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TW201333153A - 玻璃板用黏著片材 - Google Patents

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TW201333153A
TW201333153A TW101150218A TW101150218A TW201333153A TW 201333153 A TW201333153 A TW 201333153A TW 101150218 A TW101150218 A TW 101150218A TW 101150218 A TW101150218 A TW 101150218A TW 201333153 A TW201333153 A TW 201333153A
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weight
adhesive sheet
sheet
meth
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TW101150218A
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English (en)
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Masahito Niwa
Kaori Miki
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Abstract

本發明之課題在於提供一種黏著片材，其係於針對玻璃面使用時接著力較大，於自玻璃面剝離時可使接著力減小至不產生玻璃之破裂或破損之程度的接著力者。本發明之玻璃板用黏著片材之特徵在於：其具有包含丙烯酸系聚合物之黏著劑層，相對於上述黏著劑層總量(100重量%)，上述黏著劑層中之丙烯酸系聚合物之含量為30重量%以上，上述丙烯酸系聚合物實質上不含有酸性官能基，上述黏著劑層之溶劑不溶分為50重量%以上，以特定之測定方法求出之玻璃接著力為12.0 N以下。

Description

玻璃板用黏著片材
本發明係關於一種玻璃板用黏著片材。更詳細而言，本發明係關於一種可較佳地用於電子機器之圖像顯示部分中之玻璃之固定的玻璃板用黏著片材。
於行動電話、智能手機、輸入板型PC(Tablet Personal Computer，輸入板個人電腦)、個人數位助理(PDA，Personal Digital Assistant)等電子機器之圖像顯示部分(例如液晶、EL(Electroluminescence，電子場致發光)元件等)之頂部玻璃(玻璃構件)之固定中，係使用黏著帶。對於可用於該用途之黏著帶，除較強之接著性以外，亦要求易剝離性(容易剝離之性質)。其原因在於，存在因電子機器之製造步驟中之故障而剝離頂部玻璃之情形(二次加工)、或經過一定時間後將圖像顯示部分回收、再利用之情形(回收再利用)。
作為具備接著性及剝離性之黏著片材，已知有加熱發泡型之丙烯酸系黏著帶(參照專利文獻1及2)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2008-120903號公報
[專利文獻2]日本專利特開2009-120807號公報
對於用於電子機器之圖像顯示部分之頂部玻璃之固定的黏著片材，業界逐漸進而要求於剝離固定部分時抑制頂部玻璃之破裂或圖像顯示部分之破損。
尤其是於輸入板型PC之製造中，材料成本隨著畫面之大型化而逐漸變高，因此玻璃等材料之再利用的要求逐漸變強。但是，黏著片材之使用面積隨著畫面之大型化而逐漸變大，因此剝離逐步變得困難。
因此，本發明之目的在於提供一種於針對玻璃面使用時接著力較大、於自玻璃面剝離時可使接著力減小至不產生玻璃之破裂或破損之程度之接著力的黏著片材。
本發明者等人為了達成上述目的而進行了銳意研究，結果發現，如下所述之黏著片材於針對玻璃面使用時接著力較大，於自玻璃面剝離時可使接著力減小至不產生玻璃之破裂或破損之程度之接著力，從而完成本發明，該黏著片材具有包含丙烯酸系聚合物之黏著劑層，相對於上述黏著劑層總量(100重量%)，上述黏著劑層中之丙烯酸系聚合物之含量為30重量%以上，上述丙烯酸系聚合物實質上不含有酸性官能基，上述黏著劑層之溶劑不溶分為50重量%以上，以特定之測定方法求出之玻璃接著力為12.0 N以下。
即，本發明提供一種玻璃板用黏著片材，其特徵在於：其具有包含丙烯酸系聚合物之黏著劑層，相對於上述黏著劑層總量(100重量%)，上述黏著劑層中之丙烯酸系聚合物之含量為30重量%以上， 上述丙烯酸系聚合物實質上不含有酸性官能基，上述黏著劑層之溶劑不溶分為50重量%以上，以下述測定方法求出之玻璃接著力為12.0 N以下。
[玻璃接著力之測定方法]
藉由黏著片材(寬度26 mm、長度40 mm)，以接著部分之大小成為寬度26 mm、長度40 mm，上述黏著片材之長度方向、玻璃板A之長度方向與玻璃板B之長度方向成為同一方向，上述黏著片材之長度方向之一端部A(接著端部A)與玻璃板B之一長度方向之端部重合之方式，使玻璃板A(寬度50 mm、長度100 mm、厚度0.7 mm)與玻璃板B(寬度26 mm、長度760 mm、厚度1.0 mm)貼合，藉此獲得積層體。將上述積層體於23℃環境下放置30分鐘後，於壓力5 atm、溫度50℃、時間15分鐘之條件下進行高壓釜處理。其次，於溫度145℃、時間4分鐘之條件下對高壓釜處理後之上述積層體進行加熱處理。繼而，將加熱處理後之上述積層體於23℃之環境下放置30分鐘後，將自上述黏著片材中之與端部A為相反側之端部B(接著端部B)起沿長度方向移動20 mm之部分、且未與上述黏著片材相接觸之部分之玻璃板B的部分，沿上述積層體之玻璃板B側之厚度方向以拉伸速度300 mm/min拉伸，求出玻璃板B之剝離所需之力(N)。並且，將上述剝離所需之力作為玻璃接著力。
上述玻璃板用黏著片材較佳為以下述測定方法求出之初始接著力為3.0 N/20 mm以上。
[初始接著力之測定方法]
於23℃環境下，使黏著片材於2 kg輥、1次往返之條件下壓接並貼附於玻璃板上，於23℃環境下放置30分鐘。放置後，於剝離速度300 mm/min、剝離方向180°之條件下將黏著片材自玻璃板剝離，求出180°剝離接著強度(N/20 mm)。並且，將該180°剝離接著強度作為初始接著力。
上述黏著劑層較佳為藉由黏著劑組合物而形成，該黏著劑組合物包含除含有下述(a1)以外亦含有選自由下述(a2)及(a3)所組成之群中之至少1種單體的單體混合物或其部分聚合物、以及熱發泡性微粒子，且(a1)、(a2)及(a3)之合計量(100重量%)中之(a1)之含量為40~90重量%，(a2)之含量為0~40重量%，(a3)之含量為0~30重量%。
(a1)：製成均聚物時之玻璃轉移溫度未達0℃的具有碳數4~12之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯
(a2)：於分子內含有至少1個氮原子與1個乙烯性不飽和鍵之單體
(a3)：製成均聚物時之玻璃轉移溫度為0℃以上的於分子內具有1個乙烯性不飽和鍵之單體(上述(a2)除外)
上述黏著劑組合物中之上述熱發泡性微粒子之含量較佳為相對於上述單體混合物100重量份，為10~200重量份。
上述(a2)較佳為選自由二甲基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮及N-乙烯基己內醯胺所組成之群中之至少1種單體。
上述(a3)較佳為製成均聚物時之玻璃轉移溫度為0℃以上之具有(甲基)丙烯醯氧基與三級碳原子鍵結之結構的(甲 基)丙烯酸酯單體，或者製成均聚物時之玻璃轉移溫度為0℃以上之具有(甲基)丙烯醯氧基與構成單環或多環之脂環烴之環之碳原子鍵結之結構的(甲基)丙烯酸酯單體。
上述(a3)較佳為選自由(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異基酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸二環戊酯所組成之群中之至少1種單體。
上述玻璃板用黏著片材較佳為於基材之至少單面側具有上述黏著劑層。
上述基材較佳為於70~180℃之任意溫度下收縮5%以上之熱收縮膜。
本發明之玻璃板用黏著片材係於針對玻璃面使用時接著力較大，於自玻璃面剝離時可使接著力減小至不產生玻璃之破裂或破損之程度之接著力。
本發明之玻璃板用黏著片材具有至少1層含有丙烯酸系聚合物之黏著劑層(感壓接著劑層)。於本說明書中，有時將上述含有丙烯酸系聚合物之黏著劑層稱為「丙烯酸系黏著劑層(丙烯酸系感壓接著劑層)」。
本發明之玻璃板用黏著片材之形態並無特別限定，可為捲繞為輥狀之形態，亦可為積層有片材之形態。即，本發明之玻璃板用黏著片材可具有片狀、帶狀等形態。又，本發明之玻璃板用黏著片材可為不具有基材(基材層)之類 型、所謂無基材之黏著片材，亦可為具有基材之類型、所謂附基材之黏著片材。
再者，捲繞為輥狀之形態之黏著片材亦可具有於藉由下述剝離膜保護黏著面之狀態下捲繞為輥狀之形態。又，捲繞為輥狀之形態之黏著片材係於基材(黏著片材用基材)之單面側具有黏著劑層的附基材之黏著片材之情形時，可具有於藉由形成於基材(剝離膜用基材)之單面側之剝離處理層(背面處理層)保護黏著面之狀態下捲繞為輥狀之形態。再者，作為於基材(剝離膜用基材)之單面側形成剝離處理層時所使用之剝離處理劑(剝離劑)，並無特別限定，例如可列舉矽酮系剝離劑、長鏈烷基系剝離劑等。
本發明之玻璃板用黏著片材可為黏著片材之雙面側成為黏著面(黏著劑層表面)之雙面黏著片材，亦可為僅黏著片材之單面側成為黏著面之單面黏著片材。就將2個構件彼此貼合之方面而言，本發明之玻璃板用黏著片材較佳為雙面黏著片材。
(丙烯酸系黏著劑層)
上述丙烯酸系黏著劑層係藉由丙烯酸系黏著劑組合物而形成。再者，「黏著劑組合物」係設為包括「用以形成黏著劑之組合物」之含義者。再者，於本發明之玻璃板用黏著片材具有兩層丙烯酸系黏著劑層之情形時，其組成或厚度可相同亦可不同。
上述丙烯酸系黏著劑層係包含丙烯酸系聚合物作為主要成分之黏著劑層。上述丙烯酸系黏著劑層中之丙烯酸系聚 合物之含量相對於上述丙烯酸系黏著劑層總量(100重量%)，為30重量%以上(例如為30~100重量%)，較佳為50重量%以上(例如為50~100重量%)，更佳為60重量%以上(例如為60~100重量%)。
上述丙烯酸系黏著劑層中之黏著劑亦可為具有任意形態之黏著劑，例如可列舉乳液型黏著劑、溶劑型黏著劑、熱熔融型黏著劑(Hot-melt Adhesive，熱熔型黏著劑)、活性能量線硬化型黏著劑等。
因此，上述丙烯酸系黏著劑組合物根據黏著劑層之形成方法而不同，並無特別限定，例如可列舉：以丙烯酸系聚合物作為必需成分之丙烯酸系黏著劑組合物、以形成丙烯酸系聚合物之單體成分之混合物(有時稱為「單體混合物」)或其部分聚合物作為必需成分之丙烯酸系黏著劑組合物等。雖無特別限定，但作為前者，例如可列舉所謂溶劑型黏著劑組合物等，作為後者，例如可列舉所謂活性能量線硬化型黏著劑組合物等。再者，上述丙烯酸系黏著劑組合物除必需成分(丙烯酸系聚合物、或者單體混合物或其部分聚合物)以外，亦可視需要含有其他添加劑。
上述所謂「單體混合物」，係指僅包含形成丙烯酸系聚合物之單體成分之混合物。又，上述所謂「部分聚合物」，係指上述單體混合物之構成成分中之1種或2種以上成分部分性聚合之組合物。
其中，上述丙烯酸系黏著劑組合物較佳為以單體混合物或其部分聚合物作為必需成分之丙烯酸系黏著劑組合物 (活性能量線硬化型黏著劑組合物)。
作為主要成分而包含於上述丙烯酸系黏著劑層中之丙烯酸系聚合物係以具有直鏈或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯作為必需之單體成分而構成。又，上述丙烯酸系聚合物亦可於使用具有直鏈或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之同時使用共聚性單體作為單體成分。又，具有直鏈或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨或組合2種以上而使用。進而，共聚性單體可單獨或組合2種以上而使用。再者，本說明書中，(甲基)丙烯酸係指「丙烯酸」及/或「甲基丙烯酸」，其他亦同樣。
上述丙烯酸系聚合物實質上不含有酸性官能基。上述酸性官能基係指含有活性氫之官能基。作為上述酸性官能基，例如可列舉羧基、磺酸基、磷酸基、羥基等。再者，若上述丙烯酸系聚合物含有酸性官能基，則存在如下情況：於與玻璃板或玻璃面之間產生相互作用，接著力隨時間上升，於自玻璃面剝離時無法使接著力減小至不產生玻璃之破裂或破損之程度。
上述丙烯酸系聚合物由於實質上不含有酸性官能基，故作為所構成之單體成分，較佳為實質上不包含具有酸性官能基之單體。
即，上述丙烯酸系聚合物較佳為作為所構成之單體成分而於實質上不包含具有酸性官能基之單體。所謂「實質上不包含」，係指除不可避免地混入之情形以外，不主動調配。具體而言，係指構成上述丙烯酸系聚合物之單體成分 總量(100重量%)中之具有酸性官能基之單體之含量未達1重量%，較佳為未達0.5重量%。
作為具有上述酸性官能基之單體，例如可列舉含羧基之單體、含磺酸基之單體、含磷酸基之單體、含羥基之單體等。作為上述含羧基之單體，例如可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸等。又，亦可列舉順丁烯二酸酐或伊康酸酐等酸酐單體。作為上述含羥基之單體，例如可列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羥基甲基環己酯)等。作為上述含磺酸基之單體，例如可列舉苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等。作為含磷酸基之單體，例如可列舉2-羥基乙基丙烯醯基磷酸酯等。
就使上述丙烯酸系聚合物實質上不含有酸性官能基之方面而言，上述丙烯酸系聚合物較佳為除下述(a1)以外，亦以選自由下述(a2)及(a3)所組成之群中之至少1種單體作為單體成分而構成。即，上述丙烯酸系聚合物較佳為作為單體構成單元，除下述(a1)以外，亦含有選自由下述(a2)及(a3)所組成之群中之至少1種單體。即，上述丙烯酸系黏著劑層尤佳為藉由丙烯酸系黏著劑組合物而形成，該丙烯酸 系黏著劑組合物包含除下述(a1)以外，亦含有選自由下述(a2)及(a3)所組成之群中之至少1種單體之單體混合物或其部分聚合物。
(a1)：製成均聚物時之玻璃轉移溫度未達0℃之具有碳數4~12之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯
(a2)：於分子內具有至少1個氮原子與1個乙烯性不飽和鍵之單體
(a3)：製成均聚物時之玻璃轉移溫度為0℃以上之於分子內具有1個乙烯性不飽和鍵之單體(上述(a2)除外)
再者，本說明書中，有時將「包含除(a1)以外，亦含有選自由(a2)及(a3)所組成之群中之至少1種單體之單體混合物或其部分聚合物之丙烯酸系黏著劑組合物」稱為「丙烯酸系黏著劑組合物A」。
上述丙烯酸系黏著劑組合物A由於含有包含(a2)及/或(a3)之單體混合物或其部分聚合物，故藉由上述丙烯酸系黏著劑組合物A所形成之丙烯酸系黏著劑層對於玻璃板或玻璃面發揮較高之初始接著力與接著可靠性(尤其是耐反斥性)。其原因在於，(a2)或(a3)有助於提高黏著劑層之接著力或凝聚力。
尤其是(a3)亦為提高(a2)之效果之成分，因此上述丙烯酸系黏著劑組合物A較佳為含有包含(a2)及(a3)之單體混合物或其部分聚合物。
又，(a2)或(a3)並具有於與玻璃板或玻璃面之間產生相互作用之官能基之單體，因此藉由上述丙烯酸系黏著劑組 合物A所形成之丙烯酸系黏著劑層在與玻璃板或玻璃面之間難以產生相互作用，接著力難以隨時間而上升。因此，就獲得所需之玻璃接著力之方面而言，亦較佳為上述丙烯酸系黏著劑組合物A。
再者，本說明書中，所謂「製成均聚物時之玻璃轉移溫度(Tg)」，係指「該單體之均聚物之玻璃轉移溫度(Tg)」，係指僅以某單體(有時稱為「單體X」)作為單體成分而形成之聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)。具體而言，可列舉「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons，Inc，1989年)中之數值。再者，上述文獻中未記載之均聚物之玻璃轉移溫度(Tg)例如係指藉由以下之測定方法而獲得之值。即，於具備溫度計、攪拌機、氮氣導入管及回流冷卻管之反應器中投入單體X100重量份、2,2'-偶氮二異丁腈0.2重量份及作為聚合溶劑之乙酸乙酯200重量份，一面導入氮氣一面攪拌1小時。以上述方式去除聚合系統內之氧後，使其升溫至63℃並反應10小時。其次，冷卻至室溫而獲得固形物成分濃度33重量%之均聚物溶液。繼而，將該均聚物溶液流延塗佈於剝離襯墊上，乾燥而製作厚度約2 mm之試驗樣品(片狀均聚物)。然後，於鋁製開式電池中稱量約1~2 mg該試驗樣品，使用溫度製備DSC(Differential Scanning Calorimeter，示差掃描熱析儀)(商品名「Q-2000」TA Instruments公司製造)，於50 ml/min之氮氣環境下，以升溫速度5℃/min獲得均聚物之可逆熱流(Reversing Heat Flow)(比熱成分)行為。以JIS-K- 7121作為參考，將自延長所得之可逆熱流(Reversing Heat Flow)之低溫側之基線與高溫側之基線而得之直線起於縱軸方向上等距離地存在之直線、與玻璃轉移之階段狀變化部分之曲線相交的點之溫度作為製成均聚物時之玻璃轉移溫度(Tg)。
又，本說明書中，所謂「乙烯性不飽和鍵」，係指可進行自由基聚合之碳-碳雙鍵。又，作為含有乙烯性不飽和鍵之基，並無特別限定，例如可列舉乙烯基、亞乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。進而，本說明書中，所謂「單官能」，係指於分子內具有1個乙烯性不飽和鍵，所謂「多官能」，係指於分子內具有2個以上乙烯性不飽和鍵。
(a1)為製成均聚物時之玻璃轉移溫度未達0℃之具有碳數4~12之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯單體。又，(a1)為於分子內具有1個(甲基)丙烯醯基之單體，為於分子內具有1個乙烯性不飽和鍵之單體。(a1)係所謂單官能單體。再者，於上述丙烯酸系黏著劑組合物A中所含有之單體混合物中，(a1)為必需之單體成分。
作為(a1)，例如可列舉如下述表1所示者。再者，(a1)可單獨或組合2種以上而使用。
其中，(a1)較佳為製成均聚物時之玻璃轉移溫度未達-20℃之具有碳數4~12之烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，更佳為製成均聚物時之玻璃轉移溫度未達-40℃之具有碳數4~12之烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體。
具體而言，(a1)較佳為丙烯酸正丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯，更佳為丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
於上述丙烯酸系黏著劑組合物A之單體混合物中，(a1)、(a2)及(a3)之合計量(100重量%)中之(a1)之含量並無特別限定，較佳為40~90重量%，更佳為50~85重量%，進而較佳為60~80重量%。若(a1)之含量為40重量%以上，則於常溫(23±2℃)或低溫度(例如-40~-10℃)之環境下的對於玻璃板或玻璃面之接著特性變得更高，故而較佳。又，若 (a1)之含量為90重量%以下，則難以產生由(a2)及(a3)之不足所導致的黏著力、耐反斥性、凝聚性等之降低，故而較佳。
再者，若上述丙烯酸系黏著劑組合物A含有「包含製成均聚物時之玻璃轉移溫度超過0℃之具有碳數4~12之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯單體的單體混合物或其部分聚合物」代替(a1)，則所形成之黏著劑層之初始接著力及接著可靠性變得容易降低。又，若上述丙烯酸系黏著劑組合物A含有「包含製成均聚物時之玻璃轉移溫度超過0℃之具有碳數1~3之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯單體的單體混合物或其部分聚合物」、或者「包含製成均聚物時之玻璃轉移溫度超過0℃之具有碳數超過12之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯單體的單體混合物或其部分聚合物」代替(a1)，則所形成之黏著劑層之初始接著力及接著可靠性變得容易降低。
(a2)為於分子內具有至少1個氮原子與1個乙烯性不飽和鍵之單體。(a2)於分子內具有1個乙烯性不飽和鍵，因此為單官能單體。(a2)為(a1)之共聚性成分。(a2)可單獨或組合2種以上而使用。再者，於上述丙烯酸系黏著劑組合物A中所含有之單體混合物中，(a2)為任意之單體成分。
(a2)並無特別限定，較佳為選自由N-乙烯基環狀醯胺、(甲基)丙烯醯胺類所組成之群中之至少1種單體。
作為上述N-乙烯基環狀醯胺，例如可列舉如下述式(1)所示之化合物。
[化1]
(式(1)中，R1表示2價有機基)。
再者，於式(1)中，R1較佳為飽和烴基，更佳為碳數3~5之伸烷基等。
作為上述N-乙烯基環狀醯胺，例如可列舉N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-啉酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-1,3--2-酮、N-乙烯基-3,5-啉二酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌、N-乙烯基吡咯等。
又，作為上述(甲基)丙烯醯胺類，例如可列舉(甲基)丙烯醯胺、N-烷基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺等。作為N-烷基(甲基)丙烯醯胺，例如可列舉N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-正丁基(甲基)丙烯醯胺、N-辛基丙烯醯胺等。進而，亦可列舉如二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、二乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺之含胺基之(甲基)丙烯醯胺等。繼而，作為N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺，例如可列舉N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二正丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二-第三丁基(甲基)丙烯醯胺等。
進而，作為上述(甲基)丙烯醯胺類，亦可列舉(甲基)丙烯醯啉、(甲基)丙烯醯吡咯啶酮、(甲基)丙烯醯吡咯啶等具有N-丙烯醯基之環狀(甲基)丙烯醯胺。
進而又，作為上述(甲基)丙烯醯胺類，可列舉具有碳數 1~4之羥烷基之N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺單體。作為該具有碳數1~4之羥烷基之N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺單體，例如可列舉下述式(2)所示之化合物。
[化2]CH2=C(R2)CONR3R4 (2)
(式(2)中，R2表示氫原子或甲基，R3表示碳數1~4之羥烷基，R4表示氫原子或碳數1~10之飽和烴基)。
再者，於式(2)中，R3可具有直鏈狀之鏈狀結構，亦可具有支鏈狀之鏈狀結構。
作為上述具有碳數1~4之羥烷基之N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺單體，例如可列舉N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥乙基)丙烯醯胺、N-(2-羥乙基)甲基丙烯醯胺、N-(2-羥丙基)丙烯醯胺、N-(2-羥丙基)甲基丙烯醯胺、N-(1-羥丙基)丙烯醯胺、N-(1-羥丙基)甲基丙烯醯胺、N-(3-羥丙基)丙烯醯胺、N-(3-羥丙基)甲基丙烯醯胺、N-(2-羥丁基)丙烯醯胺、N-(2-羥丁基)甲基丙烯醯胺、N-(3-羥丁基)丙烯醯胺、N-(3-羥丁基)甲基丙烯醯胺、N-(4-羥丁基)丙烯醯胺、N-(4-羥丁基)甲基丙烯醯胺、N-甲基-N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等。
進而，作為除上述N-乙烯基環狀醯胺及上述(甲基)丙烯醯胺類以外之(a2)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基丙酯等具有胺基之單體；N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等具有順丁烯二醯亞胺 骨架之單體；N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-月桂基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺等伊康醯亞胺系單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系單體；N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基琥珀醯亞胺等琥珀醯亞胺系單體等。
就取得上述丙烯酸系黏著劑層中之接著可靠性與柔軟性之平衡的容易性之方面而言，(a2)較佳為N-乙烯基-2-吡咯啶酮或N-乙烯基-2-己內醯胺；具有1個或2個碳數為1~4(更佳為1或2)之N-烷基的(甲基)丙烯醯胺(例如N,N-二乙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺等N,N-二烷基丙烯醯胺)；N-(2-羥乙基)丙烯醯胺、N-(2-羥乙基)甲基丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥丙基)丙烯醯胺等。(a2)尤佳為N,N-二甲基丙烯醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-2-己內醯胺，最佳為N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-2-己內醯胺。
於上述丙烯酸系黏著劑組合物A之單體混合物中，(a1)、(a2)及(a3)之合計量(100重量%)中之(a2)的含量並無特別限定，較佳為0~40重量%。
尤其是於上述丙烯酸系黏著劑組合物A之單體混合物中同時含有(a1)與(a2)之情形時，(a1)、(a2)及(a3)之合計量(100重量%)中之(a2)的含量並無特別限定，較佳為5~40重量%，更佳為5~35重量%，進而較佳為10~30重量%。若 (a2)之含量為5重量%以上，則黏著片材之加工性容易提高，故而較佳。又，若(a2)之含量為40重量%以下，則可有效地抑制柔軟性之降低或黏性之降低，故而較佳。再者，柔軟性之降低有導致接著可靠性(尤其是耐反斥性)之降低之虞。
(a3)為製成均聚物時之玻璃轉移溫度為0℃以上之於分子內具有1個乙烯性不飽和鍵的單體。於(a3)中不包括上述(a2)。(a3)於分子內具有1個乙烯性不飽和鍵，因此為單官能單體。(a3)可單獨或組合2種以上而使用。再者，於上述丙烯酸系黏著劑組合物A中所含有之單體混合物中，(a3)為任意單體成分。
作為(a3)，例如可列舉下述表2所示者。
其中，(a3)較佳為製成均聚物時之玻璃轉移溫度為10℃以上之於分子內具有1個乙烯性不飽和鍵之單體(上述(a2)除外)，更佳為製成均聚物時之玻璃轉移溫度為15℃以上 之於分子內具有1個乙烯性不飽和鍵之單體(上述(a2)除外)。
又，(a3)係於分子內不具有在與被黏著體之間產生相互作用之結構(例如酸性基等)，或者調整由黏著劑組合物所形成之黏著劑層之彈性或柔軟性，因此較佳為「製成均聚物時之玻璃轉移溫度為0℃以上之具有(甲基)丙烯醯氧基與三級碳原子鍵結的結構之(甲基)丙烯酸酯單體」、或「製成均聚物時之玻璃轉移溫度為0℃以上之具有(甲基)丙烯醯氧基與構成單環或多環之脂環烴之環之碳原子鍵結的結構之(甲基)丙烯酸酯單體」。
具體而言，(a3)較佳為丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸異基酯、甲基丙烯酸異基酯、丙烯酸二環戊酯、丙烯酸糠酯、1,4-環己烷二甲醇單丙烯酸酯，就聚合性之方面而言，更佳為丙烯酸第三丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸異基酯、丙烯酸二環戊酯、1,4-環己烷二甲醇單丙烯酸酯。進而，丙烯酸異基酯、甲基丙烯酸異基酯、丙烯酸二環戊酯之Tg較高，故而尤其較佳。
於上述丙烯酸系黏著劑組合物A之單體混合物中，(a1)、(a2)及(a3)之合計量(100重量%)中之(a3)的含量並無特別限定，較佳為0~30重量%。
尤其是於上述丙烯酸系黏著劑組合物A之單體混合物中同時含有(a1)與(a3)之情形時，(a1)、(a2)及(a3)之合計量(100重量%)中之(a3)的含量並無特別限定，較佳為5~30重 量%，更佳為5~25重量%，進而較佳為5~20重量%。若(a3)之含量為5重量%以上，則可獲得更良好之接著可靠性，故而較佳。又，若(a3)之含量為30重量%以下，則可獲得更良好之柔軟性，故而較佳。再者，柔軟性之降低有導致接著可靠性(尤其是耐反斥性)之降低之虞。
於上述丙烯酸系黏著劑組合物A之單體混合物中，於無損本發明之效果之範圍內，亦可於含有(a1)、(a2)及/或(a3)之同時含有共聚性單體(a4)。於(a4)中不包括上述(a1)、上述(a2)、上述(a3)及下述多官能單體。(a4)為於分子內具有1個乙烯性不飽和鍵之單官能單體。又，(a4)可單獨或組合2種以上而使用。再者，(a4)之含量並無特別限定，可於無損本發明之效果之範圍內進行選擇。
基於對玻璃板或玻璃面之接合時獲得良好之初始接著力與良好之接著可靠性(尤其是耐反斥性)之方面、及調整下述玻璃接著力之方面而言，上述丙烯酸系黏著劑組合物A之單體混合物較佳為，(a1)、(a2)及(a3)之合計量(100重量%)中的(a1)之含量為40~90重量%，(a2)之含量為0~40重量%，(a3)之含量為0~30重量%。即，本發明之玻璃板用黏著片材尤佳為含有藉由丙烯酸系黏著劑組合物A所形成之丙烯酸系黏著劑層，該丙烯酸系黏著劑組合物A包含除(a1)以外亦含有選自由(a2)及(a3)所組成之群中之至少1種單體的單體混合物或其部分聚合物，且該單體混合物中之(a1)、(a2)及(a3)之合計量(100重量%)中的(a1)之含量為40~90重量%，(a2)之含量為0~40重量%，(a3)之含量為 0~30重量%。
又，於上述丙烯酸系黏著劑組合物A中，較佳為於含有上述單體混合物或其部分聚合物之同時含有熱發泡性微粒子。即，上述丙烯酸系黏著劑組合物A較佳為含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物。
即，上述丙烯酸系黏著劑層尤佳為藉由含有熱發泡性微粒子之丙烯酸系黏著劑組合物A而形成，該含有熱發泡性微粒子之丙烯酸系黏著劑組合物A包含除含有(a1)以外亦含有選自由(a2)及(a3)所組成之群中之至少1種單體的單體混合物或其部分聚合物、以及熱發泡性微粒子，且(a1)、(a2)及(a3)之合計量(100重量%)中的(a1)之含量為40~90重量%，(a2)之含量為0~40重量%，(a3)之含量為0~30重量%。
上述熱發泡性微粒子係指體積因熱而膨脹之微粒子。再者，熱發泡性微粒子可單獨或組合2種以上而使用。
若上述丙烯酸系黏著劑組合物A含有熱發泡性微粒子，則於將由上述丙烯酸系黏著劑組合物A所形成之丙烯酸系黏著劑層貼附於玻璃板或玻璃面等被黏著體上後，對其進行加熱時，隨著由加熱引起之熱發泡性微粒子之發泡而產生黏著劑層與被黏著體之接觸面積之減少，發揮(i)接著力容易地降低之特性(剝離性、易剝離性)及(ii)接合部之解體性(分離性)。再者，於本說明書中，有時將(i)及(ii)之特性合併稱為「剝離解體性」。
上述熱發泡性微粒子並無特別限定，較佳為微膠囊化之 熱發泡性微粒子。作為此種微膠囊化之熱發泡性微粒子，例如可列舉：使異丁烷、丙烷、戊烷等容易因加熱而汽化並膨脹之物質內包於具有彈性之殼內而成的微小球(有時稱為「熱膨脹性微小球」)。
上述熱膨脹性微小球之殼較佳為藉由熱塑性物質、熱熔融性物質、因熱膨脹而破裂之物質等而形成。又，作為形成熱膨脹性微小球之殼之物質，例如可列舉偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯丁醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、聚碸等。熱膨脹性微小球可藉由慣用之方法而製造，例如凝聚法、界面聚合法等。
又，作為上述熱膨脹性微小球，可列舉市售品。作為上述熱膨脹性微小球之市售品，例如可列舉：商品名「Matsumoto Microsphere F-30」「Matsumoto Microsphere F-50」「Matsumoto Microsphere F-80S」「Matsumoto Microsphere F-85」(松本油脂製藥股份有限公司製造)；商品名「Expancel Du系列」(Expancel公司製造)等。其中，較佳為商品名「Expancel 051Du40」(Expancel公司製造)。
上述熱發泡性微粒子之平均粒徑並無特別限定，就分散性或薄層形成性等方面而言，較佳為1~80 μm，更佳為3~50 μm。
進而，就高效率地藉由加熱處理而降低接著力之方面、調整下述玻璃接著力之方面而言，上述熱發泡性微粒子較佳為具有體積膨脹率達到5倍以上、尤其是10倍以上而不 破裂之強度者。再者，於使用因較低之體積膨脹率而破裂之熱發泡性微粒子(例如因未達5倍之體積膨脹率而破裂之熱發泡性微粒子等)或未經微膠囊化之熱膨脹劑(熱發泡劑)之情形時，存在無法高效率地藉由加熱處理而降低接著力、無法獲得下述玻璃接著力之情形。
再者，體積膨脹率係藉由下述式而求出。
體積膨脹率=(加熱後之熱膨脹性微小球之體積)/(加熱前之熱膨脹性微小球之體積)
上述丙烯酸系黏著劑組合物A中之上述熱發泡性微粒子之含量並無特別限定，相對於上述單體混合物100重量份，較佳為10~200重量份，更佳為20~125重量份，進而較佳為25~100重量份，最佳為25~80重量份。若上述熱發泡性微粒子之含量為10重量份以上，則可高效率地藉由加熱處理而降低接著力，可容易地調整下述玻璃接著力。又，若上述熱發泡性微粒子之含量為200重量份以下，則可抑制丙烯酸系黏著劑層之凝聚破壞之產生，故而較佳。
進而，於上述丙烯酸系黏著劑組合物A中，較佳為於含有上述熱發泡性微粒子之同時含有熱聚合起始劑或光聚合起始劑等聚合起始劑。若上述丙烯酸系黏著劑組合物A含有聚合起始劑，則於形成丙烯酸系黏著劑層時，可有效地利用藉由熱或活性能量線之硬化反應，因此可於混合有熱發泡性微粒子之形態下使丙烯酸系黏著劑組合物A硬化而容易地獲得丙烯酸系黏著劑層。即，若上述丙烯酸系黏著劑組合物A含有聚合起始劑，則可容易地獲得具有穩定地 含有熱發泡性微粒子之結構之丙烯酸系黏著劑層。尤其是上述丙烯酸系黏著劑組合物A較佳為如下所述般含有光聚合起始劑，因此可利用使用活性能量線之聚合反應(光硬化反應)而容易地獲得具有穩定地含有熱發泡性微粒子之結構的丙烯酸系黏著劑層。再者，聚合起始劑可單獨或組合2種以上而使用。
尤其是就可縮短利用黏著劑組合物形成黏著劑層時之硬化時間之方面而言，上述聚合起始劑較佳為光聚合起始劑。又，作為利用使用活性能量線之硬化反應時照射之活性能量線，例如可列舉α射線、β射線、γ射線、中子射線、電子束等游離輻射、紫外線等，其中較佳為紫外線。再者，活性能量線之照射能量或其照射時間等並無特別限定，可於不阻礙聚合反應之範圍內適當選擇。
作為上述光聚合起始劑，並無特別限定，例如可列舉安息香醚系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、芳香族磺醯氯系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、苯偶醯系光聚合起始劑、二苯基酮系光聚合起始劑、縮酮系光聚合起始劑、9-氧硫系光聚合起始劑等。
具體而言，作為縮酮系光聚合起始劑，例如可列舉2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(商品名「Irgacure 651」、BASF Japan公司製造)等。作為α-羥基酮系光聚合起始劑，例如可列舉1-羥基-環己基-苯基酮(商品名「Irgacure 184」、BASF Japan公司製造)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙 烷-1-酮(商品名「Darocure 1173」、BASF Japan公司製造)、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(商品名「Irgacure 2959」、BASF Japan公司製造)等。作為α-胺基酮系光聚合起始劑，例如可列舉2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-啉丙烷-1-酮(商品名「Irgacure 907」、BASF Japan公司製造)、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-啉苯基)-丁酮-1(商品名「Irgacure 369」、BASF Japan公司製造)等。作為醯基氧化膦系光聚合起始劑，例如可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(商品名「Lucirin TPO」、BASF Japan公司製造)等。作為安息香醚系光聚合起始劑，例如可列舉安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、苯甲醚甲醚等。作為苯乙酮系光聚合起始劑，例如可列舉2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-第三丁基-二氯苯乙酮等。作為芳香族磺醯氯系光聚合起始劑，例如可列舉2-萘磺醯氯等。作為光活性肟系光聚合起始劑，例如可列舉1-苯基-1,1-丙二酮-2-鄰乙氧基羰基-肟等。作為安息香系光聚合起始劑，例如可列舉安息香等。作為苯偶醯系光聚合起始劑，例如可列舉苯偶醯等。作為二苯基酮系光聚合起始劑，例如可列舉二苯基酮、苯甲醯苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯基酮、聚乙烯二苯基酮、α-羥基環己基苯基酮等。作為縮酮系光聚合起始劑，例如可列舉苯偶醯二甲基縮酮等。作為9-氧硫系 光聚合起始劑，例如可列舉9-氧硫、2-氯-9-氧硫、2-甲基-9-氧硫、2,4-二甲基-9-氧硫、異丙基-9-氧硫、2,4-二氯-9-氧硫、2,4-二乙基-9-氧硫、2,4-二異丙基-9-氧硫、十二烷基-9-氧硫等。
上述丙烯酸系黏著劑組合物A中之上述聚合起始劑之含量根據其種類而不同，並無特別限定，於為光聚合起始劑之情形時，相對於上述單體混合物100重量份，較佳為0.001~5重量份，更佳為0.01~5重量份，進而更佳為0.05~3重量份。若上述光聚合起始劑之含量為0.001重量份以上，則可抑制聚合反應所需之時間變長，故而較佳。又，若為5重量份以下，則可抑制丙烯酸系黏著劑層中所含之丙烯酸系聚合物之分子量降低，可抑制黏著特性之變動，故而較佳。
進而又，就調整丙烯酸系黏著劑層之彈性或柔軟性，或進而提高丙烯酸系黏著劑層之凝聚力，提高接著力之方面而言，上述丙烯酸系黏著劑組合物較佳為含有於分子內具有2個以上乙烯性不飽和鍵之單體。又，就可高效地使伴隨於利用加熱處理之熱發泡性微粒子之發泡的接著力降低之方面，可容易地調整下述玻璃接著力之方面而言，亦較佳為含有於分子內具有2個以上乙烯性不飽和鍵之單體。再者，於本說明書中，有時將「分子內具有2個以上乙烯性不飽和鍵之單體」稱為「多官能單體」。又，於上述多官能單體中不包括上述(a2)及上述(a3)。再者，多官能單 體可單獨或組合2種以上而使用。
作為上述多官能單體，較佳為於分子內具有2個以上乙烯性不飽和鍵、且至少1個乙烯性不飽和鍵為(甲基)丙烯醯基中之乙烯性不飽和鍵之單體。於本說明書中，有時將「分子內具有2個以上乙烯性不飽和鍵、且至少1個乙烯性不飽和鍵為(甲基)丙烯醯基中之乙烯性不飽和鍵之單體」稱為「多官能(甲基)丙烯酸酯」。再者，於該多官能(甲基)丙烯酸酯中，分子內之乙烯性不飽和鍵可全部為(甲基)丙烯醯基中之乙烯性不飽和鍵。
作為上述多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯、末端具有複數個(甲基)丙烯醯基之反應性超支化聚合物(例如商品名「CN2300」、「CN2301」、「CN2320」、SARTOMER公司製造等)等。再者，多官能 (甲基)丙烯酸酯可單獨或組合2種以上而使用。
上述丙烯酸系黏著劑組合物A中之上述多官能單體之含量並無特別限定。具體而言，於上述丙烯酸系黏著劑組合物A中含有上述多官能(甲基)丙烯酸酯之情形時，其含量相對於上述單體混合物100重量份，較佳為5重量份以下(例如0.001~5重量份)，更佳為3重量份以下(例如0.001~3重量份)，進而更佳為1重量份以下(例如0.001~1重量份)。若多官能(甲基)丙烯酸酯之含量為5重量份以下，則丙烯酸系黏著劑層可獲得良好之柔軟性，可獲得良好之耐反斥性，故而較佳。又，若多官能(甲基)丙烯酸酯之含量為0.001重量份以上，則可於丙烯酸系黏著劑層中獲得充分之凝聚力，可獲得良好之接著可靠性。
再者，於上述丙烯酸系黏著劑組合物A中，上述多官能單體(尤其是多官能(甲基)丙烯酸酯)較佳為以下述丙烯酸系黏著劑層之溶劑不溶分(凝膠分率)成為所需之溶劑不溶分之方式進行適當調整而含有。
進而又，上述丙烯酸系黏著劑組合物A亦可視需要而於無損於本發明之效果之範圍內含有添加劑。作為此種添加劑，例如可列舉：異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑等交聯劑；松香衍生物樹脂、多萜樹脂、石油樹脂、油溶性酚系樹脂等黏著賦予劑；塑化劑；填充劑；抗老化劑；界面活性劑等。再者，添加劑可單獨或組合2種以上而使用。
上述丙烯酸系黏著劑組合物A可調整為適於其操作、塗佈之黏度(通常於B型黏度計之黏度測定中，作為於測定溫 度為25℃之條件下測得之黏度，為0.3~40 Pa‧s)。就獲得上述黏度之方面而言，上述丙烯酸系黏著劑組合物A較佳為含有上述單體混合物之部分聚合物。又，亦可調配增黏用聚合物。
如上所述，上述單體混合物之部分聚合物係指上述單體混合物中所含之單體成分中之1種或2種以上之單體成分部分性聚合之組合物。上述單體混合物之部分聚合物根據其聚合率，存在為具有黏性之糖漿狀之情況。
上述單體混合物之部分聚合物可藉由使上述單體混合物中所含之單體成分之一部分聚合而獲得。例如，單體混合物之部分聚合物可藉由避免與氧之接觸並對單體混合物照射活性能量線(尤其是紫外線)而獲得。
上述單體混合物之部分聚合物之聚合率並無特別限定，就將上述丙烯酸系黏著劑組合物A設為適於操作或塗佈之黏度之方面而言，較佳為2~40重量%，更佳為5~20重量%。
上述部分聚合物之聚合率可以如下方式求出。對部分聚合物之一部分進行取樣並設為試樣。準確稱量該試樣，求出其重量並設為「乾燥前之部分聚合物之重量」。繼而，將試樣於130℃下乾燥2小時，準確稱量乾燥後之試樣，求出其重量並設為「乾燥後之部分聚合物之重量」。然後，根據「乾燥前之部分聚合物之重量」及「乾燥後之部分聚合物之重量」而求出因於130℃下乾燥2小時而減少之試樣之重量，並設為「重量減少量」(揮發分、未反應單體重 量)。
根據所得之「乾燥前之部分聚合物之重量」及「重量減少量」並藉由下述式而求出部分聚合物之聚合率(重量%)。
部分聚合物之聚合率(重量%)=[1-(重量減少量)/(乾燥前之部分聚合物之重量)]×100
作為上述丙烯酸系黏著劑組合物之製作方法，並無特別限定，例如可列舉於上述單體混合物或其部分聚合物中調配視需要添加之成分(例如熱發泡性微粒子、上述光聚合起始劑、上述多官能(甲基)丙烯酸酯等多官能單體、添加劑等)。
上述丙烯酸系黏著劑層係藉由公知或慣用之方法而形成。例如藉由如下方式形成：於剝離膜或基材等適當之支持體上塗佈上述丙烯酸系黏著劑組合物而獲得丙烯酸系黏著劑組合物層，其次，視需要使該丙烯酸系黏著劑組合物層乾燥或硬化(例如利用熱或活性能量線之硬化)。再者，於利用藉由活性能量線之硬化(光硬化)之情形時，光聚合反應受到空氣中之氧氣的阻礙，因此例如較佳為藉由於黏著劑組合物層上貼合剝離膜(隔片)之方法、於氮氣環境下進行光硬化之方法等而將氧氣阻隔。
上述丙烯酸系黏著劑層之溶劑不溶分(凝膠分率)為50%(重量%)以上(例如50~90%)，較佳為60%以上(例如60~90%)，更佳為65%以上(例如65~85%)。溶劑不溶分為50%以上，因此容易產生接著強度之降低、尤其是由含有 熱發泡性微粒子之情形時之熱發泡性微粒子之發泡所導致的接著強度之降低。又，就下述玻璃接著力之調整變得容易之方面而言，亦較佳。再者，若溶劑不溶分為90%以下，則可獲得良好之潤濕性，故而較佳。
上述丙烯酸系黏著劑層之溶劑不溶分係指黏著劑層中之「不溶於溶劑之成分之比率」，為藉由以下之「黏著劑層之溶劑不溶分之測定方法」而算出之值。再者，於黏著劑層之溶劑不溶分中亦包含不溶於溶劑之熱發泡性微粒子。
黏著劑層之溶劑不溶分之測定方法
收取約1 g黏著劑層，將其作為試樣。準確稱量該試樣，求出其重量並設為「浸漬前之黏著劑層之重量」。繼而，將試樣於40 g乙酸乙酯中浸漬7天後，將不溶於乙酸乙酯之成分(不溶解部分)全部回收，將回收之全部不溶解部分於130℃下乾燥2小時，其後求出其重量並設為「不溶解部分之乾燥重量」。並且，將所得之數值代入以下之式中而算出。
黏著劑層之溶劑不溶分(%)=[(不溶解部分之乾燥重量)/(浸漬前之黏著劑層之重量)]×100
上述丙烯酸系黏著劑層之厚度可適當選擇，為了保持表面之平滑性，較佳為於含有熱發泡性微粒子(尤其是熱膨脹性微小球)之情形時設為最大粒徑以上。上述丙烯酸系黏著劑層之厚度並無特別限定，就使接著可靠性、剝離解體性、及下述玻璃接著力成為所需之值之方面而言，較佳為10~2000 μm，更佳為30~1000 μm，進而較佳為50~500 μm。再者，上述丙烯酸系黏著劑層可為單層結構，亦可為積層結構。
(基材)
根據上述，本發明之玻璃板用黏著片材可為附基材之黏著片材。作為此種基材，並無特別限定，例如可列舉：紙等紙系基材；布、不織布、網狀物等纖維系基材；金屬箔、金屬板等金屬系基材；利用各種樹脂(烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、乙酸乙烯酯系樹脂、醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚醚醚酮(PEEK，Polyetheretherketone)、聚苯硫醚(PPS，Polyphenylene sulfide)等)之膜或片材等塑膠系基材；橡膠片材等橡膠系基材；發泡片材等發泡體、或者該等之積層體(尤其是塑膠系基材與其他基材之積層體或塑膠膜(或片材)彼此之積層體等)等。再者，作為基材，亦可使用下述發熱層。
進而，作為上述基材，亦可列舉熱收縮膜。熱收縮膜係利用基於延伸膜之分子配向之內部應力等，藉由加熱而相對於至少任意單軸方向產生收縮之膜。若基材為熱收縮膜，則藉由於自黏著片材之玻璃面剝離時進行加熱，可產生由基材之熱收縮(變形)引起之剝離效果而容易地降低其接著強度。又，若基材為熱收縮膜，則可容易地調整下述玻璃接著力。
再者，若為於作為基材之熱收縮膜之至少單面側具有含有熱發泡性微粒子之上述丙烯酸系黏著劑層的附基材之黏著片材，則藉由於自黏著片材之玻璃面剝離時進行加熱， 不僅可降低由熱發泡性微粒子之發泡引起之丙烯酸系黏著劑層之變形所導致的接著力之降低，並且可產生由熱收縮膜之熱收縮(變形)引起之剝離效果而更容易地降低其接著強度。
作為上述熱收縮膜，較佳為於70~180℃之任意溫度(例如80℃、145℃、170℃等)下，以下述測定方法評價之針對主收縮方向之收縮率為5%以上(更佳為8%以上，進而較佳為10%以上，尤佳為20%以上)的熱收縮膜。若收縮率為5%以上，則將黏著劑層自被黏著體剝離之力發揮作用，容易產生高效之剝離，故而較佳。再者，若收縮率未達5%，則存在無法充分獲得熱收縮膜之體積變形，難以產生高效之剝離之情形。又，上述收縮率之上限通常為90%。
(收縮率之測定方法)
將熱收縮膜切割為任意尺寸(例如20 mm×20 mm)之正方形狀並設為試片。繼而，將上述試片投入熱風乾燥機中，於既定之溫度下加熱處理4分鐘。測定加熱處理後之膜之尺寸，藉由以下所示之式而算出收縮率。
收縮率(%)=[(收縮前之尺寸)-(收縮後之尺寸)/(收縮前之尺寸)]×100
尤其是於作為基材之熱收縮膜之至少單面側具有含有熱發泡性微粒子之上述丙烯酸系黏著劑層的附基材之黏著片材中，上述熱收縮膜較佳為於熱發泡性微粒子膨脹之溫度(膨脹溫度、發泡溫度)下，以上述測定方法評價之針對主 收縮方向之收縮率為5%以上(更佳為10%以上)。其原因在於，若熱收縮膜之收縮與熱膨脹性微小球之膨脹於同一時間引起，則產生如下之(i)與(ii)之協同效果，其中(i)為藉由熱收縮膜之收縮引起之黏著劑層之變形而自被黏著體剝離之作用，(ii)為藉由伴隨於由熱膨脹性微粒子之膨脹及/或發泡引起之黏著劑層之膨脹變形的黏著劑層表面朝向凹凸狀形狀之變形，而使接著力降低或消失之作用。
作為構成上述熱收縮膜之材料，並無特別限定，例如可列舉：聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴樹脂；聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯樹脂；聚降烯樹脂；聚醯亞胺樹脂；聚醯胺樹脂；聚胺基甲酸酯樹脂；聚氯乙烯樹脂；聚偏二氯乙烯樹脂；聚苯乙烯樹脂等。再者，上述材料可單獨或組合2種以上而使用。
其中，作為構成上述熱收縮膜之材料，較佳為聚酯樹脂。即，上述熱收縮膜較佳為聚酯樹脂製熱收縮膜。聚酯樹脂製熱收縮膜有與黏著劑層之接著力(抓固力)較高、無需進行底塗處理之優勢。
上述熱收縮膜亦可為市售品。作為上述熱收縮膜之市售品，例如可列舉商品名「Space Clean」(東洋紡織股份有限公司製造)、商品名「Fancy wrap」(Gunze股份有限公司製造)、商品名「Torayfan」(Toray股份有限公司製造)、商品名「Arton」(JSR股份有限公司製造)、商品名「Zeonor」(日本ZEON股份有限公司製造)、商品名「Suntec」(旭化成股份有限公司製造)等。
作為上述基材之厚度(尤其是上述熱收縮膜之厚度)，並無特別限定，例如較佳為10~500 μm，更佳為12~200 μm，進而較佳為15~100 μm。再者，上述基材可具有單層之形態，亦可具有多層之形態。又，亦可視需要對基材實施背面處理、抗靜電處理、底塗處理等各種處理。
(其他層)
本發明之玻璃板用黏著片材除上述丙烯酸系黏著劑層或上述基材以外，亦可於無損本發明之效果之範圍內具有其他層。
作為上述其他層，可列舉發熱層。發熱層為必要時可發熱之層。若本發明之玻璃板用黏著片材具有發熱層，則藉由使發熱層發熱，可產生作為基材之熱收縮膜之收縮，或由含有熱發泡性微粒子之丙烯酸系黏著劑層中之熱膨脹性微粒子之膨脹及/或發泡所引起的黏著劑層之膨脹變形。
上述發熱層並無特別限定，較佳為面狀發熱體。面狀發熱體係藉由通電而發熱，至少具有形狀為平板狀或片狀之發熱元件。作為形狀為平板狀或片狀之發熱元件，例如可列舉金屬箔、金屬板、片狀石墨碳、含有碳粉末或金屬粉末等之片狀材料等。又，面狀發熱體亦可包括覆蓋形狀為平板狀或片狀之發熱元件之電氣絕緣性片材。
上述發熱層之厚度並無特別限定，較佳為10~300 μm，更佳為10~150 μm。
再者，本發明之玻璃板用黏著片材亦可為以上述面狀發熱體作為基材的附基材之類型之黏著片材。
進而，作為上述其他層，亦可列舉中間層、底塗層、除上述丙烯酸系黏著劑層以外之黏著劑層等。
(剝離膜)
為了保護黏著面，本發明之玻璃板用黏著片材可藉由剝離膜(隔片)加以保護直至使用時為止。作為上述剝離膜，並無特別限定，例如除藉由剝離處理劑(脫模處理劑)對至少一面進行剝離處理(脫模處理)之基材以外，亦可列舉：含有氟系聚合物(例如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物等)之低接著性基材，或含有無極性聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯等烯烴系樹脂)之低接著性基材等。再者，低接著性基材係利用雙面作為剝離面，另一方面，經剝離處理之基材係利用經剝離處理之面作為剝離面。剝離膜可藉由公知或慣用之方法而形成。
作為藉由上述剝離處理劑對至少一面進行剝離處理之基材中之基材(剝離膜用基材)，例如可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯膜等聚酯膜；聚乙烯膜、聚丙烯膜等烯烴系樹脂膜；聚氯乙烯膜；聚醯亞胺膜；尼龍膜等聚醯胺膜；嫘縈膜等塑膠系基材膜(合成樹脂膜)等。又，亦可列舉含有道林紙、日本紙、牛皮紙、玻璃紙、合成紙、面漆紙等紙類之紙系基材。其中，較佳為聚對苯二甲酸乙二酯膜等聚酯膜。
作為藉由上述剝離處理劑對至少一面進行剝離處理之基材(剝離膜用基材)中之剝離處理劑，並無特別限定，例如 可列舉矽酮系剝離處理劑、氟系剝離處理劑、長鏈烷基系剝離處理劑等。再者，剝離處理劑可單獨或組合2種以上而使用。
上述剝離膜之厚度並無特別限定。又，上述剝離膜可具有單層、積層之任意形態。
(黏著片材)
本發明之玻璃板用黏著片材之藉由下述測定方法求出之玻璃接著力(玻璃接著力)為12.0 N以下，較佳為10.0 N以下，更佳為8.0 N以下。再者，玻璃接著力可為0 N。
本發明之玻璃板用黏著片材由於上述玻璃接著力為12.0 N以下，故藉由於使用後進行加熱處理，可使接著強度降低至玻璃不破裂之程度之接著強度，可獲得自玻璃板或玻璃面之良好之剝離性。
[玻璃接著力之測定方法]
藉由黏著片材(寬度26 mm、長度40 mm)，以接著部分之大小成為寬度26 mm、長度40 mm，上述黏著片材之長度方向、玻璃板A之長度方向與玻璃板B之長度方向成為同一方向，上述黏著片材之長度方向之一端部A(接著端部A)與玻璃板B之一長度方向之端部重合之方式，將玻璃板A(寬度50 mm、長度100 mm、厚度0.7 mm)與玻璃板B(寬度26 mm、長度760 mm、厚度1.0 mm)貼合，藉此獲得積層體。將上述積層體於23℃環境下放置30分鐘後，於壓力5 atm、溫度50℃、時間15分鐘之條件下進行高壓釜處理。其次，於溫度145℃、時間4分鐘之條件下對高壓釜處 理後之上述積層體進行加熱處理。繼而，將加熱處理後之上述積層體於23℃之環境下放置30分鐘後，將為自上述黏著片材中之與端部A為相反側之端部B(接著端部B)起沿長度方向移動20 mm之部分、且未與上述黏著片材相接觸之部分的玻璃板B之部分，沿上述積層體之玻璃板B側之厚度方向以拉伸速度300 mm/min拉伸，求出玻璃板B之剝離所需之力(N)。並且，將上述剝離所需之力設為玻璃接著力。
再者，於本說明書中，有時將藉由該測定方法求出之玻璃接著力簡單稱為「玻璃接著力」。
利用圖1及圖2，對上述玻璃接著力之測定方法進行詳細說明。圖1及圖2表示測定上述玻璃接著力時所使用之積層體1。上述玻璃接著力係利用該積層體1而求出。具體而言，係藉由如下方式求出：藉由黏著片材12將玻璃板A(11)與玻璃板B(13)貼合而獲得積層體1後，使積層體1老化(23℃、30分鐘)，對老化後之積層體1進行高壓釜處理(壓力5 atm、溫度50℃、時間15分鐘)，對高壓釜處理後之積層體1進行加熱處理(溫度145℃、時間4分鐘)，將加熱處理後之積層體1中之玻璃板B(13)之拉伸部分131(自接著端部121B(121b)起沿長度方向移動20 mm之部分)，沿積層體1之玻璃板B(13)側之厚度方向(拉伸方向a)以拉伸速度300 mm/min拉伸，測定玻璃板B(13)之剝離所需之力(N)。再者，黏著片材12為雙面黏著片材。
積層體1係藉由利用黏著片材12(寬度26 mm、長度40 mm)，以成為圖1及圖2所示之位置關係之方式將玻璃板A(11)(寬度50 mm、長度100 mm、厚度0.7 mm)與玻璃板B(13)(寬度26 mm、長度760 mm、厚度1.0 mm)貼合而獲得。該貼合係於23℃環境下進行。又，貼合時之壓接條件為2 kg輥、1次往返。例如，積層體1係進行貼合而製作：於23℃環境下，以玻璃板B(13)之長度方向之一端部(端部A(121a)側之端部)與黏著片材12之長度方向之一端部(端部A(121a))重合、且黏著片材12之長度方向與玻璃板B(13)之長度方向為相同方向之方式，使黏著片材12重合於玻璃板B(13)上，於2 kg輥、1次往返之條件下進行壓接，藉此使黏著片材12貼合於玻璃板B(13)上，繼而，於23℃環境下，將藉由黏著片材12與玻璃板B(13)之貼合所獲得之積層體以黏著片材12之長度方向、玻璃板B(13)之長度方向與玻璃板A(11)之長度方向成為相同方向之方式重合於玻璃板A(11)上，於2 kg輥、1次往返之條件下進行壓接。再者，積層體1係藉由黏著片材12而使玻璃板A(11)與玻璃板B(13)接著。
積層體1包括玻璃板A(11)、黏著片材12及玻璃板B(13)。積層體1中之接著部分之面積係與黏著片材12之面積相同，為寬度26 mm、長度40 mm。於積層體1中，黏著片材(12)之長度方向、玻璃板A(11)之長度方向與玻璃板B(13)之長度方向為相同方向。換言之，黏著片材(12)之寬度方向、玻璃板A(11)之寬度方向與玻璃板B(13)之寬度方向為相同方向。又，黏著片材12之長度方向之一端部 A(121a)(接著端部A(121a))與玻璃板B(13)之一長度方向之端部重合。
再者，作為玻璃板A，例如可列舉「鈉玻璃#0050」(松浪硝子工業股份有限公司製造)等。又，作為玻璃板B，例如可列舉「載玻片S1112」(松浪硝子工業股份有限公司製造)等。
於製作後，對積層體1進行高壓釜處理並進行加熱處理。作為加熱處理，例如可列舉使用熱風乾燥機之處理。
加熱處理後之積層體1可於自端部B(121b)(接著端部B(121b))起沿長度方向移動20 mm之位置、即玻璃板B(13)之拉伸部分(131)，沿積層體1之玻璃板B側之厚度方向(即拉伸方向a)進行提拉。再者，於提拉加熱處理後之積層體1之玻璃板B時，可使用拉伸試驗機。
玻璃板B(13)之拉伸部分(131)為自黏著片材12中之與端部A(121a)為相反側之端部B(121b)起沿長度方向移動20 mm之部分，且為未與上述黏著片材接觸之部分。即，為自黏著片材12中之與端部A(121a)為相反側之端部B(121b)起沿未與黏著片材12接觸之側之長度方向移動20 mm之位置之玻璃板B的部分。為自黏著片材12中之端部A(121a)起沿長度方向移動60 mm之位置之玻璃板B(13)之部分。
又，本發明之玻璃板用黏著片材之藉由下述測定方法求出之初始接著力並無特別限定，較佳為3.0 N/20 mm以上(例如為3.0~12.0 N/20 mm)，更佳為4.0 N/20 mm以上(例如為4.0~12.0 N/20 mm)，進而較佳為5.0 N/20 mm以上(例如 為5.0~12.0 N/20 mm)。若初始接著力為3.0 N/20 mm以上，則可獲得針對玻璃板或玻璃面之良好接著性，故而較佳。再者，即便初始接著力較高，亦可藉由加熱處理而降低接著力，可獲得特定值以下之玻璃接著力，但若初始接著力為12.0 N/20 mm以下，則針對玻璃板或玻璃面使用後，於以黏著片材之剝離為目的之加熱處理時，可進而抑制黏著片材之剝離不良、或者玻璃面或玻璃板之破損或破裂，故而較佳。
[初始接著力之測定方法]
於23℃環境下，於2 kg輥、1次往返之條件下使黏著片材壓接並貼附於玻璃板上，於23℃環境下放置30分鐘。放置後，於剝離速度300 mm/min、剝離方向180°之條件下將黏著片材自玻璃板剝離，求出180°剝離接著強度(N/20 mm)。並且，將該180°剝離接著強度設為初始接著力。
本發明之玻璃板用黏著片材之厚度並無特別限定，但為10~2000 μm，較佳為30~1000 μm。再者，玻璃板用黏著片材之厚度不包含保護黏著面之剝離膜之厚度。
本發明之玻璃板用黏著片材亦可於製作後進行加工而使其具有與片狀不同之形狀。例如，可具有框形狀(邊框狀，例如寬度為0.5~10 mm(較佳為0.5~3 mm)之框形狀)。
本發明之玻璃板用黏著片材之製作方法並無特別限定，可藉由公知或慣用之方法而製作。僅包括上述丙烯酸系黏著劑層之無基材之黏著片材例如可藉由如下方式製作：將上述丙烯酸系黏著劑組合物塗佈於上述剝離膜上而獲得丙 烯酸系黏著劑組合物層後，使該丙烯酸系黏著劑組合物層硬化而獲得上述丙烯酸系黏著劑層。又，至少包括基材及黏著劑層之附基材之黏著片材例如可藉由如下方式製作：於上述基材之至少一面側塗佈上述丙烯酸系黏著劑組合物而獲得丙烯酸系黏著劑組合物層後，使該丙烯酸系黏著劑組合物層硬化而獲得上述丙烯酸系黏著劑層。又，亦可藉由於上述基材之至少一面側轉印另行製作之上述丙烯酸系黏著劑層。
本發明之玻璃板用黏著片材於針對玻璃面使用時接著力較大、於自玻璃面剝離時可使接著力減小至不產生玻璃之破裂或破損之程度之接著力。進而，本發明之玻璃板用黏著片材具有藉由加熱而使針對被黏著體(尤其是玻璃板或玻璃面)之接著性降低之性質。即，本發明之玻璃板用黏著片材具有加熱剝離性。
又，本發明之玻璃板用黏著片材可於自玻璃面剝離時使接著力減小至不產生玻璃之破裂或破損之程度之接著力。即，具有易剝離性。因此，本發明之玻璃板用黏著片材可較佳地用於電子機器。其原因在於，於因電子機器之製造步驟中之故障而剝離頂部玻璃之情形(二次加工)，或於經過一定時間後將圖像顯示部分回收、再利用之情形(回收再利用)時，較為有利。
本發明之玻璃板用黏著片材可較佳地用於可攜式電子機器，尤其是具有玻璃板之畫面(玻璃透鏡、頂部玻璃)之可攜式電子機器。例如，可用於玻璃板向殼體之固定、玻璃 板彼此之貼合、玻璃透鏡與觸控面板之貼合、玻璃板與顯示面板之貼合、玻璃板與構成可攜式電子機器之各種構件或模組之貼合等。再者，於本說明書中，所謂顯示面板，係指至少具有玻璃透鏡及觸控面板之結構物。又，所謂透鏡，係包含顯示光之折射作用之透明體及不具有光之折射作用之透明體兩者之概念。即，於透鏡中，亦包括無折射作用之窗板。
作為此種可攜式電子機器，例如可列舉行動電話、PHS(Personal Handyphone System，個人手機系統)、智能手機、輸入板(輸入板型個人電腦)、移動個人電腦(移動PC)、個人數位助理(PDA)、電子記事本、可攜式電視或可攜式無線電收音機等可攜式廣播收發機、可攜式遊戲機、可攜式音樂播放器、可攜式DVD播放器、數位相機等相機、攝錄像機型視訊攝影機等。
作為使用本發明之玻璃板用黏著片材之玻璃板之大小或厚度，並無特別限定。作為可較佳地使用之玻璃板之寬度，例如較佳為50~300 mm，更佳為100~250 mm。作為可較佳地使用之玻璃板之長度，例如較佳為80~300 mm，更佳為100~250 mm。作為可較佳地使用之玻璃板之厚度，例如較佳為0.5~2.0 mm，更佳為0.5~1.0 mm。又，可較佳地使用之玻璃板之面積較佳為4000~20000 mm2，更佳為10000~18000 mm2。
[實施例]
以下，列舉實施例對本發明進行更詳細之說明，但本發 明並不受該等實施例任何限定。
(含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物A之製備)
將含有丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)70重量份、N-乙烯基己內醯胺(NVC)20重量份、丙烯酸異基酯(IBXA)10重量份之單體混合物100重量份、作為光聚合起始劑之1-羥基-環己基-苯基-酮(商品名「Irgacure 184」、BASF Japan股份有限公司製造)0.05重量份、及作為光聚合起始劑之2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(商品名「Irgacure 651」、BASF Japan股份有限公司製造)0.05重量份投入四口燒瓶內，於氮氣環境下照射紫外線直至黏度(BH黏度計No.5轉子、10 rpm、溫度30℃)達到約15 Pa‧s為止，使其光聚合，藉此獲得部分聚合單體糖漿(單體混合物之部分聚合物)。再者，該部分聚合單體糖漿之聚合率為7.2重量%。
於該部分聚合單體糖漿100重量份中添加熱發泡性微粒子(發泡劑、商品名「EXPANCEL 051DU40」、Expancel公司)30重量份及作為多官能(甲基)丙烯酸酯之1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.028重量份，將該等均勻混合，而獲得含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物A。
(含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物B之製備)
使用含有丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)60重量份、二甲基丙烯醯胺(DMAA)30重量份、丙烯酸異基酯(IBXA)10重量份之單體混合物，以與含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物A之製備相同之方式獲得部分聚合單體糖漿。再者，該部分聚合單體糖漿之聚合率為12.6重量%。
於該部分聚合單體糖漿100重量份中添加熱發泡性微粒子(發泡劑、商品名「EXPANCEL 051DU40」、Expancel公司)20重量份及作為多官能(甲基)丙烯酸酯之1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.08重量份，將該等均勻混合而獲得含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物B。
(含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物C之製備)
使用含有丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)80重量份、N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)20重量份之單體混合物，以與含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物A之製備相同之方式獲得部分聚合單體糖漿。再者，該部分聚合單體糖漿之聚合率為11.2重量%。
使用該部分聚合單體糖漿，以與含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物A之製備相同之方式獲得含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物C。
(含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物D之製備)
使用含有丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)80重量份、N-乙烯基己內醯胺(NVC)20重量份之單體混合物，以與含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物A之製備相同之方式獲得部分聚合單體糖漿。再者，該部分聚合單體糖漿之聚合率為11.0重量%。
使用該部分聚合單體糖漿，以與含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物A之製備相同之方式獲得含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物D。
(含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物E之製備)
使用含有丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)80重量份、丙烯酸異基酯(IBXA)20重量份之單體混合物，以與含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物A之製備相同之方式獲得部分聚合單體糖漿。再者，該部分聚合單體糖漿之聚合率為11.0重量%。
使用該部分聚合單體糖漿，以與含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物A之製備相同之方式獲得含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物E。
(含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物F之製備)
使用含有丙烯酸丁酯(BA)80重量份、二甲基丙烯醯胺(DMAA)20重量份之單體混合物，以與含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物A之製備相同之方式獲得部分聚合單體糖漿。再者，該部分聚合單體糖漿之聚合率為11.0重量%。
使用該部分聚合單體糖漿，以與含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物A之製備相同之方式獲得含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物F。
(含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物G之製備)
除不使用熱發泡性微粒子(發泡劑、商品名「EXPANCEL 051DU40」、Expancel公司)以外，以與含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物A之製備相同之方式獲得含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物G。
(含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物H之製備)
使用含有丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)75重量份、丙烯酸 (AA)25重量份之單體混合物，以與含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物A之製備相同之方式獲得部分聚合單體糖漿。再者，該部分聚合單體糖漿之聚合率為7.0重量%。
於該部分聚合單體糖漿100重量份中添加熱發泡性微粒子(發泡劑、商品名「EXPANCEL 051DU40」、Expancel公司)20重量份、及作為多官能(甲基)丙烯酸酯之1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.04重量份，將該等均勻混合而獲得含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物H。
(含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物I之製備)
使用含有丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)90重量份、丙烯酸(AA)10重量份之單體混合物，以與含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物A之製備相同之方式獲得部分聚合單體糖漿。再者，該部分聚合單體糖漿之聚合率為8.0重量%。
使用該部分聚合單體糖漿，以與含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物A之製備相同之方式獲得含有熱發泡性微粒子之黏著劑組合物I。
(基材之使用例1)
作為基材，使用厚度50 μm之PET膜(商品名「Lumirror S-50」、Toray股份有限公司製造)。將該PET膜設為基材A。
(基材之使用例2)
作為基材，使用熱收縮膜(商品名「Space CleanS7200」、東洋紡織股份有限公司製造、厚度30 μm、145℃下之收縮率為35%)。將該熱收縮膜設為基材B。
(剝離膜之使用例1)
作為剝離膜，使用藉由矽酮系剝離處理劑對一面進行剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(商品名「DIAFOIL MRN-38」、三菱樹脂股份有限公司製造)。將該剝離膜設為剝離膜A。
(實施例1) (無基材之雙面黏著片材)
以硬化後之黏著劑層之厚度達到50 μm之方式將含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物A塗佈於剝離膜A之剝離處理面上而形成含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物層。繼而，以剝離處理面與含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物層相接之方式，於該含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物層上貼合其他剝離膜A，而獲得於2片剝離膜之間具有含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物層之片材(含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物層片材)。
於照度為4 mW/cm2、光量為1200 mJ/cm2之條件下，對該含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物層片材照射紫外線，使含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物層光硬化，而製作具有含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層無基材之雙面黏著片材。
該無基材之雙面黏著片材具有剝離膜A/含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層/剝離膜A之積層構成。
又，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之厚度為50 μm，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之溶劑不溶分為76.5重量 %。
(附基材之單面黏著片材)
於剝離上述製作之實施例1之無基材之雙面黏著片材的一剝離膜A而露出之黏著面上貼合基材A，而製作附基材之單面黏著片材。
該附基材之單面黏著片材具有剝離膜A/含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層/基材A之積層構成。
(實施例2) (附基材之單面黏著片材)
於剝離上述製作之實施例1之無基材之雙面黏著片材的一剝離膜A而露出之黏著面上貼合基材B，而製作附基材之單面黏著片材。
該附基材之單面黏著片材具有剝離膜A/含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層/基材B之積層構成。
(附基材之雙面黏著片材)
於上述製作之實施例2之附基材之單面黏著片材的基材B一面上貼合剝離一剝離膜A而露出黏著面之上述製作之實施例1之無基材之雙面黏著片材，而製作附基材之雙面黏著片材。
該附基材之雙面黏著片材具有剝離膜A/含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層/基材B/含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層/剝離膜A之積層構成。
(實施例3)
使用含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物B代替含有熱 膨脹性微粒子之黏著劑組合物A，以與實施例1相同之方式，製作無基材之雙面黏著片材及附基材之單面黏著片材。
再者，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之厚度為50 μm，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之溶劑不溶分為72.7重量%。
(實施例4)
使用含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物C代替含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物A，以硬化後之黏著劑層之厚度達到100 μm之方式塗佈含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物C，以與實施例1相同之方式製作無基材之雙面黏著片材及附基材之單面黏著片材。
再者，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之厚度為100 μm，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之溶劑不溶分為73.5重量%。
(實施例5)
使用含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物D代替含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物A，以硬化後之黏著劑層之厚度達到100 μm之方式塗佈含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物D，以與實施例1相同之方式製作無基材之雙面黏著片材及附基材之單面黏著片材。
再者，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之厚度為100 μm，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之溶劑不溶分為70.2重量%。
(實施例6)
使用含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物E代替含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物A，以硬化後之黏著劑層之厚度達到100 μm之方式塗佈含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物E，以與實施例1相同之方式製作無基材之雙面黏著片材及附基材之單面黏著片材。
再者，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之厚度為100 μm，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之溶劑不溶分為85.8重量%。
(實施例7)
使用含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物F代替含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物A，以硬化後之黏著劑層之厚度達到100 μm之方式塗佈含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物F，以與實施例1相同之方式製作無基材之雙面黏著片材及附基材之單面黏著片材。
再者，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之厚度為100 μm，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之溶劑不溶分為60.0重量%。
(比較例1)
使用含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物G代替含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物A，以與實施例1相同之方式製作無基材之雙面黏著片材及附基材之單面黏著片材。
再者，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之厚度為50 μm，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之溶劑不溶分為76.6 重量%。
(比較例2)
使用含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物H代替含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物A，以與實施例1相同之方式製作無基材之雙面黏著片材及附基材之單面黏著片材。
再者，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之厚度為50 μm，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之溶劑不溶分為84.6重量%。
(比較例3)
使用含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物I代替含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物A，以硬化後之黏著劑層之厚度達到100 μm之方式塗佈含有熱膨脹性微粒子之黏著劑組合物I，以與實施例1相同之方式製作無基材之雙面黏著片材及附基材之單面黏著片材。
再者，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之厚度為100 μm，含有熱膨脹性微粒子之黏著劑層之溶劑不溶分為85.4重量%。
(測定或評價)
對於實施例及比較例，對玻璃接著力、初始接著力、加熱解體性、及針對大面積玻璃板之剝離性進行測定或評價。將其結果示於表3。
(玻璃接著力)
將黏著片材切斷為寬度26 mm、長度40 mm之片狀並設為試片。使用該試片並依照上述「玻璃接著力之測定方 法」而求出。
再者，實施例2以外之實施例及比較例係使用無基材之雙面黏著片材而求出玻璃接著力。又，實施例2係使用具有基材B(熱收縮性膜)之附基材之雙面黏著片材而求出玻璃接著力。
(初始接著力)
將黏著片材切斷為寬度20 mm、長度100 mm之片狀並設為試片。
繼而，於23℃環境下剝離試片之一剝離膜，於2 kg輥、1次往返之條件下將其壓接並貼合於玻璃板(商品名「鈉玻璃#0050」、松浪硝子工業股份有限公司製造、厚度0.7 mm)上。並且，於23℃下老化30分鐘。
老化後，於23℃環境下，使用拉伸試驗機(裝置名「TG-1kN」，Minebea公司製造)，於剝離速度300 mm/min、剝離角度180°之條件下將試片自玻璃板剝離，藉此求出180°剝離接著強度(N/20 mm)。並且，將該180°剝離接著強度作為初始接著力。
再者，實施例2以外之實施例及比較例係使用無基材之雙面黏著片材而求出初始接著力。又，實施例2係使用具有基材B(熱收縮性膜)之附基材之雙面黏著片材而求出初始接著力。
(加熱解體性)
將上述玻璃接著力為12.0 N以下之情形評價為良好(○)，將上述玻璃接著力超過12.0 N之情形評價為不良(×)。
再者，若上述玻璃接著力為12.0 N以下，則可簡便地將玻璃板自黏著片材分離，故將加熱解體性評價為良好。另一方面，若上述玻璃接著力超過12.0 N，則欲將玻璃板自黏著片材分離時會產生玻璃板之破裂或破損，故將加熱解體性評價為不良。
(針對大面積玻璃板之剝離性)
將黏著片材沖裁為外周為縱170 mm、橫220 mm、寬度8 mm之邊框形狀(參照圖3及圖4)而獲得邊框狀試片(試片22)。
繼而，自邊框狀試片將一剝離膜剝離而露出黏著面，以邊框狀試片不會自大面積玻璃伸出之方式，如圖3及圖4所示般，藉由指壓將邊框狀試片貼合於大面積玻璃板(大面積玻璃板21b)(縱180 mm、橫230 mm、厚度0.55 mm)上。貼合後，自邊框狀試片將另一剝離膜剝離而露出黏著面，如圖3及圖4所示，藉由指壓將其貼合於大面積玻璃板(大面積玻璃板21a)(縱180 mm、橫230 mm、厚度0.55 mm)上。並且，於23℃下老化30分鐘。
老化後，將包含以邊框狀試片貼合之2塊大面積玻璃板之結構物(結構物2)於設定為140℃之烘箱內靜置5分鐘。
靜置5分鐘後，將上述結構物自烘箱內取出，於23℃下放置30分鐘並將其冷卻。
冷卻後，以手對上述結構物施加力以使2塊大面積玻璃板分離而進行剝離，藉由下述評價基準進行評價。
評價基準
良好(○)：可於未產生破裂或破損之情況下將玻璃板剝離。
不良(×)：施加力時產生玻璃板之破裂或破損。
1‧‧‧積層體
2‧‧‧結構物
11‧‧‧玻璃板A
12‧‧‧黏著片材
13‧‧‧玻璃板B
21a‧‧‧大面積玻璃板
21b‧‧‧大面積玻璃板
22‧‧‧試片
121a‧‧‧端部A(接著端部A)
121b‧‧‧端部B(接著端部B)
131‧‧‧拉伸部分
a‧‧‧拉伸方向
圖1係表示於玻璃接著力測定時使用之積層體之概略俯視圖。
圖2係表示於玻璃接著力測定時使用之積層體之概略剖面圖(A-A'線剖面圖)。
圖3係表示於針對大面積玻璃板之剝離性之評價時使用之結構物的概略俯視圖。
圖4係表示於針對大面積玻璃板之剝離性之評價時使用之結構物的概略剖面圖(B-B'線剖面圖)。

Claims (9)

  1. 一種玻璃板用黏著片材，其特徵在於：其具有包含丙烯酸系聚合物之黏著劑層，相對於上述黏著劑層總量(100重量%)，上述黏著劑層中之丙烯酸系聚合物之含量為30重量%以上，上述丙烯酸系聚合物實質上不含有酸性官能基，上述黏著劑層之溶劑不溶分為50重量%以上，藉由下述測定方法求出之玻璃接著力為12.0 N以下：[玻璃接著力之測定方法]藉由黏著片材(寬度26 mm、長度40 mm)，以接著部分之大小成為寬度26 mm、長度40 mm，上述黏著片材之長度方向、玻璃板(A)之長度方向與玻璃板(B)之長度方向成為同一方向，上述黏著片材之長度方向之一端部(A)(接著端部(A))與玻璃板(B)之一長度方向之端部重合之方式，將玻璃板(A)(寬度50 mm、長度100 mm、厚度0.7 mm)與玻璃板(B)(寬度26 mm、長度760 mm、厚度1.0 mm)貼合，藉此獲得積層體；將上述積層體於23℃環境下放置30分鐘後，於壓力5 atm、溫度50℃、時間15分鐘之條件下進行高壓釜處理；其次，於溫度145℃、時間4分鐘之條件下對高壓釜處理後之上述積層體進行加熱處理；繼而，將加熱處理後之上述積層體於23℃之環境下放置30分鐘後，以拉伸速度300 mm/min將自上述黏著片材中之與端部(A)為相反側之端部(B)(接著端部(B))起沿長度方向移動20 mm之部分、且未與上述黏著片材相接 觸之部分之玻璃板(B)的部分沿上述積層體之玻璃板(B)側之厚度方向拉伸，求出玻璃板(B)之剝離所需之力(N)；並且，將上述剝離所需之力作為玻璃接著力。
  2. 如請求項1之玻璃板用黏著片材，其中藉由下述測定方法求出之初始接著力為3.0 N/20 mm以上，[初始接著力之測定方法]於23℃環境下，於2 kg輥、1次往返之條件下使黏著片材壓接並貼附於玻璃板上，於23℃環境下放置30分鐘；放置後，於剝離速度300 mm/min、剝離方向180°之條件下將黏著片材自玻璃板剝離，求出180°剝離接著強度(N/20 mm)；並且，將該180°剝離接著強度作為初始接著力。
  3. 如請求項1或2之玻璃板用黏著片材，其中上述黏著劑層係藉由黏著劑組合物而形成，該黏著劑組合物包含除下述(a1)以外亦含有選自由下述之(a2)及(a3)所組成之群中之至少1種單體之單體混合物或其部分聚合物、以及熱發泡性微粒子，且(a1)、(a2)及(a3)之合計量(100重量%)中之(a1)之含量為40~90重量%，(a2)之含量為0~40重量%，(a3)之含量為0~30重量%，(a1)：製成均聚物時之玻璃轉移溫度未達0℃之具有碳數4~12之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)：於分子內具有至少1個氮原子與1個乙烯性不飽和鍵之單體(a3)：製成均聚物時之玻璃轉移溫度為0℃以上之於分 子內具有1個乙烯性不飽和鍵之單體(上述(a2)除外)。
  4. 如請求項3之玻璃板用黏著片材，其中相對於上述單體混合物100重量份，上述黏著劑組合物中之上述熱發泡性微粒子之含量為10~200重量份。
  5. 如請求項3或4之玻璃板用黏著片材，其中上述(a2)係選自由二甲基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮及N-乙烯基己內醯胺所組成之群中之至少1種單體。
  6. 如請求項3至5中任一項之玻璃板用黏著片材，其中上述(a3)為製成均聚物時之玻璃轉移溫度為0℃以上之具有(甲基)丙烯醯氧基與三級碳原子鍵結之結構的(甲基)丙烯酸酯單體，或者製成均聚物時之玻璃轉移溫度為0℃以上之具有(甲基)丙烯醯氧基與構成單環或多環之脂環烴之環之碳原子鍵結之結構的(甲基)丙烯酸酯單體。
  7. 如請求項3至6中任一項之玻璃板用黏著片材，其中上述(a3)係選自由(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異基酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸二環戊酯所組成之群中之至少1種單體。
  8. 如請求項1至7中任一項之玻璃板用黏著片材，其於基材之至少單面側具有上述黏著劑層。
  9. 如請求項8之玻璃板用黏著片材，其中上述基材為於70~180℃之任意溫度下收縮5%以上之熱收縮膜。
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