TW201206352A

TW201206352A - Novel microbiocidal dioxime ether derivatives

Info

Publication number: TW201206352A
Application number: TW100123051A
Authority: TW
Inventors: Kurt Nebel; Daniel Stierli; Werner Zambach; Andrea Bortolato
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 2010-07-02
Filing date: 2011-06-30
Publication date: 2012-02-16
Also published as: CA2802290A1; EP2588456A1; AU2011273485A1; AR082075A1; US20130102631A1; BR112012033490A2; WO2012001040A1; CN103153958A; UY33478A

Description

201206352 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於新穎殺微生物活性、特 a 俨貼雔, 将別疋殺真菌活性衣狀又Μ生物。進-步係'關於用於製備該等化人物之中間物、包含該等化合物之組成物及其用於農業或園藝中以控制或預防植物感染植物病原性微生物、較佳真菌之用途。【先前技術】殺真菌活性雙肟描述於WO08074418中。令人驚奇地，已發現基於雙環片段之新賴雙月亏衍生物具有殺微生物活性。【發明内容】 A,人因此’今發明係關於式（1)之雙肟衍生物

少Ο-·-— X —〇 (I) 其中R1表示氫、齒素、CN、〇H、SH、CrCd硫基、 Cl_C8烷基亞磺醯基、Ci-Cs烷基磺醯基、NH2、Ci-Cig烷基、 c3-c8環炫基、c2_C8烯基、C2_C8块基、（Ci铺氧幾基心a* 烷基、（Cl-C4烷基）〇2C、苯基或吡啶基，其中該烷基、環烷基、烯基、快基、苯基及°比咬基視情況經-或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、NH2、N〇2、OH、C丨-c4 烧基、Cl_C4齒烧基、Ci-C4烧氧基、〇,-(：4 #炫氧基、C3-C6 環烷基及含有1至3個獨立地選自〇、5及N之雜原子之5 或6員雜環’其限制條件為該雜環不含相鄰氧原子、才目鄰 ⑧ 4 201206352 硫原子或相鄰硫及氧原子；

☆R7 人 I^S A1表示環A-2、a_4或a.

A-4

A-5 A-2 R R及R9彼此獨立地表示氫、.鹵素、cn、 N 0 2 ' C! - C 8 燒基、c j _ c a ρ 4 4烷氧基-Cl-C4烷基、Cl_C4烷氧基 1 4、元虱土-c丨-c4烷基、c3_Cpf烷基、c2_ 炔基、苯基、含右〗5， ^ C2'C8 之…。有1至3個獨立地選自〇、UN之雜原子貝料（其限制條件為該雜環不含相鄰氧肩子相鄰硫原子或相鄰硫及氧原子)、cor13、or11、s=c

m丨丨基亞飧醯基、C丨-C8烷基磺醢基、N(RU :;R =co)R13，("k ;:烧基、烧氧基、環貌基、烯基、块基、苯基及雜产視情況經-或多個獨立Μ及雜％贿2、n〇2、oh、c 之基團取代.函素、cn、及C丨齒燒氧基；丨"土、Cl_C4i貌基、CA院氧基或 K·6 及 R7、R7 月 08 , 連接之t定環之片段—起可二及1^、mR9連同其所員碳環或含有！至3個獨立地“戈完全不飽和5至7 原子的5至7員雜環，其H S、N及N(RI2)之雜子、相鄰硫原子或相鄰硫及氧^件為^雜環不㈣鄰氧原 &R8HR8imR9, ，ro R7、R7 立地選自以下之基園 =之環視情況經一或多個獨圈取代，齒素、CN、贿2、n〇2、〇h、 201206352 烧基、c丨-c4鹵炫其、ο 。 4图況基、Cl_C4烷氧基及Ci_c4鹵烷氧基； C 裊示 X-2、

Ci-C4 X^X-2; X-VX.4^x〇： #—2_Z—林 #—2^-Z~Ze—« 7 X-2 x.3 #-Z7-~.2-L_z2_Z!£-# X-4 X-5 Z2、Z3、Z4、Z6、Z7、 Z 彼此獨立地表示c R i4 r i z5及z13彼此獨立地表 c=cr,9r20 ； z8、Z9、z10、z11 ' z丨2、z14 及 5、C=0 或〇CR19R20 ; 示 CR14’r15,、siR16R17、C = 0 或 R及R各彼此獨立地表示氫、鹵素、〇h、Ci_C4烷基、CVQ i烧基、苯基或CN，其中該苯基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：齒素、cn、c「c4烷基： cvg鹵烷基、Cl-c4烷氧基及Ci C4齒烷氧基；或R14及R15連同其所連接之碳原子一起可形成C3_C6 環烷基或c3-c6鹵環烷基； R19及R2G各彼此獨立地表示氫 '函素、Ci C4烷基或 Ci-C#鹵烷基； R 、Rl5、R及Rl7各彼此獨立地表示氫、鹵素、〇H、 C「C4院基、Cl-C4函烧基、苯基或CN，其中苯基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：函素、CN、CrC4 炫基、Ci-C；4鹵炫基、C1-C4烧氧基及Ci-C4齒貌氧基；或R14及R連同其所連接之碳原子一起可形成C3_c6 環烧基或C3-C6鹵環烧基；且其中該等基團X-2、X-3、X_4& χ_5含有至多一個 201206352 環（亦即環烷基或齒環烷基），其含有僅一個基團，至或2兩個基團z2至z丨5、或三個基團"至汐5、或四個基圏 z至z作為環成員；且其中基團Z2、、Z4、Z6、Z7、Z10 z11及z15不會經OH取代； Y、Y及γ8彼此獨立地表示氫、鹵素、cN、N〇” 烷基、G-C4烧氧基_Cl_C4烧基、Ci_C4院氧基烷氧基8 -Ci-q烷基、c3_c8環烷基、C2_C8烯基、C2_C8炔基、苯基、吡啶、COR丨3、0r22、SH、Ci_C8院硫基、Ci_C8烧基亞ς酿基、CVC8 烷基磺醯基、N(R23)2、c〇2R22、〇(c〇)Ri3、 C〇N(R23)2、NR23c〇R13 或 cr13n 〇r22，其中該烷基、燒氧基、環烷基、烯基、炔基、苯基及吡啶基視情況經—或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CM'·:，。”· Ci-CU烷基、Cl_c4鹵烷基、氧基及Ci_c4鹵烷氧基；或Y及Y、或γ及γ8連同其所連接之吡啶環之片段 -起可形成部分或完全不飽和5 i 7員碳環或含有i至3 個獨立地選自〇、s、MN(Rl2)之雜原子的5至7員雜環，其限制條件為該雜環不含相鄰氧原子、相鄰硫原子或相鄰硫及氧原子，且其中由Y6及Y7或γ及γ所形成之環況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：齒素、贿2、N〇2、〇H、Cl_C4^、Ci_C4MfCi(^M 及CVC4鹵烷氧基； R11及R22各彼此獨立地表示氫、CA院基、環燒基、cvc8烯基、c3_C8炔基、f基、苯基或^定基，其中該烧基m職、炔基、苯基、节基^定基視 201206352 情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：函素、CN、 NH2、N〇2、OH、C1-C4 炫•基、C1-C4 鹵烧基、C|-C4 烧氧基、 C1-C4鹵烧氧基及C1-C4烧氧基- C!-C4烧基；

R12及R23各彼此獨立地表示氫、OH、CrCs烷基、c,-C I l 8 烧氧基、Ci-Cs烧氧基- 烧基、C3-C8烯基、C3-C8炔基或COR13，其中該烷基、烷氧基、烯基及炔基視情況經一或多個函素取代；其中當兩個基團R12或兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等基團可相同或不同；其中當兩個基團R12或兩個基團R23連接至同一氮原子時’此等兩個基團不可為OH'CVC4烷氧基或Cl_C4_貌氧基；且其中當兩個基團R12或兩個基團R23連接至同一氮原子時’此等兩個基團連同其所連接之氮原子一起可形成環 B-1 、 B-2 、 B-3 、 B-4 、 B-5 、 B-6 、 B-7 或 B-8 :

B·2 B-3 B-4 B-5 B-6 B.7 其中該所形成之環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、ΝΗ2、Ν02' ΟΗ、Κ4烷基、Ci_c 齒燒基、C^C：4烷氧基及CrQ鹵烷氧基； R13及R丨3_各彼此獨立地表示氫、Ci_C8烷基、環烷基、CVC8烯基、CrC8炔基、节基 '苯基或咄啶基， 8 201206352

中該炫》基、環燒j基、嫌其、Hl甘、贫A ^ ^ 块基本基、节基及。比啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、 NH2 N〇2 OH、（^-(：4 燒基、CVC4 _ 燒基、Ci-C4 烷氧基及Ci-C4鹵院氧基； G及G2彼此獨立地表示_C(R24R25)_ ; & 表示-C(R24R25l·、〇、N(R26)或 S ; 或G1及g2 -CR24=CR25-; 或G2及G3、或G1及g1 —起表示 R24及R25各彼此獨立地表示氫、鹵素、Ci_C4烷基、Ci-q 鹵烷基、c丨-C4烷氧基或c丨_C4鹵烷氧基； R表不氫、OH、c丨-c4烷基、CVC4烷氧基、C丨-c8烷基羰基或Ci-C：8鹵烷基羰基；及 P為1或2 ; 或其鹽或N-氧化物。鹵素作為獨立取代基或與另一取代基組合（例如鹵烷基）-般為氟、氯、溴或碘，且通常為氟、氯或溴。各烷基部分（包括烷氧基、烷硫基等之烷基部分）為直鏈或分支鏈，且視其所含之碳原子數目而定為例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、異丙基、第一丁基、異丁基、第三丁基、新戊基、正庚基或1，3 -二甲基丁基，且通常為甲基或乙基。烯基及炔基可為單不飽和或二不飽和基團，且其實例係衍生自上述烷基。鹵烷基部分為經—或多個相同或不同齒素原子取代之 201206352 烧基部分，且為例如單氟曱基、二氟甲基、三氟甲基、單氣曱基、二氯曱基、三氣甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟乙基、〗，][_二氟乙基、卜氟乙基、2_氯乙基、五氟乙基、1，1-二氟_2,2,2-三氣乙基、2,2,3,3-四氟乙基及2,2,2- 二氯乙基’且典型地為三氣甲基、二氟氣甲基、二氟甲基、三氟曱基及二氣氟曱基。烧氧基為例如曱氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基及第三丁氧基，且通常為甲氧基或乙氧基。鹵院氧基為例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟曱氧基、 2,2,2-三氟乙氧基、i，i，2,2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氣己氧基、2，2-二氟乙氧基及2,2,2-三氣乙氧基，且通常為二氟甲氧基、2_氣乙氧基及三氟甲氧基。烧硫基為例如曱硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、第二丁硫基或第三丁硫基、且通常為甲硫基或乙硫基。烷基磺醯基為例如曱磺醯基、乙磺醯基、丙磺酿基、異丙磺醯基、正丁磺醯基、異丁磺醯基、第二丁磺醯基或第三丁磺醯基，且通常為甲磺醯基或乙磺醯基。烷基亞磺醯基為例如曱亞磺醯基、乙亞確醯基、丙亞嘖醯基、異丙亞磺醯基、正丁亞磺醯基、異丁亞磺醯基、第二丁亞磺醯基或第三丁亞磺醯基，且通常為曱亞磺醯基或乙亞磺醯基。環烷基可為飽和或部分不飽和環烷基，較佳為完全飽 ⑧ 10 201206352 和環烧基，且為例如環丙基、環丁基、環戊基或環己基。烷氧基燒基為例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲&、正丙氧基乙基、異：氧基曱基或異丙氧基乙基。芳基包括苯基、萘基、蒽基、第基及二氫節基M曰通常為苯基。 . 碳環包括環烷基及芳基。雜環烧基為可能飽和或部分不飽和、較佳完全飽和之非芳環，其含有碳原子作為環成員及至少—個選自〇、§及 N之雜原子作為環成M。實例包括環氧乙院基、氧雜環丁院基、四氫呋喃基、四氫哌喃基、i，％二氧環戊烷基、丨，4-二腭烷基、氮丙啶基、四氫吖唉基、吡咯啶基、哌啶基、噁嗪基、嗎啉基、硫嗎啉基 '咪唑啶基、吡唑啶基及哌畊基，較佳為嗎啉基、吡咯啶基、哌啶基及哌畊基，更佳為嗎啉基及吡咯啶基。雜芳基為例如單價單環或雙環芳族烴基。單環基團之貫例包括°比α定基、塔D井基、嘲咬基、η比0井基、D比略基、〇比唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噁二唑基、噻唑基、異噻唑基及噻二唑基。雙環基團之實例包括喹淋基、α辛琳基、啥喏琳基、苯并咪 σ坐基、苯并嗔吩基及苯并嚷二唑基。單環雜芳基較佳，較佳為吼咬基、吼各基、味σ坐基及三σ坐基，例如1，2，4三α坐基、 Dlt °定基及味嗤基最佳。術 5 吾「雜 ί衣（heterocycle)」及「雜環（heterocyclic ring)」 201206352 可互換使用且定義為包括雜環烷基及雜芳基。本文中任何提及雜環較佳係指上文雜芳基及雜環烧基之定義所指定之特定實例，且較佳為嗎啉基、吡咯啶基、哌啶基、哌畊基吡咬基、吼略基”米哇基及三嗤基，例如1，2,4三唆基，更佳為嗎啉基、吡咯啶基、吡啶基及咪唑基。在部分表示為（視情況）經取代之例如院基之情況下，此部分包括作為較大基團之-部分之彼等部分^如貌下硫土中烧基在。I5分表示為視情況經一或多個其他基團取代之情況τ，較佳存在1至5個視情況選用之取代基、更佳1至3個視情況選用之取代基。 R表示氫、鹵素、CN、〇H、SH、Ci_C8烷硫基、Ci_C8 =基亞確醯基、（VC8烧基俩基、NH2、Ci_Ciq烧基、C3_C8 =烷基、c2-c8烯基、C2_C8炔基、（Rll〇)羰基（Ci-c4烷基）、苯基或比定基，其中該烷基、環烷基、烯基、R基、苯基及匕定基視情況經―或多個，例如i S 5個獨立地選自以下之基團取代：齒素、CN、而2、N02、OH、Cl-C4烷基、 | c4函院基、Cl_C4烧氧基、κ函烷氧基、C3_C6環烷基及：有1至3個獨立地選自〇、UN之雜原子之… 員雜％，其限制條件為該雜環不含相鄰氧原子、相鄰硫原 ^或相鄰硫及氧原子。雜環較佳為如本文所定義之雜環，車父佳為馬琳基"比洛〇定基、派咬基、派口井基、吼。定基、口比咯基、咪唑基或三唑基，例如丨，2,4三唑基，更佳為嗎啉基、 °比咯啶基、吼啶基或咪唑基。 R k佳表示氫、Cl_C8烷基、C3-C8環烷基、苯基或叱 12 201206352 啶基，其中該烷基、環烷基、苯基及吡啶基視情況經一或多個，例如1至5個獨立地選自以下之基團取代：齒素、 CN、C〗-C4烷基、鹵烷基、OH、C丨-C4烷氧基、C〗-C4 鹵烷氧基及C3-C6環烷基。 R1更佳表示氫、Ci-C4烷基、苯基或吡啶基，其中烷基視情況經一或多個，例如丨至5個獨立地選自以下之基團取代··鹵素、ΟΗ、（να烷氧基及Cl_C4 _烷氧基，且其中苯基及吡啶基視情況經一或多個，例如丨至5個獨立地選自以下之基團取代：齒素、CN、Ci_c4烷基、CiC4^烷基、 OH、CVCU烷氧基、鹵烷氧基及C3_C6環烷基 R甚至更佳表示氫、Cl_C4烷基、Ci(：4鹵烷基、苯基或吡啶-2-基’其中該苯基且吡啶_2_基視情況經一或多個，例如…個獨立地選自以下之基團取代：齒素、w、甲基、鹵甲基、曱氧基及鹵甲氧基。

，:合物之-較佳群組中’ R1表示吼咬基，視情況經 -或夕個獨立地選自以下之基團取代：自素、CN 烧基、C|_C 心基、cw、Cl_C4 ::氧基、C3-C6環烧基及含有…個獨立地選自4 及N之雜原子之5或6員雜環，盆相鄰氧原子、相鄰硫原子或=條件為该雜環不含如本文所定義之雜環，較佳為；^及氧原子。雜環較佳為 ❹井基，基、対基、:米：::…基、派。定基、唑基’更佳為嗎啉基、吡咯土 5 -坐基’例如i，2,4三 A几人1 足基、°比。定基或咪唑基。在化合物之此較佳群組中， R較佳表示吡啶-2-基，視 13 201206352 情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：_素、cn、 NH2、N〇2、OH、Cl_C4 燒基、Cl_C4 “基、Ci_Cd氧基、 Cl-C4南烷氧基、C3-C6環烷基及含有i至3個獨立地選自 0、S及N之雜原子之5或6貝雜環，其限制條件為該雜環不含相鄰氧原子、相鄰硫原子或相鄰硫及氧原子。雜環較佳為如本文所定義之雜環，較佳為嗎啉基、吡咯啶基哌啶基、哌口井基、吡啶基、吡咯基、咪唑基或三唑基，例如 1，2,4二唑基，更佳為嗎啉基、吡咯啶基、吡啶基或咪唑基。在化合物之另一群組中，R1表示氫、Ci_c4烷基、cf_C4 烯基、苯基或吡啶基’纟中該烷基、烯基、苯基及吡啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：C1_C4 2 基、c,-c4函烧基、鹵素、CN、Ci_c4烷氧基及Ci_c4函^ 氧基。在化合物之另-較佳群組中，R丨表示氫、•素、⑶、〇H、SH、CrCs烷硫基、Ci_C8烧基亞磺醯基、Ci_C8烧基項醯基、腿2、C〗_Ci。院基、c-c8環烷基、c2_C8烯基、C2_C8 炔基、（Cl-c4^氧幾基）Ci.C4烧基、（Ci_C4烧基）〇2c、苯美或。比咬基，其令該烧基、環烧基、稀基、炔基、苯基及吼啶基視情況經-或多個獨立地選自以下之基團取代：函素 CN NH2 N02、〇H、Ci_C4 烧基、齒烧基、ca 坑氧基、（^0：4 i烧氧基、C3_C6環烧基及含有}至3個獨 :地選自〇、UN之雜原子之5或6|雜環，其限制條件為邊雜環不含相鄰氯J2. | ^ 鄰氧原子、相鄰硫原子或相鄰硫及氧原子。在化合物之另一車交伯·继Ώ \ . 权佳群組中，R表示氫、（C丨-C4烷 201206352 基）〇2C、Ci-CiG烧基、苯基或。比咬基，其中該烧基、本基及 °比咬基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、C「C4烧基、CVC4鹵烷基、c3-C6環烷基及含有1 至3個氮原子之5或6員雜環。 A1表示環A-2、A-4或八_5 :

A-2

,R9 A1較佳表示環A-2。 A更佳表不吡啶_2_基，視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：齒素、CN、随2、n〇2、〇h、Ci_C4·、 G-C4 _烷基、CrC4烷氧基、Ci_c4鹵烷氧基、c3_c6環烷 f及含有1至3個獨立地選自〇、S及N之雜原子之5或6 貝雜壞 > 其限制條件為古女细；馬雜環不含相鄰氧原子、相鄰硫原子或相鄰硫及氧原子。雜搭纟土雜％較佳為如本文所定義之雜環，較佳為嗎淋基、w基，基、派畊基、。比咬基、吼洛基、㈣基或三唾基，例如…三唆基，更佳為嗎琳基、吡咯啶基、吡啶基或咪唑基。 R3 ' R6 > R7 , 〇8 „ d9 N〇 r r R及汉彼此獨立地表示氫、函素、CN、 N〇2、CVC8 烷基、c c 俨 l丨烷氧基_κ4烷基、 -CrC*院氧基_c c梡其乳土 4烷基、（：3-(：8環烷基、c c 炔基、苯基、含右8歸基、C2-C8

有至3個獨立地選自〇、S 之5^6昌Mr ^ 目OS&N之雜原子 <〕A 6貝雜裱，其限制條相鄰Μ , 怿件為4雜％不含相鄰氧原子、相鄰石爪原子或相鄰硫及孔节卞原子（例如如本文所定義之雜 15 201206352 環’較佳為嗎琳基、°比咯咬基、娘咬基、η底0井基、批咬基' °比咯基、咪。坐基或三唑基，例如1，2,4三唑基，更佳為嗎啉基、°比咯。定基、。比〇定基或味哇基）、匚〇R丨3、〇r 11、sη、C丨-C8 烷硫基、（VC：8烷基亞磺醯基、GVCs烷基磺醯基、n(R12)2、 C02Rn、〇(CO)R13' CON(R12)2、NR丨2c〇Rl3 或 CRnN_〇R丨丨，其中該烧基、烧氧基、環烷基、烯基、炔基、苯基及雜環視情況經一或多個，例如1至5個獨立地選自以下之基團取代：-素、CN、NH2、N02、〇H、Cl_C4 烧基、Ci_C4 _ 烷基、（VC4烷氧基及CrC：4鹵烷氧基；或R6及r7、R7及 R、R及R、或R及R連同其所連接之。比。定環之片段— 起可形成部分或完全不飽和5至7員碳環（例如如本文所定義之芳環或環烷基環，例如環戊烯基、環己烯基或苯基）或含有1至3個獨立地選自0、S、N及N(R12)之雜原子之 5至7員雜環’其限制條件為該雜環不含相鄰氧原子、相鄰硫原子或相鄰硫及氧原子（例如如本文所定義之雜環，較佳嗎啉、吡咯啶、哌啶、哌卩井吡啶及吡咯或咪唑或三唑，例如1，2,4三唑中之任一者之單一雙鍵不飽和等效物，更佳嗎啉或吡咯啶或吡啶或咪唑之單一雙鍵不飽和等效物），且其中由R6及R7、R7及R8、R3及r8、或R3及R9形成之環視情況經一或多個，例如1至5個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、NH2、N02、〇H ' CVC4 烷基、（VC4 鹵烧基、C|-CU烧氧基及C丨-C4鹵烧氧基。 r3、R6、R7、R8及R9較佳彼此獨立地表示氩、_素、〇H、CN、C丨-C8 烧基、（ν(：8 函烧基、Cl_C8 烧氧基、C|_C8 201206352 鹵烷氧基、q-C8環烷基、苯基、吡啶基、n(r1、或 NRl2C〇Rl3，其中該苯基及吼咬基視情況經一或多個，例如 1至5個獨立地選自以下之基團取代：函素、CN、Ci夂烷基、C,-C4鹵烧基、0H、Ci_C4院氧基及Ci_c4齒院氧基；或R6及R7、R?及V、…及r8、或汉3及r9，連同其所連接之吼。定環之片段-起可形成部分或完全不飽和5至7員碳環（例如如本文所定義之芳環或㈣基環，例如環戊稀基、環己稀基或苯基）或含有1至3個獨立地選自〇、s、 N及N(R’之雜原子之5至7員雜環，其限制條件為該雜環不含相鄰氧原子、相鄰硫原子或相鄰硫及氧料（例如如本文所定義之雜環，較佳嗎琳、吼洛咬"辰口定"底畊…比唆及料及味哇或三唾，例如1ι2,4三封之任—者之〜雙鍵不飽和等效物，更佳嗎呶七早尺佳馬啉或吡咯啶或吡啶或咪唑一雙鍵不飽和等效物），复中由7 8 9 八τ由R及R7、R7及R8、r3及 R、或R及尺形成之環視情況經一或多個，例如… 獨立地選自以下之基團取代：齒素、Μ貌基烷基、c,-C4烷氡基&Ci_C4齒烷氡基。 r 4齒 R3、:6、R7、R8“9更佳彼此獨立地表示氫、齒辛、 …基W基、Ci_C4烧氧 c3-c6 環烷基、N(R，2 或 NRl2c〇Rl3 因，氧基、 R及R或R及R連同其所連接之Dtt _ 形成完全或部分不飽和6員碳環，視情_ 鹵甲基取代。甲基及 R3、R6、R7、R8 及 R9 甘芯 a 甚至更佳彼此獨立地表示氫、函 17 201206352 素、（VC4烷基、Ci-CU齒烷基、烷氧基' Ci_C4鹵烷氧基、C3-C6環烷基或n(RI2)2 ;或R6及r7、r7及r8、r3 及R8、或R及R9連同其所連接之吡啶環之片段一起彳形成完全或部分不飽和6員碳環，視情況經一或多個，例如五至5個選自函素、甲基及函甲基之基團取代。在化合物之一個群組中’ R3、R6、R7、R8及R9彼此獨立地表示氫、q-C4烷基、CN或CrC4烷氧基，其中該烷基及烷氧基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、CVC4烷氧基及Cl_C4鹵烷氧基。在化合物之另一群組中’ R3、R6、r7、rS及r9彼此獨立地表示氫、函素、CN、C|_c8烷基、c3_C8環烷基、C2_c8 婦基、c2-c8块基、苯基、含有丨至3個氮原子之5或6員雜％、OR、SH、CVCs烧硫基、Cl_c8院基亞橫酿基、Ci_C8 烷基磺醯基、C〇2Rn、CON(Rl2)2,或其中該烷基、環烷基、稀基、炔基、苯基及雜環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：_素、CN、丽2、N〇2、0H、Ci_c4烧基、 CVC4鹵烷基、C|_C4烷氧基及Ci_C4鹵烷氧基；或R6及R7、R7及R8、R3及r8、或r3及r9連同其所連接之吡啶環之片段一起可形成部分或完全不飽和5至7 員碳環，且其中由R6及、r7及r8、r3及r8、或r3及 R形成之環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：自素、CN、NH2 ' N02、OH、C|-C4 烧基、Ci_c4 _ 烷基、G-C4烧氧基及Cl_c4鹵烷氧基；在化合物之此群組中，RU各彼此獨立地表示氫、 18 201206352 烧基、C3-C8 稀基、<»7«· L3_C8块基、苄基或苯基，其申該烷基、環烧基、烯基、伊其、基本基及苄基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取抖.土本 ^ 印取代.鹵素、CN、NH2、N02、OH、CVC4 烷基C|-C4鹵烷基、C〖-C4烷氧基及C,-C4鹵烷氧基； R12各彼此獨立地表示氫或Ci_c8烷基。在此群，组中，R3、R6、R7、R8及R9較佳彼此獨立地表示氣、-素、CN、絲、CVC6絲、CVC6炔基、苯基OR、SH、CVC4炫硫基、Cl_c4烧基亞續醯基、C「C4 元基只醯基，#中該烷基、烷氧基、烯基、炔基及苯基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：画素、⑶、 2 N〇2 OH'Ci-C^ 烷基、Ci-C^ 鹵烷基烷氧基及CVC4鹵烷氧基；或R6及R7、R7及r8、r3及R8、或r3及r9連同其所連接之吡啶環之片段一起可形成部分或完全不飽和5至7 員碳環； ^•各彼此獨立地表示氫、CVC4烷基、c3-c6烯基、c3-c6 炔基或苯基； 6

Rl2各彼此獨立地表示氫或CrCs烷基。 X f 示 X-2、X-3、X-4 或 X-5 : # 〜2—zL~# 林—Z—Z—Z—# #一Z—Z2—Z—Z1-2--# X.2 X-3 X-4

Χ·5 X較佳表示Χ-3或Χ-5。X更佳表示χ_3。 Ζ2、Ζ3、Ζ4、Z6、z?、zs、Ζ9、ζ1〇、ζ1 丨、ζ〗2、ζΗ 及 19 201206352 Z 彼此獨立地表示rRl4pi5广Λ 奶衣不 CR R 、C = 〇或 c = cr,9r20 ; z5 及 zl 彼此獨立地表示CRM_RI5,、s•丨6丨7 Z3 、 Z4 、 z κ blR R 、c=o 或 c=crI9r20。 z、Z7、z8、z9、z1。、z11、z z14及 12 Z 較佳被此獨立itfT j!· + π田欲# p 也表不亞甲基或鹵亞甲基；z5及z丨3彼此獨立地表示 CR14’R15,或 C = CR19R20。 Z2、Z3、Z4 ' Z6、Z7、Z8、Z9、zl〇、zl丨、zl2、Z"及 Z15更佳彼此獨立地表示亞甲基；Z5及zl3彼此獨立地表示 cr14_r15’或 c=cr19r20。 R14及R15各彼此獨立地表示氫、齒素、〇H、Ci_C4 基、c,-c4函烷基、苯基或CN，其中該苯基視情況經一或多個，例如1至5個獨立地選自以下之基圑取代：鹵素、 CN、Cl-C4烧基、CrCd烧基、Ci_CA氧基及C1_C^烷氧基；或R14及R15連同其所連接之碳原子一起可形成C3_C6 環烷基或C3-C6鹵環烷基。 6 R19及R2Q各彼此獨立地表示氫、鹵素、Ci C4烷基或 c 1 _C4鹵烧基。 R19及R2Q較佳各彼此獨立地表示氫、_素、甲基或_ 甲基。 R 、R 、R及R各彼此獨立地表示氫、鹵素、〇H、 CVC4烧基、Ct-C：4函烧基、苯基或CN，其中苯基視情況經一或多個，例如1至5個獨立地選自以下之基團取代齒素、CN、C「C4烷基、CVC4鹵烷基、CrQ烷氧基及Ci_C4 齒烷氧基；或尺14_及R15’連同其所連接之碳原子一起可形成" C3-C6環烧基或C3-C6鹵環烧基。 201206352 R14及R15較佳各彼此獨立地表示氫、鹵素、〇H、c i-C4 烧基、C1 -C4鹵烷基、苯基或CN，其中該苯基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、甲基、函甲基、甲氧基及_曱氧基；或尺14'及Ri5’連同其所連接之碳原子一起可形成CrC6環烷基或c3_c6鹵環烷基。 Y、Y及Y8彼此獨立地表示氫、鹵素、CN、n〇2、C丨-C8 烷基、（VC4烷氧基-Cl-C4烷基、Cl-C4烷氧基-Ci_C4烷氧基 -CVC4烷基、c3-ce烷基、c2_c8烯基、c2_c8炔基、苯基' 。比咬基、COR13、OR22、SH、Ci_C8烧硫基、CiCs烷基亞磺醯基、Ci-C8 烷基磺醯基、N(R23)2、c〇2r22、〇(c〇>r13、 C〇N(f)2、nr23cor13 或 cr13n_〇r22，其巾該烧基、烧氧基、環烷基、烯基、炔基、苯基及吡啶基視情況經一或多個’例如1至5個獨立地選自以下之基團取代：齒素、CN、 NH2、N02、OH、CVC4 烧基、Cl_c4 鹵烧基、Ci_C4 烷氧基及C1-C4齒烧氧基。 Y6、Y7及V較佳彼此獨立地表示氫、函素、N(R23)2 CN、N02、C,-C8 烧基、Cl_C6 烧氧基«烧基、c3_C8 環烷基、C2-C6烯基、C2_C6炔基、苯基、吼啶基、〇r22、sh、 cvC8烧硫基、（：々烧基亞石黃醯基或Ci_C8烧基石黃酿基，立中該烧基、烧氧基、環烧基、婦基、快基、苯基及吼咬基視情況經-或多個獨立地選自以下之基團取代：齒素、CN、腿2、N〇2、OH、Ci-C4烧基、C c南广其及Cl-C4鹵烧氧基；基、c,-C4院氧基或Y6及Y7或Y7及Y8违連冋其所連接之吼啶環之片段一 * 1 21 201206352 起可形成部分或完全不飽和5至員碳環，其中由Y6及γ7 或Y7及Y 基團取代：形成之環視情況經一或多個獨立地選自以下之函素、cn、NH2、n〇2、oh、Ci_C4*、Ci_C4 鹵烷基、Ci-C：4烷氧基及Cl_c4 _烷氧基；其中R各彼此獨立地表示氫、Ci_c4烷基、C3_C6環烷基、c3-c6稀基、c3_c6块基、节基、苯基或。比咬基，其中該烷基、環烷基'烯基、炔基、苯基、节基及吡啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：_素、CN、腿2、N〇2、OH、c,_c4烧基、Ci_C4画垸基、Ci C4烧氧基、 CVC4鹵烷氧基及CrC4烷氧基-CVC4烷基； R23各彼此獨立地表示氫或Ci_C8貌基，其中該院基視情況經一或多個_素取代；其中田兩個基團R連接至同一氮原子時，此等基團可相同或不同；且其中當兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等兩個基團連同其所連接之氮原子一起可形成環B-丨、B 2、B 3、 B 4或B 5，其中g玄所形成之環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：_素、曱基及函曱基。 y y及y較佳彼此獨立地表示氫、鹵素、n(r23)2 CN、N02、（ν(：6 烧基、Cl_c4 院氧基_Ci_c4 烧基、c3_C4 烷基、C2-C6烯基、c2-C6炔基、苯基、tI比啶基、Ci_c4烷氧基、Ci-C4烯氧基、c丨-C4炔氧基、苯氡基、SH、烷硫基、C^C：8烷基亞磺醯基或d-Q烷基磺醯基，其中該烷基、烷氧基、烯氧基、炔氡基、苯氧基、環烷基、烯基、炔基、 22 201206352 笨基及吡啶基梘情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代’·齒素、CN、皿n〇H、甲基…基；或Y .及Y7或Y7及Y8連同其所連接之吡啶環之片段一起可，成部分或完全不飽和5至7員碳環，其中由¥6及γ7 或Υ及Υ所形成之環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代.画素、CN、簡2、ν〇2、〇η、甲基及齒甲基；其中R各彼此獨立地表示氮或Ci_c8烧基，其中該烧基視情況經一或多個_素取代； -中田兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等基團可相同或不同；且其中當兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等兩個基團連同其所連接之氮原子—起可形成環Μ、b 2 b_3、 B-4或B-5’其中該所形成之環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：㈣、甲基及函甲基。在化合物之另一群組中，γ6、疒及¥8彼此獨立地表示氫、鹵素、OH、CN、C,-r 岭》 ^ ^ „ — 1 L8 坑基、Ci-C8 _ 烧基、（^-(：8烷氧基、C 1 - C 8幽燒氧裏、P Γ1 is ιλ 乳丞C3_C8環烷基、苯基、吡啶基、n(r23)2 或NR COR，其中該苯基及Π比咬基視情況經―或多個，例如1至5個獨立地選自以下之基團取代1素、CN、Ci_C4 貌基、C^-Ca鹵院基、「「悉L丨-C：4烷乳基及鹵烷氧基。在化合物之另一群組中，〜及Y8彼此獨立地表示虱、CN、0H、齒素、C丨_C4炫基、Ci_c^燒基、c丨义院氧基 C,-C4 齒規氧基、c3_C4貌基、n(r23)2、nr23c〇rI3 或苯基，其t苯基視情況經一或多個，例如…個獨立 23 201206352 地選自以下之基團取代：鹵素、CN、Ci-C*烷基、CVC4鹵烷基、CrC4烷氧基及CVCU鹵烷氧基》在化合物之另一群組中，γ6、γ7及γ8彼此獨立地表示氫、CN、OH、ΝΗ2、鹵素、（^-CU 烧基、鹵院基、烷氧基、C〗-C4齒烷氧基、c3-C6環烷基、n(r23)2、nr23cor13 或本基’其中苯基視情況經一或多個，例如1至5個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、甲基、CN、甲氧基、鹵曱基及齒甲氧基。在化合物之一個群組中，Y6及γ7彼此獨立地表示氫、 CrC：4烷基、CN或CrC4烷氧基，其中該烷基及烷氧基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、烷氧基及鹵烷氧基。在化合物之另一群組中，γ6、 Υ7及γ8彼此獨立地表示氫、Cl_C4烷基、CN或Ci_c4烷氧基’其中該烷基及烧氧基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：_素、CN、Cl_C4氧基及C〖_C4_烷氧基。、在化合物之一個群組中，Y6及Y7或Y7及Y8連同其所連接之吡啶環之片段一起可形成部分或完全不飽和5至7 員碳環或含有…個獨立地選自〇、s、n及n(r，之雜 =子的^ 7員雜環，其限制條件為該雜環不含相鄰氧原子、相鄰硫原子或相鄰硫及氧原子，且其中由Y6及π或 Y7及Y8所形成之環視情況經一或多個： Μ基、CVQ氧基及Cl-C4^燒氧基；γ6及 y較佳連同其所連接之吼咬環之片段一起可形成部分或完 24 201206352 全不飽和5至7員碳環或含有1至3個獨立地選自N及N(Rl2) 之雜原子的5至7員雜環，且其中由γ6及γ7或γ7及Y8 所形成之環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代· i 素、CN、NH2、N02、OH、C!-C4 燒《基、CVC4 鹵烷基、CrC：4烧氧基及Cl-c4鹵烷氧基。在化合物之一個群組中，Υ7較佳為氫。 R 1及R22各彼此獨立地表示氫、Cl_c8烷基、c3-C8環烷基、（VC8烯基、（：3_C8炔基、苄基、苯基或<1比啶基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基、节基及吼啶基視情況經一或多個’例如丨至5個獨立地選自以下之基團取代：自素、CN、NH2、N02、〇H、CVC4 烧基、Cl-C4 鹵烷基、c丨-c4烷氧基、Cl_C4 _烷氧基及c丨_C4烷氧基_Ci_c4烷基。 R12及R23各彼此獨立地表示氫、〇H、CrC8烷基、Ci_C8 烧氧基、CVC8烧氧基-q-C4烷基、G-C8烯基、C3_C8炔基或COR13，其中該烷基、烷氧基、烯基及炔基視情況經一或多個鹵素取代；其中當兩個基團或兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等基團可相同或不同；其中當兩個基團 R12或兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等兩個基團不可為OH或Ci-C4烷氧基或Cl_C4鹵烷氧基；且其中當兩個基團R12或兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等兩個基團連同其所連接之氮原子一起可形成環 B-4 、 B-5 、 B-6 、 B-7 或 B-8 : 201206352

獨立地選自以下之基團取代：齒素、cn、nh2、n〇2、〇h、 CA =基、Cl_C4心基、Ci_C4炫氧基及烧氧基。 =12及R23較佳各彼此獨立地表示氫、Ci C8烷基或 COR13;其中當兩個基團Rl2或兩個基團r23連接至同一氮原子時’此等基團可相同或不同；且其中當兩個基團R12 或兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等兩個基團連同其所連接之氮原子一起可形成環B卜Β_2 Β_3 Β·4或B 5，其中所形成之環視情況經-或多冑，例如i至5個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、曱基及鹵曱基。環 B-1 ' B_2、B 3、b_4 或 & 者及R更佳各彼此獨立地表示氫或C|-C4烷基丨其々中當兩個基團]^或兩個基團r23連接至同一氮原子時，此等基團可相同或不同；且其中當兩個基團r12連接至同一氮 =子時，此等兩個基團連同其所連接之氮原子一起可形成其中所形成之環視情況經 -或多個’例b 1至5個獨立地選自以下之基團取代：_ 素、曱基及鹵曱基。 _ Rl3及R13,各彼此獨立地表示氫、eve：8烷基、C3_Cpf< 烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、节基、苯基或吡啶基，其中該烷基、環烷基、稀基、炔基、苯基、节基及吨啶基視 ⑧ 26 201206352 情況經一或多個，例如1至5個獨立地選自以下之基團取代：函素、CN、NH2、N02、0H、Ci_C4 烧基、Ci_C4 齒烷基、CrC4貌氧基及Cl_C4鹵烷氧基。 R及R較佳各彼此獨立地表示ei_c8烷基或c^-Cs 函烷基，更佳為Cl-C4烷基或Ci_C4_烷基。

Gl及G2彼此獨立地表示_C(R24R25)_ ; G3表示 -C(R24R25)-、〇、n(r26)或 s ;或⑴及、或 & 及 g3、或 G1 及 G1 — 起表示 _CR24=cr25_ ; G、G2及g3較佳彼此獨立地表示_c(r24r25)_。 G1、G2及g3甚至更佳表示亞甲基。 R24及R25各彼此獨立地表示氫、函素、Ci_C4烷基、Ci_c4 鹵烷基、C丨-C4烷氧基或鹵烷氧基。 R表不氫、OH、Ci-C4燒基、c广〇4烷氧基、。心烷基羰基或Ci-Cs鹵烷基羰基。 P為1或2。 P更佳為1。在化合物之一較佳群組中，χ表示X Z4及Z6表示亞甲基； Z 表不 CR14 R15 或 c = CR19R20 . R14及R15’各彼此獨立地表示氫、_素、Ci_C4烷基、

CrC4 •烷基或苯基，其中該苯基視情況經一或多個獨立糾選自以下之基團取代：齒素、CN、甲基、函甲基、甲氧声及鹵曱氧基； a 或R14及R15連同其所連接之碳原子一起可形成視情況 27 201206352 經鹵素取代之C3-C6環烧基；及 R19及R20各彼此獨立地表示氫、鹵素、曱基或鹵曱基。在化合物之另一群組中，RI及Al表示相同取代基。在化合物之另一群組中，R丨表示氫、（Ci_C4烷基）〇2C、 q-C丨〇烷基、苯基或°比啶基，其中該烷基、.苯基及吼啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：函素、CN、 C1-C4烧基、Ci-C4鹵烧基、（：3_(：6環烷基及含有1至3個氮原子之5或6員雜環； A1 表示環 A-2、A-4 或 A-5 ; R3、R6、R、R8及R9彼此獨立地表示氫、鹵素、CN Ci-c8烷基、c3-c8環烷基、c2-c8烯基、C2_C8炔基、苯基 3有1至3個氮原子之5或6員雜環、〇Rii、SH、Ci_( 烷硫基、CVC8烷基亞磺醯基、Ci_C8烷基磺醯基、c〇2Rll C〇N(R )2’或其中該烧基、環貌基婦基炔基、苯基2 雜環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：g 素、CN、NH2、N〇2、0H、C|_C4 烧基、C|_C4 齒貌基、C| C 烧氧基及CrG鹵烷氧基；或反6及R7H R8、R3及R8、或R3及R9連同其戶; 連接之Μ環之月段一起可形成部分或完全不飽和5至員9敌核’且其中由R6及R7、r7及r8、r3及r8、或r3及 R所形成之環視情況經-或多個獨立地選自以下之基團卑土、C丨-C4烷氧基及Ci_C4鹵烷氧基； R11各彼此獨立地表示氫、Ci_C4烷基、C3_C8烯基、c3_c ⑧ 28 201206352 炔基、苄基或苯基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基及苄基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、NH2、N02、OH、CrCU 烧基、鹵烧基、C1-C4炫氧基及C1-C4鹵烧氧基； R 各彼此獨立地表示氮或Ci-Cg烧基。在化合物之另一群組中，R1表示氫、鹵素、烧基）〇2C、Ci-CiG烧基、苯基或吼咬基’其中該烧基、苯基及 '比啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：_ 素、CN、C〗-C4烷基、CVC4鹵烷基、c3-c6環烷基及含有i 至3個氮原子之5或6員雜環； A表示環A-2、A-4或A-5; R3 ' R6 ' R7 > R R及R9彼此獨立地表示氫、鹵素、、CN、

鹵烷氧基；或R6及R7、R7及

連接之吡啶環之片段— 員碳環； R11各彼此獨立地表示氫' 炔基或苯基； R12各彼此獨立地表 R8、或R3及R9連同其所分或完全不飽和5至7 1-C4 貌基、c3-C6 烯基、c3-c 29 201206352 在較佳化合物之另一群組中，Ri表示氫、鹵素、CN、 OH、SH、Ci-Cs院硫基、Ci_C8烷基亞磺醯基、CiC8烷基石黃酿基、NH2' CVC,。烷基、c3_c8環烧基、c2-C8烯基、C2-C8 炔基、（C丨-C4烷氧羰基）c丨_c4烷基、（c丨-C4烷基）02C、苯基或0比啶基，其中該烷基 '環烷基、烯基、炔基、苯基及0比啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：彘素、CN、NH2、N02、〇H、CVC4 烧基、C「C4 _ 烧基、CVC4 烷氧基、Ci-C4鹵烷氧基、C3_C6環烷基及含有1至3個獨立地選自Ο、S及N之雜原子之5或6員雜環，其限制條件為該雜環不含相鄰氧原子、相鄰硫原子或相鄰硫及氧原子； A1表示環A-2 ; R3、R7、R8及R9彼此獨立地表示氫、鹵素、CN、（^-(^ 烷基、C3-C8環烷基、C2-C8烯基、c2-C8炔基、苯基、含有 1至3個氮原子之5或6員雜環、〇Rii、sh、C丨-C8烷硫基、 Ci-C8烷基亞磺醯基、C^-Cs烷基磺醯基、C〇2Rn或 CON(R12)2 ’其中該烧基、環烷基、烯基、炔基、苯基及雜環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：函素、 CN、NH2、N02、〇H、Cl-C4 院基、Cl_C4 鹵烧基、Ci_C4^ 氧基及（^-山鹵烷氧基；或R7及R8、R3及R8、或R3及R9連同其所連接之咣啶環之片段一起可形成部分或完全不飽和5至7員碳環，且其中由R7及R8、R3及R8、或R3及R9所形成之環視情況緩一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、NH2、 N〇2、OH、（:丨心炫基、ci-c4鹵烧基、烷氧基友（：丨-(：4 201206352 鹵烷氧基；

Rl各彼此獨立地表干备 — 表不虱、c丨烷基、C3-C8烯基、c3_c :基、：基或苯基’其中該烧基、環烧基、烯基、炔基、 :基：卞基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取土 iC4烷氧基及c丨-c4鹵烷氧基； R各彼此獨立地表示氫或C^-Cs烷基； X表示X-3 ; Z4及ζό表示亞甲基； Ζ5 表示 CR“.R»5.或 c=cr19r20 ; R14及R15各彼此獨立地表示氫、鹵素、c,_C4烷基、 q-C4鹵烷基或苯基，其中該苯基視情況經—或多個獨立地選自以下之基團取代：_素、（：1^、甲基、鹵甲基、甲氧基及鹵甲氧基； i 或R14及R15連同其所連接之碳原子一起可形成C3_C6 環烧基’視情況經_素取代；及 R及尺20各彼此獨立地表示氫、鹵素、甲基或鹵甲基； Y6、Y7及Y8彼此獨立地表示氫、齒素、N(R23)2 cN、 N〇2、Ci-Cs烷基、CVC6烷氧基-CVC4烷基、c3-c8環烷基、 C2-C6烯基、C2-C6炔基、苯基、吡咬基、OR22、SH、（^-Cs 烧硫基、（^-Cs院基亞橫醯基或cVCs烧基續醯基，其中該烧基、烧氧基、環烷基、烯基、炔基、苯基及吼啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、 NH2、N02、OH、CVCU 烷基、（VC4 鹵烷基、CVC4 烷氧基 r;：- 31 201206352 及Ci-C4鹵烷氧基；或Y6及Y7或Y7及γ8連同其所連接之吡啶環之片段一起可形成部分或完全不飽和5至7員碳環’其中由Y6及Y7 或Y及Y8所形成之環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：齒素、CN、顺2、N〇2、〇H、C|_c4烷基、c丨^ 鹵烷基、C丨-C4烷氧基及Cl_c4鹵烷氧基； 2 2 R各彼此獨立地表示氫、Ci_C4烷基、環烷基、 3 6烯基C3-Cs快基、苄基、苯基或。比。定基，其中該烧基、環院基、烯基、炔基、苯基、节基及吼。定基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：函素、CN、Nh2、 N〇2、oh、CVCU 烧基、CVC4 i 烧基、（VC4 烧氧基、CrC* 鹵烷氧基及C^-C：4烷氧基-c^c*烷基； R各彼此獨立地表示氫或Ci_C8烷基，其中該烷基視情況經一或多個齒素取代；其中當兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等基團可相同或不同；且其中當兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等兩個基團連同其所連接之氮原子一起可形成環B1、B 2、B 3、 B-4或B-5，其中該所形成之環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：齒素、甲基及_甲基； G1、G2及G3表示亞甲基；及 P為1或2。在化合物之另一較佳群組中，Ri表示氫、（Ci C4烷基）〇2C' Ci-Cw烷基、苯基或吡啶基，其中該烷基、笨基及 ⑧ 32 201206352 〇比咬基視情況經或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、CVC4烷基、（Vc4鹵烷基、（:3_C6環烷基及含有j 至3個氮原子之5或6員雜環； A1表示環A-2 : R3、R7、R8及R9彼此獨立地表示氫、画素、CN、Ci_C4 烧基、C2-C6 烯基、C2-C6 炔基、苯基、〇Ru、SH、Ci_C4 烷硫基、G-C4烷基亞磺醯基、C「C4烷基磺醯基，其中該烷基、烷氧基、環烷基、烯基、炔基及苯基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、NH2、N〇2、 OH、CVC4炫基、（VC4南烷基、Cl_C4院氧基及Ci_C4函炫氧基；或R7及R8、R3及R«、或尺3及R9連同其所連接之吡啶環之片段一起可形成部分或完全不飽和5至7員碳環； R11各彼此獨立地表示氫、Cl_C4烷基、烯基、C3_C6 炔基或苯基； R12各彼此獨立地表示氫或Cl-c8烷基； X表示X-3 ; Z4及Z6表示亞曱基； Z5 表示 CR14 R15'或 c=cr19r20 ; R及R15各彼此獨立地表示氫、鹵素、烷某、 kc4鹵烧基或苯基，其中該苯基視情況經—或多個獨立地

選自以下之基團取代：齒素、CN、曱基、_甲基、甲氧基及鹵曱氧基； A

或R14’及m同其所連接之碳原子—起可形成LG 33 201206352 環烷基，視情況經_素取代；及 R19及R2Q各彼此獨立地表示氫、鹵素、曱基或鹵甲基； Y6、Y7及Y8彼此獨立地表示氫、函素、N(R23)2 CN、 N02、C「C6烷基、CVC4烷氧基烷基、（：3-(：6環烷基、 C2_C6稀基、C2-C6块基' 苯基、η比咬基、Ci-C*烧氧基、C1-C4 烯氧基、CVC4炔氧基、苯氧基、SH、Ci-Cs烷硫基、CrC8 烷基亞磺醯基或Ci-C8烷基磺醯基，其中該烷基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、苯氧基、環烷基、烯基、炔基、苯基及 °比咬基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、NH2、N02、OH、甲基及！I曱基；或Y及Y或Y7及γ8連同其所連接之吡啶環之片段一起可形成部分或完全不飽和5至7員碳環，其中由Y6及、或Y7及Y8所形成之環視情沈經—或多個獨立地選自以：之基團”取代：齒素意簡”㈣厂㈣甲基及函甲基 R23各彼此獨立地表示氫或烷基’其中該烷基名情況經一或多個齒素取代；此等基團可其中當兩個基團R23連接至同一氮原子時相同或不同； =當兩個基图π連接至同-氮原子時，此等 A IS ^ F1 , ------ 轧屌于日f，此等兩调基團相其所連接 B.4 ^ p , ^ J 巾成環、B-2、B-3 3 _ ，八令所形成之環視情況經—戋多個自以下之基團取代··，素、甲基…基h個獨立地選自〇、〇及〇3表示亞甲基；及 ρ為1 〇 ⑧ 34 201206352 本电明亦提供式（i_c)化合物，式⑴化合物之一具體實例’其中R1表示氫、鹵素、CN、〇H、SH、Ci_C8烷硫基、 eves烷基亞磺醯基、Ci_C8烷基磺醯基、Nh2、Ci_Cw烷基、 c3-c8 環院基、C2_C8 烯基、C2_C8 快基、（Rll〇)幾基烷基）、苯基或吼啶基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基及吡啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代._ 素、CN、NH2、N02、OH、Ci-CU 烧基、CVC4 鹵烷基、C〗-C4烷氧基、Cl_C4鹵烷氧基、c3_c6環烷基及含有工至3個獨立地選自0、3及1^之雜原子之5或6員雜環，其限制條件為該雜環不含相鄰氧原子、相鄰硫原子或相鄰硫及氧原子； A1 表示環 A-2、A-4 或 A-5 ; R R R、R及R9彼此獨立地表示氫、鹵素、、 no2、（vq烧基、Cl_C4烷氧基_Ci_C4烷基、Ci_C4烷氧基 -Ci-q 烷氧基-Cl_C4 烷基、C3_c“f 烷基、c2-C8 烯基、炔基、苯基、含有丄至3個獨立地選自〇、s 之雜原子之5或6員雜環（其限制條件為該雜環不含相鄰氧原子、相鄰硫原子或相鄰硫及氡原子）、c〇Rl3、〇Rll: sh、烷硫基、eves烷基亞磺醯基、Ci_C8烷基磺醯基、n(r12)2、 C02Rn、〇(CO)R13、CON(R12)2、NRi2c〇Rl3 或 cr13n 〇r1i，其中該烷基、烷氧基、環烷基、烯基、炔基、苯基及雜環視情況經-或多個獨立地選自以下之基圏取代：㈣、CN、 nh2 no2 oh ^ c,-c4 ' c,-c4 i , Cl.C4 及CVC4鹵烷氧基； 35 201206352 或 R6 及 T? 7 ^ 7 0 、查姑、R及R、R3及R8、戋R3 >5 R9、袭η 連接及r連同其所員碳環或/成部分或完全不飽和5至7 衣X a有丨至3個王, 原子的5至7員雜ia装選自〇、S'N及N(RU)之雜子、相鄰硫料制條件為該雜環不含相鄰氧原

及“及二或相鄰硫及氧原子，且其中由…'V 獨立地選自以下或R&R9所形成之環視情況經-或多個 Cl-c Λ 基團取代：㈣、cn、nh2、n〇2'oh、 4、元土、C丨-c4鹵烷基、c c χ#_ 4烷氧基及CVC4鹵烷氧基；表不 X_2、X-3、X-4 或 χ_5; Z2、Z: Z4、z< z Z.5,. L Z8、Z9、Z10、ZH、Z12、Zi4 及彼此獨立地表示Cr14r15_ r a 5 丁 R 、c=〇或 c=cr19r20 ; 〇=ακ.ν〇Ζΐ^'Μ^'^" CRU'R15^ siR-R^ c=〇^ 基、R14及f各彼此獨立地表示氫、函素、〇h、Cl·。*院 I。4鹵烷基、苯基或CN，其中該苯基視情況經一或夕個獨立地選自以下之基團取· 丞圏取代.鹵素、CN、C丨-C4烷基、 ”C4幽烷基、C「C4烷氧基及cvc4齒烷氧基；、或R14及R15連同其所連接之碳原子一起可形成a' 環埃*基或C3-C6鹵環烷基； R及R2G各彼此獨立地表示氫、鹵素、Ci-C^烷基或 ^丨·^鹵烷基； R14、R15、R16及R17各彼此獨立地表示氫、鹵素、〇H、 CrC4烷基、鹵烷基、苯基或CN ,其中苯基為視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：函素、CN、C|-C4 ⑧ 36 201206352 烷基、Ci-c4函烷基、Cl_c4烷氧基及Ci夂南烷氧基；或汉14及Rl5連同其所連接之碳原子-起可形成c3-c6 環烧基或C3-C6鹵環烧基；其中基團X-2、X-3、X_4及χ_5含有至多一個含有僅 -個基團Z2至Z15、或兩個基團22至zl5、或三個基團z2 至π、或四個基團乍為環成員之環；且其中基團〜、Z4、〜、〜"及zl5未經〇h取代； Y6、Y7及Y8彼此獨立地表示氫、画素、CN、N〇2、Ci_C8 烧基、cvc4烧氧基-Cl-C4烧基、Ci_C4烧氧基_Ci_c4烧氧基 -CVC4基、CVC8環烧基、C2_C8稀基、C2_C8块基、苯基、 ^、⑶仏⑽^心^以硫基^^烧基亞石黃醯基、C,-C8 烷基磺醯基、n(r23)2、c〇2R22、、 C ⑽ π)2、NR23C()Rl3 或 CR,3N_QR22，其中㈣基、院氧土％院基、烯基、快基、苯基及0比咬基視情況經一或多獨立地選自以下之基團取代：鹵素、⑶、贿2、N〇2、⑽、 1 c4貌基、（VC4 #烧基、Cl_C4院氧基及院氧基；或Y及Y m Y8連同其所連接之吼。定環之片段一獨1=部分或完全不飽和5至7員碳環或含有.1至3個自Ml及N(R,2)之雜原子的5至7員雜環，硫^氧二件為該雜環不含相鄰氧原子、相鄰硫原子或相鄰二子，且其中由γ6及γ7或γ7及γ8所形成之環視情贿!、或多個獨立地選自以下之基團取代：画素、⑶、〇H、c,_C4 烷基、Ci-c4_ 烷基、Cl_c4 貌氧基汉匕丨-C4鹵烷氧基； 37 201206352 R11及R22各彼此獨立地表示氫、Cl-C8烷基、C3-C8環烷基、CVC8烯基、（VC8炔基、苄基、苯基或吼啶基，其中該烧基、環烷基、烯基、炔基、苯基、苄基及吼啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、 NH2、N02、OH、（VC4 烷基、

Ci-c4鹵烷基、CVC4烷氧基、 Κ4 _烷氧基及（VC4烷氧基-Ci-C*烷基； R12及R23各彼此獨立地表示氫、〇H、烷基、Ci_Cs 烧氧基、CrC8烧氧基-CrC4炫基、c3-C8烯基、C3-C8炔基或COR13 ’其中該烷基、烷氧基 '烯基及炔基視情況經一或多個鹵素取代；其中當兩個基團R12或兩個基團R23連接至同一氮原子時’此等基團可相同或不同；其中當兩個基團R12或兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等兩個基團不可為0H、C|_C4烷氧基或c^c4虐烷氧且其中當兩個基團R12或兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等兩個基團連同其所連接之氮原子一起可形成環

B-7 或 B-8 ; 其中》亥所形成之環視情況經一或多個獨立地選自以下

、C 3 - C 8 環

Ci-c4 烷基、 C2-C8炔基、苄基、苯基或。比啶基，其烯基、炔基、苯基、节基及吼啶基視 ⑧ 201206352 •情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、 NH2、N〇2、〇H、Cl_C4 烷基、C,-C4 鹵烷基、Cl_C4 烷氧基及（VC4鹵烷氧基； G1及G2彼此獨立地表示_C(R24R25)_ ; G3 表示-C(R24r25)_、〇、n(r26)或 s ; 或G及G2、或g2及G3、或g1及G1 —起表示 -cr24=cr25-; R24及R25各彼此獨立地表示氫、鹵素、Ci_C4烷基、C「C4 鹵烧基、C1-C4烧氧基或（^-€4鹵烧氧基； R26表示氫、OH、（VC4烷基、CVC4烷氧基、CVCs烷基羰基或Ci-Cs鹵烷基羰基；及 p為0、1或2。在具體實例（Ι-C)化合物之一較佳群組中，R1表示氫、 cKc8烷基、c3-c8環烷基、苯基或。比咬基，其中該烧基、環院基、苯基及吼σ定基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、Ci-Cj烷基、鹵烷基、ΟΗ、 Ci-C4烷氧基、Ci-CU鹵烷氧基及（：3-(：6環烧基； A1 表示環 A-2、A-4 或 A-5 ; R3、R6、R7、R8及R9彼此獨立地表示氫、齒素、〇H、 CN、CVCs烧基、C^-Cs _烧基、C〗-C8烧I基、CVCs函烷氧基、C3-C8環烷基、苯基、吼啶基、N(R12)2或NR12COR13，其t該苯基及吡啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、CrCU烷基、CVC4鹵烷基、〇H、CVC4 烷氧基及鹵烷氧基； 39 201206352 或 R6 及 R7、R7 » β8 3 8 R及R8、R3及R8、或…及尺9連連接之°比啶環之]4 jrv . ，、所 0 片奴—起可形成部分或完全不飽和5至, 貝碳環或含有1 $ 17

至3個獨立地選自〇、s、N及N(R 原子的5至7員雜王》计 ^ 雜員雜％，其限制條件為該雜環不含子、相鄰硫原手或相鄰垆β2 ^ 乳原丁次相鄰硫及氧原子，其中由R6及R7、

及 R8、R3 及 R8、^ 3 K 次R及R所形成之環視情況經一或獨立地選自以下之某撕抱卫. 基團取代.ώ素、C«_C4院基、Cl_c 烷基、C〗-C4烷氧基及Ci_c4函烷氧基； X表示X-3 ; Z4及Z6彼此獨立地表示亞甲基或鹵亞甲基； Z5 表示 CR14'R15'或 C = CR19R20 ; R及R各彼此獨立地表示氫、鹵素、〇h、CI I烷基、CVC4齒烷基、苯基或CN，其中該苯基視情況經—或多個獨立地選自以下之基團取代：函素、CN、甲基、函曱基、曱氧基或齒曱氧基；或R及R連同其所連接之碳原子一起可形成C3_C6 環烷基或C3-C6鹵環烷基； R19及R20各彼此獨立地表示氫、鹵素、甲基或鹵甲基； Y、Y及Y彼此獨立地表示氫、鹵素、〇Η、αΝ、（^-〇8 烧基、CVC8函烧基、（VCs烧氧基、Cl_C8鹵烷氧基、C^C8 環烷基、苯基、吡啶基、N(R23)2或NRi2c〇Rl3，其中苯基及吡啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、CVC4院基、（VC4卤烷基、（^心烷氧基及鹵烷氧基； ⑧ 40 201206352 或Y6及或Y7及Y8連同其所連接之〇比。定起可形成部分或完全不飽和5至7員碳環衣之片段- 獨立地選自Ν及N(R12)之雜原子的5至7員雜王/至3個由Y6及Y7或Y7及γ8所形成之環視情況經—或：二其中選自以下之基團取代：齒素、cN、Ν — 蜀立地 2 iNU2、oh、c r 烷基、^-C4齒烷基、Cl_C4烷氧基及Ci C4南烷氧基；I 4 R及R23各彼此獨立地表示氫、Ci_C8烷基或COru ; 其中當兩個基團R12或兩個基團R23連接至同一，時’此等基團可相同或不同； Γ原子且其中當兩個基團R12或兩個基團R23連 v n± 文俠主问—氮原子時，此#兩個基團連同其所連接之氮原子一起可形成产 T、B-2、B-3、B-4或B-5,其中所形成之環視情況經二或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、甲基及_曱基； R13各獨立地表示c丨-C8烷基或c丨_c；8鹵烷基； G、G及G彼此獨立地表*_c(r24r25卜； R及R25各彼此獨立地表示氫、鹵素、CrC4烷基、K 齒貌基、CVC4烷氧基或Cl_c4幽烷氧基；及 P為0、1或2。在較佳具體實例（Ι-C)化合物之另一群組中，Rl表示氣C〗-C4烧基、苯基或咄啶基’其中烷基視情況經—或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、0H、（：1_匕烷氧基及 1 C4 _貌氧基’且其中苯基及„比咬基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、（：丨-(：4烷基、Cl_c4 南貌基、OH、Κ4烷氧基、c〖-C4鹵烷氧基及C3-C6環烷 201206352 基； A1表示環A-2 ; R3、R7、R8及R9彼此獨立地表示氫、齒素、CrQ烷基、Ci-C4函烧基、CVC4烷氧基、鹵烷氧基、C3-C6 環烷基、N(R12)2 或 NR12c〇rI3 ; 或R及R8、R3及R8、或R3及R9連同其所連接之吡啶環之片段一起可形成完全或部分不飽和6員碳環；視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：函素、曱基及鹵甲基； X表示X-3 ; Z4及Z6表示亞曱基； Z5 表示 CR14’R15’或 c = cr19r20 ; R14及R15彼此獨立地表示氫、鹵素、〇H、烷基、 C丨-C：4鹵烷基、苯基或CN，其中該苯基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、曱基、鹵曱基、曱氧基及鹵曱氧基；或R14及R15連同其所連接之碳原子一起可形成C3-C6 環烷基或C3-C6鹵環烷基； R19及R20彼此獨立地表示氫、鹵素、甲基或鹵甲基； Υ6' Y7及Y8彼此獨立地表示氮' CN、〇H、鹵素、C「C4 烷基、C1-C4鹵烷基、CVC4烷氧基、C/C4鹵烷氧基、c3-c6 環烷基、N(R23h、NR23C〇R13或苯基，其中苯基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、C1-C4 烷基、CVC4鹵燒基、Ci-q烷氧基及CVC4鹵烷氧基； 42 201206352

RliR23各彼此獨立地表示氫或CVW基；其令當兩個基團R12或兩個基團R23連接至同時’此等基團可相同或不同；、且其中當兩個基團RU連接至基團連同其所連接之氮原子一起可形成=時= Γ或B-5，其中該所形成之環視情況經—或多個獨立地選自以下之基團取代：齒素、甲基及齒甲基.荀立地選 π各獨立地表…4院基或CM炫基； G 、G及G3表示亞甲基； p為0、1或2。氫在具體實例（Ι·〇化合物之另—較佳群組中，Ri表禾 CA烧基、C|-C4齒炫基、苯基或终2_基，立中該苯基及终2·基視情況經-或多個獨立地選自以下之基團取代：南素、CN、甲基、齒甲基及甲氧基； A1表示環A-2 ; "、…及R9彼此獨立地表示氫、函素、Cl-C4^ 基、Cl-C4函烧基、Cl_C4烧氧基、Ci_c4齒燒氧環烷基或n(r12)2 ; 或 R7 及 R8、R3 及 r8、哎 R3 B 9 土次R及R9連同其所連接之。比啶全或·不㈣6員碳環：視情況經一或,個獨立地選自以下之基團取代：南素甲基及鹵甲氧基； X表示X-3 ; Z4及Z6表示亞甲基； r\ 43 201206352 Z 表示 CR14R15 或 c = CR19r2〇 · R及R各彼此獨立地表示氫、鹵素、〇h、Ci_C4烷基、幽烧基、苯基4 CN，其中該苯基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：齒素、CN、甲基、齒甲基' 甲氧基及齒甲氧基；或R及R15連同其所連接之碳原子一起可形成C3_C6 環烧基或c3-c6鹵環烷基； ^6及R彼此獨立地表示氫、鹵素、甲基或鹵甲基； Y Y及Y彼此獨立地表示氫、CN、OH、NH2、鹵素、C,-C4烷基、Cl_c4齒烷基、Ci_c4烷氧基、Ci_c4函烷氧基、C3-C6環烷基、N(R23)2、NR23C0Rl3或苯基，其中笨基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：南素、甲基、CN、甲氧基、鹵甲基及鹵甲氧基； R12及R23各彼此獨立地表示氫或Ci_C4烷基；其中當兩個基團R12或兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等基團可相同或不同；且其中當兩個基團R12連接至同一氮原子時，此等兩個基團連同其所連接之氮原子一起可形成環B-丨、B_2、B_3、 B-4或B-5,其中該所形成之環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：_素、甲基及鹵曱基； R13各獨立地表示C1-C4烷基或Ci-CU _燒基； G1、G2及G3表示亞甲基； p為0、1或2。如本文所述之式（I)化合物之較佳定義亦適用於具體實 44 201206352 例（i-c)之化合物

義之較佳定義亦適用於式（IA)化合物在另一具體貫例中，本發明係關於式（IB)化合物 αΛ R1

Y7 OB) 其中 Ai、Ri、Ζ5、γ6、γ7 8 夂Υ係如式（I)化合物所定義。關於式（I)化合物所定義之A1、Rl、75 V6 6、ϊ 、Y 及 γ8 之較佳定義亦適用於式（IB)化合物。在如上所述R6及R7、R7及R8 3 及R 、或R及R9 連同其所連接之吡啶環之片段一起可〜』仏成％，例如部分完全不飽和5至7員碳環或5至7員雜护*比或貝雜ί衣之情況下，有由R7及R8連同其所連接之吡啶環之、的化合物Μ。起所形成之環在如上所述Υ6及Υ7或Υ7及γ8連同其所連接之。比。定卢之片段一起可形成部分或完全不飽和展 0 王’貝石反環或貝雜環之情況下，則具有由Υ6及Υ7連同芝7 u其所連接之。比交環

45 201206352 之片段一起所形成之環的化合物較佳。可用以製備式（I)化合物之某此^ ^ ^ ^ *二1ρ間物為新穎中間物且因而亦形成本發明之一部分。本如明之另-態樣中提供-種式(II)化合物，

(II) 其中R27表示·0ΝΗ2、_素、-0-SCVR28或基團LG c-l、C-2A 或 C-2B 中之一者： Λ /0—# HN〆 O^^R37 /0—# 上 X__^\r37 ^〇- r37^^x" (C-1) (C-2A) (C-2B)

CI (LG) R表不Ci-c：4烷基、Ci_C4鹵烷基或苯基，其中該苯基視情况經一或兩個獨立地選自以下之取代基取代：曱基、二鹵甲基、N02、CN、（VC7烷氧基羰基； X"表示鹵素；

Ti 3 "7 R表示如本文式⑴化合物所定義之A1或R1 ;及 X、G1、G2、G3、γ6、γ7、γ8及p係如式⑴化合;物所定義；或其鹽或N-氧化物。關於式（I)化合物所定義之A1、R1、X、G1、G2、G3、、、γ及卩之較佳定義亦適用於式（II)化合物。 2 7 R 較佳表示-〇NH2、-〇_s〇2-R28 或基團 LG、C-1 或 C-2 ⑧ 46 201206352 ' 中之一者 R27甚至更佳表示-onh2、曱笑烊舱体A 田戌& τ本嶒酸酯基、甲磺酸酯基三氟曱磺酸酯基或基團LG、C-1或c_2中之一者。在本芝明之另一態樣中提供-種式（III)化合物，

(Hi) 其中X表不基團XM、χ·_2或林H林卜卜zh_# X 3中之者. X··1 X.-2 χ，.3 z6、Z9、Z10、Z13、ZH及zl5係如式⑴化合物所定義； R29及R30彼此獨立地表示氮、函素、Ci_C4烧基、函烷基 '苯基或CN，其中笨基視情況經一或多個，例如：至5個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、cn、烷基、 Ci-C4齒烷基、Cl_C4烷氧基及Ci_c4函烷氧基；及 G、G、G3、Υ6·、Υ7、γ8及p係如式⑴化合物所定義；或其鹽或Ν-氧化物。 R及R30較佳彼此獨立地表示氫、鹵素、烷基、 C丨C4鹵烷基、苯基$ CN、其中該苯基視情況經_或多個獨立地、自以下之基團取代：鹵素、CN、曱基、鹵甲基、甲氧基及_甲氧基。上文關於式⑴化合物所定義之Z6、Z9、Z10、Z13、Z14、

Zl5、G,、G2、G3、Y6、Y7、〜之較佳定義亦適用於式 (III)化合物。 47 201206352 π較佳表示在本發明之另— un 乃

其中 G1、G2、G3 n 定義，其限制條件為：態樣中提供一種式（VIII)化合物 (VIII) 若 P 為 1 且 G1、G2、G3 為Η ; Υ7、Υ8及ρ係如式⑴化合物所為-CH2-，則γ6、γ7及Υ8不全右P两 1，Π】 r> 2 Λ1 G、G3為-CHr，且γ7及γ8為H，則 Y6不為曱氧基； U G、G 為-CH2-，且 γ6 及 γ8 為 Η，則 Υ7不為曱基；若 Ρ 為 1，G1、G2 為-CH2-，且 γ6、Υ7 及 γ8 為 Η，則 G3不為〇 ; 右Ρ為l’G丨及G2 —起形成CH=CH，Υ6、Υ7及γ8為 Η，則 G3 不為 C(CHC12)(CH3); 若P為2且G1、G2、G3為-CH2-，則Y6、Y7及γ8不全為Η ; 或其鹽或Ν-氧化物。 G1、G2 ' G3、Υ6、Υ7、γ8及ρ之較佳定義係如上文關於式⑴化合物所定義’亦適用於式（VHI)化合物。在式（VIII)化合物之一較佳群組中： Υ6表示鹵素'^^、^^(^、（^-(^烷基乂丨-匕烷氧基心心 ⑧ 48 201206352 烧基、CVC4烷氧基_Cl_c4烷氧基烷基、c3-c8環烷基、c2-c8稀基、c2_c8炔基、苯基、〇比〇定基、COR13、OR22,、 SH、C「C8烷硫基、Cl-C8烷基亞磺醯基、Ci-Cs烷基磺醯基、 N(R23)2、C〇2r22、〇(c〇)R13、CON(R23)2、nr23cor13 或 cr13n-or22，其中該烷基、烷氧基、環烷基、烯基、炔基、苯基及°比啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代··鹵素、CN、NH2、N02、OH、CJ-C4 烧基、鹵烧基、C「C4烷氧基及Cl-C4鹵烷氧基； r22表示氫、c2-c8烷基、c3-c8環烷基、c3-c8烯基、 CyC8炔基、苄基、苯基或^比啶基，其中該烷基、環烷基、稀基、块基、苯基及吡啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、NH2、N〇2、OH、C〗-C4烷基、鹵烷基、氧基、Ci_c4鹵烷氧基及烷氧基-C!-C4烧基；及 R丨3、R22、R23 合物所定義。 G2、G3、Y7、γ8及p係如式⑴化根據式（VIII)化合物之此較佳具體實例，、尺22、R23、 G】、G2 、 G3 、 γ7 、 v8 π Υ及ρ之較佳定義係如式（Ι)化合物所定義。Υ之較佳定義係如下文所述。 Υ6較佳表示自素、oh、cn、Ci_C8烧基、Ci_c基、 I 8烷=基、Cl-C8 _烷氧基、c3_c8環烷基、苯基、吡啶基、N(R23)2 或 NR12c〇r13，，、中本基及吡啶基視情況經一或夕個，例如丨至5個 ^ 獨立地璉自以下之基團取代：鹵素、 CN、Ci-C4 烧基、c丨-匕忐、λλ 、’、 70 土、c丨-C4烷氧基及Ci-c4鹵烷 49 201206352 氧基。 Y更佳表示CN、〇H、鹵素、烷基、C丨-C4鹵烷基、C丨-C4烧氧基、C丨-C4函烧氧基、c3_c6環烷基、N(R23)2、 NR COR或苯基，其t苯基視情況經一或多個，例如j 至5個獨立地選自以下之基團取代：函素、cN、Cl_c4烷基、 (VC4函烧基' C|-C4烷氧基及Cl-c4鹵烷氧基。 Y6甚至更佳表示CN、OH、NH2、鹵素、CVC4烷基、鹵烷基、cvcu烷氧基、Cl_C4鹵烷氧基、C3_C6環烷基、N(R23)2、NR23COR13或苯基，其中苯基視情況經一或多個，例如1至5個獨立地選自以下之基團取代：_素、甲基、CN、曱氧基、鹵曱基及鹵曱氧基。在另〇—態樣中，本發明提供一種式IVa化合物，

(IVa) 其中G,、（^、（^”、^^及丨係如式“匕合物所定義，或其鹽A N-氧化物’纟中該化合物不為申請專利範圍中所示之一種化合物。G1 ' G2、G3、Y6、Υ7、γ8及之較佳定義係如上文關於式⑴化合物所定義，亦適用於式=va) 化合物® C1_C6 _ 烷基、CVC6 素、CN、N02、c,-c8 在式IVa化合物之一較佳群組中 Y6為Ci-〇6烧基、鹵素、]sfH^ ' 鹵烷氧基或（^-(：6鹵烷氧基； Y及Y8彼此獨立地表示氮、南 ⑧ 50 201206352 院基、CrC4烧氧基-Cl_c4燒基、烷氧基_Ci_c4烷氧基 -Cl-C4烷基、C3-C8環烷基、c2_C8烯基、C2_C8块基苯基、口比口定基、cor13、or22、sh、Ci-c8_&、Ci_C8_m 醯基、CrC8 烷基磺醯基、n(r23)2、c〇2r22、〇(c〇)r13、 C〇N(R，2、NR23c〇Rn 或 Cr13n_〇r22，其中減基、烧氧土 ϊ衣烧：)#基、炔基、苯基及〇比〇定基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：齒素、CN、NH2、N02、0H、 C丨-c4烷基、Cl_c4鹵烷基、Ci_c4烷氧基及c丨_Cj烷氧基； G及G2獨立地表示_c(r24)(r25)_ . & 表示—C(R24)(r25)_、〇、N(R26)或 S ; R及R各彼此獨立地表示氫、鹵素、c丨烷基、Ci_C4 鹵烷基、Κ4烷氧基或Ci_C4_烷基； R為氫、〇H、Ci_C4烷基或（：丨-(：4烷氧基； p為0、1或2〇p較佳為1或2。在較佳式IVa化合物之另一群組中，γ6為氫、曱基或鹵曱基。在較it式IVa化合物之另一群組中，γ6為曱基或鹵曱基。較佳個別式IVa化合物示於申請專利範圍中。

Y6 Y7 (XVI) 其中G1、Λ G3、p、γ6、γ7及γ8係如本文式工化 ^ - 51 201206352 物所定義’且其中 W為氫、c〇-CH3、CO-CH2CH3、 CO-CH2CH2CH3、CO-CH(CH3)2、CO-CF3、CO-CF2CF3，或其鹽或N-氧化物’其中該化合物不為申請專利範圍中所示之一種化合物。較佳個別式XVI化合物示於申請專利範圍中0 在另一態樣中’本發明提供一種製備⑴化合物之方法，其包含如流程X中所示使式（IIb)化合物與式（X)化合物反應：

流程X

其中R27表示鹵素、-0-S02-R28或基團LG : ' Η 〇.>[ 0 (LG)

Cl . 9 R28表示CVC4烧基、Cl-C4鹵烷基或苯基，其中該苯基視情況經一或兩個獨立地選自甲基、三鹵曱基、N〇2、CN、 C1-C7炫氧羰基之取代基取代；及 X、G1、G2、G3、γ6、Y7、γ8、P、Αι 及 Rl 係如式⑴ 所定義。關於上文式⑴化合物所定義之A1、Ri、Gi、G2、G3、 Y、Y、Y8及P之較佳定義亦適用於化合物（lib)及化合物 52 201206352 (x)。式（I)化合物可以不同齬不同互變显椹η μ 光學異構體形式存在或呈 M j立.艾吳構形式。此等 a私枯:^八FI Υ α物可藉由熟知（通常層析）技術刀開且分離，且所有比 M ^ 例之所有該等異構體及互變異 =及其混合物以及同位素形式（諸如氣化化合物）均為一部分。特別是，式⑴化合物之碳·氮雙鍵允許如下所不四種順式/反式異構體（i)至（iv):

本發明包括每一此等異構體。本發明可提供僅呈一種此等異構體或呈一或多種異構體之任何比率混合物之式⑴ 化合物。較佳化合物為異構體⑴之彼等化合物。【實施方式】同樣地’本發明亦包括本文所述中間物之相應異構體’例如化合物（H)、（III)及（VIII)。另外，在反應流程描述 —種幾何異構體之合成的情況下，該流程亦儘可能包括其他幾何異構體的合成。舉例而言，上文所示流程X涵蓋以下反應： 53 201206352 Ο—X—ο

表1至表15中之化合物說明式（I)化合物。表X表示表1(當X為1時）、表2(當X為2時）、表3(當X為3時）、表4(當X為4時）、表5(當X為5 時）、表6(當X為6時）、表7(當X為7時）、表8(當X 為8時）、表9(當X為9時）、表10(當X為10時）、表 11(當X為11時）、表12(當X為12時）、表13(當X 為13時）、表14(當X為14時）、表15(當X為15時）。

表X

ITT 化合物 A1 R1 Υ6 Y7 Υ8 X.001 6-曱基吡啶-2-基 Η ch3 Η Η 54 201206352 X.002 6-甲基°比°定-2-基 ch3 ch3 Η Η X.003 6-甲基0比淀-2-基 ch3 H Η Η X.004 6-甲基。比啶-2-基 ch3 CH2CH3 Η Η X.005 6-甲基°比°定-2-基 ch3 CH(CH3)2 Η Η X.006 6-甲基吡啶-2-基 ch3 環丙基 Η Η X.007 6-曱基吡啶-2-基 ch3 環己基 Η Η X.008 6-甲基。比啶-2-基 ch3 CH2C1 Η Η X.009 6-甲基°比°定-2-基 ch3 ch2f Η Η X.010 6-甲基15比啶-2-基 ch3 cf3 Η Η X.011 6-甲基'比啶-2-基 ch3 苯基 Η Η X.012 6-甲基吡啶-2-基 ch3 3-F-苯基 Η Η X.013 6-甲基吡啶-2-基 ch3 4-α-苯基 Η Η X.014 6-甲基。比啶-2-基 ch3 k(CH3)-苯基 Η Η X.015 6-甲基吡啶-2-基 ch3 2,4-二-Cl-苯基 Η Η X.016 6-甲基吡啶-2-基 ch3 3,5-二-F-苯基 Η Η X.017 6-甲基吼啶-2-基 ch3 CN Η Η X.018 6-甲基吡啶-2-基 ch3 pr Η Η X.019 6-甲基〇比啶-2-基 ch3 OH Η Η X.020 6-甲基0比°定-2-基 ch3 OCH3 Η Η X.021 6-甲基吡啶-2-基 ch3 OCH2CH3 Η Η X.022 6-甲基"比啶-2-基 ch3 OCH(CH3)2 Η Η X.023 6-甲基吡啶-2-基 ch3 nh2 Η Η X.024 6-甲基《比啶-2-基 ch3 KH(CH3) Η Η X.025 6-曱基11比咬-2-基 ch3 N(CH3)2 Η Η X.026 6-曱基吡啶-2-基 ch3 nh(ch2ch=ch2) Η Η X.027 6-曱基吡啶-2-基 ch3 NH(CH2CH3) Η Η X.028 6-甲基0比°定-2-基 ch3 #-〇 Η Η X.029 6-曱基0比°定-2-基 ch3 . #-〇 Η Η X.030 6-甲基σ比°定-2-基 ch3 /^N #-N\^ Η Η X.031 6-曱基°比咬-2-基 ch3 /^N #—V Η Η X.032 6-甲基。比啶-2-基 ch3 #-0 Η Η X.033 6-甲基。比啶-2-基 ch3 NH(COCH3) Η Η X.034 6-甲基。比啶-2-基 ch3 NH(COCH(CH3)2) Η Η X.035 6-曱基。比啶-2-基 ch3 H Η ch3 X.036 6-甲基。比啶-2-基 ch3 ch3 Η ch3 X.037 6-曱基。比淀-2-基 ch3 CH2CH3 Η ch3 X.038 6-甲基吼啶-2-基 ch3 ch(ch3)2 Η ch3 X.039 6-曱基°比。定-2·基 ch3 環丙基 Η ch3 X.040 6-曱基°比。定-2-基 ch3 環己基 Η ch3 55 201206352

X.041 6-甲基吡啶-2-基 ch3 ch2ci H ch3 X.042 6-甲基吡啶-2-基 ch3 ch2f H ch3 X.043 6-甲基°比。定-2-基 ch3 cf3 H ch3 X.044 6-甲基吡啶-2-基 ch3 苯基 H ch3 X.045 6-甲基°比〇定-2-基 ch3 3-F-苯基 H ch3 X.046 6-甲墓0比°定-2-基 ch3 4-C1-苯基 H ch3 X.047 6-甲基。比°定-2-基 ch3 2-(CH3)-苯基 H ch3 X.048 6-曱基0比。定-2-基 ch3 2,4-二-Cl-苯基 H ch3 X.049 6-甲基°比。定-2-基 ch3 3,5-二-F-苯基 H ch3 X.050 6-曱基°比°定-2-基 ch3 CN H ch3 X.051 6-甲基。比0定-2-基 ch3 Br H ch3 X.052 6-甲基0比。定-2-基 ch3 OH H ch3 X.053 6-曱基0比〇定-2-基 ch3 och3 H ch3 X.054 6-甲基0比0定-2-基 ch3 OCH2CH3 H ch3 X.055 6-曱基0比。定-2-基 ch3 OCH(CH3)2 H ch3 X.056 6-曱基。比。定-2-基 ch3 nh2 H ch3 X.057 6-甲基°比。定-2-基 ch3 NH(CH3) H ch3 X.058 6-曱基σ比咬-2-基 ch3 N(CH3)2 H ch3 X.059 6-甲基°比°定-2-基 ch3 NH(CH2CH=CH2) H ch3 X.060 6-甲基°比°定-2-基 ch3 NH(CH2CH3) H ch3 X.061 6-曱基吡啶-2-基 ch3 #-0 H ch3 X.062 6-曱基°比。定-2-基 ch3 #-〇 H ch3 X.063 甲基°比唆-2-基 ch3 /^N H ch3 X.064 6-甲基D比。定-2-基 ch3 /^N #'V H ch3 X.065 5-甲基°比。定-2-基 ch3 #-〇 H ch3 X.066 6-曱基°比。定-2-基 ch3 NH(COCH3) H ch3 X.067 6-曱基c比咬-2-基 ch3 nh(coch(ch3)2) H ch3 X.068 曱基D比0定-2**基 ch3 H ch3 H X.069 5-曱基0比。定-2-基 ch3 ch3 ch3 H X.070 6-甲基。比啶-2-基 ch3 CH2CH3 ch3 H X.071 5-曱基°比°定-2-基 ch3 ch(ch3)2 ch3 H X.072 5-甲基1定-2-基 ch3 環丙基 ch3 H X.073 5-甲基β比0定-2-基 ch3 環己基 ch3 H X.074 5-甲基0比。定-2-基 ch3 CH2C1 ch3 H X.075 5-曱基°比。定-2-基 ch3 ch2f ch3 H X.076 6-曱基吡啶-2-基 ch3 cf3 ch3 H X.077 5-曱基°比0定-2-基 ch3 苯基 ch3 H X.078 甲基°比。定-2-基 ch3 3-F-苯基 ch3 H X.079 5-甲基°比°定-2-基 ch3 4-C1-苯基 ch3 H ⑧ 56 201206352

X.080 6-曱基。比。定-2-基 ch3 2-(CH3)-苯基 ch3 H X.081 6-甲基吡啶-2-基 ch3 2,小·二-Cl-苯基 ch3 H X.082 6-甲基吡啶-2-基 ch3 3,5-二-F-苯基 ch3 H X.083 6-曱基吡啶-2-基 ch3 CN ch3 H X.084 6-曱基°比0定-2-基 ch3 Br ch3 H X.085 6-曱基°比°定-2-基 ch3 OH ch3 H X.086 6-甲基吼啶-2-基 ch3 och3 ch3 H X.087 6-曱基吡啶-2-基 ch3 OCH2CH3 ch3 H X.088 6-曱基》比啶-2-基 ch3 OCH(CH3)2 ch3 H X.089 6-甲基^比咬^-基 ch3 nh2 ch3 H X.090 6-曱基0比°定-2-基 ch3 NH(CH3) ch3 H X.091 6-曱基°比°定-2-基 ch3 kcH3)2 ch3 μ X.092 曱基基 ch3 NH(CH2CH=CH2) ch3 H X.093 6-曱基11比π定-2-基 ch3 NH(CH2CH3) ch3 H X.094 6-曱基》比啶-2-基 ch3 0 ch3 H X.095 6-甲基。比啶-2-基 ch3 #-〇 ch3 H X.096 6-曱基°比°定-2-基 ch3 /^N #-N\^ ch3 H X.097 6-曱基吡啶-2-基 ch3 /^N 卜V ch3 . H X.098 6-甲基吡啶-2-基 ch3 #-〇 ch3 H X.099 6-曱基吡啶-2-基 ch3 NH(COCH3) ch3 k X.100 6-甲基0比°定-2-基 ch3 NH(COCH(CH3)2) ch3 H X.101 6-曱基〇比〇定-2-基 ch3 ch3 H OCH3 X.102 6-甲基σ比〇定-2-基 ch3 ch2ch3 H OCH3 X.103 6-甲基σΛσ定-2-基 ch3 環丙基 H 〇CH3 X.104 6-曱基吡啶-2-基 ch3 cf3 H OCH3 X.105 6-曱基吼啶-2-基 ch3 苯基 H OCH3 X.106 6-曱基D比嗔-2-基 ch3 CN H OCH3 X.107 6-曱基吡啶-2-基 ch3 Br H OCH3 X.108 6-曱基°比°定-2-基 ch3 OH H OCH3 X.109 6-甲基吡啶-2-基 ch3 OCH3 H OCH3 X.110 6-甲基0比°定-2-基 ch3 nh2 H OCH3 X.lll 6-曱基°比0定-2-基 ch3 NH(CH3) H OCH3 X.112 6-甲基吡啶-2-基 ch3 N(CH3)2 H OCH3 X.113 6-甲基°比°定-2-基 ch3 #-〇 H OCH3 X.114 6-曱基°比°定-2-基 ch3 /^N #—V H OCH3 X.115 6-曱基吡啶-2-基 ch3 NH(COCH3) H OCH3 X.116 6-甲基0比°定-2-基 ch3 ch3 OCH3 H 57 201206352 X.117 6-曱基°比〇定-2-基 ch3 CH2CH3 och3 H X.118 6-曱基°比0定-2-基 ch3 環丙基 OCH3 H X.119 6-曱基。比〇定-2-基 ch3 cf3 OCH3 H X.120 6-甲基°比0走-2-基 ch3 苯基 OCH3 H X.121 6-曱基°比°定-2-基 ch3 OH OCH3 H X.122 6-甲基°比0定-2-基 ch3 0CH3 0CH3 H X.123 6-甲基0比°定-2-基 ch3 nh2 OCH3 H X.124 6-曱基0比°定-2-基 ch3 NH(CH3) OCH3 H X.125 6-甲基吡啶-2-基 ch3 N(CH3)2 OCH3 H X.126 6-曱基°比°定-2-基 ch3 #-〇 OCH3 H X.127 6-甲基°比°定-2-基 ch3 /=^N #-V OCH3 H X.128 6-甲基0比α定-2-基 ch3 ch3 ch3 ch3 X.129 6-曱基吡啶-2-基 ch3 CH2CH3 ch3 ch3 X.130 6·曱基°比°定-2-基 ch3 環丙基 ch3 ch3 X.131 6-甲基D比0定-2-基 ch3 cf3 ch3 ch3 X.132 6-甲基°比咬-2-基 ch3 苯基 ch3 ch3 X.133 6-甲基0比咬-2-基 ch3 OH ch3 ch3 X.134 6-曱基°比°定-2-基 ch3 OCH3 ch3 ch3 X.135 6-曱基°比°定-2-基 ch3 NH(CH3) ch3 ch3 X.136 6-甲基0比〇定-2-基 ch3 N(CH3)2 ch3 ch3 X.137 6-曱基。比σ定-2-基 ch3 ch3 ch3 OCH3 X.138 6-甲基。比。定-2-基 ch3 CH2CH3 ch3 OCH3 X.139 6-甲基°比°定-2-基 ch3 環丙基 ch3 OCH3 X.140 6-曱基0比°定-2-基 ch3 cf3 ch3 OCH3 X.141 6-甲基。比。定-2-基 ch3 苯基 ch3 OCH3 X.142 6-曱基D比0定-2-基 ch3 OH ch3 OCH3 X.143 6-曱基β比。定-2-基 ch3 OCH3 ch3 OCH3 X.144 6-曱基°比〇定-2-基 ch3 NH(CH3) ch3 OCH3 X.145 6-曱基°比°定-2-基 ch3 N(CH3)2 ch3 OCH3 X.146 曱基°比°定-2·基 ch3 ch3 H N(CH3)2 X.147 6-曱基°比°定-2-基 ch3 CH2CH3 H N(CH3)2 X.148 6-曱基°比°定-2-基 ch3 環丙基 H N(CH3)2 X.149 b甲基°比咬-2-基 ch3 cf3 H ^(CH3)2 X.150 6-甲基吡啶-2-基 ch3 苯基 H N(CH3)2 X.151 6-曱基°比。定-2-基 ch3 OH H Kch3)2 X.152 6-曱基0比0定-2-基 ch3 OCH3 H ^(CH3)2 X.153 曱基°比0定-2-基 ch3 NH(CH3) H N(CH3)2 X.154 6-甲基。比啶-2-基 ch3 N(CH3)2 H N(CH3)2 X.155 6-甲基°比°定-2-基 ch3 ch3 H cf3 X.156 6-甲基°比°定-2-基 ch3 CH2CH3 H cf3 X.157 6-甲基。比°定-2-基 ch3 環丙基 H cf3 X.158 6-甲基吡啶-2-基 ch3 cf3 H cf3 58 201206352

X.159 6-甲基。比唆-2-基 ch3 苯基 H cf3 X.160 6-曱基吡啶-2-基 ch3 OH H cf3 X.161 6-曱基〇比咬-2-基 ch3 och3 H cf3 X.162 6-曱基吼°定-2-基 ch3 NH(CH3) cf3 X.163 6-曱基吼啶-2-基 ch3 kcH3)2 μ cf3 X.164 6-曱基°比°定-2-基 ch3 ch3 H Cl X.165 6-曱基°比°定-2-基 ch3 och3 H Cl X.166 6-曱基吡啶-2-基 ch3 ch3 Cl H X.167 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 H H H X.168 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 ch3 H H X.169 4,6-二曱基0比淀-2-基 ch3 ch3 μ H X.170 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 CH2CH3 H H X.171 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 CH(CH3)2 μ H X.172 4,6-二甲基。比啶-2-基 ch3 環丙基 H H X.173 4,6·二曱基°比〇定-2-基 ch3 環己基 H H X.174 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 CH2C1 H H X.175 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 ch2f k H X.176 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 cf3 H H X.177 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 苯基 H H X.178 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 3-F-苯基 H X.179 4,6-二甲基吼11定-2-基 ch3 4-C1-苯基 ti H X.180 . 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 k(CH3)-苯基 H H X.181 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 2,4-二-Cl-苯基 H H X.182 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 3,5-二-F-苯基 H H X.183 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 CN H H X.184 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 Br H H X.185 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 OH H H X.186 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 OCH3 H H X.187 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 OCH2CH3 H H X.188 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 OCH(CH3)2 H H X.189 4,6-二甲基吼啶-2-基 ch3 nh2 H H X.190 4,6-二曱基0比°定-2-基 ch3 nh(ch3) H H X.191 4,6-二曱基°比°定-2-基 ch3 n(ch3)2 H H X.192 4,6-二曱基0比°定-2-基 ch3 nh(ch2ch=ch2) H H X.193 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 NH(CH2CH3) H H X.194 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 #-〇 H H X.195 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 #-〇 H H X.196 4,6-二曱基0比°定-2·基 ch3 /=^N #-Vi H H X.197 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 /^N #—V H H 59 201206352

X.198 4,6-二甲基-比啶-2-基 ch3 #-〇 H H X.199 4,6-二曱基°比。定-2-基 ch3 NH(COCH3) H H X.200 4,6-二曱基。比〇定-2-基 ch3 NH(COCH(CH3)2) H H X.201 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 H H ch3 X.202 4,6-二甲基。比咬-2-基 ch3 ch3 H ch3 X.203 4,6-二甲基《比啶-2-基 ch3 CH2CH3 H ch3 X.204 4,6-二甲基。比啶-2-基 ch3 ch(ch3)2 H ch3 X.205 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 環丙基 H ch3 X.206 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 環己基 H ch3 X.207 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 CH2C1 H ch3 X.208 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 ch2f H ch3 X.209 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 cf3 H ch3 X.210 4,6-二曱基π比α定-2-基 ch3 苯基 H ch3 X.211 4,6-二曱基°比°定-2-基 ch3 3-F-苯基 H ch3 X.212 4,6-二甲基°比°定-2-基 ch3 4-C1-苯基 H ch3 X.213 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 2-(CH3)-苯基 H ch3 X.214 4,6-二曱基。比0定-2-基 ch3 2,4-二-Cl-苯基 H ch3 X.215 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 3,5-二-F-苯基 H ch3 X.216 4,6-二甲基《比啶-2-基 ch3 CN H ch3 X.217 4,6-二甲基咬-2-基 ch3 Br H ch3 X.218 4,6-二甲基0比0定-2-基 ch3 OH H ch3 X.219 4,6-二甲基-比啶-2-基 ch3 OCH3 H ch3 X.220 4,6-二甲基吼啶-2-基 ch3 OCH2CH3 H ch3 X.221 4,6-二甲基》比啶-2-基 ch3 OCH(CH3)2 H ch3 X.222 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 nh2 H ch3 X.223 4,6-二甲基α比〇定-2-基 ch3 NH(CH3) H ch3 X.224 4,6-二曱基°比°定-2-基 ch3 N(CH3)2 H ch3 X.225 4,6-二曱基0比°定-2-基 ch3 NH(CH2CH=CH2) H ch3 X.226 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 NH(CH2CH3) H ch3 X.221 4,6-二甲基吼啶-2-基 ch3 #-〇 H ch3 X.228 4,6-二曱基《比啶-2-基 ch3 #-〇 H ch3 X.229 4,6-二甲基°比啶-2-基 ch3 /^N #-N\^ H ch3 X.230 4,6-二甲基《比啶-2-基 ch3 /^N #—V H ch3 X.231 4,6-二曱基°比°定-2-基 ch3 #-〇 H ch3 X.232 4,6-二曱基0比〇定-2-基 ch3 NH(COCH3) H ch3 X.233 4,6-二曱基。比啶-2-基 ch3 nh(coch(ch3)2) H ch3 X.234 4,6-二曱基。tL·啶-2-基 ch3 H ch3 H X.235 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 ch3 ch3 H 60 201206352 X.236 4,6-二曱基》比啶-2-基 ch3 CH2CH3 ch3 P X.237 4,6-二甲基吼啶-2-基 ch3 ch(ch3)2 ch3 H X.238 4,6-二曱基°比啶-2-基 ch3 環丙基 ch3 H X.239 4,6-二曱基σ比0定-2-基 ch3 環己基 ch3 H X.240 4,6-二曱基。比°定-2*•基 ch3 CH2C1 ch3 H X.241 4,6-二曱基。比啶-2-基 ch3 ch2f ch3 H X.242 4,6-二曱基°比°定-2-基 ch3 cf3 ch3 H X.243 4,6-二曱基0比〇定-2-基 ch3 苯基 ch3 H X.244 4,6-二曱基°比〇定-2-基 ch3 3-F-苯基 ch3 H X.245 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 4-C1-苯基 ch3 H X.246 4,6-二曱基-比啶-2-基 ch3 2-(CH3)-苯基 ch3 H X.247 4,6-二曱基°比〇定-2-基 ch3 2,4-二-Cl-苯基 ch3 H X.248 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 3,5-二-F-苯基 ch3 fi X.249 4,6-二曱基0比。定-2-基 ch3 CN ch3 H X.250 4,6-二曱基°比〇定-2-基 ch3 Br ch3 H X.251 4,6-二曱基D比咬-2-基 ch3 OH ch3 H X.252 4,6-二甲基吼啶-2-基 ch3 OCH3 ch3 H X.253 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 OCH2CH3 ch3 H X.254 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 OCH(CH3)2 ch3 H X.255 4,6-二甲基°比啶-2-基 ch3 hh2 ch3 H X.256 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 NH(CH3) ch3 H X.257 4,6-二甲基°比°定-2-基 ch3 N(CH3)2 ch3 H X.258 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 NH(CH2CH=CH2) ch3 H X.259 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 NH(CH2CH3) ch3 H X.260 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 #-〇 ch3 H X.261 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 #-〇 ch3 H X.262 4,6-二甲基吼啶-2-基 ch3 /^N ch3 H X.263 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 /^N #~v ch3 H X.264 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 #-〇 ch3 H X.265 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 NH(COCH3) ch3 H X.266 4,6-二甲基。比啶-2-基 ch3 NH(COCH(CH3)2) ch3 H X.267 4,6-二曱基°比°定-2·基 ch3 ch3 H OCH3 X.268 4,6-二曱基。比啶-2-基 ch3 CH2CH3 H OCH3 X.269 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 環丙基 H OCH3 X.270 4,6-二曱基。比啶-2-基 ch3 cf3 H OCH3 X.271 4,6-二曱基。比啶-2-基 ch3 苯基 H OCH3 X.272 4,6-二曱基°比啶-2-基 ch3 CN H OCH3 X.273 4,6-二甲基°比啶-2-基 ch3 Br H OCH3 X.274 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 OH H OCH3 61 201206352 X.275 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 och3 H 0CH3 X.276 4,6-二甲基°比〇定-2-基 ch3 nh2 H 0CH3 X.277 4,6-二曱基0比。定-2-基 ch3 NH(CH3) H 0CH3 X.278 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 n(ch3)2 H. OCH3 X.279 4·，6-二甲基°比〇定-2-基 ch3 #-〇 H OCH3 X.280 4,6-二甲基吼啶-2-基 ch3 /^N #—V H OCH3 X.281 4,6-二甲基。比〇定-2-基 ch3 NH(COCH3) H 0CH3 X.282 4,6-二曱基°比。定-2-基 ch3 ch3 0CH3 H X.283 4,6-二甲基。比啶-2-基 ch3 CH2CH3 OCH3 H X.284 4,6-二甲基。比。定-2-基 ch3 環丙基 0CH3 H X.285 4,6-二曱基。比α定-2-基 ch3 cf3 OCH3 H X.286 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 苯基 OCH3 H X.287 4,6-二甲基D比〇定-2-基 ch3 OH 0CH3 H X.288 4,6-二曱基°比°定-2-基 ch3 OCH3 0CH3 H X.289 4,6-二甲基。比。定-2-基 ch3 nh2 OCH3 H X.290 4,6-二曱基°比°定-2-基 ch3 NH(CH3) OCH3 H X.291 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 N(CH3)2 0CH3 H X.292 4,6-二甲基吡啶-2-基 ch3 #-〇 OCH3 H X.293 4,6-二曱基。比啶-2-基 ch3 /^N #—V OCH3 H X.294 4,6-二曱基0比0定-2’基 ch3 ch3 ch3 ch3 X.295 4,6-二曱基。比啶-2-基 ch3 CH2CH3 ch3 ch3 X.296 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 環丙基 ch3 ch3 X.297 4,6-二曱基°比〇定-2-基 ch3 cf3 ch3 ch3 X.298 4,6-二曱基。比啶-2-基 ch3 苯基 ch3 ch3 X.299 4,6-二曱基0比〇定-2-基 ch3 OH ch3 ch3 X.300 4,6-二曱基。比σ定-2-基 ch3 OCH3 ch3 ch3 X.301 4,6-二曱基°比。定-2-基 ch3 NH(CH3) ch3 ch3 X.302 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 N(CH3)2 ch3 ch3 X.303 4,6-二曱基0比咬-2-基 ch3 ch3 ch3 OCH3 X.304 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 CH2CH3 ch3 OCH3 X.305 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 環丙基 ch3 OCH3 X.306 4,6-二曱基°比°定-2-基 ch3 cf3 ch3 OCH3 X.307 4,6-二曱基0比咬-2-基 ch3 苯基 ch3 OCH3 X.308 4,6-二曱基0比咬-2-基 ch3 OH ch3 OCH3 X.309 4,6-二曱基。比啶-2-基 ch3 OCH3 ch3 OCH3 X.310 4,6-二曱基°比。定-2-基 ch3 NH(CH3) ch3 OCH3 X.311 4,6-二曱基。比啶-2-基 ch3 n(ch3)2 ch3 OCH3 X.312 4,6-二曱基'比啶-2-基 ch3 ch3 H n(ch3)2 X.313 4,6-二曱基。比啶-2-基 ch3 ch2ch3 H n(ch3)2 X.314 4,6-二曱基σ比。定-2-基 ch3 環丙基 H n(ch3)2 ⑧ 62 201206352

X.315 4,6-二曱基D比啶-2-基 ch3 cf3 H n(ch3)2 X.316 4,6-二甲基。比啶-2-基 ch3 苯基 H N(CH3)2 X.317 4,6-二曱基°比〇定-2-基 ch3 OH H n(ch3)2 X.318 4,6-二曱基定-2-基 ch3 och3 H N(CH3)2 X.319 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 NH(CH3) H N(CH3)2 X.320 4,6-二曱基啦咬-〕-基 ch3 n(ch3)2 H n(ch3)2 X.321 4,6-二曱基°比咬-2-基 ch3 ch3 H cf3 X.322 4,6-二曱基0比〇定-2-基 ch3 CH2CH3 H cf3 X.323 4,6-二曱基0比°定-2-基 ch3 環丙基 H cf3 X.324 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 cf3 H cf3 X.325 4,6-二曱基°比〇定-2-基 ch3 苯基 H cf3 X.326 4,6-二曱基°比〇定-2-基 ch3 OH H cf3 X.327 4,6-二曱基0比°定-2-基 ch3 OCH3 cf3 X.328 4,6-二曱基0比0定-2-基 ch3 NH(CH3) H cf3 X.329 4,6-二曱基吡啶-2-基 ch3 N(CH3)2 H cf3 X.330 4,6-二曱基0比咬-2-基 ch3 ch3 H Cl X.331 4,6-二曱基0比〇定-2-基 ch3 och3 H Cl X.332 4,6-二曱基吼咬-〕-基 ch3 ch3 Cl H X.333 6-甲基-4-異丙氧基0比°定-2-基 ch3 H H H X.334 6-甲基-4-異丙氧基咬-2-基 ch3 ch3 H H X.335 6-甲基-4-異丙氧基D比咬-2-基 ch3 CH2CH3 H H X.336 6-甲基-4-異丙氧基°比σ定-2- 基 ch3 ch3 H ch3 X.337 6-曱基-4-異丙氧基0比咬-2-基 ch3 ch3 ch3 H X.338 6-甲基-4-異丙氧基。比。定-2-基 ch3 ch3 ch3 ch3 X.339 6-曱基-4-異丙氧基°比π定-2-基 ch3 ch3 H OCH3 X.340 6-曱基-4-異丙氧基α比咬-2-基 ch3 ch3 H n(ch3)2 X.341 6-甲基-4-異丙氧基°比唆-2-基 ch3 ch3 OCH3 H X.342 6-甲基-4-異丙氧基°比。定-2-基 ch3 ch3 H Cl X.343 6·甲基-4-異丙氧基°比°定-2-基 ch3 och3 H H X.344 6-甲基-4-異丙氧基0比。定-2-基 ch3 OCH3 H ch3 X.345 6-曱基-4-異丙氧基吡啶-2-基 ch3 OCH3 ch3 H 63 201206352 X.346 6-甲基-4-異丙氧基°比π定-2-基 ch3 och3 H OCH3 X.347 6-甲基-4-異丙氧基0比α定-2-基 ch3 och3 ch3 OCH3 X.348 6-甲基-4-異丙氧基吡啶-2- 基 ch3 ch3 H cf3 X.349 6-甲基-4-異丙氧基吡啶-2-基 ch3 N(CH3)2 H H X.350 6-甲基-4-異丙氧基11比0定-2· 基 ch3 N(CH3)2 H ch3 X.351 6-曱基-4-異丙氧基°比°定-2- 基 ch3 N(CH3)2 ch3 H X.352 6-曱基-4-異丙氧基。比〇定-2-基 ch3 N(CH3)2 H Cl X.353 6-甲基-4-環丙基。比〇定-2-基 ch3 H H H X.354 6-曱基-4-環丙基σ比咬-2-基 ch3 ch3 H H X.355 6-曱基-4-環丙基吡啶-2-基 ch3 CH2CH3 H H X.356 6-曱基-4-環丙基°比°定-2-基 ch3 ch3 H ch3 X.357 6-曱基-4-環丙基°比。定-2-基 ch3 ch3 ch3 H X.358 6-甲基-4-環丙基。比唆-2-基 ch3 ch3 ch3 ch3 X.359 6-曱基-4-環丙基。比σ定-2-基 ch3 ch3 H OCH3 X.360 6-曱基-4-環丙基11比。定-2-基 ch3 ch3 H n(ch3)2 X.361 6-曱基-4-環丙基°比°定-2-基 ch3 ch3 OCH3 H X.362 6-甲基-4-環丙基0比。定-2-基 ch3 ch3 H Cl X.363 6-曱基-4-環丙基α比唆-2-基 ch3 och3 H H X.364 6-曱基_4_環丙基0比咬-2-基 ch3 OCH3 H ch3 X.365 6-曱基-4-環丙基0比σ定-2-基 ch3 OCH3 ch3 H X.366 6-曱基-4-環丙基°比°定-2-基 ch3 OCH3 H OCH3 X.367 甲基環丙基。比〇定-2-基 ch3 OCH3 ch3 OCH3 X.368 曱基環丙基°比。定-2-基 ch3 ch3 H cf3 X.369 5-曱基-4-環丙基0比〇定-2-基 ch3 n(ch3)2 H H X.370 5-甲基-4-環丙基。比咬-2·基 ch3 n(ch3)2 H ch3 X.371 曱基-4·環丙基。比°定-2-基 ch3 n(ch3)2 ch3 H X.372 5-曱基-4-環丙基°比〇定-2-基 ch3 n(ch3)2 H Cl X.373 5-曱氧基比0定基 H ch3 H H X.374 6-曱氧基。比啶-2-基 ch3 ch3 H H X.375 6-曱氧基'比啶-2-基 ch3 CH2CH3 H H X.376 6-曱氧基0比啶-2-基 ch3 ch3 H ch3 X.377 6-曱氧基吡啶-2-基 ch3 ch3 ch3 H X.378 6-曱氧基吡啶-2-基 ch3 ch3 H OCH3 X.379 6-曱氧基吡啶-2-基 ch3 och3 H ch3 X.380 6-曱氧基吡啶-2-基 ch3 OCH3 ch3 H X.381 6-曱氧基。比啶-2-基 ch3 OCH3 H OCH3 X.382 6-曱氧基吡啶-2-基 ch3 ch3 H N(CH3)2 ⑧ 64 201206352 X.383 6-曱氧基-4-甲基吡啶-2-基 ch3 ch3 H H X.384 6-甲氧基-4-甲基吼啶-2-基 ch3 CH2CH3 H H X.385 6-甲氧基-4-甲基。比啶-2-基 ch3 ch3 H ch3 X.386 6-甲氧基-4-甲基。比啶-2-基 ch3 ch3 ch3 H X.387 6-甲氧基-4-甲基。比啶-2-基 ch3 ch3 H OCH3 X.388 6-曱氧基-4-曱基吡啶-2-基 ch3 och3 H ch3 X.389 6-曱氧基-4-甲基》比啶-2-基 ch3 OCH3 ch3 H X.390 6-甲氧基-4-甲基吡啶-2-基 ch3 OCH3 H OCH3 X.391 6-甲氧基-4-曱基吡啶-2-基 ch3 ch3 H n(ch3)2 X.392 6-曱基-4-二甲胺基吡啶-2-基 ch3 ch3 H H X.393 6-曱基-4-二甲胺基°比°定-2-基 ch3 CH2CH3 H H X.394 6-曱基-4-二曱胺基°比变-2- 基 ch3 ch3 H ch3 X.395 6-曱基-4-二曱胺基吡啶-2- 基 ch3 ch3 ch3 H X.396 6-甲基-4-二甲胺基°比嗔-2- 基 ch3 ch3 H OCH3 X.397 6-甲基-4-二f胺基0比咬-2-基 ch3 och3 H ch3 X.398 6-甲基-4-二曱胺基吡啶-2-基 ch3 0CH3 ch3 H X.399 6-甲基-4-二甲胺基吡啶-2- 基 ch3 OCH3 H OCH3 X.400 ·： 6-甲基-4-二曱胺基吡啶-2- 基 ch3 ch3 H n(ch3)2 X.401 6-曱基-5-甲氧基Dtb^-2-基 ch3 ch3 H H X.402 6-甲基-5-曱氧基^比咬-之-基 ch3 CH2CH3 H H X.403 6-曱基-5-曱氧基。比啶-2-基 ch3 ch3 H ch3 X.404 6-曱基-5-甲氧基°比°定-2-基 ch3 ch3 ch3 H X.405 6-甲基-5-甲氧基。比啶-2-基 ch3 ch3 H OCH3 X.406 6-甲基-5-甲氧基吡啶-2-基 ch3 och3 H ch3 X.407 6-甲基-5-曱氧基吡啶-2-基 ch3 0CH3 ch3 H X.408 6-甲基-5-甲氧基吡啶-2-基 ch3 OCH3 H OCH3 X.409 6-曱基-5-甲氧基吡啶-2-基 ch3 ch3 H n(ch3)2 X.410 6-曱氧基-5-甲基°比咬-2-基 ch3 ch3 H H X.411 6-曱氧基-5-曱基吡啶-2-基 ch3 ch2ch3 H H X.412 曱氧基-5-甲基°比唆-2-基 ch3 ch3 H ch3 X.413 6-曱氧基-5-甲基°比°定-2-基 ch3 ch3 ch3 H X.414 6-甲氧基-5-甲基D比0定-2-基 ch3 ch3 H OCH3 X.415 6-甲氧基-5-甲基0比°定-2-基 ch3 och3 H ch3 X.416 6-曱氧i基-5-甲基π比咬-2-基 ch3 OCH3 ch3 H X.417 6-曱氧基-5-甲基吼啶-2-基 ch3 0CH3 H OCH3 65 201206352 X.418 6-甲氧基-5-甲基。比啶-2-基 ch3 ch3 H N(CH3)2 X.419 6-甲基吡啶-2-基 CH2CH3 ch3 H H X.420 6-甲基°比°定-2-基 CH2CH3 CH2CH3 H H X.421 6-曱基0比0定-2-基 CH2CH3 ch3 H ch3 X.422 6-曱基°比0定-2-基 CH2CH3 ch3 ch3 H X.423 6-甲基α比咬-2-基 CH2CH3 ch3 ch3 ch3 X.424 6-曱基°比°定-2-基 CH2CH3 ch3 H OCH3 X.425 6-甲基°比。定-2-基 CH2CH3 ch3 OCH3 H X.426 6-甲基D比0定-2-基 CH2CH3 ch3 H n(ch3)2 X.427 6-甲基°比0定-2-基 CH2CH3 och3 H H X.428 6-甲基吡啶-2-基 CH2CH3 OCH3 H ch3 X.429 6-甲基α比。定-2-基 CH2CH3 OCH3 H OCH3 X.430 4,6-二甲基》比啶-2-基 CH2CH3 ch3 H H X.431 4,6-二甲基D比0定-2-基 CH2CH3 CH2CH3 H H X.432 4,6-二曱基-比啶-2-基 CH2CH3 ch3 H CH3 X.433 4,6-二曱基°比〇定-2-基 CH2CH3 ch3 ch3 H X.434 4,6-二曱基。比啶-2-基 ch2ch3 ch3 ch3 ch3 X.435 4,6-二甲基吼啶-2-基 CH2CH3 ch3 H OCH3 X.436 4,6-二甲基吡啶-2-基 CH2CH3 ch3 OCH3 H X.437 4,6-二曱基0比°定-2-基 CH2CH3 ch3 H N(CH3)2 X.438 4,6-二曱基D比〇定-2-基 CH2CH3 och3 H H X.439 4,6-二甲基°比0定-2-基 ch2ch3 OCH3 H ch3 X.440 4,6-二甲基吡啶-2-基 CH2CH3 OCH3 H OCH3 X.441 6-甲基-4-異丙氧基吡啶-2-基 CH2CH3 ch3 H H X.442 6-曱基-4-異丙氧基〇比〇定-2-基 CH2CH3 CH2CH3 H H X.443 6-甲基-4-異丙氧基吡啶-2-基 CH2CH3 CH3 - H ch3 X.444 5-曱基-4·異丙氧基α定-2-基 CH2CH3 ch3 ch3 H X.445 6-曱基-4-異丙氧基吡啶-2- 基 CH2CH3 ch3 ch3 ch3 X.446 5-曱基-4-異丙氧基σ比〇定-2-基 CH2CH3 ch3 H OCH3 X.447 5-甲基-4-異丙氧基。比。定-2-基 ch2ch3 ch3 OCH3 H X.448 5-曱基-4-異丙氧基0比°定-2-基 CH2CH3 ch3 H N(CH3)2 X.449 6-曱基-4-異丙氧基。比°定-2-基 CH2CH3 och3 H H X.450 5-甲基-4-異丙氧基Dtt0定-2- 基 CH2CH3 OCH3 H ch3 ⑧ 66 201206352

X.451 6-甲基-4-異丙氧基吡啶-2- 基 CH2CH3 och3 H OCH3 X.452 6-曱氧基-4-甲基吡啶-2-基 ch2ch3 ch3 H H X.453 6-曱氧基-4-曱基°比°定-2-基 CH2CH3 CH2CH3 H H X.454 6-甲氧基-4-甲基-比啶-2-基 CH2CH3 ch3 H ch3 X.455 6-曱氧基-4-甲基°比啶-2-基 CH2CH3 ch3 ch3 H X.456 6-甲氧基-4-甲基吡啶-2-基 CH2CH3 ch3 ch3 ch3 X.457 6-曱氧基-4-甲基吡啶-2-基 CH2CH3 ch3 H OCH3 X.458 6-甲氧基-4-甲基吡。定-2-基 CH2CH3 ch3 OCH3 X.459 6-曱氧基-4-曱基。比啶-2-基 CH2CH3 ch3 H kcH3)2 X.460 6-甲氧基-4-甲基吡啶-2-基 CH2CH3 och3 H H X.461 6-曱氧基-4-曱基吡啶-2-基 CH2CH3 OCH3 H ch3 X.462 6-曱氧基-4-曱基。比啶-2-基 ch2ch3 OCH3 H OCH3 X.463 6-曱氧基吡啶-2-基 CH2CH3 ch3 H H X.464 6-曱氧基吡啶-2-基 ch2ch3 CH2CH3 H P X.465 6-甲氧基。比啶-2-基 CH2CH3 ch3 H ch3 X.466 6_甲氧基°比°定-2-基 CH2CH3 ch3 ch3 H X.467 6·曱氧基σ比咬-2-基 CH2CH3 ch3 ch3 ch3 X.468 6-甲氧基吼啶-2-基 CH2CH3 ch3 H OCH3 X.469 6-曱氧基吡啶-2-基 CH2CH3 ch3 OCH3 H X.470 6-甲氧基吼啶-2-基 CH2CH3 ch3 H N(CH3)2 X.471 6-甲氧基°比0定-2-基 CH2CH3 och3 H H X.472 6-甲氧基°比啶-2-基 CH2CH3 OCH3 H ch3 X.473 6-曱氧基°比°定-2-基 CH2CH3 OCH3 H OCH3 X.474 6-曱基吡啶-2-基苯基 ch3 H H X.475 ； 6-曱基。比咬-2-基苯基 CH2CH3 H H X.476 6-甲基吡啶-2-基苯基 ch3 H ch3 X.477 6-曱基吡啶-2-基苯基 ch3 ch3 H X.478 6-曱基°比。定-2·基苯基 ch3 ch3 ch3 X.479 6-曱基ptb^-2-基苯基 ch3 H OCH3 X.480 6-甲基吡啶-2-基苯基 ch3 OCH3 H X.481 6-曱基0比°定-2-基苯基 ch3 H N(CH3)2 X.482 6-曱基比咬-2-基苯基 och3 H H X.483 6-曱基吡啶-2-基苯基 OCH3 H ch3 X.484 6-甲基吡啶-2-基苯基 OCH3 H OCH3 X.485 4,6-二曱基吡啶-2-基苯基 ch3 H H X.486 4,6-二曱基。比啶-2-基苯基 CH2CH3 H H X.487 4,6-二曱基吡啶-2-基苯基 ch3 H ch3 X.488 4,6-二曱基°比淀-2-基苯基 ch3 ch3 H X.489 4,6-二甲基°比〇定-2-基苯基 ch3 ch3 ch3 X.490 4,6-二甲基吡啶-2-基苯基 ch3 H OCH3 X.491 4,6-二曱基°比咬-2-基苯基 ch3 OCH3 H X.492 4,6-二曱基吡啶-2-基苯基 ch3 H n(ch3)2 X.493 4,6-二甲基吡啶-2-基苯基 och3 H H 67 201206352

X.494 4,6-二曱基吡啶-2-基苯基 OCH3 H ch3 X.495 4,6-二曱基。比。定-2-基苯基 OCH3 H OCH3 X.496 6-甲基°比。定-2-基 6-曱基-0比。定-2-基 ch3 H H X.497 6-甲基吼〇定-2-基 6-曱基比〇定-2-基 CH2CH3 H H X.498 6-甲基吡啶-2-基 6-曱基-。比σ定-2- 基 ch3 H ch3 X.499 6-甲基。比。定-2-基 6-曱基比D定-2-基 ch3 ch3 H X.500 6-甲基吼啶-2-基 6-曱基比D定-2- 基 ch3 ch3 ch3 X.501 6-曱基°比咬-2-基 6-曱基比啶-2- 基 ch3 H och3 X.502 6-甲基D比D定-2-基 6-曱基-。比°定-2- 基 ch3 OCH3 H X.503 6-曱基咬-2-基 6-曱基-°比〇定-2· 基 ch3 H N(CH3)2 X.504 6-甲基0比°定-2-基 6-曱基-°比〇定-2- 基 OCH3 H H X.505 6-曱基0比D定-2-基 6-曱基-°比σ定-2- 基 OCH3 H ch3 X.506 曱基0比咬-2-基 6-曱基比。定-2- 基 OCH3 H OCH3 X.507 喹。林-2-基 Η ch3 H H X.508 6->'臭°比°定-2-基 ch3 ch3 H H X.509 6-氟-5-氣°比°定-2-基 ch3 ch3 H X.510 °比0定-2-基苯基 ch3 H H X.511 0比咬-2-基。比。定-2-基 ch3 H P X.512 喹淋-2-基 ch3 ch3 H }i X.513 5,6,7,8-四氫-喹啉-2-基 ch3 ch3 H H X.514 5-苯基-°比°定-2-基 ch3 ch3 H H X.515 。比。定-2-基 CH2Br ch3 H H X.516 。比。定-2-基 CH2CH3 ch3 H H X.517 0比咬-2-基 11-〇6Ηΐ3 ch3 H H X.518 5-氣-3-氣-°比°定-2-基 ch2co2ch3 ch3 H H X.519 D比ϋ定-2-基 ch3 ch3 H H X.520 3-氣-5-三氟曱基-吡啶-2-基吼。定-2-基 ch3 H H X.521 3-氣-5-三氟甲基比啶-2-基苯基 ch3 H H X.522 5-甲硫基-D比0定-2-基 CHBrCH3 ch3 H H X.523 5-乙氧羰基-6-三氟曱基比 α定-2-基 ch3 ch3 H H X.524 5-三氟甲基比啶-2-基 CH2CH3 ch3 H H X.525 5-氯-3-敗-。比。定-2_基 CH2CH3 ch3 H H ⑧ 68 201206352 X.526 6-乙氧数基-3-甲基-0比。定-2-基 ch3 ch3 Η Η X.527 4-三氣曱基-6-(l，l，l-三氟乙氧基)-D比沒-2-基 ch3 ch3 Η Η X.528 6-經基曱基-σ比唆-2-基 Η ch3 Η Η X.529 4-竣基胺-吼°定-2-基 ch3 ch3 Η Η X.530 6-苯氧基-σ比π定-2-基 Η ch3 Η Η X.531 氰基-吼啶-2-基 ch3 ch3 Η Η X.532 0比咬-2-基 4·氣-苯基 ch3 Η Η X.533 3-經基-6-曱基咬-2-基 Η ch3 Η Η X.534 吡啶-2-基 ch2co2ch2ch3 ch3 Η Η X.535 5-氛基-6-曱硫基-°比°定-2-基 Η ch3 Η Η X.536 6-亂基-°比°定-2-基 ch3 ch3 Η Η X.537 吡啶-2-基 °比°定-4-基 ch3 Η Η X.538 3-婦丙基-6-曱基-ϋ比唆-2-基 Η ch3 Η Η X.539 6-漠-D比σ定-2-基 2-甲基-苯基 ch3 Η Η X.540 6-甲氧羰基-3-三氟甲基-吡。定-2-基 ch3 ch3 Η Η X.541 4-第三丁基-吡啶-2-基 ch3 ch3 Η Η X.542 3,5-二乳』比0定-2-基 CH(CH3)CH3 ch3 Η Η X.543 °比咬-2-基Ν-氧化物 ch3 ch3 Η Η X.544 6-(2'-氯苯基)-°比咬-2-基 ch3 ch3 Η Η X.545 5-氣-3-氣-D比贫-2-基 CHC1CH3 ch3 Η ti X.546 3-氣-5-三氟甲基-吡啶-2-基 C02CH3 ch3 Η Η X.547 °比〇定-2-基 3-曱基-4-吡咯 -1-基-苯基 ch3 Η Η X.548 5-氯-3-經基-°比〇定-2_基 ch3 ch3 Η Η X.549 3,5-二氣-0比°定-2-基 CH2CH3 ch3 Η Η X.550 基 CH3CN ch3 Η Η X.551 氣-5·三氟曱基-吡啶-2-基 ch3 ch3 Η Η X.552 5-氯-3-氟^-吼。定-2-基 Η ch3 Η Η X.553 5-苄氧基比啶-2-基 Η ch3 Η Η X.554 吼。定-2-基 n-Ci〇H2i ch3 Η Η X.555 4,6-二曱基-α比淀-2-基 ch3 Cl Η Η X.556 4,6-二曱基-吡啶-2-基 ch3 苯氧基 Η Η X.557 4,6-二甲基-吡啶-2-基 4,6-二曱基-。比咬-2-基 ch3 Η Η X.558 4,6-二甲基-吡啶-2-基 ch3 3-羥基丙-1-炔基 Η Η X.559 4,6-二甲基-吡啶-2-基 ch3 6-曱基-。比0定-2-基 Η Η X.560 4,6-二甲基-吡啶-2-基 ch3 ch3 Η 苯基 X.561 4,6-二曱基-吡啶-2-基 ch3 -CH=CHCH=CH- ch3 X.562 4,6-二曱基-吡啶-2-基 ch3 ch3 Η 苯氧基 X.563 4,6-二曱基-0比。定-2-基 ch3 ch3 Η σ比略。定 -1-基 69 201206352

X.564 3,6-二甲基-吡啶-2-基 CHi cih~~~~--- X.565 4,6-二甲基-吡啶-2-基 CHi αζ~~~~ X.566 4,6-二曱基-吡啶-2-基 ch3 甲氧 - X.567 4,6-二曱基-吡啶-2-基 ch3 ch3 - X.568 V 6·曱基-。比啶-2-基 δϊζ 0¾~~~~~ 4,6-二曱基-。比啶-2-基 CH3 ch2~~~ — ————U Η _CH2F CH2F 1¾¾ 表1 ·此表揭不569種式（Ι-Ι)之化合物1 q〇 1 至 15 69

(Η) 義其中A1、R1、Y6、Y7及Y8具有表中所給出之特定含乂

(1-11) 之義特定含表3:此表揭示569種式（I-III)之化合物3 〇〇1 至 3.569

X

γβ Y7 其中A1、R1、Y6、Y7及Y8具有表中所給出之特定含 70 201206352 義表4:此表揭示569種式（Ι-IV)之化合物4.001至4.569

(I-IV) 其中A1、R1、Y6、Y7及Y8具有表中所給出之特定含義。

表5 :此表揭示569種式（I-V)之化合物5.001至5.5 69 .A

義表6 :此表揭示569種式（I-VI)之化合物6.001至6.569 人

Y6 Y7 (I-VI) 其中A1、R1、Y6、Y7及Y8具有表中所給出之特定含義表7:此表揭示569種式（I-VII)之化合物7.001至7.569 71 201206352

(l-VII) 義表8:此表揭示569種式（I-VIII)之化合物8.001至8.569

(I-VIII) 其中A1、R1、Y6、Y7及Y8具有表中所給出之特定含義表9]此表揭示569種式（I-IX)之化合物9.001至9.569

(i-ix) 義。表10:此表揭示569種式（I-X)之化合物10.001至 10.569 72 ⑧ 201206352 N/人。丄

(Ι-Χ)

其中A1、R1、Υ6、Υ7及Υ8具有表中所給d 義表 11 :此表揭示569種式（I-XI)之化合物 11.569

.A

γ7 (I-XI) 其中A1、R1、Y6、Y7及Y8具有表中所給ii 義表12 :此表揭示569種式（I-XII)之化合物 12.569 γ7 (Ι-ΧΙΙ) 義。表13 :此表揭示569種式（I-XVI)之化合物 13.569 之特定含 11.001 至之特定含 12.001 至之特定含 13.001 至 73 201206352

義。表14 :此表揭示569種式（I-XIII)之化合物14.001至

其中A1、R1、Y6、Y7及Y8具有表中所給出之特定含義。表 15 :此表揭示569種式（I-XV)之化合物 15.001至 15.569

(ι-χν) 其中A1、R1、Y6、Y7及Y8具有表中所給出之特定含義。表1至表1 5中之化合物包括所有異構體、互變異構體及其混合物，其包括上文所示之順式/反式異構體。 74 201206352 本發明化合物可藉由流程丨至流程8中所_夕法來製備。流程中所述之化合物亦指示之夕種方異構體’特別是由肟及肟醚部分產生之幾何異構體及互變流程1 胃°

1)如流程1所示，式⑴化合物可藉由使式（IIa)化人物與式（vi)化合物反應來製備，在式（IIa)化合物中χ、 G2、G3、P、Υ6、Y7及Y8係如本文式⑴化合物所定義，在式（VI)化合物中Α1及R1係如本文式⑴化合物所定義，且 Τ1及丁2為烷氧基，或Τ1及Τ2連同其所連接之碳一起形成羰基或式CKO-Ci-C6亞烧基-0)之縮越或縮酮官能基，藉此亞烷基片段可視情況經CrC：6烷基單取代至四取代。下文給出縮合反應之一般說明且此類反應之典型反應條件可見於 Journal of Organic Chemistry, 52(22)，4978-84; 1987 ； Chemical & Pharmaceutical Bulletin, 51(2), 138-151; 75 201206352 2003 ； Organic Letters, 10(2), 285-288; 2008 ； Journal of the American Chemical Society, 130(12), 4196-4201; 2008 ； Chemistry & Biology, 9(1), 113-129; 2002 ; Organic

Preparations and Procedures International, 32(2), 1 53- 1 59; 2000 ; Scientia Pharmaceutica, 66(1)，9-21; 1998 ; Journal of Medicinal Chemistry, 49(17)，5177-5 186; 2006 ; Journal of Agricultural and Food Chemistry, 38(3), 839-44; 1990 ； Tetrahedron: Asymmetry, 8(2), 253-263; 1997 ； Journal of Medicinal Chemistry, 44(21), 3339-3342; 2001； Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 12(3), 341-344; 2002 ； US 2007032470 » WO 07/058504 ； Journal of Organic Chemistry, 73(5), 2007-2010; 2008 * Bioorganic & Medicinal Chemistry

Letters，19(10)，2683-2687; 2009;及 Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 19(10)，2654-2660; 2009 中。 2)式（Ha)之羥胺衍生物可藉由使式（IV)化合物與式 (v)之雙羥胺衍生物反應來製備，在式（IV)化合物中gi、g2、 G、p、Y6、Y7及γ8係如本文式⑴化合物所定義，且t1及 T為Ci-C8烷氧基，或T1及T2連同其所連接之碳一起形成羰基或式（^(O-CrC6亞烷基·〇)之縮醛或縮酮官能基，藉此亞烷基片段可視情況經C i -C6烷基單取代至四取代，在式（v) 之雙羥胺衍生物中X係如本文式⑴化合物所定義，且Rn 及R32為氫或適合保護基，諸如第三丁氧基数基（B〇c)、烯丙氧&基、第基曱氧基数基（FM〇c)、甲醯基、乙醢基、丙醯基、三氟乙醯基、苯甲醯基、經取代之苯甲醯基、 76 201206352 STABASE、SiCO-Ci-Cs 烧基）3、雙 Si(〇_Cl_C8 院基）3、雙苄基、經取代之雙节基、雙烯丙基、經取代之雙烯丙基、雙 Ci-C：8烷氧基-烧基、N-苯基亞甲基、經取代之N-苯基亞曱基、三苯甲基、二苯曱基、經取代之二苯甲基，或r31及 R32連同其所連接之氮原子一起可形成鄰苯二甲醯基（流程 1)。下文可見此類縮合反應之一般條件。當R31及R32為氫時’為使化合物（IIa)之產率最佳，較佳可使用比中間物（IV)過量之中間物。若R”或R32不為氫，則可使用熟習此項技術者熟知之技術使羥胺衍生物脫除保護基。實例可見於Greene, T. W.，Wuts，P. G. N.，

Protective Groups in Organic Synthesis, John Wiley & Sons 公司，2006 。雙經胺之單保護已描述於Tetrahedron (1997)，53(15)， 54 8 5-5.492中。將瞭解，可以使用類似用以獲得單保護二胺之方法以獲得單保護雙羥胺衍生物。此類反應之典型條件可見於 Synthetic Communications (2007)，37(5)，737-742 ;

Organic Preparations and Procedures International (2009), 41(4), 301-307 ； Tetrahedron: Asymmetry (2003), 14(11), 1559-1563 ； Bulletin of the Korean Chemical Society (1994), 15(12)，1025-7，Synthesis (1990)，（4)，366-8 ;及 Synthesis (1984)，（12)，1032-3 中。雙羥胺衍生物在文獻十已知。其製備之描述可見於wo 08/074418 ； Inorganic Chemistry Communications (2009), 12(3), 234-236； WO 99/49314； Synthesis (1997), (1), 38-40 ； 77 201206352 及 Gazzetta Chimica Italiana (1954)，84 915-20 中。流程2

3)或者，如流程2所示，式⑴化合物可藉由在式（νπ) 化合物存在下使式（IV)與式（VI)化合物反應來製備，其中χ 係如本文式（I)化合物所定義。式（IV)及式（VI)之化合物係描述於流程1中。縮合反應之典型反應條件參見下文，且此特定縮合反應之典型條件參見以下參考文獻：Nature Chemical Biology， 5(6)，407-413; 2009 ; Acta Crystallographica，Section E:

Structure Reports Online, E65(7), 〇1657; 2009 ； Acta

Crystallographica, Section E: Structure Reports Online, E64(8), 〇1405， ο 1405/1-ο 1405/7; 2008 ； Acta

Crystallographica, Section E: Structure Reports Online, E64(7)， 01324， ο 1 3 24/1-ο 1324/6; 2008 ； Acta

Crystallographica, Section E: Structure Reports Online, E63(10), 〇4080, S〇4080/1-So4080/7; 2007 ； Synthetic

Communications, 33(4)，543-546; 2003 o 流程3 78 ⑧ 201206352

4)或者，式⑴化合物可藉由使式（IIb)化合物與式（χ) 化合物反應來獲得，該式（lib)化合物為式（π)化合物，其中 R27為鹵素、特別是氯、溴或碘、或磺酸酯基，諸如甲磺酸酯基、甲苯磺酸酯基、三氟曱磺酸酯基、苯磺酸酿基、确基苯續酸醋基或九氟1 丁續酸醋基或LG，且Gi、G2、G3、p、 X、Y6、Y7及Y8係如本文式（I)化合物所定義，在該式（χ) 化合物中Α1及R1係如本文式（I)化合物所定義（流程3 )。下文可見諸如此反應之烷基化反應之典型反應條件。此等條件進一步示於 Chinese Journal of Chemistry, 27(1)， 33-42; 2009 ； WO 09/049846 ； Journal of Antibiotics, 61(10), 603-614; 2008 ； Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 18(24), 6471-6475; 2008 ； Journal of Medicinal Chemistry, 5 1(15), 4601-4608; 2008 ； WO 06/123 145 ； Archiv der Pharmazie (Weinheim, Germany), 340(4)，202-208; 2007 ; Synthetic Communications, 37(7), 1155-1 165; 2007 i Russian 79 201206352

Journal of Organic Chemistry, 42(5), 735-738; 2006 ； Bioinorganic Chemistry and Applications, 1(3-4), 299-308; 2003 ； Synthetic Communications, 28(14), 2621-2633; 1998 ；

Synthetic Communications, 19(18)，3 129-38; 1989 中。 5)式（lib)化合物可藉由使式（VIII)之肟與式（IX)化合物反應來獲得，在式（VIII)之月亏中G1、G2、G3、p、Y6、Y7 及Y8係如本文式⑴化合物所定義，在式（ΙΧ)化合物中R27 係如本文式（lib)化合物所定義且r33為鹵素、特別是氣、溴或碘、磺酸酯基或基團LG (流程3 )。R27及R33可相同或不同。較佳當R27為氣時，在反應條件下，R33為較佳離去基，諸如曱苯石黃酸酯基或溴。較佳在反應中，尤其當R27 及R33相同時’使用相對於肟（VIII)過量之式（IX)化合物。下文可見諸如此反應之烷基化反應之典型反應條件，且進一步示於 Journal of Agricultural and Food Chemistry (2008), 56(2 3), 1 1376-1 139； Farmaco (2003), 58(9), 707-714; 1985 ； Journal of Heterocyclic Chemistry (1979), 16(7), 1459-67 ； WO 08/074418 ； Journal of Medicinal Chemistry (2008), 51(20), 6421-6431 i Synthetic Communications (2007), 37(7), 1 155-1 165 ； Bioorganic & Medicinal Chemistry (2007), 15(13), 4520-4527 ； Journal of Medicinal Chemistry (2006)，49(15)，4638-4649 ;及 Synlett (2001)，（Spec. Issue)， 931-936 中。 201206352

6) 式（VIII)之肟可藉由縮合反應獲得，藉此式（IV)化合物與羥胺或替代地與羥胺之鹽反應，在式（IV)化合物中 G1、G2 ’ G3、p、Y6、γ7及γ8係如本文式（I)化合物所定義且T1及竹為CVCs烷氧基，或T1及T2連同其所連接之碳一起形成羰基或式CHO-CrC^亞烷基-0)之縮醛或縮酮官能基’措此亞烧基片段可視情況經C 1 - C 6烧基單取代至四取代。下文給出縮合製程之更詳細說明。相關參考文獻包括以下：Journal of Heterocyclic Chemistry, 46(1), 116-118; 2009 ； Journal of Medicinal Chemistry, 20(5), 718-21; 1977 ； Journal of Organic

Chemistry, 73(1 1), 4017-4026; 2008 ； EJEAFChe, Electronic Journal of Environmental, Agricultural and Food Chemistry, 5(5), 1515-1521; 2006； Advanced Synthesis & Catalysis, 346(13-15)， 1798-1811; 2004 。已知一些式（IV)化合物且其製備已公開或其可購得。表 19中給出幾個典型實例以及相應cAS編號。與用以製備以下化合物之彼等方案類似之方案可用以製備其他式（IV)化合物。 81 201206352 表16

82 201206352

流程5 83 201206352

7)或者，如流程5所示，式（VIII)之肟可藉由式（χι) 化合物與鹼及亞硝酸烷基酯之亞硝化反應獲得，在式化合物中G1、G2、G3、ρ、Υ6、Υ7及Υ8係如本文式⑴化合物所定義。典型鹼包括二異丙基胺基鋰（LDA)、六曱基二矽氮烷鋰、正丁基鋰、第二丁基鋰、第三丁基鋰、第三丁酸鈉或第三丁酸鉀。典型亞硝酸烷基酯包括亞硝酸異戊酯及亞硝酸第三丁酯。可使用不同化學計算量之式（XI)化合物、亞硝酸烷基酯或鹼，其中各試劑可相對於其他過量。該等反應較佳在非水性條件下在諸如己烷、庚烷、環己烷、甲苯或醚（諸如THF或第三丁基曱醚）之惰性溶劑中進行。反應可在-80°C至25 0°C之溫度範圍内，較佳在-50°C與12(TC 之間進行。該等反應可產生E-肟（醚）與Z-肟（醚）產物之混合物’或該產物亦可獨佔地為E-肪（醚）或Z-肪（鱗）。大量此等類型之轉化反應在此項技術中已知。此類反應之典型反應條件可見於Crawford，Jason B.; Chen，Gang; Gauthier, David; Wilson, Trevor; Carpenter, Bryon; Baird, Ian R.; McEachern, Ernie; Kaller, Alan; Harwig, Curtis; Atsma, Bern; Skerlj, Renato T.; Bridger, Gary J., Organic Process Research & Development (2008), 12(5), 823-830 ； ⑧ 84 201206352

McEachern, E. J.; Yang, W.; Chen, G.; Skerlj, R. T.; Bridger, G. J., Synthetic Communications (2003), 33(20), 3497-350 ；及 Bark, Thomas; Thummel, Randolph P., Inorganic Chemistry (2005)，44(24)，8733-8739 中。流程6

^ R"—X—Ο (XIII)

8) 式（I)化合物之替代路徑示於流程6中。如在流程3 中，式（I)化合物藉由使式（IIb)化合物與式（X)化合物進行如烷基化反應之反應獲得。下文描述此類反應之典型條件。 9) 如流程6所示’化合物（lib)可由使R27為鹵素之式 (XIII)之羥胺衍生物與式（IV)化合物反應來形成。上文描述式（IV)化合物。 85 201206352 下文可見此類縮合反應之典型反應條件，且進一步示於 Angewandte Chemie，International Edition (2006)，45(32)， 5307-5311 中。 10)式（XIII)化合物可藉由用烷基化劑（IX)將式（χπ) 之羥胺衍生物烷基化來製備，在式（ΧΙΙ)之羥胺衍生物中R34 及R35彼此獨立地或彼此連同其所連接之氮原子一起為保護基，諸如第三丁氧羰基、乙醯基、苄基或鄰苯二甲醯基，在烷基化劑（IX)中R27為鹵素且R33為鹵素、特別是氣、溴或碘、磺酸酯基或LG (流程6 )。下文可見該烷基化反應之典型條件。接著可使用熟習此項技術者熟知之技術移除保遵基’其貫例可見於 Greene，T. W·，Wuts, P. G. Ν·, Protective

Groups in Organic Synthesis, John Wiley & Sons, Inc, 2006 中。流程7 86 201206352

Υ6 Υ7

87 201206352 C1-C4鹵烧基、苯基或CN，其中苯基視情況經一或多個，例如1至5個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、C「C4 烧基、C1-C4鹵烷基、Ci-CU烷氧基及CVC4鹵烧氧基，在式 (XM匕合物中A1及R1係如本文式（I)化合物所定義（流程7 下文描述諸如此反應之烧基化作用之典型條件，且進步示於 Synthesis，（13)，2055-2064; 2008 ; Russian Journal of Organic Chemistry, 43(2), 181-183; 2007 ； Russian Journal of Organic Chemistry 43(3)，449-453; 2007 ;及 Journal of

Molecular Catalysis B: Enzymatic, 1 1(4-6), 255-263; 2001 中。式（la)化合物尤其適用作許多其他化合物之中間物，其中由打開環氧化物所形成之羥基轉化成其他官能基，例如羰基、氟或氣。該等轉化反應可使用熟習此項技術者熟知之許多條件實現。 12)式（III)化合物可藉由用式（XIV)之環氧化物將式 (VIII)之肟烷基化來獲得，在式（XIV)之環氧化物中χι、r29 及R3G係如上文式（III)化合物所定義且r36為鹵素。以下更詳細描述該等烷基化製程。相關參考文獻包括以下：Synthetic Communications, 37(7), 1 155-1 165; 2007 ； Molecules, 10(7), 747-754; 2005 ； Molecules, 10(11), 1399-1408; 2005 ； European Journal of Medicinal Chemistry, 40(12), 135 1-1358; 2005 ； Organic

Preparations and Procedures International, 30(2), 195-202; 1998 ； WO 08/074418 ;及 Journal fuer Praktische ⑧ 88 201206352

Chemie/Chemiker-Zeitung (1993)，335(7)，623-7。大量式（XIV )化合物可購得或其製備可見於文獻中。可購得之化合物（XIV)包括表氣醇、2(S)-表氯醇、2(R)-表氣醇、2-甲基-表氣醇、表溴醇。流程8

13)式⑴化合物可藉由用基團Al或Rl之適合衍生物置換基團X"由式（iid)化合物而形成，在式（nd)化合物中R37 表示如本文式（I)化合物所定義之V或Rl，且χ、Gl、&、 G P Y、Y及Y係如本文式⑴化合物所定義且X"為！I 素、較佳為氯或溴，在基團A1或R1之適合衍生物中Al或 R係如本文式（I)化合物所定義。此反應可使用若干熟習此項技術者所熟知之技術中之一者，包括偶合反應，諸如玲木（zukl )(鈴木-呂浦（Suzuki-Miyaura ))偶合及史帝爾偶合（stuleeoupling)來進行（流程8)。

鈴木偶合包含有機 (I)化合物所述之A1或朋化合物（諸如A1或R1係如本文式 R1之硼酸衍生物或其酯）與式（Ud) 89 201206352 之i化物之間的反應以得到式（j)化合物。反應可在諸如 Pd(PPh3)4、Pd(〇Ac)2、pd(dppf)ci2 之把催化劑及諸如 Na2C03、Ba(OH)2、Κ3ρ〇4、Cs2C〇3、K2c〇3、 KF、Na〇H或驗金屬醇化物（諸如第三τ醇鉀或乙㈣）之鹼存在下進行。典型催化劑裝载量在〇〇1i〇m〇i% 之範圍内。該等交叉偶合反應之較佳溶劑包括醚（諸如thf 或二曱氧基乙烧）、乙腈、DMF、NMp、苯或甲苯或該等溶劑之混合物。該等溶劑亦可連同水一起使用。進行該等反應之較佳溫度範圍為至180。(：。史帝爾偶合包含使用諸如八丨或以之三丁基錫烷衍生物之有機錫化合物及式（lid)之鹵化物，以得到式（1)化合物。反應可在諸如Pd(PPh3)4、Pd2(dba)3.CHCl3之鈀催化劑存在下在添加或未添加諸如p(2_呋喃基）3或pd(〇Ac)2、 Pd(dppf)Cl2、Pd(MeCN)2Cl2之配位體下進行。典型催化劑裝載里在0.01 mol%至1〇 mol%之範圍内。該等交叉偶合反應之較佳溶劑包括醚（諸如THF或二甲氧基乙烷）、乙腈、 DMF、NMP、苯或甲苯》該等溶劑亦可連同水一起使用。進行該等反應之較佳溫度範圍為〇°C至1 80。(：。此類反應之典型反應條件可見於Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters 19(18)，5339-5345; 2009 ； Canadian Journal of Chemistry, 85(11), 913-922; 2007 ； Journal of Organic Chemistry, 72(13), 4892-4899; 2007 ； Tetrahedron Letters, 43(40), 7189-7191; 2002 ； Synlett, (10), 1 557-1 558; 2001 ; EP 792870 ; WO 95/20569 中。 90 201206352 14)式（lid)化合物可在鹵化劑作用下由式（nc)化合物形成，在式（lie)化合物中R37表示如本文式⑴化合物所定義之 A1 或 R1，且 X、g1、G2、G3、p、Y6、Y7 及 Y8 係如本文式⑴化合物所定義。反應可使用過量鹵化劑、等莫耳量函化劑及異羥肟酸酯（xvi)、或在過量異羥肟酸酿（IIc)下進行。較佳在比異羥月亏酸酯（lie)過量之鹵化劑下進行。典型i化劑包括CCU或CBr4以及膦，諸如三苯膦或三丁基膦。其他典型_化劑包括Et2NSF3、（Me〇CH2CH2)2NSF3 (Deoxo-Fluor)、嗎啉基三氟化硫及 sf4、S0C12、C0C12、 PC15、PC13、PBr3 或 P0Cl3 或 PCl5 與 p〇cl3 之混合物。典型條件包括使用相對於式（IIc)化合物低於化學計算量、等莫耳量或過量之含PC15之P〇Cl3,其中p〇cl3本身可呈等莫耳量或者以相對於式（He)化合物低於化學計算量或過量使用。式（lie)之異羥肟酸酯之鹵化反應可在某些情況下在無溶劑下或較佳在溶劑或溶劑混合物存在下進行。可選擇在特疋反應條件下呈惰性之任何有機溶劑。較佳溶劑包括以下（但不限於該選擇）：可視情況經-或若干個鹵素原子取代之脂族或芳族煙，諸如戊院、己m、s己烧、石油喊、苯、/苯、二甲苯、氣苯、二氣苯、二氯甲烷、氯，氣乙燒、四氯化碳；喊，諸如二乙驗、二異丙酸、 -：醚、一第三丁基甲醚、四氫呋喃、M_二噁烷、二曱氧基元一伸乙甘醇二甲醚（triethyIene glycol dimethyl 91 201206352 ether/methyltdglyme )或乙腈、丙腈、苯曱腈或經取代之苯甲腈。確定催化劑之使用有助於此類反應，其包含使用諸如二甲基曱醯胺、二乙基甲醯胺及甲醯哌啶之催化劑。轉化反應亦可在無反應催化劑之情況下進行。視起始物質之特性而定，反應溫度可在寬範圍内變化。典型反應溫度為-loot至250°c。溫度範圍較佳在〇。〇至1 0 0 c。在一些情況下，反應可在回流下進行。此轉化反應亦可視情況在超音波處理下進行。文獻中充分例示此類反應中有機鹼之使用。驗之量可為化學計算量、低於化學計算量或超過化學計算量。典型地使用過罝驗。典型驗包括以下（但不限於該選擇）：三乙胺、三丙胺、三丁胺、二_異丙基_乙胺、N，N_二曱基-環己胺、N-甲基-二環己胺、N，N_二曱基-苯胺、N，N-二乙基-苯胺、N，N-二甲基_节胺、N，N_二乙基_节胺、吡啶、2_甲基_ 0比咬、3-曱基_。比啶、4_甲基_吼啶、2,6_二曱基_〇比啶、2,4,6_ 二曱基-。比。定、4-二曱胺基-α比。定、N-甲基-派咬、N-乙基-。底。定、Ν-甲基-嗎啉、Ν·乙基-嗎啉、ν，Ν，_二曱基-哌0井。轉化反應亦可無鹼存在下進行。此類反應之典型反應方案可見於Bioorgan ic & Medicinal Chemistry Letters (2009), 19(18), 5339-5345 ； Journal of Medicinal Chemistry, 50(14), 3314-3321; 2007 ； Journal of Organic Chemistry, 69(8), 2741-2749; 2004 ； WO 01/025206 ； Australian Journal of Chemistry, 52(8), 807-81 1; 92 201206352 1999 ； Indian Journal of Chemistry, Section B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry, 23B(8), 728-32; 1984 中。 15)式（lie)化合物可由使式（lib)化合物與式（XV)之異羥肟酸衍生物反應來形成，在式（XV)之異羥肟酸衍生物中 R37係如本文式（lid)化合物所定義（流程8 )。此轉化反應為在鹼作用下將異羥肟酸衍生物（XV)或其就地產生之鹽烷基化。諸如此反應之烧基化反應之典型條件參見下文，且亦描述於以下參考文獻中：WO 09/036020 ; Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2, (10), 1728-1739; 2002 ； Journal of Medicinal Chemistry, 42(1), 1 53-163; 1999 ； Journal of Medicinal Chemistry, 34(1), 57-65; 1991 ； Synthetic Communications, 19(3-4), 339-44; 1989； Journal of Organic Chemistry, 54(14), 3394-403; 1989 ； Tetrahedron, 43(11), 2577-92; 1987； Journal of Organic Chemistry, 51(26), 5047-50; 1986 ° 縮合反應之典型條件：此條件適用於程序1、2 ' 3、6及9。視反應物及產物之特性而定，此等反應可使用不同化學計算之設置。可選擇過量親電子試劑、親核試劑或等莫耳量親電子試劑、親核試劑。較佳使用，等莫耳量之親電子及親核化合物。可在惰性有機或無機溶劑存在或不存在下或在該等溶劑之混合物存在下進行反應。較佳在一或多種溶劑存在下 93 201206352 進行。較佳溶劑包括以下月旨族或芳_，其可視情況經- 或多個齒素原子取代’諸如戊烧、己烧、庚烧、環己烷、石油鱗、笨、甲裳、-甲贫· 枣T本一甲本、氯苯、二氣笨、二氣曱烷、氯仿1,2-一氣乙烷或四氣化碳；㈣，諸如二乙醚、二異丙鍵：第…甲輕、四氫。夫喃、丨〜烧、二甲氧基乙烧或乙—醇一甲&|，酮，諸如丙嗣、甲基乙基嗣、甲基異丙酮或甲基異丁酮；酸及醋，諸如乙冑、乙酸乙自旨或乙酸甲酯；非質子性極性溶劑，諸如乙腈、丙腈、二曱基曱醯胺、二曱基乙醯胺、N-曱基-吡咯啶酮、二曱亞砜、環丁砜、 DMPU或吡啶及甲基吡啶。溶劑之選擇包括水及醇，諸如曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第三丁醇、戊醇、異戊醇、己醇、三氟乙醇、乙二醇或曱氧基乙醇。可在-2(TC至250°C，較佳在〇。(：至1〇(rc進行反應。在些情況下’可加熱反應混合物至回流。適當時，化合物可以自由化合物形式使用，或者其可以鹽之形式使用’諸如乙酸鹽、三氟乙酸鹽、丙酸鹽、苯甲酸鹽、草酸鹽、曱基磺酸鹽、苯基磺酸鹽、對甲苯磺酸鹽、三氟甲基磺酸鹽、氟化物、氣化物、溴化物、碘化物、硫酸鹽、硫酸氫鹽或硝酸鹽，若適宜包括雙鹽。可無酸存在下使用自由化合物進行反應。或者，可在催化量、化學計算量或過量之酸存在下進行反應^可使用之酸包括乙酸、丙酸、草酸、三氟乙酸、鹽酸、氫漠酸、氫蛾酸、甲烧石黃酸、對甲苯續酸、硫酸、硫酸氫鈉及磷酸。反應可視情況在無水溶劑系統中在諸如硫酸鈉或硫酸鎂、 94 201206352 碳酸鉀或分子篩之乾燥劑存在下進行。右肪或月亏醚g月巨基之碳原子之兩個取代基彼此不同，則縮合反應可產生E-肟（醚）產物及2_肟（醚）產物之混合物。縮合產物亦可獨佔地為E-肪⑷或Z_月亏㈤）。可在減壓*壓或增壓下進行縮合反應。較佳在常壓下進行該反應。烧基化反應之典型條件：此條件適用於程序4、5、8、1〇、U、12及15 視反應物及產物之特性而定，此等反應可使用不同化學計算之設置。可選擇過量親電子試劑、親核試劑或皆不選擇。通* ’較佳使用等莫耳量之親電子及親核化合物。可在有或無溶劑或溶劑之混合物存在下進行反應。較佳溶劑包括以下脂族或芳族煙，其可視情況經一或多個齒 $原子取代，諸如戊烧、己烧、庚烧、環己烧、石油鱗、本：曱苯、二曱苯、氣苯、二氯苯、二氯曱烷、氯仿、1，2-二氣乙烷或四氯化碳；醚，諸如乙醚、二異丙醚、第三丁基曱醚、四氫呋喃、1，4-二噁烷、二甲氧基乙烷或二甘醇二甲醚；酮，諸如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙酮或平基異丁酮；酸及醋’諸如乙酸、乙酸乙醋或乙酸"旨；非質子性極性溶劑，諸如乙腈、丙腈、二曱基曱醯胺、二曱基乙胺N-甲基“比咯啶酮、二甲亞颯、環丁硬、應或吡甲基比°定。>谷劑之選擇亦包括水及酒精，諸如曱醇、乙，、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第三丁醇、戊醇、異戊醇、己醇、三氟乙醇、乙二醇或甲氧基乙醇。 95 201206352 可在包含諸如甲本、一氣甲烧、二氯乙稀之不可與水混溶之有機溶劑及諸如水之水溶劑的兩相系統中進行反應。在諸如溴化四正丁基銨（TBAB)、氯化十四炫基二甲基苄銨（TDMBAC)、氫氧化N-苄基三甲基銨之相轉移催化劑以及化學計算量之氫氧化鈉或氫氧化钟水溶液存在下進行該反應。可在有或無超音波處理之情況下進行兩相反應。可在-100C至250C之溫度下進行反應。溫度範圍較佳為〇°C 至 100°〇。有機或無機鹼視情況可呈諸如鹼金屬及鹼土金屬乙酸鹽、胺化鹼金屬及鹼土金屬、鹼金屬及鹼土金屬碳酸鹽、驗金屬及鹼土金屬碳酸氫鹽、氫化鹼金屬及鹼土金屬、氫氧化驗金屬及驗土金屬或驗金屬及驗土金屬醇鹽，諸如乙酸納、乙酸鉀、乙酸飽或乙酸弼、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鉋或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫铯或碳酸氫鈣、氫化納、氫化鉀、氫化铯或氫化鈣、胺化鈉、胺化鉀、胺化鉋或胺化鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氩氧化铯或氫氧化鈣、曱醇鈉、甲醇鉀、曱醇铯或甲醇鈣、乙醇鈉、乙醇鉀、乙醇絶或乙醇辦 ' 正丁酸納、正丁酸鉀、正丁酸絶或正丁酸飼、異丁酸鋼、異丁酸钟、異丁酸铯或異丁酸妈、第二丁酸納、第二丁酸鉀、第二丁酸铯或第二丁酸鈣或第三丁酸鈉、第三丁酸鉀、第三丁酸鉋或第三丁酸鈣，三乙胺.、二丙如Γ、二丁胺、二_異丙基_乙胺、N，N -二甲基-環己胺、 N-曱基-二環己胺、ν,Ν-二曱基-苯胺、n，N-二乙基-苯胺、 N，N-—曱基-苄胺、n，N-二乙基-苄胺 '。比。定、2 -甲基-。比咬' 96 201206352 3-曱基-吡啶、4-甲基-吡啶、2,6_二甲基_吡啶、2,4,6_三甲基-吡啶、4-二甲胺基·吡啶、N_甲基-哌啶、N_乙基_哌啶、 N-曱基-嗎啉、N-乙基-嗎啉、N，N,_二甲基_〇底畊、Μ·二氮雜雙環[2.2.2]辛烷（DABCO)、1,8-二氮-7-雙環[5.4.0]十一烯（DBU)、1，5-二氮雜雙環[4.3.0]壬_5_烯（DBN)、丨_第三丁基-2,2,2-三（1-吡咯啶基）磷氮烯（BTpp)、丨第三丁基 -2,2,2-參（二甲胺基）磷氮烯、六曱基二矽氮烷鈉、六曱基二矽氮烷鉀、二異丙基胺基鋰、氯化乙基鎂、氯化異丙基鎂。可在減壓、常壓或增壓下進行烷基化反應。較佳在常壓下進行該反應。可能需要使用例如層析、結晶或熟習此項技術者熟知之其他純化技術純化步驟丨）至15)之產物。若適宜’式⑴至式（XV)之化合物及適當時其互變異構體亦可以水合物形式獲得，及/或包括其他溶劑，例如可用於結晶呈固體形式之化合物之彼等溶劑。目前已發現，本發明之式（I)化合物實際上具有極有利之活性範圍’以保護有用植物免患由諸如真菌、細菌或病毒之植物病原性微生物所引起之疾病。因此，本發明亦係關於一種控制或預防有用植物感染植物病原性微生物之方法，其中將式⑴化合物作為活性成分施與植物、其一部分或其所在地。本發明之式（I)化合物之大出之處在於低施用量下之極佳活性、植物可良好耐受及環境上安全。其具有極有用之治癒、預防及全身特性且用於保護許多有用植物。式⑴化合物可用以抑制或破壞不 97 201206352 同農作物型有用植物之植株上或植株之一部分（、—、葉、莖、塊莖、根部）上所發生化、贫生之疾病，而同時亦保護植物隨後生長之部分例如免遭植物病原性微生物。亦有可能使用式⑴化合物作為種子殺菌劑處理植物繁殖物質’特別是種子（果實、塊莖、縠粒）及植物插條“列如水稻），以防真菌感染以及土壤中出現植物病原性真菌。此外，本發明之式⑴化合物可用於控制相關領域之真菌，例如技術材料（包括木材及木材相關技術產品）之保護、食物儲存或衛生管理》 ” 式（I)化合物例如對於以下類別之植物病原性真菌有效：不完全真菌（Fungi imperfecti )(例如灰黴屬（B〇tryUs )、稻疲菌屬（Pyriculada )、麥類胡麻葉枯病菌屬 (Helminthosporium )、鐮菌屬（Fusarium )、殼針孢屬 (Septoria )、尾抱屬（Cercosp〇ra )及交錯道黴菌屬 (Alternaria ))及擔子菌（Basidi〇mycetes )(例如絲核菌屬 (Rhizoctonia )、抱鑛菌屬（Hemileia )、錄病菌屬 (Puccinia))。另外，其對於子囊菌（Asc〇mycetes)綱（例如黑星菌屬（Venturia)及白粉菌屬（Erysiphe)、蘋果白溫病菌屬（Podosphaera)、鏈核盤菌屬（Monilinia)、葡萄白漁病菌屬（Uncinula ))及卵菌（Oomycetes )綱（例如疫病菌屬（Phytophthora )、草苗立枯病菌展（Pythium )、露菌病菌屬（Plasmopara ))亦有效。在本發明之範疇内，待保護之有用植物典型地包含以下植物物種：穀類（小麥、大麥、黑麥、燕麥、水稻、玉米、高粱及相關物種）；甜菜（糖用 ⑧ 98 201206352 甜菜及飼用甜菜）；梨果、核果及無核小果（蘋果'梨、李子、桃、杏仁、櫻桃、草莓、樹莓及黑莓）；豆科植物（豆、小扇豆、婉豆、大豆）；油料植物（油菜、芬菜、馨粟、撤欖、葵花、椰子、萬麻、可可豆、落花生）；黃瓜植物（南瓜、黃瓜、甜瓜纖維植物（棉花、亞麻、大麻、黃麻）· 柑桔類水果（撥子、檸檬、葡萄柚、掛橘）；蔬菜（疲莱、生菜、產筍、甘藍菜、胡蘿蔔、洋M、番莊、馬铃箸、辣椒）；樟科（鱷梨、樟、樟腦）或諸如於草、堅果n 祐子、甘嚴、茶.、胡椒、葡萄樹、哮酒花，及天然橡膠植物之植物，以及觀賞植物。將瞭解，術語「有用植物（咖加Plant)」亦包括由於繁殖或遺傳工程改造之習知方法對如漠苯腈之除草劑或除草劑類（諸如HPPD抑制劑、ALS抑制劑（例如氣喷石黃隆 (Primisulfuron )、氟確隆（pr〇suifur〇n )及三敗咬續隆 (trifloxysulfuron))、EPSPS ( 5_稀醇 _丙酮 _莽草酸 _3 磷酸 _ 合成酶）抑制劑、GS (麩胺醯胺合成酶）抑制劑或pp〇(原紫質兀-氧化酶）抑制劑）耐受之有用植物。藉由繁殖之習知方法（突變誘發）對咪唑啉酮（例如甲氧咪草菸 (imaZamox))耐受之農作物之實例為ciearfieid⑧夏季油菜 (C_la>藉由遺傳卫程改造方法對除草劑或除草劑類耐受之農作物之實例包括可以商標名R〇undupReady⑧、Ηααΐπ I®及UbertyLink®購得之抗嘉麟# (giyph〇sate)及抗固殺草（giufosinate)玉米品種。將瞭解，術語「有用植物（useful plant)」亦包括已藉 99 201206352 由利用能夠合成一或多種起選擇性作用之毒素，諸如已自例如產生毋素之細菌、尤其芽孢桿菌屬（genus Bacinus ) 之彼等細菌已知的重組DNA技術如此轉化之有用植物。該等植物之實例為：YieldGard® (表現CrylA(b)毒素之玉米品種）；YieldGard Rootworm® (表現 CrylllB(bl)毒素之玉米品種）；YieldGard Plus®(表現 CrylA(b)及 CrylllB(bl) 毒素之玉米品種）；Starlink® (表現Cry9(c)毒素之玉米品種）；Herculex I® (表現CryIF(a2)毒素及酶草胺膦N_乙醢基轉移酶（PAT )以達到對除草劑固殺草（gluf〇sinate ammonium)耐受之玉米品種）；NuCOTN 33B®(表現 CrylA(c) 毒素之棉花品種）；Bollgard I® (表現CrylA(c)毒素之棉花品種）；Bollgard II® (表現 CryIA(c)& CryIIA(b)毒素之棉花品種）；VIPCOT®(表現VIP毒素之棉花品種）；NewLea^ (表現CryniA毒素之馬鈴薯品種）；NatureGard® Agrisure® GT Advantage (耐 GA21 嘉磷赛性狀）、Agrisure® cb Advantage (BtU 玉米螟（CB)性狀）、Agrisure® (南瓜十一星葉曱性狀）及Protecta®。將瞭解術語「有用植物（useful piant )」亦包括藉由使用能夠合成具有選擇作用之抗病原菌物質，諸如所謂「發病機理相關蛋白」（PRP，參見例如Ep_A-〇 392 225 )之重組DNA技術已如此轉化之有甩植物。該等抗病原菌物質及能夠合成該等抗病原菌物質之轉殖基因植物之實例例如自 ΕΡ-Α-0 392 225、WO 95/33818 及 ΕΡ-Α-0 353 191 已知。產生該等轉殖基因植物之方法一般為熟習此項技術者所知且 ⑧ 100 201206352 描述於例如以上所提及之公開案中。如本文所用之有用植物之術語「所在地（locus )」意欲包含有用植物生長、有用植物之植物繁殖物質播種或將有用植物之植物繁殖物質置於土壤中之位置。該所在地之實例為生長作物之田間。將瞭解’術語「植物繁殖物質（plant pr〇pagati〇n material )」表示可用於繁殖植物之植物之生殖部分，諸如種子’及營養物質（vegetativematerial)，諸如插條或塊莖，例如馬鈴薯。可提及例如種子（在嚴格意義上）、根部，果貫、塊莖、球莖、根莖及植株之一部分。亦可提及在發芽之後或在自土壤萌出之後移植之發芽植物及秧苗。在移植之前可藉由完全或部分浸潰處理保護此等秧苗。將瞭解，「植物繁殖物質」較佳表示種子。式⑴化合物可以未經改質之形式或較佳連同習知用於調配技術之載劑及佐劑一起使用。因此本發明亦係關於控制及防止植物病原性微生物之組成物，其包含式⑴化合物及惰性載劑，及係關於控制或預防有用植物感染植物病原性微生物之方法，其中將包含作為活性成分之式⑴化合物及惰性載劑之組成物施用於植物、其一部分或其所在地。為此，式（I)化合物及惰性載劑宜以已知方式調配成乳劑、、可塗佈糊狀物、可直接喷霧或可稀釋溶液、稀乳液、 :濕性政劑、可溶性散劑、粉劑、顆粒以及囊封例如於聚合物中。b同組成物之類型，根據預定目的及盛行情況選 101 201206352 擇諸如喷霧、霧化、撒粉、分散、塗佈或傾倒之施用方法。組成物亦可含有其他佐劑，諸如穩定劑、消泡劑、黏度調節劑、黏合劑或增黏劑以及肥料、微量營養素：體 (micr〇nutrientdonor)或獲得特定效應之其他調配物。適合載劑及佐劑（助劑）可為固體或液體，且為適用於調配技術之物質，例如天然或再生礦物質、溶劑、分散劑、濕潤劑、增黏劑、增稠劑、黏合劑或肥料。該等：劑例如描述於WO 97/33890中。可將式⑴化合物或包含作為活性成分之式⑴化合物及惰性載劑t組成才勿施用於待與其他化合物同日夺或相繼處理之植物之所在地或植物。此等其他化合物可能為例如肥料或微量營養素供體或影響植物生長之其他製劑。其亦可為選擇性除草劑以及殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺細菌劑、殺線蟲劑、殺螺劑（molluscicide)或若干此等製劑之混合物，必要時連同通常用於調配技術之其他載劑、界面活性劑或施用促進佐劑一起。式⑴化合物或包含作為活性成分之式⑴化合物及惰性載劑之組成物之較佳施用方法為葉子施用。施用頻率及施用塁將視感染相應病原體之風險而定。然而，式⑴化合物亦可藉由用液體調配物浸濕植物所在地或藉由將例如顆粒形式之固體形式之化合物施與土壤（土壤施用）經由土壤通過根莖滲入植物（系統性作用）。在水稻農作物中，可將該等顆粒施用於浸水稻田中。亦可藉由用殺真菌劑之液體調配物浸潰種子或塊莖或用固體調配物塗佈其將式⑴化合 ⑧ 102 201206352 物施用於種子（塗層）。典型地藉由精細混合及/或研磨化合物與增量劑，例如溶劑、固體載劑及視情況選用之表面活性劑（界面活性劑）以已知方式製備調配物，亦即包含式⑴化合物及必要時固體或液體佐劑之組成物。農用化學調配物通常將含有O.i重量％至99重量。/。、較佳0.1重量％至95重量％之式（I)化合物、99.9重量％至1重量％、較佳99.8重量％至5重量％之固體或液體佐劑及〇重量％至25重量％、較佳〇.丨重量％至25重量％之界面活性劑。然而，較佳將商業產品調配成濃縮物，最終用戶通常將使用稀調配物。有利施用量通常為每公頃（ha ) 5 g至2 kg活性成分 u.i，），較佳每公頃10 g至i kg活性成分，最佳每公頃2〇 g 至6〇〇m生成分。冑用作種子浸濕劑時，適當施用量為每 A斤種子1 〇 mg至1 g活性物質。獲得所需作用之施用量可藉由實驗測定。其取決於例如作用類型、有用植物之發育 ^皆段及施用（位置、時間選擇、施用方法），且由於此等泉數可在寬限制内變化。 > 丄入 |、皿/J j丹,,利犯固之活性以處理及/或預防動物之微生物感染。「動物（animal) 可為任何動物’例如昆蟲、哺乳動物、攸蟲、魚、兩棲動 t:較佳為哺乳動物，最佳為人類。「處理」綱感染微 =動：使：以降低或減緩或中止感染之增 S減輕“或…癒感染。「預防」意謂對無微生物感染之表 103 201206352 觀病徵之動物使用以預防任何將來可能發生之感染，或降低或減緩任何將來可能發生之感染之增加或擴散。根據本發明，提供式⑴化合物之用途，其係用於製造用以處理及/或預防動物微生物感染之藥劑。亦提供式⑴化合物之用途，其係用作醫藥劑。亦提供式⑴化合物之用途，其係用作動物處理令之抗微生物劑。根據本發明，提供一種包3作為活性成分之式⑴化合物或其醫藥學上可接受之鹽及醫藥學上可接受之稀釋劑或載劑之醫藥組成物。此组成物可用於處理及/或預防動物之抗微生物感染。此醫藥組成物可呈適用力口服投予之形式，諸如錠劑、藥片 (lozenge)、硬膠囊、水性懸浮液、油性懸浮液、乳液可分散性散劑、可分散性顆粒劑、糖漿及酏劑。或者，此醫藥組成物可呈適用於局㈤施用之形丨，諸#喷霧劑、乳霜或洗劑。或者，此醫藥組成物可呈適用於非經腸投予，例如適用於注射之形式。或者，此醫藥組成物可呈可吸入形式，諸如氣溶膠喷霧。式（I)化合物可能對能夠在動物中引起微生物感染之各種微生物物種有效。該等微生物物種之實例為引起麴菌病 (Aspergillosis )之彼等微生物物種，諸如薰煙色麵菌 (/«所加_ )、黃麴菌（儿//avMs )、土麴菌㈠ ierrw·?)、小巢狀麴菌（儿•办/_ )及黑麴菌（儿⑴; 引起芽生菌病（Blastomycosis)之彼等微生物物種，諸如皮炎芽生菌（五);引起念珠菌病 (Candidiasis )之彼等微生物物種’諸如白色念珠菌（^如山·如 ⑧ 104 201206352 )、光滑念珠菌（c. )、熱帶念珠菌（c iroWcβ/ζ\〇、近平滑念珠菌（c. )、克柔念珠菌 (C. 及葡萄牙念珠菌（C.以他⑽/心）；引起球黴菌病（Coccidioidomycosis)之彼等微生物物種，諸如粗球黴菌（CWcWoWw );引起隱球菌病（Crypt〇c〇cc〇sis ) 之彼等微生物物種，諸如新型隱球菌（cv外iococcWi «eo/ormaw);引起組織漿菌病（Histoplasmosis)之彼等微生物物種，諸如莢膜組織漿菌（丑⑷叩/似㈣以⑹); 及引起接合菌病（Zygomycosis)之彼等微生物物種，諸如傘枝梨頭黴（dhWa cor;；mZ>(/^a)、微小根毛黴（wz.zo_c〇r )及鬚根黴菌（arr/n’zws )。其他實例為嫌菌屬（Fusarium Spp )，諸如錘形黴菌（Fwsan.wm ) 反腐I钃:抱菌C Fusarium so丨ani ) ’，反賽多抱子菌餍 (Scedosporium Spp )，諸如尖端赛多孢子菌（ apiospermum )及多育賽多孢子菌（ ⑽ί )。其他實例為小芽孢菌屬（Micr〇sporum Spp )、髮癖菌屬（Trichophyton Spp )、表皮癖菌屬（Epidermophyton Spp )、毛徽菌屬（Mucor Spp )、抱子絲菌屬（Sporothorix Spp )、瓶黴屬（Phialophora Spp )、分枝抱子菌屬 (Cladosporium Spp)、黴樣真黴屬（petriellidium spp)、副球黴菌屬（Paracoccidioides Spp )及組織漿菌屬（Histoplasma Spp )。本發明之組成物可含有具有生物活性之其他化合物，例如微量營養素，或具有殺真菌活性或具有植物生長調 105 201206352 節、除草、殺昆蟲、殺線蟲或殺蟎活性之化合物。本發明另外係關於包含至少一種式I化合物及至少另一種其他殺生物活性成分及視情況選用之其他成分之混合物。另一其他殺生物活性成分係例如自「The pesticide

Manual」 [The Pesticide Manual-A World Compendium;第 13 版（新版（2003 年 11 月 02 日））；C. D. S. Tomlin 編；The British Crop Protection Council, ISBN-10 ： 1901396134; ISBN-13 : 978-1901396133]或其電子版本「e_pesticide Manual V4.2」或自網站 http://www.alanwood.net/pesticides/ 已知’或較佳為下文所列舉之其他殺蟲劑中之一者。以下化合物TX與另一活性成分（B)之混合物較佳（縮寫「TX」意謂式I化合物所涵蓋之化合物，或術語「τχ」較佳係指選自表1至表1 5之化合物）： (B) (B1)嗜毯果傘素類（strobilurin)殺真菌劑+TX， (B2)三唑類殺真菌劑+TX， (B3)嗎啉類殺真菌劑+TX， (B4)苯胺基嘧啶類殺真菌劑+τχ， (B5)選自由以下組成之群的殺真菌劑：氟康唑（Fluconazole ) +TX、順式氟康唑+TX、伏必赛 (Fluxapyroxad) +TX、辛唑嘧菌胺（Ametoctradin) +TX、氟噻菌淨（Flutianil ) +TX、異噻菌胺（ls〇tianil ) +TX、霜黴滅（Valiphenal ) +TX、歒菌靈（Anilazine ) +TX、砷酸鹽 +TX、本達樂（benalaxyl) +TX、右本達樂（benalaxyl-M) 106 201206352 +TX、麥鏽靈（benodanil ) +TX、免賴得（benomyl ) +TX、苯噻菌胺（benthiavalicarb ) +TX、苯噻菌胺異丙酯+τχ、聯苯+TX、比多農（bitertanol ) +TX、殺稻瘟菌素-S (blasticidin-S) +TX、波爾多混合液（bordeaux mixture) + TX、白克列（boscalid ) +TX、布瑞莫（bupirimate ) +TX、氣化錫（cadmium chloride ) +TX、四氯丹（captafol ) +TX、蓋普丹（captan) +TX、貝芬替（carbendazim) +TX、-二硫化石厌 +TX、萎鐵靈（carboxin ) +TX、加普胺（carpropamid ) + TX、雪松葉油（cedar leaf oil ) +TX、滅蟎猛 (chinomethionat) +TX、氣氣+TX、地茂散（chloroneb)+TX、四氯異苯猜（chlorothalonil) +TX、乙菌利（chlozolinate) + TX、肉桂醒· ( cinnamaldehyde ) +TX、銅 +TX、碳酸銅敍 + TX、氫氧化銅+TX、辛酸銅+TX、油酸銅+TX、硫酸銅+TX、赛座滅（cyazofamid ) +TX、環己醯亞胺+TX、克絕 (cymoxanil) +TX、益發靈（dichlofluanid) +TX、大克隆 (dichlone) +TX、二氯丙稀+TX、二氣西莫（diclocymet) + TX、達滅淨（diclomezine ) +TX、氣硝胺（dicloran ) +TX、乙徽威（diethofencarb ) +TX、二 I 林（diflumetorim ) +TX ' 曱菌定（dime thirimol) +TX、達滅芬（dime thorn orph ) +TX、白粉克（dinocap ) +TX、腈硫 g昆（dithianon ) +TX、多寧 (dodine ) +TX、護粒松（edifenphos ) +TX、0塞0坐菌胺 (ethaboxam ) +TX、乙菌啶（ethirimol ) +TX、依得利 (etridiazole ) +TX、凡殺同（famoxado.ne ) +TX、口米 σ坐菌嗣 (fenamidone ) +ΤΧ、地可松（fenaminosulf) +ΤΧ、芬滅松 107 201206352 (fenamiphos) +TX、芬瑞莫（fenarimol) +TX、曱呋醯胺 (fenfuram ) +TX ' 環醯菌胺（fenhexamid ) +TX、氰菌胺 (fenoxanil ) + TX、拌種洛（fenpiclonil ) + TX、三苯醋錫（fentin acetate) +TX、三苯氣錫（fentin chloride) +TX、三苯羥錫 (fentin hydroxide ) +TX、福美鐵（ferbam ) +TX、富米綜 (ferimzone ) +TX、扶吉胺（fluazinam ) +TX、護汰寧 (Hudioxonil) +TX、績菌胺（flusulfamide) +TX、績菌胺 +TX、福多寧（flutolanil) +TX、福爾培（folpet) +TX、曱路 +TX、福赛得铭（fosetyl-aluminium ) +TX、熱必斯 (fthalide ) +TX、麥穗寧（fuberidazole ) +TX、D夫霜靈 (furalaxyl )+TX、福拉比（furametpyr )+TX、福樂定（flyodin) + TX、福紮汀（fuazatine ) +TX、六氣苯+TX、殺紋寧 (hymexazole) +TX、雙胍辛胺（iminoctadine) +TX、潔爾滅丙環唑（iodocarb ) +TX、丙基喜樂松（ipr〇benfos ) +TX、依普同（iprodione ) +TX、绳徽威（iprovalicarb ) +TX、稻瘟靈（isoprothiolane ) +TX、嘉賜黴素（kasugamycin ) +TX、鋅猛乃浦（mancozeb ) +TX、猛乃浦（maneb ) +TX、二曱基二硫胺基曱酸猛+TX、右滅達樂（mefenoxam ) +TX、滅普寧（mepronil) +TX、氯化汞（mercuric chloride) +TX、汞+TX、滅達樂（metalaxyl) +TX、磺菌威（methasulfocarb ) +TX、免得爛（metiram ) +TX、滅芬農（metrafenone ) +TX、代森鈉（nabam ) +TX、印度楝樹油（neem oil )(疏水性萃取物）+TX、尼瑞莫（nuarimol ) +TX ' 辛噻酮（octhilinone ) + TX、呋醯胺（ofurace) +TX、歐殺斯（oxadixyl) +TX、 ⑧ 108 201206352 啥琳銅（oxine copper)+TX、歐索林酸（oxolinic acid)+TX、嘉保信（oxycarboxin ) +TX、土黴素（oxytetracycline ) +TX、巴克素（paclobutrazole ) +TX、石虫鼠油（paraffin oil ) +TX、三聚甲酿（paraformaldehyde) +TX、賓克隆（pencycuron) + TX、五氯硝基苯+TX、五氣苯酚+TX、吡噻菌胺 (penthiopyrad) +TX、培敗甲酸鹽（perfurazoate) +TX、構酸+TX、保粒菌素（polyoxin )+TX、保粒菌素D鋅鹽（polyoxin D zinc salt) + TX、碳酸氫鉀+TX、撲殺熱（probenazole)+TX、撲滅寧（procymi done ) +TX、霜黴威（prop am oca rb ) +TX、甲基辞乃浦（propineb ) +TX、丙氧0i：琳（proquinazid ) +TX、胺丙威（prothiocarb) +TX、白粉松（pyrazophos) +TX、比芬諾（pyrifenox ) +TX、百快隆（pyroquilon) +TX、快諾芬（quinoxyfen ) +TX、五氯硝基苯（quintozene ) +TX、石夕硫芬（silthiofam ) +TX、碳酸氫納+TX、二乙酸納+TX、丙酸鈉 +TX、鏈黴素（streptomycin ) +TX、硫 +TX、TCMTB +TX、克枯爛（tecloftalam ) +TX、四氣石肖基苯 (tecnazene)+TX、腐絕（thiabendazole ) +TX、赛氟滅 (thifluzamide) +TX、多保淨（thiophanate) +TX、甲基多保淨（thiophanate-methyl) +TX、得恩地（thiram) +TX、脫克松（tolclofos-methyl ) +TX、甲基益發靈（tolyfluanid ) + TX、咪嗤 D井（triazoxide ) +TX、哈棲木黴（trichoderma harzianum ) +TX、三賽吐（tricyclazole ) +TX、赛福寧 (triforine) +TX、毒菌錫（triphenyltin hydroxide) +TX、維利微素（validamycin ) +TX、免克寧（vinclozolin ) +TX、 109 201206352 鋅乃浦（zineb) + TX、益穗（ziram) + TX、苯醯菌胺（zoxamide) +TX、1+TX、1-雙（4-氯苯基）-2-乙氧基乙醇+TX、2+TX、苯磺酸4-二氣苯酯+ΤΧ、2_氟-iV-甲基-AM-萘基乙醯胺+ΤΧ、 4-氣二苯颯+TX、

式B-5.1化合物+TX

式B-5.2化合物+TX

式B-5.3化合物+TX

(B-5.3)、

式B-5.4化合物+TX

式B-5.5化合物+TX

(B-5.5)、 110 201206352

式B-5.6化合物+TX 〒h3 〇丫0

(B-5.6) 式B-5.7化合物+TX CH,

(B-5.7)、 3-二氟甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲酸（2-二環丙基-2-基-苯基）-醯胺（化合物B-5.8) +TX、3-二氟甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲酸（9-異丙基-1，2,3,4-四氫-1，4-甲橋-萘-5-基）-醯胺（化合物B-5.9) +TX、1，3-二曱基-5-氟-1H-吼唑-4-曱酸 [2-(1，3-二曱基丁基）苯基]-醯胺（化合物6-5.10)+丁又、3-二氟曱基-1-曱基-1H-吡唑-4-曱酸（3'，4·-二氣-5-氟聯苯 -2-基）-醯胺（化合物B-5.ll) +ΤΧ、Ν-{2-[3-氣-5-(三氟曱基）吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟曱基）苯曱醯胺（化合物Β-5.12) + ΤΧ、3-二氟曱基-1-曱基-1Η-吡唑-4-甲酸 N-[2-(l，l，2,2-四氟乙氧基）苯基]-醯胺（化合物Β-5.13) +ΤΧ、3-二氟甲基-1-曱基-111-吡唑-4-曱酸>^[2-(1,1，2,3,3,3-六氟丙氧基）苯基]-醯胺（化合物Β-5.14)、3-二氟曱基-1-甲基-1Η-吡唑-4-曱酸 Ν-[2-(2-氣-1 + ΤΧ,1，2-三氟乙氧基）苯基]-醯胺（化合物 Β-5.15) +ΤΧ、3-二氟曱基-1-曱基-1Η-吡唑-4-曱酸Ν-(4'-三 111 201206352 氟甲基-聯苯-2-基）-醯胺（化合物B-5_16) +TX、3-二氣甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲酸Ν-(2·-三氟甲基-聯苯_2_基）·醯胺 (化合物Β-5.17) +ΤΧ、3-二氟甲基-1-甲基-1Η·吡唑_4_甲酸 ^-(2_二氟曱基-聯苯-2-基）-酿胺（化合物8_5.18)+丁又；3_ 一氟曱基-1-曱基-1Η-°比唾-4-甲酸（4’-甲硫基·聯苯_2_基）_醯胺（化合物Β-5.19) +ΤΧ、3-二氟甲基小甲基]仏吡唑冬曱酸(2- 一氣亞甲基-3 -乙基-1-曱基-節滿-4 -基）_酿胺（化合物 B-5.20 ) +ΤΧ、式Β-5.21化合物+ΤΧ

(B-5.21)、 (Β6)選自由以下組成之群的植物生物調節劑：酸化苯并嗔二唆（Acibenzolar) +ΤΧ、1-曱基_環丙烯 + TX、酸化苯并〇塞二 σ坐-S-曱 g旨（acibenzolar-S-methyl) + TX、矮壯素（chi or mequat chloride ) +TX、益收生長素（ethephon) +TX '縮節胺（mepiquat chloride )及抗倒酯 (trinexapc-ethyl )； (B7)選自由以下組成之群的殺昆蟲劑：阿巴，汀（abamectin) +TX、可尼丁（ clothianidin) +TX、因.滅汀苯曱酸鹽（emamectin benzoate ) +TX、益達胺 (imidacloprid) +TX、七 It 菊酯（tefluthrin) +TX、°塞蟲口井 (thiamethoxam ) +TX、 ⑧ 112 201206352

及式IV化合物+TX P

其中X為選自以下之二價基團：

其中 a) R!為1位置經環丙基取代之環丙基，R2為溴，R3 為甲基，R4為CN且X為X!; b) Ri為經環丙基取代之甲基，R2為CF3，R3為曱基， R4為C1且X為X,; c) Ri為1位置經環丙基取代之環丙基，R2為CF3, R3 為曱基，R4為Cl且X為X!; 113 201206352 d) 為甲基

Ri為1位置經環丙基取代之環 R4為CN且X為χ丨； ^ 丙基，R2為 cf3, r3 e) 為1位 OCHjCF3 ’ r3 為甲基 f) Ri為異丙基 X 為 x8; 置絰％丙基取代之環丙基，R2為 ’ I為CNa父為Χι ; ，R2為甲氧基；汉3為曱基，r4為氫且 g) X為x8 為異丙基，r2 為三敗甲基，R3為氣，R4為氫且 h) 為異丙基’ R2為三敦甲基，^為曱基，R々為氮且X為X8 ; 〇Ri為甲基’ R2為溴’ r3為曱基，&為CN且X為χ1 ; •〇Ri為甲基’ R2為溴，r3為甲基，R4為C1且X為Χι ; 及（B8)嘉磷赛（glyphosate) +TX、嘉磷賽二銨+TX、嘉麟赛二甲基銨+τχ、嘉磷賽異丙基銨+Τχ、嘉磷賽單銨 + ΤΧ、嘉罐赛卸+ΤΧ、嘉填赛倍半鈉（glyphosate sesquisodium)+TX、嘉填赛三甲基硫（glyphosate trimesium) + TX、（5-氣-2,4-二曱基-吼啶-3-基）-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基 -苯基）-甲酮+TX、（5-溴-4-氣-2-曱氧基比啶-3-基）-(2,3,4-三曱氧基-6-甲基-苯基）-曱酮+TX、2-{2-[(E)-3-(2,6-二氣-苯基）-1-曱基·丙-2-烯-(E)-亞基胺基氧基曱基]-苯基}-2-[(Z)-甲氧基亞胺基]-Ν-甲基-乙醢胺+TX、3-[5-(4-氣-苯基）-2,3-二曱基-異噁唑啶-3-基]-吡啶+ΤΧ、式V化合物+ΤΧ 114 ⑧ (v)、 201206352

氣石夤胺草醚（fomesafen) +TX、固殺草（Glufosinate) 及其鹽TX、及（B9)異派蘭（Isopyrazam ) +TX、賽達森 (Sedaxane ) +TX、

式（VI)化合物+TX

(VI)、式（VII)化合物+ΤΧ

(VII)。較佳組成物包含式TX化合物及 (B)選自由以下組成之群的化合物： (B1)嗜毬果傘素類殺真菌劑+TX、（B2)三唑類殺真菌劑 + TX、（B3)嗎啉類殺真菌劑+TX、（B4)苯胺基嘧啶類殺真菌劑+TX、（B5)選自由以下組成之群的殺真菌劑：敵菌靈（878) + TX、砷酸鹽+TX、本達樂（56) + TX、右本達樂+ΤΧ、麥鏽靈（896)+ΤΧ、免賴得（62)+ΤΧ、苯噻菌胺 + ΤΧ、苯噻菌胺異丙酯（68)+ΤΧ、聯苯（81)+ΤΧ、比多農 115 201206352 (84) + T：k、殺稻瘟菌素-S(85)+TX、波爾多混合液（87) + ΤΧ、白克列（88) + ΤΧ、布瑞莫（98)+ΤΧ、氣化鎘+ΤΧ、四氣丹 (113) + ΤΧ、蓋普丹（114) + ΤΧ、貝芬替（116)+ΤΧ、二硫化碳 (945) + ΤΧ、萎鏽靈（120) + ΤΧ、加普胺（122)+ΤΧ、雪松葉油 + ΤΧ、滅蟎猛（126)+ΤΧ、氣氣+ΤΧ、地茂散（139) + ΤΧ、四氣異苯腈（142) + ΤΧ、乙菌利（149) + ΤΧ、肉桂醛+ΤΧ、銅+ΤΧ、碳酸銅銨+ΤΧ、氫氧化銅（169) + ΤΧ、辛酸銅（170)+ΤΧ、油酸銅+ΤΧ、硫酸銅（87) + ΤΧ、賽座滅（185) + ΤΧ、環己醯亞胺 (1022) + ΤΧ、克絕（200) + ΤΧ、益發靈（230) + ΤΧ、二氣萘醌 (1052) + ΤΧ、二氣丙烯（233) + ΤΧ、二氣西莫（237) + ΤΧ、達滅淨（239) + ΤΧ、氣硝胺（240) + ΤΧ、乙黴威（245) + ΤΧ、二氟林 (253) + ΤΧ、甲菌定（1082) + ΤΧ、達滅芬（263) + ΤΧ、白粉克 (270) + ΤΧ、腈硫醌（279)+ΤΧ、多寧（289)+ΤΧ、護粒松 (290)+ΤΧ、噻唑菌胺（304) + ΤΧ、乙菌啶（1133) + ΤΧ、依得利 (321) + ΤΧ、凡殺同（322) + ΤΧ、咪唑菌酮（325) + ΤΧ、地可松 (1144) + ΤΧ、芬滅松（326) + ΤΧ、芬瑞莫（327)+ΤΧ、甲呋醯胺 (3 3 3) + ΤΧ、環醯菌胺（334) + ΤΧ、氰菌胺（338) + ΤΧ、拌種咯 (341) + ΤΧ、三苯醋錫（347) + ΤΧ、三苯氯錫+ΤΧ、三苯羥錫 (347) + ΤΧ、福美鐵（350)+ΤΧ、富米綜（351) + ΤΧ、扶吉胺 (363) + ΤΧ、護汰寧（368) + ΤΧ、磺菌胺（394) + ΤΧ、福多寧 (396)+ΤΧ、福爾培（400) + ΤΧ、曱醛（404) + ΤΧ、福賽得鋁 (407) + ΤΧ、熱必斯（643) + ΤΧ、麥穗寧（419) + ΤΧ、呋霜靈 (410)+ΤΧ、福拉比（411) + ΤΧ、福樂定（1205) + ΤΧ、福紮汀 116 ⑧ 201206352 (422) + ΤΧ、六氯苯.(434)+ΤΧ、殺紋寧+τχ、雙胍辛胺 (459) + ΤΧ、潔爾滅丙環唑（胺基曱酸3-鐵-2-丙炔基丁酯） + ΤΧ、丙基喜樂松（IBP ) (469)+ΤΧ、依普同（470)+ΤΧ、纈黴威（471)+ΤΧ、稻瘟靈（474)+ΤΧ、嘉賜黴素（483)+ΤΧ、鋅錳乃浦（496)+ΤΧ、錳乃浦（497)+ΤΧ、二曱基二硫胺基曱酸猛 +ΤΧ、右滅達樂（Metalaxyl-M ) (517) + ΤΧ、滅普寧 (510)+ΤΧ、氯化汞（511)+ΤΧ、汞+ΤΧ、滅達樂（516)+ΤΧ、磺菌威（528)+ΤΧ、免得爛（546)+ΤΧ、滅芬農+ΤΧ、代森鈉 (566) + ΤΧ、印度楝樹油（疏水性萃取物）+ΤΧ、尼瑞莫 (587)+ΤΧ、辛噻酮（590)+ΤΧ、呋醯胺（592)+ΤΧ、歐殺斯 (601)+ΤΧ、喹啉銅（605)+ΤΧ、歐索林酸（606)+ΤΧ、嘉保信 (608) + ΤΧ、土黴素（611)+ΤΧ、巴克素（612)+ΤΧ、石蠟油 (628) + ΤΧ、三聚曱醛+ΤΧ、賓克隆（620)+ΤΧ、五氣硝基苯 (716) + ΤΧ、五氣苯酚（623) + ΤΧ、吡噻菌胺+ΤΧ、培氟甲酸鹽 +ΤΧ、磷酸+ΤΧ、保粒菌素（654) + ΤΧ、保粒菌素D鋅鹽 (654) + ΤΧ、碳酸氫鉀+ΤΧ、撲殺熱（658)+ΤΧ、撲滅寧 (660) + ΤΧ、霜黴威（668)+ΤΧ、曱.基鋅乃浦（676)+ΤΧ、丙氧喹啉（682)+ΤΧ、胺丙威（1361) + ΤΧ、白粉松（693) + ΤΧ、比芬諾（703)+ΤΧ、百快隆（710)+ΤΧ、快諾芬（715)+ΤΧ、五氣硝基苯（PCNB ) (716) + ΤΧ、矽硫芬（729) + ΤΧ、碳酸氫鈉 +ΤΧ、二乙酸鈉+ΤΧ、丙酸鈉+ΤΧ、鏈黴素（744)+ΤΧ、硫（75 4) + ΤΧ、 TCMTB + TX、克枯爛 +τχ、四氣硝基苯（TCNB ) (767) + ΤΧ、腐絕（790)+ΤΧ、赛氟滅（796)+ΤΧ、多保淨（1435) + ΤΧ、甲基多保淨（802)+ΤΧ、得恩地（8〇4) + ΤΧ、脫克松（808)+ΤΧ、甲 117 201206352 基益發靈（tolylfluanid) (810)+ΤΧ、咪唑 σ井（821) + ΤΧ、哈棲木徽（825)+ΤΧ、三赛嗤（828)+ΤΧ、赛福寧（838) + ΤΧ、毒菌錫（347) + ΤΧ、維利微素（846) + ΤΧ、免克寧（849) + ΤΧ、鋅乃浦（855) + ΤΧ、益穗（856)+ΤΧ、苯醯菌胺（857)+ΤΧ、1，1，雙（4-氣苯基）-2-乙氧基乙醇（IUPAC名稱）（910) + ΤΧ、 2+ΤΧ、本％酸 4 -—氣苯醋（IUPAC/Chemical Abstracts 名稱） (1059)+TX、2-氟-iV-曱基-ΛΜ-萘基乙醯胺（iuPAC名稱） (1295) + TX、4-氣二苯颯（IUPAC 名稱）（98 1)+TX、式Β-5.1化合物+ΤΧ

式Β-5.2化合物+ΤΧ

式Β-5.3化合物+ΤΧ

(Β-5.3)、式Β-5.4化合物+ΤΧ

(Β-5.4) ' 118 ⑧ 201206352

式B-5.5化合物+TX

〇CHFt；UD (B-5.5)·

式B-5.6化合物+TX

〇> (B-5.6) 式B-5.7化合物+TX CH,

(B-5.7) 苯基）-醯胺（化合物B-5.8) +TX、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸（9-異丙基-1，2,3,4-四氫-1，4-曱橋-萘-5-基）-醯胺（化合物Β-5·9) +TX、1，3-二曱基-5-氟-1H-吡唑-4-曱酸 [2-(1，3-二曱基丁基）苯基]-醯胺（化合物3-5.10)+丁乂、3-二氟曱基-1-曱基-1H-吼唑-4-甲酸（3’，4·-二氣-5-氟-1，Γ-聯苯 -2-基）-醯胺（化合物B-5.ll) +ΤΧ、Ν-{2-[3-氣-5-(三氟曱基）。比啶-2-基]乙基}-2-(三氟曱基）苯甲醯胺（化合物Β-5.12) + ΤΧ、3-二氟甲基-1-曱基-1Η-吼唑-4-曱酸 N-[2-(l，l，2,2-四 119 201206352 氟乙氧基）苯基]-醯胺（化合物Β_5 13) +τχ、3_二氟曱基_卜甲基-111-吡唑-4-曱酸>^[2_(1，1，2,3,3,3_六氟丙氧基）苯基]· 醢胺（化合物B-5.U) +τχ、3_二氟甲基_卜甲基-1Η_吡唑_4_ 甲酸Ν-[2-(2-氯-1，ΐ，2_三氟乙氧基）苯基卜醯胺（化合物 Β-5·15) +ΤΧ、3_二氟 f 基-1-甲基-1Η-吡唑-4-甲酸 Ν-(4，-三氟曱基-聯苯-2-基）-醯胺（化合物Β 5 16) +τχ、3_二氟曱基-1-甲基-1Η-吡唑-4-甲酸Ν_(2，_三氟甲基_聯苯_2_基）_醯胺 (化合物Β-5.17) +ΤΧ及3_二氟曱基甲基_1Η·吡唑-4_曱酸Ν-(2 -二氣曱基·聯苯_2_基卜醯胺（化合物Β_5 18) +τχ， (Β6)選自由以下組成之群的植物生物調節劑：酸化苯并噻二唑甲酯（6)+ΤΧ、矮壯素（137)+ΤΧ、益收生長素（307) + 丁乂、縮節胺（5〇9)及抗倒酯（841); (Β7)選自由以下組成之群的殺昆蟲劑：阿巴汀（1) + ΤΧ、可尼丁（165) + ΤΧ、因滅汀苯曱酸鹽 (291)+ΤΧ、益達胺（458) + ΤΧ、七氟菊酯（769)+ΤΧ、噻蟲口井 (792) + ΤΧ、式Β-7」化合物+ΤΧ

n、ck <、ch3 (b-7.1); 及式B-7.2化合物+TX ; (S> 120 201206352

Η …CH. (B-7.2)；及（B8)嘉磷赛（419) + TX。選自以下群組p的尤其適合之混合物之實例：群組P :本發明之尤其適合混合物：選自以下之嗜毬果傘素類殺真菌劑：亞托敏 (azoxystrobin)(47) + TX、醚菌胺（dimoxystrobin)(226)+TX、氟嘧菌酯（fluoxastrobin ) (382)+TX 、克收欣

(kresoxim-methyl ) (485)+ΤΧ、苯氧菌胺（metominostrobin) (551)+TX、肟醚菌胺（orySastrobin ) +TX、啶氧菌酯 (picoxystrobin) (647) + TX、百克敏（pyraclostrobin) (690); 三氟敏（trifloxystrobin) (832) + TX、式 B-1.1 化合物+TX

選自以下之三嗤類殺真菌劑：阿紮康嗤（azaconazole ) (40) + TX、溴克座（bromuconazole ) (96) + TX、環克座 (cyproconazole ) (207)+ΤΧ、待克利（difenoconazole ) (247)+TX、達克利（diniconazole ) (267) + ΤΧ、右達克利 (diniconazole-M ) (267)+ΤΧ、依普座（epoxiconazole ) (298)+ΤΧ、芬克座（fenbuconazole ) (329)+ΤΧ、氟喹唑 (fluquinconazole ) (385) + TX、護石夕得（flusilazole ) (393)+TX、護汰芬（Hutriafol ) (397)+TX、菲克利 121 201206352 (hexaconazole) (435) + ΤΧ、依滅列（imazalil) (449)+ΤΧ、易胺座（imibenconazole) (457) + ΤΧ、依普克 °坐（ipconazole) (468) + TX、滅特座（metconazole ) (525)+TX、邁克尼 (myclobutanil ) (564)+TX、°惡味嗤（oxpoconazole ) (607)+TX、稻瘂醋（pefurazoate ) (618)+TX、平克座 (penconazole) (619)+ΤΧ、撲克拉（prochloraz) (659)+ΤΧ、普克利（propiconazole ) (675)+TX 、丙硫菌。坐 (prothioconazole ) (685)+TX、石夕氟嗤（simeconazole ) (731)+TX、得克利（tebuconazole ) (761)+TX、四克利 (tetraconazole ) (778)+ΤΧ、三泰芬（triadimefon ) (8 1 4)+ΤΧ、三泰隆（triadimenol) (815)+ΤΧ、赛福座（triflumizole) (834) + TX、環菌唑（triticonazole) (842)+TX、苄氣三唑醇 (diclobutrazol ) (1068)+TX、乙環。坐（etaconazole ) (1129) + TX、氟康。坐（furconazole) (1198) + TX、順式氟康唾 (furconazole-cis) (1199)及喧 σ坐（quinconazole) ( 1 378);

選自以下之嗎啉類殺真菌劑混合物：阿迪嗎啉 (aldimorph ) +TX、嗎菌靈（dodemorph ) (288) + TX、芬普福（fenpropimorph ) (344) + ΤΧ、三得芬（tridemorph ) (830) + TX、苯鏽啶（fenpropidin ) (343) + TX、螺噁茂胺 (spiroxamine) (740) + ΤΧ、粉病靈（piperalin) (648)及式 B-3.1化合物+TX 122

V 201206352 〇/CH,

〇、ch3 (B-3.1)；選自以下之苯胺基嘧啶殺真菌劑：赛普洛（cyprodinil ) (208) + TX、滅派林（mepanipyrim ) (508)及派美尼 (pyrimethanil) (705); 選自由以下組成之群的殺真菌劑混合物：歒菌靈（878) + TX、砷酸鹽+TX、本達樂（56) + TX、右本達樂+ΤΧ、麥鏽靈（896) + ΤΧ、免賴得（62)+ΤΧ、苯噻菌胺 + ΤΧ、苯噻菌胺異丙酯（68) + ΤΧ、聯苯（81) + ΤΧ、比多農 (84) + ΤΧ、殺稻瘟菌素-S(85)+TX、波爾多混合液（87) + ΤΧ、白克列（88) + ΤΧ、布瑞莫（98) + ΤΧ、氣化鎘+ΤΧ、四氯丹 (113) + ΤΧ、蓋普丹（114)+ΤΧ、貝芬替（116) + ΤΧ、二硫化碳 (945)+ΤΧ、萎鏽靈（120)+ΤΧ、加普胺（122)+ΤΧ、雪松葉油 + ΤΧ、滅蟎猛（126)+ΤΧ、氣氣+ΤΧ、地茂散（139)+ΤΧ、四氣異苯腈（142) + ΤΧ、乙菌利（149) + ΤΧ、肉桂醛+ΤΧ、銅+ΤΧ、碳酸銅銨+ΤΧ、氫氧化銅（169)+ΤΧ、辛酸銅（170) + ΤΧ、油酸銅+ΤΧ、硫酸銅（87)+ΤΧ、賽座滅（185) + ΤΧ、環己醯亞胺 (1022) + ΤΧ、克絕（200) + ΤΧ、益發靈（230)+ΤΧ、二氣萘醌 (1052)+ΤΧ、二氯丙烯（233)+ΤΧ、二氣西莫（237)+ΤΧ、達滅淨（239) + ΤΧ、氣硝胺（240)+ΤΧ、乙黴威（245) + ΤΧ、二氟林 (253) + ΤΧ、甲菌定（1082) + ΤΧ、達滅芬（263)+ΤΧ、白粉克 123 201206352 (270) + ΤΧ、腈硫醌（279) + ΤΧ、多寧（289) + ΤΧ、護粒松 (290) + TX、噻唑菌胺（304)+TX、乙菌啶（1133) + TX、依得利 (3 21) + ΤΧ、凡殺同（322) + ΤΧ、咪唑菌酮（325) + ΤΧ、地可松 (1144) + ΤΧ、芬滅松（326) + ΤΧ、芬瑞莫（327)+ΤΧ、曱呋醯胺 (3 3 3) + ΤΧ、環醢菌胺（334) + ΤΧ、氰菌胺（338) + ΤΧ、拌種咯 (341) + ΤΧ、三苯醋錫（347) + ΤΧ、三苯氣錫+ΤΧ、三苯羥錫 (347) + ΤΧ、福美鐵（350) + ΤΧ、富米綜（351)+ΤΧ、扶吉胺 (363) + ΤΧ、護汰寧（368)+ΤΧ、磺菌胺（394)+ΤΧ、福多寧 (396) + ΤΧ、福爾培（400)+ΤΧ、曱醛（404)+ΤΧ、福赛得鋁 (407) + ΤΧ、熱必斯（643)+ΤΧ、麥穗寧（419)+ΤΧ、呋霜靈 (410) + ΤΧ、福拉比（411)+ΤΧ、福樂定（1205)+ΤΧ、福紮汀 (422) + ΤΧ、六氣苯（434)+ΤΧ、殺紋寧+ΤΧ、雙胍辛胺 (4 59) + ΤΧ、潔爾滅丙環唑（胺基曱酸3-碘-2-丙炔基丁酯） + ΤΧ、丙基喜樂松（IBP ) (469) + ΤΧ、依普同（470) + ΤΧ '纈黴威（471) + ΤΧ、稻瘟靈（474)+ΤΧ、嘉賜黴素（48 3) + ΤΧ、鋅錳乃浦（496)+ΤΧ '錳乃浦（497)+ΤΧ、二甲基二硫胺基曱酸錳 +ΤΧ、右滅達樂（Metalaxyl-M ) (517)+ΤΧ、滅普寧 (510) + ΤΧ、氯化汞（511) + ΤΧ、汞+ΤΧ、滅達樂（516) + ΤΧ、磺菌威（528) + ΤΧ、免得爛（546)+ΤΧ、滅芬農+ΤΧ、代森鈉 (566)+ΤΧ、印度楝樹油（疏水性萃·取物）+ΤΧ、尼瑞莫 (587) + ΤΧ、辛噻酮（590)+ΤΧ、呋醯胺（592) + ΤΧ、歐殺斯 (601)+ΤΧ、喹啉銅（605)+ΤΧ、歐索林酸（606) + ΤΧ、嘉保信 (608) + ΤΧ、土黴素（611)+ΤΧ、巴克素（612)+ΤΧ、石蠟油 (628)+ΤΧ、三聚曱醛+ΤΧ '賓克隆（620) + ΤΧ、五氣硝基苯

124 201206352 (716) + ΤΧ、五氣苯酚（623) + ΤΧ、吡噻菌胺+TX、培氟甲酸鹽 + ΤΧ、磷酸+ΤΧ、保粒菌素（654) + ΤΧ、保粒菌素D鋅鹽 (654) + ΤΧ、碳酸氩鉀+ΤΧ、撲殺熱（658)+ΤΧ、撲滅寧 (660) + ΤΧ、霜黴威（668)+ΤΧ、甲基鋅乃浦（676)+ΤΧ、丙氧喹啉（682)+ΤΧ、胺丙威（1361)+ΤΧ、白粉松（693)+ΤΧ、比芬諾（7〇3)+ΤΧ、百快隆（710)+ΤΧ、快諾芬（715)+ΤΧ、五氣硝基苯（PCNB) (716)+ΤΧ、矽硫芬（729)+ΤΧ、碳酸氫鈉+ΤΧ、二乙酸納+ΤΧ、丙酸鈉+ΤΧ、鏈黴素（744)+ΤΧ、硫（754)+ΤΧ、 TCMTB+TX、克枯爛 +ΤΧ、四氣硝基苯（TCNB)(767) + TX、腐絕（790)+TX、赛氟滅（796)+TX、多保淨（1435)+TX、曱基多保淨（802)+ΤΧ、得恩地（804)+ΤΧ、脫克松（808)+ΤΧ、曱基益發靈（810)+ΤΧ、咪唑畊（821)+ΤΧ、哈棲木黴（825)+ΤΧ、三赛唑（828) + ΤΧ、赛福寧（838) + ΤΧ、毒菌錫（347)+ΤΧ、維利微素（846)+ΤΧ、免克寧（849) + ΤΧ、鋅乃浦（855) + ΤΧ、益穗（8 5 6) + ΤΧ、苯醯菌胺（857) + ΤΧ、1+ΤΧ、1-雙（4-氯苯基）-2-乙氧基乙醇（IUPAC名稱）（910) + ΤΧ、2+ΤΧ、苯磺酸4-二氣苯醋（IUPAC/Chemical Abstracts 名稱）（1059)+ΤΧ、2-氟-ΛΓ-甲基萘基乙醯胺（IUPAc名稱）（1295)+ΤΧ、4-氣二苯砜（IUPAC 名稱）（981) + ΤΧ、式Β-5.1化合物+ΤΧ、式Β-5.2化合物+ΤΧ、式Β-5.3 化合物+ΤΧ、式Β-5.4化合物+ΤΧ、式Β-5.5化合物+ΤΧ、式 Β-5.6化合物+ΤΧ、式 Β-5.7化合物+ΤΧ、化合物 Β-5.8+ΤΧ·、化合物 Β-5.9 + ΤΧ、化合物 Β-5.10+ΤΧ、化合物 Β-5.11+ΤΧ、化合物 Β-5.12 + ΤΧ、化合物 Β-5.13 + ΤΧ、化合 /.Λ 125 f‘ 201206352 物 B-5.14 + TX、化合物 B-5.15+TX、化合物 B-5.16 + TX、化合物B-5.17及化合物B-5.18 ; 選自由以下組成之群的植物生物調節劑：酸化苯并噻二唑-S-曱酯（6) + TX、矮壯素（137) + TX、益收生長素（307) + 丁又、縮節胺（509)及抗倒酯（841); 選自由以下組成之群的殺昆蟲劑：阿巴汀（1) + ΤΧ、可尼丁（165)+ΤΧ、因滅汀苯曱酸鹽 (291) + ΤΧ、益達胺（458) + ΤΧ、七氟菊酯（769) + ΤΧ、噻蟲口井 (792) + ΤΧ及嘉磷赛（419) + ΤΧ、式（V)化合物+ΤΧ

(V)、氟磺胺草醚+ΤΧ及（Β9)異派蘭+ΤΧ、赛達森+ΤΧ、式（VI)化合物+ΤΧ

(VI)、式（VII)化合物+ΤΧ

(VII)。選自以下群組Q之尤其適合之混合物之其他實例： ⑧ 126 201206352 群組Q :本發明之尤其適合組成物：選自由以下組成之群的嗜毬果傘素類殺真菌劑：亞托敏+TX、醚菌胺+TX、氟嘧菌酯+TX、克收欣+TX、苯氧菌胺+TX、肟醚菌胺+TX、啶氧菌酯+TX、百克敏、三氟敏及式B-1.1化合物；選自由以下組成之群的三唑類殺真菌劑：阿紮康唑 + TX、溴克座+TX、環克座+TX、待克利+TX、達克利+TX、右達克利+TX、依普座+TX、芬克座+TX、氟喹唑+TX、護矽得+TX、護汰芬+TX、菲克利+TX、依滅列+TX、易胺座 + TX、依普克唑+TX、滅特座+TX、邁克尼+TX、噁咪唑+TX、稻瘟酯+TX、平克座+TX、撲克拉+TX、普克利+TX、丙硫菌唑+TX、矽氟唑+TX、得克利+TX、四克利+TX、三泰芬 + TX、三泰隆+TX、賽福座+TX、環菌唑+TX、苄氣三唑醇 + TX、乙環唑+TX、氟康唑+TX、順式氟康唑+TX及喹唑+TX; 選自由以下組成之群的嗎啉類殺真菌劑：阿迪嗎啉 + TX、嗎菌靈+TX、芬普福+TX、三得芬+TX、苯鏽啶+TX、螺噁茂胺+TX、粉病靈及式B-3.1化合物；選自由以下組成之群的苯胺基嘧啶殺真菌劑：賽普洛 + TX、滅派林及派美尼；選自由以下組成之群的殺真菌劑：本達樂+TX、右本達樂+TX、免賴得+TX、比多農+TX、白克列+TX、蓋普丹+TX、萎鏽靈+TX、加普胺+TX、四氣異苯腈+TX、銅+TX、賽座滅+TX、克絕+TX、乙黴威+TX、腈硫醌+TX、凡殺同+TX、味°坐菌酮+TX、環醯菌胺+TX、芬諾克（fenoxycarb ) +TX、 127 201206352 拌種咯+TX、扶吉胺+TX、護汰寧+TX、福多寧+TX、福爾培+TX、雙胍鹽（guazatine ) +TX、殺紋寧+TX、依普同+TX、祿芬隆（lufenuron ) +TX、鋅錳乃浦+TX、滅達樂+TX、右滅達樂+TX、滅芬農+TX、尼瑞莫+TX、巴克素+TX、賓克隆+TX、吡噻菌胺+TX、撲滅寧+TX、丙氧喹啉+TX、百快隆+TX、快諾芬+TX、矽硫芬+TX、硫+TX、腐絕+TX、得恩地+TX、咪唑D井+TX、三賽唑+TX、式B-5.1化合物+TX、式B-5.2化合物+TX、式B-5.3化合物+TX、式B-5.4化合物+TX、式B-5.5化合物+TX、式B-5.6化合物+TX、式B-5.7 化合物+TX、式B-5.8化合物+TX、式B-5.9化合物+TX、式Β-5·10化合物及式B-5.12化合物；選自以下之植物生物調節劑：酸化苯并噻二唑-S-甲酯 + ΤΧ、矮壯素+ΤΧ、益收生長素+ΤΧ、縮節胺及抗倒酯；選自以下之殺昆蟲劑：阿巴汀+ΤΧ、因滅汀苯曱酸鹽 +ΤΧ '七氟菊酯+ΤΧ、噻蟲畊+ΤΧ及嘉磷賽+ΤΧ、式V化合物

氟磺胺草醚+ΤΧ及（Β9)異派蘭+ΤΧ、.赛達森+ΤΧ、式（VI)化合物+ΤΧ 128 201206352

Cl Ο〆 .CH,

式（VII)化合物+TX Cl

N—N CHa (VII)。已發現使用組分（B)與組分τχ組合令人驚奇地且實質上可增強組分ΤΧ對真菌之有效性，反之亦然。另外，本發明之方法對多種僅使用組分τχ日夺可對抗此方法之活性成分的該等真菌有效。組分ΤΧ|%組分⑻之活性成分混合物包含式工化合物及另一其他殺生物活性成分或組成物或必要時固體或佐劑，混合比較佳為100:6000,尤其50:1至比率更尤其為2〇:1至1:20,甚至更尤其為1〇:1至11〇, ’ 其為5:1及1:5,比率特定較佳為2:1至1:2,且：極比率為4:1至2:1 ’比率尤其為1:卜或5:卜或5.2::之或叫4:1、或 4:2、或 4:3、或 3:1、或 3:2、：，、或 1:5、或 2:5、或 3:5、或 4:5、或1:4、或 2:4、或:/、或 1:3、或 2:3、或 1:2、或 1:6〇〇、或 1:3〇〇、或 :4、 1:35、或 2:35、或 4:35、或 1:75、或 2:7 4:7 、或一〇、…〇、或⑸。、或2:350、或= 1:75〇、或2:750、或4:75〇。將瞭解，彼等混合比二、或不面句， 129 201206352 括重1比，且另一方面包括莫耳比。已令人驚奇地發現，組分τχ與組分⑻之某些重量比能產生協同活性。因此’本發明之另一態樣為組成物，立令組分與組分⑻以產生協同效應之量存在於組成物協同活性可自以下事實中表現出：包含纽分τχ及組分⑻之組成物之殺真菌活性大於組分τχ&組分⑻之殺真菌活性之總和。此協同活性以兩種方式擴大組分Τ X及組分 ⑻之作用範圍。首先’組分τχ及組分（Β)之施用量降低，但作用同樣保持良好，意謂甚至在兩種個別組分以該低施用量範圍完全無效時活性成分混合物仍達到對植物病原體之高控制程度。其次’存在實質上增寬範圍之可控制之植物病原體。當活性成分組合之作用大於個別組分作用t總和時存在協同效應m性成分組合之預計作e服從所謂 COLBY公式且可如下進行計算（c〇LBY，S r 「caicuiating of herbicide synergistic and antagonistic responses combination」.Weeds，第 15 卷第 2〇 22 頁；i967): PPm=每公升喷霧劑混合物之活性成分（=a丄）之毫克數 X=使用p ppm活性成分下之活性成分A)之作用％ Y=使用q ppm活性成分下之活性成分B)之作用0/〇根據COLBY ’使用p+q ppm活性成分下之活性成分 A)+B)之預計（相加）作用為Ε = χ + γ_2ϋ。 100 若實際上觀測到之作用（〇 )大於預計作用（Ε )，則組 ⑧ 130 201206352 δ之作用超相加，即存衣成η从成效應與(㈣之差的正值=Μ學術”，協同活性）之情況下，該差（〇二广互補相加(預計枯本_ k E)為零。該差異（Ο-E)之負值表不與預計活性相比活性損失。明紐=除關於殺真菌活性之實際協同作用之外，本發有：：亦可具有其他令人驚奇之有利特性。可提及之該特性之貫例為：更有利之降解性；改良之毒理及/或 :母ϋ作用’或改良之有用植物之特性，其包括：種子 ::牙：農作物產量、較發達之根系“分藥增加、植物高度 I:二葉片更大、基生葉死亡更少、㈣枝更強壯、葉片 =更綠、所需肥料更少需種子更少、可產生之分藥多開化更早、穀粒成熟早、植物挫折（叫加馈w ) ')車又乂新芽生長增加、植物活力改良及發芽早。 ^ 一些本發明之組成物具有系統性作用且可用作葉、土壌及種子處理殺真菌劑。一對於本發明之組成物，有可能抑制或破壞不同有用植 :中植株或植株之一部分（果實、花、葉、莖、塊莖、根莖）中出現之植物病原性微生物’而同時亦保護隨後生長之植株之一部分免受植物病原性微生物攻擊。受微生儲存物儲存物本發明之組成物可施用於植物病原性微生物物攻擊威脅之有用植物、其所在地、其繁殖物質品或工業材料.。. 本發明之組成物可在有用植物、其繁殖物質品或工業材料感染微生物之前或之後施用。 131 201206352 本發明之另一態樣為一種控制有用植物或其繁殖物質之由植物病原體所引起之疾病的方法，其包含向有用植物、其所在地或其繁殖物質施用本發明之組成物。較佳為一種方法，該方法包含向有用植物或其所在地、更佳向有用植物施用本發明之組成物。進一步較佳為一種方法該方法包含向有用植物之繁殖物質施用本發明之組成物。、-且刀（B)已知。在組分（b)包括在「The pesticide M anualj [The Pesticide Manual-A World Compendium;第 13 版；C.D· S. Tomlin、.為，The British Crop Protection Council]内之情況下，其中以上文圓括弧中指定之編目流水號描述特定組分 (B);例如，化合物「阿巴汀」以編目流水號（1)描述。在上文中大部分組分（B)以所謂「常用名」、相關rIS〇常用名」或在個別情況使用之另一「常用名」提及。若名稱非「常用名」，則特定組分（B)之替代使用之名稱的性質以圓括弧給出；在彼情況下，使用IUPAC名稱、IUPAC/Chemical Abstracts名稱、「化學名稱」'「傳統名」、「複合名」或「開發碼」，或若既不使用彼等名稱中之一者，亦不使用「常用名」，則利用「替代名稱」。以下組分B) a CAS登記編號登記氟康唑（863 86-73-4)、順式氟康唑（1 12839-32-4)、伏必赛（907204-31-3)、辛唑嘧菌胺（8653 18_97-4)、氟噻菌淨 (958647-10-4)、異噻菌胺（224049-04-1)、霜黴滅 (283159-90-0)、酸化苯并噻二唑（126448-41-7)、1-甲基-環丙烯（3 100-04-7)、嘉磷赛二銨（69254-40-6)、嘉磷賽二曱基 ⑧ 132 201206352 銨（3 4494-〇4_7)、嘉磷賽異丙基銨（3 8641-94-0)、嘉磷賽單銨 (40465-66-5)、嘉磷赛鉀（70901-20-1)、嘉磷赛倍半鈉 (703 93-8 5-0)、嘉磷賽三甲基硫（8155> 1-8 1-3)、固殺草及其鹽 (5 1276-47-2、35597-44-5 ( S-異構體））、阿迪嗎啉（CAS 91315-15-0);砷酸鹽（CAS 1327-53-3);右本達樂（CAS 98243-83-5);苯噻菌胺（CAS 413615-35-7);氣化鎘（CAS 10108-64-2);雪松葉油（CAS 8007-20-3);氯氣（CAS 7782-50-5);肉桂醛（CAS: 104-55-2);碳酸銅銨（CAS 33 113-08-5);油酸銅（CAS 1 120-44-1);潔爾滅丙環唑（胺基曱酸3-碘-2-丙炔基丁酯）（CAS 55406-53-6);殺紋寧（CAS 10004-44-1);二曱基二硫胺基甲酸錳（CAS 15 3 39-36-3);汞 (CAS 7487-94-7 ; 21908-53-2 ; 7546-30-7);滅芬農（CAS 22〇899-03-6);印度楝樹油（疏水性萃取物）（CAs 8002-65-1);肟醚菌胺 CAS 248593-16-0);三聚曱醛（CAS 30525-89-4);吡噻菌胺（CAS 183675-82-3);磷酸（CAS 7664-38-2);碳酸氫鉀（CAS 298-14-6);碳酸氫鈉（CAS 144-55-8);二乙酸鈉（CAS 127-09-3);丙酸鈉（CAS 137-40-6) ; TCMTB(CAS 21564-17-0);及曱基益發靈（CAS 731-27-1)。化合物B-1 · 1 (「婦肪菌酯（enestrobin )」）描述於 EP-0-936-213 中；化合物 b-3_1 (「” 氟嗎啉（flumorph)」）描述於 US-6,020,332、CN-1-167-568、CN-1-1 55-977 及 EP-0-860-438中；化合物B-5.1 (「雙炔醯菌胺 (mandipropamid)」）描述於 w〇〇1/87822 中；化合物 β_5·2 133 201206352 描述於WO 98/46607中；化合物B-5.3 (「氟啶醯菌胺 (fluopicolide)」）描述於 WO 99/42447 中；化合物 Β-5·4(「環乳菌胺（cyflufenamid)」）描述於WO 96/19442中；化合物 B-5.5描述於WO 99/14187中；化合物B-5.6 (「吡菌苯威 (pyribencarb)」）以CAS登記編號325156-49-8登記；化合物 B-5.7(「安美速（amisulbrom )」或「安博牧（ambro.mdole )」）以CAS登記編號348635-87-0登記；化合物B-5.8 ( 3-二氟曱基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲酸（2-二環丙基-2-基-苯基）-醯胺）描述於WO 03/74491中；化合物B-5.9 (3-二氟曱基-1-甲基 -1H-吡唑-4-曱酸（9-異丙基-1，2,3,4-四氫-1，4-曱橋-萘-5-基）-醯胺）描述於WO 04/35589及WO 06/37632中；化合物 B-5.10 ( 1，3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-曱酸[2-(1,3-二曱基丁基）苯基]-醯胺）描述於WO 03/10149中；化合物B-5.ll ( 3-二氟曱基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸（3、4·-二氯-5-氟-1，1·-聯苯 -2-基）-醯胺；「必殺芬（bixafen )」）以 CAS登記編號

58 1809-46-3登記且描述於WO 03/70705中；化合物B-5.12 (N-{2-[3-氣-5-(三氟曱基）。比啶_2_基]乙基}-2-(三氟甲基）苯曱醯胺；「IL °比菌醢胺（fluopyram )」）以CAS登記編號 658066-35-4登記且描述於 WO 04/16088中；化合物 B-5.13、化合物B-5.14及化合物B-5.15描述於WO 2007/17450中；化合物B-5.16、化合物B-5.17及化合物 B-5.18描述於WO 2006/120219中；式IV化合物例如描述於 WO 04/067528、WO 2005/085234、WO 2006/11 1341、 WO 03/0155 19、WO 2007/020050、WO 2006/040113 及 WO ⑧ 134 201206352 2007/093402中；式V化合物描述於w〇 2001/094339中；化合物B-21描述於WO 2010/123791中。異派蘭（3_(二氣甲基）-1-甲基-#-[1，2,3,4-四氫-9-(1-曱基乙基）_1，4-曱橋萘 -5-基]-1/7-吡唑-4-曱醯胺）描述於 w〇 2004/03 5 5 89、WO 2006/037632 及 EP1556385B1 中且以 CAS 登記編號 881685-58-1登記。赛達森（#-[2-[1，1’ _二環丙基]_2_基苯基]-3-(二氟甲基）-1-甲基-1//-吡唑_4_甲醯胺）描述於w〇 2003/074491 中且以 CAS 登記編號 874967_67_6CAS 登記；式（vi)化合物描述於w〇 2008/01487()中；且式（νπ)化合物描述於WO 20〇7/〇48556中。氟磺胺草醚以CAS登記編號 72178-02-0 登記。 3-—氟甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲酸（4，-甲硫基-聯苯_2_ 基）-醯胺（化合物B-5.19)以CAS編號1021864-46-9登記， 3-一氟甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-曱酸（2-二氣亞甲基_3_乙基 -1-甲基-茚滿_4_基）-醯胺（化合物Β_5·2〇)以CAS編號登記。右例如需要拓寬疾病控制範圍，則本發明組成物亦可包含一種以上活性組分（B)。舉例而言，在農業實踐中使兩種或三種組分（B)與組分TX組合可能有利。實例為包含式 (1)化合物、亞托敏及環克座之組成物。在上文與ΤΧ混合之活性成分之不同清單中，式〗化合物較佳為表1至表15之化合物；及更佳為選自以下之化合物 Ε/Ε-2.168、Ε/Ε-2.002、2.557、Ε/Ε-2.474、5·56 卜 2.561、 135 201206352 E/E-2.508、2·513、2.559、2.556、2.555、2.374、2.544、 2.537、2.530、2.525 (部分 B)、2.519、2.516、2.514、 E/E-5.1 67 ' E/E-3.002、2.5 12、E/E-2.507、E/E-2.208、2.5 52、 E/E-14.002、E/E-2 507、P.57、2.558、2.54 卜 2.539、2.536、 2.535、2.533、2.526、2.510、2.528、Z/E-2.474、E/E-2·5 09、 2.553、2.551(部分 a)、2.548、2.545、2.542、2.540、2.532、 2.531、2.525(部分 A)、2.5 24、2.520、2.518、2.517、2.551 (部分 B)、2.511、2.549、2.523、2.521。在上文所提及之式〗化合物，特別是選自該表1至表 15之化合物與其他殺昆蟲劑、殺真菌劑、除草劑、安全劑、佐劑及其類似物之混合物中，混合比可在大範圍内變化，且較佳為100:1至1:6000，尤其50:1至1:50，更尤其20:1 至1:20 ’甚至更尤其1 〇: 1至1:丨將瞭解，彼等混合比一方面包括重量比，且另一方面包括莫耳比。在上文所提及之調配物中宜使用混合物（在此情況下「活性成分」係指TX與混合搭配物之各別混合物）。一些混合物可包含具有明顯不同物理、化學或生物特性之活性成分’以便其不會容易地適用於同一習知調配物類型。在此等情況下，可製備其他調配物類型。舉例而言，在種活性成分為水不溶性固體且另一種為水不溶性液體之情況下’仍然有可能藉由使固體活性成分分散成懸浮液 (使用與SC之製劑類似之製劑），而使液體活性成分分散成乳液（使用與EW之製劑類似之製劑）將各活性成分分散於同一連續水相中。所得組成物為懸乳液（SE)調配物。 ⑧ 136 201206352 包含如上所述選自表1至表15之TX及一或多種活十生成分之混合物可例如以單一「預混（ready_mix)」形式、由單一活性成分組分之各別調配物構成之組合噴霧混合物形式（諸如「槽混（tank-mix )」形式）、及以依序方式施用，亦即在適當短時間（諸如幾小時或幾天）内相繼施用時組合使用單一活性成分來施用。如上所述選自表丨至表丨8之式I化合物及活性成分之施用次序對於研究本發明並非必要。以下非限制性實施例更詳細說明上述發明，而不限制上述發明。熟習此項技術者將迅速認識到關於反應物與關於反應條件及技術之程序的適當變化。本文所提及之所有參考文獻均以全文提及的方式併入本文中。製備實施例：製備化合物E/E-14.002

步驟A)向保持在氬氣氛圍下之100 mL單頸圓底燒瓶中填充Ε-1_(6·甲基.2_π比咬基）乙酮將（6•⑽於無水丙綱 (35 mL)中之溶液。在攪拌下，分批添加細粉狀NaOH( 3.20 g)°在至溫下持續授拌4·5小時，得到淺橙色懸浮液。接著使用'主射裔另字α-甲基表氯醇（6.08 g)溶解於無水丙酮（5.00 L )中之'合液緩慢添加至燒瓶中。接著當TLC指示起始物質已耗盡0夺在檀拌下加熱所得混合物至回流2 · 5小時。冷 137 201206352 郃懸浮液至室溫且接著過濾。用無水丙酮洗滌濾餅。將水 (50 mL )添加至濾液中，得到pH值在7至8範圍内。使用乙酸乙酯（2x 1 〇〇 ml )進行萃取。經硫酸鈉乾燥合併之有機相，過濾且真空移除溶劑，得到橙色油狀物（12 〇。藉由矽膠層析純化粗物質（洗提劑：庚烷/乙酸乙酯為95:5 (v:v))。此舉得到呈黃色油狀之1(6曱基_吡啶基）_乙酮 _0_(2-甲基-環氧乙烷基曱基）-肟（7.35 g)。 LC MS (方法 zC Q ) . UV 偵測：22 0 nm ; Rt = 1.2 1 m in。 MS: (M++1) = 221，（M++23) = 243。 TLC :培養板：Merck DC板，矽膠F254，於顯影槽中之飽和大氣，uv偵測，洗提劑：庚烷/乙酸乙酯1:2(v:v); 標題化合物之Rf=〇.37，肟起始物質之Rf=〇.29。步驟B)將2-甲基_6,7-二氫-5H-喹啉-8-酮肟（176 mg) 於無水二甲亞砜（2.00 mL)中之溶液填入10 mL單頸圓底燒瓶中。在攪拌下將Na0H (48 mg)添加至燒瓶中。在室溫下攪拌反應混合物45分鐘。接著將^(6—曱基_吡啶_2基乙酮0-(2-曱基-環氧乙烷基曱基）·肟（22〇 mg )於無水二甲亞砜（〇_50 mL)中之溶液緩慢添加至反應混合物中。在室溫下攪拌所得橙棕色溶液丨9小時。反應過程之後進行 TLC，其指示此時大量起始物質已耗盡。藉由添加水（1〇 mlL )淬滅反應’因此觀測到水相之pH值在7至8之範圍内。使用乙酸乙酯（2 X 1 5 mL· )萃取溶液。經硫酸鈉乾燥合併之有機相，過濾且真空移除溶劑，得到橙色油狀物（28〇 mg)»藉由矽膠層析（洗提劑：庚烷/乙酸乙酯4:1 (v:v)以 ⑧ 138 201206352 及1% ( v/v)三乙胺）部分純化粗物質，得到淺橙色膠狀物 (13 5 mg )。為移除剩餘量之肟起始物質，用過量2 M 水溶液萃取部分純化之產物於乙鱗中之溶液。接著經硫酸鈉乾燥乙醚相，過遽且真空移除溶劑’得到呈淺橙色膠狀之標題化合物（88.5 mg)。 LC-MS (方法 ZCQ) : uv <貞測：22〇 nm ; Rt 叫 16 ‘。 MS: (M++1) = 397,（M++23) = 419。 TLC:培養板：Merck Dc板，石夕膠F254 ,於顯影槽中之飽和大氣，ΙΠΜ貞測，庚烧/乙酸乙酉旨1:2 ( v:v);標題化貪之 Rf= 0 · 5 1。製備化合物E/E-2.507

合物之R产0.14,月亏起始物質之Rf=〇 13，環氧化物起始物 ^Α)5〇0 ‘反應容器置於氬氣下，且接著用經胺 _[3-(胺氧基）_2,2_二甲基丙基]鹽酸鹽（ΜΗ〗" ::二醇( 300 mL)中之溶液填充。在授拌下添加二： _(〜於無水乙醇(一中之:=蛛8-拌所得黃色溶液U小時，此後反錢合物之TL=':搜起^物質剩餘。真空移除乙醇’且將麵氫二—餘物中。使用乙酸乙醋(一)萃:所 -液。經硫酸納乾燥有機層’過據且真空移除溶劑，得 1 139 201206352 到米色油狀物（10.9 g)。藉由矽膠層析（洗提劑：庚烷/乙酸乙酿2:1 (v:v)以及ι% (v/v)三乙胺）純化此粗物質。此後進行RP-HPLC層析（方法獲得呈淺黃色膠狀之 E-2-甲基_6,7_二氫_5H_喹啉_8_酮_〇 (3•胺氧基·2,2·二甲基_ 丙基）·肟（6.00 g )。 LC-MS (方法ZMD厂 ......min 〇 TLC :培養板：Merck DC板，矽膠F254，於顯影槽中之飽和大氣，UV偵測，庚烷/乙酸乙酯1:2 (v:v);標^化合物之Rf=〇. 11。步驟B)將E-2-甲基-6,7-二氫_5H_喹啉_8_酮_〇_(3_胺氧基·2,2-二曱基-丙基）-肟（80 mg)於無水乙醇（2 〇〇中之溶液填入10 mL單頸圓底燒瓶中。在攪拌下，添加對曱苯續酸（3_3 mg)，之後添加2-啥琳-甲醛（45 3 mg)。在室溫下攪拌所得黃色溶液2小時，此後TLC指示無起始物質剩餘。真空移除乙醇，且將水（2 〇〇 mL)添加至殘餘物中。使用2 M NaOH水溶液將PH值調節至pH 8至9。使用乙酸乙酯（2χ 1 〇 ml )萃取所得溶液。經硫酸鈉乾燥合併之有棧相，過濾且真空移除溶劑，得到丨丨9 4 mg黃色膠狀物。藉由矽膠層析（洗提劑：庚烷/乙酸乙酯2:1 (v:v)以及1% (v/v )三乙胺）純化此粗物質。此舉得到呈淺黃色膠狀之棹 4化合物（95.2 mg)。 LC-MS (方法 ZCQ) : UV 摘測：220 nm ; Rt = ! 61 min 〇 MS: (M++l) = 417,（M2 + + 2) = 209。 TLC :培養板：Merck Dc板，矽膠F254，於顯影槽中 140 201206352 之飽和大氣，uv偵測，洗提劑：庚烧/乙酸？ ° 0曰 1:2 ( V: V ); 標題化合物之Rf= 〇·34 ’醛起始物質之Rf==〇 54。製備化合物Ε/Ε-2·0〇2

步驟Α)將羥胺-〇-[3-(胺氧基）_2 2_二甲甲基丙基]-鹽酸鹽（1:2 ) ( 750 mg)填入含有無水乙醇（15 〇

^ 25 mL 單頸圓底燒瓶中’形成懸浮液。在攪拌下，將對甲苯#酸 (19 mg )添加至反應混合物中’之後逐滴添加2乙酿灵_6_ 甲基吡啶（227 mg)於無水乙醇（2·〇〇 mL)中之溶液。在室溫下擾拌所得混合物1.5小時，得到淡黃色溶液办此時藉由TLC分析反應混合物指示起始物質耗盡。真空移除乙醇，接著將水（2.00 mL )添加至殘餘物中。使用少量三乙胺將pH值調節至pH 7至8。使用二氯甲烷（2χ3〇'萃取所得溶液。經硫酸鈉乾燥有機層，過濾且真空移除溶劑，得到油狀物（ 665 mg)。藉由矽膠層析（洗提劑：庚烷/乙酸乙酉旨梯度為98:2至95:5 (v:v))純化粗物質。此舉得到呈無色油狀之甲基_。比。定_2•基）_乙酮·〇_(3_胺氧基二曱基-丙基）-月亏（300 mg)。 LC-MS ( ZMD) : UV 偵測：22〇麵；Rt=i 〇5 _。他 (M++l) 252。 TLC :培養板：Merek Dc板，矽膠by，於顯影槽中 141 201206352 t飽和大氣，Uv偵測，洗提劑：庚炫·/乙酸乙4:1 ( v:v); ‘題化合物之Rf= 0.29，酮起始物質之Rf=〇54。 ^步驟B)將E_W6_甲基_0比嗔·2_基）_乙網_〇_(3_胺氧基甲基-丙基）-肟（40 mg)於無水乙醇（2 〇〇 mL)中 =溶液填入5机單頸圓底燒瓶中。在撥拌下，將對甲苯續酸（丨·8 mg)添加至反應容器中，之後逐滴添加2曱基4,7_ :氮_5HH8-酮（26 mg)於無水乙醇（2.00 mL)中之 :液在至溫下攪拌所得淡黃色溶液〖5小時，此後TLC 指不無起始物質剩餘。真空移除乙醇，且將水（2.00 mL) 至殘餘物中。使用痕量三乙胺將pH值調節至pH 7至使用二氣甲燒（2x3〇ml)萃取所得溶液。經硫酸納乾燥合有機相，過濾且真空移除溶劑，得到米色油狀物（53 mg)。藉由石夕膠層析（洗提劑：庚烧/乙酸乙醋梯度$ 98:2至95:5 ))屯化粗物質。此舉得到呈無色油狀之標題化合物（2 5 mg) 〇

LC-MS ( ZCQ) : UV ^ «.] ： 220 nm ； Rt=l.53 min 〇 MS (MM卜 395，(m2++2)=198。 TLC γ培養板：Merck DC板，矽膠F254，於顯影槽中之乾和大氣，UV偵測，洗提劑：庚烷/乙酸乙酯4:1 ( v.v); 丁崎化&物之Rf=〇.29，酮起始物質之Rf=〇_55。製備化合物2.569 ⑧ 142 201206352

用4-氯-2-甲基_5 6 7 β λ· ’ ’ ’ ~四虱-喹琳-8-醇（0.9 g; 4.55 mmol)於 DMF ( 27 mL)由 a 宁之混合物填充裝備有冷凝器之 k瓶。在撥拌下，添加曱硫于閉 I 1.6 g，22.77 mmol )且在加熱至回流下攪拌所得混合、物3小時。冷部所得溶液至室用K及2M NaOH水溶液稀釋。用乙鍵萃取反應混合物。經硫酸納乾操經合併之有機相，過渡且真空移除溶劑，得到黃色膠狀物（600 mg )，其以原樣用於下一步驟。 LC-MS( ZCQ ): UV 偵測：220 nm ; Rt=0.23，MS: (M++1) =210 ° 步驟B) 2-曱基-4-甲硫基-6,7-二氫-5H-喹啉-8-酮：

用2-甲基-4-曱硫基-5,6,7,8-四氫-喹啉-8_醇（500 〇^; 2.4 mmol)於氣仿（10 mL)中之混合物填充裝備有冷凝器 143 201206352 之燒瓶。在攪拌下添加氧化錳（IV) ( 83 0 mg)，且在加熱至回流下授拌所得黑色懸浮液1 8小時，此後TLC指示無起始物質剩餘。使所得黑色物質回到周圍溫度且經hyfl〇過遽，之後藉由石夕膠層析（洗提劑：庚烷/乙酸乙酯）純化。此舉 ^呈植色固體狀之標題化合物（420 mg)〇LC-MS( ZMD ): UV 偵測.220 nm ; Rt=〇 2 min。ms: (M++1) = 208。步驟C)4〇曱烷磺醯基-2-甲基-6,7-二氫-5H-喹啉_8_酮：

在〇C下向2-甲基-4-曱硫基-6,7-二氫-5H-喹啉-8-酮 (mg ; 〇.53 mm〇1)於二氣甲烷（1〇mL)中之溶液中添加碳酸氫鈉（267 mg ; 3.18 mmol)於水（3.5 mL)中之溶液。1小時之後，在〇艺下經丨小時緩慢添加3_氯過苯甲酸 (183 mg，ΐ·〇6 mm〇i)於二氣甲烷（35mL)中之溶液。在〇 C下攪拌所得溶液30分鐘，接著在周圍溫度下攪拌12小時。在反應過程之後，TLC指示此時起始物質並未完全耗盡，因此再添加相同量之3-氣過苯曱酸且再攪拌混合物幾小時。分離反應混合物之各相且用二氣甲烷萃取水層。經硫酸納乾燥經合併之有機相，過濾且真空移除溶劑。藉由石夕膠層析純化所得物質（洗提劑：庚烷/乙酸乙酯為1:1 (v:v))。此舉得到呈黃色固體狀之標題化合物（9〇 mg)。 LC-MS( ZMD): UV 偵測：220 nm; Rt=l，06 min。MS: (M++1) ⑧ 144 201206352 =240 〇步驟D)4-甲燒碍酿其_& 〇-{3-[l-(4,6-二甲 A 二土 ’一氣-5HH8’ 二土啶_2_基）_乙-⑻-亞基胺氧基]-2,2- 一 _ 土_ 土 -肪.向 K(4,6-m定-2-基）-乙_ 〇_(3_ 胺氧基2,2 — f基·丙基）_厢（56 m議〇1)於乙醇〇'2 mL)中之溶液中添力甲燒續醯基-2-曱基-6,7-二氣 5H啥琳8, ( 5〇 mg ; 〇.21匪⑷。在周圍溫度下搜摔3 i夺之後#水添加至反應混合物中且藉由添加水溶液將PH值調節至14。使用乙酸乙醋進行萃取。用鹽水洗滌經合併之有機層，且接著經硫酸鈉乾燥，過濾且真空移除溶劑。藉由矽膠層析（洗提劑：庚烷/乙酸乙酿）純化所得物質。此舉得到呈無色膠狀之標題化合物（丨〇2 mg )。 LC-MS( ZMD): UV 情測：220 nm; Rt=1.7 min。MS: (M++1) =487。 'H NMR (200.131 MHz, CDC13) δ(ρριη)：7.7 (s, 1H), 7.45 (s, 1H), 6.9 (s, 1H)S 4.25 (s, 2H), 4.1 (s} 2H), 3.15 (t, 2H), 3-l (s, 3H), 2.9 (t, 2H), 2.65 (s> 3H), 2.5 (s, 3H), 2.35 (s5 3H), 2. 25 (s，3H)，1.9 (q，2H)，1.55 (s，3H)，1.25 (s，3H)。以下實施例提供有用中間物： 2_曱基-6,7-二氫- 5H-喹啉-8-酮-(E)-月亏

XN 用2-甲基-6,7-二氫-5H-喹啉_8-酮（7.00 g)( CA登記編 145 201206352 號：849643-01-2 )於無水乙醇（7〇mL)中之溶液填充裝備有冷凝器之250 mL單頸部圓底燒瓶 '在攪拌下，首先添加經fe鹽酸鹽（4.50g)，且接著分批添加Na〇H(8.70g).溶解於水（14.〇〇 mL )中之溶液。在加熱至回流下持續授掉 6.0小時。在反應過程之後，TLC指示此時起始物質已耗盡。冷卻懸浮液至室溫。在攪拌且用冰水冷卻浴冷卻下，添加 10 mL水且藉由添加6 M HC1水溶液將PH值調節至6。使用乙酸乙酯（2χ 100 ml )進行萃取。用鹽水洗滌經合併之有機相’且接著經硫酸鈉乾燥，過濾且真空移除溶劑，得到黃色固體（7.65 g )。標題化合物之分析資料： LC-MS (方法 ZMD ) : UV 偵測：220 nm ; Rt=〇.2〇，MS: (M++1) = 177,（M+ +23) = 179;熔點=177-181°C。 TLC :培養板：Merck DC板，矽膠F254，於顯影槽中之飽和大氣，UV偵測’洗提劑：乙酸乙酯/三乙胺1〇:丄 (v:v );標題化合物之Rf=〇 26，酮起始物質之Rf=〇 46。以下起始物質之製備描述於以下文獻中： 0

CA 登記編號：849643-01-2 美國專利申請公開案（2005)，笫75頁，美國專利第

437,807號之部分接續申請案。cODEN: USXXCO US 2005075366 A1 20050407

NH2.2HCICA 登記編號：1034433-68-5 146 ⑧ 201206352 PCT 國際申請案（2008)，第 187 頁。CODEN: PIXXD2 WO 2008074418 A2 20080626

\—N N-^OH (/ \/ CA 登記編號：18103-88-3

Talanta (1969)， 16(3)， 448-52 ； DE 2447258 (19760408) ； Journal of Heterocyclic Chemistry (1968), 5(2), 161-4 。製備4-氣-2-曱基-6,7-二氫-8(5H)-喹啉酮

步驟A)在氮氣氛圍下將4-羥基-2-甲基喹啉（10.0 g) (CA登記編號：607-67-0 )填入含有無水乙醇（90.0 mL ) 之反應器中。在攪拌下，將雷氏鎳（2 〇 g)於無水乙醇（1〇〇 mL )中之懸浮液添加至反應混合物中。接著用氫氣置換氮氣氛圍。在75°C下在1〇〇巴氫氣氛圍下攪拌反應混合物22 小時’此時藉由TLC分析反應混合物指示起始物質已耗盡。濾出催化劑且真空移除溶劑，得到白色固體（8 35呂）。化合物以原樣用於下一步驟。 LC-MS ( ZMD) : UV 偵測：220 nm ; Rt = 〇.4〇 min。 MS: (M++1) 164;熔點=237-240°C。 147 201206352 TLC .培養板：Merck DC板，石夕膠F254，於顯影槽中之飽和大氣，uv偵測，洗提劑：二氣甲烷/曱醇9:1 ( v:v” 標題化合物之Rf=0 22，喹啉起始物質之Rf=〇 34。步驟B)在氬氣氛圍下用2-曱基-5,6,7,8-四氫-啥琳_4_ 醇（4.00 g)於氧氣化磷（18 3 mL)中之溶液填充裝備有冷凝器之50 mL單頸圓底燒瓶。在1〇〇。〇下攪拌所得無色溶液3·5小時，此後TLC指示無起始物質剩餘。真空移除溶劑且小心且緩慢添加熱水（4〇。〇至5〇t：)至殘餘物中，以水解剩餘氧氣化磷。在用冰水冷卻浴冷卻下，藉由添加4 Μ NaOH水溶液將ρΗ值調節至12。使用氯仿（2χ5〇爪丨）萃取所得溶液。用鹽水（25mL)洗滌經合併之有機層，且接著經硫酸鈉乾燥，過濾且真空移除溶劑，得到淺黃色油狀物（4.2 1 g )。化合物以原樣用於下一步驟。 LC-MS ( ZMD) : UV 偵測：220 nm ; Rt = 〇.87 min。 MS: (M++1) = 182。 TLC .培養板.Merck DC板，矽膠f254，於顯影槽中之飽和大氣，uv偵測，洗提劑：庚烷/乙酸乙酯1:4(v:v); 標題化合物之Rf=0.40，喹啉醇起始物質之Rf=〇。步驟C)用4-氣-2 -曱基-5,6,7,8-四氫喹啉（56〇mg)於乙酸針（0.49 mL)中之溶液填充裝備有冷凝器之251^單頌圓底燒舨。在授拌下，添力〇苯甲酿（〇 34 mL )且在加熱 ^回流下攪拌所得黃色溶液3.5小時。在反應過程之後，TLi &不此時起始物質已耗盡。冷卻所得棕色溶液至室溫。添加碎冰且使用少量2M Na〇H水溶液將pH值調節至工〇。使 ⑧ 148 201206352 用乙酸乙醋（2χ2〇 mn )進仃卒取。經硫酸納乾燥經合併之有機相，過濾且直六软r _杰丨叶< 4丄真二移除洛劑，得到棕色膠狀物（750 mg ) 0 稭由矽膠層析r ^ A (洗扣劑.庚烷/乙酸乙酯為98:2 (v:v))绅化粗物質。此舉得砘侍到呈H色油狀之所需化合物（263 mg ) 〇 MS (方法 ZMD) : uv 偵測· 22〇 ⑽κ = 2 23， MS: (M++l) = 27〇 0 TLC:培養板：Merck Dc板，矽膠pm，於顯影槽中毋矛大氣UV傾測，洗提劑：庚烧/乙酸乙醋9:1 ( v:v ); 払題化口物之Rf=〇 44 ,氣喹啉起始物質之K〇9。步驟咖8_苯亞甲基_4_氣_2•甲基_M，7細氣 ( 263eDmg)於二氣甲烷/甲醇（2.0:3.8 mL)中之溶液填充25 單頸圓底燒瓶。在攪拌且用乾冰丙酮冷卻浴冷卻至_78它下’使臭氧穿過反應混合物3分鐘’直至觀測到淺藍色。接著在_78 C下添加甲硫醚（2.G mL)。接著使反應混合物達到室溫且攪拌4小時。真空移除溶劑，接著使所得橙色膠狀物溶解於乙醚中，且添加HC1水溶液（1M ; 5 mL)。使用乙醚（2x20mL)萃取酸性副產物。添加碎冰至水層且藉由添加2MNaOH水溶液將pH值調節至1〇。使用氣仿（2χ2〇 ml )萃取所得溶液。經硫酸鈉乾燥經合併之有機層，過濾且真空移除溶劑’得到黃色固體（96 mg )。標題化合物之分析資料： LC-MS·(方法 ZMD) : UV 偵測：220 nm ; Rt = ! 28， MS: (M++1) = 196。 TLC :培養板：Merck DC板，矽膠F254，於顯影槽中 149 201206352 之飽和大氣，UV偵測，洗提劑：庚烷/乙酸乙酯4:1 ( v: v ); 標題化合物之Rf=〇.〇4，苯亞甲基起始物質之Rf=0.59。製備2,4-二曱基-6,7-二氩-8(5H)-喹啉酮

步驟A)用4-氣-2-甲基-5,6,7,8-四氫喹啉（500 mg)於 U2-二氣乙烷（2.50 mL)中之溶液填充5 mL微波管。在攪拌下’添加三甲基糊氧烴三聚物（trimethylboroxine) ( 380 mg) '碳酸鉀（647 mg)及二氣[1，1·-雙（二苯膦基）二茂鐵] 把（II)二氣甲烷加合物（1 〇 1 mg )’且在氬氣下使所得紅色懸浮液除氣5分鐘。使反應混合物經受120°C之微波輕射〇.5 小時。在添加新的一部分三曱基硼氧烴三聚物（2x380 mg) 及催化劑（1 〇 1 rn g )之後，使反應混合物再經受12 〇之微波輻射2x0.5小時。在反應過程之後，TLC指示此時起始物質已耗盡。藉由石夕膠層析（洗提劑：庚院/乙酸乙酯4:1(vv)) 純化所得棕色物質。此舉得到呈淺棕色油狀之所需化合物 (345 mg)。 LC-MS (方法 ZMD) : UV 偵測：220 nm ; Rt = 〇 75， MS: (M++1) = 162。 TLC :培養板：Merck DC板，矽膠F254，於顯影槽中之飽和大氣，UV偵測，洗提劑：庚烷/乙酸乙酯j • 4 L v: v y，標題化合物之Rf=0.28 ’氣喹啉起始物質之Rf=0 4〇。步驟B)將2,4-二甲基-5,6,7,8-四氫-喹琳（j 5〇)填 ⑧ 150 201206352 充至含有氣仿U.50mL)之1〇1111^單頸圓底燒瓶中。在攪拌且用冰水冷卻浴冷卻下，分批添加3氣過苯甲酸（344 mg )。在室溫下攪拌所得橙色溶液5小時，此時藉由分析反應混合物指示起始物質已耗盡。在用冰水冷卻浴冷卻下，藉由添加Na0H水溶液（4M; 2〇mL)將pH值調; 至PH12。使用氣仿（3xl〇ml)萃取所得溶液。用鹽水〇〇社）洗務經合併之有機㉟，且接著經硫酸納&燥，過滤且真空移除溶劑，得到淺橙色膠狀物（18〇mg)。此中間：以原樣用於下一步驟。 LC-MS (ZMD)： UV^^J : 22〇 nm； Rt = J 26 ^ 〇 MS: (M++l) ns 〇 TLC:培養板：Merck沉板，石夕膠ρ254 ,於顯影槽中 :飽和大氣，UV偵測，洗提劑：庚烷/乙酸乙酯才通化&物之Rf=〇，啥琳起始物質之尺严〇.28。步驟c)在氬氣氛圍下用2,4二甲基_56,7,8_四氮啥琳氧化物（ 334 mg)於二氯甲烷（2〇〇mL)中之溶液填充裝備有冷凝盗之25 mL單頸圓底燒瓶。在搜拌且用冰水冷卻浴冷卻下，逐滴添加三氟乙酸肝（ 2 66 mL)且在加熱至 :流下攪拌所得橙色溶液22小時。在反應過程之後，TLC &不此時起始物質已耗盡。冷卻所得標色溶液至室溫。添力^冰且使用Na0H水溶液（2M; 5⑷將_為調節、。使用二氯曱烧（3XlGml)進行萃取。經硫酸納乾燥 :之有機相，過遽且真空移除溶劑，得到暗棕色膠狀 (”6 mg)。&中間物未經進—步純化即用於下—步驟。 151 201206352 LC-MS (方法 ZMD) : UV 摘測：220 nm ; Rt = 〇 25， MS: (M + +1) = 178,（M+ -18) = 160。 TL(：:培養板：Merck DC板，矽膠F254，於顯影槽中之飽和大氣，uv偵測，洗提劑：庚烷/乙酸乙酯1:4 ( ; 標題化合物之Rf= 0.08，氧化喹啉起始物質之R产〇。步驟D)用2,4-二甲基_5,6,7,8_四氩_啥啉_8_醇（ 226 mg) 於氣仿（2.00 mL)中之溶液填充裝備有冷凝器之25爪[單頸圓底燒瓶。在攪拌下添加氧化錳（IV) ( 443 mg)，且在加熱至回流下攪拌所得黑色懸浮液18小時，此後TLC指示無起始物質剩餘。#由石夕膠層才斤（洗提劑：庚烧/乙酸乙g旨梯度為1 _ 1至1:2 ( v:v ))純化所得黑色物質。此舉得到呈橙色膠狀之標題化合物（mg )。標題化合物之分析資料： LC-MS ( ZMD) : uv <貞測：22〇咖；〜=〇 34 。 MS: (M++l) = 1 76。 TLC .培養板.Merck Dc板，矽膠，於顯影槽中之飽和大氣，UV偵測，洗提劑：庚烷/乙酸乙醋l:4(v:v); 標題化合物之Rf= 〇.U，喹啉醇起始物質之Rf=〇〇8。製〇備9-曱基-2,3-二氫-吖啶_4_酮

步驟A)9-甲基-1，2,3,4-四氫吖啶：在圓底燒瓶中，加熱環己嗣（6.1 mL ’ 58 mmol)至9〇〇c，且添加小部分2胺基 ⑧ 152 201206352 苯乙酮鹽酸鹽（10 g; 5 8 mmol)。接著燒瓶裝備有冷凝器，且再在11(TC下加熱粗產異質混合物隔夜。在冷卻至室溫之後，將紅橙色固體溶解於乙醇/ HC1 ( 12N) [95/5 ( v/v)] 中。接著用NaOH水溶液中和溶液。蒸發乙醇，且用乙醚 (2x100 mL)萃取產物。用水（2xl〇〇 mL)洗滌經合併之有機層，經& 1鎮乾燥，過滤且減壓移除溶劑。最終獲得呈棕黃色固體狀之所需產物（10.2 g，89%)。iHNmr (2〇〇 131 MHz; CDC13) δ(ρρπ〇: 7.94 (dd，3J= 8.3 Hz 及 4«/= u Hz，1H)， 7.87 (dd，V= 8.3 Hz 及 1.3 Hz, 1H)，7.55 (ddd，V= 8.3 Hz，V= 8.3 Hz 及 V = 1.3 Hz，1H)，7.38 (ddd，3/= 8.3 Hz, V =8.3 Hz 及 1」Hz, 1H)，3·07 (t br，3J= 6.7 Hz，2H)，2.79 (t br, J - 6.1 Hz, 2H), 2.43 (s, 3H), 1.86 (m, 2 χ 2H) ° 13C NMR (50.332 MHz, CDC13) 6(ppm)： 157.8, 145.5, 140.6, 128.0, 126.4, 128.6, 127.6, 124.8, 122.9, 34.2, 26.5, 22.8, 22.4’ 12.9。HRMS (El) m/z: [M] +之計算值（實驗值）： 197.1204 (197.1 198)。C"H15N 之分析計算值（實驗值）：c 85.24 (85.25); Η 7.66 (7.72); Ν 7.1〇 (6.78) ° 步驟Β)Ν-氧-9-曱基-1，2,3,4-四氫吖啶：在0。〇下將3_ 氯過苯甲酸（26 g，105 mmol)於二氯甲烷（3〇〇 mL)令之溶液緩慢添加至9-甲基]，2,3,4_四氫吖啶（1〇2 g，52 mmol)於二氯甲烷（1〇〇 mL)十之溶液中。在室溫下攪拌犯。物4小時且用Na0H水溶液淬減。再用水（5 χ 1 〇〇 ) 洗滌有機層且經硫酸鎂乾燥，且減壓移除溶劑，得到呈淺才不色固體狀之所需產物（10.83 g，98%)。丨η NMR (200.131 153 201206352 MHz, CDC13) δ(ρρηι)： 8.77 (dd, 3J= 8.5 Hz ^ 4J = 1.2 Hz, 1H), 7.97 (dd，J = 8.5 Hz 及 4J = 0.9 Hz，1H)，7 7〇_7 5〇 (m， 2xlH), 3.19 (t, 3J = 6.1 Hz, 2H), 2.85 (t, 3J = 6.2 Hz, 2H), 2.51 (s, 3H), 1.88 (m, 2 x 2H)〇 ,3C NMR (50.332 MHz, CDC13) 5(ppm). 146.7, 139.1, 131.6, 129.9, 127.7, 129.0, 127.3, 123.9, 1 19.6, 27.1, 26.6, 22.0, 21.4, 13.4. HRMS (El) [M] + 之計算值（實驗值）：213.1 154 (213.1 159)。步驟C)9-曱基-1,2,3,4-四氫吖啶_4_醇：在裝備有回流冷凝器之兩頸圓底燒瓶中，將沁氧化_9_甲基丨，^^四氫吖啶（11，2 g，52 mmol)溶解於二氣甲烷（25{) mL)中〇在室溫下緩慢添加三氟乙酸酐（17 mL，12〇 mm〇1)(該反應為放熱反應）。揽拌溶液5小時，且蒸發溶劑。將粗固體溶解於曱醇（50mL)中且藉由k2C03水溶液（2M; 150 mL) 息化’·沈殿棕色固體。減壓移除甲醇，且用二氯甲烧（2 x 1 5 〇 mL)萃取產物。用鹽水（2x50 mL)洗滌經合併之有機層，經硫酸鎂乾燥且蒸發至乾燥。回收呈棕色固體狀之所需產物（9.4 g，84%)。4 NMR (200.131 MHz，CDC13) 5(ppm): 7_96 (d, V = 8.3 Hz, 1H), 7.91 (d, V = 8.4 Hz, 1H), 7.5 8 (dd, 3J = 8.3 Hz 及 3«/= 8.1 Hz，1H)，7.45 (dd，3«/= 8.1 Hz 及 3/= 8.4 Hz， 1H)，4.95 (s br，1H)，4.76 (dd，3*/ = 10.3 Hz 及 3J = 10.0 Hz， 1H), 2.89 (m, 2H), 2.54 (s, 3H), 2.40-1.92 (2xm, 2xlH), 1.82 (m，2H)。13C NMR (50.332 MHz, CDC13) δ(ρρπ〇: 159.2, 145.3, 142.0, 127.7, 127.3, 129.2, 128.5, 126.0, 123.5, 70.2, 30.3, 26_7，19.6，13.8。HRMS (El) [M] +之計算值（實驗值）： 154 201206352 ' 213.1153 (213.1154)。步驟D)9-曱基-2,3-二氫吖啶_4_酮：在室溫下向9_ 甲基-1，2,3,4-四氫吖啶_4_醇（9·4 g，44 mm〇1)之二氣甲烷溶液（300 mL)中添加氧化錳（IV) ( 23 g，264 mm〇1)，且攪拌異質溶液2天。在經矽藻土過濾之後，蒸發溶劑。藉由管柱層析法（中性氡化鋁 '二氣甲烷作為洗提液）純化粗黑色固體。在溶劑蒸發之後，回收呈淺棕色固體狀之標題化合物（5.41 g ’ 58% )。j NMR (200.131 MHz, CDC13) 5(ppm): 8.3 1 (dd，3«/= 8.1 Hz 及 4J = 0.8 Hz, 1H)，7.94 (dd, 3·/ =8.0 Hz 及 1.4 Hz，1H)，7.67-7.51 (m，2H)，3.08 (t，3J = 6.1 Hz, 2H), 2.82 (t, 3J = 6.4 Hz, 2H), 2.60 (s, 3H), 2.22 (m, 2H)〇 13C NMR (50.332 MHz, CDC13) 6(ppm)： 198.2, 148.4, 146.9’ 143.6, 134.1， 129.4, 132.4, 129.6, 128.9, 123.8, 40.2, 27.2, 22.4，14.5。HRMS (El) w/z [M] +之計算值（實驗值）： 211.0997 (211.0989)。C14H13NO 之分析計算值（實驗值）： C 79.59 (79.72); Η 6.20 (6.28); Ν 6.63 (6.10) 〇製^肴2-曱基-4-笨氧基-6,7-二氫-5Η-喹啉_8-酮

步驟A)l-氧化4-氯-2-甲基-5,6,7,8-四氫-喹啉：在圓底燒瓶中，在室溫下於氣仿（17 mL)中攪拌4_氣_2_甲基 -5,6,7,8-四氫-喹琳（3.0 g，17 mmol ) ’得到淺標色溶液。 155 201206352 使用冰浴冷卻溶液至〇°C。在此溫度下，經5分鐘分批添加 3·氣過苯甲酸（6.1 g，25 mmol)，得到黃色懸浮液。在〇t：下攪拌反應混合物1〇分鐘，且接著移除冰浴。使反應混合物升溫至室溫’且在彼溫度下再攪拌5小時，得到黃色懸浮液。接著使用冰浴冷卻反應。將水及氫氧化鈉水溶液 (4N ; 25 mL )添加至反應混合物中，得到pH 14之反應混 5物用氣仿（3 0 mL )萃取反應混合物兩次。使用硫酸納乾燥有機部份且減壓濃縮，得到淺黃色固體（3.3 6 g)。 LC-MS(方法 ZMD):uv 偵測：220 nm;Rt = =198 ° 步驟Β)4-氣-2-甲基-5,6,7,8-四氫-喹啉_8-醇：在圓底燒瓶中，在室溫下於二氣甲烷（16mL)中攪拌卜氧化4氯_2_ 甲基5,6,7,8 -四氫-喧琳（3.1 g’ i6mmol)，得到黃色溶液。使用冰浴冷卻溶液至〇°C。在此溫度下，經10分鐘經由注射器添加二氟乙酸酐（17·7 mL，i25 mmol )。在〇。〇下擾拌反應混合物15分鐘’且接著移除冰浴。使反應混合物升溫至至溫，且在彼溫度下再攪拌5小時，得到黃色溶液。接著使用冰浴冷卻反應，且經2〇分鐘將氫氧化鈉水溶液（8N ; 3 5 mL )添加至反應混合物中，得到橙色懸浮液，再在室溫下搜摔4小時。用二氣甲烷（5〇 mL )萃取反應混合物兩次。使用硫酸納乾燥有機部份且減壓濃縮，得到淺黃色固體 (2_75 g)。此物未經進一步純化即可使用。mp = 87〇c至9〇〇c。步驟C)2·甲基-4-笨氧基·5,6,7,8:四氫-喹啉-8-醇：在5 mL封閉Supelco容器中，在室溫下於丨_曱基_吡咯啶酮（1 〇 ⑧ 156 201206352 mL)中攪拌苯酚（3.1 g，16 mmol)，p A、々士 ’侍到無色溶液。將雙 (三甲基矽烷基）胺基鈉（0.232 g，！，、 5 1265 mmol )添加至此溶液中，得到淺黃色懸浮液。在室溫下攪拌此物4Q分鐘，產生米色溶液。經由注射器將4-氯_2_曱基_5,6,7,8_四氯_啥琳 -8-醇（2.5g，於 ^ 甲基+各咬酮（〇5mL) 中。之溶液緩慢添加至反應混合物中，得到黃色懸浮液。在 6〇°C下攪拌反應混合物1小時’得到暗綠色溶液。接著在 12〇。(：下㈣90分鐘’得到紅標色溶液，之後再在贿下攪拌2小時，產生棕色溶液。此時，將反應混合物轉移至 l〇mLTinyClave中且在175°c下攪拌16小時，得到暗棕色溶液。使反應混合物冷卻至室溫，且接著添加水及氫氧化納水溶液（2N; 30mL)。用乙醚（20mL)萃取反應混合物兩次’且接著用水（20 mL )洗滌經合併之有機層兩次。經硫酸納乾燥有機層，且減壓濃縮得到黃色膠狀物。再藉由二氧化石夕急驟層析法（洗提劑：庚烷：乙酸乙酯2:丨）純化此勝狀物。此舉得到黃色膠狀物（〇. 〇 9 g ;純度5 2 % ) ^此物未經進一步純化即可使用。此物未經進一步純化即可使用。 LC-MS (方法 ZMD ) : UV 偵測：220 nm ; Rt = ! .〇〇， MS: (M++1) = 256。步驟D)2-甲基-4-苯氧基-6,7-二氫-5H-喹啉_8_酮：在裝備有冷凝器之圓底燒瓶中，在室溫下於氣仿（2 mL )中攪拌2-曱基-4-苯氧基_5,6,7,8-四氫-喹啉_8-醇（0.098，0.35 mmol )，得到黃色溶液。向反應混合物中添加氧化錳（IV) (0.12 g，1 ·4 mmol )得到黑色懸浮液。在回流下攪拌此物 157 201206352 74小時，產生黑色懸浮液。此時，使反應混合物回到室溫。過濾反應混合物，且用氣仿（丨〇 mL )洗滌濾餅兩次。此舉得到暗棕色膠狀物（0.1 g)，其藉由二氧化矽急驟層析法（庚烷：乙酸乙酯1:1 )純化。此舉得到黃色膠狀物（〇〇丨54 g )。 LC-MS (方法 ZMD) : UV 谓測·· 220 nm ; Rt = 1.18， MS: (M++1) = 254。製〇備2-甲基-4-吡咯啶-ΐ·基_6,7_二氫_5H_喹啉_8_酮

步驟A)l-氧化4-氣-2 -甲基-5，6,7,8-四氫-喹。林：在圓底燒瓶中，在室溫下於氣仿（17 mL)中攪拌4·氣甲基 -5,6,7,8-四氫-喹啉（3.0 g，17 mmol)，得到淺棕色溶液。使用冰浴冷卻溶液至〇。(：。在此溫度下，經5分鐘分批添加 3-氯過苯甲酸（6.1g，25 mmol)，得到黃色懸浮液。在〇。〇下搜拌反應混合物1 〇分鐘，且接著移除冰浴。使反應混人物升溫至室溫，且在彼溫度下再攪拌5小時，得到黃色懸浮液。接著使用冰浴冷卻反應。將水及氫氧化鈉水溶液 (4N ; 2 5 mL )添加至反應混合物中，得到pH 14之反應混合物。用氣仿（30 mL )萃取反應混合物兩次。使用硫酸鈉乾燥有機部份且減壓濃縮，得到淺黃色固體（3 36 g )。 LC-MS (方法 ZMD) : UV 偵測：220 nm ; Rt = 1.39， MS: (M++1) = 198。 ⑧ 158 201206352 . 步驟B) 4_氣-2-甲基- 5,6,7,8-四氫-喹啉_8-醇：在圓底燒瓶中，在室溫下於二氣甲烷（16mL)中攪拌1-氧化4_氯_2_ 曱基- 5,6,7,8-四氫-啥琳（3.1 g，16 mmol )，得到黃色溶液。使用冰浴冷卻溶液至〇°C。在此溫度下，經1 〇分鐘經由注射器添加二氟乙酸酐（17.7 mL’ 125 romol)。在〇。〇下授拌反應混合物15分鐘，且接著移除冰浴。使反應混合物升溫至室溫’且在彼溫度下再攪拌5小時，得到黃色溶液。接著使用冰浴冷卻反應，且經20分鐘將氫氧化鈉水溶液（8N; 35 mL )添加至反應混合物中，得到橙色懸浮液，再在室溫下攪拌4小時。用二氯曱烷（5 0 mL )萃取反應混合物兩次。使用硫酸鈉乾燥有機部份且減壓濃縮，得到淺黃色固體 (2_75 g; mp = 87°C至90。〇。此物未經進一步純化即可使用。mp = 8 7°C 至 90°C。步驟c)2-甲基_4_吡咯咬小基_5,6,7,8四氫-啥啉-8_ 醇：在10 mL Tiny Clave中，在室溫下於吡咯啶酮（17 mL， 20_〇1)中攪拌4-氣-2-曱基_5,6,7,8_四氫_啥啉_8_醇（〇4 g，2.0mmol)，得到黃色溶液。接著在15〇t下攪拌反應混合物8小時，得到棕色溶液。接著使反應混合物回到室溫。接著添加水及氫氧化鈉水溶液（2N; 5 mL)。用乙醚（i5 mL) 萃取反應混合物兩次’且接著用鹽水（1〇mL)洗梅經合併之有機層。經硫酸鈉乾燥有機層，且減壓濃縮得到棕色膠狀物（0.5 g )。經二氧化矽過濾此膠狀物。用氯仿：甲醇之 95:5混合物洗滌濾餅。減壓濃縮濾液得到黃色固體（0.4 g )。mp = 97°C 至 98°C。 159 201206352 步驟D)2-甲基-4-吡咯啶-1-基_6,7_二氫_5H_喹啉-8_ 酮：在裝備有冷凝器之圓底燒瓶十，在室溫下於氣仿（2 mL ) 中攪拌2-甲基-4-吡咯啶-1-基- 5,6,7,8-四氫-喹啉-8-醇（0.36 g，1.55 mmol)，得到黃橙色溶液。向反應混合物中添加氧化猛（IV) ( 0.54 g，6.198 mmol)得到黑色懸浮液。在回流下攪拌此物74小時，產生黑色懸浮液。此時，使反應混合物回到室溫。過濾反應混合物，且用氣仿（〖5 mL )洗滌據餅兩次。此舉得到暗棕色膠狀物（0 38 g )，其藉由二氧化石夕急驟層析（洗提劑：氣仿/甲醇9 5:5 )純化。此舉得到黃色膠狀物（0.0154 g)。 LC-MS (方法 ZMD) : UV 偵測：220 nm ; Rt = 〇,18， MS: (M++1) = 231 〇製α備2-曱氧基甲基-4-甲基-6,7-二氫-5H-喹啉-8-_)

步驟Α)(4-甲基- 5,6,7,8 -四氫-啥琳-2-基）-甲醇；

用（4-甲基-喹啉-2-基）-甲醇（9 g ; 52 mmol)於三氣乙酸（90 mL )中之溶液及氧化鉑（IV)水合物於三氟乙酸中之懸浮液填充反應器。在22°C/4巴/H2吸收 99%下2小時之後’ NMR控制（4 NMR，在用NH3水溶液基礎處理樣品之後CDCI3 )指示完全且清潔轉化。濾出催化劑，且直办丹二移除 160 201206352 . 溶劑，得到暗棕色油狀物。在冰冷卻下’用水（3 5 mL )稀釋此油狀物，且藉由謹慎添加8M NaOH水溶液將pH值調節至pH 14。使用乙酸乙酯（3x100 ml)進行萃取。經硫酸鈉乾燥經合併之有機層，過濾且真空移除溶劑，得到掠色 '膠狀物。藉由矽膠層析純化所得物質，得到呈米色固體狀之標題化合物（4,4 g)。 LC-MS (ZCQ) UV 偵測：220 nm ; Rt = 〇,23，Ms: (M++1) =178。 TLC .培養板：Merck DC板，矽膠F254，於顯影槽中之飽和大氣，UV偵測，洗提劑：乙酸乙酯；標題化合物之 Rf= 0 11 ’ 起始物質之 Rf=0.26。步驟Bj2-甲氧基曱基-4_曱基_5,6,7,8_四氫啥琳：在氮氣下，用（4-甲基-5,6,7,8-四氫-喹啉_2_基）_甲醇 (〇·5 g; 2.8 mmol)於四氫呋喃（3 mL)中之溶液填充25社乾燥單*員圓底燒版。經2分鐘分批添加氬化鈉（〇. 1 $ 3 . 2·8 mmo丨八在周圍溫度下攪拌所得懸浮液45分鐘。逐滴8添加蛾甲烧（0.176 mL ; 2.8 mm〇l)。再在周圍溫度下搜掉溶液3小時。用水（5 mL.)淬滅所得溶液，且使用乙醆乙酯、2X10 mL) $行萃取。經硫酸鋼乾燥經合併之有機層，^ 濾且真空移除溶劑’得到黃色油狀物（0.52 g)。此二未經進一步純化即用於下一步驟。曰 LC-MS ( ZMD) : UV 偵測：22〇 nm ; Rt = 〇 48 161 201206352 MS: (M++l) = I”。 TLC .培養板：Merck DC板，矽膠pm，於顯影槽中之飽和大氣，UV偵測，洗提劑：庚烷/乙酸乙酯1:4( v:v); 標題化合物之Rf= 0.28，起始物質冬Rf=0.13。步驟C)l-氧化2_甲氧基甲基4-曱基_5,6,7,8•四氫-啥淋：

用2_曱氧基甲基-4-甲基-5,6,7,8-四氫-噎啉（0.58§; 3.03mm〇l)於氣仿（3mL)中之溶液填充251^單頸圓底燒瓶。在攪拌且用冰水冷卻浴冷卻下，經2分鐘分批添加 3-氮過苯甲酸（i_12 g ; 4.54 _。丨）。在代下授拌所得黃色懸浮液ίο分鐘，接著在周圍溫度下攪拌16小時。在2 冷卻下，用水淬滅懸浮液且藉由添加Na〇H水溶液（4μ;/5 mL)將pH值調節至Μ。使用氣仿（2xl〇ml)進行萃取。經硫酸納乾燥經合併之有機層’過遽且真空移除溶劑，得到淺黃色固體（0.65 g)。此中間物未經進一步純化即用：下一步驟。、 LC-MS ( ZMD 广 UV 偵測：22〇 ; & 叫 31 議。 MS: (M++1) = 208。 TLC:培養板：Merck DC板，石夕膠—，於顯影槽中之飽和大氣，uv偵測，洗提劑：庚烷/乙酸乙醋1:4 ( v:v穴標通化合物之Rf=0_〇2 ’起始物質之1=〇 28。 ⑧ 162 201206352

步驟D)2-甲氧基甲基_4_曱基·5,6,7,8_四氫_喹啉_8_醇：用氰化2-甲氧基甲基·4_甲基_5,6,7,8-四氫-喹啉 (0.65 g ; 3.135 mmol)於二氣曱烷（3.5 mL)中之溶液填充 25 mL單頸圓底燒瓶。在攪拌且用冰水冷卻浴冷卻下，經3 分鐘經由注射器緩慢添加三氟乙酸酐（3·54 mL ; 25 〇76 mm〇1)。在0°C下攪拌所得黃色溶液15分鐘’接著在周圍溫度下攪拌66小時。在冰冷卻下，藉由經5分鐘添加Na〇H 水/谷液（8N，5 mL )將pH值調節至14。在周圍溫度下用力攪拌兩相溶液4小時。使用二氣甲烷（2x 5 ml )進行萃取。經&酸鈉乾燥經合併之有機層，過據且真空移除溶劑，得到棕色膠狀物（0.53 g )。此中間物未經進一步純化即用於下一步驟。 LC-MS ( ZMD) : UV 偵測：220 nm ; Rt = 〇，18 min。 MS: (M++1) = 208 〇 TLC :培養板：Merck DC板，矽膠f254，於顯影槽中之飽和大氣，uv偵測，洗提劑：庚烷/乙酸乙酯1:4( v:v); 標題化合物之Rf=0.1 6，起始物質之Rf=〇.〇2。步驟E) 2-甲氧基甲基_4·甲基_6,7_二氫-5H_喹啉_8_ 酮.用2-甲氧基甲基-4-甲基_5,6,7,8-四氫-喹啉-8-醇（〇.36 g; 1.737 mmol)於氯仿（2niL)中之溶液填充裝備有冷凝器之25 mL單頸圓底燒瓶。在攪拌下添加氧化錳（IV)( 〇 6〇4 163 201206352 g ; 6.947 mmol )，且在加熱至回流下糌她卜攪拌所得黑色懸浮液 18小時，此後TLC指示無起始物質剩餘 π W侍黑色懸浮液回到周圍溫度且經hyflo過濾，之後藉由矽膠層析（曰劑.庚烧/乙酸乙醋1:2 )純化。此舉得到呈冬龙a 况θ色固體狀之標題化合物（0.168 g)。 min LC-MS ( ZMD) : UV 偵測：220 nm ; Rt = t 12 MS: (M++1) = 206。 TLC :培養板：Merck DC板，矽膠F254，於 / 、."、貝’衫槽中之飽和大氣，UV偵測，洗提劑：庚烷/乙酸乙酯卜 ^ C v：v )；標題化合物之Rf=0.09，起始物質之Rf=0.16。 *H NMR (200.131 MHz, CDC13) 3(ppm)： 7<46 , ，1H)， 4.65 (s，2H)，3.47 (s，3H)，2.9 (t，2H)，2.8 (t，2H)5 2 “ 3H)，2.2 (q，2H)。，· （S，製備4-乙氧基-6,7_二氫-5H-喹啉-8-酮

步驟A)4-乙氧基-5,6,7,8-四氫-喹啉：

用4-乙氧基-啥啉（1.86 g)於三氟乙酸（17 ）中之溶液及氧化鉑（IV)水合物（1.08 g )於三氟乙鲮中夕μ <懸浮液 201206352 填充反應器。在22 C/4巴/Hz吸收85%下7小時之後，NMR 控制（H NMR，在用NH3水溶液基礎處理樣品之後cDCl3 ) 指示完全且清潔轉化。濾出催化劑，且減壓濃縮濾液。在冰冷卻下，將8N NaOH水溶液添加至所得油狀物（丨〇 , pH-14)中。使用一氣甲院（3x30 ml)進行萃取。經硫酸納乾燥經合併之有機層’過濾且真空移除溶劑，得到黃色油狀物（1 · 5 2 g )。此中間物未經進一步純化即用於下一步 LC-MS ( ZMD) : UV 偵測：220 nm ; Rt = 0.76 min。 MS: (M++1) = 178。 TLC :培養板：Merck DC板，矽膠ρ254，於顯影槽中之飽和大氣，UV偵測，洗提劑：庚烷/乙酸乙酯1:4 ( v: v ); 標題化合物之Rf=〇.〇8，起始物質之Rf=〇 1 6。步驟B)l -氧化4 -乙氧基-5，6,7,8-四氫-啥淋：

用 4 -乙氧基- 5,6,7,8 -四氫-喧琳（1.45 g; 8_18 mmol ) 於氯仿（8 mL)中之溶液填充50 mL單頸圓底燒瓶。在攪拌且用冰水冷卻浴冷卻下，經2分鐘分批添加3-氯過苯甲酸（3_03 g ; 12.27 mmol)。在（TC下攪拌所得黃色懸浮液10 分鐘’接著在周圍溫度下攪拌1 9小時。在冰冷卻下，用水 >卒滅懸浮液且藉由添加NaOH水溶液（4M ; 12 mL )將pH 165 201206352 值調節至I4。使用氣仿（2x25 ml)進行萃取。經硫酸鈉乾燥經合併之有機層，過濾且真空移除溶劑，得到黃色油狀物（1.45 g )。此中間物未經進一步純化即用於下一步驟。 LC-MS ( ZMD) : UV 偵測：220 nm ; Rt = 1，24 min。 MS: (M++1) = 194。 TLC :培養板：Merck DC板，矽膠f254 "、Γ、、外似，I百丫之飽和大氣，U V偵測，洗提劑：二氣甲烧/曱醇9: i ( V: v ); 標題化合物之Rf=0.28，起始物質之Rf=〇 35。步驟C)4-乙氧基- 5,6,7,8-四氫-喹琳醇：

OH

nm〇1)於三氟乙酸針（0.88 mL)中之溶液填充5爪匕單頸圓底燒瓶。在回流下攪拌所得黃色溶液15小時。使溶液回到周圍溫度。在冰冷卻下，藉由經5分鐘添加Na〇H水溶液2 mL)將pH值調節至14，且接著添加二氣甲烷 (2 mL)。在周圍溫度下有力搜拌兩相溶液5小時。當仍觀測到中間產物時’添加甲醇（3滴）且持續用力搜拌16小時。使用二氣曱烧（2ΧΠ) ml)進行萃取。經硫酸鈉乾燥經合併之有機層，過渡且真空移除溶劑，得到黃色固體（61 mg)。此中間物未經進一步純化即用於下一步驟。 LC-MS(ZMD):UqH:22〇nm;Rt = ().95mine 201206352 MS: (M++1) = 194。 TLC :培養板：Merck DC板，矽膠F254，於顯影槽中之飽和大氣，uv偵測，洗提劑：庚烷/乙酸乙酯1:4(v:v); ‘ 化合物之Rf=〇.3.2，起始物質之Rf=〇.2g。步驟D)4-乙氧基-6,7-二氫-5H-嗤琳-8-酮：用4-乙氧其 -5,6,7,8-四氫-喹啉 _8•醇（0·193 g; 〇.99 mm〇1)於氣仿（2 mL) 中之溶液填充裝備有冷凝器之25 mL單頸圓底燒瓶。在攪拌下添加氧化錳（IV) ( 0.347 g; 3.99mm〇1)，且在加熱至二流下攪拌所得黑色懸浮液5小時，此後TLC指示無起始物負剩餘。使所得黑色懸浮液回到周圍溫度且經hyfl〇過淚，之後藉由矽膠層析（洗提劑：庚烷/乙酸乙酯1:2 )純化。此舉得到呈黃色膠狀之標題化合物（94.9 mg )。 LC-MS ( ZMD) : UV 偵測：220 nm ; Rt = 〇 41 . 1 υ，41 min。耻（M++l) = 192。 TLC :培養板：Merck DC板，矽膠f254，於顯影槽中之飽和大氣，UV偵測’洗提劑：庚烷/乙酸乙酯！：4 ( V.v ). 標題化合物之Rf=〇.l 1，起始物質之Rf=〇〇2。 Ή NMR (200.13 1 MHz, CDC13) 8(ppm) : 8.55 (t} 1H)j 6.7 (d，1H)，4.1 (dd，2H)，2.9 (m，2H)，2.75 (m，2H)，2·15 (t，’2H) L4 (t，3H)。 ’ ：製備2 -甲基-4-苯基- 6,7 -二氫-5^1-喹°林-8 -酉同 167 201206352

步驟卜氧化2_甲基-4-苯基·5,6,7,8-四氫-啥琳：

用2-甲基-4·本基-5,6，7,8 -四氮〇奎琳（ 0 39 g; 176 mmol)於氣仿（2 mL)中之溶液填充25mL單頸圓底燒瓶。在授拌且用冰水冷卻浴冷卻下’添加3_氣過苯甲酸（〇65 g; 2.65 mmol)。在周圍溫度下攪拌所得淺棕色懸浮液2乃小時。在冰冷卻下，用水淬滅懸浮液且藉由添加Na〇H水溶液（4M ; 2 mL)將pH值調節至14。使用氣仿（3xl〇 ml) 進行萃取。用鹽水（8 mL )洗滌經合併之有機層，經硫酸鈉乾燥，過濾且真空移除溶劑，得到淺黃色油狀物（〇 % g )。此中間物未經進一步純化即用於下一步驟。 LC-MS ( ZMD) : UV 偵測：220 nm ; Rt = 1.56 min。 MS: (M++1) = 240。 TLC :培養板：Merck DC板，矽膠F254 ’於顯影槽令之飽和大氣，UV偵測，洗提劑：庚烷/乙酸乙酯i :2 ( ν'广標題化合物之Rf=0，起始物質之Rf=〇 32。 168 201206352

步驟B)2-甲基-4-苯基-5,6,7,8-四氫-喹啉_8_醇用1-氧化2-甲基-4-苯基-5,6,7,8-四氫·喹啉（〇44 1。·85 mmol)於二氣甲烷（2 mL)中之溶液填充25 單頸圓底燒瓶。在攪拌且用冰水冷卻浴冷卻下，經2分鐘經由注射器緩慢添加三氟乙酸酐（3 88 mL; 18 51 在『c 下攪拌所得暗黃色溶液15分鐘，接著在周圍溫度下攪拌2 5 小時。添加碎冰且使用Na〇H水溶液（4M ; 5 mL)將pH 值為調節至14。在周圍溫度下用力攪拌兩相溶液25小時。使用二氯曱烷（2x10 ml)進行萃取。經硫酸鈉乾燥經合併之有機層，過濾且真空移除溶劑，得到黃色固體（〇 34笆）。此中間物未經進一步純化即用於下一步驟。 LC-MS ( ZMD) : UV 偵測：220 nm ; Rt = 0.96 min。 MS: (M++l) = 240。 TLC :培養板：Merck DC板，矽膠F2 54，於顯影槽中之飽和大氣’ U V彳貞測’洗提劑：庚烧/乙酸乙醋1:2 ( v: v ); 標題化合物之Rf=〇.25，起始物質之Rf=〇。步驟C)2_曱基-4-苯基-6,7-二氫-5H-喹啉-8-酮：用2-甲基-4-苯基-5,6,7,8-四氫-喹啉 _8_醇（〇 34 g ; 1 mmol) 於氣仿（2 mL )中之溶液填充裝備有冷凝器之5〇 mL單頸圓底k瓶•。在授拌下添加氧化猛（IV)( 〇·49 g; 5.65 mmol)， 169 201206352

液5小時，此後TLC 乘J餘°使所得黑色懸浮液回到周圍溫度且之後藉由石夕膠層析（洗提劑：庚烷/乙酸乙此舉得到呈黃橙色膠狀之標題化合物（1 55 且在加熱至回流下攪拌所得黑色懸浮液指示無起始物質剩餘。使所得黑色懸诗經hyflo過濾，之後藉由矽膠層析（洗酯1:1 )純化。此舉得到呈黃橙色膠狀 mg )。 220 nm ; Rt = 1.30 min LC-MS ( ZMD) : UV 偵測：220 MS: (M++1) = 238。 TLC :培養板：Merck Dc板，石夕膠F2 54，於顯影槽中之飽和大氣，UV偵測，洗提劑：庚烷/乙酸乙酯i :2 ( V ); 牙示喊化合物之Rf=〇· 1 9，起始物質之Rf=〇.25。

(d> 2H), 7.2 (s, 1H), 2.85 (m, 2H), 2.8 (m, 2H), 2.65 (s, 3H), 2 〇5 (t，2H) 〇

製備乙酸4 -乙氧基_5,6,7,8 -四氫-啥琳_8-基酯：用1-氧化4-乙氧基-5,6,7,8-四氫-喹啉（1.37 g; 7.089 mm〇l)於乙酸酐（12 mL)中之溶液填充100 mL單頸圓底燒瓶。在1 〇〇。(：下攪拌所得黃色溶液16小時。接著使溶液回到周圍溫度。在冰冷卻下，藉由謹慎添加飽和Na2C03水溶液（20 mL)將pH值調節至7。使用二氯曱烷（3x20 ml) 170 ⑧ 201206352 進行萃取。經硫酸納乾燥經合併之有機層，過渡且真空移除溶劑’得到黃色油狀物（1.1 8 g )。藉由矽膠滤筒急驟層析（60 g，150 mL，50 mL 部份）用 CH2Cl2/MeOH ( 98:2 ) 純化此粗產物，得到〇·62 g呈黃色油狀之標題化合物（純度 85%)。 LC-MS ( ZMD) : UV 偵測：220 nm ; Rt = 0.99 min。 MS: (M++l) = 236,（M++23) = 258。表17 :物理資料：結構 RT (分鐘） (方法）分子離子 mp (°C) E/E-2.002 1.53 (ZMD) 395([M+1]+) 198 (_]2+) E/E-2.474 9^Ph Εό〇τ 1.62 (ZCQ) 457([M+1]+) 229 ([M+2]2+) Z/E-2.474 今Εόσ 1.60 (ZCQ) 457([M+1]+) 2.510 Un Ph T u 1.36 (U) 171 201206352 結構 RT (分鐘） (方法）分子離子 mp (°C) E/E-2.508 N/〇00〇、N ς^Ε E6〇r Br 1.77 (ZCQ) 459( [M+l]+) E/E-2.509 1.70 (ZCQ) 433( [M+lf) E/E-2.168 1.40 e 409([M+1]+) e E/E-2.507 Ν，°00〇、Ν 1.61 (ZCQ) 417([M+1]+) 209 ([M+2]2+) E/E-14.002 \ OH N，0O^0、N cr^ Εόσ 1 外消旋形式 1.17 (ZCQ) 397( [M+l]+) 199 ([M+2]2+) 419 ([M+23]+) E/E-3.002 N，0 J^〇、N 9^e Εόσ 1.34 (ZCQ) 379([M+1]+) 401 (_3]+) E/E-5.168 矿όσ 1.76 (ZCQ) 407( [M+l]+) 429 (_3]+) E/E-2.208 FH2C^x3 ^ 1.80 (ZCQ) 441([M+1]+) ⑧ 172 201206352 結構 RT (分鐘） (方法）分子離子 mp (°C) E-2.511 N，<OC〇、N 0¾ tor 1.34 (ZCQ) 444([M+1]+) 466 ([M+23]+) E/E-2.512 N^v>C〇、N cc^E 1.76 (ZCQ) 431([M+1]+) 453 ([M+23]+) E/E-2.513 n,0^O0、n co" 6σ 1.56 (ZMD) 435 ([M+l]+) E/E-2.514 Phty 1.82 (ZMD) 429( [M+lf) 451 ([M+23]+) 2.515 ^v〇Cy 1.44 (U) 2.516 1.36 (U) 2.517 1.83 (U) 2.518 Cl 1.44 (U) 2.519 1.23 (U) 2.520 cf3 1.51 (U) 173 201206352 結構 RT (分鐘） (方法）分子離子 mp a) 2.521 CF, 1.72 (U) 2.522 gvOcf SMe 1.68 (U) 2.523 EtO 人0 1.80 (U) 2.524 1.78 (U) 2.525 部分A Cl 1.53 (U) 2.525 部分B Cl 1.61 (U) e 2.526 1.57 (U) 2.527 9^cf3 1.99 (U) 174 ⑧ 201206352 結構 RT (分鐘） (方法）分子離子 mp (°C) 2.528 切—cH —λ /~0H O-N N—/ V〇 H ^=7 1.05 (U) 2.529 1.03 (U) 2.530 >=Ν Ν-0 -Λ /0Ph O-N N—< 、K3 H X=/ 1.58 (U) 2.001 1.18 (U) 2.531 1.36 (U) 2.532 foe0 Cl 1.52 (U) 2.533 1.21 (U) 2.534 了 OEt 1.37 (U) 2.535 r^VCN 1.53 (U) 175 201206352 結構 RT (分鐘） (方法）分子離子 mp (°C) 2.536 1.40 (U) 2.537 i 1.08 (U) 2.538 1.30 (U) 2.539 1.72 (U) 2.540 O^OMe 1.56 (U) 2.541 ^X，°^c’V^'bu 1.58 (U) 2.542 CIYVCI U^vOC’X^N1 1.78 (U) 2.543 0.98 (U) 2.544 ^ο^ο-γζΧ^ 1.83 (U) 176 ⑧ 201206352 結構 RT (分鐘） (方法）分子離子 mp (°C) 2.545 Cl 1.64 (U) 2.546 V C1v cf3 1.46 (U) 2.547 1.65 (U) 2.548 1.61 (U) 2.549 Clw-V/Cl 1.67 (U) 2.550 V^N ^CN 1.26 (U) 2.551 部分A CI\^X^CF3 ^X，。^c’y^n 1 1.64 (U) 2.551 部分B (^vo^C’T^N 1 1.65 (U) 2.552 (^νΟτ’γ? 1.36 (U) 177 201206352 結構 RT (分鐘） (方法）分子離子 mp (°C) 2.553 1.53 (U) 2.554 (^令'IP 2.42 (U) 2.374 1.75 (ZMD) E/E-2.555 矿 1.98 (ZMD) 429([M+1]+) 451 ([M+23]+) E/E-2.556 C/〇、N f 6x 2.18 (ZMD) 487([M+1]+) 509 ([M+23]+) E-2.557 XT V ^°δσ 1.29 (ZMD) 472( [M+lf) 494 C[M+23]+) E/E-2.558 i O-N c N=/ hiD y^〇H^ 1.74 (ZMD) 449( [M+l]+) E/E-2.559 〇y H3 1.56 (ZMD) 486( [M+lf) 508 C[M+23]+) E/E-2.560 χώε V Ph 1 1.68 (ZMD) 485([M+1]+) (§> 178 201206352 結構 RT (分鐘） (方法）分子離子 mp (°C) E/E-2.561 0^0 ^ 1.59 (ZMD) E/E-5.561 nOC〇、n ορό ^ 1.51 (ZMD) E/E-2.562 OPh 1.55 (ZMD) 501([M+1]+) E/E-2.563 1.37 (ZMD) 478([M+1]+) E/E-2.564 N，〇J>C〇、N 1.39 (ZCQ) 409([M+1]+) 2.565 ，0>C〇、N 1 SMe 1.89 (ZMD) 455( [M+l]+) 2.566 N^OC〇、N ix^〇Me 1.59 (ZMD) 453([M+1]+) 2.567 N，〇J>C〇、r 丨 ch2f 1.47 (ZCQ) 441([M+1]+) E/E-2.010 Ν，〇0^〇、Ν F 2.13 (ZCQ) 449([M+1]+) 471 ([M+23]+) 179 201206352 結構 RT (分鐘） (方法)_ 分子離子 mp (°C) E/E-2.568 1.99 (ZCQ) 445( [M+l]+) 467 ([M+23]+) 2.569 ^ xo 1.7 (ZMD) 487( [M+l]+) E-P.01 HO\ Εόσ 0.20 (ZMD) 177([M+1]+) 199 C[M+23]+) 177-18 1 E-P.02 h N Εόσ 1.21 (ZCQ) 221([M+1]+) 243 ([M+23]+) E-P.03 Εόσ 0.83 (ZCQ) 278( [M+lf) 300 ([M+23]+) P.04 όψτ chf2 1.22 (ZCQ) 212([M+1]+) 234 ([M+23]+) P.05 άχ ch2f 0.82 (ZCQ) 194( [M+lf) 216 ([M+23]+) P.06 OPh 1.18 (ZMD) 254( [M+l]+) P.07 άτ 1.26 (ZCQ) 216([M+1]+) 238 ([M+23]+) P.08 όρτ ό 0.18 (ZMD) 231( [M+lf) ⑧ 180 201206352

181 201206352 結構 RT (分鐘） (方法）分子離子 mp (°c) P.19 άχ chf2 0.83 (ZCQ) 214( [M+l]+) 101-10 4 P.20 OH 1.41 (ZCQ) 217( [M+l]+) P.21 OPh 1.00 (ZMD) 256( [M+l]+) P.22 άχ ' ό 0.87 (ZMD) 233( [M+l]+) P.23 mp 60-62 P.24 OH Cl 0.93 (ZMD) 198([M+1]+) P.25 OH Ph 0.96 (ZMD) 240( [M+l]+) P.26 0.22 (ZCQ) 178([M+1]+) P.27 OH Α^Ν^ΟΜβ Ου 1.14 (ZMD) 180([M+1]+) 在上表中，在兩種化合物具有相同結構之情況下，其可稱為『部分A』或『部分B』。該等部分直接來自反應及處理或其由純化程序產生。由於肟或肟醚基團之不同立體化學異構體，故出現此 182 201206352 匱况。右未給出立體描述符付續1 E』或z』，則不知道相應把次肪醚基團之立體化學。千關於特疋肟或肟醚基團，實際立體化學情形可與『E报p 式』或者Z形式』對應，或可能存在『E形式』盥『z并！ -V „ .., u八』/、乙形式』之混合物。

所用之LC方法方法A 來自Waters之自動純化系統：2767樣品管理器，2489 各外光/可見光偵測器，2545四元梯度模組。管柱：Phenomenex Synergi C18 逆相，4 μηι 粒度，80 A， 75x30.00 mm， 100 mg產物溶解於所注射之DMF中 DAD 波長（nm) : 220 及 2 54 溶劑梯度： A=水（Fluka Analytical) B =用於製備型HPLC之乙腈（Fluka Analytical) 時間 A% B% 流速（mjL/min) 0.00 90.0 10.0 50.00 0.01 90.0 10.0 50.00 6.00 60.0 40.0 50.00 7.90 60.0 40.0 50.00 8.00 0.0 100.0 50.00 8.90 0.0 100.0 50.00 9.00 90.0 10.0 50.00 9.50 90.0 10.0 50.00 201206352 9.55 90.0 10.0 50.00 方法ϋ 購自Waters之ACQUITY SQD質譜儀（單級四極質譜儀）電離方法：電喷極性：正離子毛細管（kV) 3.80，進樣錐（V) 20.00，萃取器（V) 3.00，源溫（°c ) 150，去溶劑化溫度（）400，進樣錐氣體流速（L/Hr) 60，去溶劑化氣體流速（L/Hr) 700 質量範圍：100至800 Da 管柱：Waters ACQUITY UPLC HSS T3 ;柱長：30 mm ; 管柱之内徑：2.1 mm ;粒度：1.8微米；溫度：60°C DAD波長範圍（nm ):210至400 溶劑梯度：

A=水 / 甲醇 9:1、0.1 % HCOOH B=乙腈+0.1% HCOOH 時間 A % B% 流速（mL/min ) 0 100.0 0.0 0.75 2.5 0.0 100.0 0.75 2.8 0.0 100.0 0.75 3.00 100.0 0.0 0.75

所用之LC-MS方法方法ZMD 購自Waters之ZMD質譜儀（單級'四極質譜儀） 184 201206352 儀器參數：電離方法：電噴極性：正離子毛細管（kV) 3.80，進樣錐（V)，萃取器（V) 3.00，源溫（°C ) 1 50，去溶劑化溫度（〇C ) 350，進樣錐氣體流速 (L/Hr)關閉，去溶劑化氣體流速（l/h〇 600 質量範圍：100至900 Da 購自Agilent之HP 1100 HPLC :溶劑除氣器、二元泵、加熱之柱室及二極體陣列偵測器。管柱：Phenomenex Gemini C18，3 mm 粒度，1 l〇A 30x3 mm »

溫度：60°C DAD波長範圍（nm) : 200至500 溶劑梯度：

A=水+0.05% HCOOH

B=乙腈 / 曱醇（4:1，v:v) +0.04% HCOOH 時間 A% B% 流速(mL/min ) 0.00 95.0 5.0 1.700 2.00 0.0 100.0 1.700 2.80 0.0 100.0 1.700 2.90 95.0 5.0 1.700 3.00 95.0 5.0 1.700

方法ZCQ 購自Waters之ZQ質譜儀（單級四極質譜儀） 201206352 儀器參數：電離方法：電喷極性：正離子毛細管（kV) 3.80，進樣錐（v) 30.00，萃取器（V) 2.00 ’源溫（°C ) 100，去溶劑化溫度（。〇 ) 250 ,進樣錐氣體流速（L/Hr ) 50 ’去溶劑化氣體流速（L/Hr ) 400 質量範圍：100至900 Da 購自Agilent之HP 1100 HPLC :溶劑除氣器、四元泵 (ZCQ ) /二元泵（ZDQ )、加熱之柱室及二極體陣列偵測器。管柱：Phenomenex Gemini C18，3 mm 粒度，11〇Α， 30χ3 mm »

溫度：60°C DAD波長範圍（nm ) : 200至500 溶劑梯度：

A=水+0.05% HCOOH

B=乙腈 / 甲醇（4:1，v:v) +0.04% HCOOH 時間 A % B% 流速（ml/min) 0.00 95.0 5.0 1.700 2.00 0.0 100.0 1.700 2.80 0.0 100.0 1.700 2.90 95.0 5.0 1.700 3.00 95.0 5.0 1.700 生物實施例：馮於#沒廣少/番茄/葉圓片預 186 201206352 防（晚疫病（Ute b丨ight)): 將番知葉圓片置於24孔板中之水璦脂上且噴霧用水稀釋°周配之測武化合物’施用量為200 ppm。在施用之後用真菌之抱子懸浮液接種葉圓片丨天。在16〇c及75%之相對濕度下在24小時黑暗之後12/12小時（光亮/黑暗）黑暗之光管理下在氣候箱中培育接種之葉圓片，且當未處理校驗葉圓片中出現適當程度之病害時（在施用之後5至7天），以與未處理者相比之疾病控制百分比評估化合物之活性。以下化合物得到至少80%之馬鈴薯疫菌控制：E/E-2.168、 E/E-2.002 ; 2.557 。系者兰革勒薇viiicoid )/葡萄/葉圓片預防（晚疫病）：將葡萄藤葉圓片置於24孔板中之水瓊脂上且喷霧用水稀釋§周配之測試化合物，施用量為2 〇〇 p p m。在施用之後用真卤之抱子懸浮液接種葉圓片1天β在19。〇及80%之相對濕度下在12/12小時（光亮/黑暗）之光管理下在氣候箱中培育接種之葉圓片，且當未處理校驗葉圓片中出現適當程度之病害時（在施用之後6至8天），以與未處理者相比之疾病控制百分比評估化合物之活性。以下化合物得到至少 80%之葡萄生單軸黴控制：Ε/Ε-2.474 ; 5.561 ; 2.561。小麥葉錄病菌（Puccinia recondita f. sp. tritici) /,\、參 /葉圓片預防（褐錄病（Brown rust )): 將小麥葉段栽培品種（cv ) Kanzler置於24孔板中之壤脂上且喷霧用水稀釋調配之測試化合物，施用量為2〇〇 187 201206352 ppm。在施用之後用真菌之孢子懸浮液接種葉圓片^天。在 19C及75%之相對濕度下在12/12小時（光亮/黑暗）之光管理下在氣候箱中培育接種之葉段，χ當未處理校驗葉段中出現適當程度之病害時（在施用之後7至9天），以與未處理者相比之疾病控制百分比評估化合物之活性。以下化合物得到至少80%之小麥葉銹病菌控制：e/e_2 168、 Ε/Ε-2.474、Ε/Ε-2·〇〇2、Ε/Ε-2.508 ; 5.561 ; 2.561 ; 2.513 ; 2.559 , 2.556 ； 2.555 ； 2.374 ； 2.544 ； 2.537 ； 2.530 ； 2.525 (部分 Β) ; 2.519 ; 2.516 ; 2.514 ; Ε/Ε-5· 167 ; Ε/Ε-3.002 ; 2.512 ; Ε/Ε-2.507、 V、##銹病苈/小麥/葉圓片治癒（褐銹病）：將小麥葉段cv Kanzler置於24孔板中之瓊脂上。用真菌之孢子懸浮液接種葉段。纟19〇c及75%相對濕度下將板儲存於黑暗中。在接種之後丨天施用用水稀釋調配之測試化合物，施用量為200 ppm。在丨9。(：及75%之相對.濕度下在 12/12小時（光亮/黑暗）之光管理下在氣候箱中培育葉段，且當未處理校驗葉段中出現適當程度之病害時（在施用之後6至8天），以與未處理者相比之疾病控制百分比評估化合物之活性。以下化合物得到至少、8〇%之小麥葉錄病菌控制：E/E-2.168、E/E-2.474、E/E-2.002、E/E-2.508 ; 5.561 ; 2-561 ； E/E-2.208 ； 2.513 ； 2.559 ； 2.556 ； 2.555 ； 2.374 ； 2.5 52 ； 2.53 7 ； 2.519 ； 2.516 ； 2.514 ； E/E-5.167 ； E/E-3.002 ； E/E-14.002 ; 2.512 ; E/E-2 507 。小麥葉枯病菌（Phaeosphaeria nodofum )(穎枯殼針孢 ⑧ 188 201206352 屬磨广πσί/orww W /小麥/葉圓片預防（顆斑枯病 (Glume blotch)) · 將小麥葉段cv Kanzler置於24孔板中之瓊脂上且喷霧用水稀釋調配之測試化合物，施用量為200 ppm。在施用之後2天用真菌之孢子懸浮液接種葉圓片。在2〇°C及75%之相對濕度下在12/12小時（光亮/黑暗）之光管理下在氣候箱中培育接種之測試葉圓片，且當未處理校驗葉圓片中出現適當程度之病害時（在施用之後5至7天），以與未處理者相比之疾病控制百分比評估化合物之活性。以下化合物得到至少80%之小麥葉枯病菌控制：E/E-2.168、E/E-2.474、 E/E-2.002、E/E-2.507、E/E-2.508; 5.561 ; 2.561 ; E/E-2.208 ; P-57 ； 2.513 ； 2.559 ； 2.558 ； 2.557 ； 2.556 ； 2.555 ； 2.374 ； 2.544 ； 2.541 ； 2.539 ； 2.537 ； 2.536 ； 2.535 ； 2.533 ； 2.530 ； 2.526, 2.519； 2.510； 2.516； 2.514； E/E-5.167 ； E/E-3.002 ； 2.512。乂#.轉斑减磨ieres) /大麥/葉圓片預防 (網斑病（Net blotch)): 將大麥葉段cv Hasso置於24孔板中之瓊脂上且喷霧用 jc稀釋之所5周配測s式化合物，施用量為2 〇〇 p p爪。在施用測試溶液之後兩天用真菌之孢子懸浮液接種葉段。在2〇(>c及 65%之相對濕度下在12/12小時（光亮/黑暗）之光管理下在氣候箱中培育接種之葉段，且當未處理校驗葉段中出現適當程度之病害時（在施用之後5至7天），以與未處理者相比之疾病控制評估化合物之活性。以下化合物得到至少8〇% 189 201206352 之大麥網斑病菌控制：E/E-2.168、E/E-2.474、E/E-2.002、 E/E-2.507 ； 5.561 ； 2.561 ； E/E-2.208 ； P.57 ； 2.513 ； 2.559 ； 2.558； 2.556； 2.555； 2.3 74； 2.5 52； 2.544； 2.537； 2.533 ； 2.530 ； 2.528 ； 2.519 ； 2.510 ； 2.516 ； 2.514 ； E/E-5.167 ； E/E-3.002 ; 2.512 。番篇裔.紋;^ f so/«r«i )/番另5/葉圓片（早疫病（early blight )): 將番茄葉圓片cv Baby置於24孔板中之瓊脂上且喷霧用水稀釋調配之測試化合物，施用量為2〇〇 ppm。在施用之後2天用真菌之孢子懸浮液接種葉圓片。在2 3/2 1。〇(白天/夜晚）及80%之相對濕度下在12/12小時（光亮/黑暗）之光管理下在氣候箱中培育接種之葉圓片，且當未處理校驗葉圓片中出現適當程度之病害時（在施.用之後5至7 天），以與未處理者相比之疾病控制百分比評估化合物之活性。以下化合物得到至少8〇%之番茄輪紋病控制： E/E-2.168 ' E/E-2.474、E/E-2.002 ; 5.561 ; E/E-5.167。終癌身徽磨液體培養物（幼苗猝倒病）：真菌之新穎生長液體培養物之菌絲體碎片及卵孢子直接混入營養培養液（PDB馬铃薯右旋糖培養液）中。在將測=化合物之D M s 〇溶液置於9 6孔微量滴定板中之後，添 :a有真菌菌絲體’孢子混合物之營養培養液。纟⑽下培月K板且在施用之後2至3天用光度計測定生長抑制作用。以下化合物在s 200 ppm下得到至少8〇%之終極腐黴菌 190 201206352 控制：E/E-2.168、E/E-2.002 ; 2.558 ; 2.528 ; E/E-5.167。富克葡萄孢盤菌（Botryotinia fuckeliana ) I敗復培秦物（灰黴（Gray mould)): 將來自低溫存儲器之真菌之分生孢子直接混入營養培養液（Vogels培養液）中。在將測試化合物之DMSO溶液置於96孔微量滴定板中之後，添加含有真菌孢子之營養培養液。在24°C下培育測試板且在施用之後3至4天用光度計測定生長抑制作用。以下化合物在s 200 ppm下得到至少 80%之富克葡萄孢盤菌控制：e/E-2.168、E/E-2.474、 Z/E-2.474、E/E-2.002、E/E-2.507、E/E-2.508、E/E-2.509 (200 ppm)； 5.561 ； 2.561 ； P.5 7； 2.5 1 3 ； 2.5 59 ； 2.5 5 8 ； 2.5 5 7 ； 2·556’ 2·374’ 2·553; 2.552; 2.551(部分 A); 2.548; 2.545 ; 2.544 ’ 2.542，2.541 ; 2.540 ; 2.539 ; 2.537 ; 2.536 ; 2.535 ; 2.533’ 2.532, 2_531; 2.530; 2.528; 2.526; 2.525(部分 B); 2.525(部分 A); 2.524; 2.520; 2.519; 2.510; 2.518; 2.517 ; 2.516 ； 2.514 ； E/E-5.167 ； E/E-3.002 ； E/E-14.002 ； 2.512 ； 2.514。胡瓜炭疽病菌（Glomerella lagenarium )(胡瓜炭疽病菌（Colletotrichum lagenarium)) a培秦物〔良龟病 (Anthracnose )): 子直接混入營養培在將測試化合物之，添加含有真菌孢將來自低溫存储器之真菌之分生抱養液（PDB馬鈴薯右旋糖培養液）中。 DMSO溶液置於96孔微量滴定板中之後用之後3至4 子之營養培養液。纟24。(：下培育測試板且在施 191 201206352 天用光度計量測生長抑制作用。以下化合物在< 2〇〇下得到至少80%之胡瓜炭疽病菌控制：e/e_2168、Ε/Ε·2 474、 Ε/Ε-2.002、Ε/Ε-2.507、Ε/Ε-2.508、Ε/Ε-2.509; 5_561 ; 2.561 ; Ε/Ε-2.208 ;Ρ.57; 2.513; 2.559; 2.556; 2.555; 2.3 74; 2.552 ; 2.548，2.544，2.541 ; 2.540 ; 2.539 ; 2.537 ; 2.536 ; 2.533 ; 2.531 , 2.530 ； 2.528 ； 2.526 ； 2.519 ； 2.510 ； 2.516 ； 2.514 ； Ε/Ε-5.167 ; Ε/Ε-3.002 ; 2.512 ; 2.514 ; Ζ/Ε-2.474。洛花生球腔菌（Mycosphaerella arachidis ) {落炎t場斑病菌（Cercospora arachidicola) ) /液體培養物（早期葉斑病）：將來自低溫存儲器之真菌之分生孢子直接混入營養培養液（PDB馬鈴薯右旋糖培養液）中。在將測試化合物之 DMS0溶液置於96孔微量滴定板中之後，添加含有真菌孢子之營養培養液°在24〇C下培育測試板且在施用之後4至5 天用光度計測定生長抑制作用。以下化合物在< 200 ppm下得到至少80%之落花生球腔菌控制：E/E_2 168、e/e_2 474、 Z/E-2.474、E/E-2.002、E/E-2.507、E/E-2.508、E/E-2.509 ; 5.561 ； 2.561 ； P.57 ； 2.513 ； 2.559 ； 2.558 ； 2.557 ； 2.556 ； 2.555; 2.374; 2.553; 2.552; 2.551 (部分 B); 2.551 (部分 A); 2.544; 2.541 ; 2.539; 2.537; 2.536; 2.533 ; 2.532 ; 2.531 ; 2_530 ; 2.528 ; 2.526 ; 2_525 (部分 B) ; 2.525 (部分 A); 2.524; 2.5 20; 2.519; 2.510; 2.518; 2.517; 2.516 ; 2.514 ； Ε/Ε-5.167 ； E/E-3.002 ； E/E-14.002 ； 2.512 ； 2.511 ； 2.514。 ⑧ 192 201206352 • 禾生球腔菌（Mycosphaerellagraminicola)(小麥殼針癌WOcz·乃/液體培養物（殼針孢斑點病）：將來自低溫存儲器之真菌之分生孢子直接混入營養培養液（PDB馬鈴薯右旋糖培養液）中。在將測試化合物之 DMSO溶液置於96孔微量滴定板中之後，添加含有真菌孢子之營養培養液。在24°C下培育測試板且在施用之後4至5 天用光度計測定生長抑制作用。以下化合物在s 2〇〇 ppm下得到至少80%之禾生球腔菌控制：e/E_2.168、E/E-2.474、 E/E-2.002 ' E/E-2.507 ' E/E-2.508 ' E/E-2.509； 5.561 ； 2.561 ； P.57 , 2.513 ； 2.559 ； 2.558 ； 2.556 ； 2.555 ； 2.374 ； 2.553 ； 2.5 52 ’ 2.55 1 (部分 b ) ; 2 551 (部分 a) ; 2 549 ; 2 548 ; 2.545 , 2.544 ； 2.542 ； 2.541 ； 2.540 ； 2.539 ； 2.537 ； 2.536 ； 2.535 ； 2.533 ； 2.532 ； 2.531 ； 2.530 ； 2.528 ； 2.526 ； 2.525 (部i B), 2.525 (部分 a); 2.519; 2.510; 2.517; 2.516 ; 2.514 ’ E/E-5.167 ; E/E-3.002 ; 2.512 ; 2.514。未頂'者歲磨f 所少ces /液體培養物 (穀類之全触病）：將來自低溫存儲器之真菌之菌絲體碎片直接混入營養培養液（PDB馬鈴薯右旋糖培養液）巾。在將測試化合物之画〇溶液置於96孔微量滴定板中之後，添加含有真菌孢子之營養培養液。纟24t下培育測試板且在施用之後4 至5天用光度什測定生長抑制作用。以下化合物在< 2㈧ PPm下得到至少8〇%之禾頂囊殼菌控制：hi E/E-2.474 ^E/E-2.〇〇2. E/E-2.507 > E/E-2.509 ； 5.561 ； 2.561 ； 193 201206352 P.57 ； 2.513 ； 2.559 ； 2.558 ； 2.557 ； 2.556 ； 2.555 ； 2.374 ; 2.553’ 2.552’ 2.551 (部分 b); 2.551 (部分 A); 2539. 2·533; 2_528; 2.526; 2.525 (部分 B); 2.525 (部分 A). 2.524 ; 2.523 ; 2.521 ; 2.520 ; 2.519 ; 2.510 ; 2.518 ; 2.5 16 . 2.514 ; E/E-5.167 ; E/E-3.002 ;2·512 ; E/E-2.508。水稻紋枯病菌（Thanatephorus cucumeris )(立枯絲核菌（Rhizoctonia solani)) /液體培養物（腐蹄病、立栝病）♦· 將真菌之新生長液體培養物之菌絲體碎片直接混入營養培養液（PDB馬鈴薯右旋糖培養液）中。在將測試化合物之DMSO溶液置於96孔微量滴定板中之後，添加含有真菌物質之營養培養液。在24°C下培育測試板且在施用之後3 至4天用光度計測定生長抑制作用。以下化合物在< 2〇〇 ppm下得到至少80%之水稻紋枯病菌控制：e/e_2168、 E/E-2.474、E/E-2.002、E/E-2.507、E/E-2.508、5.561 ; 2.561 ; P.57 ’ 2.513 ’ 2.559 ; 2.558 ; 2.553 ; 2.533 ; 2.530 ; 2.526 ; 2.519 ; 2.517 ; 2.516 ; 2.514 ; 2.512 ; 2.514。雪擻葉枯病菌（Monographella nivalis )(雪黴葉枯病厂始’㈣心W/液體培養物（榖類腐蹄病）：將來自低溫存儲器之真菌之分生孢子直接混入營養培養液（PDB馬鈴薯右旋糖培養液）令。在將測試化合物之 DMSO溶液置於96孔微量滴定板中之後，添加含有真菌孢子之營養培養液。在24〇C下培育測試板且在施用之後4至5 天用光度計測定生長抑制作用。以下化合物在$ 2〇〇 ppm下得到至少80/〇之雪黴葉枯病菌控制：丑/£_2.168、E/E-2.474、 ⑧ 194 201206352 E/E-2.002 ' E/E-2.507 > E/E-2.508 ' E/E-2.509 ； P.57 ； 2.513 ； 2.559; 2.558; 2.556; 2.555; 2.3 74; 2.553; 2.551(部分 B); 2.551(部分 A); 2.548; 2.544; 2.542; 2.541 ; 2.539; 2.536 ; 2.535 ; 2.533 ; 2.530 ; 2.528 ; 2.526 ; 2.525 (部分 B ) ; 2.525 (部分 A); 2.524; 2.519; 2.518; 2.516; 2.514; E/E-5.167 ; 2.5 12 ; 2.514。小麥白粉病菌（Blumeria graminis f. sp. tritici)(禾白粉磨f五π /小麥/葉圓片預防 (小麥白粉病）：將小麥葉段cv Kanzler置於24孔板中之瓊脂上且喷霧用水稀釋調配之測試化合物，施用量為2〇〇。在施用之後1天’藉由在測試板之上震動感染白粉病之植物接種葉圓片。在20°C及60%之相對濕度下在24小時黑暗之後ι2/12 小時（光亮/黑暗）之光管理下氣候室中培育接種之葉圓片，且當未處理校驗葉段上出現適當程度之病害時（在施用之後6至8天）’以與未處理者相比之疾病控制百分比評估化合物之活性。以下化合物得到至少8〇0/〇之小麥白粉病菌控制：E/E-2.168、E/E-2.474、E/E-2.002 ; 5.561 ; 2.561 ; E/E-2.208 ； 2.513 ； 2.559 ； 2.557 ； 2.556 ； 2.555 ； 2.374 ； 2.552； 2.537； 2.533； 2.530； 2.528； 2.5 26； 2.519； 2.510 ； 2.516 ， 2.514 ; E/E-5.167 ; E/E-3.002 ; 2.512 ; 2.511 。稻瘦病菌（Magnaporthe grisea )(稻梨孢（Pyricularia /水稻/葉圓片預防（稻熱病（Rice BUs〇 : 將水稻葉段cv. Baima置於多孔板（24孔型式）中之 195 201206352 瓊月曰上且喷霧用水稀釋调配之測試化合物。在施用之後2 天用真菌之孢子懸浮液接種葉段。在22。(：及80%之相對濕度下在24小時黑暗之後12/12小時（光亮/黑暗）之光管理下在氣候箱中培育接種之葉段，且當未處理校驗葉段中出現適當程度之病害時（在施用之後5至7天），以與未處理者相比之疾病控制百分比評估化合物之活性。以下化合物得到至少80%之稻瘟病菌控制：5.561 ; 2.561 ; E/E-2.208 ; 2 513 ; 2.558。【圖式簡單說明】無【主要元件符號說明】無 ⑧ 196

Claims

201206352 七、申請專利範圍： 1 · 一種式（I)化合物

Υ6 Υ7 Λ 其中 R1表示氫、鹵素、CN、OH、SH、CrCs烷硫基、c丨-Cf 烧基亞磺醯基、CrCs烷基磺醯基、NH2、Ci-C1()烷基、 c3-c8環炫^、c2_C8稀基、C2_C8快基、（Ci_C4烷氧獄基）C,-C4烧基、（c^-c：4烷基）〇2C、苯基或吼啶基，其中該等烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基及吡啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：齒素、cN、NH2、 N〇2、OH、Cl-C4 烧基、Cl_c4 齒烧基、Ci_c4 烧氧基、齒烷氧基、C3-C6環烷基及含有4 3個獨立地選自〇、4 8及^^之雜原子之5啖不含制條件為該雜環 :氧原子、相鄰硫原子或相鄰硫及氧原子；

,Fl9

A-5 N〇2、Ci-Γ岭甘〇仏不乳、_素、 ci c8说基、cvq燒氧基_Ci_c ⑶、基-Ci-C4烷氧基-C丨_c4烷基、 C3-h環烷基、cvc8埽基、 197 201206352 C2-C8快基、苯基、含有！至3個獨立地選自〇、s及n 之雜原子之5或6員雜環（其限制條件為該雜環不含相鄰氧原？、㈣硫原子或相鄰硫及氧原？）、c〇RU 烧硫基、Ci_C8烧基亞續醯基、C|_c 烷基項醯基、N(R%、C〇2Rn、〇(c〇)r13、C 8 NR,2COR,3 或 CR丨3N_0Ru 2 兵T邊烷基、烷氧基、環貌基、稀基、炔基、苯基及雜環损愔辰視If /兄紅一或多個獨立地選自以下之基團取代：齒素、CN、腿2、N〇2、OH、Ci_C4 烧基、c丨-c4鹵烷基、c丨-c4烷惫某上 '4 4沉軋基及Cl_C4鹵烷氧基；或…及汉^及以^^^或…及…連同並所連，之_環m起可形成部分或完全不飽和^ 至7貝碳環或含有i至3個獨立地選自〇、s、n及N(r 之雜原子的5至7員雜環，其限制條件為該雜環不含相鄰氧原子、相鄰硫原子或相鄰硫及氧原子，且其中 r6 及R'R7及“及^…〜成之該二况經-或多個獨立地選自以下之基團取代：函素、CN、丽2、N02、OH、Cl_c4 烧基、Ci_c4 _ 燒基、c 基及C丨-c4鹵烷氧基； 1 4烷氧 X 表示 X-2、X-3、X-4 或 X-5 : # 2—2 # 林一Z1—Z5—Z2—# #—Z—Z5—Z2—·z^2—# X'2 X-3 X-4 #—z^z^z'-i-z1—z1-5-# X-5 z Z3、Z4、z6、Z7、Z8、Z9、z10、 z 及Z15彼此獨立地表示CR14R15、c = 0或C==CR Z12、z 20 14 ⑧ 198 201206352 Z 及 Z13 彼此獨立地表示 CR14’Ri5’、SiRi6R” ' c = 0 或 C = CR19r20 R 及R15各彼此獨立地表示氫、鹵素、OH、Ci-C4 ’元基 C1-C4鹵烧基、笨基或cN ’其中該苯基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、cN、ei_c4 烷基、鹵烷基、CrC4烷氧基及CVCU鹵烷氧基；或R14及R15連同其所連接之碳原子一起可形成 CrC6環烷基或c3-C6鹵環烷基； R及R各彼此獨立地表示氫、鹵素、Ci_C4烷基或 C 1 -C4齒烧基； R 、R 、R及尺17各彼此獨立地表示氫、鹵素、 OH、C丨-C4烷基、（：丨-(：4鹵烷基、苯基或CN，其中苯基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、cn、 (VCU烷基、CVC4齒烷基、Cl_C4烷氧基及Ci_C4齒烷氧基；或R1及R15連同其所連接之碳原子一起可形成 C3-C6環炫基或C3_C；6鹵環烧基；且其中基團 Ζ2、Ζ3、Ζ4、Ζ6、ζγ、Ζ 取代；及w彼此獨立地表示氫、齒素、CN、N〇2、 CVC8炫基、C丨-c4炫氧基_C|-c4燒基、Ci_c4院氧基^ 其中該等基團Χ-2、Χ_3、χ_4* χ·5含有至多一個含有僅一個基團Ζ2至Ζ15、或兩個基團"至ζ,5、或三個基團Ζ2至汐5、或四個基團22至汐5作為環成； 10 ζη及Ζ15未經ΟΗ 199 201206352 烧氧基-CrCU烧基、C3-C8環烷基、c2-c8烯基、（^2-(：8炔基、苯基…比咬基、C0R|3、0r22、sh、Ci_C8^u、、 Ci-C8烷基亞磺醯基、Ci-Cs烷基續醯基、n(r23)2、 C〇2R22 、0(C0)I^ 、con(r23)2 、nr23c〇r132 或 CR13N-OR22，其中該烷基、烷氧基、環烷基、烯基、炔基、苯基及吡啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：函素、CN、NH2、N〇2、0H、Ci_C4 烷基、Ci_C4 _烧基、q-C4烷氧基及CrC4鹵烷氧基；或Y6及Y7、或Y7及Y8連同其所連接之吡啶環之片段一起可形成部分或完全不飽和5至7員碳環或含有i 至3個獨立地選自0、s、N & N(Ri2)之雜原子的$至7 員雜環’其限制條件為該雜環不含相鄰氧原子、相鄰硫原子或相鄰硫及氧原子，且其中由Υ6及Υ7或γ7及γ8 所形成之該環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代· i 素、CN、NH2、N02、OH、C丨-C4 烧基、（：丨-(：4 鹵烷基、CVC4烷氧基及Ci_C4齒烷氧基； R及R22各彼此獨立地表示氫、Ci_C8烷基、C3_C8 環烷基、q-C8烯基、（VC8炔基、苄基、苯基或峨啶基，其中该烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基、节基及°比。定基視情况經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、贿2、N〇2、OH、Ci-C4 烧基、q-CU i 烷基、 C1-C4烷氧基、C|_C4鹵烷氧基及烷氧基_C「C4烷基； R及R23各彼此獨立地表示氫、〇H、CfCs烷基、 ci-c8貌氧基'Cl_C8烧氧基_Ci_C4焼基、C3_C8稀基、C3_C8 ⑧ 200 201206352 炔基或COR13，其中該烷基、烷氧基、烯基及炔基視情況經· 或多個齒素取代；其中當兩個基團R12或兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等基團可相同或不同；其中當兩個基團R12或兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等兩個基團不可為OH、Cl_C4烷氧基或Ci_c4 鹵烷氧基；且其中當兩個基團R12或兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等兩個基團連同其所連接之氮原子一起可形

其中該所形成之環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、NH2、N02、OH、Ci-q烷基、 ci-c4鹵烷基、（^(^烷氧基及Ci_C4鹵烷氧基； R及Rl3各彼此獨立地表示氫、Ci-C8烷基、C3-C8 環烷基、CVCs烯基、c2_c8炔基、苄基、苯基或吼啶基，其中5亥燒基、環烧基、烯基、快基、苯基、？基及吼咬土視If况經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素 CN、NH2、N02、0H、Ci_c4 烧基、Ci_c4 鹵烷基、 6-〇4烷氧基及Ci_c4_烷氧基； G及G2彼此獨立地表示-C(R24R25)-; 201 201206352 G3 表示-C(R24R25)-、〇、n(r26)或 s ; 或G1及G2、或G2及g3、或G丨及G丨〆起表示 -CR24=CR25-； R及R各彼此獨立地表示氫、鹵素、匸丨-匸4烧基、 G-C4鹵烧基、C丨-C4烧氧基或c丨_c4鹵烧氧基； R26表示氫、OH、CVCU烷基、Ci_C4烷氧基、C|-C8 烷基羰基或C^-C：8鹵烷基羰基；及 p為1或2 ; 或其鹽或N-氧化物。 2.如申請專利範圍第1項之化合物，其中r 1表示氫、 (c!-C4院基）〇2C、Ci_Ci〇烧基、苯基或(!比咬基，立中該烧基、苯基及吡啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代.鹵素、CN、C1-C4院基、C1-C4鹵烧基、C3-C6環烧基及含有1至3個氮原子之5或6員雜環； A1 表示環 A-2、A-4 或 A-5 ; R3、R6、R7' R8及R9彼此獨立地表示氫、鹵素、CN、 Ci-Cs烧基、c3-C8環烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、苯基、含有1至3個氮原子之5或6員雜環、OR"、SH、 C1-C8烧硫基、Cl-C8烷基亞磺醯基、CVCs烷基磺醯基、 CC^R11、CON(R12)2，或其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基及雜環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、NH2、N〇2、OH、CVCU 烷基、CVq 齒院基、Ci-C4烷氧基及Cl_c4卤烷氧基；或R6及R7、R7及R8、R3及R8、或R3及R9連同其 202 201206352 所連接之°比咬環之片段一起可形成部分或完全不飽和5 至3 7員石反環’且其中由R6及R7、R7及R8、R3及R8、或 R及R所形成之該環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代·南素、CN、NH2、N02、OH、（VQ烧基、 Cl_C4 $烷基、C”C4烷氧基及（VC4鹵烷氧基；尺各彼此獨立地表示氫、C「C4烷基、c3-C8烯基、 C3C8炔基、节基或苯基，其中該烧基、環烧基、稀基、炔基苯基及苄基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：_ 素、CN、顧2、N〇2、〇H、Cl-C4 烧基、Cl_C4 鹵烷基、C丨-C4烷氧基及Cl_c4鹵烷氧基； R各彼此獨立地表示氫4C|_C8烷基。一 3.如申請專利範圍第i項或第2項之化合物，其中Ai 表示環A-2、A-4或A-5 ; R、R6、R7、R8及R9彼此獨立地表示氫、函素、cn、 ca4烷基、c2_C6烯基、C2_C6炔基、苯基、〇R"、sh、 crh燒硫基、Cl_C4烷基亞磺醯基、Ci_C4烷基續醯基，其中該烧基、烧氧基、烯基、块基及苯基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：齒素、CN、腿2、肋2、 0H、CVC4烧基、CA函烧基、Ci_c4^氧基及鹵烷氧基；或R6及R7、R7及R8HR8、或r^r9連同其所連接之吡啶環之片段一起可形成部分或完全不飽和5 至7員碳環； R11各彼此獨立地表示氫、Cl_C4烷基、c广C6烯基、 ;>、 203 201206352 c3-c6炔基或苯基； Rl2各彼此獨立地表示氫或CrC8烷基。 4 ·如刖述申請專利範圍中任一項之化合物，其中G1、 G2及G3表示亞甲基。 5 ·如刖述申請專利範圍中任一項之化合物，其中p為1。 6. 如則述申請專利範圍中任一項之化合物，其中X表示 X-3。 7. 如刖述申請專利範圍中任一項之化合物，其中 X表示X-3 ; Z4及Z6表示亞甲基； Z5 表示 CRl4’R15’或 C = CR19R20 ; R14及各彼此獨立地表示氫、鹵素' 烷基、 CrC：4鹵烷基或苯基，其中該苯基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：函素、CN、甲基、函甲基、甲氧基及齒甲氧基；或R及尺5連同其所連接之碳原子一起可形成視情況經函素取代之C3-C6環院基；及 119及R2〇各彼此獨立地表示氫、鹵素 '甲基或鹵曱基。 8. 如前述申請專利範圍中任一項之化合物，其中γ6、 Y及Y8彼此獨立地表示氫' 齒素、N(R23)2 CN、N〇2、Ci_C8 烧基、CVC6烧氧基-crC4烷基、c3_c8環烷基、c2_c6烯基、 C2-C6炔基、苯基、吡啶基、〇R22、SH、c^-ce硫基、C丨-C8 烷基亞磺醯基或Ci-C：8烷基磺醯基，其中該烷基、烷氧基、 204 201206352 蜋烷基、烯基、炔基、苯基及吡啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：函素、Cn、Μ%、N〇2、〇h、 CrC4院基、Cl_c4^貌基、Ci_C4^氧基及Ci_c^院氧基； ^或γ6及Y7、或γ7及Y8連同其所連接之吼啶環之片段6起可形成部分或完全不飽和5至7員碳環，其中由 Υ及Υ、或γ及Υ8所形成之該環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：自素、cn、NH2、n〇2、〇h、 C1-C4烷基、Cl_C4南烷基、Ci_C4烷氧基及C|_C4函烷氧基； R22各彼此獨立地表示氫、Ci_C4烷基、c3_c6環烷基、 C3 C6烯基、CVC6炔基、苄基、苯基或。比啶基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基、节基及吡啶基視情況經-或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、 NH2 N〇2 OH、CVC4 烧基、CVC4 _ 烧基、烷氧基、C=c4 _烷氧基及Ci_c4烷氧基_Ci C4烷基； R各彼此獨立地表示氫或Ci_c8烷基，其中該烷基視情況經一或多個！I素取代；八中田兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等基團可相同或不同；且其中當兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等兩個基團連同其所連接之氮原子-起可形成 B_3、B_4或B_5，其中該所形成之環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：自素、曱基或鹵曱基。 9 ·如則述申睛專利範圍中任一項之化合物，其中γ6、 205 201206352 γ7及Y8彼此獨立地表示氫' 鹵素、N(R23)2 CN、N02、c丨-C6 烧基、（：「(：4烷氧基-CVC4烷基、（：3-(：6環烷基、C2-C6烯基、 c2-c6炔基、苯基、吡啶基、（^(^烷氡基、（^-(^烯氧基' Ci-C4炔氡基、苯氧基、SH、Ci-Cs烧硫基、Ci-Cs烧基亞石黃醢基或Ci-Cs烷基磺醯基’其中該烷基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、苯氧基、環烷基、烯基、炔基、苯基及吼啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：函素、CN、 nh2、no2、〇H、甲基及鹵曱基；或Y6及Y7、或Y7及Y8連同其所連接之吡啶環之片段一起可形成部分或完全不飽和5至7員碳環，其中由 Y及Y7或Y7及Y8所形成之該環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、NH2、n〇2、〇h、曱基及函甲基； R各彼此獨立地表示氫或Ci_Cs烧基，其中該烧基視情況經一或多個函素取代；其中當兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等基團可相同或不同；且其中當兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等兩個基團連同其所連接之氮原子—起可形成環 B-3、B-4或b_5，其中該所形成之環視情況經—或多個獨立地選自以下之基團取代··函素、甲基及函甲基。 6 1〇·如前述中請專利範圍中任—項之化合物，其中r3、 R、R、R8及r9彼此獨立地表示氫、Ci C4烷基、cn或 C,-C4烷氧基，其中該烷基及烷氧基視情況經一或多個獨立 206 201206352 鹵素、CN、C丨-C4烷氧基及c丨_C4 地選自以下之基團取代鹵烧氧基。 11.如前述申請專利範圍中任一項之化合物，其中…表示環A-2。 !2.如申請專利範圍第i項之化合物示氣、鹵素CN oh、SH、CVCs烧硫基、.CA貌基亞石黃醯基、 C丨-c8烷基磺醯基、簡2、Ci_Ci。烷基、以環烷基、C2_C8 烯基、c2-c8炔基、（C|_C4烷氧羰基）Ci_c4烷基、⑷1_C4烷基）〇2C、苯基或η比咬基，其中該院基、環燒基、稀基、炔基、苯基及吡啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：齒素、CN、皿2、N〇2、OH、Ci_C4烷基、C丨_C4 齒烷基、CVC4烷氧基、Cl_C4齒烷氧基、C3_C6環烷基及含有1至3個獨立地選自〇、s及N之雜原子之5或6員雜環，其限制條件為該雜環不含相鄰氧原子、相鄰硫原子或相鄰硫及氧原子； A1表示環A-2 ; R、R7、R8及R9彼此獨立地表示氫、函素、CN、 Ci-C8貌基、c3-C8環院基、C2-C8烯基、c2-C8炔基、苯基、含有1至3個氮原子之5或6員雜環、〇Rn、SH、 Ci-C8烷硫基、Ci_C8烷基亞磺醯基、Ci-q烷基磺醯基、 COA"或CON(R12)2,其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基及雜環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代.自素、CN、NH2、N〇2、OH、CVC4 烧基、CVC4 鹵烧基、CVCU烷氧基及CVC4鹵烷氧基； 207 201206352 或R及R、R3及R8、或R3及R9連同其所連接之0比啶環之片段一起可形成部分或完全不飽和5至7員碳環’且其中由R7及R8、R3及R8、或R3及R9所形成之該環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：卤素、CN、NH2、N〇2、OH、CrCU 烧基、Cl_C4 鹵烧基' CrC4烷氧基及cvcu鹵烷氧基； R11各彼此獨立地表示氫、C「C4烷基、c3-C8烯基、 CrC8炔基、苄基或苯基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基及苄基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、NH2、N02、OH、CVC^ 烷基、CVC4 li烧基、CVC4烷氡基及Cl-C4鹵烷氧基； R12各彼此獨立地表示氫或C丨-C8烷基； X表示X-3 ; Z4及Z6表示亞甲基； Z5 表示 CR14’R15·或 C = CR19R20 ; R14及R15各彼此獨立地表示氫、鹵素、ei_C4烷基、 C i-c4鹵烷基或苯基，其中該苯基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、甲基、鹵曱基、甲氧基及i甲氧基；或R14及R15連同其所連接之碳原子一起可形成 C3_C6環烷基，視情況經鹵素取代；及尺19及R20各彼此獨立地表示氫、鹵素、曱基或鹵甲基； Y Y及Y彼此獨立地表示氫、鹵素、N(R23)2 CN ' 208 201206352 N〇2、CVC8烧基、Ci-Q烷氧基-CrC*烷基、C3-C8環烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、苯基、吼咬基、〇r22、sh、 Ci-c：8烷硫基、C|_C8烷基亞磺醯基或Ci_Cs烷基磺醯基，其中該貌基、烧氧基、環烧基、稀基、炔基、苯基及叶匕咬基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、NH2、N02、〇H、Cl-C4 烷基、CrC4 鹵烷基、 C1-C4烧氧基及匸丨-(：4鹵烧氧基；或Y6及Y7、或Y7及Y8連同其所連接之吡啶環之另 •k起可形成部分或完全不飽和5至7員碳環，其中由 Y6及Y7或Y7及Y8所形成之該環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、NH2、n〇2、〇h、 c,-c4烷基、Cl_c4商烷基、^-(^烷氧基及C|_C4函烷氧基， R各彼此獨立地表示氫、c丨-c：4烷基、c3-c4環烷基、 cvc6烯基、CVG炔基、苄基、苯基或。比啶基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基、苄基及吡啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：齒素、CN、 NH2、N〇2、OH、Ci-C^i、按其、r n j=. ^ 1 4況暴Cl-C4鹵烷基' C〗-C4烷氧基、cvC4鹵烷氧基及Ci_C4烷氧基_Ci_C4烷基； R23各彼此獨立地表示氫或Ci_Cs烷基，其中該烷基視情況經一或多個齒素取代；一氮原子時，此等基團其中當兩個基團R23連接至同可相同或不同；且其中當兩個基團 R連接至同一氮原子時，此等兩 209 201206352 個基團連同其所連接之氮原子一起可形成環B-i、B-2、 B-3、B-4或B-5，其中該所形成之環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：函素、甲基及函曱基； G1、G2及G3表示亞曱基；及 p為1或2。 13 _如申s青專利範圍第1項之化合物，其中r 1表示氫、 (C1-C4烧基）〇2C、Ci-Ci〇烧基、苯基或。比咬基，其中該烧基、苯基及吡啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代.li素、CN、CVC4烧基、CVC4齒烧基、c3-C6環炫基及含有1至3個氮原子之5或6員雜環； A1表示環A-2 ; R、R、R及R彼此獨立地表示氫、鹵素、CN、 C「C4 烧基、C2-C6 稀基、C2-C6 快基、苯基、or11、SH、 C1-C4烧硫基、CrC4烷基亞磺醯基、烷基磺醯基，其中§亥烧基、炫氧基、環烧基、烯基、炔基及苯基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：齒素、CN、 NH2、N〇2、OH、CrC4 炫基、（VC4 齒烧基、Cl_c4 烷氧基及Ci-C*鹵烷氧基；或R及R8、R3及R8、或R3及r9連同丼所連接之吡啶環之片段一起可形成部分或完全不飽和5至7員碳環； R"各彼此獨立地表示氫、CVC4烷基、C3_C6烯基、 C3-C6快基或苯基； R12各彼此獨立地表示氫或（：丨-(：8烧基； X表示X-3 ; ⑧ 210 201206352 z4及z6表示亞甲基； Z5 表示 CR14 R15’或 c==cr19r2〇 ; R14及R15各彼此獨立地表示氫、鹵素、CrQ烷基、 G-C4鹵烷基或苯基，其中該苯基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：_素、CN、甲基、豳曱基、曱氧基或鹵曱氧基；或R及R15連同其所連接之碳原子一起可形成 C3-C6,烷基’視情況經自素取代；及 R及R20各彼此獨立地表示氩、齒素、曱基或鹵曱基； y、Y及Y8彼此獨立地表示氫、函素、N(R23): 2 Cl c6貌基、Ci_c4烧氧基_Ci_C4炫基、C3_C6環烷基、C2-C6稀基、C2_C6炔基、苯基、吼咬基、烧氧土 C〗C4締氧基、C丨-C4炔氧基、苯氧基、SH、c丨_c8 硫基、ί"1 p 4 r 8烷基亞磺醯基或Ci_c8烷基磺醯基，其中該烷基、炫ϋ I β h 疋氧基、烯軋基、炔氧基'苯氧基、環烷基、辉基'決吴 ^ 、"·、本基及吡啶基視情況經一或多個獨立地選及-甲基基團取代：-素、CN、簡2、N°2、OH、曱基段-=及γ7'或γ7及γ8連同其所連接之吼咬環之片 σ形成部分或完全不飽和5 Υ及Υ7、式王,貝奴％，其中由. % Υ及Υ8所形成之該環視情立地選自以τ f优度况經一或多個獨 φ U u 之基團取代：鹵素、CN、、Ν〇 Λ nw 甲基及鹵甲基. 2 αυ2、OH、 211 201206352 R2各彼此獨立地表示氫或Ci_C8烷基，其中該烷基視情況經一或多個齒素取代；其中當兩個基團R23連接至同—翁逆伐王丨』氮原子時，此等基團可相同或不同；且其中當兩個基團R23連接至同一氮原子時，此等兩個基圃連同其所連接之氮原子一起可形成環^、心2、 B-3、B-4或B-5,其中該所形成之環視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：函素、甲基及齒甲基； G1、G2及G3表示亞甲基；及 ρ為1。 14. 一種式（II)化合物，

Υβ Ο.) Υ7 其中R27表示-ΟΝΗ2、齒素、_〇_s〇2_r28或基團LG、 C-l、C-2A 或 C-2B 中之- Γ /0—#I/〆 HN*

者： (LG) R37 (C-1) X_/ 、R37 (C-2A) (C-2B) R28表示Cl_C4烷基、C〖-C4函烷基或苯基，其中該苯基視情況經-或兩個獨立地選自α下之取代基取代：甲基、三函甲基、n〇2、CN、C1_C7烷氧羰基； X''表示鹵素； 3 7 R表示如申請專利範圍第i項至第13項中任〆項 ⑧ 212 201206352 之式⑴化合物所定義之A1或R1 ;及 X、G1、G2、G3、γ6、γ7、及p係如申請專利範圍第1項至第13項中任一項之式⑴化合物所定義；或其鹽或Ν-氧化物，或；一種式（III)化合物，

(III) 其中X'表示基團χ’_1、χι_2或χι_3中之一者 #—ζ~# #一Ζ—21—# #—ζ1-2-ζ—ζ1·^-# ΧΜ Χ*-2 χ·-3 ζ、ζ、ζι〇、ζπ、214及ζ15係如申請專利範圍第i 項至第13項中任一項之式⑴化合物所定義； R及R30彼此獨立地表示氫、i素、Cl_c4烷基、 G-C4鹵烷基、苯基或CN，其中苯基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：齒素、CN、c丨-c4烷基、 C丨-c4_烷基、C,_C4烷氧基及匕·：鹵烷氧基；及土 G 、G2、G3、Y6、v7、v8 3» v 及P係如申請專利範圍第項至第13項中任一項之式⑴化合物所定義；或其鹽或N-氧化物，或； —種式（VIII)化合物， 213 201206352

其中G1、G2、G3、Υ6、Υ7、Y8及p係如申請專利範圍第1項至第13項中任一項之式（I)化合物所定義，其限制條件為：若 p 為 1 且 G1、G2、G3 為-CH2-，貝|J Υ6、Y7 及 Y8 不全為Η ; 若 ρ 為 1，G1、G2、G3 為-CH2-且 Υ7 及 Υ8 為 Η，則 Υ6不為甲氧基；若 ρ 為 1，G1、G2、G3 為-CH2-且 Υ6 及 Υ8 為 Η，則 Υ7不為甲基；若 ρ 為 1，G1、G2 為-CH2-且 Υ6、Υ7 及 Υ8 為 Η，則 G3不為Ο ; 若ρ為1，G1及G2 —起形成CH=CH，Υ6、Υ7及Υ8 為 Η，貝|J G3 不為 C(CHC12)(CH3); 若 ρ 為 2 且 G1、G2、G3 為-CH2-，貝U Υ6、Y7 及 Y8 不全為Η ; 或其鹽或Ν-氧化物。 15.如申請專利範圍第14項之式（II)化合物，其中 R27 表示-ONH2、-0-S02-R28 或基團 LG、C-l、C-2A 或C-2B中之一者： ⑧ 214 201206352

(*-G) (C-1) (C-2A 丨（C-2B) ，或；如申請專利範圍第14項之式（VIII)化合物，其中 Y6表示鹵素、CN、N〇2、CrCs院基、Ci-C^烧氧基 -CVC4烷基、CVC4烷氧基-CVC4烷氧基-(:,-(34烷基、C3-C8 環烷基、C2-C8烯基、c2-C8炔基、苯基、吡啶基、CORn、 OR22’ ' SH、CVC8烷硫基、C丨-C8烷基亞磺醯基、（:丨-C8 烷基磺醯基、N(R23)2、c〇2R22、0(C0)R〖3、CON(R23)2、 NR23CORi3或CRuN-OR22 ’其中該烷基、烷氧基、環院基、烯基、炔基、苯基及吡啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN ' NH2、N〇2、OH、 Ci-C4院基、Ci-C#鹵烷基、CVC4烷氧基及鹵烷氧基； R表示氫、c2-c8烷基、c3-c8環烷基、c3-c8烯基、 C3_CS炔基、苄基、苯基或D比啶基，其中該烷基、環烷基、烯基、炔基、苯基及α比啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、CN、Nh2、N〇2、〇H、烷基、C,-C4鹵烷基、Cl_c4烷氧基、Ci C4 _烷氡基及 G-C4烷氧基烷基； R13、R22 專利範圍第1 義。 R 公及卩係如申請項至第131員中任一項之式⑴化合物所定項至第13項中任—項 16·—種製備如申請專利範圍第 215 201206352 之式⑴化合物之方法，其包含如流程X中所示使式（lib)化合物與式（X)化合物反應流程X

R28表示CrC4烷基、C^-C：4鹵烷基或苯基，其中該苯基視情況經一或兩個獨立地選自以下之取代基取代：甲基、二函甲基、N02、CN、院氧幾基；及、A及R1係如申之式（I)化合物所定 X、G1、G2、G3、Y6、Y7、V8 I 、P 請專利範圍第1項至第13項中任_項義。種殺真菌組成物，其包含殺真菌有效量之主專利範圍第i項至第13項中任—項之式⑴化合物 : 況包含其他活性成分。 /、見It 乂-種控制有用植物或其繁殖物質之植物病原項中任項之式（I)化合物 19·—種式IVa化合物，之：法1包含向該等有用植物、其所在地或其繁殖物：施用殺真菌有效量之如申請專利範圍：殖物質 216 201206352

圍第1項至第13項中任一項之式I化合物所定義，或其鹽或N -氧化物，其中該化合物不為以下化合物中之一者：

217 201206352

⑧ 218 201206352

20.如申請專利範圍第19項之化合物，其中 Y6為Ci-Cg烧基、函素、NH2、Ci_C6齒烧基、Ci-C6 烷氧基或C^-Ce鹵烷氧基； Y7及Y8彼此獨立地表示氫、鹵素、CN、N〇2、C i -Cg 烷基、（VC4烷氧基-CVC4烷基、CVC4烷氧基-CVC4烷氧基-Ci-C*烷基、（：3-(：8環烷基、c2-c8烯基、c2-c8炔基、苯基、吡啶基、COR13、OR22、SH、Ci-Cs 烷硫基、CrCs 烷基亞磺醯基、crc8烷基磺醯基、N(R23)2、c〇2R22、〇(CO)R13、con(r23)2、nr23cor13 或 cr13n-〇r22，其中該烷基、烷氧基、環烷基、烯基、炔基、苯基及吡啶基視情況經一或多個獨立地選自以下之基團取代：鹵素、 CN、丽2、N〇2、0H、Cl_C4 炫基、Ci_C4 齒燒基、Ci C4 烧氧基及C1-C4鹵烧氧基； G1及G2獨立地表示-C(R24)(R25)_ ; G3 表示-C(R24)(R25)-、〇、N(R26)st s ; 219 201206352 R24及R25各彼此獨立地表示氫、鹵素、Ci-C4烷基、 CkCU鹵烷基、CVCU烷氧基或CVC4鹵烷基； R26為氫、OH、Ci-q烷基或CVC4烷氧基； p為1或2。 21. 如申請專利範圍第19項或第20項之化合物，其中 Y6為氫、曱基或鹵曱基》 22. 如申請專利範圍第19項之化合物，其中該化合物為以下化合物中之一者：

220 201206352

221 201206352

⑧ 222 201206352

223 201206352

⑧ 224 201206352

225 201206352 其中G1、G2、G3、p、Υ6、Y7及Y8係如申請專利範圍第1項至第13項中任一項之式I化合物所定義，且其中 W 為氫、CO-CH3、CO-CH2CH3、CO-CH2CH2CH3、 CO-CH(CH3)2、CO-CF3、CO-CF2CF3，或其鹽或 N-氧化物，其中該化合物不為以下化合物中之一者：

201206352

OH

227 201206352

⑧ 228 201206352

229 201206352

24.如申請專利範圍第23項之化合物，其中該化合物為以下化合物中之一者：

⑧ 230 201206352

231 201206352

232 ⑧ 201206352

OH

233 201206352

NMe2 NMe2 NMe2 234 201206352

235