TW201731969A - 化合物、著色固化性樹脂組合物、濾色器和液晶顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明的課題在於提供可提供耐熱性優異的濾色器和包含其的顯示裝置的化合物、以及著色固化性樹脂組合物。一種化合物,其特徵在於,包含:在分子內具有陽離子和陰離子的化合物(a);以選自鎢、鉬、矽和磷中的至少1個元素和氧作為必要元素的陰離子(b);和含有鹼土類金屬的陽離子(c)。
Description
發明領域
本發明涉及包含在分子內具有陽離子和陰離子的化合物、陽離子、和陰離子的化合物、使用了其的著色固化性樹脂組合物、濾色器以及液晶顯示裝置。
發明背景
就由著色固化性樹脂組合物形成的塗膜而言,希望耐熱性等優異,為了提高耐熱性等,開發了各種技術。
專利文獻1記載了著色固化性樹脂組合物,其包含:由三芳基甲烷系鹼性染料及其抗衡化合物組成的成鹽化合物。
專利文獻1:日本特開2014-170098號公報
發明概要
在該專利文獻1中,在改善所期望的特性的方面,公開了成鹽化合物,但在所有的專利文獻中都沒有教導使用在分子內具有陽離子和陰離子這兩者的化合物作為具有耐熱性的化合物。
因此,本發明的課題在於提供能夠形成具有良好的耐熱性的塗膜的著色固化性樹脂組合物和該著色固化性樹脂組合物中使用的化合物。
即,本發明的要點如以下所述。
[1]化合物,其包含:在分子內具有陽離子和陰離子的化合物(a);以選自鎢、鉬、矽和磷中的至少1個元素、和氧作為必要元素的陰離子(b);和含有鹼土類金屬的陽離子(c)。
[2][1]所述的化合物,其中,上述化合物(a)為呫噸化合物(a1)。
[3][2]所述的化合物,其中,上述呫噸化合物(a1)為由式(a1-1)表示的化合物。
[式(a1-1)中,R1~R4相互獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數6~10的芳香族烴基或可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-N(R10)-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-、或-NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。
R1和R2可一起形成含有氮原子的環,R3和R4可一起形成含有氮原子的環。
R5和R6相互獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基。
R10表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。]
[4][1]~[3]的任一項所述的化合物,其中,上述陽離子(c)為選自鎂陽離子、鈣陽離子、鍶陽離子和鋇陽離子中的至少1種。
[5]著色固化性樹脂組合物,其包含[1]~[4]的任一項所述的化合物、樹脂、聚合性化合物和聚合引發劑。
[6]由[5]所述的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器。
[7]液晶顯示裝置,其具有[6]所述的濾色器。
根據本發明,能夠提供可形成耐熱性提高的塗膜的著色固化性樹脂組合物、及其中使用的化合物。
較佳實施例之詳細說明
1.化合物
本發明的化合物,其特徵在於,包含:在分子內具有陽離子和陰離子的化合物(a)(以下有時稱為化合物(a)。);以選自鎢、鉬、矽和磷中的至少1個元素和氧作為必要元素的陰離子(b);和含有鹼土類金屬的陽離子(c)。
1-1.化合物(a)
化合物(a)在分子內具有陽離子和陰離子。分子內的陽離子與陰離子可以為相同的電荷數,也可具有不同的電荷數,優選在分子內具有相同電荷數的陽離子和陰離子。更優選在分子內分別具有1以上且5以下的相同電荷數的陽離子和陰離子,進一步優選在分子內分別具有1以上且3以下的相同電荷數的陽離子和陰離子,特別優選在分子內分別具有1個電荷數的陽離子和陰離子。
化合物(a)優選為呫噸化合物(a1)或方酸化合物(a2)。
1-1-1.呫噸化合物
作為呫噸化合物(a1),優選由式(a1-1)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(a1)”。)。化合物(a1)可以為其互變異構體。
[式(a1-1)中,R1~R4相互獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數6~10的芳香族烴基或可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-N(R10)-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-、或-NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。
R1和R2可以一起形成含有氮原子的環,R3和R4可以一起形成含有氮原子的環。
R5和R6相互獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基。
R10表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。]
作為R1~R4和R10中的碳數1~20的飽和烴基,例如可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等分支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等碳數3~20的脂環式飽和烴基。
R1~R4和R10的飽和烴基更優選為碳數1~15,進一步優選為碳數1~10,更進一步優選為碳數1~6。
該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-N(R10)-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-O-替換了的基團,例如可列舉以下的基團(*表示鍵合端)。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-CO-替換了的基團,例如可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-NR10-替換了的基團,例如可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-OCO-替換了的基團,例如可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-COO-替換了基團,例如可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-OCONH-替換了的基團,例如可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-NHCOO-替換了的基團,例如可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-CONH-替換了的基團,例如可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-NHCO-替換了的基團,例如可列舉出以下的基團(*表示鍵合端)。
作為由R1~R4表示的飽和烴基可具有的取代基,可列舉出碳數6~10的芳香族烴基或鹵素原子。
作為碳數6~10的芳香族烴基,可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。
作為鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子等。
作為R1和R2一起形成的環、以及R3和R4一起形成的環,例如可列舉出以下的環。
作為R1~R4中的碳數6~10的1價的芳香族烴基,可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。
該碳數6~10的芳香族烴基可具有取代基。作為該芳香族烴基可具有的取代基,可列舉出鹵素原子、-R7、-OH、-OR7、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2R7、-SR7、-SO2R7、-SO3R7和-SO2N(R8)(R9)。
R7表示可具有鹵素原子的碳數1~10的烷基。該碳數1~10的烷基中所含的亞甲基可以被氧原子、碳基或-N(R7)-替換。不過,鄰接的亞甲基不會同時被替換為同種的基團,另外末端的亞甲基也不會被替換。
R8和R9相互獨立地表示羥基或者可被鹵素原子取代的碳數1~10的飽和烴基或氫原子。
作為碳數1~10的飽和烴基,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基等碳數1~10的烷基。
作為-OR7,例如可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-
乙基己氧基和二十烷氧基等烷氧基等。
作為-CO2R7,例如可列舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基和二十烷氧基羰基等烷氧基羰基等。
作為-SR7,例如可列舉出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丁基硫烷基、己基硫烷基、癸基硫烷基和二十烷基硫烷基等烷基硫烷基等。
作為-SO2R7,例如可列舉出甲基磺醯基、乙基磺醯基、丁基磺醯基、己基磺醯基、癸基磺醯基和二十烷基磺醯基等烷基磺醯基等。
作為-SO3R7,例如可列舉出甲氧基磺醯基、乙氧基磺醯基、丙氧基磺醯基、叔丁氧基磺醯基、己氧基磺醯基和二十烷氧基磺醯基等烷氧基磺醯基等。
作為-SO2N(R8)(R9),例如可列舉出胺磺醯基;N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N-仲-丁基胺磺醯基、N-叔-丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1-甲基丁基)胺磺醯基、N-(2-甲基丁基)胺磺醯基、N-(3-甲基丁基)胺磺醯基、N-環戊基胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-(3,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、
N-(1-甲基己基)胺磺醯基、N-(1,4-二甲基戊基)胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基、N-(1,5-二甲基己基)胺磺醯基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺磺醯基等N-1取代胺磺醯基;N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-叔-丁基甲基胺磺醯基、N,N-丁基乙基胺磺醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺磺醯基、N,N-庚基甲基胺磺醯基等N,N-2取代胺磺醯基等。
作為R5和R6中的碳數1~6的烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、異戊基、戊基等。其中,作為R5、R6,優選氫原子。
R8和R9可相互獨立地與氮原子一起表示3~10元含氮雜環。作為該雜環,例如可列舉出以下的雜環。
作為R10中的碳數7~10的芳烷基,可列舉出苄基、苯基乙基、苯基丁基等。
Z+為+N(R10)4、Na+或K+,優選為+N(R10)4。
作為上述+N(R10)4,優選4個R10中至少2個為碳數5~20的1價的飽和烴基。另外,4個R10的合計碳數優選20~80,更優選20~60。化合物(a1)中存在+N(R10)4的情況下,如果R10為這些基團,則由包含化合物(a1)的本發明的
著色固化性樹脂組合物能夠形成異物少的濾色器。
這些中,作為取代基,優選-R7、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+和-SO2N(R8)(R9),更優選-R7、-SO3 -Z+和-SO2N(R8)(R9)。作為這種情況下的-R7,更優選碳數1~10的1價的烷基,進一步優選碳數1~5的烷基,更進一步優選甲基、乙基。另外作為這種情況下的-SO3 -Z+,優選-SO3 -+N(R10)4。
式(a1-1)中,-SO3 -優選選自以下的式(Z5-1)~(Z5-5),更優選為式(Z5-1)。
作為由式(a1-1)表示的化合物,優選由式(a1-1-1)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(a1-1-1)”。)。化合物(a1-1-1)可以為其互變異構體。
[式(a1-1-1)中,R1b~R4b相互獨立地表示可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-N(R11b)-、-OCO-、-(OOO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。R1b和R2b可一起形成含有氮原子的環,R3b和R4b可一起形成含有氮原子的環。
R5b和R6b相互獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基。
R11b表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。]
作為R1b~R4b和R11b中的碳數1~20的1價的飽和烴基,可列舉出與R1~R4和R10中的碳數1~20的飽和烴基相同的基團。
該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-N(R11b)-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。
R1b~R4b中的該飽和烴基可具有取代基,作為取代基,可列舉出碳數6~10的芳香族烴基和鹵素原子。
作為鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。
作為碳數6~10的芳香族烴基,可列舉出苯基、甲苯
基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。
化合物(a1-1-1)中,優選R1b~R4b中R1b與R2b、R3b與R4b各自為相同的飽和烴基,優選R1b與R2b、R3b與R4b各自為直鏈狀烷基的組合,更優選為R1b與R2b、R3b與R4b各自為碳數1~5的直鏈狀烷基的組合,進一步優選為R1b與R2b、R3b與R4b各自選自甲基、乙基、丙基、丁基中的2種的組合。
作為R1b與R2b一起形成的環、以及R3b與R4b一起形成的環,例如可列舉出以下的環。
作為R5b和R6b中的碳數1~6的烷基,可列舉出上述列舉的烷基中碳數1~6的烷基。其中,作為R5b和R6b,優選氫原子。
作為R11b中的碳數7~10的芳烷基,可列舉出苄基、苯基乙基、苯基丁基等。
另外,作為由式(a1-1)表示的化合物,優選由下述式(a1-1-2)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(a1-1-2)”。)。化合物(a1-1-2)可以為其互變異構體。
[式(a1-1-2)中,R1c和R4c相互獨立地表示碳數1~4的烷基、碳數1~4的烷基硫烷基或碳數1~4的烷基磺醯基。
p和q相互獨立地表示0~5的整數。p為2以上時,多個R1c可以相同,也可不同,q為2以上時,多個R4c可以相同,也可不同。
R2c和R3c相互獨立地表示氫原子或者可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-N(R11c)-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換。
R1c和R2c可以一起形成含有氮原子的環,R3c和R4c可一起形成含有氮原子的環。
R5c和R6c相互獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基。
R11c表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。]
作為R1c和R4c中的碳數1~4的烷基,可列舉
出甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。
作為R1c和R4c中的碳數1~4的烷基硫烷基,可列舉出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、丁基硫烷基和異丙基硫烷基等。
作為R1c和R4c中的碳數1~4的烷基磺醯基,可列舉出甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基和異丙基磺醯基等。
其中,R1c和R4c優選碳數1~4的烷基,更優選甲基、乙基。
p和q優選0~2的整數,優選1或2。
作為R2c、R3c和R11c中的碳數1~20的飽和烴基,例如可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等分支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等碳數3~20的脂環式飽和烴基。R2c、R3c和R11c的1價的飽和烴基更優選為碳數1~15,進一步優選為碳數1~10,更進一步優選為碳數1~6。
該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-N(R11c)-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或-NHCO-替換。不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,此外,末端的-CH2-也不會被替換。
R2c、R3c中的該飽和烴基可具有取代基,作為取代基,可列舉出鹵素原子或碳數6~10的芳香族烴基。
作為鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子等。
作為碳數6~10的芳香族烴基,可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。
作為R5c和R6c中的碳數1~6的烷基,可列舉出上述列舉的烷基中碳數1~6的烷基。其中,作為R5c、R6c,優選氫原子。
作為R11c中的碳數7~10的芳烷基,可列舉出苄基、苯基乙基、苯基丁基等。
作為化合物(a1),例如可列舉出由式(I-1)~式(I-25)表示的化合物。再有,式(I-1)~式(I-25)中,R40表示碳數1~20的1價的飽和烴基,優選地表示碳數6~12的分支鏈狀烷基,更優選地表示2-乙基己基。
上述化合物中,優選由式(I-18)~式(I-22)表示的化合物,更優選為由式(I-18)、式(I-19)、或式(I-21)表示的化合物,進一步優選為由式(I-19)表示的化合物。
1-1-2.方酸化合物
本發明的化合物(a)優選為方酸化合物(a2),更優選為由以下的式(a2-1)表示的化合物。
[式(a2-1)中,Ra1~Ra4相互獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、可具有取代基的碳數6~20的芳香族烴基或碳數1~20的飽和烴基,Ra1與Ra5、Ra2與Ra6、Ra3與Ra7、Ra4與Ra8可各
自與它們結合的碳原子一起形成環,Ra1與Ra9、Ra2與Ra10、Ra3與Ra11、Ra4與Ra12可各自與它們結合的氮原子和碳原子一起形成環。
Ra5~Ra8相互獨立地表示氫原子、羥基、-SH基、-CF3基或-NHCO-Ra23。
Ra9~Ra12相互獨立地表示可具有取代基的芳香族烴基、可具有取代基的碳數4~20的飽和烴基、或可具有取代基的碳數4~20的不飽和脂肪族烴基,構成該飽和烴基或不飽和脂肪族烴基的亞甲基可以被替換為氧原子、硫原子、-N(Ra24)-、磺醯基、或、羰基。另外,Ra9與Ra10、Ra11與Ra12可以與它們結合的氮原子一起形成環。
Ra23表示可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,構成該1價的飽和烴基的亞甲基可以被替換為氧原子、硫原子、-N(Ra25)-、磺醯基或羰基。不過,鄰接的亞甲基不會同時被替換為同種的基團,另外末端的亞甲基也不會被替換。
Ra24和Ra25相互獨立地表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。]
式(a2-1)中,作為Ra1~Ra4中的鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
式(a2-1)中,作為由Ra1~Ra4表示的芳香族烴基,優選為碳數6~20,更優選為碳數6~10。
另外,作為由Ra1~Ra4表示的芳香族烴基可具有的取代基,可列舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯
基等碳數1~6的烯基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等碳數1~6的烷氧基;氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;三氟甲基等被氟原子取代的碳數1~6的烷基等。
作為Ra1~Ra4的芳香族烴基,可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、枯烯基、聯苯基、萘基、蒽基、菲基等芳基;苄基、苯基乙基、苯基丁基等芳烷基;苯氧基等芳氧基等。
Ra1~Ra4、Ra23~Ra25中的碳數1~20的飽和烴基優選為碳數1~12,更優選為碳數1~10,進一步優選為碳數1~8,特別優選為碳數1~7。具體地,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基和二十烷基等碳數1~20的直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基、1-乙基戊基、和2-乙基己基等碳數3~20的分支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基和三環癸基等碳數3~20的脂環式飽和烴基。
由Ra23表示的碳數1~20的飽和烴基可具有取代基,作為取代基,可列舉出氟原子、氯原子和溴原子等鹵素原子;氰基;硝基;胺基甲醯基;胺磺醯基;羥基;胺基等。
作為將構成1價的飽和烴基的亞甲基替換為氧原子的基團,可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基等烷氧基等。
另外,作為構成1價的飽和烴基的亞甲基被替換為氧原子、和、羰基的基團,可列舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基等烷氧基羰基;乙醯氧基等烷基羰氧基;苯甲醯氧基等芳基羰氧基等具有酯鍵的基團。
進而,作為構成1價的飽和烴基的亞甲基被-N(Ra24)-或-N(Ra25)-和羰基替換了的基團,可列舉出N-甲基胺基甲醯基、N-乙基胺基甲醯基、N-丙基胺基甲醯基、N-異丙基胺基甲醯基、N-丁基胺基甲醯基、N-異丁基胺基甲醯基、N-仲-丁基胺基甲醯基、N-叔-丁基胺基甲醯基、N-戊基胺基甲醯基、N-(1-乙基丙基)胺基甲醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺基甲醯基等N-1取代胺基甲醯基;N,N-二甲基胺基甲醯基、N,N-乙基甲基胺基甲醯基、N,N-二乙基胺基甲醯基、N,N-丙基甲基胺基甲醯基、N,N-異丙基甲基胺基甲醯基、N,N-叔-丁基甲基胺基甲醯基、N,N-丁基乙基胺基甲醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺基甲醯基、N,N-庚基甲基胺基甲醯基、N,N-雙(2-乙基己基)胺基甲醯基等N,N-2取代胺基甲醯基等。
作為構成1價的飽和烴基的亞甲基被磺醯基、和-N(Ra24)-或-N(Ra25)-替換了的基團,可列舉出N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-仲-丁基胺磺醯基、N-叔-丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-環戊基胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺磺醯基等N-1取代胺磺醯基;
N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-叔-丁基甲基胺磺醯基、N,N-雙(2-乙基己基)胺磺醯基等N,N-2取代胺磺醯基等。
作為構成1價的飽和烴基的亞甲基被替換為-N(Ra24)-或-N(Ra25)-的基團,可列舉出N-甲基胺基、N-乙基胺基、N-丙基胺基、N-異丙基胺基、N-丁基胺基、N-異丁基胺基、N-仲-丁基胺基、N-叔-丁基胺基、N-戊基胺基、N-(1-乙基丙基)胺基、N-(1,1-二甲基丙基)胺基、N-(1,2-二甲基丙基)胺基二甲基己基)胺基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺基等N-烷基胺基;N,N-二甲基胺基、N,N-乙基甲基胺基、N,N-二乙基胺基、N,N-丙基甲基胺基、N,N-異丙基甲基胺基、N,N-叔-丁基甲基胺基、N,N-丁基乙基胺基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺基、N,N-庚基甲基胺基、N,N-雙(2-乙基己基)胺基等N,N-二烷基胺基;N-甲基胺基甲基、N-乙基胺基甲基、N-丙基胺基甲基、N-異丙基胺基甲基、N-丁基胺基甲基、N-異丁基胺基甲基、N-仲-丁基胺基甲基、N-叔-丁基胺基甲基、N-戊基胺基甲基、N-(1-乙基丙基)胺基甲基、N-(1,1-二甲基丙基)胺基甲基等N-烷基胺基甲基;N,N-二甲基胺基甲基、N,N-乙基甲基胺基甲基、N,N-二乙基胺基甲基、N,N-丙基甲基胺基甲基、N,N-異丙基甲基胺基甲基、N,N-叔-丁基甲基胺基甲基、N,N-丁基乙基胺基甲基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺基甲基、N,N-
庚基甲基胺基甲基、N,N-雙(2-乙基己基)胺基甲基等N,N-二烷基胺基甲基等。
作為Ra1與Ra5、Ra2與Ra6、Ra3與Ra7、Ra4與Ra8各自與它們結合的碳原子一起形成的環,可列舉出由下述式表示的結構等。式中,RA1表示與Ra1~Ra4同樣的基團,RA2表示與Ra5~Ra8同樣的基團,RA3表示與Ra9~Ra12同樣的基團。*表示鍵合端。
作為Ra1與Ra9、Ra2與Ra10、Ra3與Ra11、Ra4與Ra12各自與它們結合的氮原子和碳原子一起形成的環,可列舉出由下述式表示的結構等。式中,RA1表示與Ra1~Ra4同樣的基團,RA2表示與Ra5~Ra8同樣的基團,RA3表示與Ra9~Ra12同樣的基團。*表示鍵合端。
Ra9~Ra12中的可具有取代基的芳香族烴基優選為碳數6以上,更優選為碳數8以上,優選為碳數18以下,更優選為碳數15以下。作為由Ra9~Ra12表示的芳香族烴基,可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等碳數6~12的芳基;苄基、苯基乙基、苯基丁基等碳數7~12的芳烷基。另外,作為芳基,特別優選苯基,作為芳烷基,特別優選苄基。
由Ra9~Ra12表示的芳香族烴基可具有取代基,作為取代基,可列舉出乙烯基等碳數1~5的烯基等。
另外,芳基中,優選在鍵合端的鄰位具有取代基,芳烷基中,優選在亞烷基的鄰位具有取代基。作為Ra9~Ra12的可具有取代基的芳香族烴基,可列舉出由下述式表示的基團等。式中,*表示鍵合端。
作為Ra9~Ra12中的碳數4~20的飽和烴基,可列舉出丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、和二十烷基等直鏈狀烷基;2-乙基己基等分支鏈狀烷基。進而,作為Ra9~Ra12中的碳數4~20的
1價的不飽和脂肪族烴基,例如可列舉出丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十二碳烯基、十六碳烯基、和二十碳烯基等直鏈狀烯基等。
Ra9~Ra12中的碳數4~20的飽和烴基可具有取代基,作為取代基,可列舉出氟原子、氯原子和溴原子等鹵素原子;氰基;硝基;胺基甲醯基;胺磺醯基;羥基;胺基等。
作為Ra9與Ra10、Ra11與Ra12與它們結合的氮原子一起形成的環,可列舉出由下述式表示的結構等。
作為Ra24、Ra25中的碳數7~10的芳烷基,例如可列舉出苄基、苯基乙基和苯基丁基等。
其中,式(a2-1)中,作為Ra1~Ra4,優選氫原子。
作為Ra5~Ra8,優選氫原子、羥基或-NHCO-Ra23,更優選為氫原子或羥基,進一步優選為氫原子。
作為Ra9~Ra12,相互獨立地優選可具有取代基的碳數8~20的芳香族烴基或可具有取代基的碳數4~20的飽和烴基,更優選為可具有取代基的碳數4~20的1價的芳香族烴
基。
Ra23優選為碳數1~20的飽和烴基,更優選為碳數1~8的飽和烴基,進一步優選為碳數1~4的飽和烴基。
Ra24和Ra25相互獨立地優選碳數1~20的飽和烴基,更優選為碳數1~8的飽和烴基,進一步優選為碳數1~4的飽和烴基。
另外,作為分別由下述式(x-1)和(x-2)表示的基團,可列舉出由式(A1-1)~式(A1-8)表示的基團。
再有,這些式中,*表示鍵合端,>N-*可以為>N+=*。
另外,作為由式(x-1)、(x-2)表示的基團,例如除了在先所示的、由式(A1-1)~(A1-8)表示的基團以外,可列舉出由式(A2-1)~(A2-7)表示的基團。*表示鍵合端,>N-*可以為>N+=*。
表1~4中,作為由式(a2-1)表示的化合物的具體例,基於下述式(AI-a),列舉出化合物(AI-1)~化合物(AI-97),但並不限定於此。
再有,式(AI-a)和表1~4中,Ra1~Ra8分別與上述式(a2-1)中的Ra1~Ra8同義,Xa1、Xa2分別意味著由式(x-1)、(x-2)表示的基團。
另外,表1~4中,(A1-1)~(A1-8)、(A2-1)~(A2-7)意味著分別相當於由式(A1-1)~式(A1-8)、式(A2-1)~式(A2-7)表示的基團。式(x-1)及式(x-2)中,*表示鍵合端,>N-*可以為>N+=*。進而,表1~4中,NHCO-EHC表示:
所示的基團。*表示鍵合端。
從原料獲得性的觀點出發,更優選化合物(AI-16)~化合物(AI-30),其中進一步優選化合物(AI-16)、化合物(AI-17)和化合物(AI-22)。
1-2.陰離子(b)
陰離子(b)為以選自鎢、鉬、矽和磷中的至少1個元素、和氧作為必要元素的陰離子。
作為陰離子,優選含有鎢作為必要元素的雜多酸或同多酸的陰離子化合物,更優選磷鎢酸、矽鎢酸和鎢系同多酸的陰離子。
作為含有鎢作為必要元素的雜多酸或同多酸的陰離子,例如可列舉出Keggin型磷鎢酸離子α-[PW12O40]3-、Dawson型磷鎢酸離子α-[P2W18O62]6-、β-[P2W18O62]6-、Keggin型矽鎢酸離子α-[SiW12O40]4-、
β-[SiW12O40]4-、γ-[SiW12O40]4-,進而,作為其他的例子,可列舉出[P2W17O61]10-、[P2W15O56]12-、[H2P2W12O48]12-、[NaP5W30O110]14-、α-[SiW9O34]10-、γ-[SiW10O36]8-、α-[SiW11O39]8-、β-[SiW11O39]8-、[W6O19]2-、[W10O32]4-、WO4 2-等。其中,特別優選Keggin型磷鎢酸離子α-[PW12O40]3-。
1-3.陽離子(c)
陽離子(c)為含有鹼土類金屬的陽離子,優選為選自鎂陽離子、鈣陽離子、鍶陽離子、和鋇陽離子中的至少1種以上,更優選為鈣陽離子或鋇陽離子。這些可來自形成了目標物後可使其沉澱的鹵化鹼土類金屬,鹵化鹼土類金屬可以為氯化鎂、氯化鈣、氯化鍶、氯化鋇等。
本發明的化合物設為A[化合物(a)]a+b-‧B[陰離子(b)]c-‧C[陽離子(c)]d+的情況下,電荷的平衡優選滿足Aa(+)=Bc(-)、Ab(-)=Cd(+)的關係,也優選進一步滿足Bc(-)=Cd(+)的關係。Aa(+)、Bc(-)、Ab(-)、Cd(+)的總電荷數優選各自為偶數倍,Aa(+)、Bc(-)、Ab(-)、Cd(+)的總電荷數更優選各自為6、8、12、16、18、24或36,進一步優選為6、8或12。
A優選為偶數倍,更優選為6、8、12、16、18、24或36,進一步優選為6、8或12。
a表示1價的正電荷,b表示1價的負電荷。
B優選為偶數倍,更優選為2或4,進一步優選為2。
c優選為3、4或6。
C優選為3、4或6。
d優選為偶數倍,更優選為2。
1-4. 包含呫噸化合物的化合物的例示
以下例示包含化合物(a)即呫噸化合物、上述陰離子(b)、上述陽離子(c)的化合物。
1-5.包含方酸化合物的化合物的例示
以下例示包含化合物(a)即方酸化合物、上述陰離子(b)、上述陽離子(c)的化合物。
以下Ra表示下述的基團。
本發明的化合物優選選自式(Xa-1a)~式(Xa-1h)、式(Xa-2a)~式(Xa-2h)、式(Xa-3a)~式(Xa-3h)、式(Xa-4a)~式(Xa-4h)和式(Xa-5a)~式(Xa-5h),優選選自式(SQ-1a)~式(SQ-1h)、式(SQ-2a)~式(SQ-2h)、式(SQ-3a)~式(SQ-3h)和式(SQ-4a)~式(SQ-4h),更優選選
自式(Xa-5a)~式(Xa-5h),進一步優選為式(Xa-5a)。
本發明的化合物能夠用作著色劑。
2.著色固化性樹脂組合物
本發明中,包含著色固化性樹脂組合物,其包含本發明的化合物(以下有時稱為著色劑(A1)。)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、和聚合引發劑(D)。
著色劑(A1)可將2種以上組合。
著色劑中的著色劑(A1)的含有比例通常為1~100質量%,優選為3~100質量%,更優選為3~70質量%,進一步優選為3~60質量%。
除了著色劑(A1)以外,可包含染料或顏料作為著色劑(A2)。
作為著色劑(A2)的染料,可列舉出色指數(Colour Index)(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為溶劑(Solvent)、酸性(Acid)、鹼性(Basic)、活性(reactive)、直接(Direct)、分散(Disperse)、或還原(Vat)的化合物、染色筆記(色染社)中記載的公知的染料。另外,根據化學結構,可列舉出偶氮染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、呫噸染料和酞菁染料等。這些染料可將2種以上並用。
具體地,可列舉出以下這樣的色指數(C.I.)序號的染料。可列舉出:C.I.溶劑黃14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、162;
C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;C.I.活性黃2、76、116;C.I.直接黃2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;C.I.分散黃51、54、76;C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、41、54、56、99;C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;C.I.活性橙16;C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;C.I.溶劑紅24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;C.I.酸性紅73、80、91、92、97、138、151、211、
274、289;C.I.酸性紫34、102;C.I.分散紫26、27;C.I.溶劑紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;C.I.溶劑藍14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;C.I.酸性藍25、27、40、45、78、80、112;C.I.直接藍40;C.I.分散藍1、14、56、60;C.I.溶劑綠1、3、5、28、29、32、33;C.I.酸性綠3、5、9、25、27、28、41;C.I.鹼性綠1;C.I.還原綠1等。
作為著色劑(A2)的顏料,並無特別限定,能夠使用公知的顏料。例如可列舉出色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料的顏料,可將它們的2種以上組合。
具體地,可列舉出:C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料;
C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料;C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料;C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60等青色顏料;C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料;C.I.顏料綠7、36、58等綠色顏料。
對於顏料,根據需要,可實施松香處理、使用了導入了酸性基團或鹼性基團的顏料衍生物等的表面處理、採用高分子化合物等的對顏料表面的接枝處理、採用硫酸微粒化法等的微粒化處理、或者採用用於將雜質除去的有機溶劑、水等的洗淨處理、離子性雜質的採用離子交換法等的除去處理等。優選顏料的粒徑是大致均勻的。顏料通過含有顏料分散劑而進行分散處理,能夠製成在顏料分散劑溶液中均勻地分散的狀態的顏料分散液。顏料可各自單獨地進行分散處理,也可將多種混合進行分散處理。
作為顏料分散劑,可列舉出表面活性劑等,可以是陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性的任一種的表面活性劑。具體地,可列舉出聚酯系、多胺系、丙烯酸系等的表面活性劑等。這些顏料分散劑可單獨使用或者將2種以上組合使用。作為顏料分散劑,以商品名表示,可列舉出KP(信越化學工業(株)製造)、(共榮社化
學(株)製造)、(註冊商標)((株)製造)、EFKA(註冊商標)(BASF公司製造)、(註冊商標)(味之素(株)製造)、Disperbyk(註冊商標)(公司製造)等。
使用顏料分散劑的情況下,其使用量相對於顏料100質量份,優選為100質量份以下,更優選為5質量份以上且50質量份以下。如果顏料分散劑的使用量在上述的範圍內,具有可得到更均勻的分散狀態的顏料分散液的傾向。
著色固化性樹脂組合物中的著色劑(A1)的含有率,相對於固體成分的總量,通常為0.01質量%以上且70質量%以下,優選為0.1質量%以上且60質量%以下,更優選為0.2質量%以上且60質量%以下,特別優選為0.3質量%以上且50質量%以下。如果著色劑(A1)的含有率為上述的範圍內,則更容易得到所期望的分光、色濃度。再有,本說明書中“固體成分的總量”是指從本發明的著色固化性樹脂組合物中將溶劑除去了的成分的合計量。固體成分的總量和相對於其的各成分的含量例如能夠採用液相色譜、氣相色譜等公知的分析手段測定。
可進一步包含著色劑(A2)的情況下,著色劑(A1)的使用量對於著色劑(A2)的使用量之比(著色劑(A1)(固體成分換算)/著色劑(A2)(固體成分換算))優選為0.1以上且100以下,更優選為0.5以上且50以下,進一步優選為1以上且25以下,特別優選為1以上且10以下,最優選為2以上且6以下。
<樹脂(B)>
本發明的著色固化性樹脂組合物中所含的樹脂(B)優選為鹼可溶性樹脂,更優選具有來自從不飽和羧酸和不飽和羧酸酐中選擇的至少一種的結構單元的加成聚合物。作為這樣的樹脂,可列舉出下述樹脂[K1]~[K6]。
樹脂[K1]:選自不飽和羧酸和不飽和羧酸酐中的至少一種(a)(以下有時稱為“(a)”)、和具有碳數2~4的環狀醚結構和烯屬不飽和鍵的單體(b)(以下有時稱為“(b)”)的共聚物;
樹脂[K2]:(a)、(b)、和可與(a)共聚的單體(c)(不過,與(a)和(b)不同。)(以下有時稱為“(c)”)的共聚物
樹脂[K3]:(a)與(c)的共聚物
樹脂[K4]:通過使(b)與(a)和(c)的共聚物反應而得到的樹脂
樹脂[K5]:通過使(a)與(b)和(c)的共聚物反應而得到的樹脂
樹脂[K6]:通過使(a)與(b)和(c)的共聚物反應、進而使羧酸酐反應而得到的樹脂。
作為(a),可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸;馬來酸等不飽和二羧酸;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環不飽和化合物;
馬來酸酐等不飽和二羧酸酐;α-(羥基甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羥基和羧基的不飽和丙烯酸酯。
其中,從共聚反應性、得到的樹脂在鹼水溶液中的溶解性的觀點出發,優選丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酸酐。
(b)是指具有碳數2~4的環狀醚結構(例如,選自環氧乙烷環、氧雜環丁烷環和四氫呋喃環中的至少1種)和烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。(b)優選為具有碳數2~4的環狀醚結構和(甲基)丙烯醯氧基的單體。應予說明,本說明書中,“(甲基)丙烯酸”表示選自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1種。“(甲基)丙烯醯基”和“(甲基)丙烯酸酯”的表述也表示同樣的含義。
作為(b),可列舉出具有環氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體(b1)(以下有時稱為“(b1)”)、具有氧雜環丁基和烯屬不飽和鍵的單體(b2)(以下有時稱為“(b2)”)、和具有四氫呋喃基和烯屬不飽和鍵的單體(b3)(以下有時稱為“(b3)”)。
作為(b1),可列舉具有直鏈狀或分支鏈狀的脂肪族不飽和烴被環氧化的結構的單體(b1-1)(以下有時稱為“(b1-1)”)和具有脂環式不飽和烴被環氧化的結構的單體(b1-2)(以下有時稱為“(b1-2)”)。
作為(b1-1),優選具有縮水甘油基和烯屬不飽和鍵的單體。作為(b1-1),具體地,可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)
丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、鄰-乙烯基苄基縮水甘油基醚、間-乙烯基苄基縮水甘油基醚、對-乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-鄰-乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-間-乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-對-乙烯基苄基縮水甘油基醚、2,3-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯和2,4,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯。
作為(b1-2),可列舉乙烯基環己烯一氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如,(註冊商標)2000;(株)大賽璐製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,(註冊商標)A400;(株)大賽璐製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如, M100;(株)大賽璐製造)、由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物。
[式(1)和式(2)中,Ra和Rb相互獨立地表示氫原子或碳數1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可以被羥基取代。
Xa和Xb相互獨立地表示單鍵、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。
Rc表示碳數1~6的亞烷基。
*表示與O的鍵合端。]
作為由式(1)表示的化合物,可列舉出由式(1-1)~式(1-15)表示的化合物,其中,優選由式(1-1)、式(1-3)、式(1-5)、式(1-7)、式(1-9)和式(1-11)~式(1-15)表示的化合物,更優選由式(1-1)、式(1-7)、式(1-9)和式(1-15)表示的化合物。
作為由式(2)表示的化合物,可列舉出由式(2-1)~式(2-15)表示的化合物,其中,優選由式(2-1)、式(2-3)、式(2-5)、式(2-7)、式(2-9)和式(2-11)~式(2-15)表示的化合物,更優選由式(2-1)、式(2-7)、式(2-9)和式(2-15)表示的化合物。
由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物可各自單獨地使用,也可將由式(1)表示的化合物與由式(2)表示的化合物並用。將它們並用的情況下,由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物的比率(由式(1)表示的化合物:由式(2)表示的化合物)以摩爾基準計,優選為5:95~95:5,更優選為10:90~90:10,進一步優選為20:80~80:20。
作為(b2),更優選具有氧雜環丁基和(甲基)丙烯醯氧基的單體。
作為(b3),更優選具有四氫呋喃基和(甲基)丙烯醯氧基的單體。
在能夠進一步提高得到的濾色器的耐熱性、耐化學品性等的可靠性的方面,(b)優選為(b1),在著色固化性樹脂組合物的保存穩定性優異的方面,(b1)優選為(b1-2)。
作為(c),可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(在該技術領域中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸雙環戊酯”。此外,有時稱為“(甲基)丙烯酸三環癸酯”。)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(該技術領域中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸雙環戊烯酯”。)、(甲基)丙烯酸雙環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯;馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-叔-丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(叔-丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物;N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸鹽、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基亞胺化合物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈等含有乙烯基的腈;氯乙烯、偏氯乙烯等鹵代烴;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等含有乙烯基的醯胺;醋酸乙烯酯等酯;1,3-丁二烯、異戊二烯
和2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯等。
這些中,從共聚反應性和耐熱性的觀點出發,優選含有乙烯基的芳香族化合物、二羰基亞胺化合物、雙環不飽和化合物。具體地,優選苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺和雙環[2.2.1]庚-2-烯。
作為羧酸酐,可列舉馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐和5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐。羧酸酐的使用量,相對於(a)的使用量1摩爾,優選0.5~1摩爾。
作為樹脂(B),可列舉(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K1];(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等樹脂[K2];(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲
基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K3];使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂等樹脂[K4];使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂等樹脂[K5];使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂進一步與四氫鄰苯二甲酸酐反應而成的樹脂等樹脂[K6]。
樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重均分子量通常為3000~100000,優選為5000~50000,更優選為5000~35000,進一步優選為5000~30000,特別優選為6000~25000。如果分子量在上述的範圍內,則存在塗膜硬度提高、殘膜率也高、未曝光部對於顯影液的溶解性良好、著色圖案的解析度提高的傾向。
樹脂(B)的分子量分佈[重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn)]優選為1.1~6,更優選為1.2~4,進一步優選為1.3~3,更進一步優選為1.5~2.5。
樹脂(B)的酸值(固體成分換算)優選為20~170mg-KOH/g,更優選為30~170mg-KOH/g,其中,
優選40~170mg-KOH/g,其中優選50~170mg-KOH/g,更優選150mg-KOH/g以下,進一步優選135mg-KOH/g以下。
其中,酸值是作為中和樹脂(B)1g所需的氫氧化鉀的量(mg)測定的值,例如,能夠通過使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
樹脂(B)的含量,相對於固體成分的總量,優選為7~65質量%,其中優選為10~60質量%,其中優選為13~60質量%,其中優選為17~55質量%。如果樹脂(B)的含量在上述的範圍內,存在著色圖案形成容易、著色圖案的解析度和殘膜率提高的傾向。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)是能夠利用由聚合引發劑產生的活性自由基和/或酸聚合的化合物,可列舉例如具有烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,優選具有(甲基)丙烯酸酯結構的化合物。聚合性化合物(C)優選為具有3個以上的烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,更優選為具有5個~6個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。
作為具有1個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,可列舉壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、上述的(a)、(b)和(c)。作為具有2個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,可列舉1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇
二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯氧基乙基)醚和3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。作為具有3個以上的烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
這些中,優選二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量優選為150以上且2900以下,更優選為250以上且1500以下。
本發明的著色固化性樹脂組合物中的聚合性化合物(C)的含量,相對於固體成分的總量,通常為5~65質量%,優選為7~65質量%,更優選為10~60質量%,進一步優選為13~60質量%,特別優選為17~55質量%。樹脂(B)與聚合性化合物(C)的含量比(樹脂(B):聚合性化合物(C))以質量基準計,通常為20:80~80:20,優選為35:
65~80:20。如果聚合性化合物(C)的含量在上述的範圍內,存在著色圖案形成時的殘膜率和濾色器的耐化學品性提高的傾向。
<聚合引發劑(D)>
聚合引發劑(D)只要是能夠利用光、熱的作用而產生活性自由基、酸等,引發聚合的化合物,則並無特別限定,能夠使用公知的聚合引發劑。
作為聚合引發劑(D),可列舉O-醯基肟化合物、烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化膦化合物和聯咪唑化合物。
作為O-醯基肟化合物,可列舉N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺和N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺。可使用Irgacure(註冊商標)OXE01、OXE02(以上為BASF公司製造)、N-1919(ADEKA公司製造)等市售品。其中,優選選自N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-
苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺和N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺中的至少1種,更優選N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。
烷基苯基酮化合物,可列舉出2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮和2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮。可使用Irgacure 369、907、379(以上為BASF公司製造)等的市售品。
烷基苯基酮化合物,可以是2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮和苯偶醯二甲基縮酮。
作為三嗪化合物,可列舉2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪和2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯
基]-1,3,5-三嗪。
作為醯基氧化膦化合物,可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦。可使用Irgacure(註冊商標)819(BASF公司製造)等市售品。
作為聯咪唑化合物,具體地,可列舉2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(例如,參照日本特開平6-75372號公報、日本特開平6-75373號公報等。)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如,參照日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等。)和4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如,參照日本特開平7-10913號公報等。)。其中,優選由下述式表示的化合物和它們的混合物。
作為其他聚合引發劑,可列舉苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁
基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。這些優選與後述的聚合引發助劑(特別是胺系聚合引發助劑)組合使用。
聚合引發劑(D)的含量,相對於樹脂(B)和聚合性化合物(C)的合計量100質量份,通常為0.1~40質量份,優選為0.1~30質量份,更優選為1~30質量份,特別優選為1~20質量份。
<聚合引發助劑>
聚合引發助劑是用於促進用聚合引發劑(D)引發了聚合的聚合性化合物(C)的聚合的化合物或增感劑。本發明的著色固化性樹脂組合物包含聚合引發助劑的情況下,通常與聚合引發劑(D)組合使用。
作為聚合引發助劑,可列舉胺系聚合引發助劑、烷氧基蒽系聚合引發助劑、噻噸酮系聚合引發助劑和羧酸系聚合引發助劑。
作為胺系聚合引發助劑,可列舉三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等鏈烷醇胺;4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯等胺基苯甲酸酯;N,N-二甲基對甲苯胺;
4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱米蚩酮)、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮和4,4’-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮,其中,優選4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等烷基胺基二苯甲酮。其中,優選烷基胺基二苯甲酮,優選4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。可使用EAB-F(保土谷化學工業(株)製造)等的市售品。
作為烷氧基蒽系聚合引發助劑,可列舉9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽和2-乙基-9,10-二丁氧基蒽。
作為噻噸酮系聚合引發助劑,可列舉2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮和1-氯-4-丙氧基噻噸酮。
作為羧酸系聚合引發助劑,可列舉苯基硫烷基醋酸、甲基苯基硫烷基醋酸、乙基苯基硫烷基醋酸、甲基乙基苯基硫烷基醋酸、二甲基苯基硫烷基醋酸、甲氧基苯基硫烷基醋酸、二甲氧基苯基硫烷基醋酸、氯苯基硫烷基醋酸、二氯苯基硫烷基醋酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、N-萘基甘胺酸和萘氧基醋酸。
使用聚合引發助劑的情況下,其含量相對於樹脂(B)和聚合性化合物(C)的合計量100質量份,優選為0.1~30質量份,更優選為1~20質量份。如果聚合引發助劑的含量為該範圍內,則能夠以更高感度形成著色圖案,濾色器的生產率傾向於提高。
<溶劑(E)>
對溶劑(E)並無限定,能夠將該領域中通常使用的溶劑單獨地使用或者2種以上組合使用。具體地,可列舉酯溶劑(在分子內包含-COO-、不含-O-的溶劑)、醚溶劑(在分子內包含-O-、不含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(在分子內包含-COO-和-O-的溶劑)、酮溶劑(在分子內包含-CO-、不含-COO-的溶劑)、醇溶劑(在分子內包含OH、不含-O-、-CO-和-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑和二甲基亞碸。
作為酯溶劑,可列舉乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸異丁酯、甲酸戊酯、醋酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯和γ-丁內酯。
作為醚溶劑,可列舉乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、茴香醚、苯乙醚和甲基茴香醚。
作為醚酯溶劑,可列舉甲氧基醋酸甲酯、甲
氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯。
作為酮溶劑,可列舉4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮和異佛爾酮。
作為醇溶劑,可列舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇和甘油。
作為芳香族烴溶劑,可列舉苯、甲苯、二甲苯和1,3,5-三甲基苯。
作為醯胺溶劑,可列舉N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯烷酮。
這些溶劑可將2種以上組合。
上述的溶劑中,從塗布性、乾燥性的方面出發,優選1atm(大氣壓)下的沸點為120℃以上、210℃以下的有機溶劑。其中,優選丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲
基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲醯胺和N-甲基吡咯烷酮,更優選丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、N,N-二甲基甲醯胺和N-甲基吡咯烷酮。
溶劑(E)的含量,相對於著色固化性樹脂組合物的總量,通常為70~95質量%,優選為75~92質量%,更優選為75~90質量%。如果溶劑(E)的含量在上述的範圍內,塗布時的平坦性變得良好,另外,形成了濾色器時色濃度不會不足,因此具有顯示特性變得良好的傾向。
<流平劑>
作為流平劑,可列舉有機矽系表面活性劑、氟系表面活性劑和具有氟原子的有機矽系表面活性劑。這些可在側鏈具有聚合性基團。
作為有機矽系表面活性劑,可列舉在分子內具有矽氧烷鍵的表面活性劑。具體地,可列舉 DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、SH8400(東麗-道康寧(株)製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(株)製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(‧‧
‧合同會社製造)等。
作為氟系表面活性劑,可列舉在分子內具有氟碳鏈的表面活性劑。具體地,可列舉(註冊商標)FC430、FC431(住友3M(株)製造)、(註冊商標)F142D、F171、F172、F173、F177、F183、F554、R30、RS-718-K(DIC(株)製造)、(註冊商標)EF301、EF303、EF351、EF352(三菱電子化成(株)製造)、(註冊商標)S381、S382、SC101、SC105(旭硝子(株)製造)和E5844((株) 研究所製造)。
作為具有氟原子的有機矽系表面活性劑,可列舉在分子內具有矽氧烷鍵和氟碳鏈的表面活性劑。具體地,可列舉(註冊商標)R08、BL20、F475、F477和F443(DIC(株)製造)。
流平劑的含量,相對於著色固化性樹脂組合物的總量,通常為0.0005質量%以上且0.6質量%以下,優選為0.001質量%以上且0.5質量%以下,更優選為0.001質量%以上且0.2質量%以下,進一步優選為0.002質量%以上且0.1質量%以下,特別優選為0.005質量%以上且0.07質量%以下。如果流平劑的含量在上述的範圍內,則能夠使濾色器的平坦性變得良好。
<其他成分>
本發明的著色固化性樹脂組合物,根據需要,可包含填充劑、其他的高分子化合物、密合促進劑、抗氧化劑、
光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知的添加劑。
<著色固化性樹脂組合物的製造方法>
本發明的著色固化性樹脂組合物,例如能夠通過將化合物(著色劑(A1))、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)、溶劑(E)和根據需要添加的流平劑、聚合引發助劑及其他成分混合而製備。除了著色劑(A1)以外,也能夠進一步混合顏料、染料等著色劑(A2)。顏料優選預先與溶劑(E)的一部分或全部混合,以使用珠磨機等分散直至顏料的平均粒徑成為0.2μm以下程度的顏料分散液的狀態使用。此時,根據需要可配合上述顏料分散劑、樹脂(B)的一部分或全部。
優選使用孔徑0.01~10μm左右的過濾器將混合後的著色固化性樹脂組合物過濾。
<濾色器的製造方法>
作為由本發明的著色固化性樹脂組合物製造著色圖案的方法,可列舉光刻法、噴墨法、印刷法等。其中,優選光刻法。光刻法是將著色固化性樹脂組合物塗布於基板,乾燥而形成著色組合物層,經由光掩模將該著色組合物層曝光而顯影的方法。光刻法中,通過在曝光時不使用光掩模和/或不顯影,從而能夠形成作為上述著色組合物層的固化物的著色塗膜。這樣形成的著色圖案、著色塗膜為本發明的濾色器。
製作的濾色器的膜厚,能夠根據目的、用途等適當調整,通常為0.1~30μm,優選為0.1~20μm,更優
選為0.5~6μm。
作為基板,可使用玻璃板、樹脂板、矽、在上述基板上形成了鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等的產物。在這些基板上可形成另外的濾色器層、樹脂層、電晶體、電路等。
採用光刻法的各色像素的形成能夠在公知或慣用的裝置、條件下進行。例如,能夠如下所述製作。
首先,將著色固化性樹脂組合物塗布在基板上,通過加熱乾燥(預烘焙)和/或減壓乾燥,從而將溶劑等揮發成分除去而乾燥,得到平滑的著色組合物層。作為塗布方法,可列舉旋塗法、狹縫塗布法以及狹縫和旋轉塗布法。
接下來,經由用於形成目標的著色圖案的光掩模對著色組合物層進行曝光。由於能夠對曝光面全體均勻地照射平行光線,進行光掩模與形成了著色組合物層的基板的正確的對位,因此優選使用掩模對準器和步進器等曝光裝置。通過使曝光後的著色組合物層與顯影液接觸而顯影,從而在基板上形成著色圖案。通過顯影,著色組合物層的未曝光部在顯影液中溶解而被除去。作為顯影液,優選氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。顯影方法可以是旋覆浸沒法、浸漬法和噴霧法的任一種。進而,在顯影時可使基板傾斜任意的角度。顯影後優選進行水洗。
優選對得到的著色圖案進一步進行後烘
焙。具有這樣得到的著色圖案、著色塗膜的濾色器,為了賦予各種特性,可進一步供於表面塗覆處理。
由本發明的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器可用作在顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)和固體攝像元件中使用的濾色器。
接下來列舉實施例對本發明更具體地說明。例中,表示含量乃至使用量的%和份,只要無特別說明,則為質量基準。
[實施例1]
在由式(1-1)表示的化合物5.0份中加入甲醇400份,在20℃~30℃下攪拌1小時,得到了溶液。在該溶液中加入離子交換水400份,攪拌2小時,得到了溶液(1-1A)。另一方面,在磷12鎢酸3氫9.6份中加入離子交換水28.8份,在20℃~30℃下攪拌1小時,接下來,加入甲醇28.8份,攪拌2小時,得到了溶液(1-1B)。在溶液(1-1A)中加入溶液(1-1B)和氯化鋇1.0份,在20℃~30℃下攪拌了24小時。通過過濾濾取生成的沉澱物,用離子交換水200份清洗2次,接下來,用甲醇200份清洗2次。將濾取的結晶在60℃下乾燥24小時,得到了由式(1-1P)表示的化合物6.3份(由上述式(1-1P)表示的化合物與由上述式(Xa-5a)表示的化合物同義)。
[樹脂的合成]
在具有回流冷凝器、滴液漏斗和攪拌器的燒瓶內,使適量的氮流入而使其成為氮氣氛,裝入丙二醇單甲基醚乙酸酯100份,邊攪拌邊加熱到85℃。接下來,在該燒瓶內使用滴液泵歷時約5小時滴入使甲基丙烯酸19份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以摩爾比計為50:50)(商品名“E-DCPA”、株式會社大賽璐製造)171份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯40份中的溶液。另一方面,使用另外的滴液泵歷時約5小時向燒瓶內滴入使聚合引發劑2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)26份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯120份中的溶液。聚合引發劑的滴
入結束後,在同溫度下保持約3小時,然後冷卻到室溫,得到了固體成分43.5%的共聚物、樹脂(B-1)的溶液。得到的樹脂(B-1)的重均分子量為8000,分子量分佈為1.98,固體成分換算的酸值為53mg-KOH/g。
樹脂的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)和數均分子量(Mn)的測定採用GPC法在以下的條件下進行。
裝置:HLC-8120GPC(東曹(株)製造)
柱:TSK-GELG2000HXL
柱溫度:40℃
溶劑:THF
流速:1.0mL/min
被檢測液固體成分濃度:0.001~0.01質量%
注入量:50μL
檢測器:RI
校正用標準物質:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東曹(株)製造)
將上述得到的聚苯乙烯換算的重均分子量和數均分
子量之比(Mw/Mn)作為分子量分佈。
[著色固化性樹脂組合物的製備]
實施例2
將化合物(A1):由式(1-1P)表示的化合物0.8份;鹼可溶性樹脂(B):樹脂(B-1)(固體成分換算)50份;聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA;日本化藥(株)製造)50份;聚合引發劑(D):N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01;BASF公司製造;O-醯基肟化合物)10份;溶劑(E):1-甲基-2-吡咯烷酮700份;以及流平劑(F):(註冊商標)F554(DIC(株)製造)0.1份混合,得到了著色固化性樹脂組合物。
比較例1
將染料(A1):由式(1-1)表示的化合物0.6份;鹼可溶性樹脂(B):樹脂(B-1)(固體成分換算)50份;聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA;日本化藥(株)製造)50份;聚合引發劑(D):N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01;BASF公司製造;O-醯基肟化合物)10份;溶劑(E):丙二醇單甲基醚乙酸酯700份;以及流平劑(F):(註冊商標)F554(DIC(株)
製造)0.1份混合,得到了著色固化性樹脂組合物。
[圖案的形成]
在2英寸見方的玻璃基板(XG;康寧公司製造)上採用旋塗法塗布著色固化性樹脂組合物後,在100℃下預烘焙3分鐘,得到了組合物層。冷卻後,使形成了組合物層的玻璃基板與石英玻璃制光掩模的間隔成為100μm,使用曝光機(TME-150RSK;(株)製造)在大氣氣氛下、以150mJ/cm2的曝光量(365nm基準)進行光照射。作為光掩模,使用形成了100μm線和間隙圖案的光掩模。光照射後,將上述塗膜在包含非離子系表面活性劑0.12%和氫氧化鉀0.04%的水系顯影液中在23℃下浸漬顯影80秒,水洗後,在烘箱中、220℃下進行20分鐘後烘焙,得到了圖案。
[耐熱性評價]
將著色固化性樹脂組合物的塗布膜在230℃下加熱20分鐘,使用測色機(OSP-SP-200;OLYMPUS公司製造)測定了塗布膜的加熱前後的色差(△Eab*)。對於實施例2中得到的塗布膜,實施了耐熱性評價,結果色差(△Eab*)為4.3。另外,對於比較例1同樣地實施了耐熱性評價,結果色差(△Eab*)為12.9,可知本申請化合物的耐熱性優異。
如果使用包含本化合物的著色固化性樹脂組合物,能夠提供具有良好的耐熱性的塗膜。該塗膜可用作在顯示裝置(例如液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙
等)和固體攝像元件中使用的濾色器。
Claims (7)
- 一種化合物,其特徵在於,包含:在分子內具有陽離子和陰離子的化合物(a);以選自鎢、鉬、矽和磷中的至少1個元素、和氧作為必要元素的陰離子(b);和含有鹼土類金屬的陽離子(c)。
- 如請求項1之化合物,其中,所述化合物(a)為呫噸化合物(a1)。
- 如請求項2之化合物,其中,所述呫噸化合物(a1)為由式(a1-1)表示的化合物:
式(a1-1)中,R1~R4相互獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數6~10的芳香族烴基或可具有取代基的碳數1~20的飽和烴基,該飽和羥基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-N(R10)-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-、或-NHCO-替換,不過,鄰接的-CH2-不會同時被替換為同種的基團,另外末端的-CH2-也不會被替換,R1和R2可一起形成含有氮原子的環,R3和R4可一起形成含有氮原子的環, R5和R6相互獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基,R10表示氫原子、碳數1~20的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。 - 如請求項1之化合物,其中,所述陽離子(c)為選自鎂陽離子、鈣陽離子、鍶陽離子和鋇陽離子中的至少1種。
- 一種著色固化性樹脂組合物,其包含如請求項1至4中任一項之化合物、樹脂、聚合性化合物和聚合引發劑。
- 一種濾色器,其係由如請求項5之著色固化性樹脂組合物形成。
- 一種液晶顯示裝置,其具有如請求項6之濾色器。
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