TW201734008A - 化合物、著色固化性樹脂組合物、濾色器和顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明提供了化合物、著色固化性樹脂組合物、濾色器和顯示裝置。採用包含本發明的化合物的著色固化性樹脂組合物能夠提供具有良好的耐熱性的濾色器和顯示裝置。本發明的化合物由式(I)表示。□
Description
發明領域 本發明涉及化合物和著色固化性樹脂組合物。
發明背景 例如在纖維材料、液晶顯示裝置、噴墨等領域中使用染料以利用反射光或透射光來進行色顯示。作為這樣的染料,眾所周知例如有作為具有呫噸骨架的化合物的、由下述式(Rb)表示的若丹明B(非專利文獻1)。
[化學式1]現有技術文獻 非專利文獻
非專利文獻1:細田豐著《新染料化學》、(株)技報堂、第1版、1973年5月、第274頁
發明概要 發明要解決的課題 目前為止已知的包含上述化合物的著色固化性樹脂組合物在耐熱性方面並未能充分滿足需要。 用於解決課題的手段
本發明包含以下發明。 [1] 由式(I)表示的化合物。 [化學式2][式(I)中, R1
表示可具有取代基的碳數6~30的芳香族烴基、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數2~20的不飽和烴基或可具有取代基的碳數3~20的脂環式飽和烴基,該烷基中所含的-CH2
-可以被-O-、-CO-或-NR11
-替換。不過,鄰接的-CH2
-不會同時被替換為-O-,末端的-CH2
-不會被替換為-O-、-CO-或-NR11
-。 R3
和R4
各自獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數6~30的芳香族烴基、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數2~20的不飽和烴基、或可具有取代基的碳數3~20的脂環式飽和烴基,該烷基中所含的-CH2
-可以被-O-、-CO-或-NR11
-替換。不過,鄰接的-CH2
-不會同時被替換為-O-,末端的-CH2
-不會被替換為-O-、-CO-或-NR11
-。 R5
和R6
各自獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基。 R7
表示氫原子、-OH、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Z+
、-CO2 -
、-CO2
H、-CO2 -
Z+
、-CO2
R10
、-SO3
R10
或-SO2
NR11
R12
。 R8
表示-OH、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Z+
、-CO2 -
、-CO2
H、-CO2 -
Z+
、-CO2
R10
、-SO3
R10
或-SO2
NR11
R12
。 m表示0~4的整數,m為2以上時,多個R8
可以彼此相同,也可不同。 Z+
表示+
N(R13
)4
、Na+
或K+
。 R10
表示可具有鹵素原子的碳數1~20的飽和烴基。 R11
和R12
各自獨立地表示氫原子或碳數1~20的飽和烴基。 R13
表示氫原子或碳數1~20的飽和烴基。多個R13
可以彼此相同也可不同。 X表示鹵素原子。 a表示0或1的整數。] [2] 著色固化性樹脂組合物,其包含[1]所述的化合物、樹脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引發劑(D)。 [3] 由[2]所述的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器。 [4] 顯示裝置,其包含[3]所述的濾色器。 發明的效果
由包含本發明的化合物的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器具有良好的耐熱性。
具體實施方式 本發明的化合物為由式(I)表示的化合物(以下也有時記載為“化合物(I)”。)。本發明的化合物中也包含其互變異構體。 以下例示的各成分和基團可以各自單獨地或組合地使用。 <化合物(I)>
[化學式3]
[式(I)中,R1
表示可具有取代基的碳數6~30的芳香族烴基、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數2~20的不飽和烴基或可具有取代基的碳數3~20的脂環式飽和烴基,該烷基中所含的-CH2
-可以被-O-、-CO-或-NR11
-替換。不過,鄰接的-CH2
-不會同時被替換為-O-、-CO-或-NR11
-,末端的-CH2
-不會被替換為-O-、-CO-或-NR11
-。 R3
和R4
各自獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數6~30的芳香族烴基、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數2~20的不飽和烴基或可具有取代基的碳數3~20的脂環式飽和烴基,該烷基中所含的-CH2
-可以被-O-、-CO-或-NR11
-替換。不過,鄰接的-CH2
-不會同時被替換為-O-,末端的-CH2
-不會被替換為-O-、-CO-或-NR11
-。 R5
和R6
各自獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基。 R7
表示氫原子、-OH、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Z+
、-CO2 -
、-CO2
H、-CO2 -
Z+
、-CO2
R10
、-SO3
R10
或-SO2
NR11
R12
。 R8
表示-OH、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Z+
、-CO2 -
、-CO2
H、-CO2 -
Z+
、-CO2
R10
、-SO3
R10
或-SO2
NR11
R12
。 m表示0~4的整數,m為2以上時,多個R8
可以彼此相同也可不同。 Z+
表示+
N(R13
)4
、Na+
或K+
。 R10
表示可具有鹵素原子的碳數1~20的飽和烴基。 R11
和R12
各自獨立地表示氫原子或碳數1~20的飽和烴基。 R13
表示氫原子或碳數1~20的飽和烴基。多個R13
可以彼此相同也可不同。 X表示鹵素原子。 a表示0或1的整數。]
式(I)中,在存在-SO3 -
的情況下,其數目為1個。
作為由R1
、R3
和R4
表示的碳數6~30的芳香族烴基,可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基、異丙基苯基、叔丁基苯基、仲丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、苯并芘基等,優選苯基、甲苯基、二甲苯基。由R3
和R4
表示的芳香族烴基的碳數優選為6~20,更優選為6~10。
作為由R1
、R3
和R4
表示的碳數1~20的烷基,可列舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基和2-乙基己基等分支鏈狀烷基,優選直鏈狀烷基。由R1
、R3
和R4
表示的烷基的碳數優選為1~10,更優選為1~8。 作為由R1
、R3
和R4
表示的碳數2~20的不飽和烴基,可列舉出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基的碳數2~20的直鏈狀或分支鏈狀烯基;乙炔基、炔丙基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-戊炔基、1-己炔基等碳數2~20的直鏈狀或分支鏈狀炔基。由R1
、R3
和R4
表示的不飽和烴基的碳數優選為2~10,更優選為2~8。
由R1
、R3
和R4
表示的碳數1~20的烷基中所含的-CH2
-可以被-O-、-CO-或-NR11
-替換,優選地,可以被-O-替換。不過,鄰接的-CH2
-不會同時被替換為-O-,末端的-CH2
-不會被替換為-O-、-CO-或-NR11
-。另外,在該烷基中所含的-CH2
-被-O-、-CO-或-NR11
-替換了的情況下,該烷基中所含的氫原子優選被作為取代基的羥基取代。亞甲基可被替換為-O-、-CO-或-NR11
-的烷基的優選的碳數為2~10,更優選為2~8,進一步優選為2~6。作為亞甲基可被替換為-O-、-CO-或-NR11
-的烷基,優選直鏈狀或分支鏈狀烷基,更優選直鏈狀烷基。 另外亞甲基被替換為-O-、-CO-或-NR11
-時,末端與-O-、-CO-或-NR11
-之間、或者-O-、-CO-或-NR11
-與氧原子或-CO-之間的碳數優選1~4個,更優選2~3個。
作為-CH2
-可被-O-、-CO-或-NR11
-替換的烷基,可列舉出由下述式表示的基團。式中,*表示鍵合端。
[化學式4]
作為由R1
、R3
和R4
表示的碳數3~20的脂環式飽和烴基,可列舉出環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基和三環癸基等。
作為可將由R1
表示的碳數6~30的芳香族烴基取代的取代基,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子;氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基等碳數1~12的鹵代烷基;巰基:羥基;氰基;硝基;含有矽原子的基團等。 另外,作為可將由R1
表示的碳數1~20的烷基、碳數2~20的不飽和烴基、或碳數3~20的脂環式飽和烴基取代的取代基,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子;巰基:羥基;氰基;硝基;碳數6~10的芳香族烴基等和含有矽原子的基團,優選鹵素原子、羥基、和碳數6~10的芳香族烴基,特別優選羥基。 作為上述碳數6~10的芳香族烴基,可列舉出作為由R1
表示的芳香族烴基例示的基團中碳數6~10的基團。
上述含有矽原子的基團表示含有矽原子作為基團的構成要素的基團。含有矽原子的基團的碳數通常為1~30,優選為1~20。作為含有矽原子的基團,優選由式(Z1)表示的基團。
[化學式5]
[式中,R21A
表示單鍵或碳數1~14的伸烷基,該伸烷基中所含的-CH2
-可以被-O-、-CO-、-NR22
-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-CONH-或-NHCO-替換,該伸烷基中所含的氫原子可以被羥基取代。 R22
表示氫原子或碳數1~20的1價的飽和烴基。 R22A
、R23A
和R24A
各自獨立地表示氫原子、羥基、碳數1~4的飽和烴基或碳數1~4的烷氧基。 *表示鍵合端。]
作為由R21A
表示的碳數1~14的伸烷基,可列舉出亞甲基、伸乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、壬烷-1,9-二基、癸烷-1,10-二基、十一烷-1,11-二基、十二烷-1,12-二基等直鏈狀伸烷基;乙烷-1,1-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-2,2-二基、戊烷-2,4-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、戊烷-1,4-二基、2-甲基丁烷-1,4-二基等分支鏈狀伸烷基等,優選直鏈狀伸烷基。 由R21A
表示的伸烷基的碳數優選為1~8,更優選為1~6,進一步優選為1~4。
由R21A
表示的伸烷基中所含的-CH2
-可以被-O-、-CO-、-NR22
-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-CONH-或-NHCO-替換,優選地,可被-OCO-、-COO-或-OCONH-替換。不過,鄰接的-CH2
-不會同時被替換為-O-,末端的-CH2
-也不會被替換為-O-、-CO-、-NR22
-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-CONH-或-NHCO-。
作為由R22
表示的碳數1~20的飽和烴基,可列舉出作為由R1
表示的烷基例示的直鏈狀或分支鏈狀烷基和作為由R1
表示的脂環式飽和烴基例示的基團,優選直鏈狀或分支鏈狀烷基。 由R22
表示的飽和烴基的碳數優選為1~12,更優選為1~8,進一步優選為1~6。
作為由R22A
、R23A
和R24A
表示的碳數1~4的飽和烴基,可列舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基等直鏈狀烷基;異丙基、仲丁基、叔丁基等分支鏈狀烷基;環丙基和環丁基等脂環式飽和烴基等。 作為由R22A
、R23A
和R24A
表示的碳數1~4的烷氧基,可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。 R22A
、R23A
和R24A
優選為全部相同的基團。 R22A
、R23A
和R24A
優選各自獨立地為碳數1~4的烷基或碳數1~4的烷氧基。
作為含有矽原子的基團,可列舉出下述所示的基團。
[化學式6]
[化學式7]
[化學式8]
[化學式9]
[化學式10]
作為由R21A
表示的伸烷基中所含的-CH2
-被-O-替換了的基團,可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化學式11]
作為由R21A
表示的伸烷基中所含的-CH2
-被-CO-替換了的基團,可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化學式12]
[化學式13]
作為由R21A
表示的伸烷基中所含的-CH2
-被-NR12
-替換了的基團,可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化學式14]
[化學式15]
[化學式16]
[化學式17]
作為由R21A
表示的伸烷基中所含的-CH2
-被-OCO-替換了的基團,可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化學式18]
[化學式19]
作為由R21A
表示的伸烷基中所含的-CH2
-被-COO-替換了的基團,可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化學式20]
[化學式21]
作為由R21A
表示的伸烷基中所含的-CH2
-被-OCONH-替換了的基團,可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化學式22]
[化學式23]
作為由R21A
表示的伸烷基中所含的-CH2
-被-CONH-替換了的基團,可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化學式24]
[化學式25]
作為由R21A
表示的伸烷基中所含的-CH2
-被-NHCO-替換了的基團,可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化學式26]
[化學式27]
作為由R21A
表示的伸烷基可被羥基取代的基團,可列舉出下述所示的基團(*表示鍵合端)。
[化學式28]
作為含有矽原子的基團,優選由下述式表示的基團。
[化學式29]
[化學式30]
[化學式31]
[化學式32]
[化學式33]
其中,作為R1
,優選可具有取代基的碳數6~30的芳香族烴基、或可具有取代基的碳數1~20的烷基,更優選碳數1~20的烷基。
作為可將由R3
和R4
表示的碳數6~30的芳香族烴基取代的取代基,可列舉出鹵素原子、碳數1~12的鹵代烷基、-OH、-OR10
、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Z+
、-CO2
H、-CO2
R10
、-SH、-SR10
、-SO2
R10
、-SO3
R10
、-SO2
NR11
R12
、-CN、-NO2
和含有矽原子的基團,優選鹵素原子、鹵代烷基、-SH、-OH、-CN、-NO2
和含有矽原子的基團。 作為可將由R3
和R4
表示的碳數1~20的烷基、碳數2~20的不飽和烴基或碳數3~20的脂環式飽和烴基取代的取代基,可列舉出鹵素原子、-OH、-OR10
、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Z+
、-CO2
H、-CO2
R10
、-SH、-SR10
、-SO2
R10
、-SO3
R10
、-SO2
NR11
R12
、-CN、-NO2
和含有矽原子的基團,優選鹵素原子、-SH、-OH、-CN、-NO2
和含有矽原子的基團。 另外,作為-SO2
NR11
R12
,優選-SO2
NHR10
。
作為上述鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子等。 作為碳數1~12的鹵代烷基,可列舉出與作為可將由R1
表示的芳香族烴基取代的鹵代烷基例示的基團同樣的基團。作為上述含有矽原子的基團,可列舉出與作為可將由R1
表示的芳香族烴基取代的含有矽原子的基團例示的基團同樣的基團。
作為R3
和R4
,優選氫原子、可具有取代基的碳數6~30的芳香族烴基或可具有取代基的碳數1~20的烷基,優選氫原子、乙基、丙基或由下述式表示的基團,
[化學式34]
更優選為甲基、乙基、丙基或由下述式表示的基團。
[化學式35]
優選R3
和R4
的任一個為可具有取代基的碳數6~30的芳香族烴基,另一個為氫原子或可具有取代基的碳數1~20的烷基,或者R3
和R4
的任一個為可具有取代基的碳數1~20的烷基。
在由式(I)表示的化合物中,R1
、R3
和R4
中至少1個可為含有矽原子的基團。另外,在R3
和R4
中的任一個為含有矽原子的基團的情況下,另一個優選為氫原子或碳數1~20的烷基。
作為由R5
和R6
表示的碳數1~6的烷基,可列舉出作為由R1
表示的烷基例示的直鏈狀或分支鏈狀烷基中碳數1~6的基團。其中,作為R5
、R6
,優選氫原子。
R7
表示氫原子、-OH、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Z+
、-CO2 -
、-CO2
H、-CO2 -
Z+
、-CO2
R10
、-SO3
R10
或-SO2
NR11
R12
,優選為氫原子、-SO3 -
或-SO3
H,更優選為-SO3 -
或-SO3
H。
R8
表示-OH、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Z+
、-CO2 -
、-CO2
H、-CO2 -
Z+
、-CO2
R10
、-SO3
R10
或-SO2
NR11
R12
,優選為-SO3 -
或-SO3
H。
作為由R10
、R11
、R12
和R13
表示的飽和烴基,可列舉出與作為由R1
表示的烷基例示的直鏈狀或分支鏈狀烷基、以及作為由R1
表示的脂環式飽和烴基例示的基團同樣的基團,優選為直鏈狀或分支鏈狀烷基。另外,由R10
、R11
、R12
和R13
表示的飽和烴基的碳數優選為1~12,更優選為1~8,進一步優選為1~6。 R11
和R12
中的飽和烴基中所含的氫原子例如可被作為取代基的羥基或鹵素原子取代。
作為-OR10
,可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基和二十烷氧基等烷氧基等。
作為-CO2
R10
,可列舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基和二十烷氧基羰基等烷氧基羰基等。
作為-SR10
,可列舉出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丁基硫烷基、己基硫烷基、癸基硫烷基和二十烷基硫烷基等烷基磺醯基等。 作為-SO2
R10
,可列舉出甲基磺醯基、乙基磺醯基、丁基磺醯基、己基磺醯基、癸基磺醯基和二十烷基磺醯基等烷氧基磺醯基等。 作為-SO3
R10
,可列舉出甲氧基磺醯基、乙氧基磺醯基、丙氧基磺醯基、叔丁氧基磺醯基、己氧基磺醯基和二十烷氧基磺醯基等烷氧基磺醯基等。作為-SO3
R10
的R10
,優選碳數3~20的分支鏈狀烷基,更優選碳數6~12的分支鏈狀烷基,進一步優選2-乙基己基。
作為-SO2
NR11
R12
,可列舉出胺磺醯基;N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N-仲丁基胺磺醯基、N-叔丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1-甲基丁基)胺磺醯基、N-(2-甲基丁基)胺磺醯基、N-(3-甲基丁基)胺磺醯基、N-環戊基胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-(3,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N-(1-甲基己基)胺磺醯基、N-(1,4-二甲基戊基)胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基、N-(1,5-二甲基)己基胺磺醯基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺磺醯基等N-1取代胺磺醯基;
N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-叔丁基甲基胺磺醯基、N,N-丁基乙基胺磺醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺磺醯基、N,N-庚基甲基胺磺醯基等N,N-2取代胺磺醯基等。在N-1取代胺磺醯基中,作為R8
,優選碳數3~20的分支鏈狀烷基,更優選碳數6~12的分支鏈狀烷基,進一步優選2-乙基己基。 Z+
為+
N(R13
)4
、Na+
或K+
,優選為+
N(R13
)4
。+
N(R13
)4
中,優選4個R13
全部相同。另外,4個R13
的合計碳數優選為20~80,更優選為20~60。 -SO3 -
Z+
優選為-SO3 -+
N(R13
)4
。 作為-CO2 -
Z+
,例如可列舉出-CO2
Na、-CO2
K。
作為+
N(R13
)4
,可列舉出NH4 +
、和由下述式表示的陽離子。
[化學式36]
m優選為0~2的整數,更優選為0或1,特別優選為0。
作為由式(I)表示的化合物的具體例,可列舉出由下述式表示的化合物。其中,優選由式(I-1)表示的化合物~由式(I-4)表示的化合物、由式(I-25)表示的化合物~由式(I-30)表示的化合物、由式(I-35)表示的化合物~由式(I-40)表示的化合物、由式(I-75)表示的化合物~由式(I-114)表示的化合物,更優選由式(I-75)~式(I-114)表示的化合物。
[化學式37]
[化學式38]
[化學式39]
[化學式40]
[化學式41]
[化學式42]
[化學式43]
[化學式44]
[化學式45]
[化學式46]
[化學式47]
[化學式48]
化合物(I)可以通過例如在鹼金屬碳酸鹽的存在下、在有機溶劑中使由式(II)
[化學式49]
[式中,X111
和X112
各自獨立地表示鹵素原子。] 表示的化合物(以下有時記載為“化合物(II)”。)與由式(III)
[化學式50]
[式(III)中,R3
和R4
分別表示與上述相同的含義。] 表示的化合物(以下有時記載為“化合物(III)”。)反應,得到了由式(IV)
[化學式51]
[式(IV)中,X112
、R3
和R4
分別表示與上述相同的含義。]表示的化合物(以下有時記載為“化合物(IV)”。)後,在鹼金屬碳酸鹽的存在下、有機溶劑中使化合物(IV)與由式(V)
[化學式52]
[式(V)中,R1
表示與上述相同的含義。] 表示的化合物(以下有時記載為“化合物(V)”。)反應而製造。
作為化合物(II)與化合物(III)的反應中的有機溶劑,可列舉出甲苯、二甲苯等烴溶劑;氯苯、二氯苯、氯仿等鹵代烴溶劑;甲醇、乙醇、丁醇等醇溶劑;硝基苯等硝基化烴溶劑;甲基異丁基酮等酮溶劑;1-甲基-2-吡咯烷酮等醯胺溶劑等。
化合物(II)與化合物(III)的反應中的反應溫度優選0℃~100℃,更優選20℃~80℃。反應時間優選1小時~12小時,更優選1小時~8小時。
化合物(III)的使用量,相對於化合物(II)1摩爾,優選為1摩爾以上且30摩爾以下,更優選為1摩爾以上且20摩爾以下。
作為化合物(IV)與化合物(V)的反應中的有機溶劑,可列舉出甲苯、二甲苯等烴溶劑;氯苯、二氯苯、氯仿等鹵代烴溶劑;甲醇、乙醇、丁醇等醇溶劑;硝基苯等硝基化烴溶劑;甲基異丁基酮等酮溶劑;1-甲基-2-吡咯烷酮等醯胺溶劑等。
化合物(IV)與化合物(V)的反應中的反應溫度優選0℃~180℃,更優選10℃~130℃。反應時間優選1小時~48小時,更優選1小時~24小時。
化合物(V)的使用量,相對於化合物(III)1摩爾,優選為1摩爾以上且30摩爾以下,更優選為1摩爾以上且20摩爾以下。
對從反應混合物中得到作為目標化合物的化合物(I)的方法並無特別限定,能夠採用公知的各種手法。例如,可列舉出反應結束後將析出的沉澱物濾取的方法。對於濾取的結晶,優選用水等清洗,接下來進行乾燥。另外,根據需要可採用重結晶等公知的手法進一步精製。
本發明的化合物(I)能夠作為染料利用。
<著色固化性樹脂組合物> 本發明的著色固化性樹脂組合物包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、和聚合引發劑(D),作為著色劑(A),包含化合物(I)。可包含2種以上的上述化合物(I)。 著色劑(A)可進一步包含選自顏料(A1)和染料(A2)(不過,與化合物(I)不同)中的至少1個。 本發明的著色感光性樹脂組合物可進一步包含溶劑(E)、流平劑(F)等。
著色感光性樹脂組合物中所含的化合物(I)的含有率在固體成分的總量中優選為0.025質量%以上且48質量%以下,更優選0.08質量%以上且42質量%以下,進一步優選0.1質量%以上且30質量%以下。 其中,本說明書中的“固體成分的總量”是指從著色固化性樹脂組合物的總量中將溶劑的含量除去後的量。固體成分的總量和相對於固體成分的總量的各成分含量例如能夠採用液相色譜或氣相色譜等公知的分析手段測定。
另外,在著色劑(A)的總量100質量%中,化合物(I)的含有率優選為10質量%以上,更優選為20質量%以上,可以為100質量%,也可以為90質量%以下。
<顏料(A1)> 作為顏料(A1),並無特別限定,能夠使用公知的顏料,例如可列舉出在色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料的化合物。 作為顏料,例如可列舉出C.I.顏料黃1(以下省略C.I.顏料黃的記載,只記載序號。)、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料; C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料; C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、175、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料; C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60、80等青色顏料; C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料; C.I.顏料綠7、36、58等綠色顏料等。
作為顏料,優選C.I.顏料黃138、139、150等黃色顏料、C.I.顏料紅177、242、254等紅色顏料、C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60等青色顏料和C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料。其中,特別優選黃色顏料和紅色顏料。
相對於化合物(I)100質量份,顏料(A1)的含量通常為10~500質量份,優選為30~500質量份,更優選為30~400質量份。
<染料(A2)> 作為染料(A2),可列舉出油溶性染料、酸性染料、鹼性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料的胺鹽、酸性染料的磺醯胺衍生物等染料,可列舉出例如色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為染料的化合物、染色筆記(色染社)中記載的公知的染料。另外,根據化學結構,可列舉出偶氮染料、香豆素染料、呫噸染料、菁染料、三苯基甲烷染料、酞菁染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮甲鹼染料、方酸染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、喹啉染料、部花青系染料及硝基染料等。這些中,優選有機溶劑可溶性染料。
具體地,可列舉出C.I.溶劑黃4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162; C.I.溶劑紅45、49、125、130、218; C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、56; C.I.溶劑藍4、5、37、67、70、90; C.I.溶劑綠1、4、5、7、34、35等C.I.溶劑染料、 C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251; C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426; C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173; C.I.酸性紫6B、7、9、17、19、30、102; C.I.酸性藍1、7、9、15、18、22、29、42、59、60、62、70、72、74、82、83、86、87、90、92、93、100、102、103、104、113、117、120、126、130、131、142、147、151、154、158、161、166、167、168、170、171、184、187、192、199、210、229、234、236、242、243、256、259、267、285、296、315、335; C.I.酸性綠1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料、 C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141; C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250; C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107; C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104; C.I.直接藍1、2、6、8、15、22、25、41、57、71、76、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293; C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等C.I.直接染料、 C.I.分散黃54,76等C.I.分散染料、 C.I.鹼性紅1、10; C.I.鹼性藍1、3、5、7、9、19、24、25、26、28、29、40、41、54、58、59、64、65、66、67、68; C.I.鹼性綠1等C.I.鹼性染料、 C.I.活性黃2、76、116; C.I.活性橙16; C.I.活性紅36等C.I.活性染料; C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65; C.I.媒染紅1、2、4、9、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95; C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48; C.I.媒染紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58; C.I.媒染藍1、2、3、7、9、12、13、15、16、19、20、21、22、26、30、31、39、40、41、43、44、49、53、61、74、77、83、84; C.I.媒染綠1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等C.I.媒染染料; C.I.還原綠1等C.I.還原染料等。
染料(A2)優選選自黃色染料(A3)和紅色染料(A4)中的至少1個。 黃色染料表示在氯仿中極大吸收波長顯示400~470nm的染料,優選極大吸收波長顯示430~470nm的染料。 紅色染料表示在氯仿中極大吸收波長顯示490~550nm的染料,優選極大吸收波長顯示490~540nm的染料。
作為紅色染料(A4),優選具有與化合物(I)不同的呫噸骨架的染料,更優選具有呫噸的3位和6位的碳原子與氮原子結合的呫噸骨架的染料。
作為具有呫噸骨架的染料,優選由式(1b)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(1b)”)。化合物(1b)可以為其互變異構體。
[化學式53]
[式(1b)中,R51a
~R54a
相互獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基、或者、可具有取代基的碳數6~10的1價的芳香族烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2
-)可以被-O-、-CO-或-NR61a
-替換。R51a
和R52a
可一起形成含有氮原子的環,R3a
和R4a
可一起形成含有氮原子的環。 R55a
表示-OH、-SO3 -
、-SO3
H、-SO3 -
Z+
、-CO2
H、-CO2 -
Z+
、-CO2
R58a
、-SO3
R58a
或-SO2
NR59a
R60a
。 R56a
和R57a
相互獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基。 m表示0~5的整數。在m為2以上時,多個R55a
可以相同也可不同。 a表示0或1的整數。 X表示鹵素原子。 Z+
表示+
N(R61a
)4
、Na+
或K+
,4個R61a
可以相同也可不同。 R58a
表示碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子取代。 R59a
和R60a
相互獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的-CH2
-可以被-O-、-CO-、-NH-或-NR58a
-替換,R59a
和R60a
可相互結合而形成含有氮原子的3~10元環的雜環。 R61a
表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。]
在式(1a)中含有-SO3 -
的情況下,其個數為1個。 作為由R51a
~R54a
表示的飽和烴基,可列舉出與作為由R3
表示的烷基例示的直鏈狀或分支鏈狀烷基或作為脂環式飽和烴基例示的基團同樣的基團,作為由R51a
~R54a
表示的芳香族烴基,可列舉出與作為由R3
表示的芳香族烴基例示的基團中碳數6~10的基團同樣的基團。 其中,優選R51a
和R52a
的任一個以及R53a
和R54a
的任一個為可具有取代基的芳香族烴基,另一個為氫原子或可具有取代基的飽和烴基,或者R51a
~R54a
的全部為可具有取代基的飽和烴基。 作為由R56a
和R57a
表示的烷基,可列舉出與作為R5
例示的烷基同樣的基團。作為R56a
和R57a
,優選氫原子。 作為由R58a
、R59a
、R60a
和R61a
表示的飽和烴基,可列舉出與作為由R10
表示的飽和烴基例示的基團同樣的基團。 作為由R61a
表示的芳烷基,可列舉出與作為由R1
表示的芳烷基例示的基團中碳數為7~10的基團同樣的基團。 作為由X表示的鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,優選氯原子。 作為紅色染料(A4),例如可列舉出由下述式表示的化合物。下述式中的R40
表示2-乙基己基。
[化學式54]
[化學式55]
[化學式56]
相對於化合物(I)100質量份,染料(A2)的含量優選為1~30質量份,更優選為1~20質量份,進一步優選為1質量~10質量份。
<樹脂(B)> 對樹脂(B)並無特別限定,優選為鹼可溶性樹脂,更優選具有來自從不飽和羧酸和不飽和羧酸酐中選擇的至少一種單體(a)(以下有時稱為“(a)”)的結構單元的共聚物。 具有來自(a)的結構單元的共聚物優選為具有從來自具有碳數2~4的環狀醚結構和烯屬不飽和鍵的單體(b)(以下有時稱為“(b)”)的結構單元和具有烯屬不飽和鍵的結構單元中選擇的至少一種的共聚物。該共聚物可進一步具有其他結構單元。 作為其他結構單元,可列舉出來自可與(a)共聚的單體(c)(不過,與(a)和(b)不同。)(以下有時稱為“(c)”)的結構單元。
作為(a),具體地,例如可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸類; 馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸類; 甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環不飽和化合物類; 馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等不飽和二羧酸酐類; 琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯類; α-(羥基甲基)丙烯酸這樣的在同一分子中含有羥基和羧基的不飽和丙烯酸酯類等。 這些中,從共聚反應性的方面、得到的樹脂在鹼水溶液中的溶解性的方面出發,優選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等。
在共聚物包含來自(a)的結構單元的情況下,在共聚物100質量%中,其比例優選為1~50質量%,更優選為5~30質量%。 (b)是指例如具有碳數2~4的環狀醚結構(例如,選自環氧乙烷環、氧雜環丁烷環和四氫呋喃環中的至少1種)和烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。 (b)優選為具有碳數2~4的環狀醚和(甲基)丙烯醯氧基的單體。 應予說明,本說明書中,“(甲基)丙烯酸”表示選自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1種。“(甲基)丙烯醯基”和“(甲基)丙烯酸酯”等的表述也具有同樣的意思。
作為(b),例如可列舉出具有環氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體、具有氧雜環丁基和烯屬不飽和鍵的單體、具有四氫呋喃基和烯屬不飽和鍵的單體等。 作為(b),例如可列舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、乙烯基苄基縮水甘油基醚、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸酯、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、(甲基)丙烯酸四氫糠酯。
作為(b),在能夠進一步提高得到的濾色器的耐熱性、耐化學品性等的可靠性的方面,優選為具有環氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體。
在共聚物包含來自(b)的結構單元的情況下,在共聚物100質量%中,來自(b)的結構單元的比例優選為50~99質量%,更優選為70~95質量%。
作為(c),例如可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基酯(在該技術領域中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸雙環戊酯”。此外,有時稱為“(甲基)丙烯酸三環癸酯”。)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烯-8-基酯(該技術領域中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸雙環戊烯酯”。)、(甲基)丙烯酸雙環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯類; (甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯類; 馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯; 雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物類; N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸鹽、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基亞胺衍生物類; 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、醋酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。 這些中,從共聚反應性和耐熱性的方面出發,優選苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯。
在共聚物含有來自(c)的結構單元的情況下,在共聚物100質量%中,來自(c)的結構單元的比例優選為1~99質量%。
具有烯屬不飽和鍵的結構單元優選為在側鏈具有(甲基)丙烯醯基的結構單元。具有這樣的結構單元的樹脂通過使具有來自(a)、(b)的結構單元的聚合物與具有可與(a)、(b)具有的基團反應的基團和烯屬不飽和鍵的單體加成而得到。 作為這樣的結構單元,可列舉出使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯加成於(甲基)丙烯酸單元而成的結構單元、使(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯加成於馬來酸酐單元而成的結構單元、使(甲基)丙烯酸加成於(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單元而成的結構單元等。另外,在這些結構單元具有羥基的情況下,作為具有烯屬不飽和鍵的結構單元,也可列舉出進一步加成了羧酸酐的結構單元。
作為樹脂(B),具體地,可列舉出(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6
]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等具有來自(a)和(b)的結構單元的共聚物;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6
]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6
]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等具有來自(a)、(b)和(c)的結構單元的共聚物;(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物;使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂等具有來自(a)和(c)的結構單元的共聚物;使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應的樹脂、使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂等具有使(a)加成於來自(b)的結構單元而成的結構單元和來自(c)的結構單元的共聚物;使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂進一步與四氫鄰苯二甲酸酐反應而成的樹脂等具有使(a)加成於來自(b)的結構單元、進一步使羧酸酐加成而成的結構單元和來自(c)的結構單元的共聚物等。
樹脂(B)例如能夠參考文獻《高分子合成的實驗法》(大津隆行著 出版社(株)化學同人 第1版第1次印刷 1972年3月1日發行)中記載的方法和該文獻中記載的引用文獻來製造。
樹脂(B)優選為選自具有來自(a)和(b)的結構單元的共聚物,具有來自(a)、(b)和(c)的結構單元的共聚物,以及具有來自(a)和(c)的結構單元的共聚物中的一種,更優選為選自具有來自(a)和(b)的結構單元的共聚物,以及具有來自(a)、(b)和(c)的結構單元的共聚物中的一種,特別優選為具有來自(a)和(b)的結構單元的共聚物。
樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重均分子量優選為3000~100000,更優選為5000~50000,進一步優選為5000~30000。如果分子量在上述的範圍內,則存在塗膜硬度提高、殘膜率也高、未曝光部對於顯影液的溶解性良好、著色圖案的解析度提高的傾向。 樹脂(B)的分子量分佈[重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn)]優選為1.1~6,更優選為1.2~4。
樹脂(B)的酸值優選為20~170mg-KOH/g,更優選為30~150mg-KOH/g,進一步優選為40~135 mg-KOH/g。其中,酸值是作為中和樹脂(B)1g所需的氫氧化鉀的量(mg)測定的值,例如,能夠通過使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
在固體成分的總量中,樹脂(B)的含量優選為7~65質量%,更優選為13~60質量%,進一步優選為17~55質量%。如果樹脂(B)的含量在上述的範圍內,能夠形成著色圖案,另外具有著色圖案的解析度和殘膜率提高的傾向。
<聚合性化合物(C)> 聚合性化合物(C)是能夠利用由聚合引發劑(D)產生的活性自由基和/或酸聚合的化合物,可列舉出例如具有聚合性的烯屬不飽和鍵的化合物等,優選為(甲基)丙烯酸酯化合物。
作為具有1個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,例如可列舉出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等、以及上述的(a)、(b)和(c)。
作為具有2個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,例如可列舉出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其中,聚合性化合物(C)優選為具有3個以上的烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。作為這樣的聚合性化合物,例如可列舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,其中,優選二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量優選為150以上2900以下,更優選為250~1500以下。
在固體成分的總量中,聚合性化合物(C)的含量優選為7~65質量%,更優選為13~60質量%,進一步優選為17~55質量%。 另外,樹脂(B)與聚合性化合物(C)的含量比[樹脂(B):聚合性化合物(C)]以質量基準計,優選為20:80~80:20,更優選為35:65~80:20。 聚合性化合物(C)的含量如果在上述的範圍內,則具有著色圖案形成時的殘膜率和濾色器的耐化學品性提高的傾向。
<聚合引發劑(D)> 聚合引發劑(D)只要是能夠利用光、熱的作用而產生活性自由基、酸等,引發聚合的化合物,則並無特別限定,能夠使用公知的聚合引發劑。 作為聚合引發劑(D),可列舉O-醯基肟化合物、烷基苯基酮化合物、聯咪唑化合物、三嗪化合物和醯基氧化膦化合物等。
作為O-醯基肟化合物,例如可列舉出N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲氧基)苯甲醯基}-9H-哢唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。可使用Irgacure(註冊商標)OXE01、OXE02(以上為BASF公司製造)、N-1919(ADEKA公司製造)等市售品。其中,O-醯基肟化合物優選選自N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺和N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺中的至少1種,更優選N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。
作為烷基苯基酮化合物,例如可列舉出2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶醯二甲基縮酮等。可使用Irgacure(註冊商標)369、907、379(以上為BASF公司製造)等的市售品。
作為聯咪唑化合物,例如可列舉出2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(例如,參照日本特開平6-75372號公報、日本特開平6-75373號公報等。)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如,參照日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等。)、4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如,參照日本特開平7-10913號公報等)等。
作為三嗪化合物,例如可列舉出2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作為醯基氧化膦化合物,可列舉出2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。
進而,作為聚合引發劑(D),可列舉出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。
聚合引發劑(D)優選為包含選自烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化膦化合物、O-醯基肟化合物和聯咪唑化合物中的至少一種的聚合引發劑,更優選為包含O-醯基肟化合物的聚合引發劑。
相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份,聚合引發劑(D)的含量優選為0.1~40質量份,更優選為1~30質量份。
<溶劑(E)> 對溶劑(E)並無特別限定,能夠使用該領域中通常使用的溶劑。例如可列舉出酯溶劑(在分子內包含-COO-、不含-O-的溶劑)、醚溶劑(在分子內包含-O-、不含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(在分子內包含-COO-和-O-的溶劑)、酮溶劑(在分子內包含-CO-、不含-COO-的溶劑)、醇溶劑(在分子內包含OH、不含-O-、-CO-和-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。
作為酯溶劑,可列舉出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲酸戊酯、醋酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯、γ-丁內酯等。
作為醚溶劑,可列舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、茴香醚、苯乙醚和甲基茴香醚等。
作為醚酯溶劑,可列舉出甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
作為酮溶劑,可列舉出4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、異佛爾酮等。
作為醇溶劑,可列舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。 作為芳香族烴溶劑,可列舉出苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯等。 作為醯胺溶劑,可列舉出N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮(1-甲基-2-吡咯烷酮)等。
這些溶劑可單獨地使用,也可將2種以上並用。 其中,優選丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮(1-甲基-2-吡咯烷酮)等,更優選丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮(1-甲基-2-吡咯烷酮)。
相對於著色固化性樹脂組合物的總量,溶劑(E)的含量優選為70~95質量%,更優選為75~92質量%。換言之,著色固化性樹脂組合物的固體成分優選為5~30質量%,更優選為8~25質量%。如果溶劑(E)的含量在上述的範圍內,則塗布時的平坦性變得良好,另外形成了濾色器時色濃度不會不足,因此具有顯示特性變得良好的傾向。
<流平劑(F)> 作為流平劑(F),可列舉出有機矽系表面活性劑、氟系表面活性劑和具有氟原子的有機矽系表面活性劑等。它們可在側鏈具有聚合性基團。 作為有機矽系表面活性劑,可列舉在分子內具有矽氧烷鍵的表面活性劑等。具體地,可列舉Toray Silicone DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、SH8400(商品名:東麗-道康寧(株)製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(株)製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(邁圖高新材料日本合同會社製造)等。
作為上述的氟系表面活性劑,可列舉出在分子內具有氟碳鏈的表面活性劑等。具體地,可列舉出フロラード(註冊商標)FC430、FC431(住友3M(株)製造)、メガファック(註冊商標)F142D、F171、F172、F173、F177、F183、F554、R30、RS-718-K(DIC(株)製造)、エフトップ(註冊商標)EF301、EF303、EF351、EF352(三菱综合材料電子化成(株)製造)、サーフロン(註冊商標)S381、S382、SC101、SC105(旭硝子(株)製造)和E5844((株)大金精細化工研究所製造)等。
作為上述的具有氟原子的有機矽系表面活性劑,可列舉出在分子內具有矽氧烷鍵和氟碳鏈的表面活性劑等。具體地,可列舉出メガファック(註冊商標)R08、BL20、F475、F477和F443(DIC(株)製造)等。
在含有流平劑(F)的情況下,相對於著色固化性樹脂組合物的總量,其含量優選為0.001質量%以上且0.2質量%以下,更優選為0.002質量%以上且0.1質量%以下,進一步優選為0.005質量%以上且0.07質量%以下。如果流平劑(F)的含量在上述的範圍內,則能夠使濾色器的平坦性變得良好。
<其他成分> 本發明的著色固化性樹脂組合物,根據需要,可包含聚合引發助劑、填充劑、其他的高分子化合物、密合促進劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知的添加劑。
<著色固化性樹脂組合物的製造方法> 本發明的著色固化性樹脂組合物例如能夠通過將著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、和聚合引發劑(D)、以及根據需要使用的溶劑(E)、流平劑(F)及其他成分混合而製備。 在包含顏料(A1)的情形下的顏料優選預先與溶劑(E)的一部分或全部混合,使用珠磨機等使其分散直至顏料的平均粒徑成為0.2μm以下左右。此時,根據需要可配合顏料分散劑、樹脂(B)的一部分或全部。通過在這樣得到的顏料分散液中混合剩餘的成分以致成為規定的濃度,能夠製備目標的著色固化性樹脂組合物。 就化合物(I)而言,優選預先溶解於溶劑(E)的一部分或全部而製備溶液。優選用孔徑0.01~1μm左右的過濾器將該溶液過濾。 優選用孔徑0.01~10μm左右的過濾器將混合後的著色固化性樹脂組合物過濾。
<濾色器的製造方法> 作為由本發明的著色固化性樹脂組合物製造著色圖案的方法,可列舉出光刻法、噴墨法、印刷法等。其中,優選光刻法。光刻法是將上述著色固化性樹脂組合物塗布於基板,乾燥而形成著色組合物層,經由光掩模將該著色組合物層曝光而顯影的方法。光刻法中,通過在曝光時不使用光掩模和/或不顯影,從而能夠形成作為上述著色組合物層的固化物的著色塗膜。將這樣形成的著色圖案、著色塗膜作為本發明的濾色器。 對製作的濾色器的膜厚並無特別限定,能夠根據目的、用途等適當調整,例如為0.1~30μm,優選為0.1~20μm,更優選為0.5~6μm。
作為基板,可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、將表面進行了二氧化矽塗覆的鈉鈣玻璃等的玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等的樹脂板、矽、在上述基板上形成了鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等的產物。在這些基板上可形成另外的濾色器層、樹脂層、電晶體、電路等。
採用光刻法的各色像素的形成能夠在公知或慣用的裝置、條件下進行。例如,能夠如下所述製作。 首先,將著色固化性樹脂組合物塗布在基板上,通過加熱乾燥(預烘焙)和/或減壓乾燥,從而將溶劑等揮發成分除去而乾燥,得到平滑的著色組合物層。作為塗布方法,可列舉出旋塗法、狹縫塗布法、狹縫和旋轉塗布法等。 進行加熱乾燥時的溫度優選30~120℃,更優選50~110℃。另外,作為加熱時間,優選10秒鐘~60分鐘,更優選30秒鐘~30分鐘。在進行減壓乾燥的情況下,優選在50~150Pa的壓力下、20~25℃的溫度範圍內進行。 對著色組合物層的膜厚並無特別限定,可根據目標的濾色器的膜厚適當地選擇。
接下來,經由用於形成目標的著色圖案的光掩模對著色組合物層進行曝光。對該光掩模上的圖案並無特別限定,使用與目標的用途相符的圖案。 作為用於曝光的光源,優選產生250~450nm波長的光的光源。例如,可以使用將不到350nm的光屏蔽的濾波器將該波長區域屏蔽,或者使用使436nm附近、408nm附近、365nm附近的光通過的帶通濾波器將這些波長區域選擇性地取出。具體地,作為光源,可列舉出汞燈、發光二極體、金屬鹵化物燈、鹵素燈等。 由於能夠對曝光面全體均勻地照射平行光線,進行光掩模與形成了著色組合物層的基板的正確的對位,因此優選使用掩模對準器和步進器等曝光裝置。
通過使曝光後的著色組合物層與顯影液接觸而顯影,從而在基板上形成著色圖案。通過顯影,著色組合物層的未曝光部在顯影液中溶解而被除去。作為顯影液,例如優選氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。這些鹼性化合物的水溶液中的濃度優選為0.01~10質量%,更優選為0.03~5質量%。進而,顯影液可包含表面活性劑。 顯影方法可以是旋覆浸没法、浸漬法和喷雾法等的任一种。進而,在顯影時可使基板傾斜任意的角度。顯影後優選進行水洗。
優選對得到的著色圖案進一步進行後烘焙。後烘焙溫度優選150~250℃,更優選160~235℃。後烘焙時間優選1~120分鐘,更優選10~60分鐘。
利用包含本發明的化合物的著色固化性樹脂組合物,能夠提供具有良好的耐熱性的濾色器。該濾色器可用作在顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)和固體攝像元件中使用的濾色器。 實施例
以下列舉實施例對本發明更具體地說明,但本發明實質上不受下述實施例的限制,當然也可以在可適合前、後述主要内容的範圍内適當地加以改變來實施,它們都包含在本發明的技術範圍中。例中,只要無特别說明,表示含量乃至使用量的%和份為質量基準。
以下的實施例中,化合物的結構通過質量分析(LC;Agilent製1200型、MASS;Agilent製LC/MSD型)確認。
實施例1 將作為化合物(II)的由下述式(VIH-1)表示的化合物40.6份、作為化合物(III)的二乙胺(東京化成工業(株)製造)8.0份和碳酸鉀14份混合,在1-甲基-2-吡咯烷酮50份的存在下將得到的溶液在30℃下攪拌了3小時。將得到的反應液冷卻到室溫後,添加至水400份、35%鹽酸20份的混合液中,在室溫下攪拌了1小時,結果結晶析出。得到析出的結晶作為吸濾的殘渣然後乾燥,得到了由式(I-4-A)表示的化合物44.0份。
[化學式57]
接下來,將由式(I-4-A)表示的化合物44.2份和3-巰基-1-丙醇(東京化成工業(株)製造)22.5份、碳酸鉀14份在甲醇500份的存在下、回流下加熱了5小時。將得到的反應液冷卻到室溫後,將甲醇在減壓下餾除,在殘渣中加入水100份,過濾,用水100份清洗。將得到的結晶在60℃下減壓乾燥24小時,得到了由式(I-76)表示的化合物39份。
[化學式58]
由式(I-76)表示的化合物的鑑定 (質量分析)離子化模式=ESI+:m/z= [M+H]+
498.1 準確質量:497.1
實施例2 在實施例1中替代3-巰基-1-丙醇而使用2-(2-巰基乙氧基)乙醇(東京化成工業(株)製造)以外,與實施例1同樣地合成,得到了由式(I-77)表示的化合物51份。
[化學式59]
由式(I-77)表示的化合物的鑑定 (質量分析)離子化模式=ESI+:m/z= [M+H]+
528.1 準確質量:527.1
[樹脂的合成] 在具有回流冷凝器、滴液漏斗和攪拌器的燒瓶內,使適量的氮流入而成為氮氣氛,裝入丙二醇單甲基醚乙酸酯100份,邊攪拌邊加熱到85℃。接下來,在該燒瓶內使用滴液泵歷時約5小時滴入使甲基丙烯酸19份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6
]癸烷-9-基酯的混合物(含量比以摩爾比計為50:50)(商品名“E-DCPA”、株式會社大賽璐製造)171份在丙二醇單甲基醚乙酸酯40份中溶解而成的溶液。另一方面,使用另外的滴液泵歷時約5小時向燒瓶內滴入使聚合引發劑2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)26份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯120份中而成的溶液。聚合引發劑的滴入結束後,保持在相同溫度約3小時,然後冷卻到室溫,得到了固體成分43.5%的共聚物(樹脂(B-1))的溶液。得到的樹脂(B-1)的重均分子量為8000,分子量分佈為1.98,固體成分換算的酸值為53mg-KOH/g。
[化學式60]
樹脂的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)和數均分子量(Mn)的測定採用GPC法在以下的條件下進行。 裝置:HLC-8120GPC(東曹(株)製造) 柱:TSK-GELG2000HXL 柱溫度:40℃ 溶劑:四氫呋喃(THF) 流速:1.0mL/min 被檢測液固體成分濃度:0.001~0.01質量% 注入量:50μL 檢測器:RI 校正用標準物質:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500 (東曹(株)製造) 將上述得到的聚苯乙烯換算的重均分子量和數均分子量之比(Mw/Mn)作為分子量分佈。
[著色固化性樹脂組合物的製備] 以成為表1中所示的組成的方式將各成分混合,得到了著色固化性樹脂組合物。
【表1】
表1中,各成分如以下所述。 將著色劑(A-1):由式(I-76)表示的化合物 著色劑(A-2):由式(I-77)表示的化合物 著色劑(A-3):若丹明B 樹脂(B):樹脂B1(固體成分換算) 聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯 聚合引發劑(D):N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01;BASF公司製造;O-醯基肟化合物) 溶劑(E-1):1-甲基-2-吡咯烷酮 溶劑(E-2):乳酸乙酯 溶劑(E-3):二甲基甲醯胺 流平劑(F):聚醚改性矽油(Toray Silicone SH8400;東麗道康寧(株)製造) 混合,得到了著色固化性樹脂組合物。
[著色圖案的形成] 在2英寸見方的玻璃基板(Eagle XG;康寧公司製造)上採用旋塗法塗布著色感光性組合物後,在100℃下預烘焙3分鐘,得到了組合物層。冷却後,使形成了组合物層的玻璃基板與石英玻璃製光掩模的間隔成為100μm,使用曝光機(TME-150RSK;トプコン(株)製造)在大氣氣氛下、以150mJ/cm2
的曝光量(365nm基準)進行光照射。作為光掩模,使用形成了100μm線和間隙圖案的光掩模。光照射後,將上述塗膜在包含非離子系表面活性劑0.12%和氫氧化鉀0.04%的水系顯影液中在23℃下浸漬顯影80秒,水洗後,在烘箱中、220℃下進行20分鐘後烘焙,得到了著色圖案。
[耐熱性評價] 在上述著色圖案的形成中,除了在光照時沒有經由光掩模以外,與上述同樣地得到了塗膜。使用測色機(OSP-SP-200;OLYMPUS公司製造)測定了得到的塗膜的色度。接著,在230℃下將相同的塗膜加熱了20分鐘後,使用測色機(OSP-SP-200;OLYMPUS公司製造)再次測定色度,求出了加熱前後的塗膜的色差(ΔEab*)。由實施例3和4的著色固化性樹脂組合物形成的塗膜的色差(ΔEab*)分別為9.4、10.2。另外,由比較例1的著色固化性樹脂組合物形成的塗膜的色差(ΔEab*)為50.3。由此可知,由包含本發明的化合物的著色固化性樹脂組合物形成的著色塗膜和著色圖案的耐熱性優異。 產業上的可利用性
根據包含本發明的化合物的著色固化性樹脂組合物,能夠提供具有良好的耐熱性的濾色器。該濾色器可用作在顯示裝置(例如液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)和固體攝像元件中使用的濾色器。
(無)
Claims (4)
- 一種由式(I)表示的化合物:式(I)中, R1 表示可具有取代基的碳數6~30的芳香族烴基、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數2~20的不飽和烴基或可具有取代基的碳數3~20的脂環式飽和烴基,該烷基中所含的-CH2 -可以被-O-、-CO-或-NR11 -替換,不過,鄰接的-CH2 -不會同時被替換為-O-,末端的-CH2 -不會被替換為-O-、-CO-或-NR11 -, R3 和R4 各自獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數6~30的芳香族烴基、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數2~20的不飽和烴基、或可具有取代基的碳數3~20的脂環式飽和烴基,該烷基中所含的-CH2 -可被-O-、-CO-或-NR11 -替換,不過,鄰接的-CH2 -不會同時被替換為-O-,末端的-CH2 -不會被替換為-O-、-CO-或-NR11 -, R5 和R6 各自獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基, R7 表示氫原子、-OH、-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 - Z+ 、-CO2 - 、-CO2 H、-CO2 - Z+ 、-CO2 R10 、-SO3 R10 或-SO2 NR11 R12 , R8 表示-OH、-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 - Z+ 、-CO2 - 、-CO2 H、-CO2 - Z+ 、-CO2 R10 、-SO3 R10 或-SO2 NR11 R12 , m表示0~4的整數,m為2以上時,多個R8 可以彼此相同也可不同, Z+ 表示+ N(R13 )4 、Na+ 或K+ , R10 表示可具有鹵素原子的碳數1~20的飽和烴基, R11 和R12 各自獨立地表示氫原子或的飽和烴基, 碳數1~20 R13 表示氫原子或碳數1~20的飽和烴基,多個R13 可以彼此相同也可不同, X表示鹵素原子, a表示0或1的整數。
- 一種著色固化性樹脂組合物,其包含如請求項1之化合物、樹脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引發劑(D)。
- 一種濾色器,係由如請求項2之著色固化性樹脂組合物所形成。
- 一種顯示裝置,其包含如請求項3之濾色器。
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