烷)、乙二醇之二(3,4-環氧環己基甲基)醚、伸乙基雙(3,4-環氧環己烷羧酸酯)、及具有環氧三環癸烷基之多官能環氧化合物、或下述式(a1-1)～(a1-5)所表示之化合物。 該等脂環式環氧化合物可單獨使用亦可將兩種以上混合而使用。
[化15](式(a1-1)中，Z表示單鍵或連結基(具有1個以上之原子之二價基)。Ra1 ～Ra18 分別獨立為選自由氫原子、鹵素原子、及有機基所組成之群中之基)
作為連結基Z，例如可列舉：選自由二價烴基、-O-、-O-CO-、-S-、-SO-、-SO2 -、-CBr2 -、-C(CBr3 )2 -、-C(CF3 )2 -、及-Ra19 -O-CO-所組成之群中之二價基及將該等鍵結複數個而成之基等。
關於作為連結基Z之二價烴基，例如可列舉：碳原子數為1以上且18以下之直鏈狀或支鏈狀之伸烷基、二價之脂環式烴基等。作為碳原子數為1以上且18以下之直鏈狀或支鏈狀之伸烷基，例如可列舉：亞甲基、甲基亞甲基、二甲基亞甲基、二亞甲基、三亞甲基等。作為上述二價之脂環式烴基，例如可列舉：1,2-伸環戊基、1,3-伸環戊基、亞環戊基、1,2-伸環己基、1,3-伸環己基、1,4-伸環己基、亞環己基等伸環烷基(包括亞環烷基)等。
Ra19 為碳原子數為1以上且8以下之伸烷基，較佳為亞甲基或伸乙基。
[化16]
(式(a1-2)中，Ra1 ～Ra12 為選自由氫原子、鹵素原子、及有機基所組成之群中之基)
[化17](式(a1-3)中，Ra1 ～Ra10 為選自由氫原子、鹵素原子、及有機基所組成之群中之基。Ra2 及Ra8 亦可相互鍵結)
[化18](式(a1-4)中，Ra1 ～Ra12 為選自由氫原子、鹵素原子、及有機基所組成之群中之基。Ra2 及Ra10 亦可相互鍵結。)
[化19](式(a1-5)中，Ra1 ～Ra12 為選自由氫原子、鹵素原子、及有機基所組成之群中之基)
式(a1-1)～(a1-5)中，於Ra1 ～Ra18 為有機基之情形時，有機基於不損及本發明之目的之範圍內並無特別限定，可為烴基，亦可為包含碳原子及鹵素原子之基，亦可為包含碳原子及氫原子並且包含鹵素原子、氧原子、硫原子、氮原子、矽原子般之雜原子般的基。作為鹵素原子之例，可列舉：氯原子、溴原子、碘原子、及氟原子等。
作為有機基，較佳為烴基，包含碳原子、氫原子及氧原子之基，鹵化烴基，包含碳原子、氧原子及鹵素原子之基，以及包含碳原子、氫原子、氧原子及鹵素原子之基。於有機基為烴基之情形時，烴基可為芳香族烴基，亦可為脂肪族烴基，亦可為包含芳香族骨架及脂肪族骨架之基。有機基之碳原子數較佳為1以上且20以下，更佳為1以上且10以下，尤佳為1以上且5以下。
作為烴基之具體例，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、及正二十烷基等鏈狀烷基；乙烯基、1-丙烯基、2-正丙烯基(烯丙基)、1-正丁烯基、2-正丁烯基、及3-正丁烯基等鏈狀烯基；環丙基、環丁基、環戊基、環己基、及環庚基等環烷基；苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、α-萘基、β-萘基、聯苯-4-基、聯苯-3-基、聯苯-2-基、蒽基、及菲基等芳基；苄基、苯乙基、α-萘基甲基、β-萘基甲基、α-萘基乙基、及β-萘基乙基等芳烷基。
鹵化烴基之具體例為氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、全氟丁基、及全氟戊基、全氟己基、全氟庚基、全氟辛基、全氟壬基、及全氟癸基等鹵化鏈狀烷基；2-氯環己基、3-氯環己基、4-氯環己基、2,4-二氯環己基、2-溴環己基、3-溴環己基、及4-溴環己基等鹵化環烷基；2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2,3-二氯苯基、2,4-二氯苯基、2,5-二氯苯基、2,6-二氯苯基、3,4-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基等鹵化芳基；2-氯苯基甲基、3-氯苯基甲基、4-氯苯基甲基、2-溴苯基甲基、3-溴苯基甲基、4-溴苯基甲基、2-氟苯基甲基、3-氟苯基甲基、4-氟苯基甲基等鹵化芳烷基。
包含碳原子、氫原子及氧原子之基之具體例為羥基甲基、2-羥基乙基、3-羥基正丙基、及4-羥基正丁基等羥基鏈狀烷基；2-羥基環己基、3-羥基環己基、及4-羥基環己基等鹵化環烷基；2-羥基苯基、3-羥基苯基、4-羥基苯基、2,3-二羥基苯基、2,4-二羥基苯基、2,5-二羥基苯基、2,6-二羥基苯基、3,4-二羥基苯基、及3,5-二羥基苯基等羥基芳基；2-羥基苯基甲基、3-羥基苯基甲基、及4-羥基苯基甲基等羥基芳烷基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正十九烷氧基、及正二十烷氧基等鏈狀烷氧基；乙烯氧基、1-丙烯氧基、2-正丙烯氧基(烯丙氧基)、1-正丁烯氧基、2-正丁烯氧基、及3-正丁烯氧基等鏈狀烯氧基；苯氧基、鄰甲苯氧基、間甲苯氧基、對甲苯氧基、α-萘氧基、β-萘氧基、聯苯-4-基氧基、聯苯-3-基氧基、聯苯-2-基氧基、蒽氧基、及菲氧基等芳氧基；苄氧基、苯乙氧基、α-萘基甲氧基、β-萘基甲氧基、α-萘基乙氧基、及β-萘基乙氧基等芳烷氧基；甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-正丙氧基乙基、3-甲氧基正丙基、3-乙氧基正丙基、3-正丙氧基正丙基、4-甲氧基-正丁基、4-乙氧基-正丁基、及4-正丙氧基-正丁基等烷氧基烷基；甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、正丙氧基甲氧基、2-甲氧基乙氧基、2-乙氧基乙氧基、2-正丙氧基乙氧基、3-甲氧基正丙氧基、3-乙氧基正丙氧基、3-正丙氧基正丙氧基、4-甲氧基-正丁氧基、4-乙氧基-正丁氧基、及4-正丙氧基-正丁氧基等烷氧基烷氧基；2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、及4-甲氧基苯基等烷氧基芳基；2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、及4-甲氧基苯氧基等烷氧基芳氧基；甲醯基、乙醯基、丙醯基、辛醯基、戊醯基、己醯基、庚醯基、辛醯基、壬醯基、及癸醯基等脂肪族醯基；苯甲醯基、α-萘甲醯基、及β-萘甲醯基等芳香族醯基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、正丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己基羰基、正庚氧基羰基、正辛氧基羰基、正壬氧基羰基、及正癸氧基羰基等鏈狀烷氧基羰基；苯氧基羰基、α-萘氧基羰基、及β-萘氧基羰基等芳氧基羰基；甲醯氧基、乙醯氧基、丙醯氧基、丁醯氧基、戊醯氧基、己醯氧基、庚醯氧基、辛醯氧基、壬醯氧基、及癸醯氧基等脂肪族醯氧基；苯甲醯氧基、α-萘甲醯氧基、及β-萘甲醯氧基等芳香族醯氧基。
Ra1 ～Ra18 分別獨立地較佳為選自由氫原子、鹵素原子、碳原子數為1以上且5以下之烷基、及碳原子數為1以上且5以下之烷氧基所組成之群中之基，尤其就容易形成機械特性優異之硬化膜之方面而言，更佳為Ra1 ～Ra18 全部為氫原子。
式(a1-2)～(a1-5)中，Ra1 ～Ra12 與式(a1-1)中之Ra1 ～Ra12 相同。於式(a1-2)及式(a1-4)中，作為Ra2 及Ra10 相互鍵結之情形時形成之二價基，例如可列舉-CH2 -、-C(CH3 )2 -。於式(a1-3)中，作為Ra2 及Ra8 相互鍵結之情形時形成之二價基，例如可列舉-CH2 -、-C(CH3 )2 -。
作為式(a1-1)所表示之脂環式環氧化合物中較佳化合物之具體例，可列舉：下述式(a1-1a)、式(a1-1b)、及式(a1-1c)所表示之脂環式環氧化合物，或2,2-雙(3,4-環氧環己烷-1-基)丙烷[＝2,2-雙(3,4-環氧環己基)丙烷]等。 [化20]
作為式(a1-2)所表示之脂環式環氧化合物中較佳化合物之具體例，可列舉：下述式(a1-2a)所表示之二環氧化雙環壬二烯、或二環氧化二環壬二烯等。 [化21]
作為式(a1-3)所表示之脂環式環氧化合物中較佳化合物之具體例，可列舉：S螺[3-氧雜三環[3.2.1.02,4 ]辛烷-6,2'-氧雜環丙烷]等。
作為式(a1-4)所表示之脂環式環氧化合物中較佳化合物之具體例，可列舉：二氧化-4-乙烯基環己烯、二氧化二戊烯、二氧化檸檬烯、1-甲基-4-(3-甲基氧雜環丙烷-2-基)-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷等。
作為式(a1-5)所表示之脂環式環氧化合物中較佳化合物之具體例，可列舉1,2,5,6-二環氧環辛烷等。
進而，可將下述式(a1-I)所表示之化合物較佳地用作(A)硬化性化合物。 [化22](式(a1-I)中，Xa1 、Xa2 、及Xa3 分別獨立為氫原子、或可含有環氧基之有機基，Xa1 、Xa2 、及Xa3 所含有之環氧基之總數為2以上)
作為上述式(a1-I)所表示之化合物，較佳為下述式(a1-II)所表示之化合物。 [化23](式(a1-II)中，Ra20 ～Ra22 為直鏈狀或支鏈狀或環狀之伸烷基、伸芳基、-O-、-C(=O)-、-NH-及包含該等之組合之基，可分別相同亦可不同。E1 ～E3 為選自由環氧基、氧雜環丁基、乙烯性不飽和基、烷氧基矽烷基、異氰酸酯基、嵌段異氰酸酯基、硫醇基、羧基、羥基及琥珀酸酐基所組成之群中之至少一種取代基或氫原子。其中，E1 ～E3 中至少2個為選自由環氧基及氧雜環丁基所組成之群中之至少一種)
式(a1-II)中，Ra20 與E1 、Ra21 與E2 、及Ra22 與E3 所表示之基例如較佳為至少2個分別為下述式(a1-IIa)所表示之基，更佳為均分別為下述式(a1-IIa)所表示之基。較佳為鍵結於一個化合物之複數個式(a1-IIa)所表示之基為相同之基。 -L-Ca (a1-IIa) (式(a1-IIa)中，L為直鏈狀或支鏈狀或環狀之伸烷基、伸芳基、-O-、-C(=O)-、-NH-及包含該等之組合之基，Ca 為環氧基。式(a1-IIa)中，L與Ca 亦可鍵結而形成環狀結構)
式(a1-IIa)中，關於作為L之直鏈狀或支鏈狀或環狀之伸烷基，較佳為碳原子數1以上且10以下之伸烷基，又，關於作為L之伸芳基，較佳為碳原子數5以上且10以下之伸芳基。式(a1-IIa)中，L較佳為直鏈狀之碳原子數為1以上且3以下之伸烷基、伸苯基、-O-、-C(=O)-、-NH-及包含該等之組合之基，較佳為亞甲基等直鏈狀之碳原子數為1以上且3以下之伸烷基及伸苯基之至少一種，或包含該等與-O-、-C(=O)-及NH-之至少一種之組合之基。
式(a1-IIa)中，作為L與Ca 鍵結而形成環狀結構之情形，例如可列舉：支鏈狀之伸烷基與環氧基鍵結而形成環狀結構(具有脂環結構之環氧基之結構)之情形、下述式(a1-IIb)或(a1-IIc)所表示之有機基。 [化24](式(a1-IIb)中，Ra23 為氫原子或甲基)
以下，作為式(a1-II)所表示之化合物之例，示出具有氧雜環丙基、或脂環式環氧基之環氧化合物之例，但不限定於該等。 [化25]
又，作為可較佳地用作可與式(a1-I)所表示之化合物併用的環氧化合物之化合物，可列舉於分子內具有2個以上之縮水甘油基之矽氧烷化合物(以下亦簡稱為「矽氧烷化合物」)。
矽氧烷化合物為於分子內具有藉由矽氧烷鍵(Si-O-Si)所構成之矽氧烷骨架、及2個以上之縮水甘油基之化合物。 作為矽氧烷化合物中之矽氧烷骨架，例如可列舉：環狀矽氧烷骨架、或籠型或梯型之聚倍半矽氧烷骨架。
作為矽氧烷化合物，其中較佳為具有下述式(a1-III)所表示之環狀矽氧烷骨架之化合物(以下有時稱為「環狀矽氧烷」)。 [化26]
式(a1-III)中，Ra24 、及Ra25 表示含有縮水甘油基之一價基或烷基。其中，式(a1-III)所表示之化合物中之x1個Ra24 及x1個Ra25 中，至少2個為含有縮水甘油基之一價基。又，式(a1-III)中之x1表示3以上之整數。又，式(a1-III)所表示之化合物中之Ra24 、Ra25 可相同亦可不同。又，複數個Ra24 可相同亦可不同。複數個Ra255 亦可相同亦可不同。
作為上述含有縮水甘油基之一價基，較佳為-D-O-Ra26 所表示之縮水甘油醚基[D表示伸烷基，Ra26 表示縮水甘油基]。作為上述D(伸烷基)，例如可列舉：亞甲基、甲基亞甲基、二甲基亞甲基、二亞甲基、三亞甲基等碳原子數為1以上且18以下之直鏈狀或支鏈狀之伸烷基等。
作為上述烷基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基等碳原子數為1以上且18以下之(較佳為碳原子數1以上且6以下，尤佳為碳原子數1以上且3以下)直鏈狀或支鏈狀之烷基。
式(a1-III)中之x1表示3以上之整數，其中，就形成硬化膜時之交聯反應性優異之方面而言，較佳為3以上且6以下之整數。
矽氧烷化合物於分子內含有之縮水甘油基之個數為2個以上，就形成硬化膜時之交聯反應性優異之方面而言，較佳為2個以上且6個以下，尤佳為2個以上且4個以下。
硬化性組合物除了式(a1-III)所表示之矽氧烷化合物以外，亦可含有含脂環式環氧基之環狀矽氧烷、日本專利特開2008-248169號公報所記載之含脂環式環氧基之聚矽氧樹脂、及日本專利特開2008-19422號公報所記載之於一分子中含有至少2個環氧官能性基之尤佳聚倍半矽氧烷樹脂等具有矽氧烷骨架之化合物。
作為矽氧烷化合物，更具體可列舉下述式所表示之於分子內具有2個以上之縮水甘油基之環狀矽氧烷等。又，作為矽氧烷化合物，例如可使用商品名「X-40-2670」、「X-40-2701」、「X-40-2728」、「X-40-2738」、「X-40-2740」(以上為信越化學工業公司製造)等市售品。
[化27]
(環硫化合物) 環硫化合物之種類只要不損及本發明之目的，則並無特別限定。作為較佳之環硫化合物，可列舉針對上述環氧化合物將環氧基中之氧原子取代為硫原子而成之化合物。
硬化性組合物中之(A)硬化性化合物之含量於不損及本發明之目的之範圍內並無特別限定。於將硬化性組合物之固形物成分總體設為100質量份時，硬化性組合物中之(A)硬化性化合物之含量較佳為60質量份以上且99.9質量份以下，更佳為75質量份以上且99.5質量份以下，尤佳為90質量份以上且99質量份以下。
＜(B)陽離子聚合起始劑＞ 硬化性組合物包含(B)陽離子聚合起始劑作為使(A)硬化性化合物硬化之成分。(B)陽離子聚合起始劑為包含陽離子部及陰離子部、且陰離子部為下述式(b1)所表示之陰離子之化合物。 [化28](式(b1)中，R1 、R2 、R3 、及R4 分別獨立為可具有取代基之烴基、或可具有取代基之雜環基，R1 、R2 、R3 、及R4 中之至少一個為可具有取代基之芳香族烴基)
關於(B)陽離子聚合起始劑，針對陽離子部即上述式(b1)所表示之陰離子的抗衡陽離子只要硬化性組合物良好地硬化，則並無特別限定。作為抗衡陽離子，為下述式(b2)： (R5 )t+1 -R6+ ・・・(b2) (式(b2)中，R5 為一價有機基。R6 為原子價t之15族～17族(IUPAC表述)之元素。t為1以上且3以下之整數。複數個R5 可相同亦可不同，複數個R5 亦可鍵結而與R6 一併形成環)
作為式(b1)中之R1 ～R4 之烴基或雜環基之碳原子數並無特別限定，較佳為1以上且50以下，更佳為1以上且30以下，尤佳為1以上且20以下。 關於作為R1 ～R4 之烴基之具體例，可列舉：直鏈狀或支鏈狀之烷基、直鏈狀或支鏈狀之烯基、直鏈狀或支鏈狀之炔基、芳香族烴基、脂環式烴基、及芳烷基等。 如上所述，R1 ～R4 中之至少一個為可具有取代基之芳香族基，更佳為R1 ～R4 之3個以上為可具有取代基之芳香族基，尤佳為R1 ～R4 全部為可具有取代基之芳香族基。
關於作為R1 ～R4 之烴基、或雜環基可具有之取代基，可列舉：碳原子數1以上且18以下之鹵化烷基、碳原子數3以上且18以下之鹵化脂肪族環式基、硝基、羥基、氰基、碳原子數1以上且18以下之烷氧基、碳原子數6以上且14以下之芳氧基、碳原子數2以上且19以下之脂肪族醯基、碳原子數7以上且15以下之芳香族醯基、碳原子數2以上且19以下之脂肪族醯氧基、碳原子數7以上且15以下之芳香族醯氧基、碳原子數1以上且18以下之烷硫基、碳原子數6以上且14以下之芳硫基、鍵結於氮原子之1或2個氫原子可經碳原子數1以上且18以下之烴基取代之胺基、及鹵素原子。 於作為R1 ～R4 之烴基為芳香族烴基之情形時，該芳香族烴基可經選自由碳原子數1以上且18以下之烷基、碳原子數2以上且18以下之烯基、及碳原子數2以上且18以下之炔基所組成之群中的1個以上之取代基所取代。
於作為R1 ～R4 之烴基具有取代基之情形時，取代基之個數並無特別限定，可為1個亦可為2個以上之複數個。於取代基之個數為複數個之情形時，該複數個取代基可分別相同亦可不同。
作為R1 ～R4 為烷基之情形時之較佳具體例，可列舉：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、及正二十烷基等直鏈烷基；異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、異戊基、新戊基、第三戊基、異己基、2-乙基己基、及1,1,3,3-四甲基丁基等支鏈烷基。
作為R1 ～R4 為烯基或炔基之情形時之較佳例，可列舉與作為烷基而較佳之上述基對應之烯基、及炔基。
作為R1 ～R4 為芳香烴基之情形時之較佳例，可列舉：苯基、α-萘基、β-萘基、聯苯-4-基、聯苯-3-基、聯苯-2-基、蒽基、及菲基等。
作為R1 ～R4 為脂環式烴基之情形時之較佳例，可列舉：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環戊基、環辛基、環壬基、及環癸基等環烷基；降𦯉基、金剛烷基、三環癸基、及蒎烷基等交聯式脂肪族環式烴基。
作為R1 ～R4 為芳烷基之情形時之較佳例，可列舉：苄基、苯乙基、α-萘基甲基、β-萘基甲基、α-萘基乙基、及β-萘基乙基等。
作為R1 ～R4 為雜環基之情形時之較佳例，可列舉：噻吩基、呋喃基、硒吩基、吡喃基、吡咯基、㗁唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡𠯤基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、喹啉基、異喹啉基、喹㗁啉基、喹唑啉基、卡唑基、吖啶基、啡噻𠯤基、啡𠯤基、𠮿基、噻嗯基、啡㗁 𠯤基、啡㗁噻基、苯并二氫吡喃基、異苯并二氫吡喃基、二苯并噻吩基、氧蒽酮基、硫蒽酮基、及二苯并呋喃基等。
於作為R1 ～R4 之烴基或雜環基可具有之取代基為鹵化烷基之情形時，作為鹵化烷基之較佳例，可列舉：三氟甲基、三氯甲基、五氟乙基、2,2,2-三氯乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1-二氟乙基、七氟正丙基、1,1-二氟正丙基、3,3,3-三氟正丙基、九氟正丁基、3,3,4,4,4-五氟正丁基、全氟正戊基、及全氟正辛基等直鏈鹵化烷基；六氟異丙基、六氯異丙基、六氟異丁基、及九氟第三丁基等支鏈鹵化烷基。
於作為R1 ～R4 之烴基或雜環基可具有之取代基為鹵化脂肪族環式基之情形時，作為鹵化脂肪族環式基之較佳例，可列舉：五氟環丙基、九氟環丁基、全氟環戊基、全氟環己基、及全氟金剛烷基等。
於作為R1 ～R4 之烴基或雜環基可具有之取代基為烷氧基之情形時，作為烷氧基之較佳例，可列舉：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、及正十八烷氧基等直鏈烷氧基；異丙氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、異戊氧基、新戊氧基、第三戊氧基、異己氧基、2-乙基己氧基、及1,1,3,3-四甲基丁氧基等支鏈烷氧基。
於作為R1 ～R4 之烴基或雜環基可具有之取代基為芳氧基之情形時，作為芳氧基之較佳例，可列舉：苯氧基、α-萘氧基、β-萘氧基、聯苯-4-基氧基、聯苯-3-基氧基、聯苯-2-基氧基、蒽氧基、及菲氧基等。
於作為R1 ～R4 之烴基或雜環基可具有之取代基為脂肪族醯基之情形時，作為脂肪族醯基之較佳例，可列舉：乙醯基、丙醯基、辛醯基、戊醯基、己醯基、庚醯基、及辛醯基等。
於作為R1 ～R4 之烴基或雜環基可具有之取代基為脂肪族醯基之情形時，作為脂肪族醯基之較佳例，可列舉：乙醯基、丙醯基、辛醯基、戊醯基、己醯基、庚醯基、及辛醯基等。
於作為R1 ～R4 之烴基或雜環基可具有之取代基為芳香族醯基之情形時，作為芳香族醯基之較佳例，可列舉：苯甲醯基、α-萘甲醯基、β-萘甲醯基、聯苯-4-基羰基、聯苯-3-基羰基、聯苯-2-基羰基、蒽基羰基、及菲基羰基等。
於作為R1 ～R4 之烴基或雜環基可具有之取代基為脂肪族醯氧基之情形時，作為脂肪族醯氧基之較佳例，可列舉：乙醯氧基、丙醯氧基、丁醯氧基、戊醯氧基、己醯氧基、庚醯氧基、及辛醯氧基等。
於作為R1 ～R4 之烴基或雜環基可具有之取代基為芳香族醯氧基之情形時，作為芳香族醯氧基之較佳例，可列舉：苯甲醯氧基、α-萘甲醯氧基、β-萘甲醯氧基、聯苯-4-基羰氧基、聯苯-3-基羰氧基、聯苯-2-基羰氧基、蒽基羰氧基、及菲基羰氧基等。
於作為R1 ～R4 之烴基或雜環基可具有之取代基為烷硫基或芳硫基之情形時，作為烷硫基或芳硫基之較佳例，可列舉將作為上述烷氧基或芳氧基而較佳之基中之氧原子取代為硫原子而成之基。
於作為R1 ～R4 之烴基或雜環基可具有之取代基為可經烴基取代之胺基之情形時，作為可經烴基取代之胺基之較佳例，可列舉：胺基、甲基胺基、乙基胺基、正丙基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、甲基乙基胺基、二正丙基胺基、及哌啶基等。
於作為R1 ～R4 之烴基或雜環基可具有之取代基為鹵素原子之情形時，作為鹵素原子之較佳例，可列舉：氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子等。
以上所說明之作為R1 ～R4 之烴基或雜環基可具有之取代基中，就(B)陽離子聚合起始劑之作為起始劑之活性較高之方面而言，較佳為碳原子數1以上且8以下之鹵化烷基、鹵素原子、硝基、及氰基，更佳為碳原子數1以上且8以下之氟化烷基。
式(b2)中之R5 表示鍵結於R6 之有機基。可相同亦可不同。作為R5 ，可列舉：碳原子數6以上且14以下之芳香族烴基、碳原子數1以上且18以下之烷基、碳原子數2以上且18以下之烯基、及碳原子數2以上且18以下之炔基。 芳香族烴基可進而經碳原子數1以上且18以下之烷基、碳原子數2以上且18以下之烯基、碳原子數2以上且18以下之炔基、碳原子數6以上且14以下之芳基、硝基、羥基、氰基、碳原子數1以上且18以下之烷氧基、碳原子數6以上且14以下之芳氧基、碳原子數2以上且19以下之脂肪族醯基、碳原子數7以上且15以下之芳香族醯基、碳原子數2以上且19以下之脂肪族醯氧基、碳原子數7以上且15以下之芳香族醯氧基、碳原子數1以上且18以下之烷硫基、碳原子數6以上且14以下之芳硫基、鍵結於氮原子之1或2個氫原子可經碳原子數1以上且18以下之烴基取代之胺基、及鹵素原子所取代。 該等取代基之較佳例與作為式(b1)中之R1 ～R4 之烴基或雜環基可具有之取代基之較佳例相同。
於式(b2)中存在複數個R5 之情形時，複數個R5 亦可與R6 一併形成環。複數個R5 與R6 所形成之環亦可於其間結構中含有選自由-O-、-S-、-SO-、-SO2 -、-NH-、-CO-、-COO-、及-CONH-所組成之群中之以上之鍵。
作為(B)陽離子聚合起始劑中之陽離子部，較佳為上述式(b2)所表示之陽離子。式(b2)中之R6 為原子價t之15族～17族(IUPAC表述)之元素。t為1以上且3以下之整數。 R6 與有機基R5 鍵結而形成鎓離子[R6+ ]。15族～17族之元素中較佳者為O(氧)、N(氮)、P(磷)、S(硫)、或I(碘)。作為對應之鎓離子，為氧鎓離子、銨離子、鏻離子、鋶離子、及錪離子。其中，較佳為穩定且操作容易之銨離子、鏻離子、鋶離子、及錪離子，就陽離子聚合性能或交聯反應性能優異之方面而言，更佳為鋶離子、及錪離子。
作為氧鎓離子之具體例，可列舉：三甲基氧鎓、二乙基甲基氧鎓、三乙基氧鎓、四亞甲基甲基氧鎓等氧鎓；4-甲基吡喃鎓、2,4,6-三甲基吡喃鎓、2,6-二-第三丁基吡喃鎓、2,6-二苯基吡喃鎓等吡喃鎓；2,4-二甲基苯并吡喃鎓、1,3-二甲基異苯并吡喃鎓等苯并吡喃鎓及異苯并吡喃鎓。
作為銨離子之具體例，可列舉：四甲基銨、乙基三甲基銨、二乙基二甲基銨、三乙基甲基銨、及四乙基銨等四烷基銨；N,N-二甲基吡咯啶鎓、N-乙基-N-甲基吡咯啶鎓、及N,N-二乙基吡咯啶鎓等吡咯啶鎓；N,N'-二甲基咪唑啶鎓、N,N'-二乙基咪唑啶鎓、N-乙基-N'-甲基咪唑啶鎓、1,3,4-三甲基咪唑啶鎓、及1,2,3,4-四甲基咪唑啶鎓等咪唑啶鎓；N,N'-二甲基四氫嘧啶鎓等四氫嘧啶鎓；N,N'-二甲基𠰌啉鎓等𠰌啉鎓；N,N'-二乙基哌啶鎓等哌啶鎓；N-甲基吡啶鎓、N-苄基吡啶鎓、及N-苯甲醯甲基吡啶等吡啶鎓；N,N'-二甲基咪唑鎓等咪唑鎓；N-甲基喹啉鎓、N-苄基喹啉鎓、及N-苯甲醯甲基喹啉鎓等喹啉鎓；N-甲基異喹啉鎓等異喹啉鎓；苄基苯并噻唑鎓、及苯甲醯甲基苯并噻唑鎓等噻唑鎓；苄基吖啶鎓、及苯甲醯甲基吖啶鎓等吖啶鎓。
作為鏻離子之具體例，可列舉：四苯基鏻、四對甲苯基鏻、四(2-甲氧基苯基)鏻、四(3-甲氧基苯基)鏻、及四(4-甲氧基苯基)鏻等四芳基鏻；三苯基苄基鏻、三苯基苯甲醯甲基鏻、三苯基甲基鏻、及三苯基丁基鏻等三芳基鏻；三乙基苄基鏻、三丁基苄基鏻、四乙基鏻、四丁基鏻、四己基鏻、三乙基苯甲醯甲基鏻、及三丁基苯甲醯甲基鏻等四烷基鏻等。
作為鋶離子之具體例，可列舉：三苯基鋶、三對甲苯基鋶、三鄰甲苯基鋶、三(4-甲氧基苯基)鋶、1-萘基二苯基鋶、2-萘基二苯基鋶、三(4-氟苯基)鋶、三-1-萘基鋶、三-2-萘基鋶、三(4-羥基苯基)鋶、4-(苯硫基)苯基二苯基鋶、4-(對甲苯硫基)苯基二對甲苯基鋶、4-(4-甲氧基苯硫基)苯基雙(4-甲氧基苯基)鋶、4-(苯硫基)苯基雙(4-氟苯基)鋶、4-(苯硫基)苯基雙(4-甲氧基苯基)鋶、4-(苯硫基)苯基二對甲苯基鋶、[4-(4-聯苯硫基)苯基]-4-聯苯基苯基鋶、[4-(2-硫蒽酮硫基)苯基]二苯基鋶、雙[4-(二苯基鋶基)苯基]硫醚、雙[4-{雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]鋶基}苯基]硫醚、雙{4-[雙(4-氟苯基)鋶基]苯基}硫醚、雙{4-[雙(4-甲基苯基)鋶基]苯基}硫醚、雙{4-[雙(4-甲氧基苯基)鋶基]苯基}硫醚、4-(4-苯甲醯基-2-氯苯硫基)苯基雙(4-氟苯基)鋶、4-(4-苯甲醯基-2-氯苯硫基)苯基二苯基鋶、4-(4-苯甲醯基苯硫基)苯基雙(4-氟苯基)鋶、4-(4-苯甲醯基苯硫基)苯基二苯基鋶、7-異丙基-9-側氧基-10-硫雜-9,10-二氫蒽-2-基二對甲苯基鋶、7-異丙基-9-側氧基-10-硫雜-9,10-二氫蒽-2-基二苯基鋶、2-[(二對甲苯基)鋶基]-9-氧硫𠮿、2-[(二苯基)鋶基]-9-氧硫𠮿、4-(9-側氧基-9H-硫𠮿-2-基)噻吩基-9-側氧基-9H-硫𠮿-2-基苯基鋶、4-[4-(4-第三丁基苯甲醯基)苯硫基]苯基二對甲苯基鋶、4-[4-(4-第三丁基苯甲醯基)苯硫基]苯基二苯基鋶、4-[4-(苯甲醯基苯硫基)]苯基二對甲苯基鋶、4-[4-(苯甲醯基苯硫基)]苯基二苯基鋶、5-(4-甲氧基苯基)噻蒽鎓、5-苯基噻蒽鎓、5-甲苯基噻蒽鎓、5-(4-乙氧基苯基)噻蒽鎓、及5-(2,4,6-三甲基苯基)噻蒽鎓等三芳基鋶；二苯基苯甲醯甲基鋶、二苯基4-硝基苯甲醯甲基鋶、二苯基苄基鋶、及二苯基甲基鋶等二芳基鋶；苯基甲基苄基鋶、4-羥基苯基甲基苄基鋶、4-甲氧基苯基甲基苄基鋶、4-乙醯羰氧基苯基甲基苄基鋶、4-羥基苯基(2-萘基甲基)甲基鋶、2-萘基甲基苄基鋶、2-萘基甲基(1-乙氧基羰基)乙基鋶、苯基甲基苯甲醯甲基鋶、4-羥基苯基甲基苯甲醯甲基鋶、4-甲氧基苯基甲基苯甲醯甲基鋶、4-乙醯羰氧基苯基甲基苯甲醯甲基鋶、2-萘基甲基苯甲醯甲基鋶、2-萘基十八烷基苯甲醯甲基鋶、及9-蒽基甲基苯甲醯甲基鋶等單芳基鋶；二甲基苯甲醯甲基鋶、苯甲醯甲基四氫噻吩鎓、二甲基苄基鋶、苄基四氫噻吩鎓、及十八烷基甲基苯甲醯甲基鋶等三烷基鋶等。
又，(B)陽離子聚合起始劑較佳為含有包含作為上述式(b1)所表示之陰離子之陰離子部、與作為後述式(c1)所表示之鋶離子之陽離子部的鋶鹽。
作為錪離子之具體例，可列舉：二苯基錪、二對甲苯基錪、雙(4-十二烷基苯基)錪、雙(4-甲氧基苯基)錪、(4-辛氧基苯基)苯基錪、雙(4-十二烷氧基)苯基錪、4-(2-羥基十四烷氧基)苯基苯基錪、4-異丙基苯基(對甲苯基)錪、及4-異丁基苯基(對甲苯基)錪等錪離子。
作為以上所說明之式(b1)所表示之陰離子之較佳具體例，可列舉： 四(4-九氟聯苯基)鎵酸鹽陰離子、 四(1-七氟萘基)鎵酸鹽陰離子、 四(五氟苯基)鎵酸鹽陰離子、 四(3,4,5-三氟苯基)鎵酸鹽陰離子、 四(2-九苯基聯苯基)鎵酸鹽陰離子、 四(2-七氟萘基)鎵酸鹽陰離子、 四(7-九氟蒽基)鎵酸鹽陰離子、 四(4'-(甲氧基)八氟聯苯基)鎵酸鹽陰離子、 四(2,4,6-三(三氟甲基)苯基)鎵酸鹽陰離子、 四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)鎵酸鹽陰離子、 四(2,3-雙(五氟乙基)萘基)鎵酸鹽陰離子、 四(2-異丙氧基-六氟萘基)鎵酸鹽陰離子、 四(9,10-雙(七氟丙基)七氟蒽基)鎵酸鹽陰離子、 四(9-九氟菲基)鎵酸鹽陰離子、 四(4-[三(異丙基)矽烷基]-四氟苯基)鎵酸鹽陰離子、 四(9,10-雙(對甲苯基)-七氟菲基)鎵酸鹽陰離子、 四(4-[二甲基(第三丁基)矽烷基]-四氟苯基)鎵酸鹽陰離子、 單苯基三(五氟苯基)鎵酸鹽陰離子、及 單全氟丁基三(五氟苯基)鎵酸鹽陰離子等，更佳為可列舉以下之陰離子。 [化29]
作為以上所說明之式(b2)所表示之抗衡陽離子之較佳具體例，可列舉： 4-異丙基苯基(對甲苯基)錪、 4-異丁基苯基(對甲苯基)錪等錪離子； [4-(2-硫蒽酮硫基)苯基]二苯基鋶、 2-[(二對甲苯基)鋶基]-9-氧硫𠮿、 2-[(二苯基)鋶基]-9-氧硫𠮿、 4-(9-側氧基-9H-硫𠮿-2-基)噻吩基-9-側氧基-9H-硫𠮿-2-基苯基鋶等含有9-氧硫𠮿骨架之鋶離子； 作為後述式(c1)所表示之陽離子之具體例而列舉的鋶離子； 作為後述式(c1')所表示之鋶鹽之陽離子部之具體例而列舉之鋶離子； 除此以外，以下所示之鋶離子。
[化30]
作為(B)陽離子聚合起始劑，較佳為包含作為式(b1)所表示之陰離子之較佳具體例而表示的上述陰離子、與作為式(b2)所表示之抗衡陽離子之較佳具體例而表示的上述陽離子之鹽。式(b2)所表示之抗衡陽離子之較佳具體例亦可組合兩種以上。
硬化性組合物中之(B)陽離子聚合起始劑之含量於不損及本發明之目的之範圍內並無特別限定。硬化性組合物中之(B)陽離子聚合起始劑之含量以(B)陽離子聚合起始劑及後述(C)其他陽離子聚合起始劑之總量計，相對於(A)硬化性化合物100質量份，較佳為0.01質量份以上且5質量份以下，更佳為0.05質量份以上且3質量份以下，尤佳為0.1質量份以上且2質量份以下。 又，相對於(B)陽離子聚合起始劑及後述(C)其他陽離子聚合起始劑之總量，(B)陽離子聚合起始劑之含量較佳為10質量%以上，更佳為50質量%以上，進而佳為70質量%以上，尤佳為90質量%以上，最佳為100質量%。 藉由使用該範圍內之量之(B)陽離子聚合起始劑，容易獲得硬化性良好且可形成耐熱性(耐熱分解性)及對基材之密接性良好之硬化物之硬化性組合物。
＜(C)其他陽離子聚合起始劑＞ 硬化性組合物較佳為包含(B)陽離子聚合起始劑且一併包含(C)其他陽離子聚合起始劑。藉由硬化性組合物包含(B)陽離子聚合起始劑且一併包含(C)其他陽離子聚合起始劑，容易形成耐熱性(耐熱分解性)及對基材之密接性良好之硬化物。
(C)其他陽離子聚合起始劑可為(C1)熱陽離子聚合起始劑，亦可為(C2)光陽離子聚合起始劑，較佳為(C2)光陽離子聚合起始劑。以下，對(C1)熱陽離子聚合起始劑、及(C2)光陽離子聚合起始劑進行說明。
((C1)熱陽離子聚合起始劑) 作為(C1)熱陽離子聚合起始劑，例如可列舉：二苯基錪六氟砷酸鹽、二苯基錪六氟磷酸鹽、二苯基錪三氟甲磺酸鹽、三苯基鋶四氟硼酸鹽、三對甲苯基鋶六氟磷酸鹽、三對甲苯基鋶三氟甲磺酸鹽、雙(環己基磺醯基)重氮甲烷、雙(第三丁基磺醯基)重氮甲烷、雙(對甲苯磺醯基)重氮甲烷、三苯基鋶三氟甲磺酸鹽、二苯基-4-甲基苯基鋶三氟甲磺酸鹽、二苯基-2,4,6-三甲基苯基鋶對甲苯磺酸鹽、及二苯基對苯硫基苯基鋶六氟磷酸鹽等。該等亦可將兩種以上組合而使用。
作為市售之熱陽離子聚合起始劑，例如可列舉：AMERICURE系列(American Can公司製造)、ULTRASET系列(Adeka公司製造)、WPAG系列(和光純藥公司製造)等重氮鎓鹽型之起始劑；UVE系列(General Electric公司製造)、FC系列(3M公司製造)、UV9310C(GE Toshiba Silicones公司製造)、及WPI系列(和光純藥公司製造)等錪鹽型之起始劑；CYRACURE系列(Union Carbide公司製造)、UVI系列(General Electric公司製造)、FC系列(3M公司製造)、CD系列(Sartomer公司製造)、Optomer SP系列(Adeka公司製造)、Optomer CP系列(Adeka公司製造)、Sun-aid SI系列(三新化學工業公司製造)、CI系列(日本曹達公司製造)、WPAG系列(和光純藥公司製造)、CPI系列(San-apro公司製造)等鋶鹽型之起始劑等。
(C1)熱陽離子聚合起始劑較佳為含有包含陽離子部及陰離子部、且上述陽離子部為下述式(c-I)所表示之陽離子的化合物。藉由使用該(C1)熱陽離子聚合起始劑，上述(A)硬化性化合物良好地硬化，容易形成耐熱性(耐熱分解性)及對基材之密接性良好之硬化物。 [化31](式(c-I)中，Rc01 、Rc02 、及Rc03 分別獨立為碳原子數為1以上且6以下之烷基)
於式(c-I)中，關於作為Rc01 、Rc02 、及Rc03 之烷基之較佳例，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、及正己基。作為烷基，較佳為甲基、或乙基，更佳為甲基。尤佳為Rc01 、Rc02 、及Rc03 全部為甲基。
即，作為式(c-I)所表示之陽離子，較佳為下述式(c-II)所表示之陽離子。 [化32]
作為針對式(c-I)所表示之陽離子之抗衡陰離子，例如可列舉：AsF6 - 、SbF6 - 、PF6 - 、及((C6 F5 )4 B)- 等。該等之中，較佳為((C6 F5 )4 B)- 。再者，「C6 F5 」表示五氟苯基。
作為包含上述式(c-I)所表示之陽離子部與陰離子部之化合物，可使用作為市售品而能夠獲取之化合物。作為市售品，例如可列舉CXC-1821(King Industries公司製造)等。
作為包含含有式(c-I)所表示之陽離子之陽離子部與陰離子部的化合物之較佳具體例，可列舉：包含式(c-II)所表示之陽離子與AsF6 - 之四級銨鹽、包含式(c-II)所表示之陽離子與SbF6 - 之四級銨鹽、包含式(c-II)所表示之陽離子與PF6 - 之四級銨鹽、及包含式(c-II)所表示之陽離子與((C6 F5 )4 B)- 之四級銨鹽。該等之中，更佳為包含式(c-II)所表示之陽離子與((C6 F5 )4 B)- 之四級銨鹽。
包含含有式(c-I)所表示之陽離子之陽離子部與陰離子部的化合物可單獨使用一種，亦可將兩種以上組合而使用。
((C2)光陽離子聚合起始劑) 作為(C2)光陽離子聚合起始劑，可無特別限制地使用用以使陽離子聚合性之硬化性組合物光硬化的除(B)陽離子聚合起始劑以外之聚合起始劑。作為(C2)光陽離子聚合起始劑之較佳例，可列舉錪鹽及鋶鹽。
作為錪鹽之具體例，例如可列舉：二苯基錪四(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基錪六氟磷酸鹽、二苯基錪六氟銻酸鹽、二(4-壬基苯基)錪六氟磷酸鹽等。
作為(C2)光陽離子聚合起始劑，較佳為鋶鹽。鋶鹽中，較佳為包含含有下述式(c1)所表示之陽離子之陽離子部與陰離子部的鋶鹽(以下亦記作「鋶鹽(Q)」。又，於(B)陽離子聚合起始劑為具有包含下述式(c1)所表示之陽離子之陽離子部的鋶鹽之情形時，該鋶鹽係分類至(B)陽離子聚合起始劑)。 於硬化性組合物含有鋶鹽(Q)之情形時，容易使硬化性組合物之硬化特別良好地進行。
[化33](式(c1)中，Rc1 及Rc2 獨立地表示可經鹵素原子取代之烷基或下述式(c2)所表示之基，Rc1 及Rc2 亦可相互鍵結而與式中之硫原子一起形成環，Rc3 表示下述式(c3)所表示之基或下述式(c4)所表示之基，Ac1 表示S、O、或Se，其中，Rc1 及Rc2 不同時為可經鹵素原子取代之烷基)
[化34](式(c2)中，環Zc1 表示芳香族烴環，Rc4 表示可經鹵素原子取代之烷基、羥基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、醯氧基、烷硫基、噻吩基、噻吩基羰基、呋喃基、呋喃基羰基、硒吩基、硒吩基羰基、脂肪族雜環基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、羥基(聚)伸烷氧基、可經取代之胺基、氰基、硝基、或鹵素原子，m1表示0以上之整數)
[化35](式(c3)中，Rc5 表示羥基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳硫基羰基、醯氧基、芳硫基、烷硫基、芳基、雜環基、芳氧基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、羥基(聚)伸烷氧基、可經取代之胺基、氰基、硝基、或可經鹵素原子取代之伸烷基或下述式(c5)所表示之基，Rc6 表示羥基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳硫基羰基、醯氧基、芳硫基、烷硫基、芳基、雜環基、芳氧基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、羥基(聚)伸烷氧基、可經取代之胺基、氰基、硝基、或可經鹵素原子取代之烷基或下述式(c6)所表示之基，Ac2 表示單鍵、S、O、亞磺醯基、或羰基，m2表示0或1)
[化36](式(c4)中，Rc7 及Rc8 獨立地表示羥基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳硫基羰基、醯氧基、芳硫基、烷硫基、芳基、雜環基、芳氧基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、羥基(聚)伸烷氧基、可經取代之胺基、氰基、硝基、或可經鹵素原子取代之伸烷基或下述式(c5)所表示之基，Rc9 及Rc10 獨立地表示可經鹵素原子取代之烷基或上述式(c2)所表示之基，Rc9 及Rc10 亦可相互鍵結而與式中之硫原子一起形成環，Ac3 表示單鍵、S、O、亞磺醯基、或羰基，m3表示0或1，其中，Rc9 及Rc10 不同時為可經鹵素原子取代之烷基)
[化37](式(c5)中，環Zc2 表示芳香族烴環，Rc11 表示可經鹵素原子取代之烷基、羥基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳硫基羰基、醯氧基、芳硫基、烷硫基、芳基、雜環基、芳氧基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、羥基(聚)伸烷氧基、可經取代之胺基、氰基、硝基、或鹵素原子，m4表示0以上之整數) [化38](式(c6)中，環Zc3 表示芳香族烴環，Rc12 表示可經鹵素原子取代之烷基、羥基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳硫基羰基、醯氧基、芳硫基、烷硫基、噻吩基羰基、呋喃基羰基、硒吩基羰基、芳基、雜環基、芳氧基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、羥基(聚)伸烷氧基、可經取代之胺基、氰基、硝基、或鹵素原子，m5表示0以上之整數)
(鋶鹽(Q)) 以下，對鋶鹽(Q)加以說明。鋶鹽(Q)之特徵在於：於上述式(c1)中之苯環中，甲基鍵結於相對於Ac1 所鍵結之碳原子而為鄰位之碳原子。鋶鹽(Q)於上述位置具有甲基，故而與先前之鋶鹽相比，容易產生質子，對紫外線等活性能量線之感度高。
於上述式(c1)中，較佳為Rc1 及Rc2 均為上述式(c2)所表示之基。Rc1 及Rc2 可彼此相同亦可不同。 於上述式(c1)中，Rc1 及Rc2 相互鍵結並與式中之硫原子一併形成環之情形時，所形成之環之成環原子數包括硫原子而較佳為3以上且10以下，更佳為5以上且7以下。所形成之環亦可為多環，較佳為5～7員環縮合而成者。 於上述式(c1)中，較佳為Rc1 及Rc2 均為苯基。 於上述式(c1)中，Rc3 較佳為上述式(c3)所表示之基。 於上述式(c1)中，Ac1 較佳為S或O，更佳為S。
於上述式(c2)中，Rc4 較佳為可經鹵素原子取代之烷基、羥基、烷基羰基、噻吩基羰基、呋喃基羰基、硒吩基羰基、可經取代之胺基、或硝基，更佳為可經鹵素原子取代之烷基、烷基羰基、或噻吩基羰基。 於上述式(c2)中，m1可根據環Zc1 之種類而選擇，例如可為0以上且4以下之整數，較佳為0以上且3以下之整數，更佳為0以上且2以下之整數。
於上述式(c3)中，Rc5 較佳為伸烷基；羥基、可經取代之胺基、或經硝基取代之伸烷基；或上述式(c5)所表示之基，更佳為上述式(c5)所表示之基。 於上述式(c3)中，Rc6 較佳為烷基；羥基、可經取代之胺基、或經硝基取代之烷基；或上述式(c6)所表示之基，更佳為上述式(c6)所表示之基。 於上述式(c3)中，Ac2 較佳為S或O，更佳為S。 於上述式(c3)中，m2較佳為0。
於上述式(c4)中，Rc7 及Rc8 獨立地較佳為伸烷基；羥基、可經取代之胺基、或經硝基取代之伸烷基；或上述式(a5)所表示之基，更佳為上述式(c5)所表示之基。Rc7 及Rc8 可彼此相同亦可不同。 於上述式(c4)中，較佳為Rc9 及Rc10 均為上述式(c2)所表示之基。Rc9 及Rc10 可彼此相同亦可不同。 於上述式(c4)中，Rc9 及Rc10 相互鍵結並與式中之硫原子一併形成環之情形時，所形成之環之成環原子數包括硫原子而較佳為3以上且10以下，更佳為5以上且7以下。所形成之環亦可為多環，較佳為5～7員環縮合而成者。 於上述式(c4)中，Ac3 較佳為S或O，更佳為S。 於上述式(c4)中，m3較佳為0。
於上述式(c5)中，Rc11 較佳為可經鹵素原子取代之烷基、羥基、可經取代之胺基、或硝基，更佳為可經鹵素原子取代之烷基。 於上述式(c5)中，m4可根據環Zc2 之種類而選擇，例如可為0以上且4以下之整數，較佳為0以上且3以下之整數，更佳為0以上且2以下之整數。
於上述式(c6)中，Rc12 較佳為可經鹵素原子取代之烷基、羥基、烷基羰基、噻吩基羰基、呋喃基羰基、硒吩基羰基、可經取代之胺基、或硝基，更佳為可經鹵素原子取代之烷基、烷基羰基、或噻吩基羰基。 於上述式(c6)中，m5可根據環Zc3 之種類而選擇，例如可為0以上且4以下之整數，較佳為0以上且3以下之整數，更佳為0以上且2以下之整數。
上述式(c1)所表示之陽離子通常與一價之陰離子X- 一起形成鹽。X- 為與藉由對鋶鹽(Q)照射活性能量(熱、可見光、紫外線、電子束、及X射線等)而產生之酸(HX)相對應的一價之陰離子。作為X- ，可較佳地列舉一價之多原子陰離子，較佳為MYa - 、(Rf)b PF6-b - 、Rx1 c BY4-c - 、Rx2 SO3 - 、(Rx2 SO2 )3 C- 、或(Rx2 SO2 )2 N- 所表示之陰離子。又，X- 亦可為鹵素陰離子，例如可列舉：氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子等。
M表示磷原子、硼原子、或銻原子。 Y表示鹵素原子(較佳為氟原子)。
Rf表示氫原子之80莫耳%以上經氟原子取代之烷基(較佳為碳原子數為1以上且8以下之烷基)。作為藉由氟取代而成為Rf之烷基，可列舉：直鏈烷基(甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及辛基等)、支鏈烷基(異丙基、異丁基、第二丁基及第三丁基等)及環烷基(環丙基、環丁基、環戊基及環己基等)等。關於Rf中該等烷基之氫原子經取代為氟原子之比率，基於原烷基所含有之氫原子之莫耳數，較佳為80莫耳%以上，進而較佳為90%以上，尤佳為100%。若氟原子之取代比率處於該等較佳範圍內，則鋶鹽(Q)之光感應性進而變良好。作為尤佳之Rf，可列舉：CF3 -、CF3 CF2 - 、(CF3 )2 CF- 、CF3 CF2 CF2 - 、CF3 CF2 CF2 CF2 - 、(CF3 )2 CFCF2 - 、CF3 CF2 (CF3 )CF- 及(CF3 )3 C- 。b個Rf相互獨立，因此可彼此相同亦可不同。
P表示磷原子，F表示氟原子。
Rx1 表示氫原子之一部分經至少1個元素或拉電子基取代之苯基。作為此種1個元素之例，包含鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子及溴原子等。作為拉電子基，可列舉三氟甲基、硝基及氰基等。該等之中，較佳為至少1個氫原子經氟原子或三氟甲基取代之苯基。c個Rx1 相互獨立，因此可彼此相同亦可不同。
B表示硼原子。
Rx2 表示碳原子數為1以上且20以下之烷基、碳原子數為1以上且20以下之氟烷基、或碳原子數為6以上且20以下之芳基，烷基及氟烷基可為直鏈狀、支鏈狀或環狀之任一種，烷基、氟烷基、或芳基可未經取代，亦可具有取代基。作為上述取代基，例如可列舉羥基、可經取代之胺基(例如可列舉關於上述式(c2)～(c6)之後述說明中例示者)、硝基等。 又，Rx2 所表示之烷基、氟烷基或芳基中之碳鏈亦可含有氧原子、氮原子、硫原子等雜原子。尤其Rx2 所表示之烷基或氟烷基中之碳鏈亦可含有二價官能基(例如醚鍵、羰基鍵、酯鍵、胺基鍵、醯胺鍵、醯亞胺鍵、磺醯基鍵、磺醯基醯胺鍵、磺醯基醯亞胺鍵、胺基甲酸酯鍵等)。 於Rx2 所表示之烷基、氟烷基或芳基具有上述取代基、雜原子、或官能基之情形時，上述取代基、雜原子、或官能基之個數可為1個，亦可為2個以上。
S表示硫原子，O表示氧原子，C表示碳原子，N表示氮原子。 a表示4以上且6以下之整數。 b較佳為1以上且5以下之整數，進而較佳為2以上且4以下之整數，尤佳為2或3。 c較佳為1以上且4以下之整數，進而較佳為4。
作為MYa - 所表示之陰離子，可列舉：SbF6 - 、PF6 - 或BF4 - 所表示之陰離子等。
作為(Rf)b PF6-b - 所表示之陰離子，可列舉：(CF3 CF2 )2 PF4 - 、(CF3 CF2 )3 PF3 - 、((CF3 )2 CF)2 PF4 - 、((CF3 )2 CF)3 PF3 - 、(CF3 CF2 CF2 )2 PF4 - 、(CF3 CF2 CF2 )3 PF3 - 、((CF3 )2 CFCF2 )2 PF4 - 、((CF3 )2 CFCF2 )3 PF3 - 、(CF3 CF2 CF2 CF2 )2 PF4 - 或(CF3 CF2 CF2 CF2 )3 PF3 - 所表示之陰離子等。該等之中，較佳為(CF3 CF2 )3 PF3 - 、(CF3 CF2 CF2 )3 PF3 - 、((CF3 )2 CF)3 PF3 - 、((CF3 )2 CF)2 PF4 - 、((CF3 )2 CFCF2 )3 PF3 - 或((CF3 )2 CFCF2 )2 PF4 - 所表示之陰離子。
作為Rx1 c BY4-c - 所表示之陰離子，較佳為 Rx1 c BY4-c - (式中，Rx1 表示氫原子之至少一部分經鹵素原子或拉電子基取代之苯基，Y表示鹵素原子，c表示1以上且4以下之整數)， 例如可列舉：((C6 F5 )4 B)- 、(((CF3 )2 C6 H3 )4 B)- 、((CF3 C6 H4 )4 B)- 、((C6 F5 )2 BF2 )- 、(C6 F5 BF3 )- 或((C6 H3 F2 )4 B)- 所表示之陰離子等。該等之中，較佳為((C6 F5 )4 B)- 或(((CF3 )2 C6 H3 )4 B)- 所表示之陰離子。
作為Rx2 SO3 - 所表示之陰離子，可列舉：三氟甲磺酸根陰離子、五氟乙磺酸根陰離子、七氟丙磺酸根陰離子、九氟丁磺酸根陰離子、五氟苯基磺酸根陰離子、對甲苯磺酸根陰離子、苯磺酸根陰離子、樟腦磺酸根陰離子、甲磺酸根陰離子、乙磺酸根陰離子、丙磺酸根陰離子及丁磺酸根陰離子等。該等之中，較佳為三氟甲磺酸根陰離子、九氟丁磺酸根陰離子、甲磺酸根陰離子、丁磺酸根陰離子、樟腦磺酸根陰離子、苯磺酸根陰離子或對甲苯磺酸根陰離子。
作為(Rx2 SO2 )3 C- 所表示之陰離子，可列舉：(CF3 SO2 )3 C- 、(C2 F5 SO2 )3 C- 、(C3 F7 SO2 )3 C- 或(C4 F9 SO2 )3 C- 所表示之陰離子等。
作為(Rx2 SO2 )2 N- 所表示之陰離子，可列舉：(CF3 SO2 )2 N- 、(C2 F5 SO2 )2 N- 、(C3 F7 SO2 )2 N- 或(C4 F9 SO2 )2 N- 所表示之陰離子等。
作為一價之多原子陰離子，除了MYa - 、(Rf)b PF6-b - 、Rx1 c BY4-c - 、Rx2 SO3 - 、(Rx2 SO2 )3 C- 或(Rx2 SO2 )2 N- 所表示之陰離子以外，可使用：過鹵酸根離子(ClO4 - 、BrO4 - 等)、鹵化磺酸根離子(FSO3 - 、ClSO3 - 等)、硫酸根離子(CH3 SO4 - 、CF3 SO4 - 、HSO4 - 等)、碳酸根離子(HCO3 - 、CH3 CO3 - 等)、鋁酸根離子(AlCl4 - 、AlF4 - 等)、六氟鉍酸根離子(BiF6 - )、羧酸根離子(CH3 COO- 、CF3 COO- 、C6 H5 COO- 、CH3 C6 H4 COO- 、C6 F5 COO- 、CF3 C6 H4 COO- 等)、芳基硼酸根離子(B(C6 H5 )4 - 、CH3 CH2 CH2 CH2 B(C6 H5 )3 - 等)、硫氰酸根離子(SCN- )及硝酸根離子(NO3 - )等。
該等X- 中，就陽離子聚合性能之方面而言，較佳為MYa - 、(Rf)b PF6-b - 、Rx1 c BY4-c - 、及(Rx2 SO2 )3 C- 所表示之陰離子，更佳為SbF6 - 、PF6 - 、(CF3 CF2 )3 PF3 - 、((C6 F5 )4 B)- 、(((CF3 )2 C6 H3 )4 B)- 、及(CF3 SO2 )3 C- 。
於上述式(c2)、(c5)、及(c6)中，作為芳香族烴環，可列舉：苯環、縮合多環式芳香族烴環[例如縮合二環式烴環(例如萘環等C8-20 縮合二環式烴環，較佳為C10-16 縮合二環式烴環)、縮合三環式芳香族烴環(例如蒽環、菲環等)等縮合2至4環式芳香族烴環]等。芳香族烴環較佳為苯環或萘環，更佳為苯環。
於上述式(c1)～(c6)中，作為鹵素原子，可列舉：氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子等。
於上述式(c1)～(c6)中，作為烷基，可列舉：碳原子數為1以上且18以下之直鏈烷基(甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、及正十八烷基等)、碳原子數為3以上且18以下之支鏈烷基(異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、異戊基、新戊基、第三戊基、異己基、及異十八烷基等)、以及碳原子數為3以上且18以下之環烷基(環丙基、環丁基、環戊基、環己基、及4-癸基環己基等)等。尤其於上述式(c1)、(c2)、及(c4)～(c6)中，所謂可經鹵素原子取代之烷基，是指烷基及經鹵素原子取代之烷基。作為經鹵素原子取代之烷基，可列舉：上述直鏈烷基、支鏈烷基、或環烷基中之至少1個氫原子經鹵素原子取代之基(單氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等)等。可經鹵素原子取代之烷基中，關於Rc1 、Rc2 、Rc9 、或Rc10 ，尤佳為三氟甲基，關於Rc4 、Rc6 、Rc11 、或Rc12 ，尤佳為甲基。
於上述式(c2)～(c6)中，作為烷氧基，可列舉碳原子數為1以上且18以下之直鏈或支鏈烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、己氧基、十二烷氧基、十二烷氧基、及十八烷氧基等)等。
於上述式(c2)～(c6)中，作為烷基羰基中之烷基，可列舉：上述碳原子數為1以上且18以下之直鏈烷基、碳原子數為3以上且18以下之支鏈烷基、或碳原子數為3以上且18以下之環烷基，作為烷基羰基，可列舉：碳原子數為2以上且18以下之直鏈狀、支鏈狀或環狀之烷基羰基(乙醯基、丙醯基、丁醯基、2-甲基丙醯基、庚醯基、2-甲基丁醯基、3-甲基丁醯基、辛醯基、癸醯基、十二烷醯基、十八烷醯基、環戊醯基、及環己醯基等)等。
於上述式(c3)～(c6)中，作為芳基羰基，可列舉碳原子數為7以上且11以下之芳基羰基(苯甲醯基及萘甲醯基等)等。
於上述式(a2)～(a6)中，作為烷氧基羰基，可列舉碳原子數為2以上且19以下之直鏈或支鏈烷氧基羰基(甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、丁氧基羰基、異丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、辛氧基羰基、十四烷氧基羰基、及十八烷氧基羰基等)等。
於上述式(c3)～(c6)中，作為芳氧基羰基，可列舉碳原子數為7以上且11以下之芳氧基羰基(苯氧基羰基及萘氧基羰基等)等。
於上述式(c3)～(c6)中，作為芳硫基羰基，可列舉碳原子數為7以上且11以下之芳硫基羰基(苯硫基羰基及萘氧基硫基羰基等)等。
於上述式(c2)～(c6)中，作為醯氧基，可列舉碳原子數為2以上且19以下之直鏈或支鏈醯氧基(乙醯氧基、乙基羰氧基、丙基羰氧基、異丙基羰氧基、丁基羰氧基、異丁基羰氧基、第二丁基羰氧基、第三丁基羰氧基、辛基羰氧基、十四烷基羰氧基、及十八烷基羰氧基等)等。
於上述式(c3)～(c6)中，作為芳硫基，可列舉碳原子數為6以上且20以下之芳硫基(苯硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基苯硫基、4-甲基苯硫基、2-氯苯硫基、3-氯苯硫基、4-氯苯硫基、2-溴苯硫基、3-溴苯硫基、4-溴苯硫基、2-氟苯硫基、3-氟苯硫基、4-氟苯硫基、2-羥基苯硫基、4-羥基苯硫基、2-甲氧基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、1-萘硫基、2-萘硫基、4-[4-(苯硫基)苯甲醯基]苯硫基、4-[4-(苯硫基)苯氧基]苯硫基、4-[4-(苯硫基)苯基]苯硫基、4-(苯硫基)苯硫基、4-苯甲醯基苯硫基、4-苯甲醯基-2-氯苯硫基、4-苯甲醯基-3-氯苯硫基、4-苯甲醯基-3-甲硫基苯硫基、4-苯甲醯基-2-甲硫基苯硫基、4-(4-甲硫基苯甲醯基)苯硫基、4-(2-甲硫基苯甲醯基)苯硫基、4-(對甲基苯甲醯基)苯硫基、4-(對乙基苯甲醯基)苯硫基4-(對異丙基苯甲醯基)苯硫基、及4-(對第三丁基苯甲醯基)苯硫基等)等。
於上述式(c2)～(c6)中，作為烷硫基，可列舉碳原子數為1以上且18以下之直鏈或支鏈烷硫基(甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、異丁硫基、第二丁硫基、第三丁硫基、戊硫基、異戊硫基、新戊硫基、第三戊硫基、辛硫基、癸硫基、十二烷硫基、及異十八烷硫基等)等。
於上述式(c3)～(c6)中，作為芳基，可列舉碳原子數為6以上且10以下之芳基(苯基、甲苯基、二甲基苯基、及萘基等)等。
於上述式(c2)中，作為脂肪族雜環基，可列舉碳原子數為2以上且20以下之(較佳為4以上且20以下之)脂肪族雜環基(吡咯啶基、四氫呋喃基、四氫噻吩基、哌啶基、四氫吡喃基、四氫噻喃基、𠰌啉基等)等。
於上述式(c3)～(c6)中，作為雜環基，可列舉碳原子數為4以上且20以下之雜環基(噻吩基、呋喃基、硒吩基、吡喃基、吡咯基、㗁唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡𠯤基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、喹啉基、異喹啉基、喹㗁啉基、喹唑啉基、卡唑基、吖啶基、啡噻𠯤、啡𠯤基、𠮿基、噻嗯基、啡㗁 𠯤基、啡㗁噻基、苯并二氫吡喃基、異苯并二氫吡喃基、二苯并噻吩基、氧蒽酮基、硫蒽酮基、及二苯并呋喃基等)等。
於上述式(c3)～(c6)中，作為芳氧基，可列舉碳原子數為6以上且10以下之芳氧基(苯氧基及萘氧基等)等。
於上述式(c2)～(c6)中，作為烷基亞磺醯基，可列舉碳原子數為1以上且18以下之直鏈或支鏈亞磺醯基(甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、丙基亞磺醯基、異丙基亞磺醯基、丁基亞磺醯基、異丁基亞磺醯基、第二丁基亞磺醯基、第三丁基亞磺醯基、戊基亞磺醯基、異戊基亞磺醯基、新戊基亞磺醯基、第三戊基亞磺醯基、辛基亞磺醯基、及異十八烷基亞磺醯基等)等。
於上述式(c3)～(c6)中，作為芳基亞磺醯基，可列舉碳原子數為6以上且10以下之芳基亞磺醯基(苯基亞磺醯基、甲苯基亞磺醯基、及萘基亞磺醯基等)等。
於上述式(c2)～(c6)中，作為烷基磺醯基，可列舉碳原子數為1以上且18以下之直鏈或支鏈烷基磺醯基(甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、異丙基磺醯基、丁基磺醯基、異丁基磺醯基、第二丁基磺醯基、第三丁基磺醯基、戊基磺醯基、異戊基磺醯基、新戊基磺醯基、第三戊基磺醯基、辛基磺醯基、及十八烷基磺醯基等)等。
於上述式(c3)～(c6)中，作為芳基磺醯基，可列舉碳原子數為6以上且10以下之芳基磺醯基(苯基磺醯基、甲苯基磺醯基(甲苯磺醯基)、及萘基磺醯基等)等。
於上述式(c2)～(c6)中，作為羥基(聚)伸烷氧基，可列舉HO(AO)q -(式中，AO獨立地表示伸乙氧基及/或伸丙氧基，q表示1以上且5以下之整數)所表示之羥基(聚)伸烷氧基等。
於上述式(c2)～(c6)中，作為可經取代之胺基，可列舉胺基(-NH2 )及碳原子數為1以上且15以下之經取代之胺基(甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、甲基乙基胺基、二乙基胺基、正丙基胺基、甲基正丙基胺基、乙基正丙基胺基、正丙基胺基、異丙基胺基、異丙基甲基胺基、異丙基乙基胺基、二異丙基胺基、苯基胺基、二苯基胺基、甲基苯基胺基、乙基苯基胺基、正丙基苯基胺基、及異丙基苯基胺基等)等。
於上述式(c3)及(c4)中，作為伸烷基，可列舉碳原子數為1以上且18以下之直鏈或支鏈伸烷基(亞甲基、1,2-伸乙基、1,1-伸乙基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-1,4-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,1-二基、丁烷-2,2-二基、丁烷-2,3-二基、戊烷-1,5-二基、戊烷-1,4-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、2-乙基己烷-1,6-二基、壬烷-1,9-二基、癸烷-1,10-二基、十一烷-1,11-二基、十二烷-1,12-二基、十三烷-1,13-二基、十四烷-1,14-二基、十五烷-1,15-二基、及十六烷-1,16-二基等)等。
鋶鹽(Q)例如可依照下述流程而合成。具體而言，於氫氧化鉀等鹼之存在下，使下述式(c1-2)所表示之化合物與下述式(c1-1)所表示之1-氟-2-甲基-4-硝基苯反應，獲得下述式(c1-3)所表示之硝基化合物，繼而於還原鐵之存在下進行還原，獲得下述式(c1-4)所表示之胺化合物。使該胺化合物與MaNO2 (式中，Ma表示金屬原子，例如鈉原子等鹼金屬原子)所表示之亞硝酸鹽(例如亞硝酸鈉)反應而獲得重氮化合物，繼而將該重氮化合物、CuX'(式中，X'表示溴原子等鹵素原子。以下相同)所表示之鹵化亞銅及HX'所表示之鹵化氫混合，進行反應，獲得下述式(c1-5)所表示之鹵化物。可由該鹵化物及鎂製備格氏試劑，繼而於氯三甲基矽烷之存在下，使該格氏試劑與下述式(c1-6)所表示之亞碸化合物反應，獲得下述式(c1-7)所表示之鋶鹽。進而，使該鋶鹽與Mb+ X''- (式中，Mb+ 表示金屬陽離子、例如鉀離子等鹼金屬陽離子，X''- 表示X- 所表示之一價之陰離子(其中將鹵素陰離子除外))所表示之鹽反應而進行鹽交換，藉此可獲得下述式(c1-8)所表示之鋶鹽。再者，於下述式(c1-2)～(c-8)中，Rc1 ～Rc3 及Ac1 與上述式(c1)相同。
＜流程＞ [化39]
關於作為鋶鹽(Q)之陽離子部的式(c1)所表示之陽離子之具體例，可列舉以下者。作為鋶鹽(Q)之陰離子部之具體例，可列舉上述X- 之說明中列舉者等先前公知者。包含上述式(c1)所表示之陽離子部之鋶鹽(Q)可依照上述流程而合成，藉由視需要進一步進行鹽交換，可將陽離子部與所需之陰離子部組合，尤佳為與Rx1 c BY4-c - (式中，Rx1 表示氫原子之至少一部分經鹵素原子或拉電子基取代之苯基，Y表示鹵素原子，c表示1以上且4以下之整數)所表示之陰離子之組合。
[化40]
於上述較佳陽離子部之群中，更佳為下述式所表示之陽離子部。 [化41]
(C)其他陽離子聚合起始劑亦可包含上述鋶鹽(Q)且一併包含鋶鹽(Q)以外之其他光陽離子聚合起始劑。 (C)其他陽離子聚合起始劑中之鋶鹽(Q)之含量並無特別限定，典型而言，較佳為70質量%以上，更佳為80質量%以上，尤佳為90質量%以上，最佳為100質量%。
(C2)光陽離子聚合起始劑亦可包含上述鋶鹽(Q)且進而一併包含上述(B)陽離子聚合起始劑、及鋶(Q)以外之光陽離子聚合起始劑。 作為上述(B)陽離子聚合起始劑、及鋶(Q)以外之光陽離子聚合起始劑，可無特別限制地使用先前以來用於陽離子聚合用之各種陽離子聚合起始劑。 作為上述(B)陽離子聚合起始劑、及鋶(Q)以外之光陽離子聚合起始劑，如上所述，較佳為錪鹽或鋶鹽等鎓鹽，更佳為鋶鹽(Q)以外之其他鋶鹽。
以下，將上述(B)陽離子聚合起始劑、及鋶鹽(Q)以外之作為光陽離子聚合起始劑之鋶鹽亦記作「鋶鹽(Q')」。 鋶鹽(Q')較佳為與鋶鹽(Q)同樣，含有上述Rx1 c BY4-c - 作為一價陰離子X- 。
作為含有Rx1 c BY4-c - 所表示之一價陰離子之鋶鹽(Q')，例如可列舉下述式(c1')所表示之鋶鹽。
[化42](式中，Rc1 、Rc2 、Rc3 、Ac1 、Rx1 、Y及c如上所述)
作為上述式(c1')所表示之鋶鹽(Q')之陽離子部之具體例，可列舉以下者。
[化43]
作為鋶鹽(Q')之陽離子部之典型例，又可列舉以下者。 [化44]
關於硬化性組合物中之(C)其他陽離子聚合起始劑之含量，只要硬化性組合物之硬化良好地進行，則並無特別限定。就容易使硬化性組合物良好地硬化之方面而言，典型而言，(C)其他陽離子聚合起始劑之含量以(B)陽離子聚合起始劑及後述(C)其他陽離子聚合起始劑之總量計，相對於(A)硬化性化合物100質量份，較佳為0質量份以上且5質量份以下，更佳為0.01質量份以上且3質量份以下，尤佳為0.03質量份以上且2質量份以下。 又，關於(C)其他陽離子聚合起始劑之含量，相對於(B)陽離子聚合起始劑及後述(C)其他陽離子聚合起始劑之總量，較佳為90質量%以下，更佳為50質量%以下，進而更佳為70質量%以下，尤佳為90質量%以下。硬化性組合物亦較佳為不含(C)其他陽離子聚合起始劑。
＜(D)硬化促進劑＞ 硬化性組合物亦可含有(D)硬化促進劑。於硬化性組合物含有(D)硬化促進劑之情形時，硬化性組合物之硬化性尤其良好，可形成耐熱性(耐熱分解性)及對基材之密接性尤其良好之硬化物。
作為(D)硬化促進劑，例如可列舉：脲化合物、三級胺及其鹽、咪唑類及其鹽、膦系化合物及其衍生物、羧酸金屬鹽或路易斯酸、布忍斯特酸類及其鹽類、四苯基硼鹽等。
作為(D)硬化促進劑之較佳具體例，可列舉：1,8-二氮雜雙環(5,4,0)十一烯-7、三乙二胺、苄基二甲基胺、三乙醇胺、二甲基胺基乙醇、及三(二甲基胺基甲基)苯酚等三級胺類；2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、及2-十七烷基咪唑等咪唑類；三丁基膦、甲基二苯基膦、三苯基膦、二苯基膦、及苯基膦等膦系化合物；四苯基鏻四苯基硼酸鹽、三苯基膦四苯基硼酸鹽、2-乙基-4-甲基咪唑四苯基硼酸鹽、及N-甲基𠰌啉四苯基硼酸鹽之四苯基硼鹽等。
以上所說明之(D)硬化促進劑中，較佳為膦系化合物及其衍生物、及四苯基硼鹽。上述具體例中，較佳為三苯基膦、及三苯基膦三苯基硼烷。
(D)硬化促進劑之使用量於不損及本發明之目的之範圍內並無特別限定。相對於(A)硬化性化合物100質量份，(D)硬化促進劑之使用量較佳為0.01質量份以上且5質量份以下，更佳為0.05質量份以上且3質量份以下，尤佳為0.1質量份以上且2質量份以下。
＜(E)增感劑＞ 硬化性組合物亦可包含(E)增感劑。於硬化性組合物含有(C)光陽離子聚合起始劑之情形，或(B)陽離子聚合起始劑含有鋶陽離子及/或錪陽離子之情形時，較佳為硬化性組合物包含(E)增感劑。作為增感劑，可無特別限制地使用先前以來之各種與陽離子聚合起始劑併用之公知之增感劑。 作為增感劑之具體例，可列舉：蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、及9,10-二丙氧基蒽等蒽化合物；芘；1,2-苯并蒽；苝；稠四苯；六苯并苯；-9-氧硫𠮿、2-甲基-9-氧硫𠮿、2-乙基-9-氧硫𠮿、2-氯-9-氧硫𠮿、2-異丙基-9-氧硫𠮿及2,4-二乙基-9-氧硫𠮿等-9-氧硫𠮿化合物；啡噻𠯤、N-甲基啡噻𠯤、N-乙基啡噻𠯤、及N-苯基啡噻𠯤等啡噻𠯤化合物；氧蒽酮；1-萘酚、2-萘酚、1-甲氧基萘、2-甲氧基萘、1,4-二羥基萘、及4-甲氧基-1-萘酚等萘化合物；二甲氧基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、4'-異丙基-2-羥基-2-甲基苯丙酮、及4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫醚等酮；N-苯基卡唑、N-乙基卡唑、聚-N-乙烯基卡唑、及N-縮水甘油基卡唑等卡唑化合物；1,4-二甲氧基及1,4-二-α-甲基苄氧基等化合物；9-羥基菲、9-甲氧基菲、9-羥基-10-甲氧基菲、及9-羥基-10-乙氧基菲等菲化合物。 該等增感劑亦可將兩種以上組合而使用。
(E)增感劑之使用量並無特別限定，相對於(C)光陽離子聚合起始劑之質量，較佳為1質量%以上且300質量%以下，更佳為5質量%以上且200質量%以下。藉由使用該範圍內之量之(E)增感劑，容易獲得所需之增感作用。
＜其他成分＞ 硬化性組合物中，視需要可含有界面活性劑、熱聚合抑制劑、消泡劑、矽烷偶合劑、著色劑(顏料、染料)、樹脂(熱塑性樹脂、鹼溶性樹脂等)、無機填料、有機填料等添加劑。任一添加劑均可使用先前公知者。作為界面活性劑，可列舉陰離子系、陽離子系、非離子系等之化合物，作為熱聚合抑制劑，可列舉對苯二酚、對苯二酚單乙醚等，作為消泡劑，可列舉聚矽氧系、氟系化合物等。
含有以上所說明之必需或任意成分之硬化性組合物可形成耐熱性(耐熱分解性)及對基材之密接性良好之硬化物，且硬化性良好，故而可較佳地用於各種用途中。 硬化性組合物可尤佳地用於觸控面板等顯示元件中之被覆金屬配線等之透明覆膜之形成用。又，藉由使用上述硬化性組合物，容易形成不易使水蒸氣等氣體透過，長時間暴露於光下時不易引起黃變之硬化膜。因此，上述硬化性組合物亦可較佳地用於形成於具備OLED之裝置、尤其是OLED照明中以保護、絕緣等目的設置之覆膜。
＜(S)溶劑＞ 硬化性組合物較佳為以調整塗佈性或黏度為目的而含有(S)溶劑。作為(S)溶劑，典型而言可使用有機溶劑。有機溶劑之種類只要可使硬化性組合物所含之成分均勻地溶解或分散，則並無特別限定。
作為可用作(S)溶劑之有機溶劑之較佳例，可列舉：乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇單正丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單正丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙醚等(聚)伸烷基二醇單烷基醚類；乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等(聚)伸烷基二醇單烷基醚乙酸酯類；二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、四氫呋喃等其他醚類；甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類；2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等乳酸烷基酯類；2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基部碳酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙基、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-側氧基丁酸乙酯等其他酯類；甲苯、二甲苯等芳香族烴類；N-甲基吡咯啶酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等醯胺類等。該等有機溶劑可單獨使用或將兩種以上組合而使用。
硬化性組合物中之(S)溶劑之使用量並無特別限定。就硬化性組合物之塗佈性之方面等而言，相對於硬化性組合物總體，(S)溶劑之使用量例如為30～99.9質量%，較佳為50～98質量%。
＜硬化膜＞ 包含使以上所說明之硬化性組合物硬化而成之硬化物之硬化膜係耐熱性(耐熱分解性)優異。該硬化膜例如適合作為OLED顯示元件用密封材料、OLED照明、晶圓級透鏡、上述硬塗層等。又，亦適於可撓性裝置用。 又，包含上述硬化性組合物之硬化物之硬化膜藉由(A)硬化性化合物包含上述式(a1)所表示之化合物，而顯示較高之折射率。硬化性組合物就進一步提高硬化膜之折射率之觀點而言，例如較佳為含有金屬氧化物粒子。 關於所得之硬化膜，例如可獲得1.7以上之高折射率作為波長550 nm下之折射率。
≪硬化性組合物之製造方法≫ 藉由將以上所說明之各成分以特定之比率均勻地混合，可製造硬化性組合物。作為可用於製造硬化性組合物之混合裝置，可列舉二輥磨機或三輥磨機等。於硬化性組合物之黏度充分低之情形時，視需要亦可使用具有所需尺寸之開口之過濾器對硬化性組合物進行過濾以去除不溶性之異物。
≪硬化物之製造方法≫ 硬化物之製造方法只要為可使成形為所需形狀之硬化性組合物硬化之方法，則並無特別限定。 硬化方法只要為可使硬化性組合物硬化之方法，則並無特別限定，包括曝光及/或加熱，較佳為包括曝光。
成形體之形狀並無特別限定，就容易對成形體均勻地加熱，或容易對成形體均勻地照射曝光之光之方面而言，較佳為膜(薄膜)。
以下，對將硬化物製造成硬化膜之方法之典型例進行說明。 首先，於玻璃基板等基板上塗佈硬化性組合物而形成塗佈膜。作為塗佈方法，可列舉：使用輥塗機、反向塗佈機、棒塗機等接觸轉印型塗佈裝置或旋轉器(旋轉式塗佈裝置)、狹縫塗佈機、簾幕式流塗機等非接觸型塗佈裝置之方法。 又，亦可將硬化性組合物之黏度調整至適當範圍後，藉由噴墨法、網版印刷法等印刷法進行硬化性組合物之塗佈，形成圖案化為所需形狀之塗佈膜。
繼而，視需要將(S)溶劑等揮發成分去除並使塗佈膜乾燥。乾燥方法並無特別限定，例如可列舉：使用真空乾燥裝置(VCD)於室溫下減壓乾燥，然後利用加熱板以80℃以上且120℃以下、較佳為90℃以上且100℃以下之溫度進行60秒以上且120秒以下之時間範圍內之乾燥的方法。 如此形成塗佈膜後，對塗佈膜實施曝光及加熱之至少一者。 曝光係照射準分子雷射光等活性能量線而進行。所照射之能量線量亦根據硬化性組合物之組成而不同，例如較佳為30 mJ/cm2 以上且2000 mJ/cm2 以下，更佳為50 mJ/cm2 以上且500 mJ/cm2 以下。 進行加熱時之溫度並無特別限定，較佳為180℃以上且280℃以下，更佳為200℃以上且260℃以下，尤佳為220℃以上且250℃以下。加熱時間典型而言為1分鐘以上且60分鐘以下，更佳為10分鐘以上且50分鐘以下，尤佳為20分鐘以上且40分鐘以下。
以上述方式形成之硬化物、尤其是硬化膜可較佳地用於圖像顯示裝置用顯示面板或OLED照明。又，硬化膜之柔軟性優異而不易破裂，故而可較佳地用於可撓性顯示面板或可撓性照明中。 又，硬化膜可尤佳地用作觸控面板等顯示元件中被覆金屬配線等之透明覆膜。 [實施例]
以下，示出實施例對本發明進一步進行具體說明，但本發明之範圍不限定於該等實施例。
[實施例1～5、比較例1、及比較例2] 於實施例及比較例中，作為(A)硬化性化合物((A)成分)，使用作為下述式所表示之化合物之A1、及作為氫化雙酚A型環氧化合物(環氧當量：250 g/eq.)之A2。 [化45]
於實施例及比較例中，作為(B)陽離子聚合起始劑((B)成分)，使用作為下述式所表示之化合物之B1或B2。 [化46]
於實施例及比較例中，作為(C)其他陽離子聚合起始劑((C)成分)，使用作為下述式所表示之化合物之C1及C2。 [化47]
於實施例中，使用三苯基膦三苯基硼烷作為(D)硬化促進劑((D)成分)。
分別使表1所記載之種類及量之(A)成分及(B)成分、以及表1所記載之量之(C)成分及(D)成分以固形物成分濃度成為22質量%之方式溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯中，獲得各實施例、及比較例之硬化性組合物。 再者，實施例1、實施例3、實施例4、比較例1、及比較例2中不使用(C)成分。又，實施例1、實施例2、比較例1、及比較例2中不使用(D)成分。
使用所得之硬化性組合物，依照以下方法對硬化性、硬化膜之密接性、及硬化膜之耐熱性進行評價。再者，關於比較例1之硬化性組合物，因硬化性不良，故而不進行硬化膜之密接性、及硬化膜之耐熱性之評價。將該等評價結果記載於表1。
＜硬化性之評價＞ 依照以下之方法，根據使用硬化性組合物所形成之硬化膜之耐化學品性(耐NMP性)之評價，對硬化性組合物之硬化性進行評價。 首先，將硬化性組合物以膜厚1 μm塗佈於基板上。對所形成之塗佈膜依序實施預烘烤(100℃、2分鐘)、曝光(100 mJ/cm2 )、及後烘烤(230℃、20分鐘)，獲得硬化膜。使所得之硬化膜於室溫下於N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)中浸漬5分鐘，進行耐化學品性試驗。若NMP浸漬後之硬化膜之膜厚之減少量或膜厚之增加量為NMP浸漬前之硬化膜之膜厚之1%以內則判定為◎，若超過1%且為3%以內則判定為○，若超過3%則判定為×。
＜密接性評價＞ 於利用與硬化性評價相同之方法形成於基板上之硬化膜中劃入交叉切口(寬度1 mm之格子狀之切口)，進行JIS Z 1522所規定之膠帶測試，確認硬化膜有無剝離。將完全無剝離之情形判定為◎，將剝離之網格數為5%以下之情形判定為○，將剝離之網格數超過5%之情形判定為×。
＜耐熱性評價＞ 利用與硬化性評價相同之方法於基板上形成硬化膜。使所形成之硬化膜之一部分自基板剝離，獲得試樣。使用所得之試樣進行大氣中之熱重量分析(TGDTA)，評價耐熱性。 熱重量分析係自室溫(20℃)起以10℃/分鐘之升溫速度加熱而進行。 以分析開始時之重量為基準，測定重量減少5%之溫度(Td5%：5%重量減少溫度)。 將Td5%為430℃以上之情形判定為◎，將Td5%為400℃以上且未達430℃之情形判定為○，將Td5%未達400℃之情形判定為×。
[表1]
根據實施例1～5可知，分別包含含有特定結構之化合物之(A)硬化性化合物、及作為含有特定結構之含鎵陰離子作為陰離子部之鹽的(B)陽離子聚合起始劑之硬化性組合物係硬化性良好，可形成耐熱性(耐熱分解性)及對基材之密接性良好之硬化物。 根據實施例2～5可知，於硬化性組合物包含(B)陽離子聚合起始劑且一併包含(C)其他陽離子聚合起始劑、或(D)硬化促進劑之情形時，硬化性組合物之硬化性特別良好，可形成耐熱性(耐熱分解性)及對基材之密接性特別良好之硬化物。
另一方面，根據比較例1及2可知，於硬化性組合物包含含有特定結構之化合物之(A)硬化性化合物、與作為含有特定結構之含鎵陰離子作為陰離子部之鹽的(B)陽離子聚合起始劑的至少一者之情形時，無法全部滿足良好之硬化性、硬化物之良好密接性、及硬化物之良好耐熱性(耐熱分解性)。

Claims (11)

  1. 一種硬化性組合物，其包含(A)硬化性化合物、及(B)陽離子聚合起始劑， 上述(A)硬化性化合物包含下述式(a1)所表示之化合物， 上述(B)陽離子聚合起始劑為包含陽離子部及陰離子部、且上述陰離子部為下述式(b1)所表示之陰離子之化合物， [化1](式(a1)中，W1 及W2 分別獨立為下述式(a2)： [化2]所表示之基， 式(a2)中，環Z表示芳香族烴環，X表示單鍵或-S-所表示之基，R1 表示單鍵、碳原子數為1以上且4以下之伸烷基、或碳原子數為1以上且4以下之伸烷氧基，於R1 為伸烷氧基之情形時，伸烷氧基中之氧原子與環Z鍵結，R2 表示一價烴基、羥基、-OR4a 所表示之基、-SR4b 所表示之基、醯基、烷氧基羰基、鹵素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、胺基、胺甲醯基、-NHR4c 所表示之基、-N(R4d )2 所表示之基、磺基、或者於一價烴基、-OR4a 所表示之基、-SR4b 所表示之基、醯基、烷氧基羰基、-NHR4c 所表示之基、或-N(R4d )2 所表示之基所包含之碳原子上鍵結之氫原子之至少一部分經一價烴基、羥基、-OR4a 所表示之基、-SR4b 所表示之基、醯基、烷氧基羰基、鹵素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、胺基、胺甲醯基、-NHR4c 所表示之基、-N(R4d )2 所表示之基、甲磺醯氧基、或磺基取代而成之基，R4a ～R4d 獨立地表示一價烴基，m表示0以上之整數，R3 為氫原子、乙烯基、環硫乙烷-2-基甲基、或縮水甘油基， 不存在W1 與W2 兩者具有氫原子作為R3 之情況， 環Y1 及環Y2 表示相同或不同之芳香族烴環，R表示單鍵、可具有取代基之亞甲基、可具有取代基且可於2個碳原子間含有雜原子之伸乙基、-O-所表示之基、-NH-所表示之基、或-S-所表示之基，R3a 及R3b 獨立地表示氰基、鹵素原子、或一價烴基，n1及n2獨立地表示0以上且4以下之整數)； [化3](式(b1)中，R1 、R2 、R3 、及R4 分別獨立為可具有取代基之烴基，R1 、R2 、R3 、及R4 中之至少一個為可具有取代基之芳香族烴基)。
  2. 如請求項1之硬化性組合物，其進而包含(C)其他陽離子聚合起始劑。
  3. 如請求項2之硬化性組合物，其中上述(B)陽離子聚合起始劑、及/或上述(C)其他陽離子聚合起始劑含有包含陽離子部及陰離子部、且上述陽離子部為下述式(c1)所表示之陽離子之鋶鹽， [化4](式(c1)中，Rc1 及Rc2 獨立地表示可經鹵素原子取代之烷基或下述式(c2)所表示之基，Rc1 及Rc2 亦可相互鍵結而與式中之硫原子一起形成環，Rc3 表示下述式(c3)所表示之基或下述式(c4)所表示之基，Ac1 表示S、O、或Se，其中，Rc1 及Rc2 不同時為可經鹵素原子取代之烷基)； [化5](式(c2)中，環Zc1 表示芳香族烴環，Rc4 表示可經鹵素原子取代之烷基、羥基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、醯氧基、烷硫基、噻吩基、噻吩基羰基、呋喃基、呋喃基羰基、硒吩基、硒吩基羰基、雜環式脂肪族烴基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、羥基(聚)伸烷氧基、可經取代之胺基、氰基、硝基、或鹵素原子，m1表示0以上之整數)； [化6](式(c3)中，Rc5 表示羥基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳硫基羰基、醯氧基、芳硫基、烷硫基、芳基、雜環式烴基、芳氧基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、羥基(聚)伸烷氧基、可經取代之胺基、氰基、硝基、或可經鹵素原子取代之伸烷基或下述式(c5)所表示之基，Rc6 表示羥基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳硫基羰基、醯氧基、芳硫基、烷硫基、芳基、雜環式烴基、芳氧基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、羥基(聚)伸烷氧基、可經取代之胺基、氰基、硝基、或可經鹵素原子取代之烷基或下述式(c6)所表示之基，Ac2 表示單鍵、S、O、亞磺醯基、或羰基，m2表示0或1)； [化7](式(c4)中，Rc7 及Rc8 獨立地表示羥基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳硫基羰基、醯氧基、芳硫基、烷硫基、芳基、雜環式烴基、芳氧基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、羥基(聚)伸烷氧基、可經取代之胺基、氰基、硝基、或可經鹵素原子取代之伸烷基或下述式(c5)所表示之基，Rc9 及Rc10 獨立地表示可經鹵素原子取代之烷基或上述式(c2)所表示之基，Rc9 及Rc10 亦可相互鍵結而與式中之硫原子一起形成環，Ac3 表示單鍵、S、O、亞磺醯基、或羰基，m3表示0或1，其中，Rc9 及Rc10 不同時為可經鹵素原子取代之烷基)； [化8](式(c5)中，環Zc2 表示芳香族烴環，Rc11 表示可經鹵素原子取代之烷基、羥基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳硫基羰基、醯氧基、芳硫基、烷硫基、芳基、雜環式烴基、芳氧基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、羥基(聚)伸烷氧基、可經取代之胺基、氰基、硝基、或鹵素原子，m4表示0以上之整數)； [化9](式(c6)中，環Zc3 表示芳香族烴環，Rc12 表示可經鹵素原子取代之烷基、羥基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳硫基羰基、醯氧基、芳硫基、烷硫基、噻吩基羰基、呋喃基羰基、硒吩基羰基、芳基、雜環式烴基、芳氧基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、羥基(聚)伸烷氧基、可經取代之胺基、氰基、硝基、或鹵素原子，m5表示0以上之整數)。
  4. 如請求項3之硬化性組合物，其中上述式(c1)中之上述Rc1 及上述Rc2 均為苯基。
  5. 如請求項3或4之硬化性組合物，其中上述式(c1)中之上述Ac1 為S。
  6. 一種硬化膜，其包含如請求項1至5中任一項之硬化性組合物之硬化物。
  7. 一種圖像顯示裝置用顯示面板或OLED照明，其具備如請求項6之硬化膜。
  8. 如請求項7之圖像顯示裝置用顯示面板或OLED照明，其為可撓性。
  9. 一種硬化物之製造方法，其包括： 將如請求項1至5中任一項之上述硬化性組合物成形為特定形狀之步驟；及 對所成形之上述硬化性組合物進行加熱、或曝光與加熱之步驟。
  10. 如請求項9之硬化物之製造方法，其中上述硬化性組合物之成形係塗佈膜之形成，且對上述塗佈膜進行曝光及加熱之至少一者。
  11. 一種圖像顯示裝置，其包含如請求項7或8之顯示面板或OLED照明。
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