TW201103565A - Enhanced efficiency of sunscreen compositions - Google Patents

Description

201103565 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 概言之，本發明係關於可局部施用於表面（例如，皮膚 及毛髮）以供防禦紫外線輻射之組合物。本發明亦係關於 可改良此等組合物之皮膚觸感及防曬能力的組合物及方 * 法。 本申請案主張優先於在2〇〇9年4月27曰提出申請之美國 申請案第61/172,916號之權利，該案件之全部内容在此以 引用方式併入本申請案中。本申請案亦係關於在2〇〇9年12 月1曰提出申請之美國申請案第12/628,924號，該案件之全 部内容在此以引用方式併入本申請案中。 【先前技術】 防曬劑組合物通常可劃分為水性組合物或非水性（即， 無水）組合物。水性防曬劑組合物通常係乳霜，作為含有 活性UV吸收性化合物及諸如防水劑、香料、潤膚劑及其 他護膚成份等額外成份之乳液形成。非水性防曬劑組合物 係彼等通常為基於溶劑之組合物者，其可作為可以（例如） 各成份之基於醇之溶液局部施用或喷塗的凝膠形成。 、近年來，可喷塗防曬劑組合物作為輸送及施用防曬劑之 手段而受到人們的歡迎。已知可將成膜聚合物添加至非水 ' 性防曬劑組合物中以便使得此等組合物在施用於諸如皮膚 或毛髮等表面後具有抗水性。然而，人們已確定所添加該 等成膜聚合物在超出一定量時可對皮膚對該組合物之感覺 造成有害影響’具體而言’產生黏結觸感。已聯合使用中 147844.doc 201103565 和劑與在水性防曬劑乳液調配物中所含成膜劑。參見，例 如 ’ WO 2004/071749 (Connetics Australia Pty.有限公司） 討論限制向水性調配物中所添加中和劑之量以保存成膜特 性。 、， 在致力於改良採用成膜聚合物作為防水劑之基於揮發性 溶劑之局部施用水性防曬劑組合物的皮膚觸感時，本發明 者已發現某些中和劑不僅可提供期望改良之皮膚觸 且亦可出人意料地在實質上提升SPF值。因此，採用此等 中和劑以提供經改良防曬劑保護之組合物及方法可為有用 的。此等及其他目標可藉由本文所述本發明來提供。 本文所引賴有專利及料财考讀在此全部以引用 方式併入本申請案中。在此節段或本申請案任-部分中所 認同或所討論任-參考文獻不應㈣為認可此 用作本申請案之先前技術。 馱巧 【發明内容】 本發明提供一種包含至少-種㈣吸收活性成份及至少 -種含有複數個酸基團之成膜聚合物的基於揮發性溶劑之 水性組合物，其中該聚合物係以佔該組合物之大於約1 量。之量存部分料酸基團已用中和劑中 和° 货一種用於增 不發明進 …/土、评！性溶劑之水 組合物之SPF的方法’該基於揮發性溶劑之水性被人物 含至少-種防曬活性劑及至少一種成膜聚合物，二 膜聚合物包含複數個酸基團，該方法包含向該組合物中 147844.doc 201103565 加在化妝。〇上可接受之中和劑，形成含有至少一種防曬活 性劑及成膜劑之組合物，其中至少一部分該等酸基團經在 化妝品上可接受之中和劑中和且其中該成膜劑係以佔最終 組合物之大於1重量％之量存在。 本發明亦提供一種用於增加基於揮發性溶劑之水性組合 物之SPF的方法，該基於揮發性溶劑之水性組合物包含至 少一種防曬活性劑，該方法包含向組合物中添加含有複數 個酸基團之成膜聚合物及在化妝品上可接受之中和劑，形 成含有該至少一種防曬活性劑及成膜劑之組合物，其中至 h 4等酸基團經該中和劑中#，其中該成膜聚合物 係以佔最終組合物之大於1重量％之量存在。 本發明進一步提供一種用於增加基於揮發性溶劑之水性 組合物之SPF的方法，該組合物包含至少一種防曬活性 劑，該方法包含使含有複數個酸基團之成膜聚合物與在化 妝品上可接受之中和劑接觸以形成經中和成膜劑，其中至 少一部分該等酸基團經該中和劑令和並向該包含至少一種 防曬活性劑之組合物中添加該經中和成膜劑，形成含有該 至少一種防曬活性劑及該經中和成膜劑之組合物，其中該 成膜劑係以佔最終組合物之大於丨重量％之量存在。 本發明進一步提供一種用於降低接觸表面2Uv輻射之 有害影響的方法’其包含對該表面施用本發明組合物。 本發明亦提供一種用於防止受試者因暴露MUv輻射而 出現紅斑或減少紅斑出現之方法，其包含在受試者暴露於 UV輻射之前將本發明組合物施用於該受試者。 147844.doc 201103565 本發明亦提供一種用於防止受試者因暴露於uv輻射而 出現光毒性或光變應性反應或減少光毒性或光變應性反應 出現之方法，其包含在受試者暴露於射之前將本發 明組合物施用於該受試者。 【實施方式】 本發明提供一種包含至少一種UV吸收活性成份及至少 一種含有複數個酸基團之成膜聚合物的基於揮發性溶劑之 水性組合物，其中該聚合物係以佔該組合物之大於i重量 %之量存在且其中至少一部分該等酸基團已用在化妝品上 可接受之中和劑中和。 儘管有許多在化妝品上可接受之中和劑可用且在本申請 案中會起作用，但令人感到驚奇的是，基於胺之中和劑可 以協同方式提升SPF值。本發明基於胺之中和劑可包含含 有一條或多條具有至少3個碳原子之烴鏈的一級胺、二級 胺或三級胺。因此，在一個實例性實施例中，本發明之中 和劑包含一種或多種具有結構〗之胺：

Ri

I N-R2 r3 其中Ri係Η或C3_C：36，在另一實施例中，係C3_C24且在又一 實施例中’係CfCi8直鏈、具支鏈或環狀烷基、烯基、炔 基、芳基、芳烧基、芳烯基、《芳炔基，尺2鳴獨立地選 自H、CH3'或G至約ο：”直鏈、具支鏈或環狀烷基、烯 147844.doc 201103565 基、快基'方基、若惊美、笔咕# 方沉丞方烯基、或芳炔基，限制條件 為Rl R2及113不可全部為H。該烧基、稀基、炔基、芳 基、芳烷基、芳烯基、及芳炔基可視情況包含一個或多個 雜原子，包括S、N、〇、及Si。在一個本發明實施例中， 該一條或多條側鏈（1^、R2及R3)可含有6個或更多個碳原子 (所有鏈之總和）。在另一實施例中，一條鏈可含有6個或更 多個碳原子。在某些實施例中’本發明基於胺之中和劑可 包含一個或多個結構la_ld ··

147844.doc 201103565

其中R4、R5、R6、及R7獨立地選自Η、CH34C2至約c36直 鏈、具支鏈或環狀烷基、烯基、炔基、芳基 '芳院基、芳 稀基、或芳炔基》該烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、 芳烯基、及芳炔基可視情況包含一個或多個雜原子，包括 s、N、〇、及 Si。 此類型化合物包括稱作JEFF AMINE®聚醚胺之產品（可 自 Huntsman Chemical公司，The Woodlands, TX購得），包 括彼等具有下列結構Ie至Ih者：

147844.doc 201103565

nh2 及

.nh2 其中 R7#H4C2H5。 在另一實施例中，基於胺之中和劑係選自一種或多種具 有結構II及/或III之化合物： ch2-ch2-〇· R8-

Q CH2-CHp-0- -Rg X Rg y

II

R 10

N H R11 I，N、 n

R 12

III 其中Rs、R9、Ri〇、Rii、R】2獨立地為H、CH3、或C2至約 147844.doc -9- 201103565

Gw直鏈、具支鏈或環狀烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷 基芳烯基、或芳炔基。該烷基、烯基、炔基、芳基、芳 烷基芳烯基、及芳炔基可視情況包含一個或多個雜原 子’包括S、N、〇、及si。 在另實例性實施例中，本發明之中和劑亦可包含在額 外分子内含有的或側接額外分子的胺基團，諸如在較大聚 合物内的或側接聚合物主鏈的單體單元。因此，中和劑可 包含作為側接基圏或單體單元之―級胺或二級胺，其中該 等胺可視情況經C2至C36直鏈、具支鏈或環狀烷基、烯 基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基、4芳炔基取代。該烷 基烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基及芳炔基可視情 況包3S、N、〇或Si中之一者或多t。本文所涵蓋聚合物 主鏈可包含（例如）聚矽氧聚合物或丙烯酸聚合物。 在如上文以結構示出之某些實例性實施例中，η、X、 y、及Ζ各自獨立地為自〇直至1〇〇、直至9〇、直至8〇、直至 7〇、直至60、直至50、直至4〇、直至3〇、直至2〇、或直至 1 〇。在本發明之某些實例性實施例中，R】、R2、R3、及R4 可獨立地包含具有至多5〇個碳原子之部分。在某些實例性 貫施例中，Rl_Rl2可獨立地包含具有至多40個碳原子之部 分。在某些實例性實施例中，Rl_Rl2可獨立地包含具有至 夕30個碳原子之部分。在某些實例性實施例中，Ri_Ri2可 獨立地包含具有至多20個碳原子之部分。適用於本發明之 胺中和劑之某些非限制性實例係烷基胺、烯基胺、二烷基 胺、二烯基胺、二曱基烷基胺（烷基係硬脂基、牛脂基、 147844.doc -10· 201103565 椰油基大丑基等）、甲基二燒基胺（院基係硬脂基、十六 烷基、牛脂基）及三烷基胺、二甲基烯基胺（烯基係大豆 基油基、亞油基及亞麻油基）、甲基二烯基胺及三烯基 胺及其組合。 在實踐本發明中，胺中和劑起到中和成膜聚合物上至少 一部分酸基團（例如，羧酸基、磺酸基、磷酸基或類似酸 基團）的作用。因此，該成膜聚合物可經該中和劑部分地 中和或完全地中和。在某些實例性實施例中，成膜聚合物 上介於約5%與約100%間之酸基團會受到中和。在其他實 例性實施例申，成膜聚合物上至多約90%、至多約80%、 至多約70%、至多約6〇%、至多約5〇%、至多約4〇%、至多 約30%、至多約25。/。、至多約2〇%、至多約15%、至多約 10%或至多約5。/〇之酸基團會受到中和。 在實踐本發明中，可根據聚合物之酸性及胺中和劑之中 和當量來確定為獲得期望聚合物成膜劑中和百分比而添加 的胺中和劑之量。舉例而言，下列等式可用於確定中和劑 之精確量：

中和劑之量（g) = W * A * N * F 100,000 w=聚合物成膜劑之wt，以克計 A=聚合物成膜劑之酸度（meq/g) N=期望中和％ E=胺之中和當量（g/eq) 可容易地獲得特定成膜劑之酸度。舉例而言，成膜聚合 147844.doc 201103565 ' 物DERMACRYL® 79之酸度係2.27 meq/g。亦可容易地獲 得各種胺中和劑之中和當量（E)。某些Armeen®及 Ethomeen®胺中和劑之實例示於下表1中。 表1 產品名稱 INCI名稱 中和當量(g/eq) Armeen® M2C 曱基二椰油基胺 398 Armeen® DMSVD 二曱基大豆基胺 306 Armeen® DMCD 二曱基椰油基胺 240 Ethomeen® SV12 PEG-2大豆基胺 357 Ethomeen® C12 PEG-2挪油基胺 292 Ethomeen® SV15 PEG-5大豆基胺 474 Ethomeen® C15 PEG-5椰油基胺 413 Ethomeen® SV25 PEG-15大豆基胺 935 Ethomeen® C2 5 A PEG-15椰油基胺 848 在實踐本發明中，胺中和劑可與成膜聚合物組合以提供 擬稍後添加至該組合物其餘部分中之部分或完全中和聚合 物。另一選擇為，胺中和劑可與成膜聚合物作為該組合物 之部分一起添加，完成就地部分或完全中和。 在本發明之一個實例性實施例中，成膜聚合物包含至少 5重量％之含酸單體。在額外實例性實施例中，成膜聚合 物包含至少5重量％之含羧酸單體。此等單體之非限制性 實例係丙烯酸、巴豆酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、 及其組合及混合物。額外的合成或天然成膜聚合物可與上 文所述含酸聚合物一起使用。此等額外成膜聚合物之非限 制性實例係：購自國家澱粉及化學公司（National Starch 147844.doc -12- 201103565 and Chemical Company)之 AMPHOMER® 及 AMPHOMER® LV-71聚合物（辛基丙烯醢胺/丙烯酸酯/曱基丙烯酸丁基胺 基乙基酯共聚物）、AMPHOMER HC®聚合物（丙烯酸酯/辛 基丙烯醯胺共聚物）BALANCE® 0/55及BALANCE CR®聚 合物（丙烯酸酯共聚物）、BALANCE® 47聚合物（辛基丙烯 醯胺/甲基丙烯酸丁基胺基乙基酯共聚物）、RESYN® 28-2930聚合物（VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物）、 1^丫^28-1310聚合物(^八/巴豆6曼酯共聚物）'?1^乂八, 聚合物（聚苯乙烯磺酸鈉）、DynamX聚合物（聚胺基甲酸酯-14(及）AMP-丙烯酸酯共聚物）、RESYN XP®聚合物（丙烯 酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物）、STRUCTURE 2001(丙烯酸酯/ 硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物）及STRUCTURE® 3001(丙 烯酸酯/鯨蠟醇聚醚-20衣康酸酯共聚物）；購自ISP之 OMNIREZ-2000®(PVM/MA 半乙酯共聚物）、GANEX P-904®( 丁基化 PVP)、GANEX V-216®(PVP/十六碳烯共聚 物）、GANEX® V-220(PVP/二十碳烯共聚物）、GANEX® WP-660(三十烷基PVP)、GANTREZ® A425(PVM/MA 共聚 物之 丁基酯）、GANTREZ® AN-119 PVM/MA 共聚物、 GANTREZ ES 225®(PVM/MA共聚物之乙基酯）、GANTREZ ES425(PVM/MA 共聚物之丁基酯）、GAFFIX VC-713®(乙烯 基己内醯胺/PVP/曱基丙烯酸二甲基胺基乙基酯共聚物）、 GAFQUAT 755®(聚四級錢鹽-11)、GAFQUAT HS-100®(聚 四級銨鹽-28) AQUAFLEX XL-30®(聚酿亞胺-1)、 AQUAFLEX SF-40®(PVP/乙烯基己内醯胺/DMAPA丙烯酸 147844.doc -13- 201103565

酯共聚物）、AQUAFLEX FX-64®(異丁烯/乙基馬來醯亞胺/ 羥基乙基馬來醯亞胺共聚物）、ALLIANZ LT-120®(丙烯酸 酯/C1-2琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物）、STYLEZE CC· 10®(PVP/DMAPA 丙烯酸西旨共聚物）、STYLEZE 2000®(VP/ 丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物）、STYLEZE W-20®(聚四級銨鹽-5 5)、共聚物系列（PVP/甲基丙烯酸二曱基 胺基乙基酯共聚物）、ADVANTAGE S®及ADVANTAGE LCA®(乙稀基己内醯胺NP/曱基丙稀酸二甲基胺基乙基酯 共聚物）、ADVANTAGE PLUS(VA/馬來酸丁基酯/丙烯酸 異莰基酯共聚物）；購自BASF之ULTRAHOLD STRONG(丙 烯酸/丙烯酸乙基酯/第三丁基丙烯醯胺）、LUVIMER 1 OOP®(丙烯酸第三丁基酯/丙烯酸乙基酯/曱基丙烯酸）、 LUVIMER 36D(丙烯酸乙基酯/丙烯酸第三丁基酯/甲基丙 烯酸）、LUVIQUAT HM-552®(聚四級銨鹽-16)、LUVIQUAT HOLD®(聚四級銨鹽-16)、LUVISKOL K30(PVP) LUVISKOL K90®(PVP)、LUVISKOL VA 64®(PVP/VA共聚物）、LUVISKOL VA73W®(PVPNA 共聚物）、LUVISKOL VA®、LUVISET PUR®(聚胺基甲酸酯-1)、LUVISET® Clear(VP/曱基丙烯醯 胺乙烯基咪唑共聚物）、LUVIFLEX SOFT®(丙烯酸酯共聚 物）、ULTRAHOLD 8®(丙烯酸酯/丙烯醯胺共聚物）、 LUVISKOL® Plus(聚乙烯基己内醯胺）、LUVIFLEX® Silk(PEG/PPG-25/25二甲聚矽氧烷/丙烯酸酯共聚物）；購 自Amerchol之AMERHOLD® DR-25(丙烯酸/甲基丙烯酸/丙 烯酸酯/曱基丙烯酸酯）；購自Rohm&Haas之ACUDYNE 147844.doc 201103565 258®(丙烯酸/甲基丙烯酸/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯/羥基酯 丙烯酸醋；購自Mitsubishi且由Clariant銷售之DIAFORMER Z-301®、DIAFORMER Z-SM®、及 DIAFORMER Z-400®(甲 基丙烯醯基乙基甜菜鹼/丙烯酸酯共聚物）、ACUDYNE 1 80®(丙烯酸酯/羥基酯丙烯酸醋共聚物）、ACUDYNE SCP®(乙烯基羧醯胺/AMPSA/甲基丙烯酸酯共聚物）、及 ACCULYN®流變改性劑；購自 ONDEO Nalco 之 FIXOMER A-30®及FIXOMER N-28®(INCI名稱：甲基丙烯酸/丙烯醯 胺基曱基丙烷磺酸鈉共聚物）；購自Noveon之FIXATE G-100®(AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙基酯共聚物）、 FIXATE PLUS®(聚丙烯酸酯-X)、CARBOPOL® Ultrez 1〇(卡波姆（Carbomer))、CARBOPOL Ultrez 20®(丙稀酸醋 / 丙烯酸C10-30烷基酯共聚物）、AVALURE AC®系列（丙烯 酸酯共聚物）、AVALURE UR®系列（聚胺基甲酸酯-2、聚胺 基甲酸酯-4、PPG-17/IPDI/DMPA共聚物）；聚乙二醇；水 溶性丙烯酸樹脂；水溶性聚酯；聚丙烯醯胺；聚胺；聚四 級胺；苯乙烯馬來酸酐（SMA)樹脂；聚乙二胺；及其他可 溶於極性溶劑或可藉由用適當鹼中和而使其可溶之習用聚 合物。 額外天然成膜聚合物係如本文所用原澱粉以及源自藉由 標準育種技術（包括雜交育種、易位、倒位、轉化或任一 改造基因或染色體以包括其變化形式之其他方法）獲得的 植物之澱粉。另外，源自由上述基因組成之人工突變及變 異長成的植物之澱粉亦適用於本文，該等人工突變及變異 147844.doc 15 201103565 可藉由已知標準突變育種方法產生。 熟s此項技術者可認識到成膜聚合物可包含兩種或多種 聚合物之摻合物。在本發明之一嗰實例性實施例中，可使 用若干聚合物之摻合物，其中至少一種聚合物含有羧酸單 體且羧酸單體之量係佔聚合物總量之不少於5%(以成膜聚 合物總量之乾重計）。 本發明之防曬劑組合物可製成基於揮發性溶劑之水性組 合物，意指非乳液組合物主要含有揮發性溶劑及多達約3〇 重量/。之水。因此，該等組合物可包含可進一步包含分散 顆粒之單—液相°在某些實施例中，本發明之組合物可含 有多達約25重量％之水或多達約2〇%重量％之水。在本發 月之額外實施例中’該等組合物包含介於約⑺重量％與約 3〇重量％間之水、介於約1()%與約⑽間之水或介於約抓 與約2〇%間之水。實例性揮發性溶劑包括諸如甲醇、乙醇 及異丙醇等醇；諸如異辛院、異十二院、及異十六烧等揮 發性煙；駿及揮發性聚石夕氧中之一者或多者，亦包括諸如 丙酮及甲基乙基網等揮發性酮。在本發明實施例中，該揮 ^性溶劑係選自由乙醇、甲醇、異丙醇及丙_組成之群。 有基於醇之浴劑系統的本發明防曬劑組合物可表徵為非 丨冷液。然而，該組合物可能需要具有少量水，例如， 4為加工助劑或共溶劑。在某些實例性實施例中，為了防 曰。動發生相分離或從溶液中析出沉澱該等組合物之含水 :可為不大於約9%水。彼等普通技術人員可認識到不同 丨劑對冷液中之水具有不同的耐受性且可因此調節含 147844.doc • 16 - 201103565 里另外’ s亥溶劑可包括諸如礦物油或植物油等油。該 油可僅為溶劑或可以變化量用作共溶劑或如本文所述用作 「潤膚劑」。 出於本發明之目的，「防曬活性劑（sunscreen active g t)」或防曬活性物（sunscreen active)」應包括所有彼 等根據其吸收UV輻射之能力用作活性防曬成份被視為可 接爻之材料，單獨或以組合方式。此等化合物通常描述為 UV-A、UV-B、或UV-A/UV-Β活性劑。在意欲供人類使用 之調配物中納入活性劑通常需要由管理機構獲准。在美國 已經獲准或目前獲准供防曬劑使用的.彼等活性劑包括有機 物質及無機物質，包括但不限於對胺基苯曱酸、阿伏苯宗 (avobenzone)、西諾沙酯（cinoxate)、二羥苯宗（di〇xybenz〇ne) 、胡莫柳酯（homosalate)、鄰胺基苯甲酸薄荷酯、水揚酸 辛基醋、羧苯甲酮、帕地馬g旨（padimate)0、苯基苯并咪唾 確酸、舒利苯酮（sulisobenzone)、三乙醇胺水楊酸 '二氧 化鈦、氧化鋅、二乙醇胺曱氧基肉桂酸、二沒食子醯三油 酸酯 '乙基二羥基丙基PABA、胺基苯曱酸甘油基酯、具 有二羥基丙酮之指曱花醌、紅礦脂。在美國尚未獲准使用 但容許用於在美國境外出售之調配物的額外防曬活性物的 實例包括乙基己基三嗪酮、二辛基丁醯胺基三嗪酮、丙二 酸亞苄基二酯聚石夕氧烧（benzylidene malonate polysiloxane) 、對苯二亞甲基二樟腦磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二 鈉、二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯、雙-二乙基胺基 羥基苯曱醢基苯曱酸酯、雙-苯并噁唑基苯基乙基己基亞 147844.doc 201103565 胺基三嗪、f酚曲唑三矽氧烷、亞甲基雙_苯并三唑基四 甲基丁基酚、及雙·乙基己基氧基酚甲氧基苯基三嗪、4_甲 基亞f基樟腦、及4-子氧基肉桂酸異戊基酯。然而，隨著 目别獲准防曬劑列表在擴展，彼等普通技術者會認識到本 發明並不限於目前獲准供人類使用之防曬活性劑而是可容 易地適用彼等未來可能容許使用者。 在本發明之一個實施例中，防曬活性劑包含光保護有效 量的至少一種無機顏料或奈米顏料顆粒，其非限制性實例 包括二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鍅、氧化鈽、或其 混合物。 本發明之組合物可作為液體擦施於皮膚上，但最經常地 作為噴霧施用。然而，該等組合物並不限於彼等主要作為 防曬劑施用於皮膚之組合物^該等組合物亦可納入彼等其 方麗/舌丨生劑係另一局部施用組合物之成份的調配物。某 些非限制性實例係唇膏、化妝品、潤唇膏、眼影膏、染發 劑及遵髮劑、或任一其中防曬可視為有益的應用。 么2本發明之某些實施例中，該等組合物可藉由與推進劑 j合來儲存於處於壓力下之容器中。以此儲存之組合物可 藉由打開容器之閥門，釋放該推進劑及該組合物（通常以 、或’專霧釋放）來施用。在該組合物中所用推進劑可為 :適宜氣體或若干氣體之組合，該（等）氣體可在配量噴 ㊉金屬罐（diSpensing spray canister)中壓縮或液化且在暴 =環境溫度及壓力條件時會膨脹或揮發成蒸氣或氣體形 便以氣溶膠形式遞送該組合物。適宜推進劑包括具有 147844.doc -18 · 201103565 1個至5個碳原子之烴，包括但不限於甲烷、乙烷、丙烷、 異丙烧、丁烷、異丁烷、丁烯、戊烷、異戊烷、新戊烷、 戊烯、氫氟碳化合物（HFC)、氯氟碳化合物（CFC)、氮、醚 (包括二甲基醚）' 及其任一混合物。彼等普通技術人員可 認識到在諸如鋁製罐或玻璃瓶等封閉容器中，諸如二甲基 醚等推進劑可在環境溫度下凝結成液態。因此，在氣溶膠 容器中之組合物係可含有溶解推進劑、未溶解液體推進劑 及氣體推進劑之液體調配物。所有此等由於推進劑之蒸氣 壓力而處於壓力下。在實踐本發明之此態樣中，以氣溶膠 組合物之總重量計，該推進劑可以至多約9〇重量％，較佳 地自約2重量％至約5〇重量％且更佳地，約5重量％至約4〇 重量％ ’更佳地以約3 〇重量。/。之量存在。 本發明之組合物可含有諸多額外的可選組份，其在本文 中稱作「化妝品組份」但其亦可包括通常稱作醫藥活性劑 之組份。全文以引用方式併入本文中之CTFA Cosmetic

Ingredient Handbook(第 7版，1997及第 8版，2000)闡述各 種各樣的常用於護膚組合物中之化妝品及醫藥成份，該等 適用於本發明組合物。此等揭示於此參考文獻中之功能性 類別之實例包括：吸收劑、磨料、防黏結劑、消泡劑、抗 氧化劑、黏合劑、生物添加劑、緩衝劑' 增積劑、鉗合 劑化千添加劑、著色劑、化妝品收敛劑、化妝品殺生物 劑、變性劑、藥物收斂劑、外用鎮痛劑、成膜劑、香料組 份、保濕劑、遮光劑、pH調節劑、增塑劑、還原劑、皮膚 漂白劑、皮膚護理劑（潤膚劑、保濕劑、混合劑 147844.doc •19- 201103565 (misceIlaneous)及閉鎖劑）、護膚劑、溶劑、泡泳促進劑、 助水溶劑、增溶劑、懸浮劑(非表面活性劑）、防曬劑、紫 外線吸收劑、SPF提升劑、防水劑、及增黏劑（水性及非水 性）。

本發明之組合物亦可包括亦可藉由諸如uv輕射散射及 分散等作用機制來增加最終.組合物之spF的材料。此等材 料在本文中稱作「uv_輕射散射劑」且包含呈現uv吸收活 性或不呈現UV吸收活性之材料。此等_射散射劑之實 例包括聚合材料，諸如稱作由生產商描述為藉由乳液聚合 生產之空心苯乙烯/丙烯酸酯共聚物球的sunspheresTM

(Rohm及Haas; Philadelphia，pA)產品。據說，該等聚合物 球體可藉由分散及/或散射透過諸如人類皮膚等表面上所 存在防曬㈣的人射UV㈣來提高橫跨UVA區及UVB區 之SPF數值。應理解，該等球可藉由重定向面向防曙劑調 配物之UV吸收性防曬活性物之輻射而達成透入皮膚中之 UV幸田射減少’其中該輻射與防曬活性劑分子反應且能量 作為熱量消散。如本文所用術語「球」或「散射劑」並不 受化學品外觀或形狀的限制，而是包含任一可產生如下效 應之》式劑·延長入射uv輕射路徑' 增加輕射會接觸防曬 活[生劑刀子（亦gp，Uv吸收活性劑）之统計學可能性。此等 材料亦可包括亦呈現散射特性之UV吸收性材料，諸如 ZnO(實例包括可自BASf?購得之產品）、丁⑴〆實例 包括可自 Uniqema(New CasUe，DE，uSA)購得之 s〇UveilTM 產品）；諸如亞曱基雙·苯并三唑基四甲基丁基酚等化合物 I47844.doc 201103565 (可自 Ciba Specialty Chemicals公司（Basel，Switzerland)購 得之「Tinasorb™ M」）。UV輻射散射劑通常以至多約25 重量°/。之量存於調配物中。本發明之某些實例性實施例可 包含至多約10重量％UV輻射散射劑，較佳地，在約0.5重 量％至約7.0重量％之範圍内，尤佳地，在3重量％至約5重 量％範圍内。 如本文所用術語「無日光曬黑劑（sunless_tanning agent)」 或「仿曬黑組合物（self-tanning composition)」係指在施用 於人類皮膚時可賦予人類皮膚類似於藉由使皮膚暴露於天 然或人工日光所達成者之表觀的組合物。免曬浴光活性劑 之實例闡述於美國專利第6,482,397號、第6,261，541號及第 6,231，837號中》此等免曬浴光組合物除包含人工浴光有效 量的仿曬黑劑外通常亦包含有效量的著色劑組成及在化妝 品上可接受之適合局部施用於人類皮膚之載劑。該等仿曬 黑劑亦可包括彼等通常在業内可接受施用於人類皮膚且在 如此施用時會在皮膚中與胺基酸反應以形成染色產物之組 合物。此等反應可賦予皮膚以褐色表觀，類似於在使皮膚 暴露於日光一段足以將皮膚曬成棕褐色之時間時所獲得顏 色。適宜仿曬黑劑包括但不限於α_羥基醛及酮、甘油醛及 相關醇醛、各種吲哚、咪唑及其衍生物、及各種獲准顏料 劑。目則作為本文較佳仿曬黑劑者係α_羥基醛及酮。最佳 地，仿曬黑劑係二羥基丙酮（「DHA」）。其他適宜仿曬黑 劑包括但不限於甲基乙二醛、甘油醛、赤蘚酮糖、四氧。密 定2’3_—羥基丁二醛、2,3-二曱氧基丁二醛、2·胺基·3_ 147844.doc 201103565 羥基-丁二醛及2-节基胺基-3-羥基丁二醛。 潤膚劑係一種有助於潤滑及柔化皮膚且亦可降低其粗縫 度、減少被裂或刺激之油質或油性物質。典型適宜濁膚劑 包括黏度在50厘泊至500厘泊（cps)範圍内之礦物油、羊毛 脂油、椰子油、可可脂、橄欖油、杏仁油、澳洲堅果 (macadamia mu)油、諸如真蘆薈脂醌（ai〇e vera Up〇quin〇ne) 等蘆薈提取物、合成荷荷芭油、天然索羅拉荷荷爸油 (natural s〇nora j0j〇ba 〇il)、紅花油、玉米油、液體羊毛 脂、棉籽油、葡萄籽油、甜杏仁油、及花生油。較佳地， 該潤膚劑係可可甘油酯，其係Henkel KGaA以商品名稱 Myritol 331出售的可可油之甘油單酯、甘油二酯及甘油三 酯之混合物；或可以商品名稱Ceti〇1 〇E|Henkel KGaA購 得之二辛醯基醚（Dicapryiyl Ether);或Finetex以商品名稱 Finsolv ™出售之苯甲酸C-C15烷基醋…種或多種潤膚 劑可以介於約i重量％至約1〇重量％間之量，較佳以約5重 量％存在》另一適宜潤膚劑係DC2〇〇Fluid35〇, 一種可自 Dow Corning公司購得之聚矽氧液體〇 兵他週宜调㈣包括角紧烧、莲麻油、聚丁稀、甜在 油、經梨油、瓊崖海棠油、萬麻油、乙酸維他命e、梅 油、諸如二甲基聚錢院及環甲基錢等Μ氧油、^ 醇、油醇、諸如小麥胚茧、、占榮# 令胚芽油#毅物胚芽油、棕櫚酸異氏 酯、棕櫊酸辛基酯、豆韹酴里系甘 寇馱異丙基酯、硬脂酸十六炫 酯、硬脂酸丁基酯、油醅丛A^ ^ 由酼癸基酯、乙醯基甘油酯、（( C15)醇之辛酸酯及苯甲酸酯、醢 τ夂軸醇及多兀酵之辛酸酯及唉 147844.doc •22- 201103565 酯（諸如彼等甘油及甘油基之辛酸酯及癸酸酯）、蓖麻油酸 酯、諸如己二酸異丙基酯、月桂酸己基酯及十二烷酸辛基 酯等酯、二辛醯基馬來酸鹽、氫化植物油、苯基三甲基矽 氧、荷荷芭油及真蘆薈提取物。 可使用在環境溫度下係固體或半固體之其他適宜潤膚 劑。此等固體或半固體化妝品潤膚劑包括二月桂酸甘油基 酉曰底化羊毛脂、經基化羊毛脂、乙酿化羊毛脂、礦脂、 羊毛脂酸異丙基酯、豆蔻酸丁基酯、豆蔻酸鯨蠟基酯、豆 急Ssc至急基s旨、乳酸豆謹基醋、蘇蠛醇、異硬脂醇及羊毛 脂酸異鯨蠟基酯。該調配物可視情況包括一種或多種潤膚 劑。 保濕劑係一種因其吸濕性而可促進水保留之潤濕劑。適 且保濕劑包括甘油、諸如聚乙二醇及聚丙二醇等聚合二 醇、甘露醇及山梨醇。較佳地，該保濕劑係山梨醇、7〇% USP或聚乙二醇400，NF。該調配物可視情況包括介於約1 重量％至約10重量％之間，較佳為約5重量％之量的—種或 多種保濕劑。 乾燥感改良劑係一種在添加至乳液中時當該乳液變乾時 可賦予皮膚「乾燥感」之試劑。乾燥感改良劑可包括滑石 粉、南嶺土、白堊、氧化鋅、聚矽氧流體、諸如硫酸鋇等 無機鹽、表面經處理矽石、沉澱矽石、諸如可自Degussa 公司，New York，N.Y. U.S.A購得之Aerosil等煙熏矽石。 另一乾燥改良劑係在美國專利第6,488,916號中所揭示類別 之表氯環氧丙烷交聯甘油基澱粉。 147844.doc •23- 201103565 納入諸如(例如)可自Nove〇n公司購得之各種卡波姆 (c—i)等額外增稠劑可為有利的。尤佳者係彼等不會 破壤最終產物之調配物之層狀結構的試劑，諸如非離子型 增稍劑。額外增稍劑的選擇為一名熟習此項技術之人員所 熟知。 亦可向本發明之組合物中添加額外天然或合成物質以防 止其因受空氣中氧之作用（氧化作用）而變質或延遲該變 質。該等物質亦可減少在皮膚組織中之氧化反應。此等物 質可防止氧化變質，氧化變質可產生酸敗性及非酶促褐變 反應產物。典型適宜物質包括沒食子酸之丙基酯、辛基酯 及十二烷基酯、丁基化羥基苯甲醚（BHA，通常作為鄰位 及間位異構體之混合物購得）、丁基化羥基甲苯（ΒΗτ)、綠 茶提取物、尿酸、半胱胺酸、丙酮酸、去甲二氫愈創木 酸、維他命A、維他命E及維他命c及其衍生物。該組合物 可視情況包括介於約〇·001重量％至約5重量％之間，較佳 為約0.01%至約0.5%之量的一種或多種此等物質。 鉗合劑係用於鉗合或結合金屬離子以便藉由每一參與環 之化學鍵來保持該離子之物質，諸如具有雜環結構者。適 宜甜合劑包括乙二胺四乙酸（EDTA)、EDTA二鈉鹽、依地 酸鈣鈉、EDTA三鈉鹽、白蛋白、鐵傳遞蛋白、去鐵草醯 胺、去鐵胺（desferal)、甲磺酸去鐵草醯胺（desfer〇xamine mesylate)、EDTA四鈉鹽及EDTA二鉀鹽、或任何此等之組 合。 香料係可賦予防曬劑組合物以在審美學上令人愉悅之芳 147844.doc -24- 201103565 香氣味的芳香物質。典型香料包括自植物來源（亦即，玫 瑰花瓣、梔子花、茉莉花等）提取之芳香材料，其可單獨 使用或以任一組合使用以產生精油。另一選擇為，可製備 醇萃取物以便摻合各香料。然而，由於自天然物質獲得香 料具有相對較高的成本，因此現代趨勢係使用以合成方式 製備的香料，尤其是可大量生產的製品。防曬劑組合物可 視情況包括介於約0.00丨重量％至約5重量％間，較佳介於 約0.01重量％至約0,5重量❶/。間之量的一種或多種香料。 倘若需要亦可使用額外防腐劑且尤其包括諸如苄基醇、 笨基乙基醇及苯曱酸、雙咪唑烷基脲（diaz〇Hdinyl urea)、 氯苯甘醚、胺基甲酸碘丙炔基酯及胺基甲酸丁基酯等熟知 防腐劑組成。 本發明之組合物可進一步包含護膚活性劑。適宜實例包 括（較佳重量％範圍）尿囊素（0.5%至2%);氫氧化鋁凝膠 (0.15%至5%);爐甘石（1%至25%);可可脂（大於5〇);鳕魚 肝油（5%至14%);膠態燕麥片；二甲聚矽氧烷（1%至 30%);甘油（20%至45%);硬質脂肪（大於5〇);高嶺土（4〇/〇 至20/。），羊毛月曰（12.5%至50%);礦物油（大於5〇%);礦脂 (大於30〇/〇);碳酸氫鈉；局部用澱粉〇〇%至98%);白礦脂 (大於30°/。）；乙酸辞（0.1%至2%);碳酸辞（〇 2%至2%);及 氧化鋅（1%至25%)。 本發明之組合物可進一步包括驅蟲組份。個人護理產品 之最廣泛使用的驅蟲活性劑係Ν,Ν-二乙基-間-甲苯甲醯 胺，經常稱為「DEET」且可以含有至少約95% DEE丁之濃 147844.doc •25- 201103565 縮物形式購得。其他合成化學驅除劑包括丁基乙醯基胺基 丙酸乙基酯（亦稱作IR 3535)、鄰苯二曱酸二甲基酯、乙基 己二醇、避蚊酮（indal〇ne)、丙蠅驅（di n pr〇pyiis〇cinch〇_攸) 、雙環庚烯、二曱醯亞胺及四氫糠醛。某些植物衍生材料 亦具有驅蟲活性，包括香茅油及其他香茅源（包括檸檬草 油）、檸檬油精 '迷迭香油及桉樹油。用於納入防曬劑乳 液中之驅蟲劑的選擇經常會受驅除劑之氣味的影響。所用 驅除劑之量可視所選藥劑而定；DEET可以高濃度（諸如多 達約1 5%或更大）使用，而某些植物衍生物質通常以低得多 之量（諸如0.1%或更小）使用。 在將本文所述本發明組合物局部施用於人類之毛髮或皮 膚時’會提供針對紫外線輻射（UVR)之有害影響的強化防 紫。因此’本發明進一步提供一種用於保護人類皮膚及/ 或毛髮免受太陽輻射（更具體而言，係UVR)之有害影響的 方法’該方法包含對人類皮膚及/或毛髮施用有效量的如 本文所述組合物。皮膚暴露於UVR(亦即，光輻射波長為 自280 nm至400 nm)之在審美學上有益的結果係促進人類 表皮褐變。暴露於陽光之另一益處係在皮膚内產生維他命 D UVR通吊分為UV-Α區（光波長係自320 nm至400 nm)及 UV-B區（波長介於28〇 nm至320 nm之間）。應理解，過度暴 露於UV-B賴照通常會導致皮膚灼傷及產生紅斑。另外， 過度暴露於UV-Α輻射可造成皮膚彈性喪失及出現皺紋， 促進皮膚過早老化。此輻照會推動引發紅斑反應或在某些 個體中擴大此反應且可甚至成為光毒性或光變應性反應之 147844.doc -26· 201103565 根源。人們越來越相信過度暴露於UV-A亦可導致黑色素 瘤。因此’將本發明組合物施用於個體之皮膚及/或毛髮 可對該個體之皮膚及/或毛髮提供增強的UVR光照保護 (UV-A及 /或 UV-B)。 含有防曬劑之本發明組合物意欲提供至少為2之防曰光 係數（SPF)等級，其中額外較佳實施例具有至少為5之防曰 光係數，在另一實施例中’至少為1 〇，在另一實施例中， 至少為15，在另一實施例中，至少為2〇 ,在另一實施例 中’至少為2 5，在另一實施例中，至少為3 〇，在另一實施 例中’至少為3 5，在另一實施例中，至少為4〇，在另一實 施例中，至少為45，在另一實施例中，至少為5〇，在另_ 實施例中，至少為55，在另一實施例中，至少為6〇，在另 一實施例中’至少為65 ’在另一實施例中，至少為7〇，在 另一實施例中，至少為75，在另一實施例中，至少為8〇， 在另一實施例中，至少為85 ,在另一實施例中，至少為 90，在另一實施例中，至少為％，且在另一實施例中，至 少為100。含有防曬劑之本發明組合物亦欲提供至少1顆 星、至少2顆星、至少3顆星及直至4顆星之u s fda UV-A 「星級評定」。如本文所闡明，藉由中和成膜聚合物之 酸基團可在保持該組合物防曬活性劑之載量的同時獲得 SPF提升。因此，在一本發明之實例性實施例中，對於含 有等量防曬活性劑之兩種組合物而言，含有部分或完全經 中和成膜劑之組合物之SPF可為含有未經中和成膜劑之組 〇物之SPF的125%以上。在可替代實例性實施例中，含有 147844.doc -27· 201103565 部分或完全經中和成膜劑之組合物之SpF可為未經中和調 配物之SPF的150%以上、為未經中和調配物之spF的2〇〇% 以上’或為未經中和調配物之SpF的3〇〇%以上。或者陳述 為’ SPF為未經中和調配物spf之125%以上等於說含有部 分或完全經中和聚合物之組合物之SPF係可使用未經中和 調配物所達成者之大於1.25倍。 可藉助下列實例來進一步闡述本發明，但該等實例並非 意欲以任一方式限制本發明，本發明係如由隨附申請專利 範圍所定義。 實例1-防曬劑組合物 含有胺中和劑及成膜聚合物之防曬劑組合物製備如下。 在250 ml燒杯中向含有〇 51 g二甲基硬脂基胺及3 〇呂 Dermacryl 79( —種含有14%丙烯酸之丙烯酸酯共聚物，可 自 National Starch and Chemical公司，Bridgewater，New

Jersey購得）存於66 49 g乙醇之經攪拌溶液中添加3 〇 g阿伏 苯不、5.0 g辛水揚酯、6 〇 g羥苯甲酮、15 〇 g胡莫柳酯、 及1 ·〇 g甘油。將該組合物攪拌直至所有組份溶解。將類似 組合物微微地加熱以助於溶解。 實例2-中和對防曬劑調配物之spF影響的評定 按照上文所述製備具有不同的胺中和劑含量及類別之防 曬劑組合物。此實例之所有組合物含有阿伏苯宗（3 〇 g)、 水楊酸辛基酯（5·0 g)、羥苯甲酮（6.0 g)、胡莫柳酯（15.0 g)、甘油（1.0 g)及Dermacryi 79(3_〇 g)，加乙醇使重量達 100 g 〇 147844.doc -28- 201103565 使用聚（甲基丙烯酸曱酯）(PMMA)板（Schonberg GMBH & Co KG., 22457 Hamburg-Schnelsen，德國）作為施用防曬劑 配方之基板來實施所有SPF量測。將測試調配物以1 mg/cm2施用於該等基板並乾燥20分鐘。以1 mg/cm2經甘油 處理之PMMA板用作參考及空白。使用配備有電腦控制X-Y分段抽樣器（sampling stage)之 Optometries SPF 290S分析 儀（Optometries LLC，Ayer, MA; USA)並按照生產商說明操 作該分析儀來測定每一配方之活體外SPF。使用在每一安 裝基板上之不同的非重疊定位對每一配方獲得總計12個活 體外SPF值。所報告所有SPF值係對每一調配物所量測得 12個數值之平均值。 結果示於表2中。 表2 SPF隨中和變化 試樣 25% EtOH/ KOH(克） 三乙醇胺 (克） 二曱基硬脂 基胺(克） 羧酸基困之 中和百分比 活體外SPF 1 0 0 0 0 31 2 0.38 10 27 3 0.95 25 33 4 1.90 50 28 5 0.10 10 37 6 0.25 25 14 7 0.50 50 21 8 0.20 10 51 9 0.51 25 56 10 1.01 50 141 147844.doc -29- 201103565 在表2中之結果顯示：在成膜聚合物之中和百分比低達 1 0%時（試樣8)所量測得活體外SPF會受到顯著改良且在中 和程度較高時（試樣9及10)可能達成甚至更高的保護程度。 實例3-用於SPF提升之各種胺 按照在實例2中所述來製備防曬劑，向實例2中添加可中 和Dermacryl 79之25%叛酸基團之量的指定胺（表3)。將測 試調配物以2 mg/cm2施用於PMMA基板並分析SPF性能。 結果示於表3中。 表3 試樣編號 胺 SPF 11 丙基胺 45 12 丁基胺 53 13 己基胺 82 14 辛基胺 102 15 癸基胺 93 16 十二烷基胺 76 17 二乙基胺 63 18 二己基胺 81 19 三乙基胺 54 20 三丁基胺 25 21 二曱基胺基丙基椰油醯胺 69 22 椰油基胺 83 23 二曱基椰油基胺 52 24 二曱基硬脂基胺 65 25 大豆基胺 64 26 二甲基大豆基胺 63 27 二曱基芥酸基胺 83 28 二曱基山窬基胺 62 147844.doc -30- 201103565 試樣編號 胺 SPF 29 PEG-15挪油基胺 56 30 PEG-15大豆基胺 63 31 PEG-2山荼基胺 71 32 Jeffamine Μ-1000 57 33 Jeffamine M-2070 34 34 無中和劑之對照 39 試樣34代表未經中和之對照。此等實驗顯示，儘管含有 某些胺之組合物並未展現SPF實質提升，但含有各種各樣 的胺之實例的組合物提供遠超過該對照之SPF提升。 實例4-活體内SPF及非常抗水性測定 製備3種防曬劑調配物並在人類SPF測定及非常抗水性測 定中測試其防曬效能（FDA Final Monograph Protocol 7.22)。該3種調S己物係上表2之試樣1 、試樣9及試樣10 。所 有3種調配物均為含有3%阿伏苯宗、5%水楊酸辛基酯、 6%經苯曱酮、15%胡莫柳自旨、1.0%甘油、3% Dermacryl 79之基於乙醇之組合物（所有百分比均以最終調配物之重 量計）。該3種調配物之不同在於成膜劑之羧酸基團之中和 百分比。試樣1具有0%中和，試樣9具有25°/。中和且試樣10 具有50%中和。試樣9及10所用胺中和劑係二曱基硬脂基 胺，其係以可達成期望中和程度之量添加。 藉由首先量測預浸泡（靜態）平均SPF，實施浸泡程序且 隨後實施浸泡後第二量測以計算非常耐水性平均SPF來對 每一試樣實施SPF測試（按照Protocol 7.22)。對每一試樣測 試5名受試者。結果示於表4中。 147844.doc -31 - 201103565 表4 試樣 預浸泡之平均SPF 浸泡後之平均SPF 1 31.8 29.2 9 56.5 55.8 10 78.3 78.3* *試樣10在浸泡後N=4。5名受試者中有1名於所有在水浸泡後施用測 試組合物之次位點呈現紅斑。按照標準程序，此受試者不可用於計 算試樣10之浸泡後平均SPF值。 表4中之數據證明本發明之組合物由於經胺中和成膜劑 之存在而提供實質增加的活體内SPF且該等調配物能夠承 受非常抗水性測定測試。試樣9(包含25%中和）顯示之SPF 為試樣1 SPF之178%(預浸泡）及191%(浸泡後）。試樣10(包 含50%中和）顯示之SPF為試樣1 SPF之246%(預浸泡）及 268%(浸泡後）。數據表明，本發明之組合物由於在預浸泡 SPF值與浸泡後SPF值之間存在不可忽略的差別而為非常 抗水性防曬劑組合物。 實例5-實例性調配物 表5闡述具有30%含水量及25%成膜劑（例如，Dermacryl 79)中和百分比之實例性調配物。 147844.doc 32- 201103565 表5 實例性調配物 實例39 實例35 實例36 實例37 實例38 成份 %(w/w) %(w/w) %(w/w) %(w/w) %(w/w) 部分A Dermacryl 79 3.00 3.00 5.00 3.00 5.00 二曱基大豆基胺 11.70 6.72 6.07 4.92 8.79 乙醇 41.30 51.28 40.93 51.08 40.21 部分B 水 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 甘油 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 部分C 舒利苯酮 5.00 4.00 3.00 0.00 3.00 恩索利 ^(Enzulizole) 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 苯基二苯并咪唑 四磺酸二鈉 2.00 0.00 0.00 0.00 3.00 依获舒(Ecamsule) 2.00 0.00 0.00 2.00 0.00 部分D Tinosorb Μ* 0.00 0.00 10.00 0.00 5.00 氧化鋅 0.00 0.00 0.00 2.00 0.00 二氧化鈦 0.00 0.00 0.00 2.00 0.00 總量 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 (*Tinosorb Μ係亞甲基雙-苯并三唑基四曱基丁基酚之商品名稱，一 種有機顆粒防曬活性物） 部分Α之各組份可藉由向乙醇中添加Dermacryl 79，繼 而添加二曱基大豆基胺並混合來組合。隨後向部分A之混 合物中添加部分B之組份水及甘油。隨後添加部·分C之防 曬活性物並混合直至溶解。向該混合物中添加部分D之顆 粒防曬活性物（倘若包括）直至分散開。儘管上文所述調配 147844.doc -33- 201103565 物闡述親水性防曬活性物之用 溶解調配物中活性物之方法來 防曬活性物之調配物。 儘官本文闡述某些目前較佳本發明實施例，但彼等熟習 此項技術者應明瞭，本發明係關於不背離本發明之精神及 範圍的所述實施例之變化形式及修改形式。 147844.doc 34·

Claims (1)

1. 201103565 七、申請專利範圍： 1. 一種基於揮發性溶劑之水性組合物，其包含至少一種uv 吸收活性成份及至少一種含有複數個酸基團之成膜聚合 物及揮發性溶劑，其中該聚合物係以佔該組合物之大於 1重I%之量存在且其中至少一部分該等酸基團已用在化 妝品上可接受之中和劑中和。 2. 如請求項1之組合物，其中該在化妝品上可接受之中和 劑係基於胺之中和劑。 3_如請求項2之組合物，其中該基於胺之中和劑係院基 胺、稀基胺、二烧基胺、二烯基胺、二甲基院基胺、甲 棊二烷基胺、三烷基胺、二甲基烯基胺、甲基二烯基 胺、三烯基胺、或其組合或混合物，其中每一烷基獨立 地選自具有至少3個碳原子之直鏈或具支鏈烷基、具有 至少3個碳原子之環烷基、或其組合。 4.如請求項2之組合物，其中該基於胺之中和劑具有如下 結構： Ri I N-R2 r3 ，、中RAC3至約c36直鍵、具支鍵或環狀烧基、稀基、块 基、芳基、芳烷基、芳烯基、或芳炔基，且尺2及尺3獨立 地選自 Η、CH]、或, & 2至約&線型m鏈或環狀烷 5. 基、烯基、块基、芳基、芳烧基、料基、或芳块基， 其中該基於胺之試劑可視情況含有—個或多個雜原子。 如請求項2之組合物’其包含具有如下結構之基於胺之 147844.doc 201103565 中和劑： ,CH2-CH2-Ο--Rg

   J y 其中R8係C2至約c36直鏈、具支鍵或環狀貌基、婦基、炔 土 芳基芳炫基、芳烯基、或芳块基，且R9係選自Η 或CH3、或C：2至C36直鏈、具支鏈或環狀烷基、烯基、炔 基、芳基、芳烷基、芳烯基、或芳炔基，且其中x&y獨 立地為1至1〇〇且其中該基於胺之試劑可視情況含有一個 或多個雜原子。 6· A 求項2之組合物，其中該基於胺之中和劑具有如下 結構：

   N\r η 其中Rio、R"及R12獨立地選自Η、CH3* C2至約c36直 鏈、具支鏈或環狀烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、 方烯基、或芳炔基’且其中n係U 1〇〇且其中該基於胺 之忒劑可視情況含有一個或多個雜原子。 β東項2之組合物’其中該基於胺之中和劑具有如下 結構：

   147844.doc 201103565 其中Re係Η或CH3且x及y獨立地為自約1至約丨〇〇。 8.如請求項2之組合物，其中該基於胺之中和劑具有如下 結構：

   其中X係自約1至約100。 9.如請求項2之組合物，其中該基於胺之中和劑具有如下 結構： 一

   10.如請求項2之組合物，其中該基於胺之中和劑具有如下 結構： 八

   η· ^請求項2之組合物，其中該成膜聚合物包含兩種或更 多種不同的單體單元，其中該等單體中之至少一種包含 147844.doc 201103565 羧酸部分。 12·如請求項2之組合物，其中該成膜聚合物包含複數種不 同的單體’其中該等單體中之至少一種佔單體總含量之 自約5%至約95%。 13. 如請求項2之組合物，其中該成膜聚合物包含複數種不 同的單體’其中該等單體中之至少一種佔單體總含量之 自約5%至約5〇%。 14. 如請求項2之防曬劑組合物，其中該成膜聚合物包含複 數種不同的單體，其中該等單體中之至少一種佔單體總 含量之自約5%至約25%。 15. 如請求項2之組合物，其中該成膜聚合物之自約5%至約 100%之該複數個酸基團經該基於胺之中和劑中和。 16. 如請求項2之組合物，其中該成膜聚合物之自約5%至約 50°/。之該複數個酸基團經該基於胺之中和劑中和。 17. 如請求項2之組合物，其中該成膜聚合物之自約5%至約 2 5 %之該複數個酸基團經該基於胺之中和劑中和。 18. 如請求項2之組合物，其中該成膜聚合物上之該等酸基 團係選自由羧酸、磺酸、磷酸、或其組合組成之群。 19. 如請求項2之組合物，其中該至少一種成膜聚合物係選 自聚丙烯酸、聚巴豆酸、聚曱基丙烯酸、聚馬來酸、聚 衣康酸、辛基丙烯醯胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基胺基 乙基醋共聚物、丙烯酸酯/辛基丙烯醯胺共聚物、丙烯酸 醋共聚物、辛基丙烯醯胺/曱基丙烯酸丁基胺基乙基酯共 聚物、VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物、vA/巴豆酸 147844.doc 201103565 酯共聚物、聚苯乙烯磺酸鈉、聚胺基甲酸酯-14(及） AMP-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/辛基丙烯醢胺共聚 物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸 酯/鯨蠟醇聚醚-20衣康酸酯共聚物、PVM/MA半乙酯共 聚物、丁基化PVP、PVP/十六碳烯共聚物、PVP/二十碳 烯共聚物、三十烷基PVP、PVM/MA共聚物之丁基酯、 PVM/MA共聚物、PVM/MA共聚物之乙基酯、PVM/MA 共聚物之丁基酯、乙烯基己内醯胺/PVP/曱基丙烯酸二曱 基胺基乙基酯共聚物、聚四級銨鹽-11、聚四級銨鹽· 28、聚醯亞胺-1、PVP/乙烯基己内醯胺/DMAPA丙烯酸 酯共聚物、異丁烯/乙基馬來醯亞胺/羥基乙基馬來醯亞 胺共聚物、丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚 物、PVP/DMAPA丙烯酸酯共聚物、VP/丙烯酸酯/甲基丙 烯酸月桂基酯共聚物、聚四級銨鹽-55、PVP/曱基丙烯 酸二甲基胺基乙基酯共聚物、乙烯基己内醯胺NP/甲基 丙烯酸二甲基胺基乙基酯共聚物、VA/馬來酸丁基酯/丙 烯酸異莰基酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸乙基酯/第三丁基 丙烯醯胺、丙烯酸第三丁基酯/丙烯酸乙基酯/甲基丙烯 酸、丙烯酸乙基酯/丙烯酸第三丁基酯/曱基丙烯酸、聚 四級銨鹽-16、聚四級銨鹽-16、PVP、PVPNA共聚物、 PVPNA共聚物、聚胺基曱酸酯-1、VP/曱基丙烯醯胺乙 烯基咪唑共聚物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯醯胺 共聚物、聚乙烯基己内醯胺、二曱聚矽氧烷/丙烯酸酯共 聚物；Amerchol、丙稀酸/甲基丙稀酸/丙烯酸醋/曱基丙 147844.doc 201103565 烯酸酯、丙烯酸/曱基丙烯酸/丙烯酸酯/曱基丙烯酸酯/羥 基酯丙烯酸酯；甲基丙烯醯基乙基甜菜鹼/丙烯酸酯共聚 物、丙稀酸醋/經基酯丙稀酸醋共聚物、乙稀基叛醯胺/ AMPSA/曱基丙烯酸酯共聚物、曱基丙烯酸/丙烯醯胺基 曱基丙烷磺酸鈉共聚物、AMP-丙烯酸酯/曱基丙烯酸烯 丙基酯共聚物、聚丙烯酸酯-X、丙烯酸酯/丙稀酸C10-30 烷基酯共聚物、丙烯酸酯共聚物、聚胺基甲酸酯-2、聚 胺基曱酸酯-4、PPG-17/IPDI/DMPA共聚物；聚乙二醇； 水溶性丙烯酸樹脂；水溶性聚酯；聚丙烯醯胺；聚胺； 聚四級胺；苯乙烯馬來酸酐（SMA)樹脂；或其混合物或 組合。 2〇· —種用於增加基於揮發性溶劑之水性組合物之spF的方 法’該基於揮發性溶劑之水性組合物包含至少一種防曬 活性劑及至少一種成膜聚合物，其中該成膜聚合物包含 複數個酸基團’該方法包含向該組合物中添加基於胺之 中和劑’該基於胺之中和劑之量應有效地中和該成膜聚 合物中至少一部分該等酸基團，其中該成膜聚合物係以 佔最終組合物之大於1重量％之量存在。 如請求項20之方法，其中該成膜聚合物係以佔最終組合 物之大於1重量％至約1 〇重量％之量存在。 22. 如請求項20之方法，其中該成膜聚合物係以佔最終組合 物之大於1重量％至約5重量％之量存在。 23. 如請求項20之方法，其中該成膜聚合物係以佔最終組合 物之大於1重量％至約3重量％之量存在。 I47844.doc 201103565 24. 如請求項20之方法，甘士 八中泫成膜聚合物之至少5%酸基團 經該基於胺之中和劑中和。 25. 如請求項20之方法，复φ 八s哀成膜聚合物之至少丨〇%酸基 團經該基於胺之中和劑中和。 如"月长項2G之方法’其中該成膜聚合物之至少酸基 團經該基於胺之中和劑中和。 27’如叫求項20之方法’其中該成膜聚合物之至少酸基 團經該基於胺之中和劑中和。 28·如喷求項20之方法，其中所得組合物所呈現之spF為未 經中和組合物SPF之125%。 29.如凊求項20之方法，其中所得組合物所呈現之spF為未 經中和組合物SPF之15〇〇/0。 30_如明求項20之方法，其中所得組合物所呈現之spF為未 經中和組合物SPF之200%。 3 1 ·如請求項20之方法，其中該胺中和劑係烷基胺、烯基 胺、二烷基胺、二烯基胺、二甲基烷基胺、甲基二烷基 月女、二烷基胺、二甲基浠基胺、甲基二烯基胺、三烯基 胺、或其組合或混合物。 32.如請求項20之方法，其中該成膜聚合物上之該等酸基團 包含羧酸基團、磺酸基團、磷酸基團、或其組合。 33 · —種用於增加基於揮發性溶劑之水性組合物之spF的方 法，該基於揮發性溶劑之水性組合物包含至少一種防曬 活性劑及含有複數個酸基團之成膜聚合物及至少一種揮 發性溶劑’其中至少一部分該複數個酸基團經基於胺之 147844.doc 201103565 中和劑中和，其中該成膜聚合物係以佔最終組合物之大 於1重量％之量存在。 34. 35. —種用於增加基於揮發性溶劑之水性組合物之spF的方 法’該基於揮發性溶劑之水性組合物包含至少一種防曬 活性劑，該方法包含向該組合物中添加成膜聚合物，其 中该成膜聚合物包含複數個酸基團，其中至少一部分該 等酸基團已用有效量的基於胺之中和劑中和，其中該成 膜劑係以佔最終組合物之大於丨重量％之量存在。 一種用於降低接觸表面之1；¥輻射之有害影響的方法，其 包3對s亥表面施用如請求項丨之組合物。 36. 如請求項35之方法，其中該表面係皮膚或毛髮。 37. -種用於防止受試者因暴露於，㈣而出現紅斑或減少 紅斑出現之方法’其包含在該受試者暴露於射之前 將如睛求項1之組合物施用於該受試者。 38·-種用於防止受試者因暴露於㈣輕射而出現皮膚光老化 或減少皮膚光老化出現之方法，其包含在該受試者暴露 於UV輻射之前將如請求項丨之組合物施用於該受試者。 39·-種用於防止受試者因暴露於uv輕射而出現光毒性或光 變應性反應或減少光毒性或光變應性反應出現之方法， 其包含在該受試者暴露於uv輻射之前將如請求項丨之組 合物施用於該受試者。 40.如请求項1之組合物’其中該溶劑係選自由乙醇、異丙 醇、甲醇及丙酮組成之群。 147844.doc 201103565 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： Ri I N-R2 r3 ,CH2- CH2-O--Rg

   L J n III 147844.doc