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TWI444441B - 著色組成物及彩色濾光片 - Google Patents

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TWI444441B
TWI444441B TW99132160A TW99132160A TWI444441B TW I444441 B TWI444441 B TW I444441B TW 99132160 A TW99132160 A TW 99132160A TW 99132160 A TW99132160 A TW 99132160A TW I444441 B TWI444441 B TW I444441B
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TW
Taiwan
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acid
salt
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pigment
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TW99132160A
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TW201127911A (en
Inventor
Takashi Nakamura
Tomomi Yamazaki
Yoshitake Oryu
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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    • G02B5/22Absorbing filters
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
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Description

著色組成物及彩色濾光片
本發明係關於一種著色組成物,其係使用於製造彩色液晶顯示裝置及彩色攝像裝置等之彩色濾光片。又,本發明係關於一種彩色濾光片,其係具備利用該著色組成物而形成之濾光片區段。
液晶顯示裝置具有例如於1對偏光板之間夾著液晶層之構造。該類液晶顯示裝置係利用液晶分子之配向,而令穿透一偏光板之偏光狀態變化,藉此控制穿透另一偏光板之光量。
液晶顯示裝置之顯示模式包括:VA(垂直對準)模式、IPS(平面切換)模式及TN(扭轉向列)模式。其中尤以TN模式為主流。該等液晶顯示裝置可藉由於偏光板之間設置彩色濾光片以顯示彩色圖像。彩色液晶顯示裝置近年來利用在電視受像機及個人電腦監視器等各種機器。因此,對彩色濾光片要求高對比及高亮度化,對於寬廣的色彩重現區域及高可靠性之要求亦升高。
再者,彩色濾光片具有於玻璃等透明基板上,配置2種以上色相不同之濾光片區段之構造。各濾光片區段甚微細,其寬度為數微米至數百微米。於濾光片區段可實現條紋排列及三角排列等各種形狀及配置。無論如何,該等濾光片區段均依每色相,以特定排列整齊地配置。 又,於利用C-MOS(互補金屬氧化物半導體)或CCD(電荷耦合元件)之彩色攝像裝置,一般於攝像元件之受光面上,配設加法混色之三原色,亦即藍(B)、綠(B)及紅(R)色,或其等之補色之黃(Y)、洋紅(M)及青(C)色之濾光片區段而成之彩色濾光片。近年來,對於彩色攝像裝置所用之彩色濾光片,關於高穿透率,亦即關於高亮度及寬廣的色彩重現區域等色彩特性之要求升高。彩色濾光片之製造方法包括例如:如利用鹵化呈色之染色法及染料分散法般使用染料作為著色劑之方法;使用著色劑作為顏料之顏料分散法;印刷法;及電鍍法。
顏料分散法係使用彩色抗蝕劑,其係藉由令著色劑之顏料粒子分散於透明樹脂中,於此混合感光劑及添加劑等而獲得。然後,於基板上,藉由旋轉塗布機等塗布裝置塗布該彩色抗蝕劑,中介光罩對於該塗膜選擇性地進行曝光。將該曝光後之塗膜依序供作鹼顯影及熱硬化處理,藉此獲得濾光片區段。就每一色彩重複以上操作而完成彩色濾光片。自以往,藍色濾光片區段及青色濾光片區段在許多情況下均利用耐受性及色調良好的酞菁顏料。酞菁顏料具有a型、b型、d型及e型等不同結晶型,由於任一型均具有彩度及著色力高的良好性質,因此適合作為彩色濾光片用著色劑。
酞菁顏料據知有具有銅、鋅、鎳、鈷及鋁等各種中心金屬之物。其中尤其以銅酞菁顏料之彩度最高,因此廣受利用。此外,無金屬銅酞菁顏料、鋅酞菁顏料、氧化鋁酞菁顏料及鈷酞菁顏料等異種金屬酞菁顏料亦已實用化。
紅色濾光片區段及洋紅色濾光片區段在許多情況下均利用 耐受性及色調良好之二酮吡咯并吡咯顏料、喹吖酮顏料及蒽醌顏料等。該等之任一者均具有彩度及著色力高的良好性質,因此適合作為彩色濾光片用著色劑。
形成綠色濾光片區段時,在許多情況下均利用耐受性及色調良好之鹵化酞菁顏料等。該等之任一者均具有彩度及著色力高的良好性質,因此適合作為彩色濾光片用著色劑。又,與藍色顏料相同,據知有具有銅、鋅、鎳、鈷及鋁等各種中心金屬之物。其中尤其以鋅酞菁顏料及鋁酞菁顏料之彩度最高,因此廣受利用。
就利用冷陰極管類型背光之以往的液晶顯示裝置而言,例如藍色濾光片區段或青色濾光片區段係使用銅酞菁顏料與二酮吡咯并吡咯系顏料之組合,藍色濾光片區段或洋紅濾光片區段係使用蒽醌顏料與二酮吡咯并吡咯顏料之組合,綠色濾光片區段係利用鹵化酞菁顏料,藉此可達成高亮度及寬度的色彩顯示區域。然而,如前述,對彩色濾光片要求進一步之高亮度化及寬度的色彩顯示區域。
於日本特開平6-75375號中,記載一種為了解決上述課題,作為著色劑非令顏料而令染料溶解於樹脂等之技術。又,於日本特開2001-81348號中,記載將三芳基甲烷系染料、玫瑰紅系染料及偶氮染料予以色澱化,使用該等沈澱色料作為彩色濾光片用著色劑。然而,染料具有與顏料相比較,其耐熱性、耐光性及耐溶濟性較差的問題。
於日本特開2008-304766號中,記載為了令耐熱性、耐光性及耐溶濟性提升,而將三芳基甲烷系染料及芳香族單磺酸之鹵化生成物或三芳基甲烷系鹼性染料,作為彩色率光片用著色劑使用。然而,三芳基甲 烷系鹼性染料及芳香族單磺酸之鹵化生成物之分子量小,因此具有耐久性不佳的缺點。又,即便直接使用鹼性染料,當然其耐久性仍舊不佳。
本發明提供一種色彩特性、耐熱性、耐光性及耐溶劑性良好之彩色濾光片,及使用於其製造之著色組成物。
為了解決前述問題,本發明者等銳意累積研究,結果發現作為著色組成物之著色劑,藉由使用鹼性染料及分子量在特定範圍內之相對化合物成鹽而成之生成物,可實現高亮度及寬廣的色彩重現區域,又發現關於耐熱性、耐光性及耐溶劑性亦可達成良好性能。然後,根據該酌見而完成以下第1及第2態樣之發明。
亦即,本發明之第1態樣係關於一種彩色濾光片用著色組成物,其係含有透明樹脂及著色劑;前述著色劑包含由鹼性染料及陰離子成分之相對化合物所組成的成鹽生成物;前述相對化合物之分子量係在200至3500之範圍內。
前述相對化合物之分子量亦可在250至3500之範圍內。前述相對化合物亦可從由雜多酸、有機磺酸、有機羧酸及酸性染料所組成的群組選擇之至少一者。
前述著色劑亦可進一步包含具有酸基之樹脂。前述具有酸基之樹脂之重量平均分子量亦可在400至12000之範圍內。前述具有酸基之樹脂亦可為松香改質順丁烯二酸樹脂。前述具有酸價之樹脂之酸價亦可在100至300mgKOH/g之範圍內。
前述鹼性染料亦可從由三芳基甲烷系染料、玫瑰紅系染 料、亞甲藍系染料及黃素系染料所組成的群組選擇之至少一者。
該彩色濾光片用著色組成物亦可進一步含有光聚合性組成物及/或光聚合起始劑。
又,本發明之第2態樣係關於一種彩色濾光片,其係具備由上述彩色濾光片用著色組成物所形成的濾光片區段。
又,為了解決前述問題,本發明者等銳意累積研究,結果發現使用三芳基甲烷系染料及呫噸系染料所組成的成鹽生成物,可實現高亮度及寬廣的色彩重現區域,又發現關於耐受性亦可達成良好性能。然後,根據該酌見而完成以下第3及第4態樣之發明。
亦即,本發明之第3態樣係關於一種彩色濾光片用藍色著色組成物,其係含有透明樹脂及著色劑;前述著色劑包含由三芳基甲烷系染料及呫噸系染料所組成的成鹽生成物。
前述三芳基甲烷系染料係三芳基甲烷系鹼性染料,前述呫噸系染料係呫噸系酸性染料亦可。或者,前述三芳基甲烷系染料係三芳基甲烷系酸性染料,前述呫噸系染料係呫噸系鹼性染料亦可。
前述呫噸系染料亦可為玫瑰紅系染料。
前述著色劑亦可進一步包含酞菁系顏料。又,前述著色劑亦可進一步包含二噁嗪系顏料。
該彩色濾光片用藍色著色組成物亦可含有光聚合性單體及/或光聚合起始劑。
又,本發明之第4態樣係關於一種彩色濾光片,其係具備由上述彩色濾光片用藍色著色組成物所形成的藍色濾光片區段。
進而言之,為了解決前述問題,本發明者等銳意累積研究,結果發現使用呫噸系鹼性染料及呫噸系酸性染料所組成的成鹽生成物,可實現高亮度及寬廣的色彩重現區域,又發現關於耐受性亦可達成良好性能。然後,根據該酌見而完成以下第5及第6態樣之發明。
亦即,亦即,本發明之第5態樣係關於一種彩色濾光片用著色組成物,其係含有透明樹脂及著色劑;前述著色劑包含由呫噸系鹼性染料及呫噸系酸性染料所組成的成鹽生成物。
前述呫噸系鹼性染料亦可為玫瑰紅系染料。
前述著色劑亦可進一步含有酞菁系顏料。又,前述著色劑進一步包含二噁嗪系顏料。
該彩色濾光片用著色組成物亦可含有光聚合性單體及/或光聚合起始劑。
又,本發明之第6態樣係關於一種彩色濾光片,其係具備由上述彩色濾光片用著色組成物所形成的濾光片區段。
第1圖係表示實施例及比較例所使用之背光之發光光譜之圖。
以下詳細說明本發明之態樣。
再者,在此只要未特別說明,「(甲基)丙烯醯」、「(甲基)丙烯基」、「(甲基)丙烯酸」、「(甲基)丙烯酸酯」及「(甲基)丙烯醯胺」係分別表示「丙烯醯及/或甲基丙烯醯」、「丙烯基及/或甲基丙烯基」、「丙烯酸及/或丙 烯酸」、「丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯」及「丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺」。又,「C.I.」係意味色彩索引號碼(C.I.)。
○第1態樣
首先,說明關於本發明之第1態樣。
<<彩色濾光片用著色組成物>>
本發明之第1態樣之彩色濾光片用著色組成物含有透明樹脂及著色劑。該著色劑包含鹼性染料與陰離子來源之相對化合物之成鹽生成物。然後,該相對化合物之分子量在特定範圍內。亦即,該著色劑包含以具有特定分子量之陰離子,置換色素離子為陰離子之染料之相對離子而成之鹽。因此,若使用該著色組成物,可製造一種彩色濾光片,其係具有高亮度及寬廣之色彩重現區域,且耐熱性、耐光性及耐溶劑性良好。
<著色劑>
於該著色組成物中可適宜使用之成鹽生成物係呈現藍色、紫色、綠色、紅色、洋紅色、青色或黃色之物。亦即,於該著色組成物中可適宜使用之成鹽生成物係藉由分類為C.I.基本藍、C.I.基本紫、C.I.基本綠、C.I.基本紅及C.I.基本黃等之鹼性染料,與分子量在特定範圍內之相對化合物之成鹽反應所獲得的成鹽生成物。
鹼性染料與相對化合物可藉由例如令兩者溶解於水溶液或醇溶液中,以生成成鹽生成物。或者,一面加熱兩者,一面予以溶融混合攪拌,藉此亦可獲得成鹽生成物。
鹼性染料雖然具有良好的分光特性,但卻與一般染料同樣極為缺乏耐光性及耐熱性。亦即,鹼性染料用在要求高可靠性之彩色顯示 裝置或彩色攝像裝置之彩色濾光片時,其特性尚不足夠。
因此,在此為了解除鹼性染料之缺點,以分子量更大之陰離子置換鹼性染料之陰離子。具體而言,使用鹼性染料與分子量在特定範圍內之相對化合物之成鹽生成物。然後,宜藉由具有酸基之樹脂來將該成鹽生成物改質。
相對化合物之分子量係在200至3500之範圍內。相對化合物之分子量宜在250至3500之範圍內,較宜在300至3500之範圍內。或者,相對化合物之分子量宜在200至750之範圍內。使用分子量小之相對化合物時,難以達成充分的耐熱性及耐光性。使用分子量大之相對化合物時,不易於單位體積中,使得成鹽生成物以大莫耳數存在,難以充分呈色。
[鹼性染料]
鹼性染料可舉出包含三芳基甲烷系鹼性染料、玫瑰紅系鹼性染料之呫噸系染料、黃素系鹼性染料、奧黃系鹼性染料、番紅系鹼性染料、夾竹桃紅系鹼性染料及亞甲藍系鹼性染料等。
具體的三芳基甲烷系鹼性染料可舉出例如:C.I.基本紫1(甲基紫)、C.I.基本紫3(水晶紫)及C.I.基本紫14(Magenta);C.I.基本藍1(基本菁6G)、C.I.基本藍5(基本菁EX)、C.I.基本藍7(維多利亞純藍BO)及C.I.基本藍26(維多利亞藍B conc.);以及C.I.基本綠1(亮綠GX)及C.I.基本綠4(孔雀石綠)。其中尤宜使用C.I.基本藍7、C.I.基本綠4、C.I.基本紫1或C.I.基本紫3。又,玫瑰紅系鹼性染料可舉出例如:C.I.基本紅1(玫瑰紅6G、6GCP)及C.I.基本紅8(玫瑰紅G);以及C.I.基本紫10(玫瑰紅B)。其中尤宜使用C.I.基本紅1或C.I.基本紫10。
又,黃素系鹼性染料可舉出例如C.I.基本黃1。奧黃系鹼性染料可舉出例如C.I.基本黃2及C.I.基本黃3。番紅系鹼性染料可具出例如C.I.基本紅2。夾竹桃紅系鹼性染料可舉出例如C.I.基本紅12。亞甲藍系鹼性染料可舉出例如C.I.基本藍9(亞甲藍FZ、亞甲藍B)、C.I.基本藍25(基本藍GO)及C.I.基本藍24(新亞甲藍NX)。
其中尤宜使用C.I.基本黃1、C.I.基本藍9、C.I.基本藍24或C.I.基本藍25。
在呈色性良好方面,其中尤宜使用三芳基甲烷系鹼性染料、玫瑰紅系鹼性染料或亞甲藍系鹼性染料。又,在形成紅色像素上,作為補色之黃素系鹼性染料為有效的材料。
亞甲藍鹼性染料呈現鮮明的藍色,製成上述成鹽生成物時,在耐熱性良好方面為適宜的材料。又,黃素系鹼性染料呈現鮮明的黃色,製成上述成鹽生成物時,在耐熱性良好方面為適宜的材料。
關於三芳基甲烷系鹼性染料及玫瑰紅系鹼性染料,於以下詳細敘述。
(三芳基甲烷系鹼性染料)
三芳基甲烷系鹼性染料係對於中心碳處於對位之NH2或OH基氧化,藉此取得醌構造而發色之物。三芳基甲烷系鹼性染料係依NH2或OH基之數目而分成以下3種類型。從良好地呈現藍色、紅色及綠色的觀點來看,其中以三胺三苯甲烷系之鹼性染料尤其適宜。
a)二胺三苯甲烷系鹼性染料
b)三胺三苯甲烷系鹼性染料
c)具有OH基之薔薇酸酸系鹼性染料
三胺三苯甲烷系鹼性染料及二胺三苯甲烷系鹼性染料係就色調良好、日光堅固性較他物良好方面而言較為適宜。又,二苯萘甲烷鹼性染料及/或三苯甲烷鹼性燃料亦適宜。
藍色系之三芳基甲烷系鹼性染料係於400至440nm之波長範圍內,具有穿透率高之分光特性。
(玫瑰紅系鹼性染料)
接著,說明關於玫瑰紅系鹼性染料。
於該著色組成物中可適宜使用之玫瑰紅系鹼性染料係呈現紅色或紫色之物。
呈現紅色或紫色之鹼性染料係屬於例如C.I.基本紅及C.I.基本紫等鹼性染料。
玫瑰紅系鹼性染料係於400至430nm之波長範圍內,具有穿透率高之分光特性。
玫瑰紅系鹼性染料係宜對於波長650nm以上之光之穿透率在90%以上,對於波長600nm之光之穿透率在75%以上,穿透率在波長500至550nm之範圍內為5%以下,對於波長400nm之光之穿透率在70%以上。更宜對於波長650nm以上之光之穿透率在95%以上,對於波長600nm之光之穿透率在80%以上,穿透率在波長500至550nm之範圍內為10%以下,對於波長400nm之光之穿透率在75%以上。
就每色總歸而言,上述鹼性染料可用於藍色像素之物為例 如三芳基甲烷系鹼性染料或亞甲藍系鹼性染料,具體而言,可舉出例如C.I.基本藍1(基本菁6G)、C.I.基本藍5(基本菁EX)、C.I.基本藍7(維多利亞純藍BO)、C.I.基本藍9(亞甲藍FZ、亞甲藍B)、C.I.基本藍24(新亞甲藍NX)、C.I.基本藍25(基本藍GO)及C.I.基本藍26(維多利亞藍B conc.)。又,作為藍色像素之補色,玫瑰紅系鹼性染料、以及後述呈現紅色之番紅系鹼性染料及夾竹桃紅系鹼性染料亦有效。
例如藉由並用銅酞菁顏料(C.I.Pigment Blue 15:6)與呈現紅色之來自鹼性染料之成鹽生成物,可獲得高亮度之藍色像素。尤其銅酞菁顏料(C.I.Pigment Blue 15:6)與玫瑰紅系鹼性染料之成鹽生成物之組合可獲得高亮度,較為適宜。
可用於紅色像素之鹼性染料為例如玫瑰紅系鹼性染料、番紅系鹼性染料或竹夾桃紅系鹼性染料,可舉出例如C.I.基本紅1(玫瑰紅6G及6GCP)、C.I.基本紅2(番紅系鹼性染料)、C.I.基本紅8(玫瑰紅G)、C.I.基本紅12(夾竹桃紅系鹼性染料)及C.I.基本紫10(玫瑰紅B)。又,作為紅色像素之補色宜為呈現黃色之黃素系鹼性染料。
可用於綠色像素之鹼性染料為例如三芳基甲烷系鹼性染料,具體而言可舉出例如C.I.基本綠1(亮綠GX)及C.I.基本綠4(孔雀石綠)。
[相對化合物]
於該著色組成物所使用之相對化合物係分子量在200至3500之範圍內之陰離子性之化合物。相對化合物之分子量宜在250至3500之範圍內,更宜在300至3500之範圍內。或者,相對化合物之分子量宜在200至750之範圍內。又,該相對化合物之陰離子之分子量宜在199至3499之範 圍內,較宜在249至3499之範圍內或199至749之範圍內。具體之相對化合物為例如雜多酸、芳香族磺酸等有機磺酸、芳香族羧酸及脂肪酸等有機羧酸或酸性染料。
相對化合物宜為有機磺酸或酸性染料。該情況下,相對化合物之分子量宜在200至750之範圍內。
再者,於此所規定之分子量及平均分子量係藉由四捨五入根據分子構造及原子量所算出的理論值之小數第1位而獲得之值。又,相對化合物為鈉鹽時,於此所規定之分子量及平均分子量係意味以氫置換鈉而成之分子之值。
(雜多酸)
雜多酸可舉出例如磷鎢酸H3(PW12O40)‧nH2O(n≒30;≒表示幾乎等於)(分子量3421)、矽鎢酸H4(SiW12O40)‧nH2O(n≒30)(分子量3418)、磷錳酸H3(PMo12O40)‧nH2O(n≒30)(分子量2205)、矽錳酸H3(SiMo12O40)‧nH2O(n≒30)(分子量2202)、磷鎢錳酸H3(PW12-XMoXO40)‧nH2O(6<X<12)及磷釩錳酸H15-X(PV12-XMoXO40)‧nH2O(n≒30)。
磷鎢錳酸、磷釩錳酸及矽鎢錳酸係藉由改變磷鎢酸、磷錳酸、矽鎢酸及矽錳酸等構成成分之含有量,而可於2202至3421之範圍內調整分子量。
使用雜多酸作為相對化合物時,其平均分子量宜在2820至3421之範圍內。此係由於當相對化合物包含錳及鎢時,鎢的比率宜超過50%。磷鎢錳酸的情況下,藉由減少Mo含有量而含較多W,可獲得穿透性良好之色材。
(有機酸:有機磺酸及有機羧酸)
有機磺酸可使用例如芳香族磺酸。作為芳香族磺酸,適宜之化合物可舉出例如1-萘胺-4,8-二磺酸(分子量303)、1-萘胺-3,8-二磺酸(分子量303)、1-萘胺-5,7-二磺酸(分子量303)、1-萘胺-3,6-二磺酸(分子量303)、1-萘胺-3,6,8-二磺酸(分子量383)、2-萘胺-6,8-二磺酸(分子量303)、2-萘胺-1,6-二磺酸(分子量303)、2-萘胺-4,8-二磺酸(分子量303)、2-萘胺-3,6-二磺酸(胺基-R酸)(分子量303)、2-萘胺-5,7-二磺酸(胺基J酸)(分子量303)、1-萘酚-4,8-二磺酸(分子量304)、1-萘酚-3,8-二磺酸(e酸)(分子量304)、1-萘酚-3,6-二磺酸(分子量304)、1-萘酚-3,6,8-三磺酸(分子量384)、2-萘酚-6,8-二磺酸(分子量304)、2-萘酚-3,6,8-三磺酸(分子量384)、N-苯基-1-萘胺-8-磺酸(分子量299)、N-對甲苯基-1-萘胺-8-磺酸(分子量313)、N-苯基-1-萘胺-5-磺酸(分子量299)、N-苯基-2-萘胺-6-磺酸(分子量299)、N-乙醯-7-胺基-1-萘酚-3-磺酸(分子量281)、N-苯基-7-胺基-1-萘酚-3-磺酸(分子量315)、N-乙醯-6-胺基-1-萘酚-3-磺酸(分子量281)、N-苯基-6-胺基-1-萘酚-3-磺酸(分子量315)、1,8-二氫-3,6-二磺酸(色變酸)(分子量320)、8-胺基-1-萘酚-5,7-二磺酸(分子量319)、1,6-二胺基-2-萘酚-4-二磺酸(分子量254)、1-胺基-2-萘酚-6,8-二磺酸(分子量319)、1-胺基-2-萘酚-3,6-二磺酸(分子量319)、2,8-二胺基-1-萘酚-5,7-二磺酸(分子量334)、2,7-二胺基-1-萘酚-3-磺酸(分子量254)、2,6-二胺基-1-萘酚-3-磺酸(分子量254)、2,8-二胺基-1-萘酚-3,6-二磺酸(分子量334)及2-胺基-7-苯胺-1-萘酚-3-磺酸(分子量330)。
又,亦適宜使用蒽磺酸(分子量258)、蒽醌-2-磺酸或蒽醌-1-磺酸(分子量288)。
若使用具有1個胺基及1個磺酸基之萘胺磺酸,可達成良好的耐熱性及耐光性。萘胺磺酸可舉出例如2-胺基-1-萘磺酸(吐氏酸、分子量223)、4-胺基-1-萘磺酸(萘磺酸、分子量223)、8-胺基-1-萘磺酸(周位酸、分子量223)、2-胺基-6-萘磺酸(Broenner acid、分子量223)、1-胺基-5-萘磺酸(羅倫茲酸、分子量223)、5-胺基-2-萘磺酸(分子量223)、1-胺基-6-萘磺酸(分子量223)、6-胺基-1-萘磺酸(分子量223)及3-胺基-1-萘磺酸(分子量223)。其中尤以2-胺基-1-萘磺酸(吐氏酸)特別適宜。
亦宜使用具有1個羥基及1個磺酸基之羥萘磺酸。羥萘磺酸可舉出例如2-羥基-6-萘磺酸(西法酸、分子量224)、1-羥基-4-萘磺酸(尼文酸:NW酸、分子量224)、1-羥基-5-萘磺酸(L酸、分子量224)及2-羥基-8-萘磺酸(藏花精酸、分子量224)。
從呈色性良好、可達成高亮度的觀點來看,其中尤宜為具有2至3個磺酸基之有機磺酸。若是具有4個以上之磺酸,則環境安定性不佳,容易引起經時變化,若是1個磺酸,則由於鹼性染料與相對化合物會以1:1反應,因此在作為主色時,發色性可能變差。
但分子量在200至250之範圍內之有機磺酸的情況下,由於相對化合物之分子量小,因此即便每1分子之磺酸基為1個,仍不會損及呈色性。
有機磺酸可使用例如芳香族磺酸或脂肪酸。具體的有機磺酸可舉出例如四氯苯二甲酸(分子量304)、棕櫚酸(分子量257)、硬酯酸(分子量285)、花生酸(分子量313)、山酸(分子量341)、二十四烷酸(分子量369)、油酸(分子量282)、反油酸(分子量282)、芥酸(分子量339)、神經酸(分子量 367)、亞麻油酸(分子量280)、gamolenic acid(分子量278)、花生四烯酸(分子量305)、a-亞麻油酸(分子量278)、次亞麻油酸(分子量276)、二十碳五烯酸(分子量302)及二十二碳六烯酸(分子量328)。
在有機酸的情況下,分子量宜為200至400,較宜為250至400。藉由將分子量設在該範圍,可製成耐受性及著色力取得良好平衡之著色劑。再者,在有機酸的情況下,分子量之範圍亦可為300至400。
(酸性染料)
藉由使用酸性染料作為相對化合物,亦可控制色相。
如上述,紅色像素可使用例如來自玫瑰紅系鹼性染料、番紅系鹼性染料或竹夾桃紅系鹼性染料之成鹽生成物。該情況下,適宜作為相對化合物之酸性染料為例如C.I.酸性黃11(分子量380)、C.I.酸性黃23(分子量534)、C.I.酸性紅52(酸性玫瑰紅B)(分子量580)、C.I.酸性紅52(酸性玫瑰紅B)(分子量580)、C.I.酸性紅87(曙紅G)(分子量691.6)及C.I.酸性紅289(分子量676.7)。
藍色像素可使用例如來自三芳基甲烷系鹼性染料或亞甲藍系鹼性染料之成鹽生成物。該情況下,適宜作為相對化合物之酸性染料為例如C.I.酸性紅52(酸性玫瑰紅B)(分子量580)、C.I.酸性紅87(曙紅G)(分子量691.6)及C.I.酸性紅289(分子量676.7)。
綠色像素可使用例如C.I.基本綠1(亮綠GX)及C.I.基本綠4(孔雀石綠)等來自三芳基甲烷系鹼性染料之成鹽生成物。該情況下,適宜作為相對化合物之酸性染料為例如C.I.酸性綠3(食用綠色1號)(分子量690)、C.I.酸性綠5(食用綠色2號)(分子量671)、C.I.酸性綠9(分子量724)、C.I.酸性 綠16(分子量560)、C.I.酸性綠19(分子量625)及C.I.酸性綠25(分子量622)。
在酸性染料的情況下,分子量之範圍宜為300至750,較宜為350至700。若將分子量設在該範圍,可獲得耐受性及著色力取得良好平衡之著色劑。
尤其玫瑰紅系鹼性染料及黃色酸性染料係獲得紅色色素時之適宜材料。
鹼性染料與相對化合物之成鹽生成物可藉由以往習知之方法來合成。具體手法揭示於例如日本特開2003-215850號。
舉例使用三芳基甲烷系鹼性染料之例子,於水中溶解三芳基甲烷系鹼性染料後,於該溶液添加有機磺酸溶液並攪拌,藉以發生成鹽反應即可。藉此,可獲得三芳基甲烷系鹼性染料之胺基(-NHC2H5)與有機磺酸之磺酸基(-SO3H)結合之成鹽生成物。
有機磺酸亦可於成鹽反應前,溶解於氫氧化鈉等鹼溶液。例如有機磺酸亦可採磺酸鈉(-SO3Na)之形態來使用。亦即,磺酸溶液包含磺酸基(-SO3H)之氫原子未置換之化合物之溶液、及磺酸基之氫原子已置換之化合物之例如磺酸鈉溶液。
[具有酸基之樹脂]
成鹽生成物若添加具有酸基之樹脂,例如添加松香改質順丁烯二酸樹脂及松香改質反丁烯二酸樹脂般具有酸基之樹脂、松香酯、聚酯樹脂或具有酸價之苯乙烯丙烯酸共聚物等,則對黏結樹脂中之相溶性及分散性、以及對溶劑之分散性會大幅提升。其結果,可實現更加良好之呈色性、耐熱性及耐光性。在此,酸基宜為羧基(-COOH)或磺酸基(例如-SO3H 或-SO3Na)。
又,具有酸基之樹脂之重量平均分子量宜在400至12000之範圍內,較宜在400至6000之範圍內,更宜在400至2000之範圍內。該類樹脂係與成鹽生成物之相溶性良好,因此若使用其,成鹽生成物對黏結樹脂中之分散會變得良好。
再者,如以下測定具有酸基之樹脂之重量平均分子量。於檢體加入四氫呋喃(THF),放置12小時。其後,過濾檢體之THF溶液,測定溶解於濾液中之檢體之分子量。測定係利用凝膠滲透層析儀(GPC)法,從利用標準聚苯乙烯而製作之檢量線計算分子量。以下記載測定條件之一例。
GPC裝置:TORAY股份有限公司製HLC-8120GPC
管柱:TORAY股份有限公司製TSK Guardcolumn SuperH-HT/SK-GEL/SuperHM-M連結3座
流速:1.0ml/min(THF)
具有酸基之樹脂宜使用松香改質順丁烯二酸樹脂。松香改質順丁烯二酸樹脂具有:具有酸之極性基、及無極性之松香骨架。該具有酸之極性基係來自未反應之松香酸之羧基及順丁烯二酸之羧基,與黏結樹脂之極性基反應及相溶。另,無極性之松香骨架係與黏結樹脂之非極性部相溶。進而言之,松香改質順丁烯二酸樹脂之具有酸之極性基係與鹼性染料(成鹽生成物中之未反應之鹼性染料)之胺基反應。
具有酸基之樹脂之酸價宜在100至300mgKOH/g之範圍內。若酸價小,則樹脂與成鹽生成物之相溶性不足。又,若酸價大,在將該著色組成物利用作為後述之鹼顯影型著色抗蝕劑時,容易發生顯影不良。再 者,於此所謂酸價係藉由JISK-0070中所規定的方法而測定之值。
成鹽生成物與具有酸基之樹脂之混合係採例如以下方法而進行。
(1)混合溶解於溶劑之樹脂與成鹽生成物之方法
(2)混合已溶解之樹脂與成鹽生成物之方法
再者,成鹽生成物與具有酸基之樹脂之混合亦可採其他方法進行。
以下記載上述混合法(1)及(2)之具體例。在此表示利用玫瑰紅系鹼性染料及松香改質順丁烯二酸樹脂之事例。
(1)混合溶解於溶劑之樹脂與成鹽生成物之方法
(1-1)
於水中溶解玫瑰紅系鹼性染料,一面攪拌該溶液,一面於其添加有機磺酸等相對化合物。如此一來,玫瑰紅系鹼性染料之胺基(-NHC2H5)與相對化合物之酸基結合,獲得成鹽生成物。再者,相對化合物亦可於成鹽反應前,先溶解於氫氧化鈉等鹼溶液,以例如磺酸鈉的形態(-SO3Na)使用。
(1-2)
接著,於含成鹽生成物之先前的液體中,添加松香改質順丁烯二酸樹脂。具體而言,首先於含成鹽生成物之上述液體中,添加氫氧化鈉水溶液等鹼水溶液,將該液體調整為中性。接著,於該溶液中,添加已溶解於鹼水溶液之松香改質順丁烯二酸樹脂並予以攪拌。其後,於該溶液添加鹽酸及硫酸等礦物酸,將液體調整為酸性。藉此令松香改質順丁烯 二酸樹脂不溶化。進而進行過濾、洗淨及乾燥,獲得著色組成物。再者,必要時亦可於其後,將著色組成物粉碎成所需粒度。
(2)混合已溶解之樹脂與成鹽生成物之方法
於加熱捏合機、班布瑞密閉式混合機、3輥研磨機、2輥研磨機、震動研磨機、球研磨機、輥磨機、磨碎機及擠出機等混合攪拌機,放入成鹽生成物及具有酸基之樹脂,在此為松香改質順丁烯二酸樹脂,以具有酸基之樹脂之軟化點以上之溫度進行溶融混合攪拌。藉此,成鹽生成物會均勻地分散於具有酸基之樹脂中。再者,於此所獲得的著色組成物係處於具有酸基之樹脂被成鹽生成物包覆的形態。進而將該著色組成物予以粗碎及粉碎,調整為所需粒度。
成鹽生成物與具有酸基之樹脂之質量比(成鹽生成物:具有酸基之樹脂)宜在70:30至95:5之範圍。具有酸基之樹脂在著色組成物所佔比率越大,呈色性越降低。具體而言,來自具有酸基之樹脂之色彩係因著色組成物之色相而造成甚大影響。又,具有酸基之樹脂在著色組成物所佔比率越小,成鹽生成物對黏結樹脂中之分散性提升效果越小。成鹽生成物與具有酸基之樹脂之質量比(成鹽生成物:具有酸基之樹脂)較宜在75:25至90:10之範圍內。
[其他著色劑]
於該著色組成物中,例如以進一步提升耐熱性為目的,亦可含有更多顏料。
就紅色著色組成物而言,可使用例如C.I.Pigment Red 168、177、179、242及254等紅色顏料。又,於紅色著色組成物,可並用C.I.Pigment Yellow 13、138、139、150、185及214等黃色顏料或黃色染料成鹽生成物,或C.I.Pigment Orange 38、43、71及73等橘色顏料或橘色染料成鹽生成物。就紅色著色組成物而言,可使用例如C.I.Pigment Green 7、36及58等綠色顏料。又,於綠色著色組成物中,可並用上述黃色顏料或黃色成鹽生成物。就藍色著色組成物而言,可使用例如C.I.Pigment Blue 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6及80等藍色顏料。又,於藍色著色組成物中,可並用C.I.Pigment Violet 19及23等紫色顏料或紫色染料成鹽生成物。
於黃色著色組成物中,可使用上述黃色顏料或黃色成鹽生成物。
就洋紅色著色組成物而言,可使用例如C.I.Pigment Red 122、144、146、169、192、202、207及209等洋紅色顏料。又,於洋紅色著色組成物中,可並用上述黃色顏料或黃色成鹽生成物。
就青色著色組成物而言,可使用例如C.I.Pigment Blue 15:1、15:2、15:4、15:3、15:6及80等藍色顏料。又,於青色著色組成物中,可並用C.I.Pigment Violet 19及23等紫色顏料或紫色染料成鹽生成物。為了保有充分亮度,對於上述成鹽生成物100質量部,顏料成分宜為500質量部以下。該情況下,即便著色劑相對於上述成鹽生成物含較多顏料,仍可達成高亮度。
(顏料微細化)
上述顏料可藉由例如鹽磨處理予以微細化。從對著色劑載體中之良好分散來考量,顏料之一次粒徑宜為20nm以上。又,從可形成對比率高的濾光片區段來考量,該一次粒徑宜為100nm以下。一次粒徑尤其適 宜的範圍為25至85nm。
再者,顏料之一次粒徑係從藉由TEM(穿透型電子顯微鏡)所取得的顏料之電子顯微鏡照片而求出。具體而言,首先從TEM像中,選擇1個可觀看到全體之一次粒子之顏料粒子。接著,從連接該顏料粒子像輪廓上之兩點之線段中,選擇長度最大的線段。該線段設為第1線段。接著,從連接該顏料粒子像輪廓上之兩點之線段中,選擇與第1線段在其中間正交之線段。該線段設為第2線段。然後,求出第1線段之長度L1與第2線段之長度L2之平均,將其設為平均長度Lav,進而求出一邊長度與平均長度Lav相等之立方體之體積V。針對100個以上之顏料粒子進行以上測定及計算,求出體積V之平均,將其設為平均體積Vav。具有該平均體積Vav之立方體之一邊長度設為顏料粒子之平均一次粒徑。
鹽磨處理係指使用捏合機、2輥研磨機、3輥研磨機、球研磨機、磨碎機及砂磨機等混合攪拌機,一面將顏料、水溶性無機鹽與水溶性有機溶劑之混合物加熱,一面機械性地混合攪拌後,藉由水洗去除水溶性無機鹽及水溶性有機溶劑之處理。水溶性無機鹽係作為粉碎助劑而發揮功能。於鹽磨時,利用無機鹽之高硬度來粉碎顏料。藉由將顏料予以鹽磨處理時之條件最佳化,可獲得一次粒徑非常小、或其分布寬度窄,具有清晰之粒度分布之顏料。
水溶性無機鹽可使用例如氯化鈉、氯化鋇、氯化鉀或硫酸鈉。從價格面來看,宜使用氯化鈉(食鹽)。從處理效率及生產效率的觀點考量,水溶性無機鹽係於顏料之總質量設為100質量部時,宜以50至2000質量部之範圍內之量來使用,較宜以300至1000質量部之範圍內之量來使用。 水溶性有機溶劑係發揮濕潤顏料及水溶性無機鹽的作用,若是溶解(混合)於水且實質上不溶解於水溶性無機鹽之物均可,並未特別限定。但於鹽磨處理時,溫度上升,溶劑成為易蒸發的狀態,因此從安全性的觀點考量,宜為沸點120℃以上之高沸點溶劑。可使用例如2-(甲氧甲氧基)乙烷、2-丁氧基乙烷、2-(異丙氧基)乙烷、2-(己氧基)乙烷、2-(己氧基)乙烷、二乙二醇、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇、三乙二醇單甲基醚、液狀的聚乙二醇、1-甲氧基-2-丙烷、1-乙氧基-2-丙烷、二丙二醇、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚或液狀的聚丙二醇。水溶性有機溶劑係於顏料之總質量設為100質量部時,宜以5至1000質量部之範圍內之量來使用,較宜以50至500質量部之範圍內之量來使用。
在將顏料予以鹽磨處理時,亦可添加樹脂。該樹脂之種類並未特別限定,可使用例如天然樹脂、改質天然樹脂、合成樹脂或由天然樹脂改質之合成樹脂。該樹脂宜在室溫下呈固體且不溶於水,一部分可溶於上述有機溶劑更適宜。樹脂之使用量係於顏料之總質量設為100重量部時,宜在5至200重量部之範圍內。
在將顏料予以鹽磨處理(微細化)時,宜與上述同時添加上述成鹽生成物。由於該成鹽生成物係不溶於水及醇,因此可獲得更良好的著色劑。
<透明樹脂>
透明樹脂係令著色劑,尤其令成鹽生成物分散及/或溶解之物。透明樹脂可舉出例如熱塑性樹脂及熱硬化性樹脂。再者,於此之著色 劑係例如成鹽生成物或成鹽生成物與顏料之混合物。
透明樹脂宜於可見光區,亦即於400至700nm之全波長區內,分光穿透率為80%以上,更宜為95%以上。以鹼顯影型著色抗蝕劑之形態使用著色組成物時,宜使用令包含酸性基與乙烯結合之單體共聚而成之鹼可溶性乙烯基系樹脂。又,為了更加提升光感度,亦可使用具有乙烯結合之能量線硬化性樹脂。
作為熱塑性樹脂可舉出例如丙烯酸樹脂、丁縮醛樹脂、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚醋酸乙烯、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、乙烯基系樹脂、醇酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、橡膠系樹脂、環化橡膠系樹脂、纖維素類、聚乙烯(HDPE、LDPE)、丁二烯樹脂及聚醯亞胺樹脂。
作為令包含酸性基與乙烯結合之單體共聚而成之鹼可溶性乙烯基系樹脂,可舉出例如具有羧基及磺酸基等酸性基之樹脂。具體的鹼可溶性樹脂可舉出例如具有酸性基之丙烯酸樹脂、a-烯烴-(酐)順丁烯二酸共聚物、苯乙烯-苯乙烯磺酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物及異丁烯-(酐)順丁烯二酸共聚物。其中尤其選自具有酸性基之丙烯酸樹脂及具有酸性基之苯乙烯-苯乙烯磺酸共聚物之至少1種樹脂,特別是具有酸性基之丙烯酸樹脂係耐熱性及透明性高,因此適宜使用。
作為具有乙烯結合之活性能量線硬化性樹脂係使用例如使具有羥基、羧基及胺基等反應性置換基之高分子,與具有異氰酸酯基、醛基及環氧基等反應性置換基之(甲基)丙烯酸化合物或肉桂酸反應,於該高分子導入有(甲基)丙烯醯基及苯乙烯基等光架橋性基之樹脂。又,亦使用藉由 羥烷基(甲基)丙烯酸酯等具有羥基之(甲基)丙烯酸化合物,來將含有苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物或a-烯烴-順丁烯二酸酐共聚物等酸酐之高分子予以半酯化之物。
作為具有乙烯結合之活性能量線硬化性樹脂,可舉出例如藉由以下方法(a)或(b)而導入乙烯結合之樹脂。
於方法(a),例如藉由將具有環氧基及乙烯結合之單體與其他1種以上之單體予以共聚,獲得於側鏈具有環氧基之共聚物。接著,於側鏈,令具有乙烯結合及羧基之不飽和一價酸之羧基進行附加反應,進而於已生成的羥基,令酸酐反應。如此獲得導入有乙烯結合及羧基之樹脂。作為具有環氧基及乙烯結合之單體,可舉出例如環氧丙基(甲基)丙烯酸酯、甲基環氧丙基(甲基)丙烯酸酯、2-環氧丙氧基(甲基)丙烯酸酯、3,4環氧丁基(甲基)丙烯酸酯及3,4環氧環己基(甲基)丙烯酸酯。該等單獨使用或並用兩種以上均無妨。以下一步驟中與不飽和一價酸之反應性之觀點考量,宜為環氧丙基(甲基)丙烯酸酯。
作為不飽和一價酸,可舉出例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、o-、m-或p-乙烯基安息香酸及(甲基)丙烯酸之a位鹵烷、烷氧、鹵素、硝、氰置換體等單羧酸等。該等單獨使用或並用兩種以上均無妨。
作為酸酐可舉出例如四氫苯二酸酐、苯二酸酐、六氫苯二酸酐、琥珀酸酐、順丁烯二酸酐等。該等單獨使用或並用兩種以上均無妨。
用以取代具有2個羧基之酸酐,或除了具有2個羧基之酸酐以外,亦可使用具有3個以上羧基之酸酐,例如偏苯三酸酐等三羧酸酐或均苯四甲酸二酐等四羧酸二酐。該情況下,羥基與酸酐反應後所殘留的酐基 亦可予以加水分解。
作為酸酐亦可使用四氫苯二酸酐及順丁烯二酸酐等具有乙烯結合之酸酐。如此可進一步增加乙烯結合。
再者,作為與方法(a)類似之方法有例如以下方法。首先,令具有羧基及乙烯結合之單體與其他1種以上之單體共聚,獲得於側鏈具有羧基之共聚物。接著,於側鏈之羧基之一部分,令具有乙烯結合及環氧基之單體進行附加反應。如此獲得導入有乙烯結合及羧基之樹脂。
於方法(b),令具有羥基及乙烯結合之單體,與具有羧基及乙烯結合之不飽和一價基酸或其他單體共聚,獲得於側鏈具有羥基之共聚物。接著,於側鏈之羥基,令具有異氰酸酯基及乙烯結合之單體之異氰酸酯基進行反應。如此獲得導入有乙烯結合及羧基之樹脂。
作為具有羥基及乙烯結合之單體可舉出例如2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-或3-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-或3-或4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯及環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯等羥基烷基(甲基)丙烯酸酯類。該等單獨使用或並用兩種以上均無妨。又,亦可使用於羥基烷基(甲基)丙烯酸酯,令乙烯過氧化物、丙烯過氧化物及/或丁基過氧化物等進行附加聚合而成之化合物,例如聚醚單(甲基)丙烯酸酯,或於羥基烷基(甲基)丙烯酸酯,附加有(聚)g-戊內酯、(聚)e-己內酯及(聚)12-羥基硬酯酸之至少一者而成之(聚)酯單(甲基)丙烯酸酯。從抑制異物混入塗膜的觀點考量,宜為2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯或丙三醇(甲基)丙烯酸酯。
具有異氰酸酯基及乙烯結合之單體可舉出例如2-(甲基)丙 烯醯氧乙基異氰酸酯或1,1-雙[(甲基)丙烯醯氧]乙基異氰酸酯等。該等單獨使用或並用兩種以上均可。
再者,作為熱塑性樹脂,於彩色濾光片用著色組成物中,亦適宜使用同時具有鹼可溶性能及能量線硬化性能之物。
作為熱硬化性樹脂可舉出例如環氧樹脂、苯并胺樹脂、松香改質順丁烯二酸樹脂、松香改質富馬酸樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂及酚樹脂等。
以令著色劑分散或溶解的觀點考量,樹脂之重量平均分子量(Mw)宜在10,000至100,000之範圍內,較宜在10,000至80,000之範圍內。又,數量平均分子量(Mn)宜在5,000至50,000之範圍內。樹脂之重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比Mw/Mn宜在10以下。
從成膜性及各種耐受性的觀點考量,透明樹脂係於著色劑之總質量設為100質量部時,宜以30質量部以上之量來使用。又,由於著色劑濃度高時,可顯現良好的色彩特性,因此透明樹脂係於著色劑之總質量設為100質量部時,宜以500質量部以下之量來使用。
<分散>
該著色組成物係可藉由將包含鹼性染料及相對化合物之成鹽生成物之著色劑、由透明樹脂及因應需要而使用之溶劑所組成的著色劑載體,宜與色素衍生物等分散助劑一同供作利用3輥研磨機、2輥研磨機、砂磨機、捏合機及磨碎機等各種分散機構之處理來製造。又,該著色組成物亦可藉由令數種著色劑個別分散於著色劑載體,其後混合其等而製造。
(分散助劑)
將著色劑分散於著色劑載體中時,可適當地使用色素衍生物、樹脂型顏料分散劑及界面活性劑等分散助劑。分散助劑係分散著色劑之能力良好,防止分散後之著色劑再凝結的效果甚大。因此,再使用利用分散助劑以令著色劑分散於著色劑載體中而成之著色組成物時,可獲得分光穿透率高之彩色濾光片。
色素衍生物可舉出於有機顏料及有機染料等有機色素、蒽醌、吖啶酮或三嗪中,導入有鹼性置換基、酸性置換基或亦可具有置換基之鄰苯二甲醯亞胺甲基之化合物。
該等之中,顏料衍生物尤其適宜。於下述式(1)表示其構造。P-Ln 式(1)其中,P係表示有機顏料殘基、蒽醌骨架、吖啶酮骨架或三嗪骨架等,L係表示鹼性置換基、酸性置換基或亦可具有置換基之鄰苯二甲醯亞胺甲基,n為1~4的整數。
作為構成有機顏料殘基之有機顏料可舉出例如:吡咯并吡咯二酮系顏料;偶氮、雙偶氮、聚偶氮等偶氮系顏料;銅酞菁、鹵化銅酞菁、無金屬酞菁等酞菁系顏料;胺蔥醌、二胺二蔥醌、蒽嘧啶、黃蒽酮、嵌二蒽酮、標準還原藍、呋喃酮、蒽酮紫染料等蔥醌系顏料;喹吖酮系顏料;二噻嗪系顏料;苝系顏料;芘系顏料;噻嗪靛藍系顏料;異吲哚滿系顏料;異吲哚滿酮系顏料;喹吖酮系顏料;杜烯系顏料;及金屬錯合體顏料等。
色素衍生物可使用例如日本特開昭63-3005173號、日本特公昭57-15620號、日本特公昭59-40172號及日本特公平5-9469號所記載之物。 該等可單獨使用或混合兩種以上使用。
從分散性提升的觀點考量,色素衍生物之調配量係對於著色劑100質量部,宜為1質量部以上,更宜為3質量部以上,最宜為5質量部以上。又,從耐熱性及耐光性的觀點考量,色素衍生物之調配量係對於著色劑100質量部,宜為50質量部以下,更宜為30質量部以下,最宜為25質量部以下。
樹脂型分散劑係具有具吸附於顏料之性質之顏料親和性部位、及與顏料載體具相溶性之部位,具有吸附於著色劑以使著色劑對於顏料載體之分散安定化之作用。具體之樹脂型分散劑可使用例如聚氨酯、聚丙烯酸酯等聚羧酸酯、不飽和聚醯胺、聚羧酸、聚羧酸(部分)胺鹽、聚羧酸銨鹽、聚羧酸烷胺鹽、聚矽氧烷、長鏈聚胺基醯胺磷酸鹽、含烴基之聚羧酸酯或此等之改質物、藉由與具有聚合(低級烷亞胺)及游離之羧基之聚酯反應所形成之醯胺或其鹽等之油性分散劑、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯醇等水溶性樹脂或水溶性高分子化合物、聚酯系分散劑、改質聚丙烯酸酯系分散劑、乙烯氧化物/丙烯氧化物附加化合物、燐酸酯系分散劑。該等可單獨使用或混合兩種以上來使用。樹脂型分散劑未必要限定在該等。
界面活性劑可舉出例如月桂基硫酸鈉、聚環氧乙烷醚硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物之丙烯酸鹽、烷基萘磺酸鈉、烷基二苯醚二磺酸鈉、月桂基硫酸乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸銨、硬脂酸乙醇胺、硬脂酸銨、月桂基硫酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物之乙醇胺、聚環氧乙烷醚磷酸醚等陰離子性界面活性劑;聚環氧乙 烯油醚、聚環氧乙烯月桂醚、聚環氧乙烯壬基苯醚、聚環氧乙烷醚磷酸酯、聚環氧乙烯山梨糖醇酐甘油硬脂酸等陽離子性界面活性劑;烷基4級銨鹽或其等之環氧乙烷附加物等生膠乾餾性界面活性劑;烷基二甲胺醋酸季銨羧酸內鹽等烷基季銨羧酸內鹽;或烷基咪唑啉等雙性界面活性劑。該等可單獨使用或混合兩種以上來使用。界面活性劑未必要限定在該等。
<溶劑>
於著色組成物中可含有溶劑,以便令著色劑充分分散於著色劑載體中,容易於玻璃基板等基板上,塗布為乾燥膜後成為例如0.2至5mm,形成濾光片區段。
作為溶劑可舉出例如1,2,3-三氯丙烷、1,3-丁二醇(1,3-Butanediol)、1,3-丁二醇(1,3-Butylene glycol)、芐基醇、1,3-丁二醇二乙酸鹽、1,4-二噁烷、2-庚酮、2-甲基-1,3-丙二醇、3,3,5-三甲基-2-環己烯-1-酮、3,5,5三甲基環己酮、3-乙氧基丙酸乙基、3-甲氧基-3-甲基乙酸丁酯、3-甲氧基丁醇、3-甲氧基乙酸丁酯、4-庚酮、間二甲苯、間二乙苯、間二氯苯、N,N-二甲基乙醯胺、正丁苯、正乙酸丙酯、N-吡咯酮、鄰二甲苯、鄰氯甲苯、鄰二乙苯、鄰二氯苯、對氯甲苯、對二乙苯、二級丁苯、三級丁苯、異佛酮、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇單乙醚乙酸鹽、乙二醇單第三丁醚、乙二醇單丁醚乙酸鹽、乙二醇單丙醚、二異丁酮、環己醇乙酸鹽、二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚乙酸鹽、二丙二醇單丁醚、二丙酮醇、丙二醇二乙酸鹽、丙二醇苯基醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸鹽、丙二醇單甲醚丙酸鹽、苯基醇、甲基異丁酮、甲基環己醇、醋酸正胺基、醋酸正丁基、醋酸 異胺基、醋酸異丁基、醋酸丙基及二價酸酯。
其中從著色劑之分散性或溶解性良好的觀點來看,宜使用丙二醇單甲基醚醋酸酯、丙二醇單乙基醚醋酸酯、乙二醇單甲基醚醋酸酯及乙二醇單乙基醚醋酸酯等醇醋酸酯類、環己酮等酮類或芐基醇等芳香族醇類。
溶劑可單獨使用1種或混合2種以上使用。又,溶劑由於可將著色組成物調節為適當黏度,形成作為目標之膜厚均勻的著色層,因此於著色劑之總質量設為100質量部時,宜以800至4000質量部之量來使用。
<光聚合性組成物>
於光聚合性組成物中使用之單體或寡聚物可舉出例如:甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、b-羧基(甲基)丙烯酸酯及tricyclodecenylmethacrylate等單官能(甲基)丙烯酸酯類;聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醯二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯及、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、等二官能(甲基)丙烯酸酯類;三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等三官能以上之多官能(甲基)丙烯酸酯;1,6-丁二醇二縮水甘油基醚、雙酚A二縮水甘油基醚、新戊二醇甘油基醚及酚醛樹脂等環氧化合物與(甲基)丙烯酸之反應物,即環氧(甲基)丙烯酸酯;聚酯、聚氨酯、異氰酸酯及羥甲基化三聚氰胺等經改質之各種(甲基)丙烯酸酯類;以及(甲基)丙烯酸、苯乙烯、醋酸乙烯、羥基乙基乙烯醚、乙二醇二乙烯醚、新戊四醇三乙烯醚、(甲基)丙烯醯胺、N-羥基 甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯甲醯胺、丙烯醯腈等(甲基)丙烯酸酯以外之單體。該等可單獨使用或混合兩種以上來使用。單體或寡聚物未必要限定在該等
<光聚合起始劑>
藉由利用紫外線照射之光微影,從彩色濾光片用著色組成物形成濾光片區段時,於該著色組成物添加光聚合起始劑等。
光聚合起始劑可舉出例如:4-苯氧基二氯代苯乙酮、4-t-丁基二氯代苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯酮、2-苄基二甲基胺-1-(4-嗎啉苯基)-丁烷-1-酮等乙醯苯系化合物;苯并、苯并甲醚、苯并乙醚、苯并異丙醚、苄基二甲基縮酮等苯并系化合物;二苯甲酮、苯醯安息香酸、苯醯安息香酸甲基、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯醯化二苯甲酮、4-苯醯-4’-甲基二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(t-丁基過氧羧基)二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮等噻噸酮系化合物;2,4,6-三氯-鄰三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-鄰三嗪、2-(對甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-鄰三嗪、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-鄰三嗪、2-胡椒基-4,6-雙(三氯甲基)-鄰三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-鄰三嗪、2-(萘并-1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-鄰三嗪、2-(4-甲氧基萘并-1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-鄰三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基(4’-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪系化合物;1,2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)-,2(O-苯并肟)]、O- (乙醯)-N-(1-苯基-2-羰-2-(4’-甲氧基-萘基)亞乙基)羥胺等肟酯系化合物;雙(2,4,6-三甲基苯并)環氧苯膦、2,4,6-三甲基苯并環氧苯膦等膦系化合物;9,10-菲醌、樟腦醌、乙基蒽醌等醌系化合物;硼酸酯系化合物;咔唑系化合物;及咪唑系化合物等。
該等光聚合起始劑可單獨以1種或混合2種以上來使用。該等光聚合起始劑係對於彩色濾光片用著色組成物中之著色劑100重量部,宜以5至200重量部之量來使用,從光硬化性及顯影性的觀點來看,較宜以10至150重量部之量來使用。
<增感劑>
於彩色濾光片用著色組成物中,可進一步含有增感劑。
增感劑可舉出例如由黃酮衍生物或二亞芐基丙酮等所代表之不飽和酮類、由芐或樟腦醌等所代表之1,2-二酮衍生物、苯并衍生物、芴衍生物、萘醌衍生物、蒽醌衍生物、呫噸衍生物、硫代呫噸衍生物、呫噸酮衍生物、硫代呫噸酮衍生物、香豆素衍生物、香豆素酮衍生物、花菁衍生物、部花菁衍生物、類菁衍生物等聚甲炔色素、吖啶衍生物、氮雜苯衍生物、二烯陸圜衍生物、噁嗪衍生物、吲哚啉衍生物、薁衍生物、薁鎓鹽衍生物、方酸內鎓鹽衍生物、卟啉衍生物、四苯卟啉衍生物、三芳甲烷衍生物、四苯并卟啉衍生物、四吡嗪卟啉衍生物、酞菁衍生物、四偶氮卟啉衍生物、四喹喔啉卟啉衍生物、萘酞菁衍生物、次酞菁衍生物、吡啶鎓鹽衍生物、硫代吡啶鎓鹽衍生物、Tetraphyrin衍生物、輪烯衍生物、螺吡喃衍生物、螺噁嗪衍生物、硫代螺吡喃衍生物、金屬芳烴錯合物、有機釕錯合物、米氏酮衍生物、a-醯氧基醚、醯基磷化氫氧化物、甲苯基乙醛酸、 苄基-9,10-菲并杜烯醌、樟腦醌、乙基蒽醌、4,4’-二乙基酞酚酮、3,3’,4,4’-四(三級丁基過氧羧基)二苯甲酮、4,4’-二甲基胺二苯甲酮等。
進而具體而言,可舉出大河原信等人所編「色素手冊」(1986年、講談社)、大河原信等人所編「特殊功能材料」(1986年、CMC)及池森忠三朗等人所編「特殊功能材料」(1986年、CMC)所記載之增感劑。增感劑不限定於該等。又,於著色組成物中,亦可含有對於從紫外至近紅外區的光顯示出吸收之增感劑。
增感劑能夠以任意比率組合2種以上亦可。使用增感劑時,其調配量係於著色組成物中所含之光聚合起始劑設為100質量部時,宜在3至60質量部之範圍內,從光硬化性及顯影性的觀點來看,較宜在5至50質量部之範圍內。或者,增感劑亦可對於著色組成物中之光聚合起始劑100質量部,以例如0.1至60質量部之量來使用。
<胺系化合物>
於彩色濾光片用著色組成物中,可進一步含有具有還原溶存氧的作用之胺系化合物。
該類胺系化合物可舉出例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺安息香酸甲基、4-二甲基胺安息香酸乙基、4-二甲基胺安息香酸2-乙基己基及N,N-二甲基對甲苯胺。
<均染劑>
於該著色組成物中,為了改善組成物在透明基板上之均染性,宜進一步添加均染劑。均染劑宜於主鏈具有聚醚構造或聚酯構造之二 甲基矽氧烷。作為於主鏈具有聚醚構造之二甲基矽氧烷之具體例,可舉出例如TORAY‧Dow Corning公司製之FZ-2122及BYK公司製之BYK-333。作為於主鏈具有聚酯構造之二甲基矽氧烷之具體例,可舉出例如BYK公司製之BYK-310及BYK-370。亦可並用於主鏈具有聚醚構造之二甲基矽氧烷與於主鏈具有聚酯構造之二甲基矽氧烷。均染劑之含有量通常在著色組成物之總質量設為100質量%時,宜在0.003至0.5重量%之範圍內。
均染劑係於分子內具有疏水基及親水基之化合物,其為所謂界面活性劑之一種,具有親水性而同時對於水的溶解性低;其添加於著色組成物時,特別有用之物為顯示出其降低表面張力的能力低之特徵,進而對玻璃板之潤澤性良好者。其中尤宜使用在不出現起泡所造成的塗膜缺陷之添加量內,可充分抑制帶電性之物。具有該類適宜特性之均染劑宜使用具有聚環氧烷單位之二甲基矽氧烷。聚環氧烷單位包括例如聚環氧乙烯單位及聚環氧丙烯單位。二甲基矽氧烷亦可具有聚環氧乙烯單位及聚環氧丙烯單位雙方。
聚環氧烷單位與二甲基矽氧烷之結合形態為以下任一型均可:聚環氧烷單位在二甲基矽氧烷之重複單位中結合之垂飾型;聚環氧烷單位結合於二甲基矽氧烷末端之末端改質型;及聚環氧烷單位與二甲基矽氧烷交互重複結合之直鏈狀嵌段共聚物。具有聚環氧烷單位之二甲基矽氧烷可舉出例如由TORAY‧Dow Corning公司市售之FZ-2110、FZ-2122、FZ-2130、FZ-2166、FZ-2191、FZ-2203及FZ-2207。具有聚環氧烷單位之二甲基矽氧烷不限定於該等。
於均染劑亦可輔助性地加入陰離子性、陽離子性、非離子 性或雙性的界面活性劑。界面活性劑可單獨使用1種,或混合2種以上使用。輔助性地加入於均染劑之陰離子性界面活性劑可舉出例如聚環氧乙烷醚硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物之丙烯酸鹽、烷基萘磺酸鈉、烷基二苯醚二磺酸鈉、月桂基硫酸乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸銨、硬脂酸乙醇胺、硬脂酸銨、月桂基硫酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物之單乙醇胺及聚環氧乙烷醚磷酸醚。
輔助均染劑之陽離子性界面活性劑可舉出例如烷基4級銨鹽及其等之環氧乙烷附加物。輔助性地加入於均染劑之非離子性界面活性劑,可舉出例如聚環氧乙烯油醚、聚環氧乙烯月桂醚、聚環氧乙烯壬基苯醚、聚環氧乙烷醚磷酸酯、聚環氧乙烯山梨糖醇酐甘油硬脂酸、聚乙二醇單月桂酯、烷基二甲胺醋酸季銨羧酸內鹽等烷基季銨羧酸內鹽及烷基咪唑啉等雙性界面活性劑、及氟系或矽基系界面活性劑。
<硬化劑及硬化促進劑>
為了輔助熱硬化性樹脂之硬化,於該著色組成物中,亦可因應需要來含有硬化劑及硬化促進劑。
有用之硬化劑為例如苯酚系樹脂、胺系化合物、酸酐、活性酯、羧酸系化合物及磺酸系化合物。硬化劑並未特別限定於此。若可與熱硬化性樹脂反應之物,使用任何硬化劑均可。該等之中,尤以1分子內具有2個以上之苯酚性羥基之化合物及胺系硬化劑為宜。
硬化促進劑可舉出例如:雙氰胺、苄基二甲基胺、4-(二甲基胺)-N,N-二甲基苄基胺、4-甲氧基-N,N-二甲基苄基胺及4-甲基-N,N-二甲基苄基胺等胺化合物;三乙基苄基氯化銨等4級銨氯化合物;二甲基胺等嵌 段異氰酸酯化合物;咪唑基、2-甲基咪唑基、2-乙基咪唑基、2-乙基-4-甲基咪唑基、2-苯基咪唑基、4-苯基咪唑基、1-氰基乙基-2-苯基咪唑基及1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑基等咪唑基衍生物二環式脒化合物及其鹽;三苯膦等磷化合物;三聚氰胺、胍胺、乙醯胍胺及苯并胍胺等胍胺化合物;以及2,4-二胺-6-甲基丙烯醯氧乙基-S-三嗪、2-乙烯基-2,4-二胺-6-三嗪、2-乙烯基-4,6-二胺-S-三嗪‧異氰酸酯酸附加物及2,4-二胺-6-甲基丙烯醯氧乙基-S-三嗪‧異氰酸酯酸附加物等S-三嗪衍生物。效果促進劑可單獨使用1種或並用兩種以上來使用。硬化促進劑之含有量係以熱硬化性樹脂總量作為基準,宜在0.01至15質量%之範圍內。
<其他添加劑成分>
於該著色組成物中,為了令組成物之經時黏度安定化,可含有儲藏安定劑。又,於該著色組成物中,為了提高與透明基板之密貼性,亦可含有矽烷耦合劑。
儲藏安定劑可舉出例如:芐基三甲基氯化物及二甲基羥胺等4級銨氯化物;乳酸及草酸等有機酸及其乙基醚;三級丁基焦兒茶酚;四乙基膦及四苯基膦等有機膦類;以及亞磷酸鹽。儲藏安定劑係對於著色組成物中之著色劑100質量部,能夠以例如0.1至10重量部的量來使用。
密貼提升劑可舉出例如以下矽烷耦合劑:乙烯三(b-甲氧基以氧基)矽烷、乙烯乙氧基矽烷及乙烯三甲氧基矽烷等乙烯矽烷類;g-甲基丙烯氧基丙烯三甲氧基矽烷等(甲基)丙烯酸矽烷類;b-(3,4-環氧環烷基)乙基三甲氧基矽烷、b-(3,4-環氧環烷基)甲基三甲氧基矽烷、b-(3,4-環氧環烷基)乙基三乙氧基矽烷、b-(3,4-環氧環烷基)甲基三乙氧基矽烷、g- 環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、g-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷等環氧矽烷類;N-b(胺乙基)g-胺丙基三甲氧基矽烷、N-b(胺乙基)g-胺丙基三乙氧基矽烷、N-b(胺乙基)g-胺丙基甲基二乙氧基矽烷、g-胺丙基三乙氧基矽烷、g-胺丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-g-胺丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-g-胺丙基三乙氧基矽烷等胺矽烷類;以及g-巰基丙基三甲氧基矽烷、g-巰基丙基三甲乙基矽烷等硫代矽烷類。密貼提升劑係對於著色組成物中之著色劑100質量部,能夠以例如0.01至10質量部的量來使用,宜以0.05至5質量部的量來使用。
<去除粗粒子>
利用離心分離、燒結過濾器、薄膜過濾器等機構,從該著色組成物,進行5mm以上之粗粒子,更宜為1mm以上之粗粒子,尤宜為0.5mm以上之粗粒子及混入微塵之去除。如此,著色組成物宜不含0.5mm以上之粒子。又,著色組成物更宜實質上不含0.3mm以上之粒子。
<<彩色濾光片>>
接著說明關於本發明之第2態樣之彩色濾光片。
第2態樣之彩色濾光片包含吸收光譜不同、典型上規則地排列之複數個濾光片區段。一形態之彩色濾光片具備至少1個紅色濾光片區段、至少1個綠色濾光片區段及至少1個藍色濾光片區段。另一形態之彩色濾光片具備至少1個洋紅色濾光片區段、至少1個青色濾光片區段及至少1個黃色濾光片區段。於第2態樣之彩色濾光片,該等濾光片區段之至少1個係由上述彩色濾光片用著色組成物所形成。
<彩色濾光片之製造方法>
該彩色濾光片可藉由例如印刷法或光微影製造。
若藉由印刷法,僅重複作為印刷油墨所調製的著色組成物之印刷與乾燥,即可形成已圖案化之濾光片區段。因此,印刷法係低成本且量產性良好。進而言之,藉由印刷技術的發展,可利用印刷形成具有高尺寸精度及平滑度之微細圖案。
於印刷中使用油墨時,宜為油墨在印刷板上或於毛氈布不會乾燥及固化之組成。又,印刷機上之油墨流動性之控制亦重要。油墨流動性可藉由利用分散劑或體質顏料,進行墨水黏度調整來控制。
若藉由光微影法,相較於印刷法,能夠以較高精度製造彩色濾光片。
藉由光微影法形成濾光片區段時,於透明基板上,藉由噴霧塗布或旋轉塗布、狹縫塗布、輥塗布等塗布方法,來將作為上述溶劑顯影型或鹼顯影型彩色抗蝕劑材料所調製之著色組成物,塗布為乾燥膜厚成為例如0.2至5mm之範圍內。依需要乾燥塗膜,經由與該塗膜呈接觸或非接觸狀態而設置之具特定圖案之光罩,以紫外線將該塗膜予以曝光。其後,將塗膜浸漬於溶劑或鹼顯影劑中,或於塗膜噴霧溶劑或鹼顯影劑,從塗膜去除未硬化部。藉此獲得對應於某色之濾光片區段之薄膜圖案。除了使用其他色之濾光片區段用之著色組成物以外,重複與上述同樣的操作,形成對應於剩餘濾光片區段之薄膜圖案。其後,藉由燒成該等薄膜圖案而獲得彩色濾光片。再者,燒成亦可於每當形成薄膜圖案時進行。
顯影時,作為鹼顯影液係使用例如碳酸鈉及氫氧化鈉等之水溶液。亦可使用二甲基芐基胺及三乙醇胺等有機鹼。又,於顯影液中亦 可添加消泡劑或界面活性劑。
再者,為了提高紫外線曝光感度,亦可於塗布及乾燥上述著色抗蝕劑而成之著色抗蝕劑膜上,塗布水溶性或鹼可溶性樹脂之例如聚乙烯醇或水溶性丙烯酸樹脂,令該塗膜乾燥,其後進行紫外線曝光亦可。由水溶性或鹼可溶性樹脂所組成的塗膜係防止氧阻礙著色抗蝕劑膜之聚合。
彩色濾光片亦可採印刷法及光微影以外之方法製造。例如可藉由電沈積法或轉印法來製造。上述著色組成物可利用於任何方法。
再者,於利用電沈積法之彩色濾光片之製造中,準備於一主面設有透明導電膜之基板,將該透明導電膜利用作為電極,令膠體粒子往透明導電膜上進行電泳,藉此形成濾光片區段。又,於利用轉印法之彩色濾光片之製造中,於一主面具有離模性之轉印基片之先前的主面上,預先形成濾光片區段,將該濾光片區段從轉印基片轉印至基板。
於透明基板上,在形成濾光片區段前形成遮光圖案之黑矩陣亦可。黑矩陣係利用例如鉻膜等金屬膜、鉻/氧化鉻膜等多層膜、氮化鈦等無機化合物膜、或於樹脂中分散有遮光材料而成之樹脂膜。
於透明基板,在形成彩色濾光片前形成電路,例如形成包含薄膜電晶體(TFT)之主動矩陣電路。又,於彩色濾光片上,亦可因應需要進一步形成覆膜及透明導電膜等其他層。
形成彩色濾光片之基板並非透明亦可。例如彩色濾光片亦可形成於反射基板上。
○第2態樣
接著說明關於本發明之第2態樣。
於日本特開平11-223720號中,就彩色濾光片之藍色像素,提案並用三苯基甲烷系染料與呫噸系染料。在此,混合三苯基甲烷系酸性染料與呫噸系酸性染料,為了提升耐性而使用金屬錯合物。然而,在現狀下,僅單純混合酸性染料,呈色性仍不足,無法獲得高亮度。又,該技術須利用在環境負擔的觀點下不宜使用之重金屬錯合物,仍留有改善的餘地。本發明者等人銳意累積研究,結果發現作為彩色濾光片用著色組成物之著色劑,藉由使用來自三芳基甲烷系染料及呫噸系染料之成鹽生成物,可實現高亮度及寬廣的色彩重現區域,又發現可達成良好的耐受性,根據該酌見而達成本態樣之發明。
亦即,本發明之第2態樣係關於一種彩色濾光片用藍色著色組成物,其係含有透明樹脂及著色劑;前述著色劑包含由三芳基甲烷系染料及呫噸系染料所組成的成鹽生成物。
再者,呫噸系染料係如日本特開2005-292305號所記載,作為例如洋紅色色素而為人所知。可使用於洋紅色濾光片區段之色素係選擇範圍極窄,但呫噸系色素具有良好的分光特性。具體而言,呫噸系色素係與洋紅色喹吖酮系色素比較,在短波長側(400至500nm)之穿透率較高。因此,呫噸系色素用在許多洋紅色濾光片區段。
關於第2態樣之彩色濾光片用藍色著色組成物,作為著色劑係包含由三芳基甲烷系染料及玫瑰紅系染料所組成的成鹽生成物。因此,藉由從該藍色著色組成物形成彩色濾光片之濾光片區段,除了可達成高亮度及寬廣的色彩重現區域以外,還可達成良好的耐受性。
又,以往組合銅酞菁藍顏料與二噁嗪系顏料等之彩色濾光片用藍色著色組成物之穿透率光譜,其峰值位置存在於450nm附近,於450nm以下之短波長側,穿透率急遽下降。
相對於此,本態樣之彩色濾光片用藍色著色組成物係作為著色劑之至少一部分,利用三芳基甲烷系色素與呫噸系色素之成鹽生成物。因此,從本態樣之彩色濾光片用著色組成物所獲得的濾光片區段可達成高亮度。
<<彩色濾光片用著色組成物>>
如上述,本發明之第2態樣之彩色濾光片用著色組成物係含有透明樹脂及著色劑之彩色濾光片用藍色著色組成物。該著色劑為三芳基甲烷系染料與呫噸系染料之成鹽生成物。呫噸系染料係例如第1態樣之鹼性染料、相對化合物或其等之混合物。另,三芳基甲烷系染料係亦例如第1態樣之鹼性染料、相對化合物或其等之混合物。再者,於第2態樣中,相對化合物典型上具有第1態樣中,針對相對化合物已於上面敘述之範圍內之分子量,但具有該範圍外之分子量亦可。
<著色劑>
第2態樣所使用之著色劑包含三芳基甲烷系染料及呫噸系染料。
藉由三芳基甲烷系染料與呫噸系染料之成鹽,如前述,可於420至440nm之波長範圍內或其附近達成高穿透率。因此,與組合銅酞菁藍顏料與二噁嗪系顏料之以往的濾光片區段相比較,可實現高亮度及寬廣的色彩重現性。進而言之,亦可實現耐熱性、耐光性及耐溶劑性。
[三芳基甲烷系染料]
首先,說明關於三芳基甲烷系染料。
在此可適宜使用之三芳基甲烷系染料係呈現藍色、紫色或綠色之物,具有酸性染料及/或鹼性染料之形態。
呈現藍色、紫色或綠色之染料係屬於例如:C.I.基本藍、C.I.基本紫及C.I.基本綠等鹼性染料;C.I.酸性藍、C.I.酸性紫及C.I.酸性綠等酸性染料;及C.I.直接藍、C.I.直接紫及C.I.直接綠等直接染料之物。在此,直接染料係於構造中具有磺酸基之染料。於本態樣中,直接染料係視為酸性染料。
三芳基甲烷系鹼性染料係對於中心碳處於對位之NH2或OH基氧化,藉此取得醌構造而發色之物。三芳基甲烷系染料主要為鹼性染料,藉由導入磺酸基而成為酸性染料。
三芳基甲烷系鹼性染料係依NH2或OH基之數目而分成以下3種類型。從良好地呈現藍色觀點來看,其中以三胺三芳甲烷系染料尤其適宜。
a)二胺三芳甲烷系染料
b)三胺三芳甲烷系染料
c)具有OH基之薔薇酸酸系染料
三胺三芳甲烷系染料係就色調良好、日光堅固性較他物良好方面而言較為適宜。其中尤以鹼性染料之二苯萘甲烷染料為宜。
三芳基甲烷系染料係於400至430nm之波長範圍內,具有穿透率高之分光特性。然而,三芳基甲烷系染料係與一般染料相同,極為缺 乏耐光性及耐熱性。亦即,三芳基甲烷系染料用在要求高可靠性之彩色顯示裝置或彩色攝像裝置之彩色濾光片時,其特性仍不足。在此,為了改善該缺點,將三芳基甲烷系染料作為與呫噸系染料之鹽來使用。
三芳基甲烷系鹼性染料可舉出例如C.I.基本藍1(基本菁6G)、C.I.基本藍5(基本菁BX)、C.I.基本藍7(維多利亞純藍)、C.I.基本藍26、C.I.基本紫1(甲基紫)及C.I.基本紫3(水晶紫)。其中從呈色良好的觀點考量,尤宜使用C.I.基本藍7。
三芳基甲烷系酸性染料適宜使用例如C.I.酸性藍1(食用藍色101號)、C.I.酸性藍3(酸性純藍)、C.I.酸性藍7(湖藍II)、C.I.酸性藍9(食用藍色1號)、C.I.酸性藍22、C.I.酸性藍83、C.I.酸性藍90、C.I.酸性藍93、C.I.酸性藍100、C.I.酸性藍103、C.I.酸性藍104或C.I.酸性藍109。其中尤宜使用C.I.酸性藍1、C.I.酸性藍3或C.I.酸性藍93。
[呫噸系染料]
接著,說明關於呫噸系染料。
在本態樣可適宜使用之呫噸系染料係呈現紅色或紫色之物,具有酸性染料及/或鹼性染料之形態。
呈現紅色或紫色之染料係屬於例如:C.I.基本紅及C.I.基本紫等鹼性染料;C.I.酸性紅及C.I.酸性紫等酸性染料;或C.I.直接紅及C.I.直接紫等直接染料之物。在此,直接染料係於構造中具有磺酸基之染料。於本態樣中,直接染料係視為酸性染料。
呫噸系染料係於400至430nm之波長範圍內,具有穿透率高之分光特性。然而,呫噸系染料係與一般染料相同,極為缺乏耐光性及耐 熱性。亦即,呫噸系染料用在要求高可靠性之彩色顯示裝置或彩色攝像裝置之彩色濾光片時,其特性仍不足。在此,為了改善該缺點,將呫噸系染料作為與三芳基甲烷系染料之鹽來使用。
呫噸系染料係宜對於波長650nm以上之光之穿透率在90%以上,對於波長600nm之光之穿透率在75%以上,穿透率在波長500至550nm之範圍內為5%以下,對於波長400nm之光之穿透率在70%以上。更宜對於波長650nm以上之光之穿透率在95%以上,對於波長600nm之光之穿透率在80%以上,穿透率在波長500至550nm之範圍內為10%以下,對於波長400nm之光之穿透率在75%以上。
呫噸系酸性染料可舉出例如C.I.酸性紅51(赤蘚紅:食用紅色3號)、C.I.酸性紅52(酸性玫瑰紅)、C.I.酸性紅87(曙紅G:食用紅色104號)、C.I.酸性紅92(酸性夾竹桃紅PB:食用紅色104號)、虎紅B(食用紅色5號)、酸性玫瑰紅G、酸性紅289或C.I.酸性紫9。
其中特別適宜使用C.I.酸性紅51、C.I.酸性紅87或C.I.酸性紅289。
呫噸系鹼性染料可舉出例如C.I.基本紅1(玫瑰紅6GCP)、C.I.基本紅8(玫瑰紅G)及C.I.基本紫10(玫瑰紅B)。
其中尤宜使用C.I.基本紅1或C.I.基本紫10。
呫噸系染料中,玫瑰紅系染料由於呈色性及耐受性良好,因此尤其適宜。
[三芳基甲烷系染料與呫噸系染料所組成的成鹽生成物]
三芳基甲烷系染料與呫噸系染料所組成的成鹽生成物宜為 以下兩種形態之任一者。
(A)三芳基甲烷系鹼性染料與呫噸系酸性染料所組成的成鹽生成物
(B)三芳基甲烷系酸性染料與呫噸系鹼性染料所組成的成鹽生成物該等可從前述酸性染料與鹼性染料之組合獲得。
形態(A)的情況下,具體而言反應安定性及呈色性特別良好的組合如下:C.I.基本藍7與C.I.酸性紅289之組合、C.I.基本藍7與C.I.酸性紅52之組合、C.I.基本藍7與C.I.酸性紅87之組合、C.I.基本藍7與C.I.酸性紅92之組合、C.I.基本紫3與C.I.酸性紅87之組合及C.I.基本紫3與C.I.酸性紅52之組合。當然亦可使用從其他組合獲得之成鹽生成物。
形態(B)的情況下,具體而言反應安定性及呈色性特別良好的組合如下:C.I.基本紅1與C.I.酸性藍1之組合、C.I.基本紅1與C.I.酸性藍93之組合、C.I.基本紫10與C.I.酸性藍1之組合及C.I.基本紫1與C.I.酸性藍3之組合。當然亦可使用例如從前述染料之組合獲得之其他成鹽生成物。
其中,三芳基甲烷系酸性染料與玫瑰紅系鹼性染料所組成的成鹽生成物係耐受性良好,故特別適宜。三芳基甲烷系染料與呫噸系染料之成鹽生成物可藉由以往習知的方法來合成。
例如使用三芳基甲烷系酸性染料及呫噸系鹼性染料時,於水中溶解三芳基甲烷系酸性染料後,於此添加呫噸系鹼性染料或其水溶液並攪拌,藉以發生成鹽反應即可。藉此,可獲得三芳基甲烷系酸性染料之磺酸基(例如-SO3H或-SO3Na)與呫噸系鹼性染料之胺基結合之成鹽生成物。
又,使用呫噸系酸性染料及三芳基甲烷系鹼性染料時,於 水中溶解呫噸系酸性染料後,於此添加三芳基甲烷系鹼性染料或其水溶液並攪拌,藉以發生成鹽反應即可。藉此,可獲得呫噸系酸性染料之磺酸基(例如-SO3H或-SO3Na)與三芳基甲烷系鹼性染料之胺基結合之成鹽生成物。
[具有酸基之樹脂]
與第1態樣之說明相同,上述成鹽生成物若藉由以具有酸基之樹脂來改質,則可製成較安定之色材。
該成鹽生成物若添加具有酸基之樹脂,例如具有羧基等酸基之樹脂、或松香酯、松香改質順丁烯二酸樹脂及松香改質反丁烯二酸樹脂,則對黏結樹脂中之相溶性及分散性、以及對溶劑之分散性會大幅提升。其結果,可實現更加良好之呈色性、耐熱性及耐光性。在此,酸基宜為羧基(-COOH)或磺酸基(例如-SO3H或-SO3Na)。
其中尤宜使用松香改質順丁烯二酸樹脂。松香改質順丁烯二酸樹脂具有:具有酸之極性基、及無極性之松香骨架。該具有酸之極性基係來自未反應之松香酸之羧基及順丁烯二酸之羧基,與黏結樹脂之極性基反應及相溶。另,無極性之松香骨架係與黏結樹脂之非極性部相溶。進而言之,松香改質順丁烯二酸樹脂之具有酸之極性基係與鹼性染料(成鹽生成物中之未反應之鹼性染料)之胺基反應。
又,具有酸基之樹脂之重量平均分子量典型上係在第1樣態所說明的範圍內。但在此,具有酸基之樹脂之重量平均分子量亦可在第1樣態所說明的範圍外。
成鹽生成物與具有酸基之樹脂之混合係採例如以下方法而進行。在此作為一例,具有酸基之樹脂為松香改質順丁烯二酸樹脂。
(1)於溶劑中溶解松香改質順丁烯二酸樹脂,於該溶液添加成鹽生成物之方法
(2)利用混合攪拌機來混合已溶解之松香改質順丁烯二酸樹脂與成鹽生成物之方法
再者,成鹽生成物與具有酸基之樹脂之混合亦可採其他方法進行。
成鹽生成物與具有酸基之樹脂之質量比(成鹽生成物:具有酸基之樹脂)宜在70:30至95:5之範圍。具有酸基之樹脂在著色組成物所佔比率越大,呈色性越降低。具體而言,來自具有酸基之樹脂之色彩係因著色組成物之色相而造成甚大影響。又,具有酸基之樹脂在著色組成物所佔比率越小,成鹽生成物對黏結樹脂中之分散性提升效果越小。成鹽生成物與具有酸基之樹脂之質量比(成鹽生成物:具有酸基之樹脂)較宜在75:25至90:10之範圍內。
具有酸基之樹脂,例如松香酯或松香改質順丁烯二酸樹脂之酸價宜在20至200mgKOH/g之範圍內。該著色組成物作為鹼顯影型著色抗蝕劑材料使用時,樹脂之羧基會發揮著色劑吸附劑及顯影時之鹼可溶基的作用,脂肪族基及芳香族基會發揮著色劑載體及對於溶劑之親和性基的作用。因此,樹脂的酸價會對顏料及成鹽生成物之分散性或溶解性、顯影性及耐久性發揮作用。具體而言,若酸價小,樹脂與成鹽生成物之相溶性不足。又,若酸價小,在將該著色組成物利用作為例如鹼顯影型著色抗蝕劑時,未硬化之著色組成物對於顯影液之溶解性不足。又,若酸價大,在將該著色組成物利用作為例如鹼顯影型著色抗蝕劑時,可能連曝光部都藉由 顯影而去除。再者,於此所謂酸價係藉由JISK-0070中所規定的方法而測定之值。
[其他著色劑]
於該著色組成物中,可在不對效果帶來妨礙的範圍內,進一步添加其他著色劑。其中尤其當並用成鹽生成物與有機顏料時,可達成較良好的耐受性。
有機顏料宜使用酞菁系顏料、二噁嗪系顏料、蒽醌系顏料、偶氮系顏料或喹吖酮系顏料。
其中特別適宜使用酞菁系顏料或二噁嗪系顏料。酞菁藍顏料可舉出例如C.I.Pigment Blue 15、C.I.Pigment Blue 15:1、C.I.Pigment Blue 15:2、C.I.Pigment Blue 15:3、C.I.Pigment Blue 15:4及C.I.Pigment Blue 15:6。其中尤以具有e型、b型或a型之銅酞菁藍顏料為宜。該等適宜顏料具體而言為例如C.I.Pigment Blue 15:6、C.I.Pigment Blue 15:3及C.I.Pigment Blue 15:1。
又,二噁嗪系顏料宜使用C.I.Pigment Violet 23。該等顏料係於上述成鹽生成物之量設為100質量部時,宜以50質量部以下之量來使用。
尤其若並用上述成鹽生成物、與銅酞菁系顏料及/或二噁嗪系顏料時,除了可獲得良好的耐候性,還可獲得超越顏料單獨使用時之亮度。
(顏料之微細化)
上述顏料可藉由例如鹽磨處理來予以微細化。顏料之一次 粒徑宜設在第1態樣所說明的範圍內。鹽磨處理可藉由與例如第1態樣之說明方法相同的方法來進行。又,於鹽磨處理可使用與第1態樣之說明相同的水溶性有機無機鹽、水溶性有機溶劑及樹脂。各種材料之使用量宜設在第1態樣所說明的範圍內。
<透明樹脂>
透明樹脂係令著色劑,尤其令成鹽生成物分散及/或溶解之物。透明樹脂可使用與例如第1態樣之說明相同之物。又,透明樹脂之使用量宜設在第1態樣所說明的範圍內。
<溶劑>
與第1態樣之著色組成物相同,於該著色組成物中可含有溶劑,以便令著色劑充分分散於著色劑載體中,容易於玻璃基板等基板上,塗布為乾燥膜後成為例如0.2至5mm,形成濾光片區段。溶劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。又,溶劑之使用量宜設在第1態樣所說明的範圍內。
<分散>
該著色組成物可藉由與例如第1態樣之說明方法相同的方法來製造。
(分散助劑)
將著色劑分散於著色劑載體中時,與第1態樣相同,可適當地使用色素衍生物、樹脂型顏料分散劑及界面活性劑等分散助劑。
色素衍生物可使用與例如第1態樣之說明相同之物。從分散性提升的觀點考量,色素衍生物之調配量係對於著色劑100質量部,宜為0.5 質量部以上,更宜為1質量部以上,最宜為3質量部以上。又,從耐熱性及耐光性的觀點考量,色素衍生物之調配量係對於著色劑100質量部,宜為40質量部以下,最宜為35質量部以下。
樹脂型分散劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。作為市售的樹脂型顏料分散劑可使用例如BYK-Chemie公司製之Disperbyk-101、103、107、108、110、111、116、130、140、154、161、162、163、164、165、166、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、2000、2001、2020、2090、2091、2164或2163、Anti-Terra-U、203及204、BYK-P104、P104S、220S及6919、Lactimon、Lactimom-WS以及Bykumen、日本Lubrizol公司製之SOLSPERSE-3000、9000、13240、13650、13940、17000、18000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32600、34750、36600、38500、41000、41090、53095、55000及76500、日本千葉公司製之EFKA-46、47、48、452、LP4008、4009、LP4010、LP4050、LP4055、400、401、402、403、450、451、453、4540、4550、4560、4800、5010、5065、5066、5070、7500、7554、1101、120、150、1501、1502及1503、Ajinomoto Fine-Techno公司製之AJISPER-PA111、PB711、PB821、PB822及PB824。
界面活性劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。
添加樹脂型分散劑及/或界面活性劑時,其等之合計量係於著色劑之總量設為100質量部時,宜在0.1至55質量部之範圍內,較宜在0.1至45質量部之範圍內。樹脂型分散劑與界面活性劑之合計量少時,難以獲得添加其等的效果。又,該合計調配量多時,由於過多的分散劑,可能會 對分散造成影響。
該著色組成物可進一步添加光聚合性組成物及/或光聚合起始劑,以作為彩色濾光片用感光性著色組成物(抗蝕劑)來使用。
<光聚合性組成物>
於光聚合性組成物中使用之單體或寡聚物可舉出例如:甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、b-羧基(甲基)丙烯酸酯及tricyclodecenylmethacrylate等單官能(甲基)丙烯酸酯類;聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醯二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯及、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、等二官能(甲基)丙烯酸酯類;三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等三官能以上之多官能(甲基)丙烯酸酯;1,6-丁二醇二縮水甘油基醚、雙酚A二縮水甘油基醚、新戊二醇甘油基醚及酚醛樹脂等環氧化合物與(甲基)丙烯酸之反應物,即環氧(甲基)丙烯酸酯;聚酯、聚氨酯、異氰酸酯及羥甲基化三聚氰胺等經改質之各種(甲基)丙烯酸酯類;以及(甲基)丙烯酸、苯乙烯、醋酸乙烯、羥基乙基乙烯醚、乙二醇二乙烯醚及新戊四醇三乙烯醚等乙烯醚;(甲基)丙烯醯胺;N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺;N-乙烯甲醯胺;以及丙烯醯腈。該等可單獨使用或混合兩種以上來使用。單體或寡聚物未必要限定在該等。
該等單體及寡聚物之合計調配量係於著色劑之總質量設為100質量部時,宜在5至400質量部之範圍內,從光硬化性及顯影性的觀點考量,較宜在10至300質量部之範圍內。
<光聚合起始劑>
藉由利用紫外線照射之光微影,從彩色濾光片用藍色著色組成物形成濾光片區段時,於該著色組成物添加光聚合起始劑等。光聚合起始劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。使用光聚合起始劑時,其調配量宜與第1態樣之說明相同。
<增感劑>
於彩色濾光片用著色組成物中,可進一步含有增感劑。
增感劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。使用增感劑時,其調配量宜與第1態樣之說明相同。
<胺系化合物>
於彩色濾光片用著色組成物中,可進一步含有具有還原溶存氧的作用之胺系化合物。胺系化合物可使用與例如第1態樣之說明相同之物。
<均染劑>
於該藍色著色組成物中,為了改善組成物在透明基板上之均染性,宜進一步添加均染劑。
均染劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。使用均染劑時,其調配量宜與第1態樣之說明相同。
於均染劑亦可輔助性地加入陰離子性、陽離子性、非離子性或雙性的界面活性劑。界面活性劑可單獨使用1種,或混合2種以上使用。該等界面活性劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。
<硬化劑及硬化促進劑>
為了輔助熱硬化性樹脂之硬化,於該著色組成物中,亦可因應需要來含有硬化劑及硬化促進劑。硬化劑及硬化促進劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。使用硬化促進劑時,其調配量宜與第1態樣之說明相同。
<其他添加劑成分>
於該藍色著色組成物中,為了令組成物之經時黏度安定化,可含有儲藏安定劑。又,於該藍色著色組成物中,為了提高與透明基板之密貼性,亦可含有矽烷耦合劑。
儲藏安定劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。使用儲藏安定劑及/或密貼提升劑時,其調配量宜與第1態樣之說明相同。
<著色組成物之製法>
該藍色著色組成物係於採溶劑顯影型或鹼顯影型著色抗蝕劑材料的形態使用時,可藉由例如以下方法來製造。首先,將著色劑與透明樹脂及任意地含有機溶劑之著色劑載體混合。接著,將此以3輥研磨機、2輥研磨機、砂磨機、捏合機及磨碎機等各種分散機構處理,令著色劑均勻分散於著色劑載體中。進一步於如此獲得之著色劑分散體中,混合光聚合性單體及/或寡聚物、光聚合起始劑、以及因應需要而使用之其他樹脂、溶劑、分散劑及添加劑等。如以上獲得藍色著色組成物。
<去除粗粒子>
宜從該著色組成物,與第1態樣相同地去除粗粒子及混入微塵。亦即,該著色組成物實質上宜不含0.5mm以上之粒子,更宜實質上不含0.3mm以上之粒子。
<<彩色濾光片>>
接著,說明關於本發明之第2態樣之彩色濾光片。
第2態樣之彩色濾光片包含吸收光譜不同、典型上規則地排列之複數個濾光片區段。一形態之彩色濾光片具備至少1個紅色濾光片區段、至少1個綠色濾光片區段及至少1個藍色濾光片區段。於第2態樣之彩色濾光片,至少1個藍色濾光片區段係由上述彩色濾光片用藍色著色組成物所形成。
紅色著色組成物可使用例如包含紅色顏料及顏料載體之一般的紅色著色組成物來形成。紅色顏料可使用例如C.I.Pigment Red 7、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、81:4、122、146、168、177、178、184、185、187、200、202、208、210、242、246、254、255、264、270、272、273、274、276、277、278、279、280、281、282、283、284、285、286或287。取代紅色顏料或除了紅色顏料以外,亦可使用鹼性染料與酸性染料之呈現紅色之成鹽生成物。例如亦可使用第1態樣所說明的成鹽生成物。
於紅色著色組成物,亦可並用C.I.Pigment Orange 43、71、73等橘色顏料、C.I.Pigment Yellow 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、 171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214、218、219、220及221等黃色顏料或其等之混合物。亦可使用鹼性染料與酸性染料之呈現橘色或黃色之成鹽生成物。例如亦可使用第1態樣所說明的成鹽生成物。
綠色濾光片區段可使用例如包含綠色顏料及顏料載體之一般的綠色著色組成物來形成。綠色顏料可使用例如C.I.Pigment Green 7、10、36、37或58
綠色著色組成物可與黃色顏料並用。可並用的黃色顏料可舉出例如C.I.Pigment Yellow 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214、218、219、220及221。取代黃色顏料或除了黃色顏料以外,亦可使用鹼性染料與酸性染料之呈現黃色之成鹽生成物。例如亦可使用第1態樣所說明的成鹽生成物。
<彩色濾光片之製造方法>
該彩色濾光片可藉由與例如第1態樣之說明方法相同的方法來製造。
○第3態樣
接著,說明關於本發明之第3態樣。
本發明者等人銳意累積研究,結果發現作為彩色濾光片用著色組成物之著色劑,藉由使用來自呫噸系鹼性染料及呫噸系酸性染料之成鹽生成物,可實現高亮度及寬廣的色彩重現區域,又發現可達成良好的耐受性,根據該酌見而達成本態樣之發明。
亦即,本發明之第3態樣係關於一種彩色濾光片用著色組成物,其係含有透明樹脂及著色劑;前述著色劑包含由呫噸系鹼性染料及呫噸系酸性染料所組成的成鹽生成物。
第3態樣之彩色濾光片用著色組成物係作為著色劑,包含由呫噸系鹼性染料及呫噸系酸性染料所組成的成鹽生成物。因此,藉由從該著色組成物形成彩色濾光片之濾光片區段,除了可達成高亮度及寬廣的色彩重現區域以外,還可達成良好的耐受性。該彩色濾光片用著色組成物特別適宜用在藍色或洋紅色之濾光片區段。
再者,以往的藍色濾光片區段係使用例如銅酞菁藍顏料與二噁嗪系顏料之組合。組合有銅酞菁藍顏料與二噁嗪系顏料等之彩色濾光片用藍色著色組成物之穿透率光譜,其峰值位置存在於450nm附近,於450nm以下之短波長側,穿透率急遽下降。
相對於此,本態樣之彩色濾光片用組成物係作為著色劑之至少一部分,利用由呫噸系鹼性染料及呫噸系酸性染料所組成的成鹽生成物,更宜與酞菁系顏料一同使用。因此,使用本態樣之彩色濾光片用組成物時,於450nm以下之短波長側,與利用銅酞菁藍顏料與二噁嗪系顏料之組合時相比較,會達成高亮度。然後,冷陰極管等許多背光之發光光譜係於 425至440nm之波長範圍內,或於其附近具有峰值波長。因此,從本態樣之彩色濾光片用著色組成物獲得之濾光片區段可達成高亮度。
又,用於補色之彩色濾光片之補色顏料係選擇範圍極窄,現狀下難以取得具有良好分光特性之補色顏料。該點係成為在採用補色之彩色濾光片之攝像元件,難以獲得良好的色彩重現性之理由之一。尤其關於洋紅色濾光片區段,難以獲得充分的分光特性。例如喹吖酮系之洋紅色顏料之C.I.Pigment Red 122係於短波長側(400至500nm)之穿透率低,因此難以將彩色濾光片之色彩平衡最佳化。
呫噸系染料係作為例如顯現洋紅色之染料而為人所知。呫噸系染料具有良好的分光特性。具體而言,呫噸系色素係與喹吖酮系色素相比較,在400至450nm波長範圍或其附近之穿透率高。因此,如日本特開2005-292305號所記載,呫噸系色素用在許多洋紅色濾光片區段。然而,如上述,與顏料相比較,染料之耐受性較差。
本態樣之著色組成物係與喹吖酮系色素相比較,於短波長側(400至500nm)之穿透率較高。然後,若使用本態樣之著色組成物,可獲得耐受性良好的濾光片區段。因此,若於洋紅色之濾光片區段使用本態樣之著色組成物,可獲得例如色彩平衡及耐受性良好的補色之彩色濾光片。
<<彩色濾光片用著色組成物>>
如上述,本發明之第3態樣之彩色濾光片用著色組成物係含有透明樹脂及著色劑之彩色濾光片用藍色著色組成物。該著色劑包含由呫噸系鹼性染料及呫噸系酸性染料所組成的成鹽生成物。例如呫噸系鹼性染料及呫噸系酸性染料分別為第1態樣之鹼性染料及相對化合物。再者,於第 3態樣中,相對化合物典型上具有第1態樣中,針對相對化合物已於上面敘述之範圍內之分子量,但具有該範圍外之分子量亦可。
<著色劑>
第3態樣所使用之著色劑包含由呫噸系酸性染料及呫噸系鹼性染料所組成的成鹽生成物。
該著色劑係於與例如銅酞菁顏料並用時,可於420至440nm之波長範圍內或其附近達成高穿透率。因此,與組合銅酞菁藍顏料與二噁嗪系顏料之以往的藍色濾光片區段相比較,可實現高亮度及寬廣的色彩重現性。又,由於在4000至450nm之波長範圍之穿透率高,因此可獲得色彩平衡良好的補色之彩色濾光片。
[呫噸系酸性染料及呫噸系鹼性染料]
以下,說明關於呫噸系酸性染料及呫噸系鹼性染料。
(呫噸系染料)
在此可適宜使用之呫噸系染料係呈現紅色或紫色之物,具有酸性染料及/或鹼性染料之形態。
呈現紅色或紫色之染料係屬於例如:C.I.基本紅及C.I.基本紫等鹼性染料;C.I.酸性紅及C.I.酸性紫等酸性染料;或C.I.直接紅及C.I.直接紫等直接染料之物。在此,直接染料係於構造中具有磺酸基(-SO3H或-SO3Na)之染料。於本態樣中,直接染料係視為酸性染料。又,油溶性中,具有磺酸基而實質上如酸性染料般發揮功能之物,於本態樣亦視為酸性染料。
呫噸系酸性染料及呫噸系鹼性染料係於400至450nm之波長 範圍內,具有穿透率高之分光特性。然而,呫噸系酸性染料及呫噸系鹼性染料係與一般染料相同,極為缺乏耐光性及耐熱性。亦即,呫噸系酸性染料及呫噸系鹼性染料用在要求高可靠性之彩色濾光片時,其特性仍不足。在此,為了改善該缺點,使用呫噸系酸性染料與呫噸系鹼性染料之鹽。該鹽係具有呈色基之物彼此之成鹽生成物,呈色性良好。
呫噸系酸性染料及呫噸系鹼性染料係宜對於波長650nm之光之穿透率在90%以上,對於波長600nm之光之穿透率在75%以上,穿透率在波長500至550nm之範圍內為5%以下,對於波長400nm之光之穿透率在70%以上。更宜對於波長650nm以上之光之穿透率在95%以上,對於波長600nm之光之穿透率在80%以上,穿透率在波長500至550nm之範圍內為10%以下,對於波長400nm之光之穿透率在75%以上。
(呫噸系酸性染料)
呫噸系酸性染料可舉出例如C.I.酸性紅51(赤蘚紅:食用紅色3號)、C.I.酸性紅52(酸性玫瑰紅)、C.I.酸性紅87(曙紅G:食用紅色104號)、C.I.酸性紅92(酸性夾竹桃紅PB:食用紅色104號)、虎紅B(食用紅色5號)、酸性玫瑰紅G、酸性紅289或C.I.酸性紫9。
其中特別適宜使用C.I.酸性紅52、C.I.酸性紅87、C.I.酸性紅92、C.I.酸性紅289或C.I.酸性紅388。
(呫噸系鹼性染料)
呫噸系鹼性染料可舉出例如C.I.基本紅1(玫瑰紅6GCP)、C.I.基本紅8(玫瑰紅G)及C.I.基本紫10(玫瑰紅B)。
其中尤宜使用C.I.基本紅1或C.I.基本紫10。
呫噸系鹼性染料中,玫瑰紅系鹼性染料由於呈色性及耐受性良好,因此尤其適宜。
[由呫噸系酸性染料及呫噸系鹼性染料所組成的成鹽生成物]
呫噸系酸性染料與呫噸系鹼性染料之成鹽生成物具有高耐熱性、耐光性及耐溶劑性。該成鹽生成物宜為以下組合之至少一種。
具體而言,C.I.基本紅1與C.I.酸性紅52之組合、C.I.基本紅1與C.I.酸性紅87之組合、C.I.基本紅1與C.I.酸性紅92之組合、C.I.基本紅1與C.I.酸性紅289之組合、C.I.基本紅1與C.I.酸性紅388之組合、C.I.基本紫10與C.I.酸性紅52之組合、C.I.基本紫10與C.I.酸性紅87之組合、C.I.基本紫10與C.I.酸性紅92之組合、C.I.基本紫10與C.I.酸性紅289之組合、C.I.基本紫10與C.I.酸性紅388之組合、C.I.基本紅8與C.I.酸性紅52、C.I.基本紅8與C.I.酸性紅87、C.I.基本紅8與C.I.酸性紅92、C.I.基本紅8與C.I.酸性紅289及C.I.基本紅8與C.I.酸性紅388之組合係反應安定性及呈色性特別良好。。當然亦可使用從其他組合獲得之成鹽生成物。
呫噸系鹼性染料與呫噸系酸性染料之成鹽生成物可藉由以往習知的方法來合成。
例如於水中溶解呫噸系酸性染料後,於此添加呫噸系鹼性染料或其水溶液並攪拌,藉以發生成鹽反應即可。藉此,可獲得呫噸系酸性染料之磺酸基(例如-SO3H或-SO3Na)與呫噸系鹼性染料之胺基結合之成鹽生成物。
[具有酸基之樹脂]
上述成鹽生成物若藉由以具有酸基之樹脂來改質,則可製成較安定之色材。關於具有酸基之樹脂之事項係與第2態樣之說明相同。
[其他著色劑]
於該著色組成物中,可在不對效果帶來妨礙的範圍內,進一步添加其他著色劑。其中尤其當並用成鹽生成物與有機顏料時,可達成較良好的耐受性。
有機顏料宜使用酞菁系顏料、二噁嗪系顏料、蒽醌系顏料、偶氮系顏料或喹吖酮系顏料。其中特別適宜使用酞菁系顏料或二噁嗪系顏料。
酞菁藍顏料可舉出例如C.I.Pigment Blue 15、C.I.Pigment Blue 15:1、C.I.Pigment Blue 15:2、C.I.Pigment Blue 15:3、C.I.Pigment Blue 15:4及C.I.Pigment Blue 15:6。其中尤以具有e型、b型或a型之銅酞菁藍顏料為宜。該等適宜顏料具體而言為例如C.I.Pigment Blue 15:6、C.I.Pigment Blue 15:3及C.I.Pigment Blue 15:1。
又,二噁嗪系顏料宜使用C.I.Pigment Violet 23。
該等顏料係於上述成鹽生成物之量設為100質量部時,宜在2至100質量部之範圍內來使用。
尤其若並用上述成鹽生成物、與銅酞菁系顏料及/或二噁嗪系顏料時,除了可獲得良好的耐候性,還可獲得超越顏料單獨使用時之亮度。
從上述著色組成物形成洋紅色濾光片區段時,以色彩調整為目的,可並用上述成鹽生成物與其他紅色或洋紅色顏料。可並用之其他 顏料可舉出例如C.I.Pigment122、C.I.Pigment 192、C.I.Pigment 202、C.I.Pigment 207及C.I.Pigment 209。其中從耐熱性、耐光性及耐溶劑性良好方面來看,宜使用喹吖酮顏料。
該等顏料係從增廣色渡區域、獲得良好分光特性的觀點考量,於上述成鹽生成物之質量設為100質量部時,宜以40質量部以下之量來使用。
(顏料之微細化)
上述顏料可藉由例如鹽磨處理來予以微細化。顏料之一次粒徑宜設在第1態樣所說明的範圍內。鹽磨處理可藉由與例如第1態樣之說明方法相同的方法來進行。又,於鹽磨處理可使用與第1態樣之說明相同的水溶性有機無機鹽、水溶性有機溶劑及樹脂。各種材料之使用量宜設在第1態樣所說明的範圍內。
<透明樹脂>
透明樹脂係令著色劑,尤其令成鹽生成物分散及/或溶解之物。透明樹脂可使用與例如第1態樣之說明相同之物。又,透明樹脂之使用量可與第1態樣之說明相同。
<分散>
該著色組成物可藉由與例如第1態樣之說明方法相同的方法來製造。
(分散助劑)
將著色劑分散於著色劑載體中時,與第1態樣相同,可適當地使用色素衍生物、樹脂型顏料分散劑及界面活性劑等分散助劑。
色素衍生物可使用與例如第1態樣之說明相同之物。從分散性提升的觀點考量,色素衍生物之調配量從提升分散性的觀點考量,宜與第2態樣之說明相同。
樹脂型分散劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。作為市售的樹脂型顏料分散劑可使用例如第2態樣所例示之物。
界面活性劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。
添加樹脂型分散劑及/或界面活性劑時,其等之合計量宜在第2態樣所說明的範圍內。
該著色組成物可進一步添加光聚合性組成物及/或光聚合起始劑,以作為彩色濾光片用感光性著色組成物(抗蝕劑)來使用。
<光聚合性組成物>
光聚合性組成物可使用例如第2態樣所例示的單體或寡聚物。該等單體及寡聚物之合計調配量宜在第2態樣所說明的範圍內。
<光聚合起始劑>
藉由利用紫外線照射之光微影,從彩色濾光片用藍色著色組成物形成濾光片區段時,於該著色組成物添加光聚合起始劑等。光聚合起始劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。使用光聚合起始劑時,其調配量宜與第1態樣之說明相同。
<增感劑>
於彩色濾光片用著色組成物中,可進一步含有增感劑。
增感劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。使用增感劑時,其調配量宜與第1態樣之說明相同。
<胺系化合物>
於彩色濾光片用著色組成物中,可進一步含有具有還原溶存氧的作用之胺系化合物。胺系化合物可使用與例如第1態樣之說明相同之物。
<均染劑>
於該著色組成物中,為了改善組成物在透明基板上之均染性,宜進一步添加均染劑。
均染劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。使用均染劑時,其調配量宜與第1態樣之說明相同。
於均染劑亦可輔助性地加入陰離子性、陽離子性、非離子性或雙性的界面活性劑。界面活性劑可單獨使用1種,或混合2種以上使用。該等界面活性劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。
<硬化劑及硬化促進劑>
為了輔助熱硬化性樹脂之硬化,於該著色組成物中,亦可因應需要來含有硬化劑及硬化促進劑。硬化劑及硬化促進劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。使用硬化促進劑時,其調配量宜與第1態樣之說明相同。
<其他添加劑成分>
於該著色組成物中,為了令組成物之經時黏度安定化,可含有儲藏安定劑。又,於該著色組成物中,為了提高與透明基板之密貼性,亦可含有矽烷耦合劑。
儲藏安定劑可使用與例如第1態樣之說明相同之物。使用儲 藏安定劑及/或密貼提升劑時,其調配量宜與第1態樣之說明相同。
<去除粗粒子>
宜從該著色組成物,與第1態樣相同地去除粗粒子及混入微塵。亦即,該著色組成物實質上宜不含0.5mm以上之粒子,更宜實質上不含0.3mm以上之粒子。
<<彩色濾光片>>
接著,說明關於本發明之第3態樣之彩色濾光片。
第2態樣之彩色濾光片包含吸收光譜不同、典型上規則地排列之複數個濾光片區段。一形態之彩色濾光片具備至少1個紅色濾光片區段、至少1個綠色濾光片區段及至少1個藍色濾光片區段。於第2態樣之彩色濾光片,至少1個藍色濾光片區段係由上述彩色濾光片用著色組成物所形成。
紅色著色組成物可使用例如包含紅色顏料及顏料載體之一般的紅色著色組成物來形成。紅色顏料可使用例如C.I.Pigment Red 7、C.I.Pigment Red 14、C.I.Pigment Red 41、C.I. Pigment Red 48:1、C.I.Pigment Red 48:2、C.I.Pigment Red 48:3、C.I.Pigment Red 48:4、C.I.Pigment Red 81:1、C.I.Pigment Red 81:2、C.I.Pigment Red 81:3、C.I.Pigment Red 81:4、C.I.Pigment Red 122、C.I.Pigment Red 146、C.I.Pigment Red 168、C.I.Pigment Red 177、C.I.Pigment Red 178、C.I.Pigment Red 184、C.I.Pigment Red 185、C.I.Pigment Red 187、C.I.Pigment Red 200、C.I.Pigment Red 202、C.I.Pigment Red 208、C.I.Pigment Red 210、C.I.Pigment Red 242、C.I.Pigment Red 246、C.I.Pigment Red 254、C.I.Pigment Red 255、C.I.Pigment Red 264、C.I.Pigment Red 270、C.I.Pigment Red 272、C.I.Pigment Red 273、C.I.Pigment Red 274、C.I.Pigment Red 276、C.I.Pigment Red 277、C.I.Pigment Red 278、C.I.Pigment Red 279、C.I.Pigment Red 280、C.I.Pigment Red 281、C.I.Pigment Red 282、C.I.Pigment Red 283、C.I.Pigment Red 284、C.I.Pigment Red 285、C.I.Pigment Red 286及C.I.Pigment Red 287等紅色顏料。亦可使用鹼性染料與酸性染料之呈現紅色之成鹽生成物。
於紅色著色組成物,亦可並用C.I.Pigment Orange 43、71、73等橘色顏料、C.I.Pigment Yellow 1、C.I.Pigment Yellow 2、C.I.Pigment Yellow 3、C.I.Pigment Yellow 4、C.I.Pigment Yellow 5、C.I.Pigment Yellow 6、C.I.Pigment Yellow 10、C.I.Pigment Yellow 12、C.I.Pigment Yellow 13、C.I.Pigment Yellow 14、C.I.Pigment Yellow 15、C.I.Pigment Yellow 16、C.I.Pigment Yellow 17、C.I.Pigment Yellow 18、C.I.Pigment Yellow 24、C.I.Pigment Yellow 31、C.I.Pigment Yellow 32、C.I.Pigment Yellow 34、C.I.Pigment Yellow 35、C.I.Pigment Yellow 35:1、C.I.Pigment Yellow 36、C.I.Pigment Yellow 36:1、C.I.Pigment Yellow 37、C.I.Pigment Yellow 37:1、C.I.Pigment Yellow 40、C.I.Pigment Yellow 42、C.I.Pigment Yellow 43、C.I.Pigment Yellow 53、C.I.Pigment Yellow 55、C.I.Pigment Yellow 60、C.I.Pigment Yellow 61、C.I.Pigment Yellow 62、C.I.Pigment Yellow 63、C.I.Pigment Yellow 65、C.I.Pigment Yellow 73、C.I.Pigment Yellow 74、C.I.Pigment Yellow 77、C.I.Pigment Yellow 81、C.I.Pigment Yellow 83、C.I.Pigment Yellow 93、C.I.Pigment Yellow 95、C.I.Pigment Yellow 97、C.I.Pigment Yellow 98、C.I.Pigment Yellow 100、C.I.Pigment Yellow 101、C.I. Pigment Yellow 104、C.I.Pigment Yellow 106、C.I.Pigment Yellow 108、C.I.Pigment Yellow 109、C.I.Pigment Yellow 110、C.I.Pigment Yellow 113、C.I.Pigment Yellow 114、C.I.Pigment Yellow 115、C.I.Pigment Yellow 116、C.I.Pigment Yellow 117、C.I.Pigment Yellow 118、C.I.Pigment Yellow 119、C.I.Pigment Yellow 120、C.I.Pigment Yellow 123、C.I.Pigment Yellow 126、C.I.Pigment Yellow 127、C.I.Pigment Yellow 128、C.I.Pigment Yellow 129、C.I.Pigment Yellow 138、C.I.Pigment Yellow 147、C.I.Pigment Yellow 150、C.I.Pigment Yellow 151、C.I.Pigment Yellow 152、C.I.Pigment Yellow 153、C.I.Pigment Yellow 154、C.I.Pigment Yellow 155、C.I.Pigment Yellow 156、C.I.Pigment Yellow 161、C.I.Pigment Yellow 162、C.I.Pigment Yellow 164、C.I.Pigment Yellow 166、C.I.Pigment Yellow 167、C.I.Pigment Yellow 168、C.I.Pigment Yellow 169、C.I.Pigment Yellow 170、C.I.Pigment Yellow 171、C.I.Pigment Yellow 172、C.I.Pigment Yellow 173、C.I.Pigment Yellow 174、C.I.Pigment Yellow 175、C.I.Pigment Yellow 176、C.I.Pigment Yellow 177、C.I.Pigment Yellow 179、C.I.Pigment Yellow 180、C.I.Pigment Yellow 181、C.I.Pigment Yellow 182、C.I.Pigment Yellow 185、C.I.Pigment Yellow 187、C.I.Pigment Yellow 188、C.I.Pigment Yellow 193、C.I.Pigment Yellow 194、C.I.Pigment Yellow 198、C.I.Pigment Yellow 199、C.I.Pigment Yellow 213、C.I.Pigment Yellow 214、C.I.Pigment Yellow 218、C.I.Pigment Yellow 219、C.I.Pigment Yellow 220及C.I.Pigment Yellow 221等黃色顏料或其等之兩種以上之組合。又,亦可使用各個呈現橘色及/或黃色之鹼性染料與酸性染料之成鹽生成物。
綠色濾光片區段可使用例如包含綠色顏料及顏料載體之綠色著色組成物來形成。綠色顏料可使用例如C.I.Pigment Green 7、C.I.Pigment Green 10、C.I.Pigment Green 36、C.I.Pigment Green 37或C.I.Pigment Green 58。
綠色著色組成物亦可進一步包含黃色顏料。可並用的黃色顏料可舉出例如C.I.Pigment Yellow 1、C.I.Pigment Yellow 2、C.I.Pigment Yellow 3、C.I.Pigment Yellow 4、C.I.Pigment Yellow 5、C.I.Pigment Yellow 6、C.I.Pigment Yellow 10、C.I.Pigment Yellow 12、C.I.Pigment Yellow 13、C.I.Pigment Yellow 14、C.I.Pigment Yellow 15、C.I.Pigment Yellow 16、C.I.Pigment Yellow 17、C.I.Pigment Yellow 18、C.I.Pigment Yellow 24、C.I.Pigment Yellow 31、C.I.Pigment Yellow 32、C.I.Pigment Yellow 34、C.I.Pigment Yellow 35、C.I.Pigment Yellow 35:1、C.I.Pigment Yellow 36、C.I.Pigment Yellow 36:1、C.I.Pigment Yellow 37、C.I.Pigment Yellow 37:1、C.I.Pigment Yellow 40、C.I.Pigment Yellow 42、C.I.Pigment Yellow 43、C.I.Pigment Yellow 53、C.I.Pigment Yellow 55、C.I.Pigment Yellow 60、C.I.Pigment Yellow 61、C.I.Pigment Yellow 62、C.I.Pigment Yellow 63、C.I.Pigment Yellow 65、C.I.Pigment Yellow 73、C.I.Pigment Yellow 74、C.I.Pigment Yellow 77、C.I.Pigment Yellow 81、C.I.Pigment Yellow 83、C.I.Pigment Yellow 93、C.I.Pigment Yellow 95、C.I.Pigment Yellow 97、C.I.Pigment Yellow 98、C.I.Pigment Yellow 100、C.I.Pigment Yellow 101、C.I.Pigment Yellow 104、C.I.Pigment Yellow 106、C.I.Pigment Yellow 108、C.I.Pigment Yellow 109、C.I.Pigment Yellow 110、C.I.Pigment Yellow 113、C.I. Pigment Yellow 114、C.I.Pigment Yellow 115、C.I.Pigment Yellow 116、C.I.Pigment Yellow 117、C.I.Pigment Yellow 118、C.I.Pigment Yellow 119、C.I.Pigment Yellow 120、C.I.Pigment Yellow 123、C.I.Pigment Yellow 126、C.I.Pigment Yellow 127、C.I.Pigment Yellow 128、C.I.Pigment Yellow 129、C.I.Pigment Yellow 138、C.I.Pigment Yellow 147、C.I.Pigment Yellow 150、C.I.Pigment Yellow 151、C.I.Pigment Yellow 152、C.I.Pigment Yellow 153、C.I.Pigment Yellow 154、C.I.Pigment Yellow 155、C.I.Pigment Yellow 156、C.I.Pigment Yellow 161、C.I.Pigment Yellow 162、C.I.Pigment Yellow 164、C.I.Pigment Yellow 166、C.I.Pigment Yellow 167、C.I.Pigment Yellow 168、C.I.Pigment Yellow 169、C.I.Pigment Yellow 170、C.I.Pigment Yellow 171、C.I.Pigment Yellow 172、C.I.Pigment Yellow 173、C.I.Pigment Yellow 174、C.I.Pigment Yellow 175、C.I.Pigment Yellow 176、C.I.Pigment Yellow 177、C.I.Pigment Yellow 179、C.I.Pigment Yellow 180、C.I.Pigment Yellow 181、C.I.Pigment Yellow 182、C.I.Pigment Yellow 185、C.I.Pigment Yellow 187、C.I.Pigment Yellow 188、C.I.Pigment Yellow 193、C.I.Pigment Yellow 194、C.I.Pigment Yellow 198、C.I.Pigment Yellow 199、C.I.Pigment Yellow 213、C.I.Pigment Yellow 214、C.I.Pigment Yellow 218、C.I.Pigment Yellow 219、C.I.Pigment Yellow 220及C.I.Pigment Yellow 221。又,亦可並用各個呈現黃色之鹼性染料與酸性染料之成鹽生成物。
青色濾光片區段可使用例如包含藍色顏料或青色顏料及顏料載體之青色著色組成物來形成。青色顏料可使用例如C.I.Pigment Blue 15、C.I.Pigment Blue 15:1、C.I.Pigment Blue 15:2、C.I.Pigment Blue 15: 3、C.I.Pigment Blue 15:4、C.I.Pigment Blue 15:5、C.I.Pigment Blue 15:6、C.I.Pigment Blue 16、C.I.Pigment Blue 22、C.I.Pigment Blue 60或C.I.Pigment Blue 64。其中尤以銅酞菁系顏料之C.I.Pigment Blue 15、C.I.Pigment Blue 15:1、C.I.Pigment Blue 15:2、C.I.Pigment Blue 15:3、C.I.Pigment Blue 15:4、C.I.Pigment Blue 15:5及C.I.Pigment Blue 15:6為宜。又,亦可並用各個呈現藍色之鹼性染料與酸性染料之成鹽生成物。
黃色濾光片區段可使用例如包含黃色顏料及顏料載體之黃色著色組成物來形成。黃色顏料可使用例如作為可與綠色顏料並用之黃色顏料而例示之顏料。又,亦可並用各個呈現黃色之鹼性染料與酸性染料之成鹽生成物。
<彩色濾光片之製造方法>
該彩色濾光片可藉由與例如第1態樣之說明方法相同的方法來製造。
以下記載本發明之實施例,但本發明不受限於該等實施例。再者,只要未特別寫明,「部」係意味「重量部」。
首先,說明關於實施例及比較例中所進行的各種測定方法等。
丙烯酸樹脂之聚合平均分子量(Mw)係換算為聚苯乙烯之重量平均分子量。該重量平均分子量(Mw)係利用TSKgel管柱(TOSOH公司製),藉由裝備有RI檢測器之GPC(TOSOH公司製、HLC-8120GPC),使用THF作為展開溶劑而測定。
成鹽生成物及玫瑰紅系化合物在粉碎後之平均粒徑係利用 Beckmancoulter公司製Multisizer 3,在光圈直徑100mm之條件下所獲得的體積平均粒徑。
又,顏料之微細化度係以顏料粒子之相對表面積來評估。相對表面積之測定係利用自動蒸汽吸附量測定裝置(Bel Japan公司製「BELSORP18」),藉由利用氮之BET(Brunauer-Emmett-Teller)法進行。
接著,說明實施例及比較例所用之丙烯酸樹脂溶液、成鹽生成物及玫瑰紅系化學物之製造方法,以及顏料之微細化方法。
<<試驗1>>
試驗1係關於第1態樣。於試驗1,對應於第1態樣之例子記載作「實施例」,其他例子記載作「比較例」。
<丙烯酸樹脂溶液之製造方法>
(丙烯酸樹脂溶液1之調製)
於分離式的4支燒瓶,安裝溫度計、冷卻管、氮氣導入管及攪拌裝置,於該反應容器放入環己酮70.0部。升溫至80℃,以氮氣置換反應容器內之後,藉由滴下管歷經2小時滴下n-丁基甲基丙烯酸酯13.3部、2-羥乙基甲基丙烯酸酯4.6部、甲基丙烯酸4.3部、對枯基酚環氧乙烷改質丙烯酸酯(東亞合成股份有限公司製「ARONIX M110」)7.4部及2,2’-偶氮雙異丁腈0.4部之混合物。滴下結束後,進一步繼續反應3小時,獲得重量平均分子量(Mw)26000之丙烯酸樹脂溶液。冷卻至室溫後,將樹脂溶液取樣約2g,將其以180℃加熱歷經20分鐘以使其乾燥,測定未揮發成分。根據如此獲得之非揮發成分含有量,於先前合成之樹脂溶液添加丙二醇單乙基醚乙酯(PGMAC),調製成丙烯酸樹脂溶液1。
<成鹽生成物之製造方法>
(玫瑰紅系成鹽生成物1、1-1、1-2及1-3之生成)
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加2,8-二胺基-1-萘酚-5,7-二磺酸(分子量334),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該2,8-二胺基-1-萘酚-5,7-二磺酸鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)。玫瑰紅6GCP染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅6GCP染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅6GCP染料與2,8-二胺基-1-萘酚-5,7-二磺酸之成鹽生成物,即玫瑰紅系成鹽生成物1。
接著,於100質量部之玫瑰紅系成鹽生成物1,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價130、重量平均分子量1000、荒川化學公司製MALKYD No.32)20質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為玫瑰紅系成鹽生成物1-1。
又,於100質量部之玫瑰紅系成鹽生成物1,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價35、重量平均分子量3500、荒川化學公司製MALKYD No.8)20質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製 KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為玫瑰紅系成鹽生成物1-2。
進一步於100質量部之玫瑰紅系成鹽生成物1,添加熱塑性聚酯樹脂20質量部,以加壓捏合機予以混合。熱塑性聚酯樹脂係使用對苯二甲酸、異苯二甲酸、苯三甲酸、丙烯環氧附加雙酚A及乙二醇所構成的聚酯樹脂(酸價10mgKOH/g、OH價43mgKOH/g、重量平均分子量3500)。再者,該分子量係在與松香改質順丁烯二酸樹脂相同的條件下求出。又,該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為玫瑰紅系成鹽生成物1-3。
(玫瑰紅系成鹽生成物2及2-1之生成)
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加1-萘胺-3,6,8-二磺酸(分子量383),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該1-萘胺-3,6,8-二磺酸鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)。玫瑰紅6GCP染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅6GCP染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅6GCP染料與1-萘胺-3,6,8-二磺酸之成鹽生成物,即玫瑰紅系成鹽生成物2。
接著,於100質量部之玫瑰紅系成鹽生成物2,添加松香改 質順丁烯二酸樹脂(酸價100、重量平均分子量1600、荒川化學公司製MALKYD No.3002)20質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為玫瑰紅系成鹽生成物2-1。
(玫瑰紅系成鹽生成物3及3-1之生成)
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加蒽磺酸(分子量258),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該蒽磺酸鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅B染料(C.I.基本紫10)。玫瑰紅B染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅B染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅B染料與蒽磺酸之成鹽生成物,即玫瑰紅系成鹽生成物3。
接著,於100質量部之玫瑰紅系成鹽生成物2,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價100、重量平均分子量1600、荒川化學公司製MALKYD No.3002)20質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為玫瑰紅系成鹽生成物3-1。
(玫瑰紅系成鹽生成4及4-1之生成)
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加磷鎢酸(分子量2880),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該磷鎢酸鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)。玫瑰紅6GCP染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅6GCP染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅6GCP染料與磷鎢酸之成鹽生成物,即玫瑰紅系成鹽生成物4。
接著,於100質量部之玫瑰紅系成鹽生成物4,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價100、重量平均分子量1600、荒川化學公司製MALKYD No.3002)20質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為玫瑰紅系成鹽生成物4-1。
(玫瑰紅系成鹽生成物5及5-1之生成)
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加檸檬黃(食用黃色4號:C.I.酸性黃23)(分子量534),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該檸檬黃鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)。玫瑰紅6GCP染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅6GCP染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲 液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅6GCP染料與檸檬黃之成鹽生成物,即玫瑰紅系成鹽生成物5。
接著,於100質量部之玫瑰紅系成鹽生成物5,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價100、重量平均分子量1600、荒川化學公司製MALKYD No.3002)20質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為玫瑰紅系成鹽生成物5-1。
(玫瑰紅系成鹽生成物10及10-1之生成)
於9莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加2-胺基-1-萘磺酸(吐氏酸)(分子量223),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該2-胺基-1-萘磺酸鈉鹽水溶液加熱到85℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)。玫瑰紅6GCP染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅6GCP染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以85℃,歷經55分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅6GCP染料與2-胺基-1-萘磺酸(吐氏酸)之成鹽生成物,即玫瑰紅系成鹽生成物2。
接著,於100質量部之玫瑰紅系成鹽生成物10,添加松香改 質順丁烯二酸樹脂(酸價100、重量平均分子量1600、荒川化學公司製MALKYD No.3002)20質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為玫瑰紅系成鹽生成物10-1。
(三芳基甲烷系成鹽生成物1及1-1之生成)
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加2,8-二胺基-1-萘酚-5,7-二磺酸(分子量334),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該2,8-二胺基-1-萘酚-5,7-二磺酸鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下維多利亞純藍染料(C.I.基本藍7)。維多利亞純藍染料亦可作為水溶液使用。維多利亞純藍染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得維多利亞純藍染料與2,8-二胺基-1-萘酚-5,7-二磺酸之成鹽生成物,即三芳基甲烷系成鹽生成物1。
接著,於100質量部之三芳基甲烷系成鹽生成物1,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價130、重量平均分子量1000、荒川化學公司製MALKYD No.32)20質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為三芳基甲烷系成鹽生成物1-1。
(三芳基甲烷系成鹽生成物2及2-1之生成)
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加1-萘胺-3,6,8-三磺酸(科赫酸)(分子量383),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該1-萘胺-3,6,8-三磺酸(科赫酸)鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下孔雀綠染料(C.I.基本綠4)。孔雀綠染料亦可作為水溶液使用。孔雀綠染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得孔雀綠染料與1-萘胺-3,6,8-三磺酸(科赫酸)之成鹽生成物,即三芳基甲烷系成鹽生成物2。
接著,於100質量部之三芳基甲烷系成鹽生成物2,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價200、重量平均分子量750、荒川化學公司製MALKYD No.31)20質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為三芳基甲烷系成鹽生成物2-1。
(三芳基甲烷系成鹽生成物10及10-1之生成)
於9莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加2-胺基-1-萘磺酸(吐氏酸)(分子量334),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該2-胺基-1-萘磺酸(吐氏酸)鈉鹽水溶液加熱到85℃後,於其逐次些許滴下維多利亞純藍染料(C.I.基本藍7)。維多利亞純藍染料亦可作為水溶液使用。維多利亞純藍染料 之滴下結束後,為了令其充分反應,以85℃,歷經55分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得維多利亞純藍染料與2-胺基-1-萘磺酸(吐氏酸)之成鹽生成物,即三芳基甲烷系成鹽生成物10。
接著,於100質量部之三芳基甲烷系成鹽生成物10,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價200、重量平均分子量750、荒川化學公司製MALKYD No.31)20質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為三芳基甲烷系成鹽生成物10-1。
(三芳基甲烷系成鹽生成物11及11-1之生成)
於9莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加1-胺基-5-萘磺酸(羅倫茲酸、分子量223)(分子量223),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該1-胺基-5-萘磺酸(羅倫茲酸、分子量223)鈉鹽水溶液加熱到85℃後,於其逐次些許滴下維多利亞純藍染料(C.I.基本藍7)。維多利亞純藍染料亦可作為水溶液使用。維多利亞純藍染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以85℃,歷經55分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得維多利亞純藍染料與1-胺基-5-萘磺酸(羅 倫茲酸、分子量223)之成鹽生成物,即三芳基甲烷系成鹽生成物11。
接著,於100質量部之三芳基甲烷系成鹽生成物11,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價200、重量平均分子量750、荒川化學公司製MALKYD No.31)20質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為三芳基甲烷系成鹽生成物11-1。
(三芳基甲烷系成鹽生成物12及12-1之生成)
於9莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加1-羥基-4-萘磺酸(NW酸)(分子量224),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該1-羥基-4-萘磺酸(NW酸)鈉鹽水溶液加熱到85℃後,於其逐次些許滴下維多利亞純藍染料(C.I.基本藍7)。維多利亞純藍染料亦可作為水溶液使用。維多利亞純藍染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以85℃,歷經55分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得維多利亞純藍染料與1-羥基-4-萘磺酸(NW酸)之成鹽生成物,即三芳基甲烷系成鹽生成物12。
接著,於100質量部之三芳基甲烷系成鹽生成物12,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價200、重量平均分子量750、荒川化學公司製MALKYD No.31)20質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica 公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作 三芳基甲烷系成鹽生成物12-1。
(黃素系成鹽生成物1及1-1之生成)
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加蒽磺酸(分子量258),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該蒽磺酸鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下黃素染料(C.I.基本黃1)。黃素染料亦可作為水溶液使用。維多利亞純藍染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得黃素染料與蒽磺酸之成鹽生成物,即黃素系成鹽生成物1。
接著,於100質量部之黃素系成鹽生成物1,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價300、重量平均分子量450、荒川化學公司製MALKYD No.33)20質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為黃素系成鹽生成物1-1。
(亞甲藍系成鹽生成物1及1-1之生成)
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加2,8-二胺基-1-萘酚-5,7-二磺酸(分子量334),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該2,8-二胺基-1-萘酚-5,7-二磺酸鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下亞 甲藍FZ染料(C.I.基本藍9)。亞甲藍FZ染料亦可作為水溶液使用。亞甲藍FZ染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得亞甲藍FZ染料與2,8-二胺基-1-萘酚-5,7-二磺酸之成鹽生成物,即亞甲藍系成鹽生成物1。
於100質量部之亞甲藍系成鹽生成物1,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價130、重量平均分子量1000、荒川化學公司製MALKYD No.32)20質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為亞甲藍系成鹽生成物1-1。
(玫瑰紅系成鹽生成物5及5-1之生成)
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加檸檬黃(食用黃色4號:C.I.酸性黃23)(分子量534),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該檸檬黃鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)。玫瑰紅6GCP染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅6GCP染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去 除水分,獲得玫瑰紅6GCP染料與檸檬黃之成鹽生成物,即玫瑰紅系成鹽生成物5。
接著,於100質量部之玫瑰紅系成鹽生成物5,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價100、重量平均分子量1600、荒川化學公司製MALKYD No.3002)20質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為玫瑰紅系成鹽生成物5-1。
(玫瑰紅系成鹽生成物6及6-1之生成)
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加3-羥基-2-萘酸(分子量177),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該3-羥基-2-萘酸鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)。玫瑰紅6GCP染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅6GCP染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅6GCP染料與3-羥基-2-萘酸之成鹽生成物,即玫瑰紅系成鹽生成物6。接著,於100質量部之玫瑰紅系成鹽生成物6,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價130、重量平均分子量1000、荒川化學公司製MALKYD No.32)20質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為玫瑰紅系成鹽生成物6-1。
<玫瑰紅系化合物之製造>
(玫瑰紅系化合物1-1之生成)
於玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)100質量部,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價35、重量平均分子量3600、荒川化學公司製MALKYD No.8)50質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經45分鐘進行。冷卻後,利用機械式粉碎機(Earthtechnica公司製KRYPTRON KTM1型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為玫瑰紅系化合物1-1。
<微細化顏料之製造方法>
(紅色微細顏料1之生成)
將二酮吡咯並吡咯系紅色顏料之C.I.Pigment Red 254(日本千葉公司製「IRGAZIN RED 2030」、相對表面積65m2/g)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的紅色微細顏料1。紅色微細顏料1之相對表面積為80m2/g。
(綠色微細顏料1之生成)
將酞菁系綠色顏料之C.I.Pigment Green 36(東洋墨水製造股份有限公司製「Lionol Green 6YK」、相對表面積60m2/g)200部、氯化鈉1400 部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的綠色微細顏料1。綠色微細顏料1之相對表面積為75m2/g。
(黃色微細顏料1之生成)
將鎳錯合物系黃色顏料之C.I.Pigment Yellow 150(LANXESS公司「E-4GN」、相對表面積100m2/g)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的黃色微細顏料1。黃色微細顏料1之相對表面積為130m2/g。
(藍色微細顏料1之生成)
將酞菁系藍色顏料之C.I.Pigment Blue 15:6(東洋墨水製造公司製「Lionol Blue ES」、相對表面積60m2/g)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的藍色微細顏料1。藍色微細顏料1之相對表面積為80m2/g。
(紫色微細顏料1之生成)
將二噁嗪系紫色色顏料之C.I.Pigment Violet 23(東洋墨水製造公司製「LIONOGEN VIOLET RL」、相對表面積75m2/g)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的紫色微細顏料1。紫色微細顏料1之相對表面積為95m2/g。
[實施例1至16及比較例1至7]
(實施例1:彩色濾光片用著色組成物(D-1))
將下述混合物攪拌均勻後,使用直徑0.5mm之氧化鋯珠,藉由IGER研磨機(IGER Japan公司製「Mini Model M-250 MKII」),歷經5小時進行分散處理後,以5.0mm的過濾器過濾分散液,獲得彩色濾光片用著色組成物(D-1)。
玫瑰紅系成鹽生成物1:11.0部
丙烯酸樹脂溶液1:40.0部
丙二醇單乙基醚乙酯(PGMAC):48.0部
樹脂型分散劑(EFKA4300):1.0部
(實施例2至16及比較例1至7:彩色濾光片用著色組成物(D-2)至(D-23))
除了以表1所示之著色劑置換玫瑰紅系成鹽生成物1以外,其他均與實施例1之著色組成物(D-1)同樣地調製著色組成物(D-2)至(D-23)。
表1
[著色組成物之評估]
採下述方法進行著色組成物(D-1)至(D-23)之色彩特性評估及耐熱性試驗。
(色彩特性及耐熱性之評估方法)
於玻璃基板上,於C光源下,將著色組成物(D-1)至(D-23)之各個塗布呈現表2所示之色相,以230℃歷經20分鐘加熱基板。其後,利用顯微分光光度計(Olympus光學公司製「OSP-SP200」)測定如此形成著色層之基板之亮度Y。
表2
又,針對形成於著色層之上述基板,利用顯微分光光度計(Olympus光學公司製「OSP-SP200」)測定於C光源下之色差1(L*(1)、a*(1)、b*(1))。其後,將已形成著色層之上述基板,供作於烤箱內、以250℃歷經1小時加熱之耐熱試驗,進一步測定於C光源下之色差2(L*(2)、a*(2)、b*(2))。
利用該等色差值,藉由下述計算式算出色差變化率△Eab*。然後,根據該色差變化率△Eab*,採下述4階段評估塗膜之耐熱性。
◎:△Eab*小於1.5
○:△Eab*為1.5以上、小於3.0
△:△Eab*為3.0以上、小於5.0
×:△Eab*為5.0以上
於表3表示色彩特性及耐熱性之評估結果。
(色彩特性及耐熱性之評估結果)
使用含成鹽生成物作為著色劑之著色組成物(D-1)至(D-12)及著色組成物(D-20)至(D-23)時,與使用僅含顏料作為著色劑之著色組成物(D-15)至(D-19)時相比較,可獲得較高亮度Y。比較例2之著色組成物(D-14)係由於使用未與相對化合物(陰離子成分)成鹽之著色劑,因此呈色弱,不具著色力,故結果其亮度低。
又,針對耐熱性而言,使用含成鹽生成物作為著色劑之著色組成物(D-1)至(D-12)及著色組成物(D-20)至(D-23)時,可獲得良好結果。若與使用含玫瑰紅系成鹽生成物1之著色組成物(D-1)至(D-4)時所獲得的結果相比較,使用酸價在100至300mgKOH/mg範圍內之松香改質順丁烯二酸 樹脂時,可達成與其他情況大致同等的亮度,可達成較良好的耐熱性。從上述結果可知,含特性成鹽生成物之著色組成物係於色彩特性及耐熱性兩方面,發揮良好的性能。
[實施例17至46及比較例8至12]
(實施例13:抗蝕劑材料(R-1))
將下述混合物攪拌均勻後,以1.0μm的過濾器過濾分散液,獲得鹼顯影型抗蝕劑材料(R-1)。
著色組成物(D-8):50.0部
著色組成物(D-11):10.0部
丙烯酸樹脂溶液1:11.0部
三烴甲基丙烷三丙烯酸酯:4.2部
(新中村化學公司製「NK酯ATMPT」)
光聚合起始劑:1.2部
(日本千葉公司製「IRGACURE 907」
增感劑(保土谷化學公司製「EAB-F」):0.4部
丙二醇單乙基醚乙酯(PGMAC):23.2部
(實施例17至46及比較例8至12:抗蝕劑材料(R-2)至(R-35))
除了以表4所示之著色組成物置換著色組成物,如表4變更其調配量以外,其他均與抗蝕劑材料(R-1)同樣地獲得鹼顯影型抗蝕劑材料(R-2)至(R-35)。再者,並用複數種著色組成物,抗蝕劑材料全體設為100部時,著色組成物之合計量為60部。
表4
[抗蝕劑材料之評估]
採下述方法進行抗蝕劑材料(R-1)至(R-35)之色彩特性評估及耐受性(耐熱性、耐光性及耐溶劑性)試驗。
(色彩特性評估)
於玻璃基板上,塗布抗蝕劑材料。具體而言,將紅色抗蝕劑材料(R-1)至(R-12)、(R-27)至(R-29)及(R-32),塗布為在C光源下之色度會成為x=0.640、y=0.330之膜厚。將綠色抗蝕劑材料(R-13)至(R-18)及(R-30),塗布為在C光源下之色度會成為x=0.300、y=0.600之膜厚。將藍色抗蝕劑材 料(R-19)至(R-26)、(R-31)至(R-33)及(R-35),塗布為在C光源下之色度會成為x=0.150、y=0.060之膜厚。接著,以230℃歷經20分鐘加熱基板,藉此於基板上形成著色層。其後,利用顯微分光光度計(Olympus光學公司製「OSP-SP200」)測定形成有著色層之基板之亮度Y。於表5表示評估結果。
針對紅色抗蝕劑材料(R-1)至(R-12)、(R-27)至(R-29)及(R-32),採以下程序進行耐受性(耐熱性、耐光性及耐溶劑性)之試驗。
(塗膜耐熱性試驗之方法)
於透明基板上,將抗蝕劑材料塗布為乾燥塗膜成為2.5μm,中介具有特定圖案之光罩,以紫外線將該塗膜進行曝光。於該塗膜噴霧鹼顯影液,去除未硬化部分,藉此形成所需圖案。其後,於烤箱內,以230℃歷經1小時加熱之。放冷後,利用顯微分光光度計(Olympus光學公司製「OSP-SP200」),測定所獲得的塗膜在C光源下之色差1(L*(1)、a*(1)、b*(1))。其後,將其供作於烤箱內、以250℃歷經1小時加熱之耐熱試驗,進一步測定於C光源下之色差2(L*(2)、a*(2)、b*(2))。
利用該等色差值,藉由下述計算式算出色差變化率△Eab*。然後,根據該色差變化率△Eab*,採下述4階段評估塗膜之耐熱性。
◎:△Eab*小於1.5
○:△Eab*為1.5以上、小於3.0
△:△Eab*為3.0以上、小於5.0
×:△Eab*為5.0以上
(塗膜耐光性試驗之方法)
採用與塗膜耐熱性試驗相同的程序製作試驗用基板,利用顯微分光光度計(Olympus光學公司製「OSP-SP200」)測定C光源下之色差1(L*(1)、a*(1)、b*(1))。其後,將基板放入於耐光性試驗機(TOYOSEIKI公司製「SUNTEST CPS+」),放置500小時。取出基板後,測定C光源下之色差2(L*(2)、a*(2)、b*(2))。利用該等色差值,與塗膜耐熱性同樣地算出色差 變化率△Eab*,依據與耐熱性相同的基準,採4階段評估塗膜之耐光性。於表6表示耐受性(耐熱性、耐光性及耐溶劑性)試驗之結果。
(色彩特性及耐受性之評估結果)
若比較針對紅色抗蝕劑材料(R-1)至(R-12)、(R-27)至(R-29)及(R-32)所獲得的結果,使用抗蝕劑材料(R-1)至(R-12)、(R-27)及(R-32)時,與使用著色劑僅有顏料之抗蝕劑材料(R-29)時相比較,亮度Y為較高值。針對綠色抗蝕劑材料(R-13)至(R-18)及(R-18),使用著色劑僅以顏料構成之抗蝕劑材料時,與使用著色劑含成鹽生成物之抗蝕劑材料時相比較,亮度較低。同樣地,針對藍色抗蝕劑材料(R-19)至(R-26)、(R-31)及(R-33)至(R-35),使用著色劑僅以顏料構成之抗蝕劑材料時,與使用著色劑含成鹽生成物之抗蝕劑材料時相比較,亮度較低。又,使用抗蝕劑材料(R-28)時,由於使用未與相對化合物(陰離子成分)成鹽之著色劑,因此呈色弱,不具著色力,故結果其亮度低。
又,使用抗蝕劑材料(R-1)至(R-12)、(R-27)至(R-29)及(R-32)時,針對耐熱性亦獲得良好結果。若比較針對抗蝕劑材料(R-3)至(R-6)所獲得的結果,使用包含含有酸價在100至300mgKOH/mg範圍內之松香改質順丁烯二酸樹脂之著色組成物(D-2)之抗蝕劑材料(R-4)時,可達成較使用抗蝕劑材料(R-3)、(R-5)及(R-6)時更良好的亮度及耐熱性。使用抗蝕劑材料(R-27)時,雖可達成良好的色彩特性,但由於用在成鹽之相對化合物之分子量低於250,因此耐受性不佳。使用抗蝕劑材料(R-28)時,雖可達成稍微優於使用抗蝕劑材料(R-27)時之耐受性,但如前述,其亮度為較低值。又,使用抗蝕劑材料(R-29)時,雖可達成良好的耐受性,但亮度低、色彩特性不佳。
(製作彩色濾光片)
於彩色基板上,形成遮光圖案之黑矩陣,接著利用旋轉塗布機塗布紅色抗蝕劑材料(抗蝕劑材料(R-1))。紅色抗蝕劑材料係塗布為在C光源下之色度會成為x=0.640、y=0.330之膜厚。於該塗膜,中介光罩而利用超高壓水銀燈照射300mJ/cm2之紫外線。其後,使用由0.2重量%碳酸鈉水溶液所組成的鹼顯影液供作噴霧顯影,去除未曝光部分,以離子交換水洗淨。進而以230℃歷經20分鐘加熱該基板,形成紅色濾光片區段。
接著,於該基板上,藉由與上述同樣的方法塗布綠色抗蝕劑材料(抗蝕劑材料(R-13))。綠色抗蝕劑材料係塗布為在C光源下之色度會成為x=0.300、y=0.600之膜厚。將該塗膜供作針對紅色抗蝕劑材料已於上面敘述同樣之曝光、顯影、洗淨及燒成,形成綠色濾光片區段。進而於該基板上,藉由與上述同樣的手法,塗布藍色抗蝕劑材料(抗蝕劑材料(R-19))。藍色抗蝕劑材料係塗布為在C光源下之色度會成為x=0.150、y=0.006之膜 厚。將該塗膜供作針對紅色抗蝕劑材料已於上面敘述同樣之曝光、顯影、洗淨及燒成,形成藍色濾光片區段。如以上獲得彩色濾光片。
如以上,藉由使用特定成鹽生成物,可獲得色彩特性及耐熱性、耐光性及耐溶劑性均良好的彩色濾光片。
<<試驗2>>
試驗2係關於第2態樣。於試驗2,對應於第2態樣之例子記載作「實施例」,其他例子記載作「比較例」。
<丙烯酸樹脂溶液之製造方法>
(丙烯酸樹脂溶液1A之調製)
於分離式的4支燒瓶,安裝溫度計、冷卻管、氮氣導入管及攪拌裝置,於該反應容器放入環己酮70.0部。升溫至80℃,以氮氣置換反應容器內之後,藉由滴下管歷經2小時滴下n-丁基甲基丙烯酸酯13.3部、2-羥乙基甲基丙烯酸酯4.6部、甲基丙烯酸4.3部、對枯基酚環氧乙烷改質丙烯酸酯(東亞合成股份有限公司製「ARONIX M110」)7.4部及2,2’-偶氮雙異丁腈0.4部之混合物。滴下結束後,進一步繼續反應3小時,獲得重量平均分子量(Mw)26000之丙烯酸樹脂溶液。冷卻至室溫後,將樹脂溶液取樣約2g。將其以180℃加熱歷經20分鐘以使其乾燥,測定未揮發成分。根據如此獲得之非揮發成分含有量,於先前合成之樹脂溶液添加丙二醇單乙基醚乙酯(PGMAC),調製成丙烯酸樹脂溶液1A。
<成鹽生成物之製造方法>
(成鹽生成物1A)
採下述程序合成由維多利亞藍染料(C.I.基本藍7)與呫噸系 酸性染料(C.I.基本紅289)所組成的成鹽生成物1A。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加呫噸系酸性染料(C.I.基本紅289),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該呫噸系酸性染料鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下維多利亞藍染料(C.I.基本藍7)。維多利亞藍染料亦可作為水溶液使用。維多利亞藍染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得維多利亞藍染料(C.I.基本藍7)與呫噸系酸性染料(C.I.基本紅289)之成鹽生成物,即成鹽生成物1A。
(成鹽生成物2A)
採下述程序合成由維多利亞藍染料(C.I.基本藍7)與玫瑰紅系酸性染料(C.I.酸性紅52:酸性玫瑰紅B)所組成的成鹽生成物2A。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加玫瑰紅系酸性染料(C.I.酸性紅52),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該玫瑰紅系酸性染料鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下維多利亞藍染料(C.I.基本藍7)。維多利亞藍染料亦可作為水溶液使用。維多利亞藍染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水 分,獲得維多利亞藍染料(C.I.基本藍7)與玫瑰紅系酸性染料(C.I.酸性紅52)之成鹽生成物,即成鹽生成物2A。
(成鹽生成物3A)
採下述程序合成由維多利亞藍染料(C.I.基本藍7)與呫噸系酸性染料(C.I.酸性紅:曙紅)所組成的成鹽生成物3A。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加呫噸系酸性染料(C.I.酸性紅87),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該呫噸系酸性染料鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下維多利亞藍染料(C.I.基本藍7)。維多利亞藍染料亦可作為水溶液使用。維多利亞藍染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得維多利亞藍染料(C.I.基本藍7)與呫噸系酸性染料(C.I.酸性紅87)之成鹽生成物,即成鹽生成物3A。
(成鹽生成物4A)
採下述程序合成由維多利亞藍染料(C.I.基本藍7)與呫噸系酸性染料(C.I.酸性紅92:夾竹桃紅B)所組成的成鹽生成物4A。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加呫噸系酸性染料(C.I.酸性紅92),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該呫噸系酸性染料鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下維多利亞藍染料(C.I.基本藍7)。維多利亞藍染料亦可作為水溶液使用。維多利亞藍染料之滴下結束 後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得維多利亞藍染料(C.I.基本藍7)與呫噸系酸性染料(C.I.酸性紅92)之成鹽生成物,即成鹽生成物4A。
(成鹽生成物5A)
採下述程序合成由玫瑰紅6G染料(C.I.基本紅1)與三苯基甲烷系酸性染料(C.I.酸性藍1)所組成的成鹽生成物5A。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加三苯基甲烷系酸性染料(C.I.酸性藍1),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該呫噸系酸性染料鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅6G染料(C.I.基本紅1)。玫瑰紅6G染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅6G染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅6G染料(C.I.基本紅1)與三苯基甲烷系酸性染料(C.I.酸性藍1)之成鹽生成物,即成鹽生成物5A。
(成鹽生成物6A)
採下述程序合成由玫瑰紅6G染料(C.I.基本紅1)與三苯基甲烷系酸性染料(C.I.酸性藍93)所組成的成鹽生成物6A。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加三苯基甲烷系酸性染料(C.I.酸性藍93),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該三苯基甲烷系酸性染料鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅6G染料(C.I.基本紅1)。玫瑰紅6G染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅6G染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅6G染料(C.I.基本紅1)與三苯基甲烷系酸性染料(C.I.酸性藍93)之成鹽生成物,即成鹽生成物6A。
(成鹽生成物7A)
採下述程序合成由玫瑰紅B染料(C.I.基本紫10)與三苯基甲烷系酸性染料(C.I.酸性藍93)所組成的成鹽生成物7A。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加三苯基甲烷系酸性染料(C.I.酸性藍1),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該三苯基甲烷系酸性染料鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅B染料(C.I.基本紫10)。玫瑰紅B染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅B染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅6G染料(C.I.基本紅1)與三苯基甲烷系酸性染料(C.I.酸性藍1) 之成鹽生成物,即成鹽生成物7A。
(成鹽生成物8A及9A)
採下述程序合成由玫瑰紅6G染料(C.I.基本紅1)與三苯基甲烷系酸性染料(C.I.酸性藍3)所組成的成鹽生成物8A。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加三苯基甲烷系酸性染料(C.I.酸性藍3),充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該三苯基甲烷系酸性染料鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅6G染料(C.I.基本紅1)。玫瑰紅6G染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅6G染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅6G染料(C.I.基本紅1)與三苯基甲烷系酸性染料(C.I.酸性藍3)之成鹽生成物,即成鹽生成物8A。
接著,於100質量部之成鹽生成物8A,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價130、荒川化學公司製MALKYD No.32)30質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用噴射氣流式粉碎機(Nippon Pneumatic工業公司製IDS-2型)進行微粉碎,獲得平均粒徑10mm之粒子作為成鹽生成物9A。
(成鹽生成物10A)
採下述程序合成由維多利亞藍染料(C.I.基本藍7)與1-萘磺酸所組成的成鹽生成物10A。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加1-萘磺酸,充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該1-萘磺酸鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下維多利亞藍染料(C.I.基本藍7)。維多利亞藍染料亦可作為水溶液使用。維多利亞藍染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得維多利亞藍染料與1-萘磺酸之成鹽生成物,即成鹽生成物10A。
(成鹽生成物11A)
採下述程序合成由玫瑰紅6G染料(C.I.基本紅1)與1-萘磺酸所組成的成鹽生成物11A。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加1-萘磺酸,充分攪拌該液體,藉此獲得其鈉鹽。將該1-萘磺酸鈉鹽水溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅6G染料(C.I.基本紅1)。玫瑰紅6G染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅6G染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅6G染料與1-萘磺酸之成鹽生成物,即成鹽生成物11A。
<微細化顏料之製造方法>
(藍色微細顏料1A之生成)
將酞菁系藍色顏料之C.I.Pigment Blue 15:6(東洋墨水製造公司製「Lionol Blue ES」、相對表面積60m2/g)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的藍色微細顏料1A。藍色微細顏料1A之相對表面積為80m2/g。
(紫色微細顏料1A之生成)
將二噁嗪系紫色色顏料之C.I.Pigment Violet 23(東洋墨水製造公司製「LIONOGEN VIOLET RL」、相對表面積75m2/g)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的紫色微細顏料1A。紫色微細顏料1A之相對表面積為95m2/g。
(紅色微細顏料1A之生成)
將二酮吡咯並吡咯系紅色顏料之C.I.Pigment Red 254(日本千葉公司製「IRGAZIN RED 2030」)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇 後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的紅色微細顏料1A。
(綠色微細顏料1A之生成)
將酞菁系綠色顏料之C.I.Pigment Green 36(東洋墨水製造股份有限公司製「Lionol Green 6YK」)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的綠色微細顏料1A。
(黃色微細顏料1A之生成)
將異吲哚啉系黃色顏料之C.I.Pigment Yellow 150(LANXESS公司「E-4GN」)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的黃色微細顏料1A。
(黃色微細顏料2A之生成)
將鎳錯合物系黃色顏料之C.I.Pigment Yellow 150(LANXESS公司「E-4GN」)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的黃色微細顏料2A。
<顏料分散體之製造方法>
(顏料分散體(P-1A)之調製)
將下述混合物攪拌均勻後,使用直徑0.5mm之氧化鋯珠,藉由IGER研磨機(IGER Japan公司製「Mini Model M-250 MKII」),歷經5小時進行分散處理。其後,以5.0mm的過濾器過濾分散液,獲得顏料分散體(P-1A)。
藍色微細顏料1A:11.0部
(C.I.Pigment Blue 15:6)
丙烯酸樹脂溶液1A:40.0部
丙二醇單乙基醚乙酯(PGMAC):48.0部
樹脂型分散劑:1.0部
(日本千葉公司製「EFKA4300」)
(顏料分散體(P-2A)至(P-6A)之調製)
除了將藍色微細顏料1A變更為表7所示之顏料以外,其他均與上述顏料分散體(P-1A)同樣地獲得顏料分散體(P-2A)至(P-6A)。
<紅色及綠色抗蝕劑材料之製造方法>
(紅色抗蝕劑材料之調製)
將下述混合物攪拌均勻後,以1.0μm的過濾器過濾分散液,獲得紅色抗蝕劑材料。
顏料分散體(P-3A):50.0部
顏料分散體(P-4A):10.0部
丙烯酸樹脂溶液1A:11.0部
三烴甲基丙烷三丙烯酸酯:4.2部
(新中村化學公司製「NK酯ATMPT」)
光聚合起始劑:1.2部
(日本千葉公司製「IRGACURE 907」
增感劑(保土谷化學公司製「EAB-F」):0.4部
丙二醇單乙基醚乙酯(PGMAC):23.2部
(綠色抗蝕劑材料之調製)
將下述混合物攪拌均勻後,以1.0μm的過濾器過濾分散液,獲得綠色抗蝕劑材料。
顏料分散體(P-5A):45.0部
顏料分散體(P-6A):15.0部
丙烯酸樹脂溶液1A:11.0部
三烴甲基丙烷三丙烯酸酯:4.2部
(新中村化學公司製「NK酯ATMPT」)
光聚合起始劑:1.2部
(日本千葉公司製「IRGACURE 907」
增感劑(保土谷化學公司製「EAB-F」):0.4部
丙二醇單乙基醚乙酯(PGMAC):23.2部
[實施例47至55及比較例13至16]
(實施例47:彩色濾光片用藍色著色組成物(D-1A))
將下述混合物攪拌均勻後,使用直徑0.5mm之氧化鋯珠,藉由IGER研磨機(IGER Japan公司製「Mini Model M-250 MKII」),歷經5小時進行分散處理。其後,以5.0mm的過濾器過濾分散液,獲得顏料分散體(D-1A)。
成鹽生成物:11.0部
丙烯酸樹脂溶液1A:40.0部
丙二醇單乙基醚乙酯(PGMAC):48.0部
樹脂型分散劑:1.0部
(日本千葉公司製「EFKA4300」)
(實施例48至55及比較例13至16:彩色濾光片用藍色著色組成物(D-2A)至(D-13A))
除了將成鹽生成物1A變更為表8所示之著色劑以外,其他均與彩色濾光片用藍色著色組成物(D-1A))同樣地獲得彩色濾光片用藍色著色組成物(D-2A)至(D-13A)。
表8
[彩色濾光片用藍色著色組成物之評估]
採下述方法進行彩色濾光片用藍色著色組成物(D-1A)至(D-13A)之耐熱性試驗。
(耐熱性試驗之方法)
於透明基板上,將著色組成物(D-1A)至(D-13A)之各者塗布為乾燥塗膜成為2.0μm,以230℃歷經20分鐘加熱基板。針對形成有著色層之上述基板,利用顯微分光光度計(Olympus光學公司製「OSP-SP200」),測定在C光源下之色差1(L*(1)、a*(1)、b*(1))。其後,將形成有著色層之上述基板,供作於烤箱內、以250℃歷經1小時加熱之耐熱試驗,進一步測定於C光源下之色差2(L*(2)、a*(2)、b*(2))。
利用該等色差值,藉由下述計算式算出色差變化率△Eab*。然後,根據該色差變化率△Eab*,採下述4階段評估塗膜之耐熱性。
◎:△Eab*小於1.5
○:△Eab*為1.5以上、小於3.0
△:△Eab*為3.0以上、小於5.0
×:△Eab*為5.0以上
於表9表示色彩特性及耐熱性之評估結果。
(耐熱性之評估結果)
使用含特定成鹽生成物作為著色劑之著色組成物(D-1A)至(D-9A)時,針對耐熱性獲得良好結果。然後,使用從玫瑰紅系染料獲得之成鹽生成物時,尤其獲得良好結果。相對於此,使用含染料及無色之相對成分之成鹽生成物,或含染料作為著色劑之著色組成物(D-10A)至(D-13A)時,色差變化超過5,耐熱性相對較低。
從上述結果可知,含特定成鹽生成物之著色組成物係於耐熱性達到良好的性能。
[實施例56至67及比較例17至21]
(實施例56:抗蝕劑材料(R-1A))
將下述混合物攪拌均勻後,以1.0μm的過濾器過濾分散 液,獲得鹼顯影型抗蝕劑材料(R-1A)。
著色組成物(D-1A):60.0部
丙烯酸樹脂溶液1A:11.0部
三烴甲基丙烷三丙烯酸酯:4.2部
(新中村化學公司製「NK酯ATMPT」)
光聚合起始劑:1.2部
(日本千葉公司製「IRGACURE 907」
增感劑(保土谷化學公司製「EAB-F」):0.4部
丙二醇單乙基醚乙酯(PGMAC):23.2部
(實施例57至67及比較例17至21:抗蝕劑材料(R-2A)至(R-17A))
除了以表10所示之著色組成物或顏料分散體置換著色組成物,如表10變更其調配量以外,其他均與抗蝕劑材料(R-1A)同樣地獲得鹼顯影型抗蝕劑材料(R-2A)至(R-17A)。再者,於一部分抗蝕劑材料,將顏料作為著色劑使用,抗蝕劑材料全體設為100部時,著色組成物及/或顏料分散體之合計量為60部。
表10
[抗蝕劑材料之評估]
採下述方法進行抗蝕劑材料(R-1A)至(R-17A)之色彩特性(亮度)評估及耐受性(耐熱性、耐光性及耐溶劑性)試驗。
(色彩特性評估)
於玻璃基板上,塗布抗蝕劑材料。具體而言,將抗蝕劑材料(R-1A)至(R-17A)塗布為在C光源下之色度會成為x=0.150、y=0.060之膜厚。將該等基板以230℃歷經20分鐘加熱,藉此於基板上形成著色層。其後,利用顯微分光光度計(Olympus光學公司製「OSP-SP200」)測定形成有著色層之基板之亮度Y。
(塗膜耐熱性試驗之方法)
於透明基板上,將抗蝕劑材料塗布為乾燥塗膜成為2.5μm,中介具有特定圖案之光罩,以紫外線將該塗膜進行曝光。於該塗膜噴霧鹼顯影液,去除未硬化部分,藉此形成所需圖案。其後,於烤箱內,以230℃歷經1小時加熱之。放冷後,利用顯微分光光度計(Olympus光學公司製 「OSP-SP200」),測定所獲得的塗膜在C光源下之色差1(L*(1)、a*(1)、b*(1))。其後,將其供作於烤箱內、以250℃歷經1小時加熱之耐熱試驗,進一步測定於C光源下之色差2(L*(2)、a*(2)、b*(2))。
利用該等色差值,藉由下述計算式算出色差變化△Eab*。然後,根據該色差變化率△Eab*,採下述4階段評估塗膜之耐熱性。
◎:△Eab*小於1.5
○:△Eab*為1.5以上、小於3.0
△:△Eab*為3.0以上、小於5.0
×:△Eab*為5.0以上
(塗膜耐光性試驗之方法)
採用與塗膜耐熱性試驗相同的程序製作試驗用基板,利用顯微分光光度計(Olympus光學公司製「OSP-SP200」)測定C光源下之色差1(L*(1)、a*(1)、b*(1))。其後,將基板放入於耐光性試驗機(TOYOSEIKI公司製「SUNTEST CPS+」),放置500小時。取出基板後,測定C光源下之色差2(L*(2)、a*(2)、b*(2))。利用該等色差值,與塗膜耐熱性同樣地算出色差變化率△Eab*,依據與耐熱性相同的基準,採4階段評估塗膜之耐光性。
(塗膜耐溶劑性試驗之方法)
採用與塗膜耐熱性試驗相同的程序製作試驗用基板,利用顯微分光光度計(Olympus光學公司製「OSP-SP200」)測定C光源下之色差1(L*(1)、a*(1)、b*(1))。其後,將基板歷經30分鐘浸漬於N-甲基砒喀烷酮。取出基板後,測定C光源下之色差2(L*(2)、a*(2)、b*(2))。利用該等色差值,與塗膜耐熱性同樣地算出色差變化率△Eab*,依據與耐熱性相同的基準, 採4階段評估塗膜之耐溶劑性。
於表11表示耐受性(耐熱性、耐光性及耐溶劑性)試驗之結果。
(色彩特性及耐受性之評估結果)
使用成鹽生成物及染料之抗蝕劑材料(R-1A)至(R-15A)時,與使用著色劑僅以顏料構成之抗蝕劑材料(R-17A)時相比較,亮度Y為較高值。然後,使用抗蝕劑材料(R-9A)時,亮度特別高。推測此係由於將著色劑表面予以樹脂處理,著色劑之分散性及溶解性提升,可獲得高亮度。
又,使用抗蝕劑材料(R-1A)至(R-12A)時,針對耐熱性亦獲得良好結果。然後,使用利用玫瑰紅系染料所獲得的成鹽生成物時,針對耐熱性尤其獲得良好結果。
再者,使用著色劑僅以顏料構成之抗蝕劑材料(R-17)時,針對耐熱性亦獲得良好結果。相對於此,使用含染料及無色之相對成分之成 鹽生成物,或含染料作為著色劑之著色組成物(R-13A)至(R-16A)時,色差變化超過5,耐熱性相對較低。
從上述結果可知,含特定成鹽生成物之抗蝕劑材料係於色彩特性(亮度)及耐候性兩方面發揮良好的性能。
[實施例68至79及比較例22至26]
藉由以下方法製作彩色濾光片。
(實施例68:彩色濾光片(CF-1A))
於彩色基板上,形成遮光圖案之黑矩陣,接著利用旋轉塗布機塗布紅色抗蝕劑材料。紅色抗蝕劑材料係塗布為在C光源下之色度會成為x=0.640、y=0.330之膜厚。於該塗膜,中介光罩而利用超高壓水銀燈照射300mJ/cm2之紫外線。其後,使用由0.2重量%碳酸鈉水溶液所組成的鹼顯影液供作噴霧顯影,去除未曝光部分,以離子交換水洗淨。進而以230℃歷經20分鐘加熱該基板,形成紅色濾光片區段。
接著,於該基板上,藉由與上述同樣的方法塗布綠色抗蝕劑材料。綠色抗蝕劑材料係塗布為在C光源下之色度會成為x=0.300、y=0.600之膜厚。將該塗膜供作針對紅色抗蝕劑材料已於上面敘述同樣之曝光、顯影、洗淨及燒成,形成綠色濾光片區段。進而於該基板上,藉由與上述同樣的手法,塗布藍色抗蝕劑材料。藍色抗蝕劑材料係塗布為在C光源下之色度會成為x=0.150、y=0.06之膜厚。將該塗膜供作針對紅色抗蝕劑材料已於上面敘述同樣之曝光、顯影、洗淨及燒成,形成藍色濾光片區段。如以上獲得彩色濾光片(CF-1A)。
(液晶顯示裝置之製作)
於彩色濾光片(CF-1A)上,形成由銦錫氧化物(ITO)所組成的電極,於其上形成由聚醯亞胺所組成的配向層。又,於另外準備的玻璃基板之一面,形成TFT陣列及像素電極,於其上形成由聚醯亞胺所組成的配向層。
接著,於玻璃基板之設有電極之一面,利用密封劑形成具有連通框體內側與外側之通路之框狀圖案。接下來,以電極彼此相面對之方式,於其間隔著間隔珠而黏合該等基板。
接著,於如此獲得之胞(cell)之內部空間,從先前的通路注入液晶組成物。密封通路後,於胞之雙面黏貼偏光板,獲得液晶顯示面板。其後,組合液晶顯示面板及背光單元等,完成液晶顯示裝置。
(實施例69至79及比較例22至26:彩色濾光片(CF-2A)至(CF-17A))
除了將抗蝕劑材料變更為表6所示之抗蝕劑材料以外,其他均與彩色濾光片(CF-1A)及上述液晶顯示裝置同樣,分別製造彩色濾光片(CF-2A)至(CF-17A)。再者,於第1圖表示所使用的背光之發光光譜。
[彩色濾光片(CF-1A)至(CF-17A)之評估]
於上述液晶顯示裝置顯示彩色圖像,利用顯微分光光度計(Olympus光學公司製「OSP-SP200」)測定對應於紅色、綠色及藍色彩色濾光片之區域之亮度。然後,從其等亮度求出白色顯示之亮度。於表12表示白色顯示之亮度。
表12
於彩色濾光片(CF-17A)之藍色濾光片區段,使用自以往適宜使用於該類濾光片區段之銅酞菁顏料及二噁嗪系顏料之組合。另,於彩色濾光片(CF-1A)至(CF-12A)之藍色濾光片區段,使用特定成鹽生成物。若比較彩色濾光片(CF-1A)至(CF-12A)及彩色濾光片(CF-17A),於彩色濾光片(CF-1A)至(CF-12A),針對藍色及白色之各者,獲得與彩色濾光片(CF-17A)相比較更高之亮度。
又,於彩色濾光片(CF-13A)至(CF-16A)之藍色濾光片區段,使用染料與無色之相對成分之成鹽生成物、與染料之組合。因此,亮度雖高,但耐受性相對較低。
如以上,藉由使用特定成鹽生成物,可獲得色彩特性(亮度)以及耐熱性、耐光性及耐溶劑性均良好的藍色濾光片區段。
<<試驗3>>
試驗33係關於第3態樣。於試驗3,對應於第3態樣之例子記 載作「實施例」,其他例子記載作「比較例」。
<丙烯酸樹脂溶液之製造方法>
(丙烯酸樹脂溶液1B之調製)
於分離式的4支燒瓶,安裝溫度計、冷卻管、氮氣導入管及攪拌裝置,於該反應容器放入環己酮70.0部。升溫至80℃,以氮氣置換反應容器內之後,藉由滴下管歷經2小時滴下n-丁基甲基丙烯酸酯13.3部、2-羥乙基甲基丙烯酸酯4.6部、甲基丙烯酸4.3部、對枯基酚環氧乙烷改質丙烯酸酯(東亞合成股份有限公司製「ARONIX M110」)7.4部及2,2’-偶氮雙異丁腈0.4部之混合物。滴下結束後,進一步繼續反應3小時,獲得重量平均分子量(Mw)26000之丙烯酸樹脂溶液。冷卻至室溫後,將樹脂溶液取樣約2g。將其以180℃加熱歷經20分鐘以使其乾燥,測定未揮發成分。根據如此獲得之非揮發成分含有量,於先前合成之樹脂溶液添加環己酮以使非揮發成分成為20重量%,調製成丙烯酸樹脂溶液1B。
(丙烯酸樹脂溶液2B之調製)
於安裝有溫度計、冷卻管、氮氣導入管及攪拌裝置之分離式的4支燒瓶中,注入環己酮207部,將此升溫至80℃。以氮氣置換燒瓶內之氣體後,藉由滴下管歷經2小時滴下甲基丙烯酸20部、對枯基酚環氧乙烷改質丙烯酸酯(東亞合成公司製「ARONIX M110」)20部、甲基丙烯酸甲基45部、2-羥乙基甲基丙烯酸酯8.5部及2,2’-偶氮雙異丁腈1.33部之混合物。滴下結束後,進一步繼續反應3小時,獲得共聚物溶液。
接著,停止對燒瓶內供給氮氣,對於該共聚物溶液之總量,一面攪拌一面注入乾燥空氣1小時。其後,冷卻至室溫,以70℃歷經3小時 滴下2-甲基丙烯醯氧乙基異氰酸酯(昭和電工公司製Karenz MOI)6.5部、月桂酸二丁基錫0.08部及環己酮26部之混合物。
將該樹脂溶液取樣約2g。將其以180℃加熱歷經20分鐘以使其乾燥,測定未揮發成分。根據如此獲得之非揮發成分含有量,於先前合成之樹脂溶液添加環己酮以使非揮發成分成為20重量%,調製成丙烯酸樹脂溶液2B。再者,該樹脂溶液2B所含之丙烯酸樹脂之重量平均分子量(Mw)為18000。
(丙烯酸樹脂溶液3B之調製)
於安裝有溫度計、冷卻管、氮氣導入管及攪拌裝置之分離式的4支燒瓶中,注入環己酮207部,將此升溫至80℃。以氮氣置換燒瓶內之氣體後,藉由滴下管歷經2小時滴下甲基丙烯酸20部、對枯基酚環氧乙烷改質丙烯酸酯(東亞合成公司製「ARONIX M110」)20部、甲基丙烯酸甲基45部、2-羥乙基甲基丙烯酸酯8.5部及2,2’-偶氮雙異丁腈1.33部之混合物。滴下結束後,進一步繼續反應3小時,獲得共聚物溶液。
停止對燒瓶內供給氮氣,對於該共聚物溶液之總量,一面攪拌一面注入乾燥空氣1小時。其後,冷卻至室溫,以70℃歷經3小時滴下2-甲基丙烯醯氧乙基異氰酸酯6.5部、月桂酸二丁基錫0.08部及環己酮26部之混合物。
將該樹脂溶液取樣約2g。將其以180℃加熱歷經20分鐘以使其乾燥,測定未揮發成分。根據如此獲得之非揮發成分含有量,於先前合成之樹脂溶液添加環己酮以使非揮發成分成為20重量%,調製成丙烯酸樹脂溶液3B。再者,該樹脂溶液3B所含之丙烯酸樹脂之重量平均分子量(Mw) 為19000。
(丙烯酸樹脂溶液4B之調製)
於安裝有溫度計、冷卻管、氮氣導入管及攪拌裝置之分離式的4支燒瓶中,注入環己酮370部,將此升溫至80℃。以氮氣置換燒瓶內之氣體後,藉由滴下管歷經2小時滴下甲基丙烯酸20部、對枯基酚環氧乙烷改質丙烯酸酯(東亞合成公司製「ARONIX M110」)18部、苄基甲基丙烯酸酯10部、縮水甘油基甲基丙烯酸酯18.2部、甲基丙烯酸甲基25部及2,2’-偶氮雙異丁腈2.0部之混合物。滴下結束後,以110℃進一步使其反應3小時。接著,於該溶液,添加令偶氮雙異丁腈1.0部溶解於環己酮50部而成之溶液,以100℃進一步使其反應1小時。其後,以空氣置換反應容器內,對該容器內放入丙烯酸9.3部(丙三醇基之100%)、三二甲基胺苯酚0.5部及對苯二酚0.1部。以120℃歷經6小時繼續反應,於固體成分之酸值成為0.5時結束反應。接下來,於如此獲得之溶液,加入四氫苯二酸酐19.5部(生成之羥基之100%)及三乙基胺0.5部,以120℃歷經3.5小時使其反應,藉此獲得丙烯酸樹脂。
將該樹脂溶液取樣約2g。將其以180℃加熱歷經20分鐘以使其乾燥,測定未揮發成分。根據如此獲得之非揮發成分含有量,於先前合成之樹脂溶液添加環己酮以使非揮發成分成為20重量%,調製成丙烯酸樹脂溶液4B。再者,該樹脂溶液4B所含之丙烯酸樹脂之重量平均分子量(Mw)為19000。
<成鹽生成物之製造方法>
(成鹽生成物1B)
採下述程序合成由玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)與呫噸系酸性染料(C.I.酸性紅289)所組成的成鹽生成物1B。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加呫噸系酸性染料(C.I.酸性紅289),充分攪拌該液體。將該溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)。玫瑰紅6GCP染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅6GCP染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)與呫噸系酸性染料(C.I.酸性紅289)之成鹽生成物,即成鹽生成物1B。
(成鹽生成物2B)
採下述程序合成由玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)與酸性玫瑰紅(C.I.酸性紅52)所組成的成鹽生成物2B。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加酸性玫瑰紅(C.I.酸性紅52),充分攪拌該液體。將該溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)。玫瑰紅6GCP染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅6GCP染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)與酸性 玫瑰紅(C.I.酸性紅52)之成鹽生成物,即成鹽生成物2B。
(成鹽生成物3B)
採下述程序合成由玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)與曙紅(C.I.酸性紅87)所組成的成鹽生成物3B。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加曙紅(C.I.酸性紅87),充分攪拌該液體。將該溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)。玫瑰紅6GCP染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅6GCP染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)與曙紅(C.I.酸性紅87)之成鹽生成物,即成鹽生成物3B。
(成鹽生成物4B)
採下述程序合成由玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)與C.I酸性紅388所組成的成鹽生成物4B。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加C.I酸性紅388,充分攪拌該液體。將該溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)。玫瑰紅6GCP染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅6GCP染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行 吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅6GCP染料(C.I.基本紅1)與C.I酸性紅388之成鹽生成物,即成鹽生成物4B。
(成鹽生成物5B)
採下述程序合成由玫瑰紅B染料(C.I.基本紫10)與呫噸系酸性染料(C.I.酸性紅289)所組成的成鹽生成物5B。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加呫噸系酸性染料(C.I.酸性紅289),充分攪拌該液體。將該溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅B染料(C.I.基本紫10)。玫瑰紅B染料染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅B染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅B染料(C.I.基本紫10)與呫噸系酸性染料(C.I.酸性紅289)之成鹽生成物,即成鹽生成物5B。
(成鹽生成物6B)
採下述程序合成由玫瑰紅B染料(C.I.基本紫10)與呫噸系酸性染料(酸性夾竹桃紅:C.I.酸性紅92)所組成的成鹽生成物6B。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加酸性夾竹桃紅PB染料(C.I.酸性紅92),充分攪拌該液體。將該溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅B染料(C.I.基本紫10)。玫瑰紅B染料染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅B染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經 40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅B染料(C.I.基本紫10)與酸性夾竹桃紅PB染料(C.I.酸性紅92)之成鹽生成物,即成鹽生成物6B。
(成鹽生成物7B)
採下述程序合成由玫瑰紅G染料(C.I.基本紅8)與呫噸系酸性染料(C.I.酸性紅289)所組成的成鹽生成物7B。
於7至15莫耳%之氫氧化鈉溶液中,添加呫噸系酸性染料(C.I.酸性紅289),充分攪拌該液體。將該溶液加熱到70至90℃後,於其逐次些許滴下玫瑰紅G染料(C.I.基本紅8)。玫瑰紅G染料染料亦可作為水溶液使用。玫瑰紅G染料之滴下結束後,為了令其充分反應,以70至90℃,歷經40至60分鐘攪拌該溶液。反應的終點係於濾紙滴下反應液而已無滲液之時點。亦即,於已無滲液時,判斷獲得成鹽生成物。一面攪拌一面放冷至室溫後,進行吸取過濾,進一步予以水洗。水洗後,從殘留於濾紙上之成鹽生成物,利用乾燥機去除水分,獲得玫瑰紅G染料(C.I.基本紅8)與呫噸系酸性染料(C.I.酸性紅289)之成鹽生成物,即成鹽生成物7B。
(成鹽生成物8B)
於100質量部之成鹽生成物1B,添加松香改質順丁烯二酸樹脂(酸價130mgKOH/g、荒川化學公司製MALKYD No.32)30質量部,以加壓捏合機予以混合。該混合係將材料溫度設定為120℃,歷經30分鐘進行。冷卻後,利用噴射氣流式粉碎機(Nippon Pneumatic工業公司製IDS-2型)進行微 粉碎,獲得平均粒徑8mm之粒子作為成鹽生成物8B。
<微細化顏料之製造方法>
(紅色微細顏料1B之生成)
將二酮吡咯並吡咯系紅色顏料之C.I.Pigment Red 254(日本千葉公司製「IRGAZIN RED 2030」)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的紅色微細顏料。紅色微細顏料之相對表面積為65m2/g。
(紅色微細顏料1B之生成)
將二酮吡咯並吡咯系紅色顏料之C.I.Pigment Red 254(日本千葉公司製「IRGAZIN RED 2030」)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的紅色微細顏料。紅色微細顏料之相對表面積為65m2/g。
(洋紅色微細顏料1B之生成)
將喹吖酮系紅色顏料之C.I.Pigment Red 122(Clariant公司製「HOSTAPERM Pink E」)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著, 將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的洋紅色微細顏料。洋紅色微細顏料之相對表面積為90m2/g。
(綠色微細顏料1B之生成)
將酞菁系綠色顏料之C.I.Pigment Green 36(東洋墨水製造股份有限公司製「Lionol Green 6YK」)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的綠色微細顏料1B。綠色微細顏料1B之相對表面積為75m2/g。
(藍色微細顏料1B之生成)
將酞菁系藍色顏料之C.I.Pigment Blue 15:6(東洋墨水製造公司製「Lionol Blue ES」)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的藍色微細顏料1B。藍色微細顏料1B之相對表面積為80m2/g。
(青色微細顏料1B之生成)
將酞菁系藍色顏料之C.I.Pigment Blue 15:3(東洋墨水製造 公司製「Lionol Blue FG-7351」)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的青色微細顏料1B。青色微細顏料1B之相對表面積為85m2/g。
(黃色微細顏料1B之生成)
將異吲哚啉系黃色顏料之C.I.Pigment Yellow 139(日本千葉公司製「IRGA For Yellow 2R-CF」)500部、氯化鈉500部及二乙二醇250部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以120℃歷經8小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入5公升的溫水中,一面加熱至70℃,一面歷經1小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以80℃乾燥一晝夜,獲得490部的黃色微細顏料1B。黃色微細顏料1B之相對表面積為80m2/g。
(黃色微細顏料2B之生成)
將鎳錯合物系黃色顏料之C.I.Pigment Yellow 150(LANXESS公司「E-4GN」)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的黃色微細顏料2B。黃色微細顏料2B之相對表面積為70m2/g。
(紫色微細顏料1B之生成)
將二噁嗪系紫色色顏料之C.I.Pigment Violet 23(東洋墨水製造公司製「LIONOGEN VIOLET RL」)200部、氯化鈉1400部及二乙二醇360部放入不銹鋼製1加侖捏合機(井上製作所製),以80℃歷經6小時予以混合攪拌。接著,將該混合攪拌物放入8公升的溫水中,一面加熱至80℃,一面歷經2小時予以攪拌而製成漿狀。重複過濾及水洗以去除氯化鈉及二乙二醇後,以85℃乾燥一晝夜,獲得190部的紫色微細顏料1B。紫色微細顏料1B之相對表面積為95m2/g。
<顏料分散體之製造方法>
(顏料分散體(P-1B)之調製)
將下述混合物攪拌均勻後,使用直徑0.5mm之氧化鋯珠,藉由IGER研磨機(IGER Japan公司製「Mini Model M-250 MKII」),歷經5小時進行分散處理。其後,以5.0mm的過濾器過濾分散液,獲得顏料分散體(P-1B)。
紅色微細顏料1B:11.0部
(C.I.Pigment Red 254)
丙烯酸樹脂溶液1B:40.0部
丙二醇單乙基醚乙酯(PGMAC):48.0部
樹脂型分散劑:1.0部
(日本千葉公司製「EFKA4300」)
(顏料分散體(P-2B)至(P-8B)之調製)
除了將紅色微細顏料1B變更為表13所示之顏料以外,其他 均與上述顏料分散體(P-1B)同樣地獲得顏料分散體(P-2B)至(P-8B)。
<抗蝕劑材料之製造方法>
(紅色抗蝕劑材料之調製)
將下述混合物攪拌均勻後,以1.0μm的過濾器過濾分散液,獲得紅色抗蝕劑材料。
顏料分散體(P-1B):50.0部
顏料分散體(P-6B):10.0部
丙烯酸樹脂溶液1B:11.0部
三烴甲基丙烷三丙烯酸酯:4.2部
(新中村化學公司製「NK酯ATMPT」)
光聚合起始劑:1.2部
(日本千葉公司製「IRGACURE 907」
增感劑(保土谷化學公司製「EAB-F」):0.4部
乙二醇單甲基醚乙酯:23.2部
(綠色抗蝕劑材料之調製)
將下述混合物攪拌均勻後,以1.0μm的過濾器過濾分散液,獲得綠色抗蝕劑材料。
顏料分散體(P-3B):45.0部
顏料分散體(P-7B):15.0部
丙烯酸樹脂溶液1B:11.0部
三烴甲基丙烷三丙烯酸酯:4.2部
(新中村化學公司製「NK酯ATMPT」)
光聚合起始劑:1.2部
(日本千葉公司製「IRGACURE 907」
增感劑(保土谷化學公司製「EAB-F」):0.4部
乙二醇單甲基醚乙酯:23.2部
(青色抗蝕劑材料之調製)
將下述混合物攪拌均勻後,以1.0μm的過濾器過濾分散液,獲得青色抗蝕劑材料。
顏料分散體(P-5B):60.0部
丙烯酸樹脂溶液1B:11.0部
三烴甲基丙烷三丙烯酸酯:4.2部
(新中村化學公司製「NK酯ATMPT」)
光聚合起始劑:1.2部
(日本千葉公司製「IRGACURE 907」
增感劑(保土谷化學公司製「EAB-F」):0.4部
乙二醇單甲基醚乙酯:23.2部
(黃色抗蝕劑材料之調製)
將下述混合物攪拌均勻後,以1.0μm的過濾器過濾分散液,獲得黃色抗蝕劑材料。
顏料分散體(P-6B):45.0部
顏料分散體(P-7B):15.0部
丙烯酸樹脂溶液1B:11.0部
三烴甲基丙烷三丙烯酸酯:4.2部
(新中村化學公司製「NK酯ATMPT」)
光聚合起始劑:1.2部
(日本千葉公司製「IRGACURE 907」
增感劑(保土谷化學公司製「EAB-F」):0.4部
乙二醇單甲基醚乙酯:23.2部
[實施例80至87及比較例27至28]
(實施例80:彩色濾光片用藍色著色組成物(D-1B))
將下述混合物攪拌均勻後,使用直徑0.5mm之氧化鋯珠,藉由IGER研磨機(IGER Japan公司製「Mini Model M-250 MKII」),歷經5小時進行分散處理。其後,以5.0mm的過濾器過濾分散液,獲得顏料分散體(D-1B)。
成鹽生成物1B:11.0部
丙烯酸樹脂溶液1B:40.0部
環己酮:48.0部
樹脂型分散劑:1.0部
(日本千葉公司製「EFKA4300」)
(實施例81至87及比較例27及28:彩色濾光片用著色組成物(D-2B)至(D-10B))
除了將成鹽生成物1B變更為表14所示之著色劑以外,其他均與彩色濾光片用藍色著色組成物(D-1B))同樣地獲得彩色濾光片用藍色著色組成物(D-2B)至(D-10B)。
[彩色濾光片用著色組成物之評估]
採與試驗2同樣的方法進行彩色濾光片用著色組成物(D-1B)至(D-10B)之耐熱性試驗。於表15表示耐熱性試驗之結果。
表15
使用含特定成鹽生成物之著色組成物(D-1B)至(D-8B)時,可達成良好的耐熱性。然後,使用含已藉由松香改質順丁烯二酸樹脂進行處理之著色劑之著色組成物(D-8B)時,尤其可達成良好的性能。相對於此,使用含染料作為著色劑之著色組成物(D-9B)至(D-10B)時,色度變化超過5,耐熱性低。
從上述結果可知,含特定成鹽生成物之著色組成物係於耐熱性達到良好的性能。
[實施例88至108及比較例29至32]
(實施例88:抗蝕劑材料(R-1B))
將下述混合物攪拌均勻後,以1.0μm的過濾器過濾分散液,獲得抗蝕劑材料(R-1B)。
著色組成物(D-1B):10.0部
顏料分散體(P-4B):50.0部
丙烯酸樹脂溶液1B:11.0部
三烴甲基丙烷三丙烯酸酯:4.2部
(新中村化學公司製「NK酯ATMPT」)
光聚合起始劑:1.2部
(日本千葉公司製「IRGACURE 907」
增感劑(保土谷化學公司製「EAB-F」):0.4部
乙二醇單甲基醚乙酯:23.2部
(實施例89至108及比較例29至32:抗蝕劑材料(R-2B)至(R-25B))
除了以表16所示之著色組成物或顏料分散體置換著色組成物(D-1B)及顏料分散體(P-4B),如表16變更其調配量以外,其他均與抗蝕劑材料(R-1B)同樣地獲得鹼顯影型抗蝕劑材料(R-2B)至(R-12B)、(R-24B)至(R-26B)、及(R-23B)至(R-25B)。再者,於一部分抗蝕劑材料,並用著色組成物及顏料分散體,抗蝕劑材料全體設為100部時,著色組成物及/或顏料分散體之合計量為60部。
又,除了將以丙烯酸樹脂溶液2B至4B置換丙烯酸樹脂溶液1B以外,其他均與抗蝕劑材料(R-1B)同樣地分別獲得鹼顯影型抗蝕劑材料(R-13B)至(R-15B)。進而除了將以丙烯酸樹脂溶液2B至4B置換丙烯酸樹脂溶液1B以外,其他均與抗蝕劑材料(R-16B)同樣地分別獲得鹼顯影型抗蝕劑材料(R-19B)至(R-21B)。
[抗蝕劑材料(R-1B)至(R-25B)之評估]
採下述方法進行抗蝕劑材料(R-1B)至(R-25B)之色彩特性(亮度)評估及耐受性(耐熱性、耐光性及耐溶劑性)試驗。
(色彩特性評估)
於玻璃基板上,塗布抗蝕劑材料。具體而言,藍色抗蝕劑材料係塗布為在C光源下之色度會成為y=0.060之膜厚。洋紅色抗蝕劑材料係塗布為在C光源下之色度會成為x=0.348之膜厚。將該等基板以230℃歷經20分鐘加熱,藉此於基板上形成著色層。其後,利用顯微分光光度計(Olympus光學公司製「OSP-SP200」)測定形成有著色層之基板之亮度Y。
(耐受性試驗)
進行與試驗2所進行者相同之塗膜耐熱性試驗、塗膜耐光性試驗及塗膜耐溶劑性試驗。
(抗蝕劑材料之評估結果)
於表17表示抗蝕劑材料(R-1B)至(R-25B)之評估結果
表17
使用含成鹽生成物及染料之抗蝕劑材料(R-1B)至(R-22B)及(R-24B)時,與使用著色劑僅含顏料之抗蝕劑材料(R-23B)及(R-25B)時相比較,可達成較高亮度Y。然後,使用抗蝕劑材料(R-8B)時,尤其可達成高亮度。推測此係由於將著色劑表面予以樹脂處理,著色劑之分散性及溶解性提升,可獲得高亮度。
又,使用含特定成鹽生成物之抗蝕劑材料(R-1B)至(R-21B)時,於耐受性試驗亦得到良好結果。然後,使用含成鹽生成物及顏料之抗蝕劑材料時,尤其獲得良好結果。再者,使用含成鹽生成物及染料之抗蝕劑材料(R-12B)及(R-18B)時,耐受性試驗之結果稍差,但為實用上不構成問題的程度。
又,使用僅含顏料作為著色劑之抗蝕劑材料(R-23B)及(R-25B)時,耐受性試驗之結果良好,但亮度Y低。相對於此,使用僅含染料作為著色劑之抗蝕劑材料(R-22B)及(R-24B)時,色差變化超過5,耐受性較低。
又,使用抗蝕劑材料(R-13B)至(R-15B)及(R-19B)至(R-21B)時,耐受性試驗之結果亦良好。據判此係由於藉由使用具有乙烯結合之活性能量線硬化樹脂,塗膜的硬化性提升。
從上述結果可知,含特定成鹽生成物之抗蝕劑材料係於色彩特性(亮度)及耐受性兩方面發揮良好的性能。
[實施例109至129及比較例36至39]
藉由以下所記載的方法製作原色系及補色系彩色濾光片。
(實施例100:原色系彩色濾光片(CF-1B))
於彩色基板上,形成遮光圖案之黑矩陣,接著利用旋轉塗布機塗布紅色抗蝕劑材料。紅色抗蝕劑材料係塗布為在C光源下之色度會成為x=0.640之膜厚。於該塗膜,中介光罩而利用超高壓水銀燈照射300mJ/cm2之紫外線。其後,使用由0.2重量%碳酸鈉水溶液所組成的鹼顯影液供作噴霧顯影,去除未曝光部分,以離子交換水洗淨。進而以230℃歷經20分鐘加熱該基板,形成紅色濾光片區段。
接著,於該基板上,藉由與上述同樣的方法塗布綠色抗蝕劑材料。綠色抗蝕劑材料係塗布為在C光源下之色度會成為y=0.600之膜厚。將該塗膜供作針對紅色抗蝕劑材料已於上面敘述同樣之曝光、顯影、洗淨及燒成,形成綠色濾光片區段。進而於該基板上,藉由與上述同樣的手法,塗布藍色抗蝕劑材料(R-1B)。藍色抗蝕劑材料係塗布為在C光源下之色度會成為y=0.06之膜厚。將該塗膜供作針對紅色抗蝕劑材料已於上面敘述同樣之曝光、顯影、洗淨及燒成,形成藍色濾光片區段。如以上獲得彩色濾光片(CF-1B)。
(液晶顯示裝置之製作)
除了使用彩色濾光片(CF-1B)取代彩色濾光片(CF-1A)以外,其他均藉由與實施例68所說明之方法相同的方法製作液晶顯示裝置。(實施例110至123及比較例36及37:原色系彩色濾光片(CF-2B)至(CF-17B))除了將抗蝕劑材料變更為表18所示之抗蝕劑材料以外,其他均與彩色濾光片(CF-1B)及上述液晶顯示裝置相同,分別製作原色系彩色濾光片(CF-2B)至(CF-17B)。
(實施例124:補色系彩色濾光片(CF-18B))
於彩色基板上,形成遮光圖案之黑矩陣,接著利用旋轉塗布機塗布洋紅色抗蝕劑材料(R-16B)。洋紅色抗蝕劑材料(R-16B)係塗布為在C光源下之色度會成為x=0.348之膜厚。於該塗膜,中介光罩而利用超高壓水銀燈照射300mJ/cm2之紫外線。其後,使用由0.2重量%碳酸鈉水溶液所組成的鹼顯影液供作噴霧顯影,去除未曝光部分,以離子交換水洗淨。進而以230℃歷經20分鐘加熱該基板,形成洋紅色濾光片區段。
接著,於該基板上,藉由與上述同樣的方法塗布黃色抗蝕劑材料。黃色抗蝕劑材料係塗布為在C光源下之色度會成為x=0.440之膜厚。將該塗膜供作針對洋紅色抗蝕劑材料已於上面敘述同樣之曝光、顯影、洗淨及燒成,形成黃色濾光片區段。進而於該基板上,藉由與上述同樣的手法,塗布青色抗蝕劑材料。青色抗蝕劑材料係塗布為在C光源下之色度會成為y=0.06之膜厚。將該塗膜供作針對洋紅色抗蝕劑材料已於上面敘述同樣之曝光、顯影、洗淨及燒成,形成青色濾光片區段。如以上獲得彩色濾光片(CF-18B)。
(液晶顯示裝置之製作)
除了使用彩色濾光片(CF-18B)取代彩色濾光片(CF-1A)以外,其他均藉由與實施例68所說明之方法相同的方法製作液晶顯示裝置。
(實施例125至129及比較例38及39:補色系彩色濾光片(CF-19B)至(CF-25B))
除了將抗蝕劑材料變更為表19所示之抗蝕劑材料以外,其他均與彩色濾光片(CF-18B)及上述液晶顯示裝置相同,分別製作補色系彩色濾光片(CF-1B)至(CF-25B)。
[彩色濾光片(CF-1B)至(CF-25B)之評估]
於上述液晶顯示裝置顯示彩色圖像。然後,針對含原色系彩色濾光片之液晶顯示,利用顯微分光光度計(Olympus光學公司製「OSP-SP200」)測定對應於紅色、綠色及藍色彩色濾光片之區域之亮度。又,針對含補色系彩色濾光片之液晶顯示,利用顯微分光光度計(Olympus光學公司製「OSP-SP200」)測定對應於紅色、綠色及藍色彩色濾光片之區域之亮度。然後,從該等亮度求出白色顯示之亮度。
於表18表示針對含原色系彩色濾光片之液晶顯示裝置所獲得的結果。又,於表19表示針對含補色系彩色濾光片之液晶顯示裝置所獲得的結果。
表18
於原色系彩色濾光片(CF-17B)之藍色濾光片區段,使用自以往適宜使用於該類濾光片區段之銅酞菁顏料及二噁嗪系顏料之組合。另,於彩色濾光片(CF-1B)至(CF-15B),在藍色濾光片區段使用特定成鹽生成物。若比較彩色濾光片(CF-1B)至(CF-15B)及彩色濾光片(CF-17B),於彩色濾光片(CF-1B)至(CF-15B),針對藍色及白色之各者,獲得與彩色濾光片(CF-17B)相比較更高之亮度。
又,於彩色濾光片(CF-17B)之藍色濾光片區段,使用染料作為著色劑。因此,亮度雖高,但耐受性相對較低。關於補色系彩色濾光片之洋紅色濾光片區段,亦獲得與針對原色系彩色濾光片之濾光片區段之說明同樣的結果。
如以上,藉由使用特定成鹽生成物,可獲得色彩特性(亮度)以及耐熱性、耐光性及耐溶劑性均良好的藍色濾光片區段。

Claims (20)

  1. 一種彩色濾光片用著色組成物,其係含有透明樹脂及著色劑;前述著色劑包含由鹼性染料及陰離子成分之相對化合物所組成的成鹽生成物;前述相對化合物之分子量係在200至3500之範圍內,且前述相對化合物係從由雜多酸、有機磺酸及有機羧酸所組成的群組選擇之至少一者。
  2. 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用著色組成物,其中前述相對化合物之分子量係在250至3500之範圍內。
  3. 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用著色組成物,包含前述有機磺酸,前述有機磺酸係萘胺磺酸。
  4. 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用著色組成物,其中前述著色劑進一步包含具有酸基之樹脂。
  5. 如申請專利範圍第4項之彩色濾光片用著色組成物,其中前述具有酸基之樹脂之重量平均分子量係在400至12000之範圍內。
  6. 如申請專利範圍第4項之彩色濾光片用著色組成物,其中前述具有酸基之樹脂係松香改質順丁烯二酸樹脂。
  7. 如申請專利範圍第4項之彩色濾光片用著色組成物,其中前述具有酸基之樹脂之酸價係在100至300mgKOH/g之範圍內。
  8. 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用著色組成物,其中前述鹼性染料係從由三芳基甲烷系染料、玫瑰紅系染料、亞甲藍系染料及黃素系染料所組成的群組選擇之至少一者。
  9. 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片用著色組成物,其中進一步含有光聚合性組成物及光聚合起始劑之至少一方。
  10. 一種彩色濾光片用著色組成物,其係含有透明樹脂及著色劑;前述著色劑包含由鹼性染料及陰離子成分之相對化合物所組成的成鹽生成物;前述相對化合物之分子量係在200至3500之範圍內;前述彩色濾光片用著色組成物係彩色濾光片用藍色著色組成物;前述成鹽生成物包含由三芳基甲烷系染料及呫噸系染料所組成的成鹽生成物。
  11. 如申請專利範圍第10項之彩色濾光片用著色組成物,其中前述三芳基甲烷系染料係三芳基甲烷系鹼性染料;前述呫噸系染料係呫噸系酸性染料。
  12. 如申請專利範圍第10項之彩色濾光片用著色組成物,其中前述三芳基甲烷系染料係三芳基甲烷系酸性染料;前述呫噸系染料係呫噸系鹼性染料。
  13. 如申請專利範圍第10項之彩色濾光片用著色組成物,其中前述呫噸系染料係玫瑰紅系染料。
  14. 如申請專利範圍第10項之彩色濾光片用著色組成物,其中前述著色劑進一步包含酞菁系顏料。
  15. 如申請專利範圍第10項之彩色濾光片用著色組成物,其中前述著色劑進一步包含二噁嗪系顏料。
  16. 一種彩色濾光片用著色組成物,其係含有透明樹脂及著色劑;前述著色劑包含由鹼性染料及陰離子成分之相對化合物所組成的成鹽生成物;前述相對化合物之分子量係在200至3500之範圍內;前述成鹽生成物包含由呫噸系鹼性染料及呫噸系酸性染料所組成的成鹽生成物。
  17. 如申請專利範圍第16項中任一項之彩色濾光片用著色組成物,其中前述呫噸系鹼性染料係玫瑰紅系染料。
  18. 如申請專利範圍第16項之彩色濾光片用著色組成物,其中前述著色劑進一步含有酞菁系顏料。
  19. 如申請專利範圍第16項之彩色濾光片用著色組成物,其中前述著色劑進一步包含二噁嗪系顏料。
  20. 一種彩色濾光片,其係具備由如申請專利範圍第1至19項中任一項之彩色濾光片用著色組成物所形成的濾光片區段。
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011186043A (ja) * 2010-03-05 2011-09-22 Dic Corp カラーフィルタ用青色顔料及びカラーフィルタ
JP6205679B2 (ja) * 2011-07-07 2017-10-04 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ
JP5923960B2 (ja) * 2011-08-05 2016-05-25 住友化学株式会社 着色硬化性樹脂組成物
JP6074949B2 (ja) * 2011-10-03 2017-02-08 Jsr株式会社 着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
TWI432898B (zh) * 2011-12-05 2014-04-01 Chi Mei Corp 彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物及其應用
JP2013148850A (ja) * 2011-12-22 2013-08-01 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 撮像素子用着色膜、着色膜セット、カラーフィルタ、及び撮像素子
JP5953754B2 (ja) * 2012-01-13 2016-07-20 住友化学株式会社 着色硬化性樹脂組成物
CN102591153B (zh) * 2012-02-21 2013-12-04 绵阳信利电子有限公司 感光性树脂及其制备方法与应用
JP6024343B2 (ja) * 2012-03-21 2016-11-16 Dic株式会社 カラーフィルタ用青色顔料組成物、カラーフィルタ用青色光硬化性組成物及びカラーフィルタ
KR101361679B1 (ko) * 2012-03-30 2014-02-12 (주)경인양행 크산텐계 자색 염료 화합물, 이를 포함하는 컬러필터용 착색 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터
JP5403175B2 (ja) * 2012-04-23 2014-01-29 大日本印刷株式会社 カラーフィルタ用色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、並びに、液晶表示装置及び有機発光表示装置
JP6068001B2 (ja) * 2012-05-21 2017-01-25 カーリットホールディングス株式会社 カラーフィルター用着色組成物及びそれを用いたカラーフィルター
JP2014016593A (ja) * 2012-06-11 2014-01-30 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ
JP6111590B2 (ja) * 2012-07-02 2017-04-12 東洋インキScホールディングス株式会社 撮像素子用青色着色組成物、および撮像素子用カラーフィルタ
JP6065503B2 (ja) * 2012-09-28 2017-01-25 大日本印刷株式会社 着色層形成用樹脂組成物及びカラーフィルター
JP5646663B2 (ja) * 2013-02-08 2014-12-24 株式会社Dnpファインケミカル カラーフィルタ用着色樹脂組成物、色材分散液、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置
KR101988256B1 (ko) * 2013-02-26 2019-06-12 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물
JP6135282B2 (ja) * 2013-04-26 2017-05-31 大日本印刷株式会社 色材、色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置
JP6217307B2 (ja) 2013-04-26 2017-10-25 大日本印刷株式会社 色材、色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置
DE102013012244A1 (de) * 2013-07-24 2015-01-29 Clariant International Ltd. Verwendung von Disazoverbindungen für Color Filter
JP6147181B2 (ja) * 2013-09-30 2017-06-14 富士フイルム株式会社 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および液晶表示装置
KR20150107491A (ko) * 2014-03-14 2015-09-23 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물
TWI638233B (zh) * 2015-11-05 2018-10-11 奇美實業股份有限公司 感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其製造方法與應用
JP6943558B2 (ja) * 2016-01-20 2021-10-06 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び表示装置
TWI721087B (zh) * 2016-01-27 2021-03-11 日商住友化學股份有限公司 著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片及含有該濾光片之顯示裝置
KR102701733B1 (ko) * 2016-09-30 2024-09-02 엘지디스플레이 주식회사 컬러필터 어레이 기판 및 이를 포함하는 유기발광 표시장치
KR102494967B1 (ko) * 2017-02-01 2023-02-02 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치
KR102510668B1 (ko) * 2017-02-01 2023-03-16 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치
TWI646394B (zh) * 2017-03-31 2019-01-01 住華科技股份有限公司 感光性樹脂組成物、及應用其之彩色光阻結構和顯示器
CN107748405B (zh) * 2017-11-29 2020-12-25 Tcl华星光电技术有限公司 彩色滤光片与背光模组
JP7123660B2 (ja) * 2018-06-27 2022-08-23 株式会社Dnpファインケミカル 感光性着色樹脂組成物及びその硬化物、カラーフィルタ、並びに表示装置
KR20240123312A (ko) * 2021-12-20 2024-08-13 도레이 카부시키가이샤 감광성 수지 조성물, 경화물, 경화물의 제조 방법, 유기 el 표시 장치 및 표시 장치

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001081348A (ja) * 1999-07-14 2001-03-27 Nippon Kayaku Co Ltd 着色感光性組成物
JP2005255868A (ja) * 2004-03-12 2005-09-22 Fuji Photo Film Co Ltd モノアゾ染料、画像形成用着色組成物、インク、インクジェット記録方法、感熱記録材料、カラートナーおよびカラーフィルター
JP4478494B2 (ja) * 2004-03-31 2010-06-09 東洋インキ製造株式会社 補色顔料を用いた着色組成物
JP2007094187A (ja) * 2005-09-29 2007-04-12 Fujifilm Corp 着色硬化性組成物、カラーフィルタおよびその製造方法
JP2008304766A (ja) * 2007-06-08 2008-12-18 Mitsubishi Chemicals Corp カラーフィルター用着色樹脂組成物、カラーフィルター、有機elディスプレイおよび液晶表示装置
JP5371449B2 (ja) * 2008-01-31 2013-12-18 富士フイルム株式会社 樹脂、顔料分散液、着色硬化性組成物、これを用いたカラーフィルタ及びその製造方法
CN101960337B (zh) * 2008-02-27 2013-01-09 三菱化学株式会社 滤色片用着色树脂组合物、滤色片、有机el显示器及液晶显示装置
JP5493381B2 (ja) * 2009-02-20 2014-05-14 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色組成物、及びそれを用いたカラーフィルタ
JP4984014B2 (ja) * 2010-09-24 2012-07-25 Dic株式会社 化合物及びカラーフィルタ

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2011037195A1 (ja) 2013-02-21
JP5836126B2 (ja) 2015-12-24
TW201127911A (en) 2011-08-16
KR20120074280A (ko) 2012-07-05
CN102549460B (zh) 2014-09-24
CN102549460A (zh) 2012-07-04
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