TW201124407A

TW201124407A - Herbicidal uracils

Info

Publication number: TW201124407A
Application number: TW099139098A
Authority: TW
Inventors: Anja Simon; Rapado Liliana Parra; Richard Roger Evans; Matthias Witschel; Trevor William Newton; Thomas Seitz; Helmut Walter
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2009-11-13
Filing date: 2010-11-12
Publication date: 2011-07-16
Also published as: BR112012011059B8; WO2011057935A1; US8748348B2; US20130345054A1; EP2499136B1; DK2499136T3; AR079027A1; US8481723B2; UY33030A; JP2013510810A; MX2012005501A; ES2440940T3; EP2499136A1; BR112012011059A2; CN102762552A; IL219718A0; US20120231952A1; BR112012011059B1; IL219718A; CN102762552B

Description

201124407 六、發明說明：通式I之尿嘧啶及其作為除草【發明所屬之技術領域】本發明係關於下文所定義劑之用途。此外，本發明係關於用於農作物保護之纟且八物及用於控制不期望植被之方法。【先前技術】舉例而言’ WO 90/15057尤其闡述其中說明除草作用之結構上類似之化合物，其與本發明之尿嘧啶I的不同之處在於苯并[1，4]噚畊環較佳在2-位處未經取代或具有烧基，而本發明之式I之尿嘧啶在該位置處經至少一個齒素原子取代。然而’該等已知化合物對於有害植物之除草性質並不總是完全令人滿意。【發明内容】因此’本發明之目的係提供具有改良之除草作用的尿嘧咬°具體而言’提供尤其即使在低施用率下仍具有高除草活性、且與用於商業應用之農作物植物充分相容的尿嘧啶。藉由下文所定義式I之尿嘧啶及藉由其農業上適宜之鹽達成該等及其他目的。因此’本發明提供式尿嘧啶

151378.doc 201124407 其中 R1係氫或鹵素； R 係氫、匸1-匸6-烷基、（^-(：6-鹵代烷基、C3-C6-環烷基、 c3-c6-烯基、c3-c6-自代烯基、c3，c6-炔基、c3-c6-ii 代快基、C1-C6-烷氧基或c3-c6-環烷基-cvc6-烷基； R3係氫或齒素； R4係鹵素； R5係氫、nh2、cvcv烧基或C3_C6-炔基； R6係氫、Ci_C6-烷基或CVCV鹵代烷基； R?係氫或CkCV烷基； X 係Ο或S ;且 Y 係0或S ; 包括其農業上可接受之鹽。本發明亦提供除草活性組合物，其包含至少一種式尿嘧啶及至少一種選自除草活性化合物B及安全劑C之另一化合物。本發明亦提供通式I之尿嘧啶作為除草劑的用途，即用於控制有害植物。本發月亦提供包含至少一種式以尿嘴咬及常用於調配農作物保護劑之輔助劑的混合物。本發明另外提供-種控制不期望植被之方法，其中使除 :有效Ϊ之至少-種式Ϊ之尿嘧啶作用於植物、其種子及/ 或其棲息地上。可在不期望植物萌發之前、期間及後施用。 151378.doc 201124407 此外，本發明係關於用於製備式i之尿嘧啶的方法及中間體》【實施方式】依據申請專利範圍、說明及實例，本發明之其他實施例顯而易見。應瞭解，上文所提及且下文仍欲進行闡釋之本發明標的物的特徵不訪適用於各特定情％中之給定組 &且亦可適用於其他組合，此並不背離本發明之範_。本文所用術語「控制」及「抵抗」係同義詞。本文所用術語「不期望植被」及「有害植物」係同義詞。若本文所述式I之尿嘧咬能夠形成幾何異構體（例如， z同刀異構體）’則在本發明組合物中可使用純異構體及其混合物兩種情況。若本文所述式I之尿嘧啶具有一或多個對掌性中心且因此以對映異構體或非對映異構體存在，則在本發明組合物中可使用 '純對映異構體及非對映異構體及其混合物兩種情況。右如本文所述式I之尿嘧啶具有可離子化之官能團，則其亦可以其農業上可接受之鹽、或其混合物形式使用。一般而言，彼等陽離子之鹽係陽離子對活性化合物之作用無不利影響之適宜者（「農業上可接受」較佳陽離子係：鹼金屬離子，較佳為經、鈉及卸；驗土金屬離子，較佳為辦及鎂；及過渡金屬離子’較佳驗、銅辞及鐵；以及敍及經取代錄（下文亦稱作有機錢），其中一至四個氣 151378.doc 201124407 原子由CVCV烷基、羥基-CVC4-烷基、c,-c4-烷氧基·Cl_ CV烧基、羥基_Cl_C4_烷氧基_Ci_C4_烷基、苯基或苄基取代’較佳為銨、曱基銨、異丙基銨、二曱基銨、二異丙基錢、三甲基銨、四甲基銨、四乙基銨、四丁基銨、2-經乙基録、2-(2-羥基乙氧基）乙-1_基銨、二（2-羥基乙-〖_基）錄、苄基三曱基銨、苄基三乙基銨，以及鱗離子、疏離子’較佳為三（CrC4-烷基）錡（例如三甲基鍍），及氧疏離子’較佳為二（C1-C4 -烧基）氧疏。有用酸加成鹽之陰離子主要係氯離子、溴離子、說離子、峨離子、硫酸氫根離子、甲基硫酸根離子、硫酸根離子、磷酸二氫根離子、磷酸氫根離子、硝酸根離子、碳酸氮根離子、碳酸根離子、六氟矽酸根離子、六氟磷酸根離子、笨甲酸根離子以及CrC4-鏈烷酸之陰離子（較佳為甲酸根離子、乙酸根離子、丙酸根離子及丁酸根離子）。本文所提及變量（尤其關於R1至R7)之定義中所提及之有機部分（如術語鹵素）係單獨列舉群中個別成員之統稱。在母情形下，術語鹵素皆表示氟、氣、漠或蛾。所有烴鏈 (即所有烷基）皆可為直鏈或具支鏈，前綴Cn-cm在每一情形下皆表示基團中可能之碳原子數。該等含義之實例係：

Ci-C4-烷基亦及^·^•環烷基_c〗-c4-烷基之Cl_c4_烷基部分：例如，ch3、C2H5、正丙基、及CH(CH3)2正丁基、 CH(CH3)-C2H5、CH2-CH(CH3)2及 C(CH3)3 ; -Ci-C6-烷基亦及c]_c6_烷氧基_Cl_c6_烷基之C】_C6_烷基部 151378.doc 201124407 分：上文所提及Ci-C4 -烧基亦及（例如）正戊基、1甲其基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2_二甲基：基、心：丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2_二甲基丙基、丄甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊其、1 1 基丁基、1，2-二曱基丁基、13-二甲基丁 ’ 基一甲基丁基、3,3-二曱基丁基一一基甲= 基丁基、U’2-三甲基丙基' U2,2_三甲基丙基、i乙基小甲基丙基或卜乙基_2_甲基丙基、較佳甲基、乙基、正丙基、甲基乙&、正丁基、二甲基乙基、正戊基或正己基； -CrCV函代烷基·部分或完全由氟、氣、溴及/或碘取代之如上所提及之Cl-C4-院基’亦即’例如，氣甲基、二氣甲基、三氯甲基、㈣、二氟甲基、三氟甲基、氣氟甲基、二氯氟甲基、氣二氟甲基、溴甲基、碘甲基、2_氟乙基、2-氣乙基、2-漠乙基、2·碘乙基、2,2_二氟乙基、 2,2,2-三氟乙基、2-氣-2-1乙基、2·氣乂 2_二i乙基、2,2_ 二氯-2-氟乙基、2’2,2-三氯乙基、五氟乙基、2_氟丙基、 3-氣丙基、2,2-二氟丙基、2,3-二氟丙基、2'氯丙基、3_氯丙基、2’3-二氣丙基、2-溴丙基、3_溴内基、3,3,3_三氟丙基、3,3,3-三氣丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、七氟丙基、1_ (氣甲基）·域乙基、1_(氣甲基氣乙基、Η漠曱基）-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4·填丁基、九氟丁基、 1’1，2’2，-四氟乙基及1-三敗甲基·…丨四敗乙基； _ 提钱基，亦及 15l378.doc 201124407 (例如）5-氟戊基、5•氯戊基、5_溪戊基、5_琪戊基、十一氣戍基、6-氟己基、6·氯己基、6•漠己基、6•碘己基及十三氣己基； _ c3-c6-環烧基亦及c3_c6_環燒基_Ci (V燒基、C3_C6_環燒基之環烧基部分：具有3至6個環成M之單環飽和烴，例如 ' 環丙基、環丁基、環戊基及環己基； -CVC6-烯基：例如，卜丙烯基、2_丙烯基、丨_甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3_丁稀基、甲基_丨丙烯基、 2-甲基-1-丙烯基、1·曱基_2·丙烯基、2_曱基_2_丙烯基、^ 戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、丨_甲基_；!_ 丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3 -曱基-1-丁烯基、丨_甲基_2_ 丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、ι，ΐ-二甲基·2_内烯基、1，2-二曱基-1-丙烯基、ι，2-二曱基_2-丙烯基、乙基-1-丙稀基、1-乙基-2-丙稀基、1-己稀基、2-己稀基、3、己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基- 1- 戊烯基、3-曱基-1-戊烯基、4-曱基-1-戊烯基、1-甲基、戊烯基、2-曱基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-曱基戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-曱基-3-戊烯基、3-甲基戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-曱基戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基、 2- 丁烯基、l，l-二曱基-3-丁烯基、ι，2-二曱基-1-丁烯基、 1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二曱基-3-丁烯基、1，3-二甲基_ 1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二曱基-3-丁烯基、 -9- 151378.doc 201124407 2.2- 二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3·二甲基_ 2-丁烯基、2，3-二甲基·3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、 3’3-二甲基-2-丁烯基、1_乙基·ι_ 丁烯基、卜乙基_2 丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1· 丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、ι，ι，2-三曱基_2-丙烯基、1_乙基曱基-2-丙烯基、1-乙基·2_甲基-1-丙烯基及丨_乙基_2_曱基_ 2-丙烯基； -CVC：6-烯基及CVCe-烯氧基、CVCV鹵代烯氧基之烯基部分：如上文所提及之CyC6-烯基、亦及乙烯基； -Cs-c：6-鹵代烯基：如上所提及之C3_C6_烯基，其經氟、氣、漠及/或埃部分或完i取代，例如，2-氣丙-2-婦_ 1 _ 基、3-氣丙-2_烯-1-基、2,3-二氯丙-2-稀-1-基、3,3-二氣丙-2-烯-1-基、2,3,3-三氣-2·烯-1-基、2,3-二氯丁-2-烯 _ι_ 基、2-溴丙-2-稀-1-基、3-溴丙-2-烯-1-基、2,3-二溴丙_2· 烯-1-基、3,3-二溴丙-2-烯-1-基、2,3,3-三溴·2·烯-1-基或 2.3- 二溴丁-2-烯-1-基； • C3_C6·快基亦及C3-C0-炔氧基之C3_C6-炔基部分：例如， 1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁快基、】_ 甲基-2·丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2 -丁快基、1-甲基-3 -丁炔基、2-甲基-3· 丁炔基、3 -曱基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙快基、i_乙基_2_丙炔基、1-己炔基、2-己快基、3 -己炔基、4·己炔基、5 -己炔基、1-曱基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊快基、ι_曱基_4_戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊快基、3 -甲基戊 151378.doc • 10· 201124407 炔基、3 -甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二曱基-2-丁炔基、i，卜二曱基_3_ 丁炔基、12_ 二甲基-3-丁炔基、2,2-二曱基_3_丁炔基、3,3-二曱基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、乙基_3_ 丁炔基、2_乙基_3 丁快基及1-乙基-1-甲基-2-丙块基； -C^CV鹵代炔基亦及C3_C6-鹵代炔氧基之C3-C6-鹵代炔基部分：如上文所提及C3_C6-炔基基團，其經氟、氯、溴及/ 或碘部分或完全取代，例如，丨，卜二氟丙·^炔-丨-基、3_氣丙-2-炔-1-基、3-溴丙-2-炔·1_基、3-碘丙-2-炔-1-基、4·氟丁-2-炔-1-基、4-氯丁-2-炔 _ι·基、1,1-二氟丁 _2_ 炔 _卜基' 4-碘丁-3-炔-1-基、5-氟戊_3-炔-1-基、5-碘戊-4-炔-1-基、 6-氟己-4-炔-1-基或6-碘己_5·炔-1-基； -cvcv烧氧基亦及Cl-C4_烧氧基_C2_c4_烷氧基、Ci_C4_院基硫基-CrC：4-烷氧基之Cl_C4_烷氧基部分，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、1_甲基乙氧基丁氧基、丨_曱基丙氧基、2-曱基丙氧基及^―二曱基乙氧基； -cvc：6-烷氧基亦及Ci_C0_鹵代烷氧基、Ci_C6_氰基烷氧基之（^-(：6·烷氧基部分：如上文所提及Ci_c4_烷氧基亦及（例如）戊氧基、1-甲基丁氧基、2·曱基丁氧基、3_曱氧基丁氧基、1，1-二曱基丙氧基、12_二甲基丙氧基、2,2_二甲基丙氧基、1-乙基丙氡基、己氧基、丨_曱基戊氧基、2_曱基戊氧基.3甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二曱基丁氧基、丨，2-二甲基丁氧基、i，3_二甲基丁氧基、2,2·二甲基丁氧基、2,3·二甲基丁氧基、3,3-二曱基丁氧基、1_乙基丁氧 151378.doc -11 - 201124407 基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、ι，2,2-三曱基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基及1_乙基-2-甲基丙氧基。 -C!-C4·烧基硫基亦及C1-C4-烧基硫基-C2-C4-院氧基之C】-C4_烷基硫基部分：例如，甲硫基、乙硫基、丙硫基、丨_曱基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2· T基丙硫基及二曱基乙硫基； _ c^c：6-烷基硫基：如上文所提及Cl_C4_烷基硫基亦及（例如）戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-曱基丁疏基、2,2_—甲基丙硫基、1·乙基丙硫基、己硫基、1，卜二甲基丙硫基、1，2-二甲基丙硫基、^曱基戊硫基、2_曱基戊硫基、3-甲基戊硫基、4·曱基戊硫基、u-二甲基丁硫基、1，2-二甲基丁硫基、1>3-二甲基丁硫基、22二曱基丁硫基、2,3-二曱基丁硫基、3,3·二甲基丁硫基、丨·乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、u，2_三甲基丙硫基、三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基及丨·乙基_2_甲基丙硫基； -具有6至14個環成員之單-至三環芳族碳環，例如，苯基、萘基、蒽基及菲基。以下本文提及之本發明較佳實施例必須理解為較佳彼此獨立或彼此組合。根據本發明之一較佳實施例，彼等式丨之尿嘧啶亦較佳，其中彼此獨立或彼此組合之變量具有以下含義：

Rl係氫；亦較佳係鹵素，尤佳係F或C1， 151378.doc •12· 201124407 尤佳係F ; R 係C3-C6-炔基或C3_C6_鹵代炔基，較佳為C3·炔基或c3-齒代炔基，尤佳為 CH2〇CH、CH2CeCC1 或 CH2〇CBr ; 亦較佳為CVC：6-炔基或C3-C6-環烷基-CrCV烷基，尤佳為炔丙基或環丙基甲基；亦較佳為C：3-C6-炔基、較佳c3-炔基；尤佳CH2C=CH ; 亦較佳為C3_C6-鹵代快基，較佳c3 -鹵代炔基，尤佳 CH2CsCC1 或 CH2C三CBr ; R3係氫；亦較佳為鹵素、尤佳F ; 亦較佳為氫或F ; R4 係 F ; R5係氫、烷基，較佳為烷基，尤佳為>^2或<：113 ; 亦較佳為(^-(：6-烷基，較佳為C1-C4 -烧基，尤佳為CH3 ; R6係cvg-烷基或cvcv鹵代烷基，較佳為Ci-C4-烷基或C,-C4-鹵代烷基，更佳為C1-C4-齒代院基；尤佳為C1-C2 -函代烧基；尤佳為cf3 151378.doc -13- 201124407 R7係氫；亦較佳為^-仏-烷基，較佳為CVC4-烷基，尤佳為CH3 ; X 係〇，亦較佳係S ; Y 係〇，亦較佳係S。尤佳者係式I之尿嘧啶’其中R4係F，R5係ch3，R6係 CF3，R係氫，X係〇且γ係〇，且本文下文中亦稱作式1&之尿嘴咬：

其中各變量R1、R2及R3具有上文所定義具有較佳含義。 R2及R3具有上文所定義含義具體而言其中各變量R1、情形下本身對本尤佳者係表A之式Ial至Ia60之尿》密π定， R及R3之定義不僅在彼此組合下亦在每— 發明化合物尤為重要：

F3C in u CH, 151378.doc 14 201124407

表A

編號 R1 R2 RJ Ial H H H Ia2 H ch3 H Ia3 H c2h5 H Ia4 H ch2-c2h, H Ia5 H CH(CH,)2 H Ia6 H ch2-ch2-(ch3)2 H Ia7 H ch2-ch=ch2 H Ia8 H ch2och H Ia9 H ch2c=c-ci H IalO H CH2OC-Br H Iall F H H Ial2 F ch3 H Ial 3 F c2h5 H Ial4 F ch2-c2h5 H Ial5 F cu(cm7 H Ial 6 F CH2-CH2-(CH3)2 H Ial 7 F ch2-ch=ch2 H Ial 8 F ch2och H Ial 9 F ch2c=c-ci H Ia20 F CH2C=C-Br H Ia21 Cl H H Ia22 Cl ch3 H Ia23 Cl c2h5 H Ia24 Cl CH2-C2H5 H Ia25 Cl CH(CH3)2 H Ia26 Cl CH2-CH2-(CHi)2 H Ia27 Cl ch2-ch=ch2 H Ia28 Cl CH2C 三 CH H Ia29 Cl CH2OC-Cl H Ia30 Cl CH2C=C-Br H Ia31 H H F

編號 R1 R" Ia32 H ch3 F Ia33 H C2H5 F Ia34 H ch2-c2h5 F Ia35 H CH(CH,)2 F Ia36 H ch2-ch2-(ch3)2 F Ia37 H ch2-ch=ch2 F Ia38 H ch2och F Ia39 H ch2cc-ci F Ia40 H CH2OC-Br F Ia41 F H F Ia42 F ch3 F Ia43 F c2h5 F Ia44 F ch2-c2h5 F Ia45 F CH(CH3)2 F Ia46 F ch2-ch2-(ch3)2 F Ia47 F ch2-ch=ch2 F Ia48 F ch2och F Ia49 F ch2c=c-ci F Ia50 F CH2C=C-Br F Ia51 Cl H F Ia52 Cl CH3 F Ia53 Cl c2h5 F Ia54 Cl ch2-c2h5 F Ia55 Cl CH(CH,)2 F Ia56 Cl CH2-CH2-(CH3)2 F Ia57 Cl ch2-ch=ch2 F Ia58 Cl ch2c=ch F Ia59 Cl ch2c=c-ci F Ia60 Cl CH2OC-Br F 較佳者亦係式lb之尿嘧啶、尤佳Ibl至Ib60之尿嘧啶，其與式Ial至Ia60之相應尿嘧啶之不同之處僅在於R5係NH2 :

較佳者亦係式Ic之尿嘧啶、尤佳Icl至Ic60之尿嘧啶，其與式Ial至Ia60之相應尿嘧啶之不同之處僅在於R5係氫： 151378.doc •15- 201124407

Η 本發明式I之尿嘧啶可藉由標準有機化學方法、例如轉由使式II之異（硫基）氰酸酯與式m之烯胺反應製得：

各變量R1至R7、X及γ各自係如上文所定義、較佳如針對較佳者所定義。在式11之異氰酸酯與式III之烯胺之此反應的一較佳實施例中’ R5較佳係氫、Ci_C6_烷基或C3_C0_炔基；更佳為氫或Ci-CV统基；最佳為氫。 L係可親核取代之離去基團；較佳為CVCV烷氧基、Cl_C6_鹵代烷氧基、Ci_c4_烷氧基-c2-c4-烷氧基、Ci_c4_烷基硫基_c2c4_烷氧基、 c2-c6-烯氧基、c2_c6_齒代烯氧基、C3_C6_快氧基、 C3-cv鹵代炔氧基、C3_C0_環烷氧墓、C1_C6_氰基烷氧基或苄氧基，其本身可在苯環上部分或完全鹵化及/或可經一至三個來自以下之群之基團取代：氰基、硝基、Cr c4-烧基、CVC4-烷氧基及Cl_c4_烷基硫基；更佳為C1-C6_烷氧基、CVCV鹵代烷氧基、Cl_c4_烷 151378.doc 201124407 氧基-C2-C4-烷氧基、c2_c6_烯氧基、c2_c6_鹵代烯氧基 C：3-C6-块氧基或c3-C6-鹵代快氧基；極佳為C!-C6-烷氧基、CVC4-烷氧基-C2-C4-烷氧基、c2-C6·稀氧基或C3-C6-炔氧基；尤佳為G-CV烧氧基。通常在鹼存在下在（例如）_20〇c至8〇°C下於惰性有機溶劑中實施式11之異（硫基）氰酸酯與式III之烯胺的此反應（例如，WO 05/054208)。適宜溶劑係脂族烴（例如戊烷、己烷、環己烷及c5_C8_烷烴之混合物）、芳族烴（例如甲笨、鄰、間-及對·二曱苯卜鹵化烴（例如，二氯甲烷、氣仿及氣笨）、醚（例如二乙醚、二異丙_、第三丁基甲D号烷、〕乙二醇二甲醚、苯甲鍵及四氫吱喊）、腈（例如乙猜及丙猜）、醇（例如甲醇、醇丙肖#丙醇、正丁醇及第三丁醇）、緩酸s旨（例如乙酸丁醋）、亦及二甲亞颯、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺及Nm各咬ι·更佳為二甲基甲酿胺、二甲基乙酿胺及N·甲基《•比洛D定酮。亦可使用所提及溶劑之混合物。 =之驗通常為無機化合物，例如驗金屬及驗土金屬氮 it.驗金：如虱氧化經、氫氧化納、氫氧化鉀及氫氧化弼’驗金屬及驗土金屬氧化物，例如氧化鐘、氧化納、氧 ⑽及氧化H金屬及驗㈣氯化納、氯化卸及氣化辦;驗金屬醮胺，例如酿胺：酿胺納及金屬及驗土金屬碳酸鹽酿 15J378.doc •17· 201124407 tr及碳酸铯;亦及驗金屬碳酸氳鹽，例如碳，機金屬化合物，有其烷基鹼金屬，例如鋰、丁基鐘及苯基鐘；驗金屬及驗土金屬醇鹽’例如甲二裡、甲醇納、乙醇納、乙醇鉀、第三丁醇鉀、第三戊醇钟及一甲氧基鎂；亦及有機鹼，例如三級胺(例如三甲胺、三乙胺、二異丙基乙基胺）及义甲基六氛0比咬、H 取代°比咬（例如三甲基_、二甲基㈣及4·二甲基胺基:比咬）亦及二環胺。尤佳者係驗金屬及驗土金屬氫氧化物、鹼金屬及鹼土金屬碳酸鹽亦及鹼金屬及鹼土金屬醇鹽。該等驗通常過量使用，基於式II之異氰酸^其亦可用作溶劑。可有利地經一段時間後添加驗進行補償。以常用方式（例如藉由與水混合、分離各相及（若適當）層析純化粗產物）來處理反應混合物。以黏稠油形式獲得某些中間體及終產物，可在減壓及適度高溫下將其自揮發性組份純化或分離出。若獲得固體狀中間體及終產物，則亦可藉由重結晶或消解實施純化。可自相應胺化合物IV進而獲得式π之異（硫基）氰酸酯：

t2

(硫基)光氣化劑 R

YCN

IV II 適宜（硫基）光氣化劑係光氣、雙光氣或三光氣及相應硫基衍生物之每一者，雙光氣較佳。胺IV之反應通常係在·2(Γ(：至反應混合物之沸點下（較佳 I51378.doc .18- 201124407 於1〇C至200°CT、尤佳於2〇r至150°C下）在惰性有機溶劑中及（若適當）在鹼存在下實施（例如WO 04/39768)。適且’谷劑係脂族煙（例如，戊烧、己烧、環己烧及C5-C8_ 烷烴混合物）、芳族烴（例如，甲苯、鄰_、間-及對-二甲苯）、鹵代烴（例如，二氣甲烷、丨，2二氣乙烷、氣仿及氣苯）、醚（例如 ’二乙醚、二異丙醚、第三丁基甲醚、二气烷、苯甲醚及四氫呋喃、二醇醚（例如，二曱基二醇醚、乙基一醇_、二乙二醇二曱謎））、酯（例如，乙酸乙酯、乙酸丙酯、異丁酸甲酯、乙酸異丁酯）、甲醯胺（例如 N’N-二甲基甲醯胺、N•甲基吡咯啶酮' N，N_二曱基乙醯胺）腈（例如，乙腈及丙腈）、酮（例如，丙酮、曱基乙基酮、二乙基酮及第三丁基曱基酮）' 以及二曱亞砜。芳族烴（例如，甲苯、鄰_、間_及對-二甲苯）尤佳。亦可使用所提及溶劑之混合物。一般而言，適宜鹼係無機化合物（例如，鹼金屬及鹼土金屬碳酸鹽（例如，碳酸鋰、碳酸鉀及碳酸鈣）、以及鹼金屬碳酸氫鹽（例如碳酸氫鈉））及其他有機鹼（例如，三級胺 (例如，三曱胺、三乙胺、二異丙基乙胺）及N_f基六氣η比啶、吡啶、經取代吡啶（例如，甲基吡啶、二甲基吡啶、 Ν-甲基嗎啉及4-二曱基胺基吡啶）亦及二環胺））。三級胺 (例如，三乙胺）尤佳。鹼通常係以催化量使用，然而，其亦可以等莫耳量使用、過量使用，或（若適當）可用作溶劑0 可以已知方式實施處理。 151378.doc -19· 201124407 製備式I尿嘧啶所需之式III烯胺揭示於文獻（例如，a.

Lutz，Α·及 S. Trotto, J· 〇f Het-erocyclic Chem. 1972，9, 3, 513·522)中且可根據其製得。本發明式I之尿嘧啶亦可藉由使式V之（硫基）胺基曱酸酯與式III之烯胺反應製得：

各變量R1至R7、X、γ及L1各自係如上文所定義、較佳如針對較佳者所定義。 L2係可親核取代之離去基團，較佳為CrC6-烷氧基、烷基硫基或芳氧基，其中芳基部分基團本身可部分或完全鹵化及/或可經一至三個來自以下之群之基團取代：氰基、硝基、Cl_ C4-烧基、CVCV烷氧基&〇ν(：4-烷基硫基；尤佳為q-C6-烷氧基、CrCr烷基硫基或苯氧基，其中芳基部分基團本身可部分或完全齒化及/或可經一至三個來自以下之群之基團取代：氰基、硝基、CVC4-院基、Cl_c4_；^氧基及Ci_C4_ 炫基硫基；更佳為q-C6-烷氧基、c^-Ce-烷基硫基或苯氧基；最佳為CVCV烷氧基。式V之（硫基）胺基甲酸酯與式ΙΠ之烯胺的此反應通常係 151378.doc -20- 201124407 在高於室溫之溫度（例如，25eC至200eC、較佳9(TC至 19〇°C、更佳i〇0°C至140°C)下在惰性有機溶劑中在鹼存在下實施（例如，WO 99/31091)。適宜溶劑及鹼係彼等上文關於式II之異氰酸醋與式m之烯胺之反應所提及者。製備式I尿嘧啶所需之式V之（硫基）胺基甲酸酯可以類似於已知方法（例如，Houben-Weyl， Methoden der organischen Chemie [Methods of organic chemistry], E5 1985 ’第972-980頁，亦及VIII，第655頁及XI，第2部分，第10頁）之方法藉由使式IV之胺與式X化合物反應製得

其中R1至R4、X、Y及L2各自係如上文所定義且L3係可親核取代之離去基團。式V之（硫基）胺基曱酸酯係新穎化合物且係如上文所示適用於製備本發明式I之尿嘧啶的中間體。因此，本發明亦係關於式V之（硫基）胺基甲酸酯

其中 R1 係氫或鹵素； R2 係氫、C〗-C6-烧基、C】-C6-鹵代烧基、C3-C6·•環烧 151378.doc 21 201124407 基、C3-C6-稀基、C3-C6-_ 代稀基、（33-0：6-快基、 C3-C6-ii代快基、CVCV烷氧基或c3_c6_環烷基-C!-c6-烷基； R3 係氫或鹵素； R4係素； X 係Ο或S ; Y 係Ο或S ;且 L2係可親核取代之離去基團，較佳（^-(：6-烷氧基或C!- C0-烧基硫基、更佳Ci-CV院氧基。關於該等變量，中間體式V之（硫基）胺基甲酸酯的尤佳實施例彼此獨立或彼此組合對應於彼等式I之尿嘧啶之 Rl、R2、R3、R4、又及¥的變量。製備式V之（硫基）胺基甲酸酯所需之式χ化合物揭示於文獻（例如，H〇uben-Weyl，Methoden der organischen Chemie， E4, 1983，第6_17頁）中且可相應地製得或可市面購得。彼等式I之尿嘧啶（其中R5係NH2、Ci_Ce_烷基或C3_C6_炔基）亦可藉由胺化或烷基化式I之尿嘧啶（其中R5係H)製得： 151378.doc -22· 201124407

其中R5係Η

ΝΗ2 C1-〇6·炫•基 C3-C6-炔基 I，其中R5係 NH2、CrQ-烷基、 C3_Ce·快基胺化或烷基化可以類似於已知方法（例如’ W〇 Μ 054208、WO06/125746)之方法實施。製備式II之（硫基）胺基曱酸酯所需之胺基化合物〗乂可自相應硝基化合物VI獲得：

胺基化合物IVa(=胺基化合物IV，其中R4係氟且X係〇)較佳：

H.N

IVa 硝基化合物VI之還原通常係在20°c至反應混合物之沸點下（較佳於20°C至200°C下、尤佳於20°C至l〇〇°C下）在惰性有機溶劑中實施[Organikum，Heidelberg，1993，第 320-323 頁]。適宜還原劑係新產生的H2 ;在催化量之過渡金屬或過渡 151378.doc -23- 201124407 金屬化口物(尤其係第8過渡族之彼等，較佳為见、pd、

Pt、Ru或Rh ’其呈原樣或呈支撐形式，例如經由活化碳、 Ζι·〇2 Ti〇2、si〇2、碳酸鹽及諸如此類支撐，或存於諸如氧化鈀或氧化鉑等化合物中)存在下的氫；或金屬氫化物、半金屬氫化物（例如，氫化鋁及自其衍生之氫化物 (例如，氫化鋰鋁、二異丁基氩化鋁）、硼氫化物（例如，二硼烷或自其衍生之硼氫酸鹽（例如，硼氫化鈉或硼氫化鋰））。適宜溶劑係脂族烴（例如，戊烷、己烷、環己烷及C5_Cp 烷烴混合物）、芳族烴（例如，曱苯、鄰-、間-及對-二甲笨）、醚（例如’二乙醚、二異丙醚、第三丁基曱醚、二号烷、苯甲醚及四氫呋嘀、二醇醚（例如，二甲基二醇醚、 —乙基二醇醚、二乙二醇二甲醚））、酯（例如，乙酸乙酯、乙酸丙醋、異丁酸甲酯、乙酸異丁酯）、甲醯胺（例如， n’n-二甲基曱酿胺、N_甲基吡咯啶酮、N，N_二曱基乙酿胺）、腈（例如，乙腈及丙腈）、醇（例如，甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇及第三丁醇）。甲苯及甲醇尤佳。亦可使用所提及溶劑之混合物。可以已知方式實施處理。可自相應苯基化合物νπ進而獲得硝基化合物VI : 151378.doc

R

VII

VI •24· 201124407 苯基化合物VII之硝化通常係在-20°C至100°C下（尤佳在 0C 至20C 下）實施[Organikum，Heidelberg, 1993，第 553-557 頁]。適宜硝化劑係H2S04*與HN03iJl之混合物，較佳在50:1至 1:50、更佳20:1至1:20範圍内、尤佳在1〇:1至ι:ι〇範圍内。可以已知方式實施處理。彼等硝基化合物VI(其中R2係c3_c6_烯基、C3_C6_鹵代烯基、C3-C0-炔基或CVCV鹵代炔基、較佳c3-C6-炔基）亦可藉由使硝基化合物VI(其中R2係H)烷基化製得：

燒基化 VI，其中R2係η Ο,Ν

C3-C6-稀基 C3-C6-‘代稀基 c3-c6-炔基 c3-c6-鹵代炔基 VI，其中R2係

CrCV烤基、c3-C6-齒代烯基、 C3-CV炔基' c3-C6-齒代炔基該反應通常係在-78t至反應混合物之沸點下（較佳於 -4(TC至l〇〇°C下 '尤佳於娘至30。口）在惰性有機溶劑中在驗存在下實施[WO 02/066471J。適宜溶劑係脂族煙(例如’戊院、己烧、環己烧及C5_C8· 烷烴混合物）、芳族烴（例如，曱苯、苯)一例如，二氯甲一氣乙烧、及氣苯)、醚(例如乙醚、二異丙醚、第三丁基曱醚 '二哼烧、苯甲酸及四氫吱喃、二醇謎（例如，二甲基二醇謎、 151378.doc •25- 201124407 二乙基二醇醚、二乙二醇二曱醚））、酯（例如，乙酸乙酯、乙酸丙酯、異丁酸曱酯、乙酸異丁酯）、曱醯胺（例如， ’ 曱基曱酿胺、N-甲基u比p各咬酬、N，N -二甲基乙酿胺）、腈（例如’乙腈及丙腈）、酮（例如，丙酮、曱基乙基嗣、二乙基酮及第三丁基曱基酮）、以及二甲亞砜。尤佳者係醚，例如二乙醚、二異丙醚、第三丁基甲醚、二嘮烧、苯甲喊及四氫咬喃。亦可使用所提及溶劑之混合物。一般而言，適宜驗係無機化合物，例如鹼金屬及鹼土金屬氫化物（例如，氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀及氫化鈣）、鹼金屬及鹼土金屬碳酸鹽（例如，碳酸鋰、碳酸鉀及碳酸鈣）以及鹼金屬碳酸氫鹽（例如，碳酸氫鈉）、鹼金屬及鹼

土金屬醇鹽（例如，曱醇鈉、鉀第—戊醇鉀及二曱氧基鎂）；及其他有機鹼，例如三乙胺、二異丙基乙胺）及N-曱基

二級胺（例如，三甲胺、六氫°比咬、吼„定、經取

用、過量使用、過量使用，或（若適當）可用作溶劑。

可以已知方式實施處理。

151378.doc •26· 201124407

乙醯胺VIII之環化通常係在〇〇c至反應混合物之沸點下 (較佳於0C至140°c下、尤佳於20。(：至120。(：下）在惰性有機溶劑中在驗存在下實施[霤〇〇2/〇66471]。 L4係選自Cl、Βι·、I之齒素；較佳為。或汾；最佳為c卜亦最佳為Br。適宜溶劑係脂族烴（例如，戊烷、己烷、環己烷及烷烴混合物）、芳族烴（例如，曱苯、鄰、間-及對-二甲苯）、鹵代烴（例如，二氣甲烷、1>2_二氣乙烷、氣仿及氣苯）、醚（例如，二乙醚、二異丙醚、第三丁基甲醚、二呤烷、苯甲醚及四氫呋喃、二醇醚(例如，二甲基二醇醚：二乙基二醇醚、二乙二醇二曱醚))、酯(例如，乙酸乙酯、乙酸丙醋、異丁酸甲醋、乙酸異丁醋）、f酿胺(例如， N，N- 一甲基甲醯胺、N_〒基吡咯啶酮、N，N-二甲基乙醯胺）、腈（例如，乙腈及丙腈）、以及二甲亞砜。亦可使用所提及溶劑之混合物。一般而言，適宜鹼係無機化合物，例如鹼金屬及鹼土金屬氫氧化物（例如氫氧化鐘、氫氧化納、氫氧化鉀及氯氧化妈）、鹼金屬及驗土金屬氧化物（例如氧儲、氧化納、氧化鈣及氧化鎂）、鹼金屬及鹼土金屬氫化物（例如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀及氫化鈣)、鹼金屬及鹼土金屬碳酸鹽（例如碳酸鐘、碳酸卸及碳酸約）、以及鹼金屬碳酸氫鹽 151378.doc •27- 201124407 (例如碳酸驗）、有機金屬化合物、較錢金屬院基（例如甲基鋰了基經及苯基鐘）、烧基南化鎮（例如甲基氣化鎮）以及鹼金屬及鹼土金屬醇鹽(例如甲醇鈉、乙醇鈉、乙醇鉀、第三丁醇鉀、第三戊醇鉀及二甲氧基鎂）；及其他有機驗（例如，三級胺（例如，三甲胺、三乙胺、二異丙基乙胺)及N-甲基六氫吡咬、吡啶、經取代吡啶(例如甲基吡。定、二甲基吼咬、N-甲基嗎琳及4_二甲基胺基㈣）亦及二環胺）。二氮雜二環[5.4〇]十一 _7稀（dbu)尤佳。鹼，常係以催化量使用，然而’其亦可以等莫耳量使用、過篁使用’或（若適當）可用作溶劑。可以已知方式實施處理。可自相應酚IX進而獲得乙醯胺VIII:

該反應通常係在-78^至反應混合物之沸點下（較佳於 -4(TC至HKTC下、尤佳於.至坑τ)在惰性有機溶劑中在驗存在下實施[WO 02/066471；!。 L4係選自α、Βι·、匕齒素；較佳為叫以；最佳為〇、亦最佳為Br β L5係用於酿化之已知活化基團，例如，函素或道氧基、較佳C1或CVC6-烷氧基、最佳Cl、0CH3或〇C2H5。適宜溶劑係脂族烴（例如，戊烷、己烷、環己烷及C · 5 ft m 151378.doc • 28 · 201124407 烷烴混合物）、芳族烴（、J如，甲本、鄰_、間-及對一笨）、鹵代烴（例如，-惫田了一曱 —、一氣甲烷、二氣乙烷、氣仿及氣本）、醚（例如，二乙醚、_ 虱一異丙醚、第三丁基甲醚、— 烷' 苯曱醚及四氫呋喃、_ 一可一、一醇醚（例如，二甲基二醇犍、 —"'乙基一 % ^7 — jc-*- 乙酸丙醋、異丁：甲；甲醚)、醋(例如，乙酸乙鴨、 N，N-二曱基甲酿胺：、乙酸異丁臨)、甲酿胺(例如，甲醯胺、N-甲基吡咯胺）、腈(例如，乙腈及兩⑯ Μ 一 T基乙醯丙腈）、酮（例如，丙酮、曱基綱、二乙基納及第三T基乙基 ^ ^ , 吞甲基_)、以及二甲亞砜。尤传者係醚，例如二乙醚、_ 尤佳 — 一異丙醚、第三丁基曱醚、二噚烷、本曱醚及四氫呋喃。亦可使用所提及溶劑之現合物。屬氫：物二,,A且：係無機化合物，例如鹼金屬及鹼土金金屬及驗》如’氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀及氫化鈣)、鹼金屬及鹼土金屬碳酸雎 ^ 瓜（幻如，妷酸鋰、碳酸鉀及碳酸弓）及鹼金屬碳酸氫臨^ + . Μ ^ 氧皿（例如，碳酸氫鈉）、鹼金屬及鹼土金屬醇鹽（例如， ^ 、鈉'乙醇鈉、乙醇鉀、第三丁醇狎第二戊醇卸及二甲备#* 一 Μ尬u 一甲氧基鎂）；及其他有機鹼，例如，二級胺（例如，三 _ A氫 < 二乙胺、二異丙基乙胺）及N-甲基㈣、經取代"…例如，甲基Μ、二甲基疋Ν'曱基嗎啉及4·二甲其松w J, ,Χ ^ .. —甲基胺基吡啶）、亦及二環胺。

尤佳者係三級胺(例如，：甲脸 ^ 田 W « s — ^胺、三乙胺、二異丙基乙胺）及驗金屬及驗土金相睡 > 鉀）。呷现（例如，甲醇鈉、乙醇鈉、乙醇 151378.doc -29- 201124407 鹼通常係使用催化量，然而，其亦可以使用等莫耳量、使用過量，或（若適當）可用作溶劑。可依已知方式進行處理。製備乙醯胺VIII所需之酚IX係自文獻[wo 02/066471]已知或其可根據所引用文獻製備及/或自市售商品取得。製備乙醯胺VIII所需之化合物X可自市售商品取得。關於針對式I化合物之製備所提及的離析物，該等離析物所提及之相關變量具有相同含義，較佳為式I中各變量如本文所提及的較佳含義。式Ϊ之尿嘧啶適用作除草劑。其適合呈本身或呈經過適當調配之組合物（除草組合物）使用。如本申請案中所用術語「經調配組合物」及「除草組合物」係同義詞。包含式 I尿嘧啶之除草組合物尤其在高施用率下，對控制非農作物區域上的植被極有效率。其可對抗農作物（例如，小麥、稻、玉米、大豆及棉花）中之闊葉雜草及禾本科雜草的作用且對農作物植物不會造成任何顯著損害。該效應主要係在低施用率下所觀測。端視所述施用方法，式丨之尿嘧啶或包含其之組合物可另外用於其他許多農作物植物以去除不期望植物。適宜農作物之實例如下：洋葱（Allium cepa)、菠蘿（Ananas c〇m〇sus)、落花生 (Arachis hyp0gaea)、石巧柏（Asparagus。打⑹⑽以）、燕麥 (Avena sativa)、糖料作物甜菜（Β^ altissima)、砂糖甜菜（Beta vulgaris spee、歐洲油菜 151378.doc -30- 201124407 (原變種）（Brassica napus var. napus)、燕菁甘藍（Brassica napus var. napobrassica)、席氏蕪菁（Brassica rapa var. silvestris)、甘藍（Brassica oleracea)、黑芬（Brassica nigra)、山茶（Camellia sinensis)、红花（Carthamus tinctorius)、美國薄殼山核桃（Carya illinoinensis)、檸檬 (Citrus limon)、甜橙（Citrus sinensis)、小果咖啡（Coffea arabica)(中果咖啡（Coffea canephora)、大果咖啡（Coffea liberica))、黃瓜（Cucumis sativus)、狗牙根（Cynodon dactylon)、野胡蘿蔔（Daucus carota)、油棕（Elaeis guineensis)、白花草每（Fragaria vesca)、大豆（Glycine max)、陸地棉（Gossypium hirsutum)(樹棉（Gossypium arboreum)、草棉（Gossypium herbaceum)、木棉（Gossypium vitifolium))、向曰葵（Helianthus annuus)、巴西三葉膠 (Hevea brasiliensis)、青棵（Hordeum vulgare)、°皁酒花 (Humulus lupulus)、甘薯（Ipomoea batatas)、胡桃（Juglans regia)、小扁豆（Lens culinaris)、普通亞麻（Linum usitatissimum)、番祐（Lycopersicon lycopersicum)、韻果屬 (Malus spec.)、木薯（Manihot esculenta)、紫花苜蓿 (Medicago sativa)、芭蕉屬（Musa spec.)、角蒿（Nicotiana tabacum)(黃花煙草（N.rustica))、油撖欖（Olea europaea)、旱稻（Oryza sativa)、白爲豆（Phaseolus lunatus)、菜豆 (Phaseolus vulgaris)、挪威雲杉（Picea abies)、松屬（Pinus spec.)、阿月渾子（Pistacia vera)、婉豆（Pisum sativum)、歐洲甜櫻桃（Prunus avium)、桃（Prunus persica)、矮生西洋 151378.doc -31 - 201124407 梨（Pyrus communis)、杏（Prunus armeniaca)、歐洲酸樓桃 (Prunus cerasus)、扁桃（Prunus dulcis)及杏梅（prunus domestica)、紅穗醋栗（Ribes sylvestre)、蓖麻（Ricinus communis)、甘蔗（Saccharum officinarum)、黑麥（Secale cereale)、白芬（Sinapis alba)、普通馬鈴薯（Solanum tuberosum)、高粱（Sorghum bicolor)(蜀黍（s. vulgare))、可可果（Theobroma cacao)、紅車軸草（Trifolium pratense)、小麥（Triticum aestivum)、黑小麥（Triticale)、硬粒小麥 (Triticum durum)、蠶豆（Vicia faba)、葡萄（Vitis vinifera) 及玉米黍（Zea mays)。較佳農作物係以下：落花生、糖料作物甜菜、歐洲油菜 (原變種）、甘藍、檸檬、甜橙、小果咖啡（中果咖啡、大果咖啡）、狗牙根、大豆、陸地棉（樹棉、草棉、木棉）、向曰葵、青稞、胡桃、小扁豆、普通亞麻、番茄、蘋果屬、紫花苜蓿、角蒿（黃花煙草）、油撖欖、旱稻、白扁豆、菜豆、阿月渾子、碗ΐ、扁桃、甘嚴、黑麥、普通馬铃著、高粱(蜀黍）、黑小麥、小麥、硬粒小麥蠶豆葡萄及玉米黎。本發明式I之尿嘧啶亦可用於遺傳改造之植物。術語「遺傳改造之植物」應理解為以下植物：其遺傳物質已使用重組職技術加以改造1而在天然環境下不易於由雜交育種、突變或天然重組獲得1常，已將一或多個基因整合至遺傳改造植物之遺傳物質中，從而改善該植物之某 -陡質該（等）遺傳改造亦包括（但不限於）藉由（例如）糖基 151378.doc •32· 201124407 化或聚合物加成（例如異戊二烯化、乙醯化或法呢基化部分或PEG部分）實施之蛋白質、寡-或多肽的靶向轉譯後改造。舉例而言’已藉由育種、誘變或基因工程改造之植物已藉由育種或基因工程之習用方法獲得對施用特定種類除草劑之耐受力’該等除草劑係（例如）：羥基苯基丙酮酸雙氧化酶（HPPD)抑制劑；乙醯乳酸合成酶（ALS)抑制劑，例如磺酸脲（參見（例如）US 6,222，100、WO 01/82685 ' WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527、 WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)或咪唑啉酮（參見 (例如）US 6,222，1〇〇、WO 01/82685、WO 00/026390、WO 97/41218 、 WO 98/002526 、 WO 98/02527 、 WO 04/106529 ' WO 05/20673 、 WO 03/014357 、 WO 03/13225、WO 03/143 56、WO 04/16073);稀醇丙酮醯莽草酸-3-磷酸合成酶（EPSPS)抑制劑，例如草甘膦 (glyphosate)(參見（例如）WO 92/00377);麵醯胺酸合成酶 (GS)抑制劑，例如草丁膦（glufosinate)(參見（例如）EP-A 242 236、EP-A 242 246)或碘笨腈（oxynil)除草劑（參見（例如）US 5,559,024)。已藉由習用育種方法（誘變）使若干栽培植物獲得對除草劑之耐受力，例如Clearfield®夏播油菜 (Canola，BASF SE，德國）已耐受咪唑啉酮，例如甲氧咪草煙（imazamox)。基因工程方法已用於使栽培植物（例如大豆、棉花、玉米、甜菜及油菜）耐受除草劑，例如草甘膦及草丁膦，其中一些係以商品名RoundupReady®(耐草甘 151378.doc -33- 201124407 膦，Monsanto, U.S.A)及 LibertyLink®(财草丁膦，Bayer CropScience，德國）購得。另外，亦包括藉由利用重組DNA技術能夠合成以下產物之植物：一或多種殺昆蟲蛋白，尤其彼等已知來自細菌屬芽孢桿菌（Bacillus)、具體而言來自蘇雲金芽孢桿菌 (Bacillus thuringiensis)者，例如 a-内毒素，例如

CrylA(b)、CrylA(c)、CrylF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、 CrylllA、CrylllB(bl)或 Cry9c ;植物性殺昆蟲蛋白（VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A ;細菌聚居線蟲類之殺昆蟲蛋白’例如發光桿菌屬（Photo-rhab-dus)或致病桿菌屬 (Xenorhabdus);動物產生之毒素，例如蠍子毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素、或其他昆蟲特異性神經毒素；真菌產生之毒素’例如鍵黴菌（Streptomycete)毒素、植物凝集素，例如豌丑或大麥凝集素；凝集素；蛋白酶抑制劑，例如胰蛋白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、帕他汀（patatin)、半脱胺S文蛋白酶抑制劑或木瓜蛋白酶抑制劑；核糖體鈍化蛋白（RIP)，例如蓖麻毒素、玉米_Rlp、相思豆毒素、絲瓜素皂草素或異株瀉根毒蛋白（bryodin);類固醇代謝酶，例如3-羥基-類固醇氧化酶、脫皮素-⑴卜糖基-轉移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑或HMG-CoA-還原酶；離子通道阻滞劑’例如鈉或辦離子通道阻滯劑；保幼激素醋酶丨尿激素觉體（海裏科（helicokinin)受體）；二苯乙烯合广苄基5酶、殼多糖酶或葡聚糖酶。在本發明之上下文中該等殺昆蟲蛋白或毒素應明確地理解為亦係前毒 151378.doc -34· 201124407 素、雜化蛋白、截短或以其他方式改良之蛋白。雜化蛋白之特徵在於蛋白結構域之新組合（參見（例如）WO 〇2/〇15701)。該等毒素或能夠合成該等毒素之遺傳改造植物之其他實例揭示於（例如）Ep_A 374 753、w〇 93/007278 ^ W〇 95/34656 ^ EP-A 427 529 ^ EP-A 451 878、WO 03/18810及贾〇〇3/52〇73中。產生該等遺傳改造之植物之方法一般為熟習此項技術者已知且闡述於（例如）上文提及之公開案中。該等遺傳改造之植物中所含殺昆蟲蛋白賦予產生該等蛋白之植物對來自全部分類學節肢動物種群之害蟲的耐受性，尤其對甲蟲（鞘翅目（c〇el〇ptera))、兩翅昆蟲（雙翅目（Diptera))、及蛾（鱗翅目（Lepidoptera))及線蟲（線蟲綱（Nematoda))之耐受力。能夠合成一或多種殺昆蟲蛋白之遺傳改造植物闡述於（例如）上文所提及公開案中’且其中一些可自市售商品取得，例如YieldGard®(產生 CrylAb毒素之玉米栽培品種）、YieidGard® pius(產生 CrylAb及Cry3Bbl毒素之玉米栽培品種）、Starlink®(產生 Cry9c毋素之玉米栽培品種）、Hercuiex® rw(產生 Cry34Abl、Cry35Abl及酵素草丁磷·Ν_乙醯基轉移酶 (Phosphinothricin-N-Acetyltransferase) [PAT]之玉米栽培品種）’ NuCOTN® 3 3B(產生CrylAc毒素之棉花栽培品種）、 Bollgard® 1(產生CrylAc毒素之棉花栽培品種）、Bollgard® Π(產生CrylAc及Cry2Ab2毒素之棉花栽培品種）； VIPC0T®(產生Vip_毒素之棉花栽培品種）；NewLeaf®(產生 Cry3Af素之馬铃薯栽培品種）；來自Syngenta Seeds SAS, 151378.doc •35- 201124407

France 之 Bt-Xtra®、NatureGard®、KnockOut®、BiteGard®、 Protecta®、Btll(例如，Agrisure®CB)及 Btl76(產生 CrylAb 毒素及PAT酵素之玉米栽培品種）、來自Syngenta Seeds SAS，France之MIR604(產生Cry3A毒素之改良形式的玉米栽培品種，參見 WO 03/018810)、來自 Monsanto Europe S.A.，Belgium之MON 863(產生Cry3Bbl毒素之玉米栽培品種）、來自 Monsanto Europe S.A.，Belgium之IPC 531(產生 Cry 1 Ac毒素之改良形式的棉花栽培品種）及來自Pioneer Overseas公司（Belgium)之1507(產生Cry IF毒素及PAT酵素之玉米栽培品種）。另外，亦包括藉由使用重組DNA技術能夠合成一或多種蛋白質.以增加彼等植物對細菌、病毒或真菌病原體之抗性或耐受性之植物。該等蛋白質之實例係所謂的「致病相關性蛋白」（PR蛋白，參見（例如）EP-A 392 225)、植物抗病基因（例如馬鈐薯栽培品種，其表現用於抵抗源自墨西哥野生馬鈐薯（Solanum bulbocastanum)之致病疫黴菌 (Phytophthora infestans)的抗性基因）或T4-溶菌酶（例如，能夠合成該等對諸如梨火疫病菌（Erwinia amylvora)等細菌具有增強抗性之蛋白質的馬鈴薯栽培品種）。產生該等遺傳改造植物之方法通常為熟習此項技術者所熟知且闡述於 (例如）上文所提及公開案中。另外，亦包括利用重組DNA技術得到之植物，使其能夠合成一或多種蛋白質以增加彼等植物之生產能力（例如生質產量、軒粒產率、澱粉含量、油含量或蛋白質含量）、 151378.doc -36- 201124407 對乾旱、略；§：十甘/L L c 度或其他生長限制環境因素之耐受性、式抖堂蟲及真菌、細菌或病毒性病原體之耐受性。或對= 數Γ已卜改Γ括利用重組DNA技術得到之植物，使其含有數I已改變之内含物或營春，彻L 3柳以特疋改良人類或動物月匕肪妒、’產生促進健康的長鏈ω_3脂肪酸或不餘和ω-9 曰夂之油料農作物（例如Nexera®油菜，d〇w 〇

Sciences,加拿大）。另外’亦包括利用重組DNA技術得到之植物，使其含有數量已改變之内含物或新内含物，以料改良原料I產，例如可提高支鏈澱粉產量的馬鈴薯(例如Am—，馬鈴薯，BASF SE，德國）。本發明式！之尿㈣亦可用於因基因工程或育種而對一，多種除草劑具有抗性、因基因工程或育種而對一或多種諸如植物病原性真H等病原具有抗性、或因基因卫程或育種而對昆蟲侵襲具有抗性之農作物植物中。舉例而言，適宜者係可抵抗除草PP0抑制劑之農作物植物（較佳為玉米、小麥、向曰葵、甘蔗、棉花、稻米、芸苔、油菜或大豆）、或由於藉由遺傳改造引入以毒素基因而可抵抗某些昆蟲侵襲之農作物植物。另外，已發現式I之尿嘧啶亦適用於植株部分之脫落及/ 或脫水，適用於諸如棉花、馬鈐薯 '油菜 '向曰葵、大豆或菜豆等作物植物’特定言之棉花。就此而言，已發現使用式I之尿《密咬用於植物乾燥及/或脫落之組合物、用於製備該等組合物之方法及使植物乾燥及/或脫落之方法。作 151378.doc •37- 201124407 為乾燥劑時’式i之尿嘧啶特別適用於使農作物植物（例如馬铃著、油菜、向日葵及大豆以及榖物）之地上部分乾燥°此使得可完全機械化收穫該等重要農作物植物。亦有經濟價值的是有利於收穫柑橘類水果、橄欖及仁果、核果及堅果之其他種類及變種，其可藉由使開裂集中於某個時期内或降低對樹之附著性來達成。用於控制有用植物（尤其棉花）之脫落亦需要相同機制，亦即促進植物果實。卩分或葉部分與莖幹部分之間離層組織之形成。另外’縮短個體棉花植物成熟之時間間隔可增加收穫後之纖維品質。式1之尿嘧啶或包含式I之尿嘧啶的除草組合物可（例如）以即時喷射水溶液、粉劑、懸浮液、以及高濃度水性、油狀或其他懸浮液或分散液、乳液、油分散液、糊劑、粉末、可撒施物質、或顆粒形式藉助噴射、喷霧、粉塵化、散佈、澆水或處理種子或與種子混合來使用。使用形式端視預期目的而定；在任一情形中，其應確保本發明活性成份之最精細可能分佈。除草組合物包含除草有效量之至少一種式J尿嘧啶及常用於農作物保護劑之調配的輔助劑。㊉用於農作物保護劑之調之輔助劑的實例係惰性輔助劑、固體載劑、表面活性劑(例b，分散劑、保護膠體、乳化劑、澗濕劑及增黏劑）、有機及無機增稠劑、殺菌劑防;東劑、消泡劑、視情況著色劑及用於種子調配之黏著劑。 151378.doc •38· 201124407 熟習此項技術者非常熟悉該等調配物之配方。增稍劑（即賦予調配物經改良流動性質（即在靜止時具有高黏度且在運動時具有低黏度）之化合物）的實例係多糖，例如黃原勝（來自 Kelco之Kelzan®)，Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc)或Veegum®(來自 R.T. Vanderbilt);亦及有機及無機片狀材料，例如Attaclay®(來自Engelhard)。消泡劑之實例係聚矽氧乳液（例如，來自Rh〇dia之 Silikon SRE、Wacker 或 Rhodorsil®)、長鍵醇、脂肪酸、脂肪酸鹽、有機氟化合物及其混合物。可添加殺細菌劑以穩定水性除草調配物。殺菌劑之實例係基於雙氯酚及苯曱醇半甲縮醛（來自ICI2Pr〇xei⑧或來自

Chemie 之 Acticide® RS 及來自 Rohm & Haas 之

Kathon® MK)以及異噻唑啉酮衍生物（例如烷基異噻唑啉酮及笨并異°塞唑琳酮（來自Th〇r Chemie2 Acticide mbs))之殺菌劑。 ^果劑之實例吸乙二m尿素或甘油。著色劑之貫例係微水溶性顏料及水溶性染料二者。染料之可提及實例係名稱為以下之染料：羅丹明B (—in b)、c.l顏料紅112及以溶劑紅i、以及顏料藍μ、顏料藍15‘3、顏料藍15:2、顏料藍15:1、顏料藍80、顏料黃！、顏料黃13、顏料紅112、顏料紅…、顏料紅如、顏料红 57.1、顏枓紅53:卜顏㈣43、顏料橙^、顏料橙卜顏料各、36、顏料綠7、顏料白6、顏料標25、鹼性紫10、鹼性紫 -、酸性…酸性紅52、酸性紅14、酸性藍9、酸性: 151378.doc -39- 201124407 23、驗性紅1 〇、鹼性紅i 08。黏著劑之實例係聚乙烯吡咯啶_、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及甲基纖維素。、適宜惰性輔助劑係(例如)以下：中至高沸點之礦物油餾份，例如煤油及柴；由；以及煤焦油及植物油或動物油；脂族炊、％烴及芳族烴，例如，石蠟、四氫萘、烷基化萘及其衍生物、烷基化苯及其衍生物；醇，例如，曱醇、乙醇、丙醇、丁醇及環己醇』’例如，環己酮或強極性溶劑，例如，諸如N-甲基吡咯啶酮等胺、及水。適宜載劑包括液體及固體載劑。液體載劑包括（例如）非水性溶劑，例如環烴及芳族烴，例如石蠟、四氫萘、烷基萘及其衍生物、烷基化苯及其衍生物；醇類，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇及環己醇；酮類，例如環己酮；強極性溶劑，例如胺(例如N-甲基吡咯啶酮)及水；以及其混合物。固體載劑包括（例如）礦物土 ’例如石夕土、石夕凝膠、石夕酸二/月石争刀、馬嶺土、石灰石、石灰、白要、紅玄武土、兴土黏土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣、硫酸鎂及氧化、、、,·里研磨。成物質、肥料，你)如硫酸銨、磷酸銨、硝酸錄及尿素，及植物來源產品，例如榖類粗粉、樹皮粗粉、木粉及堅果殼粉、纖維素粉或其他固體載劑。一 I且表面活I·生劑（佐劑、潤濕劑、膠黏劑、分散劑以及 Λ劑）係芳族項酸（例如木質素續酸（例如Borrespers型，糾叫紛續酸、萘確酸（Morwet型，Akzo Nobel)及 151378.doc 201124407 二丁基萘磺酸（Nekal型，BASF SE))及脂肪酸之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及銨鹽、烷基磺酸鹽及烷基芳基磺酸鹽、烧基硫酸鹽、月桂基醚硫酸鹽及脂肪醇硫酸鹽、及硫酸化十六-、十七-及十八烷醇鹽、以及脂肪醇二醇醚、磺化萘及其衍生物與甲醛之縮合物、萘或萘磺酸與苯酚及甲醛之縮合物、聚氧乙烯辛基酚醚、乙氧基化異辛基_、辛基-或壬基酚、烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚知、異十二烧基醇、脂肪醇/環氧乙烧縮合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙稀炫基驗或聚氧丙稀院基喊、月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、山梨醇酯、木質素亞硫酸鹽廢液及蛋白、變性蛋白、多糖（例如甲基纖維素）、經疏水改性之澱粉 I乙稀醇（Mowi〇l型，Clariant)、聚叛酸酯（BASF SE ’ Sokalan型）、聚烧氧基化物、聚乙烯基胺（BASF ，

LupamineS )、聚伸乙基亞胺（BASF SE，Lupasol型）、聚乙烯基吡咯啶酮及其共聚物。粉劑、可撒施物質及粉塵可藉由一起混合或同時研磨活性成份與固體載劑來製備。可藉由使活性成份結合固體載劑來製備顆粒，例如經塗佈顆粒、經浸漬顆粒及勻質顆粒0 可藉由添加水自乳液濃縮物 '懸浮液、糊劑、可潤濕粉劑或水可分散顆粒來製備水性使用形式。為製備乳液、糊劑或油分散液’可在水中藉助潤濕劑、增黏劑、分散劑或乳化劑使式I尿嘧啶以原樣或溶於油或溶劑中之形式均質化。另-選擇為’亦可製備包含活性化合物、潤濕劑、增 151378.doc •41· 201124407 2劑、分散劑或乳化劑及（若需要）溶劑或油之濃縮物，該等濃縮物適於用水稀釋。即用製劑（調配物）中式！尿㈣之濃度可在較寬範圍内變化。一般而言，調配物包含約〇〇〇1_98重量％、較佳〇〇ι· 95重量％之至少一種活性成份。所用活性成份之純度為 9〇%至100%，較佳為95%至1〇〇%(根據nmr譜）。在本發明式I之尿啦咬的調配物中，活性成份（例如，式工之尿㈣懸浮、乳化或溶解形式存在。本發明調配物可呈以下形式：水溶液、粉劑、懸浮液、亦及高濃縮水性、油狀或其他懸浮液或分散液、水性乳液、水性微乳液、水性懸乳液、油分散液、糊劑、粉末、撒布用材料或顆粒。本發明式I之尿嘧啶可如下調配，例如： 1.用水稀釋之產品 A水溶性濃縮物將10重量份數之活性化合物溶於90重董份數之水或水溶性溶劑中。作為替代方案，添加潤濕劑或其他佐劑。經水稀釋後，該活性化合物發生溶解。藉此形成活性化合物含量為10重量％之調配物。 B可分散濃縮物將20重量份數之活性化合物溶於7〇重量份數之環己酮中，同時添加10重量份數之分散劑（例如聚乙烯吡咯啶酮）。使用水稀釋以形成分散液。活性化合物含量為2〇重量％。 151378.doc -42- 201124407 c可乳化濃縮物將15重量份數之活性化合物溶於7 5重量份數之有機溶劑 (例如烧基芳族化合物）中，同時添加十二烧基苯續酸約及乙氧基化蓖麻油（在每一情形下皆添加5重量份數）。使用水稀釋以形成乳液。此調配物之活性化合物含量為丨5重量 % 0 D乳液將25重量份數之活性化合物溶於35重量份數之有機溶劑 (例如烧基芳族化合物）中’同時添加十二烷基苯磺酸鈣及乙氧基化蓖麻油（在每一情形下皆添加5重量份數）。藉助乳化機（Ultraturrax)將此混合物引入30重量份數之水中且將其製成均質乳液。使用水稀釋以形成乳液。此調配物之活性化合物含量為25重量〇/〇。 E懸浮液在攪拌球磨機中粉碎20重量份數之活性化合物，並添加 1 〇重量份數之分散劑及潤濕劑及7 〇重量份數之水或有機溶劑，得到精細活性化合物懸浮液。使用水稀釋以得到該活 I·生化合物之穩定懸浮液。此調配物十之活性化合物含量為 20重量％。 F水可分散性顆粒及水溶性顆粒精細研磨50重量份數之活性化合物，同時添加5〇重量份數之分散劑及潤濕劑，且藉助技術器械（例如擠壓器、噴霧塔、流化床）將其製成水可分散性或水溶性顆粒。使用水稀釋以得到該活性化合物之穩定分散液或溶液。此調配 I51378.doc -43· 201124407 物之活性化合物含量為50重量％。 G水可分散性粉末及水溶性粉末將75重量份數之活性化合物在轉子-定子研磨機中研磨，同時添加25重量份數之分散劑、潤濕劑及矽膠。使用水稀釋以得到該活性化合物之穩定分散液或溶液。此調配物之活性化合物含量為75重量％。 H凝膠調配物在球磨機中’混合2〇重量份數之活性化合物、10重量份數之刀散劑、1重量份數之膠凝劑及7〇重量份數之水或有機备劑以得到精細懸浮液。使用水稀釋以得到活性化合物含量為20重量％之穩定懸浮液。 2.不稀釋即可施用之產品 I粉末精’’’田研磨5重量份數之活性化合物且使其與95重量份數之精細粉碎之高嶺土充分混合。藉此得到活性化合物含量為5重量❶之粉末化粉劑。 J 顆粒（GR、fg、GG、MG) 精細研磨0.5重量份數之活性化合物並使其與99 5重量份數之載劑混合。此處現行方法係擠出、喷霧乾燥或流化床。藉此得到活性化合物含量為〇·5重量％之不稀釋即可施用之顆粒。 KULV 溶液（UL) 將1 〇重量伤數之活性化合物溶於9 〇重量份數之有機溶劑 (例如二甲苯）中。藉此得到活性化合物含量為10重量％之 151378.doc -44 - 201124407 不稀釋即可施用之產品。可藉由添加水自乳液/農縮物、懸浮液、糊劑、可满濕粉劑或水可分散顆粒來製備水性使用形式。式I之尿嘧啶或包含其之除草組合物可萌前、萌後或種植前施用或與農作物植物種子一起施用。亦可藉由施用經除草組合物或活性化合物預處理之農作物植物種子來施用除草組σ物或#性化合物^若某些農作物植物對活性成份之耐丈性較差’則可使用借助喻霧設備喷㈣草組合物之技術此施用方式使得該等除草組合物盡可能不與 «農作㈣物葉片接觸’同時活性成份可到達生長於該等農作物植物下方之不期望植物之葉片或裸土表面(定向喷灑後，鬆土）。貫施例中，可藉由處理種子施用式I之尿η密咬或除草組合物。種子處理包含基於本發明之式I尿嘴咬或自其製備之組合物之基本上所有熟習此項技術者熟知的程序 (拌種、種子塗佈、種子撒粉、浸種、種子膜塗佈、種子多層塗佈、種子包衣、種子滴漏及種子丸化)。此處，除草組合物可經稀釋或不經稀釋施用。術5吾「種子」包含所有類型水果、根莖類、秧苗及類似形子闊述榖物及種子。所用種子之種子、以及轉基因植物或自種子。種子’例如’榖粒、種子、式。此處，較佳地，術語種可為如上所提及之有用植物常用育種方法獲得之植物的端視控制乾標、季節、刪物及生長階段而定，本發 151378.doc • 45· 201124407 明之活性式I尿嘧啶的施用率（尿嘧啶〗之總量）係0.1以匕至 3000 g/ha、較佳 10 g/ha至 1〇〇〇 g/ha活性物質（a.s.)。在本發明之另一較佳實施例中，式I之尿嘧啶的施用率在0.1 g/ha至5000 g/ha活性物質（a.s·；)範圍内，且較佳在丄 g/ha至 2500 g/ha或 5 g/ha至 2000 g/ha a.s·範圍内。在本發明之另一較佳實施例中，式I之尿嘧啶的施用率係0.1 g/ha至 1000 g/ha、較佳 1 8/}^至75〇 g/ha、更佳5 g/ha 至500 g/ha活性物質。為處理種子，式I之尿嘧啶的使用量通常戲〇〇〇11〇 kg/100 kg種子》為拓寬作用範圍及達成協同效應，可混合式尿嘧啶與大量其他除草或生長調控活性成份群組之代表物且隨後同時施用。混合物之適宜組份係（例如^又仁噻二唑、 1，3,4-噻二唑、醯胺、胺基磷酸及其衍生物、胺基三唑、苯胺、（雜）芳氧基鏈烷酸及其衍生物、苯曱酸及其衍生物、苯并噻二畊酮、2_芳醯基-1，3-環己烷二酮、2_雜芳醯基-1，3-環己烷二酮、雜芳基芳基酮、苄基異噚唑烷二酮、間CF3_本基仿生物、胺基曱酸醋、喧琳曱酸及其衍生物、氣乙醯苯胺、環己烯酮肟醚衍生物、二畊、二氣丙酸及其衍生物、二氫苯并呋喃、二氫呋喃_3_酮、二硝基苯胺、一硝基笨酚、二苯基醚、聯吡啶、齒代羧酸及其衍生物、服、3 -笨基尿嘧啶、咪唑、咪唑琳酮、N_苯基_ 3,4,5,6-尿嘧啶、呤二唑、環氧乙烷、苯酚、芳氧基-及雜方氧基苯氧基丙酸酯、笨基乙酸及其衍生物、2_苯基丙酸 151378.doc •46· 201124407 及其衍生物…比唾、苯基対、塔呼"比咬甲酸及其物、鳴咬基喊、續酿胺、續酿脲、三呼、三相、三㈣ Γ物—唑甲醯胺、尿嘧啶、苯基吡唑啉及異呤唑啉及其衍有益的是單獨施用式J之尿嘧啶或與其他除草劑一起施用，或者以其與其他農作物保護劑之混合物形式施用，例如與控制害蟲或植物病原性真菌或細菌之試劑—起施用。同樣受m的是其與詩治療營麵乏及痕量元素缺乏之 :物鹽溶液之混溶性。亦可添加其他添加劑，例如無楂物毋性油及油濃縮物。劑另-除草活性組份B較佳係選自類別叫至Μ5)之除草 bl)脂質生物合成抑制劑； b2)乙醯乳冑合成酶抑制劑（als抑制劑）； b3)光合作用抑制劑； b4)原卟啉原-IX氧化酶抑制劑； b5)色素抑制型除草劑； b6)稀醇丙酮酿莽簟旱I 3 -磷馱合成酶抑制劑（Epsp抑制劑）； b7)麵醯胺酸合成酶抑制劑； )’ I蝶酸合成酶抑制劑(DHP抑制劑）； b9)有絲分裂抑制劑； )長鏈月曰⑬酸合成抑制劑(VLCFA抑制劑)；川)纖維素生物合成抑制劑； 15l378.doc -47- 201124407 b 12)去偶除草劑； bl3)生長素除草劑； b 14)生長素轉運抑制劑；及 bl5)選自由以下組成之群之其他除草劑：溴丁草胺 (bromobutide)、整形醇（chlorflurenol)、整形醇-甲基 (chlorflurenol-methyl)、環庚草醚（cinmethylin)、节草隆（cumyluron)、茅草枯（dalapon)、棉隆（dazomet)、燕麥枯（difenzoquat)、燕麥枯-曱硫酸鹽、隹節因 (dimethipin)、DSMA、殺草隆（dymron)、橋氧狀納 (endothal)及其鹽、乙氧苯草胺（etobenzanid)、麥草氟 (flamprop)、麥草氟異丙基（flamprop-isopropyl)、麥草氟-甲基（flamprop-methyl)、麥草氟-M-異丙基 (flamprop-M-isopropyl)、麥草氟-M-甲基（flamprop-M-methyl)、芴丁 S旨（flurenol)、芴丁 S旨-丁基（flurenol-butyl)、σ夫嘴醇（flurprimidol)、殺木膦（fosamine)、殺木鱗-敍、草酮（indanofan)、茚兹弗蘭（indaziflam)、馬來醯肼（maleic hydrazide)、氟草續（mefluidide)、美坦（metam)、疊氮基曱烷、溴化甲烷、甲基-殺草隆、碘化曱烧、MSMA、油酸、去稗安（oxaziclomefone)、壬酸、稗草丹（pyributicarb)、滅藻酿（quinoclamine)、三氟草胺（triaziflam)、滅草環（tridiphane)及 6-氣-3-(2-環丙基-6-甲基苯氧基）-4-達畊酸（pyridazinol)(CAS 499223-49-3)及其鹽及酯；

較佳者倍包含選自類別b2、b3、b4、b5、b6、b9及blO 151378.doc -48 - 201124407 之除草劑之至少一種除草劑B的本發明彼等化合物。尤佳者係包含選自類別“、b6&bl〇之除草劑之至少一種除草劑B的本發明彼等化合物。可與本發明式1之尿嘧啶組合使用之除草劑B的實例係： b 1)來自以下脂質生物合成抑制劑之群：

ACC-除草劑，例如，和草滅（aii〇xycjim)、和草滅納、丁苯草酮（butroxydim)、烯草酮（cieth〇dim) ' 草酯 (clodinafop)、块草酉旨（ci〇cjinaf〇p_pr〇pargyi)、環殺草 (cycloxydim)、丁基赛伏草（cyhal〇f〇p)、氰氟草酯 (cyhalofop-butyl) 一亂本氧基丙酸（diclofop)、禾草靈 (chclofop-methyl)、》号唑禾草靈（fen〇xapr〇p)、乙基哼唑禾草靈（fenoxaprop-ethyl)、精噚唑禾草靈（fenoxapr〇p_p)、精乙基噚唑禾草靈（fenoxaprop_p_ethyl)、吡氟禾草靈 (fluaz丨f〇P)、丁基°比氣禾草靈（fluazifop-butyl)、精》比氟禾草靈（fluazifop-P)、丁基精吡氟禾草靈（fluazif〇p_p_ butyl)、氟》比禾靈（haloxyfop)、氟〇比甲禾靈（haloxyfop-methyl)、精氟吡禾靈（haloxyf〇p-P)、精氟吡甲禾靈 (haloxyfop-P-methyl)、哼唑醯草胺（metamif〇p)、唑啉草酯 (pinoxaden)、環苯草酮（pr0f0Xydim)、普拔草 (propaquizafop)、喹禾靈（quizalofop)、乙基喹禾靈 (quizalofop-ethyl)、啥禾糠醋（quizalofop-tefuryl)、精唾禾靈（quizalofop-P)、乙基精啥禾靈（quizalofop-P-ethyl)、精喧禾糠酯（quizalofop-P-tefuryl)、西殺草（sethoxydim)、得殺草（tepraloxydim)及三甲苯草酮（tralkoxydim);及非 ACC 151378.doc •49- 201124407 除草劑，例如，吱草黃（benfuresate)、丁草敵（butylate)、環草敵（cycloate)、茅草枯（dalapon) 、°底草丹 (dimepiperate)、EPTC、戊草丹（esprocarb)、乙氧吱草黃 (ethofumesate)、氣丙酸（flupropanate)、禾草敵 (molinate)、坪草丹（orbencarb)、克草敵（pebulate)、苄草丹（prosulfocarb)、TCA、殺草丹（thiobencarb)、仲草丹 (tiocarbazil)、野麥畏（triallate)及滅草敵（vernolate); b2)來自以下ALS抑制劑之群：績醯脲類，例如，醯鳴續隆（amidosulfuron)、四β坐，績隆（azimsulfuron)、痛續隆酸（bensulfuron)、苄嘴績隆 (bensulfuron-methyl)、氯嘴績隆（chlorimuron)、乙基氣嘯續隆（chlorimuron-ethyl)、氯項隆（chlorsulfuron)、西速隆 (cinosulfuron)、環續隆（cyclosulfamuron)、胺苯績隆 (ethametsulfuron)、胺苯項隆-曱基（ethametsulfuron-methyl)、亞速隆（ethoxysulfuron)、伏速隆 (flazasulfuron)、氟 °比績隆（flucetosulfuron)、氟咬碟績隆 (flupyrsulfuron)、氣咬啦續隆-甲基-納、甲醯胺續隆 (foramsulfuron)、氯0比嘴績隆（halosulfuron)、甲基氯 °比嘴礦隆（halosulfuron-methyl)、依速隆（im.azosulfuron)、埃績隆（iodosulfuron)、块罐隆-甲基-鈉、甲基二續隆 (mesosulfuron)、雙醚氣。比嘴石黃隆（metazosulfuron)、甲續隆（metsulfuron)、曱基甲確隆（metsulfuron-methyl)、煙喊續隆（nicosulfuron)、喊苯胺續隆（orthosulfamuron)、環氧 °密續隆（oxasulfuron)、氣嘴續隆（primisulfuron)、甲基氟喊 151378.doc -50- 201124407 績隆（primisulfuron-methyl)、丙瑞石黃隆（propyrisulfuron)、三氟丙績隆（prosulfuron)、百速隆（pyrazosulfuron)、乙基百速隆（pyrazosulfuron-ethyl)、玉 °密續隆（rimsulfuron)、口密確隆（sulfometuron)、甲基嘴石黃隆（sulfometuron-methyl)、石黃醯續隆（sulfosulfuron)、α塞續隆（thifensulfuron)、β塞石黃隆-甲基（thifensulfuron-methyl)、醚苯確隆（triasulfuron)、苯續隆（tribenuron)、甲基苯續隆（tribenuron-methyl)、三氟0定續隆（trifloxysulfuron)、敗胺石黃隆（triflusulfuron)、曱基氟胺績隆（triHusulfuron-methyl)及三氟曱績隆 (tritosulfuron)；咪嗤琳酮類，例如，°米草酸 (imazamethabenz)、曱基咪草酸（imazamethabenz-methyl)、曱氧米草煙、甲基σ米草煙（imazapic)、依滅草（imazapyr)、咪〇坐唾琳酸（imazaquin)及°米°坐乙煙酸（imazethapyr);三。坐并响咬除草劑及績醢胺類，例如氯醋續草胺 (cloransulam)、曱基氣醋石黃草胺（cloransulam-methyl)、雙氣績草胺（diclosulam)、°坐嘲確草胺（flumetsulam)、雙氟石黃草胺（florasulam)、續草唾胺（metosulam)、五氣續草胺 (penoxsulam)、°密σ定硫烧（pyrimisulfan)及甲氧續草胺 (pyroxsulam)，。密。定基苯甲酸類，例如，雙草醚（bispyribac)、雙草謎鈉、。密咬两草醚（pyribenzoxim)、環S旨草縫（pyriftalid)、嘴草醚（pyriminobac)、曱基 °密草謎（pyriminobac-methyl)、癌草硫醚（pyrithiobac)、,草硫喊納、4-[[[2-[(4,6-二曱氧基-2-嘧啶基）氧基]苯基]曱基]胺基]-苯曱酸-1-曱基乙基酯 151378.doc -51 - 201124407 (CAS 42013 8-41-6)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基）氧基]苯基]甲基]胺基]·苯甲酸丙基酯（CAS 420138-40-5)、N-(4-溴苯基）-2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基）氧基]苯甲胺（CAS 420138-01-8)及磺醯基胺基羰基-三唑啉酮除草劑，例如，氟酮績隆（flucarbazone)、氟酮續隆納、丙苯績隆 (propoxycarbazon)、丙笨績隆鈉、嗟稀卡巴膝 (thiencarbazone)及甲基0塞稀卡巴腺（thiencarbazone-methyl)。其中，本發明之較佳實施例係關於彼等包含至少一種咪唑啉酮除草劑之組合物； b3)來自以下光合作用抑制劑之群：胺0坐草酮（amicarbazone)、光系統II之抑制劑，例如，三畊除草劑，包括氯三畊、三畊酮、三〃井啶酮、曱基硫代三井及。荅p井酮，例如，殺草淨（ametryn)、阿特拉井 (atrazine)、殺草敏（chloridazone)、氰乃淨（cyanazine)、地蔓盡（desmetryn)、異戊乙淨（dimethametryn)、環井酮 (hexazinone)、井草嗣（metribuzin)、撲滅通（prometon)、撲草淨（prometryn)、撲滅津（propazin)、草滅淨（simazin)、西草淨（simetryn)、曱氧去草淨（terbumeton)、草淨津 (terbuthylazin)、去草淨（terbutryn)及草達津（trietazin)、芳基脲，例如，氯漠隆（chlorobromuron)、綠麥隆 (chlorotoluron)、枯草隆（chloroxuron) 、号唾隆 (dimefuron)、敵草隆（diuron)、伏草隆（fluometuron)、異丙隆（isoproturon)、異17号隆（isouron)、利榖隆（linuron)、苯11 井草酮（metamitron)、甲基苯0塞隆（methabenzthiazuron)、0比 151378.doc • 52- 201124407 喃隆（metobenzuron)、甲氧隆（metoxuron)、綠穀隆 (monolinuron)、草不隆（neburon)、環草隆（siduron)、特丁噻草隆（tebuthiuron)及噻苯隆（thiadiazuron)、胺基甲酸苯基酯，例如，甜菜安（desmedipham)、卡靈草（karbutilat)、甜菜寧（phenmedipham)、甜菜寧-乙基（phenmedipham-ethyl)、猜除草劑’例如，殺草全（bromofenoxim)、漠苯腈 (bromoxynil)及其鹽及酯、碘苯腈（ioxynil)及其鹽及酯、尿嘧啶’例如除草定（bromacil)、環草定（lenacii)及特草定 (terbacil)、及苯達松（bentazon)及苯達松-納、建草特 (pyridatre)' 噠啼醇（pyridaf〇l)、疏草滅（pentan〇chl〇r)及除草寧（propanil)及光系統I抑制劑，例如，敵草快（diquat)、敵草快二溴化物（diquat-dibromide)、對草快（paraqUat)、對草快二鹽酸鹽（paraquat-dichloride)及對草快二甲硫酸鹽 (paraquat-dimetilsulfate)。其中，本發明之一較佳實施例係關於彼等包含至少一種芳基脲除草劑之組合物。其中，同樣，本發明之一較佳實施例係關於彼等包含至少一種三畊除草劑之組合物。其中，同樣，本發明之一較佳實施例係關於彼等包含至少一種腈除草劑之組合物； b 4)來自以下原°卜嚇·原-1X氧化酶抑制劑之群：亞喜芬（acifluorfen)、亞喜芬鈉、草芬定（azafenidin)、苯卡巴腙（bencarbazone)、雙笨嘧草酮（benzfendiz〇ne)、必芬諾（bifenox)、氟丙嘧草酯（buUfenacil)、唑酮酯 (carfentrazone)、唑酮草酯（carfentraz〇ne_ethyl)、甲氧除草醚（chlomethoxyfen)、酮草酯（cinid〇n_ethyi)、異丙草酯 151378.doc •53· 201124407 (fluazolate)、氟噠畊酯（fiufenpyr)、氟噠畊草酯（flufenpyr_ ethyl)、氟烯草酸（fiumici〇rac)、氟烯草酸-戊基、丙炔敗草胺（flumioxazin)、乙羧氟草醚（flU0r0g丨yc〇fen)、乙基乙羧氟草醚（fluoroglycofen-ethyl)、畊草酸酯（fluthiacet)、畊草酸曱酯（fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚（fomesafen)、彘草醚（halosafen)、乳氟禾草靈（lactofen)、丙炔惡草酮 (oxadiargyl)、樂滅草（oxadiazon)、複祿芬（OXyfiuorfen)、環戊惡草酮（pentoxazone)、氟唑草胺（profiuaz〇i)、雙唑草 (pyraclonil)、吡醚（pyraflufen)、吡草醚（pyrafiufen· ethyl)、嘧啶肟草醚（saflufenacil)、甲確草胺 (sulfentrazone)、噻二唑草胺（thidiazimin)、[3-[2-氯-4-氟_ 5- (1-乙基-6-三敗甲基-2,4-二側氧基-i，2,3,4-四氫啦唆-3-基）苯氧基]-2-n比啶基氧基]乙酸乙酯（CAS 353292-31-6; S-3 100)、N-乙基-3-(2,6-二氣-4-三氟曱基苯氧基）-5-甲基-1H-吡唑-1-甲醯胺（CAS 452098-92-9)、N-四氫糠基-3-(2,6-二氯-4-三氟f基苯氧基）-5-甲基-1H-吡唑-1-甲醯胺 (CAS 915396-43·9)、N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟曱基苯氧基）-5-曱基-1Η_吡唑-1-曱醯胺（CAS 452099-05-7)、Ν-四氫糠基-3-(2-氣-6-氟-4-三氟-甲基苯氧基）_5_甲基-1Η-吡唑-1-曱醯胺（CAS 45100-03-7)、3-[7-氟-3-侧氧基-4-(丙-2-炔基）-3,4-二氩-2Η-笨并[1，4]嘮畊-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]氫化三畊-2,4-二酮、1，5-二曱基-6-硫代-3-(2,2,7-三氟-3·側氧基-4-(丙-2-炔基）-3,4-二氫-2Η-苯并[b][l，4]嘮畊- 6- 基）-1,3,5-氫化三畊-2,4-二酮及2·(2,2,7-三氟-3-側氧基· 151378.doc -54- 201124407 4·丙-2-炔基-3,4-二氫-2H-笨并[丨川哼畊-6-基）-4,5,6,7-四風_異D引11朵_ 1，3 -二嗣； b5)來自以下色素抑制型除草劑之群： PDS抑制劑.既丁草胺（beflubutamid)、氟草胺 (diflufenican) 良咬草酮（fluridone)、氟略草酮 (flurochloridone)、呋草酮（flurtam〇ne)、達草滅 (norflurazon)、氟吡醯草胺（pic〇linafen)、及 4-(3_三氟甲基苯氧基）-2-(4-三氟曱基苯基）嘧啶（Cas 180608-33-7); HPPD抑制劑.本并雙環_ (benz〇biCyCi〇n)、d比草酮 (benzofenap)、異噚唑草酮（isoxanut〇le)、曱基磺草酮 (mesotrione)、達磺特（pyrasuifot〇ie)、苄草唑 (pyrazolynate)、匹唑芬（pyrazoxyfen) '磺草酮 (sulcotrione)、糠酮（tefuryltrione)、特博酮（tembotrione)、特帕米腙（topramezone)及雙環吡酮（bicycl〇pyr〇ne)、色素抑制型、未知靶標：苯草醚（acl〇nifen)、殺草強 (amitrole)、可滅蹤（clomazone)及伏草隆； b6)來自以下EPSP合成酶抑制劑之群：草甘膦、草甘鱗_異丙基録（glyphosate· isopropylammonium)及草甘膦-三甲基硫鹽（glyph〇sate_ trimesium)(草硫膦（sulfosate)); b 7)來自以下麵酿胺酸合成酶抑制劑之群：雙丙胺醯膦（bilanaphos或bialaphos)、雙丙胺酿膦納、草丁膦、草丁膦-P(gluf0Sinate-P)及草銨膦（gluf〇sinate_ ammonium)； 151378.doc -55- 201124407 b8)來自DHP合成酶抑制劑之群：磺草靈（asulam); b9)來自以下有絲分裂抑制劑之群： K1類化合物：二硝基苯胺類，例如，倍尼芬 (benfluralin)、比達寧（butralin)、撻乃安（dinitramine)、丁敦消草（ethalfluralin)、氣乙氟靈（fluchloralin)、歐拉靈 (oryzalin)、施德圃（pendimethalin)、胺氟樂靈（prodiamine) 及三福林（trifluralin)，胺基稱酸醋類，例如，胺草鱗 (amiprophos)、甲基胺草鱗（amiprophos-methyl)及抑草填 (butamiphos)，苯甲酸除草劑，例如，大克草（chlorthal)、大克草-二甲基（chlorthal-dimethyl)，°比咬類，例如，汰硫草（dithiopyr)及°塞草咬（thiazopyr)，苯曱醢胺類，例如，炔苯草胺（propyzamide)及牧草胺（tebutam); K2類化合物：氯苯胺靈（chlorpropham)、苯胺靈（propham)及雙草胺 (carbetamide)，其中，K1類化合物、尤其二石肖基苯胺類較佳； blO)來自以下VLCFA抑制劑之群：氣乙醯胺類，例如，乙草胺（acetochlor)、拉草 (alachlor) 、丁基拉草（butachlor)、二曱草胺 (dimethachlor)、二甲吩草胺（dimethenamid)、精二甲吩草胺（dimethenamid-P)、滅草胺（metazachlor)、莫多草 (metolachlor)、莫多草-S、稀草胺（pethoxamid)、普拉草 (pretilachlor)、毒草胺（propachlor)、異丙草胺 (propisochlor)及甲氧草胺（thenylchlor);氧基乙醯苯胺類，例如，氟草胺（flufenacet)及滅芬草（mefenacet);乙醯 -56- 151378.doc 201124407 苯胺類’例如，大芬滅（diphenamid)、殺莕丹 (naproanilide)及滅落脫（napropamide);四哇琳酮類，例如，四唑酮（fentrazamide);及其他除草劑，例如，莎鞞磷 (anilofos)、唑草胺（cafenstr〇le)、芬諾克殺草砜 (fenoxasulfone)、艾芬卡巴腙（ipfencarbazone)、草鱗 (piperophos)、派羅克殺草楓（pyroxasuif〇ne)及式η之異口号嗤淋化合物， h3c 〇、 \》)π .s. w >< T 0-N R23 R24 3、R24 、w、 (II) 其中R2丨、R22、R“、Ru、W、z&n具有以下含義： R W2、κΆ皮此獨立地為氫、齒素或^々院基； W為苯基或單環5_、6_、7_、8_、9_或1Q員雜環基，其除碳環成員外亦含有1個、2個或3個相同或不同之選自氡、氮及硫之雜原子作為環成員，其中苯基及雜環基未經取代或帶有i、2或3個選自_素、烷基、ca院氧基、Cl_C4.南代燒基及c々齒代院氧基之取代基Ryy ; 除碳較佳係苯基或5-或6-員芳族雜環基（雜芳基），其除環成員外亦含有！個、2個或3個氣原子 =

Ryy ; Z 係氧或NH ;且苯基及雜芳基未經取代或帶有-2或3個取代基 151378.doc •57· 201124407 η 為0或1 ; 在弋之#可坐琳化合物中，較佳者係式Η之異。号嗤琳化合物，其中 R21、R_22、r23 、R彼此獨立地係Η、F、Cl或甲基； Z係氧； ’

η W 係0或1 ;且係苯基"比。坐基、.或1，2,3-三。坐基，其中最後提及之 3個基團未經取代或帶有i、2或3個取代基Ryy、尤其以下基團中之一者. „25 汨·

R r

N-R 27 26

R 25

N-R

R # 26

<R28)m 其中 R係卣素、Ci-cv烷基或Ci_C4_鹵代烷基； R26係cvc4·烷基；尺^係#素、Cl-C4_燒氧基*Ci_C4•齒代烷氧基； R係函素、Cl-C4·烷基、CVC4- _代烷基或cvc4-鹵代烷氧基； m 為0、1、2或3 ;且 # 表示附接至基團CR23r24之點；在式II之異嘮唑啉化合物中，尤佳者係彼等式π之異噚唑啉化合物，其中 R21係氫； R22係氟； 151378.doc •58· 201124407 R23係氫或氟； R24係氫或氟； W 係式W1、W2、W3或W4基團中之一者：

W1 W2 W3 W4 F3V、〇chf2 其中#表示附接至基團CR13R14之點； Z 係氧； η 為0或1、尤其1 ;且其中，尤佳者係式 ΙΙ.1、ΙΙ.2、ΙΙ.3、ΙΙ.4、ΙΙ.5、ΙΙ.6、 ΙΙ.7、ΙΙ.8及ΙΙ.9之異嘮唑啉化合物

11.1

ΙΙ.2

151378.doc -59 I：； 201124407

自（例如）wo 2006/024820、wo 2〇〇6/〇37945、w〇 2007/071900及WO 2007/096576在業内已知式„之異嘮唑啦化合物；在VLCFA抑制劑中，較佳者係氣乙醯胺及氧基乙醯胺； b 11)來自以下纖維素生物合成抑制劑之群：草克樂（chlorthiamid)、敵草腈（dichlobenil)、氟胺草唾 (flupoxam)、異惡草胺（iS0Xaben)、ι_環己基_5_五氟苯氧基-14-[1，2,4,6]嘆三'»井-3-基胺及式111之派〃井化合物

Ο R36 R37 其中 A 係苯基或吡啶基，其中Ra係在A附接至碳原子之點的鄰位附接；

Ra 係01^、N〇2、C1-C4-烧基、D-C3-C6-環烧基、C!-C4_ 鹵代烧基、C1-C4-炫·氧基、C1-C4-鹵代烧氧基、〇_£)-C3-C6-環院基 ' S(0)qRy、C2-C6-稀基、D-C3-C6-環稀基、C3-C6-稀氧基、C2-C6-炔基、C3-C6-炔氧基、 NRARB、三-Ci-CV烷基曱矽烷基、D-C(=〇)_Rai、D- 151378.doc -60- 201124407 P( = 〇)(Ral、 * )2 '苯基、萘基、經由碳或氮附接之3_至7 員單環或9-或10員雙環飽和、不飽和或芳族雜環，其3有1個' 2個、3個或4個選自由〇、N及S組成之群之雜原子且其可經基團Raa及/或Ral部分或完全取代’且若Ra附接至碳原子，則Ra另外可為鹵素；

Ry係C丨-C6-烷基、c3-C4-烯基、C3-C4-炔基、代烷基且q係〇、1或2; RA ' rB 彼此獨立地係氫、c〗-c6-烷基、C3-C6-烯基及C3_C6-炔基；RA、rb亦可與其所附接之該氮原子一起形成5-或6員飽和、部分或完全不飽和環其除了碳原子外亦可含有1個、2個或3個選自由0、N及S組成之群之雜原子，該環可經1至3 個基團Raa取代； D 係共價鍵、CVCV伸烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基；

Ral係氩、OH、Q-CV烷基、CrCV鹵代烷基、C3-C6-環烷基、C2-C8-烯基、C5-C6-環烯基、C2-C8-炔基、CVCV烷氧基、CVCV鹵代烷氧基、C3-c8-浠氧基、c3-c8-炔氧基、NRARB、CVC6-烷氧基胺基、C!-C6-烧基績酿基胺基、Ci-C6-院基胺基磺醯基胺基、[二-(CVC6)-烷基胺基]磺醯基胺基、C3-C6··稀基胺基、C3-C6-块基胺墓、N-(C2-C6-稀基）-N-(Ci_C6-烧基）胺基、N-(C2-C6·快基）-N-(C!-C6·烧基）胺基、N-(Ci_C6·烧氧基）-N-(Ci- 151378.doc -61 - 201124407 C6-烧基）胺基、N-(C2-C6-烯基烧氧基）胺基、N-(C2-C6-炔基hN^C^-CV烷氧基）胺基、Ci-CV烧基罐醯棊、三-C丨-C4·烧基甲石夕燒基、苯基、苯氧基、苯基胺基或5-或6員單環或 9-或10員雙環雜環，其含有1個、2個、3個或4個選自由Ο、N及S組成之群之雜原子，其中該等環狀基團未經取代或經1個、2個、3個或4個基團 Raa取代；

Raa 係自素、OH、CN、N02、q-CV烧基、CVC4_ 南代院基、C1-C4-烧氧基、C!-C4-鹵代燒氧基、 S(〇)qRy、D-C(=0)-Ral 及三-CVC4-炫基甲矽貌基；

Rb

P 彼此獨立地係氫、CN、N〇2、齒素、Ci_C4_烷基、 Ci-C4-_ 代院基、C2-C4_稀基、C3_C6 快基、烷氧基、Ονον鹵代烷氧基、苄基或^⑺…乂； R亦可與附接至毗鄰環原子之基團尺3或Rb一起形成 5·或6員飽和或部分或完全不飽和環，其除碳原子外亦可含有1個、2個或3個選自由〇、N&s組成之群之雜原子，該環可經Raa部分或完全取代；係0、1、2或 3 ; R 係氣、0H、CN、Ci-c12-烧基、c3-c12-稀基、C3_ Cl2_炔基、Cl-C4-烷氧基、C3-C6-環烷基、C5-C61 歸基、NRArB、s(〇)nRy、S(0)nNRARB、C(=〇)r4〇、 C〇NRARB、苯基或5·或6員單環或9-或10員雙環芳族 151378.doc -62· 201124407 雜環’其含有1個、2個、3個或4個選自由〇、N及S 組成之群之雜原子，其中該等環狀基團經由Di附接且未經取代或經1個、2個、3個或4個基團Raa取代；亦及以下經Raa部分或完全取代之基團：Ci_C4_烧基、C3-C4-烯基及C3-C4-炔基； R40係氫、CkCV烷基、C^CV鹵代烷基、c^-CV烷氧基或G-C4-鹵代烷氧基； D1係羰基或基團D ; 其中在基團R15、Ra及其子取代基中，碳鏈及/或環狀基團可帶有1個、2個、3個或4個取代基Raa及/或 Ral ； R 係C1-C4-烧基、C3-C4-稀基或C3-C4-块基； R32 係 OH、NH2、CVCV烧基、C3-C6-環烧基、C3-C6-烯基、C3-C6-炔基、Ci-CV羥基烷基、cvcv氰基烷基、CVC4-鹵代烷基、CVC4-烷氧基-C^-CV烷基或 C(=0)R40 ； R 係氣、齒素、C1-C4-烧基或C1-C4-鹵代烧基，或R33 及R34—起形成共價鍵； R34、R35、R36、R37彼此獨立地係氫、鹵素、〇H、CN、 N〇2、C1-C4-烧基、C1-C4-鹵代烧基、C2-C6-稀基、 c2-c6-炔基、q-CU-烷氧基、CVC4-鹵代烷氧基、c3-c6-環烷基、c3-c6-環烯基及c3-c6-環炔基； R38、R39彼此獨立地係氫、鹵素、OH、鹵代烷基、 NRARB、NRAC(0)R41、CN、N02、CVC4-烷基、C!- 151378.doc ·63· 201124407 C4-鹵代烧基、c2-c4-稀基、C3_C6•快基、Ci_c4•院氧基、Ci-C4· _代燒氧基、〇-C(〇)R4]、苯氧基或苄氧基，其中在基團R38及R39中，碳鏈及/或環狀基團可帶有1個、2個、3個或4個取代基Raa ; R4丨係CVCV烷基或NRARB，· 在式III之哌畊化合物中，較佳者係式ΠΙ之哌畊化合物，其中 Α係苯基或吡啶基，其中Ra係在A附接至碳原子之點的鄰位附接；

Ra 係 CN、N02、（VC*-院基、c〗-C4-齒代烷基、C]-C4- 烧氧基、鹵代烧氧基或D-C(=0)-Ral ;

Ry 係 Cl_C6_ 烷基、C3-C4-烯基、C3-C4-炔基、 NRAr^CVCV鹵代烧基且q係〇、1或2; RA、RB彼此獨立地係氫、Ci-C6-烷基、c3-c6-烯基及Cs-C6-炔基；RA、RB亦可與其所附接之該氮原子一起形成5-或6員飽和、部分或完全不飽和環’其除了碳原子外亦可含有1個、2個或3個選自由Ο、N及S組成之群之雜原子，該環可經1至 3個基團Raa取代； D 係共價鍵或G-C4-伸烷基；

Ral係氫、OH、C^-CV烷基、Ci-Cr鹵代烷基、C3-C6-環烷基；

Raa 係鹵素、OH、CN、N02、q-CV烷基、CVC4-鹵代院基、C1-C4-烧氧基、Ci-C4-鹵代院氧基、 151378.doc -64- 201124407 S(〇)qRy、D-C(=0)-Rai 及三 _Cl_C4•烷基甲矽烷基； ^彼此獨立地係CN、N02、南素、C丨_C4烷基、Ci_C4· 鹵代烷基、c2-c4-烯基、c3-c6-快基、CVCV烷氧基、Α-(：4·鹵代烷氧基、苄基或S(〇)qRy ; R亦可與附接至毗鄰環原子之基團Ra或Rb —起形成 5或6員飽和或部分或完全不飽和環，其除碳原子外亦可含有1個、2個或3個選自由〇、\及8組成之群之雜原子’該環可經Raa部分或完全取代； P 係〇或1 ; R係氫、CVCu-烷基、C3-C12-烯基、c3-C12-快基、c】_ c4_烷氧基或C(=0)R40 ; R係氫、cvc4-烧基、q-cv函代烷基、Cl_C4_燒氧基或q-CU-鹵代烷氧基；其中在基團R30、Ra及其子取代基中，碳鏈及/或環狀基團可帶有1個、2個、3個或4個取代基Raa及/

Ra 丨； 5 R31係CVC4-烷基； R32 係 OH、NH2、CVCV院基、c3-c6-環烧基、齒代烷基或C(=0)R25 ; R33係氫，或R33與R34—起形成共價鍵； R34、R35、r36、R37彼此獨立地係氫； R 、R彼此獨立地係氫 '鹵素或〇H ; bl2)來自以下去偶劑除草劑之群： 151378.doc -65· 201124407 達諾殺（dinoseb)、地樂消酌·（dinoterb)及DNOC及其鹽； bl3)來自以下生長素除草劑之群： 2,4-D及其鹽及酯、2,4-DB及其鹽及酯、氣胺吡啶酸 (&111丨11〇9)^1丨(1)及其鹽（例如氣胺。比咬酸-卷（2-經丙基）敍及其g旨）、草除靈（benazolin)、乙基草除靈（benazolin-ethyl)、草滅平（chloramben)及其鹽及自旨、氯曱醯草胺 (clomeprop)、二氯°比咬酸（clopyralid)及其鹽及S旨、麥草畏 (dicamba)及其鹽及i旨、2,4-滴丙酸（dichlorprop)及其鹽及酉旨、精2,4-滴丙酸（dichlorprop-P)及其鹽及醋、氟草煙 (fluroxypyr)、It 草煙-丁氧基曱基乙基（fluroxypyr-butometyl)、氟氣比（fluroxypyr-meptyl)、MCPA及其鹽及酯、MCPA-硫乙基、MCPB及其鹽及酯、2曱4氯丙酸 (mecoprop)及其鹽及S旨、精2曱4氣丙酸（mecoprop-P)及其鹽及酯、毒莠定（picloram)及其鹽及酯、二氣啥淋酸 (quinclorac)、氣曱喧琳酸（quinmerac)、TB A .(2,3,6)及其鹽及酯、三氣比（triclopyr)及其鹽及酯、及環丙嘴咬酸 (aminocyclopyrachlor)及其鹽及酉旨； b 14)來自以下生長素轉運抑制劑之群：二氟吡隆 (diflufenzopyr)、二氟 °比隆-鈉、抑草生（naptalam)及抑草生_納， M5)來自以下其他除草劑之群：溴丁草胺、整形醇、整形醇-甲基、環庚草醚、苄草隆、茅草枯、棉隆、燕麥枯、燕麥枯-曱硫酸鹽、噻節因、DSMA、殺草隆、橋氧酞鈉及其鹽、乙氧苯草胺、麥草氟、麥草氟-異丙 151378.doc •66· 201124407 基' 麥草氟·甲基、麥草 I试τα , 異基、麥草1·Μ·甲基、芴丁酯、芴丁酯-丁其、土达醇、殺木鱗、殺木膦-錄、草嗣、茚兹*赭兹弗蘭、馬來醯肼、氟草磺、美坦、疊氮基甲烧、溴甲#、兴7烷甲基-殺草隆、碘甲烷、 MSMA、油酸、去稗安、 ^ 得*壬酸、稗草丹、滅藻酿、三氟草胺、滅草環及6-氣_3-(2 351¾¾ 乳3 (2·環丙基-6-甲基笨氧基）_4_ t井路（CAS 499223尊3)及其鹽及醋。此外，施用式！之尿^定與保護劑的組合可為有用的。保護劑係阻止或降低對有用植物之損害、而對式【之尿。密啶對不期望植物的除草作用無主要影響的化學化合物。其可在播種之前卿（例如1於種子處理、枝條或秩苗）或用於有用植物萌前施用或萌後施用。可同時或連續施用保護劑及式I之尿嘧啶。適宜保護劑為（例如）（啥琳_8·氧基）乙酸、i•苯基_5_齒代烧基-1Η-1，2,4·三唾-3-甲酸、笨基_4,5·二氣_5_炫基. 吡唑-3,5-二曱酸、4,5-二氫·5,5-二芳基_3_異吟唑甲酸、二氯乙醯胺、α-肟基苯基乙腈、笨乙酮肟、4,6_二齒基_2_苯基嘧啶、Ν-[[4-(胺基羰基）笨基]磺醯基]_2-苯甲醯胺、丨，8_ 萘亞甲酐、2-齒基-4-(函代烷基）_5_噻唑甲酸、磷酸硫醇鹽及Ν-烷基-〇-苯基胺基甲酸酯及其農業上可接受之鹽及其農業上可接受之衍生物，例如醯胺、酯及硫酯，前提條件為其具有酸基團。較佳文全劑C之貫例係解草酮（benoxac〇r)、解毒喧 (cloquintocet)、解草胺腈（Cy〇metrjnii)、解草續酿胺 151378.doc -67- 201124407 (cyprosulfamide)、二氯丙烯胺（dichl〇rmid)、二環酮 (dicyclonon)、苯基硫磷酸二乙酯（dieth〇iate)、解草唑 (fenchlorazole)、解草啶（fenci〇rim)、解草胺（fluraz〇ie)、氟草肟（fluxofenim)、解草惡唑（furiiaz〇ie)、雙苯惡唑酸 (isoxadifen)、吡唑解草酯（mefenpyr)、美芬酯 (mephenate)、萘二曱酸酐、解草腈（oxabetrinil)、4·(二氣乙醯基）-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷（MON4660, CAS 71526-

I 07-3)及2,2,5-三甲基-3-(二氣乙醯基）-1，3·呤唑啶（R-29148, CAS 52836-31-4)。尤佳之安全劑C係解草酮、解毒喹、解草續醯胺、二氣丙烯胺、解草唑、解草啶、解草胺、肟草安、解草呤唑、雙苯啐唑酸、吡唑解草酯、萘二甲酸酐、解草腈、4-(二氣乙醯基）-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷（MON4660，CAS 71526-07-3)及2,2,5-三甲基-3-(二氯乙醯基）-1,3-呤唑啶（R-29148, CAS 52836-31-4)。尤佳之安全劑C係解草酮、解毒喹、解草磺醯胺、二氣丙稀胺 '解草唾、解草咬、解草4 °坐、雙苯〃号β坐酸、α比β坐解草酯、萘二曱酸酐、4-(二氯乙醯基）-1-氧雜-4-氮雜螺 [4.5]癸烷（]^10^4660，€人3 71526-07-3)及2,2,5-三甲基-3-(二氣乙醯基）-1，3-哼唑啶（R-29148, CAS 52836-31-4)。群bl)至bl 5)之活性化合物及安全劑C係已知除草劑及安全劑，參見（例如）The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/) ; B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide [Herbicides], Georg 151378.doc • 68 - 201124407

Thieme Verlag，Stuttgan，1995。其他除草活性化合物可自 WO 96/26202、WO 97/41116、WO 97/41117、WO 97/41118、 WO 01/83459及 WO 2008/074991獲知並可自 w Kramer 等人 (編輯）之「Modern Crop protecti〇n c〇mp〇unds」，第1卷， Wiley VCH，2007及本文所引用參考文獻中獲知。本發明亦係關於呈調配為單組份組合物之農作物保護組合物形式的組合物，其包含活性化合物組合及至少一種固體或液體載劑及/或一或多種表面活性劑及（若需要）一戍多種S用於農作物保濩組合物之其他助劑，該活性化合物組合包含至少一種式I之尿嘧啶及至少一種其他活性化合物，該活性化合物較佳選自群|31至1)15之活性化合物。本發明亦係關於呈調配為雙組份組合物之農作物保護組合物形式的組合物，其包含第一組份及第二組份，該第_ 組份包含至少一種式I之尿嘧啶、固體或液體載劑及/或一或多種表面活性劑，該第二組份包含至少一種選自群bl至 bl5之活性化合物的其他活性化合物、固體或液體載劑及/ 或一或多種表面活性劑，其中該兩種組份亦可額外包含習用於農作物保護組合物之其他助劑。在包含至少一種式I化合物作為組份A及至少一種除草劑 B之二元組合物中，活性化合物A:B之重量比通常在1⑺㈧至1000:1範圍内，較佳在1:5〇〇至5〇〇:ι範圍内，具體而十在1:25〇至250:1範圍内且尤佳在1:75至75:1範圍内。在包含至少一種式I化合物作為組份A及至少—種安全劑 C之二元組合物中，活性化合物A:c之重量比通常在^ 151378.doc •69- 201124407 至1000:1範圍内，較佳在U00至500:1範圍内，具體而言在1:250至25 0:1範圍内且尤佳在1:75至75:1範圍内。在同時包含至少一種式I化合物作為組份A、至少一種除草劑B及至少一種安全劑c之三元組合物中，組份A:B之相對重量份數通常在1:1000至1〇〇〇:1範圍内，較佳在1:5〇〇至 500:1範圍内’具體而言在i:25〇至250:1範圍内且尤佳在 1:75至75:1範圍内；組份a:C之重量比通常在ι:ι〇〇〇至 1000:1範圍内’較佳在1:5〇〇至500:1範圍内，具體而言在 1:250至250:1範圍内且尤佳在1:75至75:1範圍内；且組份 B:C之重量比通常在ι:ι〇00至1000:1範圍内，較佳在ι:5〇〇至500:1範圍内，具體而言在ι:25〇至250:1範圍内且尤佳在 1:75至75 :1範圍内。較佳地，組份a+B與組份C之重量比在 1:500至500:1範圍内’具體而言在i:25〇至250:1範圍内且尤佳在1:75至75:1範圍内。尤佳之除草劑B係如上文所定義之除草劑b、具體而言下表B中所列舉之除草劑Bm43 : 表B : $草劑B ~ B.1 稀草酮 B.2 系草醋 B.3 ϊ裒殺草 B.4 氰氟草酯 B.5 精乙基11号唑禾草靈 B.6 口号唾酿草胺 B.7 唑啉草酯 B.8 環苯草酿| B.9 i殺草 B.10 得殺草 B.11 三甲笨草酮 151378.doc 除草劑B B.12 戊草丹 B.13 乙氧呋草黃 B.14 禾草敵 B.15 苄草丹 B.16 殺草丹 B.17 野麥畏 B.18 苄嘧磺隆 B.19 雙草醚鈉 B.20 氣酯磺草胺 B.21 氣確隆 B.22 氣嘧磺隆 • 70· 201124407 除草劑B B.23 環磺隆 B.24 雙氣磺草胺 B.25 雙氟磺草胺 B.26 唑嘧磺草胺 B.27 氟啶嘧磺隆-甲基-鈉 B.28 甲醯胺磺隆 B.29 曱氡咪草煙 B.30 甲基咪草煙 B.31 依滅草 B.32 σ米α坐啥琳酸 B.33 咪唑乙煙酸 B.34 依速隆 B.35 块磺隆-甲基-鈉 B.36 曱基二磺隆 B.37 雙醚氣吼嘧磺隆 B.38 曱磺隆 B.39 磺草唑胺 B.40 煙0S績隆 B.41 五氣績草胺 B.42 丙笨磺隆鈉 B.43 乙基百速隆 B.44 嘧啶肟草醚 B.45 環酯草醚 B.46 甲氧磺草胺 B.47 玉嘧磺隆 B.48 磺醯磺隆 B.49 甲基噻烯卡巴腙 B.50 噻磺隆 B.51 苯績隆 B.52 三氤曱磺隆 B.53 殺草淨 B.54 阿特拉啩 B.55 笨達松 B.56 溴笨腈 B.57 敵草隆 B.58 伏草隆 B.59 環啡酮 B.60 異丙隆 B.61 利穀隆 B.62 苯畊草酮 B.63 畊草酮 B.64 除草寧除草劑Β Β.65 草滅淨 Β.66 草淨津 Β.67 去草淨 Β.68 對草快二鹽酸鹽 Β.69 亞喜芬 Β.70 氟丙嘧草酯 Β.71 唑酮草酯 Β.72 唑酮草酯 Β.73 氟續胺草趟 Β.74 丙炔惡草酮 Β.75 複祿芬 Β.76 嘧啶肟草醚 Β.77 甲磺草胺 Β.78 [3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三敗曱基-2,4-二-側氧基-1,2,3,4-四氫嘧啶-3-基）苯氧基]-2-。比啶基-氧基]乙酸乙酯 (CAS 353292-31-6) Β.79 3-[7-氟-3-側氧基-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氫-2Η-苯并[1，4]-吟11井-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]氫化三畊-2,4-二酮 Β.80 1，5-二甲基-6-硫代-3-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-(丙-2-炔基）-3,4-二氫-2Η-苯并 [b][l,4]-哼畊-6-基)-1,3,5-氫化三啩-2,4-二酮 Β.81 2-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-丙-2-炔基-3,4-二氫-2H-苯并 [I，4]嘮畊 _6·基)-4,5,6,7-四氫-異吲哚-1，3-二酮 Β.82 苯并雙環酮 Β.83 可滅蹤 Β.84 氟草胺 Β.85 氟咯草酮 Β.86 異哼唑草酮 Β.87 曱基磺草酮 Β.88 達草滅 Β.89 氟吡醯草胺 Β.90 磺草酮 Β.91 糠酮 Β.92 特博酮 Β.93 特帕米腙 151378.doc •71 · 201124407

除草劑B B.94 雙環°比酮 B.95 殺草強 B.96 伏草隆 B.97 草甘膦 B.98 草甘膦-異丙基銨 B.99 草甘膦-三曱基硫鹽(草硫膦） B.100 草丁膦 B.101 草丁膦-P B.102 草銨膦 B.103 施德圃 B.104 二福林 B.105 乙草胺 B.106 丁基拉草 B.107 唑草胺 B.108 精二甲吩草胺 B.109 四嗤_ B.110 氟草胺 B.111 滅分草 B.112 滅草胺 B.113 莫多草 B.114 莫多草-S B.115 普拉草 B.116 芬諾克殺草颯 B.117 異惡草胺 B.118 派羅克殺草颯 B.119 2,4-D 除草劑B B.120 氣胺吡啶酸 B.121 二氣吡啶酸 B.122 麥草畏 B.123 氟氣比 B.124 MCPA B.125 二氣喹啉酸 B.126 氣曱琳酸 B.127 環丙嘧啶酸 B.128 二氟吡隆 B.129 二氟吡隆-鈉 B.130 殺草隆 B.131 草酮 B.132 茚茲弗蘭 B.133 去稗安 B.134 三氟草胺 B.135 II. 1 B.136 II.2 B.137 II.3 B.138 II.4 B.139 II.5 B.140 II.6 B.1-41 II.7 B.142 II. 8 B.143 II.9 尤佳之安全劑c(其作為組份c係本發明組合物之成份）係如上文所定義之安全劑C、具體而言下表C中所列舉之安全劑 C.1-C.12 :

表C 安全劑C C.1 解草酮 C.2 解毒喹 C.3 解草磺醯胺 C.4 --氯丙稀胺 C.5 解草唑 C.6 解草啶 C.7 解草惡唑 151378.doc •72· 201124407 安全劑C ' C.8 雙苯惡唑酸 - C.9 °比唑解草酯 ......... C.10 萘二甲酸酐 __ C.11 4乂一基卜氧雜_4_氮雜螺丨4 51癸烷(M〇N466〇, CAS 71526·〇7_3) C.12 ρ，2,5 —甲^^氣乙酿基)_13·ρ号崎仙 CAS 52836-31-4) 下文所提及較佳混合物中個別組份之重量比在上述限值内、具體而言在較佳限值内。尤佳者係下文所提及組合物’其包含所定義式】之尿嘧啶及表1之相應列中所定義物質；定ί:::!含所定義之式1尿対及表1之相應列中所疋義之物質作為除草活性化合物；最佳地，僅包含所定義之式定義之物質作“㈣㈣。^及表1之相應列中所其包含尿嘧啶Ia48及表1 尤佳者係組合物1.1至1.1871 之相應列中所定義之物質：組合物編號除草劑Β 安全劑C 1.1 Β.1 1.2 ~Β^~~ 1------ 1.3 Β.3 — 1.4 Β.4 1.5 ----- 1.6 B.6 1.7 —-—. 1.8 Β·8 ''37'·--- 1.9 Β·9〜 ———. 1.10 Β.10 1.11 'ΈϊΓ' 〜—— 1.12 Β.12s —— 1.13 Β.13 二— 1.14 Β·ΐΓ~~ 1.15 ~ΒΛ5--- ----- 1.16 Β.16 鱗· 1.17 Β.17 1.18 ΈΓδ --- 151378.doc

組合物除草安全編號劑Β 劑C 1.37 Β.37 — 1.38 Β.38 —— 1.39 Β.39 —— 1.40 Β.40 —— 1.41 Β.41 1.42 Β.42 1.43 Β.43 — 1.44 Β.44 — 1.45 Β.45 —— 1.46 Β.46 —— 1.47 Β.47 — 1.48 Β.48 — 1.49 Β.49 —— 1.50 Β.50 —— 1.51 Β.51 —— 1.52 Β.52 —— 1.53 Β.53 -- 1.54 Β.54 — -73. 201124407 組合物編號除草劑B 安全劑C 1.55 B.55 — 1.56 B.56 — 1.57 B.57 — 1.58 B.58. — 1.59 B.59 — 1.60 B.60 -- 1.61 B.61 — 1.62 B.62 — 1.63 B.63 — 1.64 B.64 — 1.65 B.65 — 1.66 B.66 一 1.67 B.67 — 1.68 B.68 ~ 1.69 B.69 — 1.70 B.70 — 1.71 B.71 — 1.72 B.72 — 1.73 B.73 ~ 1.74 B.74 ~ 1.75 B.75 — 1.76 B.76 — 1.77 B.77 ~ 1.78 B.78 — 1.79 B.79 ~ 1.80 B.80 — 1.81 B.81 — 1.82 B.82 — 1.83 B.83 — 1.84 B.84 一 1.85 B.85 — 1.86 B.86 — 1.87 B.87 — 1.88 B.88 一 1.89 B.89 — 1.90 B.90 — 1.91 B.91 — 1.92 B.92 — 1.93 B.93 ~ 1.94 B.94 — 1.95 B.95 — 1.96 B.96 — 1.97 B.97 — 1.98 B.98 — 1.99 B.99 — 1.100 B.100 — 1.101 B.101 — 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.102 B.102 — 1.103 B.103 — 1.104 B.104 — 1.105 B.105 ~ 1.106 B.106 -- 1.107 B.107 — 1.108 B.108 — 1.109 B.109 — 1.110 B.110 — 1.111 B.111 ~ 1.112 B.112 ~ 1.113 B.113 -- 1.114 B.114 — 1.115 B.115 ~ 1.116 B.116 ~ 1.117 B.117 ~ 1.118 B.118 — 1.119 B.119 — 1.120 B.120 — 1.121 B.121 — 1.122 B.122 — 1.123 B.123 — 1.124 B.124 -- 1.125 B.125 — 1.126 B.126 一 1.127 B.127 — 1.128 B.128 — 1.129 B.129 — 1.130 B.130 — 1.131 B.131 — 1.132 B.132 — 1.133 B.133 — 1.134 B.134 — 1.135 B.135 — 1.136 B.136 — 1.137 B.137 ~ 1.138 B.138 — 1.139 B.139 一 1.140 B.140 — 1.141 B.141 — 1.142 B.142 — 1.143 B.143 — 1.144 B.1 C.1 1.145 B.2 C.1 1.146 B.3 C.1 1.147 B.4 C.1 1.148 B.5 C.1 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.149 B.6 C.1 1.150 B.7 C.1 1.151 B.8 C.1 1.152 B.9 C.1 1.153 B.10 C.1 1.154 B.11 C.1 1.155 B.12 C.1 1.156 B.13 C.1 1.157 B.14 C.1 1.158 B.15 C.1 1.159 B.16 C.1 1.160 B.17 C.1 1.161 B.18 C.1 1.162 B.19 C.1 1.163 B.20 C.1 1.164 B.21 C.1 1.165 B.22 C.1 1.166 B.23 C.1 1.167 B.24 C.1 1.168 B.25 C.1 1.169 B.26 C.1 1.170 B.27 C.1 1.171 B.28 C.1 1.172 B.29 C.1 1.173 B.30 C.1 1.174 B.31 C.1 1.175 B.32 C.1 1.176 B.33 C.1 1.177 B.34 C.1 1.178 B.35 C.1 1.179 B.36 C.1 1.180 B.37 C.1 1.181 B.38 C.1 1.182 B.39 C.1 1.183 B.40 C.1 1.184 B.41 C.1 1.185 B.42 C.1 1.186 B.43 C.1 1.187 B.44 C.1 1.188 B.45 C.1 1.189 B.46 C.1 1.190 B.47 C.1 1.191 B.48 C.1 1.192 B.49 C.1 1.193 B.50 C.1 1.194 B.51 C.1 1.195 B.52 C.1 151378.doc -74- 201124407 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.196 B.53 C.1 1.197 B.54 C.1 1.198 B.55 C.1 1.199 B.56 C.1 1.200 B.57 C.1 1.201 B.58. C.1 1.202 B.59 C.1 1.203 B.60 C.1 1.204 B.61 C.1 1.205 B.62 C.1 1.206 B.63 C.1 1.207 B.64 C.1 1.208 B.65 C.1 1.209 B.66 C.1 1.210 B.67 C.1 1.211 B.68 C.1 1.212 B.69 C.1 1.213 B.70 C.1 1.214 B.71 C.1 1.215 B.72 C.1 1.216 B.73 C.1 1.217 B.74 C.1 1.218 B.75 C.1 1.219 B.76 C.1 1.220 B.77 C.1 1.221 B.78 C.1 1.222 B.79 C.1 1.223 B.80 C.1 1.224 B.81 C.1 1.225 B.82 C.1 1.226 B.83 C.1 1.227 B.84 C.1 1.228 B.85 C.1 1.229 B.86 C.1 1.230 B.87 C.1 1.231 B.88 C.1 1.232 B.89 C.1 1.233 B.90 C.1 1.234 B.91 C.1 1.235 B.92 C.1 1.236 B.93 C.1 1.237 B.94 C.1 1.238 B.95 C.1 1.239 B.96 C.1 1.240 B.97 C.1 1.241 B.98 C.1 1.242 B.99 C.1 組合物編號除草劑B 安全劑C 1.243 B.100 C.1 1.244 B.101 C.1 1.245 B.102 C.1 1.246 B.103 C.1 1.247 B.104 C.1 1.248 B.105 C.1 1.249 B.106 C.1 1.250 B.107 C.1 1.251 B.108 C.1 1.252 B.109 C.1 1.253 B.110 C.1 1.254 B.111 C.1 1.255 B.112 C.1 1.256 B.113 C.1 1.257 B.114 C.1 1.258 B.115 C.1 1.259 B.116 C.1 1.260 B.117 C.1 1.261 B.118 C.1 1.262 B.119 C.1 1.263 B.120 C.1 1.264 B.121 C.1 1.265 B.122 C.1 1.266 B.123 C.1 1.267 B.124 C.1 1.268 B.125 C.1 1.269 B.126 C.1 1.270 B.127 C.1 1.271 B.128 C.1 1.272 B.129 C.1 1.273 B.130 C.1 1.274 B.131 C.1 1.275 B.132 C.1 1.276 B.133 C.1 1.277 B.134 C.1 1.278 B.135 C.1 1.279 B.136 C.1 1.280 B.137 C.1 1.281 B.138 C.1 1.282 B.139 C.1 1.283 B.140 C.1 1.284 B.141 C.1 1.285 B.142 C.1 1.286 B.143 C.1 1.287 B.1 C.2 1.288 B.2 C.2 1.289 B.3 C.2 組合物編號除草劑B 安全劑C 1.290 B.4 C.2 1.291 B.5 C.2 1.292 B.6 C.2 1.293 B.7 C.2 1.294 B.8 C.2 1.295 B.9 C.2 1.296 B.10 C.2 1.297 B.11 C.2 1.298 B.12 C.2 1.299 B.13 C.2 1.300 B.14 C.2 1.301 B.15 C.2 1.302 B.16 C.2 1.303 B.17 C.2 1.304 B.18 C.2 1.305 B.19 C.2 1.306 B.20 C.2 1.307 B.21 C.2 1.308 B.22 C.2 1.309 B.23 C.2 1.310 B.24 C.2 1.311 B.25 C.2 1.312 B.26 C.2 1.313 B.27 C.2 1.314 B.28 C.2 1.315 B.29 C.2 1.316 B.30 C.2 1.317 B.31 C.2 1.318 B.32 C.2 1.319 B.33 C.2 1.320 B.34 C.2 1.321 B.35 C.2 1.322 B.36 C.2 1.323 B.37 C.2 1.324 B.38 C.2 1.325 B.39 C.2 1.326 B.40 C.2 1.327 B.41 C.2 1.328 B.42 C.2 1.329 B.43 C.2 1.330 B.44 C.2 1.331 B.45 C.2 1.332 B.46 C.2 1.333 B.47 C.2 1.334 B.48 C.2 1.335 B.49 C.2 1.336 B.50 C.2 151378.doc •75- 201124407 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.337 B.51 C.2 1.338 B.52 C.2 1.339 B.53 C.2 1.340 B.54 C.2 1.341 B.55 C.2 1.342 B.56 C.2 1.343 B.57 C.2 1.344 B.58. C.2 1.345 B.59 C.2 1.346 B.60 C.2 1.347 B.61 C.2 1.348 B.62 C.2 1.349 B.63 C.2 1.350 B.64 C.2 1.351 B.65 C.2 1.352 B.66 C.2 1.353 B.67 C.2 1.354 B.68 C.2 1.355 B.69 C.2 1.356 B.70 C.2 1.357 B.71 C.2 1.358 B.72 C.2 1.359 B.73 C.2 1.360 B.74 C.2 1.361 B.75 C.2 1.362 B.76 C.2 1.363 B.77 C.2 1.364 B.78 C.2 1.365 B.79 C.2 1.366 B.80 C.2 1.367 B.81 C.2 1.368 B.82 C.2 1.369 B.83 C.2 1.370 B.84 C.2 1.371 B.85 C.2 1.372 B.86 C.2 1.373 B.87 C.2 1.374 B.88 C.2 1.375 B.89 C.2 1.376 B.90 C.2 1.377 B.91 C.2 1.378 B.92 C.2 1.379 B.93 C.2 1.380 B.94 C.2 1.381 B.95 C.2 1.382 B.96 C.2 1.383 B.97 C.2 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.384 B.98 C.2 1.385 B.99 C.2 1.386 B.100 C.2 1.387 B.101 C.2 1.388 B.102 C.2 1.389 B.103 C.2 1.390 B.104 C.2 1.391 B.105 C.2 1.392 B.106 C.2 1.393 B.107 C.2 1.394 B.108 C.2 1.395 B.109 C.2 1.396 B.110 C.2 1.397 B.111 C.2 1.398 B.112 C.2 1.399 B.113 C.2 1.400 B.114 C.2 1.401 B.115 C.2 1.402 B.116 C.2 1.403 B.117 C.2 1.404 B.118 C.2 1.405 B.119 C.2 1.406 B.120 C.2 1.407 B.121 C.2 1.408 B.122 C.2 1.409 B.123 C.2 1.410 B.124 C.2 1.411 B.125 C.2 1.412 B.126 C.2 1.413 B.127 C.2 1.414 B.128 C.2 1.415 B.129 C.2 1.416 B.130 C.2 1.417 B.131 C.2 1.418 B.132 C.2 1.419 B.133 C.2 1.420 B.134 C.2 1.421 B.135 C.2 1.422 B.136 C.2 1.423 B.137 C.2 1.424 B.138 C.2 1.425 B.139 C.2 1.426 B.140 C.2 1.427 B.141 C.2 1.428 B.142 C.2 1.429 B.143 C.2 1.430 B.1 C.3 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.431 B.2 C.3 1.432 B.3 C.3 1.433 B.4 C.3 1.434 B.5 C.3 1.435 B.6 C.3 1.436 B.7 C.3 1.437 B.8 C.3 1.438 B.9 C.3 1.439 B.10 C.3 1.440 B.11 C.3 1.441 B.12 C.3 1.442 B.13 C.3 1.443 B.14 C.3 1.444 B.15 C.3 1.445 B.16 C.3 1.446 B.17 C.3 1.447 B.18 C.3 1.448 B.19 C.3 1.449 B.20 C.3 1.450 B.21 C.3 1.451 B.22 C.3 1.452 B.23 C.3 1.453 B.24 C.3 1454 B.25 C.3 1.455 B.26 C.3 1.456 B.27 C.3 1.457 B.28 C.3 1.458 B.29 C.3 1.459 B.30 C.3 1.460 B.31 C.3 1.461 B.32 C.3 1.462 B.33 C.3 1.463 B.34 C.3 1.464 B.35 C.3 1.465 B.36 C.3 1.466 B.37 C.3 1.467 B.38 C.3 1.468 B.39 C.3 1.469 B.40 C.3 1.470 B.41 C.3 1.471 B.42 C.3 1.472 B.43 C.3 1.473 B.44 C.3 1.474 B.45 C.3 1.475 B.46 C.3 1.476 B.47 C.3 1.477 B.48 C.3 151378.doc -76- 201124407 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.478 B.49 C.3 1.479 B.50 C.3 1.480 B.51 C.3 1.481 B.52 C.3 1,482 B.53 C.3 1.483 B.54 C.3 1.484 B.55 C.3 1.485 B.56 C.3 1.486 B.57 C.3 1.487 B.58. C.3 1.488 B.59 C.3 1.489 B.60 C.3 1.490 B.61 C.3 1.491 B.62 C.3 1.492 B.63 C.3 1.493 B.64 C.3 1.494 B.65 C.3 1.495 B.66 C.3 1.496 B.67 C.3 1.497 B.68 C.3 1.498 B.69 C.3 1.499 B.70 C.3 1.500 B.71 C.3 1.501 B.72 C.3 1.502 B.73 C.3 1.503 B.74 C.3 1.504 B.75 C.3 1.505 B.76 C.3 1.506 B.77 C.3 1.507 B.78 C.3 1.508 B.79 C.3 1.509 B.80 C.3 1.510 B.81 C.3 1.511 B.82 C.3 1.512 B.83 C.3 1.513 B.84 C.3 1.514 B.85 C.3 1.515 B.86 C.3 1.516 B.87 C.3 1.517 B.88 C.3 1.518 B.89 C.3 1.519 B.90 C.3 1.520 B.91 C.3 1.521 B.92 C.3 1.522 B.93 C.3 1.523 B.94 C.3 1.524 B.95 C.3 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.525 B.96 C.3 1.526 B.97 C.3 1.527 B.98 C.3 1.528 B.99 C.3 1.529 B.100 C.3 1.530 B.101 C.3 1.531 B.102 C.3 1.532 B.103 C.3 1.533 B.104 C.3 1.534 B.105 C.3 1.535 B.106 C.3 1.536 B.107 C.3 1.537 B.108 C.3 1.538 B.109 C.3 1.539 B.110 C.3 1.540 B.111 C.3 1.541 B.112 C.3 1.542 B.113 C.3 1.543 B.114 C.3 1.544 B.115 C.3 1.545 B.116 C.3 1.546 B.117 C.3 1.547 B.118 C.3 1.548 B.119 C.3 1.549 B.120 C.3 1.550 B.121 C.3 1.551 B.122 C.3 1.552 B.123 C.3 1.553 B.124 C.3 1.554 B.125 C.3 1.555 B.126 C.3 1.556 B.127 C.3 1.557 B.128 C.3 1.558 B.129 C.3 1.559 B.130 C.3 1.560 B.131 C.3 1.561 B.132 C.3 1.562 B.133 C.3 1.563 B.134 C.3 1.564 B.135 C.3 1.565 B.136 C.3 1.566 B.137 C.3 1.567 B.138 C.3 1.568 B.139 C.3 1.569 B.140 C.3 1.570 B.141 C.3 1.571 B.142 C.3 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.572 B.143 C.3 1.573 B.1 C.4 1.574 B.2 C.4 1.575 B.3 C.4 1.576 B.4 C.4 1.577 B.5 C.4 1.578 B.6 C.4 1.579 B.7 C.4 1.580 B.8 C.4 1.581 B.9 C.4 1.582 B.10 C.4 1.583 B.11 C.4 1.584 B.12 C.4 1.585 B.13 C.4 1.586 B.14 C.4 1.587 B.15 C.4 1.588 B.16 C.4 1.589 B.17 C.4 1.590 B.18 C.4 1.591 B.19 C.4 1.592 B.20 C.4 1.593 B.21 C.4 1.594 B.22 C.4 1.595 B.23 C.4 1.596 B.24 C.4 1.597 B.25 C.4 1.598 B.26 C.4 1.599 B.27 C.4 1.600 B.28 C.4 1.601 B.29 C.4 1.602 B.30 C.4 1.603 B.31 C.4 1.604 B.32 C.4 1.605 B.33 C.4 1.606 B.34 C.4 1.607 B.35 C.4 1.608 B.36 C.4 1.609 B.37 C.4 1.610 B.38 C.4 1.611 B.39 C.4 1.612 B.40 C.4 1.613 B.41 C.4 1.614 B.42 C.4 1.615 B.43 C.4 1.616 B.44 C.4 1.617 B.45 C.4 1.618 B.46 C.4 151378.doc •77- 201124407 組合物除草安全編號劑Β 劑C 1.619 Β.47 C.4 1.620 Β.48 C.4 1.621 Β.49 C.4 1.622 Β.50 C.4 1.623 Β.51 C.4 1.624 Β.52 C.4 1.625 Β.53 C.4 1.626 Β.54 C.4 1.627 Β.55 C.4 1.628 Β.56 C.4 1.629 Β.57 C.4 1.630 Β.58. 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C.5 1.774 B.59 C.5 1.775 B.60 C.5 1.776 B.61 C.5 1.777 B.62 C.5 1.778 B.63 C.5 1.779 B.64 C.5 1.780 B.65 C.5 1.781 B.66 C.5 1.782 B.67 C.5 1.783 B.68 C.5 1.784 B.69 C.5 1.785 B.70 C.5 1.786 B.71 C.5 1.787 B.72 C.5 1.788 B.73 C.5 1.789 B.74 C.5 1.790 B.75 C.5 1.791 B.76 C.5 1.792 B.77 C.5 1.793 B.78 C.5 1.794 B.79 C.5 1.795 B.80 C.5 1.796 B.81 C.5 1.797 B.82 C.5 1.798 B.83 C.5 1.799 B.84 C.5 1.800 B.85 C.5 1.801 B.86 C.5 1.802 B.87 C.5 1.803 B.88 C.5 1.804 B.89 C.5 1.805 B.90 C.5 1.806 B.91 C.5 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.807 B.92 C.5 1.808 B.93 C.5 1.809 B.94 C.5 1.810 B.95 C.5 1.811 B.96 C.5 1.812 B.97 C.5 1.813 B.98 C.5 1.814 B.99 C.5 1.815 B.100 C.5 1.816 B.101 C.5 1.817 B.102 C.5 1.818 B.103 C.5 1.819 B.104 C.5 1.820 B.105 C.5 1.821 B.106 C.5 1.822 B.107 C.5 1.823 B.108 C.5 1.824 B.109 C.5 1.825 B.110 C.5 1.826 B.111 C.5 1.827 B.112 C.5 1.828 B.113 C.5 1.829 B.114 C.5 1.830 B.115 C.5 1.831 B.116 C.5 1.832 B.117 C.5 1.833 B.118 C.5 1.834 B.119 C.5 1.835 B.120 C.5 1.836 B.121 C.5 1.837 B.122 C.5 1.838 B.123 C.5 1.839 B.124 C.5 1.840 B.125 C.5 1.841 B.126 C.5 1.842 B.127 C.5 1.843 B.128 C.5 1.844 B.129 C.5 1.845 B.130 C.5 1.846 B.131 C.5 1.847 B.132 C.5 1.848 B.133 C.5 1.849 B.134 C.5 1.850 B.135 C.5 1.851 B.136 C.5 1.852 B.137 C.5 1.853 B.138 C.5 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.854 B.139 C.5 1.855 B.140 C.5 1.856 B.141 C.5 1.857 B.142 C.5 1.858 B.143 C.5 1.859 B.1 C.6 1.860 B.2 C.6 1.861 B.3 C.6 1.862 B.4 C.6 1.863 B.5 C.6 1.864 B.6 C.6 1.865 B.7 C.6 1.866 B.8 C.6 1.867 B.9 C.6 1.868 B.10 C.6 1.869 B.11 C.6 1.870 B.12 C.6 1.871 B.13 C.6 1.872 B.14 C.6 1.873 B.15 C.6 1.874 B.16 C.6 1.875 B.17 C.6 1.876 B.18 C.6 1.877 B.19 C.6 1.878 B.20 C.6 1.879 B.21 C.6 1.880 B.22 C.6 1.881 B.23 C.6 1.882 B.24 C.6 1.883 B.25 C.6 1.884 B.26 C.6 1.885 B.27 C.6 1.886 B.28 C.6 1.887 B.29 C.6 1.888 B.30 C.6 1.889 B.31 C.6 1.890 B.32 C.6 1.891 B.33 C.6 1.892 B.34 C.6 1.893 B.35 C.6 1.894 B.36 C.6 1.895 B.37 C.6 1.896 B.38 C.6 1.897 B.39 C.6 1.898 B.40 C.6 1.899 B.41 C.6 1.900 B.42 C.6 151378.doc •79- 201124407 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.901 B.43 C.6 1.902 B.44 C.6 1.903 B.45 C.6 1.904 B.46 C.6 1.905 B.47 C.6 1.906 B.48 C.6 1.907 B.49 C.6 1.908 B.50 C.6 1.909 B.51 C.6 1.910 B.52 C.6 1.911 B.53 C.6 1.912 B.54 C.6 1.913 B.55 C.6 1.914 B.56 C.6 1.915 B.57 C.6 1.916 B.58. C.6 1.917 B.59 C.6 1.918 B.60 C.6 1.919 B.61 C.6 1.920 B.62 C.6 1.921 B.63 C.6 1.922 B.64 C.6 1.923 B.65 C.6 1.924 B.66 C.6 1.925 B.67 C.6 1.926 B.68 C.6 1.927 B.69 C.6 1.928 B.70 C.6 1.929 B.71 C.6 1.930 B.72 C.6 1.931 B.73 C.6 1.932 B.74 C.6 1.933 B.75 C.6 1.934 B.76 C.6 1.935 B.77 C.6 1.936 B.78 C.6 1.937 B.79 C.6 1.938 B.80 C.6 1.939 B.81 C.6 1.940 B.82 C.6 1.941 B.83 C.6 1.942 B.84 C.6 1.943 B.85 C.6 1.944 B.86 C.6 1.945 B.87 C.6 1.946 B.88 C.6 1.947 B.89 C.6 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.948 B.90 C.6 1.949 B.91 C.6 1.950 B.92 C.6 1.951 B.93 C.6 1.952 B.94 C.6 1.953 B.95 C.6 1.954 B.96 C.6 1.955 B.97 C.6 1.956 B.98 C.6 1.957 B.99 C.6 1.958 B.100 C.6 1.959 B.101 C.6 1.960 B.102 C.6 1.961 B.103 C.6 1.962 B.104 C.6 1.963 B.105 C.6 1.964 B.106 C.6 1.965 B.107 C.6 1.966 B.108 C.6 1.967 B.109 C.6 1.968 B.110 C.6 1.969 B.111 C.6 1.970 B.112 C.6 1.971 B.113 C.6 1.972 B.114 C.6 1.973 B.115 C.6 1.974 B.116 C.6 1.975 B.117 C.6 1.976 B.118 C.6 1.977 B.119 C.6 1.978 B.120 C.6 1.979 B.121 C.6 1.980 B.122 C.6 1.981 B.123 C.6 1.982 B.124 C.6 1.983 B.125 C.6 1.984 B.126 C.6 1.985 B.127 C.6 1.986 B.128 C.6 1.987 B.129 C.6 1.988 B.130 C.6 1.989 B.131 C.6 1.990 B.132 C.6 1.991 B.133 C.6 1.992 B.134 C.6 1.993 B.135 C.6 1.994 B.136 C.6 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.995 B.137 C.6 1.996 B.138 C.6 1.997 B.139 C.6 1.998 B.140 C.6 1.999 B.141 C.6 1.1000 B.142 C.6 1.1001 B.143 C.6 1.1002 B.1 C.7 1.1003 B.2 C.7 1.1004 B.3 C.7 1.1005 B.4 C.7 1.1006 B.5 C.7 1.1007 B.6 C.7 1.1008 B.7 C.7 1.1009 B.8 C.7 1.1010 B.9 C.7 1.1011 B.10 C.7 1.1012 B.11 C.7 1.1013 B.12 C.7 1.1014 B.13 C.7 1.1015 B.14 C.7 1.1016 B.15 C.7 1.1017 B.16 C.7 1.1018 B.17 C.7 1.1019 B.18 C.7 1.1020 B.19 C.7 1.1021 B.20 C.7 1.1022 B.21 C.7 1.1023 B.22 C.7 1.1024 B.23 C.7 1.1025 B.24 C.7 1.1026 B.25 C.7 1.1027 B.26 C.7 1.1028 B.27 C.7 1.1029 B.28 C.7 1.1030 B.29 C.7 1.1031 B.30 C.7 1.1032 B.31 C.7 1.1033 B.32 C.7 1.1034 B.33 C.7 1.1035 B.34 C.7 1.1036 B.35 C.7 1.1037 B.36 C.7 1.1038 B.37 C.7 1.1039 B.38 C.7 1.1040 B.39 C.7 1.1041 B.40 C.7 151378.doc • 80 · 201124407 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.1042 B.41 C.7 1.1043 B.42 C.7 1.1044 B.43 C.7 1.1045 B.44 C.7 1.1046 B.45 C.7 1.1047 B.46 C.7 1.1048 B.47 C.7 1.1049 B.48 C.7 1.1050 B.49 C.7 1.1051 B.50 C.7 1.1052 B.51 C.7 1.1053 B.52 C.7 1.1054 B.53 C.7 1.1055 B.54 C.7 1.1056 B.55 C.7 1.1057 B.56 C.7 1.1058 B.57 C.7 1.1059 B.58. 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C.10 1.1489 B.59 C.10 1.1490 B.60 C.10 1.1491 B.61 C.10 1.1492 B.62 C.10 1.1493 B.63 C.10 1.1494 B.64 C.10 1.1495 B.65 C.10 1.1496 B.66 C.10 1.1497 B.67 C.10 1.1498 B.68 C.10 1.1499 B.69 C.10 1.1500 B.70 C.10 1.1501 B.71 C.10 1.1502 B.72 C.10 1.1503 B.73 C.10 1.1504 B.74 C.10 1.1505 B.75 C.10 1.1506 B.76 C.10 1.1507 B.77 C.10 1.1508 B.78 C.10 1.1509 B.79 C.10 1.1510 B.80 C.10 1.1511 B.81 C.10 組合物編號除草劑B 安全劑C 1.1512 B.82 C.10 1.1513 B.83 C.10 1.1514 B.84 C.10 1.1515 B.85 C.10 1.1516 B.86 C.10 1.1517 B.87 C.10 1.1518 B.88 C.10 1.1519 B.89 C.10 1.1520 B.90 C.10 1.1521 B.91 C.10 1.1522 B.92 C.10 1.1523 B.93 C.10 1.1524 B.94 C.10 1.1525 B.95 C.10 1.1526 B.96 C.10 1.1527 B.97 C.10 1.1528 B.98 C.10 1.1529 B.99 C.10 1.1530 B.100 C.10 1.1531 B.101 C.10 1.1532 B.102 C.10 1.1533 B.103 C.10 1.1534 B.104 C.10 1.1535 B.105 C.10 1.1536 B.106 C.10 1.1537 B.107 C.10 1.1538 B.108 C.10 1.1539 B.109 C.10 1.1540 B.110 C.10 1.1541 B.111 C.10 1.1542 B.112 C.10 1.1543 B.113 C.10 1.1544 B.114 C.10 1.1545 B.115 C.10 1.1546 B.116 C.10 1.1547 B.117 C.10 1.1548 B.118 C.10 1.1549 B.119 C.10 1.1550 B.120 C.10 1.1551 B.121 C.10 1.1552 B.122 C.10 1.1553 B.123 C.10 1.1554 B.124 C.10 1.1555 B.125 C.10 1.1556 B.126 C.10 1.1557 B.127 C.10 1.1558 B.128 C.10 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.1559 B.129 C.10 1.1560 B.130 C.10 1.1561 B.131 C.10 1.1562 B.132 C.10 1.1563 B.133 C.10 1.1564 B.134 C.10 1.1565 B.135 C.10 1.1566 B.136 C.10 1.1567 B.137 C.10 1.1568 B.138 C.10 1.1569 B.139 C.10 1.1570 B.140 C.10 1.1571 B.141 C.10 1.1572 B.142 C.10 1.1573 B.143 C.10 1.1574 B.1 C.11 1.1575 B.2 C.11 1.1576 B.3 C.11 1.1577 B.4 C.11 1.1578 B.5 C.11 1.1579 B.6 C.11 1.1580 B.7 C.11 1.1581 B.8 C.11 1.1582 B.9 C.11 1.1583 B.10 C.11 1.1584 B.11 C.11 1.1585 B.12 C.11 1.1586 B.13 C.11 1.1587 B.14 C.11 1.1588 B.15 C.11 1.1589 B.16 C.11 1.1590 B.17 C.11 1.1591 B.18 C.11 1.1592 B.19 C.11 1.1593 B.20 C.11 1.1594 B.21 C.11 1.1595 B.22 C.11 1.1596 B.23 C.11 1.1597 B.24 C.11 1.1598 B.25 C.11 1.1599 B.26 C.11 1.1600 B.27 C.11 1.1601 B.28 C.11 1.1602 B.29 C.11 1.1603 B.30 C.11 1.1604 B.31 C.11 1.1605 B.32 C.11 151378.doc -84 - 201124407 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.1606 B.33 C.11 1.1607 B.34 C.11 1.1608 B.35 C.11 1.1609 B.36 C.11 1.1610 B.37 C.11 1.1611 B.38 C.11 1.1612 B.39 C.11 1.1613 B.40 C.11 1.1614 B.41 C.11 1.1615 B.42 C.11 1.1616 B.43 C.11 1.1617 B.44 C.11 1.1618 B.45 C.11 1.1619 B.46 C.11 1.1620 B.47 C.11 1.1621 B.48 C.11 1.1622 B.49 C.11 1.1623 B.50 C.11 1.1624 B.51 C.11 1.1625 B.52 C.11 1.1626 B.53 C.11 1.1627 B.54 C.11 1.1628 B.55 C.11 1.1629 B.56 C.11 1.1630 B.57 C.11 1.1631 B.58. C.11 1.1632 B.59 C.11 1.1633 B.60 C.11 1.1634 B.61 C.11 1.1635 B.62 C.11 1.1636 B.63 C.11 1.1637 B.64 C.11 1.1638 B.65 C.11 1.1639 B.66 C.11 1.1640 B.67 C.11 1.1641 B.68 C.11 1.1642 B.69 C.11 1.1643 B.70 C.11 1.1644 B.71 C.11 1.1645 B.72 C.11 1.1646 B.73 C.11 1.1647 B.74 C.11 1.1648 B.75 C.11 1.1649 B.76 C.11 1.1650 B.77 C.11 1.1651 B.78 C.11 1.1652 B.79 C.11 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.1653 B.80 C.11 1.1654 B.81 C.11 1.1655 B.82 C.11 1.1656 B.83 C.11 1.1657 B.84 C.11 1.1658 B.85 C.11 1.1659 B.86 C.11 1.1660 B.87 C.11 1.1661 B.88 C.11 1.1662 B.89 C.11 1.1663 B.90 C.11 1.1664 B.91 C.11 1.1665 B.92 C.11 1.1666 B.93 C.11 1.1667 B.94 C.11 1.1668 B.95 C.11 1.1669 B.96 C.11 1.1670 B.97 C.11 1.1671 B.98 C.11 1.1672 B.99 C.11 1.1673 B.100 C.11 1.1674 B.101 C.11 1.1675 B.102 C.11 1.1676 B.103 C.11 1.1677 B.104 C.11 1.1678 B.105 C.11 1.1679 B.106 C.11 1.1680 B.107 C.11 1.1681 B.108 C.11 1.1682 B.109 C.11 1.1683 B.110 C.11 1.1684 B.111 C.11 1.1685 B.112 C.11 1.1686 B.113 C.11 1.1687 B.114 C.11 1.1688 B.115 C.11 1.1689 B.116 C.11 1.1690 B.117 C.11 1.1691 B.118 C.11 1.1692 B.119 C.11 1.1693 B.120 C.11 1.1694 B.121 C.11 1.1695 B.122 C.11 1.1696 B.123 C.11 1.1697 B.124 C.11 1.1698 B.125 C.11 1.1699 B.126 C.11 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.1700 B.127 C.11 1.1701 B.128 C.11 1.1702 B.129 C.11 1.1703 B.130 C.11 1.1704 B.131 C.11 1.1705 B.132 C.11 1.1706 B.133 C.11 1.1707 B.134 C.11 1.1708 B.135 C.11 1.1709 B.136 C.11 1.1710 B.137 C.11 1.1711 B.138 C.11 1.1712 B.139 C.11 1.1713 B.140 C.11 1.1714 B.141 C.11 1.1715 B.142 C.11 1.1716 B.143 C.11 1.1717 B.1 C.12 1.1718 B.2 C.12 1.1719 B.3 C.12 1.1720 B.4 C.12 1.1721 B.5 C.12 1.1722 B.6 C.12 1.1723 B.7 C.12 1.1724 B.8 C.12 1.1725 B.9 C.12 1.1726 B.10 C.12 1.1727 B.11 C.12 1.1728 B.12 C.12 1.1729 B.13 C.12 1.1730 B.14 C.12 1.1731 B.15 C.12 1.1732 B.16 C.12 1.1733 B.17 C.12 1.1734 B.18 C.12 1.1735 B.19 C.12 1.1736 B.20 C.12 1.1737 B.21 C.12 1.1738 B.22 C.12 1.1739 B.23 C.12 1.1740 B.24 C.12 1.1741 B.25 C.12 1.1742 B.26 C.12 1.1743 B.27 C.12 1.1744 B.28 C.12 1.1745 B.29 C.12 1.1746 B.30 C.12 151378.doc -85- 201124407 組合物編號除草劑B 安全劑C 1.1747 B.31 C.12 1.1748 B.32 C.12 1.1749 B.33 C.12 1.1750 B.34 C.12 1.1751 B.35 C.12 1.1752 B.36 C.12 1.1753 B.37 C.12 1.1754 B.38 C.12 1.1755 B.39 C.12 1.1756 B.40 C.12 1.1757 B.41 C.12 1.1758 B.42 C.12 1.1759 B.43 C.12 1.1760 B.44 C.12 1.1761 B.45 C.12 1.1762 B.46 C.12 1.1763 B.47 C.12 1.1764 B.48 C.12 1.1765 B.49 C.12 1.1766 B.50 C.12 1.1767 B.51 C.12 1.1768 B.52 C.12 1.1769 B.53 C.12 1.1770 B.54 C.12 1.1771 B.55 C.12 1.1772 B.56 C.12 1.1773 B.57 C.12 1.1774 B.58. C.12 1.1775 B.59 C.12 1.1776 B.60 C.12 1.1777 B.61 C.12 1.1778 B.62 C.12 1.1779 B.63 C.12 1.1780 B.64 C.12 1.1781 B.65 C.12 1.1782 B.66 C.12 1.1783 B.67 C.12 1.1784 B.68 C.12 1.1785 B.69 C.12 1.1786 B.70 C.12 1.1787 B.71 C.12 1.1788 B.72 C.12 1.1789 B.73 C.12 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.1790 B.74 C.12 1.1791 B.75 C.12 1.1792 B.76 C.12 1.1793 B.77 C.12 1.1794 B.78 C.12 1.1795 B.79 C.12 1.1796 B.80 C.12 1.1797 B.81 C.12 1.1798 B.82 C.12 1.1799 B.83 C.12 1.1800 B.84 C.12 1.1801 B.85 C.12 1.1802 B.86 C.12 1.1803 B.87 C.12 1.1804 B.88 C.12 1.1805 B.89 C.12 1.1806 B.90 C.12 1.1807 B.91 C.12 1.1808 B.92 C.12 1.1809 B.93 C.12 1.1810 B.94 C.12 1.1811 B.95 C.12 1.1812 B.96 C.12 1.1813 B.97 C.12 1.1814 B.98 C.12 1.1815 B.99 C.12 1.1816 B.100 C.12 1.1817 B.101 C.12 1.1818 B.102 C.11 1.1819 B.103 C.12 1.1820 B.104 C.12 1.1821 B.105 C.12 1.1822 B.106 C.12 1.1823 B.107 C.12 1.1824 B.108 C.12 1.1825 B.109 C.12 1.1826 B.110 C.12 1.1827 B.111 C.12 1.1828 B.112 C.12 1.1829 B.113 C.12 1.1830 B.114 C.12 1.1831 B.115 C.12 1.1832 B.116 C.12 組合物除草安全編號劑B 劑C 1.1833 B.117 C.12 1.1834 B.118 C.12 1.1835 B.119 C.12 1.1836 B.120 C.12 1.1837 B.121 C.12 1.1838 B.122 C.12 1.1839 B.123 C.12 1.1840 B.124 C.12 1.1841 B.125 C.12 1.1842 B.126 C.12 1.1843 B.127 C.12 1.1844 B.128 C.12 1.1845 B.129 C.12 1.1846 B.130 C.12 1.1847 B.131 C.12 1.1848 B.132 C.12 1.1849 B.133 C.12 1.1850 B.134 C.12 1.1851 B.135 C.12 1.1852 B.136 C.12 1.1853 B.137 C.12 1.1854 B.138 C.12 1.1855 B.139 C.12 1.1856 B.140 C.12 1.1857 B.141 C，12 1.1858 B.142 C.12 1.1859 B.143 C.12 1.1860 — C.1 1.1861 — C.2 1.1862 — C.3 1.1863 — C.4 1.1864 — C.5 1.1865 — C.6 1.1866 — C.7 1.1867 — C.8 1.1868 — C.9 1.1869 — C.10 1.1870 -- C.11 1.1871 — C.12 可如下所述來推導各單一組合物之具體編號：舉例而 151378.doc -86- 201124407 言’組合物1.777包含尿嘧啶Ia48、苯畊草酮（B.62)及解草嗤（C.5)(參見表1 ’條目1.777 ;以及表B，條目B.62及表 C，條目 C.5)。舉例而言’組合物2.777包含尿嘧啶Ib48、苯畊草酮 (B.62)及解草唑（c.5)(參見下文組合物2.1至2.1871之定義、以及表1 ’條目1.777 ;表B，條目B.62及表C，條目 C.5)。舉例而言’組合物7.777包含曱基咪草煙（83〇)、及尿嘧唆Ia48、苯畊草酮（B62)及解草唑（c 5)(參見下文組合物 7.1至7.1871之定義、以及表1，條目1.777 ;表B，條目 B.62及表C，條目C.5)。尤佳者亦係組合物2.1至2.1871，其與相應組合物M至 1.1871之區別僅在於其包含尿嘧啶比48作為活性化合物 A 〇尤佳者亦係組合物，其與相應組合物丨丨至 1871之區別僅在於其包含尿嘧啶IC48作為活性化合物 A 〇尤佳者亦係組合物d41871，其與相應組合物i」至 1.1871之區別僅在於其另外包含&2作為其他除草劑b。尤佳者亦係組合物5.mm，其與相應經合物π 1.1871之區別僅在於其另外包含&7作為其他除草劑b。尤佳者亦係組合物6.m.1871，其與相應組合物U至 1」871之區別僅在於其料包含β 29作為其他除草劑b。尤佳者亦係組合物至 ' 則，其與相應組合物！】至 151378.doc •87· 201124407 1.1871之區別僅在於其另外包含B 3〇作為其他除草劑b。尤佳者亦係組合物8.丨至8 1871，其與相應組合物丨丨至 1.1871之區別僅在於其另外包含B 3丨作為其他除草劑b。尤佳者亦係組合物9.1至9.1871，其與相應組合物M至 1.1871之區別僅在於其另外包含B 32作為其他除草劑B。

尤佳者亦係組合物10.丨至^^^，其與相應組合物U 至1.1871之區別僅在於其另外包含B 33作為其他除草劑 B » 尤佳者亦係組合物11.1至11.1871，其與相應組合物1 i 至1.1871之區別僅在於其另外包含B 4〇作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物12.1至12.1871，其與相應組合物工i 至1.1 871之區別僅在於其另外包含B 44作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物13.1至13.1871，其與相應組合物1 i 至1.1871之區別僅在於其另外包含丨45作為其他除草劑 B » 尤佳者亦係組合物14.1至14.1871，其與相應組合物1 i 至1.1 871之區別僅在於其另外包含B.52作為其他除草劑 B 〇尤佳者亦係組合物15_1至15.1871，其與相應級合物1 i 至1.1871之區別僅在於其另外包含B.53作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物16.1至16.1871，其與相應組合物1 t 151378.doc •88· 201124407 至1.1871之區別僅在於其另外包含B 54作為其他除草劑 B 〇尤佳者亦係組合物，其與相應組合物i^ 至1.1871之H別僅在於其另外包含155作為其他除草劑 B 〇尤佳者亦係組合物m18.1871，其與相應組合物hl 至1.1871之區別僅在於其另外包含b.5_為其他除草劑 B 〇尤佳者亦係組合物^丨至^丨”丨，其與相應組合物i i 至1.1871之區別僅在於其另外包含B 57作為其他除草劑 B 〇尤佳者亦係組合物20.1至20.1871，其與相應組合物“ 至M871之區別僅在於其另外包含比6〇作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物21.1至21.1871，其與相應組合物以至1.1871之區別僅在於其另外包含汰65作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物22.1至22.1871，其與相應組合物以至1.1871之區別僅在於其另外包含B 66作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物23.1至23.1871，其與相應組合物j丄至1.1871之區別僅在於其另外包含B 69作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物24.1至24.1871，其與相應組合物hl 151378.doc -89· 201124407 至1.1871之區別僅在於其另外包含B 72作為其他除草劑尤佳者亦係組合物25.125.丨87丨，其與相應組合物至1.1871之區別僅在於其另外包含B 73作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物26.1至26.1871 ’其與相應組合物“ 至1.1 871之區別僅在於其另外包含B 76作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物27.1至27.1871，其與相應組合^ 至1.1871之區別僅在於其另外包含B 77作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物28.1至28.1871，其與相應組合物^ 至1.1871之區別僅在於其另外包含B 82作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物29.1至29.1871，其與相應組合至1.1871之區別僅在於其另外包含B 83作為其他除草劑 B » 尤佳者亦係組合物30.1至30.1871，其與相應組合物1;1 至1.1871之區別僅在於其另外包含B 86作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物31.1至3 1.1871，其與相應組合物！」至1.1871之區別僅在於其另外包含B 86及B 54作為其他除草劑B。 ' 尤佳者亦係組合物32.1至32.1871，其與相應組合 151378.doc •90- 201124407 至1.1 871之區別僅在於其另外包含B86及B6〇作為其草劑B。，八除尤佳者亦係組合物33.，其與相應組合物工1 至1.1871之區別僅在於其另外包含B86及B66作為草劑B。、于、尤佳者亦係組合物34.1至34.1871，其與相應組合物夏^ :1.1871之區別僅在於其另外包含B 87作為其他除草劑尤佳者亦係組合物，其與相應組合物u 至1.1871之區別僅在於其另外包含B87及B54作為其他除草劑B。、’' 尤佳者亦係組合物^.丨至刊丨”丨，其與相應組合物u 至1.1871之區別僅在於其另外包含B87及B6〇作為其他除草劑B。 ' 尤佳者亦係組合物”.丨至”^丨”丨，其與相應組合物i ^ 至1.1871之區別僅在於其另外包含B87及B66作為其他除草劑B。

尤佳者亦係組合物“.丨至“」”！，其與相應組合物U

至1.1871之區別僅在於其另外包含B 89作為其他除草劑 B。 W 尤佳者亦係組合物39.m9.1871 ’其與相應組合物hl 至1.1871之區別僅在於其另外包含Β 9_為其他除草劑 Β。其與相應組合物1.1 尤佳者亦係組合物40.1至40.1871， 151378.doc -91 - 201124407 至1.1871之區別僅在於其另外包含匕9〇及3 54作為其他除草劑B。 ” 尤佳者亦係組合物41.1至41.1871，其與相應組合物ι】至M871之區別僅在於其另外包含扎9〇及3 6〇作為其他除草劑” 尤佳者亦係組合物42.1至42.1871，其與相應組合物ι】至1.1871之區別僅在於其另外包含B 9〇及B66作為其他除草劑B。尤佳者亦係組合物43.1至43.1871，其與相應組合物。至1.1871之區別僅在於其另外包含B 92作為其他除草劑 B » 尤佳者亦係組合物44_1至44.1871，其與相應組合物！」至1.1 871之區別僅在於其另外包含B 93作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物45·1至45.1871，其與相應組合物^ 至1.1871之區別僅在於其另外包含Β 93及Β 54作為其他除草劑Β。尤佳者亦係組合物46_1至46.1871，其與相應組合物^ 至1.1 871之區別僅在於其另外包含Β 93及Β 6〇作為其他除草劑Β。尤佳者亦係組合物4 7.1至4 7.18 71，其與相應組合物1 1 至1.1871之區別僅在於其另外包含Β 93及Β66作為其他除草劑Β。尤佳者亦係組合物48.1至48.1871，其與相應組合物hl 151378.doc -92- 201124407 另外包含B.97作為其他除草劑至1 _ 1 87 1之區別僅在於其 B。尤佳者亦係組合物49.m9.1871，其與相應組合物" 至！·則之區別僅在於其另外包含B97及作為其他除草劑B。尤佳者亦係組合物5(M至5g.1871，其與相應組合物】」至1.187i之區別僅在於其另外包含B 97及B 76作為其他除草劑Β。 μ 尤佳者亦係組合物H51.1871，其與相應組合物】丄至1_1871之區別僅在於其另外包含B97及&86作為其他除草劑B。尤佳者亦係組合物52.m1871，其與相mu 至1.1871之區別僅在於其另外包含B97及B87作為其他除草劑B。 ' 尤佳者亦係組合物5H 53.1871，其與相應組合物i」至1.1871之區別餘於其另外包含B 97及B 9〇作為其他除草劑B。 ' 尤佳者亦係組合物5d 54.1871，其與相應組合物^」至1.1871之區別僅在於其另外包含B 9h93作為其他除草劑Β。 μ 尤佳者亦係組合物55.U 55.1871，其與相應組合物】」至1.1871之區別僅在於其另外包含B 97&B i()5作為其他除草劑B。其與相應組合物i j 尤佳者亦係組合物5 6.1至5 6.1 8 71 151378.doc -93- 201124407 至1.1871之Εϊ別僅在於其另外包含B.100作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物57.1至57.1871，其與相應組合物υ 至1.1871之Εΐ別僅在於其另外包含B.103作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物58.1至58.1871，其與相應組合物1」至1.1871之區別僅在於其另外包含β·1〇5作為其他除草劑 B 〇尤佳者亦係組合物59.1至59.1 871，其與相應組合物hl 至1.1871之區別僅在於其另外包含B.108作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物60.1至60·ι871，其與相應組合物i」至1.1871之區別僅在於其另外包含β· 1〇9作為其他除草劑 Β。尤佳者亦係組合物61.1至61.1871，其與相應絚合物1 1 至1.1 871之區別僅在於其另外包含β.11〇作為其他除草劑 Β ° 尤佳者亦係組合物62.1至62.1871，其與相應組合物1 1 至1.1871之區別僅在於其另外包含β. 112作為其他除 Β。 ’、早劑尤佳者亦係組合物63^1 63 1871，其與相應組合物工1 至Μ 871之區別僅在於其另外包含Β114作為其 ^咏旱劑 JD 0 尤佳者亦係組合物64.1至64.1871，其與相應組合物^ 1 151378.doc •94· 201124407 至1.1871之區別僅在於其另外包含b.u5作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物65.1至65.1871，其與相應組合丄至1.1 871之區別僅在於其另外包含β·丨丨9作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物66.1至66.1871，其與相應組合Λ 至1.1 871之區別僅在於其另外包含8121作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物67.1至67.1871，其與相應組合物以至1.1 871之區別僅在於其另外包含B l22作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物68·1至68.1871，其與相應組合物ι ^ 至1.1 871之區別僅在於其另外包含8124作為其他除草劑 Β。尤佳者亦係組合物69.β69·1871，其與相應組合物(」至之區別僅在於其另外包含匕125作為其他除草劑 B。尤佳者亦係組合物m1871，其與相應組合物u 至1.1 871之區別僅在於其另外包含 L 3 B.132作為其他除草劑 B。實例下文藉由實例對式1之尿^的製備進行闡釋；然而，本發明之標的物並不限於給出之實例。實例1 : 151378.doc 95· 201124407 1 -甲基-6-二氣甲基-3-(2，2,7 -二氣-3-側氧基-4-丙-2-快基-3,4-二氫-2H-苯并【1，4】呤畊-6-基）-1Η-嘧啶-2,4-二酮（化合物Ia48)

1.1 : 2-胺基-5-氟苯酚

在A氛圍下向存於乙醇中之5_氟_2_硝基苯酚（26 63 g， 170 mm〇l)中添加碳載鈀（1〇 wt〇/。，25〇 mg，〇 235 mm〇1)。用％吹掃混合物並於rT下在Η2(氣球）下攪拌直至根據薄層層析（TLC)分析顯示完全轉化為止。藉由過濾去除pd/c且濃縮濾液，從而產生21.6 g標題化合物。iH NMR(DMS()): 4.5 (br, 2H), 6.35 (dd, 1H), 6.45 (dd, 1H), 6.50 (dd, 1H), 9.5 (br, 1H) 〇 1.2 : 2-溴-2,2·二氟-N_(4-氟-2-羥基苯基）乙醯胺

替代方案a) 於〇C下向存於無水四氫呋喃中之2_胺基_5_ U〇 mmol)中添加氫化鈉（55 wt%，存於礦物油中；4 g’ . g， 151378.doc •96- 201124407 110 mmol)。將所得混合物於_ 15下攪拌i 5分鐘。隨後，逐滴添加2-溴-2,2-二氟乙酸乙酯（24 59 g，121 mm〇1)並將所得混合物於〇°C下攪拌2小時。反應混合物用飽和Nh4C1 水溶液驟冷並用乙酸乙酯萃取。將合併之萃取物用鹽水洗滌’用NaJO4乾燥並濃縮’從而得到33 g標題化合物。 H NMR (DMSO): 3.3 (br, 1H), 6.8 (m, 2H), 7.25 (dd, 1H), 10.4 (br，1H)。替代方案b) 於〇C下向存於無水四氫呋喃中之2_胺基_5_氟苯酚（200 mg，1.573 mmol)中添加氫化鈉（55 wt〇/〇，存於礦物油中， 68·6 mg，1.573 mmol)。將所得混合物於^·^下攪拌15分鐘。隨後，逐滴添加2-溴-2,2-二氟乙酸甲酯（327 mg，1.731 mmol)並將所得混合物於〇它下攪拌2小時。將反應混合物在飽和NH/l水溶液中驟冷並用乙酸乙酯萃取。將合併之萃取物用鹽水洗滌，用Najh乾燥並濃縮，從而得到45〇 mg標題化合物。 7.25 (dd, 1H), HNMR (DMSO):3.3 (br, 1H), 6.8 (m, 2H), 1〇·4 (br, 1H) ° 1.3 · 2’2,7-二 1-2H-苯并[b】【i，4】十井 _3(4H)_ 嗣

151378.doc •97· 201124407 乙醯胺（33 g，116 mmol)中添加ι，8_二氮雜二環[5·4 〇]十一 _ 7-烯（DBU，17.51 ml, 116 mmol)。將所得混合物於80〇C 下攪拌過夜。將反應物在飽和NH4C1水溶液中驟冷並用乙酸乙酯萃取。將合併之萃取物用鹽水洗滌，用Na2S04乾燥並濃縮，從而獲得24.94 g標題化合物。 GCMS m/e (M+)=203 1.4 : 2,2,7-三氟-6-确基-2H-苯并[b】[l，4]»*fp井-3(4H)-網

將 2,2,7-三氟-2H-苯并[b][l，4]哼畊-3(4H)-酮（2.5 g，12.31 mmol)溶於硫酸（40 ml, 750 mmol)中。將反應混合物冷卻至〇°C至5°C。緩慢地逐滴添加硝酸（1.761 ml，39.7 mmol) 且將溫度維持於〇°C與5°C之間。於此溫度下將反應混合物攪拌30 min。隨後，將反應混合物逐滴添加至劇烈攪拌之冷水中。形成固體，用二氯子烷對其進行萃取。將合併之萃取物經Na；jS〇4乾燥並濃縮’從而得到2.56 g褐色固體狀標題化合物。GC/MS m/e (M+)=248 ^-NMR (CDCls): 2.90 (br, 1H), 7.15 (d5 1H), 7.80 (d, 1H)。 1·5 · 2,2,7-三氟_6-硝基-4-(丙-2-炔基）-2H苯并【b][l，4]呤 _·3(4Η)-網 151378.doc • 98 - 201124407

於RT下向存於無水N，N-二甲基甲醯胺中之2,2 7•三氟_6_ 确基-2H-苯并[叫1，4]哼畊-3(4H)-酮（6.9 g，27·8 mm〇1)及碳酸鉀（4.61 g，33.4 mmol)中逐滴添加3-溴丙-存於曱苯中；4.96 g，33.4 mmol)。將所得混合物於RT下攪拌過夜。將反應混合物倒入飽和NHiCl水溶液中並用乙酸乙醋萃取。將合併之萃取物用NaCl水溶液洗務，用 NajCU乾燥，濃縮並用甲苯洗脫，從而得到7 〇6 g褐色固體狀標題化合物。 GCMS m/e (M+)=286 1.6 : 6-胺基-2,2,7-三氟-4-(丙-2-炔基）-2H苯并[b】【l，4]噚畊-3(4H)-酮

向存於水中之氣化敍（3.96 g，74.0 mmol)中逐滴添加鐵粉（325目；4.13 g，74_0 mmol)。向所得混合物中添加存於甲醇/四氫呋喃中之2,2,7-三氟-6-硝基·4_(丙_2_炔基）_2H苯并[b][l，4]嘮畊 _3(4H)_酮（7.06 g，24.67 mm〇1)。將所得混合物在70°C下劇烈攪拌2小時。在攪拌下使反應物在水/乙酸乙Sa中驟冷。過濾所得2相系統並分離各層。隨後用乙酸 151378.doc •99· 201124407 乙醋卒取水層。 g酷卒取水層。將合併之有機相燥並濃縮，從而得到5.丨5 用鹽水洗蘇，用Na2S〇4乾 g標題化合物 GCMS m/e (M+)=256 1·7 : 2,2,7-三氟_6-異氪酸基 4_(丙-2-炔基）-2H苯并[bHl，4】

^CH

加存於無水甲苯中之雙光氣（2 64瓜丨，21 9〇 mm〇1)。將所得混合物在回流下攪拌過夜。濃縮並混合物用甲苯洗脫且原樣用於下一步驟。 1.8 . 6-二氟甲基_3_(2,2,7·三氟_3側氧基_4丙2-炔基_34_ 二氫-2H-苯并丨1，4】呤畊_6_基）_1H•嘧啶_2,4_二酮

f3c 於5C下在N2下向氰化納（i.oi g 55 %懸浮液，存於礦物油中，23.2 mmol)存於無水DMF中之攪拌溶液中逐滴添加 (E)-3-胺基 _4,4,4_ 三氟丁-2-烯酸乙酯（4.24 g，23.2 mmol)溶液。將淺黃色懸浮液攪拌1小時，同時使反應混合物升溫 151378.doc -100- 201124407 至室溫。此時段後，逐滴添加2,2,7_三氟_6_異氰酸基_4_ (丙-2-炔基）-2H 笨并[bHM]咩畊 _3(411)_酮（6 54 g, 232 mmol)存於曱笨中之溶液，其後在氮下於8〇。〇下將混合物加熱過夜。如LC/MS所指示，反應並不完全，於1〇〇Ό下再繼續加熱3小時，其後在真空中濃縮淺褐色溶液。將深色殘餘物分配在乙酸乙酯與氣化銨水溶液之間，且用額外乙酸乙酯萃取水相。將合併之有機部分用鹽水洗滌並經 NaaSO4乾燥。過濾並蒸發溶劑，從而得到1〇 68 g粗製褐色油。藉由管柱層析（EtOAc :庚烷20-60%)對其進行純化，從而得到三個部分，其中期望產物係主要組份（以酮及烯醇互變異構體之混合物形式存在）^合併該三個部分並藉由 s柱層析用一-異丙醚洗脫進一步純化，從而得到米色鬆散固體狀產物（3.0 g)(根據NMR純度為94% ,其中約2〇%以烯醇互變異構體形式存在）。主要（烯醇）互變異構體之iH-NMR (DMSO) : 2·50 (s, 1Η), 4.78 (s, 2Η), 6.47 (s, 1H), 7.72 (m, 2H), 12.86 (br, 1H)。在H/D交換（利用〇2〇)時，u 86 pprn下之寬峰消失。經由胺基甲酸酯製備最終中間體6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟·3-側氧基-4-丙-2-炔基-3,4-二氫-2H-苯并[1，4]嘮畊-6- 基）-1Η-嘧啶·2,4-二酮的替代程序： 1.7a : (2,2,7-三氟_3_側氧基_4_丙_2_炔基_3,4二氫_2Η·苯并[1，4】嘮畊-6-基）_胺基罗酸乙酯 151378.doc • 101 · 201124407

Η 將 6 胺基 _2,2,7-二氟·4-(丙-2-快基）-2H 苯并[b][l，4]^__ 3(4H)_嗣（2.0 g，7·8 mmol)及氣甲酸乙酯（1.14 g，10.5 mmol)存於無水甲苯中之混合物加熱至回流溫度並保持2小時°將混合物蒸發至乾燥，從而獲得褐色固體。實施管柱層析（氧化矽’ EtOAc:庚烷1:3)，從而得到產物（1.04 g)，其未經進一步純化即用於下一步驟1,8a中。 1,8a .卜三I甲基-3-(2,2,7-三氟-3·側氧基-4-丙-2-炔基_ 3,4-一氫_211-苯并[1，4】噚畊_6_基）_111-嘧啶-2,4-二嗣

向（2’2,7-三氟-3-側氧基_4_丙-2·炔基_3,4·二氫-2H-苯并 [1,4]Ρ号畊·6-基）-胺基甲酸乙酯（100 mg，0.31 mmol)存於 DMF中之授拌溶液中添加氫化納（24.4 mg, 0.61 mmol)。將混合物加熱至12〇。(：並保持18小時。藉由lc/MS分析確定期望產物之形成（保留時間係1 932分鐘且質譜與經由異氰酸酯製備之真正試樣的彼等質譜相同）。 U · 1-甲基-6-三氟甲基_3_(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-丙-2-炔基-3,4-二氫_2H_苯并丨14]噚畊6·基卜1H嘧啶_2 4二酮 J51378.doc 201124407 f3c

Η 於室溫下向6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3·側氧基-4-丙-2-快基·3,4-二氫-2Η-苯并[1，4]呤畊-6-基）-1Η-嘧啶-2,4-二酮 (1.0 g，2.4 mmol)及二-異丙基乙胺（0.62 g，4.8 mmol)存於二氣甲烷中之攪拌溶液中添加硫酸二甲酯（〇·36 g，2.86 mmol)存於二氣曱烧中之溶液。將所得反應混合物加熱至 5〇 C (外部溫度）。在此溫度下攪拌1小時後，薄層層析（Uc) 分析指示完全轉化。將混合物用二氯甲烷稀釋並用1 N HC1及飽和碳酸氫鹽溶液洗滌。乾燥（NazSO4)有機相並蒸發至乾燥，從而得到褐色油狀粗產物。實施管柱層析 (EtOAc :庚烷10_45%) ’從而獲得白色發泡體。藉由製備型液相層析進一步對其進行純化，從而得到兩個部分：部分 1(229 mg，純度 93%))及部分 2(264 mg，純度 90%)。部分 1之丨H-NMR(DMSO) : 2.36 (s，1H)’ 3.57 (s，3H)，4 74 (s, 2H), 6.39 (s, 1H), 7.1-7.2 (m, 2H) 〇 ’ 應用實例藉由以下溫室實驗來證實式I之尿嘧啶的除草活性·· 所用培養基容器戲含有約3〇%腐 ^ . ’ j 7且貝ϋ襄砂土作為美的塑膠彳b盆。將各品種之測試植物種子單獨播種對於萌前處理而言，在播種後藉助 m m ^ -¾ -¾. /μ ^ 萌、、田刀佈噴嘴直接施用懸序或礼化於水中之活性成份。向益緩緩澆水以促進 151378.doc 201124407 發芽及生長且隨後使用透明塑膠護罩覆蓋直至植物生根。除非此蓋子已被活性成份損害，否則其可使測試植物均勻發芽。對於讀後處理而言，首先使測試植物端視植物習性生長至3-15 cm高，且隨後僅用懸浮或乳化於水中之活性成份對其進行處理。出於此目的，測試植物可直接播種並在相同容器中生長’或其最初以幼苗分開生長並在處理前幾天移植入測試容器中。端視品種而定，將植物保持於l〇°C至25°c或20°C至 3 5 C。測试時間段延長超過2至4周》在此期間，照管該等植物’並評估其對各處理之反應。使用0至100之等級實施評價。100意指植物未萌芽或至少地上部分被完全破壞，而〇意指無破壞或生長過程正常。在至少70之值下獲得良好除草活性且在至少85之值下獲得極佳除草活性。溫室試驗中所用植物屬於以下品種：拜耳(Bayer)編碼科_名稱通用名 ABUTH 錄麻(Abutilon theophrasti) 織葉(velvetleaf) AMARE 反枝茺(Amaranthus retroflexus) 見菜(common amaranth) BRADE 弯臂粟(Brachiaria deflexa) — BRAPL 臂形草臂形草 CHEAL 藜(Chenopodium album) 藜(lambsquarters) COMBE 圓葉轉疏草(Commenline benghalensis) 孟加拉鴨疏草(bengal commenlina) DIGSA 馬唐(Digitaria sanguinales) 馬唐(large crabcrass) ELEIN 域蟀草(Eleusine indica) 牛筋草(wiregrass) 拜耳編碼科學名稱通用名 ERICA 小白酒草(Erigeron canadensis) _加拿大蓬(加拿大horseweed) 151378.doc 201124407 拜耳(Bayer)編碼 nWm — 通用名 PHBPU 圓葉牽牛(Pharbitis purpurea) 毛牽牛(common morning glory) SETFA 長狗尾草(Setaria faberi) 大狗尾草(giant foxtail) SETVI 巨大狗尾草(Setaria viridis) 縠筹子(green foxtail) SOLNI 龍4 草(Solanum nigrum) 天涂草(black nightshade) 於6.25 g/ha之施用率下’藉由萌後方法施用之化合物 Ia48顯示極好之抗綠麻、反枝莧、藜及圓葉牽牛的除草活性。於6.25 g/ha之施用率下，藉由萌前方法施用之化合物 Ia48顯示極好之抗反枝莧、小白酒草及龍蔡草的除草活性。表2 :藉由萌後方法施用之混合物1.54的協同除草作用施用率a.s.Ce/ha) 針對以下之除草活性 BR7 、PL COMBE Ia48 B.54 實驗值 S十算值實驗值計算值 6.25 -- 60 — 3.12 — — — 60 — 250 20 — 70 -- 6.25 250 85 68 -- - 3.12 250 — 95 88 表3 :藉由萌後方法施用之混合物1 · 9 3的協同除草作用施用率a.s.(g/ha) 針對以下之除草活性 brade Ia48 B.93 實驗值計算值 6.25 — 85 -- — 3.1 65 —— 6.25 3.1 95 1 95 -105- 151378.doc 201124407 表4 :藉由萌後方法施用之混合物1.98的協同除草作用施用率a.s.(g/ha) 針對以下之除草活性 EL] EIN Ia48 B.98 實驗值計算值 3.12 _ 20 __ __ 135 60 __ 6.25 135 75 68 表5 藉由萌後方法施用之混合物1.118的協同除草作用施用率a.s.(g/ha) 針對以下之除草活性 DIGSA Ia48 B.118 實驗值計算值 6.25 — 65 — ~ 12.5 35 — 6.25 12.5 85 77 表6 :藉由萌後方法施用之混合物26.98的協同除草作用施用率a.s.(g/ha) 針對以下之除草活性 SETVI ERICA Ia48 B.76 B.98 實驗值計算值實驗值計算值 12.5 ~ 95 — 90 — 一 1.56 — 0 — 45 — ~ — 68 90 — 80 — 12.5 1.56 68 100 100 100 99 151378.doc -106- 201124407 表7:於0.025 kg/ha施用率下處理（溫室）後萌前8天之本發明貫例1及自WO 9 0/15 0 5 7獲知之實例3 9的除草活性的比較

測試數據明確指示在苯并[1，4]。号畊環之2_位中引入鹵素原子可產生優異除草活性，如由自WO 90/15057獲知之實例39達成者’其中苯并[M]哼畊環在2_位中未經取代。 151378.doc 107-

Claims

201124407 七、申請專利範圍： 1. 一種式I之尿嘧啶，

其中 R1 係氫或鹵素； R2 係氫、CVCV烷基、CVCV鹵代烷基、C3-C6-環烷基、C3-C6-稀基、C3-C6-鹵代稀基、C3-C6-快基、 C3-C6-鹵代炔基、CVC6-烷氧基或C3-C6-環烷基-C,-C6-烧基； R3 係氫或鹵素； R4 係處素； R5 係氫、NH2、CVCV烷基或C3-C6-炔基； R6 係氫、（VCV烷基或（VCe-鹵代烷基； R7 係氫或CVCV烷基； X 係Ο或S ;且 Y 係Ο或S ; 包括其農業上可接受之鹽。 2. 如請求項1之式I尿嘧啶，其中R1係鹵素。 3. 如請求項1或2之式I尿嘧啶，其中R4係F。 4. 如請求項1或2之式I尿嘧啶，其中R2係C3-C6-炔基或C3- C6-鹵代快基。 151378.doc 201124407 其中使式II之異（硫基） 5. —種用於製備式I尿嘧啶之方法氰酸醋 R YCN

其中各變量…^、^乂及丫係如請求们中所定義；與式III之烯胺反應

其中各變量R5、R6及R7係如請求項所定義，且烷氧基、Cl-C6·鹵代烷氧基、Ci C：4·烷氧基_ C2-C4-烧氧基、（：〗-(：4-烧基硫基-c2-c4-院氧基、c2_c6 稀氧基、c2-c6-_代稀氧基、c3_C6_炔氧基、c3_H 代炔氧基、C3_C6_環烷氧基、^^氰基烷氧基或苄氧基，其本身可在該苯環上部分或完全齒化及/或可經至三個來自氰基、硝基、Cl-CV烷基、c丨_c4•烷』基及C^-C4·烧基硫基之群之基團取代。 6. 一種式II之（硫基）胺基甲酸酯，

其中 151378.doc 201124407 R1係氫或齒素； R2係氫、Cl_cv烧基、c】-c6-鹵代烧基、c3-c6-環炫基C3-C6-埽基、c3_c6_齒代婦基、C3_C6_快基、 C3-C6-齒代炔基、Ci_c6•烧氧基或CA·環烧基A Ce-燒基； R3係氫或画素； R4係齒素； X 係〇或S ; γ 係◦或S;且係Ci C6-烧氧基、Ci_c6_院基硫基或芳氧基，其中該芳基π刀基團本身可部分或完全齒化及/或可經一至三個來自氰基、硝基、以4•烧基、C1々炫氧基及q-Ot-烷基硫基之群之基團取代。 7. 8. 9. 10. -種除草组合物，其包含除草活性量之至少—種如請求項1至4中任一項之式1尿°密°定及至少-種選自除草劑B及/ 或安全劑C之群之其他活性化合物。 t請求項7之組合物’其包含至少兩種選自除草劑B及/ 或安全劑C之群之其他活性化合物。 -種除草組合物，其包含除草活性量之至少一種一求式1尿射、或如請求項7及8之心組 …及/或_劑及若適當時選 -種製備除草活性組合物之方法，其包括量之至少-種如請求項⑴中任—項之式心除卓活性項之尿嘧啶、或如 151378.doc 201124407 5青求項7及8之除草組合物、及至少一種惰性液體及/或固體載劑及若需要時選用 11 · 一種控制不期望植被之方法，其包括使除草活性量之至 / 一種如請求項1至4中任一項之式Σ尿嘧啶、或如請求項 7及8之除草組合物作用於植物、其周圍環境或種子上。 151378.doc 201124407 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

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