JP2012155311A - 光配向用液晶配向膜を形成するための液晶配向剤、液晶配向膜およびこれを用いた液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

【課題】
電圧保持率が高く、イオン量が小さく、残留電荷が少ない等の、液晶配向膜に共通して求められる電気特性を保持しつつ、光照射による化学変化の感度が良好で、液晶分子の配向性に優れ、光透過率が高い光配向膜を形成するための液晶配向剤を提供すること。さらに、この液晶配向剤を用いた光配向膜、並びにこの光配向膜を用いた液晶表示素子を提供すること。
【解決手段】
シクロブタンテトラカルボン酸二無水物またはシクロブタンテトラカルボン酸二無水物を含むテトラカルボン酸二無水物の混合物と、分子中にアミノ基の窒素原子以外に少なくとも２つの窒素原子を有する特定のジアミンとを反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する液晶配向剤によって形成された光配向膜を、液晶表示素子に用いる。
【選択図】 なし

Description

本発明は、光配向法を用いる光配向用液晶配向剤、およびそれを用いた光配向膜、液晶表示素子に関する。

パソコンのモニター、液晶テレビ、ビデオカメラのビューファインダー、投写型ディスプレイ等の様々な表示装置、さらには、光プリンターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等のオプトエレクトロニクス関連素子等、今日製品化されて一般に流通している液晶表示素子は、ネマティック液晶を用いた表示素子が主流である。ネマティック液晶表示素子の表示方式は、ＴＮ（Twisted Nematic）モード、ＳＴＮ（Super Twisted Nematic）モードがよく知られている。近年、これらのモードの問題点の１つである視野角の狭さを改善するために、光学補償フィルムを用いたＴＮ型液晶表示素子、垂直配向と突起構造物の技術を併用したＭＶＡ（Multi-domain Vertical Alignment）モード、あるいは横電界方式のＩＰＳ（In-Plane Switching）モード等が提案され、実用化されている。

これらの液晶表示素子に均一な表示特性を持たせるためには、液晶の分子配列を均一に制御することが必要である。具体的には、基板上の液晶分子を一方向に均一に配向させること、液晶分子に基板面から一定の傾斜角（プレチルト角）を持たせること等である。このような役割を担うのが液晶配向膜である。液晶配向膜は、液晶表示素子の表示品位に係わる重要な要素の１つであり、表示素子の高品質化に伴って液晶配向膜の役割が年々重要になってきている。

液晶配向膜は液晶配向剤を用いて形成される。現在主として用いられている液晶配向剤とは、ポリアミック酸もしくは可溶性のポリイミドを有機溶剤に溶解させた溶液（ワニス）である。この溶液を基板に塗布した後、加熱等の手段により成膜してポリイミド系液晶配向膜を形成する。この膜に液晶分子を配向させる性質を与える（配向処理）方法として、現在工業的に用いられているのがラビング法である。ラビング法は、ナイロン、レイヨン、ポリエステル等の繊維を植毛した布を用いて液晶配向膜の表面を一方向に擦る処理であり、これによって液晶分子の一様な配向を得ることが可能になる。しかし、ラビング法は工程中に発生する配向膜の削れや繊維ごみ等の付着による表示欠陥や、静電気の発生によってＴＦＴ（Thin-Film-Transistor）素子が破壊されて起こる表示不良等の問題を抱えている。

この問題を解決するために、形成された膜に光を照射して配向処理を施す光配向法が提案され、今日までに光分解法、光異性化法、光二量化法、光架橋法等多くの配向機構が紹介されている（例えば、非特許文献１および特許文献１〜５を参照。）。光配向法はラビング法に比べて配向の均一性が高く、また非接触の配向法であるため膜に傷が付かず、発塵や静電気等の液晶表示素子の表示不良を発生させる原因を低減できる等の利点がある。

光配向方式による液晶配向膜（以降、「光配向膜」と略記することがある。）に用いる材料の検討も数多くなされているが、テトラカルボン酸二無水物、特にシクロブタンテトラカルボン酸二無水物を原料に用いたポリイミドを用いた光配向膜が、液晶分子を均一かつ安定に配向させることができると報告されている（例えば、特許文献１を参照。）。これは基板上に形成した膜に紫外線等を照射して、ポリイミドに化学変化を起こさせることによって液晶を一定方向に配向させる機能を与える方法である。しかしながら、このような方式による光配向膜はラビング法による配向膜に比べて、不純物イオンの量が増加して電圧保持率が低下する等、電気特性が劣るという問題があった。これを解決するためにポリイミドを構成する分子構造に様々な検討が加えられている（例えば、特許文献２および３を参照。）。

一方、光配向法はラビング法に比べてアンカリングエネルギーが小さく、液晶分子の配向性が劣るため、液晶表示素子の応答速度の低下や焼き付きを引き起こすという問題が指摘されている。このような欠点を克服するために、我々は例えば特許文献４に記載された方法により、ポリアミック酸からなる液晶配向剤を基板に塗布した後、光照射し、その後焼成する方法を見出した。この方法によって大きなアンカリングエネルギーを有する光配向膜を得た。しかしながら、アゾ基を有するジアミンを原料として製造したポリアミック酸を用いた光配向膜は光の透過率が低く、液晶表示素子の輝度が低下するという問題がある。

特開平９−２９７３１３公報 特開２００４−２０６０９１公報 国際公開２００５／８３５０４号パンフレット 特開２００５−２７５３６４公報 特開２００６−１７１３０４公報

液晶、第３巻、第４号、２６２ページ、１９９９年

本発明の課題は、電圧保持率が高く、イオン量が小さく、残留電荷が少ない等の、液晶配向膜に共通して求められる電気特性を保持しつつ、光照射による化学変化の感度が良好で、液晶分子の配向性に優れ、光透過率が高い光配向膜を形成するための液晶配向剤を提供することである。本発明の課題はさらに、この液晶配向剤を用いた光配向膜を提供することであり、この光配向膜を用いた液晶表示素子を提供することである。

本発明者らは、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物またはシクロブタンテトラカルボン酸二無水物を含むテトラカルボン酸二無水物の混合物と、分子中にアミノ基の窒素原子以外に少なくとも２つの窒素原子を有する特定のジアミンとを反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する液晶配向剤によって形成された光配向膜が、光照射による化学変化の感度が良好で、液晶分子の配向性に優れ、しかも光透過率が高いことを見出し、本発明を完成させた。

本発明は以下の構成からなる。
［１］ テトラカルボン酸二無水物とジアミンとを反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、光配向用液晶配向膜を形成するための液晶配向剤において、
前記テトラカルボン酸二無水物は下記式（Ｉ）で表されるテトラカルボン酸二無水物を含み；
前記ジアミンは下記式（Ｎ−１）および式（Ｎ−２）で表されるジアミンの群から選ばれる少なくとも１つを含む液晶配向剤。

式（Ｉ）において、Ｒ^Ａ〜Ｒ^Ｄは独立して水素または炭素数１〜４のアルキルである。

式（Ｎ−１）において、Ｒ^Ｅは独立して１価の有機基であり；
Ｒ^Ｆは独立して水素、１価の有機基またはハロゲンであり；そして、
Ｚは炭素数１〜５のアルキレンを含む２価の基である。

式（Ｎ−２）において、Ｒ^Ｇは独立して１価の有機基またはハロゲンであり；
Ｒ^Ｈは独立して１価の有機基であり；
ｍは独立して０〜３の整数であり；そして、
ｎは０〜４の整数である。

［２］ Ｒ^Ｅが独立して炭素数１〜３のアルキルであり、Ｒ^Ｆが独立して水素、炭素数１〜３のアルキル、フッ素、塩素、または臭素である式（Ｎ−１）で表されるジアミンまたはこのジアミンを含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、前記［１］項に記載の液晶配向剤。

［３］ 分子の両端のフェニルにおいてそれぞれのパラ位にアミノ基を有する式（Ｎ−１）で表されるジアミンまたはこのジアミンを含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、前記項［１］項または［２］項に記載の液晶配向剤。

［４］ 下記式（Ｎ−１−１）〜（Ｎ−１−２０）で表されるジアミンの群から選ばれる少なくとも１つまたはこのジアミンを含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、前記［１］〜［３］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。

［５］ Ｒ^Ｇが独立して炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシ、カルバモイル、フッ素、塩素、または臭素であり、Ｒ^Ｈが独立して炭素数１〜３のアルキルである式（Ｎ−２）で表されるジアミンまたはこのジアミンを含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、前記［１］〜［４］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。

［６］ 分子の両端のフェニルにおいてそれぞれのパラ位にアミノ基を有する式（Ｎ−２）で表されるジアミンまたはこのジアミンを含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、前記［１］〜［５］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。

［７］ 下記式（Ｎ−２−１）〜（Ｎ−２−１５）で表されるジアミンの群から選ばれる少なくとも１つまたはこのジアミンを含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、前記［１］〜［６］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。

［８］ 前記［７］項に記載の式（Ｎ−２−１）および（Ｎ−２−２）で表されるジアミンの少なくとも１つまたはこのジアミンを含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、前記［１］〜［６］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。

［９］ 下記式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）および（ＸＶ）で表されるジアミンの群から選ばれる少なくとも１つをさらに含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、前記［１］〜［８］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。

式（ＩＩＩ）において、Ａ^１は−（ＣＨ_２）_ｍ−であり、ｍは１〜６の整数であり；
式（Ｖ）、（ＶＩＩ）および（ＩＸ）において、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、−（ＣＨ_２）_ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ−、または−Ｓ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｓ−であり、ｍは１〜６の整数であり；
式（ＶＩＩ）において、Ｌ^１およびＬ^２は−Ｈであるが、Ｘが−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、または−Ｃ（ＣＦ_３）_２−であるときには互いに結合して単結合を形成してもよく；
式（ＶＩＩＩ）および（ＩＸ）において、Ｙは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、または炭素数１〜３のアルキレンであり；
式（ＸＶ）において、Ｒ^３３およびＲ^３４は独立して炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルであり；Ｇは独立して炭素数１〜６のアルキレン、フェニレンまたはアルキル置換されたフェニレンであり；ｍは１〜１０の整数であり；そして、
上記の各式において、シクロヘキサン環またはベンゼン環の−Ｈは、−Ｆ、−ＣＨ_３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＰＯ_３Ｈ_２、ベンジル、またはヒドロキシベンジルで置き換えられていてもよい。

［１０］ 側鎖構造を有するジアミンをさらに含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、前記［１］〜［９］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。

［１１］ 側鎖構造を有するジアミンが下記式（Ｘ）〜（ＸＩＶ）で表されるジアミンの群から選ばれる少なくとも１つである、前記［１０］項に記載の光配向用液晶配向剤。

式（Ｘ）において、
Ｚ^１は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、または−（ＣＨ_２）_ｍ−であり、ｍは１〜６の整数であり、このアルキレンにおける任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；
Ｒ^３は、ステロイド骨格を有する基、炭素数３〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルキルもしくは炭素数１〜３０のアルコキシを置換基として有するフェニル、または下記式（Ｘ−ａ）で表される基であり、この炭素数１〜３０のアルキルにおける任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；

式（Ｘ−ａ）において、
Ａ^２およびＡ^３は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または炭素数１〜１２のアルキレンであり、ａおよびｂは独立して０〜４の整数であり；
環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、またはアントラセン−９，１０−ジイルであり；
Ｒ^４およびＲ^５は独立して、−ＦまたはＣＨ_３であり、ｆおよびｇは独立して０〜２の整数であり；
Ｒ^６は−Ｆ、−ＯＨ、−ＣＮ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルコキシアルキルであり、これらのアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルにおいて、任意の−Ｈは−Ｆで置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−ＣＦ_２−または下記式（ｓ）で表される２価の基で置き換えられていてもよく；

式（ｓ）において、Ｒ^３５およびＲ^３６は独立して炭素数１〜３のアルキルであり、ｍは１〜６の整数であり；
ｃ、ｄおよびｅは独立して０〜３の整数であり、そして、ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。

式（ＸＩ）および（ＸＩＩ）において、
Ｒ^７は独立して−Ｈまたは−ＣＨ_３であり；
Ｒ^８は−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数２〜２０のアルケニルであり；
Ａ^４は独立して単結合、−ＣＯ−または−ＣＨ_２−であり；
式（ＸＩＩ）において、
Ｒ^９およびＲ^１０は独立して炭素数１〜２０のアルキルまたはフェニルである。

式（ＸＩＩＩ）および（ＸＩＶ）において、Ａ^５は独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり；
式（ＸＩＩＩ）において、Ｒ^１１は−Ｈまたは炭素数１〜３０のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ａ^６は単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり；
環Ｔは１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；
ｈは０または１であり；
式（ＸＩＶ）において、Ｒ^１２は炭素数６〜２２のアルキルであり；そして、
Ｒ^１３は炭素数１〜２２のアルキルである。

［１２］ ジアミンと反応させるテトラカルボン酸二無水物として、下記式（Ａｎ−１）〜（Ａｎ−６）で表される化合物の群から選ばれる少なくとも１つをさらに用いる、前記［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。

式（Ａｎ−１）、（Ａｎ−４）および（Ａｎ−５）において、Ｘ^１は独立して単結合または−ＣＨ_２−であり；
式（Ａｎ−２）において、Ｇ^１は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、または−Ｃ（ＣＦ_３）_２−であり；
式（Ａｎ−２）〜（Ａｎ−４）において、Ｙ^１は独立して下記の３価の基の群から選ばれる１つであり；

式（Ａｎ−３）〜（Ａｎ−５）において、環Ｅは炭素数３〜１０の単環式炭化水素の基または炭素数６〜２０の縮合多環式炭化水素の基を表し、この基の任意の水素はメチル、エチルまたはフェニルで置き換えられていてもよく；
環に掛かっている結合手は環を構成する任意の炭素に連結しており、２本の結合手が同一の炭素に連結してもよく；
式（Ａｎ−６）において、Ｘ^１１は炭素数２〜６のアルキレンであり；
Ｍｅはメチルを表し、そして、Ｐｈはフェニルを表す。

［１３］ ジアミンと反応させるテトラカルボン酸二無水物として、下記の式（１）、（２）、（５）〜（７）および（１７）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物の群から選ばれる少なくとも１つをさらに用いる、前記［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。

［１４］ ジアミンと反応させるテトラカルボン酸二無水物として、下記の式（２３）、（２５）、（３６）〜（３９）、（４４）、（４９）および（６８）で表される脂環式テトラカルボン酸二無水物および脂肪族テトラカルボン酸二無水物の群から選ばれる少なくとも１つをさらに用いる、前記［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。

［１５］ ジアミンと反応させるテトラカルボン酸二無水物として、請求項１３記載の芳香族テトラカルボン酸二無水物の群から選ばれる少なくとも１つと、請求項１４記載の脂環式テトラカルボン酸二無水物および脂肪族テトラカルボン酸二無水物の群から選ばれる少なくとも１つをさらに用いる、前記［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。

［１６］ 前記［１］〜［１５］のいずれか１項に記載の液晶配向剤の少なくとも２つを混合した液晶配向剤。

［１７］ アルケニル置換ナジイミド化合物、エポキシ化合物、およびシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１つをさらに含む、前記［１］〜［１６］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。

［１８］ アルケニル置換ナジイミド化合物が、ビス［４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル］メタン、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、およびＮ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）からなる群から選ばれる少なくとも１つである、前記［１７］項に記載の液晶配向剤。

［１９］ アルケニル置換ナジイミド化合物が、ビス［４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル］メタンである、前記［１７］項に記載の液晶配向剤。

［２０］ アルケニル置換ナジイミド化合物が、前記ポリアミック酸またはその誘導体の総量に対して０．０１〜５０重量％含まれている、前記［１７］〜［１９］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。

［２１］ エポキシ化合物が、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−２−［４−［１，１−ビス［４−（［２，３−エポキシプロポキシ］フェニル）］エチル］フェニル］プロパン、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、Ｎ−フェニルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、および２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランからなる群から選ばれる少なくとも１つである、前記［１７］項に記載の液晶配向剤。

［２２］ エポキシ化合物が、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンまたは２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランである、前記［１７］項に記載の液晶配向剤。

［２３］ エポキシ化合物が前記ポリアミック酸またはその誘導体の総量に対して１〜４０重量％含まれている、前記［１７］、［２１］または［２２］項に記載の液晶配向剤。

［２４］ シランカップリング剤が、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリエトキシシラン、メタアミノフェニルトリメトキシシラン、メタアミノフェニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロピルアミン、およびＮ，Ｎ’−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１つである、前記［１７］項に記載の液晶配向剤。

［２５］ シランカップリング剤が、３−アミノプロピルトリエトキシシランである、前記［１７］項に記載の液晶配向剤。

［２６］ シランカップリング剤が前記ポリアミック酸またはその誘導体の総量に対して０．１〜１０重量％含まれている、前記［１７］、［２４］または［２５］項に記載の液晶配向剤。

［２７］ 前記［１］〜［２６］のいずれか１項に記載の液晶配向剤を基板に塗布する工程と、配向剤を塗付した基板を加熱乾燥する工程と、膜に偏向紫外線を照射する工程とを経て形成される光配向用液晶配向膜。

［２８］ 前記［１］〜［２６］のいずれか１項に記載の液晶配向剤を基板に塗布する工程と、配向剤を塗付した基板を加熱乾燥する工程と、乾燥した膜に偏向紫外線を照射する工程と、次いでその膜を加熱焼成する工程を経て形成される光配向用液晶配向膜。

［２９］ 前記［１］〜［２６］のいずれか１項に記載の液晶配向剤を基板に塗布する工程と、配向剤を塗付した基板を加熱乾燥する工程と、乾燥した膜を加熱焼成する工程と、次いでその膜に偏向紫外線を照射する工程とを経て形成される光配向用液晶配向膜。

［３０］ 前記［２７］〜［２９］のいずれか１項に記載の光配向用液晶配向膜を有する液晶表示素子。

本発明により、電圧保持率が高く、イオン量が小さく、残留電荷が少ない等の電気特性を有しつつ、光照射による化学変化の感度が良好で、液晶分子の配向性に優れ、光透過率が高い光配向膜を得ることができる。そしてこの光配向膜を有する表示特性に優れた液晶表示素子を得ることができる。

本発明の液晶配向剤は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応生成物であるポリアミック酸またはその誘導体を含有する。前記ポリアミック酸の誘導体とは、溶剤を含有する後述する液晶配向剤としたときに溶剤に溶解する成分であり、その液晶配向剤を後述する液晶配向膜としたときに、ポリイミドを主成分とする液晶配向膜を形成することができる成分である。このようなポリアミック酸の誘導体としては、例えば可溶性ポリイミド、ポリアミック酸エステル、およびポリアミック酸アミド等が挙げられ、より具体的には１）ポリアミック酸の全てのアミノとカルボキシルとが脱水閉環反応したポリイミド、２）部分的に脱水閉環反応した部分ポリイミド、３）ポリアミック酸のカルボキシルがエステルに変換されたポリアミック酸エステル、４）テトラカルボン酸二無水物化合物に含まれる酸二無水物の一部を有機ジカルボン酸に置き換えて反応させて得られたポリアミック酸−ポリアミド共重合体、さらに５）該ポリアミック酸−ポリアミド共重合体の一部もしくは全部を脱水閉環反応させたポリアミドイミドが挙げられる。前記ポリアミック酸またはその誘導体は、１種の化合物であってもよいし、２種以上であってもよい。

前記のテトラカルボン酸二無水物は下記式（Ｉ）で表されるテトラカルボン酸二無水物を含む。

本発明の液晶配向剤を基板に塗付し、予備加熱によって乾燥させた後、偏光板を介して紫外線の直線偏光を照射すると、偏光方向に概ね平行しているポリマー主鎖の、上記式（Ｉ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に由来する構成単位のシクロブタン環が光分解反応を起こす。偏光方向に概ね平行しているポリマーの主鎖が選択的に分解されることによって、膜を形成しているポリマーの主鎖は、照射した紫外線の偏光方向に対して概ね直角方向に向いた成分が支配的になる。そのため、基板を加熱してポリアミック酸を脱水・閉環させてポリイミド膜とした後、この基板を用いて組み立てたセルに注入された液晶組成物の液晶分子は、照射した紫外線の偏光方向に対して直角の方向に長軸を揃えて配向する。膜に紫外線の直線偏光を照射する工程は、ポリイミド化のための加熱工程の前でもよく、加熱してポリイミド化した後であってもよい。

式（Ｉ）におけるＲ^Ａ〜Ｒ^Ｄは、独立して水素または炭素数１〜４のアルキルである。炭素数１〜４のアルキルは、具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチルである。Ｒ^Ａ〜Ｒ^Ｄは水素またはメチルが好ましく、水素がより好ましい。

式（Ｉ）で表されるテトラカルボン酸二無水物は１つの化合物を単独で用いてもよく、２つ以上を混合して用いてもよい。式（Ｉ）で表されるテトラカルボン酸二無水物は他のテトラカルボン酸二無水物と混合して用いてもよい。この際のテトラカルボン酸二無水物の混合物中の式（Ｉ）で表されるテトラカルボン酸二無水物は１０重量％以上の割合で用いられ、５０重量％以上であることが好ましく、８０重量％以上であるとより好ましい。

前記のジアミンは下記式（Ｎ−１）および式（Ｎ−２）で表されるジアミンの群から選ばれる少なくとも１つを含む。

式（Ｎ−１）において、Ｒ^Ｅは独立して１価の有機基である。１価の有機基のうちではアルキルが好ましく、炭素数１〜３のアルキルが好ましい。炭素数１〜３のアルキルは具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、およびイソプロピルであり、メチルがより好ましい。Ｒ^Ｆは独立して水素、１価の有機基またはハロゲンである。１価の有機基のうちではアルキルが好ましく、炭素数１〜３のアルキルが好ましい。炭素数１〜３のアルキルは具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、およびイソプロピルであり、メチルがより好ましい。ハロゲンはフッ素、塩素および臭素が好ましい。そして、これらの中では水素がより好ましい。Ｚは炭素数１〜５のアルキレンを含む２価の基であるが、炭素数１〜５のアルキレンであることが好ましい。分子の両端のフェニルにおけるアミノ基の結合位置は任意でよいが、パラ位およびメタ位が好ましく、パラ位がより好ましい。

式（Ｎ−２）において、Ｒ^Ｇは独立して１価の有機基またはハロゲンである。１価の有機基のうちではアルキル、アルコキシおよびカルバモイルが好ましい。炭素数１〜１０のアルキルのうちでは炭素数１〜４のアルキルがより好ましい。炭素数１〜４のアルキルは具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、およびｔ−ブチルであり、メチルがさらに好ましい。炭素数１〜１０のアルコキシのうちでは炭素数１〜４のアルコキシがより好ましい。炭素数１〜４のアルコキシは具体的にはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ｎ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、およびｔ−ブチルオキシであり、メトキシがさらに好ましい。ハロゲンはフッ素、塩素および臭素が好ましい。Ｒ^Ｈは独立して１価の有機基である。１価の有機基のうちではアルキルが好ましく、炭素数１〜３のアルキルが好ましい。炭素数１〜３のアルキルは具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、およびイソプロピルであり、メチルがより好ましい。ｍは独立して０〜３の整数である。ｍが１〜３の整数から選択される場合は１〜２であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｍは０または１であることが好ましい。ｍが２または３であるとき、Ｒ^Ｇは同一であってもよく、異なっていてもよい。ｎは０〜４の整数である。ｎが１〜４の整数から選択される場合は１〜２であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｎは０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。分子の両端のフェニルにおけるアミノ基の結合位置は任意でよいが、パラ位およびメタ位が好ましく、パラ位がより好ましい。

式（Ｎ−１）で表されるジアミンの具体例は、下記式（Ｎ−１−１）〜（Ｎ−１−２０）で表される化合物である。

式（Ｎ−２）で表されるジアミンの具体例は、下記式（Ｎ−２−１）〜（Ｎ−２−１５）で表される化合物である。

上記の具体例の中では式（Ｎ−１−２）、（Ｎ−２−１）および（Ｎ−２−２）で表されるジアミンが好ましい。

式（Ｎ−１）で表されるジアミンおよび式（Ｎ−２）で表されるジアミンは１つの化合物を単独で用いてもよく、２つ以上を混合して用いてもよい。式（Ｎ−１）で表されるジアミンおよび式（Ｎ−２）で表されるジアミンは、他のジアミンと混合して用いてもよい。この際のジアミンの混合物中の式（Ｎ−１）で表されるジアミンおよび式（Ｎ−２）で表されるジアミンは１０重量％以上の割合で用いられ、５０重量％以上であることが好ましく、８０重量％以上であるとより好ましい。

式（Ｎ−１）で表されるジアミンおよび式（Ｎ−２）で表されるジアミンと混合して用いることができる他のジアミンは、例えば側鎖構造を有さないジアミンおよび側鎖構造を有するジアミンが挙げられる。このような他のジアミンは、１つの化合物であってもよく、２つ以上の化合物であってもよい。

本発明の液晶配向剤は例えばＩＰＳモードのような、液晶分子を基板と平行に配向させて電界で動作させる方式の液晶表示素子に好ましく用いられる。このような場合は液晶分子が基板面に対してプレチルト角を持たせる必要がないので、その他ジアミンとしては側鎖構造を有さないジアミンが好ましく用いられる。

側鎖構造を有さないジアミンは、下記の式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）および（ＸＶ）で表されるジアミンの群から選ばれる少なくとも１つである。

式（ＩＩＩ）において、Ａ^１は−（ＣＨ_２）_ｍ−であり、ｍは１〜６の整数である。式（Ｖ）、（ＶＩＩ）および（ＩＸ）において、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、−（ＣＨ_２）_ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ−、または−Ｓ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｓ−であり、ｍは１〜６の整数である。式（ＶＩＩ）において、Ｌ^１およびＬ^２は−Ｈであるが、Ｘが−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、または−Ｃ（ＣＦ_３）_２−であるときには互いに結合して単結合を形成してもよい。式（ＶＩＩＩ）および（ＩＸ）において、Ｙは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、または炭素数１〜３のアルキレンである。式（ＸＶ）において、Ｒ^３３およびＲ^３４は独立して炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルであり、Ｇは独立して炭素数１〜６のアルキレン、フェニレンまたはアルキル置換されたフェニレンであり、ｍは１〜１０の整数である。そして、上記の各式において、シクロヘキサン環またはベンゼン環の−Ｈは、−Ｆ、−ＣＨ_３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＰＯ_３Ｈ_２、ベンジル、またはヒドロキシベンジルで置き換えられていてもよい。

式（ＩＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）で表されるジアミンが挙げられる。

式（ＩＶ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＩＶ−１）、（ＩＶ−２）で表されるジアミンが挙げられる。

式（Ｖ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（Ｖ−１）〜（Ｖ−３）で表されるジアミンが挙げられる。

式（ＶＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−１７）で表されるジアミンが挙げられる。

式（ＶＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−３６）で表されるジアミンが挙げられる。

式（ＶＩＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩＩ−１）〜（ＶＩＩＩ−６）で表されるジアミンが挙げられる。

式（ＩＸ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＩＸ−１）〜（ＩＸ−１６）で表されるジアミンが挙げられる。

式（ＸＶ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＸＶ−１）で表される化合物が挙げられる。

本発明の液晶配向剤は液晶分子が基板面に対してプレチルト角を持たせる必要のある、例えばＴＮモード等の液晶表示素子にも使用することができる。その場合は式（Ｎ−１）で表されるジアミンおよび式（Ｎ−２）で表されるジアミンに側鎖構造を有するジアミンを混合して用いてもよい。また、プレチルト角を適宜調整したいときには、式（Ｎ−１）で表されるジアミンおよび式（Ｎ−２）で表されるジアミンに前記の側鎖構造を有さないジアミンと側鎖構造を有するジアミンの両方を混合して用いることもできる。

側鎖構造を有するジアミンは、下記式（Ｘ）〜（ＸＩＶ）で表されるジアミンの群から選ばれる少なくとも１つである。

式（Ｘ）において、
Ｚ^１は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、または−（ＣＨ_２）_ｍ−であり、ｍは１〜６の整数であり、このアルキレンにおける任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；
Ｒ^３は、ステロイド骨格を有する基、炭素数３〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルキルもしくは炭素数１〜３０のアルコキシを置換基として有するフェニル、または下記式（Ｘ−ａ）で表される基であり、この炭素数１〜３０のアルキルにおける任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；

式（Ｘ−ａ）において、
Ａ^２およびＡ^３は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または炭素数１〜１２のアルキレンであり、ａおよびｂは独立して０〜４の整数であり；
環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、またはアントラセン−９，１０−ジイルであり；
Ｒ^４およびＲ^５は独立して、−ＦまたはＣＨ_３であり、ｆおよびｇは独立して０〜２の整数であり；
Ｒ^６は−Ｆ、−ＯＨ、−ＣＮ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルコキシアルキルであり、これらのアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルにおいて、任意の−Ｈは−Ｆで置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−ＣＦ_２−または下記式（ｓ）で表される２価の基で置き換えられていてもよく；

式（ｓ）において、Ｒ^３５およびＲ^３６は独立して炭素数１〜３のアルキルであり、ｍは１〜６の整数であり；
ｃ、ｄおよびｅは独立して０〜３の整数であり、そして、ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。

式（ＸＩ）および（ＸＩＩ）において、
Ｒ^７は独立して−Ｈまたは−ＣＨ_３であり；
Ｒ^８は−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数２〜２０のアルケニルであり；
Ａ^４は独立して単結合、−ＣＯ−または−ＣＨ_２−であり；
式（ＸＩＩ）において、
Ｒ^９およびＲ^１０は独立して炭素数１〜２０のアルキルまたはフェニルである。

式（ＸＩＩＩ）および（ＸＩＶ）において、Ａ^５は独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり；
式（ＸＩＩＩ）において、Ｒ^１１は−Ｈまたは炭素数１〜３０のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ａ^６は単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり；
環Ｔは１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；
ｈは０または１であり；
式（ＸＩＶ）において、Ｒ^１２は炭素数６〜２２のアルキルであり；そして、
Ｒ^１３は炭素数１〜２２のアルキルである。

式（Ｘ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（Ｘ−１）〜（Ｘ−３７）および式（Ｘ−３８）〜（Ｘ−４３）で表されるジアミンが挙げられる。

式（Ｘ−１）〜（Ｘ−１１）において、Ｒ^２３は炭素数１〜３０のアルキルまたは炭素数１〜３０のアルコキシであることが好ましく、炭素数５〜２５のアルキルまたは炭素数５〜２５のアルコキシであることがより好ましい。また、Ｒ^２４は炭素数１〜３０のアルキルまたは炭素数１〜３０のアルコキシであることが好ましく、炭素数３〜２５のアルキルまたは炭素数３〜２５のアルコキシであることがより好ましい。

式（Ｘ−１２）〜（Ｘ−１７）において、Ｒ^２５は炭素数４〜３０のアルキルであることが好ましく、炭素数６〜２５のアルキルであることがより好ましい。式（Ｘ−１６）および（Ｘ−１７）中、Ｒ^２６は炭素数６〜３０のアルキルであることが好ましく、炭素数８〜２５のアルキルであることがより好ましい。

式（Ｘ−１８）〜（Ｘ−３７）において、Ｒ^２７は炭素数１〜３０のアルキルまたは炭素数１〜３０のアルコキシであることが好ましく、炭素数３〜２５のアルキルまたは炭素数３〜２５のアルコキシであることがより好ましい。また、Ｒ^２８は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ_２Ｆ、−ＯＣＨＦ_２または−ＯＣＦ_３であることが好ましく、炭素数３〜２５のアルキルまたは炭素数３〜２５のアルコキシであることがより好ましい。

式（Ｘ）で表されるジアミンは式（Ｘ−１）〜（Ｘ−１１）で表されるジアミンが好ましく、式（Ｘ−２）および（Ｘ−４）〜（Ｘ−６）で表されるジアミンがより好ましい。

式（ＸＩ）で表されるジアミンでは、式（ＸＩ）において、２つの「ＮＨ_２−Ｐｈ−Ａ^４−Ｏ−」の一方はステロイド骨格の３位に結合し、もう一方は６位に結合していることが好ましい。また、２つのアミノ基はそれぞれフェニルに結合しており、Ａ^４の結合位置に対して、メタ位またはパラ位に結合していることが好ましい。

式（ＸＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＸＩ−１）〜（ＸＩ−４）で表されるジアミンが挙げられる。

式（ＸＩＩ）で表されるジアミンでは、式（ＸＩＩ）において、２つの「ＮＨ_２−（Ｒ^１０−）Ｐｈ−Ａ^４−Ｏ−」は、それぞれフェニルに結合しているが、好ましくはステロイド骨格が結合している炭素に対してメタ位またはパラ位の炭素に結合している。また、２つのアミノ基はそれぞれフェニルに結合しているが、Ａ^４に対してメタ位またはパラ位に結合していることが好ましい。

式（ＸＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＸＩＩ−１）〜（ＸＩＩ−８）で表されるジアミンが挙げられる。

式（ＸＩＩＩ）で表されるジアミンでは、式（ＸＩＩＩ）において、２つのアミノ基はそれぞれフェニルに結合しているが、Ａ^５に対してメタ位またはパラ位に結合していることが好ましい。

式（ＸＩＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＸＩＩＩ−１）〜（ＸＩＩＩ−８）で表されるジアミンが挙げられる。

式（ＸＩＩＩ−１）〜（ＸＩＩＩ−３）において、Ｒ^２９は−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキルまたは炭素数１〜３０のアルコキシであることが好ましく、炭素数３〜３０のアルキルまたは炭素数３〜３０のアルコキシであることがより好ましい。また式（ＸＩＩ−４）〜（ＸＩＩ−８）において、Ｒ^３０は−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキルまたは炭素数１〜３０のアルコキシであることが好ましく、炭素数３〜３０のアルキルまたは炭素数３〜３０のアルコキシであることがより好ましい。

式（ＸＩＶ）で表されるジアミンでは、式（ＸＩＶ）において、２つのアミノ基はそれぞれフェニルに結合しているが、Ａ^５に対してメタ位またはパラ位に結合していることが好ましい。

式（ＸＩＶ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＸＩＶ−１）〜（ＸＩＶ−３）で表されるジアミンが挙げられる。

式（ＸＩＶ−１）〜（ＸＩＶ−３）において、Ｒ^３１は炭素数６〜２２のアルキルであることが好ましく、炭素数６〜２０のアルキルであることがより好ましい。Ｒ^３２は−Ｈまたは炭素数１〜２２のアルキルであることが好ましく、炭素数１〜１０のアルキルであることがより好ましい。

側鎖構造を有するジアミンは、式（Ｘ−２）、（Ｘ−４）〜（Ｘ−６）、（ＸＩＩＩ−２）、（ＸＩＩＩ−４）および（ＸＩＩＩ−６）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。

本発明における他のジアミンとしては、前述した式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）、（ＸＶ）および（Ｘ）〜（ＸＩＶ）で表されるジアミン以外のジアミンも用いることができる。このようなその他のジアミンとしては、例えば、ナフタレン構造を有するナフタレン系ジアミン、フルオレン構造を有するフルオレン系ジアミン、および式（ＶＩＩＩ）〜（ＸＩＩ）以外の側鎖構造を有するジアミンが挙げられる。

その他のジアミンとしては、例えば下記式（１'）〜（８'）で表される化合物が挙げられる。

式（１'）〜（８'）中、Ｒ^３５およびＲ^３６はそれぞれ独立して炭素数３〜３０のアルキル基を表す。

前記その他のジアミンは、本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成するジアミンにおいて、本発明の効果が損なわれない程度の範囲で用いることができる。

前記その他のジアミンは、各ジアミンにおいて、ジアミンに対するモノアミンの比率が４０モル％以下の範囲で、ジアミンの一部がモノアミンに置き換えられていてもよい。このような置き換えは、ポリアミック酸を生成する際の重合反応のターミネーションを起こすことができ、それ以上の重合反応の進行を抑えることができる。このため、このような置き換えによって、得られる重合体（ポリアミック酸またはその誘導体）の分子量を容易に制御することができ、例えば本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性を改善することができる。モノアミンに置き換えられるジアミンは、本発明の効果が損なわれなければ、一種でも二種以上でもよい。前記モノアミンとしては、例えばアニリン、４−ヒドロキシアニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、およびｎ−エイコシルアミンが挙げられる。

本発明において式（Ｉ）で表されるテトラカルボン酸二無水物と混合して用いられるその他のテトラカルボン酸二無水物は、下記の式（Ａｎ−１）〜（Ａｎ−６）で表される化合物の群から選ばれる少なくとも１つである。

式（Ａｎ−１）、（Ａｎ−４）および（Ａｎ−５）において、Ｘ^１は独立して単結合または−ＣＨ_２−であり；
式（Ａｎ−２）において、Ｇ^１は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、または−Ｃ（ＣＦ_３）_２−であり；
式（Ａｎ−２）〜（Ａｎ−４）において、Ｙ^１は独立して下記の３価の基の群から選ばれる１つであり；

式（Ａｎ−３）〜（Ａｎ−５）において、環Ｅは炭素数３〜１０の単環式炭化水素の基または炭素数６〜２０の縮合多環式炭化水素の基を表し、この基の任意の水素はメチル、エチルまたはフェニルで置き換えられていてもよく；
環に掛かっている結合手は環を構成する任意の炭素に連結しており、２本の結合手が同一の炭素に連結してもよく；
式（Ａｎ−６）において、Ｘ^１１は炭素数２〜６のアルキレンであり；
Ｍｅはメチルを表し、そして、Ｐｈはフェニルを表す。

その他のテトラカルボン酸二無水物は１つの化合物であってもよいし、２つ以上の化合物であってもよい。前記テトラカルボン酸としては、芳香族テトラカルボン酸二無水物、脂環式テトラカルボン酸二無水物、脂肪族テトラカルボン酸二無水物、およびシルセスキオキサン系テトラカルボン酸二無水物に大別される。

芳香族テトラカルボン酸二無水物は、２つの酸無水物の少なくとも１つが芳香族化合物に結合する２つのカルボキシによる酸無水物である化合物である。前記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記式（１）〜（１８）で表される化合物が挙げられる。

前記芳香族テトラカルボン酸二無水物は、式（１）、（２）、（５）〜（７）および（１７）で表される化合物であることが好ましく、式（１）で表される化合物であることがより好ましい。

脂環式テトラカルボン酸二無水物は、２つの酸無水物の少なくとも１つが脂環式化合物に結合する２つのカルボキシによる酸無水物である化合物である。前記脂環式テトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記式（２４）〜（３４）、（３６）〜（４０）、（４２）〜（４４）および（４９）〜（５８）、および（６２）〜（６４）で表される化合物が挙げられる。

脂環式テトラカルボン酸二無水物は、式（２５）、（３６）〜（３９）、（４４）、（４９）、および（６８）で表される化合物であることが好ましく、前記式(３７)および（４９）で表される化合物であることがより好ましい。

脂肪族テトラカルボン酸二無水物は、脂肪族化合物に結合する２つのカルボキシによる酸無水物を２つ有する化合物である。前記脂肪族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記式（２３）、（４５）〜（４８）、（６６）、（６７）、および（６８）で表される化合物が挙げられる。

脂肪族テトラカルボン酸二無水物は、式（２３）および（６８）で表される化合物であることが好ましい。

テトラカルボン酸二無水物は、その一部をジカルボン酸一無水物に置き換えてもよい。このような置き換えは、ポリアミック酸を生成する際の重合反応のターミネーションを起こすことができ、それ以上の重合反応の進行を抑えることができる。このため、このような置き換えによって、得られる重合体（ポリアミック酸またはその誘導体）の分子量を容易に制御することができ、例えば本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性を改善することができる。テトラカルボン酸二無水物に対するジカルボン酸一無水物の比率は、本発明の効果を損なわない範囲にすればよいが、目安として全テトラカルボン酸二無水物量の１０モル％以下にすることが好ましい。ジカルボン酸一無水物に置き換えられるテトラカルボン酸二無水物は、本発明の効果が損なわれなければ、１種でも２種以上でもよい。前記ジカルボン酸一無水物としては、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、ｎ−デシルサクシニック酸無水物、ｎ−ドデシルサクシニック酸無水物、ｎ−テトラデシルサクシニック酸無水物、ｎ−ヘキサデシルサクシニック酸無水物、およびシクロヘキサン酸無水物が挙げられる。

テトラカルボン酸二無水物は、テトラカルボン酸二無水物に対するジカルボン酸の比率が１０モル％以下の範囲で、テトラカルボン酸二無水物の一部がジカルボン酸に置き換えられていてもよい。ジカルボン酸に置き換えられるテトラカルボン酸二無水物は、本発明の効果が損なわれなければ、１種でも２種以上でもよい。

本発明のポリアミック酸またはその誘導体は、そのモノマーにモノイソシアネート化合物をさらに含んでいてもよい。モノイソシアネート化合物をモノマーに含むことによって、得られるポリアミック酸またはその誘導体の末端が修飾され、分子量が調節される。この末端修飾型のポリアミック酸またはその誘導体を用いることにより、例えば本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性を改善することができる。モノマー中のモノイソシアネート化合物の含有量は、モノマー中のジアミンおよびテトラカルボン酸二無水物の総量に対して１〜１０モル％であることが、前記の観点から好ましい。前記モノイソシアネート化合物としては、例えばフェニルイソシアネート、およびナフチルイソシアネートが挙げられる。

本発明のポリアミック酸またはその誘導体は、ポリイミドの膜の形成に用いられる公知のポリアミック酸またはその誘導体と同様に製造することができる。テトラカルボン酸二無水物の総仕込み量は、ジアミンの総モル数とほぼ等モル（モル比０．９〜１．１程度）とすることが好ましい。

本発明のポリアミック酸またはその誘導体の分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、１０，０００〜５００，０００であることが好ましく、２０，０００〜２００，０００であることがより好ましい。前記ポリアミック酸またはその誘導体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による測定から求めることができる。

本発明のポリアミック酸またはその誘導体は、多量の貧溶剤で沈殿させて得られる固形分をＩＲ、ＮＭＲで分析することによりその存在を確認することができる。またＫＯＨやＮａＯＨ等の強アルカリの水溶液による前記ポリアミック酸またはその誘導体の分解物の有機溶剤による抽出物をＧＣ、ＨＰＬＣもしくはＧＣ−ＭＳで分析することにより、使用されているモノマーを確認することができる。

本発明の液晶配向剤は、前記ポリアミック酸またはその誘導体以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分は、１種であっても２種以上であってもよい。

例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子の電気特性を長期に安定させる観点から、アルケニル置換ナジイミド化合物をさらに含有していてもよい。アルケニル置換ナジイミド化合物は１種の化合物であってもよいし、２種以上の化合物であってもよい。アルケニル置換ナジイミド化合物の含有量は、上記の観点から、液晶配向剤中のポリアミック酸またはその誘導体に対する重量比で０．０１〜１．００であることが好ましく、０．０１〜０．７０であることがより好ましく、０．０１〜０．５０であることがさらに好ましい。

アルケニル置換ナジイミド化合物は、本発明で用いられるポリアミック酸またはその誘導体を溶解する溶剤に溶解させることができる化合物であることが好ましい。このようなアルケニル置換ナジイミド化合物の例は、下記式（Ｉｎａ）で表される化合物が挙げられる。

式（Ｉｎａ）中、Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立して水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、アリールまたはベンジルであり、ｎは１または２である。

ｎ＝１のとき、Ｗは炭素数１〜１２のアルキル、炭素数２〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、ベンジル、−Ｚ^１−（Ｏ）_q−（Ｚ^２Ｏ）_r−Ｚ^３−Ｈ（Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３は独立して炭素数２〜６のアルキレンであり、ｑは０または１であり、そしてｒは１〜３０の整数である。）で表される基、−（Ｚ^４）_ｓ−Ｂ−Ｚ^５−Ｈ（Ｚ^４およびＺ^５は独立して炭素数１〜４のアルキレンまたは炭素数５〜８のシクロアルキレンであり、Ｂはフェニレンであり、そしてｓは０または１である。）で表される基、−Ｂ−Ｔ−Ｂ−Ｈ（Ｂはフェニレンであり、そしてＴは−ＣＨ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−またはＳＯ_２−である。）で表される基、またはこれらの基の１〜３個の水素が水酸基で置換された基を表す。

このとき、好ましいＷは、炭素数１〜８のアルキル、炭素数３〜４のアルケニル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、炭素数４〜１０のポリ（エチレンオキシ）エチル、フェニルオキシフェニル、フェニルメチルフェニル、フェニルイソプロピリデンフェニル、およびこれらの基の１個または２個の水素が水酸基で置き換えられた基である。

式（Ｉｎａ）においてｎ＝２のとき、Ｗは炭素数２〜２０のアルキレン、炭素数５〜８のシクロアルキレン、炭素数６〜１２のアリーレン、−Ｚ^１−Ｏ−（Ｚ^２Ｏ）_r−Ｚ^３−（Ｚ^１〜Ｚ^３、およびｒの意味は前記の通りである。）で表される基、−Ｚ^４−Ｂ−Ｚ^５−（Ｚ^４、Ｚ^５およびＢの意味は前記の通りである。）で表される基、−Ｂ−（Ｏ−Ｂ）_ｓ−Ｔ−（Ｂ−Ｏ）_ｓ−Ｂ−（Ｂはフェニレンを表し、Ｔは炭素数１〜３のアルキレン、−Ｏ−またはＳＯ_２−であり、ｓは０または１である。）で表される基、またはこれらの基の１〜３個の水素が水酸基で置き換えられた基である。

このとき、好ましいＷは炭素数２〜１２のアルキレン、シクロヘキシレン、フェニレン、トリレン、キシリレン、−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−（Ｚ^２−Ｏ）_ｒ−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−（Ｚ^２は炭素数２〜６のアルキレンであり、ｒは１または２である。）で表される基、−Ｂ−Ｔ−Ｂ−（Ｂはフェニレンを表し、そしてＴは−ＣＨ_２−、−Ｏ−またはＳＯ_２−を表す。）で表される基、−Ｂ−Ｏ−Ｂ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｂ−Ｏ−Ｂ−（Ｂはフェニレンである。）で表される基、およびこれらの基の１個または２個の水素が水酸基で置き換えられた基である。

このようなアルケニル置換ナジイミド化合物は、例えば特許第２７２９５６５号公報に記載されているように、アルケニル置換ナジック酸無水物誘導体とジアミンとを８０〜２２０℃の温度で０．５〜２０時間保持することにより合成して得られる化合物や市販されている化合物を用いることができる。アルケニル置換ナジイミド化合物の具体例として、以下に示す化合物が挙げられる。

Ｎ−メチル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、

Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、

Ｎ−フェニル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、

Ｎ−（２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシ−１−プロペニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、

Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンジル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、

Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、およびこれらのオリゴマー、

Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、

１，２−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、１，２−ビス｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、１，２−ビス｛３’−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、ビス〔２’−｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、ビス〔２’−｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、１，４−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝ブタン、１，４−ビス｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝ブタン、

Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、

２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、

ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、

ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、１，６−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−３−ヒドロキシ−ヘキサン、１，１２−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−３，６−ジヒドロキシ−ドデカン、１，３−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−５−ヒドロキシ−シクロヘキサン、１，５−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝−３−ヒドロキシ−ペンタン、１，４−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−ベンゼン、

１，４−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２，５−ジヒドロキシ−ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルメチルシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２，３−ジヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、

２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−フェニル｝メタン、ビス｛３−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−４−ヒドロキシ−フェニル｝エーテル、ビス｛３−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−５−ヒドロキシ−フェニル｝スルホン、１，１，１−トリ｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）｝フェノキシメチルプロパン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリ（エチレンメタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）イソシアヌレート、およびこれらのオリゴマー等。

さらに、本発明に用いられるアルケニル置換ナジイミド化合物は、非対称なアルキレン・フェニレン基を含む下記式で表される化合物でもよい。

アルケニル置換ナジイミド化合物のうち、好ましい化合物を次に示す。

Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、

Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、

ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン。

更に好ましいアルケニル置換ナジイミド化合物を次に示す。

Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、

Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、

２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン。

そして、特に好ましいアルケニル置換ナジイミド化合物として、次に示す式（Ｉna−１）で示されるビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、式（Ｉna−２）で示されるＮ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、および式（Ｉｎａ−３）で示されるＮ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）が挙げられる。

また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子の電気特性を長期に安定させる観点から、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物をさらに含有していてもよい。ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物は１種の化合物であってもよいし、２種以上の化合物であってもよい。なお、前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物には前記アルケニル置換ナジイミド化合物は含まれない。前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物の含有量は、上記の観点から、ポリアミック酸またはその誘導体に対する重量比で０．０１〜１．００であることが好ましく、０．０１〜０．７０であることがより好ましく、０．０１〜０．５０であることがさらに好ましい。

なお、アルケニル置換ナジイミド化合物に対するラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物の比率は、液晶表示素子のイオン密度を低減し、イオン密度の経時的な増加を抑制し、さらに残像を抑制する観点から、重量比で０．１〜１０であること好ましく、０．５〜５であることがより好ましい。

ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物としては、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド等の（メタ）アクリル酸誘導体、およびビスマレイミドが挙げられる。前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物は、ラジカル重合性不飽和二重結合を２つ以上有する（メタ）アクリル酸誘導体であることがより好ましい。

（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル。（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、および（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルが挙げられる。

２官能（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えばエチレンビスアクリレート、東亜合成化学工業（株）の製品であるアロニックスＭ−２１０、アロニックスＭ−２４０およびアロニックスＭ−６２００、日本化薬（株）の製品であるＫＡＹＡＲＡＤ ＨＤＤＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４およびＫＡＹＡＲＡＤ
Ｒ−６８４、大阪有機化学工業（株）の製品であるＶ２６０、Ｖ３１２およびＶ３３５ＨＰ、並びに共栄社油脂化学工業（株）の製品であるライトアクリレートＢＡ−４ＥＡ、ライトアクリレートＢＰ−４ＰＡおよびライトアクリレートＢＰ−２ＰＡが挙げられる。

３官能以上の多官能（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば４，４’−メチレンビス（Ｎ,Ｎ―ジヒドロキシエチレンアクリレートアニリン）、東亜合成化学工業（株）の製品であるアロニックスＭ−４００、アロニックスＭ−４０５、アロニックスＭ−４５０、アロニックスＭ−７１００、アロニックスＭ−８０３０、アロニックスＭ−８０６０、日本化薬（株）の製品であるＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−２０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−３０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−１２０、および大阪有機化学工業（株）の製品であるＶＧＰＴが挙げられる。

（メタ）アクリル酸アミド誘導体の具体例としては、例えばＮ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルメタクリルアミド、Ｎ−エトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−テトラヒドロフルフリルアクリルアミド、Ｎ−テトラヒドロフルフリルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリディン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ,Ｎ’−エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビスアクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−（ｉｓｏ−ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−（メトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）―２−メタクリルアミド、Ｎ−ベンジル−２−メタクリルアミド、およびＮ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミドが挙げられる。

上記の（メタ）アクリル酸誘導体のうち、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレン−ビスアクリルアミド、エチレンビスアクリレート、および４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ―ジヒドロキシエチレンアクリレートアニリン）が特に好ましい。

ビスマレイミドとしては、例えばケイ・アイ化成（株）製のＢＭＩ−７０およびＢＭＩ−８０、並びに大和化成工業（株）製のＢＭＩ−１０００、ＢＭＩ−３０００、ＢＭＩ−４０００、ＢＭＩ−５０００およびＢＭＩ−７０００が挙げられる。

また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、オキサジン化合物をさらに含有していてもよい。前記オキサジン化合物は１種の化合物であってもよいし、２種以上の化合物であってもよい。前記オキサジン化合物の含有量は、上記の観点から、前記ポリアミック酸またはその誘導体に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることがさらに好ましい。

オキサジン化合物は、ポリアミック酸またはその誘導体を溶解させる溶媒に可溶であり、加えて、開環重合性を有するオキサジン化合物が好ましい。

またオキサジン化合物におけるオキサジン構造の数は、特に限定されない。

オキサジンの構造には種々の構造が知られている。本発明では、オキサジンの構造は特に限定されないが、前記オキサジン化合物におけるオキサジン構造には、ベンゾオキサジンやナフトオキサジン等の、縮合多環芳香族基を含む芳香族基を有するオキサジンの構造が挙げられる。

オキサジン化合物としては、例えば下記式（ａ）〜（ｆ）に示す化合物が挙げられる。なお下記式において、環の中心に向けて表示されている結合は、環を構成しかつ置換基の結合が可能ないずれかの炭素に結合していることを示す。

式（ａ）〜（ｃ）において、Ｒ^１およびＲ^２は炭素数１〜３０の有機基である。また式（ａ）〜（ｆ）において、Ｒ^３からＲ^６は水素または炭素数１〜６の炭化水素基を表す。また式（ｃ）、（ｄ）および（ｆ）中、Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、−（ＣＨ_２）_ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｓ−である。ここでｍは１〜６の整数である。また前記式（ｅ）および（ｆ）中、Ｙは独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−または炭素数１〜３のアルキレンである。そして、式（ａ）〜（ｆ）におけるベンゼン環、ナフタレン環に結合している水素は、独立して−Ｆ、−ＣＨ_３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＰＯ_３Ｈ_２と置き換えられていてもよい。

また、オキサジン化合物には、オキサジン構造を側鎖に有するオリゴマーやポリマー、オキサジン構造を主鎖中に有するオリゴマーやポリマーが含まれる。

式（ａ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。

式中、Ｒ^１は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。

式（ｂ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。

式中、Ｒ^１は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。

式（ｃ）で表されるオキサジン化合物としては、下記式（ｃ’）で表されるオキサジン化合物が挙げられる。

式（ｃ’）中、Ｒ^１およびＲ^２は炭素数１〜３０の有機基、Ｒ^３からＲ^６は水素または炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘは単結合、−ＣＨ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ_２−またはＣ（ＣＦ_３）_２−を表す。

前記式（ｃ’）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。

上記式中、Ｒ^１は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。

式（ｄ）で表されるオキサジン化合物しては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。

式（ｅ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。

式（ｆ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。

これらのうち、より好ましくは、式（ｂ−１）、式（ｃ−１）、式（ｃ−３）、式（ｃ−５）、式（ｃ−７）、式（ｃ−９）、式（ｄ−１）〜式（ｄ−６）、式（ｅ−３）、式（ｅ−４）、式（ｆ−２）〜式（ｆ−４）で表されるオキサジン化合物が挙げられる。

前記のオキサジン化合物は、国際公開２００４／００９７０８号パンフレット、特開平１１−１２２５８号公報、特開２００４−３５２６７０号公報に記載の方法と同様の方法で製造することができる。

例えば式（ａ）で表されるオキサジン化合物は、フェノール化合物と１級アミンとアルデヒドとを反応させることによって得られる（国際公開２００４／００９７０８号パンフレット参照）。

また、式（ｂ）で表されるオキサジン化合物は、１級アミンをホルムアルデヒドへ徐々に加える方法により反応させたのち、ナフトール系水酸基を有する化合物を加えて反応させることによって得られる（国際公開２００４／００９７０８号パンフレット参照）。

また、式（ｃ）で表されるオキサジン化合物は、有機溶媒中でフェノール化合物１モル、そのフェノール性水酸基１個に対し少なくとも２モル以上のアルデヒド、および１モルの一級アミンを、２級脂肪族アミン、３級脂肪族アミンまたは塩基性含窒素複素環化合物の存在下で反応させることによって得られる（国際公開２００４／００９７０８号パンフレットおよび特開平１１−１２２５８号公報参照）。

また、式（ｄ）〜（ｆ）で表されるオキサジン化合物は、４，４’−ジアミノジフェニルメタン等の、複数のベンゼン環とそれらを結合する有機基とを有するジアミン、ホルマリン等のアルデヒド、およびフェノールを、ｎ−ブタノール中、９０℃以上の温度で脱水縮合反応させることにより得られる（特開２００４−３５２６７０号公報参照）。

また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、オキサゾリン化合物をさらに含有していてもよい。前記オキサゾリン化合物はオキサゾリン構造を有する化合物である。前記オキサゾリン化合物は一種の化合物であってもよいし、二種以上の化合物であってもよい。前記オキサゾリン化合物の含有量は、上記の観点から、前記ポリアミック酸またはその誘導体に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることが好ましい。または、前記オキサゾリン化合物の含有量は、オキサゾリン化合物中のオキサゾリン構造をオキサゾリンに換算したときに、前記ポリアミック酸またはその誘導体に対して０．１〜４０重量％であることが、上記の観点から好ましい。

オキサゾリン化合物は、１つの化合物中にオキサゾリン構造を１種だけ有していてもよいし、２種以上有していてもよい。また前記オキサゾリン化合物は、１つの化合物中に前記オキサゾリン構造を１個有していればよいが、２個以上有することが好ましい。またオキサゾリン化合物は、オキサゾリン環構造を側鎖に有する重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。オキサゾリン構造を側鎖に有する重合体は、オキサゾリン構造を側鎖に有するモノマーの単独重合体であってもよいし、オキサゾリン構造を側鎖に有するモノマーとオキサゾリン構造を有しないモノマーとの共重合体であってもよい。オキサゾリン構造を側鎖に有する共重合体は、オキサゾリン構造を側鎖に有する２種以上のモノマーの共重合体であってもよいし、オキサゾリン構造を側鎖に有する２種以上のモノマーとオキサゾリン構造を有しないモノマーとの共重合体であってもよい。

オキサゾリン構造は、オキサゾリン構造中の酸素および窒素の一方または両方とポリアミック酸のカルボニル基とが反応し得るようにオキサゾリン化合物中に存在する構造であることが好ましい。

オキサゾリン化合物としては、例えば２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、１，２，４−トリス−（２−オキサゾリニル−２）−ベンゼン、４−フラン−２−イルメチレン−２−フェニル−４Ｈ−オキサゾール−５−オン、１，４−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン、１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン、２，３−ビス（４−イソプロペニル−２−オキサゾリン−２−イル）ブタン、２，２’−ビス−４−ベンジル−２−オキサゾリン、２，６−ビス（イソプロピル−２−オキサゾリン−２−イル）ピリジン、２，２’−イソプロピリデンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−オキサゾリン）、２，２’−イソプロピリデンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−オキサゾリン）、および２，２’−メチレンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）が挙げられる。これらの他、エポクロス（商品名、（株）日本触媒製）のようなオキサゾリルを有するポリマーやオリゴマーも挙げられる。

より好ましいオキサゾリン化合物としては、例えば２，２’―ビス（２−オキサゾリン）および１，３−ビス（４，５―ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼンが挙げられる。

また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、エポキシ化合物をさらに含有していてもよい。前記エポキシ化合物は１種の化合物であってもよいし、２種以上の化合物であってもよい。前記エポキシ化合物の含有量は、上記の観点から、前記ポリアミック酸またはその誘導体に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることがさらに好ましい。

エポキシ化合物としては、分子内にエポキシ環を１つまたは２つ以上有する種々の化合物が挙げられる。分子内にエポキシ環を１つ有する化合物としては、例えばフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、３，３，３−トリフルオロメチルプロピレンオキシド、スチレンオキシド、ヘキサフルオロプロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−グリシジルフタルイミド、（ノナフルオロ−Ｎ−ブチル）エポキシド、パーフルオロエチルグリシジルエーテル、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、および３−［２−（パーフルオロヘキシル）エトキシ］−１，２−エポキシプロパンが挙げられる。

分子内にエポキシ環を２つ有する化合物としては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレートおよび３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。

分子内にエポキシ環を３つ有する化合物としては、例えば２−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−２−［４−［１，１−ビス［４−（［２，３−エポキシプロポキシ］フェニル）］エチル］フェニル］プロパン（商品名「テクモアＶＧ３１０１Ｌ」、（三井化学（株）製）が挙げられる。

分子内にエポキシ環を４つ有する化合物としては、例えば１，３，５，６−テトラグリシジル−２，４−ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、および３−（Ｎ−アリル−Ｎ−グリシジル）アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。

上記の他、分子内にエポキシ環を有する化合物の例として、エポキシ環を有するオリゴマーや重合体も挙げられる。エポキシ環を有するモノマーとしては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、およびメチルグリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。

エポキシ環を有するモノマーと共重合を行う他のモノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドおよびＮ−フェニルマレイミドが挙げられる。

エポキシ環を有するモノマーの重合体の好ましい具体例としては、ポリグリシジルメタクリレート等が挙げられる。また、エポキシ環を有するモノマーと他のモノマーとの共重合体の好ましい具体例としては、Ｎ−フェニルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、（３−エチル−３−オキセタニル）メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体およびスチレン−グリシジルメタクリレート共重合体が挙げられる。

これら例の中でも、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、商品名「テクモアＶＧ３１０１Ｌ」、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、Ｎ−フェニルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、および２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが特に好ましい。

より体系的には、前記エポキシ化合物としては、例えばグリシジルエーテル、グリシジルエステル、グリシジルアミン、エポキシ基含有アクリル系樹脂、グリシジルアミド、グリシジルイソシアヌレート、鎖状脂肪族型エポキシ化合物、および環状脂肪族型エポキシ化合物が挙げられる。なお、エポキシ化合物はエポキシ基を有する化合物を意味し、エポキシ樹脂はエポキシ基を有する樹脂を意味する。

グリシジルエーテルとしては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、ビスフェノール型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール−Ｆ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール−Ｓ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール型エポキシ化合物、臭素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物、臭素化ビスフェノール−Ｆ型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、臭素化フェノールノボラック型エポキシ化合物、臭素化クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、ナフタレン骨格含有エポキシ化合物、芳香族ポリグリシジルエーテル化合物、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ化合物、脂環式ジグリシジルエーテル化合物、脂肪族ポリグリシジルエーテル化合物、ポリサルファイド型ジグリシジルエーテル化合物、およびビフェノール型エポキシ化合物が挙げられる。

グリシジルエステルとしては、例えばジグリシジルエステル化合物およびグリシジルエステルエポキシ化合物が挙げられる。

グリシジルアミンとしては、例えばポリグリシジルアミン化合物が挙げられる。

エポキシ基含有アクリル系化合物としては、例えばオキシラニルを有するモノマーの単独重合体および共重合体が挙げられる。

グリシジルアミドとしては、例えばグリシジルアミド型エポキシ化合物が挙げられる。

鎖状脂肪族型エポキシ化合物としては、例えばアルケン化合物の炭素−炭素二重結合を酸化して得られる、エポキシ基を含有する化合物が挙げられる。

環状脂肪族型エポキシ化合物としては、例えばシクロアルケン化合物の炭素−炭素二重結合を酸化して得られる、エポキシ基を含有する化合物が挙げられる。

ビスフェノールＡ型エポキシ化合物としては、例えば８２８、１００１、１００２、１００３、１００４、１００７、１０１０（いずれもジャパンエポキシレジン製（現在は三菱化学（株）のｊＥＲシリーズの製品として入手できる／以下同じ））、エポトートＹＤ−１２８（東都化成（株）製）、ＤＥＲ−３３１、ＤＥＲ−３３２、ＤＥＲ−３２４（いずれもThe Dow Chemical Company製）、エピクロン８４０、エピクロン８５０、エピクロン１０５０（いずれもＤＩＣ（株）製）、エポミックＲ−１４０、エポミックＲ−３０１、およびエポミックＲ−３０４（いずれも三井化学（株）製）が挙げられる。

ビスフェノールＦ型エポキシ化合物としては、例えば８０６、８０７、４００４Ｐ（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、エポトートＹＤＦ−１７０、エポトートＹＤＦ−１７５Ｓ、エポトートＹＤＦ−２００１（いずれも東都化成（株）製）、ＤＥＲ−３５４（The Dow Chemical Company製）、エピクロン８３０、およびエピクロン８３５（いずれもＤＩＣ（株）製）が挙げられる。

ビスフェノール型エポキシ化合物としては、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンのエポキシ化物が挙げられる。

水素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物としては、例えばサントートＳＴ−３０００（東都化成社製）、リカレジンＨＢＥ−１００（新日本理化製）、およびデナコールＥＸ−２５２（ナガセケムテックス社製）が挙げられる。

水素化ビスフェノール型エポキシ化合物としては、例えば水素化２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンのエポキシ化物が挙げられる。

臭素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物としては、例えば５０５０、５０５１（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、エポトートＹＤＢ−３６０、エポトートＹＤＢ−４００（いずれも東都化成（株）製）、ＤＥＲ−５３０、ＤＥＲ−５３８（いずれもThe Dow Chemical Company製）、エピクロン１５２、およびエピクロン１５３（いずれもＤＩＣ（株）製）が挙げられる。

フェノールノボラック型エポキシ化合物としては、例えば１５２、１５４（いずれもジャパンエポキシレジン製）、ＹＤＰＮ−６３８（東都化成（株）製）、ＤＥＮ４３１、ＤＥＮ４３８（いずれもThe Dow Chemical Company製）、エピクロンＮ−７７０（ＤＩＣ（株）製）、ＥＰＰＮ−２０１、およびＥＰＰＮ−２０２（いずれも日本化薬（株）製）が挙げられる。

クレゾールノボラック型エポキシ化合物としては、例えば１８０Ｓ７５（ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＹＤＣＮ−７０１、ＹＤＣＮ−７０２（いずれも東都化成（株）製）、エピクロンＮ−６６５、エピクロンＮ−６９５（いずれもＤＩＣ（株）製）、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２５、およびＥＯＣＮ−１０２７（いずれも日本化薬（株）製）が挙げられる。

ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物としては、例えば１５７Ｓ７０（ジャパンエポキシレジン（株）製）、およびエピクロンＮ−８８０（ＤＩＣ（株）製）が挙げられる。

ナフタレン骨格含有エポキシ化合物としては、例えばエピクロンＨＰ−４０３２、エピクロンＨＰ−４７００、エピクロンＨＰ−４７７０（いずれもＤＩＣ（株）製）、およびＮＣ−７０００（日本化薬（株）製）が挙げられる。

芳香族ポリグリシジルエーテル化合物としては、例えばハイドロキノンジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０１）、カテコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０２）レゾルシノールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０３）、トリス（４−グリシジルオキシフェニル）メタン（下記式Ｅ１０５）、１０３１Ｓ、１０３２Ｈ６０（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、ＴＡＣＴＩＸ−７４２（The Dow Chemical Company製）、デナコールＥＸ−２０１（ナガセケムテックス（株）製）、ＤＰＰＮ−５０３、ＤＰＰＮ−５０２Ｈ、ＤＰＰＮ−５０１Ｈ、ＮＣ６０００（いずれも日本化薬（株）製）、テクモアＶＧ３１０１Ｌ（三井化学（株）製）、下記式Ｅ１０６で表される化合物、および下記式Ｅ１０７で表される化合物が挙げられる。

ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ化合物としては、例えばＴＡＣＴＩＸ−５５６（The Dow Chemical Company製）、およびエピクロンＨＰ−７２００（ＤＩＣ（株）製）が挙げられる。

脂環式ジグリシジルエーテル化合物としては、例えばシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル化合物、およびリカレジンＤＭＥ−１００（新日本理化（株）製）が挙げられる。

脂肪族ポリグリシジルエーテル化合物としては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０８）、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０９）、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１０）、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１１）、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１２）、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１３）、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１４）、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１５）、デナコールＥＸ−８１０、デナコールＥＸ−８５１、デナコールＥＸ−８３０１、デナコールＥＸ−９１１、デナコールＥＸ−９２０、デナコールＥＸ−９３１、デナコールＥＸ−２１１、デナコールＥＸ−２１２、デナコールＥＸ−３１３（いずれもナガセケムテックス（株）製）、ＤＤ−５０３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、リカレジンＷ−１００（新日本理化（株）製）、１，３，５，６−テトラグリシジル−２，４−ヘキサンジオール（下記式Ｅ１１６）、グリセリンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、デナコールＥＸ−３１３、デナコールＥＸ−６１１、デナコールＥＸ−３２１、およびデナコールＥＸ−４１１（いずれもナガセケムテックス（株）製）が挙げられる。

ポリサルファイド型ジグリシジルエーテル化合物としては、例えばＦＬＤＰ−５０、およびＦＬＤＰ−６０（いずれも東レチオコール（株）製）が挙げられる。

ビフェノール型エポキシ化合物としては、例えばＹＸ−４０００、ＹＬ−６１２１Ｈ（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、ＮＣ−３０００Ｐ、およびＮＣ−３０００Ｓ（いずれも日本化薬（株）製）が挙げられる。

ジグリシジルエステル化合物としては、例えばジグリシジルテレフタレート（下記式１１７）、ジグリシジルフタレート（下記式Ｅ１１８）、ビス（２−メチルオキシラニルメチル）フタレート（下記式Ｅ１１９）、下記式Ｅ１２１で表される化合物、下記式Ｅ１２２で表される化合物、および下記式Ｅ１２３で表される化合物が挙げられる。

グリシジルエステルエポキシ化合物としては、例えば８７１、８７２（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、エピクロン２００、エピクロン４００（いずれもＤＩＣ（株）製）、デナコールＥＸ−７１１、およびデナコールＥＸ−７２１（いずれもナガセケムテックス（株）製）が挙げられる。

ポリグリシジルアミン化合物としては、例えばＮ，Ｎ−ジグリシジルアニリン（下記式Ｅ１２４）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジン（下記式Ｅ１２５）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｍ−トルイジン（下記式Ｅ１２６）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−２，４，６−トリブロモアニリン（下記式Ｅ１２７）、３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン（下記式Ｅ１２８）、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール（下記式Ｅ１２９）、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール（下記式Ｅ１３０）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン（ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ（三菱ガス化学（株）製）、下記式Ｅ１３２）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ（三菱ガス化学（株）製）、下記式Ｅ１３３）、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（下記式Ｅ１３４）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン（下記式Ｅ１３５）、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン（下記式Ｅ１３６）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ベンゼン（下記式Ｅ１３７）、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ベンゼン（下記式Ｅ１３８）、２，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（下記式Ｅ１３９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（下記式Ｅ１４０）、２，２’−ジメチル−（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル）−４，４’−ジアミノビフェニル（下記式Ｅ１４１）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（下記式Ｅ１４２）、１，３，５−トリス（４−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノフェノキシ）ベンゼン（下記式Ｅ１４３）、２，４，４’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ジフェニルエーテル（下記式Ｅ１４４）、トリス（４−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノフェニル）メタン（下記式Ｅ１４５）、３，４，３’，４’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ビフェニル（下記式Ｅ１４６）、３，４，３’，４’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ジフェニルエーテル（下記式Ｅ１４７）、下記式Ｅ１４８で表される化合物、および下記式Ｅ１４９で表される化合物が挙げられる。

オキシラニルを有するモノマーの単独重合体としては、例えばポリグリシジルメタクリレートが挙げられる。前記オキシラニルを有するモノマーの共重合体としては、例えばＮ−フェニルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、（３−エチル−３−オキセタニル）メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、およびスチレン−グリシジルメタクリレート共重合体が挙げられる。

オキシラニルを有するモノマーとしては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、およびメチルグリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。

オキシラニルを有するモノマーの共重合体における前記オキシラニルを有するモノマー以外の他のモノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、およびＮ−フェニルマレイミドが挙げられる。

グリシジルイソシアヌレートとしては、例えば１，３，５−トリグリシジル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（下記式Ｅ１５０）、１，３−ジグリシジル−５−アリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（下記式Ｅ１５１）、およびグリシジルイソシアヌレート型エポキシ樹脂が挙げられる。

鎖状脂肪族型エポキシ化合物としては、例えばエポキシ化ポリブタジエン、およびエポリードＰＢ３６００（ダイセル化学工業（株）製）が挙げられる。

環状脂肪族型エポキシ化合物としては、例えば２−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−２’−メチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート（下記式Ｅ１５３）、２，３−エポキシシクロペンタン−２’，３’−エポキシシクロペンタンエーテル（下記式Ｅ１５４）、ε−カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキレート、１，２：８，９−ジエポキシリモネン（セロキサイド３０００（ダイセル化学工業（株）製）、3、4-エポキシシクロヘキセニルメチル-3、'4'-エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製）、下記式Ｅ１５５）、下記式Ｅ１５６で表される化合物、ＣＹ−１７５、ＣＹ−１７７、ＣＹ−１７９（いずれもThe Ciba-Geigy Chemical Corp.製（ハンツマン・ジャパン（株）から入手できる。））、ＥＨＰＤ−３１５０（ダイセル化学工業（株）製）、および環状脂肪族型エポキシ樹脂が挙げられる。

また例えば、本発明の液晶配向剤は各種添加剤をさらに含有していてもよい。各種添加剤としては、例えばポリアミック酸およびその誘導体以外の高分子化合物、および低分子化合物が挙げられ、それぞれの目的に応じて選択して使用することができる。

例えば、前記高分子化合物としては、有機溶媒に可溶性の高分子化合物が挙げられる。このような高分子化合物を本発明の液晶配向剤に添加することは、形成される液晶配向膜の電気特性や配向性を制御する観点から好ましい。該高分子化合物としては、例えばポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリエポキサイド、ポリエステルポリオール、シリコーン変性ポリウレタン、およびシリコーン変性ポリエステルが挙げられる。

また、前記低分子化合物としては、例えば１）塗布性の向上を望むときにはかかる目的に沿った界面活性剤、２）帯電防止の向上を必要とするときは帯電防止剤、３）基板との密着性の向上を望むときにはシランカップリング剤やチタン系のカップリング剤、また、４）低温でイミド化を進行させる場合はイミド化触媒、が挙げられる。

シランカップリング剤としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリエトキシシラン、メタアミノフェニルトリメトキシシラン、メタアミノフェニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロピルアミン、およびＮ，Ｎ’−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンが挙げられる。好ましいシランカップリング剤は３−アミノプロピルトリエトキシシランである。

イミド化触媒としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン等の脂肪族アミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、メチル置換アニリン、ヒドロキシ置換アニリン等の芳香族アミン類；ピリジン、メチル置換ピリジン、ヒドロキシ置換ピリジン、キノリン、メチル置換キノリン、ヒドロキシ置換キノリン、イソキノリン、メチル置換イソキノリン、ヒドロキシ置換イソキノリン、イミダゾール、メチル置換イミダゾール、ヒドロキシ置換イミダゾール等の環式アミン類が挙げられる。前記イミド化触媒は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｏ−， ｍ−， ｐ−ヒドロキシアニリン、ｏ−， ｍ−， ｐ−ヒドロキシピリジン、およびイソキノリンから選ばれる一種または二種以上であることが好ましい。

シランカップリング剤の添加量は、通常、ポリアミック酸またはその誘導体の総重量の０〜２０重量％であり、０．１〜１０重量％であることが好ましい。

イミド化触媒の添加量は、通常、ポリアミック酸またはその誘導体のカルボニル基に対して０．０１〜５等量であり、０．０５〜３等量であることが好ましい。

その他の添加剤の添加量は、その用途に応じて異なるが、通常、ポリアミック酸またはその誘導体の総重量の０〜１００重量％であり、０．１〜５０重量％であることが好ましい。

また例えば、本発明の液晶配向剤は、本発明の効果が損なわれない範囲（好ましくは前記ポリアミック酸またはその誘導体の２０重量％以内の量）で、アクリル酸ポリマー、アクリレートポリマー、および、テトラカルボン酸二無水物、ジカルボン酸またはその誘導体とジアミンとの反応生成物であるポリアミドイミド等の他のポリマー成分をさらに含有していてもよい。

また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶配向剤の塗布性や前記ポリアミック酸またはその誘導体の濃度の調整の観点から、溶剤をさらに含有していてもよい。前記溶剤は、高分子成分を溶解する能力を持った溶剤であれば格別制限なく適用可能である。前記溶剤は、ポリアミック酸、可溶性ポリイミド等の高分子成分の製造工程や用途面で通常使用されている溶剤を広く含み、使用目的に応じて、適宜選択できる。前記溶剤は１種でも２種以上の混合溶剤であってもよい。

溶剤としては、前記ポリアミック酸またはその誘導体の親溶剤や、塗布性改善を目的とした他の溶剤が挙げられる。

ポリアミック酸またはその誘導体に対し親溶剤である非プロトン性極性有機溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン等のラクトンが挙げられる。

塗布性改善等を目的とした他の溶剤の例としては、乳酸アルキル、３−メチル−３−メトキシブタノール、テトラリン、イソホロン、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキルまたはフェニルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル、マロン酸ジエチル等のマロン酸ジアルキル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、これらアセテート類等のエステル化合物が挙げられる。

これらの中で、前記溶剤は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノメチルエーテルが特に好ましい。

本発明において液晶配向剤中の前記ポリアミック酸またはその誘導体を含む高分子成分の濃度は、特に限定されないが、０．１〜４０重量％が好ましい。該液晶配向剤を基板に塗布するときには、膜厚調整のため含有されている高分子成分を予め溶剤により希釈する操作が必要とされることがある。このとき液晶配向剤に対して溶剤を容易に混合するのに適した粘度に液晶配向剤の粘度を調整する観点から、前記高分子成分の濃度は４０重量％以下であることが好ましい。

また液晶配向剤中における前記高分子成分の濃度は、液晶配向剤の塗布方法に応じて調整される場合もある。液晶配向剤の塗布方法がスピンナー法や印刷法のときには、膜厚を良好に保つために、前記高分子成分の濃度を通常１０重量％以下とすることが多い。その他の塗布方法、例えばディッピング法やインクジェット法では更に濃度を低くすることもあり得る。一方、前記高分子成分の濃度が０．１重量％以上であると、得られる液晶配向膜の膜厚が最適となり易い。したがって前記高分子成分の濃度は、通常のスピンナー法や印刷法等では０．１重量％以上、好ましくは０．５〜１０重量％である。しかしながら、液晶配向剤の塗布方法によっては、更に低い濃度で使用してもよい。

なお、液晶配向膜の作製に用いる場合において、本発明の液晶配向剤の粘度は、この液晶配向剤の膜を形成する手段や方法に応じて決めることができる。例えば、印刷機を用いて液晶配向剤の膜を形成する場合は、十分な膜厚を得る観点から５ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、また印刷ムラを抑制する観点から１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０ｍＰａ・ｓである。スピンコートによって液晶配向剤を塗布して液晶配向剤の膜を形成する場合は、同様の観点から、５〜２００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１０〜１００ｍＰａ・ｓである。液晶配向剤の粘度は、溶剤による希釈や攪拌を伴う養生によって小さくすることができる。

本発明の液晶配向剤は、１種類のポリアミック酸またはその誘導体を含有している形態でもよいし、２種以上のポリアミック酸またはその誘導体が混合されている、いわゆるポリマーブレンドの形態であってもよい。

本発明の液晶配向膜は、本発明の液晶配向剤の塗膜が加熱されて形成される膜であるが、先に述べた通り、塗膜を加熱する前または後に紫外線の直線偏光が照射される。

前記塗膜は、通常の液晶配向膜の作製と同様に、液晶表示素子における基板に本発明の液晶配向剤を塗布することによって形成することができる。前記基板には、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ ＴｉｎＯｘｉｄｅ）電極等の電極やカラーフィルタ等が設けられていてもよいガラス製の基板が挙げられる。

液晶配向剤を基板に塗布する方法としてはスピンナー法、印刷法、ディッピング法、滴下法、インクジェット法等が一般に知られている。これらの方法は本発明においても同様に適用可能である。

塗膜の焼成は、前記ポリアミック酸またはその誘導体が脱水・閉環反応を呈するのに必要な条件で行うことができる。前記塗膜の焼成は、オーブンまたは赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が一般に知られている。これらの方法も本発明において同様に適用可能である。一般に１５０〜３００℃程度の温度で１分間〜３時間行うことが好ましい。

本発明の液晶配向膜は、前述した工程以外の他の工程をさらに含む方法によって好適に得られる。このような他の工程としては、前記塗膜を乾燥させる工程等が挙げられる。なお、本発明の液晶配向膜は焼成または紫外線照射後の膜を洗浄液で洗浄する工程は必要としないが、他の工程の都合で洗浄工程を設けることを妨げることはない。

乾燥工程は、前記焼成工程と同様に、オーブンまたは赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が一般に知られている。これらの方法も前記乾燥工程に同様に適用可能である。乾燥工程は溶剤の蒸発が可能な範囲内の温度で実施することが好ましく、前記焼成工程における温度に対して比較的低い温度で実施することがより好ましい。

洗浄液による洗浄方法としては、ブラッシング、ジェットスプレー、蒸気洗浄または超音波洗浄等が挙げられる。これらの方法は単独で行ってもよいし、併用してもよい。洗浄液としては純水または、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン等のハロゲン系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類を用いることができるが、これらに限定されるものではない。もちろん、これらの洗浄液は十分に精製された不純物の少ないものが用いられる。このような洗浄方法は、本発明の液晶配向膜の形成における前記洗浄工程にも適用することができる。

本発明の液晶配向膜の膜厚は、特に限定されないが、１０〜３００ｎｍであることが好ましく、３０〜１５０ｎｍであることがより好ましい。本発明の液晶配向膜の膜厚は、段差計やエリプソメータ等の公知の膜厚測定装置によって測定することができる。

本発明の液晶表示素子は、一対の基板と、液晶分子を含有し、前記一対の基板の間に形成される液晶層と、液晶層に電圧を印加する電極と、前記液晶分子を所定の方向に配向させる液晶配向膜とを有する。前記液晶配向膜には前述の本発明の液晶配向膜が用いられる。

基板には、本発明の液晶配向膜で前述したガラス製の基板を用いることができ、前記電極には、本発明の液晶配向膜で前述したようにガラス製の基板に形成されるＩＴＯ電極を用いることができる。

液晶層は、前記一対の基板の一方の基板における液晶配向膜が形成されている面が他方の基板に向かうように対向する一対の基板間の隙間に密封される液晶組成物によって形成される。

液晶組成物には、特に制限はなく、誘電率異方性が正または負の各種の液晶組成物を用いることができる。誘電率異方性が正の好ましい液晶組成物には、特許第３０８６２２８号公報、特許第２６３５４３５号公報、特表平５−５０１７３５号公報、特開平８−１５７８２６号公報、特開平８−２３１９６０号公報、特開平９−２４１６４４号公報（ＥＰ８８５２７２Ａ１明細書）、特開平９−３０２３４６号公報（ＥＰ８０６４６６Ａ１明細書）、特開平８−１９９１６８号公報（ＥＰ７２２９９８Ａ１明細書）、特開平９−２３５５５２号公報、特開平９−２５５９５６号公報、特開平９−２４１６４３号公報（ＥＰ８８５２７１Ａ１明細書）、特開平１０−２０４０１６号公報（ＥＰ８４４２２９Ａ１明細書）、特開平１０−２０４４３６号公報、特開平１０−２３１４８２号公報、特開２０００−０８７０４０公報、特開２００１−４８８２２公報等に開示されている液晶組成物が挙げられる。

誘電率異方性が負の好ましい液晶組成物には、特開昭５７−１１４５３２号公報、特開平２−４７２５号公報、特開平４−２２４８８５号公報、特開平８−４０９５３号公報、特開平８−１０４８６９号公報、特開平１０−１６８０７６号公報、特開平１０−１６８４５３号公報、特開平１０−２３６９８９号公報、特開平１０−２３６９９０号公報、特開平１０−２３６９９２号公報、特開平１０−２３６９９３号公報、特開平１０−２３６９９４号公報、特開平１０−２３７０００号公報、特開平１０−２３７００４号公報、特開平１０−２３７０２４号公報、特開平１０−２３７０３５号公報、特開平１０−２３７０７５号公報、特開平１０−２３７０７６号公報、特開平１０−２３７４４８号公報（ＥＰ９６７２６１Ａ１明細書）、特開平１０−２８７８７４号公報、特開平１０−２８７８７５号公報、特開平１０−２９１９４５号公報、特開平１１−０２９５８１号公報、特開平１１−０８００４９号公報、特開２０００−２５６３０７公報、特開２００１−０１９９６５公報、特開２００１−０７２６２６公報、特開２００１−１９２６５７公報等に開示されている液晶組成物が挙げられる。

誘電率異方性が正または負の液晶組成物に１種以上の光学活性化合物を添加して使用することも何ら差し支えない。

本発明の液晶表示素子は、一対の基板の少なくとも一方に本発明の液晶配向膜を形成し、得られた一対の基板を、液晶配向膜を内向きにスペーサーを介して対向させ、基板間に形成された隙間に液晶組成物を封入して液晶層を形成することによって得られる。本発明の液晶表示素子における製造には、必要に応じて基板に偏光フィルムを貼り付ける等のさらなる工程が含まれていてもよい。

本発明の液晶表示素子は、種々の電界方式用の液晶表示素子を形成することができる。このような電界方式用の液晶表示素子には、前記基板の表面に対して水平方向に前記電極が前記液晶層に電圧を印加する横電界方式用の液晶表示素子や、前記基板の表面に対して垂直方向に前記電極が前記液晶層に電圧を印加する縦電界方式用の液晶表示素子が挙げられる。

本発明の液晶配向剤を原料として作製される液晶配向膜は、その原料であるポリマーを適宜選択することにより、種々の表示駆動方式の液晶表示素子に適用させることができる。

本発明の液晶表示素子は、前述した構成要素以外の要素をさらに有していてもよい。このような他の構成要素として、本発明の液晶表示素子には、偏光板（偏光フィルム）、波長板、光散乱フィルム、駆動回路等の、液晶表示素子に通常使用される構成要素が実装されてもよい。

以下、本発明を実施例により説明する。なお、実施例において用いる化合物は次の通りである。

＜テトラカルボン酸二無水物＞
酸二無水物（Ａ１）：１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物
酸二無水物（Ａ２）：ピロメリット酸二無水物
酸二無水物（Ａ３）：１，２，３，４−テトラメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物

＜ジアミン＞
ジアミン（Ｄ１）：Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン
ジアミン（Ｄ２）：Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）ピペラジン
ジアミン（Ｄ３）：４，４’−ジアミノジフェニルメタン
ジアミン（Ｄ４）：３，３’−ジアミノジフェニルメタン
ジアミン（Ｄ５）：１，４−フェニレンジアミン
ジアミン（Ｄ６）：４，４’−ジアミノアゾベンゼン
ジアミン（Ｄ７）：４，４’−ジアミノジフェニルアミン

＜溶剤＞
Ｎ−メチル−２−ピロリドン：ＮＭＰ
ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）：ＢＣ

＜添加剤＞
添加剤（Ａｄ１）：ビス［４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル］メタン
添加剤（Ａｄ２）：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン
添加剤（Ａｄ３）：２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
添加剤（Ａｄ４）：３−アミノプロピルトリエトキシシラン

＜１．ポリアミック酸の合成＞
[合成例１]
温度計、攪拌機、原料投入口および窒素ガス導入口を備えた１００ｍＬの四つ口フラスコにジアミン（Ｄ１）３．３９７ｇおよび脱水ＮＭＰ４０．０ｇを入れ、乾燥窒素気流下攪拌溶解した。次いで酸二無水物（Ａ１）１．２３２ｇ、酸二無水物（Ａ２）１．３７０ｇおよび脱水ＮＭＰ４０．０ｇを入れ、室温で２４時間攪拌を続けた。この反応溶液にＢＣ１４．０ｇを加えて、ポリマー固形分濃度が６重量％のポリアミック酸溶液を得た。このポリアミック酸溶液をＰＡ１とする。ＰＡ１に含まれるポリアミック酸の重量平均分子量は１０４，５００であった。

ポリアミック酸の重量平均分子量は、２６９５セパレーションモジュール・２４１４示差屈折計（Ｗａｔｅｒｓ製）を用いてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。得られたポリアミック酸をリン酸−ＤＭＦ混合溶液（リン酸／ＤＭＦ＝０．６／１００：重量比）で、ポリアミック酸濃度が約２重量％になるように希釈した。カラムはＨＳＰｇｅｌ ＲＴ ＭＢ−Ｍ（Ｗａｔｅｒｓ製）を使用し、前記混合溶液を展開剤として、カラム温度５０℃、流速０．４０ｍＬ／ｍｉｎの条件で測定を行った。標準ポリスチレンは東ソー（株）製ＴＳＫ標準ポリスチレンを用いた。

［合成例２〜１９］
表１に示したようにテトラカルボン酸二無水物およびジアミンを変更した以外は、合成例１に準拠してポリマー固形分濃度が６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ２）〜（ＰＡ１９）を調製した。合成例１の結果を含めて、得られたポリアミック酸の重量平均分子量の測定結果を表１にまとめた。

＜２．透過率評価用基板の作製＞
［実施例１］
合成例１で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて下記の通り透過率評価用基板を作製した。

＜透過率評価用基板の作製方法１＞
液晶配向剤をガラス基板にスピンナーにて塗布した。なお、以降の実施例、比較例をも含めて、液晶配向剤の粘度に応じてスピンナーの回転速度を調整し、配向膜が下記の膜厚になるようにした。塗膜後７０℃にて１分間加熱乾燥した後、ウシオ電機（株）製マルチライトＭＬ−５０１Ｃ／Ｂを用い、基板に対して鉛直方向から、偏光板を介して紫外線の直線偏光を照射した。この時の露光エネルギーは、ウシオ電機（株）製紫外線積算光量計ＵＩＴ−１５０（受光器ＵＶＤ-Ｓ３６５）を用いて光量を測定し、波長３６５ｎｍで３．０±０．１Ｊ／ｃｍ^２になるよう、露光時間を調整した。紫外線の照射は、装置全体を紫外線防止フィルムで覆い、室温、空気中で行った。次いで２３０℃にて１５分間加熱処理して、膜厚１００±１０ｎｍの配向膜を形成した。

［実施例２〜１７］
合成例２〜１７で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ２〜ＰＡ１７）それぞれに、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例１に準じた方法で透過率評価用基板を作製した。

［実施例１８］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、添加剤（Ａｄ１）をポリマー重量当たり２０重量％の割合で添加した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。なお、下記の実施例を含めて、添加剤を用いた際のポリマー固形分濃度の算出には添加剤の重量は含まれない。得られた液晶配向剤を用いて、実施例１に準じた方法で透過率評価用基板を作製した。

［実施例１９］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、添加剤（Ａｄ２）をポリマー重量当たり２０重量％の割合で添加した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例１に準じた方法で透過率評価用基板を作製した。

［実施例２０］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、添加剤（Ａｄ３）をポリマー重量当たり１０重量％の割合で添加した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例１に準じた方法で透過率評価用基板を作製した。

［実施例２１］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、添加剤（Ａｄ４）をポリマー重量当たり０．５重量％の割合で添加した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例１に準じた方法で透過率評価用基板を作製した。

［実施例２２］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて下記の通り透過率評価基板を作製した。

＜透過率評価用基板の作製方法２＞
液晶配向剤をガラス基板にスピンナーにて塗布した。塗膜後７０℃にて１分間加熱乾燥した後、２３０℃にて１５分間加熱処理した。このガラス基板に、ウシオ電機（株）製マルチライトＭＬ−５０１Ｃ／Ｂを用い、基板に対して鉛直方向から、偏光板を介して紫外線の直線偏光を照射して（露光エネルギー：３６５ｎｍで３．０±０．１Ｊ／ｃｍ^２）、膜厚１００±１０ｎｍの配向膜を形成した。紫外線照射の条件、露光エネルギーの調整は実施例１の方法に準じた。

［比較例１および２］
合成例１８および１９で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１８および１９）それぞれに、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例１に準じた方法で透過率評価基板を作製した。

［比較例３］
合成例１９で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１９）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例２２に準じた方法で透過率評価基板を作製した。

＜３．透過率の評価＞
配向膜の透過率をＵＶ−Ｖｉｓスペクトル測定装置（日本分光（株）製Ｖ−６６０）を用いて測定した。配向膜を形成していないガラス基板をリファレンスとした。測定は波長３８０〜７８０ｎｍの範囲を、４００ｎｍ／ｍｉｎの走査速度で１ｎｍ毎に行った。前記波長領域での透過率の平均値を配向膜の透過率とした。この値が大きいほど透過率は良好であると言える。測定結果を表２に示す。

表中の「−」は添加剤を加えていないことを表す。

比較例１はアゾベンゼン構造を有するジアミンを原料にして合成したポリアミック酸を用いているために、透過率は著しく劣る。実施例１〜２２の本発明の配向膜の透過率は良好で、着色が少ないことが分かる。

＜４．液晶表示素子の作製＞
［実施例２３］
合成例１で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて下記の通り液晶セルを作製した。

＜液晶表示素子の作製方法１＞
液晶配向剤を２枚のＩＴＯ電極付きガラス基板にスピンナーにて塗布した。塗膜後７０℃にて約１分間加熱乾燥した後、ウシオ電機（株）製マルチライトＭＬ−５０１Ｃ／Ｂを用い、基板に対して鉛直方向から、偏光板を介して紫外線の直線偏光を照射した（露光エネルギー：３６５nmで３．０±０．１Ｊ／ｃｍ^２）。紫外線照射の条件、露光エネルギーの調整方法は実施例１に準じた。次いで２３０℃にて１５分間加熱処理して、膜厚１００±１０ｎｍの配向膜を形成した。

ＩＴＯ電極上に配向膜が形成された基板２枚の配向膜が形成されている面を対向させ、それぞれの配向膜に照射された紫外線の偏光方向が平行になるように、さらに対向する配向膜の間に液晶組成物を注入させるための空隙を形成して貼り合わせ、セル厚４μｍの空セルを組み立てた。また、この空セルに液晶を注入するための注入口は、注入時に液晶の流動する方向が、配向膜に照射された紫外線の偏光方向とほぼ平行するような位置に設けた。

上記のように作製した空セルに下記に示す液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。
＜液晶組成物Ａ＞

［実施例２４〜３９］
合成例２〜１７で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ２〜ＰＡ１７）それぞれに、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例２３に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、これらの空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［実施例４０］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、添加剤（Ａｄ１）をポリマー重量当たり２０重量％の割合で添加した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例２３に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［実施例４１］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、添加剤（Ａｄ２）をポリマー重量当たり２０重量％の割合で添加した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例２３に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［実施例４２］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、添加剤（Ａｄ３）をポリマー重量当たり１０重量％の割合で添加した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例２３に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［実施例４３］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、添加剤（Ａｄ４）をポリマー重量当たり０．５重量％の割合で添加した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例２３に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［実施例４４］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて下記の通り液晶セルを作製した。

＜液晶表示素子の作製方法２＞
液晶配向剤を２枚のＩＴＯ電極付きガラス基板にスピンナーにて塗布した。塗膜後７０℃にて１分間加熱乾燥した後、２３０℃にて１５分間加熱処理した。配向膜を形成したガラス基板に、ウシオ電機（株）製マルチライトＭＬ−５０１Ｃ／Ｂを用い、基板に対して鉛直方向から、偏光板を介して紫外線の直線偏光を照射して（露光エネルギー：３６５ｎｍでエネルギー３．０±０．１Ｊ／ｃｍ^２）、膜厚１００±１０ｎｍの配向膜を形成した。紫外線照射の条件、露光エネルギーの調整方法は実施例１に準じた。

ＩＴＯ電極上に配向膜が形成された基板２枚の配向膜が形成されている面を対向させ、それぞれの配向膜に照射された紫外線の偏光方向が平行になるように、さらに対向する配向膜の間に液晶組成物を注入させるための空隙を形成して貼り合わせ、セル厚４μｍの空セルを組み立てた。また、この空セルに液晶を注入するための注入口は、注入時に液晶の流動する方向が、配向膜に照射された紫外線の偏光方向とほぼ平行するような位置に設けた。この空セルに前記の液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［比較例４］
合成例１９で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１２）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例２３に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［比較例５］
合成例１９で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１２）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例４４に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

＜５．流動配向の観察＞
上述のように作製した液晶セルを、クロスニコルに配置した２枚の偏光板に挟んで目視により観察した。これらの液晶セルでは、液晶配向膜に照射された紫外線のために、紫外線の偏光方向に概ね沿ったポリマー主鎖のシクロブタン骨格が切断されるため、液晶組成物は紫外線の偏光方向に対してほぼ直角の方向に配向する。配向性のよい配向膜を用いた液晶セルでは、液晶が注入口から流動した方向に沿って液晶が並ぶいわゆる流動配向は全く観察されなかった。一方、配向性の悪い配向膜を用いた液晶セルでは、流動配向が観察された。流動配向の観察結果を表３に示した。

＜６．配向欠陥の観察＞
流動配向を観察した液晶セルを１１０℃で３０分間アイソトロピック処理を行い、室温まで冷却した。この液晶セルを、偏光顕微鏡をクロスニコル状態にして再度観察したところ、配向性の良い配向膜を用いた液晶セルでは、液晶の配向欠陥は観察されなかった。一方、配向性の悪い配向膜を用いた液晶セルでは、液晶の配向欠陥が観察された。配向欠陥の観察結果を表３に示した。

表中の「−」は添加剤を加えていないことを表す。

紫外線の露光エネルギーが３．０±０．１Ｊ／ｃｍ^２では、実施例２３〜４４の中にも欠陥が観察されるものがあり、比較例４、５はどちらも流動欠陥、配向欠陥共に認められた。

［実施例４５〜６１］
合成例１〜１７で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１〜ＰＡ１７）それぞれに、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、紫外線の照射エネルギーを３６５ｎｍで５．０±０．１Ｊ／ｃｍ^２に変えた以外は実施例２３に準じた方法でセル厚４μｍの空セルを組み立てた。そして、これらの空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［実施例６２］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、添加剤（Ａｄ１）をポリマー重量当たり２０重量％の割合で添加した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例４５に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［実施例６３］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、添加剤（Ａｄ２）をポリマー重量当たり２０重量％の割合で添加した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例４５に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［実施例６４］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、添加剤（Ａｄ３）をポリマー重量当たり１０重量％の割合で添加した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例４５に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［実施例６５］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、添加剤（Ａｄ４）をポリマー重量当たり０．５重量％の割合で添加した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例４５に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［実施例６６］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、紫外線の照射エネルギーを３６５ｎｍで５．０±０．１Ｊ／ｃｍ^２に変えた以外は実施例４４に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、これらの空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［比較例６］
合成例１９で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１９）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例４５に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［比較例７］
合成例１９で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１９）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例６６に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

＜流動配向の観察＞
前記と同様に、液晶セルをクロスニコルに配置した２枚の偏光板に挟んで、流動配向を目視により観察した。流動配向の観察結果を表４に示した。

＜配向欠陥の観察＞
流動配向を観察した液晶セルを１１０℃で３０分間アイソトロピック処理を行い、室温まで冷却した。そしてこの液晶セルを、偏光顕微鏡をクロスニコル状態にして再度観察した。配向欠陥の観察結果を表４に示した。

表中の「−」は添加剤を加えていないことを表す。

紫外線の露光エネルギーを５．０±０．１Ｊ／ｃｍ^２にすると、比較例６、７はどちらも流動欠陥、配向欠陥共に認められたが、実施例４５〜６６で欠陥が観察されたのは実施例６３のみであった。

［実施例６７〜８３］
合成例１〜１７で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１〜ＰＡ１７）それぞれに、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、紫外線の照射エネルギーを３６５ｎｍで１０．０±０．１Ｊ／ｃｍ^２に変えた以外は実施例２３に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、これらの空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［実施例８４］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、添加剤（Ａｄ１）をポリマー重量当たり２０重量％の割合で添加した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例６７に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［実施例８５］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、添加剤（Ａｄ２）をポリマー重量当たり２０重量％の割合で添加した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例６７に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［実施例８６］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、添加剤（Ａｄ３）をポリマー重量当たり１０重量％の割合で添加した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例６７に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［実施例８７］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、添加剤（Ａｄ４）をポリマー重量当たり０．５重量％の割合で添加した。その後、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例６７に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

［実施例８８］
合成例１０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、紫外線の照射エネルギーを３６５ｎｍで１０．０±０．１Ｊ／ｃｍ^２に変えた以外は実施例４４に準じた方法でセル厚４μｍの空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａ真空注入して、液晶セルを作成した。

［比較例８］
合成例１９で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１９）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例６７に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａ真空注入して、液晶セルを作成した。

［比較例９］
合成例１９で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１９）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例８８に準じた方法で空セルを組み立てた。そして、この空セルに液晶組成物Ａを真空注入して、液晶セルを作成した。

＜流動配向の観察＞
前記と同様に、液晶セルをクロスニコルに配置した２枚の偏光板に挟んで、流動配向を目視により観察した。流動配向の観察結果を表５に示す。

＜配向欠陥の観察＞
流動配向を観察した液晶セルを１１０℃で３０分間アイソトロピック処理を行い、室温まで冷却した。そしてこの液晶セルを、偏光顕微鏡をクロスニコル状態にして再度観察した。配向欠陥の観察結果を表５に示した。

表中の「−」は添加剤を加えていないことを表す。

紫外線の露光エネルギーをさらに強くして、１０．０±０．１Ｊ／ｃｍ^２にすると、実施例６７〜８８では欠陥が全く観察されなかったのに対して、比較例８はまだ配向欠陥が認められた。実施例２３〜８８と比較例４〜９の結果から、本発明の配向膜は低いエネルギーの紫外線照射でも配向性が良好であり、光照射による化学変化の感度が良好であることがわかる。

このように、本発明の配向膜を液晶表示素子用の配向膜に応用した場合、透過率、配向性とも実用に耐えうる十分な特性を有していることが分かる。また、本発明の配向膜は汎用される波長の紫外線で十分に光配向処理することができ、従来知られていた光配向膜よりも低いエネルギーの紫外線照射でも光配向処理することができる。

Claims (30)

1. テトラカルボン酸二無水物とジアミンとを反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、光配向用液晶配向膜を形成するための液晶配向剤において、
   前記テトラカルボン酸二無水物は下記式（Ｉ）で表されるテトラカルボン酸二無水物を含み；
   前記ジアミンは下記式（Ｎ−１）および式（Ｎ−２）で表されるジアミンの群から選ばれる少なくとも１つを含む液晶配向剤。
   

   

   式（Ｉ）において、Ｒ^Ａ〜Ｒ^Ｄは独立して水素または炭素数１〜４のアルキルである。
   

   

   式（Ｎ−１）において、Ｒ^Ｅは独立して１価の有機基であり；
   Ｒ^Ｆは独立して水素、１価の有機基またはハロゲンであり；そして、
   Ｚは炭素数１〜５のアルキレンを含む２価の基である。
   

   

   式（Ｎ−２）において、Ｒ^Ｇは独立して１価の有機基またはハロゲンであり；
   Ｒ^Ｈは独立して１価の有機基であり；
   ｍは独立して０〜３の整数であり；そして、
   ｎは０〜４の整数である。
2. Ｒ^Ｅが独立して炭素数１〜３のアルキルであり、Ｒ^Ｆが独立して水素、炭素数１〜３のアルキル、フッ素、塩素、または臭素である式（Ｎ−１）で表されるジアミンまたはこのジアミンを含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、請求項１に記載の液晶配向剤。
3. 分子の両端のフェニルにおいてそれぞれのパラ位にアミノ基を有する式（Ｎ−１）で表されるジアミンまたはこのジアミンを含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、請求項１または２に記載の液晶配向剤。
4. 下記式（Ｎ−１−１）〜（Ｎ−１−２０）で表されるジアミンの群から選ばれる少なくとも１つまたはこのジアミンを含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   
5. Ｒ^Ｇが独立して炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシ、カルバモイル、フッ素、塩素、または臭素であり、Ｒ^Ｈが独立して炭素数１〜３のアルキルである式（Ｎ−２）で表されるジアミンまたはこのジアミンを含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
6. 分子の両端のフェニルにおいてそれぞれのパラ位にアミノ基を有する式（Ｎ−２）で表されるジアミンまたはこのジアミンを含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
7. 下記式（Ｎ−２−１）〜（Ｎ−２−１５）で表されるジアミンの群から選ばれる少なくとも１つまたはこのジアミンを含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
   

   

   
   

   
8. 請求項７に記載の式（Ｎ−２−１）および（Ｎ−２−２）で表されるジアミンの少なくとも１つまたはこのジアミンを含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
9. 下記式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）および（ＸＶ）で表されるジアミンの群から選ばれる少なくとも１つをさらに含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
   

   

   式（ＩＩＩ）において、Ａ^１は−（ＣＨ_２）_ｍ−であり、ｍは１〜６の整数であり；
   式（Ｖ）、（ＶＩＩ）および（ＩＸ）において、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、−（ＣＨ_２）_ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ−、または−Ｓ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｓ−であり、ｍは１〜６の整数であり；
   式（ＶＩＩ）において、Ｌ^１およびＬ^２は−Ｈであるが、Ｘが−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、または−Ｃ（ＣＦ_３）_２−であるときには互いに結合して単結合を形成してもよく；
   式（ＶＩＩＩ）および（ＩＸ）において、Ｙは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、または炭素数１〜３のアルキレンであり；
   式（ＸＶ）において、Ｒ^３３およびＲ^３４は独立して炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルであり；Ｇは独立して炭素数１〜６のアルキレン、フェニレンまたはアルキル置換されたフェニレンであり；ｍは１〜１０の整数であり；そして、
   上記の各式において、シクロヘキサン環またはベンゼン環の−Ｈは、−Ｆ、−ＣＨ_３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＰＯ_３Ｈ_２、ベンジル、またはヒドロキシベンジルで置き換えられていてもよい。
10. 側鎖構造を有するジアミンをさらに含むジアミン混合物をテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
11. 側鎖構造を有するジアミンが下記式（Ｘ）〜（ＸＩＶ）で表されるジアミンの群から選ばれる少なくとも１つである、請求項１０に記載の液晶配向剤。
    

    

    式（Ｘ）において、
    Ｚ^１は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、または−（ＣＨ_２）_ｍ−であり、ｍは１〜６の整数であり、このアルキレンにおける任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；
    Ｒ^３は、ステロイド骨格を有する基、炭素数３〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルキルもしくは炭素数１〜３０のアルコキシを置換基として有するフェニル、または下記式（Ｘ−ａ）で表される基であり、この炭素数１〜３０のアルキルにおける任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；
    

    

    式（Ｘ−ａ）において、
    Ａ^２およびＡ^３は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または炭素数１〜１２のアルキレンであり、ａおよびｂは独立して０〜４の整数であり；
    環Ｂおよび環Ｃは独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、またはアントラセン−９，１０−ジイルであり；
    Ｒ^４およびＲ^５は独立して、−ＦまたはＣＨ_３であり、ｆおよびｇは独立して０〜２の整数であり；
    Ｒ^６は−Ｆ、−ＯＨ、−ＣＮ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルコキシアルキルであり、これらのアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルにおいて、任意の−Ｈは−Ｆで置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−ＣＦ_２−または下記式（ｓ）で表される２価の基で置き換えられていてもよく；
    

    

    式（ｓ）において、Ｒ^３５およびＲ^３６は独立して炭素数１〜３のアルキルであり、ｍは１〜６の整数であり；
    ｃ、ｄおよびｅは独立して０〜３の整数であり、そして、ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。
    

    

    式（ＸＩ）および（ＸＩＩ）において、
    Ｒ^７は独立して−Ｈまたは−ＣＨ_３であり；
    Ｒ^８は−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数２〜２０のアルケニルであり；
    Ａ^４は独立して単結合、−ＣＯ−または−ＣＨ_２−であり；
    式（ＸＩＩ）において、
    Ｒ^９およびＲ^１０は独立して炭素数１〜２０のアルキルまたはフェニルである。
    

    

    式（ＸＩＩＩ）および（ＸＩＶ）において、Ａ^５は独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり；
    式（ＸＩＩＩ）において、Ｒ^１１は−Ｈまたは炭素数１〜３０のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
    Ａ^６は単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり；
    環Ｔは１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；
    ｈは０または１であり；
    式（ＸＩＶ）において、Ｒ^１２は炭素数６〜２２のアルキルであり；そして、
    Ｒ^１３は炭素数１〜２２のアルキルである。
12. ジアミンと反応させるテトラカルボン酸二無水物として、下記式（Ａｎ−１）〜（Ａｎ−６）で表される化合物の群から選ばれる少なくとも１つをさらに用いる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
    

    

    式（Ａｎ−１）、（Ａｎ−４）および（Ａｎ−５）において、Ｘ^１は独立して単結合または−ＣＨ_２−であり；
    式（Ａｎ−２）において、Ｇ^１は単結合、炭素数１〜２０のアルキレン、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、または−Ｃ（ＣＦ_３）_２−であり；
    式（Ａｎ−２）〜（Ａｎ−４）において、Ｙ^１は独立して下記の３価の基の群から選ばれる１つであり；
    

    

    式（Ａｎ−３）〜（Ａｎ−５）において、環Ｅは炭素数３〜１０の単環式炭化水素の基または炭素数６〜２０の縮合多環式炭化水素の基を表し、この基の任意の水素はメチル、エチルまたはフェニルで置き換えられていてもよく；
    環に掛かっている結合手は環を構成する任意の炭素に連結しており、２本の結合手が同一の炭素に連結してもよく；
    式（Ａｎ−６）において、Ｘ^１１は炭素数２〜６のアルキレンであり；
    Ｍｅはメチルを表し、そして、Ｐｈはフェニルを表す。
13. ジアミンと反応させるテトラカルボン酸二無水物として、下記の式（１）、（２）、（５）〜（７）および（１７）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物の群から選ばれる少なくとも１つをさらに用いる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
    

    
14. ジアミンと反応させるテトラカルボン酸二無水物として、下記の式（２３）、（２５）、（３６）〜（３９）、（４４）、（４９）および（６８）で表される脂環式テトラカルボン酸二無水物および脂肪族テトラカルボン酸二無水物の群から選ばれる少なくとも１つをさらに用いる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
    

    
15. ジアミンと反応させるテトラカルボン酸二無水物として、請求項１３記載の芳香族テトラカルボン酸二無水物の群から選ばれる少なくとも１つと、請求項１４記載の脂環式テトラカルボン酸二無水物および脂肪族テトラカルボン酸二無水物の群から選ばれる少なくとも１つをさらに用いる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
16. 請求項１〜１５項のいずれかに記載の液晶配向剤の少なくとも２つを混合した液晶配向剤。
17. アルケニル置換ナジイミド化合物、エポキシ化合物、およびシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１つをさらに含む、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
18. アルケニル置換ナジイミド化合物が、ビス［４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル］メタン、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、およびＮ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）からなる群から選ばれる少なくとも１つである、請求項１７に記載の液晶配向剤。
19. アルケニル置換ナジイミド化合物が、ビス［４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル］メタンである、請求項１７に記載の液晶配向剤。
20. アルケニル置換ナジイミド化合物が、前記ポリアミック酸またはその誘導体の総量に対して０．０１〜５０重量％含まれている、請求項１７〜１９のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
21. エポキシ化合物が、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−２−［４−［１，１−ビス［４−（［２，３−エポキシプロポキシ］フェニル）］エチル］フェニル］プロパン、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、Ｎ−フェニルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、および２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランからなる群から選ばれる少なくとも１つである、請求項１７に記載の液晶配向剤。
22. エポキシ化合物が、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンまたは２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランである、請求項１７に記載の液晶配向剤。
23. エポキシ化合物が前記ポリアミック酸又はその誘導体の総量に対して１〜４０重量％含まれている、請求項１７、２１または２２に記載の液晶配向剤。
24. シランカップリング剤が、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリエトキシシラン、メタアミノフェニルトリメトキシシラン、メタアミノフェニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロピルアミン、およびＮ，Ｎ’−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１つである、請求項１７に記載の液晶配向剤。
25. シランカップリング剤が、３−アミノプロピルトリエトキシシランである、請求項１７に記載の液晶配向剤。
26. シランカップリング剤が前記ポリアミック酸又はその誘導体の総量に対して０．１〜１０重量％含まれている、請求項１７、２４または２５に記載の液晶配向剤。
27. 請求項１〜２６のいずれか１項に記載の液晶配向剤を基板に塗布する工程と、配向剤を塗付した基板を加熱乾燥する工程と、膜に偏向紫外線を照射する工程とを経て形成される光配向用液晶配向膜。
28. 請求項１〜２６のいずれか１項に記載の液晶配向剤を基板に塗布する工程と、配向剤を塗付した基板を加熱乾燥する工程と、乾燥した膜に偏向紫外線を照射する工程と、次いでその膜を加熱焼成する工程を経て形成される光配向用液晶配向膜。
29. 請求項１〜２６のいずれか１項に記載の液晶配向剤を基板に塗布する工程と、配向剤を塗付した基板を加熱乾燥する工程と、乾燥した膜を加熱焼成する工程と、次いでその膜に偏向紫外線を照射する工程とを経て形成される光配向用液晶配向膜。
30. 請求項２７〜２９のいずれか１項に記載の光配向用液晶配向膜を有する液晶表示素子。