TW201425472A - 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件 - Google Patents

Abstract

本發明係提供一種液晶配向劑，其係無需複雜的製造方法而能供給配向紊亂為降低的液晶顯示元件之製造，以及提供由該液晶配向劑所得到的液晶配向膜、及具有前述液晶配向膜的液晶顯示元件。本發明之液晶配向劑，其係含有以250~380nm之波長範圍之光進行反應之第一聚合物，與於250~380nm之波長範圍具有極大吸收之化合物及第二聚合物之中之至少1種。更，使用該液晶配向劑來形成液晶配向膜，並施予光配向處理而形成液晶顯示元件。

Description

液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件

本發明為關於液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件。

液晶顯示元件，已知作為輕量、薄型且低消耗電力的顯示裝置，近年在使用於大型電視用途等得到活躍之發展。

液晶顯示元件為將液晶層挾持並封入於一對基板之間，同時使液晶層之液晶在基板間配向於指定方向而構成。液晶顯示元件，藉由對設置於一對基板上的電極之外加電壓而液晶會應答，利用因該液晶之應答之配向變化，可進行所期望的畫像之顯示。

在液晶顯示元件中，藉由將具備控制液晶配向能力之液晶配向膜設置於挾持該液晶層之一對基板之表面上，因而可實現液晶層之液晶配向。即，液晶配向膜為形成於液晶顯示元件中一對基板之與液晶為接觸之最表面，其係例如相對於基板為平行方向等，擔任使基板間之液晶配向於指定方向之角色之構成構件。

更，對於液晶配向膜，除了使液晶配向於指定方向之機能外，使液晶與基板之間以形成預傾角並配向之方式，亦有要求所謂控制液晶預傾角之機能。

另一方面，液晶配向膜之控制液晶配向之能力(以下稱為配向控制能)，可藉由對構成液晶配向膜之有機膜進行配向處理而賦予。

作為賦予配向控制能之液晶配向膜之配向處理，以往以來已知有摩擦法。所謂摩擦法，指對基板上的聚乙烯醇、聚醯胺、聚醯亞胺等之有機膜，將該表面以綿、尼龍、聚酯等之布於一定方向摩擦(rubbing)，使液晶配向於摩擦方向之方法。此摩擦法由於為簡便且可實現相對穩定的液晶配向狀態，故被利用於以往液晶顯示元件之製造製程中。然後，作為使用於液晶配向膜之有機膜，特別以選擇耐熱性等之可靠性或電氣特性為優異的聚醯亞胺系之有機膜來使用。

但，將有機膜之液晶配向膜之表面摩擦之摩擦法，具有產生發塵或靜電之問題。又，因近年的液晶顯示元件之高精細化、或對應的基板上之電極或液晶驅動用開關之主動元件之凹凸，無法以布均勻地摩擦液晶配向膜之表面，而有無法實現均勻液晶配向之情形。

因此，作為不進行摩擦之液晶配向膜之其他配向處理方法，正積極地檢討著光配向法。

光配向法為具有各種方法，藉由直線偏光或準直(collimate)之光來使構成液晶配向膜之有機膜內形成 異向性，並使液晶依循該異向性而配向。

作為主要的光配向法，已知有分解型光配向法。例如，於聚醯亞胺膜照射偏光紫外線，利用分子結構之紫外線吸收偏光方向依存性而產生異向性分解，藉由未分解而殘留之聚醯亞胺來使液晶配向之方法(參考例如專利文獻1)。

又，亦已知光交聯型或光異構化型光配向法。例如，使用聚乙烯肉桂酸酯，照射偏光紫外線，以與偏光為平行的2個側鏈的雙鍵部分使其產生二聚化反應(交聯反應)，而使液晶配向於與偏光方向為垂直方向之方法(參考例如非專利文獻1)。

如以上之例，藉由光配向法之液晶配向膜之配向處理方法時，不需要摩擦，無產生發塵或靜電之虞。更，對於表面有凹凸之液晶顯示元件的基板亦可實施配向處理，係成為工業性生產製程上合適之液晶配向膜之配向處理方法。

但，在光配向法中，亦被指出藉由使用光之特有問題。

即，於形成有電極等之基板上之有機膜照射直線偏光或準直之光時，受到來自下層之基板等之光之反射影響，於配向處理時具有產生紊亂(disorder)之情形。如此的配向處理之紊亂，會使所得到的液晶顯示元件之顯示品位降低。

又，在光之照射後，液晶配向膜中亦有殘留未反應基之情形，使用如此的液晶配向膜來製造液晶顯示 元件時，因背光光源或外部光中的短波長光，未反應基會反應，而具有所謂液晶配向狀態會變化之不良產生之問題。

對於如此般光配向法中光反射之問題，例如，專利文獻2中揭示著：在藉由光配向法之液晶配向膜之下層側，進而設置另一層之樹脂層之技術，該樹脂層為用來使來自例如基板等之反射光或背光光源中之短波長成份衰減者。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本國專利第3893659號說明書

[專利文獻2]日本國專利第4651677號說明書

[非專利文獻]

[非專利文獻1] M. Shadt et al., Jpn. J. Appl. Phys. 31, 2155(1992)

但，在液晶配向膜之下層側進而設置另一層之樹脂層時，相較於以往為使液晶顯示元件之製造步驟增加。即，相較於以往時，使用光配向法之液晶顯示元件之 製造方法為複雜者，具有導致生產性降低之虞。

因此，在使用光配向法之液晶顯示元件之製造中，要求著不使製造步驟為複雜，而能依據與以往為相同的製造方法，來提供未有因光之反射而造成配向紊亂之液晶顯示元件之技術。

本發明即為有鑑於如上述點之發明，本發明之目的為提供一種液晶配向劑，其係無需複雜的製造方法而能製造配向紊亂為降低的液晶顯示元件，以及提供由該液晶配向劑所得到的液晶配向膜，更，提供具有該液晶配向膜的液晶顯示元件。

本發明為具有以下之要旨之發明。

1.一種液晶配向劑，其特徵係含有以250~380nm之波長範圍之光進行反應之第一聚合物，與於250~380nm之波長範圍具有極大吸收之化合物及第二聚合物之中之至少1種。

2.如上述1所記載之液晶配向劑，其中，前述化合物及第二聚合物之中之至少1種之含有量，係與前述第一聚合物合併合計之含有量的3~80質量%。

3.如上述1或2所記載之液晶配向劑，其中，前述第一聚合物為具有與前述光進行反應之光反應性基，且該光反應性基為選自由桂皮醯基結構、香豆素結構及查酮結構所成之群之至少1種之結構。

4.如上述3所記載之液晶配向劑，其中，前述光反應性基為包含下述側鏈結構之中之任1種。

(虛線示為對於聚合物之主鏈之鍵結基。R示為氫原子、碳原子數1~10之烷基(但，該任意的氫原子可經氟原子所取代)、或碳原子數1~10之烷氧基(但，該任意的氫原子可經氟原子所取代)。

A及B分別獨立示為單鍵或以下述式所示之環結構。

T分別獨立示為單鍵、醚、酯、醯胺或酮鍵結。S示為單鍵或碳原子數1~10之伸烷基。但，S與A同為單鍵時，氧原子不為相鄰)。

5.如上述1~4中任一項所記載之液晶配向劑，其中，前述化合物及前述第二聚合物為具有特定結構，該 特定結構為苯酮(phenone)結構及二苯基胺結構之中之至少1種。

6.如上述5所記載之液晶配向劑，其中，前述特定結構為下述式之結構，

(R示為碳原子數1~5之烷基)。

7.如上述1~6中任一項所記載之液晶配向劑，其中，前述第一聚合物為選自由聚醯胺酸及將該聚醯胺酸醯亞胺化所得到的聚醯亞胺所成之群之至少1種之聚合物。

8.如上述1~7中任一項所記載之液晶配向劑，其係含有前述第二聚合物，且該第二聚合物為選自由聚醯胺酸及將該聚醯胺酸醯亞胺化所得到的聚醯亞胺所成之群之至少1種之聚合物。

9.一種液晶配向膜，其特徵係塗布上述1~8中任一項所記載之液晶配向劑，並使乾燥、燒成而得到。

10.如上述9所記載之液晶配向膜，其中，前述燒成之溫度為50~300℃。

11.如上述9或10所記載之液晶配向膜，其中，燒成後之膜厚為5~300nm。

12.一種液晶顯示元件，其特徵係具有上述9~11中任一項所記載之液晶配向膜。

藉由使用本發明之液晶配向劑，無需複雜的製造方法而可形成一液晶配向膜，該液晶配向膜係能供給配向紊亂為降低的液晶顯示元件之製造，且具有該液晶配向膜的液晶顯示元件，在作為輕量、薄型且低消耗電力的顯示裝置，係被利用作為顯示高精細畫像的可攜式資料终端用之元件。

[圖1]表示液晶晶胞之配向膜之膜厚與預傾角之關係之曲線。

[實施發明之的最佳形態]

本發明人確認到：在液晶配向膜之光配向處理時，因來自玻璃基板或電極等該下層之光反射之影響，而在液晶配向膜中引起光干擾，及起因在液晶配向膜之光配向處理之反射光之干涉，係對於液晶配向膜之賦予配向控制能，特別是對形成預傾角之性能會造成影響。具體而言確認到：在液晶顯示元件中，對於液晶預傾角，具有液晶配向膜之膜厚依存性。

如此般液晶預傾角之液晶配向膜之膜厚依存性，係得知在製造一液晶顯示元件之面內、及在複數個液晶顯示元件之間，會使產生預傾角之不均勻，甚至成為使顯示品位 降低之原因。

於光配向處理時，在液晶配向膜所憂心的光干擾，例如上述專利文獻2中所揭示，在液晶配向膜之下層中，與光反射層之間另外設置吸收反射光之層之方法為具效果。

但，重新設置用來吸收光之層，係如上述般，會使液晶顯示元件之製造步驟增加，而成為複雜者。即，只要是能夠賦予：無需設置新的用來吸收光之層，並可降低反射光之對液晶配向膜本身之影響之機能時，對光干擾之降低化，將成為有效之方法。

本發明人進一步進行研究之結果發現，在液晶配向膜中，使含有可使光配向處理時之反射光衰減之材料，特別是在液晶配向膜內部之下層部分，形成使反射光衰減之層，對於光干擾之抑制為有效。

更發現，液晶配向膜中之抑制光干擾之層，在一般為聚合物之液晶配向膜之形成時，藉由利用聚合物之層分離之現象，可於液晶配向膜中形成抑制光干擾之層。其結果，遂而完成本發明。

即，於聚合物之液晶配向膜之形成時，使用複數種類之成份使產生層分離，所形成的液晶配向膜，主要在其上層部分，形成對光配向為合適成份之層；在其下層部分，形成對光吸收為有效成份之層。

所得到的液晶配向膜，主要為施予使用上層部分之光配向處理，可有效地實現液晶配向之賦予。另一方面，在 液晶配向膜之下層部分，例如，吸收來自基板或電極的反射光後使衰減，以抑制該反射光之波及至上層之影響。其結果，本發明之液晶配向膜可抑制因光配向處理時之反射光之光干擾，並實現所期望的光配向處理，在液晶預傾角形成中，可降低配向膜厚依存性。

又，本發明之液晶配向膜於光配向處理後，即使是在膜中為殘留未反應的光反應性基之情形，亦可降低在液晶顯示元件製造後，因背光光源或外部光中的短波長光，而該等(未反應的光反應性基)反應所產生所謂液晶配向狀態變化之不良。

本發明之液晶配向膜係如上述般，利用於配向膜形成時之層分離者。即，並無適用特別的方法，與以往相同地，以一個液晶配向膜之形成步驟，可形成所期望結構之液晶配向膜。

本發明之液晶配向膜，無需如專利文獻2中所揭示般地設置其他的步驟來形成用來使反射光衰減之層，且可使具有藉由光配向法之液晶配向膜之液晶顯示元件之製造方法成為不複雜者。

<液晶配向劑>

本發明之液晶配向劑，其係含有：以250~380nm之波長範圍之光進行反應之第一聚合物，與於250~380nm之波長範圍具有極大吸收之化合物及第二聚合物之中之至少1種。

藉由使用第一聚合物作為成份，在所形成的液晶配向膜中，可使成為有效地光配向處理。

更，藉由使用「於250~380nm之波長範圍具有極大吸收之化合物及/或第二聚合物」來作為成份，在所形成的液晶配向膜中，可將來自下層側的光，例如，將來自基板等的反射光吸收後使其衰減，在光配向處理中，可降低反射光等所造成的影響。

本發明之液晶配向劑中所含有的於250~380nm之波長範圍具有極大吸收之化合物及/或第二聚合物之含有量，相對於與第一聚合物合併之合計量，較佳設為3~80質量%，更佳為50~80質量%。

〔以250~380nm之波長範圍之光進行反應之第一聚合物〕

第一聚合物，較佳為含有一具有下述結構之基，該結構為選自由桂皮醯基結構、香豆素結構及查酮結構所成之群之至少1種之結構，其係對於波長範圍為250~380nm，較佳為280~360nm之光之反應性基。具體而言，第一聚合物所具有之光反應性基，較佳為包含下述側鏈結構之中之任1種。

上述式中，虛線示為對於聚合物之主鏈之鍵結基。

R示為氫原子、碳原子數1~10之烷基(但，該任意的氫原子可經氟原子所取代)、或碳原子數1~10之烷氧基(但，該任意的氫原子可經氟原子所取代)。

A及B分別獨立示為單鍵或以下述式所示之環結構。

T分別獨立示為單鍵、醚、酯、醯胺或酮鍵結。S示為單鍵或碳原子數1~10之伸烷基。但，S與A同為單鍵時，氧原子不為相鄰。

第一聚合物之主鏈，較佳為選自由烴、聚醯亞胺、聚醯胺酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來醯亞胺、α-亞甲基-γ-丁內酯及矽氧烷所成之群之至少1種。

第一聚合物，特佳為選自由聚醯胺酸及將該聚醯胺酸醯亞胺化所得到的聚醯亞胺所成之群之至少1種之聚合物。如此，可形成對耐熱性或電氣特性為優異且高可靠性的液晶配向膜。

聚醯胺酸，一般可藉由二胺化合物與四羧酸二酐之反應而得到。以下，對於作為第一聚合物之較佳的聚醯胺酸及聚醯亞胺之形成，說明合適的二胺化合物1及四羧酸二酐1。

〔二胺化合物1〕

作為二胺化合物1，不僅只1種，亦可選擇複數種類來使用，較佳為使用包含具有對光為反應之光反應性基之二胺化合物1種以上。

二胺化合物1之光反應性基，較佳為以250~380nm之波長範圍之光為進行反應之基。作為光反應性基，可舉例選自由桂皮醯基結構、香豆素結構及查酮結構所成之群之至少1種之基。

具體而言，二胺化合物所具有之光反應性基，較佳為包含下述側鏈結構之中之任1種。

上述式中，R示為氫原子或碳原子數1~10之烷基(但，該任意的氫原子可經氟原子所取代)、或碳原子數1~10之烷氧基(但，該任意的氫原子可經氟原子所取代)。

A及B分別獨立示為單鍵或以下述式所示之環結構。

T分別獨立示為單鍵、醚、酯、醯胺或酮鍵結。S示為單鍵或碳原子數1~10之伸烷基。但，S與A同為單鍵時，氧原子不為相鄰。

以下示為具有光反應性基之二胺化合物之較佳例。

尚，以上述各式所示例的二胺化合物之C_nH_2n+1部分中，n示為1~18之整數。

本發明之液晶配向膜，可使成為垂直配向性的液晶配向膜。

使用於該形成之第一聚合物，如上述般，較佳為選自由聚醯胺酸及將該聚醯胺酸醯亞胺化所得到的聚醯亞胺所成之群之至少1種之聚合物；該聚醯胺酸，較佳由包含側鏈型二胺化合物之二胺成份所形成者。

上述所謂的側鏈型二胺化合物，指在側鏈為具有烷基、含氟烷基、芳香環、脂肪族環、雜環及由該等所成之大環狀取代體之中之至少1種之二胺化合物。

具體而言，可示例如以下述式〔DA-1〕~〔DA-30〕所表示的二胺化合物。

(R₆為碳數1~22之烷基或含氟烷基)。

(複數個S₅係分別獨立為-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CH₂-、-O-、-CO-、或-NH-，R₆為碳數1~22之烷基或含氟烷基)。

(S₆為-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-COOCH₂-、或-CH₂OCO-，R₇為碳數1~22之烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基)。

(S₇為-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COOCH₂-、-CH₂OCO-、-CH₂O-、-OCH₂-、或-CH₂-，R₈為碳數1~22之烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基)。

(S₈為-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COOCH₂-、-CH₂OCO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CH₂-、-O-、或-NH-，R₉為氟基、氰基、三氟甲烷基、硝基、偶氮基、甲醯基、乙醯基、乙醯氧基、或羥基)。

(R₁₀為碳數3~12之烷基，1,4-伸環己基之順-反異構 性分別為反體)。

就具有上述光反應性基之二胺化合物之同時，補充垂直配向能之目的，亦可併用上述式〔DA-1〕~〔DA-30〕之二胺化合物。作為可併用的更佳的二胺，就電壓保持率或殘留儲存電壓等之點而言，較佳為式〔DA-10〕~〔DA-30〕，更佳為式〔DA-10〕~〔DA-16〕之二胺化合物。

該等二胺化合物之較佳含有量，並無特別限定，但以能形成第一聚合物的二胺成份中，較佳為5~50莫耳%，更佳為5~30莫耳%。

作為上述第一聚合物，對於較佳的聚醯胺酸及聚醯亞胺之形成為合適的二胺成份中，除了具有上述光反應性基之二胺化合物或側鏈型二胺化合物以外，亦可含有該等以外之二胺化合物(有時稱為其他二胺化合物)。其他二胺化合物，並無特別限定，但可舉例：脂環式二胺類、芳香族二胺類、芳香族-脂肪族二胺類、雜環式二胺類、脂肪族二胺類等。該具體例為如同下述。

作為脂環式二胺類之例，可舉例如：1,4-二胺基環己烷、1,3-二胺基環己烷、4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二環己基胺、異佛酮二胺等。

作為芳香族二胺類之例，可舉例如：o-苯二胺、m-苯二胺、p-苯二胺、2,4-二胺基甲苯、2,5-二胺基甲苯、3,5-二胺基甲苯、1,4-二胺基-2-甲氧基苯、2,5-二胺基-p-二甲苯、1,3-二胺基-4-氯苯、3,5-二胺基安息香酸、1,4-二胺基-2,5-二氯苯、4,4’-二胺基-1,2-二苯基乙烷、4,4’-二胺基-2,2’-二甲基聯苄、4,4’-二胺基二苯基甲烷、3,3’-二胺基二苯基甲烷、3,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二苯基甲烷、2,2’-二胺基茋、4,4’-二胺基茋、4,4’-二胺基二苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、4,4’-二胺基二苯基硫醚、4,4’-二胺基二苯基碸、3,3’-二胺基二苯基碸、4,4’-二胺基二苯甲酮、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、3,5-雙(4-胺基苯氧基)安息香酸、4,4’-雙(4-胺基苯氧基)聯苄、2,2-雙〔(4-胺基苯氧基)甲基〕丙烷、2,2-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯基〕六氟丙烷、2,2-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯基〕丙烷、雙〔4-(3-胺基苯氧基)苯基〕碸、雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯基〕碸、1,1-雙(4-胺基苯基)環己烷、α、α’-雙(4-胺基苯基)-1,4-二異丙基苯、9,9-雙(4-胺基苯基)茀、2,2-雙(3-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、4,4’-二胺基二苯基胺、2,4-二胺基二苯基胺、1,8-二胺基萘、1,5-二胺基萘、1,5-二胺基蒽醌、1,3-二胺基芘、1,6-二胺基芘、1,8-二胺基芘、2,7-二胺基茀、1,3-雙(4-胺基苯基)四甲基二矽氧烷、二苯胺、2,2’-二甲基聯苯胺、1,2-雙(4-胺基苯基)乙烷、1,3-雙(4-胺基苯基)丙烷、1,4-雙(4-胺基 苯基)丁烷、1,5-雙(4-胺基苯基)戊烷、1,6-雙(4-胺基苯基)己烷、1,7-雙(4-胺基苯基)庚烷、1,8-雙(4-胺基苯基)辛烷、1,9-雙(4-胺基苯基)壬烷、1,10-雙(4-胺基苯基)癸烷、1,3-雙(4-胺基苯氧基)丙烷、1,4-雙(4-胺基苯氧基)丁烷、1,5-雙(4-胺基苯氧基)戊烷、1,6-雙(4-胺基苯氧基)己烷、1,7-雙(4-胺基苯氧基)庚烷、1,8-雙(4-胺基苯氧基)辛烷、1,9-雙(4-胺基苯氧基)壬烷、1,10-雙(4-胺基苯氧基)癸烷、二(4-胺基苯基)丙烷-1,3-二酸酯、二(4-胺基苯基)丁烷-1,4-二酸酯、二(4-胺基苯基)戊烷-1,5-二酸酯、二(4-胺基苯基)己烷-1,6-二酸酯、二(4-胺基苯基)庚烷-1,7-二酸酯、二(4-胺基苯基)辛烷-1,8-二酸酯、二(4-胺基苯基)壬烷-1,9-二酸酯、二(4-胺基苯基)癸烷-1,10-二酸酯、1,3-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯氧基〕丙烷、1,4-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯氧基〕丁烷、1,5-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯氧基〕戊烷、1,6-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯氧基〕己烷、1,7-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯氧基〕庚烷、1,8-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯氧基〕辛烷、1,9-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯氧基〕壬烷、1,10-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯氧基〕癸烷等。

作為芳香族-脂肪族二胺類之例，可舉例如：3-胺基苄基胺、4-胺基苄基胺、3-胺基-N-甲基苄基胺、4-胺基-N-甲基苄基胺、3-胺基苯乙基胺、4-胺基苯乙基胺、3-胺基-N-甲基苯乙基胺、4-胺基-N-甲基苯乙基胺、3-(3-胺基丙基)苯胺、4-(3-胺基丙基)苯胺、3-(3-甲基胺基丙基)苯胺、4-(3-甲基胺基丙基)苯胺、3-(4-胺基丁基)苯胺、 4-(4-胺基丁基)苯胺、3-(4-甲基胺基丁基)苯胺、4-(4-甲基胺基丁基)苯胺、3-(5-胺基戊基)苯胺、4-(5-胺基戊基)苯胺、3-(5-甲基胺基戊基)苯胺、4-(5-甲基胺基戊基)苯胺、2-(6-胺基萘基)甲基胺、3-(6-胺基萘基)甲基胺、2-(6-胺基萘基)乙基胺、3-(6-胺基萘基)乙基胺等。

作為雜環式二胺類之例，可舉例如：2,6-二胺基吡啶、2,4-二胺基吡啶、2,4-二胺基-1,3,5-三、2,7-二胺基二苯并呋喃、3,6-二胺基咔唑、2,4-二胺基-6-異丙基-1,3,5-三、2,5-雙(4-胺基苯基)-1,3,4-二唑等。

作為脂肪族二胺類之例，可舉例如：1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基庚烷、1,12-二胺基十二烷、1,18-二胺基十八烷、1,2-雙(3-胺基丙氧基)乙烷等。

〔四羧酸二酐1〕

為了得到作為第一聚合物之較佳的聚醯胺酸，只要是與上述二胺化合物為能反應之四羧酸二酐即可，並無特別限定。將該具體例舉例如下。

作為具有脂環式結構或脂肪族結構之四羧酸二酐，可舉例如：1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲 基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1-環己基琥珀酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫-1-萘琥珀酸二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、雙環〔3,3,0〕辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、順-3,7-二丁基環辛烷-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、三環〔4.2.1.0^2,5〕壬烷-3,4,7,8-四羧酸-3,4：7,8-二酐、六環〔6.6.0.1^2,7.0^3,6.1^9,14.0^10,13〕十六烷-4,5,11,12-四羧酸-4,5：11,12-二酐、4-(2,5-二氧代四氫呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氫萘-1,2-二羧酸酐等。

作為芳香族四羧酸二酐，可舉例如：苯均四酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯基四羧酸二酐、2,2’,3,3’-聯苯基四羧酸二酐、2,3,3’,4-聯苯基四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2,3,3’,4-二苯甲酮四羧酸二酐、雙(3,4-二羧基苯基)醚二酐、雙(3,4-二羧基苯基)碸二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐等。

除了上述具有脂環式結構或脂肪族結構之四羧酸二酐外，當使用芳香族四羧酸二酐時，由於液晶配向性會提昇，且可使液晶晶胞的儲存電荷降低，故宜。

因應所形成的液晶配向膜之液晶配向性、電壓保持特性、儲存電荷等的特性，四羧酸二酐可併用1種類或2種類以上。

〔聚醯胺酸1〕

作為第一聚合物之較佳的聚醯胺酸，可藉由上述四羧酸二酐、與由上述二胺化合物所成之二胺成份之反應而得到。

得到作為第一聚合物之聚醯胺酸之方法，可使用周知的合成方法。一般而言為將四羧酸二酐與二胺成份，在有機溶劑中反應之方法。

四羧酸二酐與二胺化合物之反應，在有機溶劑中可相對容易進行，且不會產生副產物之點，故為有利。

作為使用於四羧酸二酐與二胺化合物之反應的有機溶劑，只要是已生成的聚醯胺酸為能溶解者，並無特別限定。將該具體例舉出如下。

可舉例如：N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、N-甲基己內醯胺、二甲基亞碸、四甲基脲、吡啶、二甲基碸、六甲基亞碸、γ-丁內酯、異丙醇、甲氧基甲基戊醇、二戊烯、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、甲基賽路蘇、乙基賽路蘇、乙酸甲賽璐蘇、乙酸乙賽璐蘇、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲基醚、丙二醇-tert-丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇單乙酸酯單甲 基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單乙酸酯單乙基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單乙酸酯單丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙基醚、乙基異丁基醚、二異丁烯、戊基乙酸酯、丁基丁酯、丁基醚、二異丁基酮、甲基環己烯、丙基醚、二己基醚、二噁烷、n-己烷、n-戊烷、n-辛烷、二乙基醚、環己酮、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸丙二醇單乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、乙二醇二甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺等。

此等有機溶劑係可以單獨使用，亦可混合後使用。更，即使是無法溶解聚醯胺酸之溶劑，只要是已生成的聚醯胺酸為不會析出之範圍，亦可混合於上述有機溶劑中使用。

有機溶劑中的水分，係因為會阻礙聚合反應，並進而成為使已生成的聚醯胺酸水解之原因，故使用的有機溶劑，以使用盡可能為脫水乾燥者為佳。

使四羧酸二酐與二胺成份在有機溶劑中反應之際，可使用以下所列舉方法中任意之方法：使二胺成份分散或溶解於有機溶劑之溶液進行攪拌，將四羧酸二酐直 接添加，或分散或溶解於有機溶劑中後再進行添加之方法；相反地，在有機溶劑中為分散或溶解有四羧酸二酐之溶液中，添加二胺成份之方法；交互添加四羧酸二酐與二胺成份之方法等。又，當四羧酸二酐或二胺成份為由複數種類之化合物所成時，能以預先混合之狀態來使產生反應，亦可各別依序使產生反應，更，亦可將各別反應後之低分子量體進行混合反應，使成為高分子量體。

聚合溫度，可選擇-20~150℃之任意溫度，但較佳為-5~100℃之範圍。

又，雖反應可在任意濃度下來進行，但當濃度過低時，會變得難以得到高分子量的聚合物；當濃度過高時，反應液之黏性會變得過高，而難以均勻攪拌，故在反應溶液中的四羧酸二酐與二胺成份之合計濃度，較佳為1~50質量%，更佳為5~30質量%。反應初期為以高濃度進行，之後亦可追加有機溶劑。

在上述聚合反應中，四羧酸二酐之合計莫耳數與二胺成份之合計莫耳數之比，較佳為0.8~1.2，更佳為0.9~1.1。與一般的聚縮合反應為相同的，當此莫耳比越接近1.0時，所生成的聚醯胺酸之分子量會變得越大。

〔聚醯亞胺1〕

作為第一聚合物之較佳的聚醯亞胺，可使上述聚醯胺酸脫水閉環(醯亞胺化)而得到。

作為較佳的聚醯亞胺，醯胺酸基之脫水閉環率(醯亞 胺化率)不一定需要為100%，依據用途或目的以成為100%以下之方式，可任意地予以調整。

作為使聚醯胺酸醯亞胺化之方法，舉例如將聚醯胺酸之溶液直接加熱的熱醯亞胺化、將觸媒添加於聚醯胺酸之溶液中的觸媒醯亞胺化。

使聚醯胺酸在溶液中熱醯亞胺化時之溫度為100~400℃，較佳為120~250℃，以將醯亞胺化反應所生成的水一邊排除於系外一邊進行反應之方法為佳。

聚醯胺酸之觸媒醯亞胺化係將鹼性觸媒與酸酐添加於聚醯胺酸之溶液中，以-20~250℃，較佳為0~180℃下藉由攪拌來進行。

鹼性觸媒之量為醯胺酸基之0.5~30莫耳倍，較佳為2~20莫耳倍；酸酐之量為醯胺酸基之1~50莫耳倍，較佳為3~30莫耳倍。

作為鹼性觸媒，可舉例如：吡啶、三乙基胺、三甲基胺、三丁基胺、三辛胺等；之中又以吡啶，由於具有使反應進行為適度的鹼性，故宜。

作為酸酐，可舉例如：乙酸酐、偏苯三甲酸酐、苯均四酸酐等；之中又以使用乙酸酐時，由於反應結束後之純化容易，故宜。

藉由觸媒醯亞胺化之醯亞胺化率，可藉由調節觸媒量、反應溫度、反應時間來予以控制。

〔聚醯胺酸酯〕

作為成為本發明之液晶配向劑之成份之第一聚合物，除了上述聚醯胺酸或聚醯亞胺之外，亦可使成為聚醯胺酸酯或聚醯胺。

作為合成較佳的聚醯胺酸酯之方法，例如有使四羧酸二酯二氯化物與上述較佳的二胺化合物反應之方法，或在縮合劑、鹼等的存在下，使四羧酸二酯與上述較佳的二胺化合物反應之方法。藉由該等方法，可得到聚醯亞胺之前驅物之一種的聚醯胺酸酯。

又，將已事先聚合的聚醯胺酸，利用高分子反應來使醯胺酸中的羧酸予以酯化，亦可得到聚醯胺酸酯。

具體而言，可將四羧酸二酯二氯化物與上述較佳的二胺化合物，於鹼與有機溶劑之存在下，在-20~150℃，較佳為0~50℃中，藉由30分鐘~24小時，較佳為1~4小時反應來予以合成。

鹼為可使用吡啶、三乙基胺、4-二甲基胺基 吡啶等，但為了使反應穩和地進行，較佳為吡啶。鹼之添加量，就所謂容易除去之量，且容易得到高分子量體之觀點而言，相對於四羧酸二酯二氯化物，較佳為2~4莫耳倍，更佳為2.5~3.5倍莫耳。

在縮合劑之存在下來進行縮聚合反應時，作為縮合劑可使用如：三苯基亞磷酸酯、二環己基碳二醯亞胺、1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽、N,N’-羰基二咪唑、二甲氧基-1,3,5-三基甲基嗎福林鎓、O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲鎓四氟硼酸酯、 O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲鎓六氟磷酸酯、(2,3-二氫-2-硫酮基-3-苯并唑基)膦酸二苯酯、4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三-2-基)4-甲氧基嗎福啉鎓氯化物n-水合物等。

又，在使用縮合劑之方法中，當添加路易斯酸來作為添加劑時，可使反應有效率地進行。作為路易斯酸，較佳為氯化鋰、溴化鋰等的鹵化鋰。路易斯酸之添加量，相對於四羧酸二酯較佳為0.1~1.0莫耳倍，更佳為0.5~1.0倍莫耳。

作為有機溶劑，可使用上述在得到聚醯胺酸之四羧酸二酐與較佳的二胺成份之聚合之際所使用的有機溶劑，但就單體及所得到的聚合物之溶解性而言，較佳為使用N-甲基-2-吡咯啶酮、γ-丁內酯等。該等溶劑能以1種或混合2種以上使用。又，為了防止四羧酸二酯二氯化物之水解，使用於聚醯胺酸酯之合成之有機溶劑，以盡可能為脫水者為佳。

在反應溶液中，四羧酸二酯二氯化物與二胺成份之合計濃度，就所謂不易引起聚合物之析出，且容易得到高分子量體之觀點而言，較佳為1~30質量%，更佳為5~20質量%。

更，為了防止外部氣體之混入，反應以在氮氣氛中來進行為佳。

〔聚醯胺〕

作為上述第一聚合物的較佳的聚醯胺，亦可與上述聚醯胺酸酯為相同地來進行合成。

〔聚合物之回收〕

由聚醯胺酸及聚醯亞胺等之反應溶液中，將已生成的聚醯胺酸及聚醯亞胺等進行回收時，只要將反應溶液投入於弱溶劑中並使聚合物沈澱即可。作為使用於沈澱的弱溶劑，可舉例如：甲醇、丙酮、己烷、丁基賽路蘇、庚烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙醇、甲苯、苯、水等。

將已沈澱的聚合物予以過濾、回收後，可於常壓或減壓下以常溫或進行加熱使其乾燥。又，將沈澱回收後的聚合物再溶解於有機溶劑中，重複進行再沈澱回收之操作2~10回時，可減少聚合物中之雜質。此時作為弱溶劑，可舉例如：醇類、酮類、烴等，當使用由此等之中所選出的3種類以上的弱溶劑時，由於可更進一步地提高純化之效率，故宜。

作為第一聚合物所含有的聚醯胺酸及/或聚醯亞胺之分子量，就考量所得到的塗膜之強度、塗膜形成時之作業性、及塗膜之均勻性時，以GPC(Gel Permeation Chromatography)法所測定的重量平均分子量，較佳為2000~1000000，更佳為5000~100000。

〔於250~380nm之波長範圍具有極大吸收之化合物及第二聚合物〕

該化合物及第二聚合物較佳為具有一特定結構，該特定結構為對於波長範圍為250~380nm，較佳為280~360nm的光為具有極大吸收之選自由桂皮醯基結構、苯酮結構及二苯基胺結構所成之群之至少1種。特別以具有苯酮結構及二苯基胺結構之中之至少1種之特定結構為更佳。尚，在本發明中，所謂具有極大吸收，指在測定使用於本發明之聚合物之單體或該的UV-vis光譜時，在250~380nm之範圍具有極大吸收波長之意思。

作為上述特定結構之具體例，較佳為以下述所示之化合物。

(R示為碳原子數1~5之烷基)。

特別是，作為較佳的第二聚合物，較佳為選自由聚醯胺酸及將該聚醯胺酸予以醯亞胺化而得到的聚醯亞胺所成群之至少1種的聚合物。因此，可形成對耐熱性或電氣特性為優異的高可靠性的液晶配向膜。

聚醯胺酸，如上述般，一般為藉由二胺化合物與四羧酸二酐之反應而得到。

以下，對於作為第二聚合物之較佳的聚醯胺酸及聚醯亞胺之形成時，可使用的二胺化合物及四羧酸二酐進行說明。

〔二胺化合物2〕

作為第二聚合物之較佳的聚醯胺酸及聚醯亞胺之形成時，可使用的二胺化合物並無特別限定，可舉例如：脂環式二胺類、芳香族二胺類、芳香族-脂肪族二胺類、雜環式二胺類、脂肪族二胺類等。該等二胺類為藉由如後述般與四羧酸二酐之反應，以形成於250~380nm之波長範圍具有極大吸收之聚合物之方式，選擇該組合而予以使用。舉例可使用的二胺化合物之具體例，如同下述。

作為脂環式二胺類之例，舉例如：1,4-二胺基環己烷、1,3-二胺基環己烷、4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二環己基胺、異佛酮二胺等。

作為芳香族二胺類之例，舉例如：o-苯二胺、m-苯二胺、p-苯二胺、2,4-二胺基甲苯、2,5-二胺基甲苯、3,5-二胺基甲苯、1,4-二胺基-2-甲氧基苯、2,5-二胺基-p-二甲苯、1,3-二胺基-4-氯苯、3,5-二胺基安息香酸、1,4-二胺基-2,5-二氯苯、4,4’-二胺基-1,2-二苯基乙烷、4,4’-二胺基-2,2’-二甲基聯苄、4,4’-二胺基二苯基甲烷、3,3’-二胺基二苯基甲烷、3,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二苯基甲烷、2,2’-二胺基茋、4,4’-二胺基茋、4,4’-二胺基二苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、4,4’-二胺基二苯基硫醚、4,4’-二胺基二苯基碸、3,3’-二胺基二苯基碸、4,4’-二胺基二苯甲酮、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、 3,5-雙(4-胺基苯氧基)安息香酸、4,4’-雙(4-胺基苯氧基)聯苄、2,2-雙〔(4-胺基苯氧基)甲基〕丙烷、2,2-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯基〕六氟丙烷、2,2-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯基〕丙烷、雙〔4-(3-胺基苯氧基)苯基〕碸、雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯基〕碸、1,1-雙(4-胺基苯基)環己烷、α、α’-雙(4-胺基苯基)-1,4-二異丙基苯、9,9-雙(4-胺基苯基)茀、2,2-雙(3-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、4,4’-二胺基二苯基胺、2,4-二胺基二苯基胺、1,8-二胺基萘、1,5-二胺基萘、1,5-二胺基蒽醌、1,3-二胺基芘、1,6-二胺基芘、1,8-二胺基芘、2,7-二胺基茀、1,3-雙(4-胺基苯基)四甲基二矽氧烷、聯苯胺、2,2’-二甲基聯苯胺、1,2-雙(4-胺基苯基)乙烷、1,3-雙(4-胺基苯基)丙烷、1,4-雙(4-胺基苯基)丁烷、1,5-雙(4-胺基苯基)戊烷、1,6-雙(4-胺基苯基)己烷、1,7-雙(4-胺基苯基)庚烷、1,8-雙(4-胺基苯基)辛烷、1,9-雙(4-胺基苯基)壬烷、1,10-雙(4-胺基苯基)癸烷、1,3-雙(4-胺基苯氧基)丙烷、1,4-雙(4-胺基苯氧基)丁烷、1,5-雙(4-胺基苯氧基)戊烷、1,6-雙(4-胺基苯氧基)己烷、1,7-雙(4-胺基苯氧基)庚烷、1,8-雙(4-胺基苯氧基)辛烷、1,9-雙(4-胺基苯氧基)壬烷、1,10-雙(4-胺基苯氧基)癸烷、二(4-胺基苯基)丙烷-1,3-二酸酯、二(4-胺基苯基)丁烷-1,4-二酸酯、二(4-胺基苯基)戊烷-1,5-二酸酯、二(4-胺基苯基)己烷-1,6-二酸酯、二(4-胺基苯基)庚烷-1,7-二酸酯、二(4-胺基苯基)辛烷-1,8-二酸酯、二(4-胺基苯基)壬烷-1,9-二酸酯、二(4-胺基苯基)癸烷-1,10-二酸酯 、1,3-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯氧基〕丙烷、1,4-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯氧基〕丁烷、1,5-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯氧基〕戊烷、1,6-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯氧基〕己烷、1,7-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯氧基〕庚烷、1,8-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯氧基〕辛烷、1,9-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯氧基〕壬烷、1,10-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯氧基〕癸烷等。

作為芳香族-脂肪族二胺類之例，舉例如：3-胺基苄基胺、4-胺基苄基胺、3-胺基-N-甲基苄基胺、4-胺基-N-甲基苄基胺、3-胺基苯乙基胺、4-胺基苯乙基胺、3-胺基-N-甲基苯乙基胺、4-胺基-N-甲基苯乙基胺、3-(3-胺基丙基)苯胺、4-(3-胺基丙基)苯胺、3-(3-甲基胺基丙基)苯胺、4-(3-甲基胺基丙基)苯胺、3-(4-胺基丁基)苯胺、4-(4-胺基丁基)苯胺、3-(4-甲基胺基丁基)苯胺、4-(4-甲基胺基丁基)苯胺、3-(5-胺基戊基)苯胺、4-(5-胺基戊基)苯胺、3-(5-甲基胺基戊基)苯胺、4-(5-甲基胺基戊基)苯胺、2-(6-胺基萘基)甲基胺、3-(6-胺基萘基)甲基胺、2-(6-胺基萘基)乙基胺、3-(6-胺基萘基)乙基胺等。

作為雜環式二胺類之例，舉例如：2,6-二胺基吡啶、2,4-二胺基吡啶、2,4-二胺基-1,3,5-三、2,7-二胺基二苯并呋喃、3,6-二胺基咔唑、2,4-二胺基-6-異丙基-1,3,5-三、2,5-雙(4-胺基苯基)-1,3,4-二唑等。

作為脂肪族二胺類之例，舉例如：1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、 1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基庚烷、1,12-二胺基十二烷、1,18-二胺基十八烷、1,2-雙(3-胺基丙氧基)乙烷等。

上述二胺化合物之中，特別以選擇4,4’-二胺基二苯基胺及/或4,4’-二胺基二苯甲酮，來使用於聚醯胺酸及聚醯亞胺之形成為佳。因而所形成的聚醯胺酸及聚醯亞胺中，於250~380nm之波長範圍可具有較高的極大吸收。

〔四羧酸二酐2〕

作為第二聚合物之較佳的聚醯胺酸及聚醯亞胺之形成時，可使用的四羧酸二酐並無特別限定。藉由與上述二胺化合物之反應，以形成於250~380nm之波長範圍具有極大吸收之聚合物之方式，選擇該組合而予以使用。舉例可使用的四羧酸二酐之具體例，如同下述。

作為具有脂環式結構或脂肪族結構之四羧酸二酐，舉例如：1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1-環己基琥珀酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫-1-萘琥珀酸二酐、 1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、雙環〔3,3,0〕辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、順-3,7-二丁基環辛烷-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、三環〔4.2.1.0^2,5〕壬烷-3,4,7,8-四羧酸-3,4：7,8-二酐、六環〔6.6.0.1^2,7.0^3,6.1^9,14.0^10,13〕十六烷-4,5，11,12-四羧酸-4,5：11,12-二酐、4-(2,5-二氧代四氫呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氫萘-1,2-二羧酸酐等。

作為芳香族四羧酸二酐，舉例如：苯均四酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯基四羧酸二酐、2,2’,3,3’-聯苯基四羧酸二酐、2,3,3’,4-聯苯基四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2,3,3’,4-二苯甲酮四羧酸二酐、雙(3,4-二羧基苯基)醚二酐、雙(3,4-二羧基苯基)磺酸二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐等。

除了上述具有脂環式結構或脂肪族結構之四羧酸二酐外，當使用芳香族四羧酸二酐時，由所形成的聚合物所成之液晶配向膜之液晶配向性會提昇，且可使液晶晶胞的儲存電荷降低，故宜。

上述四羧酸二酐之中，特別以選擇苯均四酸二酐及/或3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐來使用於聚醯胺酸及聚醯亞胺之形成為佳。因而所形成的聚醯胺酸及聚醯亞胺中，於250~380nm之波長範圍可具有較高的極大吸收。

〔聚醯胺酸2及聚醯亞胺2〕

作為第二聚合物之較佳的聚醯胺酸，可藉由上述四羧酸二酐與由上述二胺化合物所成之二胺成份之反應而得到。

作為第二聚合物之聚醯胺酸，作為得到該之方法，可使用習知的合成方法。例如，可藉由與上述得到作為第一聚合物之較佳的聚醯胺酸之方法中所說明為相同之方法而得到。

又，作為第二聚合物之較佳的聚醯亞胺，可使所得到的聚醯胺酸予以脫水閉環(醯亞胺化)而得到。具體而言，可使用與上述得到作為第一聚合物之較佳的聚醯亞胺之方法中所說明為相同之方法而得到。

在作為第二聚合物之較佳的聚醯亞胺中，醯胺酸基之脫水閉環率(醯亞胺化率)不一定需要為100%，依據用途或目的以成為100%以下之方式，可任意地予以調整。

作為第二聚合物所含有的聚醯胺酸及/或聚醯亞胺之分子量，就考量所得到的塗膜之強度、塗膜形成時之作業性、及塗膜之均勻性時，以GPC(Gel Permeation Chromatography)法所測定的重量平均分子量，較佳為2000~1000000，更佳為5000~100000。

作為本發明之液晶配向劑中另一成份的於250~380nm之波長範圍具有極大吸收之化合物，較佳為使用在上述第二聚合物之形成時設為較佳的二胺化合物及四羧酸二酐。更具體而言，作為二胺化合物，可舉例如： 4,4’-二胺基二苯基胺、4,4’-二胺基二苯甲酮等。又，作為四羧酸二酐，可舉例如：苯均四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐等。

〔液晶配向劑之調製〕

本發明之液晶配向劑，如上述般，係含有：「以250~380nm之波長範圍之光進行反應之第一聚合物」，與「於250~380nm之波長範圍具有極大吸收之化合物及第二聚合物之中之至少1種」所構成。該液晶配向劑，較佳以適合液晶配向膜之形成之方式來調製作為塗布液。

即，本發明之液晶配向劑，較佳以將用來形成樹脂被膜的樹脂成份溶解於有機溶劑中，以作為溶液來予以調製。在此，所謂樹脂成份，指包含已說明的第一聚合物及第二聚合物等之樹脂成份。

樹脂成份的含有量，相對於液晶配向劑之全量(100質量%)，較佳為1~20質量，更佳為3~15質量%，特佳為3~10質量%。

在液晶配向劑中，前述樹脂成份可全數為第一聚合物，或可為第一聚合物及第二聚合物，但亦可混合該等以外之其他聚合物。此時，樹脂成份中的其他聚合物的含有量為0.5~15質量%，較佳為1~10質量%。

作為其他聚合物，列舉例如由聚醯胺酸、聚醯亞胺等所成之聚合物等，其係以250~380nm之波長範圍之光為不進行反應，又，於250~380nm之波長範圍為不具有極 大吸收者。

使用於液晶配向劑之有機溶劑，只要是樹脂成份為可溶解之有機溶劑，並無特別限定。該具體例舉例如下。

舉例如：N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-甲基己內醯胺、2-吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮、N-乙烯基吡咯啶酮、二甲基亞碸、四甲基脲、吡啶、二甲基碸、六甲基亞碸、γ-丁內酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺、1,3-二甲基-咪唑啶酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、環己酮、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、乙二醇二甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等。此等可單獨使用，亦可混合後使用。

本發明之液晶配向劑，亦可含有第一聚合物等上述成份以外之成份。作為該例，例如在塗布液晶配向劑之際，使膜厚均勻性或表面平滑性提昇之溶劑或化合物、使液晶配向膜與基板之密著性提昇之化合物等。

作為使膜厚之均勻性或表面平滑性提昇之溶劑(弱溶劑)之具體例，舉例如以下者。

列舉例如：異丙醇、甲氧基甲基戊醇、甲基賽珞蘇、乙基賽珞蘇、丁基賽珞蘇、乙酸甲賽璐蘇、乙酸乙賽璐蘇、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙基醚、乙二醇 單丁基醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲基醚、丙二醇-tert-丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇單乙酸酯單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單乙酸酯單乙基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單乙酸酯單丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙基醚、乙基異丁基醚、二異丁烯、戊基乙酸酯、丁基丁酯、丁基醚、二異丁基酮、甲基環己烯、丙基醚、二己基醚、1-己醇、n-己烷、n-戊烷、n-辛烷、二乙基醚、乳酸甲基、乳酸乙基、乙酸甲基、乙酸乙基、乙酸n-丁基、乙酸丙二醇單乙基醚、丙酮酸甲基、丙酮酸乙基、3-甲氧基丙酸甲基、3-乙氧基丙酸甲基乙基、3-甲氧基丙酸乙基、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙基、3-甲氧基丙酸丁基、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-單乙基醚-2-乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲基酯、乳酸乙基酯、乳酸n-丙基酯、乳酸n-丁基酯、乳酸異戊基酯等之具有低表面張力之溶劑等。

該等弱溶劑能以1種類，亦能混合複數種類來使用。

當使用弱溶劑時，以液晶配向劑中所包含的溶劑整體之溶解性為無顯著降低之方式，較佳為溶劑整體之5~80 質量%，更佳為20~60質量%。

作為使膜厚之均勻性或表面平滑性提昇之化合物，舉例如：氟系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑、非離子系界面活性劑等。

具體而言，列舉例如：EFTOP(註冊商標)301、EF303、EF352(以上為JEMCO Inc.，製)、MEGAFAC(註冊商標)F171、F173、R-30(以上為DIC公司製)、FLUORAD FC430、FC431(以上為住友3M公司製)、ASAHI GUARD(註冊商標)AG710(旭硝子公司製)、SURFLON(註冊商標)S-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(以上為AGC SEIMI CHEMICAL公司製)等。該等界面活性劑之使用比例，相對於液晶配向劑中所含有的樹脂成份100質量份，較佳為0.01~2質量份，更佳為0.01~1質量份。

作為使液晶配向膜與基板之密著性提昇之化合物之具體例，舉例如以下所示的含官能性矽烷之化合物或含環氧基之化合物等。

舉例例如：3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙基三乙烯三胺、 N-三甲氧基矽烷基丙基三乙烯三胺、10-三甲氧基矽烷基-1,4,7-三氮癸烷、10-三乙氧基矽烷基-1,4,7-三氮癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二氮壬基乙酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二氮壬基乙酸酯、N-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(伸氧乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙(伸氧乙基)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四縮水甘油基-m-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’,-四縮水甘油基-4、4’-二胺基二苯基甲烷等。

更，除了使基板與液晶配向膜之密著性提昇以外，就防止因構成液晶顯示元件時之背光而使電氣特性降低等之目的，液晶配向劑中亦可含有如下般的酚醛塑料系添加劑。具體的酚醛塑料系添加劑如同下述，但並不限定於此結構。

使用提昇與基板之密著性之化合物時，相對於液晶配向劑中所含有的樹脂成份100質量份，該化合物使用量較佳為0.1~30質量份，更佳為1~20質量份。當使用量未滿0.1質量份時，無法期待密著性提昇之效果；當較30質量份為多時，液晶配向性有變差之虞。

本發明之液晶配向劑中，除了上述成份以外，只要是在不損及本發明之效果之範圍內，就變化液晶配向膜之介電率或導電性等的電氣特性為目的，亦可添加介電質或導電物質，更，於液晶配向膜之際，就提高膜之硬度或緻密度為目的，亦可添加交聯性化合物。

<液晶配向膜及液晶顯示元件>

本發明之液晶配向劑，與以往用來形成由聚醯亞胺所成之液晶配向膜之液晶配向劑為相同地，可藉由於基板上進行塗布、燒成，無需特別適用其他方法，而可形成本發明之液晶配向膜。更，藉由以光照射來施予光配向處理，而可賦予配向控制能，並可使用於液晶顯示元件之製造。

於塗布液晶配向劑以形成液晶配向膜之際，作為所使用的基板，當所製造的液晶顯示元件為透過型時 ，較佳為使用透明性為高的基板。該情形時，未特別限定，可使用玻璃基板、或丙烯酸基板或聚碳酸酯基板等之塑膠基板等。又，為了液晶顯示元件中的液晶之驅動，以使用形成有ITO(Indium Tin Oxide：氧化銦錫)電極等透明電極的基板，就製造製程之簡化之觀點，故宜。又，當為反射型液晶顯示元件時，可僅單側基板為使用矽晶圓等之不透明之物，此時之電極可使用鋁等可反射光之材料所構成。

在本發明之液晶配向膜之形成中，液晶配向劑之塗布方法並無特別限定。作為液晶配向劑之塗布法，工業上一般有網板印刷、平板印刷、快乾印刷、噴墨等。作為其他的塗布方法，有使用浸漬、輥塗布機、狹縫塗布機、旋轉塗布機等之方法，可因應目的來使用此等。

將液晶配向劑塗布於基板上後之燒成，藉由加熱板等之加熱手段以50~300℃，較佳為80~250℃，1~200分，較佳為10~100分來進行，例如，可使有機溶劑之溶劑蒸發後來形成塗膜。

於燒成後所形成的塗膜之厚度，當過厚時，使用於液晶顯示元件時在該消耗電力方面為不利；當過薄時，液晶顯示元件之可靠性有降低之情形。因此，燒成後之塗膜之厚度較佳為5~300nm，更佳為10~100nm。

使液晶水平配向或傾斜配向時，係將燒成後的塗膜以照射偏光紫外線來予以處理。即，藉由光照射來進行光配向處理。

尚，本發明之液晶配向膜，即使是藉由摩擦處理，亦可賦予配向控制能，特別是可形成預傾角。

本發明之液晶顯示元件，藉由如上述之方法，由本發明之液晶配向劑，在得到形成有液晶配向膜之「附有液晶配向膜之基板」後，以習知的方法來製作液晶晶胞，而其使成為液晶顯示元件者。例如，可提供垂直配向(VA)模式的液晶顯示元件。

舉例液晶晶胞製作之一例時，可示例如下述方法：準備形成有本發明之液晶配向膜之一對基板，將間隔物(spacer)散布於單方之基板之液晶配向膜上，以液晶配向膜面成為內側之方式，貼合上另一方之基板，將液晶減壓注入後進行密封之方法；或是將液晶滴入於散布有間隔物的液晶配向膜面後，將基板貼合並進行密封之方法等。此時的間隔物之徑，較佳為1~30μm，更佳為2~10μm。此間隔物徑為決定挾持液晶層之一對基板之間距離，即，決定液晶層之厚度。

如上述般操作，使用本發明之液晶配向處理劑所製作的液晶顯示元件為可靠性優異者，適合利用於大畫面且高精細的液晶電視等。

[實施例]

以下舉例實施例更詳細說明本發明，但，本發明不應被限定並解釋於此等。

在實施例及比較例使用的主要化合物之簡稱及結構， 如同下述。

(四羧酸二酐)

CBDA：1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐

PMDA：苯均四酸酐

BODA：雙環〔3,3,0〕辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐

(二胺)

m-PDA：m-苯二胺

PCH：1,3-二胺基-4-[4-(4-庚基環己基)苯氧基]苯

DAM-1：(E)-2,4-二胺基苯乙基3-(4-(4-庚基環己基)苯基)丙烯酸酯

DAM-2：N1-(4-胺基苯基)苯-1,4-二胺

DAM-3：N1-(4-胺基苯基)-N1-甲基苯-1,4-二胺

DAM-4：4,4’-二胺基二苯甲酮

DAM-5：4,4’-氧二苯胺

DAM-6：3,5-二胺基安息香酸

DAM-7：2,4-二胺基苯乙基肉桂酸酯

(有機溶劑)

NMP：N-甲基-2-吡咯啶酮

BCS：丁基賽珞蘇

〔分子量測定〕

合成例之聚醯亞胺之分子量為使用SENSHU科學公司製的常溫凝膠滲透色譜法(GPC)裝置(SSC-7200)、Shodex公司製管柱(KD-803、KD-805)，如以下之方式來做測定。

管柱溫度：50℃

溶離液：N,N’-二甲基甲醯胺(作為添加劑以溴化鋰-水合物(LiBr．H2O)為30mmol/L(公升)、磷酸．無水結晶(o-磷酸)為30mmol/L、四氫呋喃(THF)為10ml/L)

流速：1.0ml/分

檢量線製作用標準樣本：TOSOH公司製的TSK標準聚環氧乙烷(分子量約9000000、150000、100000、及30000)，及Polymer Laboratories公司製的聚乙二醇(分子量約12000、4000、及1000)。

<合成例1>

將CBDA(2.499g、12.74mmol)、及DAM-1(6.015g、13.0mmol)在NMP(48.24g)中混合，並在室溫下使反應20小時後得到聚醯胺酸溶液。將NMP(42.57g)、及BC(42.57g)加入此聚醯胺酸溶液中稀釋至6質量%，並藉由在室溫下攪拌5小時後得到聚醯胺酸溶液(A1)。所含有的聚醯胺酸之數平均分子量為9000，且重量平均分子量為28000。尚，所得到的聚醯胺酸溶液(A1)，不但可形成垂直配向性液晶配向膜，亦可使用作為液晶配向劑，在後述之比較例1中，被使用作為液晶配向劑(A1)。

<合成例2>

將BODA(1.626g、6.24mmol)、及DAM-1(6.015g、13.0mmol)在NMP(37.68g)中混合，並以80℃使反應5小時之後，加入CBDA(1.224g、6.24mmol)與NMP(12.56g)，以40℃使反應10小時後得到聚醯胺酸溶液。將NMP加入此聚醯胺酸溶液(58.0g)中稀釋至6質量%之後，加入乙酸酐(3.91g)、及吡啶(2.02g)作為醯亞胺化觸媒，以50℃使反應3小時。將此反應溶液投入於甲醇(530ml)中，並過濾分離所得到的沈澱物。將此沈澱物用甲醇來洗淨，並以100℃減壓乾燥後，得到聚醯亞胺粉末(B)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率為50%，數平均分子量為11000，且重量平均分子量為31000。

於所得到的聚醯亞胺粉末(B)(6.0g)中加入NMP(29.3g)，以70℃下攪拌5小時之後使溶解。將 NMP(34.7g)、及BC(30.0g)加入此溶液中，藉由攪拌得到聚醯亞胺溶液(B1)。尚，所得到的聚醯胺酸溶液(B1)，不但可形成垂直配向性液晶配向膜，亦可使用作為液晶配向劑，在後述之比較例2中，被使用作為液晶配向劑(B1)。

<合成例3>

將CBDA(2.447g、12.48mmol)、及DAM-2(2.59g、13.0mmol)在NMP(28.55g)中混合，並在室溫下使反應20小時之後，得到聚醯胺酸溶液。將NMP(25.19g)、及BC(25.19g)加入此聚醯胺酸溶液中稀釋至6質量%，並藉由在室溫下攪拌5小時，得到聚醯胺酸溶液(C1)。所含有的聚醯胺酸之數平均分子量為8700，且重量平均分子量為18000。

其次，將以合成例1所得到的聚醯胺酸溶液(A1)(2.0g)與此聚醯胺酸溶液(C1)(8.0g)在室溫下混合3小時，調製可形成垂直配向性液晶配向膜之液晶配向劑(C2)。

又，將以合成例2所得到的聚醯亞胺溶液(B1)(2.0g)與此聚醯胺酸溶液(C1)(8.0g)在室溫下混合3小時，調製可形成垂直配向性液晶配向膜之液晶配向劑(C3)。

<合成例4>

將CBDA(2.447g、12.48mmol)、及DAM-3(2.773g、13.0mmol)在NMP(29.58g)中混合，並在室溫下使反應20 小時後得到聚醯胺酸溶液。將NMP(26.1g)、及BC(26.1g)加入此聚醯胺酸溶液中稀釋至6質量%，並藉由在室溫下攪拌5小時後得到聚醯胺酸溶液(D1)。所含有的聚醯胺酸之數平均分子量為9100，且重量平均分子量為19000。

接著，將以合成例1所得到的聚醯胺酸溶液(A1)(2.0g)與此聚醯胺酸溶液(D1)(8.0g)在室溫下混合3小時，調製可形成垂直配向性液晶配向膜之液晶配向劑(D2)。

<合成例5>

將CBDA(2.447g、12.48mmol)、及DAM-4(2.759g、13.0mmol)在NMP(29.5g)中混合，並在室溫下使反應20小時後得到聚醯胺酸溶液。將NMP(26.0g)、及BC(26.0g)加入此聚醯胺酸溶液中稀釋至6質量%，並藉由在室溫下攪拌5小時後得到聚醯胺酸溶液(E1)。所含有的聚醯胺酸之數平均分子量為10500，且重量平均分子量為26000。

接著，將以合成例1所得到的聚醯胺酸溶液(A1)(2.0g)與此聚醯胺酸溶液(E1)(8.0g)在室溫下混合3小時，調製可形成垂直配向性液晶配向膜之液晶配向劑(E2)。

<合成例6>

將CBDA(2.498g、12.74mmol)、及DAM-7(3.670g、13.0mmol)在NMP(34.96g)中混合，並在室溫下使反應20 小時後得到聚醯胺酸溶液。將NMP(30.84g)、及BC(30.84g)加入此聚醯胺酸溶液中稀釋至6質量%，並藉由在室溫下攪拌5小時後得到聚醯胺酸溶液(F1)。所含有的聚醯胺酸之數平均分子量為10800，且重量平均分子量為23000。

接著，將以合成例1所得到的液晶配向劑(A1)(2.0g)與聚醯胺酸溶液(F1)(8.0g)在室溫下混合3小時，調製可形成垂直配向性液晶配向膜之液晶配向劑(F2)。

<合成例7>

將BODA(2.439g、9.75mmol)、DAM-2(1.295g、6.5mmol)、m-PDA(0.422g、3.9mmol)、及PCH(0.990g、2.6mmol)在NMP(16.1g)中混合，並以80℃使反應5小時之後，加入CBDA(0.535g、2.7mmol)與NMP(8.05g)，以40℃使反應10小時後得到醯胺酸溶液。將NMP加入此聚醯胺酸溶液(36.0g)中稀釋至6質量%之後，加入作為醯亞胺化觸媒的乙酸酐(6.31g)、及吡啶(1.95g)，以100℃使反應3小時。將此反應溶液投入於甲醇(350ml)中，並過濾分離所得到的沈澱物。將此沈澱物用甲醇來洗淨，並以100℃做減壓乾燥後，得到聚醯亞胺粉末(G)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率為76%，數平均分子量為14000，且重量平均分子量為46000。

將NMP(14.6g)加入所得到的聚醯亞胺粉末(G)(3.0g)中，以70℃下攪拌5小時並使溶解。將 NMP(17.4g)、及BC(15.0g)加入此溶液中，藉由攪拌得到聚醯亞胺溶液(G1)。

接著，將以合成例1所得到的聚醯胺酸溶液(A1)(2.0g)與此聚醯亞胺溶液(G1)(8.0g)在室溫下混合3小時，調製可形成垂直配向性液晶配向膜之液晶配向劑(G2)。

<比較合成例1>

將CBDA(2.447g、12.48mmol)、及DAM-5(2.603g、13.0mmol)在NMP(28.62g)中混合，並在室溫下使反應20小時後得到聚醯胺酸溶液。將NMP(22.38g)、及BC(22.38g)加入此聚醯胺酸溶液中稀釋至6質量%，並藉由在室溫下攪拌5小時，得到聚醯胺酸溶液(H1)。所含有的聚醯胺酸之數平均分子量為11000，且重量平均分子量為29000。

接著，將以合成例1所得到的聚醯胺酸溶液(A1)(2.0g)與聚醯胺酸溶液(H1)(8.0g)在室溫下混合3小時，調製可形成垂直配向性液晶配向膜之液晶配向劑(H2)。

<比較合成例2>

將CBDA(2.498g、12.74mmol)、及DAM-6(1.978g、13.0mmol)在NMP(25.37g)中混合，並在室溫下使反應20小時，得到聚醯胺酸溶液。將NMP(22.38g)、及BC(22.38g)加入此聚醯胺酸溶液中稀釋至6質量%，並藉 由在室溫下攪拌5小時，得到聚醯胺酸溶液(I1)。所含有的聚醯胺酸之數平均分子量為11000，且重量平均分子量為28000。

接著，將以合成例1所得到的聚醯胺酸溶液(A1)(2.0g)與此聚醯胺酸溶液(I1)(8.0g)在室溫下混合3小時，調製可形成垂直配向性液晶配向膜之液晶配向劑(I2)。

<實施例1>

使用以合成例3所得到的液晶配向劑(C2)，以下述所表示的步驟來進行液晶晶胞之製作。

〔液晶晶胞之製作〕

將以合成例3所得到的液晶配向劑(C2)，旋轉塗布於玻璃基板為附有由ITO膜所成之透明電極之透明電極形成面上，並以80℃的加熱板乾燥90秒鐘之後，以200℃的熱風循環式烘箱進行30分鐘燒成，形成膜厚50nm之液晶配向膜。

對於此基板，將照射強度為11.0mW/cm之313nm之直線偏光UV(紫外線)照射20mJ。入射光線之方向為對於基板法線方向使傾斜40°。直線偏光UV為使高壓水銀燈的紫外部光通過313nm的帶通濾波器後，以通過313nm的偏光板而調整。

準備依據上述製造方法所製造的基板2片， 並在一方的基板之液晶配向膜上散布6μm的珠粒間隔物後，由其上方印刷密封劑。接著，使2片的基板之液晶配向面相向，以對各基板之直線偏光UV的光軸之投影方向為逆平行之方式予以壓著，並以150℃下用105分鐘使密封劑(協立化學公司製、XN-1500T)熱硬化。藉由減壓注入法，將介電異向性為負的負型液晶(Merck公司製、MLC-6608)注入於如此般所製作的空晶胞中，並製作成垂直配向型液晶晶胞。

藉由相同製造方法，除了液晶配向膜之膜厚分別為不同的70nm、100nm、120nm、150nm、及200nm以外，製作相同結構的5種類之垂直配向型液晶晶胞，並使用於以下之評估。

〔預傾角之評估〕

使用所製作的各液晶晶胞來測定液晶預傾角。預傾角的測定為使用Axo Metrix公司製的「Axo Scan」，藉由穆勒矩陣法來做測定。將測定結果整理表示於表1。

<實施例2>

除了將液晶配向劑(C2)變更為液晶配向劑(C3)以外，依據與實施例1為相同方法來製作6種類之液晶晶胞，並對於每個液晶晶胞進行預傾角的測定。

<實施例3>

除了將液晶配向劑(C2)變更為液晶配向劑(D2)以外，依據與實施例1為相同方法來製作6種類之液晶晶胞，並對於每個液晶晶胞進行預傾角的測定。

<實施例4>

除了將液晶配向劑(C2)變更為液晶配向劑(E2)以外，依據與實施例1為相同方法來製作6種類之液晶晶胞，並對於每個液晶晶胞進行預傾角的測定。

<實施例5>

除了將液晶配向劑(C2)變更為液晶配向劑(F2)以外，依據與實施例1為相同方法來製作6種類之液晶晶胞，並對於每個液晶晶胞進行預傾角的測定。

<實施例6>

除了將液晶配向劑(C2)變更為液晶配向劑(G2)以外，依據與實施例1為相同方法來製作6種類之液晶晶胞，並對於每個液晶晶胞進行預傾角的測定。

<比較例1>

除了使用聚醯胺酸溶液(A1)作為液晶配向劑(A1)，並將液晶配向劑(C2)變更為該液晶配向劑(A1)以外，依據與實施例1為相同方法來製作6種類之液晶晶胞，並對於每個液晶晶胞進行預傾角的測定。

<比較例2>

除了使用聚醯亞胺溶液(B1)作為液晶配向劑(B1)，並將液晶配向劑(C2)變更為液晶配向劑(B1)以外，依據與實施例1為相同方法來製作6種類之液晶晶胞，並對於每個液晶晶胞進行預傾角的測定。

<比較例3>

除了將液晶配向劑(C2)變更為液晶配向劑(H2)以外，依據與實施例1為相同方法來製作6種類之液晶晶胞，並對於每個液晶晶胞進行預傾角的測定。

<比較例4>

除了將液晶配向劑(C2)變更為液晶配向劑(I2)以外，依據與實施例1為相同方法來製作6種類之液晶晶胞，並對於每個液晶晶胞進行預傾角的測定。

將實施例1~6之各液晶晶胞之預傾角的測定結果，整理表示於表1。又，將比較例1~4之各液晶晶胞之預傾角的測定結果，整理表示於表2。

在表1及2中，對於各別實施例1~6及比較例1~4，記載因液晶配向膜之膜厚之預傾角的變化量(△(度))。

△為在各別實施例1~6及比較例1~4中，比較液晶配向膜之膜厚為不同的6種類之液晶晶胞之預傾角，並求出最大預傾角與最小預傾角，將其差值作為所評估之值。

圖1示為液晶晶胞之配向膜之膜厚與預傾角之關係曲線。

圖1為實施例6與比較例4之比較結果，其係藉由使液晶晶胞之液晶配向膜之膜厚變化，來表示液晶之預傾角變動之現象。

如表2及圖1之比較例4所示般，得知對應於以往技術之經光配向處理之垂直配向性液晶配向膜，由於該膜厚之變化，而液晶晶胞之液晶預傾角會呈現大的變化。此係意味著在液晶配向膜與基板之界面，光配向處理時之UV(紫外線)會反射並在液晶配向膜之表面產生干 涉。

又，如表1及圖1中之實施例6之曲線所示般，由於在液晶配向膜中混合(摻合)有於紫外線領域為具有吸收之材料，故得知可抑制因液晶配向膜之膜厚所造成的預傾角的變化。該理由為由於混合存在的材料會吸收反射光，故可抑制在配向膜表面上的光干擾。

<實施例7>

其次，使用實施例1~6及比較例1~4中，預傾角已測定且液晶配向膜之膜厚為100nm之液晶晶胞，並將該液晶晶胞放置在液晶面板用之背光上，一面照射來自背光的光，一面進行300小時的老化(aging)。之後，對於各液晶晶胞與上述相同地測定預傾角，並評估在老化前後之預傾角的變化(△θ)。評估結果整理示於表3。

尚，表3中，表示老化前之液晶晶胞之預傾角作為「預傾角1」，表示老化後之預傾角作為「預傾角2」。

由表3之評估結果可得知，比較例1~4由於背光光源之影響，在老化之前後預傾角會往更高值而呈現大的變化。此係理解為，未能以配向處理時之偏光UV而產生反應的未反應的光反應性基，由於背光光源而逐漸地產生光反應，其結果使得液晶配向膜表面之異向性逐漸下降之故。

另一方面，使用摻合有實施例1~6之於紫外線領域為具有吸收之材料之液晶配向劑的液晶晶胞，確認可抑制因背光光源所造成的預傾角的變化。此係理解為，液晶配向劑中所摻合的於紫外線領域為具有吸收之材料，吸收來自於背光所產生之紫外線，其結果展現出使賦予配向控制能的「未反應的光反應性基」不易產生反應之效果。

[產業利用性]

具有使用本發明之液晶配向劑所形成的可光配向處理的液晶配向膜之液晶顯示元件，由於可以用於高生產性的製造，並具有優異的顯示特性，故可適合使用作為大型液晶TV、或顯示高精細畫像的智慧型手機等的可攜式資料終端用之顯示元件。

尚，將2012年8月21日所申請之日本專利申請案特願2012-182104號之說明書、申請專利範圍、圖式及摘要全部內容援用於此，並作為本發明之內容揭示所摘錄。

Claims (12)

1. 一種液晶配向劑，其特徵係含有：以250~380nm之波長範圍之光進行反應之第一聚合物，與於250~380nm之波長範圍具有極大吸收之化合物及第二聚合物之中之至少1種。
2. 如請求項1之液晶配向劑，其中，前述化合物及第二聚合物之中之至少1種之含有量，係與前述第一聚合物合併合計之含有量的3~80質量%。
3. 如請求項1或2之液晶配向劑，其中，前述第一聚合物為具有與前述光進行反應之光反應性基，且該光反應性基為選自由桂皮醯基結構、香豆素結構及查酮結構所成之群之至少1種之結構。
4. 如請求項3之液晶配向劑，其中，前述光反應性基為包含下述側鏈結構之中之任1種， (虛線示為對於聚合物之主鏈之鍵結基，R示為氫原子、碳原子數1~10之烷基(但，該任意的氫原子可經氟原 子所取代)、或碳原子數1~10之烷氧基(但，該任意的氫原子可經氟原子所取代)，A及B分別獨立示為單鍵或以下述式所示之環結構， T分別獨立示為單鍵、醚、酯、醯胺或酮鍵結，S示為單鍵或碳原子數1~10之伸烷基；但，S與A同為單鍵時，氧原子不為相鄰)。
5. 如請求項1~4中任一項之液晶配向劑，其中，前述化合物及前述第二聚合物為具有苯酮(phenone)結構及二苯基胺結構之中之至少1種之特定結構。
6. 如請求項5之液晶配向劑，其中，前述特定結構為下述式之結構， (R示為碳原子數1~5之烷基)。
7. 如請求項1~6中任一項之液晶配向劑，其中，前述第一聚合物為選自由聚醯胺酸及將該聚醯胺酸醯亞胺化所得到的聚醯亞胺所成之群之至少1種之聚合物。
8. 如請求項1~7中任一項之液晶配向劑，其係含有前 述第二聚合物，且該第二聚合物為選自由聚醯胺酸及將該聚醯胺酸醯亞胺化所得到的聚醯亞胺所成之群之至少1種之聚合物。
9. 一種液晶配向膜，其特徵係塗布請求項1~8中任一項之液晶配向劑，並使乾燥、燒成而得到。
10. 如請求項9之液晶配向膜，其中，前述燒成之溫度為50~300℃。
11. 如請求項9或10之液晶配向膜，其中，燒成後之膜厚為5~300nm。
12. 一種液晶顯示元件，其特徵係具有請求項9~11中任一項之液晶配向膜。