BRPI1011765A2

BRPI1011765A2 - composição anidra, método para aumentar o fator de proteção solar (fps) de uma composição anidra, e uso da referida composição

Info

Publication number: BRPI1011765A2
Application number: BRPI1011765-2A
Authority: BR
Inventors: Thomas A. Meyer; Donathan G. Beasley; John H. Wagner Jr.; Qiwei He; Michael Timothy Philbin; Gary Theodore Martino
Original assignee: Msd Consumer Care, Inc; Akzo Nobel Chemicals International B.V.
Priority date: 2009-04-27
Filing date: 2010-04-26
Publication date: 2020-06-30
Also published as: US20150157543A1; CA2760076A1; AR076422A1; TWI602579B; US20180318193A1; MX2011011382A; CA2760065A1; EP2424622A2; EP3517095A1; JP5840601B2; AU2010245079B2; ES2712734T3; WO2010129213A3; MX2011011380A; TW201540318A; WO2010129213A2; US20120195839A1; US12151009B2; JP2012525333A; AU2010245079A1

Abstract

composição anidra, método para aumentar o fator de proteção solar (fps) de uma composição anidra, e uso da referida composição composições que compreendem agentes de bloqueio de uv, um polímero formador de filme contendo grupos ácidos, e um agente de neutralização; composições e métodos para aumentar o fps de uma composição através da neutralização de pelo menos uma porção dos grupos ácidos do agente formador de filme com o agente de neutralização.

Description

“COMPOSIÇÃO ANIDRA, MÉTODO PARA AUMENTAR O FATOR DE PROTEÇÃO SOLAR (FPS) DE UMA COMPOSIÇÃO ANIDRA, E USO DA REFERIDA COMPOSIÇÃO” Este pedido reivindica a prioridade do Pedido U.S. de Nº 12/628.916, depositado em 1 de dezembro de 2009, cujo conteúdo é incorporado a este relatório, a título referencial, em sua totalidade.

Este pedido está também relacionado ao Pedido U.S. de Nº Serial 12/628.924, depositado em 1 de dezembro de 2009, cujo conteúdo é incorporado a este relatório, a título referencial, em sua totalidade.

Campo da Invenção: Esta invenção refere-se, de um modo geral, a composições aplicadas topicamente a superfícies, por exemplo, à pele e ao cabelo, para a proteção contra a radiação ultravioleta.

Esta invenção também se refere a composições e a métodos para melhorar a sensação na pele e a capacidade de filtrosolar de tais composições.

Fundamentos da Invenção: As composições de filtro solar são categorizadas, de um modo típico, ou como aquosas ou não-aquosas, isto é, como composições anidras.

As composições de filtro solar aquosas são, de um modo típico, cremes — formados como emulsões contendo os compostos de absorção de UV ativos e ingredientes adicionais, tais que agentes à prova d'água, fragrâncias, emolientes, e outros ingredientes para o cuidado da pele.

As composições de filtro solar não-aquosas são aquelas, que são, de um modo típico, composições à base de solvente, que podem ser formadas como géis para a aplicação tópica ou pulverizadas sobre, por exemplo, uma solução à base de álcool dos ingredientes.

As composições de filtro solar pulverizáveis tornaram-se populares em anos recentes como um meio para transportar e aplicar o filtro í solar. Os polímeros formadores de filme são conhecidos como sendo ' 5 — adicionados às composições de filtro solar não-aquosas, de um modo a prover resistência à água destas composições, após a aplicação a uma superfície, tal que a pele ou o cabelo. No entanto, foi determinado que a adição dos polímeros formadores de filme, além de uma certa quantidade, apresenta um efeito deletério sobre a sensação da composição sobre a pele, de um modo particular provendo uma sensação de endurecimento. Os agentes de neutralização foram usados em conexão com os agentes formadores de filme contidos nas formulações de emulsão de filtro solar aquosas. Vide, por exemplo, a WO 2004/071749 (Connectics Australia Pty. Ltd.) que discute limitar a quantidade de agente de neutralização adicionado a formulações — aquosas, de um modo a preservar as propriedades de formação de filme.

Em um esforço para aperfeiçoar a sensação na pele de composições de filtro solar anidras aplicadas de um modo tópico, que empregam os polímeros formadores de filme como agentes à prova d'água, os inventores descobriram que certos agentes de neutralização fornecem não apenas a sensação na pele aperfeiçoada desejada, mas também fornecem um reforço substancial inesperado nos valores de FPS. Deste modo, composições e métodos, que empregam tais agentes de neutralização para prover uma proteção de filtro solar aperfeiçoada, seriam úteis. Estes e outros objetivos são providos pela invenção aqui descrita.

Todas as patentes e referências não-patentes aqui citadas são incorporadas a este relatório, em sua totalidade, a título referencial. À identificação ou a discussão de qualquer referência nesta seção ou em qualquer parte deste relatório não deve ser construída como uma admissão de que uma tal referência esteja disponível como a técnica antecedente do presente pedido. Sumário da Invenção A invenção provê uma composição anidra, que compreende í pelo menos um ingrediente ativo de absorção de UV e pelo menos um . S — polímero formador de filme, que contém uma pluralidade de grupos ácidos, em que o polímero está presente em uma quantidade de mais do que cerca de 1 % em peso, da composição, e em que pelo menos uma porção dos grupos ácidos foi neutralizada com um agente de neutralização. A invenção provê ainda um método para o aumento da FPS —parauma composição anidra, que compreende pelo menos um agente ativo de filtro solar e pelo menos um polímero formador de filme, em que o polímero formador de filme compreende uma pluralidade de grupos ácidos, o método compreendendo adicionar um agente de neutralização cosmeticamente aceitável à composição, resultando na formação de uma composição contendo pelomenos um agente ativo de filtro solar e um agente formador de filme, em que pelo menos uma porção dos grupos ácidos são neutralizados por um agente de neutralização cosmeticamente aceitável, e em que o agente formador de filme está presente em uma quantidade maior do que 1% em peso, da composição final.

A invenção também provê um método para aumentar o fator de proteção solar (FPS) de uma composição anidra, que compreende pelo menos um agente ativo de filtro solar, que compreende adicionar à composição um polímero formador de filme contendo uma pluralidade de grupos ácidos e um agente de neutralização cosmeticamente aceitável, — resultando na formação de uma composição contendo o referido pelo menos um agente ativo de filtro solar e um agente formador de filme, em que pelo menos uma porção dos grupos ácidos são neutralizados pelo referido agente de neutralização, em que o polímero formador de filme está presente em uma quantidade maior do que 1 % em peso, da composição final.

A invenção provê ainda um método para aumentar o fator de proteção solar (FPS) de uma composição, que compreende pelo menos um agente ativo de filtro solar, que compreende contactar um polímero formador k de filme, contendo uma pluralidade de grupos ácidos, com um agente de - 5 — neutralização cosmeticamente aceitável, de um modo a formar um agente formador de filme neutralizado, em que pelo menos uma porção dos grupos ácidos são neutralizados pelo referido agente de neutralização, e adicionar à composição compreendendo o pelo menos um agente ativo de filtro solar o agente formador de filme neutralizado, resultando na formação de uma — composição contendo o referido pelo menos um agente ativo de filtro solar e o referido agente formador de filme neutralizado, em que o agente formador de filme está presente em uma quantidade superior a 1% em peso, da composição final.

A invenção provê ainda um método para a redução dos efeitos 15º deletérios da radiação UV, que contacta uma superfície, que compreende aplicar à superfície as composições da invenção.

A invenção também provê um método para evitar ou reduzir a ocorrência de eritema em um paciente devido á exposição à radiação UV, que compreende aplicar a composição da invenção ao indivíduo antes da exposição àradiação UV.

A invenção também provê um método para evitar ou reduzir a ocorrência de reações fototóxicas ou fotoalérgicas em um indivíduo, devido à exposição à radiação UV, que compreende aplicar a composição da invenção ao indivíduo antes da exposição à radiação UV.

— Descrição Detalhada da Invenção A invenção também provê uma composição anidra, que compreende pelo menos um ingrediente ativo de absorção de UV e pelo menos um polímero formador de filme, contendo uma pluralidade de grupos ácidos, em que o polímero está presente em uma quantidade superior a 1% em peso, da composição, e em que pelo menos uma porção dos grupos ácidos forma neutralizados com um agente de neutralização cosmeticamente aceitável. Embora muitos agentes de neutralização cosmeticamente i aceitáveis estejam disponíveis e deverão funcionar neste pedido, de um modo , 5 — surpreendente, os agentes de neutralização à base de amina fornecem um reforço sinérgico nos níveis de FPS. Os agentes de neutralização à base de amina da invenção podem compreender uma amina primária, secundária ou terciária contendo uma ou mais cadeias de hidrocarboneto tendo pelo menos 3 átomos de carbono. Deste modo, em uma modalidade exemplar, o agente de neutralização da invenção compreende uma ou mais aminas da estrutura I: Rio ; N—Rz Rã,

ST em que R, é H ou C3-C36, em uma outra modalidade, C3-C>4, e em ainda uma outra modalidade, um grupo alquila, alquenila, alquinila, arila, aralquila, aralquenila, ou aralquinila, ramificado ou cíclico, de cadeia reta, Cs. 183 R2, R3, são independentemente selecionados a partir de H, CH3 ou um grupo alquila, alquenila, alquinila, arila, aralquila, aralquenila ou aralquinila, cíclico ou ramificado, de cadeia reta, C; a C36, contanto que Ri, R7 e R; não sejam todos H. O grupo alquila, alquenila, alquinila, arila, aralquila, aralquenila, e aralquinila podem, de um modo opcional, compreender um ou mais heteroátomos, que incluem S, N, O e Si. Em uma modalidade desta invenção, a uma ou mais cadeias laterais (Ri, R7 e R3) irão conter seis ou mais átomos de carbono (total de todas as cadeias). Em ainda uma outra modalidade, uma cadeia deverá conter seis ou mais átomos de carbono. Em certas modalidades, os agentes de neutralização à base de amina da invenção irão compreender uma ou mais das estruturas Ia-Id:

ALAN o A NPAs ; x . | ' : : 2; e a - CRSAAN o 5 NRAAs zo ' E Rr : 288 : : Í i Ib a R D : ams ; o A Nas | : x ' y t z , & ! Be : Ie : e . E ' oo : ; ni ir 1 H : ' : : ia o 2 RSPaN : + » o j NAAS ' os ue EE em que, Ru, Rs, Rg € R; são independentemente selecionados a partir de H, CH; ou um grupo alquila, alquenila, alquinila, arila, aralquila, aralquenila ou aralquinila, de cadeia cíclica ou ramificada, de cadeia reta C36. O grupo alquila, alquenila, alquinila, arila, aralquila, aralquenila e aralquinila — podendo, de um modo opcional, compreender um ou mais heteroátomos, incluindo S, N, O e Si.

Os compostos deste tipo incluem os produtos conhecidos com poliéter aminas JEFFAMINEG (disponíveis de Huntsman Chemical Co., The

Woodlands, TX) que incluem aquelas tendo as estruturas que se seguem Ie a Ih: : o : À ue NHo. sf — A 7 y : o oco dx y p . º | no S oo e | em que R; é H ou CH;3; HeNSLO o “NHz . Ha | Nm CH; | : poco HN e ANO» s— o > e ; cHa a.

Hg ER : 2 . “tH3 e NNHEM “. : BH hoo As : SR So E o vor. - o o NÃ. " : | x 7 ' . az ' 2 ho Roo bo em que R; é H ou CaHs.

Em ainda uma outra modalidade, o agente de neutralização à — basede amina é selecionado a partir de um ou mais compostos das estruturas U e/ou III:

| JS e oro “Rg N Í Em «pe E ' , Arado aa Í OM oo : ' A d Ne : SR SS, A Die em que Rg, Ro, Rio, Rui e Ri2 são independentemente H, CH;, ou um grupo alquila, alquenila, alquinila, arila, aralquila, aralquenila, ou aralquinila, cíclico ou ramificado, de cadeia reta, C, a cerca de C35. O grupo alquila, alquenila, alquinila, arila, aralquila, aralquenila e aralquinila podendo, de um modo opcional, — compreender um ou mais heteroátomos, que incluem S, N, O e Si.

Em ainda uma outra modalidade exemplar, o agente de neutralização da invenção pode também compreender grupos amina contidos no interior de, ou pendentes a partir de moléculas adicionais, tais que uma unidade de monômero dentro de um polímero maior ou pendente a partir de uma espinha dorsal de polímero. Deste modo, o agente de neutralização pode compreender aminas primárias ou secundárias como grupos pendentes ou unidades de monômero, em que as aminas podem ser opcionalmente substituídas por um grupo alquila, alquenila, alquinila, arila, aralquila, aralquenila ou aralquinila, cíclico ou ramificado, de cadeia reta, C; a C3s. O grupo alquila, alquenila, alquinila, arila, aralquila, aralquenila e aralquinila podendo, de um modo opcional, compreender um ou mais de S, N, O ou Si. A espinha dorsal do polímero aqui contemplado pode compreender, por exemplo, um polímero de silicone ou um polímero de ácido acrílico.

Em certas modalidades exemplares, tal como apresentado estruturalmente acima, cada um de n, x, y e z, são independentemente de O até À 100, até 90, até 80, até 70, até 60, até 50, até 40, até 30, até 20, ou até 10. Em . 5 certas modalidades exemplares da invenção, R1, R2, Ra e Ry irão, de um modo independente, compreender porções tendo até 50 átomos de carbono.

Em certas modalidades exemplares, R-R12 irão compreender independentemente porções tendo até 40 átomos de carbono.

Em certas modalidades exemplares, R1i-Ro irão independentemente compreender porções tendo até 30 átomos de — carbono.

Em certas modalidades exemplares, R,-R, irão independentemente compreender porções tendo até 20 átomos de carbono.

Alguns exemplos não- limitativos de agentes de neutralização acima, apropriados para esta invenção, são alquil aminas, alquenil aminas, dialquil aminas, dialquenil aminas, dimetil alquil aminas (alquila sendo estearila, sebo, cocoil, soja, etc.), metil dialquil aminas (alquila sendo estearila, hexadecila, sebo) e trialquil aminas, dimetil alquenil aminas (alquenila sendo soja, oléico, linoléico e linolênico), metil dialquenil aminas e trialquenil aminas e combinações dos mesmos.

Na prática da invenção, o agente de neutralização amina age de um modo a neutralizar pelo menos uma porção dos grupos ácidos, por exemplo, grupos de ácido carboxílico, sulfônico, fosfórico ou similares, no polímero formador de filme.

Deste modo, o polímero formador de filme pode ser parcialmente neutralizado ou inteiramente neutralizado pelo agente de neutralização.

Em certas modalidades exemplares, entre cerca de 5% e cerca de 100% dos grupos ácidos do polímero formador de filme serão —neutralizados.

Em outras modalidades exemplares, até cerca de 90%, até cerca de 8-%, até cerca de 70%, até cerca de 60%, até cerca de 50%, até cerca de 40%, até cerca de 30%, até cerca de 25%, até cerca de 20%, até cerca de 15%, até cerca de 10% ou até cerca de 5% dos grupos ácidos do polímero formador de filme serão neutralizados.

Na prática da invenção, a quantidade de agente de neutralização a ser adicionada, de um modo a que seja obtida a neutralização percentual desejada do agente formador de filme do polímero pode ser ] determinada com base na acidez do polímero e do equivalente de ' 5 neutralização do agente de neutralização amina. Por exemplo, a equação que se segue pode ser usada, de um modo a determinar a quantidade precisa do agente de neutralização: Quantidade de Agente de Neutralização (g) = W*A*N*E

100.000 10 W = peso do polímero formador de filme em gramas A = acidez do polímero formador de filme (meq/g) N =% de neutralização desejada E= equivalente de neutralização da amina (g/eq) A acidez dos agentes formadores de filme partículas está prontamente disponível. Por exemplo, a acidez do polímero formador de filme DERMACRYLO 79 é de 2,27 meq/g. O equivalente de neutralização (E) para vários agentes de neutralização amina também está prontamente disponível. Exemplos de alguns agentes de neutralização Armeen& e EthomeenO& são mostrados na Tabela 1 abaixo. Tabela 1 Nome do produto Nome INCI Equivalente de Neutralização (g/eq) Armeen& M2C Armeen& DMSVD Armeen& DMCD Ethomeen& SV12 PEG-2Sojamina Ethomeen& C12 PEG-2Cocamina Ethomeen& SV15 PEG5Sojamina EthomeenO& C15 PEG-SCocamina Ethomeen& SV25 PEG-1 5Sojamina Ethomeen& C25A PEG-15Cocamina Na prática da invenção, o agente de neutralização amina pode ser combinado com o polímero formador de filme, de um modo a prover um polímero parcialmente ou inteiramente neutralizado, a ser adicionado ao restante da composição.

De um modo alternativo, o agente de neutralização amina pode ser adicionado com o polímero formador de filme como parte da composição, efetuando a neutralização parcial ou completa in situ. ' Em uma modalidade exemplar da invenção, o polímero . 5 — formador de filme compreende pelo menos 5% em peso, de um monômero contendo ácido.

Em modalidades exemplares adicionais, o polímero formador de filme compreende pelo menos 5% em peso, de um monômero contendo ácido carboxílico.

Exemplos não limitativos destes monômeros são ácido acrílico, ácido crotônico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido itacônico e combinações e misturas dos mesmos.

Polímeros formadores de filme adicionais, seja sintéticos ou naturais, podem ser usados com os polímeros contendo ácido acima descritos.

Exemplos não limitativos destes polímeros formadores de filme adicionais são: de National Starch and Chemical Company, AMPHOMER& e polímeros AMPHOMER LvV-71 (octilacrilamida/acrilatos/copolímero de metacrialto de butilaminoestila), polimero AMPHOMER HCQê (copolímeros de acrilatos/octil acrilamida), polímeros BALANCEQGQ 0/55 e BALANCE CR (copolímero de acrilatos), polímero BALANCEQO 4T7(copolímero de metacrilato de octilacrilamida/butilaminoetila), polímero RESYNQ 28-1310 (copolímero de —VA/Crotonates), polímeros FLEXANG (sulfonato de poliestireno sódico), polímero DynamX (copolímero de poliuretano-14 (e) AMP-Acrilatos), polímero RESYN XPQ& (copolímero de acrilatos/octil acril amida), STRUCTURE 2001 (copolímero de itaconato de crilatos/esteareth-20) e STRUCTUREG 3001 (copolímeros de acrilatos/itaconato de ceteth-20); de ISP, OMNIREZ — 20008 (copolímero de éster semi-etílico.

PVUM/MA),

GANEX P-9048 (PVP butilado),

GANEX V-2168 (copolímero de PVP/hexadeceno), GANEXO& V-220(copoliímero de PVP/eicoseno)) GANEX& WP-660 (tricontanil PVP), GANTREZO& A 425 (éster butílico do copolímero de

PVM/MA), copolímero de PVUM/MA An-119 GANTREZO&, GANTREZ ES 22508 (éster etílico do copolímero de PVM/MA), GANTREZ ES 425 (éster butílico do copolímero de PVM/MA), GAFFIX VC-113Q8 (copolímero de

' vinil caprolactama/PVP/metacrilato de dimetil amino etila), GAFQUAT . 5 7558 (poliquartênio-ll),), GAFQUAT HS-1008 (poliquartênio-28), AQUAFLEX XL-308 (Poliimida-1), AQUAFLEX SF-40Q (copolímeros de acrilatos de PVP/Vinil caprolactama/DMAPA), AQUAFLEX FX-648 (Copolímero de isobutileno/Etil maleimida/Hidroxietil “maleimida), ALLIANZ LT-1208 (Copolimero de Acrilatos/Succinatos Cl-

2/Hidroxiacrilatos), STYLEZE CC-108 (Copolímero de Acrilatos de PVP/DMAPA), STYLEZE 20008 (Copolímero de VP/Acrilatos/Metacrilato de laurila);) STYLEZE W-208 (Poliquartênio- 55), Série de Copolímero (Copolímero de PVP/Metacrilato de Dimetil amino etila), ADVANTAGE SQ e ADVANTAGE LCAQG (Copolimero de Vinil caprolactama NP/Metacrilato de

—dimetil amino etila) ADVANTAGE PLUS (Copolímero de VA/Maleato de Butila/Acrilato de Isobornila)) de BASF, ULTRAHOLD STRONG (ácido acrílico/acrilato de etila/t-butil acrilamida), LUVIMER 100PG&acrilato de t- butila/acrilato de etila/ácido metacrílico), LUVIMER 36D (acrilato de etila/acrilato de t-butila/ácido metacrílio), LUVIQUAT HM-5528

—(poliquartênio-l6), LUVIQUAT HOLDQ (poliquartênio-16), LUVISKOL k30 (PVP), LUVISKOL VA 648 (copolímero de PVP/VA), LUVISKOL va

73w (copolímero de PVPNA), LUVISKOL VAG, LUVISET PURO (Poliuretano-1), LUVISETG Clear (Copolímero de VP/Metacrilamida Ninil Imidazol), LUVIFLEX SOFTG& (Copolímero de Acrilatos), ULTRAHOLD

8& (Copolímeros de Acrilatos/Acrilamida), LUVISKOLG& Plus (polvinil caprolactama), LUVIFLEXG& Silk (PEG- PPG — 25/25 Copolímero de Dimeticona/Acrilatos; de Amerchol, AMERHOLDEO DR-25 (ácido acrílico/ácido — metacrílico/acrilatos/metacrilatos) de Rohm & Haas, ACUDYNE 2588 (acrilatos do ácido acrílico/ácido metacrílico/acrilatos/metacrilatos/éster hidróxi); de Mitsubishi e distribuídos por Clariant, DIAFORMER 7Z-3018, DIAFORMER Z-SM€8, e DIAFORMER Z-4008 (copolímero de metacriloil etil betaína/acrilatos), À ACUDYNE 1808 (Copolímero de Acrilatos/Acrilatos de éteres hidróxi), . 5 ACUDYNE SCPO (Copolímero de etileno carboxiamida/AMPSA/Metacrilatos), e os modificadores reológicos ACCULYNO; de ONDEO Nalco, FIXOMER A-308 e FIXOMER N-288 (nomes INCI: copolímero de ácido metacrílico/propano sulfonato de acrilamido metil sódio); de Noveon, FIXATE G-1008 (Copolímeros de 10º AMP-Acrilatos/Metacrilato de Alila), FIXATE PLUSQ (Poliacrilatos -X), CARBOPOLPO Ultrez 10 (Carbomer), CARBOPOL Ultrez 208 (Copolímero de Acrilatos/Acrilatos de Alquila C10-30), Série AVALURE ACÊÉ (Copolímeros de Acrilatos); Série AVALURE URQGO (Poliuretano -2, Poliuretano-4, Copolímero de PPG-17/IPDIDMPA); polietileno glicol; acrílicos solúveis em água; poliésteres solúveis em água; poliacrilamidas; poliaminas; aminas poliquaternárias; resina de anidrido de estireno maleico (SMA); polietileno amina; ou um outro polímero convencional, que é um solvente polar solúvel ou que pode ser tornado solúvel através da neutralização com a base apropriada.

Os polímeros formadores de filme naturais adicionais são amido nativo como aqui usado, além de amidos derivados a partir de uma planta obtida através de técnicas de procriação convencionais, que incluem a procriação cruzada, translocação, inversão, transformação ou qualquer outro método de engenharia genética ou cromossômica, incluindo variações dos —mesmos. De um modo adicional, o amido derivado a partir de uma planta desenvolvida a partir de mutações e variações artificiais da composição genérica acima, que pode ser produzido através de métodos convencionais conhecidos de procriação através de mutação, são também, neste caso, adequados.

Aquele versado na arte reconheceria que o polímero formador de filme pode compreender uma mistura de dois ou mais polímeros. Em uma modalidade exemplar da invenção, pode ser usada uma mistura de polímeros, em que pelo menos um dos polímeros contém um monômero de ácido carboxílico e o f nível de monômero de ácido carboxílico não é inferior a 5% do polímero total (em : 5 — uma base seca em peso do polímero formador de filme total).

As composições de filtro solar de acordo com a invenção são preparadas como composições à base de solvente voláteis, não-aquosas. Os termos “não-aquoso” e “anidro” são usados, neste caso, de um modo intercambiável, e referem-se a composições contendo menos do que cerca de 10% em peso, de água. Deste modo, as composições compreendem uma fase líquida, que pode ainda compreender os particulados dispersados. Em certas modalidades, as composições da invenção irão conter menos do que cerca de 5% em peso, de água, e menos do que 1% em peso, de água. Os solventes voláteis exemplares incluem um ou mais alcoóis, tais que metanol, etanol e isopropanol, hidrocarbonetos voláteis, tais que isooctano, isododecano, e isoexadecano, os aldeídos e os silicones voláteis também incluindo as cetonas voláteis, tais que a acetona e metil etil cetona. Em uma modalidade desta invenção, o solvente volátil é selecionado a partir do grupo, que consiste de etanol, metanol, isopropanol e acetona. As composições de filtro solar da invenção contendo sistemas de solvente à base de álcool são caracterizadas como soluções não-aquosas. No entanto, pode ser desejável possuir uma pequena quantidade de água na composição, por exemplo, como um auxiliar de processamento ou como um co-solvente. Em certas modalidades exemplares, os conteúdos de água das composições não deverão ser — superiores a cerca de 9% de água, de um modo a evitar com que a substância ativa se separe da fase ou seja precipitada para fora da solução. Aqueles de habilidade ordinária na arte irão reconhecer que as deferentes substâncias ativas apresentam uma tolerância diferente para a água em solução e o conteúdo de água deverá ser ajustado de um modo apropriado. Em adição, o

FEAR AAA EEE 15 solvente pode incluir um óleo, tal que um óleo mineral ou um óleo vegetal.

O óleo pode ser o único solvente ou pode ser usado, em quantidades variáveis,

como um co-solvente, ou como aqui descrito como “emolientes”. Í Para os propósitos da presente invenção, um “agente ativo de x 5 —filtrosolar”” ou uma substância ativa de filtro solar” deve incluir todos estes materiais, de um modo isolado ou combinado, que são considerados como aceitáveis para o uso como ingredientes de filtro solar ativos, baseados em sua capacidade para absorver a radiação UV.

Tais compostos são descritos, de um modo geral, como sendo agentes ativos UV-A, UVO-B ou UV-A/UV-B.

À aprovação por uma agência regulatória é requerida, de um modo geral, para a inclusão de agentes ativos em formulações destinadas ao uso humano.

Aqueles agentes ativos, que foram ou que são correntemente aprovados para o uso como filtro solar nos Estados Unidos incluem as substâncias orgânicas e inorgânicas, que incluem, sem limitação, o ácido para aminobenzóico, —avobenzona, padimato O, ácido fenil benzimidazol sulfônico, sulisobenzona, salicilato de trolamina, dióxido de titânio, óxido de zinco, metoxi cinamato de dietanol amina, trioleato de digaloíla, etil diidroxipropila PABA, aminobenzoato de glicerila, lawsona com diidroxi acetona, petrolato vermelho.

Exemplos de substâncias ativas de filtro solar adicionais, que não foram ainda aprovadas no US, mas que são permitidas em formulações vendidas fora dos US, incluem etil hexil triazona, dioctil butamido triazona, polissiloxano —malonato de benzilideno, ácido sulfônico dicânfora tereftalideno, tetrassulfonato de fenil dibenzimidazol dissódico, hexil benzoato de dietilamino hidroxibenzoíla, drometrizol trissiloxano, metilideno —bis- benzotriazolil tetrametil butil fenol, e bis-etil hexilóxi fenol metóxi feniltriazina, 4-metil benzilideno cânfora, e 4-metóxi cinamato de isopentila.

No entanto, como a lista de filtros solares aprovados está correntemente em expansão, aqueles de habilidade ordinária na arte irão reconhecer que a invenção não está limitada a os agentes ativos de filtro solar correntemente aprovados para o uso humano, mas é prontamente aplicável àqueles que poderão ser permitidos no futuro.

Em uma modalidade da invenção, o agente ativo do filtro solar À compreende uma quantidade efetiva fotoprotetora de particulados de pelo : 5 menos um pigmento ou nanopigmento inorgânico, cujos exemplos não limitativos incluem o dióxido de titânio, o óxido de zinco, o óxido de ferro, o óxido de zircônio, o óxido de cério, ou uma mistura dos mesmos.

As composições desta invenção podem ser aplicadas à pele como uma esfregadura líquida sobre a mesma, mas são, de um modo mais comum, aplicadas como uma pulverização.

No entanto, as composições não estão limitadas àquelas composições aplicadas à pele primariamente como um agente de filtro solar A composição também incorporada aquelas composições, em que o agente ativo de filtro solar é um ingrediente em uma outra composição aplicada de um modo tópico.

Alguns exemplos não limitativos são batom, maquiagem, bálsamo para os lábios, sombra para os olhos, tinturas para cabelo, e condicionadores, ou qualquer aplicação, em que a proteção contra o sol possa ser considerada benéfica.

Em certas modalidades da presente invenção, as composições podem ser armazenadas em recipientes sob pressão, através de combinação comum propelente.

As composições assim armazenadas podem ser aplicadas através da abertura de uma válvula no recipiente, que libera o propelente e a composição, de um modo típico em uma pulverização ou névoa.

O propelente usado na composição pode ser qualquer gás adequado, ou combinação de gases, que possa ser comprimida ou liquefeita dentro de um estojo de — pulverização distribuidor, que expande ou volatiza para uma forma de vapor ou de gás, mediante a exposição à temperatura ambiente e condições de pressão, de um modo a que a composição seja fornecida em uma forma de aerossol.

Os propelentes adequados incluem os hidrocarbonetos tendo de 1a 5 átomos de carbono, incluindo, mas não limitados a, metano, etano, propano,

isopropano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarbonetos (HFCs), clorofluorocarbonetos (CFCs), nitrogênio, éteres que incluem o éter dimetílico, e quaisquer misturas dos i mesmos. Aqueles de habilidade ordinária na arte irão reconhecer que, em um ' 5 recipiente fechado, tal que uma lata de alumínio ou uma garrafa de vidro, propelentes, tais que o éter dimetílico, são condensados para o estado líquido, em temperatura ambiente. Deste modo, a composição do recipiente de aerossol é uma formulação líquido, que pode conter propelente dissolvido, propelente líquido não-dissolvido e propelente gasoso. Todos estes estão sob pressão devido à pressão de vapor do propelente. Na prática deste aspecto da presente invenção, o propelente pode estar presente em uma quantidade de até 90 por cento, em peso, de um modo preferido de cerca de 5 por cento em peso a cerca de 40 por cento, em peso, e de um modo ainda mais preferido em cerca de 30 por cento, em peso, com base no peso total da composição de aerossol.

As composições da presente invenção podem conter uma ampla faixa de componentes opcionais adicionais, que são aqui referidos como a “componentes cosméticos”, mas que podem também incluir os componentes geralmente conhecidos como agentes farmaceuticamente ativos. O CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Sétima Edição, 1997, e Oitava Edição, 2000, que é incorporado a este a título referencial em sua totalidade, descreve uma ampla faixa de ingredientes cosméticos e farmacêuticos comumente usados nas composições para o cuidado da pele, que são adequados para o uso nas composições da presente invenção. Exemplos destas classes funcionais expostos nesta referência incluem: absorventes, — abrasivos, agentes contra a formação de grumos, agentes de supressão de espuma, antioxidantes, aglutinantes, aditivos biológicos, agentes de tamponamento, agentes de formação de massa, agentes de quelação, aditivos químicos, colorantes, adstringentes cosméticos, biocidas cosméticos, desnaturantes, adstringentes de droga, analgésicos externos, formadores de filme, componentes de fragrância, umectantes, agentes de opacificação, agentes de ajsute do pH, agentes de plastificação, agentes de redução, agentes para o clareamento da pele, agentes para o condicionamento da pele Í (emolientes, umectantes, agentes miscelâneos e oclusivos), agentes de . 5 — proteção da pele, solventes reforçadores de espuma, hidrótopos, agentes de solubilização, agentes de suspensão (não-tensoativo), agentes de filtro solar, agentes de absorção de luz ultravioleta, reforçadores de FPS, agentes à prova d'água, e agentes de aumento de viscosidade (aquosos e não-aquosos). As composições da invenção podem também incluir os materiais, que também aumentam o FPS da composição final através de mecanismos tais que o espalhamento e a dispersão de radiação UV.

Tais materiais são aqui referidos como a “agentes de espalhamento de radiação UV” e compreendem materiais, que exibem a atividade de absorção de UV, ou que não exibem atividade de absorção de UV.

Um exemplo de tais agentes de dispersão de radiação UV incluem os materiais poliméricos, tais que o produto conhecido como SunSpheres MY (Rohm and Haas; Filadélfia, PA), que são aqui descritos pelo seu fabricante como esferas de copolímero de estireno/acrilatos ocas, manufaturadas através de polimerização em emulsão.

As esferas de polímero são tidas como capazes de elevar os valores de FPS através da região de UVA ou de UVB, através da dispersão e/ou do espalhamento da radiação de UV incidente em todo o filme de filtro solar presente sobre uma superfície, tal que a pele humana.

É entendido que as esferas causam com que menos radiação UV penetre na pele através do redirecionamento da radiação em direção a substâncias ativas de filtro solar — absorventes e da energia que é dissipada como calor.

Como aqui usados, os termos “esferas” ou “agentes de espalhamento” não estão limitados pela confecção química ou forma, mas compreendem qualquer agente, que produza o efeito de alongar o trajeto de radiação UV incidente, aumentando a probabilidade estatística de que a radiação entre em contato com uma molécula ativa de filtro solar, isto é, um agente ativo de absorção de UV.

Estes materiais podem também incluir os materiais de absorção de UV, que também exibem propriedades de espalhamento, tais que ZnO (cujos exemplos h incluem os produtos Z-Cote"“, disponíveis da BASF), TiO, (cujos exemplos . 5 — incluem os produtos Solaveil"”, disponíveis de Unigema (New Castle, DE, USA), compostos, tais que metileno bis- benotriazolil tetrametil butil fenol, CTinasorb"M M”, disponíveis de Ciba Specialty Chemicals, Inc., (Basel, Suíça). Os agentes de espalhamento de radiação UVestão, de um modo típico, presentes na formulação em quantidades de até 25% em peso.

Certas modalidades exemplares da invenção podem comprender até cerca de 10% em peso, de um modo preferido em faixas de cerca de 0,5% a cerca de 7,0 % em peso, e em faixas particularmente preferidas de 3 % a cerca de 5% em peso.

Como aqui usados, os termos “agente de bronzeamento sem sol” ou “agentes de auto-bronzeamento” referem-se a composições que, quando aplicadas à pele humana, conferem a esta uma aparência similar àquela alcançada pela exposição da pele à luz do sol natural ou artificial.

Exemplos de agentes ativos de bronzeamento sem sol estão descritos nas Patentes U.S.

Nºs. 6.482.397, 6,261. 541 e 6.231. 837. Tais composições de bronzeamento sem sol compreendem, de um modo típico, em adição a uma quantidade efetiva de bronzeamento artificial, quantidades efetivas de um agente colorante de composições e um veículo cosmeticamente aceitável para a aplicação tópica à pele humana.

Os agentes de auto- bronzeamento podem também incluir aquelas composições geralmente aceitas na arte para a aplicação à pele humana, e que, quando assim aplicadas, reagem na mesma — com aminoácidos, de um modo a formar produtos pigmentados.

Tais reações conferem à pele uma aparência castanha, similar à da cor obtida mediante a sua exposição à luz solar durante períodos de tempo suficientes para que a pele seja bronzeada.

Os agentes de auto-bronzeamento adequados incluem, sem limitação, alfa-hidróxi aldeídos e cetonas, gliceraldeído e aldeídos de álcool relacionados, vários indóis, imidazóis e derivados dos mesmos, e vários agentes de pigmentação aprovados. Presentemente, são aqui preferidos como agentes de auto-bronzeamento, os alfa-hidróxi aldeídos e as cetonas. De ó um modo mais preferido, o agente de auto- bronzeamento é a diidróxi acetona : 5 (“DHA”). Outros agentes de auto-bronzeamento adequados incluem, sem limitação, metil glioxal, glicerol aldeído, eritrulose, aloxano, 2,3- diidbroxissuccindialdeído, 2,3-dimetoxissuccinadialdeído, 2-amino-3- hidróxi- succindialdeído e 2-benzilamino-3- hidroxissuccindialdeído. Um emoliente é uma substância oleaginosa ou oleosa, que auxilia a suavizar e a amaciar a pele, e que pode também reduzir a sua rugosidade, a formação de fissuras ou a irritação. Os emolientes adequados típicos incluem um óleo mineral tendo uma viscosidade na faixa de 50 a 500 centipoises (cps), óleo de lanolina, óleo de coco, manteiga de cacau, óleo de oliva, óleo de amêndoas, óleo de noz de macadâmia. Os extratos de aloe, tais que lipoquinona de aloe vera, óleos de jojoba sintéticos, óleos de sonora jojoba naturais, óleo de açafrão, óleo de milho, lanolina líquida, óleo de caroço de algodão, óleo de semente de uva, óleo de amêndoas doce, e óleo de amendoim. De um modo preferido, o emoliente é um cocoglicerídeo, que é uma mistura de mono- di- e triglicerídeos de ópleo de cacau, vendidos sob a marca registrada de Myritol 331, de Henkel KgaA, ou o éter dicaprílico, dispopnível sob a marca registrada Cetiol OE, de Henkel KgaA ou benzoato de alquila Ci2.15, vendido sob a marca registrada Finsolv TN de Finetex. Um ou mais emolientes podem estar presentes, em faixas de cerca de 1 por cento a cerca de 10 por cento, em peso, de um modo preferido de cerca de 5 por — cento, em peso. Um outro emoliente adequado é o DC 200 Fluid 350, um fluido de silicone, disponível de Dow Corning Corp.

Outros emolientes adequados incluem o esqualano, óleo de rícino, polibuteno, óleo de amêndoas doce, óleo de abacate, óleo de calofílico, óleo de rícino, acetato de vitamina E, óleo de oliva, óleos de silicone, tais que dimetil polissiloxano e ciclometicona, álcool linolênico, álcool oleílico, o óleo de germes de cereal, tais que o óleo de germe de trigo, palmitato de isopropila, palmitato de octila,y miristato de isopropila, estearato de É hexadecila, estearato de butila, oleato de decila, acetil glicerídeos, os : 5 — octanoatos e benzoatos de alcoóis (Ci2.15), os octanoatos e os decanoatos de alcoóis e de polialcoóis, tais que aqueles de glicol e de glicerila, ésteres de ricinoleatos, tais que o adipato de isopropila, laurato de hexila, e dodecanoato de octila, maleato dicaprílico, óleo vegetal hidrogenado, fenil trimeticona, óleo de jojoba e extrato de aloe vera.

Outros emolientes adequados, que são sólidos ou semi- sólidos em temperaturas ambientes, podem ser usados. Tais emolientes cosmésticos sólidos ou semi- sólidos incluem o dilaurato de glicerila, lanolina hidrogenada, lanolina hidroxilada, lanolina acetilada, petrolato, lanolato de isopropila, miristato de butila, miristato de cetila, miristato de miristila, lactato de miristila, álcool —cetílico, álcool isoestearílico e lanolato de isocetila. Um ou mais emolientes podem ser incluídos, de um modo opcional, na formulação.

Um umectante é um agente de umedecimento, que promove a retenção de água devido a suas propriedades higroscópicas. Os umectantes adequados incluem glicerina, glicóis poliméricos, tais que polietileno glicol e — polipropileno glicol, manitol e sorbitol. De um modo preferido, o umectante é Sorbitol, 70% de USP, ou polietileno glicol 400, NF. Um ou mais umectantes podem ser incluídos, de um modo opcional, na formulação, em quantidade de cerca de | por cento a cerca de 10 por cento, em peso, de um modo preferido de cerca de 5 por cento, em peso.

Um modificador de sensação de secura é um agente, que quanto adicionado a uma emulsão, confere uma “ sensação de secura” á pele quando a emulsão seca. Os modificadores de sensação de secura incluem o talco, caulim, gesso, óxido de zinco, fluidos de silicone, sais inorgânicos, tais que o sulfato de bário,sílica tratada superficialmente, sílica precipitada, sílica fumigada, tal que um Aerosil disponível de Degussa Inc. of New York, N. Y. U.S. A. Um outro modificador de sensação de secura é um amido de glicerila reticulado com epicloroidrina do tipo que é exposto na Patente U. S. Nº 6. Í 488. 916. : 5 Pode ser vantajoso incorporar agentes de espessamento adicionais, tais que, por exemplo, vários Carbopóis, disponíveis de Noveon Co.. São preferidos, de um modo particular, aqueles agentes que não rompem a estrutura lamelar na formulação do produto final, tais que os agentes de espessamento não-iônicos. A seleção de agentes de espessamento adicionais —estábem dentro da habilidade daquele versado na arte.

As substâncias naturais ou sintéticas podem ser também adicionadas às composições da invenção, de um modo a protegê-la contra, ou a retardar a sua deterioração devido à ação do oxigênio no ar (oxidação). Elas podem também reduzir as reações de oxidação no tecido da pele. Tais — substâncias evitam a deterioração oxidativa, que pode conduzir à geração de produtos rançosos e de reação de acastanhamento não-enzimática. As substâncias adequadas típicas incluem propila, octila e os ésteres dodecílicos do ácido gálico, hidróxi anisol butilado (BHA, usualmente vendido como uma mistura de isômeros orto e meta), hidroxitoleuno butilado (BHT), extrato de chá verde, ácido úrico, cisteína, piruvato, ácido nordiidro guaiarético, Vitamina A, Vitamina E e Vitamina C, e os seus derivados. Uma ou mais substâncias podem, de um modo opcional, ser incluídas na composição em uma quantidade na faixa de cerca de 0,001 a cerca de 5 por cento, em peso, de um modo preferido de cerca de 0,01 a cerca de 0,5 por cento.

Os agentes de quelação são substâncias usadas para quelar ou para ligar os íons metálicos, tais que com uma estrutura de anel heterocíclico, de um modo tal que o fon seja retido pelas ligações químicas de cada um dos anéis participantes. Agentes de quelação adequados incluem o ácido etileno diamino tetraacético (EDTA), EDTA dissódico, edetato de cálcio dissódico,

EDTA trissódico, albumina, transferina, desferoxamina, desferal, mesilato de desferoxamina, EDTA tetrassódico e EDTA dipotássico, ou combinações de quaisquer destes. : As fragrâncias são substâncias aromáticas, que podem conferir ' 5 um aroma esteticamente agradável à composição de filtro solar. As fragrâncias típicas incluem os materiais aromáticos extraídos a partir de fontes botânicas (isto é, pétalas de rosa, florações de gardênias, flores de jasmim, etc. ) que podem ser usadas isoladamente ou em qualquer combinação, de um modo a criar os óleos essenciais. De um modo alternativo, os extratos —alcoólicos podem ser preparados a partir de fragrâncias compostas. No entanto, devido aos custos relativamente altos para a obtenção de fragrâncias a partir de substâncias naturais, a tendência moderna é a de usar as fragrâncias sinteticamente preparadas, de um modo particular em produtos de alto volume. Uma ou mais fragrâncias podem ser incluídas, de um modo opcional, na composição de filtro solar, em um quantidade em uma faixa de a partir de 0,001 a cerca de 5 por cento, em peso, e de um modo preferido de cerca de 0,01 a cerca de 0,5 por cento, em peso.

Os conservantes adicionais podem ser também usados, se desejado, e incluem composições de conservante bem conhecidas, tais que o álcool benzílico, álcool fenil etílico e o ácido benzóico, diazolidinil uréia, clorfenesina, iodopropinila e o carbamato de butila, entre outros.

As composições da invenção podem ainda compreender agentes ativos para a proteção de pele. Os exemplos adequados incluem (com faixas percentuais em peso preferidas), Alantoína (0,5 a 2 por cento); — Hidróxido de alumínio (0,15 a 5 por cento); Calamina (1 a 25 por cento); Manteiga de cacau (mais do que 50); Óleo de fígado de bacalhau (5 a 14 por cento); Farinha de aveia coloidal; Dimeticona (1 a 30 por cento); Glicerina (20 a 45 por cento); Gordura dura (mais do que 50); Caulim (4 a 20 por cento); Lanolina (12,5 a 50 por cento); Óleo mineral (mais do que 50 por cento); Petrolato (mais do que 30 por cento); Acetato de zinco (0,1 a 2 por cento); Carbonato de zinco (0,2 a 2 por cento); e Óxido de zinco (1 a 25 por cento). í As composições da invenção podem ainda incluir . S — componentes repelentes de inseto. O agente ativo de repelência de inseto mais amplamente usado para os produtos para o cuidado pessoal é N, N-dietil-m- toluamida, frequentemente denominado “DEET” e disponível sob a forma de um concentrado contendo pelo menos cerca de 95 por cento de DEET. Outros repelentes químicos sintéticos incluem o butil acetil aminopropionato de etila (também conhecido como IR 335), ftalato de dimetila, etil hexanodiol, indalona, di-n-propil isocincoronato, biciclo hepteno, dicarboximida, e tetraidrofuraldeído. Certos materiais derivados de planta podem também possuir uma atividde de repelência de inseto, incluindo o óleo de citronela e outras fontes de citronela (que incluem o óleo de capim limão), limoneno, óelodesálviae o óleo de eucalipto. A escolha de um repelente de inseto para a incorporação na emulsão de filtro solar será influenciada, de um modo frequente, pelo odor do repelente. A quantidade de agente repelente usada irá depender da escolha do agente; o DEET é útil em altas concentrações, tais que de até cerca de 15 por cento ou mais, enquanto que algumas das substâncias derivadas de planta são usadas, de um modo típico, em tais concentrações menores, tais que de 0,1 por cento, ou menos.

A aplicação tópica das composições da invenção, aqui descritas, ao cabelo ou pele humanos irá prover uma proteção aumentada contra os efeitos deletérios da radiação ultravioleta (UVR). Deste modo, a — presente invenção provê ainda um método para a proteção da pele e/ou do cabelo humano contra os efeitos deletérios da radiação solar, de um modo mais particular UVR, cujo método compreende aplicar, de um modo típico, uma quantidade efetiva das composições, tal como aqui descrito. Um resultado esteticamente benéfico da exposição da pele a UVR (isto é, a comprimentos de onda de radiação de luz de a partir de 280 nm a 400 nm) é a promoção do bronzeamento da epiderme humana.

Um outro benefício da exposição solar advém da produção da vitamina D no interior da pele.

A UVR i é dividida, de um modo típico, em UV-A (comprimentos de onda de 320 a : 5 400 nm)e UV-B (comprimentos de onda na faixa de 280 a 320 nm). À superexposição à irradiação UV-B é entendida, de um modo geral, como conduzindo a pele a queimaduras e a eritema.

De um modo adicional, a superexposição à radiação de UV-A pode causar uma perda da elasticidade da pele e o aparecimento de rugas, promovendo o envelhecimento da pele prematuro.

Um tal irradiação pode provocar a reação eritérmica ou ampliar esta reação em certos indivíduos e pode até mesmo constituir a fonte de reações fototóxicas ou fotoalérgicas.

Deste modo, a aplicação das composições da invenção à pele e/ou ao cabelo de um indivíduo irá prover uma fotoproteção contra UVR aumentada (UV-A e/ou UV-b) da pele e/ou do cabelo do indivíduo.

As composições contendo o filtro solar da invenção têm a intenção de prover uma taxa de fator de proteção solar (FPS) de pelo menos 2, com modalidades preferíveis adicionais tendo um fator de proteção solar de pelo menos 5, em uma outra modalidade de pelo menos 10, em uma outra modalidade de pelo menos 15, em uma outra modalidade de pelo menos 20, em uma outra modalidade de pelo menos 25, em uma outra modalidade de pelo menos 30, em uma outra modalidade de pelo menos 35, em uma outra modalidade de pelo menos 40, em uma outra modalidade de pelo menos 45, em uma outra modalidade de pelo menos 50, em uma outra modalidade de — pelomenos 55, em uma outra modalidade de pelo menos 60, em uma outra modalidade de pelo menos 65, em uma outra modalidade de pelo menos 70, em uma outra modalidade de pelo menos 75, em uma outra modalidade de pelo0 menos 80, em uma outra modalidade de pelo menos 85, em uma outra modalidade de pelo menos 90, em uma outra modalidade de pelo menos 95, e em uma outra modalidade de pelo menos 100. As composições contendo filtro solar da invenção têm também a intenção de prover “classificações de estrela” de UV-A da FDA U.S. de pelo menos uma estrela, de pelo menos duas ' estrelas, de pelo menos três estrelas e de até quatro estrelas. Como aqui ' 5 — demonstrado, através da neutralização dos grupos ácidos do polímero formador de filme, um reforço no FPS pode ser obtido, ao mesmo tempo em que é mantida a quantidade de carga de agente ativo de filtro solar na composição. Deste modo, em uma modalidade exemplar da invenção, para duas composições contendo iguais quantidades de agentes ativos de filtro solar o FPS para a composição contendo o agente formador de filme parcialmente ou totalmente neutralizado pode ser maior do que 125 por cento da composição contendo agentes formadores de filme não-neutralziados. Em modalidades exemplares alternativas, o FPS para a composição contendo o agente formador de filme parcialmente ou totalmente neutralizado pode ser —maiordo que 150 por cento da formulação não-neutralizada, de mais do que 200 por cento da formulação não-neutralizada, ou de mais do que 300 por cento da formulação não-neutralizada. Mencionado de um modo alternativo, um FPS de mais do que 125 por cento do FPS não-neutralizado é equivalente a dizer que o FPS para uma composição contendo o polímero parcialmente ou totalmente neutralizado é maior do que 1,25 vezes aquele que seria alcançado usando uma formulação não-neutralizada.

A invenção será adicionalmente descrita por meio dos exemplos que se seguem, que não têm a intenção de limitar a invenção, tal como definida pelas reivindicações apensas, de qualquer modo.

—Exemplo1- Composição de Filtro Solar Foi preparada uma composição de filtro solar contendo agentes de neutralização de amina e um polímero formador de filme, tal como se segue. A um béquer de 250 ml, foram adicionados 3,0 g de Avobenzona, 5,0 g de Octissalato, 6,0 g de Oxibenzona, 15,0 g de Homossalato, e 1,0 g de

Glicerina a uma solução agitada contendo 0,51 g de Dimetil estearil amina e 3,0 g de Dermacryl 70 (um copolímero de acrilato contendo 14% de ácido acrílico, disponível de National Starch and Chemical Co. Bridgewater, New ' Jersey) em 66, 49 g de Etanol. A composição foi agitada até que todos os | 5 compoentnes tivessem sido dissolvidos. As composições similares são ligeiramente aquecidas, de um modo a auxiliar à dissolução. Exemplo 2- Avaliação do Efeito de Neutralização sobre FPS de Formulações de Filtro Solar. As composições de filtro solar foram preparadas como acima descrito, com níveis variáveis e tipos de agentes de neutralização amina. Todas as composições neste exemplo continham Avobenzona (3,0 g), Salicilato de Octila (5,0 g), Oxibenzona (6,0 g), Homossalato (15,0 g), glicerina (1,0 g) e Dermacryl 79 (3,0 g) acrescido de etanol, de um modo a levar o peso a 100 g.

Todas as medições de FPS foram conduzidas usando placas de poli (metacrilato de metila (PMMA) (Schonberg GNBH & Co. KG., 22457 Hamburg - Schnelsen, Alemanha) como o substrato, ao qual as fórmulas de filtro solar foram aplicadas. As formulações de teste foram aplicadas aos substratos em 1 mg/cm? e deixadas secar durante 20 minutos. Uma placa de PMMA, tratada com glicerina e | mg/cm? serviu como uma referência e um padrão neutro. O FPS in vitro de cada fórmula foi determinado usando um Optometrics FPS 290S Analyzer (Optometrics LLC, Ayer, MA; USA), equipado com um estágio de amostragem de X-Y controlado por computador e ioperado de acordo com as instruções do fabricante. Um total de 12 valores —deFPSin vitro foram obtidos para cada fórmula, usando uma posição de não- sobreposição deferente sobre cada substrato montado. Todos os valores de FPS relatados são a média de 12 valores medidos para cada formulação.

Os resultados são apresentados na Tabela 2.

Tabela 2 FPS como uma função de neutralização Amostra | 25% de Trietanol amina | Dimetil Estearil | Neutralização FPS in EtOH/KOH (gramas) amina (gramas) percentual de vitro Í (gramas) grupos de ácido carboxílico : a A aço gas 10 Fa | 25 a a so ag A a ag o doa a oe ea eee ae e a ana] a ÇÃO LA o E E a SE o uv na Os resultados na Tabela 2 mostram que o aperfeiçoamento significativo é medido em FPS in vitro, com tão pouco quanto 10 por cento de —neutralizaçãodo polímero formador de filme (amostra 8) e que mesmo níveis mais altos de proteções são possíveis com uma neutralização mais alta (amostra 9 e 10). Resultados similares não são encontrados com outros agentes de neutralização comuns, que não possuem os grupos de cadeia longa.

Exemplo 3- Várias aminas usadas para o reforço de FPS Filtros solares foram preparados, tal como descrito no Exemplo 2, e neutralizados com a amida indicada, de um modo a neutralizar 25 por cento dos grupos de ácido carboxílico no Dermacryl 79. As formulações de teste foram aplicadas ao substrato de PMMA em 2 mg/cm?. Os resultados são apresentados na Tabela 3. Tabela 3 Amostra Amina FPS 1 Propil amina 45 12 Butil amina 53 13 Hexil amina 82 14 Octil amina 102 15 Decil amina 93 16 Dodecil amina 76 17 Dietil amina 63 18 Diexil amina 81 19 Trietil amina 54 Tributil amina 25

21 Dimetil amino propil 69 cocamida 22 Cocamina 83 23 Dimetil cocamina 52 24 Dimetil estearil amina 65 Jp 25 Sojamina 64 26 Dimetil sojamina 63 27 Dimetil erucil amina 83 f 28 Dimetil beenil amina 62 29 PEG-15 Cocamina 56 30 PEG-15 Sojamina 63 31 PEG-2 Beenil amina 71 32 Jeffamina M-1000 57 33 Jeffamina M-2070 34 34 Controle sem neutralizador 39 A amostra 34 representa o controle sem neutralização. Estes experimentos demonstram que, embora as composições contendo certas das aminas não demonstrem um reforço substancial no FPS, os exemplos contendo composições de uma ampla variedade de aminas fornecem um —grandereforçono FPS em relação ao controle.

Exemplo 4- FPS in vivo e Ensaios Muito Resistentes à Água Três formulações de filtro solar foram preparadas e testadas quanto à eficácia do filtro solar em um ensaio de FPS humano e em um Ensaio Muiito Resistente à Água (Protocolo de Monografia Final FDA 7.22). As três formulações são as Amostras 1, 9 e 10 da Tabela 2 acima. Todas as três formulações foram composições baseadas em Etanol contendo 3% de Avobenzona, 5% de Salicilato de Octila, 6% de Oxibenzona, 15% de Homossalato, 1,0 % de glicerina, 3 % de Dermacryl 79 (todos os percentuais estando em peso da formulação final). As três formulações diferiram com relação à neutralização percentual dos grupos de ácido carboxílico do agente formador de filme. A amostra 1 apresentou 0% de neutralização. A amostra 9 apresentou 25% e a Amostra 10 apresentou 50% de neutralização. O agente de neutralização amina usado para as Amostras 9 e 10 foi dimetil estearil amina, que foi adicionado em uma quantidade que alcançasse o nível de neutralização desejado.

Os testes de FPS em cada amostra foram conduzidos (de acordo com o Protocolo 7.22) primeiramente pela medição do FPS médio de pré-imersão (estático), executando o procedimento de imersão, e então uma segunda medição pós-imersão, de um modo a calcular o FPS médio muito ' resistente à água. Cinco indivíduos foram testados para cada amostra. Os . 5 — resultados são apresentados na Tabela 4.

Tabela 4 Lo ao 783 | 783 *N= 4 para a Amostra 10 pós-imersão. Um dos cinco indivíduos exibiu eritema em todos os sub-sítios, em que à composição foi aplicada após a imersão em água. De acordo com os procedimentos padrões, este indivíduo não foi usado —paracalcularo valor do FPS médio pós-imersão para a Amostra 10.

Os dados na Tabela 4 comprovam que as composições da invenção fornecem um FPS in vivo substancialmente aumentado, com base na presença do agente de formação de filme neutralizado com amina e as formulações resistiram aos testes do Ensaio Muito Resistente à Água. À amostra 9 (compreendendo 25% de neutralização) demonstrou um FPS de 178% (pré-imersão) e de 191% (pós-imersão do FPS da Amostra 1. A amostra 10 (compreendendo 50% de neutralização) demonstrou um FPS de 246% (pré-imersão ) e um FPS de 268% (pós- imersão do FPS da Amostra 1. Os dados demonstram que as composições da invenção são composições de filtro solar muito resistentes à água, com base nas diferenças desprezíveis entre os valores de FPS pré- e pós-imersão.

Embora certas modalidades presentemente preferidas da invenção tenham sido aqui descritas, será evidente para aquelas versados na arte, à qual a invenção pertence, que variações e modificações das — modalidades descritas podem ser efetuadas, sem que haja afastamento do espírito e do escopo da invenção.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição anidra, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um ingrediente ativo de absorção de UV e pelo menos um polímero formador de filme contendo uma pluralidade de grupos Áácidose um solvente volátil, em que o polímero está presente em uma quantidade maior do que 1 % em peso, da composição, e em que pelo menos uma porção dos grupos ácidos foi neutralizada com um agente de neutralização cosmeticamente aceitável.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o agente de neutralização cosmeticamente aceitável é um agente de neutralização à base de amina.

3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o agente de neutralização à base de amina é uma alquil amina, alquenil amina, dialquil amina, dialquenil amina, dimetil alquil amina, —metil dialquil amina, trialquil amina, dimetil alquenil amina, metil dialquenil amina, trialquenil amina, ou uma combinação ou mistura dos mesmos, em que cada alquila é independentemente selecionado a partir de um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo pelo menos 3 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo pelo menos 3 átomos de carbono, ou uma combinação dos — mesmos.

4. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o agente de neutralização à base de amina possui a estrutura: Ri &

S em que R, é uma cadeia reta C; a cerca de Cx, um grupo alquila cíclico ou ramificado, de cadeia reta, alquenila, alquinila, arila, aralquila, aralquenila, ou aralquinila, e R; e R; são independentemente selecionados a partir de H, CH;3, ou um grupo alquila, alquenila, alquinila,

arila, aralquila, aralquenila, ou aralquinila, cíclico ou ramificado, de cadeia linear, C, a cerca de C3,, em que o referido agente à base de amina pode conter, de um modo opcional, um ou mais heteroátomos.

5. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada S — pelo fato de que compreende um agente de neutralização à base de amina, tendo a estrutura: Ja exm—motr pn N O Eiminena . | es em que Rg é um grupo alquila, alquenila, alquinila, arila, aralquila, aralquenila ou aralquinila, cíclico ou ramificado, de cadeia reta, C, a cerca de C36, e em que x e y são independentemente de 1 a 100 e em que o referido agente à base de amina pode opcionalmente conter um ou mais heteroátomos.

6. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o agente de neutralização à base de amina possui a estrutura: Sd ' Y Ne Rio DA: a,

H " n em que Rio, Rui e Ri» são independentemente selecionados a partir de H, CH; ou de um grupo alquila, alquenila, alquinila, arila, aralquila, aralquenila ou aralquinila, cíclico ou ramificado, de cadeia reta, C, a cerca de C36, € em que n é de | a 100, e em que o referido agente à base de amina pode opcionalmente conter um ou mais heteroátomos.

7. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada — pelo fato de que o agente de neutralização à base de amina possui a estrutura:

o AN o. NAz & x PY . go em que R, é H ou CH; e x e y são independentemente de cerca de | a cerca de 100. &. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o agente de neutralização à base de amina possui a estrutura: Hal, > JO NR : d ba -: CH; - . em que x é de cerca de 1 a cerca de 100.

9. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o agente de neutralização à base de amina possui a estrutura: Ho Eta UA x - Y z : CcH3 Ha Ha em que x, y e z são independentemente de cerca de | a cerca de 100.

10. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o agente de neutralização à base de amina possui a estrutura: . OH,

Z | et . STO: n HaN o FERA S x z A o HE em que R; é H ou CH; e n, x e y são independentemente de cerca de | a cerca de 100.

11. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o polímero formador de filme compreende duas ou mais unidades de monômero distintas, em que pelo menos um dos referidos monômeros compreende uma porção de ácido carboxílico.

12. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o referido polímero formador de filme compreende uma pluralidade de monômeros distintos, em que pelo menos um dos referidos —monômeros compreende de cerca de 5 a cerca de 95 por cento do conteúdo de monômero total.

13. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o referido polímero formador de filme compreende uma pluralidade de monômeros distintos, em que pelo menos um dos referidos —monômeros compreende de cerca de 5 a cerca de 50 por cento do conteúdo de monômero total.

14. Composição de filtro solar de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o referido polímero formador de filme compreende uma pluralidade de monômeros distintos, em que pelo menos um dos referidos monômeros compreende de cerca de 5 a cerca de 25 por cento, do conteúdo de monômero total.

15. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que de cerca de 5 a cerca de 100 por cento, da pluralidade de grupos ácidos, do polímero formador de filme são — neutralizados pelo referido agente de neutralização à base de amina.

16. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que de cerca de 5 a cerca de 50 por cento, da pluralidade de grupos ácidos do polímero formador de filme são neutralizados pelo referido agente de neutralização à base de amina.

|

17. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que de cerca de 5 a cerca de 25 por cento da pluralidade de grupos ácidos do polímero formador de filme são neutralizados pelo referido agente de neutralização à base de amina.

Ss 18. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que os referidos grupos ácidos no polímero formador de filme são selecionados a partir do grupo, que consiste de ácidos carboxílicos, ácidos sulfônicos, ácidos fosfóricos, ou uma combinação dos mesmos.

19. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o referido pelo menos um polímero formador de filme é selecionado a partir do ácido poliacrílico, ácido policrotônico, ácido polimetacrílico, ácido polimaleico, ácido poliitacônico, copolímero de octil acrilamida/acrilatos/metacrilato de butil amino etila, copolímero de acrilatos/octil acrilamida, copolímero de acrilatos, copolímero de octil acrilamida/metacrilato — de — butil' amino etila, copolimero de VA/crotonatos/neodecanoato de vinila,y copolímero de VA/Crotonatos, poliestireno sulfonato de sódio, copolímero de poliuretano-14 (e) de AMP- Acrilatos, copolímero de acrilatos/octil acril amida,copolímero de itaconato de acrilatos/esteareth-20, copolímero de éster etílio de PVM/MA, copolímero de éster butílico de PVM/MA, copolímero de metacrilato de vinil caprolactama/PVP/dimetil amino etila, poliquartênio-11, poliquartênio -28, poliimida-l, copolímero de PVP/vinil caprolactama/acrilatos de DMAPA, copolímero de isobutileno/etil maleimida/hidroxietil maleimida, copolímero de acrilatos/succinatos C1-2/hidróxi acrilatos, copolímero de acrilatos de PVP/DMAPA, copolimero de VP/acrilatos/metacrilato de laurila, poliquartênio-55, copolímero de PVP/metacrilato de dimetil amino etila, copolímero de viil caprolactama NP/metacrilato de dimetil amino etila, copolímero de VA/maleato de Dbutila/acrilato de isobornila, ácido acrílico/acrilato de etila/t-butil acrilamida, acrilato de t-butila/acrilato de etila/ácido metacrílico, acrilato de etila/acrilato de t-butila/ácido metacrílico, poliquartênio-16, copolímero de poliquartênio-16, PVP, PVPNa, copolímero de PVPNA, poliuretano-l, copolímero de VP/metacrilamida ninil imidazol, —copolímero de acrilatos, copolímero de acrilatos/acrilamida, polivinil caprolactama, —copolímero de dimeticona/acrilatos; amercol, ácido acrílico/ácido — metacrílico/acrilatos/metacrilatos, — acrilatos — de — ácido acrílico/ácido metacrílico/acrilatos/metacrilatos/éster hidróxi; copolímero de metacriloil etil betaína/acrilatos, copolímero de acrilatos/acrilatos de hidroxi ésteres, copolímero de etileno carbóxi amida/AMPSA/metacrilatos, copolímero de ácido metacrílico/propano sulfonato de acrilamido metil sódico, copolímeros de AMP- acrilatos/metacrilato de alila, poliacrilatos-X, copolímero de acrilatos/acrilatos de alquila C10-30, copolímero de acrilatos, poliuretano-2, poliuretano-4, copolímero de PPG-17/IPDI/DMPA, polietileno glicol, acrílicos solúveis em água, poliésteres solúveis em água, poliacrilamidas, poliaminas, aminas poliquaternárias, anidrido de estireno maleico (SMA); ou misturas ou combinações dos mesmos.

20. Método para aumentar o fator de proteção solar (FPS) de uma composição anidra, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um agente ativo de filtro solar e pelo menos um polímero formador de filme, em que o polímero formador de filme compreende uma pluralidade de grupos ácidos, o método compreendendo adicionar um agente de neutralização à base de amina à composição, em uma quantidade efetiva para neutralizar pelo menos uma porção dos referidos grupos ácidos no referido — polímero formador de filme, em que o polímero formador de filme está presente em uma quantidade maior do que 1 % em peso, da composição final.

21. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que o polímero formador de filme está presente em uma quantidade de mais do que 1 % a cerca de 10% em peso, da composição final.

22. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que o polímero formador de filme está presente em uma quantidade de mais do que 1 % a cerca de 3 % em peso, da composição final.

23. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado — pelo fato de que o referido polímero formador de filme está presente em uma quantidade de mais do que 1 % a cerca de 3 % em peso, da composição final.

24. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que pelo menos 5% dos grupos ácidos do polímero formador de filme são neutralizados pelo agente de neutralização à base de amina.

25. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que pelo menos 10% dos grupos ácidos do polímero formador de filme são neutralizados pelo agente de neutralização à base de amina.

26. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que pelo menos 25% dos grupos ácidos do polímero formador de

15. filmesão neutralizados pelo agente de neutralização à base de amina.

27. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que pelo menos 50% dos grupos ácidos do polímero formador de filme são neutralizados pelo agente de neutralização à base de amina.

28. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que a composição resultante exibe um FPS de 125% do FPS da composição não-neutralizada.

29. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que a composição resultante exibe um FPS de 150% do FPS da composição não-neutralizada.

30. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que a composição resultante exibe um FPS de 200% do FPS da composição não-neutralizada.

31. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que o referido agente de neutralização de amina é alquil amina,

alquenil amina, dialquil amina, dialquenil amina, dimetil alquil amina, metil dialquil amina, trialquil amina, dimetil alquenil amina, metil dialquenil amina, trialquenil amina, ou uma combinação ou mistura dos mesmos.

32. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado — pelo fato de que os referidos grupos ácidos do polímero formador de filme compreendem grupos de ácido carboxílico, grupos de ácido sulfônico, grupos de ácido fosfórico, ou uma combinação dos mesmos.

33. Método para aumentar o fator de proteção solar (FPS) de uma composição anidra, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um agente ativo de filtro solar e um polímero formador de filme contendo uma pluralidade de grupos ácidos, e pelo menos um solvente volátil, em que pelo menos uma porção da referida pluralidade de grupos ácidos são neutralizados por um agente de neutralização à base de amina, em que o polímero formador de filme está presente em uma quantidade maior do que |

15. %em peso, da composição final.

34. Método para aumentar o fator de proteção solar (FPS) de uma composição anidra, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um agente ativo de filtro solar, o referido método compreendendo adicionar à referida composição um polímero formador de filme, em que o referido polímero formador de filme compreende uma pluralidade de grupos ácidos, em que pelo menos uma porção dos referidos grupos ácidos foram neutralizados com uma quantidade efetiva de um agente de neutralização à base de amina, em que o agente formador de filme está presente em uma quantidade maior do que 1 % em peso, da composição final.

35. Uso da composição como definida na reivindicação |, caracterizado pelo fato de ser na fabricação de uma formulação para reduzir os efeitos deletérios da radiação UV que contacta uma superfície, em que a referida formulação é aplicada à superfície.

36. Uso de acordo com a reivindicação 35, caracterizado pelo

Y fato de que a superfície é a pele ou o cabelo.

37. Uso da composição como definida na reivindicação |, caracterizado pelo fato de ser na fabricação de uma formulação para prevenir ou reduzir a ocorrência de eritema em um indivíduo, devido à exposição à radiação UV, em que a referida formulação é aplicada ao indivíduo antes da exposição à radiação UV.

38. Uso da composição como definida na reivindicação |, caracterizado pelo fato de ser na fabricação de uma formulação para prevenir ou reduzir o fotoenvelhecimento da pele de um indivíduo devido à exposição —àradiação UV, em que a referida formulação é aplicada ao indivíduo antes da exposição à radiação UV.

39. Uso da composição como definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser na fabricação de uma formulação para prevenir ou reduzir a ocorrência de reações fototóxicas ou fotoalérgicas em um

15. indivíduo devido à exposição à radiação UV, em que a referida formulação é aplicada ao indivíduo antes da exposição à radiação UV.

40. Composição de acordo com a reivindicação |, caracterizada pelo fato de que o solvente é selecionado a partir do grupo, que consiste de etanol, isopropanol, metanol e acetona.