TWI639030B - Laminated body, manufacturing method thereof, retardation film, polarizing plate, and manufacturing method of IPS liquid crystal panel - Google Patents
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Abstract
一種積層體,包括複層薄膜(A)、複層薄膜(B)及1層接著層,其中該複層薄膜(A)係具備基材(A1)及連接於前述基材(A1)之固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2);該複層薄膜(B)係具備固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)及連接於前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之樹脂層(B2);而該1層接著層,係單獨介於前述固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之與前述基材(A1)為相反側的面、和前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之與前述樹脂層(B2)為相反側的面之間。
Description
本發明係有關於一種含有光學要素的積層體及其製造方法、相位差薄膜、偏光板及IPS液晶面板。
液晶顯示裝置係具有高畫質、薄型、輕量、低消耗電力等的優點,被廣泛地使用在例如電視、個人電腦、汽車導航器等。在液晶顯示裝置,係在以透射軸為正交的方式配置之2片偏光片(polarizer)(亦即,入射側偏光片及射出側偏光片)之間配置液晶胞,藉由對液晶胞施加電壓使液晶分子的配向變化而使畫面顯示影像。
在液晶顯示裝置,通常從與偏光片的透射軸平行的方向觀看畫面時,係能夠得到充分的對比。但是,從與透射軸不是平行的方向傾斜地觀看畫面時,因為入射側偏光片的透射軸與射出側偏光片的透射軸係在外觀上不是正交,所以直線偏光為不完全被遮斷而有產生漏光之情形。產生漏光時,無法得到充分的黑色而對比低落。因此,在液晶顯示裝置,為了防止畫面的對比低落,而有嘗試設置光學補償薄膜之情形。
作為光學補償薄膜,通常係使用相位差薄膜。針對相位差薄膜,例如專利文獻1~10所表示,先前已開發各式
各樣的技術。
先前技術文獻
專利文獻
[專利文獻1]日本特許第3897743號公報
[專利文獻2]日本特許第3962034號公報
[專利文獻3]日本特許第3795512號公報
[專利文獻4]日本特許第4070510號公報
[專利文獻5]日本特許第4107741號公報
[專利文獻6]日本特許第4636622號公報
[專利文獻7]日本特許第4586326號公報
[專利文獻8]日本特許第4433854號公報
[專利文獻9]日本特許第4369222號公報
[專利文獻10]日本特許第2660601號公報
近年來,例如在行動電話、平板型個人電腦等的可攜式終端設備,係逐漸廣泛地使用觸控面板。因為使用時不會產生顯示不均,作為在觸控面板所使用的液晶顯示裝置,係適合使用IPS(面內切換;In-Plane Switching)型的液晶胞。又,作為在具備IPS型的液晶胞之液晶顯示裝置所使用的光學補償薄膜,通常,係使用將光學特性不同的複數片相位差薄膜組合而成之相位差薄膜。
伴隨著最近可攜式終端設備的薄型化,光學補償
薄膜亦被要求更薄型。但是,在具備IPS型的液晶胞之液晶顯示裝置所使用的光學補償薄膜,因為係組合複數片相位差薄膜而成之相位差薄膜,所以難以將厚度薄化。
舉出具體例時,因為通常將相位差薄膜的厚度薄化時,其相位差薄膜係容易破損,所以難以穩定地製造厚度薄的光學補償薄膜。特別是將厚度薄的複數片相位差薄膜貼合時,邊防止相位差薄膜破損邊穩定地進行貼合係困難的。因此,難以採用例如捲繞式(roll to roll)法等工業生產上較佳的製造方法。
又,將相位差薄膜的厚度薄化時,通常,其相位差薄膜的厚度偏差對光學性能的影響有變大之傾向。因此,邊維持與先前製品同等的光學補償性能邊將光學補償薄膜的厚度係困難的。
本發明係鑒於上述的課題而發明,其目的係提供一種能夠實現具有所需要的光學性能且厚度薄,而且能夠穩定地製造的相位差薄膜之積層體及其製造方法;提供一種具有所需要的光學性能且厚度薄,而且能夠穩定地製造之相位差薄膜;以及提供一種具備該相位差薄膜之偏光板及IPS液晶面板。
本發明者等為了解決上述課題而專心研討的結果,發現一種積層體,其能夠實現具有所需要的光學性能且厚度薄,而且能夠穩定地製造之相位差薄膜,而完成了本發明,其中該積層體係具備複層薄膜(A)、複層薄膜(B)及1層接著層,其中該複層薄膜(A)係具備基材(A1)及固有雙折射為正的
非液晶性材料之層(A2);該複層薄膜(B)係具備固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)及樹脂層(B2);而該1層接著層,係單獨介於前述固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)的面、和前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)的面之間。
亦即,本發明係如以下。
[1]一種積層體,包括複層薄膜(A)、複層薄膜(B)及1層接著層,其中該複層薄膜(A)係具備基材(A1)及連接於前述基材(A1)之固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2);該複層薄膜(B)係具備固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)及連接於前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之樹脂層(B2);而該1層接著層,係單獨介於前述固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之與前述基材(A1)為相反側的面、和前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之與前述樹脂層(B2)為相反側的面之間。
[2]如[1]所述之積層體,其中前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)與前述樹脂層(B2)之間的剝離力為0.5N/20mm以下。
[3]如[1]或[2]所述之積層體,其中前述基材(A1)與前述固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之間的剝離力為0.05N/20mm以下。
[4]如[1]至[3]項中任一項所述之積層體,其中前述基材(A1)的材料之玻璃轉移溫度與前述固有雙折射為正的非液晶
性材料之玻璃轉移溫度之差為+15℃~-15℃的範圍。
[5]如[1]至[4]項中任一項所述之積層體,其中前述固有雙折射為負的非液晶性材料之玻璃轉移溫度Tg(B1)與前述樹脂層(B2)的樹脂之玻璃轉移溫度Tg(B2)的關係為滿足Tg(B1)>Tg(B2)+20℃。
[6]如[1]至[5]項中任一項所述之積層體,其中前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)的拉伸斷裂延伸度為20%以下。
[7]如[1]至[6]項中任一項所述之積層體,其中基材(A1),係使用選自由具有脂環式結構的聚合物樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸酯-乙烯基芳香族化合物共聚物樹脂、及聚醚碸樹脂所組成群組之樹脂而形成。
[8]如[1]至[7]項中任一項所述之積層體,其中前述固有雙折射為正的非液晶性材料,係選自由聚醯亞胺樹脂、順丁烯二醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚胺酯脲樹脂所組成群組。
[9]如[1]至[8]項中任一項所述之積層體,其中前述固有雙折射為負的非液晶性材料,係含有將選自由苯乙烯類、苯乙烯類-順丁烯二酸、順丁烯二醯亞胺類及(甲基)丙烯酸酯所組成群組之1種類以上的單體聚合而成的聚合物,及選自由聚碳酸酯聚合物、聚酯聚合物及聚伸芳基醚(polyarylene ether)聚合物所組成群組之1種類以上的聚合物之混合物。
[10]如[1]至[9]項中任一項所述之積層體,其中前述樹脂層(B2)係使用選自由具有脂環式結構的聚合物樹脂、(甲基)丙
烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸酯-乙烯基芳香族化合物共聚物樹脂、及聚醚碸樹脂所組成群組的樹脂而形成。
[11]一種製造方法,其係如[1]至[10]項中任一項所述之積層體之製造方法,包括:將使固有雙折射為正的非液晶性材料溶解於溶劑之溶液展開在前述基材(A1)上之步驟;將展開後的前述溶液乾燥之步驟;及在將前述溶液乾燥之後,將前述基材(A1)延伸而得到前述複層薄膜(A)之步驟。
[12]一種製造方法,其係如[1]至[10]項中任一項所述之積層體之製造方法,包括:將前述固有雙折射為負的非液晶性材料及形成前述樹脂層(B2)之樹脂進行共擠製而得到依照順序具備前述樹脂層(B2)、前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)、及前述樹脂層(B2)之複層薄膜(b)之步驟;將前述複層薄膜(b)延伸之步驟;及將一側的前述樹脂層(B2)從延伸後的前述複層薄膜(b)剝離而得到前述複層薄膜(B)之步驟。
[13]一種製造方法,其係如[1]至[10]項中任一項所述之積層體之製造方法,包括:在前述固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之與前述基材(A1)為相反側的面、及在前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之與前述樹脂層(B2)為相反側的面之中之一側的面,形成前述接著層之步驟;
將前述接著層、及未形成有前述接著層之另一側的面貼合之步驟。
[14]一種相位差薄膜,其係將前述基材(A1)及前述樹脂層(B2)從如[1]至[10]項中任一項所述之積層體剝離而成。
[15]一種偏光板,其係具備偏光片(polarizer)及如[14]所述之相位差薄膜。
[16]IPS液晶面板,其係具備IPS型的液晶胞及如[15]所述之偏光板。
依照本發明,能夠提供一種能夠實現具有所需要的光學性能且厚度薄,而且能夠穩定地製造的相位差薄膜之積層體及其製造方法;提供一種具有所需要的光學性能且厚度薄,而且能夠穩定地製造之相位差薄膜;以及提供一種具備該相位差薄膜之偏光板及IPS液晶面板。
10‧‧‧複層薄膜(A)
11‧‧‧基材(A1)
11U‧‧‧基材(A1)的表面
12‧‧‧固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)
12U‧‧‧固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之與基材(A1)為相反側的面
20‧‧‧複層薄膜(B)
21‧‧‧固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)
21D‧‧‧固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之與樹脂層(B2)為相反側的面
22‧‧‧樹脂層(B2)
30‧‧‧接著層
100‧‧‧積層體
200‧‧‧複層薄膜(A)的製造裝置
210‧‧‧展開部
220‧‧‧乾燥部
230‧‧‧延伸部
240‧‧‧溶液
250‧‧‧延伸前薄膜
300‧‧‧複層薄膜(b)的製造裝置
310‧‧‧延伸後的複層薄膜(b)
320‧‧‧薄膜成型部
321‧‧‧模具
322‧‧‧冷卻輥
330‧‧‧延伸部
340‧‧‧延伸前的複層薄膜(b)
400‧‧‧積層體的製造裝置
410‧‧‧剝離部
420‧‧‧塗布部
430‧‧‧貼合部
431‧‧‧貼合輥
432‧‧‧對輥
440‧‧‧硬化處理部
450‧‧‧樹脂層(B2)
460‧‧‧接著劑
500‧‧‧偏光板
510‧‧‧偏光片
520‧‧‧相位差薄膜
530‧‧‧接著層或黏著層
600‧‧‧液晶面板
610‧‧‧液晶胞
第1圖係示意性顯示將本發明的一實施形態之積層體,在垂直於其主面的平面切割之剖面之圖。
第2圖係示意性顯示製造複層薄膜(A)之製造裝置的例子之概略圖。
第3圖係示意性顯示製造複層薄膜(b)之製造裝置的例子之概略圖。
第4圖係示意性顯示將複層薄膜(A)及複層薄膜(B)貼合而製造積層體之裝置的例子之概略圖。
第5圖係示意性顯示將本發明的一實施形態之偏光板,在其垂直於主面的平面之剖面之圖。
第6圖係示意性顯示將本發明的一實施形態之液晶面板,在其垂直於主面的平面之剖面之圖。
用以實施發明之形態
以下,揭示實施形態及例示物等而詳細地說明本發明。但是,本發明係不被以下所揭示的實施形態及例示物等限定,在不脫離本發明申請專利範圍及其均等的範圍之範圍,可任意地變更而實施。
在以下的說明,所謂「長條」係指相對於寬度,具有至少5倍以上的長度,較佳是具有10倍或其以上的長度,具體而言,係指具有能夠被捲取成為捲物狀而被保管或運搬的程度之長度者。
又,所謂「基材」及「偏光板」,係不僅是剛直的構件,亦包含例如樹脂製的薄膜般之具有可撓性之構件。
又,只要是未特別事先告知,薄膜之面內方向的遲滯值係以(nx-ny)×d表示之值。又,只要是未特別事先告知,薄膜的厚度方向之遲滯值係以{|nx+ny|/2-nz}×d表示之值。在此,nx係表示垂直於薄膜的厚度方向之方向(面內方向)且是提供最大折射率的方向之折射率。ny係表示前述面內方向且是在與nx的方向正交的方向之折射率。nz係表示厚度方向之折射率。d係表示薄膜的厚度。該等的遲滯值係能夠使用市售的相位差測定裝置(例如,王子計測機器公司製、
「KOBRA-21ADH」,Photonic Lattice公司製、「WPA-micro」)或是色拿蒙(Senarmont)法而測定。
而且,所謂「(甲基)丙烯酸酯」,係意味著「丙烯酸酯」或「甲基丙烯酸酯」;所謂「(甲基)丙烯醯基」,係意味著「丙烯醯基」或「甲基丙烯醯基」;所謂「(甲基)丙烯腈」,係意味著「丙烯腈」或「甲基丙烯腈」。
又,所謂「紫外線」,係意味著波長為1nm以上且400nm以下的光線。]
又,所謂要素的方向為「平行」、「垂直」及「正交」,只要未事先告知,在不損害本發明的效果之範圍內,亦可含有例如在±5°的範圍內的誤差。而且,所謂「沿著」某方向,係與某方向「平行」之意思。
而且,MD方向(machine direction)係在製造線之薄膜的流動方向,通常係與長條薄膜之長度方向及縱向平行。而且,TD方向(traverse direction)係與薄膜面平行的方向,且係與MD方向垂直的方向,通常係與長條薄膜之寬度方向及橫向平行。
又,所謂固有雙折射為正,係意味著相較於與延伸方向正交的方向之折射率,延伸方向的折射率為較大,所謂固有雙折射為負,係意味著相較於與延伸方向正交的方向之折射率,延伸方向的折射率為較小。固有雙折射的值亦能夠從介電常數分布計算。
而且,在以下進行說明的聚合物,只要是未特別事先告知,該聚合物所含有的結構單元之比例,係通常與在該
聚合物的總單體之對應前述結構單元的單體之比例(添加比)一致。
[1.積層體]
第1圖係示意性顯示將本發明的一實施形態之積層體,在垂直於其主面的平面切割之剖面之圖。如第1圖所顯示,積層體100係具備複層薄膜(A)10、複層薄膜(B)20、及將複層薄膜(A)10及複層薄膜(B)20接著之接著層30。
[1.1.複層薄膜(A)]
如第1圖所顯示,複層薄膜(A)10係具備基材(A1)11、及非液晶性材料之層(A2)12。因為非液晶性材料之層(A2)12係連接基材(A1)11,所以在基材(A1)11與非液晶性材料之層(A2)12之間係未設置有其他層。
[1.1.1.基材(A1)]
作為基材(A1),通常係使用樹脂薄膜。形成基材(A1之樹脂的種類係沒有特別限定,以透明樹脂為佳。在此所謂透明,係指具有適合使用於光學構件之程度的光線透射率之意思,例如用厚度1mm的試片而測定之總光線透射率,係通常為70%以上,較佳為80%以上,特佳為90%以上。又,前述的總光線透射率之上限,係通常為100%。又,總光線透射率係能夠依據JIS K0115,使用分光光度計(日本分光公司製、紫外可見近紅外線分光光度計「V-570」)而測定。
作為形成基材(A1)之材料的樹脂,例如,可舉出聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等的聚烯烴樹脂;降莰烯系樹脂等的具有脂環式結構的聚合物樹脂;聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹
脂、聚醯胺樹脂、聚醚醯亞胺樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚醚酮樹脂、聚酮硫醚樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、聚苯硫(polyphenylene sulfide)樹脂、聚苯醚樹脂、聚對酞酸乙二酯樹脂、聚對酞酸丁二酯樹脂、聚萘二甲酸乙二酯樹脂、聚縮醛樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚芳香酯(polyarylate)樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚丙烯樹脂、纖維素系樹脂、環氧樹脂、酚樹脂、(甲基)丙烯酸酯-乙烯基芳香族化合物共聚物樹脂、異丁烯/N-甲基順丁烯二醯亞胺共聚物樹脂、苯乙烯/丙烯腈共聚物樹脂等。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上。例如,異丁烯/N-甲基順丁烯二醯亞胺共聚物樹脂及苯乙烯/丙烯腈共聚物樹脂,係以組合成為混合物而使用為佳。
該等之中,以選自由具有脂環式結構的聚合物樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸酯-乙烯基芳香族化合物共聚物樹脂、及聚醚碸樹脂所組成群組之樹脂為佳。該等樹脂係機械強度優異,又,能夠減少因延伸而顯現的遲滯值。
具有脂環式結構的聚合物樹脂,係含有具有脂環式結構的聚合物之樹脂。又,具有脂環式結構的聚合物,係具有含有脂環式結構的結構單元作為聚合物的結構單元之聚合物,在主鏈具有脂環式結構的聚合物、及在側鏈具有脂環式結構的聚合物的任一者均能夠使用。又,具有脂環式結構的聚合物,係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。從機械強度、耐熱性等之觀點,尤其是以在主鏈含有脂
環式結構的聚合物為佳。
作為脂環式結構,例如,可舉出飽和脂環式烴(環烷)結構、不飽和脂環式烴(環烯、環炔)結構等。從機械強度、耐熱性等之觀點,尤其是以環烷結構及環烯結構為佳,尤其是以環烷結構為特佳。
構成脂環式結構之碳原子數,係每一個脂環式結構,以4個以上為佳,較佳為5個以上,以30個以下為佳,較佳為20個以下,特佳為15個以下的範圍。藉此,機械強度、耐熱性、及薄膜的成形性係能夠高度地平衡,乃是適合的。
具有脂環式結構的聚合物中之含有脂環式結構的結構單元之比率,係能夠按照使用目的而適當地選擇。具體而言,該比率係較佳為55重量%以上,更佳為70重量%以上,特佳為90重量%以上,又,通常為100重量%以下。具有脂環式結構的聚合物中之含有脂環式結構的結構單元之比率為該範圍時,從耐熱性之觀點,乃是較佳。
作為具有脂環式結構的聚合物的例子,能夠舉出降莰烯系聚合物、單環的環狀烯烴系聚合物、環狀共軛雙鍵系聚合物、乙烯基脂環式烴系聚合物、及該等的氫化物。該等之中,因為成形性良好,以降莰烯系聚合物為適合。
作為降莰烯系聚合物的例子,能夠舉出具有降莰烯結構的單體之開環聚合物、或是具有降莰烯結構的單體與任意單體之開環共聚物、或該等的氫化物;具有降莰烯結構的單體之加成聚合物、或是具有降莰烯結構的單體與任意單體之加成共聚物、或該等的氫化物。該等之中,從成形性、耐熱性、
低吸濕性、尺寸安定性、輕量性等之觀點,以具有降莰烯結構的單體之開環(共)聚合物氫化物為特別適合。在此所謂「(共)聚合物」,係指聚合物及共聚物。
作為具有降莰烯結構的單體,例如,能夠舉出二環[2.2.1]庚-2-烯(慣用名:降莰烯)、三環[4.3.0.12,5]癸-3,7-二烯(慣用名:二環戊二烯)、7,8-苯并三環[4.3.0.12,5]癸-3-烯(慣用名:亞甲基四氫茀)、四環[4.4.0.12,5.17,10]十二基-3-烯(慣用名:四環十二烯)、及該等化合物的衍生物(例如,在環具有取代基者)等。在此,作為取代基,例如能夠舉出烷基、伸烷基、極性基等。又,該等取代基,係可相同或不同且亦可以複數個鍵結成為環。又,具有降莰烯結構的單體,係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
作為能夠與具有降莰烯結構的單體開環共聚合之任意單體,例如,可舉出環己烯、環庚烯、環辛烯等的單環狀烯烴類及其衍生物;環己二烯、環庚二烯等的環狀共軛雙鍵及其衍生物等。能夠與具有降莰烯結構的單體開環共聚合之任意單體,係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
具有降莰烯結構的單體之開環聚合物、及能夠與具有降莰烯結構的單體共聚合之任意單體之開環共聚物,係例如能夠藉由在習知的開環聚合觸媒之存在下將單體進行聚合或共聚合來製造。
作為能夠與具有降莰烯結構的單體加成共聚合之任意單體,例如可舉出乙烯、丙烯、1-丁烯等的碳原子數2~20
的α-烯烴及該等的衍生物;環丁烯、環庚烯、環己烯等的環烯烴及該等的衍生物;1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯等的非共軛雙鍵等。該等之中,以α-烯烴為佳,以乙烯為較佳。又,能夠與具有降莰烯結構的單體加成共聚合之任意單體,係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
具有降莰烯結構的單體之加成聚合物、及能夠具有與降莰烯結構的單體共聚合之任意單體之加成共聚物,係例如能夠藉由在習知的加成聚合觸媒之存在下,將單體進行聚合或共聚合來製造。
作為單環的環狀烯烴系聚合物,例如,能夠舉出環己烯、環庚烯、環辛烯等具有單環之環狀烯烴系單體的加成聚合物。
作為環狀共軛雙鍵系聚合物,例如,能夠舉出將1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等共軛雙鍵系單體的加成聚合物環化反應而得到的聚合物;環戊二烯、環己二烯等環狀共軛雙鍵系單體的1,2-或1,4-加成聚合物;及該等的氫化物等。
作為乙烯基脂環式烴系聚合物,係例如,能夠舉出乙烯基環己烯、乙烯基環己烷等的乙烯基脂環式烴系單體的聚合物及其氫化物;將使苯乙烯、α-甲基苯乙烯等的乙烯基芳香族烴系單體聚合而成之聚合物中所含有的芳香環部分氫化而成之氫化物;乙烯基脂環式烴系單體、或乙烯基芳香族烴系單體及能夠對該等乙烯基芳香族烴系單體共聚合之任意單體之無規共聚物或嵌段共聚物等的共聚物之芳香環的氫化物
等。作為前述的嵌段共聚物,例如,能夠舉出二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或其以上的多嵌段共聚物、及傾斜嵌段共聚物等。
(甲基)丙烯酸樹脂,係含有(甲基)丙烯基聚合物的樹脂。又,所謂(甲基)丙烯基聚合物,係意味著(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物的聚合物。作為(甲基)丙烯基聚合物,例如,可舉出丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯醯胺、丙烯腈、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸酯等的同元聚合物及共聚物。又,(甲基)丙烯基聚合物,係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。因為(甲基)丙烯酸樹脂係強度高且硬,所以能夠提高積層體的強度。
作為(甲基)丙烯基聚合物,係以含有將(甲基)丙烯酸酯聚合而形成的結構單元之聚合物為佳。作為(甲基)丙烯酸酯,例如可舉出(甲基)丙烯酸的烷酯。尤其是以具有從(甲基)丙烯酸及碳原子數1~15的烷醇或環烷醇所衍生的結構者為佳,以具有從碳原子數1~8的烷醇所衍生的結構者為較佳。
作為丙烯酸酯的具體例,可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二酯等。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
又,作為甲基丙烯酸酯的具體例,可舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸
異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸正十二酯等。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
而且,前述的(甲基)丙烯酸酯,係只要是不顯著地損害本發明的效果之範圍,例如亦可具有羥基、鹵素原子等的取代基。作為具有此種取代基之(甲基)丙烯酸酯的例子,可舉出丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯等。又,該等取代基,係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
又,(甲基)丙烯基聚合物,係可為只有(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物之聚合物,亦可為(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物與能夠與其共聚合的任意單體之共聚物。作為任意單體,例如,可舉出(甲基)丙烯酸酯以外之α,β-乙烯性不飽和羧酸酯單體、和α,β-乙烯性不飽和羧酸單體、烯基芳香族單體、共軛雙鍵單體、非共軛雙鍵單體、羧酸不飽和醇酯、及烯烴單體等。又,任意單體,係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
但是,在(甲基)丙烯基聚合物,具有將(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物聚合而形成的結構之的結構單元之比率,係較佳為55重量%以上,更佳為70重量%以上,特佳為
90重量%以上,又,通常為100重量%以下。
該等丙烯酸聚合物之中,以聚甲基丙烯酸酯為佳,尤其是以聚甲基丙烯酸甲酯為較佳。
聚碳酸酯樹脂,係含有聚碳酸酯聚合物的樹脂。又,聚碳酸酯聚合物,係具有使用碳酸酯鍵(-O-C(=O)-O-)鍵結而成的結構單元之聚合物。聚碳酸酯聚合物,係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
尤其是作為聚碳酸酯聚合物,係以含有下述式(I)所表示之結構單元者為佳。下述式(I)所表示的結構單元,係例如能夠將雙酚Z聚合而形成。作為含有此種聚碳酸酯聚合物之樹脂,係例如可舉出SABIC公司製的Lexan等。
在式(I),R1~R8,係各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、環烷基、或芳基。又,烷基、環烷基及芳基,係可被取代,亦可未被取代。而且,烷基、環烷基、或芳基的碳原子數係通常為1~10。
在式(I)、R9係氫原子,或是表示烷基或芳基。在此,烷基及芳基的碳原子數,係通常為1~9。
在式(I),Z係與其所鍵結的碳原子一起形成碳原子數4~11之飽和或不飽和的碳環之殘基。尤其是作為Z,係以碳原子數
為6的飽和碳環為佳。
上述之中,R1或R3,係以碳原子數1~10的烷基為佳,以甲基為較佳。又,R6或R8,係以碳原子數1~10的烷基為佳,以甲基為較佳。
尤其是在式(I)所表示的結構單元,係以化學式(II)表示的結構單元(雙酚Z單元)為特佳。
作為聚碳酸酯聚合物,係除了在式(I)所表示的結構單元以外,以進一步含有下述式(III)所表示的結構單元者為佳。下述式(III)所表示的結構單元,係例如能夠將雙酚A聚合而形成。尤其是在該式(III)所表示的結構單元,係以在式(IV)或(V)所表示的結構單元為較佳。
在化學式(III),R10~R17係各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、環烷基、或芳基。在此,烷基、環烷基及芳基係可被取代,亦可未被取代。而且,烷基、環烷基及芳基的碳原子數係通常為1~10。
在式(I)所表示的結構單元與在式(III)所表示的結構單元之組合,相對於在式(I)所表示的結構單元1莫耳,在式(III)所表示的結構單元量係以0.6莫耳以上為佳,又,較佳為1.5莫耳以下。藉此,能夠形成耐熱性、撓曲性優異之薄膜作為基材(A1)。
又,聚碳酸酯聚合物,亦可含有在式(I)或式(III)所表示的結構單元以外之任意的結構單元。但是,在聚碳酸酯聚合物,在式(I)或式(III)所表示的結構單元之比率,較佳為55重量%以上,更佳為70重量%以上,特佳為90重量%以上,又,通常為100重量%以下。
(甲基)丙烯酸酯-乙烯基芳香族化合物共聚物樹脂,係(甲基)丙烯酸酯與乙烯基芳香族化合物的共聚物之樹脂。(甲基)丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物係可各使用1種類,亦可以是以任意比率組合各2種類以上而共聚合而成者。又,前述的共聚物,係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
作為(甲基)丙烯酸酯,例如,可舉出在(甲基)丙烯
酸樹脂的說明所舉出的例示物同樣者。又,(甲基)丙烯酸酯,係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
作為乙烯基芳香族化合物,例如可舉出具有乙烯性不飽和鍵之芳香族單體。作為其具體例,能夠舉出苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對第三丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽。又,乙烯基芳香族化合物係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
從共聚物的耐熱性、透明性及強度之觀點,(甲基)丙烯酸酯與乙烯基芳香族化合物之聚合比,係能夠設為(甲基)丙烯酸酯為1重量%~80重量%,乙烯基芳香族化合物為20重量%~99重量%。藉由使(甲基)丙烯酸酯量為1重量%以上,能夠充分地提高共聚物的強度、耐熱性及透明性,藉由設為80重量%以下,能夠使(甲基)丙烯酸酯-乙烯基芳香族化合物共聚物樹脂的成形加工性成為良好。
(甲基)丙烯酸酯與乙烯基芳香族化合物的共聚物,亦可以是將(甲基)丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物以外的任意單體進一步聚合而成之共聚物。作為任意單體,例如,能夠舉出共軛雙鍵化合物。作為共軛雙鍵化合物的具體例,可舉出1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等,特佳為1,3-丁二烯、異戊二烯。該等係可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上而使用。但是,在該共聚物,具有將(甲基)丙烯酸酯或乙烯基芳香族化合物聚合而形成之結構的結構單元之比率,較佳為
55重量%以上,更佳為70重量%以上,特佳為90重量%以上,又,通常為100重量%以下。
聚醚碸樹脂係含有聚醚碸聚合物的樹脂。又,聚醚碸聚合物,係使用主鏈為芳香族雙酚與二鹵芳基碸的縮合結構連結而成之聚合物。聚醚碸聚合物,係例如能夠在鹼性觸媒之存在下,將芳香族雙酚及二鹵芳基碸藉由溶液聚合法或熔融聚合法等的聚合方法使其聚縮合而得到。聚醚碸聚合物係可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上而使用。
作為芳香族雙酚,例如,能夠舉出氫醌、4,4’-二羥基聯苯、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、雙(4-羥苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥苯基)二苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(3-苯基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丙烷、9,9-雙(4-羥苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀、1,3-雙{2-(4-羥苯基)丙基}苯、1,4-雙{2-(4-羥苯基)丙基}苯、2,2-雙(4-羥苯基)-1,1,1-3,3,3-六氟丙烷等。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
又,作為二鹵芳基碸,例如,能夠舉出雙(4-氯苯基)碸、雙(4-氟苯基)碸、雙(4-溴苯基)碸、4-氯-4’-(對氯苯基)二苯碸、4-氟-4’-(對氟苯基)二苯碸、4-溴-4’-(對溴苯基)二苯碸、雙(4’-氯聯苯基)碸、雙(4’-氟聯苯基)碸、雙(4’-溴聯苯基)碸、雙(6-氯聯萘基)碸、雙(6-氟聯萘基)碸、雙(6-溴聯萘基)碸、雙(4-氯-3-甲基苯基)碸、雙(4-氟-3-甲基苯基)碸、雙(4-溴-3-
甲基苯基)碸、雙(3-苯基-4-氯苯基)碸、雙(3-苯基-4-氟苯基)碸、雙(3-苯基-4-溴苯基)碸、雙(4-氯-3-第三丁基苯基)碸、雙(4-氟-3-第三丁基苯基)碸、雙(4-溴-3-第三丁基苯基)碸等。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
聚醚碸聚合物,亦可含有具有將芳香族雙酚及二鹵芳基碸以外的單體聚合形成的結構之任意的結構單元。但是,在該共聚物,具有將芳香族雙酚及二鹵芳基碸聚合而形成之結構的結構單元之比率,係較佳為55重量%以上,更佳為70重量%以上,特佳為90重量%以上,又,通常為100重量%以下。
形成基材(A1)之材料的樹脂,係能夠含有上述的聚合物以外之任意成分。但是,在形成基材(A1)之材料的樹脂之上述的聚合物之比率,係以50重量%以上為佳,較佳為80重量%以上,特佳為90重量%以上,通常為100重量%以下。
例如,基材(A1)為(甲基)丙烯酸樹脂時,該(甲基)丙烯酸樹脂係能夠含有橡膠粒子。藉由含有橡膠粒子,能夠提高(甲基)丙烯酸樹脂的可撓性且使積層體的耐衝擊性提升。又,按照必要藉由橡膠粒子將(甲基)丙烯酸樹脂層的表面之表面粗糙度粗糙化,能夠使在其表面之接觸面積減少而提高其表面的滑性。在基材(A1),其非液晶性材料之層(A2)側的表面,係以表面粗糙度小為佳,因此,以將與非液晶性材料之層(A2)為相反側的表面之表面粗糙度粗糙化為佳。
作為形成橡膠粒子之橡膠,例如,可舉出丙烯酸
酯聚合物橡膠、以丁二烯作為主成分之聚合物橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物橡膠等。作為丙烯酸酯聚合物橡膠,例如,可舉出以丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等作為單體單元的主成分者。該等之中,以將丙烯酸丁酯作為主成分之丙烯酸酯聚合物橡膠及以丁二烯作為主成分之聚合物橡膠為佳。
又,在橡膠粒子,可單獨含有1種類的橡膠,亦可含有2種類以上的橡膠。又,該等的橡膠,係可均勻地被混合,亦可以是成為層狀者。作為橡膠成為層狀的橡膠粒子之例子,可舉出由橡膠彈性成分所構成之核、及硬質樹脂層(殼)以核-殼結構形成層之粒子。在此,作為橡膠彈性成分,例如,可舉出將丙烯酸丁酯等的丙烯酸烷酯與苯乙烯接枝化而成之橡膠彈性成分。又,作為硬質樹脂層,例如,可舉出由聚甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯的一方或雙方與丙烯酸烷酯之共聚物所構成之硬質樹脂層。
橡膠粒子,數平均粒徑係以0.05μm以上為佳,以0.1μm以上為較佳,又,以0.3μm以下為佳,以0.25μm以下為較佳。藉由將數平均粒徑設為前述範圍內,能夠在(甲基)丙烯酸樹脂層的表面形成適當的凹凸而使積層體的滑性提升。
橡膠粒子量,係相對於(甲基)丙烯基聚合物100重量份,以5重量份以上為佳,較佳為50重量份以下。藉由將橡膠粒子量設為前述範圍內,能夠提高積層體的耐衝擊性而使操作性提升。
又,作為形成基材(A1)之材料的樹脂,係能夠含有任意成分,例如,可舉出調配劑。舉出調配劑的例子時,可舉
出層狀結晶化合物;微粒子;抗氧化劑、熱安定劑、光安定劑、耐候安定劑、紫外線吸收劑、近紅外線吸收劑等的安定劑;可塑劑;染料及顏料等的著色劑;抗靜電劑等。又,調配劑,係可使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。在不顯著地損害本發明的效果之範圍,調配劑量係能夠適當地決定,例如,相對於上述的聚合物100重量份,以10重量份以下為佳,以5重量份以下為較佳,以3重量份以下為更佳,又,通常可設為0重量份以上。
形成基材(A1)之材料的樹脂之玻璃轉移溫度,係以按照形成層(A2)的非液晶性材料之玻璃轉移溫度而設定為佳。具體而言,基材(A1)的材料之玻璃轉移溫度與形成層(A2)的非液晶性材料之玻璃轉移溫度之差,係以-15℃以上為佳,較佳為-10℃以上,特佳為-5℃以上,以+15℃以下為佳,較佳為+10℃以下,特佳為+5℃以下。藉由使在複層薄膜(A)之形成各層的材料之玻璃轉移溫度之差為前述的範圍,在延伸處理時,能夠不損害非液晶性材料之層(A2對基材(A1)的追隨性而進行延伸處理。又,藉此,在MD方向及TD方向的雙方,能夠在非液晶性材料之層(A2)施行均勻的延伸處理。
基材(A1),其在波長550nm之面內方向的遲滯值ReA1(550),係以300nm以下為佳,較佳為200nm以下,特佳為100nm以下,通常為0nm以上。藉由減小基材(A1)之面內方向的遲滯值ReA1(550),在製造複層薄膜(A)時,能夠邊進行延伸處理邊只測定非液晶性材料之層(A2)的遲滯值。特別是作為基材(A1),係以具有光學各向同性者為佳。
作為基材(A1),能夠使用按照必要而經施行例如親水化處理、疏水化處理、減低基材(A1)溶解性之處理等的表面處理者。
基材(A1),係可具有只使用1層形成之單層結構,亦可具有含有2層以上的層之複層結構。
基材(A1)的厚度,係以10μm以上為佳,較佳為20μm以上,特佳為30μm以上,以200μm以下為佳,較佳為150μm以下,特佳為100μm以下。藉由將基材(A1)的厚度設為前述範圍之下限值以上,能夠防止產生延伸不均。又,藉由設為上限值以下,能夠使基材(A1)的張力不會變為過大而提高工業生產性。
[1.1.2.非液晶性材料之層(A2)]
非液晶性材料之層(A2),係固有雙折射為正的非液晶性材料之層。非液晶性材料,係與液晶性材料不同,塗布在基材(A1)的表面時,與基材(A1)的配向性沒有關係,藉由非液晶性材料本身的性質,能夠形成透明的無配向層。隨後,藉由將複層薄膜(A)延伸,能夠形成配向於任意的延伸方向及相同方向之非液晶性材料之層(A2)。因此,前述之基材(A1),係即便是未配向性者,亦不必有在例如其表面塗布配向膜之步驟及積層配向膜之步驟等。
作為固有雙折射為正的非液晶性材料,通常係使用固有雙折射為正的樹脂。又,作為該樹脂,通常係使用透明樹脂。此種樹脂之中,作為適合的例子,因為耐熱性、耐藥品性、透明性優異且亦富於剛性,可舉出聚醯胺樹脂、聚醯亞胺
樹脂、順丁烯二醯亞胺樹脂、聚酯樹脂、聚醚酮樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯醯亞胺樹脂、聚胺酯脲樹脂等。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。又,組合2種類以上的樹脂時,例如聚醚酮樹脂與聚醯胺樹脂的混合物般,可將具有不同的官能基之樹脂組合而使用。此種樹脂之中,以聚醯亞胺樹脂、順丁烯二醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂及聚酯樹脂、聚胺酯脲樹脂為佳。作為具體例,例如可舉出在特許第3962034號公報、特許3897743號公報、特許3838522號公報、特許3811175號公報所記載者。
作為較佳聚醯亞胺樹脂,例如,以面內配向性高、對有機溶劑可溶之含有聚醯亞胺的樹脂為佳。具體而言,係例如在特表2000-511296號公報所揭示之含有9,9-雙(胺芳基)茀與芳香族四羧酸二酐的縮合聚合生成物,而且以含有聚醯亞胺之樹脂為佳,其中該聚醯亞胺係每1分子含有1個以上之下述式(VI)所表示的結構單元。
在式(VI),R1a係各自獨立地表示選自由氫原子;
鹵素原子;苯基;被1~4個的鹵素原子或碳原子數1~10的烷基取代之苯基;及碳原子數1~10的烷基所組成群組之基。尤其是作為R1a,係以選自鹵素原子;苯基;被1~4個的鹵素原子或碳原子數1~10的烷基取代之苯基;及碳原子數1~10的烷基者為佳。
在式(VI),Aa係表示碳原子數6~20的四取代芳香族基。尤其是作為Aa,係以下述之(1)~(3)的任一者之基為佳。
(1)從焦蜜石酸(pyromellitic acid)的4個羧基,各自將氫原子除去後的結構之4價基。
(2)從伸萘基、伸茀基(fluorenylene)、苯并伸茀基、伸蒽基等的多環式芳香族化合物,將4個氫原子除去後的結構之4價基、及其取代衍生物。在此,取代基係碳原子數1~10烷基及其氟化衍生物、及氟或氯等的鹵素原子。
(3)以式(VII)表示之基。
在式(VII),Ba係共價鍵且表示C(R2a)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(C2H5)2基、N(R3a)2基及該等的組合。R2a,係各自獨立地表示氫原子或C(R4a)3基。R3a係各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~20的烷基、或碳原子數6~20的芳基。R4a係各自獨立地表示氫原子、氟原子或氯原子。又,在式(VII),m係表示1~10的整數。
作為較佳順丁烯二醯亞胺樹脂,例如,可舉出含
有以式(VIII)表示的聚合物之樹脂。
在式(VIII)、Rb及Qb,係各自獨立地表示取代或無取代的脂肪族基、芳香族基、雜環基、矽氧烷基或不飽和烴基。
在式(VIII),Xb係表示活性能量線硬化或能夠熱硬化的順丁烯二醯亞胺基。
在式(VIII)、n係表示1以上且10以下的整數。
以式(VIII)表示的聚合物之中,係以具有以下述的式(IX)或式(X)表示的結構之聚合物為佳。在式(IX)及式(X),n係各自獨立地表示1以上且10以下的整數。
[化10]
而且,作為順丁烯二醯亞胺樹脂,能夠舉出在美國專利申請公開第2008/0075961號公報所記載的化合物。
該等順丁烯二醯亞胺樹脂,係例如能夠從ARBROWN公司取得。
作為聚醯胺醯亞胺樹脂及聚酯樹脂,例如可舉出在特表平10-508048號公報所記載的聚醯胺樹脂及聚酯樹脂。該等含有聚醯胺醯亞胺樹脂或聚酯樹脂的聚醯胺醯亞胺或聚酯所含有的結構單元,係例如以下述化學式(XI)表示。
在式(XI),Yc係表示-O-或-NH-。
在式(XI),Ec係各自獨立地表示共價鍵且選自由碳原子數2的伸烷基、被鹵化之碳原子數2的伸烷基、CH2基、C(CXc 3)2
基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(Rc)2基、及N(Rc)基所組成群組之至少一種類之基。又,Ec係各自可相同,亦可以不同。在前述Ec,Rc係碳原子數1~3的烷基及碳原子數1~3的鹵化烷基之至少一種類,而且對羰基或Yc基係位於間位或對位。又,Xc係鹵素原子或氫原子。
在式(XI),Ac係表示取代基。前述Ac,係例如可舉出氫原子、鹵素原子、碳原子數1~3的烷基、碳原子數1~3的鹵化烷基、以ORc(在此,Rc係前述定義者)表示的烷氧基、芳基、藉由鹵化等而得到的取代芳基、碳原子數1~9的烷氧基羰基、碳原子數1~9的烷基羰氧基、碳原子數1~12的芳氧基羰基、碳原子數1~12的芳基羰氧基及其取代衍生物、碳原子數1~12的芳基胺基甲醯基、及碳原子數1~12的芳基羰胺基及其取代衍生物。又,Ac為複數時,Ac係各自可相同,亦可不同。
在式(XI),Ac’係表示取代基。前述Ac’係例如可舉出鹵素原子、碳原子數1~3的烷基、碳原子數1~3的鹵化烷基、苯基及取代苯基。又,Ac’為複數時,Ac’係各自可相同,亦可不同。作為前述取代苯基之苯基環上的取代基,例如,能夠舉出鹵素原子、碳原子數1~3的烷基、碳原子數1~3的鹵化烷基及該等的組合。
在式(XI),t及z係各自表示Ac及Ac’的取代數。前述t係0~4的整數。前述z係0~3的整數。
在式(XI),p係0~3的整數,q係1~3的整數,r係0~3的整數。
又,作為聚酯,亦可含有以下述式(XII)或式(XIII)表示的結構單元。
在前述式(XII)及式(XIII),Xd及Yd係表示取代基。Xd,係各自獨立地表示選自由氫原子、氯原子及溴原子所組成群組之基。又,Yd,係表示以下述式(XIV)或式(XV)表示之基。又,n係表示1以上的整數。
作為聚酯的具體例,係東洋紡公司製「VYLON」、日本合成化學公司製「POLYESTER」。
作為聚胺酯脲樹脂,例如可舉出含有藉由使含有脂肪族環式結構的多元醇、含有脂肪族環式結構的聚異氰酸酯、含有脂肪族環式結構的聚胺及具有含活性氫原子的基之丙烯酸類化合物反應而得到的聚合物之樹脂。作為其具體例,可舉出含有使在特開2011-132548號公報所記載的材料及製法所
合成的聚合物之樹脂。作為聚胺酯脲樹脂的具體例,係能夠適合使用DIC公司製「TYFORCE」。
作為聚碳酸酯樹脂,例如,可舉出在形成基材(A1)之材料的說明所舉出者同樣的例子。作為其具體例,能夠舉出三菱氣體化學公司製的Yupizeta PCZ系列、三菱氣體化學公司製的「FPC2136」、出光興產公司製的「Tough Z」。
能夠使用作為固有雙折射為正的非液晶性材料之樹脂,係能夠含有上述的聚合物以外之任意成分。但是,在能夠使用作為固有雙折射為正的非液晶性材料之樹脂之上述的聚合物之比率,係以55重量%以上為佳,較佳為80重量%以上,特佳為90重量%以上,又,通常為100重量%以下。
形成非液晶性材料之層(A2)之固有雙折射為正的非液晶性材料之玻璃轉移溫度,係以70℃以上為佳,較佳為90℃以上,特佳為110℃以上,以180℃以下為佳,較佳為160℃以下,特佳為140℃以下。藉由使用在此種範圍具有玻璃轉移溫度之非液晶性材料來形成層(A2),藉由延伸處理能夠使非液晶性材料之層(A2)穩定地顯現所需要的遲滯值,而且成為在高溫、高溫高濕下的安定性優異的層。
非液晶性材料之層(A2),係以滿足其折射率nx、ny及nz的關係為nx>ny及nx>nz之負雙軸(negative biaxial)層為佳。藉此,將組合非液晶性材料之層(A2)與非液晶性材料之層(B1)而成之相位差薄膜使用作為光學補償薄膜,能夠有效地改善IPS型液晶面板的對比。
非液晶性材料之層(A2),係在波長550nm之面內
方向的遲滯值ReA2(550),以50nm以上為佳,較佳為70nm以上,以150nm以下為佳,較佳為120nm以下。非液晶性材料之層(A2)之面內方向的遲滯值ReA2(550)為該範圍時,能夠藉由複層薄膜(A)延伸而容易地進行製造。
又,非液晶性材料之層(A2),係在波長550nm之厚度方向的遲滯值RthA2(550),以40nm以上為佳,較佳為60nm以上,以150nm以下為佳,較佳為120nm以下。非液晶性材料之層(A2)的厚度方向之遲滯值RthA2(550)為該範圍時,能夠藉由複層薄膜(A)延伸而容易地進行製造。
在此,將「在基材(A1)的波長550nm之遲滯值ReA1(550)」除以「基材(A1)的厚度」所得之商設為「I」。又,將「在非液晶性材料之層(A2)的波長550nm之遲滯值ReA2(550)」除以「非液晶性材料之層(A2)的厚度」所得之商設為「J」。此時,以I<J為佳,以3I<J為較佳,以5I<J為更佳,以10I<J為特佳。藉由滿足前述的值I及值J的關係之材料,在製造複層薄膜(A)時,能夠邊進行延伸處理邊正確地只測定非液晶性材料之層(A2)的遲滯值。
非液晶性材料之層(A2)的厚度,係以0.1μm以上為佳,較佳為1μm以上,從提高耐負傷性、操作性及薄膜性之觀點,係以40μm以下為佳,較佳為30μm以下。藉由使非液晶性材料之層(A2)的厚度為該範圍,能夠將積層體薄化且能夠使積層體成為高溫耐久性優異者。
在非液晶性材料之層(A2)的面內之厚度偏差,係以層(A2)的平均厚度之5%以下為佳,較佳為3%以下,更佳為1%
以下,理想為0%。在此所謂厚度偏差,係指厚度的最大值與最小值之差。藉由如此地實現優異的厚度精確度,能夠得到在MD方向及TD方向顯示均勻的光學特性之積層體及相位差薄膜。又,此種厚度精確度,係例如能夠藉由使用組合後述的塗布及延伸之製造方法製造複層薄膜(A)來實現。
基材(A1)與非液晶性材料之層(A2)之間的剝離力,係以0.05N/20mm以下為佳,較佳為0.03N/20mm以下,特佳為0.01N/20mm以下。剝離力係能夠依據JIS K6853-2而測定。藉由如此地減小剝離力,能夠將基材(A1)從積層體剝離而容易地製造相位差薄膜。又,前述剝離力之下限,係以0.001N/20mm以上為佳,較佳為0.003N/20mm以上,特佳為0.005N/20mm以上。如此小的剝離力,係例如能夠藉由當地選擇基材(A1)及非液晶性材料之層(A2)的材料組合,使用互相不相溶的材料來實現。
[1.1.3.任意層]
複層薄膜(A),亦可在基材(A1)的非液晶性材料之與層(A2)為相反側具備任意層。
[1.2.複層薄膜(B)]
如第1圖所顯示,複層薄膜(B)20係具備非液晶性材料之層(B1)21及樹脂層(B2)22。因為樹脂層(B2)22係連接非液晶性材料之層(B1)21,所以在非液晶性材料之層(B1)21與樹脂層(B2)22之間係不設置其他層。
[1.2.1.非液晶性材料之層(B1)]
非液晶性材料之層(B1),係固有雙折射為負的非液晶性材
料之層。作為固有雙折射為負的非液晶性材料,通常係使用固有雙折射為負的樹脂。又,作為該樹脂,通常係使用透明樹脂。作為此種樹脂,係以含有將選自由苯乙烯類、苯乙烯類-順丁烯二酸、順丁烯二醯亞胺類及(甲基)丙烯酸酯所組成群組之1種類以上的單體聚合而成的聚合物之樹脂為佳。此時,前述的聚合物,係可為同元聚合物,亦可為共聚物。此種聚合物,因為係通常具有負的固有雙折射,所以亦能夠使含有其的樹脂的固有雙折射成為負值。
在此,所謂苯乙烯類,係意味著苯乙烯及苯乙烯衍生物。又,作為苯乙烯衍生物,例如可舉出在苯乙烯的苯環或α位置被取代基取代者。舉出苯乙烯衍生物的具體例時,可舉出甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯等的烷基苯乙烯;氯苯乙烯等的鹵化苯乙烯;氯甲基苯乙烯等的鹵素取代烷基苯乙烯;甲氧基苯乙烯等的烷氧基苯乙烯等。在此,苯乙烯類,係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
又,所謂以苯乙烯類-順丁烯二酸作為單體而聚合,係意味著將苯乙烯類及順丁烯二酸共聚合。而且,亦可以將順丁烯二酸使其以順丁烯二酸酐的形態聚合。
而且,作為順丁烯二醯亞胺類,例如可舉出以下述的式(XVI)表示之化合物。
[化14]
在式(XVI),R1e及R2e係各自獨立地表示氫原子或烷基。
在式(XVI),Xe係表示氫原子、鹵素原子、烷基、環烷基、烯基、苯基、氰基或羥基。
舉出順丁烯二醯亞胺類的例子時,可舉出順丁烯二醯亞胺、N-甲基順丁烯二醯亞胺、N-乙基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-丁基順丁烯二醯亞胺、N-異丁基順丁烯二醯亞胺、N-第三丁基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-氯苯基順丁烯二醯亞胺、N-甲基苯基順丁烯二醯亞胺、N-萘基順丁烯二醯亞胺、N-月桂基順丁烯二醯亞胺、N-羥乙基順丁烯二醯亞胺、N-羥苯基順丁烯二醯亞胺、N-甲氧基苯基順丁烯二醯亞胺、N-羧苯基順丁烯二醯亞胺、N-硝基苯基順丁烯二醯亞胺、N-三溴苯基順丁烯二醯亞胺等。在此,順丁烯二醯亞胺類,係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。該等之中,以N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺為佳。
又,作為(甲基)丙烯酸酯,例如可舉出在形成基材(A1)之材料的說明所舉出者同樣的例子。在此,(甲基)丙烯酸酯係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使
用。
而且,將前述單體聚合而成之聚合物,係只要不顯著地損害本發明的效果,除了苯乙烯類、苯乙烯類-順丁烯二酸、順丁烯二醯亞胺類及(甲基)丙烯酸酯以外,亦可以是使其與任意單體共聚合而成者。但是,在該聚合物,具有將選自由苯乙烯類、苯乙烯類-順丁烯二酸、順丁烯二醯亞胺類及(甲基)丙烯酸酯所組成群組的單體聚合而形成之結構的結構單元之比率,係較佳為55重量%以上,更佳為70重量%以上,特佳為90重量%以上,又,通常為100重量%以下。
上述的聚合物之中,以使用苯乙烯類作為單體之聚合物及順丁烯二醯亞胺類與苯乙烯之共聚物為佳。亦即,含有將苯乙烯類或苯乙烯類-順丁烯二酸聚合而成的聚合物之樹脂及含有順丁烯二醯亞胺類與苯乙烯的共聚物之樹脂,係以設為固有雙折射為負的樹脂為佳。使用苯乙烯類作為單體之聚合物係聚苯乙烯系聚合物,藉由使用含有聚苯乙烯系聚合物的樹脂,能夠使在非液晶性材料之層(B1)所需要的遲滯值穩定地顯現。
又,作為順丁烯二醯亞胺類與苯乙烯之共聚物,係能夠適合使用在特開2001-31710號公報、特開2000-204126號公報記載的聚合物,具體而言,係能夠適合使用日本觸媒公司製「POLYIMILEX」、DENKA公司製「DENKAIP」。
又,特別是聚苯乙烯系聚合物,係以具有間規結構之聚苯乙烯系聚合物為佳。具有間規結構之聚苯乙烯系聚合物係具有高耐熱性,能夠抑制熱收縮性,又,藉由延伸能夠使
所需要的遲滯值穩定地顯現。
在此,所謂聚苯乙烯系聚合物具有間規結構,係指聚苯乙烯系聚合物的立體化學結構為間規結構。又,所謂間規結構,係指側鏈苯基對以碳-碳鍵形成的主鏈,在FISCHER投影式為交替且規則地配列在相反方向而成之立體結構。相較於先前之非規型的聚苯乙烯系聚合物,具有間規結構之聚苯乙烯系聚合物,係低比重且耐水解性、耐熱性及耐藥品性等的特性較優異。
聚苯乙烯系聚合的立體規則性(tacticity),係能夠使用藉由同位素碳之核磁共振裝置法(13C-NMR法)來定量。使用13C-NMR法所測定的立體規則性,係能夠藉由連續複數個的結構單元之存在比率來表示。通常,例如連續結構單元為2個時為二分體(dyad),3個時為三分體(triad)、5個時為五分體(pentad)。此時,前述所謂具有間規結構之聚苯乙烯系聚合物,係指滿足下述的(x)或(y)者。
(x)在消旋二分體,通常係具有75%以上,較佳為85%以上,而且100%以下的間規。
(y)在消旋五分體,通常係具有30%以上,較佳為50%以上,而且100%以下的間規。
具有間規結構之聚苯乙烯系聚合物,係例如能夠藉由在惰性烴溶劑中或不存在溶劑下,以鈦化合物及水與三烷基鋁的縮合生成物作為觸媒,將苯乙烯類聚合來製造(參照特開昭62-187708號公報)。又,針對聚(鹵化烷基苯乙烯),係例如亦可使用在特開平1-46912號公報所記載的方法來製造。
將選自由苯乙烯類、苯乙烯類-順丁烯二酸、順丁烯二醯亞胺類及(甲基)丙烯酸酯所組成群組之1種類以上的單體聚合而成之聚合物,其重量平均分子量係以130,000以上為佳,較佳為140,000以上,特佳為150,000以上,以300,000以下為佳,較佳為270,000以下,特佳為250,000以下。設為此種重量平均分子量時,能夠提高聚合物之玻璃轉移溫度而穩定地改善積層體的耐熱性。
將選自由苯乙烯類、苯乙烯類-順丁烯二酸、順丁烯二醯亞胺類及(甲基)丙烯酸酯所組成群組之1種類以上的單體聚合而成之聚合物,其玻璃轉移溫度係以85℃以上為佳,較佳為90℃以上,特佳為95℃以上。藉由如此地提高玻璃轉移溫度,能夠有效地提高形成層(B1)之固有雙折射為負的非液晶性材料之玻璃轉移溫度,進而穩定地改善相位差薄膜的耐熱性。又,從穩定且容易地進行製造積層體之觀點、前述之玻璃轉移溫度係以160℃以下為佳,較佳為155℃以下,特佳為150℃以下。
而且,形成非液晶性材料之層(B1)之固有雙折射為負的非液晶性材料,係以在將選自由前述苯乙烯、苯乙烯-順丁烯二酸、順丁烯二醯亞胺類及(甲基)丙烯酸酯所組成群組之1種類以上的單體聚合而成之聚合物,組合而含有選自由聚碳酸酯聚合物、聚酯聚合物及聚伸芳基醚聚合物所組成群組之1種類以上的聚合物之混合物為佳。藉由組合聚碳酸酯聚合物、聚酯聚合物或聚伸芳基醚聚合物,能夠提高非液晶性材料之層(B1)的強度,能夠控制玻璃轉移溫度,而且能夠控制光學特性。
作為聚碳酸酯聚合物,例如可舉出在形成基材(A1)之材料的說明所舉出者同樣的例子。在此,聚碳酸酯聚合物係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
又,聚酯聚合物係具有藉由酯鍵所鍵結而成的結構單元之聚合物。聚酯聚合物係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。作為聚酯聚合物,例如可舉出使甘醇、二醇等具有複數個羥基之多元醇、與二羧酸等具有複數個羧基之多元羧酸或其酐進行脫水縮合或聚合而得到者。
作為多元醇,例如可舉出1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,5-己二醇、2-甲基-1,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇等。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
作為多元羧酸,例如可舉出己二酸、酞酸、異酞酸、對酞酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、琥珀酸、草酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等的二羧酸;1,2,4-苯三甲酸、焦蜜石酸等具有3價以上的羧基之多元羧酸;及其酐等。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
又,聚酯聚合物,係亦可以是使多元醇、多元羧酸或其酐以外的任意單體共聚合而成之聚合物。但是,在聚酯聚合物,具有將多元醇、多元羧酸或其酐聚合而形成之結構的結構單元之比率,係較佳為55重量%以上,更佳為70重量%
以上,特佳為90重量%以上。
作為聚酯聚合物的具體例,係能夠適合使用東洋紡公司製「VYLON」、日本合成化學公司製「POLYESTER」。
聚伸芳基醚聚合物係在主鏈具有含有伸芳基醚骨架的結構單元之聚合物。聚伸芳基醚聚合物係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。尤其是作為聚伸芳基醚聚合物,係以含有以下述式(XVII)表示的結構單元之聚合物為佳。
式(XVII)中,Q1係各自獨立地表示鹵素原子、低級烷基(例如碳原子數7個以下的烷基)、苯基、鹵烷基、胺烷基、烴氧基、或、鹵烴氧基(但是,至少2個碳原子將該鹵素原子與氧原子分離之基)。尤其是作為Q1,係以烷基及苯基為佳,特別是以碳原子數1以上4以下的烷基為較佳。]
式(XVII)中、Q2,係各自獨立地表示、氫原子、鹵素原子、低級烷基(例如碳原子數7個以下的烷基)、苯基、鹵烷基、烴氧基、或鹵烴氧基(但是,至少2個碳原子將其鹵素原子與氧原子分離之基)。尤其是作為Q2係以氫原子為佳。
聚伸芳基醚聚合物,係可以是具有1種類的結構
單元之同元聚合物(homopolymer),亦可以是具有2種類以上的結構單元之共聚物(copolymer)。
含有以式(XVII)表示的結構單元之聚伸芳基醚聚合物為同元聚合物時,舉出該同元聚合物的較佳例子時,可舉出具有2,6-二甲基-1,4-伸苯基醚單元(亦即,以「-(C6H2(CH3)2-O)-」表示的結構)之同元聚合物。
又,含有以式(XVII)表示的結構單元之聚伸芳基醚聚合物為共聚物時,舉出該共聚物的較佳例子時,可舉出2,6-二甲基-1,4-伸苯基醚單元與2,3,6-三甲基-1,4-伸苯基醚單元(亦即,「以-(C6H(CH3)3-O-)-」表示的結構))組合而具有之無規共聚物。
聚伸芳基醚聚合物,亦可含有伸芳基醚單元以外的結構單元。此時,聚伸芳基醚聚合物,係成為具有伸芳基醚單元與其他的結構單元之共聚物。但是,在聚伸芳基醚聚合物之伸芳基醚單元之比率,係以50重量%以上為佳,較佳為70重量%以上,特佳為80重量%以上。
如上述之將選自由苯乙烯類、苯乙烯類-順丁烯二酸、順丁烯二醯亞胺類及(甲基)丙烯酸酯所組成群組之1種類以上的單體聚合而成之聚合物、與選自由聚碳酸酯聚合物、聚酯聚合物及聚伸芳基醚聚合物所組成群組之1種類以上的聚合物之組合之中,特別是將聚苯乙烯系聚合物與聚伸芳基醚聚合物組合為佳。
而且,因為遲滯值的顯現性高且與聚伸芳基醚聚合物的相溶性良好,將聚苯乙烯系聚合物及聚伸芳基醚聚合物
組合時,作為聚苯乙烯系聚合物,係以苯乙烯類的同元聚合物為較佳,又,以具有間規結構之聚苯乙烯系聚合物為較佳。而且,從與聚伸芳基醚聚合物的相溶性之觀點,即便聚苯乙烯系聚合物係將苯乙烯類以外的單體共聚合而成之共聚物時,苯乙烯類以外的單體之比率,係以小於5重量%為佳。
將選自由苯乙烯類、苯乙烯類-順丁烯二酸、順丁烯二醯亞胺類及(甲基)丙烯酸酯所組成群組之1種類以上的單體聚合而成之聚合物、與選自由聚碳酸酯聚合物、聚酯聚合物及聚伸芳基醚聚合物所組成群組之1種類以上的聚合物之重量比,係以90:10~55:45為佳,較佳為85:15~60:40,特佳為80:20~65:35。藉由重量比在該範圍,能夠藉由延伸而使在非液晶性材料之層(B1)所需要的遲滯值及所需要的光學特性容易地顯現。
形成非液晶性材料之層(B1)之固有雙折射為負的非液晶性材料,係能夠含有將選自由苯乙烯類、苯乙烯類-順丁烯二酸、順丁烯二醯亞胺類及(甲基)丙烯酸酯所組成群組之1種類以上的單體聚合而成之聚合物、及選自由聚碳酸酯聚合物、聚酯聚合物及聚伸芳基醚聚合物所組成群組之1種類以上的聚合物以外之任意成分。作為任意成分,例如可舉出抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、交聯劑。但是,在形成層(B1)之固有雙折射為負的非液晶性材料,將選自由苯乙烯類、苯乙烯類-順丁烯二酸、順丁烯二醯亞胺類及(甲基)丙烯酸酯所組成群組之1種類以上的單體聚合而成之聚合物、及選自由聚碳酸酯聚合物、聚酯聚合物及聚伸芳基醚聚合物所組成群組之1種
類以上的聚合物之比率,係以50重量%以上為佳,較佳為80重量%以上,特佳為90重量%以上,又,通常為100重量%以下。
形成非液晶性材料之層(B1)之固有雙折射為負的非液晶性材料之玻璃轉移溫度,係以115℃以上為佳,較佳為120℃以上,特佳為125℃以上。固有雙折射為負的非液晶性材料之玻璃轉移溫度越高,相位差薄膜的耐熱性係越優異。但是,過度地提高玻璃轉移溫度時,因為製造積層體有變為不容易之可能性,所以固有雙折射為負的非液晶性材料之玻璃轉移溫度,係通常為200℃以下。
非液晶性材料之層(B1)的拉伸斷裂延伸度,係以20%以下為佳,較佳為15%以下,特佳為10%以下。拉伸斷裂延伸度係能夠依據JIS K7162而測定。通常,具有負的固有雙折射之非液晶性材料係機械強度弱。對此,因為複層薄膜(B)係具備樹脂層(B2),所以即便如此機械強度弱的非液晶性材料之層(B1),亦能夠不易產生破損。而且,因為本發明的積層體,係具有依照順序具備基材(A1)、非液晶性材料之層(A2)、接著層、非液晶性材料之層(B1)及樹脂層(B2)之積層結構,藉由該積層結構,能夠有效地防止非液晶性材料之層(B1)的破損。因此,從防止層(B1)的破損而使操作性及耐衝擊性提升之效果更顯著之觀點,如前述,層(B1)的拉伸斷裂延伸度為較低係具有技術上的意義。
非液晶性材料之層(B1),係以其折射率nx、ny及nz的關係為滿足nz>nx>ny之正雙軸(positive biaxial)層為佳。藉
此,將組合非液晶性材料之層(A2)及非液晶性材料之層(B1)而成之相位差薄膜使用作為光學補償薄膜,能夠有效地改善IPS型液晶面板的對比。
非液晶性材料之層(B1),係在波長550nm之面內方向的遲滯值ReB1(550),以40nm以上為佳,較佳為50nm以上,以150nm以下為佳,較佳為100nm以下。非液晶性材料之層(B1)之面內方向的遲滯值ReB1(550)為該範圍時,能夠藉由複層薄膜(B)的延伸而容易地進行製造。
又,非液晶性材料之層(B1),係在波長450nm之面內方向的遲滯值ReB1(450)及在波長550nm之面內方向的遲滯值ReB1(550),以滿足ReB1(450)/ReB1(550)>1.00為佳。藉由滿足ReB1(450)及ReB1(550)為該關係,能夠得到可在寬闊的波長範圍達成IPS液晶胞的補償效果之相位差薄膜。
又,非液晶性材料之層(B1),係在波長550nm之厚度方向的遲滯值RthB1(550),以-150nm以上為佳,較佳為-130nm以上,以-50nm以下為佳,較佳為-60nm以下。非液晶性材料之層(B1)的厚度方向之遲滯值RthB1(550)為該範圍時,能夠藉由複層薄膜(B)的延伸而容易地進行製造。
非液晶性材料之層(B1)的面內遲相軸,係通常使其與複層薄膜(A)之固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)的面內遲相軸平行。藉此,在IPS型的液晶面板,能夠有效地進行光學補償而能夠使液晶顯示裝置的對比提升。
非液晶性材料之層(B1)的厚度,係以5μm以上為佳,較佳為7μm以上,以30μm以下為佳,較佳為15μm以下。
藉由使非液晶性材料之層(B1)的厚度為該範圍,能夠將積層體薄化且能夠使積層體成為高溫耐久性優異者。
非液晶性材料之層(B1)的厚度偏差,係層(B1)的平均厚度以20%以下為佳,較佳為15%以下,更佳為10%以下,理想為0%。藉由實現此種厚度精確度,能夠得到在MD方向及TD方向顯示均勻的光學特性之積層體及相位差薄膜。又,此種厚度精確度,係能夠藉由使用例如組合後述之熔融擠製及延伸而成之製造方法製造複層薄膜(B)來實現。
[1.2.2.樹脂層(B2)]
樹脂層(B2),係使用樹脂所形成之層。作為該樹脂,通常係使用熱可塑性樹脂。又,作為該樹脂,通常係使用透明樹脂。作為此種樹脂,係以選自由具有脂環式結構的聚合物樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸酯-乙烯基芳香族化合物共聚物樹脂、及聚醚碸樹脂所組成群組之樹脂為佳。該等樹脂係機械強度優異且能夠使與非液晶性材料之層(B1)的剝離強度成為所需要的剝離強度,又,能夠減小因延伸而顯現的遲滯值。
作為具有可形成樹脂層(B2)的脂環式結構之聚合物樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸酯-乙烯基芳香族化合物共聚物樹脂、及聚醚碸樹脂,例如,能夠使用與作為形成基材(A1)之材料所說明的各樹脂同樣者。因此,在具有可形成樹脂層(B2)的脂環式結構之聚合物樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸酯-乙烯基芳香族化合物共聚物樹脂、及聚醚碸樹脂之各自,其樹脂能夠含有
聚合物及任意成分的種類及量,係能夠與作為形成基材(A1)之材料所說明的各樹脂同樣。
該等的樹脂之中,作為形成樹脂層(B2)之樹脂,係以具有脂環式結構的聚合物樹脂及(甲基)丙烯酸樹脂為佳,以(甲基)丙烯酸樹脂為特佳。
形成樹脂層(B2)之樹脂之玻璃轉移溫度,係以按照形成層(B1)之固有雙折射為負的非液晶性材料之玻璃轉移溫度而設定為佳。具體而言,係形成層(B1)之固有雙折射為負的非液晶性材料之玻璃轉移溫度Tg(B1)、及形成樹脂層(B2)之樹脂之玻璃轉移溫度Tg(B2),以滿足Tg(B1)>Tg(B2)+20℃為佳,以滿足Tg(B1)>Tg(B2)+25℃為較佳。藉此,以比固有雙折射為負的非液晶性材料之玻璃轉移溫度Tg(B1)更高的延伸溫度進行延伸處理時,在樹脂層(B2),聚合物係幾乎未配向而成為無配向狀態。因此,即便藉由延伸處理,因為在樹脂層(B2)係未顯現大的遲滯值,所以能夠邊進行延伸處理邊正確地只測定非液晶性材料之層(B1)的遲滯值。
而且,特別是具有可形成樹脂層(B2)的脂環式結構之聚合物樹脂之玻璃轉移溫度,係以80℃以上為佳,較佳為90℃以上,以150℃以下為佳,較佳為120℃以下,更佳為110℃以下。藉由將玻璃轉移溫度設為前述範圍之下限值以上,能夠使在高溫下之耐久性提升,又,藉由設為上限值以下,能夠容易地進行延伸加工。
又,特別是能夠形成樹脂層(B2)之(甲基)丙烯酸樹脂之玻璃轉移溫度,係以80℃以上為佳,較佳為90℃以上,
以120℃以下為佳,較佳為110℃以下。藉由使玻璃轉移溫度為前述範圍之下限值以上,因為能夠抑制以高溫將樹脂粒乾燥時之黏結,所以能夠防止水分混入。又,藉由設為上限值以下,因為能夠減低在延伸時之(甲基)丙烯基聚合物的配向,所以能夠抑制樹脂層(B2)阻礙非液晶性材料之層(B1)的光學功能。
又,特別是能夠形成樹脂層(B2)之聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移溫度,係以80℃以上為佳,較佳為90℃以上,更佳為100℃以上,特佳為120℃以上,以160℃以下為佳,較佳為150℃以下。藉由將玻璃轉移溫度設為前述範圍之下限值以上,能夠使在高溫下之耐久性提升,又,藉由設為上限值以下,能夠容易地進行延伸加工。
樹脂層(B2),係波長550nm在面內方向之遲滯值ReB2(550),以30nm以下為佳,較佳為20nm以下,特佳為10nm以下,通常0nm以上。藉由減小樹脂層(B2)之面內方向的遲滯值ReB2(550),在製造複層薄膜(B)時,能夠邊進行延伸處理邊只測定非液晶性材料之層(B1)的遲滯值。
樹脂層(B2)的厚度,係以1μm以上為佳,較佳為3μm以上,特佳為5μm以上,以50μm以下為佳,較佳為30μm以下,特佳為15μm以下。藉由將樹脂層(B2)的厚度設為前述範圍之下限值以上,能夠充分地提高樹脂層(B2)的機械強度。又,藉由設為上限值以下,能夠使樹脂層(B2)的柔軟性及操作性成為良好。
固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)與樹脂層(B2)之間的剝離力,係以0.5N/20mm以下為佳,較佳為
0.3N/20mm以下,特佳為0.15N/20mm以下。剝離力係能夠依據JIS K6853-2而測定。藉由如此地減小剝離力,能夠將樹脂層(B2)從積層體剝離而容易地製造相位差薄膜。又,前述剝離力之下限,係以0.01N/20mm以上為佳,較佳為0.03N/20mm以上,特佳為0.05N/20mm以上。如此小的剝離力,係例如能夠藉由適當地選擇非液晶性材料之層(B1)及樹脂層(B2)的材料之組合,使用互相不相溶的材料來實現。
[1.2.3.任意層]
複層薄膜(B),亦可在樹脂層(B2)之與非液晶性材料之層(B1)為相反側,具備任意層。
[1.3.接著層]
如第1圖所顯示,在介於固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)12之與基材(A1)11為相反側的面12U、和固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)21之與樹脂層(B2)22為相反側的面21D之間,係單獨設置有1層接著層30。在此,所謂接著層30係單獨介於面12U和面21D之間,係意味著在面12U和面21D之間係只有接著層30,而沒有接著層30以外的層。
接著層係藉由接著劑的硬化物所形成的層。在此,所謂接著劑,係包含硬化後於23℃具有1MPa~500MPa的儲藏彈性模數之狹義的接著劑,及在23℃之剪切儲藏彈性模數為小於1MPa的黏著劑。但是,複層薄膜(A)與複層薄膜(B)貼合時,使用黏著劑進行貼合時,為了抑制貼合時的咬入氣泡及咬入異物及為了確保強力的黏著力,黏著劑層的厚度有變厚之傾向。對此,藉由使用狹義的接著劑之貼合,係能夠將接著層
的厚度薄化。因此,作為接著劑,係以使用在硬化後於23℃具有1MPa~500MPa的剪切儲藏彈性模數之狹義的接著劑為佳。
作為接著劑,通常係使用活性能量線硬化型的接著劑。所謂活性能量線硬化型的接著劑、係指例如照射紫外線、X射線及電子射線等的活性能量線時,能夠硬化之接著劑。因為能夠使用廉價的裝置,尤其是以使用紫外線能夠硬化之接著劑為佳。在此,所照射的活性能量線,能夠包含可見光線、紫外線、紅外線及電子射線等的任意的能量線。
作為適合的接著劑之例子,係能夠使用以未硬化狀態含有(甲基)丙烯酸酯者。尤其是作為(甲基)丙烯酸酯,以將(I)寡聚物型多官能基(甲基)丙烯酸酯、及在(II)溫度20±1.0℃之黏度為10mPa.s以上且小於500mPa.s之具有至少一個羥基的一(甲基)丙烯酸酯組合而含有者為佳。
(I)寡聚物型多官能基(甲基)丙烯酸酯,係每1分子之其官能基數,以3以下為佳,以2或3為較佳。在此所謂官能基數,係指能夠顯示自由基聚合性之官能基的數目。藉由官能基數為3以下,因為在使接著劑硬化時,能夠減小硬化物的硬化收縮且能夠降低硬化物之玻璃轉移溫度,所以能夠將複層薄膜(A)與複層薄膜(B)良好地接著。
作為(I)寡聚物型多官能基(甲基)丙烯酸酯,例如,可舉出聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、矽酮(甲基)丙烯酸酯等能夠顯示自由基聚合性之官能基數為3以下的丙烯酸系寡聚物。又,該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種
類以上而使用。
聚酯(甲基)丙烯酸酯,係例如能夠以使聚酯的末端羥基與丙烯酸或甲基丙烯酸反應而成的反應物之方式得到,其中該聚酯係從多元酸與多元醇得到。
作為多元酸,例如可舉出酞酸、己二酸、順丁烯二酸、伊康酸、琥珀酸、對酞酸等。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
作為多元醇,例如可舉出乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
以商品舉出聚酯(甲基)丙烯酸酯的例子時,能夠舉出EBECRYL 851、852、853、884、885(DAICEL-CYTEC公司製);OLESTAR(三井化學公司製);ARONIX M-6100、6200、6250、6500(東亞合成公司製)等。
環氧(甲基)丙烯酸酯,係例如能夠以使丙烯酸或甲基丙烯酸對環氧聚合物進行開環加成反應而成的反應物之方式得到。
作為環氧聚合物,例如可舉出由雙酚A及表氯醇所構成之雙酚A型、由苯酚酚醛清漆及表氯醇所構成之酚醛清漆型、脂肪族型、脂環型者。作為脂肪族型環氧聚合物,例如,可舉出二醇二環氧丙基醚、三丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,4-丁二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚等。又,例如,亦能夠使用丁二烯系環氧聚合物、異戊二烯系環氧聚合
物等的不飽和脂肪酸環氧聚合物。脂環型環氧聚合物,係例如能夠使用乙烯基一環氧環己烷、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷、1,2:8,9-二環氧薴烯、3,4-環氧環己烯基甲基-3’,4’-環氧環己烯羧酸酯等。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
以商品舉出環氧(甲基)丙烯酸酯的例子時,能夠舉出EBECRYL600、860、3105、3420、3700、3701、3702、3703、3708、6040(DAICEL-CYTEC公司製);NEOPOL 8101、8250、8260、8270、8355、8351、8335、8414、8190、8195、8316、8317、8318、8319、8371(日本U-PICA公司製);DENACOL ACRYLATE DA212、250、314、721、722、DM201(NAGASE CHEMTEX公司製);BANBEAM(HARIMA化成公司製);Miramer PE210、PE230、EA2280(東洋CHEMICALS公司製)等。
胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,係例如能夠藉由使具有羥基的(甲基)丙烯基單體、多官能基異氰酸酯及多元醇反應,而以在中心具有胺甲酸酯骨架的反應物之方式得到。
作為多官能基異氰酸酯,例如,可舉出甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷三異氰酸酯等,尤其是能夠適合使用耐候性良好的六亞甲基二異氰酸酯。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
作為多元醇,係例如能夠使用在聚酯(甲基)丙烯酸酯能夠使用者。
以商品舉出胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的例子時,能夠舉出EBECRYL204、210、220、230、270、4858、8200、8201、8402、8804、8807、9260、9270、KRM8098、7735、8296(DAICEL-CYTEC公司製);UX2201、2301、3204、3301、4101、6101、7101、8101、0937(日本化藥公司製);UV6640B、6100B、3700B、3500BA、3520TL、3200B、3000B、3310B、3210EA、7000B、6630B、7461TE(日本合成化學公司製);U-PICA8921、8932、8940、8936、8937、8980、8975、8976(日本U-PICA公司製);Miramer PU240、PU340(東洋CHEMICALS公司製)等。
聚醚(甲基)丙烯酸酯,係例如能夠以聚醚多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的反應物之方式得到。
舉出聚醚(甲基)丙烯酸酯的例子時,可舉出乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等。又,以商品舉出例子時,能夠舉出EBECRYL81(DAICEL-CYTEC公司製)。
矽酮(甲基)丙烯酸酯,係例如能夠以使有機聚矽氧烷與含有烯基的環氧聚合物之加成反應生成物,進一步與丙烯酸或甲基丙烯酸反應而成的反應物之方式得到。
作為有機聚矽氧烷,例如不僅是可舉出分子鏈兩末端三甲基羥基封鎖的甲基氫化二烯聚矽氧烷、分子鏈兩末端三甲基羥基封鎖的二甲基矽氧烷.甲基氫化二烯矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端三甲基羥基封鎖的二甲基矽氧烷.甲基氫化二烯矽氧烷.甲基苯基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端二甲基氫化二烯羥基封鎖的二甲基聚矽氧烷、分子鏈兩末端二甲基氫化二烯羥基封
鎖的二甲基聚矽氧烷.甲基氫化二烯矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端二甲基氫化二烯羥基封鎖的二甲基矽氧烷.甲基苯基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端二甲基氫化二烯羥基封鎖的甲基苯基聚矽氧烷、分子鏈一末端為二甲基氫化二烯羥基封鎖而另外的分子鏈一末端為三甲基羥基封鎖的二甲基聚矽氧烷等基本上為直鏈狀結構者,亦可舉出在一部分含有分枝狀的矽氧烷結構者。該等係可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上而使用。
作為含有烯基的環氧聚合物,例如,能夠使用具有環氧丙氧基等的環氧基且具有烯基者。在此,含有烯基的環氧聚合物所具有的環氧基之數目,係每1分子通常為2個以上,以2~7個為佳,較佳為2~3個。又,含有烯基的環氧聚合物所具有的烯基之數目,係每1分子通常為1個以上,以1~5個為佳,較佳為1~2個,特佳為1個。而且,前述烯基的碳原子數,係以2~6為佳,較佳為2~4。作為烯基,例如可舉出乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、己烯基等,該等之中,以烯丙基為特佳。
使(甲基)丙烯酸對上述有機聚矽氧烷與含有烯基的環氧聚合物之加成反應生成物中之環氧基進行反應,能夠得到矽酮(甲基)丙烯酸酯。
舉出矽酮(甲基)丙烯酸酯的例子時,可舉出在特開2004-189942號公報所例示的化合物;EVONIK DEGUSSA JAPAN公司製「TEGO」;TOKISHIKI公司製的SQ系列等。
該等寡聚物型多官能基(甲基)丙烯酸酯之中,以聚
酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、及胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯為佳。
又,寡聚物型多官能基(甲基)丙烯酸酯,係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
寡聚物型多官能基(甲基)丙烯酸酯的分子量,係使用凝膠滲透層析儀所測定之聚異戊二烯的換算重量平均分子量(Mw)通常為500以上且10000以下。
(I)寡聚物型多官能基(甲基)丙烯酸酯量,係相對於在未硬化狀態的接著劑所含有的(甲基)丙烯酸酯100重量份,以15重量份~65重量份為佳。藉由在該範圍內,能夠得到更堅強的接著力。
作為在(II)溫度20±1.0℃之黏度為10mPa.s以上且小於500mPa.s之具有至少一個羥基之一(甲基)丙烯酸酯的例子,可舉出以下者。又,在以下的例示,括弧內的黏度係表示該例示物在20±1.0℃之黏度。
作為在溫度20±1.0℃之黏度為10mPa.s以上且小於500mPa.s之具有至少一個羥基之一(甲基)丙烯酸酯的例子,可舉出丙烯酸2-羥基丙酯(10.9mPa.s)、丙烯酸4-羥基丁酯(17mPa.s)、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯(373mPa.s)、甘油一甲基丙烯酸酯(例如日油公司製「BLEMMER GLM」150mPa.s)、聚乙二醇一甲基丙烯酸酯(例如日油公司製「BLEMMER PE-90」15mPa.s;日油公司製「BLEMMER PE-200」30mPa.s;日油公司製「BLEMMER PE-350」45mPa.s)、聚丙二醇一甲基丙烯酸酯(例如日油公司製「BLEMMER PP-1000」50mPa.s;日油公
司製「BLEMMER「PP-500」75mPa.s)、聚(乙烯.丙二醇)一甲基丙烯酸酯(例如日油公司製「BLEMMER 50PEP-300」55mPa.s)、聚乙二醇.聚丙二醇一甲基丙烯酸酯(例如日油公司製「BLEMMER 70PEP-350B」79mPa.s)、丙二醇.聚丁二醇一甲基丙烯酸酯(例如日油公司製「BLEMMER 10PPB-500B」48mPa.s)、聚乙二醇一丙烯酸酯(例如日油公司製「BLEMMER AE-200」15mPa.s)、聚丙二醇一丙烯酸酯(例如日油公司製「BLEMMER AP-400」48mPa.s)、脂肪族環氧丙烯酸酯(例如DAICEL-CYTEC公司製「EBECRYL112」55mPa.s;東邦化學公司製「PA500」71.8mPa.s)等。
藉由使用在(II)溫度20±1.0℃之黏度為10mPa.s以上且小於500mPa.s之具有至少一個羥基之一(甲基)丙烯酸酯,因為接著劑塗布適合性係變為良好,而且接著層係顯示更強的接著力,乃是較佳。前述在溫度20±1.0℃之黏度的範圍,係較佳為50mPa.s以上,特佳為70mPa.s以上,較佳為400mPa.s以下,特佳為350mPa.s以下。
在(II)溫度20±1.0℃之黏度為10mPa.s以上且小於500mPa.s之具有至少一個羥基之一(甲基)丙烯酸酯量,係相對於在未硬化狀態的接著劑所含有的(甲基)丙烯酸酯100重量份,以35重量份~85重量份為佳。藉由在該範圍內,能夠得到更堅強的接著力。
又,在硬化狀態或未硬化狀態,接著劑係在不顯著地損害本發明的效果之範圍,除了(甲基)丙烯酸酯以外,亦可含有之任意成分。作為任意成分,例如可舉出聚合起始劑、
交聯劑、無機填料、聚合抑制劑、著色顏料、染料、消泡劑、調平劑、分散劑、光擴散劑、可塑劑、抗靜電劑、界面活性劑、非反應性聚合物(惰性聚合物)、黏度調整劑、近紅外線吸收材等。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
聚合起始劑的種類,係能夠按照接著劑之硬化的態樣而選擇。例如,接著劑係可藉由照射活性能量線而硬化時,能夠使用光聚合起始劑。此時,亦可在光聚合起始劑組合而使用光增感劑。
作為光聚合起始劑,例如,可舉出1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、噻噸酮(thioxanthone)、2-氯噻噸酮(2-chlorothioxantone)、2-甲基噻噸酮(2-methylthioxanthone)、2,4-二乙基噻噸酮(2,4-diethylthioxanthone)、甲基苯甲醯基甲酸酯、2,2-二乙氧基苯乙酮、β-紫羅蘭酮(ionone)、β-溴苯乙烯、重氮胺基苯、α-戊基肉桂醛(amyl cinnamaldehyde)、對二甲胺基苯乙酮、對二甲胺基苯丙酮、2-氯二苯基酮、p,p'-二氯二苯基酮、p,p'-雙二乙基胺基二苯基酮、安息香乙基醚(benzoin ethyl ether)、安息香異丙基醚(benzoin isopropyl ether)、安息香正丙基醚(benzoin n-propyl ether)、安息香正丁基醚(benzoin n-butyl ether)、二苯硫醚(diphenyl sulfide)、雙(2,6-甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基-氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基
-1-(4-嗎啉苯基)-丁烷-1-酮、蒽二苯基酮、α-氯蒽醌、二苯基二硫醚、六氯丁二烯、五氯丁二烯、八氯丁烯、1-氯甲基萘、1,2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)-,2-(鄰苯甲醯基)]肟、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮1-(鄰乙醯肟)、(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓六氟磷酸酯、3-甲基-2-丁炔基四甲基鋶六氟銻酸酯、二苯基-(對苯硫基苯基)鋶六氟銻酸酯等。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
聚合起始劑量,係相對於在未硬化狀態的接著劑所含有的(甲基)丙烯酸酯100重量份,以0.5重量份以上為佳,較佳為1重量份以上,以10重量份以下為佳,較佳為5重量份以下。
又,作為光增感劑,例如可舉出正丁胺、三乙胺、聚正丁膦等。
作為消泡劑,例如,可舉出BYK-Chemie Japan公司製BYK051、052、055、057、1790、065、070、088、354、392;日本油脂公司製LR-20R、OP-80R、OP-83RAT、OP-85R、PP-40R、SO-80R、SP-60R、BP-70R、CP-08R、DS-60HN等。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
消泡劑係能夠以接著層的接著力不低落的範圍量使用,具體而言,係相對於未硬化狀態的接著劑的固體成分100重量份,以0.1重量份以上為佳,以1.0重量份以下為佳,較佳為0.5重量份以下。
作為交聯劑,例如能夠使用分子量小於500之2
官能基以上的(甲基)丙烯酸酯單體。舉出交聯劑的具體例時,能夠舉出乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四伸乙甘醇二甲基丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羥基-3-丙烯醯氧基丙酯、四伸乙基二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
交聯劑量,係相對於在未硬化狀態的接著劑所含有的(甲基)丙烯酸酯100重量份,以0.5重量份以上為佳,較佳為1重量份以上,以10重量份以下為佳,較佳為5重量份以下。藉由將交聯劑量設為前述範圍之下限值以上,能夠有效地提高接著層的機械強度。又,藉由設為上限值以下,能夠提高複層薄膜(A)與複層薄膜(B)之接著力。
作為黏度調整劑,例如,能夠使用將具有數nm~數百nm的粒徑之金屬氧化物的粒子分散於溶劑而成之漿料。作為金屬氧化物,例如可舉出二氧化矽、氫氧化鋁、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、硫酸鋇、矽酸鎂、及該等的混合物。作為黏度調整劑的具體例,能夠舉出日產化學公司製有機二氧化矽溶
膠、甲醇二氧化矽溶膠、IPA-ST、IPA-ST-UP、IPA-ST-ZL、EG-ST、NPC-ST-30、DMAC-ST、MEK-ST、MIBK-ST、XBA-ST、PMA-ST、PGM-ST;扶桑化學公司製PL-1-IPA、PL-1-TOL、PL-2L-PGME、PL-2L-MEK等。該等係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
黏度調整劑量,係相對於在未硬化狀態的接著劑所含有的(甲基)丙烯酸酯100重量份之金屬氧化物量,以1重量份以上為佳,較佳為5重量份以上,以15重量份以下為佳,較佳為10重量份以下。藉由將黏度調整劑量設為前述範圍之下限值以上,能夠適當地調整在未硬化狀態之接著劑的黏度。又,藉由設為上限值以下,能夠提高複層薄膜(A)與複層薄膜(B)之接著力。
作為接著劑的具體例,能夠舉出在特開平7-82544號公報所記載的例子。
接著層的厚度係以0.5μm以上為佳,較佳為1μm以上,更佳為3μm以上,以30μm以下為佳,較佳為20μm以下,更佳為10μm以下。藉由將接著層的厚度設為前述範圍之下限值,能夠提高複層薄膜(A)與複層薄膜(B)之接著力。又,藉由設為上限值以下,能夠加快接著劑的硬化速度而容易地使接著劑硬化,又,能夠謀求薄膜化。
[1.4.積層體之其他事項]
在上述的積層體,其固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)及固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1),係具有所需要的光學特性(特別是遲滯值)。因此,藉由將不需要的層從該
積層體剝下,能夠容易地得到組合固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)及固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)而成之相位差薄膜。
又,在上述的積層體,能夠將其固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)及固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)的厚度。特別是通常因為固有雙折射為負的非液晶性材料的機械強度弱,所以非液晶性材料之層(B1)係容易破損,但是在上述的積層體,能夠穩定地防止非液晶性材料之層(B1)破損。而且,通常,即便將固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)及固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)的厚度薄化,亦能夠減少其厚度偏差。因此,藉由將不需要的層從該積層體剝下,能夠容易地得到厚度薄的相位差薄膜。
[1.5.積層體的製造方法]
在第1圖所顯示之積層體100,係例如能夠藉由包含以下的步驟之方法來製造:製造複層薄膜(A)10之步驟;製造複層薄膜(B)20之步驟;及透過接著層30將複層薄膜(A)10及複層薄膜(B)20貼合之步驟。以下,針對該製造方法進行說明。
[1.5.1.複層薄膜(A)的製造步驟之例子]
第2圖係示意性顯示製造複層薄膜(A)10之製造裝置200的例子之概略圖。如在第2圖所顯示,在製造複層薄膜(A)10時,能夠使用具備係展開部210、乾燥部220、及延伸部230之製造裝置200。
展開部210,係能夠將使固有雙折射為正的非液晶性材料溶解於溶劑而成之溶液240,展開(鑄塑)在基材(A1)11
上之裝置。
作為使固有雙折射為正的非液晶性材料溶解之溶劑,能夠使用能夠將固有雙折射為正的非液晶性材料溶解且不將基材(A1)極度地浸蝕者。該溶劑係能夠按照所使用之固有雙折射為正的非液晶性材料及基材(A1)而選擇適當者。作為溶劑的具體例,可舉出氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯甲烷、四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、鄰二氯苯等的鹵化烴類;苯酚、對氯苯酚等的酚類;苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯、1,2-二甲氧基苯等的芳香族烴類;丙酮、乙酸乙酯、第三丁醇、甘油、乙二醇、三乙二醇、乙二醇一甲基醚、二乙二醇二甲基醚、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、乙基賽路蘇(ethyl cellosolve)、丁基賽路蘇(butyl cellosolve)、2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、吡啶、三乙胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、乙腈、丁腈、甲基異丁基酮、甲基醚酮、環戊酮、二硫化碳等。又,亦可以依照固有雙折射為正的非液晶性材料的種類而使用硫酸作為溶劑。溶劑係可單獨使用1種類,亦可以任意比率組合2種類以上而使用。
在溶液240,考慮對基材(A1)11的塗布性(例如異物混入、塗布時的不均和產生線條的程度)時,固有雙折射為正的非液晶性材料之濃度,係以0.5重量%以上為佳,較佳為1重量%以上,特佳為2重量%以上,以50重量%以下為佳,較佳為40重量%以下,特佳為30重量%以下。藉由將濃度設為前述範圍之下限值以上,能夠提高溶液240的黏度而以所需要厚度將溶液240展開。又,藉由設為上限值以下,能夠降低
溶液240的黏度而防止溶液240之層的面狀變差。
又,溶液240,係除了固有雙折射為正的非液晶性材料及溶劑以外,亦可含有例如界面活性劑等的調配劑。
在展開部210之展開方法,係通常使用塗布法。舉出塗布法的具體例時,可舉出旋轉塗布法、輥塗布法、模塗布法、刮板塗布法等。
乾燥部220係能夠使在基材(A1)11上被展開的溶液240乾燥之裝置。藉由將溶液240乾燥,能夠得到依照順序具備基材(A1)11及固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之延伸前薄膜250。乾燥部係以能夠在30℃~200℃的範圍調整溫度的裝置為佳,而且以具有將經控制溫度控制的溫風積極的送至薄膜面上之機構為佳。
延伸部230係在將溶液240乾燥之後,能夠將基材(A1)11延伸之裝置。基材(A1)11被延伸時,在其上所形成之正的非液晶性材料之層(A2)亦被延伸。因為藉由該延伸而顯現遲滯值,所以能夠得到具有所需要的遲滯值之非液晶性材料之層(A2)。作為此種延伸部230,例如能夠使用擴幅延伸機。擴幅延伸機係通常具備成為一對的軋道;及能夠沿著該軋道而移動之把持件。軋道係具有軋道擴幅部,其中該軋道擴幅部係在朝向帶狀薄膜的MD方向下游側,在TD方向將軋道寬度擴展成為錐狀。在此種擴幅延伸機,藉由使用把持件把持薄膜的TD方向兩端部且使該把持件沿著前述軋道移動,能夠使帶狀薄膜在TD方向延伸。
使用此種製造裝置200而製造複層薄膜(A)時,能
夠使用長條薄膜狀的基材(A1)11且藉由捲繞式法來製造。例如,將基材(A1)11從基材(A1)11的捲物拉出,而且將所拉出的基材(A1)11連續地送至展開部210。]
從提高操作性及機械強度之觀點,延伸前之基材(A1)11的厚度,係以40μm以上為佳,較佳為60μm以上,從使操作性更良好之觀點,係以500μm以下為佳,較佳為150μm以下。
在展開部210,係在基材(A1)11上,進行將溶液240展開(鑄塑)之步驟。此時,展開溶液240的量,係能夠以藉由展開所形成之溶液240的厚度,能夠得到在複層薄膜(A)10所需要厚度之非液晶性材料之層(A2)12的厚度之方式設定。
在基材(A1)11的表面11U,將溶液240展開之區域,不是基材(A1)11的整體,而是以設為將在延伸時之把持處除去後之區域為佳。例如,基材(A1)11為帶狀,將該帶狀之基材(A1)11在TD方向延伸時,係以將延伸時的把持處亦即基材(A1)11的寬度方向兩端部除外,而將溶液240展開在基材(A1)11之中央部分為佳。
將溶液240展開在表面11U後之基材(A1)11,係被送至乾燥部220。在乾燥部220,係進行將被展開於基材(A1)11的表面之溶液240乾燥之步驟。
乾燥溫度亦可按照溶液240的溶劑種類而設定,以40℃以上為佳,較佳為50℃以上,以250℃以下為佳,較佳為200℃以下。乾燥係可以在一定溫度進行,亦可以階段性或連續地使溫度上升而進行。
乾燥時間係以10秒鐘以上為佳,較佳為30秒鐘以上,以60分鐘以下為佳,較佳為30分鐘以下。藉由將乾燥時間設為前述範圍之下限值以上,能夠將溶劑從溶液240的層充分地除去而提高製品可靠性。又,藉由設為上限值以下,能夠提高生產性。
藉由乾燥,在基材(A1)11的表面形成固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)。如此進行而得到之延伸前之固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)的厚度,係比延伸前之基材(A1)11的厚度更薄為佳,以比前述基材(A1)11的厚度的一半更小為更佳。藉由將延伸前之固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)的厚度對基材(A1)11的厚度相對地減小,在延伸處理時能夠進行均勻的延伸。
又,延伸前之固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之具體的厚度,係能夠按照在延伸後所得到之非液晶性材料之層(A2)的厚度而設定,以0.5μm以上為佳,較佳為1μm以上,又,以50μm以下為佳,較佳為30μm以下。藉由將厚度設為前述範圍之下限值以上,在複層薄膜(A)10的非液晶性材料之層(A2)12,能夠得到充分的遲滯值及機械強度。又,藉由設為上限值以下,能夠提高複層薄膜(A)10的非液晶性材料之層(A2)12的耐負傷性及操作性,而且能夠將厚度薄化且能夠進一步抑制厚度偏差。
藉由乾燥而形成有固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之基材(A1)11,係被送至延伸部230。在延伸部230,係進行將基材(A1)11延伸之步驟。
此時,以將基材(A1)11之未展開固有雙折射為正的非液晶性材料之TD方向兩端的部分把持而進行延伸為佳。亦即,以將用以延伸之把持處設為只有基材(A1)11為佳。如此,在基材(A1)11上形成有固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之狀態下將基材(A1)11延伸時,能夠使該基材(A1)11承受張力而將基材(A1)11均勻地延伸。此時,基材(A1)11之均勻的延伸係對前述固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)起作用,因為固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)係間接地被延伸,相較於直接將固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)延伸時,能夠進行更均勻的延伸。亦即,基材(A1)11係擔任如緩和層的任務,從基材(A1)11的把持處至固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)為止之延伸應力的傳導方法係變為緩慢,結果能夠在寬度方向更均勻的延伸。特別是使固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)的厚度對基材(A1)11的厚度相對地減小而進行延伸時,因為張力係主要使前述基材(A1)11承受,而能夠使固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)的延伸更均勻地進行,乃是特佳。
延伸溫度,係以形成基材(A1)11的材料之玻璃轉移溫度±20℃的範圍為佳,又,以固有雙折射為正的非液晶性材料之玻璃轉移溫度以下為佳。具體的延伸溫度係以40℃以上為佳,較佳為80℃以上,特佳為100℃以上,以250℃以下為佳,較佳為220℃以下,特佳為200℃以下。藉由以基材(A1)11之玻璃轉移溫度-20℃以上的溫度進行延伸,能夠使用較小的張力進行延伸。又,因為能夠抑制應力集中至在基材(A1)11
形成有固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之區域與未形成的區域之界線,所以能夠防止基材(A1)破損。而且,藉由以基材(A1)11之玻璃轉移溫度+20℃以下的溫度進行延伸,能夠確實地進行固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)的延伸。又,藉由以固有雙折射為正的非液晶性材料之玻璃轉移溫度以下進行延伸,能夠穩定地進行延伸的控制,而且在製造步驟不施加負荷而能夠得到所需要的遲滯值。
延伸倍率係以1.01倍以上為佳,較佳為1.03倍以上,特佳為1.05倍以上,以2倍以下為佳,較佳為1.7倍以下,特佳為1.5倍以下。藉由將延伸倍率設為前述範圍之下限值以上,能夠使非液晶性材料之層(A2)12穩定地顯現所需要的遲滯值。又,藉由設為上限值以下,能夠防止延伸不均而使在非液晶性材料之層(A2)12之遲滯值均勻。在此,延伸次數可為1次,亦可為2次以上。
藉由前述的延伸,在固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)係顯現遲滯值,而能夠得到具有所需要的光學特性之複層薄膜(A)10。在該複層薄膜(A)10,固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)12之面內的遲相軸,係通常與在延伸部230被延伸的方向平行。
又,在該製造方法,亦可進行上述以外的步驟。
例如在延伸之後,亦可按照必要而進行緩和步驟。在緩和步驟,係將被延伸後的基材(A1)11保持預定時間、預定溫度而使基材(A1)11收縮。此時的緩和率係以20%以內為佳,保持溫度係以形成上述基材(A1)11的材料之玻璃轉移溫度±30℃的範
圍為佳,保持時間係以1秒~60秒為佳。
又,例如延伸之後,所得到的複層薄膜(A)10亦能夠按照必要而被冷卻至室溫為止。冷卻速度及冷卻手段係沒有特別限制。但是,在冷卻前急遽地將延伸時的張力釋放時,因為在所得到的複層薄膜(A)10容易產生皺紋,以在將該張力釋放之前,實施冷卻步驟的一部分或全部為佳。]
所得到的複層薄膜(A)10,係通常被捲取成為捲物狀而被保存。在使用此種製造方法所得到的複層薄膜(A)10,係非液晶性材料之層(A2)12的厚度偏差小,又,非液晶性材料之層(A2)12的遲滯值均勻。
[1.5.2.複層薄膜(b)的製造步驟之例子]
複層薄膜(B),係通常能夠藉由包含得到依照順序具備樹脂層(B2)及固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之複層薄膜之步驟,及將該複層薄膜延伸之步驟之製造方法來製造。尤其是以製造依照順序具備樹脂層(B2)、固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)及樹脂層(B2)之複層薄膜(b),在將該複層薄膜(b)延伸之後,將一側的樹脂層(B2)從延伸後的複層薄膜(b)剝離而得到複層薄膜(B)為佳。雖然固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)係通常機械強度弱,但是藉由使用樹脂層(B2)將非液晶性材料之層(B1)的兩面覆蓋,能夠確實地防止延伸時非液晶性材料之層(B1)的破損。又,因為藉由強度高的樹脂層(B2)從兩側將非液晶性材料之層(B1)夾入而能夠保護,所以能夠有效地防止從非液晶性材料之層(B1)滲出。在此所謂從非液晶性材料之層(B1)滲出,係指在非液晶性材料之層(B1)所含有
的一部分成分(例如調配劑)滲出至非液晶性材料之層(B1)的表面之現象。
第3圖係示意性顯示製造複層薄膜(b)310之製造裝置300的例子之概略圖。如第3圖所顯示,在製造複層薄膜(b)310時,能夠使用具備薄膜成型部320、及延伸部330之製造裝置300。
薄膜成型部320,係製造依造順序具備樹脂層(B2)、固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)及樹脂層(B2)之複層薄膜(b)之裝置。作為製造方法,例如可舉出共擠製T型模具法、共擠製吹塑法、共擠製積層法等的共擠製成形法;乾式積層等的薄膜積層成形法;共流延法;及在樹脂薄膜表面塗布樹脂溶液等的塗布成形法等的方法。尤其是從製造效率、不使溶劑等的揮發性成分殘留在薄膜之觀點,以共擠製成形法為佳。
採用共擠製成形法時,複層薄膜(b)係例如能夠藉由將固有雙折射為負的非液晶性材料與形成樹脂層(B2)之樹脂共擠製來得到。在共擠製成形法,係例如可舉出共擠製T型模具法、共擠製吹塑法、共擠製積層法等,尤其是以共擠製T型模具法為佳。又,共擠製T型模具法係有供料塊方式及多歧管方式,就能夠減少厚度的偏差而言,以多歧管方式為特佳。
在第3圖,係說明藉由從模具321將材料共擠製至冷卻輥322上,來製造延伸前的複層薄膜(b)340。
延伸部330係能夠將延伸前的複層薄膜(b)340進行延伸之裝置。藉由將延伸前的複層薄膜(b)340進行延伸,在
固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1),係顯現遲滯值且能夠得到所需要的複層薄膜(b)。作為在此種延伸部330所進行的延伸,例如,能夠採用利用輥之間的周速差而在MD方向單軸延伸之方法(縱向單軸延伸);使用擴幅延伸機而在TD方向進行單軸延伸之方法(橫向單軸延伸);依照順序進行縱向單軸延伸及橫向單軸延伸之方法(逐次雙軸延伸);同時進行縱向單軸延伸及橫向單軸延伸之方法(同時雙軸延伸);在對MD方向傾斜的方向進行延伸之方法(傾斜延伸)等。在此所謂「傾斜方向」,係意味著不是平行且亦不是正交的方向。
使用此種製造裝置300而製造複層薄膜(b)時,係在薄膜成型部320,將固有雙折射為負的非液晶性材料及形成樹脂層(B2)之樹脂進行共擠製之步驟。
進行共擠製時,在具有模具之擠製機,固有雙折射為負的非液晶性材料及形成樹脂層(B2)之樹脂的熔融溫度,係以設為比該等非液晶性材料及樹脂之玻璃轉移溫度更高80℃的溫度以上為佳,以設為更高100℃的溫度以上為較佳,又,以設為更高180℃的溫度以下為佳,以設為更高150℃的溫度以下為較佳。藉由將在擠製機的熔融溫度設為前述範圍之下限值以上,能夠將樹脂的流動性充分地提高;藉由設為上限值以下,能夠防止樹脂劣化。
藉由共擠製,能夠得到依照順序具備樹脂層(B2)、固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)及樹脂層(B2)之延伸前的複層薄膜(b)340。在所得到的延伸前的複層薄膜(b)340,固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)的厚度,係能夠依照
在最後所得到的積層體之非液晶性材料之層(B1)及樹脂層(B2)的厚度之比率而設定。從得到充分的遲滯值及機械強度之觀點,非液晶性材料之層(B1)的具體厚度係以10μm以上為佳,較佳為50μm以上,又,從使柔軟性及操作性成為良好之觀點,係以800μm以下為佳,較佳為600μm以下。
又,在延伸前的複層薄膜(b)340,從充分地得到機械強度之觀點,樹脂層(B2)之每1層的厚度,係以5μm以上為佳,較佳為10μm以上,又,從使柔軟性及操作性成為良好之觀點,係以100μm以下為佳,較佳為50μm以下。
而且,延伸前的複層薄膜(b)340之整體厚度,係以20μm以上為佳,較佳為70μm以上,以1000μm以下為佳,較佳為700μm以下。藉由設為前述範圍之下限值以上,能夠得到充分的遲滯值及機械強度,藉由設為上限值以下,能夠使可撓性及操作性成為良好者。
所得到的延伸前的複層薄膜(b)340,係送至被延伸部330。在延伸部330,係進行將延伸前的複層薄膜(b)340延伸之步驟。
延伸溫度係使用形成層(B1)之固有雙折射為負的非液晶性材料之玻璃轉移溫度Tg(B1)而表示時,係以Tg(B1)-20℃以上為佳,以Tg(B1)-15℃以上為較佳,以Tg(B1)-13℃以上為更佳。又,以Tg(B1)+20℃以下為佳,以Tg(B1)+2℃以下為較佳,以Tg(B1)-2℃以下為更佳,以Tg(B1)-11℃以下為特佳。
延伸倍率係以1.2倍以上為佳,較佳為2.5倍以上,以6倍以下為佳,較佳為5.0倍以下。延伸倍率為該範圍
時,厚度薄且能夠得到具有所需要的遲滯值之非液晶性材料之層(B1)。在此,延伸次數係可為1次,亦可為2次以上。
藉由前述的延伸,在固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)顯現遲滯值,而且能夠得到具有所需要的光學特性之複層薄膜(b)310。在該複層薄膜(b)310,固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之面內的遲相軸,係通常與在延伸部330被延伸的方向垂直。
又,在該製造方法,亦可進行上述以外之步驟。例如亦可對延伸前的複層薄膜(b)340施行預熱處理。
所得到的複層薄膜(b)310,係通常被捲取成為捲物狀而被保存。在使用此種製造方法而得到的複層薄膜(b)310,非液晶性材料之層(B1)的機械強度,但是因為被樹脂層(B2)保護,所以不容易產生破損。
[1.5.3.貼合步驟之例子]
第4圖係示意性顯示將複層薄膜(A)10及複層薄膜(B)20貼合而製造積層體100之裝置400的例子之概略圖。如第4圖所顯示,在製造積層體100時,係能夠使用具備剝離部410、塗布部420、貼合部430及硬化處理部440之製造裝置400。
剝離部410,係從如第3圖所顯示進行且延伸後的複層薄膜(b)310,將一側的樹脂層(B2)450剝離之裝置。藉由將一側的樹脂層(B2)450剝離,固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之一側的面為露出,而能夠得到具備非液晶性材料之層(B1)及樹脂層(B2)之複層薄膜(B)20。
塗布部420係能夠在複層薄膜(B)20之固有雙折射
為負的非液晶性材料之層(B1)之露出的面,塗布接著層之裝置。亦即,使用塗布部420,能夠在複層薄膜(B)之固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之與樹脂層(B2)為相反側的面21D,塗布接著劑460。作為接著層的塗布方法,例如能夠使用輥塗布法、簾流塗布法、縫口塗布法等的模塗布法、噴霧塗布法等,而且沒有特別限定。
貼合部430係能夠將在複層薄膜(B)所形成的接著層、與複層薄膜(A)之固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之與基材(A1)為相反側的面12U貼合之裝置。使用貼合部430貼合之方法,係能夠藉由任意的積層手段來進行。但是,以將貼合時混入的氣泡排除之方式進行為佳。例如,在第4圖所顯示之捲繞式(roll-to-roll)法等的連續積層處理,係藉由例如(i)使貼合輥431與對輥432之間的挾持壓力上升,(ii)使積層處理速度降低,(iii)將貼合輥431設為橡膠製且將對輥432設為金屬製時,以複層薄膜(B)20的總厚度係比複層薄膜(A)10的總厚度更厚之方式選擇複層薄膜(A)10的基材(A1)等的手法,而能夠抑制氣泡的混入。又,在分批積層處理,係例如藉由採用(iv)使面壓上升,(v)真空加壓等的手法,而能夠抑制氣泡的混入。
硬化處理部440,係能夠進行使接著層所含有的接著劑硬化的處理之裝置。具體的硬化處理,係能夠按照所使用的接著劑而進行適當的處理。例如,使用紫外線等的活性能量線硬化型的接著劑時,可舉出能夠在TD方向均勻地照射該活性能量線之裝置。作為具體的裝置,例如就紫外線的光源而
言,可舉出低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、鹵化金屬燈等。
使用此種製造裝置400而製造積層體100時,能夠使用長條的複層薄膜(A)10及複層薄膜(b)310且藉由捲繞式法來製造。例如,將複層薄膜(b)310從複層薄膜(b)310的捲物拉出,而且將所拉出的複層薄膜(b)310送至剝離部410。
在剝離部410,係進行將一側的前述樹脂層(B2)450從複層薄膜(b)310剝離而得到複層薄膜(B)20之步驟。所得到的複層薄膜(B)20係被送至塗布部420。又,從複層薄膜(b)310被剝離的樹脂層(B2)450,係通常被捲取成為捲物狀而回收。
在塗布部420,係在複層薄膜(B)20之固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之與樹脂層(B2)為相反側的面21D,塗布接著層。亦即,將接著劑460塗布在藉由將樹脂層(B2)450剝離而露出之固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)的面21D,而且以未硬化狀態之接著劑460的層之方式形成接著層。
塗布有接著層之複層薄膜(B)20,係被送至貼合部430。又,在貼合部430,從複層薄膜(A)10的捲物被拉出的複層薄膜(A)10亦被送來。在貼合部430,藉由貼合輥431及對輥432將該等複層薄膜(A)10及複層薄膜(B)20夾入,而將在複層薄膜(B)20之固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)的面21D所形成的接著層、與複層薄膜(A)10之固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之與基材(A1)為相反側的面12U貼
合。複層薄膜(B)20之固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)係機械強度弱,但是因為被樹脂層(B2)增強,所以在貼合時不會破損。
此時,在複層薄膜(A)10,當作貼合面之固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之與基材(A1)為相反側的面12U之算術平均粗糙度Ra,係以0.001μm以上為佳,較佳為0.005μm以上,以0.1μm以下為佳,較佳為0.05μm以下。藉由將非液晶性材料之層(A2)的面12U之算術平均粗糙度Ra設為前述範圍之下限值以上,能夠使搬送時之複層薄膜(A)與輥的滑性成為良好。又,藉由設為上限值以下,能夠減小霧度(haze)。
又,在複層薄膜(B),當作貼合面之複層薄膜(B)20之固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之與樹脂層(B2)為相反側的面21D之算術平均粗糙度Ra,係以0.0005μm以上為佳,較佳為0.001μm以上,以0.1μm以下為佳,較佳為0.05μm以下。藉由將非液晶性材料之層(B1)的面21D之算術平均粗糙度Ra設為前述範圍之下限值以上,能夠使搬送時之複層薄膜(B)與輥的滑性成為良好。又,藉由設為上限值以下,能夠減小霧度。
隨後,被接著層貼合之複層薄膜(A)10及複層薄膜(B)20,係被送至硬化處理部440。在第4圖所顯示的例子,在硬化處理部440係對接著層照射紫外線而進行接著層的硬化處理。此時,紫外線的照射強度,係在對聚合起始劑的活化有效的波長區域,以50mW/cm2以上為佳,較佳為100mW/cm2以
上,特佳為300mW/cm2以上,以5000mW/cm2以下為佳,較佳為3000mW/cm2以下,特佳為2000mW/cm2以下。藉由將照射強度設為前述範圍之下限值以上,能夠縮短處理時間,又,能夠使硬化反應充分地進行。又,藉由設為上限值以下,例如能夠防止因來自光源的輻射熱、聚合反應熱等的熱量致使接著層黃變以及因硬化收縮致使接著力低落。又,照射時間係能夠按照硬化狀況而設定。而且,以照射強度與照射時間的積表示之累計光量,係以10mJ/cm2以上為佳,較佳為100mJ/cm2以上,特佳為500mJ/cm2以上,以5000mJ/cm2以下為佳,較佳為3000mJ/cm2以下,特佳為2000mJ/cm2以下。
藉由硬化處理而接著層硬化。因此,能夠得到依照順序具備基材(A1)、固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)、接著層、固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)及樹脂層(B2)之積層體100。
所得到的積層體100,係通常被捲取成為捲物狀而保存。如此,在上述的的製造方法,能夠使用捲繞式法,藉由使用長條薄膜之製造線,在MD方向連續地進行生產製程。因此,製造積層體時,能夠藉由聯機(in line)而簡便且有效率地進行各步驟的一部分或全部。因而,能夠穩定且容易地製造積層體。
上述的製造方法亦可進一步含有任意的步驟。例如,亦可含有對當作貼合面之固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之與基材(A1)為相反側的面12U、及固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之與樹脂層(B2)為相反側的面21D,施行電暈處理等的表面處理之步驟。藉此,能夠提高複層薄膜
(A)與複層薄膜(B)的接著力。
又,上述的製造方法亦可進一步變更而實施。例如,亦可設為在固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之與基材(A1)為相反側的面12U,預先塗布接著層,而且將該接著層、與複層薄膜(B)20之固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之與樹脂層(B2)為相反側的面21D貼合。亦即,進行含有將接著層塗布在複層薄膜(A)之固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之與基材(A1)為相反側的面12U、及複層薄膜(B)之前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之與樹脂層(B2)為相反側的面21D之中一側的面之步驟;及將接著層與未塗布有接著層之另一側的面貼合之步驟時,係將接著層塗布在面12U及面21D的任一者均無妨。
而且,例如,上述的積層體係亦可藉由擠製直接製造具有非液晶性材料之層(B1)及樹脂層(B2)各1層之複層薄膜(B),而且透過接著層將該複層薄膜(B)與複層薄膜(A)貼合而製造。
[2.相位差薄膜]
本發明的相位差薄膜,係將基材(A1)及樹脂層(B2)從上述的積層體剝離而成者。因此,該相位差薄膜,係依照順序具備固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)、接著層及固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)。在上述的積層體,該等固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)及固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)係厚度薄,又,在面內均勻地具有所需要的遲滯值。因此,從該積層體所得到的相位差薄膜,係具有所
需要的光學性能且厚度薄,而且能夠穩定地製造。
從使用作為光學薄膜之觀點,相位差薄膜之總光線透射率係以85%以上為佳,以92%以上為較佳,又,通常為100%以下。在此,相位差薄膜的總光線透射率,係依據JIS K7361-1997且使用日本電色工業公司製「濁度計NDH-300A」測定5處,由此所求得之平均值。
相位差薄膜的霧度,係以1%以下為佳,較佳為0.8%以下,特佳為0.5%以下,又,通常為0%以上。藉由將霧度設為低值,能夠提高組入有相位差薄膜之顯示裝置的顯示影像之鮮明性。在此,霧度係依據JIS K7361-1997且使用日本電色工業公司製「濁度計NDH-300A」測定5處,由此所求得之平均值。
相位差薄膜係△YI以5以下為佳,以3以下為較佳,又,通常為0以上。該△YI為上述範圍時,能夠使不著色而視認性成為良好。在此,△YI係依據ASTM E313且使用日本電飾工業公司製「分光色差計SE2000」進行5次同樣的測定,以其算術平均值的方式求取。
相位差薄膜的厚度係通常為5μm以上,以8μm以上為佳,較佳為10μm以上,通常500μm以下,以80μm以下為佳,較佳為50μm以下,特佳為20μm以下。
[3.偏光板]
第5圖係示意性顯示將本發明的一實施形態之偏光板,在其垂直於主面的平面之剖面之圖。如第5圖所顯示,偏光板500係具備偏光片510、及前述的相位差薄膜520。該偏光板500
之基本結構,係在偏光片510的一側或兩側,按照必要而透過接著層或黏著層530,將當作保護層之本發明的相位差薄膜520接著而成者。此時,相位差薄膜520的方向係任意,如第5圖所顯示,可在固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)12側,將相位差薄膜520與偏光片510貼合,又,亦可在反方向,在固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)21側與偏光片510貼合。
作為偏光片,例如可舉出在聚乙烯醇、部分甲縮醛化聚乙烯醇等適當的乙烯醇系聚合物之薄膜,以適當的順序及方式施行使用碘和二色性染料等的二色性物質之染色處理、延伸處理、交聯處理等適當的處理而成者。此種偏光片,係能夠使自然光入射及使直線偏光透射者,特別是以光透射率及偏光度優異者為佳。偏光片的厚度係通常為5μm~80μm,但是未被此限定。
偏光片的至少一側係使其接著本發明的相位差薄膜,另外一側可設置任意的保護層。作為保護層,能夠使用任意的透明薄膜。尤其是以透明性、機械強度、熱安定性、水分遮蔽性等優異之樹脂薄膜為佳。作為此種樹脂,可舉出三乙酸纖維素等的乙酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂、具有脂環式結構的聚合物樹脂、丙烯酸系樹脂等。尤其是就雙折射小而言,以乙酸酯系樹脂、具有脂環式結構的聚合物樹脂、丙烯酸系樹脂為佳,從透明性、低吸濕性、尺寸安定性、輕量性等之觀點,以具有脂環式結構的聚合物樹脂為特佳。從
偏光板的薄型化之觀點,保護層的厚度,係以500μm以下為佳,較佳為300μm以下,特佳為150μm以下,通常為5μm以上。
作為接著層或黏著層,係能夠使用任意的接著劑或黏著劑之層。作為接著劑或黏著劑,例如,可舉出丙烯酸系、矽酮系、聚酯系、聚胺甲酸酯系、聚醚系、橡膠系等。該等之中,從耐熱性、透明性等之觀點,以丙烯酸系為佳。
又,在偏光板,相位差薄膜之面內的遲相軸與偏光片的透射軸,係通常設為平行或正交。
偏光板的厚度(依照順序具備保護層、偏光片、接著層、具有正的固有雙折射之非液晶性材料層(A2)、接著層、具有負的固有雙折射之非液晶性材料層(B1)之偏光板的厚度),係以70μm以上為佳,較佳為80μm以上,特佳為90μm以上,以150μm以下為佳,較佳為140μm以下,特佳為120μm以下。藉由使用本發明的相位差薄膜,能夠實現如此薄的偏光板。
此種偏光板,係例如藉由將基材(A1)或樹脂層(B2)從本發明的積層體剝下,在因此而露出之固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)的面、或固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)的面貼合偏光片,而且按照必要而進一步將不需要的層剝下,能夠容易地製造。貼合係可以將切取成為所需要的大小的薄膜分批貼合,亦可使用長條狀薄膜且藉由捲繞式法貼合。
[4.液晶面板]
第6圖係示意性顯示將本發明的一實施形態之液晶面板,在其垂直於主面的平面之剖面之圖。如第6圖所顯示,液晶面板600係具備液晶胞610、及前述的偏光板500。此時,偏光板500的方向係任意,如第6圖所顯示,能夠在偏光片510與液晶胞610之間設置相位差薄膜520。
作為液晶胞,能夠舉出面內切換(IPS;In-Plane Switching)型、垂直配向(VA;Vertically Aligned)型、MVA(多疇垂直配向;Multi-domain Vertical Alignment)型、連續焰火狀排列(CPA;Continuous Pinwheel Alignment)型、扭曲向列(TN;Twisted Nematic)型、超扭曲向列(STN;Super Twisted Nematic)型、HAN(混合配向向列;Hybrid Aligned Nematic)型、光學補償彎曲(OCB;Optically Compenstory Bend)型等。該等之中,能夠特別適合應用在IPS型的液晶胞。
通常,ISP型的液晶胞係具備含有在水平方向平行配向的液晶分子之液晶層。又,具備有此種IPS型的液晶胞之IPS型液晶面板,係通常具備2片偏光片,該2片偏光片的透射軸係對畫面正面為指向上下及左右方向且位於垂直的位置關係。因此,從上下左右的方向傾斜地觀看IPS型液晶面板的畫面時,因為偏光片的2條透射軸係位於正交且能夠看到之位置關係,具有在平行配向之液晶層在例如扭曲型的液晶胞所產生的雙折射變少,所以能夠得到充分的對比。另一方面,從對偏光片的透射軸為方位角45°的方向傾斜地觀看畫面時,外觀上,2片偏光片的透射軸之構成角度係成為從90°偏移之位置關係。因此,先前係直線偏光未完全被遮斷而產生漏光,致使
無法得到充分的黑色而對比低落。
對此,藉由在IPS型液晶面板,設置本發明的相位差薄膜作為光學補償薄膜,能夠進行補償因液晶胞中之液晶所產生的遲滯值、及補償2片偏光片的透射軸之正交配置。因此,能夠有效地補償在透射光所產生的雙折射而防止漏光,而且能夠在全方位角得到高對比。認為該效果係在其他型的液晶面板亦能夠同樣地得到,但是該效果在IPS型為特別顯著。
本發明的相位差薄膜,係能夠應用在將偏光片配置在液晶胞的一側或兩側而成之透射型、反射型、或透射.反射兩用型等具有任意的結構之液晶面板。又,將該液晶面板與例如稜鏡陣列片、透鏡陣列片、光擴散板、背光板、亮度提升薄膜等的零件組合,能夠構成液晶顯示裝置。
[實施例]
以下,顯示實施例而具體地說明本發明,但是本發明係不被以下所說明的實施例限定,在不脫離本發明的申請專利範圍及其均等的範圍之範圍,可以任意地變更而實施。
在以下的說明,只要是未特別事先告知,表示量之「%」及「份」係重量基準。
又,在以下說明之操作,係只要是未特別事先告知,係在常溫及常壓的條件下進行。而且,所謂二種三層的共擠製成形,係指將2種類的樹脂共擠製而製造具有三層之複層薄膜。又,表面粗糙度Ra,係表示在JIS B0601-1994所規定的算術平均粗糙度。
[測定方法]
[遲滯值的測定方法]
薄膜的各層之面內方向的遲滯值及厚度方向的遲滯值,係使用自動雙折射計(王子計測機器「KOBRA-21ADH」)且以波長550nm測定。測定係在薄膜的寬度方向之中心附近5點進行且將其平均值設為測定值。
針對固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1),係使用以下的方法進行測定。將樹脂層(B2)從複層薄膜(B)剝離而得到固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)。將使用如此進行而得到的固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)單體所測定之值設為測定值。
又,針對雙折射為正的非液晶性材料之層(A2),係使用以下的方法進行測定。將複層薄膜(A)之固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)側,透過黏著層而黏貼在玻璃基板上,而且將基材(A1)剝下。藉此,將玻璃基板/黏著層/固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之複合體準備作為試樣。將使用該試樣所測定之值設為測定值。
[剝離力的測定方法]
剝離力係依據JIS K6853-2,以剝離速度100mm/min、試樣寬度20mm進行測定。
[拉伸斷裂延伸度]
拉伸斷裂延伸度係依據JIS K7162,而試片係依據JIS K7127-1B而製造。拉伸速度係設為5mm/min而測定。
[實施例1]
[1.1.具備層(B1)及層(B2)之複層薄膜的製造]
(樹脂的準備)
將70份之非晶質的聚苯乙烯(PS Japan公司製「HH102」)、30份之聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)(ALDRICH公司製)使用雙軸擠製機混煉,來製造透明的熱可塑性樹脂(X)之丸粒。該樹脂(X)係固有雙折射為負的非液晶性材料。樹脂(X)之玻璃轉移溫度為134℃。
作為熱可塑性樹脂(Y),係將含有聚甲基丙烯酸甲酯及橡膠粒子的甲基丙烯酸樹脂(玻璃轉移溫度105℃)之丸粒,投入薄膜成型裝置之一側的單軸擠製機且使其熔融。
又,將前述的樹脂(X)之丸粒,投入薄膜成型裝置之另一側的單軸擠製機且使其熔融。
(共擠製步驟)
準備二種三層之共擠製成形用的薄膜成形裝置。
使熔融後的熱可塑性樹脂(Y),通過孔眼開度10μm之葉盤(leaf disc)狀高分子過濾器而供給至薄膜成型裝置之多歧管模具(擠壓模唇的表面粗糙度Ra=0.1μm)之一側的歧管。
又,使熔融後的樹脂(X),通過孔眼開度10μm之葉盤狀高分子過濾器而供給至薄膜成型裝置之另一側的歧管。
將熱可塑性樹脂(Y)及樹脂(X),邊以得到所需要厚度的樹脂層之方式調整擠製條件,邊從前述多歧管模具於260℃同時擠製,而成形為熱可塑性樹脂(Y)的層(B2)/樹脂(X)的層(B1)/熱可塑性樹脂(Y)的層(B2)之薄膜狀的3層結構。將如此被共擠製成為薄膜狀之熔融樹脂,鑄塑於經調整為表面溫度115℃之冷卻輥,其次,使其通過經調整為表面溫度120℃之2
支冷卻輥之間。藉此,得到依照順序具備熱可塑性樹脂(Y)的層(B2)、作為固有雙折射為負的非液晶性材料之樹脂(X)的層(B1)、及熱可塑性樹脂(Y)的層(B2)之3層結構的複層薄膜(b)。
(延伸步驟)
其次,以藉由延伸得到在TD方向平行的面內遲相軸之方式,邊調整牽引複層薄膜(b)的張力及擴幅器鏈的張力,邊使用擴幅延伸機進行同時雙軸延伸為縱向1.8倍、橫向1.1倍。延伸時的溫度,係設為比作為固有雙折射為負的非液晶性材料的樹脂(X)之玻璃轉移溫度更低3℃之溫度131℃。
測定如此進行而延伸後之複層薄膜(b)的各層厚度、面內方向的遲滯值Re及厚度方向的遲滯值Rth。將結果顯示在表1。
[1.2.複層薄膜(A)的製造]
將作為固有雙折射為正的非液晶性材料之100份聚碳酸酯樹脂(三菱氣體化學公司製「Yupizeta PCZ200」;玻璃轉移溫
度137℃)、400份甲苯混合而得到樹脂溶液。
在形成有作為具有脂環式結構的聚合物樹脂之降莰烯系樹脂之基材薄膜(A1)(日本ZEON公司製「ZEONOR FILM」、厚度80μm、玻璃轉移溫度138℃)上,將前述的樹脂溶液,以乾燥膜厚成為6μm的方式塗布而形成樹脂溶液的膜。將該樹脂溶液的膜於80℃乾燥2分鐘,而得到具備基材薄膜(A1)及聚碳酸酯樹脂層(A2)之複層薄膜(a)。
將前述的複層薄膜(a),使用擴幅延伸機於延伸溫度145℃在TD方向以延伸倍率2.7倍進行延伸。藉此,得到基材薄膜(A1)/聚碳酸酯樹脂層(A2)之2層結構的複層薄膜(A)。此時,聚碳酸酯樹脂層(A2)層的膜厚為5μm。
[1.3.貼合]
將一側的層(B2)從前述之層(B2)/層(B1)/層(B2)之3層結構的複層薄膜剝離,而得到具備層(B1)及層(B2)之複層薄膜(B)。在藉由將一側的層(B2)剝離而露出的層(B1)之表面,施行電暈處理(濕潤指數56dyne/cm)。在經施行該電暈處理之層(B1)的表面,以厚度5μm塗布活性能量線硬化型的接著劑(東亞合成公司製「ARONIX M-6100」)而形成接著層。
另一方面,在複層薄膜(A)之聚碳酸酯樹脂層(A2)的表面,施行電暈處理(濕潤指數56dyne/cm)。在經施行該電暈處理之聚碳酸酯樹脂層(A2)的表面貼合上述接著層。在該貼合時,係使聚碳酸酯樹脂層(A2)的面內遲相軸、與樹脂(X)的層(B1)的面內遲相軸平行。就使其平行而言,必然能夠使用捲繞式(Roll to Roll)貼合。
在貼合之後,藉由使用紫外線照射裝置(Fusion UV Systems Japan公司製、CONVEYER UV、累計光量350mJ/cm2)對層(B2)側的面照射紫外線,透過層(B2)及層(B1)而對接著層照射紫外線。藉此,接著層硬化而得到依照順序具備基材薄膜(A1)、聚碳酸酯樹脂層(A2)、接著層、樹脂(X)的層(B1)及熱可塑性樹脂(Y)的層(B2)之積層體。
[1.4.偏光板的製造]
將基材薄膜(A1)從所製造的積層體剝離。在藉由將基材薄膜(A1)剝離而露出的聚碳酸酯樹脂層(A2)之表面,施行電暈處理(濕潤指數56dyne/cm)。在經施行該電暈處理之聚碳酸酯樹脂層(A2)的表面之端部,以乾燥膜厚成為0.1μm的方式塗布水系接著劑。該水系接著劑係將100份日本合成股份公司製「Gohsefimer Z-200」及1份Glyoxal GX溶解於4949份純水而成之水溶液。準備附有硬塗層的三乙酸纖維素層(厚度50μm)及偏光片(厚度25μm)之薄膜,使該薄膜的偏光片之表面與聚碳酸酯樹脂層(A2)之表面為相向的方式配置而使用貼合機貼合。貼合時,係使依照順序具備聚碳酸酯樹脂層(A2)、接著層、樹脂(X)的層(B1)及熱可塑性樹脂(Y)的層(B2)之積層體的面內遲相軸,與偏光片的透射軸平行。隨後,將熱可塑性樹脂(Y)的層(B2)剝離而得到依照順序具備三乙酸纖維素層、偏光片、接著層、聚碳酸酯樹脂層(A2)、接著層及樹脂(X)的層(B1)之偏光板。所得到的偏光板的厚度為96μm。
[1.5. IPS液晶面板的製造]
將射出側偏光板從市售的IPS模式液晶顯示裝置的IPS液
晶面板剝離。在將IPS液晶面板的射出側偏光板剝離後的面,貼合前述將層(B2)剝離後的偏光板。在貼合時,係使偏光板之樹脂(X)的層(B1)的表面與液晶胞相向。又,使所貼合之偏光板的透射軸,與IPS液晶面板之入射側偏光板的透射軸成為正交偏光(crossed Nicol)。而且,貼合係使用黏著層(LINTEC公司製「MO-T006C」、厚度25μm)而進行。藉此,而得到具有依照順序具備入射側偏光板、IPS型的液晶胞、黏著層、樹脂(X)的層(B1)、接著層、聚碳酸酯樹脂層(A2)、接著層、偏光片及三乙酸纖維素層的IPS液晶面板之液晶顯示裝置。
目視確認所得到的液晶顯示裝置之顯示特性時,從正面觀看畫面時,或是在全方位從極角0°~80°的範圍之傾斜觀看時,顯示均良好且均勻。
又,為了進行評價該液晶顯示裝置的漏光,在對液晶面板的射出側偏光板之透射軸為方位角45°且從極角-60°至60°測定黑顯示時的畫面,測定之亮度的最大值Ymax為0.55(燭光/m2;candela/m2)。
[實施例2]
使用苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物(NOVA chemicals Japan公司製「DYLARK D332」、玻璃轉移溫度130℃),代替樹脂(X)作為固有雙折射為負的非液晶性材料。又,將複層薄膜(b)的延伸溫度變更為127℃。
除了以上的事項以外,係與實施例1同樣地進行而製造液晶顯示裝置且進行評價。
[實施例3]
將100份雙順丁烯二醯亞胺樹脂(ARBROWN公司製「BMI1500」的紫外線硬化物;玻璃轉移溫度90℃)、1份光聚合起始劑(BASF Japan公司製「Irg907」)、202份甲苯、及202份乙酸乙酯混合而得到樹脂溶液。在製造複層薄膜(A)時,將該樹脂溶液使用於代替含有聚碳酸酯樹脂的樹脂溶液,作為含有固有雙折射為正的非液晶性材料之樹脂溶液。延伸後之雙順丁烯二醯亞胺樹脂層的膜厚為4μm。
又,在製造複層薄膜(A)時,作為基材薄膜,係使用降莰烯系樹脂薄膜(A1)(日本ZEON公司製「ZEONOR薄膜」、厚度80μm、玻璃轉移溫度105℃)。
除了以上的事項以外,係與實施例1同樣地進行而製造液晶顯示裝置且進行評價。偏光板的厚度為95μm。
[實施例4]
使用降莰烯系樹脂(日本ZEON公司製「ZEONOR」;玻璃轉移溫度105℃)代替熱可塑性樹脂(Y)。
除了以上的事項以外,係與實施例1同樣地進行而製造液晶顯示裝置且進行評價。
[比較例1]
與實施例1的步驟[1.1]同樣地進行,而得到熱可塑性樹脂(Y)的層(B2)/含有非晶質的聚苯乙烯(PS Japan公司製「HH102」)及聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)之樹脂(X)的層(B1)/熱可塑性樹脂(Y)的層(B2)之3層結構的複層薄膜。
在該層(B2)/層(B1)/層(B2)之3層結構的複層薄膜之一側的層(B2)的表面,施行電暈處理(濕潤指數56dyne/cm)。
在經施行該電暈處理之層(B2)的表面,塗布活性能量線硬化型的接著劑(東亞合成公司製「ARONIX M-6100」)而形成接著層。另一方面,在與實施例1同樣之複層薄膜(A)的聚碳酸酯樹脂層(A2)的表面,施行電暈處理(濕潤指數56dyne/cm)。將該經施行電暈處理之聚碳酸酯樹脂層(A2)的表面與上述接著層貼合。在貼合之後,藉由紫外線照射裝置使用與實施例1同樣的條件對接著層照射紫外線。藉此,接著層硬化而得到依照順序具備基材薄膜(A1)、聚碳酸酯樹脂層(A2)、接著層、熱可塑性樹脂(Y)的層(B2)、樹脂(X)的層(B1)及熱可塑性樹脂(Y)的層(B2)之積層體。
除了使用如此進行而得到的積層體以外,係與實施例1的步驟[1.4]同樣地進行而製造偏光板。該偏光板的厚度係102μm。
又,除了使用如此進行而得到的偏光板以外,係與實施例1的步驟[1.5]同樣地進行而製造液晶顯示裝置且進行評價。
目視確認所得到的液晶顯示裝置之顯示特性時,從正面觀看畫面時,或是在全方位從極角0°~80°的範圍之傾斜觀看時,顯示均良好且均勻。
又,為了進行評價該液晶顯示裝置的漏光,在對液晶面板的射出側偏光板之透射軸為方位角45°且從極角-60°至60°測定黑顯示時的畫面,測定之亮度的最大值Ymax為0.60(燭光/m2)。
[結果]
將實施例及比較例的結果顯示在表2。在此,在表2之簡
稱的意思係如以下。
薄膜(B)的Tg差:藉由「固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之玻璃轉移溫度-樹脂層(B2)之玻璃轉移溫度」所算出之玻璃轉移溫度的差。
薄膜(A)的Tg差:藉由「固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之玻璃轉移溫度-基材(A1)之玻璃轉移溫度」所算出之玻璃轉移溫度的差。
Re(550nm):在波長550nm所測定之面內方向的遲滯值。
Rth(550nm):在波長550nm所測定之厚度方向的遲滯值。
MAA樹脂:甲基丙烯酸樹脂
NBR樹脂:降莰烯系樹脂
PC樹脂:聚碳酸酯樹脂
BMI樹脂:雙順丁烯二醯亞胺樹脂
[檢討]
從表2得知,在實施例1~4,係能夠改善IPS型液晶面板的對比。
因此,能夠確認實施例1~4之相位差薄膜,係具有使IPS
型液晶面板的光學補償成為可能之光學特性。又,實施例1~4之相位差薄膜,係各自能夠從具備基材(A1)、非液晶性材料之層(A2)、接著層、非液晶性材料之層(B1)及樹脂層(B2)之積層體而容易地製造,又,能夠確認亦可將厚度薄化。
Claims (15)
- 一種積層體,包括:複層薄膜A,具備基材(A1)及連接於前述基材(A1)之固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2);複層薄膜B,具備固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)及連接於前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之樹脂層(B2);以及1層接著層,單獨介於前述固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之與前述基材(A1)為相反側的面、和前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之與前述樹脂層(B2)為相反側的面之間;其中前述基材(A1)的材料之玻璃轉移溫度與前述固有雙折射為正的非液晶性材料之玻璃轉移溫度之差為+15℃~-15℃的範圍;前述固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)為負雙軸(negative biaxial)層;以及前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)為正雙軸(positive biaxial)層。
- 如申請專利範圍第1項所述之積層體,其中前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)與前述樹脂層(B2)之間的剝離力為0.5N/20mm以下。
- 如申請專利範圍第1項所述之積層體,其中前述基材(A1)與前述固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之間的剝離力為0.05N/20mm以下。
- 如申請專利範圍第1項所述之積層體,其中前述固有雙折射為負的非液晶性材料之玻璃轉移溫度Tg(B1)與前述樹脂層(B2)的樹脂之玻璃轉移溫度Tg(B2)的關係為滿足Tg(B1)>Tg(B2)+20℃。
- 如申請專利範圍第1項所述之積層體,其中前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)的拉伸斷裂延伸度為20%以下。
- 如申請專利範圍第1項所述之積層體,其中基材(A1),係使用選自由具有脂環式結構的聚合物樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸酯-乙烯基芳香族化合物共聚物樹脂、及聚醚碸樹脂所組成群組之樹脂而形成。
- 如申請專利範圍第1項所述之積層體,其中前述固有雙折射為正的非液晶性材料,係選自由聚醯亞胺樹脂、順丁烯二醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂及聚胺酯脲樹脂所組成群組。
- 如申請專利範圍第1項所述之積層體,其中前述固有雙折射為負的非液晶性材料,係含有將選自由苯乙烯類、苯乙烯類-順丁烯二酸、順丁烯二醯亞胺類及(甲基)丙烯酸酯所組成群組之1種類以上的單體聚合而成的聚合物,及選自由聚碳酸酯聚合物、聚酯聚合物及聚伸芳基醚(polyarylene ether)聚合物所組成群組之1種類以上的聚合物之混合物。
- 如申請專利範圍第1項所述之積層體,其中前述樹脂層(B2)係使用選自由具有脂環式結構的聚合物樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸酯-乙烯基芳香族化合 物共聚物樹脂、及聚醚碸樹脂所組成群組的樹脂而形成。
- 一種積層體之製造方法,其係如申請專利範圍第1項所述之積層體之製造方法,包括:將使固有雙折射為正的非液晶性材料溶解於溶劑之溶液展開在前述基材(A1)上之步驟;將展開後的前述溶液乾燥之步驟;及在將前述溶液乾燥之後,將前述基材(A1)延伸而得到前述複層薄膜A之步驟。
- 一種積層體之製造方法,其係如申請專利範圍第1項所述之積層體之製造方法,包括:將前述固有雙折射為負的非液晶性材料及形成前述樹脂層(B2)之樹脂進行共擠製而得到依照順序具備前述樹脂層(B2)、前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)、及前述樹脂層(B2)之複層薄膜(b)之步驟;將前述複層薄膜(b)延伸之步驟;及將一側的前述樹脂層(B2)從延伸後的前述複層薄膜(b)剝離而得到前述複層薄膜B之步驟。
- 一種積層體之製造方法,其係如申請專利範圍第1項所述之積層體之製造方法,包括:在前述固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)之與前述基材(A1)為相反側的面、及在前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)之與前述樹脂層(B2)為相反側的面之中之一側的面,形成前述接著層之步驟;將前述接著層、及未形成有前述接著層之另一側的面貼合 之步驟。
- 一種相位差薄膜之製造方法,包括將前述基材(A1)及前述樹脂層(B2)從如申請專利範圍第1項所述之積層體剝離。
- 一種偏光板之製造方法,包括:藉由申請專利範圍第13項所述之相位差薄膜之製造方法來製造相位差薄膜;以及使前述相位差薄膜之前述固有雙折射為正的非液晶性材料之層(A2)的面或前述固有雙折射為負的非液晶性材料之層(B1)的面,與偏光片(polarizer)貼合。
- 一種IPS液晶面板之製造方法,包括:藉由申請專利範圍第14項所述之偏光板之製造方法來製造偏光板;以及使前述偏光板與IPS型的液晶胞貼合。
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