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TW201829563A - 伸縮性膜及其形成方法 - Google Patents

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TW201829563A
TW201829563A TW107103014A TW107103014A TW201829563A TW 201829563 A TW201829563 A TW 201829563A TW 107103014 A TW107103014 A TW 107103014A TW 107103014 A TW107103014 A TW 107103014A TW 201829563 A TW201829563 A TW 201829563A
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TW
Taiwan
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linear
film
stretchable film
group
carbon atoms
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TW107103014A
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English (en)
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TWI672331B (zh
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畠山潤
岩淵元亮
渡邊修
久保田透
Original Assignee
日商信越化學工業股份有限公司
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Abstract

本發明之課題係提供具有優異的伸縮性與強度且膜表面之撥水性亦優異的伸縮性膜及其形成方法。本發明為一種伸縮性膜，其特徵為：含有在側鏈具有矽數3~11之分支型矽氧烷鍵且在主鏈具有胺甲酸酯鍵的樹脂。

Description

伸縮性膜及其形成方法
本發明關於兼具伸縮性、強度、及撥水性的伸縮性膜及其形成方法。
近年，隨著IoT(物聯網(Internet of Things))之普及，穿戴式器件之開發已有進展。能連接到網際網路的鐘錶、眼鏡為其代表例。又，在醫療領域、運動領域方面亦需要能隨時監控身體狀態的穿戴式器件，係為今後的成長領域。
就穿戴式器件而言，可例示貼附於身體而隨時監控身體狀態的形態。如此的穿戴式器件，通常由用以檢測來自身體的電訊號的生物體電極、用以將電訊號傳送到感測器之配線、成為感測器的半導體晶片、及電池構成。又，通常也需要用以黏著於皮膚的黏著墊。針對生物體電極及其周圍之配線、黏著墊之結構，專利文獻1中已有詳細記載。專利文獻1記載的穿戴式器件，係在生物體電極之周圍配置聚矽氧系黏著膜，並且生物體電極與感測器件之間以被覆有伸縮性的胺甲酸酯膜的伸縮囊狀的可伸縮的銀配線連結。
胺甲酸酯膜的伸縮性與強度高，作為伸縮配線的被覆膜具有優異的機械特性。然而，胺甲酸酯膜有水解性，故有因水解而導致伸縮性與強度降低之缺點。另一方面，聚矽氧膜雖無水解性，但有強度低之缺點。
於此，有人探討在聚合物主鏈具有胺甲酸酯鍵與矽氧烷鍵兩者的聚矽氧胺甲酸酯聚合物。此聚合物之硬化物，比聚矽氧單獨係更高強度，比聚胺甲酸酯單獨係更低水解性。然而，此聚合物之硬化物，不及聚胺甲酸酯單獨之強度、聚矽氧單獨之撥水性，僅得到介於聚矽氧與聚胺甲酸酯中間的強度與撥水性。
又，另一方面，有人探討將聚胺甲酸酯與聚矽氧混摻而得之材料。例如，專利文獻2、專利文獻3記載將無反應性的聚矽氧、與交聯性之聚胺甲酸酯混摻而得之材料。若以如此的材料形成膜，則聚矽氧會浮出(滲出)到硬化後的聚胺甲酸酯之膜表面，膜表面之撥水性會提高。但，因聚矽氧未交聯，故有膜表面的聚矽氧剝落，撥水性容易降低之問題。又，若不存在表面，則聚矽氧不會浮出到膜表面，故以片材夾住兩側而進行壓縮成型時撥水性不高。
又，有人提案用以合成在側鏈具有矽氧烷的聚胺甲酸酯的二醇材料。專利文獻4、5揭示用以形成側鏈帶有聚矽氧的聚胺甲酸酯的二醇化合物。該等引證揭示的側鏈聚矽氧基為矽氧烷之末端鍵結於二醇化合物的直鏈的聚矽氧。 ［先前技術文獻］ ［專利文獻］
［專利文獻1］日本特開2004-033468號公報 ［專利文獻2］日本特開2011-194757號公報 ［專利文獻3］日本特開2013-139534號公報 ［專利文獻4］日本專利第2583412號 ［專利文獻5］日本專利第2624060號
［發明所欲解決之課題］
基於如此的背景，希望開發出具有和聚胺甲酸酯同程度的優異的伸縮性與強度且具有和聚矽氧同程度的優異的撥水性的伸縮性膜及其形成方法。
本發明係為了解決上述問題而成，目的係提供具有優異的伸縮性與強度且膜表面之撥水性亦優異的伸縮性膜及其形成方法。 ［解決課題之手段］
為了解決上述課題，本發明提供一種伸縮性膜，其含有在側鏈具有矽數3~11之分支型矽氧烷鍵且在主鏈具有胺甲酸酯鍵的樹脂。
若為如此者，則成為具有優異的伸縮性與強度且膜表面之撥水性亦優異的伸縮性膜。
此時，前述樹脂宜為具有下列通式(1)表示之結構者。 【化1】(式中，R1 、R2 、R3 、R5 、R6 、及R7 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、或3,3,3-三氟丙基，R4 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、3,3,3-三氟丙基、或三烷基矽氧基。R8 、R10 為單鍵、亞甲基、或伸乙基，R8 及R10 之碳數之合計為1或2。R9 為氫原子或碳數1~4之直鏈狀之烷基，R11 為氫原子或甲基。A為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之伸烷基，m、n為1~5之整數。)
若為如此者，則成為具有更優異的伸縮性與強度且膜表面之撥水性亦更優異的伸縮性膜。
又此時，前述樹脂宜為下列通式(2)表示之二醇化合物、與具異氰酸酯基之化合物之反應產物。 【化2】(式中，R1 、R2 、R3 、R5 、R6 、及R7 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、或3,3,3-三氟丙基，R4 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、3,3,3-三氟丙基、或三烷基矽氧基。R8 、R10 為單鍵、亞甲基、或伸乙基，R8 及R10 之碳數之合計為1或2。R9 為氫原子或碳數1~4之直鏈狀之烷基，R11 為氫原子或甲基。A為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之伸烷基，m、n為1~5之整數。)
如上所述，本發明之伸縮性膜中含有的樹脂宜為如上述之二醇化合物、與具異氰酸酯基之化合物之反應產物。
又此時，前述樹脂宜為下列通式(3)表示之末端具有(甲基)丙烯酸酯基之化合物的硬化物。 【化3】(式中，R1 、R2 、R3 、R5 、R6 、及R7 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、或3,3,3-三氟丙基，R4 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、3,3,3-三氟丙基、或三烷基矽氧基。R8 、R10 為單鍵、亞甲基、或伸乙基，R8 及R10 之碳數之合計為1或2。R9 為氫原子或碳數1~4之直鏈狀之烷基，R11 為氫原子或甲基。A為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之伸烷基，m、n為1~5之整數。R12 為氫原子或甲基。p、q為1分子中之單元數，係為1≦p≦100、1≦q≦3之範圍。)
如上所述，本發明之伸縮性膜中含有的樹脂宜為如上述之末端具有(甲基)丙烯酸酯基之化合物的硬化物。
又此時，前述樹脂宜為重量平均分子量為500以上者。
若為如此者，則可適合用在本發明之伸縮性膜。
又此時，前述伸縮性膜宜為按JISK6251規定的拉伸試驗測得的伸縮率為40~500%者。
若為如此之伸縮率，則可特別適合使用作為伸縮配線之被覆膜。
又此時，前述伸縮性膜宜作為與具伸縮性之導電性配線接觸之膜使用。
本發明之伸縮性膜可特別適合用在如此之用途。
又，本發明提供一種伸縮性膜之形成方法，係形成上述伸縮性膜之方法，其徵為：將下列通式(2)表示之二醇化合物、與具異氰酸酯基之化合物混合，將該混合物進行製膜，並利用加熱使其硬化。 【化4】(式中，R1 、R2 、R3 、R5 、R6 、及R7 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、或3,3,3-三氟丙基，R4 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、3,3,3-三氟丙基、或三烷基矽氧基。R8 、R10 為單鍵、亞甲基、或伸乙基，R8 及R10 之碳數之合計為1或2。R9 為氫原子或碳數1~4之直鏈狀之烷基，R11 為氫原子或甲基。A為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之伸烷基，m、n為1~5之整數。)
若為如此之伸縮性膜之形成方法，則可輕易地形成和聚胺甲酸酯同程度或更高程度之優異的伸縮性與強度且膜表面具有高的撥水性之伸縮性膜。
又，本發明提供一種伸縮性膜之形成方法，係形成上述伸縮性膜之方法，其特徵為：將下列通式(3)表示之末端具有(甲基)丙烯酸酯基之化合物進行製膜，並利用加熱及/或照光使其硬化。 【化5】(式中，R1 、R2 、R3 、R5 、R6 、及R7 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、或3,3,3-三氟丙基，R4 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、3,3,3-三氟丙基、或三烷基矽氧基。R8 、R10 為單鍵、亞甲基、或伸乙基，R8 及R10 之碳數之合計為1或2。R9 為氫原子或碳數1~4之直鏈狀之烷基，R11 為氫原子或甲基。A為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之伸烷基，m、n為1~5之整數。R12 為氫原子或甲基。p、q為1分子中之單元數，係為1≦p≦100、1≦q≦3之範圍。)
本發明之伸縮性膜之形成方法中，也可如上述組合熱硬化與光硬化。 ［發明之效果］
如上所述，若為本發明之伸縮性膜，則成為具有和聚胺甲酸酯同程度之優異的伸縮性與強度，且膜表面具有和主鏈為矽氧烷鍵之聚矽氧同程度或更高程度之優異的撥水性的高撥水性的伸縮性膜。藉由將聚胺甲酸酯與聚矽氧予以混摻並利用烘烤使聚矽氧集中到膜表面以提升撥水性之方法，若不存在表面則聚矽氧不會浮出到表面，故在例如邊以片材夾住兩面之密閉狀態下不會提升撥水性。又，為了加速聚矽氧之表面集中須預先混摻有沸點為100~200℃之範圍之溶劑，無法在無溶劑之狀態下進行製膜等，在組成物、製膜處理產生限制。另一方面，本發明之伸縮性膜係以側鏈帶有分支型之聚矽氧的胺甲酸酯樹脂作為基質，故側鏈所帶有的分支型之聚矽氧為少量即能有效地提高伸縮性膜之撥水性，且主鏈之胺甲酸酯能提高伸縮性膜之伸縮性與強度。又，側鏈之聚矽氧係一直朝向表面側，故即便在例如邊以片材夾住兩面之密閉狀態下形成膜，仍為撥水性高者。若為使如此之伸縮性膜接觸導電性配線、或被覆導電性配線之單側或兩面而得之伸縮性配線膜，則成為不只伸縮性及強度優異而且表面之撥水性亦優異者。是以，若為本發明之伸縮性膜，則可特別適合使用作為能將穿戴式器件中連接生物體電極與感測器之配線部、還有生物體電極、感測器全部予以載置之伸縮性膜。
如上述，聚胺甲酸酯具有充分的伸縮性與強度，但有撥水性低、因水解而導致強度與伸縮性降低之缺點；聚矽氧之撥水性高，但有強度低之缺點。又，若為在主鏈具有胺甲酸酯鍵與矽氧烷鍵兩者的聚矽氧胺甲酸酯聚合物之硬化物的話，則強度、撥水性介於聚胺甲酸酯與聚矽氧中間，有不及聚胺甲酸酯單獨之強度、不及聚矽氧單獨之撥水性之問題。再者，若為藉由混摻聚胺甲酸酯與聚矽氧並利用烘烤使聚矽氧集中到膜表面以提升撥水性並形成膜之方法的話，則膜表面之強度弱，而且若不存在表面則聚矽氧不會浮出到表面，故有在例如邊以片材夾住兩面之密閉狀態下撥水性未提升之缺點。此外，此方法也有下列缺點：為了加速聚矽氧之表面集中須預先混摻有沸點100~200℃之範圍之溶劑，無法在無溶劑之狀態下進行製膜等，在組成物、製膜處理產生限制。基於此背景，需要開發具有和聚胺甲酸酯同程度之優異的伸縮性與強度，且膜表面之強度亦充分地高，且具有和聚矽氧同程度或更高程度之優異的撥水性與表面硬度之伸縮性膜及其形成方法。
於此，本案發明人等針對上述課題努力進行研究，結果發現若為以在側鏈具有撥水性高的短鏈長之分支型矽氧烷且在主鏈具有胺甲酸酯鍵之樹脂作為基質而成的具有高的撥水性並且伸縮性與強度優異的膜的話，則成為具有和聚胺甲酸酯同程度之優異的伸縮性與強度，且膜表面具有和聚矽氧同等程度或更高程度之優異的撥水性之伸縮性膜，故特別適合作為穿戴式器件中的伸縮配線的被覆膜，乃完成本發明。
亦即，本案發明人等發現：使用在側鏈具有短鏈長之分支型矽氧烷且在主鏈具有胺甲酸酯鍵之樹脂而得之膜具有和聚胺甲酸酯同等程度之伸縮性與強度，並具有高的撥水性，作為伸縮性之生物體電極被覆用膜係有效。
亦即，本發明為一種伸縮性膜，含有在側鏈具有矽數3~11之分支型矽氧烷鍵且在主鏈具有胺甲酸酯鍵之樹脂。
以下，針對本發明詳細說明，但本發明不限於該等。
＜伸縮性膜＞ 本發明之伸縮性膜為樹脂的硬化物，該樹脂在側鏈具有矽數3~11之分支型矽氧烷鍵(短鏈長之分支型矽氧烷)，並在主鏈具有胺甲酸酯鍵。
［樹脂］ 本發明之伸縮性膜中的樹脂，為在側鏈具有矽數3~11之分支型矽氧烷鍵且在主鏈具有胺甲酸酯鍵者。如此之樹脂宜為具有下列通式(1)表示之結構者。 【化6】(式中，R1 、R2 、R3 、R5 、R6 、及R7 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、或3,3,3-三氟丙基，R4 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、3,3,3-三氟丙基、或三烷基矽氧基。R8 、R10 為單鍵、亞甲基、或伸乙基，R8 及R10 之碳數之合計為1或2。R9 為氫原子或碳數1~4之直鏈狀之烷基，R11 為氫原子或甲基。A為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之伸烷基，m、n為1~5之整數。)
具有上述通式(1)表示之結構之樹脂，宜為使下列通式(2)表示之二醇化合物、與具異氰酸酯基之化合物(以下也稱為異氰酸酯化合物)進行反應而得之反應產物。 【化7】(式中，R1 、R2 、R3 、R5 、R6 、及R7 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、或3,3,3-三氟丙基，R4 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、3,3,3-三氟丙基、或三烷基矽氧基。R8 、R10 為單鍵、亞甲基、或伸乙基，R8 及R10 之碳數之合計為1或2。R9 為氫原子或碳數1~4之直鏈狀之烷基，R11 為氫原子或甲基。A為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之伸烷基，m、n為1~5之整數。)
上述通式(2)表示之懸吊有短鏈長之矽氧烷的二醇化合物，例如可藉由使甘油單烯丙醚、與矽氧烷鏈中具有SiH基之短鏈長之矽氧烷化合物在鉑觸媒中進行反應而得到。如此的二醇化合物，具體而言，可例示下列者。
【化8】
【化9】
【化10】(式中，m’+n’=10。)
在此，上述二醇化合物具有矽數3~11之矽氧烷鍵。矽數超過11時，伸縮性膜之強度降低。矽數3~11之短鏈長之矽氧烷對於提升撥水性是足夠的。
再者，具有上述通式(1)表示之結構之樹脂宜為藉由使下列通式(3)表示之末端具有(甲基)丙烯酸酯基之化合物硬化而得之硬化物。 【化11】(式中，R1 、R2 、R3 、R5 、R6 、及R7 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、或3,3,3-三氟丙基，R4 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、3,3,3-三氟丙基、或三烷基矽氧基。R8 、R10 為單鍵、亞甲基、或伸乙基，R8 及R10 之碳數之合計為1或2。R9 為氫原子或碳數1~4之直鏈狀之烷基，R11 為氫原子或甲基。A為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之伸烷基，m、n為1~5之整數。R12 為氫原子或甲基。p、q為1分子中之單元數，係為1≦p≦100、1≦q≦3之範圍。)
與上述通式(2)表示之二醇化合物進行反應的具異氰酸酯基之化合物，具體而言可例示下列者。
【化12】
【化13】(式中，s為1以上之整數。)
可藉由使上述具異氰酸酯基之化合物當中特別是具有(甲基)丙烯酸酯基之化合物與上述通式(2)表示之二醇化合物進行反應，而得到上述通式(3)表示之末端具有(甲基)丙烯酸酯基之化合物。
上述具異氰酸酯基之化合物，與上述通式(2)表示之二醇化合物(懸吊有聚矽氧之二醇)之反應性高，故有時會有難以將其進行控制之情形。又，有時會有具異氰酸酯基之化合物在保存過程中與大氣中的水分反應而異氰酸酯基失活之情形，故保存時需要非常注意充分地防止濕度等。因此，為了防止該等現象，有時會使用具有以取代基保護異氰酸酯基而成之封端異氰酸酯基之化合物。
封端異氰酸酯基，係會因加熱致使封端基脱保護而成為異氰酸酯基者，具體而言，可列舉經以醇、酚、硫醇、亞胺、酮亞胺、胺、內醯胺、吡唑、肟、β-二酮等予以取代之異氰酸酯基。
為了降低封端異氰酸酯基之脱保護溫度，也可添加觸媒。就該觸媒而言，已知有二月桂酸二丁基錫等有機錫、鉍鹽、2-乙基己酸鋅、乙酸鋅等羧酸鋅。
尤其，日本特開2012-152725號公報已揭示：藉由含有係為羧酸的α,β-不飽和羧酸鋅作為封端異氰酸酯解離觸媒，可實現脱保護反應之低溫化。
又，除上述通式(2)表示之二醇化合物、具異氰酸酯基之化合物以外，還可加入具多數個羥基之化合物。可藉由添加如此的具羥基之化合物以進行鏈長延長、分子間交聯。
作為具多數個羥基之化合物，具體而言可例示下列者。
【化14】
【化15】
【化16】
又，也可添加具胺基之化合物。若異氰酸酯基與胺基反應，會形成脲鍵。胺甲酸酯鍵與脲鍵之部分稱為硬鏈段，藉由它們的氫鍵以提高強度。是以，可藉由胺甲酸酯鍵並再加入脲鍵以提高強度。
就樹脂而言，宜為重量平均分子量為500以上者。若為如此者，可適合使用於本發明之伸縮性膜。又，樹脂之重量平均分子量之上限值宜為500,000以下。
另外，本發明之伸縮性膜宜為按JISK6251規定的拉伸試驗測得的伸縮率為40~500%者。若為如此的伸縮率，可特別適合使用作為伸縮配線之被覆膜。
又，本發明之伸縮性膜宜作為與具伸縮性之導電性配線接觸之膜使用。本發明之伸縮性膜可特別適合用在如此之用途。
若為如以上說明的本發明之伸縮性膜，則成為具有和聚胺甲酸酯同程度之優異的伸縮性與強度且膜表面具有和聚矽氧同程度之優異的撥水性之伸縮性膜。
＜伸縮性膜之形成方法＞ 本發明提供一種伸縮性膜之形成方法，係形成上述伸縮性膜之方法，其特徵為：將上述通式(2)表示之二醇化合物、與具異氰酸酯基之化合物混合，將該混合物進行製膜，並利用加熱使其硬化。
如此的伸縮性膜之形成方法之一例，例如可列舉下列方法：於上述通式(2)表示之二醇化合物，混合經保護或未經保護之異氰酸酯化合物、用於鏈長延長、交聯的具多數個羥基之化合物、及視情況添加的具胺基之化合物，將此混合物塗佈於剝離用基板上而形成膜並使其加熱硬化。
此方法中，邊利用異氰酸酯與醇之反應形成胺甲酸酯鍵邊進行高分子量化，從而形成聚合物網絡。若添加羥基、異氰酸酯基為3個以上之化合物則會進行交聯反應，故伸縮性降低，但膜強度提高。是以，可藉由調整羥基、異氰酸酯基為2個或3個之化合物之添加量，以進行硬度、伸縮性、強度之調整。又，可藉由硬化後將膜從基板剝離以得到獨立的伸縮性膜。
又，就本發明之以懸吊有分支聚矽氧之聚胺甲酸酯作為基質之伸縮性膜之形成方法而言，可列舉一步法，係將具多數個羥基之化合物、具異氰酸酯基之化合物、與上述通式(2)表示之二醇化合物予以混合並利用加熱等將其硬化。一步法有生產性高之優點，但有時會有未反應之羥基、異氰酸酯基殘存，強度、伸縮性降低之情形。
也可列舉預聚物法，係預先混合具多數個羥基之化合物與具異氰酸酯之化合物，然後再追加混合具多數個羥基之化合物、具異氰酸酯基之化合物、與上述通式(2)表示之化合物，並使其硬化。此時羥基與異氰酸酯基充分地反應，故殘存異氰酸酯基之比例低，可形成高強度高伸縮的膜。準備預聚物時，也可不只混合具多數個羥基之化合物與具異氰酸酯基之化合物而且也於其中混合通式(2)表示之二醇化合物。準備預聚物時，宜先使混合的異氰酸酯基過量並先使預聚物之末端為異氰酸酯。
也可合成前述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物，對其添加自由基產生劑，以經照光、加熱而產生的自由基使其交聯而形成伸縮性膜。 也可列舉合成超高分子量之胺甲酸酯聚合物並利用加熱將其成形為片狀之方法。如此的熱塑性之胺甲酸酯稱為TPU(熱塑性聚胺甲酸酯(Thermoplastic Polyurethane))，因胺甲酸酯聚合物間的氫鍵而保持強度。TPU未有交聯，但因胺甲酸酯的強的氫鍵而具有高強度。另一方面，也有若重複進行膜之伸縮則膜會變形並且強度逐漸降低之缺點。這是因為分子間氫鍵之位置會因重複進行伸縮而像熱變形時那樣一直改變。
藉由(甲基)丙烯酸酯之聚合而交聯而得之胺甲酸酯膜具有下列特徵：強度和TPU膜相比的話雖較差，但因不僅有胺甲酸酯之氫鍵還有丙烯酸交聯之共價鍵而保持強度，故無因熱所致之變形，即便在重複進行伸縮之試驗中強度之降低仍少。
就胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂、TPU用胺甲酸酯樹脂而言，宜為重量平均分子量為500以上者。若為如此者，可適合使用於本發明之伸縮性膜。又，樹脂之重量平均分子量之上限值宜為500,000以下。
就混合物中的羥基與異氰酸酯基之莫耳數之比例而言，羥基與異氰酸酯基為同莫耳數或羥基較多，亦即，將羥基之莫耳數除以異氰酸酯基之莫耳數而得之數值為1以上為較佳。若異氰酸酯基較少，則不會出現多餘之異氰酸酯基與水進行反應而產生二氧化碳氣體之情形，故無膜內產生因發泡所致之孔洞之疑慮。製作發泡胺甲酸酯時會使異氰酸酯基為過量，但就本發明之伸縮性膜而言，高強度之特性係為必要，故膜內不存在發泡之孔洞為較佳。
若在如上所述醇基之莫耳數較異氰酸酯基多之狀態下形成本發明之伸縮性膜中的樹脂，則有時會在聚合物末端出現只在上述通式(2)表示之二醇化合物之單側形成胺甲酸酯鍵，而未形成如上述通式(1)表示之結構之在兩側形成有胺甲酸酯鍵之結構之部分。此時，聚合物末端成為下列通式(1’)表示之結構。 【化17】(式中，R1 ~R11 、A、m、及n同前述。)
加熱溫度使用室溫至200℃之範圍。較佳為40~160℃之範圍，時間為5秒至60分鐘之範圍。使其加熱硬化時，有以剝離膜覆蓋膜之單側之情況、及覆蓋膜之兩側之情況，邊以輥進行捲繞之硬化之情況則單側為較佳，單張硬化之情況則兩側為較佳，但不限於此。
又，也可藉由將上述通式(3)表示之末端具有(甲基)丙烯酸酯基之化合物進行製膜，並利用加熱及/或照光使其硬化，以形成伸縮性膜。具體而言，也可使用於上述通式(2)表示之二醇化合物混合經保護或未經保護之異氰酸酯化合物、用於鏈長延長、交聯之具多數個羥基之化合物，使其進行聚合並使聚合物末端成為(甲基)丙烯酸酯而得之胺甲酸酯聚合物來形成伸縮性膜。此時，以自由基使(甲基)丙烯酸酯反應而進行交聯。就進行自由基交聯之方法而言，添加自由基產生劑較理想。自由基產生劑有因熱分解而產生自由基之熱自由基產生劑、因照光而產生自由基之光自由基產生劑。
熱自由基產生劑可列舉偶氮系自由基產生劑、過氧化物系自由基產生劑，偶氮系自由基產生劑可列舉2,2’-偶氮雙異丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)等。過氧化物系自由基產生劑可列舉過氧化苯甲醯、過氧化癸醯、過氧化月桂醯、過氧化琥珀酸、過氧化-2-乙基己酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、過氧化-2-乙基己酸-1,1,3,3-四甲基丁酯等。
光自由基產生劑可列舉：苯乙酮、4,4’-二甲氧基二苯基乙二酮、二苯基乙二酮、苯偶因、二苯甲酮、2-苯甲醯基苯甲酸、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、苯偶因甲醚、苯偶因乙醚、苯偶因異丙醚、苯偶因丁醚、苯偶因異丁醚、4-苯甲醯基苯甲酸、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2-苯甲醯基苯甲酸甲酯、2-(1,3-苯并二氧雜環戊烯-5-基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三、2-苄基-2-(二甲基胺基)-4’-啉代苯丁酮、4,4’-二氯二苯甲酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,4-二乙基噻噸-9-酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦、1,4-二苯甲醯基苯、2-乙基蒽醌、1-羥基環己基苯酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-羥基-4’-(2-羥基乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2-異亞硝基苯丙酮、2-苯基-2-(對甲苯磺醯氧基)苯乙酮(BAPO)、樟腦醌。
另外，熱或光自由基產生劑之添加量，相對於樹脂100質量份宜設定為0.1~50質量份之範圍。
又，也可添加具有多數個(甲基)丙烯酸酯、硫醇之交聯劑。藉此，可提升自由基交聯之效率。
使用末端具有(甲基)丙烯酸酯基之化合物來形成伸縮性膜時，也可組合熱硬化與光硬化而使其硬化。例如，也可先以熱硬化形成成為基底之伸縮性膜並以光硬化形成其上之伸縮性膜。光硬化之優點為：不一定需要加熱、及能在短時間內硬化。缺點為光不會到達的部分無法硬化。可選擇藉由組合熱硬化與光硬化而活用了各自的長處的硬化方法。
為了形成伸縮性膜，可列舉將組成物塗佈於平板基板上、輥上之方法。塗佈組成物之方法，例如可列舉旋塗、桿塗、輥塗、流塗、浸塗、噴塗、刮刀塗佈等。又，宜以塗佈膜厚成為1μm~2mm的方式進行塗佈。
進行有凹凸之零件之密封時，輥塗、噴塗等方法、利用網版印刷等只於必要的部分進行塗佈之方法為較佳。另外，為了進行各種的塗佈、印刷，須調整混合溶液之黏度。調成低黏度時，會混合有機溶劑；調成高黏度時，會混合二氧化矽等填充劑。
就有機溶劑而言，宜為大氣壓下的沸點為115~200℃之範圍之有機溶劑。具體而言，宜使用選自於2-辛酮、2-壬酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、2-己酮、3-己酮、二異丁酮、甲基環己酮、苯乙酮、甲基苯乙酮、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、乙酸丁烯酯、乙酸異戊酯、乙酸苯酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸異丁酯、甲酸戊酯、甲酸異戊酯、戊酸甲酯、戊烯酸甲酯、巴豆酸甲酯、巴豆酸乙酯、丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚、丙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯中之1種以上。
利用加熱使末端具有(甲基)丙烯酸酯基之化合物硬化時，例如可利用熱板加熱、烘箱中加熱或遠紅外線照射來進行加熱硬化。加熱條件宜為30~150℃、10秒~60分鐘，更佳為50~120℃、30秒~20分鐘。烘烤環境可為大氣中、鈍性氣體中、或真空中。
利用照光使末端具有(甲基)丙烯酸酯基之化合物硬化時，宜以波長200~500nm之光來進行利用照光所為之硬化。光源例如可使用鹵素燈、氙燈、準分子雷射、LED等。又，也可為電子束之照射。照射量宜設定為1mJ/cm2 ~100J/cm2 之範圍。
又，也可藉由將具有通式(1)表示之結構之樹脂予以纖維化後，將其編織而製成伸縮性之布、不織布，從而形成伸縮性膜。或也可利用具有通式(1)表示之結構之樹脂進行聚酯、綿之塗佈，也可藉此製成布、不織布從而得到伸縮性膜。
再者，具有通式(1)表示之結構之樹脂也可製成胺甲酸酯凝膠。可藉由降低交聯密度以形成高撥水且高伸縮、高彈性、低硬度的凝膠。柔軟的凝膠係為舒適的觸感，且具有撥開汗、水之性能。
若為如以上說明的本發明之伸縮性膜之形成方法，則可輕易地形成具有和聚胺甲酸酯同程度或更高程度之優異的伸縮性與強度且膜表面具有高的撥水性之伸縮性膜。
於此，圖1~9顯示本發明之伸縮性膜之應用例。圖1係顯示覆蓋有本發明之伸縮性膜之狀態之心電計之剖面圖，圖2係將圖1之心電計從生物體電極側觀看之概略圖。又，圖3係顯示以本發明之伸縮性膜予以覆蓋前之狀態之心電計之剖面圖，圖4係將圖3之心電計從生物體電極側觀看之概略圖，圖3、4之心電計為專利文獻1記載者。如圖3、4所示，心電計1中，3個生物體電極2係經傳輸電訊號之配線3連結，並連接至中心器件4。
配線3可使用金、銀、鉑、鈦、不銹鋼等金屬、碳等導電性材料。另外，為了展現伸縮性，也可如專利文獻1記載那樣製成伸縮囊狀之配線，也可於伸縮性薄膜上貼附前述導電性材料之粉末、製成線狀之導電性材料、或印刷含有前述導電性材料之導電印墨、或使用導電性材料與纖維複合而成之導電性布而形成配線。
心電計1須貼附於皮膚，故圖3、4中，為了避免生物體電極2從皮膚脫離而在生物體電極2之周圍配置有黏著部5。另外，生物體電極2具有黏著性時，則不一定需要周邊之黏著部5。
如圖1所示，利用係為本發明之伸縮性膜的伸縮性膜6覆蓋該心電計1。惟，如圖2所示，生物體電極2與黏著部5須黏接於皮膚，故它們未由伸縮性膜6覆蓋。
以伸縮性膜6覆蓋心電計1時，可將心電計1之表背面同時地覆蓋，但也可一次一面逐一地覆蓋。另外，接觸皮膚之生物體電極2與黏著部5須保持不被覆蓋，故也可如圖5所示，藉由在有剝離性之基板7上以使黏著部5與該基板7接觸的方式放置心電計1後，以伸縮性膜材料予以覆蓋，並利用光、熱使其硬化而形成伸縮性膜6，然後從基板7剝離，從而獲得如圖1所示之覆蓋有伸縮性膜6之心電計1。
又，也可列舉下列方法：如圖6所示，在伸縮性膜6上形成生物體電極2、黏著部5、及配線3並連接中心器件4，於其上如圖7所示塗佈伸縮性膜材料並使其硬化，而形成伸縮性膜6’。此時，也可在已形成於有剝離性之基板7上的伸縮性膜6上，形成生物體電極2、黏著部5、及配線3。
再者，也可如圖8所示，於布8上形成伸縮性膜6，於其上形成生物體電極2與配線3並與中心器件4連接，於其上如圖9所示形成伸縮性膜6’並將配線3與中心器件4覆蓋。
另外，如圖5、圖7、圖9，於有凹凸之零件形成伸縮性膜時，如上述，輥塗、噴塗等方法、利用網版印刷等只於必要的部分進行塗佈之方法為較佳。
又，如圖6~圖9，於伸縮性膜6之上形成伸縮性膜6’時，若使用上述通式(3)表示之化合物，則也可先以熱硬化形成伸縮性膜6，再以光硬化形成其上之伸縮性膜6’。 ［實施例］
以下，使用實施例及比較例具體地說明本發明，但本發明不限於該等。另外，重量平均分子量(Mw)表示利用GPC獲得之聚苯乙烯換算之重量平均分子量。
將摻合於伸縮性膜形成用組成物中的懸吊有聚矽氧之二醇化合物(diol compound having pendant silicone group)1~8、比較懸吊有聚矽氧之二醇化合物1、異氰酸酯化合物1~4、羥基化合物1~7表示於以下。
【化18】
【化19】(式中的重複數目表示平均值。)
【化20】(式中的重複數目表示平均值。)
將作為末端具有(甲基)丙烯酸酯基之化合物而摻合於伸縮性膜形成用組成物中的懸吊有聚矽氧之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯1~8、懸吊有聚矽氧之甲基丙烯酸酯1、比較胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯1表示於以下。
【化21】
【化22】
【化23】
【化24】(式中的重複數目表示平均值，t1 +t2 為平均20，t3 為平均10。)
將作為添加劑而摻合於伸縮性膜形成用組成物中的光自由基產生劑1~3、熱自由基產生劑1、2表示於以下。 光自由基產生劑1：4,4’-二甲氧基二苯基乙二酮 光自由基產生劑2：2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮 光自由基產生劑3：(±)-樟腦醌 熱自由基產生劑1：2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯 熱自由基產生劑2：偶氮雙異丁腈(AIBN)
將摻合於伸縮性膜形成用組成物中的有機溶劑表示於以下。 有機溶劑：丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)
［實施例、比較例］ 以表1記載之組成，將懸吊有聚矽氧之二醇化合物、異氰酸酯化合物、羥基化合物、添加劑予以混合，製備成伸縮性膜形成用組成物(伸縮性膜材料1-1~1-9、比較伸縮性膜材料1-1)。脱氣後，以桿塗法將伸縮性膜材料1-1~1-9、比較伸縮性膜材料1-1塗佈於聚乙烯基板上，並於130℃烘烤20分鐘而於基板上製作成伸縮性膜(薄膜1-1~1-9、比較薄膜1-1)。又，將伸縮性膜形成用組成物中的羥基與異氰酸酯基之莫耳數之比一併表示於表1。
【表1】
以表2記載之組成，將末端具有(甲基)丙烯酸酯基之化合物、光自由基產生劑1~3、熱自由基產生劑1、2、及有機溶劑予以混合，製備成伸縮性膜形成用組成物(伸縮性膜材料2-1~2-7、比較伸縮性膜材料2-1)。伸縮性膜材料2-1~2-5、比較伸縮性膜材料2-1之情況，以桿塗法將已製備好的伸縮性膜形成用組成物塗佈於聚乙烯基板上，於氮氣環境下以1,000W之氙燈照射500mJ/cm2 之光，使組成物塗佈膜硬化，而製作成伸縮性膜(薄膜2-1~2-5、比較薄膜2-1)。伸縮性膜材料2-6、2-7之情況，以桿塗法將已製備好的伸縮性膜形成用組成物塗佈於聚乙烯基板上，於氮氣環境下於120℃烘烤20分鐘，而製作成伸縮性膜(薄膜2-6、2-7)。
【表2】
(膜厚･接觸角･伸縮率･強度之測定) 測定硬化後之伸縮性膜之膜厚、及表面之水之接觸角。又，測定伸縮性膜表面之水之接觸角後，將伸縮性膜從基板剝離，以依據JISK6251之方法測定伸縮率與強度。將結果示於表3。
【表3】
如表3所示，使懸吊有短鏈長之分支型聚矽氧的二醇化合物與異氰酸酯化合物進行反應而得之實施例1-1~1-9之伸縮性膜、使用懸吊有短鏈長之分支型聚矽氧的末端具有(甲基)丙烯酸酯基之化合物而得之實施例2-1~2-7之伸縮性膜，水之接觸角大，亦即撥水性高，且同時伸縮性與強度優異。
另一方面，使用不具有矽氧烷鍵的末端具有(甲基)丙烯酸酯基之化合物而得之比較例2-1之伸縮性膜，和實施例1-1~1-9、2-1~2-7相比，水之接觸角較小，亦即撥水性較低，強度也較差。又，使懸吊有直鏈之聚矽氧的二醇化合物與異氰酸酯化合物進行反應而得之比較例1-1之伸縮性膜，水之接觸角雖大，但強度差。
由以上可知，若為本發明之伸縮性膜，則具有優異的伸縮性與強度，且膜表面之撥水性亦優異，故作為將用於穿戴式器件等的伸縮性之配線予以覆蓋之膜具有優異的特性。
另外，本發明不限於上述實施形態。上述實施形態係例示，和本發明之申請專利範圍記載之技術思想有實質上相同構成且發揮同樣作用效果者皆包括在本發明之技術範圍內。
1‧‧‧心電計
2‧‧‧生物體電極
3‧‧‧配線
4‧‧‧中心器件
5‧‧‧黏著部
6‧‧‧伸縮性膜
6’‧‧‧伸縮性膜
7‧‧‧基板
8‧‧‧布
［圖1］係顯示覆蓋有本發明之伸縮性膜之狀態之心電計之剖面圖。 ［圖2］係將圖1之心電計從生物體電極側觀看之概略圖。 ［圖3］係顯示以本發明之伸縮性膜予以覆蓋前之狀態之心電計之剖面圖。 ［圖4］係將圖3之心電計從生物體電極側觀看之概略圖。 ［圖5］係顯示使心電計接觸於基板上並以本發明之伸縮性膜予以覆蓋後之狀態之剖面圖。 ［圖6］係顯示在本發明之伸縮性膜上形成生物體電極、黏著部、及配線，並進一步連接中心器件後之狀態之剖面圖。 ［圖7］係顯示以本發明之伸縮性膜覆蓋圖6之配線與中心器件後之狀態之剖面圖。 ［圖8］係顯示在布上形成本發明之伸縮性膜，在該伸縮性膜上形成配線與電極，並進一步連接中心器件後之狀態之剖面圖。 ［圖9］係顯示以本發明之伸縮性膜覆蓋圖8之配線與中心器件後之狀態之剖面圖。

Claims (9)

  1. 一種伸縮性膜，其特徵為： 含有在側鏈具有矽數3~11之分支型矽氧烷鍵且在主鏈具有胺甲酸酯鍵的樹脂。
  2. 如申請專利範圍第1項之伸縮性膜，其中，該樹脂具有下列通式(1)表示之結構；式中，R1 、R2 、R3 、R5 、R6 、及R7 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、或3,3,3-三氟丙基，R4 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、3,3,3-三氟丙基、或三烷基矽氧基；R8 、R10 為單鍵、亞甲基、或伸乙基，R8 及R10 之碳數之合計為1或2；R9 為氫原子或碳數1~4之直鏈狀之烷基，R11 為氫原子或甲基；A為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之伸烷基，m、n為1~5之整數。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之伸縮性膜，其中，該樹脂為下列通式(2)表示之二醇化合物、與具異氰酸酯基之化合物之反應產物；式中，R1 、R2 、R3 、R5 、R6 、及R7 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、或3,3,3-三氟丙基，R4 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、3,3,3-三氟丙基、或三烷基矽氧基；R8 、R10 為單鍵、亞甲基、或伸乙基，R8 及R10 之碳數之合計為1或2；R9 為氫原子或碳數1~4之直鏈狀之烷基，R11 為氫原子或甲基；A為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之伸烷基，m、n為1~5之整數。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之伸縮性膜，其中，該樹脂為下列通式(3)表示之末端具有(甲基)丙烯酸酯基之化合物的硬化物；式中，R1 、R2 、R3 、R5 、R6 、及R7 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、或3,3,3-三氟丙基，R4 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、3,3,3-三氟丙基、或三烷基矽氧基；R8 、R10 為單鍵、亞甲基、或伸乙基，R8 及R10 之碳數之合計為1或2；R9 為氫原子或碳數1~4之直鏈狀之烷基，R11 為氫原子或甲基；A為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之伸烷基，m、n為1~5之整數；R12 為氫原子或甲基；p、q為1分子中的單元數，係為1≦p≦100、1≦q≦3之範圍。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之伸縮性膜，其中，該樹脂係為重量平均分子量為500以上者。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之伸縮性膜，其中，該伸縮性膜係為按JISK6251規定的拉伸試驗測得的伸縮率為40~500%者。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之伸縮性膜，其中，該伸縮性膜係作為與具伸縮性的導電性配線接觸之膜使用。
  8. 一種伸縮性膜之形成方法，係形成伸縮性膜之方法， 其特徵為：將下列通式(2)表示之二醇化合物、與具異氰酸酯基之化合物混合，將該混合物進行製膜，並利用加熱使其硬化；式中，R1 、R2 、R3 、R5 、R6 、及R7 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、或3,3,3-三氟丙基，R4 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、3,3,3-三氟丙基、或三烷基矽氧基；R8 、R10 為單鍵、亞甲基、或伸乙基，R8 及R10 之碳數之合計為1或2；R9 為氫原子或碳數1~4之直鏈狀之烷基，R11 為氫原子或甲基；A為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之伸烷基，m、n為1~5之整數。
  9. 一種伸縮性膜之形成方法，係形成伸縮性膜之方法， 其特徵為：將下列通式(3)表示之末端具有(甲基)丙烯酸酯基之化合物進行製膜，並利用加熱及/或照光使其硬化；式中，R1 、R2 、R3 、R5 、R6 、及R7 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、或3,3,3-三氟丙基，R4 為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之烷基、苯基、3,3,3-三氟丙基、或三烷基矽氧基；R8 、R10 為單鍵、亞甲基、或伸乙基，R8 及R10 之碳數之合計為1或2；R9 為氫原子或碳數1~4之直鏈狀之烷基，R11 為氫原子或甲基；m、n為1~5之整數；R12 為氫原子或甲基；A為碳數1~4之直鏈狀、分支狀之伸烷基，p、q為1分子中之單元數，係為1≦p≦100、1≦q≦3之範圍。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111378271A (zh) * 2018-12-26 2020-07-07 信越化学工业株式会社 伸缩性膜及其形成方法
CN111385968A (zh) * 2018-12-26 2020-07-07 信越化学工业株式会社 伸缩性配线膜及其形成方法
TWI730545B (zh) * 2018-12-18 2021-06-11 日商信越化學工業股份有限公司 複合伸縮性膜及其形成方法

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7045767B2 (ja) * 2018-01-31 2022-04-01 信越化学工業株式会社 伸縮性膜及びその形成方法
JP7132133B2 (ja) * 2018-02-08 2022-09-06 信越化学工業株式会社 伸縮性膜材料組成物、伸縮性膜、及びその形成方法
JP7270486B2 (ja) * 2018-08-02 2023-05-10 信越化学工業株式会社 伸縮性膜及びその形成方法
JP7128161B2 (ja) 2018-09-27 2022-08-30 信越化学工業株式会社 伸縮性膜及び伸縮性膜の形成方法
JP7225641B2 (ja) * 2018-09-27 2023-02-21 凸版印刷株式会社 金属ナノ粒子積層体及び金属ナノ粒子積層体の製造方法
JP7411537B2 (ja) 2020-01-22 2024-01-11 信越化学工業株式会社 生体電極組成物、生体電極、及び生体電極の製造方法
JP7410065B2 (ja) 2020-03-19 2024-01-09 信越化学工業株式会社 生体電極、生体電極の製造方法及び生体信号の測定方法
JP7406516B2 (ja) 2020-04-01 2023-12-27 信越化学工業株式会社 生体電極組成物、生体電極及び生体電極の製造方法
JP7524148B2 (ja) 2020-10-13 2024-07-29 信越化学工業株式会社 生体電極組成物、生体電極、生体電極の製造方法、高分子化合物及び複合体
JP7569298B2 (ja) 2020-11-05 2024-10-17 信越化学工業株式会社 生体電極組成物、生体電極、生体電極の製造方法及び反応複合体
JP7507737B2 (ja) 2020-11-26 2024-06-28 信越化学工業株式会社 生体電極組成物、生体電極、生体電極の製造方法、及び反応複合体
JP7611807B2 (ja) 2021-01-06 2025-01-10 信越化学工業株式会社 生体電極組成物、生体電極、及び生体電極の製造方法
JP7715652B2 (ja) 2021-03-02 2025-07-30 信越化学工業株式会社 シリコーンポリウレタン、伸縮性膜、及びその形成方法
JP7627671B2 (ja) 2021-04-16 2025-02-06 信越化学工業株式会社 生体電極組成物、生体電極、及び生体電極の製造方法
JP2024014732A (ja) 2022-07-21 2024-02-01 信越化学工業株式会社 生体電極組成物、生体電極、及びその製造方法
JP2024137755A (ja) 2023-03-23 2024-10-07 信越化学工業株式会社 生体電極組成物、生体電極、及び生体電極の製造方法
JP2025011039A (ja) 2023-07-10 2025-01-23 信越化学工業株式会社 生体電極組成物、生体電極、及び生体電極の製造方法
WO2025117719A1 (en) * 2023-11-28 2025-06-05 Ddp Specialty Electronic Materials Us 9, Llc Silicone-polyester copolymers and adhesive compositions including the same
JP2025174080A (ja) 2024-05-16 2025-11-28 信越化学工業株式会社 生体電極組成物、生体電極、及び生体電極の製造方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2583412B2 (ja) 1986-02-24 1997-02-19 チッソ株式会社 ヒドロキシル基含有シロキサン化合物
US4839443A (en) 1987-02-04 1989-06-13 Chisso Corporation Polysiloxane containing hydroxyl groups and a silicone-modified polyurethane using the same
JPH0649177B2 (ja) 1988-01-20 1994-06-29 大日精化工業株式会社 剥離性処理剤
US4983702A (en) * 1988-09-28 1991-01-08 Ciba-Geigy Corporation Crosslinked siloxane-urethane polymer contact lens
JP2624060B2 (ja) * 1991-10-09 1997-06-25 信越化学工業株式会社 片末端ジオールシロキサン化合物及びその製造方法
US5352714A (en) * 1991-11-05 1994-10-04 Bausch & Lomb Incorporated Wettable silicone hydrogel compositions and methods for their manufacture
JPH09316085A (ja) * 1996-05-23 1997-12-09 Nippon Unicar Co Ltd 反応性シロキサン化合物
JP3929014B2 (ja) * 2000-02-24 2007-06-13 Ｈｏｙａヘルスケア株式会社 側鎖にポリシロキサン構造を有するマクロマーからなるコンタクトレンズ材料
JP3923861B2 (ja) 2002-07-03 2007-06-06 フクダ電子株式会社 生体電極
US7524914B2 (en) * 2002-10-11 2009-04-28 The University Of Connecticut Shape memory polymers based on semicrystalline thermoplastic polyurethanes bearing nanostructured hard segments
JP4578950B2 (ja) 2004-11-24 2010-11-10 大日精化工業株式会社 光学用保護フィルム
JP2007169411A (ja) 2005-12-21 2007-07-05 Toyobo Co Ltd ポリウレタン樹脂およびそれを用いた導電性ロール
JP5463612B2 (ja) 2006-09-28 2014-04-09 横浜ゴム株式会社 ウレタンエマルジョン
CN102015800B (zh) 2008-04-23 2013-06-19 德聚新材料株式会社 自由基聚合性组合物
US8568849B2 (en) * 2009-05-20 2013-10-29 Ming Kun Shi Surface treated film and/or laminate
JP5455730B2 (ja) 2010-03-22 2014-03-26 株式会社巴川製紙所 加飾用ハードコートフィルム、加飾フィルムおよび加飾成形品
JP2012152725A (ja) 2011-01-28 2012-08-16 Tosoh Corp ブロックイソシアネート解離触媒及びその用途
US20150004406A1 (en) 2012-01-06 2015-01-01 Nitto Denko Corporation Adhesive tape for preventing aquatic biofouling
JP2013139534A (ja) 2012-01-06 2013-07-18 Nitto Denko Corp 水生生物付着防止粘着テープ
JP6484133B2 (ja) 2015-07-09 2019-03-13 日東電工株式会社 配線回路基板の製造方法
CN105061769A (zh) * 2015-07-29 2015-11-18 华南理工大学 一种聚硅氧烷二醇及其制备方法
CN105566606B (zh) * 2016-01-16 2018-07-27 北京化工大学 一种含有硅氧烷基侧链的水性聚氨酯及其制备方法
JP6845191B2 (ja) * 2017-10-19 2021-03-17 信越化学工業株式会社 生体電極組成物、生体電極、及び生体電極の製造方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI730545B (zh) * 2018-12-18 2021-06-11 日商信越化學工業股份有限公司 複合伸縮性膜及其形成方法
CN111378271A (zh) * 2018-12-26 2020-07-07 信越化学工业株式会社 伸缩性膜及其形成方法
CN111385968A (zh) * 2018-12-26 2020-07-07 信越化学工业株式会社 伸缩性配线膜及其形成方法
TWI720756B (zh) * 2018-12-26 2021-03-01 日商信越化學工業股份有限公司 伸縮性配線膜及其形成方法
TWI730556B (zh) * 2018-12-26 2021-06-11 日商信越化學工業股份有限公司 伸縮性膜及其形成方法
CN111378271B (zh) * 2018-12-26 2021-11-26 信越化学工业株式会社 伸缩性膜及其形成方法
US11530307B2 (en) 2018-12-26 2022-12-20 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Stretchable film and method for forming the same
US11530312B2 (en) 2018-12-26 2022-12-20 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Stretchable wiring film and method for forming the same
CN111385968B (zh) * 2018-12-26 2023-04-07 信越化学工业株式会社 伸缩性配线膜及其形成方法

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Publication number Publication date
KR20180134278A (ko) 2018-12-18
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US20180215876A1 (en) 2018-08-02
JP6919992B2 (ja) 2021-08-18

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