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TW201335704A - 著色硬化性樹脂組成物 - Google Patents

著色硬化性樹脂組成物 Download PDF

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TW201335704A
TW201335704A TW102101058A TW102101058A TW201335704A TW 201335704 A TW201335704 A TW 201335704A TW 102101058 A TW102101058 A TW 102101058A TW 102101058 A TW102101058 A TW 102101058A TW 201335704 A TW201335704 A TW 201335704A
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Kenji Ichioka
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Sumitomo Chemical Co
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Abstract

本發明提供一種著色硬化性樹脂組成物,係包含著色劑、樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑,其中之著色劑包含二苯并哌喃染料、三芳基甲烷染料及顏料,且三芳基甲烷染料的含量,相對於二苯并哌喃染料的含量100質量份,為1質量份以上100質量份以下。

Description

著色硬化性樹脂組成物
本發明係關於一種著色硬化性樹脂組成物。
著色硬化性樹脂組成物,係使用在液晶顯示面板、電激發光面板及電漿顯示面板等之顯示裝置使用的濾色器之製造。此類著色硬化性樹脂組成物,已知有包含僅作為著色劑之二苯并哌喃染料及C.I.顏料藍15:6之著色硬化性樹脂組成物(JP2010-32999-A)。
然而習知之上述著色硬化性樹脂組成物,以該著色硬化性樹脂組成物所得之濾色器的對比,未必能完全滿足須求者。
本發明係包含以下之發明。
[1]一種著色硬化性樹脂組成物,係包含著色劑、樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑,其中之著色劑包含二苯并哌喃染料、三芳基甲烷染料及顏料,且三芳基甲烷染料的含量,相對於二苯并哌喃染料的含量100質量份,為1質量份以上100質量份以下。
[2]如[1]項中記載之著色硬化性樹脂組成物,其中,二苯并哌喃染料的含量,相對於著色劑之總量,為0.1質量%以上70質量%以下。
[3]一種濾色器,為由如[1]或[2]項中記載之著色硬化性樹脂組成物所形成。
[4]一種顯示裝置,其含如[3]項中記載之濾色器。
以本發明之著色硬化性樹脂組成物即可形成高對比之濾色器。
21‧‧‧玻璃基板
22‧‧‧TFT(切換元件)
22a‧‧‧閘極電極
22b‧‧‧閘極絕緣膜
22c‧‧‧多晶矽膜
22d‧‧‧保護膜
23‧‧‧濾色器層
23A‧‧‧著色硬化性樹脂組成物層(濾色器)
23a‧‧‧紅色濾色器
23b‧‧‧綠色濾色器
23c‧‧‧藍色濾色器
24‧‧‧像素電極
27‧‧‧訊號線
29‧‧‧感光性樹脂膜(保護膜)
201、202‧‧‧接觸孔
第1圖為說明本發明之濾色器的製造方法之概略圖。
第2圖為說明本發明之濾色器的製造方法之概略圖。
第3圖為說明本發明之濾色器的製造方法之概略圖。
(發明之實施形態)
本發明之著色硬化性樹脂組成物,係包含:著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D)。
著色劑(A)包含:二苯并哌喃染料(Aa)、三芳基甲烷染料(Ab)及顏料(Ad)。但,著色劑(A),亦可含與二苯并哌喃染料(Aa)及三芳基甲烷染料(Ab)不同之染料(以下有時稱為「染料(Ac)」。)。
本發明之著色硬化性樹脂組成物,又以含溶劑(E)及/或塗平劑(F)為佳。
本發明之著色硬化性樹脂組成物,亦可再含聚合起始助劑(D1)。
本發明之著色硬化性樹脂組成物,著色劑(A)係含二苯并哌喃染料(Aa)、三芳基甲烷染料(Ab)及顏料(Ad),因此可製造高對比之濾色器。
<著色劑(A)>
二苯并哌喃染料(Aa)為含分子內具有二苯并哌喃骨架之化合物的染料。二苯并哌喃染料(Aa)之例,可舉如:C.I.酸性紅51號(以下,省略C.I.酸性紅之記載,單記載編號。其它亦相同。)、52號、87號、92號、94號、289號、388號、C.I.酸性紫9號、30號、102號、C.I.鹼性紅1號(玫瑰紅6G)、2號、3號、4號、8號、C.I.鹼性紅10號(羅丹明B)、11號、C.I.鹼性紫10號、11號、25號、C.I.溶劑紅218號、C.I.媒染紅(Mordant Red)27號、C.I.活性紅36號(孟加拉玫瑰紅B)、磺基羅丹明G、JP2010-32999-A中記載之二苯并哌喃染料及JP4492760-B中記載之二苯并哌喃染料等。以在有機溶劑中溶解者為佳。
該等之中,二苯并哌喃染料(Aa),以含通式(1a)表示的化合物(以下,有時稱為「化合物(1a)」。)之染料較佳。化合物(1a)可為其互變異構物。在使用化合物(1a)時,二苯并哌喃染料(Aa)中之化合物(1a)之含量,以50質量%以上為佳,70質量%以上更佳,90質量%以上又更佳。特別是,作為二苯并哌喃染料(Aa),又以單使用化合物(1a)為佳。
[通式(1a)中,R1至R4各獨立地表示:氫原子、可具取代基的碳數1至20之1價飽和烴基或可具有取代基的碳數6至10之1價芳族烴基,且該飽和烴基中所含之-CH2-亦可以:-O-、-CO-或-NR11-取代。R1及R2可與氮原子共同形成含氮原子之環,又R3及R4可與氮原子共同形成含氮原子之環。
R5表示:-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10
R6及R7各獨立地表示:氫原子或碳數1至6之烷基。
m表示0至5之整數。在m為2以上時,複數個R5可相同亦可不同。
a表示0或1之整數。
X表示鹵素原子。
Z+表示:+N(R11)4、Na+或K+,且4個之R11可相同亦可不同。
R8表示:碳數1至20之1價飽和烴基,該飽和烴基中所含之氫原子可以鹵素原子取代。
R9及R10各獨立地表示:氫原子或可具有取代基的碳數1至20之1價飽和烴基,該飽和脂族烴基中所含之-CH2-可以:-O-、-CO-、-NH-或-NR8-取代,R9及R10可互相鍵結而與氮原子共同形成3至10員之含氮雑環。
R11表示:氫原子、碳數1至20之1價飽和烴基或碳數7至10之芳烷基。]
R1至R4中的碳數6至10之1價芳族烴基之例,可舉如:苯基、甲苯基、二甲苯基、三甲苯基、丙基苯基、丁基苯基等。
該芳族烴基可具有之取代基,可舉如:鹵素原子、-R8、-OH、-OR8、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2R8、-SR8、-SO2R8、-SO3R8及-SO2NR9R10。該等中,取代基方面,以-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+及-SO2NR9R10較佳,-SO3 -Z+及-SO2NR9R10更佳。此時之-SO3 -Z+,以-SO3 -+N(R11)4較佳。在R1至R4為此類基時,可由包含化合物(1a)的本發明之著色硬化性樹脂組成物形成異物少且耐熱性優異之濾色器。
R1及R2與氮原子共同形成之環、以及R3及R4與氮原子共同形成之環,可例舉如以下所舉之物。
R8至R11中的碳數1至20之1價飽和烴基之例,可例舉如:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等之直鏈烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等之支鏈烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等的碳數3至20之脂環飽和烴基。
該飽和烴基中所含之氫原子,可由如:碳數6至10之芳族烴基或鹵素原子取代。
-OR8之例,可舉如:甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、二十烷氧基等。
-CO2R8之例,可舉如:甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、第三丁氧羰基、己氧羰基、二十烷氧羰基等。
-SR8之例,可舉如:甲巰基、乙巰基、丁基、己巰基、癸巰基、二十烷巰基等。
-SO2R8之例,可舉如:甲磺醯基、乙磺醯基、丁磺醯基、己磺醯基、癸磺醯基、二十烷磺醯基等。
-SO3R8之例,可舉如:甲氧磺醯基、乙氧磺醯基、丙氧磺醯基、第三丁氧磺醯基、己氧磺醯基、二十烷氧磺醯基等。
-SO2NR9R10之例,可舉如:胺磺醯基;N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N-第二丁基胺磺醯基、N-第三丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1-甲基丁基)胺磺醯基、N-(2-甲基丁基)胺磺醯基、N-(3-甲基丁基)胺磺醯基、N-環戊基胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-(3,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N-(1-甲基己基)胺磺醯基、N-(1,4-二甲基戊基)胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基、N-(1,5-二甲基)己基胺磺醯基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺磺醯基等之N-1取代胺磺醯基;N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N- 異丙基甲基胺磺醯基、N,N-第三丁基甲基胺磺醯基、N,N-丁基乙基胺磺醯基、N,N-二(1-甲基丙基)胺磺醯基、N,N-庚基甲基胺磺醯基等之N,N-2取代胺磺醯基等。
R9、R10中的碳數1至20之1價飽和烴基,亦可含有取代基。該取代基可舉如:羥基及鹵素原子。
R5以-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或-SO2NHR9較佳,-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或-SO2NHR9更佳。
m以1至4較佳,1或2更佳。
R6及R7中之碳數1至6之烷基,可例舉如上述所舉之烷基中,碳數為1至6者。
R11中的碳數7至10之芳烷基,可例舉如:苯甲基、苯乙基、苯丁基等。
Z+為:+N(R11)4、Na+或K+,而以+N(R11)4較佳。
前述之+N(R11)4,以4個R11中,至少2個為碳數5至20之1價飽和烴基為佳。又,4個R11的合計碳數以20至80為佳,20至60更佳。在化合物(1a)中存在+N(R11)4,而R11為此類基時,可由包含化合物(1a)的本發明之著色硬化性樹脂組成物形成異物少的濾色器。
化合物(1a),又以通式(2a)表示之化合物(以下有時稱為「化合物(2a)」。)較佳。化合物(2a)可為其互變異構物。
[通式(2a)中,R21至R24各獨立地表示:氫原子、-R26或可具有取代基的碳數6至10之1價芳族烴基。R21及R22可與氮原子共同形成含氮原子之環,又R23及R24可與氮原子共同形成含氮原子之環。
R25表示:-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z1+或-SO2NHR26
m1表示0至5之整數。在m1為2以上時,複數個R25可相同亦可不同。
a1表示0或1之整數。
X1表示鹵素原子。
R25表示:碳數1至20之1價飽和烴基。
Z1+表示:+N(R27)4、Na+或K+,且4個之R27可相同亦可不同。
R27表示:碳數1至20之1價飽和烴基或苯甲基。]
R21至R24中的碳數6至10之1價芳族烴基之例,可舉如與前述R1至R4所例舉之芳族烴基相同之基。該芳族烴基中所含之氫原子可為:-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z1+、-SO3R26或-SO2NHR26所取代。
R21至R24之組合係以R21及R23為氫原子,R22及R24為碳數6至10之1價芳族烴基,且該芳族烴基中所含之氫原子以-SO3 --SO3H、-SO3 -Z1+、-SO3R26或-SO2NHR26所取代者較佳。更佳之組合係R21及R23為氫原子,R22及R24為碳數6至10之1價芳族 烴基,且該芳族烴基中所含之氫原子以-SO3 -Z1+或-SO2NHR26所取代者。
R21至R24為此類基時,可由包含化合物(2a)的本發明之著色硬化性樹脂組成物形成耐熱性優異之濾色器。
R21及R22與氮原子共同形成的含氮原子之環、以及R23及R24與氮原子共同形成的含氮原子之環,可例舉如:R1及R2與氮原子共同形成之環之相同者。其中,又以脂族雜環較佳。該脂族雜環之例,可舉如以下所舉者。
R26及R27中的碳數1至20之1價飽和烴基之例,可舉如R8至R11中所例舉之飽和烴基的相同之基。
在R21至R24為-R26時,-R26係各獨立地為甲基或乙基較佳。又以-SO3R26及-SO2NHR26中之R26,以碳數3至20之支鏈烷基較佳,碳數6至12之支鏈烷基更佳,尤以2-乙基己基又更佳。在R26為此類基時,可由包含化合物(2a)的本發明之著色硬化性樹脂組成物形成異物產生少之濾色器。
Z1+為:+N(R27)4、Na+或K+,而以+N(R27)4較佳。
前述+N(R27)4以4個R27中之至少2個為碳數5至20之1價飽和烴基較佳。又,4個R27的合計之碳數以20至80較佳,20至60更佳。在化合物(2a)中存在+N(R27)4,而R27為此類基時,可由含包化合物(2a)的本發明之著色硬化性樹脂組成物形成異物產生少之濾色器。
m1以1至4較佳,1至2更佳。
同時,化合物(1a)又以通式(3a)表示之化合物(以下有時稱為「化合物(3a)」。)較佳。化合物(3a)可為其互變異構物。
[通式(3a)中,R31及R32各獨立地表示:碳數1至10之1價飽和烴基,該飽和烴基中所含之氫原子,可為碳數6至10之芳族烴基或鹵素原子所取代,且該芳族烴基中所含之氫原子,亦可為碳數1至3的烷氧基所取代,前述飽和烴基中所含之-CH2-,又可為-O-、-CO-或-NR11-所取代。
R33及R34各獨立地表示:碳數1至4之烷基、碳數1至4之烷巰基或碳數1至4之烷磺醯基。R31及R33可與氮原子共同形成含氮原子之環,且R32及R34可與氮原子共同形成含氮原子之環。
p及q互為獨立,表示0至5之整數。且在p為2以上時,複數個之R33可相同亦可不同;在q為2以上時,複數個之R34可相同亦可不同。
R11表示與上述相同之意。]
R31及R32中的碳數1至10之1價飽和烴基,可例舉如R8之例中碳數1至10之基。
可具有取代基的碳數6至10之芳族烴基,可例舉如R1之中相同之基。
碳數1至3的烷氧基之例可舉如:甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
R31及R32互為獨立,而以碳數1至3之1價飽和烴基為佳。
R33及R34中的碳數1至4之烷基之例可舉如:甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基等。
R33及R34中之碳數1至4的烷巰基之例,可舉如:甲巰基、乙巰基基、丙巰基、丁巰基、異丙巰基等。
R33及R34中的碳數1至4之烷基磺醯基之例,可舉如:甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基、異丙基磺醯基等。
R33及R34,以碳數1至4之烷基較佳,甲基更佳。
p及q,以0至2之整數為佳,0或1更佳。
化合物(1a)可例舉如:通式(1-1)至通式(1-43)所示之化合物。又,式中,R40表示碳數1至20之1價飽和烴基,以碳數6至12之支鏈烷基為佳,以2-乙基己基更佳。
上述化合物中,通式(1-1)至通式(1-23)或通式(1-37)至通式(1-43)所示之化合物係與化合物(2a)相當,通式(1-24)至通式(1-36)表示之所有的化合物係與化合物(3a)相當。
該等之中,以C.I.酸性紅289號之磺醯胺化物、C.I.酸性紅289號之4級銨鹽、C.I.酸性紫102號之磺醯胺化物或C.I.酸性紫102號之4級銨鹽較佳。此類化合物,可例舉如:通式(1-1)至通式(1-8)、通式(1-11)或通式(1-12)表示之化合物等。
又,由對有機溶劑之溶解性佳之點而言,通式(1-24)至通式(1-33)之任一者表示之化合物亦佳。
二苯并哌喃染料(Aa),亦可使用已商品化之二苯并哌喃染料(其例可舉如:中外化成公司製造之「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」、田岡化學工業公司製造之「Rhodamin 6G」)。同時,亦可以已商品化之二苯并哌喃染料為起始原料,再參考JP2010-32999-A合成。
三芳基甲烷染料(Ab),為含分子內具有三芳基甲烷骨架之化合物的染料。三芳基甲烷染料(Ab)之例,可舉如:C.I.酸性紫15號、16號、17號、19號、21號、23號、24號、25號、38號、49號、72號、C.I.酸性藍1號、3號、5號、7號、9號、11號、13號、15號、17號、22號、24號、26號、34號、38號、48號、75號、83號、84號、86號、88號、90號、90:1號、91號、93號、93:1號、99號、100號、103號、104號、108號、109號、110號、119號、123號、147號、213號、269號、C.I.酸性綠3號、5號、6號、7號、8號、9號、11 號、13號、14號、15號、16號、22號、50號、50:1號、C.I.鹼性藍7號、81號、83號、88號、89號、C.I.鹼性紫2號、C.I.鹼性紅9號、C.I.直接藍1號、3號、28號、29號、41號、42號、47號、52號、55號、C.I.食用紫3號、C.I.媒染紅29號、42號、52號、62號、76號、78號、C.I.媒染紫1號、1:1號、3號、6號、8號、10號、11號、15號、16號、17號、18號、19號、21號、23號、27號、28號、33號、36號、39號、49號、C.I.媒染綠3號、13號、21號、23號、31號、C.I.媒染棕26號 等。同時,在三芳基甲烷染料為酸性染料或鹼性染料時,可與任意之陽離子或陰離子形成鹽。三芳基甲烷染料(Ab),以溶解於有機溶劑者較佳。特別,在以本發明之著色硬化性樹脂組成物作為藍色著色硬化性樹脂組成物調製時,三芳基甲烷染料,以選自藍色、紫色及紅色所形成之群中之至少1種染料為佳。
該等之中,三芳基甲烷染料(Ab)又以含通式(1b)表示之化合物(以下,有時稱為「化合物(1b)」。)的染料較佳。化合物(1b),亦可為其互變異構物。在使用化合物(1b)時,三芳基甲烷染料(Ab)中的化合物(1b)之含量係以50質量%以上為佳,70質量%以上更佳,90質量%以上又更佳。特別,作為三芳基甲烷染料 (Ab),又以單使用化合物(1b)為佳。
[通式(1b)中,R41至R46各獨立地表示:氫原子、可具有取代基的碳數1至6之脂族烴基、可具有取代基的苯基或可具有取代基的苯甲基。
W1表示通式(Z1)或通式(Z2)所示之基。
R47至R49各獨立地表示:氫原子、可具有取代基的碳數1至6之脂族烴基或鹵素原子。
t1至t3各獨立地表示0至4之整數。在t1為2以上時,複數個之R47可相同亦可不同;且在t2為2以上時,複數個之R48亦可相同亦可不同;又在t3為2以上時,複數個之R49亦可相同亦可不同。
b表示0或1之整數。
Xb-表示鹵化物離子或有機金屬陰離子。]
碳數1至6的脂族烴基之例,可舉如:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、 2-乙基己基等之脂族飽和烴基;丙烯基、己烯基等之脂族不飽和烴基。
鹵化物離子之例,可舉如:氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子及碘化物離子。
在R41至R46中的碳數1至6之脂族烴基、苯基及苯甲基,以及R47至R49中之碳數1至6之脂族烴基中可具有的取代基之例,可舉如:-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Zb+等。
又,Zb+表示:+N(R50)4、Na+或K+。R50表示:氫原子、碳數1至20的1價之飽和烴基或碳數7至10之芳烷基;+N(R50)4方面,可舉如與通式(1a)中之+N(R11)4相同之基。
R41至R46中之脂族烴基,以碳數1至4之脂族烴基為佳,甲基或乙基更佳。
R47至R49中之脂族烴基,以碳數1至4之脂族烴基為佳,甲基更佳。
t1至t3,互為獨立,而以0或1為佳。
Xb-中之有機金屬陰離子,係具有由可形成2價以上金屬離子之金屬原子與有機化合物,藉由離子鍵或配位鍵所鍵結之構造的陰離子。
可形成2價以上金屬離子的金屬原子之例,可舉如:Al、Cr、Co、Fe、Cu、Ni、Co、Zn、Mg、Ca及Ba等。其中,以Al、Cr及Co較佳。
前述有機化合物之例,可舉如:水楊酸類、二苯羥乙酸類、苯乙醇酸類、吡啶甲酸(picolinic acid)類、與氮原子鍵結之含複數個羧甲基的化合物等。其中,以水楊酸類較佳。
前述之水楊酸類之例,可舉如:水楊酸、3-甲基水楊酸、3-第三丁基水楊酸、3-胺基水楊酸、3-氯水楊酸、4-溴水楊酸、3-甲氧基水楊酸、2-羥基水楊酸、3-硝基水楊酸、4-三氟甲基水楊酸、3,5-二第三丁基水楊酸、3,5-二溴水楊酸、3,5-二氯水楊酸、3,5,6-三氯水楊酸、4-羥基水楊酸、5-羥基水楊酸等。
前述之二苯羥乙酸類之例,可舉如下述之化合物等。
前述之苯乙醇酸類之例,可舉如下述之化合物等。
前述之吡啶甲酸類之例,可舉如下述之化合物等。
前述與氮原子鍵結之含複數個羧甲基的化合物之例,可舉如下述之化合物等。
前述之有機金屬陰離子之例,可舉如下述之陰離子等。
化合物(1b)之例,可舉如:通式(2-1)至通式(2-12)所示之化合物。
三芳基甲烷染料(Ab)方面,以C.I.酸性藍90號(通式(2-1)所示之化合物)及C.I.酸性藍104號(通式(2-2)所示之化合物)較佳。當為此類三芳基甲烷染料時,可形成高對比之塗膜及圖樣,且異物之發生少。
染料(Ac)方面,只要為與二苯并哌喃染料(Aa)及三芳基甲烷染料(Ab)不同之染料即可,並無特別之限定,可舉如:油溶性染料、酸性染料、鹼性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料之胺鹽及酸性染料之磺醯胺衍生物等之染料,如:比色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中之染料,即在C.I.顏料以外但分類為具有色相之化合物、及在染色要覽(色染社)中所記載之一般已知之染料。再者,依照化學構造,又有:偶氮染料、花青染料、蒽醌染料、酞青素染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮次甲基染料、方酸菁染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料及硝基染料等。該等中,以有機溶劑可溶性染料較佳。
具體之例,可舉如:C.I.溶劑黃4號、14號、15號、23號、24號、38號、62號、63號、68號、82號、94號、98號、99號、162號;C.I.溶劑紅45號、49號、125號、130號;C.I.溶劑橙2號、7號、11號、15號、26號、56號;C.I.溶劑藍4號、5號、25號、35號、37號、45號、67號、70號、90號;C.I.溶劑綠1號、4號、5號、7號、34號、35號等之C.I.溶劑染料,C.I.酸性黃1號、3號、7號、9號、11號、17號、23號、25號、29號、34號、36號、38號、40號、42號、54號、65號、72號、73號、76號、79號、98號、99號、111號、112號、113號、114號、116號、119號、123號、128號、134號、135號、138號、139號、140號、144號、150號、155號、157號、160號、161號、163號、168號、169號、172號、177號、178號、179號、184號、190號、193號、196號、197號、199號、202號、203號、204號、205號、207號、212號、214號、220號、221號、 228號、230號、232號、235號、238號、240號、242號、243號、251號;C.I.酸性紅1號、4號、8號、14號、17號、18號、26號、27號、29號、31號、34號、35號、37號、42號、44號、50號、57號、66號、73號、80號、81號、82號、83號、88號、97號、103號、111號、114號、129號、133號、134號、138號、143號、145號、150號、151號、158號、176號、182號、183號、195號、198號、206號、211號、215號、216號、217號、227號、228號、249號、252號、257號、258號、260號、261號、266號、268號、270號、274號、277號、280號、281號、308號、312號、315號、316號、339號、341號、345號、346號、349號、356號、382號、383號、394號、401號、412號、417號、418號、422號、426號;C.I.酸性橙6號、7號、8號、10號、12號、26號、50號、51號、52號、56號、62號、63號、64號、74號、75號、94號、95號、107號、108號、169號、173號;C.I.酸性紫6B號、7號、17號、19號、29號、31號、33號、34號、36號、36:1號、39號、41號、42號、43號、47號、48號、51號、63號、76號、103號、109號、118號、126號;C.I.酸性藍2號、8號、14號、18號、23號、25號、27號、29號、35號、37號、41號、42號、43號、45號、47號、49號、50號、51號、52號、53號、55號、56號、57號、58號、59號、60號、62號、62:1號、63號、64號、65號、68號、69 號、70號、72號、74號、78號、79號、80號、81號、81:1號、82號、87號、92號、96號、102號、111號、113號、117號、120號、122號、124號、126號、127號、127:1號、129號、129:1號、130號、131號、137號、138號、140號、142號、143號、145號、145:1號、150號、151號、154號、158號、161號、166號、167號、168號、170號、171號、175號、176號、182號、183號、184號、187號、192號、198號、199號、203號、204號、205號、208號、210號、220號、229號、234號、236號、242號、243號、256號、259號、267號、285號、296號、315號、335號;C.I.酸性綠1號、58號、63號、65號、80號、104號、105號、106號、109號等之C.I.酸性染料,C.I.直接黃2號、33號、34號、35號、38號、39號、43號、47號、50號、54號、58號、68號、69號、70號、71號、86號、93號、94號、95號、98號、102號、108號、109號、129號、136號、138號、141號;C.I.直接紅79號、82號、83號、84號、91號、92號、96號、97號、98號、99號、105號、106號、107號、172號、173號、176號、177號、179號、181號、182號、184號、204號、207號、211號、213號、218號、220號、221號、222號、232號、233號、234號、241號、243號、246號、250號;C.I.直接橙34號、39號、41號、46號、50號、52號、56號、57號、61號、64號、65號、68號、70號、96號、97號、106號、107號;C.I.直接紫47號、52號、54號、59號、60號、65 號、66號、79號、80號、81號、82號、84號、89號、90號、93號、95號、96號、103號、104號;C.I.直接藍2號、6號、8號、15號、22號、25號、57號、71號、76號、78號、80號、81號、84號、85號、86號、90號、93號、94號、95號、97號、98號、99號、100號、101號、106號、107號、108號、109號、113號、114號、115號、117號、119號、120號、137號、149號、150號、153號、155號、156號、158號、159號、160號、161號、162號、163號、164號、165號、166號、167號、168號、170號、171號、172號、173號、188號、189號、190號、192號、193號、194號、195號、196號、198號、199號、200號、201號、202號、203號、207號、209號、210號、212號、213號、214號、222號、225號、226號、228號、229號、236號、237號、238號、242號、243號、244號、245號、246號、247號、248號、249號、250號、251號、252號、256號、257號、259號、260號、268號、274號、275號、293號;C.I.直接綠25號、27號、31號、32號、34號、37號、63號、65號、66號、67號、68號、69號、72號、77號、79號、82號等之C.I.直接染料,C.I.鹼性藍1號、3號、5號、9號、19號、24號、25號、26號、28號、29號、40號、41號、54號、58號、59號、64號、65號、66號、67號、68號;C.I.媒染黃5號、8號、10號、16號、20號、26號、30號、31號、33號、42號、43號、45號、56號、61號、62號、65號; C.I.媒染紅1號、2號、3號、4號、9號、11號、12號、14號、17號、18號、19號、22號、23號、24號、25號、26號、30號、32號、33號、36號、37號、38號、39號、41號、43號、45號、46號、48號、53號、56號、63號、71號、74號、85號、86號、88號、90號、94號、95號;C.I.媒染橙3號、4號、5號、8號、12號、13號、14號、20號、21號、23號、24號、28號、29號、32號、34號、35號、36號、37號、42號、43號、47號、48號;C.I.媒染紫1號、2號、4號、5號、7號、14號、22號、24號、30號、31號、32號、37號、40號、41號、44號、45號、47號、48號、53號、58號;C.I.媒染藍1號、2號、3號、7號、9號、12號、13號、15號、16號、19號、20號、21號、22號、26號、30號、31號、39號、40號、41號、43號、44號、49號、53號、61號、74號、77號、83號、84號;C.I.媒染綠1號、3號、4號、5號、10號、15號、26號、29號、33號、34號、35號、41號、43號、53號等之C.I.媒染染料等。
顏料(Ad)方面,並無特別之限定而可使用一般已知之顏料,如:比色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料之顏料。
顏料之例,可舉如:C.I.顏料黃1號、3號、12號、13號、14號、15號、16號、17號、20號、24號、31號、53號、83號、86號、93號、 94號、109號、110號、117號、125號、128號、137號、138號、139號、147號、148號、150號、153號、154號、166號、173號、194號、214號等之黃色顏料;C.I.顏料橙13號、31號、36號、38號、40號、42號、43號、51號、55號、59號、61號、64號、65號、71號、73號等之橙色顏料;C.I.顏料紅9號、97號、105號、122號、123號、144號、149號、166號、168號、176號、177號、180號、192號、209號、215號、216號、224號、242號、254號、255號、264號、265號等之紅色顏料;C.I.顏料藍15號、15:3號、15:4號、15:6號、60號等之藍色顏料;C.I.顏料紫1號、19號、23號、29號、32號、36號、38號等之紫色顏料;C.I.顏料綠7號、36號、58號等之綠色顏料;C.I.顏料棕23號、25號等之棕色顏料;C.I.顏料黑1號、7號等之黑色顏料等。
顏料方面,以C.I.顏料藍15號、15:3號、15:4號、15:6號、60號等之藍色顏料;C.I.顏料紫1號、19號、23號、29號、32號、36號、38號等之紫色顏料較佳,以C.I.顏料藍15:3號、15:6號及C.I.顏料紫23號更佳,C.I.顏料藍15:6號又更佳。在含前述之顏料時,可使透射光譜易於最適化,濾色器之耐光性及耐藥品性亦良好。
顏料,視必要,亦可再實施松脂處理、使用導入酸 性基或鹼性基的顏料衍生物等之表面處理、藉由高分子化合物等對顏料表面之接枝處理、藉由硫酸微粒化法等之微粒化處理、或經用以去除不純物之有機溶劑或水等之洗淨處理、對離子性不純物以離子交換法等之去除處理等。
顏料係以粒徑均一者為佳。藉由包含顏料分散劑進行分散處理時,而可得到顏料在溶液中為均一分散狀態之顏料分散液。
前述之顏料分散劑,可舉如:陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性離子系、聚酯系、聚胺系、聚丙烯酸系等之顏料分散劑等。此類顏料分散劑,可單獨亦可以2種以上組合使用。顏料分散劑方面,亦可使用如商品名:KP(信越化學工業公司製造)、Flowlen(共榮社化學公司製造)、Solsperse(Astra Zeneca公司製造)、EFKA(CIBA公司製造)、AJISPER(味之素精技公司製造)、Disperbyk(BYK-Chemie公司製造)等。
在使用顏料分散劑時,使用量方面,相對於顏料(Ad)之總量,以1質量%以上100質量%以下為佳,5質量%以上50質量%以下更佳。在顏料分散劑之使用量在前述範圍時,有得到均一分散狀態之顏料分散液的傾向。
二苯并哌喃染料(Aa)的含量,以相對於著色劑(A)之總量,為0.1質量%以上70質量%以下為佳,0.5質量%以上50質量%以下更佳。
三芳基甲烷染料(Ab)的含量,以相對於二苯并哌喃染料(Aa)100質量份,為1質量份以上100質量份以下為佳,20質量份以上100質量份以下更佳。
顏料(Ad)的含量,以相對於著色劑(A)之總量,為10質量%以上99.9質量%以下為佳,30質量%以上99質量%以下更佳。
在著色劑(A)含染料(Ac)時,染料(Ac)的含量,以相對於著色劑(A)之總量,為0.1質量%以上50質量%以下為佳,0.5質量%以上30質量%以下更佳。
著色劑(A),以含二苯并哌喃染料(Aa)、三芳基甲烷染料(Ab)及顏料(Ad)之著色劑為佳。在該情形時,該等之含量,以相對於著色劑(A)之總量,各為二苯并哌喃染料(Aa):0.1質量%以上70質量%以下三芳基甲烷染料(Ab):0.1質量%以上70質量%以下顏料(Ad):29.9質量%以上99.8質量%以下為佳,二苯并哌喃染料(Aa):0.5質量%以上50質量%以下三芳基甲烷染料(Ab):0.5質量%以上50質量%以下顏料(Ad):49.5質量%以上99質量%以下更佳。
著色劑(A)之含量,以相對於固形分之總量,以5至60質量%為佳,8至55質量%更佳,10至50質量%又更佳。著色劑(A)之含量在前述範圍時,在作為濾色器時可使色濃度充分,且可使組成物中含必要量之樹脂(B)及聚合性化合物(C),因此可形成機械強度充分之圖樣。此處,本說明書中所謂之「固形分之總量」,指由著色硬化性樹脂組成物之總量除去溶劑之含量後的量。固形分之總量及相對此之各成分的含量,可以如:液相層析或氣相層 析等一般已知之分析手段測定。
<樹脂(B)>
樹脂(B),並無特別之限定,但以鹼可溶性樹脂為佳。樹脂(B)之例,可舉如以下之樹脂「K1」至「K6」等。
樹脂「K1」係選自不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所形成之群之至少1種(a)(以下有時稱為「(a)」)、與具有碳數2至4之環醚構造及乙烯性不飽和鍵的單體(b)(以下有時稱為「(b)」)之共聚物;樹脂「K2」係(a)及(b)、與可與(a)共聚之單體(c)(但,與(a)及(b)不同。)(以下有時稱為「(c)」)之共聚物;樹脂「K3」係(a)與(c)之共聚物;樹脂「K4」係(a)與(c)之共聚物再與(b)反應之樹脂;樹脂「K5」係(b)與(c)之共聚物再與(a)反應之樹脂;樹脂「K6」係(b)與(c)之共聚物再與(a)反應,並再與羧酸酐反應之樹脂。
(a)方面,具體上可例舉如:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等之不飽和單羧酸類;順丁烯二酸、反丁烯二酸、檸康酸、中康酸、伊康酸、3-乙烯基苯二甲酸、4-乙烯基苯二甲酸、3,4,5,6-四氫苯二甲酸、1,2,3,6-四氫苯二甲酸、二甲基四氫苯二甲酸、1,4-環己烯二甲酸等之不飽和二羧酸類;甲基-5-冰片烯-2,3-二甲酸、5-羧基二環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基二環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基二環[2.2.1]庚-2- 烯、5-羧基-5-乙基二環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基二環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基二環[2.2.1]庚-2-烯等之含羧基二環不飽和化合物類;順丁烯二酸酐、檸康酸酐、伊康酸酐、3-乙烯苯二甲酸酐、4-乙烯基苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫苯二甲酸酐、二甲基四氫苯二甲酸酐、去水5,6-二羧基二環[2.2.1]庚-2-烯等之不飽和二羧酸類酸酐;琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等之2價以上的多元羧酸之不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯類;α-(羥甲基)丙烯酸之類的同一分子中含羥基及羧基的不飽和丙烯酸酯類等。
該等之中,由共聚反應性之點及所得的樹脂對鹼水溶液之溶解性之點而言,以丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐等較佳。
(b)係指例如:具有碳數2至4之環醚構造(如:選自氧雜環丙烷(oxirane)環環、氧雜環丁烷(oxetane)環及四氫呋喃環所成之群的至少1種)及乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。(b)方面,以具有碳數2至4之環醚及(甲基)丙烯醯氧基之單體為佳。
又,本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸」,係表示選自丙烯酸及甲基丙烯酸所成之群的至少1種。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等之表示,亦具有同樣之意。
(b)之例,可舉如:具有氧雜環丙基(oxiranyl)及乙烯性不飽和鍵的單體(b1)(以下有時稱為「(b1)」)、具有氧雜環丁基 (oxetanyl)基及乙烯性不飽和鍵的單體(b2)(以下有時稱為「(b2)」)、具有四氫呋喃基及乙烯性不飽和鍵的單體(b3)(以下有時稱為「(b3)」)等。
(b1),可為如:具有直鏈狀或支鏈狀之脂族不飽和烴經過環氧化之構造的單體(b1-1)(以下有時稱為「(b1-1)」)、具有脂環不飽和烴經過環氧化之構造的單體(b1-2)(以下有時稱為「(b1-2)」)。
(b1-1)之例,可舉如:(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸-β-甲基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸-β-乙基環氧丙酯、環氧丙基乙烯基醚、鄰-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、間-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、對-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、α-甲基-鄰-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、α-甲基-間-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、α-甲基-對-乙烯基苯甲基環氧丙基醚、2,3-二(環氧丙基氧甲基)苯乙烯、2,4-二(環氧丙基氧甲基)苯乙烯、2,5-二(環氧丙基氧甲基)苯乙烯、2,6-二(環氧丙基氧甲基)苯乙烯、2,3,4-三(環氧丙基氧甲基)苯乙烯、2,3,5-三(環氧丙基氧甲基)苯乙烯、2,3,6-三(環氧丙基氧甲基)苯乙烯、3,4,5-三(環氧丙基氧甲基)苯乙烯、2,4,6-三(環氧丙基氧甲基)苯乙烯等。
(b1-2)之例,可舉如:乙烯基環己烯一氧化物、1,2-環氧基-4-乙烯基環己烷(如:Celloxide 2000;Daicel公司製造)、(甲基)丙烯酸-3,4-環氧環己基甲酯(如:Cyclomer A400;Daicel公司製造)、(甲基)丙烯酸-3,4-環氧環己基甲酯(如:Cyclomer M100;Daicel公司製造)、通式(I)表示之化合物及通式(Ⅱ)表示之化合物等。
[通式(I)及通式(Ⅱ)中,Ra及Rb表示:氫原子、或碳數1至4之烷基,且該烷基中所含之氫原子可經羥基取代。
Xa及Xb表示:單鍵、-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。
Rc表示碳數1至6之烷二基。
表示與O之鍵結基。]
碳數1至4的烷基之例,可舉如:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等。
氫原子為羥基所取代之烷基之例,可舉如:羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基、1-羥丙基、2-羥丙基、3-羥丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥丁基、2-羥丁基、3-羥丁基、4-羥丁基等。
Ra及Rb之較佳者可舉如:氫原子、甲基、羥甲基、1-羥乙基及2-羥乙基,以氫原子及甲基更佳。
烷二基之例可舉如:亞甲基、伸乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
Xa及Xb之較佳者可舉如:單鍵、亞甲基、伸乙基、*-CH2-O-及*-CH2CH2-O-較佳,以單鍵、*-CH2CH2-O-更佳(*表示與O之鍵結基)。
通式(I)表示之化合物可舉如通式(I-1)至通式(I-15)表示之化合物等。又以通式(I-1)、通式(I-3)、通式(I-5)、通式(I-7)、 通式(I-9)或通式(I-11)至通式(I-15)表示之化合物較佳。以通式(I-1)、通式(I-7)、通式(I-9)或通式(I-15)表示之化合物更佳。
通式(Ⅱ)表示之化合物可舉如:通式(Ⅱ-1)至通式(Ⅱ-15)表示之化合物等。以通式(Ⅱ-1)、通式(Ⅱ-3)、通式(Ⅱ-5)、通式(Ⅱ-7)、通式(Ⅱ-9)或通式(Ⅱ-11)至通式(Ⅱ-15)表示之化合物較佳。以通式(Ⅱ-1)、通式(Ⅱ-7)、通式(Ⅱ-9)或通式(Ⅱ-15)表示之化合物更佳。
通式(I)表示之化合物及通式(Ⅱ)表示之化合物,可各單獨使用。而且,此等亦可以任意之比例混合。在混合時,該混合比例以莫耳比,係以通式(I):通式(Ⅱ)為5:95至95:5為佳,10:90至90:10更佳,以20:80至80:20再更佳。
(b2),以具有氧雜環丁基及(甲基)丙烯醯氧基之單體更佳。(b2)之例可舉如:3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3- 甲基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷等。
(b3),以具有四氫呋喃基及(甲基)丙烯醯氧基之單體更佳。(b3)方面,具體上可例舉如:丙烯酸四氫呋喃甲酯(如:Viscoat V#150,大阪有機化學工業公司製造)、甲基丙烯酸四氫呋喃甲酯等。
(b)方面,由使所得之濾色器的耐熱性、耐藥品性等的信賴性更高之點而言,以(b1)較佳。同時,由使著色硬化性樹脂組成物的保存安定性優良之點而言,以(b1-2)更佳。
(c)之例可舉如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02.6]癸烷-8-酯(在本技術範疇中,慣用名為「(甲基)丙烯酸二環戊酯」。又,有時亦稱為「(甲基)丙烯酸三環癸酯」。)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02.6]癸烯-8-酯(在本技術範疇中,慣用名為「(甲基)丙烯酸二環戊烯酯」。)、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯等之(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯等之含羥基之(甲基)丙烯酸酯類; 順丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二乙酯、伊康酸二乙酯等之二羧酸二酯;二環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基二環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基二環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基二環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基二環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)二環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基二環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基二環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基二環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)二環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)二環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基二環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基二環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基二環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基二環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基二環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基二環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基二環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基二環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(第三丁氧基羰基)二環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(環己氧基羰基)二環[2.2.1]庚-2-烯等之二環不飽和化合物類;N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯甲基順丁烯二醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-順丁烯二醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-順丁烯二醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)順丁烯二醯亞胺等之二羰基醯亞胺衍生物類;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、二氯亞乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
該等之中,由共聚反應性及耐熱性之點而言,以苯 乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯甲基順丁烯二醯亞胺、二環[2.2.1]庚-2-烯等較佳。
樹脂「K1」中,源自各構造單位的比例,在構成樹脂「K1」之總構造單位中,以源自(a)之構造單位:2至60莫耳%源自(b)之構造單位:40至98莫耳%為佳,以源自(a)之構造單位:10至50莫耳%源自(b)之構造單位:50至90莫耳%更佳。
樹脂「K1」之構造單位的比例如在上述範圍時,係有使著色硬化性樹脂組成物之保存安定性、形成著色圖樣時之顯像性、及所得到之濾色器的耐溶劑性更佳的傾向。
樹脂「K1」係可參考文獻「高分子合成實驗法」(大津隆行著 發行者 化學同人(股)第1版第1刷1972年3月1日印行)中記載之方法及該文獻中記載之引用文獻而製造。
具體而言,可列舉如下方法:將預定量之(a)及(b)、聚合起始劑及溶劑等置入反應容器中,再如,藉由氮氣取代氧氣,於脫除氧氣之氣體下,進行攪拌,並同時加熱及保溫之方法。而且,其中所使用之聚合起始劑及溶劑等,並無特別之限定,可使用該範疇中一般所使用者。例如:聚合起始劑,可列舉如:偶氮化合物(2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等)及有機過氧化物(過氧化苯甲醯等);溶劑,只要為可溶解各單體者即可,可舉如本發明之著色硬化性樹脂組成物之溶劑(E)並在後述之溶 劑等。
又,該所得之共聚物,可將反應後之溶液直接使用,亦可使用經濃縮或稀釋之溶液,或使用以再沉澱等方法得到之固體(粉體)。特別是,在其聚合時之溶劑,藉由使用本發明之著色硬化性樹脂組成物中所含之溶劑,反應後之溶液可直接使用在本發明之著色硬化性樹脂組成物的調製中,故可簡化本發明之著色硬化性樹脂組成物的製造步驟。
樹脂[K2]中,源自各構造單位的比例,在構成樹脂[K2]之總構造單位中,以源自(a)之構造單位:2至45莫耳%源自(b)之構造單位:2至95莫耳%源自(c)之構造單位:1至65莫耳%為佳,以源自(a)之構造單位:5至40莫耳%源自(b)之構造單位:5至80莫耳%源自(c)之構造單位:5至60莫耳%更佳。
樹脂[K2]之構造單位的比例如在上述範圍時,係有使著色硬化性樹脂組成物之保存安定性、形成著色圖樣時之顯像性、及所得之濾色器的耐溶劑性、耐熱性及機械強度有更佳之傾向。
樹脂[K2],可與如以樹脂[K1]之製造方法所記載的相同方法製造。
樹脂[K3]中,源自各構造單位的比例,在構成樹脂 [K3]之總構造單位中,以源自(a)之構造單位:2至60莫耳%源自(c)之構造單位:40至98莫耳%為佳,源自(a)之構造單位:10至50莫耳%源自(c)之構造單位:50至90莫耳%更佳。
樹脂[K3],可與如以樹脂[K1]之製造方法所記載的相同方法製造。
樹脂[K4]中,可以先得到(a)與(c)之共聚物,再藉由(b)具有之碳數2至4的環醚使(a)具有之羧酸及/或羧酸酐加成而製造。
即先對(a)與(c)之共聚物,以與樹脂[K1]之製造方法所記載的相同方法製造。在該情形時,源自各構造單位的比例,以與樹脂[K3]中所舉為相同之比例者為佳。
接著,前述共聚物中之源自(a)之羧酸及/或羧酸酐之一部分,以(b)所具有之碳數2至4的環醚反應。
之後於(a)與(c)之共聚物製造後,將三角瓶中之氣體由氮氣取代為空氣,之後將(b)、羧酸或羧酸酐與環醚之反應催化劑(如三(二甲基胺基甲基)酚等)及聚合抑制劑(如氫醌等)等加入三角瓶中,再如在60至130ºC下、反應1至10小時,即可製造樹脂[K4]。
(b)之使用量,相對於(a)100莫耳,以5至80莫耳為佳,10至75莫耳更佳。在該範圍時,可使著色硬化性樹脂組成 物之保存安定性、形成著色圖樣時之顯像性、以及所得之圖樣的耐溶劑性、耐熱性、機械強度及靈敏度之平衡有更佳之傾向。從環醚之反應性高而不易殘存未反應之(b),樹脂[K4]中所使用之(b)以(b1)為佳,(b1-1)更佳。
前述反應催化劑之使用量,相對於(a)、(b)及(c)之合計量100質量份,以0.001至5質量份為佳。前述聚合抑制劑之使用量,相對於(a)、(b)及(c)之合計量100質量份,以0.001至5質量份為佳。
加入方法、反應溫度及時間等之反應條件,可考量製造設備及聚合之發熱量等而適當地調整。同時,與聚合條件相同,可考量製造設備及聚合之發熱量等而適當地調整加入方法及反應溫度。
樹脂[K5],在第一階段,以與上述樹脂[K1]的製造方法同樣操作,得到(b)與(c)之共聚物。與上述相同,所得之共聚物係可將反應後之溶液直接使用,並可使用經濃縮或稀釋之溶液,亦可使用以再沉澱等之方法得到之固體(粉體)。
源自(b)及(c)之構造單位的比例,相對於構成前述共聚物之總構造單位的合計莫耳數,以源自(b)之構造單位:5至95莫耳%源自(c)之構造單位:5至95莫耳%為佳,源自(b)之構造單位:10至90莫耳%源自(c)之構造單位:10至90莫耳%更佳。
同時,再以與樹脂[K4]之製造方法相同的條件,藉由在(b)與(c)之共聚物所具有之源自(b)的環醚,使(a)所具有之羧酸或羧酸酐反應,即可得到樹脂[K5]。
與前述共聚物反應的(a)之使用量,相對於(b)100莫耳,係以5至80莫耳為佳。從環醚之反應性更佳而不易殘存未反應之(b),樹脂[K5]所使用之(b)以(b1)為佳,(b1-1)更佳。
樹脂[K6]為樹脂[K5]再經過羧酸酐反應之樹脂。經環醚與羧酸或羧酸酐之反應所產生之羥基,使羧酸酐反應。
羧酸酐之例,可舉如:順丁烯二酸酐、檸康酸酐、伊康酸酐、3-乙烯基苯二甲酸酐、4-乙烯基苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫苯二甲酸酐、二甲基四氫苯二甲酸酐、去水5,6-二羧基二環[2.2.1]庚-2-烯(納迪克酸酐)(Himic anhydride)等。羧酸酐之使用量,相對於(a)之使用量1莫耳,以0.5至1莫耳為佳。
樹脂(B),具體上可例舉:(甲基)丙烯酸-3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸-3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等之樹脂[K1];(甲基)丙烯酸環氧丙酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸環氧丙酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸-3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基順丁烯二醯亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等之樹脂[K2];(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等之樹脂[K3];(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物再以(甲基)丙烯酸環氧丙酯加成之樹脂、(甲基)丙烯酸三環癸 酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物再以(甲基)丙烯酸環氧丙酯加成之樹脂、(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物再以(甲基)丙烯酸環氧丙酯加成之樹脂等之樹脂[K4];(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸環氧丙酯之共聚物再以(甲基)丙烯酸反應之樹脂、(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸環氧丙酯之共聚物再以(甲基)丙烯酸反應之樹脂等之樹脂[K5];(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸環氧丙酯之共聚物再以(甲基)丙烯酸反應之樹脂又再以四氫苯二甲酸酐反應之樹脂等之樹脂[K6]等。
其中,樹脂(B)係以樹脂[K1]及樹脂[K2]較佳。
樹脂(B)換算聚苯乙烯之重量平均分子量,以3,000至100,000為佳,5,000至50,000更佳,5,000至30,000又更佳。分子量在前述範圍時,塗膜硬度提高、薄膜殘留率亦高、未曝光部對顯像液之溶解性更佳,而有著色圖樣之解析度更高之傾向。
樹脂(B)之分子量分佈[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]以1.1至6為佳,1.2至4更佳。
樹脂(B)之酸價,以50至170mg-KOH/g為佳,60至150mg-KOH/g更佳,70至135mg-KOH/g又更佳。該酸價指中和樹脂(B)1g所必須的氫氧化鉀之量(mg)之測定之值,可如以氫氧化鉀水溶液滴定求出。
樹脂(B)之含量,相對於固形分之總量,以7至65質量%為佳,13至60質量%更佳,17至55質量%又更佳。樹脂(B)之含量在前述範圍時,可形成著色圖樣,且有改善著色圖樣之解析度及薄膜殘留率之傾向。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)係可藉由聚合起始劑(D)所產生之活性自由基及/或酸而聚合的化合物,可例舉如:具有聚合性乙烯性不飽和鍵的化合物等,而以(甲基)丙烯酸酯化合物較佳。
其中,聚合性化合物(C),又以具有3個以上乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物較佳。該類聚合性化合物之例,可舉如:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、八(甲基)丙烯酸三新戊四醇酯、七(甲基)丙烯酸三新戊四醇酯、十(甲基)丙烯酸四新戊四醇酯、九(甲基)丙烯酸四新戊四醇酯、異三聚氰酸三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯、乙二醇改質四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、乙二醇改質六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、丙二醇改質四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、丙二醇改質六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、己內酯改質四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、己內酯改質六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯等。
其中,以五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯及六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯較佳。
聚合性化合物(C)之重量平均分子量以150以上2,900以下為佳,250至1,500以下更佳。
聚合性化合物(C)之含量,相對於固形分之總量,以7至65質量%為佳,13至60質量%更佳,17至55質量%又更佳。聚合性化合物(C)之含量在前述範圍內時,有使著色圖樣形成時的薄膜殘留率及濾色器的耐藥品性更佳之傾向。
<聚合起始劑(D)>
聚合起始劑(D)只要為可藉由光及熱之作用而產生活性自由基、酸等而使聚合開始之化合物即可,並無特別之限定,可使用一般已知之聚合起始劑。
聚合起始劑(D),以含選自烷基苯酮化合物、三化合物、氧化醯基膦化合物、鄰醯基肟化合物及聯咪唑化合物所成之群的至少1種聚合起始劑為佳,含鄰醯基肟化合物之聚合起始劑更佳。
前述鄰醯基肟化合物係具有通式(d1)表示的部分構造之化合物。以下,*表示鍵結基。
前述鄰醯基肟化合物之例,可舉如:N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基巰基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基巰基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雑環戊基甲氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。亦可使用Irgacure OXE 01、OXE 02(以上,為BASF公司製造)、N-1919(ADEKA公司製造)等之商品。其中,鄰醯基肟化合物,以選自N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基巰基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺及N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基巰基苯 基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺所成之群組之至少1種為佳,N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺更佳。此類鄰醯基肟化合物有可得到高明度的濾色器之傾向。
前述烷基苯酮化合物,係具有如通式(d2)所示之部分構造或如通式(d3)所示之部分構造的化合物。此類部分構造中,苯環可含取代基。
具有如通式(d2)所示之部分構造的化合物,可例舉如:2-甲基-2-N-嗎啉基-1-(4-甲基巰基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-N-嗎啉基苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。使用Irgacure 369、907及379(以上,為BASF公司製造)等之商品亦可。
具有如通式(d3)所示之部分構造的化合物,可例舉如:2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮之寡聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯甲基二甲基縮酮等。
在靈敏度之點方面,烷基苯酮化合物以具有通式(d2)所示之部分構造的化合物較佳。
前述三肼化合物可例舉如:2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三肼、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三肼、2,4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三肼、2,4-二(三氯甲 基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三肼、2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三肼、2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三肼、2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三肼、2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三肼等。
前述氧化醯基膦化合物,可例舉如:氧化-2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦等。亦可使用Irgacure(註冊商標)819(BASF公司製造)等之商品。
前述聯咪唑化合物之例,可舉如:2,2’-二(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-二(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(可參考如:JPH06-75372-A、JPH06-75373-A等。)、2,2’-二(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-二(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-二(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-二(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(可參考如:JPS48-38403-B、JPS62-174204-A等。)、4,4’,5,5’-位之苯基為烷氧羰基所取代之咪唑化合物(可參考如:JPH07-10913-A等)等。
同時聚合起始劑(D),又可舉如:苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等之苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯硫、3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等之二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等之醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、二苯二甲酮(benzil)、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。該等以 與後述之聚合起始助劑(D1)(特別是胺類)組合使用為佳。
酸產生劑之例,可舉如:對甲苯磺酸-4-羥基苯基二甲基鋶、六氟銻酸-4-羥基苯基二甲基鋶、對甲苯磺酸-4-乙醯氧基苯二甲基鋶、六氟銻酸-4-乙醯氧基苯基/甲基/苯甲基鋶、對甲苯磺酸三苯基鋶、六氟銻酸三苯基鋶、對甲苯磺酸二苯基錪、六氟銻酸二苯基錪等之鎓鹽類、及甲苯磺酸硝基苯甲酯類、甲苯磺酸苯偶姻類等。
聚合起始劑(D)之含量,相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)之合計量100質量份,以0.1至30質量份為佳,1至20質量份更佳。聚合起始劑(D)之含量在前述範圍時,可使其高靈敏度化而有縮短曝光時間之傾向因此可使濾色器之生產性更佳。
<聚合起始助劑(D1)>
聚合起始助劑(D1),係可促進藉由聚合起始劑使聚合開始的聚合性化合物之聚合所使用的化合物、或增感劑。含聚合起始助劑(D1)時,一般係與聚合起始劑(D)組合使用。
聚合起始助劑(D1)可例舉如:胺化合物、烷氧基蒽化合物、硫雜蒽酮(thioxanthone)化合物及羧酸化合物等。
前述胺化合物之例,可舉如:三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸-2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸-2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-二(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱為米其勒酮)、4,4’-二(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4’-二(乙基甲基胺基)二苯甲酮等,其中以4,4’-二(二乙基胺基)二苯甲酮較佳。EAB-F(保土谷化學工業公司製造)等 之商品亦可使用。
前述烷氧基蒽化合物之例,可舉如:9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
前述硫雜蒽酮化合物之例,可舉如:2-異丙基硫雜蒽酮、4-異丙基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2,4-二氯硫雜蒽酮、1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮等。
前述羧酸化合物之例,可舉如:苯基巰基乙酸、甲基苯基巰基乙酸、乙基苯基巰基乙酸、甲基乙基苯基巰基乙酸、二甲基苯基硫烷基乙酸、甲氧基苯基硫烷基乙酸、二甲氧基苯基巰基乙酸、甲氧基苯基巰基乙酸、二甲氧基苯基巰基乙酸、氯苯基巰基乙酸、二氯苯基巰基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸等。
在使用此類聚合起始助劑(D1)時,其含量,相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份,以0.1至30質量份為佳,1至20質量份更佳。聚合起始助劑(D1)之量在該範圍內時,可以更高靈敏度形成著色圖樣,而有提高濾色器的生產性之傾向。
<溶劑(E)>
溶劑(E)方面,並無特別之限定,可使用該範疇中一般使用之溶劑。可例舉如:酯溶劑(分子內含-COO-,不含-O-之溶劑)、醚溶劑(分子內含-O-,不含-COO-之溶劑)、醚酯溶劑(分子內含-COO-及-O-之溶劑)、酮溶劑(分子內含-CO-,不含-COO-之溶劑)、醇溶劑(分子內含OH,不含-O-、-CO-及-COO-之溶劑)、芳族 烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。
酯溶劑之例,可舉如:乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯、γ-丁內酯等。
醚溶劑之例,可舉如:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚等。
醚酯溶劑可舉如:甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸-3-甲氧基丁酯、乙酸-3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯等。
酮溶劑可舉如:4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、 異佛酮等。
醇溶劑可舉如:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇等。
芳族烴溶劑可例舉如:苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等。
醯胺溶劑可例舉如:N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-甲基吡咯啶酮等。
上述溶劑中,由塗佈性、乾燥性之點而言,以在1atm下之沸點為120℃以上180℃以下的有機溶劑較佳。溶劑係以丙二醇單甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮及N,N-二甲基甲醯胺較佳,以丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、乳酸乙酯及3-乙氧基丙酸乙酯更佳。
溶劑(E)之含量,相對於本發明之著色硬化性樹脂組成物之總量,以70至95質量%為佳,75至92質量%更佳。換言之,著色硬化性樹脂組成物之固形分之總量,以5至30質量%為佳,8至25質量%更佳。溶劑(E)之含量在前述範圍內時,可使塗佈時之平坦性良好,且形成濾色器時不致使彩色濃度不足因此有顯示特性更佳之傾向。
<塗平劑(F)>
塗平劑(F)之例可舉如:聚矽氧系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑等。此等可在側鏈上含聚合性基。
聚矽氧系界面活性劑可舉如分子內具有矽氧烷鍵之 界面活性劑等。具體之例可舉如:Toray Silicone DC3PA、同系列SH7PA、同系列DC11PA、同系列SH21PA、同系列SH28PA、同系列SH29PA、同系列SH30PA、同系列SH8400(商品名:Dow Corning Toray公司製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業公司製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(Momentive Performance Materials聯合日本公司製造)等。
前述氟系界面活性劑可舉如分子內含氟碳鏈之界面活性劑等。具體之例可舉如:Fluorad(註冊商標)FC430、同系列FC431(住友3M公司製造)、MEGAFAC(註冊商標)F142D、同系列F171、同系列F172、同系列F173、同系列F177、同系列F183、同系列F554、同系列R30、同系列RS-718-K(DIC公司製造)、EFTOP(註冊商標)EF301、同系列EF303、同系列EF351、同系列EF352(三菱材料電子化成公司製造)、Surflon(註冊商標)S381、同系列S382、同系列SC101、同系列SC105(旭玻璃公司製造)、E5844(Daikin公司Daikin精密化研究所製造)等。
前述具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑,可舉如分子內具有矽氧烷鍵及氟碳鏈之界面活性劑等。具體之例可舉如:MEGAFAC(註冊商標)R08、同系列BL20、同系列F475、同系列F477、同系列F443(DIC公司製造)等。
塗平劑(F)之含量,相對於著色硬化性樹脂組成物之總量,以0.001質量%以上0.2質量%以下為佳,0.002質量%以上0.1質量%以下更佳,0.01質量%以上0.05質量%以下又更佳。塗平劑(F)之含量在前述之範圍時,可使濾色器之平坦性更佳。
<其它之成分>
本發明之著色硬化性樹脂組成物,視必要,亦可再含有填充劑、其它之高分子化合物、密接促進劑、抗氧化劑、光安定劑、鏈轉移劑等,該技術範疇中一般已知之添加劑。
<著色硬化性樹脂組成物之製造方法>
本發明之著色硬化性樹脂組成物,可將例如著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)及視必要使用之溶劑(E)、塗平劑(F)、聚合起始助劑(D1)及其它之成分混合調製。
但亦可將二苯并哌喃染料(Aa)、三芳基甲烷染料(Ab)及視必要使用之染料(Ac),預先各溶解在溶劑(E)之一部分或全部中再調製成溶液。該溶液以藉由孔徑0.01至1μm左右之濾膜過濾為佳。
顏料(Ad)方面,宜預先與溶劑(E)之一部分或全部混合,再使用珠磨機等使其分散至顏料之平均粒徑成為0.2μm以下左右為止。當中,亦可視必要而調配前述顏料分散劑、樹脂(B)之一部分或全部。藉由在如此操作得到之顏料分散液中混合其餘之成分,使成為設定之濃度,即可調製目的之著色硬化性樹脂組成物。
混合後之著色硬化性樹脂組成物,宜以孔徑0.01至10μm左右之濾膜過濾為佳。
<濾色器及液晶顯示裝置之製造方法>
以本發明之著色硬化性樹脂組成物形成濾色器之方法方面,可舉如:光蝕刻法及使用噴墨機器之方法等。光蝕刻法係例如:將本發明之著色硬化性樹脂組成物塗佈在基板上,再將 溶劑等揮發成分去除等使其乾燥而形成著色組成物層,之後隔著光罩使該著色組成物層曝光,使其顯像之方法。顯像後,視必要再藉由加熱即可形成著色圖樣。在前述著色圖樣之形成方法中,藉由在曝光時不使用光罩、及/或不顯像時,可形成前述著色組成物層之硬化物的著色塗膜。可以所得到之著色圖樣及著色塗膜為濾色器。
基板方面,可舉如:石英玻璃、硼矽酸玻璃、氧化鋁矽酸鹽玻璃、表面經氧化矽塗佈之鈉鈣玻璃等之玻璃板、及聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等之樹脂板、矽,於前述基板上形成鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等之後使用。此類基板上,亦可再形成其它之濾色器層、樹脂層、電晶體、電路等。
該製作之濾色器的膜厚,並無特別之限定,可視目的之用途等適當調整,而以如0.1至30μm為佳,1至20μm更佳,1至6μm又更佳。
其次,再對在形成薄膜電晶體(以下稱為「TFT」。)之玻璃基板上,形成圖樣之方法加以說明。
具體言之,即以光蝕刻技術等一般已知之方法,在玻璃基板21上之各像素上形成複數之TFT22(參照第1圖)。TFT22,係由:玻璃基板21上如由鉬(Mo)所形成而同時構成閘極線之一部分的閘極電極22a、及在該閘極電極22a上所形成之例如包含氮化膜(SiNX)及氧化膜(SiO2)之積層膜的閘極絕緣膜22b、在該閘極絕緣膜22b上形成之多晶矽膜22c、及由如氧化膜(SiO2)及氮化膜(SiNX)之積層膜所形成之保護膜22d所構成。多晶矽膜22c在閘極電極 22a之對向的區域為TFT22之通道區域(channel region),再者,該通道區域兩側之區域成為源極區域或汲極區域。多晶矽膜22c之源極區域,係介設置於保護膜22d上之接觸孔(contact hole),而與由如鋁(Al)所形成之訊號線27以電相接。又,多晶矽膜22c之汲極區域,如後所述係介接觸孔(contact hole)201與像素電極24以電相接。
在玻璃基板21上之各像素上形成複數之TFT22時,係在玻璃基板21上與TFT22同時形成對準標記(未圖示)。該對準標記,如後所述係在濾色器層23之形成步驟中作為位置對準之基準。再者,此等對準標記亦可兼作驅動基板及對向基板貼合基準之標記。對準標記,在TFT22之製造過程中形成配線等之金屬層及多晶矽層之時,可利用至少其一層而在同一步驟中形成。
其次,再於形成TFT22及對準標記的玻璃基板21上,塗佈本發明之著色硬化性樹脂組成物,再藉由加熱乾燥(預焙)及/或減壓乾燥使溶劑等揮發成分去除加以乾燥,形成膜厚0.5至5.0μm,如1.0μm之著色組成物層。
塗佈之方法可舉如:旋塗法、細縫塗佈法、細縫式旋轉塗佈法等。
在進行加熱乾燥時之溫度,以30至120℃為佳,60至110℃更佳。加熱時間方面,以10秒至60分鐘為佳,30秒至30分鐘更佳。
進行減壓乾燥時,以在50至150Pa之壓力下、20至25℃之溫度範圍進行為佳。
其次,再隔著光罩(未圖示)對著色組成物層照射紫外線,並以顯像液將不須要部分選擇性地去除,在得到形成達到 多晶矽膜22c之汲極區域上的接觸孔(contact hole)201之像素上成形的著色組成物層之後再加以水洗。
之後再藉由顯像,將著色組成物層之未曝光部在顯像液中溶解去除。顯像液方面之例,以如:氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物之水溶液為佳。此類鹼性化合物在水溶液中之濃度,以0.01至10質量%為佳,0.03至5質量%更佳。再者,顯像液方面,亦可再含界面活性劑。
顯像之方法,任意槳翼法(paddle method)、浸漬法及噴霧法等均可。在顯像時可將基板以任意之角度傾斜。
之後,為使形成接觸孔(contact hole)201的著色組成物層再流動(reflow)、及/或使該著色組成物層中所含之聚合性化合物(C)等硬化,可在100至300℃,宜為150至230℃之溫度下,進行1至120分鐘,宜為10至60分鐘加熱。如此操作,即可形成著色圖樣之著色硬化性樹脂組成物層23A。該著色硬化性樹脂組成物層23A係對應本發明之濾色器。
重複此操作,藉由從紅色著色硬化性樹脂組成物、綠色著色硬化性樹脂組成物及藍色著色硬化性樹脂組成物形成各著色硬化性樹脂組成物層23A,即可在各像素列上形成對應之含紅色濾色器23a、綠色濾色器23b及藍色濾色器23c的濾色器層23(參照第2圖)。濾色器層23之各濾色器間之區域係相鄰顏色之混合區域,該區域係與訊號線27對向之遮光區域,品質上並無特別之影響。再者,該各濾色器間之區域亦可不著色。
接著,再藉由如旋塗法覆蓋濾色器層23,形成如膜厚為0.3至2.0μm之保護膜的感光性樹脂膜29。其次,隔著光罩 (未圖示)對感光性樹脂膜29照射紫外線,再以顯像液將接觸孔201對應之區域及不須要之部分選擇性地去除,之後在形成達到多晶矽膜22c之汲極區域上的接觸孔(contact hole)202後再加以水洗。之後,為使感光性樹脂膜29再流動(reflow),再於100至300℃範圍之溫度,以如200℃加熱。其次,為了去除堆積在接觸孔202內之染料等之殘渣及有機物,以氧電漿(oxygen plasma)進行蝕刻,而且,為了去除氧電漿所形成之氧化膜,再以如稀氫氟酸進行蝕刻。
其次,又再於感光性樹脂膜29上以如旋塗法,將透明導電材料,形成如ITO(Indium-Tin Oxide:銦與錫之氧化物混合膜),該ITO膜再以光蝕刻技術及蝕刻形成圖樣,而形成透明之像素電極24(參照第3圖)。又,該像素電極24視製作之元件亦可以鋁(Al)及銀(Ag)等之金屬形成。之後,再以已知之方法形成定向膜後,進行該驅動基板與對向基板之貼合而製造液晶顯示裝置。
以本發明之著色硬化性樹脂組成物,可製作對比特別優良的濾色器。該濾色器,可使用在顯示裝置(如液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)及固體影像元件中作為濾色器。
實施例
以下,再舉實施例對本發明之著色硬化性樹脂組成物,更詳細地說明。例中之「%」及「份」,除非特別註明,係質量%及質量份。
以下之合成例中,化合物方面,係以質量分析(LC:Agilent製造1200型,MASS:Agilent製造LC/MSD型)或元素分析(VARIO-EL:(ELEMENTAL公司製造)鑑定。
[合成例1]
先將通式(1x)所示之化合物20份及N-乙基-鄰甲苯胺(和光純藥工業公司製造)200份在遮光條件下混合,所得之溶液再於110℃下攪拌6小時。之後將所得之反應液冷卻至室溫後,再添加在水800份、35%鹽酸50份之混合液中並於室溫下攪拌1小時,使結晶析出。該析出之結晶再於抽氣過濾得到濾渣後加以乾燥,而得到通式(1-24)所示之化合物(以下稱為「二苯并哌喃染料1」。)24份。產率為80%。
通式(1-24)所示的化合物之鑑定:(質量分析)離子化形態=ESI+:m/z=[M+H]+603.4 Exact Mass:602.2
[合成例2]
在具備冷卻管及攪拌裝置之三角瓶中,將通式(A0-1)所示之化合物及通式(A0-2)所示之化合物的混合物(商品名Chugai Aminol Fast Pink R;中外化成公司製造)15份、氯仿150份及N,N-二甲基甲醯胺8.9份投入,再於攪拌下維持於20℃以下,並滴加亞硫醯氯10.9份。在滴下終了後,再使其昇溫至50℃,並維持於同溫度下5小時進行反應,之後再冷卻至20℃。該冷卻後之反應溶液,再於攪拌下維持於20℃以下,並同時滴加2-乙基己胺12.5份及三乙胺22.1份之混合液。之後,再於同溫度下攪拌5小時進 行反應。其次將該所得之反應混合物以旋轉蒸餾器將溶劑餾除之後,再將少量甲醇加入並激烈攪拌。將該混合物一面攪拌一面加入離子交換水375份之混合液中,使結晶析出。之後將析出之結晶過濾分離,並以離子交換水充分洗淨,再於60℃下減壓乾燥,得到二苯并哌喃染料2(通式(Aa-1-1)至通式(Aa-1-8)所示之化合物的混合物)11.3份。
[合成例3]
將通式(f-1)所示之化合物(BONTRON(註冊商標)E-108,Orient化學工業公司製造)1.0份溶解在N,N-二甲基甲醯胺70份中製作成溶液(s1)。另外,再將通式(2-5)所示之化合物(Victoria Pure Blue BO,Sigma-Aldrich公司製造)3.92份溶解在N,N-二甲基甲醯胺90份中製作成溶液(t1)。之後於25℃下,在溶液(s1)中添加溶液(t1),其後再昇溫至80℃,並攪拌8小時。再將該混合液冷卻至室溫後,加入飽和食鹽水100份,其次加入離子交換水1000份,並再攪拌1小時。之後,抽氣過濾取得析出物,並以離子交換水100份及己烷100份洗淨,而得到通式(2-9)所示之化合物(以下稱為「三芳基甲烷染料1」。)1.70份。
通式(2-9)所示化合物之鑑定:(元素分析)C:75.6 H:7.9 N:4.2
[合成例4]
將3-溴氟苯(東京化成工業公司製造)3.30份、二乙基胺6.00份、銅粉末(關東化學公司製造)0.064份、碘化銅(I)0.19份、磷酸三鉀n水和物(關東化學公司製造)9.20份及2-(二甲基胺基)乙醇(東京化成工業公司製造)20.0份在室溫下混合,再昇溫至80℃並攪拌72小時。之後將該混合液冷卻至室溫後,加入水200份及氯仿150份,並分液得到氯仿層,再以硫酸鎂脫水。再將去除硫酸鎂所得之溶液在減壓下餾除氯仿,而得到下述通式(gx-1)所示之化合物2.06份。
將N,N-二乙基-3-甲基苯胺(東京化成工業公司製造)16.30份、二甲氧基甲烷(東京化成工業公司製造)19.00份及乙酸100份混合。之後於該混合溶液中,滴入乙酸/98%硫酸(1/1)混合物300份,並於室溫下攪拌10分鐘。之後,抽氣過濾取得析出物,並以離子交換水1000份洗淨,得到下述通式(gx-2)所示之化合物10.04份。
將通式(gx-2)所示之化合物6.70份、過錳酸鉀(關東化學公司製造)20份、硫酸銅(Ⅱ)五水和物(關東化學公司製造)20份混合,並於室溫下攪拌6小時。之後於該反應物中加入氯仿200份,再過濾分離氯仿萃取溶液。減壓下餾除氯仿,得到下述通式(gx-3)所示之化合物6.20份。
將通式(gx-3)所示之化合物14.10份、通式(gx-1)所示之化合物34.50份、磷醯氯(phosphorus oxychloride)(關東化學公司製造)50份於室溫下混合,再昇溫至100℃並攪拌3小時。之後將該混合液冷卻至室溫後,加入乙酸乙酯120份/過氯酸10份之混合溶劑中,再攪拌1小時。之後,抽氣過濾取得析出物,並以乙酸乙酯200份洗淨,即可得下述通式(g-1)所示之鹽8.64份。
將通式(f-1)所示之化合物(BONTRON(註冊商標)E-108,Orient化學工業公司製造)1.54份溶解在N,N-二甲基甲醯胺61份中製作成溶液(s2)。另外,再將通式(g-1)所示之鹽1.50份溶解在N,N-二甲基甲醯胺15份中製作成溶液(t2)。之後於25℃下,在溶液(s2)中添加(t2)之溶液,並攪拌2小時。再於該混合液中,加入離子交換水382份,並再攪拌1小時。之後,抽氣過濾取得析出物,並以離子交換水127份洗淨,而得到通式(2-10)所示之化合物(以下稱為「三芳基甲烷染料2」。)1.78份。
通式(2-10)所示化合物之鑑定:(元素分析)C:73.7 H:8.4 N:4.1
[合成例5]
在具備循環冷凝器、滴液漏斗及攪拌機之三角瓶內將氮氣以0.02L/分鐘通入成氮氣環境,再加入乳酸乙酯305質量份,並在攪拌之同時加熱至70℃。其次,將丙烯酸46質量份、丙烯酸-3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯(通式(I-1)所示之化合物及通式(Ⅱ-1)所示之化合物以莫耳比50:50混合。)240質量份及乳酸乙酯185質量份溶解調製成溶液,再將該溶解液,以滴液漏斗以4小時滴入保溫在70℃之三角瓶內。
另一方面,將以聚合起始劑2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)30質量份溶解在乳酸乙酯225質量份中之溶液,使用另外之滴液漏斗以4小時滴入三角瓶內。在聚合起始劑之溶液滴入終了後,以4小時、保持於70℃,之後冷卻至室溫,而得到重量平均分子量Mw為9.1×103、分子量分佈為2.1、固形分26質量%、固形分酸價120mg-KOH/g之樹脂B1溶液。該樹脂B1具有下述所示之構造單位。
[合成例6]
在具備攪拌機、溫度計、循環冷凝器、滴液漏斗及氮氣導入管之三角瓶中,導入丙二醇單甲基醚乙酸酯182g,再將三角瓶內氣體由空氣改為氮氣後,昇溫至100℃後,於含甲基丙烯酸苯甲酯70.5g(0.40莫耳)、甲基丙烯酸43.0g(0.5莫耳)、三環癸烷骨架之單甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸二環戊酯;日立化成公司製造之FA-513M)22.0g(0.10莫耳)及丙二醇單甲基醚乙酸酯136g之混合物中滴加2,2’-偶氮二異丁腈3.6g之溶液,再於100℃下繼續攪拌。
其次,再將三角瓶內氣體由氮氣改為空氣,並以甲基丙烯酸環氧丙酯35.5g[0.25莫耳,(相對於本反應中所使用之甲基丙烯酸的羧基為50莫耳%)]、三-二甲基胺基甲基酚0.9g及氫醌0.145g投入三角瓶內,之後於110℃下繼續反應,得到固形分29%、固形分酸價為79mg-KOH/g之樹脂B2溶液。以GPC測定換算聚苯乙烯之重量平均分子量為30,000。
合成例中所得之樹脂的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)之測定,係使用GPC法,並以以下之條件進行。
裝置;K2479(島津製作所製造)
管柱;SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
管柱溫度;40℃
溶劑;THF(四氫呋喃)
流速;1.0mL/min
檢測器;RI
校正用標準品;TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東曹公司製造)
以上述中所得到換算聚苯乙烯的重量平均分子量及數量平均分子量之比(Mw/Mn)為分子量分佈。
[實施例1] (著色硬化性樹脂組成物之調製)
先將:(A)著色劑:C.I.顏料藍15:6號(顏料) 16份丙烯酸系顏料分散劑 3.9份丙二醇單甲基醚乙酸酯 130份混合,並以珠磨機將顏料完全分散,其次再將:(A)著色劑:二苯并哌喃染料1 2.2份(A)著色劑:C.I.酸性藍104號(Daiwa BLUE 300:Daiwa化成公司製造:三芳基甲烷染料) 0.9份(B)樹脂:樹脂B1(換算固形分) 50份(C)聚合性化合物:六丙烯酸二新戊四醇酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA:日本化藥公司製造) 50份(D)聚合起始劑:N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE 01:BASF公司製造) 10份(F)塗平劑:聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400:Dow Corning Toray公司製造) 0.1份(E)溶劑:乳酸乙酯 556份(E)溶劑:丙二醇單甲醚乙酸酯 8份混合而得到著色硬化性樹脂組成物。
<著色圖樣之製作>
先在5cm方形玻璃基板(EAGLE 2000:Corning公司 製造)上,將著色硬化性樹脂組成物以旋塗法塗佈後,再以100℃預焙3分鐘而得到著色層。
之後再使其冷卻後,使形成著色層之基板與石英玻璃製光罩之間隔為100μm,以曝光機(TME-150RSK;TOPCON公司製造),於大氣下,以150mJ/cm2之曝光量(365nm基準)照射光。光罩方面,係使用可形成100μm線/間距圖樣者。在照射光之後再將著色層,於含非離子系界面活性劑0.12%及氫氧化鉀0.04%之水系顯像液中在24℃下浸漬60秒而顯像,經過水洗後,再於烘箱中,於230℃下進行後焙30分鐘,得到著色圖樣。
<膜厚之測定>
對於所得到之著色圖樣,對其膜厚,再以膜厚測定裝置(DEKTAK3;日本真空技術公司製造)進行測定。
<色度評定>
對於所得到之著色圖樣,再以測色機(OSP-SP-200;Olympus公司製造)測定其分光,使用C光源之特性係數測定在CIE之XYZ表色系中的xy色度座標(x,y)及三刺激值Y。Y之值越大時即表示明度越高。其結果如表1所示。
<對比評定>
除了曝光時不使用光罩以外,進行與著色圖樣之製作相同的操作,製作著色塗膜。之後再對得到之著色塗膜,使用對比計(CT-1:壺坂電機公司製造,色彩色差計BM-5A:TOPCON公司製造,光源:F-10,偏光片:壺坂電機公司製造),以空白試驗值為30000測定對比。在塗膜中之對比越高時,即意味著色圖樣中同樣為高對比。
其結果如表1所示。
[實施例2]
除了將C.I.酸性藍104號取代為C.I.酸性藍90號以外,如實施例1進行同樣的操作,得到著色硬化性樹脂組成物。再對該著色硬化性樹脂組成物進行如實施例1之同樣評定。其結果如表1所示。
[實施例3] (著色硬化性樹脂組成物之調製)
先將:(A)著色劑:C.I.顏料藍15:6號(顏料) 17份丙烯酸系顏料分散劑 4.2份丙二醇單甲基醚乙酸酯 141份混合,並以珠磨機將顏料完全分散,其次再將:(A)著色劑:C.I.酸性紅52號(東京化成工業公司製造:二苯并哌喃染料) 2.5份(A)著色劑:三苯基甲烷染料1 1.0份(B)樹脂:樹脂B1(換算固形分) 50份(C)聚合性化合物:六丙烯酸二新戊四醇酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA:日本化藥公司製造) 50份(D)聚合起始劑:N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE 01:BASF公司製造) 10份(F)塗平劑:聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400:Dow Corning Toray公司製造) 0.1份(E)溶劑:乳酸乙酯 559份 (E)溶劑:丙二醇單甲醚乙酸酯 8份混合而得到著色硬化性樹脂組成物。
對於該著色硬化性樹脂組成物,如實施例1進行同樣操作,並進行同樣之評定。其結果如表1所示。
[實施例4]
除了將三苯基甲烷染料1取代為三苯基甲烷染料2以外,如實施例3進行同樣的操作,得到著色硬化性樹脂組成物。再對該著色硬化性樹脂組成物,進行如實施例1同樣之評定。其結果如表1所示。
[比較例1]
先將:(A)著色劑:C.I.顏料藍15:6號(顏料) 20份丙烯酸系顏料分散劑 5份丙二醇單甲基醚乙酸酯 137份混合,並以珠磨機將顏料完全分散,其次再將:(A)著色劑:二苯并哌喃染料2 3.5份(B)樹脂:樹脂B2溶液 157份(C)聚合性化合物:六丙烯酸二新戊四醇酯(日本化藥公司製造) 50份(D)聚合起始劑:OXE 01(BASF公司製造) 15份(E)溶劑:4-羥基-4-甲基-2-戊酮 289份混合而得到著色硬化性樹脂組成物。之後再對該著色硬化性樹脂組成物,如實施例1進行同樣之評定。其結果如表1所示。
[實施例5] (著色硬化性樹脂組成物之調製)
先將:(A)著色劑:C.I.顏料藍15:6號(顏料) 24份丙烯酸系顏料分散劑 6.1份丙二醇單甲基醚乙酸酯 163份混合,並以珠磨機將顏料完全分散,其次再將:(A)著色劑:二苯并哌喃染料2 1.8份(A)著色劑:C.I.酸性藍104號(Daiwa BLUE 300:Daiwa化成公司製造:三芳基甲烷染料) 1.8份(B)樹脂:樹脂B1(換算固形分) 60份(C)聚合性化合物:六丙烯酸二新戊四醇酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA:日本化藥公司製造) 40份(D)聚合起始劑:N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE 01:BASF公司製造) 5份(F)塗平劑:聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400:Dow Corning Toray公司製造) 0.08份(E)溶劑:乳酸乙酯 682份 (E)溶劑:丙二醇單甲醚乙酸酯 8份混合而得到著色硬化性樹脂組成物。
之後再對該著色硬化性樹脂組成物如實施例1進行同樣之評定,以確定得到高對比之濾色器。
由實施例之著色硬化性樹脂組成物可確定,所得到之著色塗膜,顯示為高對比。由此可知,以本發明之著色硬化性樹脂組成物得到之著色塗膜及著色圖樣,可使用為高對比之濾色器,且含該濾色器的液晶顯示裝置顯示優異之特性。
因此以本發明之著色硬化性樹脂組成物,可形成高對比之濾色器。
21‧‧‧玻璃基板
22‧‧‧TFT(切換元件)
22a‧‧‧閘極電極
22b‧‧‧閘極絕緣膜
22c‧‧‧多晶矽膜
22d‧‧‧保護膜
23A‧‧‧著色硬化性樹脂組成物層(濾色器)
27‧‧‧訊號線
201‧‧‧接觸孔

Claims (4)

  1. 一種著色硬化性樹脂組成物,係包含著色劑、樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑,其中,著色劑包含二苯并哌喃染料、三芳基甲烷染料及顏料,且三芳基甲烷染料的含量,相對於二苯并哌喃染料的含量100質量份,為1質量份以上100質量份以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之著色硬化性樹脂組成物,其中二苯并哌喃染料的含量,相對於著色劑之總量,為0.1質量%以上70質量%以下。
  3. 一種濾色器,為由如申請專利範圍第1或2項所述之著色硬化性樹脂組成物所形成。
  4. 一種顯示裝置,其包含如申請專利範圍第3項所述之濾色器。
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