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TW201030172A - Method for depositing silicon nitride film, computer-readable storage medium, and plasma cvd device - Google Patents

Method for depositing silicon nitride film, computer-readable storage medium, and plasma cvd device Download PDF

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Publication number
TW201030172A
TW201030172A TW098133188A TW98133188A TW201030172A TW 201030172 A TW201030172 A TW 201030172A TW 098133188 A TW098133188 A TW 098133188A TW 98133188 A TW98133188 A TW 98133188A TW 201030172 A TW201030172 A TW 201030172A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
gas
film
nitride film
plasma cvd
processed
Prior art date
Application number
TW098133188A
Other languages
English (en)
Inventor
Shuichiro Ohtao
Minoru Honda
Masayuki Kohno
Original Assignee
Tokyo Electron Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokyo Electron Ltd filed Critical Tokyo Electron Ltd
Publication of TW201030172A publication Critical patent/TW201030172A/zh

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    • C23C16/34Nitrides
    • C23C16/345Silicon nitride
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Description

201030172 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於氮化矽膜之成膜方法、該方法所使用之 電腦可讀取之記憶媒體以及電漿CVD裝置。 【先前技術】 現在,就以能夠執行電性重寫動作之 EEPROM ( ⑩ Electrically Erasable and Programmable ROM )等所代表 之非揮發性半導體記憶體裝置而言,有被稱爲SONOS( Silicon-Oxide-Nitride-Oxide-Silicon )型或 MONOS ( Metal-Oxide-Nitride-Oxide-Silicon)型之叠層構造。在該 些類型之非揮發性半導體記憶裝置中,係將被夾於二氧化 矽膜(Oxide)之1層以上之氮化矽膜(Nitride)當作電 荷蓄積區域而執行資訊之保持。即是,在上述非揮發性半 導體記憶裝置中,係藉由對半導體基板(Silicon)和控制 φ 閘極電極(Silicon或Metal )之間施加電壓,對電荷蓄積 區域之氮化矽膜注入電子而保存資料,或除去蓄積於氮化 矽膜之電子,執行資料保存和消去之重寫。在上述非揮發 性半導體記億裝置中,可想像資料寫入特性與電子朝向電 荷蓄積區域之氮化矽膜注入之容易度具有關係,尤其與存 在於氮化膜中之電荷捕獲中心(trap )具有關係。 就以與非揮發性半導體記憶裝置有關之技術而言,在 專利文獻1中,記載有以增加氮化矽膜和上部氧化膜之界 面的陷阱密度之目的,在該些膜之中間部分設置有多含有 -5- 201030172
Si之遷移層。 〔先行技術文獻〕 〔專利文獻〕 專利文獻1:日本特開平5-145078號公報(例如段落 0015 等) 【發明內容】 (發明所欲解決之課題) 近年來隨著半導體裝置之高積體化,非揮發性半導體 記憶裝置之元件構造也急速發展微細化。爲了使非揮發性 半導體記憶裝置微細化,在各個非揮發性半導體記憶裝置 中,必須增加屬於電荷蓄積層之氮化矽膜之陷阱數,提高 資料寫入性能。 但是,在藉由減壓CVD法或熱CVD法之成膜方法中 ,要在氮化矽膜之形成過程中控制膜中之陷阱形成在技術 上則有困難。再者,在電漿CVD法中,大多係以當作蝕 刻之硬遮罩或阻止膜使用,形成緻密且缺陷少之氮化砂膜 爲目標。原本在電漿CVD法中,可想像藉由將處理容器 內之處理壓力設爲高真空狀態(例如,3Pa以下)增強電 獎之離子性,則可在所形成之氮化砂膜中形成多量陷(J并。 但是,爲了將處理容器內維持高真空狀態,則有需要高性 能之排氣裝置,或需要能耐高真空狀態之真空密封技術、 耐壓容器等,而增加裝置負荷,提高成本之缺點。再者, 在高真空狀態下,因電漿能量變高,故對處理容器內之零 -6- 201030172 件等之濺鍍作用變強,增加因微粒等所產生之污染危險性 ,或降低氮化矽膜中之覆蓋域性能等,即使在製程的視點 上也有問題。並且,以以往之電漿CVD法所成膜之氮化 矽膜因陷阱分布不均勻,故無法當作電荷蓄積層使用。 本發明係鑑於上述情形而所硏究出,其第1目的在於 提供藉由電漿CVD法形成可當作電荷蓄積層利用之存在 多數陷阱之氮化矽膜的方法。再者,本發明之第2目的在 φ 於提供藉由電漿CVD法積層各個氮化矽膜之陷阱數不同 之氮化矽膜而成膜之方法。 (用以解決課題之手段) 本發明之氮化矽膜之成膜方法係使用藉由具有多數孔 之平面天線將微波導入至處理容器內使產生電漿之電漿 CVD裝置,並藉由電漿CVD法在被處理體上形成氮化矽 膜,其特徵爲具備有將上述處理容器內之壓力設定在10P a Φ 以上133.3Pa以下之範圍內,一面以被處理體之單位面積 0.00 9 W/cm2以上0.64 W/cm2以下之範圍內之輸出密度供給 高頻電力至載置被處理體之載置台的電極,並對被處理體 施加高頻偏壓,一面使用包含含矽化合物氣體和氮氣之成 膜氣體而執行電漿CVD,依此形成氮化矽膜之工程。 再者,本發明之氮化矽膜之成膜方法係使用藉由具有 多數孔之平面天線將微波導入至處理容器內使產生電漿之 電漿CVD裝置,並藉由電漿CVD法在被處理體上積層形 成氮化矽膜,其特徵爲具備有將上述處理容器內之壓力設 201030172 定在10Pa以上133.3Pa以下之範圍內,一面以被處理體 之單位面積〇.〇〇9W/cm2以上0.64W/cm2以下之範圍內之 輸出密度供給高頻電力至載置被處理體之載置台的電極, 並對被處理體施加高頻偏壓,一面使用包含含矽化合物氣 體和氮氣之成膜氣體而執行電漿CVD,依此形成氮化矽膜 之第1工程;和 在與上述第1工程相同之設定壓力下,不供給高頻電 力至上述載置台之電極,或以與上述第1工程不同之輸出 密度供給高頻電力而對被處理體施加高頻偏壓,使用包含 含矽化合物氣體和氮氣之成膜氣體而執行電漿CVD,依此 形成比在上述第1工程所形成之氮化矽膜陷阱(trap )存 在數少之氮化矽膜的第2工程。 本發明之氮化矽膜積層體之製造方法係以重複執行上 述第1 CVD工程和上述第2CVD工程爲佳。 本發明所涉及之電腦可讀取之記憶媒體,係記憶有在 電腦上動作之控制程式,其特徵爲: 上述控制程式於實行時係在使用藉由具有多數孔之平 面天線將微波導入至處理容器內使產生電漿之電漿CVD 裝置,並藉由電漿CVD法在被處理體上形成氮化矽膜之 時,係以在l〇Pa以上133.3Pa以下之範圍內之處理壓力 ,一面以被處理體之單位面積〇.〇〇9W/cm2以上〇.64W/cm2 以下之範圍內之輸出密度供給高頻電力至載置被處理體之 載置台的電極,並對被處理體施加高頻偏壓,一面使用包 含含矽化合物氣體和氮氣之成膜氣體而執行電漿CVD之 201030172 方式,使電腦控制上述電漿CVD裝置。 再者,本發明所涉及之電漿CVD裝置係藉由電漿 CVD法在被處理體上形成氮化矽膜,其特徵爲:具備 處理容器,在收容被處理體之上部具有開口; 載置台,被配置在上述處理容器內,載置被處理體; 電極,被設置在上述載置台內,對被處理體施加高頻 電力; φ 高頻電源,係連接於上述電極; 介電體構件,用以塞住上述處理容器之上述開口; 平面天線,被設置在上述介電體構件之上部,具有用 以將微波導入至上述處理容器內之多數孔; 氣體導入部,連接用以將包含含矽化合物氣體和含氮 氣體之成膜氣體供給至上述處理容器內之氣體供給機構; 排氣機構,用以減壓排氣上述處理容器內;和 控制部,用以控制成一面以被處理體之單位面積 φ 0.009W/cm2以上0.64W/cm2以下之範圍內之輸出密度由上 述高頻電源供給高頻電力至上述電極而對被處理體施加高 頻偏壓,一面自連接於上述氣體供給機構之氣體導入部將 包含上述含矽化合物氣體和上述氮氣之成膜氣體供給至上 述處理容器內,依此在上述處理容器中,以l〇Pa以上 133.3Pa以下之範圍內之處理壓力執行電漿CVD。 〔發明效果〕 若藉由本發明之氮化矽膜之成膜方法’藉由使用藉由 -9 - 201030172 具有多數孔之平面天線將微波導入至處理容器內而生成電 漿之電漿CVD裝置,一面對載置被處理體之載置台施加 高頻電力,一面以l〇Pa以上133.3Pa以下之處理壓力執 行電漿CVD,則可以形成陷阱之存在數多的氮化矽膜。本 發明之方法比起在3Pa以下之高真空狀態下成膜’可以減 輕裝置負荷或污染(contamination )之危險性’並且亦可 以維持氮化矽膜形成中的良好覆蓋域性能。再者’以本發 明方法所成膜之氮化矽膜,由於陷阱之分布均勻’故適用 於當作電荷蓄積層使用。 再者,若藉由本發明之氮化矽膜之成膜方法時,利用 僅切換施加至載置台之高頻電力之開啓/關閉之操作,能 夠容易交互積層陷阱存在數不同之氮化矽膜,能夠應用於 資料寫入特性優良之半導體記憶裝置。 【實施方式】 〔第1實施型態〕 以下,針對本發明之實施型態,參照圖面予以詳細說 明。第1圖爲模式性表示可利用於本發明之氮化矽膜之製 造方法的電漿CVD裝置100之槪略構成之剖面圖。 電漿CVD裝置100係以藉由具有多數細縫狀之孔的 平面天線,尤其利用 RLSA ( Radial Line Slot Antenna : 徑向開槽天線)將微波導入至處理容器內使產生電漿,而 能夠產生高密度且低電子溫度之微波激勵電漿的RLSA微 波電漿處理裝置所構成。電漿CVD裝置100,係能夠藉由 -10- 201030172 具有 1χ101ΰ〜5xl012/cm3之電漿密度,並且 0.7〜2eV之 低電子溫度的電漿進行處理。因此,電漿CVD裝置100 可以適用在各種半導體裝置之製造過程中,於藉由電漿 CVD執行氮氧化矽膜之成膜處理之目的。 電漿CVD裝置100主要構成係具備有被構成氣密之 處理容器1,和經氣體導入管22而被接線於將氣體供給至 處理容器1內之氣體供給機構18的氣體導入部14、15, φ 和包含用以減壓排氣處理容器1內之排氣裝置24的排氣 機構,和被設置在處理容器1之上部,將微波導入至處理 容器1內之微波導入機構27,和控制該些電漿CVD裝置 1〇〇之各構成部的控制部50。 氣體供給裝置18即使使用外部之氣體供給裝置亦可 〇 處理容器1係藉由被接地之略圓筒狀之容器而形成。 並且,處理容器1即使藉由角筒形狀之容器而形成亦可。 φ 處理容器1具有由鋁等之材質所構成之底壁la和側壁lb 〇 在處理容器1內設置有用以水平支撐屬於被處理體之 矽晶圓(以下單稱「晶圓」)w之載置台2。載置台2係 藉由熱傳導性高之材質例如A1N等之陶瓷所構成。該載置 台2係藉由從排氣室11之底部中央延伸至上方之圓筒狀 之支撐構件3所支撐’固定於底部。支撐構件3係藉由例 如A1N等之陶瓷所構成。 再者,在載置台2設置有覆蓋其外緣部,用以引導晶 -11 - 201030172 圓W之導環4。該導環4爲利用例如石英、AIN、Al2〇3、
SiN等之材質所構成之環狀構件。 再者,在載置台2埋入有當作溫度調節機構之電阻加 熱型之加熱器5。該加熱器5係藉由自加熱器電源5a供電 ,加熱載置台2,以其熱均勻加熱屬於被處理基板之晶圓 W。並且,雖然省略圖示,但是設置有於自加熱器電源5a 將電力供給至加熱器5而予以溫度控制之時,去除因被供 給至電極7之高頻電力所引起之高頻雜波的噴嘴過濾器。 @ 再者,在載置台2裝備有熱電偶(TC) 6。藉由該熱 電偶6,執行溫度測量,依此可將晶圓W之加熱溫度控制 在例如室溫至900°C之範圍。 再者,在載置台2具有用以支撐晶圓W而予以升降 之晶圓支撐銷(無圖示)。各晶圓支撐銷係被設置成可對 載置台2之表面突出縮進。 再者,在載置台2之表面側埋設有電極7。該電極7 係被配置在加熱器5和載置台2表面之間。在該電極7, Q 藉由供電線7a經匹配箱(M.B. ) 8連接偏壓施加用之高頻 電源9。成爲藉由高頻電波9對電極7供給高頻電力,而 可以對屬於基板之晶圓W施加高頻偏壓(RF偏壓)之構 成。作爲電極7之材質,係以具有與載置台2之材質的 A1N等之陶瓷相同之熱膨脹係數的材質爲佳,例如以使用 鉬、鎢等之導電性材料爲佳。電極7係被形成例如網眼狀 、格子狀、螺旋狀等之形狀。電極7之尺寸係以形成至少 與被處理體相同,或更大爲佳。 -12- 201030172 在處理容器1之底壁la之略中央部形成有圓形之開 口部10。在底壁la連設有與此開口部10連通,朝下方突 出之排氣室11。在該排氣室11連接有排氣管12,經該排 氣管12被連接於排氣裝置24。 在形成處理容器1之側壁lb之上端,配置有具有當 作開關處理容器1之蓋體(頂板)之功能的環狀平板13。 平板13之內周下部係朝向內側(處理容器內空間)突出 φ ,形成有環狀之支撐部13a » 在平板13配置有氣體導入部40,氣體導入部40設置 有具有第1氣體導入孔之第1氣體導入部14。再者,在處 理容器1之側壁lb,設置具有第2氣體導入孔之第2氣體 導入部16。即是,第1氣體導入部14及第2氣體導入部 15被設置成上下兩段。第1氣體導入部14及第2氣體導 入部15被連接於供給成膜原料氣體或電漿激勵用氣體之 氣體供給機構18。並且,第1氣體導入部14及第2氣體 〇 導入部15即使被設置成噴嘴狀或噴淋頭狀亦可。再者, 即使將第1氣體導入部14和第2氣體導入部15設置成單 一噴淋頭亦可。並且,即使將第1氣體導入部14和第2 氣體導入部15皆設置在處理容器1之側壁lb亦可。 再者,在處理容器1之側壁lb,設置有電漿CVD裝 置100、在與此鄰接之搬運室(無圖示)之間,用以執行 晶圓W之搬入搬出的搬入搬出口 16,和開關該搬入搬出 口 1 6之閘閥1 7。 氣體供給機構18具有於當作成膜氣體之含氮氣體( -13- 201030172 含N氣體)供給源i9a、含矽化合物氣體(含Si氣體)供 給源19b、電漿生成用氣體之惰性氣體供給源19c以及於 洗淨處理容器1內之時所使用之洗淨氣體供給源19d。含 氮氣體供給源19a連接於第1氣體導入部14。再者,含矽 氣體供給源1 9b、惰性氣體供給源1 9c以及洗淨氣體供給 源19d被連接於第2氣體導入部15。並且,氣體供給機構 18即使另外具有置換例如處理容器內氛圍之時所使用之清 除氣體供給源等以當作例如上述以外無圖示之氣體供給源 φ 亦可。即使將惰性氣體供給源19c當作清除氣體供給源使 用亦可。 本發明係使用氮氣(N2)當作成膜原料氣體之含氮氣 體。再者,作爲其他成膜原料氣體之含矽化合物氣體,可 以使用例如矽烷(SiH4 )、二矽烷(Si2H6 )、三矽烷(
Si3H8 )等之 SinH2n + 2、TSA ( Trisilylamine :三甲桂垸基 氨)等。在該中,也特別以二矽烷(Si2H6 )爲佳。即是 ,在控制氮化矽膜之陷阱之數量的目的,係以使用氮氣和 @ 二矽烷之組合以作爲成膜原料氣體爲佳。並且,作爲惰性 氣體可以使用例如N2氣體或稀有氣體等。稀有氣體有助 於生成安定之電漿以作爲電漿激勵用氣體,例如可以使用 例如Ar氣體、Kr氣體、Xe氣體、He氣體等。再者,作 爲洗淨氣體可以例示CIF3、NF3、HC1、F2氣體等。在該 些中,以NF3氣體爲佳。 含氮氣體(NO係從氣體供給機構18之含氮氣體供 給源19a經氣體管線20而到達至第1氣體導入部14,自 -14- 201030172 第1氣體導入部14被導入至處理容器1內。另外,含矽 化合物氣體、惰性氣體及洗淨氣體係自含矽化合物氣體供 給源19b、惰性氣體供給源19c、洗淨氣體供給源I9d,分 別經氣體管線20而到達至第2氣體導入部15,自第2氣 體導入部15被導入至處理容器1內。在連接於各氣體供 給源之各個氣體管線20設置有質量流量控制器21以及前 後之開關閥22。藉由如此之氣體供給機構18之構成,成 φ 爲可以控制所供給之氣體之切換或流量等。並且,Ar等 之電漿激發用之惰性氣體爲任意氣體,不一定要與成膜原 料氣體同時供給。 當作排氣機構之排氣裝置24具備有渦輪分子泵等之 高速真空泵。如上述般,排氣裝置24經排氣管12被連接 於處理容器1之排氣室11»藉由使該排氣裝置24動作, 處理容器1內之氣體係均勻流入至排氣室11內之空間11a ,並且自空間1 1 a經排氣管1 2而排出至外部。依此,能 φ 夠將處理容器1內高速減壓至例如〇.133Pa。 接著,針對微波導入機構27之構成予以說明。微波 導入機構27主要構成係具備透過板28、平面天線31、慢 波材33、蓋體34、導波管37以及微波產生裝置39。 作爲介電體構件之透過板28係在平板13被配備在突 出至內周側之支撐部13a上。透過板28係由透過微波之 介電體,例如石英或Al2〇3 ' A1N等之陶瓷所構成。尤其 當作電漿CVD裝置使用之時,則以A1203、A1N等之陶瓷 爲佳。該透過板28和支撐部1 3a之間經密封構件29被氣 -15- 201030172 密密封。因此,處理容器1內被保持氣密。 平面天線31係在透過板28之上方,被設置成與載置 台2對向。平面天線31構成圓板狀。並且,平面天線31 之形狀並不限定於圓板狀,例如即使爲四角板狀亦可。該 平面天線31被卡止在平板13之上端。 平面天線31係由例如表面被鍍金或鍍銀之銅板、鎳 板、SUS板或鋁板所構成。平面天線31具有放射微波之 多數槽狀之微波放射孔32。微波放射孔32係以特定圖案 _ 貫通平面天線31而形成。 各個微波放射孔32係如第2圖所示般,構成細長長 方形狀(槽狀),且鄰接之兩個微波放射孔構成對。然後 ,典型上鄰接之微波放射孔32配置成「L」字狀。再者, 如此一來組合成特定形狀(例如L字狀)而被配置之微波 放射孔32又被配置成全體成同心圓狀。 微波放射孔32之長度或配列間隔係因應微波之波長 (Ag)而被決定。例如,微波放射孔32之間隔係被配置 Q 成從Ag/4成爲Ag。在第2圖中,以Δγ表示形成同心圓 狀之鄰接的微波放射孔32彼此之間隔。並且,微波放射 孔32之形狀即使爲圓形狀、圓弧狀等之其他形狀亦可。 並且,微波放射孔32之配置形態並不特別限定,除同心 圓狀之外,例如亦可以配置成螺旋狀、放射狀等。 在平面天線31之上面設置有具有大於真空之介電率 ,例如石英、Α12〇3、Α1Ν、樹脂等的慢波材33。該慢波 材33由於在真空中微波之波長變長,故具有縮短微波之 -16 - 201030172 波長而調整電漿之功能。 並且,在平面天線31和透過板28之間’再者慢波材 3 3和平面天線31之間’即使分別接觸或間隔開亦可’但 以接觸爲佳。 在處理容器13之上部,以覆蓋該些平面天線31及慢 波材33之方式,設置有蓋構件34。蓋構件34係由例如銘 或不鏽鋼等之金屬材料所形成。平板13和蓋構件34係藉 φ 由密封構件35被密封。在蓋構件34之內部形成有冷卻水 流路3 4 a。藉由使冷卻水流通該冷卻水流路3 4 a ’則可以 冷卻蓋體34、慢波材33、平面天線31及透過板28。並且 ,蓋構件34被接地。 在蓋構件34之上壁(天井部)之中央,形成有開口 部36,在該開口部36連接有導波管37。導波管37之另 一端側經匹配電路38連接有產生微波之微波產生裝置39 〇 φ 導波管37具有從上述蓋構件34之開口部36延伸至 上方之剖面圓形狀之同軸導波管37a,和連接於該同軸導 波管37a之上端部之延伸於水平方向之矩形導波管37b。 同軸導波管3 7a之中心延伸存在有內導體41。在該內 導體41係在其下端部連接固定於平面天線31之中心。藉 由如此之構造,微波係經同軸導波管37a之內導體41而 有效率均勻地呈放射狀傳播至平面天線31» 藉由上述般之構成的微波導入機構27,在微波產生裝 置39所產生之微波經導波管37而被搬運至平面天線31, -17- 201030172 並且經透過板28被導入至處理容器1內。並且,微波之 頻率以使用例如2.45 GHa爲佳,其他亦可以使用8.35GHz 、1.98GHz。 電漿CVD裝置100之各構成部成爲被連接於控制部 50而被控制之構成。控制部50具有電腦,例如第3圖所 示般,具備有擁有CPU之製程控制器51、連接於該製程 控制器51之使用者介面52及記億部53。製程控制器51 係在電漿CVD裝置100中,統籌控制與例如溫度、壓力 、氣體流量、微波輸出、偏壓施加用之高頻輸出等之製程 條件有關之各構成部(例如,加熱器電源5a、高頻電源9 '氣體供給機構18、排氣裝置24、微波產生裝置39等) 之控制手段。 使用者介面52具有工程管理者爲了管理電漿CVD裝 置100執行指令輸入操作之鍵盤,或使電漿CVD裝置100 之運轉狀況可觀視而所顯示之顯示器等。再者,在記憶部 53係保存有製程配方,該製程配方記錄有用以在製程控制 Q 器51之控制下實現在電漿CVD裝置100所實行之各種處 理之控制程式(軟體),或處理條件資料等。 然後,因應所需,以來自使用者介面52之指示等自 記億部53叫出任意製程配方,使製程控制器51實行,依 此,在製程控制器51之控制下,在電漿CVD裝置100之 處理容器1內執行所欲處理。再者,上述控制程式或處理 條件資料等之製程配方亦可以利用儲存於電腦可讀取之記 憶媒體,或利用儲存在例如CD-ROM、硬碟、軟碟、快閃 -18- 201030172 記憶體、DVD、藍光光碟等之狀態者,或是亦可自其他裝 置經例如專用迴線隨時傳送而在線上利用。 接著,針對依據使用RLSA方式之電漿CVD裝置1〇〇 之電漿CVD法的氮化矽膜之堆積處理予以說明。首先, 首先打開閘閥17,將晶圓W自搬入搬出口 16搬入至處理 容器1內,載置於載置台2上。接著,一面減壓排氣處理 容器1內,一面自氣體供給機構18之含氮氣體供給源19a φ 、含矽化合物氣體供給源1 9b以及惰性氣體供給源1 9c以 特定流量將含氮氣體、含矽化合物氣體以及惰性氣體分別 經第1氣體導入部14及第2氣體導入部15而導入至處理 容器1內。然後,將處理容器1內調節至特定壓力。 接著,將在微波產生裝置39所產生之特定頻率例如 2.45GHz之微波經匹配電路38引導至導波管37。被引導 至導波管37之微波係依序通過矩形導波管3 7b以及同軸 導波管37a,經內導體41而被供給至平面天線31。即是 ❿ ,微波係在同軸導波管3 7a內朝向平面天線31傳播。然 後,微波係從平面天線31之槽狀之微波放射孔32經透過 板28而被放射至處理容器1內中之晶圓W之上方空間。 此時之微波輸出係將微波透過之區域的透過板28之單位 面積之輸出密度設在0.25〜2.56W/cm2之範圍內爲佳。微 波輸出係可以自例如500〜5000W之範圍內,以因應目的 而成爲上述範圍內之輸出密度之方式,予以選擇。 藉由從平面天線31經過透過板28被放射至處理容器 1之微波,在處理容器1內形成電磁場,含氮氣體、含矽 -19- 201030172 化合物氣體分別電漿化。然後,在電漿中原料氣體之分解 有效率地進行,藉由SipHq、SiHq、NHq、N (在此,p、q 係指任意之數量)等之活性種之反應,堆積氮化矽(SiN )之薄膜。在基板形成氮化矽膜之後’附著於腔室內之氮 化矽膜將當作洗淨氣體之C1F3氣體供給至腔室內,藉由 100〜500 °C,最佳爲200〜300 °C之熱洗淨除去。再者,於 使用NF3當作洗淨氣體之時,在室溫〜300 °C生成電漿執 行。 © 再者,於執行電漿CVD處理之期間,自高頻電源9 供給特定頻率及大小之高頻電力至載置台2之電極7,將 RF偏壓施加至晶圓W。在電漿CVD裝置100中,因可以 將電漿之電子溫度維持低溫,故不會對膜產生傷害,而且 由於高密度電漿,成膜氣體之分子容易分解,故促進反應 。再者,在適當範圍施加RF偏壓,因作用成將電漿中之 離子拉進晶圓W,故提高氮化矽膜之緻密性,並且作用成 增加膜中之陷阱。 0 自高頻電源9所供給之RF偏壓之頻率係在例如 400kHz以上60MHz以下之範圍內爲佳,以450kHz以上 2 0MHz以下之範圍內爲更佳。RF 偏壓係在例如 0.009W/cm2以上0.64W/Cm2以下之範圍內作爲晶圓W之 單位面積之輸出密度施加爲佳,在 0.01 6W/cm2以上 0.095W/cni2以下之範圍內施加爲更佳。再者,rf偏壓功 率係以3W以上200W以下爲佳,更佳爲從5w以上20W 以下之範圍內供給電極使成爲上述輸出密度,而可以施加 -20- 201030172 RF偏壓。 以上之條件係當作製程配方被保存在控制 憶部53。然後,藉由製程控制器51讀出其製 控制訊號發送至電漿CVD裝置100之各構成 供給機構18、排氣裝置24、微波產生裝置39 5a、高頻電源9等,在所欲之條件下實現電漿 φ 再者,在具有上述構成之電漿CVD裝置 成膜氮化矽膜之時之電漿CVD處理之壓力條 ,藉由在 〇_〇〇9W/cm2以上 0.64W/cm2以下之 範圍內供給自高頻電源9供給至載置台2之電 偏壓功率,則可以控制成使存在所形成之氮化 阱之存在數均勻增加之方向。 第4圖爲表示在電漿CVD裝置100中所 化矽膜之製造工程的工程圖。如第4圖(a) 任意之基底層(例如,Si基板或二氧化矽膜) 用N2/Si2H6電漿執行電漿CVD處理。在該電髮 中,係將處理壓力設定在l〇Pa以上133.3Pa 內,最佳爲在20Pa以上60Pa以下之範圍內設 然後,自高頻電源9供給0.009W/cm2以上0. 範圍內之RF功率供給至載置台2之電極7。依 圖(b )所示般,可以形成氮化矽膜70。藉由垄 施加RF偏壓,比起不施加RF偏壓之時,可 氮化矽膜70之陷阱數。 部5 0之記 程配方,將 部例如氣體 、加熱電源 CVD處理 100中,使 件成爲一定 輸出密度之 極7的RF 砂膜中之陷 執行之氮氧 所示般,在 60上,使 【CVD處理 以下之範圍 定成一定。 64W/cm2 之 此,如第4 寸基底層60 以均勻增加 -21 - 201030172 接著’舉出成爲本發明之基礎的實驗資料,針對電漿 CVD處理之最佳條件予以說明。在此,含氮氣體使用N2 、含矽化合物氣體使用Si2 Η 6氣體、電漿生成用氣體使用 Ar氣體,在電漿CVD裝置100中,以下述電漿CVD條件 實施電漿CVD,形成單膜之氮化矽膜。針對以各條件所成 膜之氮化矽膜,測量折射率、濕蝕刻率以及平能帶電位(
Vfb )之磁滯。並且,Vfb之磁滯係利用以下之眾知技術 之Hg探針法進行測量。首先,製作第5圖(a)所示之電 @ 容器構造之試驗用裝置。第5圖(a)中,符號91爲矽基 板,符號93爲以電漿CVD所形成之氮化矽膜(閘極絕緣 膜),符號95爲水銀閘極電極。然後,將矽基板91設爲 接地電位,將電壓從-20V變化至10V而施加至水銀閘極 電極95 (正向)後,逆向從10V變化至-20V而予以施加 (反向)。測量該往復之電壓施加過程中之電容,從正向 和反向之各CV曲線(磁滯曲線),如第5圖(b)所示般 ,求出Vfb磁滯。在往復的電壓施加中CV曲線變化係藉 ❹ 由施加電壓電洞(Hole )被氮化矽膜中捕獲之結果,爲了 取消其電荷,產生電壓變化,表示Vfb磁滞越大,氮化矽 膜中陷阱也多。 〔電漿CVD條件〕
處理溫度(載置台):400°C 微波功率:2kW (輸出密度1.023W/cm2 :透過板之單 位面積) -22- 201030172 處理壓力·_ 2.7Pa ' 26.6Pa ' 40Pa Ar 氣體流量:600mL/min(sccm) N2 氣體流量:400mL/min ( seem) S i 2 Η 6 氣體流量:2 m L / m i η ( s c c m ) RF偏壓頻率:1 3.56MHz RF偏壓之功率:〇W、5W (輸出密度0.016W/cm2)、 l〇W (輸出密度 0.032W/cm2 ) 、50W (輸出密度 φ 0.1 6W/cm2 ) 第6圖(a)表示氮化矽膜之折射率和被供給於載置 台2之RF偏壓功率之關係。第6圖(b)表示使用希氟酸 之氮化矽膜之濕蝕刻率和被供給至載置台2之RF偏壓功 率之關係。第6圖(c )表示氮化矽膜之Vfb測量中之磁 滯大小和被供給至載置台2之RF偏壓功率之關係。從第 6 圖(a)可知 RF 偏壓在 0.16W/cm2,貝[J 以 2.7Pa、26.6Pa 以及40.0Pa之處理壓力,折射率高爲1.85以上爲佳,由 φ 其以2.7Pa之處理壓力,折射率高爲1.95以上爲更佳。並 且,在 RF 偏壓在 0.016W/cm2,則以 2.7Pa、26.6Pa 及 4 0.0Pa之處理壓力,折射率約高爲1.90以上爲佳。 從第6圖(a)〜(c)可知,26.6Pa及40Pa之處理 壓力中,輸出密度藉由施加大約 〇.〇16W/cm2〜 0.03 2 W/cm2左右之RF偏壓,折射率變高,濕蝕刻率變低 ,再者Vfb磁滯變高。折射率上升、濕鈾刻率下降、Vfb 磁滯上升於RF偏壓爲0.016W/cm2以上〇.〇32W/cm2以下 之範圍之輸出密度之時,對於不施加RF偏壓之時的變化 -23- 201030172 量爲最大,在〇. 16 W/cm2之輸出密度施加RF偏壓之時, 同變化量縮小。由以上之結果,表示由於以〇.〇 16W/cm2〜 0.032W/cm2左右之輸出密度施加RF偏壓,成爲(折射率 高,蝕刻率低)緻密,可以形成膜中之陷阱多的氮化矽膜 〇 第6圖(a)〜(c)所示之資料係表示藉由以適當之 範圍的輸出密度,施加RF偏壓,提升氮化矽膜之緻密性 ,並且能夠均勻增加膜中之陷阱。乍看之下相反的上述資 料藉由下述般解釋能夠取得合理的說明。電漿CVD係藉 由對晶圓W施加RF偏壓,電漿中之離子被引進至晶圓W 之傾向變強。但是,在本案所使用之微波電漿,即使施加 RF偏壓,因亦可以維持低電子溫度(0.7〜2eV ),故即 使在例如26.6Pa〜40Pa之低壓力條件亦維持低電子溫度 。其結果,因抑制對膜造成損傷而形成緻密之膜,同時藉 由RF偏壓,控制離子之拉進,故應以在膜中均勻分布適 當之量的陷阱而形成。 另外,由第6圖(a )及(b )所示之折射率以及濕蝕 刻率之結果,判明即使在26.6Pa以及40Pa之壓力條件, 在RF偏壓之功率過大之時(例如,0.16W/cm2之輸出密 度),膜之緻密性降低。再者,依據電漿CVD之氮化矽 膜,原本爲緻密性高之膜,但是當提高壓力時緻密性則降 低。但是,於施加微小之 RF偏壓(例如,0.016〜 0.03 2W/cm2左右之輸出密度)時,則可以提高其緻密性。 此時,推測邊保持膜之緻密性,邊形成多量之陷阱。但是 -24- 201030172 ,當將RF偏壓設爲0.16W/ cm2之輸出密度時,因膜本 之緻密性降低,故Si未鍵結鍵容易成爲終端,如第6 (b ) 、( c )所示般,應測量鈾刻率之增大、Vfb磁滯 下降(即是,減少陷阱)。 由上述結果,表示在使用電漿CVD裝置100之電 CVD法中,以0.016〜0.032 W/cm2之範圍內之輸出密度 加RF偏壓,並且將處理壓力設定在40Pa以下(例如 φ 〜4〇Pa)之範圍內,依此可以形成陷阱數量多,並且陷 之分布被控制成均勻之氮化矽膜。再者,比起將處理壓 設定成3Pa以下之高真空條件而執行電漿CVD處理之 ’則有不需要渦輪分子泵等之高性能之排氣裝置,或可 緩和處理容器1之耐壓設計基準等,減輕裝置負荷,亦 以降低成本之優點。再者,在3Pa以下之高真空狀態下 藉由離子之濺鍍,雖然有因爲微粒等增加晶圓W之污 危險性,或在氮化矽膜形成降低覆蓋率性能等之製程性 φ 問題’但是即使針對該些問題,亦可以藉由將處理壓力 定在高範圍而迴避。 接著,於在電漿CVD裝置100對被處理體施加RF 壓而形成氮化矽膜之時,針對ΑΓ流量比率對氮化矽膜 Vfb磁滯所造成之影響進行硏究。以下述條件使Ar流 變化而執行電漿CVD,並藉由與上述相同之方法,測 Vfb磁滯。 〔電漿CVD條件〕 身 圖 之 漿 施 10 阱 力 時 以 可 , 染 的 設 偏 之 量 量 -25- 201030172 :透過板之單 處理溫度(載置台):400°C 微波功率:2kW (輸出密度1.023W/ 位面積) 處理壓力:26.6Pa 、600mL/min (
Ar 氣體流量:100mL/min ( seem ) seem ) 、1 1 OOmL/min ( seem) N2 氣體流量:400mL/min ( seem)
Si2H6 氣體流量:2mL/min ( seem) RF偏壓頻率:1 3.56MHz RF偏壓之功率:5W (輸出密度〇.〇l6WVcm2) 如第7圖所示般,以0.01 6W/cm2 —定施加RF偏壓功 率之時,在 Ar 流量爲 100mL/min ( seem ) 以及 6OOmL/min ( seem )觀察到Vfb磁滯爲高。再者,Ar流量 在11 〇〇mL/min ( seem)觀察到 Vfd磁滯爲低。因此,從 增大Vfb磁滯之觀點來看,Ar氣體之流量應設在50〜 100mL/min ( seem ) 之範圍內爲佳,以設爲 100〜 800mL/min(sccm)之範圍內爲更佳。 再者,Ar氣體對N2氣體之流量比(Ar/N2)以在0.1 以上3以下之範圍內爲佳,以增加陷阱數之觀點來看, Ar/N2從2以下(例如,0.2以上2以下)之範圍內選擇爲 佳。當Ar之流量比變多時,因電漿中之Ar離子變多,故 Vfb磁滯變小,陷阱數變少。再者,Si2H6氣體和Ar氣體 之流量比(Si2H6/A〇係從0.005以上0.01以下之範圍內 選擇爲佳。並且,N2氣體之流量可從100〜1 000mL/min ( -26- 201030172 seem)之範圍內,最佳爲 100〜500mL/min(sccm)之範 圍內,Si2H6氣體之流量可從0_5〜40mL/min(sccm)之範 圍內,最佳爲0.5〜10mL/min(sccm)之範圍,設定成分 別成爲上述流量比。 再者,電漿CVD處理之處理溫度係將載置台2之溫 度設定在300°C以上600°C以下,最若設定在400°C以上 60(TC以下之範圍內爲更佳。 再者,電漿CVD處理中之微波之輸出密度以設定在 微波透過之透過板之單位面積〇.25W/cm2以上2.56W/cm2 以下之範圍內爲佳。 如上述般,本發明之氮化矽膜之製造方法,係藉由選 擇RF偏壓功率和處理壓力而執行電漿CVD,可以在晶圓 W上,簡單製造具有所需量之陷阱之氮化矽膜。如此所形 成之陷阱數多之氮化矽膜可以有效當作例如MOS型半導 體記憶裝置之電荷蓄積層而予以利用。 〔第2實施型態〕 接著,針對疊層本發明之第2實施型態所涉及之氮化 矽膜之成膜方法予以說明。如同在上述第1實施型態中所 說明般,在電漿CVD裝置100中,藉由適當設定形成氮 化矽膜之時之電漿CVD處理之條件,尤其從高頻電源9 供給至載置台2之電極7的RF偏壓功率之大小,和處理 壓力,則可以在所形成之氮化砂膜以均勻分布形成多數陷 讲。利用該特徵,藉由切換對基板施加RF偏壓之開啓/關 -27- 201030172 閉’或使RF偏壓功率變化,則可以在例如鄰接之氮化矽 膜疊層陷阱數不同之氮化矽膜而成膜。 第8圖爲表示疊層在電漿CVD裝置1〇〇中所執行之 氮氧化矽膜而形成之成膜工程的工程圖。首先,如第8圖 (a)所示般,以例如l〇pa以上i33.3Pa以下之範圍內之 壓力,在任意之基底層(例如,Si基板或二氧化矽膜)60 上’ 一面以 0.009〜0.64W/cm2之範圍內之輸出密度施加 RF偏壓(RF偏壓/ON),一面使用N2氣體和Si2H6氣體 之混合氣體電漿而執行電漿CVD處理,如第8圖(b )所 示般,形成第1氮化矽膜70。該氮化矽膜70爲在膜中具 有多數陷阱。 接著,如第 8圖(c )所示般,以例如l〇Pa以上 133.3Pa以下之範圍內之壓力,在第1氮化矽膜70上,不 施加RF偏壓(RF偏壓/OFF ),而使用N2氣體和Si2H6 氣體之混合氣體電漿執行電漿CVD處理。其結果,如第8 圖(d)所示般,形成具有第2能帶隙之第2氮化矽膜71 。該第2氮化矽膜71比起第1氮化矽膜70,爲膜中之陷 阱少之氮化矽膜。藉由以上之工程,如第8圖(e)所示 般,可以形成由兩層之氮化矽膜所構成之氮化矽膜積層體 80 ° 接著,因應所需,如第8圖(e )所示般,以例如 l〇Pa以上133.3Pa以下之範圍內之壓力,在第2氮化矽膜 71上,以0.009〜0.64W/cm2之輸出密度施加RF偏壓( RF偏壓/ON),而使用N2氣體和Si2H6氣體之混合氣體 201030172 電漿執行電漿CVD處理。其結果,如第8圖(f)所示般 ,形成第3氮化矽膜72。此時,第3氮化矽膜72之陷阱 數即使與第1氮化矽膜70相同亦可,即使與第1氮化矽 膜70不同亦可。第3氮化矽膜72之陷阱數藉由施加之 RF偏壓之大小,可以控制。 以後,藉由以所需之次數重複執行電漿CVD處理, 則可以形成具有所期待之層構造的氮化矽膜積層體80。 # 如上述般,積層本實施型態之氮化矽膜的成膜方法, 係可以在將處理壓力設定成一定之狀態下,藉由RF偏壓 之開/關(ΟΝ/OFF )使基底層變化第1氮化矽膜70、第2 氮化矽膜7 1以及第3氮化矽膜72之陷阱數。如此一來, 使用包含含矽化合物氣體和氮氣之成膜氣體,切換RF偏 壓之ON/OFF,再者藉由在該微小偏壓之範圍,改變RF偏 壓之大小,可以在晶圓W上交互堆積陷阱數不同之氮化 矽膜而積層形成氮化矽膜。尤其,積層本實施型態之氮化 φ 矽膜之成膜方法,由於將處理壓力設爲一定而僅藉由依據 微少RF偏壓的控制,可以均勻控制各氮化矽膜之陷阱數 和其分佈,故於形成具有不同陷阱數之氮化矽膜之積層體 之時,能夠在相同處理容器內於維持真空狀態下連續成膜 ,製程效率非常優良。因此,藉由將本發明方法適用於例 如當作MOS型半導體記憶裝置之電荷蓄積區域的氮化矽 膜之積層形成,則可以製造具備具備有優良資料寫入特性 的MOS型半導體記憶裝置。 -29 - 201030172 〔半導體記億裝置之製造的適用例〕 接著,一面參照第9圖,一面針對將本實施型態所涉 及之氮化矽膜之製造方法適用於半導體記憶裝置之製造過 程之例予以說明。第9圖爲表示MOS型半導體記億裝置 201之槪略構成的剖面圖。MOS型半導體記憶裝置201具 有當作半導體層之p型之矽基板101,和被疊層形成在該 p型之矽基板101上的陷阱數不同的多數絕緣膜,和又被 形成其上方之閘極電極103。在矽基板101和閘極電極 103之間,設置有第1絕緣膜111、第2絕緣膜112、第3 絕緣膜113、第4絕緣膜114,和第5絕緣膜115。其中, 第2絕緣膜112、第3絕緣膜113以及第4絕緣膜114中 之任一者皆爲氮化矽膜,形成有積層氮化矽膜l〇2a。 再者,在矽基板101,以位於閘極電極之兩側的 方式,從表面以特定深度形成屬於η型擴散層之第1源極 •汲極104以及第2源極.汲極105,在兩者之間成爲通 道形成區域106。並且,即使MOS型半導體記憶裝置201 被形成在形成於半導體基板內之Ρ阱或Ρ型矽層亦可。再 者,本實施型態雖然以η通道MOS裝置爲例進行說明, 但是即使以Ρ通道MOS裝置實施亦可。因此’以下所記 載之本實施型態之內容,可以適用於所有η通道MOS裝 置,以及Ρ通道MOS裝置。 第1絕緣膜1 1 1爲藉由例如藉由熱氧化法氧化矽基板 101表面而所形成之二氧化矽膜(Si 02膜)。第1絕緣膜 1 1 1之膜厚以例如0.5nm〜20nm之範圍內爲佳’以Inm〜 -30- 201030172 3 nm之範圍內爲更佳。 構成積層氮化矽膜102a之第2絕緣膜112係被形成 在第1絕緣膜1 1 1之表面的氮化矽膜(SiN膜:在此Si和 N之組成比不一定以化學計量來決定,取依成膜條件而不 同之値。以下’爲相同)。第2絕緣膜1 1 2之膜厚以例如 2nm〜2 0nm之範圍內爲佳,以3nm〜5nm之範圍內爲更佳 φ 第3絕緣膜1 1 3爲被形成在第2絕緣膜1 1 2上之氮化 矽膜(SiN膜)。第3絕緣膜1 13之膜厚以例如2nm〜 30nm之範圍內爲佳,以4nm〜10nm之範圍內爲更佳。 第4絕緣膜114爲被形成在第3絕緣膜113上之氮化 矽膜(SiN膜)。該第4絕緣膜114具有與例如第2絕緣 膜1 1 2相同之陷阱數及膜厚。 第5絕緣膜115爲藉由例如CVD法堆積在第4絕緣 膜114上之二氧化矽膜(Si 02膜)。該第5絕緣膜115係 φ 在電極和第4絕緣膜114之間當作區塊層(阻障層) 而發揮功能。第5絕緣膜115之膜厚以例如2nm〜30nm 之範圍內爲佳,以5nm〜8nm之範圍內爲更佳。 並且,即使在第1絕緣膜111和第2絕緣膜112之間 ,設爲形成有當作浮閘電極之多晶矽層的構成亦可。 閘極電極1 03係由藉由例如CVD法而成膜之多晶矽 膜所構成,當作控制閘極(CG )電極而發揮功能。再者, 閘極電極103即使爲包含例如W、Ti、Ta、Cu、Al、Au、 Pt等之金屬的層亦可。閘極電極103並不限於單層,若目 -31 - 201030172 的在於降低閘極電極103之比電阻,使MOS型半導體記 億裝置20 1之動作速度高速化,亦可以設爲包含例如鎢、 鉬、鉬、鈦、鉑該些矽化物、氮化物、合金等的疊層構造 。閘極電極103連接於無圖示之配線層。 再者,在MOS型半導體記憶裝置20 1,藉由第2絕緣 膜112、第3絕緣膜113及第4絕緣膜114所構成之積層 氮化矽膜102a主要爲蓄積電荷之電荷蓄積區域。因此, 於第2絕緣膜112、第3絕緣膜113以及第4絕緣膜114 之形成時,適用本發明之第1實施型態所涉及之氮化矽膜 之成膜方法,藉由控制各膜之陷阱數和其分佈,可以調節 MOS型半導體記億裝置201之資料寫入性能或資料保持性 能。再者,亦可以適用本發明之第2實施型態所涉及之積 層氮化矽膜之成膜方法,在電漿CVD裝置100中將處理 壓力設爲一定,藉由切換RF偏壓之ON/OFF,或藉由使其 大小變化,在相同處理容器連續性製造第2絕緣膜112、 第3絕緣膜113以及第4絕緣膜114。 在此,舉出代表性之順序,針對將本發明方法適用於 MOS型半導體記憶裝置201之製造的例執行說明。首先, 準備以 LOCOS ( Local Oxidation of Silicon )法或 s ΤΙ ( Shallow Trench Isolation)法等之手法形成元件分離膜( 無圖示)之矽基板101,在其表面藉由例如熱氧化法形成 當作第1絕緣膜1 Π。 接著,在第1絕緣膜111上,使用電漿CVD裝置1〇〇 藉由電漿CVD法,依序形成第2絕緣膜112、第3絕緣膜 201030172 113及第4絕緣膜114。 於形成第2絕緣膜112時,將處理壓力設爲1 OP a以 上 133.3Pa以下之範圍內,以晶圓 W之單位面積 0.009W/Cm2以上〇.64W/cm2以下之範圍內之輸出密度,對 載置台2之電極7供給RF功率。如此一來,對矽基板 101施加RF偏壓,以均勻分佈形成多陷阱之方式,執行 成膜。當形成第3絕緣膜113之時,不對矽基板101施加 φ RF偏壓,而係執行電漿CVD,使成爲較第2絕緣膜112 減少膜中之陷阱。於形成第4絕緣膜114之時,藉由與形 成第3絕緣膜1 1 3之成膜條件不同之成膜條件(例如,將 與形成第2絕緣膜112之時相同之RF偏壓施加至矽基板 101)而執行電漿CVD,使膜中之陷阱數較第3絕緣膜 113多。各膜之陷阱之數量如上述般,藉由將電漿CVD處 理之處理壓力設爲一定,切換RF偏壓施加之ΟΝ/OFF或 使其大小變化,而可以控制。 φ 接著,在第4絕緣膜114上形成第5絕緣膜115。該 第5絕緣膜1 1 5可以藉由例如CVD法形成。並且,在第5 絕緣膜1 15上,形成藉由例如CVD法成膜多晶矽層或金 屬層或者金屬砍化物層等而成爲閘極電極103等的金屬膜 〇 接著,使用光微影技術,將圖案形成之光阻當作光罩 ,蝕刻上述金屬膜、第5絕緣膜115〜第1絕緣膜U1, 依此取得具有被圖案形成之閘極電極103和多數絕緣膜的 閘極積層構造體。接著,將η型雜質高濃度離子注入至鄰 -33- 201030172 接於閘極積層構造體兩側之矽表面,形成第1源極、汲極 104以及第2源極、汲極105。如此一來,可以製造第9 圖所示之構造的MOS型半導體記憶裝置201。 並且,在上述例中,比起積層氮化矽膜102a中之第3 絕緣膜113之陷阱數,雖然使第2絕緣膜112及第4絕緣 膜114之陷阱數變多,但是即使比起第2絕緣膜112及第 4絕緣膜114之陷阱數,增多第3絕緣膜113之陷阱數亦 可。再者,並不需要使第2絕緣膜112和第4絕緣膜114 之陷阱數相同。 並且,在第9圖中,作爲積層氮化矽膜l〇2a,雖然舉 出以具有由第2絕緣膜112〜第4絕緣膜114所構成之3 層之時爲例,但是本發明方法亦可以適用於製造具有積層 2層或4層以上氮化矽膜之積層氮化矽膜之MOS型半導體 記憶裝置之時。 以上,雖然敘述本發明之實施型態,但是本發明並非 限定於上述實施型態,當然可作各種之變形。例如,在以 上所舉出之各時施型態中,雖然舉出以使用氮氣和二矽烷 作爲成膜原料氣體之時爲例予以說明,但是除氮氣之外, 亦可以使用例如氨、聯氨、單聯氨等,再者亦可以使用其 他的含矽化合物氣體,例如矽烷、三矽烷、三甲硅烷基胺 等’藉由同樣對基板施加RF偏壓,亦可以均勻控制氮化 矽膜中之陷阱之數量和其分佈。 【圖式簡單說明】 -34- 201030172 第1圖爲適用於氮化矽膜之形成之電漿CVD裝置之 一例的槪略剖面圖。 第2圖爲平面天線之構造的圖面。 第3圖爲表示控制部之構成之說明圖。 第4圖爲表示第1實施型態所涉及之氮化矽膜之成膜 方法之工程例的圖面。 第5圖爲說明Vfb磁滯之測量方法的圖面,(a )爲 0 測量所使用之電容器之槪略說明圖,(b )爲表示CV曲線 之圖面。 第6圖爲表示氮化矽膜形成時之RF偏壓功率和膜之 折射率、濕蝕刻率及Vfb磁滯之測量結果的曲線圖面。 第7圖爲表示氮化矽膜形成時之Ar流量和膜之Vfb 磁滯之測量結果的曲線圖面。 第8圖爲表示第2實施型態所涉及之氮化矽膜積層體 之製造方法之工程例的圖面。 φ 第9圖爲表示可以適用本發明方法之MOS型半導體 記憶裝置之槪略構成的說明圖。 【主要元件符號說明】 1 :處理容器 2 :載置台 3 :支撐構件 5 =加熱器 9 :高頻電源 -35- 201030172 1 2 :排氣管 14 :第1氣體導入部 15 :第2氣體導入部 16 :搬入搬出口 1 7 :聞閥 1 8 :氣體供給機構 19a :含氮氣體供給源 1 9 b 含S i化合物氣體供給源 0 19c :惰性氣體供給源 19d :洗淨氣體供給源 24 :排氣裝置 27 :微波導入機構 28 :透過板 29 :密封構件 3 1 :平面天線 3 2 :微波放射孔 ^ 37 :導波管 39 :微波產生裝置 5 0 :控制部 1 00 :電漿CVD裝置 1 〇 1 :矽基板 102a:積層氮化矽膜 1 〇 3 :閘極電極 1 〇 4 :第1源極·汲極 -36- 201030172 105 :第2源極.汲極 1 1 1 :第1絕緣膜 1 1 2 :第2絕緣膜 1 1 3 :第3絕緣膜 1 1 4 :第4絕緣膜 1 1 5 :第5絕緣膜 201 : MOS型半導體記憶裝置 W :矽晶圓(基板)
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Claims (1)

  1. 201030172 七、申請專利範圍: 1· 一種氮化矽膜之成膜方法,使用藉由具有多數孔 之平面天線將微波導入至處理容器內而生成電漿之電漿 CVD裝置,在被處理體上藉由電漿CVD法而形成氮化矽 膜,其特徵爲: 具備有將上述處理容器內之壓力設定成lOPa以上 13 3.3 Pa以下之範圍內,一面以被處理體之單位面積 0.00 9W/cm2以上〇.6 4W/cm2以下之範圍內之輸出密度供給 高頻電力至載置被處理體之載置台的電極而對被處理體施 加高頻偏壓,一面使用包含含矽化合物氣體和氮氣之成膜 氣體而執行電漿CVD,依此形成氮化矽膜的工程。 2.—種氮化矽膜之成膜方法,使用藉由具有多數孔 之平面天線將微波導入至處理容器內而生成電漿之電漿 CVD裝置,藉由電漿CVD法在被處理體上疊層形成氮化 矽膜,其特徵爲: 具備有將上述處理容器內之壓力設定成l〇Pa以上 133.3Pa以下之範圍內,一面以被處理體之單位面積 0.009W/cm2以上0.64W/cm2以下之範圍內之輸出密度供給 高頻電力至載置被處理體之載置台的電極而對被處理體施 加高頻偏壓,一面使用包含含矽化合物氣體和氮氣之成膜 氣體而執行電漿CVD,依此形成氮化矽膜的第1工程;和 在與上述第1工程相同之設定壓力下,不供給高頻電 力至上述載置台之電極,或以與上述第1工程不同之輸出 密度供給高頻電力而對被處理體施加高頻偏壓,使用包含 -38- 201030172 含矽化合物氣體和氮氣之成膜氣體而執行電漿CVD,依此 形成比在上述第1工程所形成之氮化矽膜陷阱(trap)之 存在數少之氮化矽膜的第2工程。 3. 如申請專利範圍第2項所記載之氮化矽膜之成膜 方法,其中, 重複執行上述第1CVD工程和上述第2CVD工程。 4. 一種電腦可讀取之記憶媒體,記憶有在電腦上動 φ 作之控制程式,其特徵爲: 上述控制程式於實行時係在使用藉由具有多數孔之平 面天線將微波導入至處理容器內使產生電漿之電漿CVD 裝置,並藉由電漿CVD法在被處理體上形成氮化矽膜之 時,係以在l〇Pa以上133.3Pa以下之範圍內之處理壓力 ,一面以被處理體之單位面積〇.〇〇9W/cm2以上0.64W/cm2 以下之範圍內之輸出密度供給高頻電力至載置被處理體之 載置台的電極,並對被處理體施加高頻偏壓,一面使用包 φ 含含矽化合物氣體和氮氣之成膜氣體而執行電漿CVD之 方式,使電腦控制上述電槳CVD裝置。 5. —種電槳CVD裝置,藉由電漿CVD法在被處理 體上形成氮化矽膜,其特徵爲:具備 處理容器,在收容被處理體之上部具有開口; 載置台,被配置在上述處理容器內,載置被處理體; 電極,被設置在上述載置台內,對被處理體施加高頻 電力; 高頻電源,係連接於上述電極; -39 - 201030172 介電體構件’用以塞住上述處理容器之上述開口; 平面天線,被設置在上述介電體構件之上部,具有用 以將微波導入至上述處理容器內之多數孔; 氣體導入部,連接用以將包含含矽化合物氣體和含氮 氣體之成膜氣體供給至上述處理容器內之氣體供給機構; 排氣機構,用以減壓排氣上述處理容器內;和 控制部,用以控制成一面以被處理體之單位面積 0.009W/cm2以上0.6 4W/cm2以下之範圍內之輸出密度由上 述高頻電源供給高頻電力至上述電極而對被處理體施加高 頻偏壓,一面自連接於上述氣體供給機構之氣體導入部將 包含上述含矽化合物氣體和上述氮氣之成膜氣體供給至上 述處理容器內,依此在上述處理容器中,以l〇Pa以上 133.3Pa以下之範圍內之處理壓力執行電漿CVD。
TW098133188A 2008-09-30 2009-09-30 Method for depositing silicon nitride film, computer-readable storage medium, and plasma cvd device TW201030172A (en)

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