TW201111176A - Luminance improving film having adhesive layer, polarizing plate, and liquid crystal display device comprising the luminance improving film and the polarizing plate - Google Patents
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201111176 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種輝度增進薄膜、其製造方法、 板以及液晶顯示裝置。 【先前技術】 知道在液晶顯示裝置等之顯示裴置,為了增進其性 能,因此’設置各種之光學構件。例如知道在液晶顯示袭 置,作為用以有效地利用來自背光板之光而增進輝度且提 高發光效率之一方法係設置輝度增進薄骐。作為輝度增進 薄膜係使用例如透過黏著劑層等而層積具有變色規則性之 樹脂層(在以下,適度地稱為「變色樹脂層」。)、1 / 4 波長板(專利文獻1 )。在變色樹脂層之形成,提議剝離 形成在具有配向膜之塗佈基材上之變色樹脂層而轉印於其 他之透光性基板 人奶〜。此種輝度增進 薄膜係可以分離配向基板和透光性基板之功能,薄膜數變 少’可以直接地層積於偏光板,目此’有利於薄型化或成 本面。 【先前技術文獻】 【專利文獻】 【專利文獻1】日本特開平7_ 36025號公報 【專利文獻2】日本特開平7 - 1 1 3993號公報 【發明内容】 3 201111176 【發明所欲解決之課題】 但是,精由該轉印而製造之輝度增進薄膜係在稜鏡薄 片等呈直接地層積於其他光學元件之狀態下,露出變色樹 脂層’因此’不僅是變色樹脂層之表面非常容易受傷,並 且,變色樹脂層容易變形,在使用作為液晶顯示裝置之構 件之狀態下,有所謂容易產生光學缺陷之問題發生。 此外,在剝離形成於具有配向膜之塗佈基材上之變色 樹脂層而轉印於其他之透光性基材上之際,由於施加在變 色樹脂層之應力而有所謂在樹脂層容易產生破裂之問題發 生。 此外藉由使用在貼合支持變色樹脂層之基材和變色 樹脂層之際之黏著劑,而有所謂自行支持性呈不充分且在 背光板亮燈時之熱或環境試驗來看見變形之問題發生。 本發明係在具有變色樹脂層之輝度增進薄膜,不容易 造成變色之樹脂層之變形及傷痕,在使用作為液晶顯示裝 置之狀態下’可以形成薄型度、輝度或顯示特性呈良好之 液晶顯示裝置之偏光構件之開發,來作為課題。 【用以解決課題之手段】 本發明人們係、為了解決前述之課題,因此,進行檢討, 結果發現可以藉由在變色樹脂層之至少一邊之面,透過特 定之活化能射線硬化型接著層’設置透明薄膜,而解決前 述之課題,完成本發明。 也就疋說如果藉由本發明的話,則提供下列之[丄] 〜[9 ]。 201111176 [1 ]· 一種輝度增進薄膜’係在具有變色規則性之樹脂 層之至少—邊之面來透過活化能射線硬化型接著層而設置 透月薄膜之輝度增進薄冑,其特徵在於:活化能射線硬化 型接著層係硬化活化能射線硬化型之接著劑組成物,接著 劑組成物係未硬化狀態,至少包含(A)官能基數3以下之 寡聚物里夕g旎(甲基)丙烯酸酯以及(B)在溫度土 ίο C之黏度為l〇mPa· s以上、5〇〇mPa· s未滿之分子内具有 至少一個羥基之單(甲基)丙烯酸酯。 [2]:如[1]記載之輝度增進薄膜,在包含於未硬化狀 態之接著劑組成物之(甲基)丙烯酸酯1 00重量份中,(B ) 之含有量係位處於35〜85重量份之範圍。 [3 ]:如[1 ]或[2 ]記載之輝度增進薄膜,(a )係由胺 基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯和 聚酿(甲基)丙烯酸酯來組成之群組而選出之至少一種之 寡聚物型(曱基)丙烯酸酯。 [4]:如[1]〜[3]記載之輝度增進薄膜,其特徵在於: 未更化狀態之接著劑組成物係還包含(.C )玻璃轉移溫度為 ~ 1 〇 C以上、8 〇它以下之惰性聚合物。 [5 ]:如[1 ]〜[4 ]中任一項所述之輝度增進薄膜,透明 薄膜係又/4板。 [6] :—種偏光板,其特徵在於:在偏光子之兩面,設 置透明保護薄膜,在某一邊之面,貼合如[1]〜[5]中任一 項所述之輝度增進薄膜。 [7] :—種偏光板,其特徵在於:在偏光子之單面,設 201111176 置透明保護薄膜,在其他邊之面,貼合如⑴〜⑸中任一 項所述之輝度增進薄膜。 [8] : —種液晶顯示裝置,包括如 L L J L ΰ」中任一項所 述之輝度增進薄膜。 、 [9] : 一種液晶顯示裝置,係如[6] 」及L〖」所5己载之偏光 板,貼合在液晶胞之照明裝置側。 【發明效果】 本發明之輝度增進薄膜係變色樹脂層之傷痕及變形 少’ -體化於偏光板’在使用於液晶顯示裝置之狀離下, 可以良好地增進薄型化、輝度及輝度均^,能夠^為輕 量且低成本之裝置。 【實施方式】 1.本發明之輝度增進薄膜 本發明之輝度增進薄膜係包括變色樹脂層。此外,本 發月之輝度增進薄膜係在變色樹脂層之至少一邊之面上, 透過/舌化i射線硬化型接著層而包括透明薄膜。此外,透 明薄膜係可以設置在變色樹脂層之兩邊之面。 1 — 1 ·透明薄膜 作為透明薄膜係可以例舉1/4波長板(也稱為「Λ/ 4板」。)、保護薄臈等。 (1 /4波長板) 作為 1/4 、'由e ”、· 及長板係可以使用例如延伸薄膜狀聚合物 而組成之延伸簿胺 & 、作為聚合物係最好是可以使用透明樹 6 201111176 脂,前述之透明樹脂係可 便用例如1 mm厚板且全光透過 率80%以上者。可以列集 乂 舉例如聚尹基甲基丙烯酸酯、聚苯 乙烯、聚碳酸酯、聚醚硬' 非結晶聚乙烯、三乙醯基纖維 素、具有脂環式構造之樹 r細寺。作為理想之例子係可以列 舉:延伸包含苯乙烯系樹脂屏 曰之树知薄膜而組成之1/ 4波 長板、延伸具有脂環式構造 再化之樹脂薄膜而組成之1/4波長 板。更加理想是可以列舉、^ ^ ^ ^ Λ下敘述之先學異方性元件。 1 /4波長板係可以使得 尺仔具正面方向之遲滯(在以 下,簡稱為「Re I。)成我,悉、证, 」成為透過光之概略1/4波長》在此,
透過光之波長範圍係可以成A 战馬複合先學構件之所要求之希 望範圍,具體地成為例如_nm。此外,所謂正面 方向之遲滯Re成為透過光之概略1/4波長係指Re值在透 過光之波長範圍之中心值而成為由中心值之ι/4值開始 至±65nm、最好是±30nm、更加理想是±i〇nm之範圍。可以 藉由具有此種遲滞值而發現偏光轉換功能、也就是圓偏光 轉換成為直線偏光之功能。 此外1 / 4波長板係最好是厚度方向之遲滯以匕(在 以下’簡稱為「Rth」。)未滿0nm。厚度方向之遲滯r讣 之值係可以在透過光之波長範圍之中心值而最好是—⑽咖 〜一lOOOmn、更加理想是—5〇nm〜 —3〇〇nm。可以藉由採: 具有此種Re值及Rth之光學異方性元件而提高輝度,減低 輝度不均,同時’也減低射出光之色不均。 在此,前述正面方向之遲滯Re係藉由公武T . D f w . Re==( ηχ ny) xd (在公式中,ηχ係表示在垂直於厚度方向之方白 201111176 (面内方向、二 _ 賦予最大折射率之方向之折射率,nv孫忘 示在垂直於厲许士二 y係表 又方向之方向(面内方向)而直交於nx之方 向之折射率,d孫主- 又πηχ之方 遲滞批係°^表示之值’厚度方向之 (在公式中η :; — (一 "2-… 向)而賦早县 在垂直於厚度方向之方向(面内方 :大折射率之方向之折射率, 於厚度方向之方6+ ny知表不在垂直 率,nz 方向(面内方幻而直交於nx之方向之折射 示之值。’、丁度方向之折射率,d係表示膜厚。)所表 前述正面方向之遲滯Re及厚度方向之遲滞批 、自販賣之相位差測定裝置,在長邊方向及幅寬方 二::/°〇職間隔(在長邊方向或橫方向之長度未滿200ΙΠΠ1 、下’對於其方向呈等間隔地指定3點。),對於1 ^波長板’涵蓋整個面,呈格子點狀地進行測定而成為 具平均值。 2成1 /4波長板之光學異方性元件之材質係並無特 :限定’但是’最好是可以使用具有由笨乙稀系樹脂而組 成之層:在此’所謂笨乙烯系樹脂係具有苯乙稀構造來作 二重複單位之一部分或全部之聚合物樹脂,可以適合使用 聚本乙烯或者是苯乙烯和順丁烯二酸酐之共聚物。 使用於光子異方性凡件之苯乙稀系樹脂之分子量係配 1=1使用之目的而適度地θ 、 仁疋’成為藉由使用環己貌 來作為溶媒之凝膠渗透色譜法而測定之聚異戍二稀之重量 平均分子量(Mw),通常是1〇,_以上、3〇〇,_以下、 201111176 更加理想是20, 000 最好是1 5,000以上、250,000以下 以上、200, 000以下。 前述之光學異純元件係最好是具有由前述之苯乙稀 系樹脂來組成之層和包含其他之熱塑性樹脂之層的層積構 造。可以藉著具有該層積構造而成為兼具由於苯乙稀系樹 脂來造成之光學特性和由於其他之熱塑性樹脂來造成之機 械強度的元件。作為其他之熱塑性樹脂係可以適度地使用 具有脂環式構造之樹脂或曱基丙烯樹脂。 作為具有脂環式構造之樹脂係列舉例如脂環式烯烴聚 合物。脂環式烯烴聚合物係在主鏈及/或側鏈具有環鏈烷 構造或環鏈烯構造之非結晶性烯烴聚合物。 甲基丙烯樹脂係以甲基丙烯酸酯來作為主成分之聚合 物,列舉例如甲基丙烯酸酯之均聚物或者是甲基丙烯酸酯 和其他單體之共聚物。作為曱基丙烯酸酉旨係通常使用甲基 丙稀酸烧醋。在成為共聚物之狀態下,作為共聚於曱基丙 稀酸醋之其他單體係使用丙烯酸酯或芳香族乙烯基化合 物、乙烯基氰化合物等。 作為1 /4波長板之理想之具體形態係可以列舉在由 聚苯乙烯樹脂來組成之薄膜(a層)之兩面,將層積由其 他之熱塑性樹脂來組成之薄膜(b層)而構成之複數層薄 膜予以延伸而組成之延伸複數層薄膜。在以下’就該具體 形態而進行說明。 作為構成前述a層之聚苯乙烯樹脂係可以使用相同於 前述之「笨乙烯系樹脂」。 201111176 積成為a層材料之前 材料之前述装仙 之之蚁本乙烯樹脂和成 係並㈣:::之:f性Γ而成形為複數層薄二: _吹塑法、“ 楔法、 形方法、乾式層壓等之舊腫思厂.、、擠屢來造成之成 方法等之羽 '、β坚成形方法、以及塗 万以之習知方法。 ▲佈成形 者是在薄膜中 — 、 由所謂製造效率或 話’則最好是藉由共擠壓來造成之成二;之:點來看的 性樹脂之種=:笨乙婦樹脂以及前述其他之熱塑 ?里頰而適度地選擇。 複數層薄膜係在前述8層 組成。可以> a 層積則述之b層而 是直接地層Γ 層之間’設置㈣層,但是,最好 3層構1 ^層(也就是成為b層/a層/b層之 及芦穑=層積體)。此外,在複數層薄膜,前述a層以 曰積於八兩面之b層之厚度係並無特別限制,但是,最 疋可以分別成為1G㈣以上、30(^以下和…^以上、 4 υ 〇 V m以下。 前述之延伸複數層薄膜係延伸前述之複數層薄膜而組 "。該延伸係最好是可以藉由一軸延伸或傾斜延伸而進 订’更加理想是可以藉著由於拉幅器來造成之一轴延伸或 傾斜延伸而進行。 、光學異方性元件之厚度係最好是5〇㈣以上、_ — 从下,更加理想是50 // m以上' 600 # m以下。 1/4波長板係其本身也可以具有作為光學補償層之功 10 201111176 能,但是,除了 1 / 4波長板以外’也可以另外具有光學補 償層。作為此種光學補償層係除了可以使用相同於前面敛 述之光學異方性元件以外’還可以使用:在基板上而對於 液晶分子進行垂直配向來硬化之垂直液晶配向薄膜(曰本 專利第3992969號)、將在基板上而對於液晶分子來進行 向列混合配向之狀態予以硬化之向列混合液晶配向薄膜 (美國專利第6294229號)。 (保護薄膜) 作為保護變色樹脂層之保護薄膜係可以使用透明樹脂 薄膜。作為透明樹脂係可以使用相同於使用在丨/ 4波長板 之物。特別最好是可以使用具有良好之耐熱性和透明性之 未延伸之脂環式構造之樹脂薄膜。 可以在保護薄膜,在相反於對向在變色樹脂層之面之
而轉印規定之形狀 浸潰塗佈法、 。可以藉由設置凹凸,而提高和其 是構成背光板之輝度增進薄膜以外 '滑動性,來防止傷痕。 列舉:加熱在透明樹脂薄膜表 之方法;藉由該樹脂溶解之溶劑等而 面來擠壓具有規定形狀之模具而轉印 月曰薄臈表面之方法;在樹脂溶解於溶 之透光性粒子且在透明樹脂薄 、照相凹版印刷塗佈法、模塗佈法、 法、紅轉塗佈法而塗佈該溶液來進 201111176 行乾燥、硬化而設置凹凸之方法等。 在這二曰中最好是在長尺之製造適合性呈良好且透 光性粒子分散於樹脂溶液中之溶液來塗佈於透明樹脂薄膜 表面之方法。 在表面认置凹凸之保護薄犋之表面粗梭度係可以按照 JIS Β0601 — 1994而進杆:甜丨々 延仃測疋。就面内10點而言,可以在 測定長度 5 # m,測定 + it ·+/Ιί h ,, , ^ 疋卞點千均粗糙度、輪廓曲線要素之平 句長度以1 0點測定值之平均值來算出測定對象物之十 點平均祕度Rz和輪廓曲線要素之平均長度Sm。 设置凹凸之表面之踩相 丄 理心之十點平均粗糙度Rz和平均 長度S in之比值R z s m作4 r> , 係2x1 〇〜7x1 〇-3之範圍,更加理想 是3xl〇-4〜5xl〇-3、甚至啬辟曰 世王琅好疋5xl〇-4〜4.5χ1(Γ3〇 1~~2.變色樹脂層(塗膜之轉印) (變色樹脂層) 係 m 所謂變色樹脂層(也就是具有 在樹脂層形成用之基材上,設 硬化塗膜而組成之樹脂層。 變色規則性之樹脂層 置變色液晶組成物之 ) 塗 所謂變色規則性係在一平 方向,在下一個平面,分子軸 離,並且,在下一個平面角度 在配列於一定方向之平面前進 (扭轉)之構造。像這樣扭轉分 成為旋光性構造。 面上’分子軸排列於一定之 之方向形成少許之角度而偏 更加偏離之狀態,隨著分子 ’分子輪之角度也隨之偏離 子轴方向之構造係呈光學地 本發明之輝度增進薄膜係 最好是包括涵蓋可見光之全 201111176 波長區域而發揮該圓偏光分離功能之變色樹脂層。最好是 例如即使是就藍色(波長410〜47〇nm)、綠色(波長52〇 〜580nm)、紅色(波長6〇〇〜β6〇ηπ])之任何一個波長區 域之光也具有圓偏光分離功能之變色樹脂層。 變色樹脂層係例如可以在後面敘述之硬化處理,聚合 包含聚合性液晶性化合物之變色液晶組成物(X )而得到。 此種層係仍然呈現液晶性化合物之分子配向而硬化之非液 晶性樹脂層。此外,在此,權宜地稱為液晶組成物之材料 係不僅是2種以上物質之混合物,並且,也包含由單一物 質而組成之材料。 前述之變色液晶組成物(X)係含有以下列之通式(j ) 所表示之化合物和作為聚合性液晶性化合物之棒狀液晶性 化合物。 R1X- Alx- Z- A2X- R2x ( 1 ) 在通式(1 ) ’ RIX及Rn係分別獨立地由碳原子數1〜 20個之直鏈狀或支化鏈狀之烷基、碳原子數i〜2〇個之直 鏈狀或支化鏈狀之亞烷基氧化物基、氫原子、齒素原子、 羥基、羧基、(曱基)丙烯基、環氧基、酼基、異氰酸酯 基、胺基和氰基來組成之群組而選出之基。在此,所謂(甲 基)丙烯係丙烯及曱基丙烯之意義。 則述之院基及亞烷基氧化物基係可以不被取代,或者 是也能夠以齒素原子來取代丨個以上。前述之齒素原子、 毯基、羧基、(曱基)丙烯基、環氧基、酼基、異氰酸酉旨 基、胺基和氰基係可以結合於碳原子數丨〜2個之烷基、亞 13 201111176 烷基氧化物基。 作為R1X及R2X之適當者 (曱基)丙烯基、環氧基、 基。 係列舉鹵素原子、羥基、羧基、 疏基、異氰酸酯基、胺基和氰 藉由具有反應性基,來作為 通式(1)所表示之化合物, 之層中,形成更加牢固之膜 列舉羧基、(甲基)丙烯基 和胺基。 R及/或R2 x,而使得以前述 在硬化時,固定於液晶組成物 。在此,所謂反應性基係可以 、環氧基、巯基、異氰酸酯基 ,"q W儿;^衣不田 1 , 4 — ί 苯基、1,4一環己烯基、1,4 —捲p a# ^ ' , 衣己烯基、4, 4’ 一聯笨撐基 4,4’ 一二環己烯基和2 6一 录丞來組成之群組而選出d 基。前述之1,4—亞笨基、i 4 — « ,,, 衣己烯基、1,4—環己;fc 基、4, 4 —聯苯撐基、4,4,〜二$ p @ # 一衣己烯基和2,6—亞專 土係可以不被取代,或者是也 基、氰基、胺基、碳原子數i〜⑽素原子、絲1 7 丁数1〜I 0個之烷基、 取代1個以上。在各個Λ2Χ _化烷基 基之狀態下,這些係可:二::::個™ 作為…係特別最好是=不二 U 冑本撑基和2,6—亞蔡基來組 基。這歧芳香淨晋i j .,、且而選出之 —方杳%月格係比起脂環式骨格 後面敘述之族扯y a ω i X 遇比較剛直,和 ㈣料之棒狀液晶性化合物之内元‘ 加地提高配向均一性。 、5性變鬲,更 14 201111176 在通式(1),z係由單鍵、〜〇—、 一 Co-、-CS— no s—、 、-0C0-、-CH2—、——
-N=CH-、- NHC0—、_〇c〇〇—、 2 、-CH=N
組成之群組而選出。 作為Z係特別最好是列舉單鍵 CH—。 〜及 ~~ CH 〜cihcoo—及—CH2〇c〇
N 通式(1 )之化合物係最好是至少— 且,最好是具有手微性。此外, 曰/、有液晶性’並 好是含有複數光學異性體之混合物,來=成物⑴係最 合物。例如可以含有複數種類之鏡像異構物^式⑴之化 構物之混合物。通式⑴之化合物之至小—/或立體異 溶點為5(TC〜150〇C之範圍内。 -種係最好是其 在通式(1)之化合物具有液晶性之狀態下,最好 =ΓΔη變高。可以藉由選擇^高之材料而防止阻 礙液晶性化合物之具有之^之效果。通式⑴之化合1 之至>一種An係最好 以 疋U.20以上、更加理想是〇 22 一疋’在Δη變高時’有必要之變色樹脂層之 …員著地變小之傾向發生,因&,在Λη高於0.4之時,、有 膜厚低於1广之可能性發生。在低於一時於膜厚之 偏差,敏感地影響光學特性,因Λ,有製造變得困難之傾 向發生。所以,在此種狀態下,Δη之上限係最好是。·“ 作為通式(1 )化合物之特別理想之具體例係列舉例如 下列之化合物(Α1)〜(Α9)。 15 201111176
201111176 在前述之化合物(A3 ) ,「*」係表示螯合中心。 前述之變色液晶組成物(X)係最好是含有在1分子 具有至少2個以上之反應性基之棒狀液晶性化合物。作為 前述之棒狀液晶性化合物係可以列舉藉由通式(2 )所表^ 之化合物。 $ 在通式(2 )’ R及R係反應性基,分別獨立地表示 由(曱基)丙烯基、(硫代)環氧基、氧雜環丁烷基、丙 撐硫基、吖丙啶基、吡咯基、乙烯基、烯丙基、富馬酸酉旨 基、肉桂醯基、噁唑啉基 '酼基、異(硫代)氰酸酯基、 胺基、羥基、羧基和烷氧基曱矽烷基來組成之群組而選出 之基。 在通式(2 ) ,D3X及D4X係表示由單鍵、碳原子數【〜 20個之直鏈狀或支化鏈狀之亞曱基和亞烧基等之2價之飽 和烴基、以及碳原子數丨〜2〇個之直鏈狀或支化鏈狀之亞 烷基氧化物基來組成之群組而選出之基。
在通式(2),C3X〜C6X係表示由單鍵、—〇_、_s—、 S—S—、- C0-、- cs-、-0C0-、-CH2-、— 0CH2 CH-N-N=CH-、— NHCO— ' -0C00-、-CH2COO —及一dOCO —組成之群組而選出之基。 在通式(2) ,Μ係表示内元基,具體地說,可以具有 非取代基或取代基,表示藉由—〇_、一s—、—s_s—、
—C0 —、 -N= CH
CS 0C0 CH2- OCHi
CH= N
NHCO
0C00--、-CfhCOO-及—CH2〇CO 17 201111176 —等之鍵基而結合及形成由曱亞胺類、氧化偶氮基類、笨 基類、聯苯基類、聯三苯類、萘類、蒽類、安息香酸醋類、 環己烷羧酸苯酚醋類、氰笨基環己烷類、氰基取代苯基嘧 啶類、烷氧基取代苯基嘧啶類、苯基二噁烷類、二苯基乙 炔類、鏈烯基環己基苯曱腈類之群組來選出之2〜4個之骨 格之基。 在此,所 該棒狀液晶性化合物係最好是非對稱構造 稱為以内元基Μ作為中心而 p 4 X r»4X « —C —R呈不同之構造。 以藉由使用非對稱構造而更
謂非對稱構造係在通式(2 ), R3X- C3X- D3X- C5X_ 和-C6X~ D 作為該棒狀液晶性化合物係可 加地提向配向均一性。 前述之棒狀液晶性化合物係可以在丨分子中,具有至 ^ 2個以上之反應性基。作為前述之反應性基係具體地列 舉環氧基、硫代環氧基、氧雜環丁烧基、丙撑硫基、。丫丙 =基、対基、富馬酸自旨基、肉桂醯基、異氰酸自旨基、異 二:醆酯基、胺基、羥基、羧基、烷氧基甲矽烷基、噁唑 j基、乙烯基、烯丙基、甲基丙烯基和丙烯基等。 』述之憂色液晶組成物(X ),(前述通式(1 )之 化合物之人外旦 里)/(棒狀液晶性化合物之合計重量) 最好最好是G.G5〜1,更加理想是U〜U5,甚至 向均—性〇_ 15〜〇· 45。在前述之重量比低於0.05時,有配 低配向二不充分之狀態發生。此外,在高於1時,有降 組成物之性或降低液晶性之安定性或者是降低作為液晶 Λ η而無法得到要求之光學性能(例如圆偏光分 18 201111176 離特性)之狀態發生。此外,所謂合計重量係在使用丨種 之狀態下,表示其重量,在使用2種以上之狀態下,表示 合計之重量。 變色液晶組成物係可以任意地含有旋光性劑。作為I 體之旋光性劑之例子係可以使用具有旋光性基為2價之異 雙山梨糖醇酐骨格且藉由下列之(C1 )和(C2 )所表示之 化合物。此外,作為市面販賣之旋光性劑係可以得到例如 BASF 公司之 PALI0C0L0R 之 LC756。
成八變ϋ晶組成物係可以配合需要而還含有其他之任意 二劑μ該其他之任意成分係可以列舉例如溶媒、光聚 …劑、界面活性劑、交聯劑、適用期提升用之聚合禁 19 201111176 7〇 制劑、耐久性提升用之氧化防止劑、紫外線吸收劑_ 定化劑等。可以在不降低要求之光學性能之範圍内,包含 這些任意成分。 變色液晶組成物之製造方法係並無特別限定,可以藉 由混合前述之各成分而進行製造。 作為變色樹脂層之製造方法係例如可以藉由在基材層 上’直接或透過配向膜,來塗佈前述之變色液晶組成物, 得到塗膜’接著,施行卜欠以上之光照射及/或加溫處理, 硬化該塗膜’而得到變色樹脂層。更加具體地說,可以藉 由下列之(Ml)、(M2)之方法而製造變色樹脂層。 ⑺)作為前述之基材層係可以使用1/4波長板等之 透月薄膜在其上面,直接地設置變色樹脂層。例如能夠 藉由以1/4波長板,作為基材層,在其上面,形成變色樹 脂層,而得到1/4波長板和變色樹脂層之層積構造。 (M2)可以使用任意之基材層,在其上面,形成變色 樹脂層,透過接著劑組成物等而使得變色樹脂層轉印於透 明薄膜,剝離基材層,在透明薄膜,設置變色樹脂層。可 像這樣而例如透過接著層,來得到…波長板和變 色樹脂層之無基材之層積構造。 作為前述之基㈣係最好是可以㈣透明樹脂基材。 刚述之透明樹脂基材係可以使用相同於使用在1/4波長 板之物。即使是在其中’也最好是脂環式烯烴聚入物或鏈 狀烯烴聚合物,由透明性、低吸濕性'… … 性等之觀點來看的話,則特別 =輕里 取野疋知%式烯烴聚合物。 20 201111176 可以在前述之基材層上,配合需要而設置配向膜。可 以藉由設置配向膜而將塗佈於其上面之變色液晶組成物, 配向於希望之方向。配向膜係可以藉由在基材層之表面上 配合需要而施行電暈放電處理等之後,使用逆向照相凹版 印刷塗佈、直接照相凹版印刷塗佈、模塗佈、桿條塗佈等 之習知方法,將配向膜之材料溶解於水或溶劑等之溶液等 予以塗佈,進行乾燥,然後,在乾燥塗膜,施行摩擦研磨 處理’而形成配向膜。作為前述配向膜之材料係由耐久性 等之觀點來看的話,則最好是變性聚醯亞胺。另一方面, 由所謂前述方法(M2)之轉印容易度之觀點來看的話,則 特別最好是聚乙烯醇。 ' 作為前述之變性聚醯亞胺係可以列舉在芳香族聚酿亞 胺或脂肪族聚醯亞胺,加入變性,最好是在脂肪族聚醯亞 胺,加入變性。 在硬化藉由前述之塗佈而得到之塗膜前,可以配合需 要而施行配向處理。配向處理係例如藉由纟5Q〜i5『c, 加溫塗膜〇.5〜1〇分鐘而進行配向處理。能夠藉由施行該 :向處理而良好地配向可以呈現塗膜中之變色液晶相之物 買0 前述硬化之製程係例如藉由^欠以上之光照射、加溫 :理或者是這些之組合而進行。加溫條件係例如溫度4。〜 崎、最好是50〜霞、更加理想是5。〜峨,時間 鐘〜3分鐘、最好是5〜12。秒鐘。此外所謂使用 ' H之光係不僅是可見光’並且’也包含紫外線及其 21 201111176 .他之電磁波。光照射係 之光U1秒鐘〜3分鐘而進行。射波長2°°〜, 地重二:作:寬頻帶化用之處理係例如可以複數次交互 進仃〇·01〜5〇mJ/cm2之微弱之紫外 而士屯皆c:以 J、系外線照射和加溫 而成為寬反射頻帶之圓偏光分離元件。可 述微弱之紫外線昭射蓉而“ 逆仃稭由則 私 、射4而造成之反射頻帶之擴張後,昭射 所謂 50〜l〇,000mJ/ 2 > H 平涵之方、外線,完全地聚合 液晶性化合物,志主_ A i nt a 色樹月曰層。前述反射頻帶之擴張及 強兔外線之照射係可以進行於、 a Γ A考疋也可以在控 制氧》辰度之氣氛(例如jI、山 讯〔例如氮乳虱下)中,進行其製程之一部 分或全部。 變色樹脂層之乾燥膜厚係可以最好是10“以下、更 加理想是2 # m以上、7 // m以τ s … ㈣以下、甚至更加理想是3㈣以 斜方…下。可以藉著膜厚成為1。”以下而減低由傾 斜方向來觀察時之色相變化,另—方面,可以藉由成為2 々m以上而得到充分$ ;5 j|+ :玄. , 、率。此外,前述之乾燥膜厚係 變色樹脂層為2層以上之層之狀態下之各層之膜厚之 十係私在變色樹脂層為j層之狀態下之其膜厚。 J述方法(M2 )之轉印係可以藉由形成在樹脂層形成 基材或配向膜上之變色樹脂層來轉印於轉印對象層上而 ^行。此種轉印係轉印對象層和變色樹脂層可以透過接著 :而貼附來進行。轉印對象層係可以是透明薄膜,具體地 成為例如1 /4波長板。 接考層係可以在轉印之前,預先地設置在轉印對象層 22 201111176 和變色樹脂層之兩側之相對向之面中之任何一邊或兩邊。 在變色樹脂層形成於配向膜上之狀態下,可以僅轉印 變色樹月曰層,但是,也可以一起轉印變色樹脂層和配向膜。 由剝離之谷易度及變色樹脂層之配向不良發生防止之觀點 來看的話,則最好是一起轉印變色樹脂層和配向膜。 1—3.接著層 使用於本發明之接著層(活化能射線硬化型接著層) 係硬化活化能射線硬化型之接著劑組成物(也稱為接著層 組成物。)而組成之接著層。前述之接著劑組成物係未硬 化狀態,包含(A)官能基數3以下之寡聚物型多官能(甲 基)丙浠酸gB以及(B )具有至少一個之溫度2 〇 ± 之 黏度為1 OmPa · s以上、500mPa · s未滿之羥基之單(甲基) 丙烯酸酯。在此,所謂(甲基)丙烯酸酯係丙烯酸酯及/ 或曱基丙稀酸酯之意義。
所謂活化能射線硬化型之接著劑組成物係指在照射活 化能射線、例如紫外線、X射線及電子線等之時而進行硬 化之接著劑組成物。可以使用便宜之裝置,因此,最好是 藉由惫外線而硬化之接著劑組成物。在用以照射紫外線而 使用之光源係並無特別限定,列舉例如低壓水銀燈、中壓 水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈 '化學燈黑光燈、 微波激發水銀燈、金屬_化物燈等。照射強度係並無特別 限定’但是,有效於聚合起始劑之活化之波長區域之照射 強度係最好是50〜5000mW/cm2。更加理想是1〇〇〜3〇〇〇mW /cm2、甚至最好是300〜2000mW/cm2。在光照射強度未滿 23 201111176 反應時間過度長’同時’硬化不^。在超過 5000niW/cra2時,恐怕會由於來 钿射熱、聚合反應埶 等而使得接著劑組成物發生黃變,或者是接著層之硬^收 縮變大而降低接著力。光照射強度係配合硬化狀況而適度 地選擇’並無特別限定’但是,最好是表示作為照射強度 和照射時間之乘積之累計光量係設定成為Μ〜5,_以 -2。更加理想是10。〜職J/Clfl2、甚至最好是5。。〜 2000mJ/cm2 〇 就各構成成分而言,在以下,進行說明。 (A)目此基數3以下之寡聚物型多官#(曱基)丙烯 酸酉旨 使用於本發明之官能基數3以下之寡聚物型多官能 (:基)丙稀酸自旨係、最好是官能基數為2 & 3。作為前述 之寡聚物型多官能(甲基)丙稀酸醋係例舉例如聚酉旨(甲 基)丙烯酸醋、環氧(曱基)丙烯酸酿、胺基曱酸乙醋(甲 基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、矽酮(曱基)丙 烯酸酯等之顯示自由基聚合性之各種官能基數3以下之丙 烯系寡聚物之單獨或者是這些之混合物。 此外’在此’所謂官能基係指具有不飽和鍵之基。作 為官能基係可以列舉例如下列之(r_ i )〜(r _ 8 ) ’即 使是在其中,也最好是包含(r— υ至(1__5)之(甲基) 丙烯醯基等。此外’官能基係可以僅I i種類,也能夠以 任意之比率,來組合2種類以上而使用。此外,Et係表示 乙基’ η— Pr係表示丙基。 ⑧ 24 201111176
㈣ (r-6) 募聚物型多官能(甲基 (r-7) (r-8) 丙烯酸酯之分子量係藉由凝 戊二烯換算之重量平均分子量 以下。 膠滲透色譜法而測定之聚異 (Mw)為 500 以上、1〇〇〇〇 聚西曰(甲基)丙烯酸能係藉著由多價酸和多元醇來得 到之㈣之末端録,反應於(甲基)丙料而得到。 作為多锅酸係列舉笨二甲酸、己二酸、順丁烯二酸、 衣康酸、琥珀酸、對笨二曱酸等。 作為多元醇係列舉乙二醇、U4_丁烷二元醇、h 6 一 己烷一元醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇 等。 可以列舉例如 EBECRYL 85卜 852、853、884、885( DAICEL •CYTEC公司製)、〇LESTER (三井化學公司製)、AR〇NIX Μ — 6100、6200、6250、6500 (東亞合成公司製)等。 環氧(曱基)丙烯酸酯係在環氧樹脂來使(甲基)丙烯 酸開環加成反應之反應物。 25 201111176 酚A型::氧知“曰係有由雙酚A和環氧氣丙烷來組成之雙 . &齡紛搭和環氧氣丙&來組成之紛路型、脂肪 万矢*3^ 、月旨王®· | 一二日衣1。作為脂肪族型環氧樹脂係可以使用乙二醇 一私·氣丙展μ、—工 ·、二丙二醇二環氧丙基醚、新戍二醇二環氧 丙基趟、1 4__ _ s , 丁烷二70醇二環氧丙基醚、1,θ —己烷二元 产•氧丙基醚、二羥甲基丙烷二環氧丙基醚、聚乙二醇 -衣氧丙基喊等’ 1且’也可以使用丁二稀系環氧樹脂、 ' 烯系環氧樹脂等之不飽和脂肪酸環氧樹脂。脂環型 裒氧樹月曰仏可以使用乙烯基環己烯單氧化物、1,2 一環氧基 4乙烯基環己烷、I 2 :8, 9 —二環氧檸檬烯、3, 4一環氧 基環己烯基甲基一 3’ ,4,一環氧基環己烯羧酸酯等。 可以列舉例如 EBECRYL 600、860、3105、3420、3700、 370卜 3702' 3703、3708、6040( DAICEL · CYTEC 公司製)、 Neopor 81(H' 8250、8260、8270、8355、835卜 8335、8414、 8190、8195、8316、8317、8318、8319、8371 (日本 U-PiCA 公司製)、Denacol-Aery late DA212、250、314、721、722、 DM201 ( Nagase ChemteX 公司製)、BANBEAM ( Harima 化成 公司製)、Miramer PE210、PE230、EA2280 (東洋化學公 司製)等。 胺基曱酸乙酯(甲基)丙烯酸酯係具有羥基之(曱基) 丙烯單體、多官能異氰酸酯和多元醇來發生反應而在中心 具有胺基甲酸乙酯骨格之反應物。作為具有羥基之(甲基) 丙烯單體係可以列舉2 —羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、羥 基丙基(甲基)丙烯酸酯、羥基丁基(曱基)丙烯酸酯等。 26 201111176 作為多官能異氰酸酯係列舉甲代苯撐二異氰酸酯、六亞曱 基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、三羥曱基丙烷曱代 苯樓二異氰酸酯、二苯基曱烷三異氰酸酯等,即使是在其 中’也適合使用耐候性良好之六亞甲基二異氰酸酯。作為 多元醇係可以使用能夠採用於聚酯(甲基)丙烯酸酯者。 可以列舉例如 EBECRYL204、210、220、230、270、4858、 8200、82(Π、8402、8804、8807,、9260、9270、KRM8098、 7735、8296 ( DAICEL · CYTEC 公司製)、UX2201、2301、 3204、3301、4101、6101、7101、8101、0937 (日本化藥 公司製)、UV6640B、6100Β、3700Β、3500BA、3520TL、3200B、 3000B、3310B、3210EA、7000B、6630B、7461TE (日本合 成化藥公司製)、U-PiCA 892 卜 8932、8940、8936、8937、 8980、89 75、8976 (日本 U-PiCA 公司製)、Miramer PU240、 PU340 (東洋化學公司製)等。 聚鍵(曱基)丙烯酸酯係聚醚多元醇和(甲基)丙烯 酸之反應物。可以列舉例如乙氧基化三羥曱基丙烷三丙烯 酸酯、丙氧基化三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、EBECRYL8l (DAICEL · CYTEC 公司製)等。 在這些丙烯系寡聚物中,最好是使用聚酯(曱基)丙 烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸乙酯(甲基) 丙烯酸酯。可以藉由官能基數為3以下,而縮小在以活化 能射線來硬化接著劑組成物時之硬化物之硬化收縮,並 且,此夠降低硬化物之破璃轉移溫度,可以良好地保持變 色樹脂層和透明薄膜之接著性。 27 201111176 (B)在溫度20±1.0t之黏度為祕”以上、5_pa •s未滿且具有至少-個經基之單(甲基)丙稀酸醋 所謂溫度2〇±1.rc之黏度為贈a.s以上、5〇〇inpa • S未滿係指在溫度條件之範圍内之至少1點,黏度之測 定值滿足 10mPa*s 以上、gofimP。 -l ^ . 5UUmPa · s未滿。作為使用在本 發明之,皿度20±1. 0 C之黏度為i〇mPa · s以上、5〇〇mPa · s 未滿且具有至少一個羥基之單(曱基)丙烯酸酯之具體例 係列舉2 —羥丙基丙烯酸酯(i 〇. 9mPa · s ) ' 4 一羥丁基丙 烯酸酯(17mPa· s) 、2—羥基一3一苯氧基丙基丙烯酸酯 (373mPa ·5)、丙三醇單曱基丙烯酸酯:Blemmer_ glm (1 50mPa · s、日油公司製)、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯:
Blemmer PE - 90( 15mPa · s、日油公司製)、pe — 2〇〇( 30mPa •s、日油公司製)、PE—350( 4 5mPa · s、日油公司製)、 聚丙二醇單甲基丙埽酸酯:BlemmerPP — 1000( 5〇mPa· s、 日油公司製)、PE — 500 ( 75mPa · s、日油公司製)、聚(乙 稀•丙二醇)單曱基丙烯酸酯:B1 emmer 50PEP — 300( 55mPa • s、日油公司製)、聚乙二醇•聚丙二醇單甲基丙烯酸酯:
Blemmer 70PEP—350B ( 79mPa· s、日油公司製)、丙二醇 •聚丁二醇單曱基丙烯酸酯:Ble_er 10PPB- 500B( 48mPa • s、日油公司製)、聚乙二醇單丙稀酸自旨:Blemmer AE —200 ( 1 5mPa · s、日油公司製)、聚丙二醇單丙烯酸酯: Blemmer AP — 40 0 ( 48mPa · s、日油公司製)、脂肪族環氧 丙烯酸醋:EBECRYL 112( 55mPa · s、DAICEL · CYTEC 公司)、 PA500 ( 71. 8mPa · s、東邦化學公司製)等。 28 ⑧ 201111176 藉由使用黏度為lOmPa· s以上、500mPa· s未滿且具 有至少一個經基之單(甲基)丙烯酸酯而使得接著劑組成 物之塗佈適合性呈良好,並且,接著層顯示更加強之接著 力’因此’變得理想。黏度範圍係更加理想是50mPa · s以 上、400mPa *s以下’甚至最好是70mPa · s以上、35〇mPa • s以下。 (B)之單(曱基)丙烯酸酯係最好是在包含於未硬化 狀態之接著劑組成物之(曱基)丙烯酸酯1 〇〇重量份中而 成為35重量份以上、85重量份以下。藉由成為該範圍内 而得到更加牢固之接著力。 (其他成分) 也可以配合需要而在不損害本發明效果之範圍内,於 接著劑組成物,包含聚合起始劑、交聯劑、無機填充物、 聚合禁制劑、著色顏料、染料、消泡劑、嬌平劑、分散劑、 光擴散劑、可塑劑、;| 聚合物(惰性聚合物) 密合賦予劑等。 帶電防止劑、界面活性劑、非反應性 )、黏度調整劑、近紅外線吸收材、 作為聚合起始劑係可以配合活化能射線之種類而適度 地選擇。 可以在進行光硬化之狀態下,使用1種類以上之光聚 始劑。此外,可以任意地使用光增感劑。 作為光聚合起始劑係列舉1 —羥基環己基苯基酮、2 —
本暴一丙烷一1—酮、1一(4 —異丙基 —甲基丙烷一1 —酮、噻噸酮、2 —氣 29 201111176 噻噸酮、2 —曱基噻噸酮、2, 4 一二乙基噻噸酮、甲基苯醯 曱酸鹽、2, 2—二乙氧基乙醯苯、/3 —紫羅酮、/5 —溴苯乙 烯、二偶氮基胺基苯、α—戊基肉桂醛、p-二曱基胺基乙 醯笨、ρ—二甲基胺基苯丙酮、2 —氣二苯甲酮、ρ,ρ’ 一二 氣二苯甲酮、ρ,ρ’ 一雙二乙基胺基二苯甲酮、苯偶因乙基 醚、笨偶因異丙基醚、苯偶因η_丙基醚、苯偶因η - 丁基 趟、二苯基硫喊.、雙(2,6_曱氧基苯酿)一2,4,4—·三曱 基一戊基鱗氧化物、2,4,6 —三曱基苯酿二苯基一鱗氧化 物、雙(2, 4, 6 —三甲基笨醯)一苯基膦氧化物、2~曱基 —1[4—(曱基硫代)苯基]—2 —嗎琳丙烧一1一銅、2 —节 基一2 —二曱基胺基一1 _ (4_嗎淋苯基)_ 丁院一1—嗣、 蒽二笨甲酮、α —氯蒽醌、二苯基二硫醚、六氣代丁二烯、 五氣代丁二烯、八氣丁烯、1一氯代甲基萘、1,2 —辛烷二 酮、1— [4—(苯基硫代)一2— (〇 —苯醯)]肟、1一[9 —乙基一6— (2 —甲基苯酿)一9Η —叶·。坐一3 —酿]乙酉同1 — (〇—乙醯基肟)、(4 一甲基苯基)[4— (2 —曱基丙基) 苯基]碘鏽六氟磷鹽、3 —曱基一2 — 丁基四甲基鎏六氟録酸 鹽、二苯基一(ρ -苯基笨硫基)鎏六氟銻酸鹽.等。 光聚合起始劑之量(添加份)係相對於包含在未硬化 狀態之接著劑組成物之(曱基)丙烯酸酯1 〇〇重量份而最 好是0· 5重量份以上、1 〇重量份以下,更加理想是1重量 份以上、5重量份以下之範圍。 此外’作為光增感劑係也可以例如添加η —丁基胺、 三乙基胺、聚一 η — 丁基膦等而控制硬化性。 30 201111176 作為消泡劑係列舉日本BYK公司製之BYK051、052、 055、057、1 790、〇65、0 70 ' 088、354、392、日本油脂公 司製之 LR—20R、〇p—8〇R、〇p — 83RAT、〇p—85R、pp_4〇R、 SO- 80R、SP— 60R、BP- 70R、CP- 08R、DS— 60HN 等。 /肖泡劑係可以在不降低接著層之接著力之程度而添 加’相對於未硬化狀態之接著劑組成物之固態成分而最好 是〇. 1重量份以上、1 〇重量份以下,更加理想是〇. 1重 量份以上、0. 5重量份以下。 作為交聯劑係可以混合分子量未滿5〇〇之2官能以上 之(甲基)丙烯酸酯單體。 可以具體地列舉乙二醇二曱基丙烯酸酯、二乙二醇二 甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲 基丙烯酸酯、丙三醇二曱基丙烯酸酯、2_羥基—3 一丙烯 氧化丙基曱基丙烯酸酯、四乙晞二丙烯酸酯、聚乙二醇# 4〇〇二丙烯酸酯、三環癸烷二曱醇二(曱基)丙烯酸酯、 一季戊四醇六丙稀酸酯、1,6_己院二元醇二(甲基)丙稀 酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯、丨,9 一壬烷二 元醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、 季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三經甲基丙 烷三(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二 丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,4 — 丁院二元 醇二甲基丙烯酸酯、1,3— 丁烷二元醇二甲基丙烯酸酯、乙 氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯等。 交聯劑之量(添加份)係相對於包含在未硬化狀態之 201111176 接者劑組成物之(f基)丙稀酸醋1〇〇重量份而最好是5 重量份以上、1 〇重晋松ιν π s ^ , 重知以下,更加理想是1重量份以上、 5重量份以下。在多於1G重量份而進行混合時,接著層之 硬化係過度地進行,降低變色樹脂層和透㈣膜之接著 在未滿0. 5重4份,並無發現交聯劑之效果。 作為黏度調整劑倍可w /由田# ^ 你了以使用數nm〜數百nm之金屬氧 化物奈米粒子分散於溶劑之襞體。 〃作為金屬氧化物係轉二氧切、氫氧㈣、氧化銘、 乳化鈦、氧化鋅、硫酸鋇、鎮 狭/ α文盟、以及廷些之混合物 。可:列舉例如曰產化學公司製之有機二氧化石夕溶缪、 甲醇二氧切溶膠、iPA—ST、n Hn ::ST、NPC—ST-30、繼c-ST、職—ST、贿—ST、 ST PMA—ST、PGM—ST、扶桑化學公司製之PL-1- 理想量(添加份)之範圍係 之^ 之乾圍係相對於包含在未硬化狀態 I接者劑組成物之(甲A、 甲基)丙~酸酉旨州重量份而以金屬
乳化物固態成分量’來成為H 〜10 #I 量伤更加理想是5 ίυ重里份0在低於1 1t. ^ ^ 直里伤時,並無看見效果,在多於 15重量份時,看見接著力之降低。 光擴散劑係具有擴散光線 ...^ , 丨王負之粒子,可以大致分 成為…、機填充物和有機填充物 如玻項、 有機真充物。作為無機填充物係列舉例 硫酸鎖、㈣酸鹽、以及這此二:乳化鈦、氧化鋅、 物#歹']$“ y“ —之此D物等。作為有機填充 ’于、少』舉例如丙烯樹脂 曰“基甲醆乙醋樹脂、聚氯乙烯 32 201111176 樹脂、聚苯乙烯樹脂、¥石& 士 I丙烯腈樹脂、聚醯胺樹脂、聚 氧烷樹脂、三聚氰胺樹脂、 本并鳥糞胺樹脂、氣樹脂、臂 碳酸酯樹脂、石夕酮樹脂、平 歎乙烯樹脂、乙烯一乙酸乙炼妓 聚物、丙烯腈、以及這些之六 ’、 _ —义又聯物等。即使是在這些當中, 由高分散性、高耐熱性、盔 無成形時之著色(黃變)之方面 來看的話’也最好是丙烯 ^ 缚祕脂、聚苯乙烯樹脂、聚矽氧烷 樹脂、以及由這些之交躺札i 葬物而組成之微粒,來作為有機填 充物。即使是在這些當中 、 的話 此外 成者 ’由透明性更加良好之方面來看 也更加理想是由$ 丙席树脂之交聯物來組成之微粒。 作為光擴散劑係可以蚀田丄n ^使用由2種類以上之素材來組 並且,也可以混合 種類以上之光擴散劑而使用。 光擴散劑之量(添知A、 ’、力伤)係相對於包含在未硬化狀離 之接考劑組成物之固離成 〜、 重量份。光擴散劑之量X1:重量份而最….5〜2。 接著層之膜厚而決定之值')係藉由要求之混濁值和 所謂惰性聚合物係對 猫 ' 子於藉由活化能射線來造成之Φ人 硬化而稱為惰性之意m 之混濁值而言m為了添加光擴散劑來達成要求 又。 、旱來成為5 # m以上之狀態以及a 了栋 得輝度增進薄 m及為了使 膜厚來成為^以上之狀離下求厂子度而^十接著層之 可以添加而用以薅1 即使是未聚合之狀態’也 物之破。 持接著層之膜厚。作為惰性聚合 理想是係最好是—抓以上、_以下,更加 度而保持㈣切彳^^下著力以藉由成為該麵轉移溫 33 201111176 作為情性聚合物之具體例係列舉共聚合2種以上之胺 基甲酸乙酯樹脂、甲基丙烯酸曱酯系聚合物、笨乙烯系聚 合物、聚丙烯腈、聚乙烯基氣化物、聚乙酸乙烯 '聚酯、 聚碳酸酯樹脂、三乙醯基纖維素樹脂和丁縮醛樹脂之這此 之無規共聚物、嵌段共聚物、在側鏈對於羧酸、磺酸、這 些之酯類、具有羥基、巯基之分子來進行接枝化之接枝共 聚物等。惰性聚合物之量(添加份)係在包含於未硬化狀 態之接著劑組成物之固態成分100重量份中,最好是2〇重 罝份以上、70重量份以下,更加理想是3〇重量份以上、 60重量份以下。在低於2〇重量份時,在設計接著層之膜 厚來成為5 // m以上之狀態下,於未硬化狀態,接著層之黏 度變低,因此,膜厚不安定,臈厚之不均變大,在混合擴 散劑之狀態下,混濁值不安定。在多於6 〇重量份時,未硬 化狀態之接著層膜之硬度變高,在貼合時,頻繁地發生氣 泡之混入。 作為密合賦予劑係可以適度地使用雙重固化形式之單 體。可以使用例如Laroraer ( BASF日本公司製)、Karenz Μ0Ι、A0I、ΒΕΙ (昭合電工公司製)等。 Φ a賦予劑之量(添加份)係在包含於未硬化狀態之 接著劑組成物之固態成分100重量份中,最好是1重量份 以上、30重量份以下,更加理想是5重量份以上、2〇重量 份以下。 作為使用於本發明之接著劑組成物之變色樹脂層或者 是對於透明薄膜上之塗佈方法係可以使用成為對於一般進 34 201111176 行之連、續薄膜之塗佈手段之滾壓塗佈法、轉塗佈法、溝 槽塗佈法等之模塗佈法、喷射塗佈法等,並無特別限定。 塗佈之接著劑組成物之厚度係通常為〇.5#m以上、100#爪 以下,最好是以上、50幻丨丨以下,在必要以上之厚度 時,減少接著劑組成物之硬化速度,因此,硬化也不充分, 在過度薄時,接著力不充分,戶斤以,變得不理想。 在塗佈接著劑組成物後之變色樹脂層 合,可以藉由-般進行之層壓手段而進行,但是=貼合 時,進行徹底地排除混入之氣泡。可以藉由在連續層塵處 理,採用提高層壓滚輥和成對之滾親之間之夹麼力來降低 層麼處理速度,在間歇層壓處理,採用提高面塵來進行真 空加壓等之方法,而抑制在貼入.0^ $ $ % ^ σ時之乳泡混入。在塗佈及 貼5後之接著層之硬化係可 藉由適當之條件,而在長尺之貼之接者劑組成物, 长尺之貼合溥膜之幅寬方向,均勻 地照射紫外線或電子線來進行。 2.本發明之偏光板、液晶顯示裝置 本發明之偏光板、液曰鹿- 輝产辦、隹Μ胺1 曰曰不裝置係包括前述本發明之 輝度增進缚膜。作為理想之形態係本發明之液 具有包含前述本發明之輝度增進薄 曰曰』不裝置 板。哕肤雜ΊΓ少括丄α 、則述本發明之偏光 板名狀態下之偏光板係還 透明保護薄膜係可以使用相心又置透明保護薄膜。作為 乂便用相叼於用以保護 之保護薄膜之同樣樹腊,即使 ^月曰曰 甲基甲基丙稀酸也最好是聚 置之耐久性或顯示性能之觀點來^由^提高顯示裝 有5話,則特別最好是聚 35 2〇1111176 r,彳乍為成為透明保護薄 甲基甲基丙稀酸 透明材料係最好是熱塑性樹脂 作為聚曱基甲基丙烯酸醋係可以列舉甲基丙烯酸甲 醋、甲基丙稀酸乙酉旨等之甲基丙稀酸烧基酿之均聚物;或 者是曱基丙烯酸烷基酯和笨乙烯、乙酸乙烯、U —單乙 烯性不飽和羧酸、乙烯基甲笨、 α 甲基本乙烯等之具有 不飽和鍵之乙烯系單體之共聚物。 7 隹込些當中,可以僅使 用丄種,並且,也可以組合2種以上。該聚甲基甲基丙稀 酸醋係最好是玻璃轉移溫度為8〇〜12〇t之範圍。此外, •聚甲基甲基丙稀酸醋係在成形為薄膜時之表面硬度變高, 具體地說,最好是以錯筆硬廑(^ 7 q ° 萆更度(除了試驗荷重成為5〇〇g以 外,按照JIS K5600 - 5- 4 )來超過2Ηβ 構成前述透明保護薄膜之格 犋之枒脂係相同於構成用以保護 前述變色樹脂層之保護薄膜之括 、 士月日,例如1 mm厚板且全光 線透過率8 0 %以上,可以俅田屏 使用最好是85“上、更加理想 是90%以上。 前述之透明保護薄膜係在厚 牡厚度100# m之透濕度,通常 為20〜500g/m2· 24h、最好是5〇〜 疋 Μ〜200g/m2 · 24h、更加 理想是 120〜1 70g/m2 · 24h。 前述之透明保護薄膜係厚声 又最好為100#m以下、更加 理想是Ιβηι以上、60//m以下、 甚至最好疋5#]}]以上、 40 # m以下。可以藉由厚度成 .瓶……, X成為别述之範圍而達到偏光板 或顯不裝置之薄型化。 前述偏光板和前述透明保 叉/寻膜呈體化之方法係並 36 201111176 2特別限制,列舉例如在這些表面進行電漿處理而接著壓 S這些之方法、透過黏著劑層或接著劑層而進行層積之方 法等。在該狀態下,黏著劑及接著劑係也可以在層積時, 直接地塗佈,但是,也可以藉由在分離部上來塗佈接著劑 或黏著劑之後,進行層積,剝離分離部,而形成黏 接著層。 本發明之偏光板係可以在偏光子之兩面,設置透明保 護薄膜’在某一邊之面,貼合本發明之輝度增進薄膜(參 考圖3之實施形態),也可以在偏光子之單面設置透明 保護薄膜,在其他邊之面,貼合本發明之輝度增進薄膜(參 考圖4之實施形態)。僅在偏光子之單側設置透明保護薄 膜且在單側設置輝度增進薄膜之實施形態,可以藉由,丨、曰 之薄膜數而保護偏光子,能夠.達到顯示裝置之薄型化。 在本發明之液晶顯示裝置之理想形態,包含於前述複 合層積體(也稱為複合體。)之偏光板係藉由組合於液晶 胞和另一層之偏光板而構成所謂偏光板—液晶胞—偏光板 之層積構造,藉此而控制畫像之顯示。 具體地說,例如包含於前述複合體之偏光板成為第】 偏光板且藉由此種第1偏光板和另一層之第2 持液晶胞之構造。像這樣,可以藉由第i偏光板 側(也就是照明裝置側),第2偏光板成為顯示面側,來 貼合於液晶胞’而組裝於顯示裝置。 此種第2偏光板包括之偏光子(第2偏光子)之材質 係並無特別限定,可以使用相同於第丨偏光板包括之偏光 37 201111176 子(第1偏光子 #。液晶胞係並無特別限定,可以適 :第=在習知之液晶顯示裝置之物。具體地說,透 射屮,七 之偏先係可以透過第2偏光子而由顯示面來 書傻銪3者是#由液晶胞而控制不射出,結果,可以使用 Γ 於顯示面之各種方式之液晶胞及偏光子。作為液 4之驅動方式係列舉例如TN(Twisted Nematic :扭轉 向列)型、 (j uper Twisted Nematic :超級杻轉向列) 'N ( Hybrid A1 lgnment Nematic :混合排列向列)型、
Plane Switching :平面轉換)型、VA ( Vertical
Ali胸ent :垂直排歹㈠型、MVA (Multiple Vertical
Allgnment :廣域垂直排列)型、0CB( Opticai Compensated Bend :光學補償彎曲)型等。 本發明之液晶顯示裝置係可以還包含背光板來作為 <’、、月裝置可以成為在背光板和液晶胞之間來配置輝度增 進薄膜之構造。更加具體地說,T以在液晶顯示裝置之背 光,和液晶胞之間,配置本發明之輝度增進薄膜而使得變 色树月曰層’比起又/4才反,還更加地成為背光板側,達成 輝度之增進。 本發明之液晶顯示裝置之用途係並無特別限定,可以 使用作為電視、電腦用顯示裝置以及其他之電子機器用顯 示裝置等。特別是可以在寬廣之視野角,適合使用於要求 高度顯示品質之用途。 【實施例] 在以下’根據實施例而就本發明,更加詳細地進行說 38 201111176 於=本發明係並非限m列之實施例。在以下 關於成分之量比之「重 在从下’ 表示重量份及重量 」;%」係並無特別限制, 方法和接著,製造之輝度增進薄膜之評價 =!黏度測定方法係按照下列之方法。 (輝度增進薄膜之評價方法) (丨_ .接著劑之塗佈性) 以目視來觀察在塗佈用基材而進行塗 擴散方式、在乾烨德涂 俊之潤濕 造成… 後之塗佈彈開之發生、隨著黏性不足而 成之獏面之散亂等,進行5階段之評價。 評價5 :塗佈性良好 評價4 評價3 評價2 評價1 塗佈性稍微良好 塗佈性普通 塗佈性稍微不良 塗佈性不良 1 ’輝度增進薄膜之表面硬度之測定) ”成為街重500g、掃描距離3〇_、列印速度2〇mm/ 外,其餘係按照JIS K56()〇—5_4劃痕硬度試驗法 而實施測定。測定輝度增進薄膜之變色樹脂層表面之硬度。 (丨1! ·變色樹脂層和λ / 4板之接著性) 在輝度增進薄膜之變色樹脂層表面’按照J IS Κ 5 6 0 0 5 6橫切法而造成切口,進行評價。 評價5 :切割交差點之塗膜之小剝離。 °平價4 ·塗膜沿著切割之邊緣及/或剝離於交差點。 ' 塗膜沿者切割之邊緣而呈部分或全面地產生大剝 39 201111176 離及/或孔之各種部分呈部分或全面地剝離。 評價2:塗膜沿著切割之邊緣而呈部分或全面地產生大剝 離及/或數處部位之孔呈部分或全面地剝離。 評價1 :剝離之程度超過評價2之狀態 (黏度之測定) (A&D公司製、音叉型振動式黏度 藉由振動式黏度計 計S V — 1 0 )而進行測定 <實施例1 > (i .基材變色樹脂層之層積體之製造) 在薄片狀基材(商品名稱「ZE〇N〇R ZFl4 — 1〇〇」、曰 本2_股份有限公司製)之單面,施行電暈放電處理而使 得潤濕指數成為56mN/ m。在該電暈放電處理面,藉由#2 才干條塗佈益而塗佈聚乙烯醇(商品名稱「p〇VAL pvA2〇3」、 Kuraray股份有限公司製),在12〇t:乾燥5分鐘製造膜 厚〇.2//m之乾膜。藉由在某一方向,對於該乾膜,進行摩 擦研磨處理而得到具有配向膜之基材。 混合棒狀液晶性化合物(藉由下列之化學式(C3 )所 表示之化合物)29」重量份、藉由下列之化學式(C4)所 表不之化合物7.28重量份、光聚合起始劑(CibaSpecialty
Chemicals公司製、商品名稱「IRG907」)1. 20重量份、 旋光性劑(BASF公司製、商品名稱r LC756」)2. 22重量 份、界面活性劑KH40 (SEIMI化學公司製)〇.〇4重量份和 2 — 丁酮(溶媒)6〇. 00重量份而調製變色液晶組成物。 ⑧ 40 201111176
ο
CN ( C4) 在將具有前述調製之配向膜之基材之配向膜予以包括 之面’藉由模塗佈器而塗佈該變色液晶組成物。在1001, 對於塗膜進行5分鐘之配向處理,在對於該塗膜呈重複地 進行2次之由〇. 1〜45mJ/ cm2之微弱之紫外線照射處理和 接續於該紫外線照射處理之100 °C、1分鐘之加溫處理來組 成之製程之後’在氮氣氛下,照射800mJ/cm2之紫外線, 形成乾燥膜厚5. 3 // m之變色樹脂層,得到基材—變色樹脂 層之層積體。 (ii.1/4波長板之製造) 藉著本體聚合法而聚合由甲基丙烯酸甲酯97.8重量 %和丙烯酸曱酯2.2重量%所組成之單體組成物,得到樹 脂顆粒。 按照日本特公昭55 — 27576號公報之實施例3而製造 橡膠粒子。該«粒子係、具有球形3層構造,&内廣係甲 基丙烯酸甲酯和少量之甲基丙烯酸烯丙酯之交聯聚合物, 内層ir、對於作為主成分之丙烯酸丁隨和苯乙烯以及少量之 41 201111176 丙烯酸烯丙酯來進行交聯共 係甲基丙稀酸甲醋和少量之 外’内層之平均粒徑係〇. 1 9 // m。 聚之軟質之彈性共聚物, 兩烯酸乙酯之硬質聚合物 以m ’也包含外層之粒徑係 外層 。此 〇. 22 混合前述之樹脂顆粒7 〇舌θ八1 1 Λ 重$伤和刚述之橡膠粒子3 〇 重量份,藉由二軸擠壓機而推〜^ ^ 风咋進仃熔融混練’得到甲基丙 酸酯聚合物組成物A(玻螭轉移溫度1〇5。〇 。
It由在溫度2 8 0 °C,對於&、+、 了於則述之曱基丙烯酸酯聚合物 組成物A ( b層)和苯乙嫌_ 頃丁烯二酸酐共聚物(玻璃轉 溫度13 0 °C ) ( a層)來逸;4 4少r 進订共擠壓成形’而得到成為b層 —a層一b層之三層構造且各屏 分增具有45—70—45 (ym)之 平均厚度之複層薄膜。以延伸溫纟128。。、延伸倍率I 4 倍延伸速度10m/分鐘,來對於該複層薄膜,進行拉幅 軸延伸,得到成為延伸複;、篮贈;# / d、士 e上 τ後層潯膜之1 /4波長板。此外, 對於該1/4波長板之單面,始―+田, ^ 早面施仃電軍放電處理而使得潤濕 指數成為56dyne/cm。 仔到之1 / 4波長板之波長55〇nm之遲滯值係厚度方向 之遲滞Rth為-118nm,面内方向之遲滯Re為14〇nm。 (iii·基材變色樹脂層一接著層之層積體之製造) 使用# 6桿條’在對於前述之(i .基材-變色樹脂層 之層積體之製造)t造之變色樹脂層表面來進行電暈放電 處理(處理條件:150W · min/m2)之電暈放電處理面塗 佈將作為寡聚物型多官“甲基)丙稀酸醋之胺基甲酸乙 酿兩烯酸S旨(商品名稱「uv一7〇〇〇B」'日本合成化學(股' 42 201111176 公司製、官能基數2〜3) 54· 5重量份、作為(甲基)丙烯 酉文S曰之2 —經基一 3 —苯氧基丙基丙烯酸g旨36.4重量份(商 品名稱「DA141」、Nagase ChemteX公司製、黏度373mPa • s )、作為其他丙烯酸酯之4 ---羥丁基丙烯酸酯9 · 1重量 份、甲基乙基甲酮1 7. 8重量份以及光聚合起始劑〇. 9重量 伤(商品名稱「IRGACURE651 _|、Ciba Specialty Chemicals 公司製)予以混合溶解之接著劑液,在65〇c,乾燥1分鐘, 製造具有膜厚3.4//m之接著層之基材—變色樹脂層—接 著層之層積體。 (iv.輝度增進薄膜之製造) 重疊在前述(Π.1/4波長板之製造)得到之1/4波 長板之電暈放電處理面和在前述(⑴.基材—變色樹脂層— 接著層之層積體之製造)得到之層積體之接著層側之面, 以速度0.5m/min、窄壓〇.3〜〇.4MPa,藉由層壓機而進行 貼合。由該層積體之1/4波長板側開始,進行uV照射(曰 本電池公司製之大型UV照射裝置、金屬函化物燈、照射時 間12s、層積光量以⑽了/㈣。,硬化接著層。 接著,由層積體來剝離基材,得到具有丨/4波長板— 接著層一變色樹脂層之層構造之輝度增進薄獏將輝度 増進薄膜1之評價結果,顯示在表1。 又 <實施例2 > 除了改變作為募聚物型多官能(甲基)丙稀酸酷之胺 基甲酸乙酯丙烯酸酯(商品名稱「UV_ 7〇〇〇β」、日本人成 化學(股)公司製)18. 2重量份、作為(甲萁 仍1卞两I节基)丙烯酸酯 43 201111176 之2 —經基一3 —笨氧基丙基丙烯酸酯(商品名稱「DA14i」、
Nagase ChemteX公司製、黏度373mPa· s) 72.7重量份和 比率之外,其餘係相同於實施例1而得到輝度增進薄膜2。 將輝度增進薄膜2之評價結果,顯示在表1。 <實施例3 > 除了改變(甲基)丙烯酸酯而成為單羥基烷基丙烯酸 酯(商品名稱「PA500」、東邦化學公司製、黏度718mPa • s ) 7 2,7重量份以外,其餘係相同於實施例2而得到輝 度增進薄膜3。將輝度增進薄膜3之評價結果,顯示在表1() <實施例4 >
除了改變寡聚物型多官能(甲基)丙烯酸酯而成為環 氧丙稀酸醋(商品名稱「EBECRYL EB37〇8」、DAICEL · CYTEC 公司製' s能基數2 ) 54. 5重量份以外,其餘係相同於實 施例1而付到輝度增進薄肖4。將輝度增進薄冑4之評價 結果,顯示在表1。 <實施例5 > 在對於前述(丨.基 .基材一變色樹脂層之層積體之製造)
⑧ 44 201111176 稀酉“曰9.1重量份、甲基乙基曱酮7ι·9重量份、光聚合起 始劑(商品名稱 r DAR0CURE Tp〇」、Ciba SpecUity als a司製)2.7重量份、作為惰性聚合物之胺基曱 酉欠乙酉曰树脂(商品名稱「Urearnou 5242」、荒川化學工業 司製)3 3 2. 2重量份和交聯聚笨乙烯粒子(商品名稱 」、”τ'研化學公司製)1 3, 8重量份予以混合溶解 及分散之接著劑液,在65°C乾燥2分鐘,製造具有膜厚1〇·5 之接著層之基材—變色樹脂層—接著層之層積體。後 面之製耘係相同於實施例丨而得到輝度增進薄膜5。將輝 度增進薄膜5之評價結果,顯示在表丄。 <實施例6 > (v .擴散劑混合黏著層之製造) 在聚乙烯對苯二曱酸酯分離部(商品名稱「pET5〇AL」、 Lingteck (股)公司製),使用模塗佈器而塗佈具有由基 底樹脂(商品名稱r SK_Dyne2〇94」、综研化學股份有限公 司製、丙烯酸酯共聚物、固態成分率25% 、溶媒:乙酸乙 酉旨/2—丁酮=93/7)4〇()重量份、多官能環氧交聯劑(商 品名稱「E—AX」、綜研化學股份有限公司製)1.丄重量份 和微粉體(商品名稱r Chemisn〇w Μχ3〇〇」、综研化學股份 有限公司製)4. 3重量份而構成之組成之黏著性組成物, 在l〇〇°C乾燥2分鐘’形成膜厚2Gym之黏著層,得到具 有分離部擴散黏著層之層構造之層積體。 (vi .液晶顯示裝置之製造) 在實施例1製造之輝度增進薄膜丨之1/4波長板側, 45 201111176 、-在引it ( v )製造之分離部擴散黏著層之層積體之擴 散黏著層,剝離分離部,並且,貼合ZE0N0R薄膜(商品名 稱「ZF14 — 1〇〇」、日本ΖΕΟΝ (股)公司製),在變色樹 月曰層側之面,貼合在前述(ν )製造之分離部擴散黏著層 之層積體之擴散黏著層,剝離分離部,並且,貼合ze〇n〇r 薄膜(商品名稱「ZF14- 1〇〇」、日本ZE〇N(股)公司製), 製造輝度增進薄膜6。 輝度增進薄膜6係設置在1〇 DATA公司製之液晶監視 益LCD — DTV191X (薄片構造:擴散薄片^/稜鏡薄片)之稜 鏡薄片上,以白色顯示來進行觀察。並無看見起因於稜鏡 薄片之閃光’並且’也無看見變色樹脂層之浮起,成為明 亮度均勻之顯示狀態。 <實施例7 > (vii .透明黏著層之製造方法) 在相同於使用在前述(v )之同一之分離部,使用模 塗佈器而塗佈基底樹脂(商品名稱「SK_Dyne2〇94」)4〇。 重量份和交聯劑(商品名稱「Ε— Αγ ^ ^ ^ AX」、綜研化學股份有限 公司製 '多官能環氧交聯 。 又唧剤)1 . 1重量份之混合物,在1 00 C乾燥2分鐘,形成膜厘9π 风膜厚20“之黏著層’得到具有分離 部黏著層之層構造之層積體。 (viii .液晶顯示裝置之製造) 對於在實施例1製造之輝度增進薄膜波長板 側來施行電暈處理而成為潤濕指數— >,貼合在 (ν")製造之分離部黏著層之層積體之黏著層,剝離分離 46 201111176 部,貼合在偏光子之兩面接合保護用薄膜之偏光板之單 面,製造層積體(偏光板層積體。 剝離10 DATA公司製之液晶監視器LCD- DTV191X之液 晶面板之光源側偏光板,貼合前述製造之偏光板層積體1 之輝度增進薄膜側而朝向至光源側,再度設置而以白色顯 示來進行觀察。 在面内’無點缺陷且無變色樹脂層之浮起,成為明亮 度均勻之顯示狀態。 <實施例8 > (ίχ 液晶顯示裝置之製造) 對於在實施例1製造之輝度增進薄膜1之1 /4波長板 側之面來施行電暈處理而成為潤濕指數5 6dyne/ cm,藉著 #8桿條而塗佈由PVA (商品名稱「G〇hsefimer Z2〇〇」、 日本合成化學公司製)3. 〇重量份、乙二醛(商品名稱 「Glyoxal」、日本合成化學公司製)〇 〇5重量份和純水 97.0重量份來組成之PVA接著劑液,貼合在偏光子之單面 接合保護用薄膜之偏光板之另一單面,在i 〇〇t:乾燥2分 鐘’得到層積體。 剝離10 DATA公司製之液晶監視器LCD_ DTV191X之液 晶面板之光源側偏光板,貼合前述製造之層積體之輝度增 進薄膜側而朝向至光源側,再度設置而以白色顯示來進行 觀察。 在面内’無點缺陷且無變色樹脂層之浮起,成為明亮 度均勻之顯示狀態。 47 201111176 <實施例9 > (χ.輝度增進薄膜之製造) 施行電暈處理而使得在(π)製造之1/4 面潤濕指數成為56dyne/cm, 板之早
—D 0在(v )製造之擴I 者層而剝離分離部,對於& " nt a _ 对於在(|)製造之層積體之變色榭 月曰層來進行電暈處理(處理 . 啡 1干.1 50W · min/ m2),貼人 於擴散黏著層而剝離基材。 σ 在相反於接觸到變色樹脂層之擴散黏著層之面之相反 1丨之面進仃電暈處理(處理條件:i5〇w· 从相同於實〜例i 4同樣方法而塗佈使用在實施例^之^ :劑液,進仃乾燥,得到接著層—變色樹脂層—擴散黏著 層—1/4波長板之層積體。 〜對於作為透明薄膜之ZE0N0K薄膜(商品名稱「ZFu 1 00」、日本ΖΕΟΝ (股)公司製)施行電暈處理而使得 2濕指數成為56dyne/cm,相同於實施例丄而貼合在(X ) 侍到之層積體之接著層,進行uv照射而硬化接著層,。 此外,在1 /4波長板側,貼合在前述(v )製造之分 離部擴散黏著層之層積體之擴散黏著層,剝離分離部二 且,貼合ZE0N0R薄膜(商品名稱r ZF14_ 1〇〇」、日本ze〇n (股)公司製),製造ZE0N0R薄膜一擴散黏著層_1/4 波長板一擴散黏著層-變色樹脂層-接著層—ze〇n〇r薄膜 之輝度增進薄膜7。 (X丨.液晶顯示裝置之製造) 輝度增進薄膜7係設置在I 〇 DATA公司製之液晶監視 48 201111176 益LCD DTV191X (薄片構造:擴散薄片/稜鏡薄片)之於 鏡薄片上,以白色顯示來進行觀察。 文 並無看見起因於稜鏡薄片之閃光,並且,也 於背絲亮燈時之熱而造成之輝度增進薄膜2之彎曲,成 為明壳度均勻之顯示狀態。 (别.比較用之輝度增進薄膜之製造) <比較例1 > 除了改變(甲幻丙稀酸醋而成為2 :製、黏度WS、在分子内無經 :: 外’其餘係相同於實施例2而得到輝度增進薄膜重里= 度增進薄膜8之評價結果,顯示在表將輝 子内無經基之單(甲基)丙烯酸用於为 接著力,並且,在變色樹脂層,看見傷下二僅是降低 脂層之表面硬度。 #痕,也降低變色樹 <比較例2 > 除了改變寡聚物型多官能(甲基 ^ 基曱酸乙s旨丙稀酸酯(商品名稱「uv歸·( Sb而成為胺 化學(股)公司製、官能基數6以上 B」田曰本合成 其餘係相同於實施例2而得到輝度_ 2重®伤以外, 進薄膜9之評價結果,顯示在表i。曰^膜9。將輝度增 多官能(甲基)丙稀酸酉旨之官能基數為^使用募聚物型 著力。 ‘ b以上時,降低接 <比較例3 > 49 201111176 除了改變(甲基)丙烯酸酯而成為舰(2 一羥乙基丙 稀酸醋、東邦化學公司製、黏度UmPa· s) 72.7重量份 以外’其餘係相同於實施例2而得到輝度增進薄膜10。判 定在降低(甲基)㈣賴之黏度時,惡化塗佈適當性, 在輝度增進薄膜之製造,造成阻礙。 <比較例4 > 除了改變(曱基)丙烯酸酯而成為16—己烷二元醇 二環氧丙基峻之丙稀酸變性物(商品名稱「DA212」、Nagase -…司製、黏度職pa.s)72?重量份以外,其 餘係相同於實施例2而得到輝度增進薄膜U。將輝度增進 薄膜11之評價結果’顯示在表1。判定在分子内具有經基 之單(甲基)丙稀酸酿之黏度為上限以上時,惡、化塗佈適 當性’也惡化接著性。 (X⑴·比較用之液晶顯示裝置之製造) <比較例5 > 除了改變輝度增造Μ 8^ π , ^ 専膜而成為在比較例1製造以外, 、餘係相同於實施命"而準備液晶電視,以白色顯示來進 行觀察。 並無看見起因於稜鏡薄片 脂層之浮起。 <比較例6 > 之閃光,但是,看見變色樹 除了改變輝度增進薄胺^ t 寻膜而成為在比較例1製造以外, 其餘係相同於實施例7而進供 ^ 旱備夜晶監視器,以白色顯示來 進行觀察。 50 201111176 在面内,看見點缺陷或傷痕、變色樹脂層之浮起。 <比較例7 > 除了改變輝度增進薄膜而成為在比較例i製造以外, 其餘係相同於實施例8而準備液晶龄i目。。 两欣日日皿視态,以白色顯示來 進行觀察。 在面内,看見點缺陷或傷痕、變色樹脂層之浮起。 〈比較例8 > (xi v .比較用之輝度增進薄膜之製造)
除了為了取代在(X彳夕制、土 I 製w方法,於變色樹脂層上, 藉由相同於實施例1之闾媒士、士工么& 貝 1U樣方法而塗佈及乾燥使用在實施 例1之接著劑液,因此,貼人r _.、>备 貼合(v丨丨)之透明黏著層而剝離 分離部以外,其餘係相同於眚始办,丨Q ^、住1 θ 丁仲丨j y貫施例g而準備層積體,製造 ZE0N0R薄膜-擴散黏著層—1/4波長板—㈣黏著層_ 變色樹脂層-透明黏著層—Z_R帛膜之輝度增進薄膜 12 ° (X ν.比較用光學顯示裝置之製造) 輝度增進薄膜12係設置在麗ΤΑ/>司製之液晶監視 器LCD-DTV191X(薄片構 所々稱1^ .擴散溥片/稜鏡薄片)之稜 鏡薄片上,以白色顯示來進行觀察。 並無看見起因於稜鏡薄片之閃光,但是,看見由於背 光板亮燈時之熱而造成之輝度增進薄冑3之彎曲,看見色 度之面内分布。 【表1】 51 201111176 I < 比較例4 UV7000B 2〜3 18.2 DA212 (NI 1400 CO crj CSJ 卜 c^i 1 1 1 1 1 LO 1-— 二 CO 1〇 比較例3 UV7000B 2〜3 :18.2 2 〇 σΐ 05 〇 eg 卜 cvi 1 1 1 1 1 〇 CO 〇) CQ CO 比較例2 UV7640B 6以上 18.2 DA141 CO CO oo s 卜 evi 1 1 1 1 t Cvl LO 05 GO LO 比較例1 UV7000B 2〜3 (N1 〇〇 :EA5120 寸 C5 LO esa 卜 c^i 1 1 1 1 1 〇〇 cd CO OO 未滿6B 實施例5 UV7000B CO 1 (Ν1 CNI 00* DA141 CO oo o CN3 卜 5242 ο 332.2 SX130H 〇〇 CO LO c> LO CO CD 實施洌4 EB3708 CM LO s DA141 CO CO OO s 寸 cd CO 1 1 1 I 1 LO CD ς〇 實施例3 UV7000B 2〜3 (N1 od ΡΛ500 oo 20.5 卜 1 1 1 1 1 CO CO CO CQ ς〇 實施例2 UV7000B CO i <N1 OJ od DA141 CO CO oo 卜 1 1 1 1 1 oo CO 寸 CM LO CQ CD 實施例1 UV7000B CO l (SI ΙΛ LO | DA141 CO CO oo cd CO 1 1 1 1 1 呀 CO LO 1—^ CQ LO 製品名稱 :官能基數 i i重量份 化合物名稱、製品名稱 官能基數 黏度(mPa · s) 黏度測定時之液溫(°c) 重量份 製品名稱 玻璃轉移溫度(°C) 重量份 製品名稱 重量份 «I *ίτ ιττ* ^ 5 5 &- (B)(曱基)丙烯酸酯 (c)惰性聚合物 擴散劑 變色樹脂層和λ/4板之 接著性 ifft i 贫 < 接著劑之組成 接著層之膜厚(/nn) 接著劑之適當塗佈 輝度增進薄膜之評價 ⑧ 201111176 【圖式簡單說明】 之輝度增進薄膜之實施形 圖1係呈概念地顯示本發明 態之縱剖面圖。 曰2係在製造本發明之輝唐增谁键腺 佈武奴 千又s進潯獏之際而製造於塗 "上呈概念地顯示剝離前之狀態之縱剖面圖。 圖3係呈概念地顯示本發明之偏光板之實施形態之縱 剖面圖。 圖4係呈概念地顯示本發明之偏光板之其他實施形態 縱剖面圖’顯示在比較於圖3之實施形態時,可以藉由 輝度増進薄膜而取代偏光板之保護薄膜1片。 【主要元件符號說明】 1〜透明薄膜; 2〜接著層; 3〜變色樹脂層; 4〜塗佈基材; 5〜偏光板保護薄膜; 6〜偏光子; 7〜黏著層。 53
Claims (1)
- 201111176 七、申請專利範圍: 1. 一種輝度增進薄膜,在具有變色規則性之樹脂It 至少一邊之面來透過活化能射線硬化型接著層而4置 薄膜, °又 其特徵在於: 活化能射線硬化型接著層係硬化活化能射線硬化型之 接著劑組成物’接著劑組成物係未硬化狀態,至少包含(A) 官能基數3以下之寡聚物型多官能(甲基)内烯酸醋3以及 (B)在溫度20±1.0°C之黏度為i〇mpa· 5以上ς ' 500mPa · s未滿之分子内具有至少一個經基之單(甲基)丙稀酸自旨。 2. 如申請專利範圍第1項之輝度增進薄犋,其中,(B) 之含有率係相對於包含在未硬化狀態之接著劑組成物之 (甲基)丙烯酸酯100重量份而位處於35〜85重量份之範 3.如申請專利範圍第!項之輝度增進薄膜,其中,( 係由胺基甲酸乙醋(甲基)丙烯酸醋、環氧(甲、 I 6曰和聚g曰(曱基)丙烯酸酯來組成之群組而選 一種之募聚物型(甲基)丙烯酸醋。 、 4·如申請專利範㈣1項之輝度增進薄中, 硬化狀態之接著劑組成物係還包含u) ⑽ 抓以上、啊以下之惰性聚合^ ^皿度為 5.如申請專利範圍第!項之輝度增進薄膜, 明薄膜係;I /4板。 具中 6· 一種偏光板,其A. 其特徵在於:在偏光子之兩面,設 ⑧ 54 201111176 邊之面 透明保護薄膜,在某 所述之輝度增進薄膜 L —種偏光板,其特徵在 透明保護薄膜,在其他邊之面 所述之輝度增進薄膜。 貼合申請專利範圍第1項 於:在偏光子之單面,設置 ,貼合申請專利範圍第1項 8. ~種液晶顯示裝置, 之輝度增進薄膜。 包括申請專利範圍第 1項所述 9. —種液晶顯示裝置, 光板貼合在液晶胞之照明带 10. —種液晶_示裝置, 光板貼合在液晶跑之照明事 申請專利範圍第 置側。 申請專利範圍第 置側。 6項所述之偏 7項所述之偏 55
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