TW201037004A - Curable film - Google Patents

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201037004 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於硬化膜。 【先前技術】 近年來在液晶顯示面板等當中，基板尺寸逐漸往大型 化發展’通常在形成有彩色像素、半導體元件等之基板面 0 上，爲了埋塡該表面的凹凸使基板表面達到平坦化，係藉 由旋轉塗佈法、狹縫及旋轉法等來形成硬化性樹脂組成物 0 另一方面，就生產性提升、對大型畫面之因應等觀點 來看’係針對可節省硬化性樹脂組成物溶液的液量，並形 成高品質之均一的硬化膜之方法進行探討。 形成高品質之均一的硬化膜之方法，例如有提出一種 藉由下列樹脂組成物來形成硬化膜之方法，此樹脂組成物 Ο ，爲相對於特定樹脂，使用甲氧基-1-丁醇以及乙酸3-甲氧基丁酯作爲溶劑之樹脂組成物（例如專利文獻i)。 [專利文獻1 ]日本特開2 0 0 6 - 1 9 3 7 1 8號公報 【發明內容】 然而，當將使用上述溶劑之樹脂組成物運用在代表性 的塗佈方法之擠壓式（亦稱爲非旋轉式）塗佈法等時，在溶 劑爭發時會導致樹脂組成物中所含之微小氣泡的突沸，此 般突沸會使氣泡顯現於塗膜表面，可能有造成凹陷狀的缺 -5- 201037004 陷之情形。 本發明之目的在於提供一種能夠抑制起因於溶劑突沸 之缺陷等的產生，且涵蓋全體具有優良的平坦性之硬化膜 0 亦即，本發明係提供下列[1]〜[9]者。 [1 ]· 一種硬化膜，其係從樹脂組成物所製得，該樹脂 組成物係含有樹脂（A)、界面活性劑（B)及溶劑（C)，且實質 上不含聚合性單體及著色劑，界面活性劑（B)的含量相對 於固形份量爲0.00 5質量％〜0.5質量％。 [2] ·如[1]之硬化膜，其中，界面活性劑（B)爲含有選自 由矽原子及氟原子所組成之群組中的至少1種原子之界面 活性劑。 [3] .如[1]或[2]之硬化膜’其中，樹脂（A)爲至少將不 飽和羧酸及/或不飽和羧酸酐（A1)，與具有碳數2〜4的環 狀醚鍵結之單體（A2)進行聚合而組成之共聚物。 [4] ·如[3]之硬化膜，其中，具有碳數2〜4的環狀醚 鍵結之單體（A2)爲具有環氧乙烷基之單體。 [5] ·如[3]或[4]之硬化膜，其中，具有碳數2〜4的環 狀醚鍵結之單體（A2)爲具有脂肪族多環式環氧基之單體。 [6] ·如[3]〜[5]中任一項之硬化膜，其中，具有碳數2 〜4的環狀醚鍵結之單體（A2)係選自由式⑴所表示之化合 物及式（Π)所表示之化合物所組成之群組中的至少1種化 合物； -6 - 201037004

[式（I)及式（II)中，R!及R2分別獨立地表示氫原子或羥基 可經取代之碳數1〜4的烷基；X1及X2分別獨立地表示單 鍵、碳數1〜6的伸烷基或-((：112)5-又'-((：112)1-’又'表示-3-❾ 、-〇·或-NH-，s及t分別獨立地表不〇〜6的整數，惟s + t =6 ]。 [7] ·如[1]至[6]中任一項之硬化膜，其中，溶劑（C)爲 含有二乙二醇丁醚乙酸酯之溶劑。 [8] ·如[7]之硬化膜，其中，溶劑（C)爲相對於溶劑全量 的二乙二醇丁醚乙酸酯之含量是1〜40質量％之溶劑。 [9] · 一種顯示裝置，其係含有[1]至[8]中任一項之硬化 膜。 〇 【實施方式】 本發明之硬化膜係從樹脂組成物所製得，該樹脂組成 物係含有樹脂（A)、界面活性劑（B)及溶劑（C)，且實質上不 含聚合性單體及著色劑，界面活性劑（B)的含量相對於固 形份量爲0.005質量％〜〇.5質量％。在此，所謂固形份量 ，是指樹脂組成物中之去除溶劑後的成分之合計。 本發明中所用之樹脂組成物，係含有樹脂（A)、界面 活性劑（B)及溶劑（C)。 本發明中所用之樹脂（A)並無特別限定，較佳爲可依 201037004 據光及熱之至少一方的作用來表示出反應性者。 樹脂（A)例如有下列共聚物[K1]〜[K4]等。 [K1]將不飽和羧酸及/或不飽和羧酸酐（A1)(以下有僅 記載爲「（A1)」時）’與具有碳數2〜4的環狀醚鍵結之單 體（A2)(以下有僅記載爲「（A2)」時）進行聚合而組成之共 聚物。 [K2]將（A1)與（A2)與單體（A3)進行聚合而組成之共聚 物。在此，單體（A3)(以下有僅記載爲「（A3)」時）爲可與 (A1)及/或（A2)進行共聚合之單體且非（A1)及/或（A2)之單 體。 [K3]在（A1)與（A3)之共聚物中，將來自（A1)之羧基的 一部分與來自（A2)之碳數2〜4的環狀醚鍵結進行反應而 製得之共聚物。 [K4](A1)與（A3)之共聚物。 此等當中，樹脂（A)較佳爲[K1]將（A1)與（A2)進行聚合 而組成之共聚物。 不飽和羧酸及/或不飽和羧酸酐（A 1 )，例如有脂肪族不 飽和羧酸及/或不飽和羧酸酐等。具體而言，例如有： 丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等之不飽和單羧酸類； 順丁烯二酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸等之 不飽和二羧酸類；以及 此等不飽和二羧酸類的酐類； 琥珀酸單[2-(甲基）丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸 單[2-(甲基）丙烯醯氧基乙基]酯等之2價以上的多價羧酸 201037004 之不飽和單[(甲基）丙烯醯氧基烷基]酯類； 5·羧基雙環[2.2.1]庚-2_烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚_ 2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5·乙基 雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、 5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1] 庚-2-烯酐（降冰片烯二酸酐）等之含羧基或羧酸酐之雙環 [2.2.1]庚-2-烯類； 0 丙烯酸α-(羥甲基）酯等之於同一分子中含有羥基及羧 基之不飽和丙烯酸酯類等。 當中就共聚合反應性及鹼溶解性之觀點來看，較佳爲 丙烯酸、甲基丙烯酸或順丁烯二酸酐等。 此等可單獨使用或組合2種以上來使用。本說明書中 ，在無特別限定時，所例示之化合物、成分、劑等，均可 單獨使用或組合2種以上來使用。 此外，本說明書中，所謂「（甲基）丙烯酸」，係表示 Q 選自由丙烯酸及甲基丙烯酸所組成之群組中的至少1種。 「（甲基）丙烯醯基」及「（甲基）丙烯酸酯」等之記載亦具 有相同涵義。 具有碳數2〜4的環狀醚鍵結之單體（Α2)，例如，只 要具有選自由具有碳數2〜4的環狀醚鍵結之基（例如環氧 乙烷基、環氧丁烷基及四氫呋喃基）所組成之群組中的至 少1種基即可，此外，較佳爲具有不飽和鍵之單體。 (Α2)，例如有具有環氧乙烷基之單體、具有環氧丁烷 基之單體、具有四氫呋喃基之單體等。 -9 - 201037004 前述具有環氧乙烷基之單體，例如有具有選自由脂肪 族環氧基及脂環式環氧基所組成之群組中的至少1種基之 聚合性化合物。 具有環氧乙烷基之單體，較佳爲具有選自由脂肪族環 氧基及脂環式環氧基所組成之群組中的至少1種基，且具 有不飽和鍵之化合物。 脂肪族環氧基，是指具有將鏈式烯烴予以環氧化之構 造的基。 具有脂肪族環氧基之化合物，具體而言，例如有（甲 基）丙烯酸縮水甘油酯、（甲基）丙烯酸yS-甲基縮水甘油醋 、（甲基）丙烯酸/3-乙基縮水甘油酯、縮水甘油乙烯醚、日 本特開平7-248625號公報所記載之下列式（III)所表示之 化合物等。

(式（III)中’ R11〜R13分別獨立地表示氫原子或碳數1 〜10的院基’ m爲1〜5的整數）。 在此，烷基例如有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正 丁基、二級丁基、三級丁基、1-甲基-正丙基、2 -甲基-正 丙基、三級丁基' 正戊基' 1-甲基-正丁基、2 -甲基-正丁 -10- 201037004 基、3 -甲基-正丁基、1，卜二甲基-正丙基、丨，2-二甲基-正 丙基、2,2-二甲基-正丙基、正己基、環己基等。 於任一化學構造式中’雖因碳數而有所不同’但在無 特別限定時，取代基等的例示’於本說明書全體中均可同 樣適用。此外，可採用直鏈或分枝兩者者’亦包含當中任 一種者。 前述式（III)所表示之化合物，例如有鄰乙烯基苯甲基 0 縮水甘油醚、間乙烯基苯甲基縮水甘油醚、對乙烯基苯甲 基縮水甘油醚、α -甲基-鄰乙烯基苯甲基縮水甘油醚、α-甲基-間乙烯基苯甲基縮水甘油醚、α-甲基-對乙烯基苯甲 基縮水甘油醚、2,3-二縮水甘油氧基甲基苯乙烯、2，4-二 縮水甘油氧基甲基苯乙烯、2,5-二縮水甘油氧基甲基苯乙 烯、2,6-二縮水甘油氧基甲基苯乙烯、2,3,4-三縮水甘油氧 基甲基苯乙烯、2,3，5-三縮水甘油氧基甲基苯乙烯、2,3,6-三縮水甘油氧基甲基苯乙烯、3，4,5-三縮水甘油氧基甲基 Ο 苯乙烯、2，4,6-三縮水甘油氧基甲基苯乙烯。 脂環式環氧基，是指具有將環式烯烴予以環氧化之構 造的基。 具有脂環式環氧基之化合物，例如有具有脂肪族單環 式環氧基之單體、具有脂肪族多環式環氧基之單體等。具 有脂肪族單環式環氧基之單體，是指具備具有將單環性的 環式烯烴予以環氧化之構造的基之聚合性化合物。此外， 具有脂肪族多環式環氧基之單體，是指具備具有將多環性 的環式烯烴予以環氧化之構造的基之聚合性化合物。此等 -11 - 201037004 具有環氧基之單體，較佳爲在選自由脂肪族單環式環氧基 及脂肪族多環式環氧基所組成之群組中的至少1種環上具 有環氧基，且具有不飽和鍵之化合物，尤佳爲具有選自由 脂肪族單環式環氧基及脂肪族多環式環氧基所組成之群組 中的至少1種，且具有（甲基）丙烯醯氧基之化合物。 前述單環性的環式烯烴，例如有環戊烯、環己烯、環 庚烯、環辛烯等。當中較佳爲碳數5〜7的化合物。 具有脂肪族單環式環氧基之單體，具體而言，例如有 乙烯基環己烯單氧化物1,2-環氧基-4-乙烯基環己烷（例如 Celloxide 2000; Daicel化學工業公司製）、丙烯酸3,4-環 氧基環環己基甲醋（例如Cyclomer A400; Daicel化學工業 公司製）、甲基丙烯酸 3,4-環氧基環己基甲酯（例如 Cyclomer M100; Daicel化學工業公司製）等。 前述多環性的環式烯烴，例如有二環戊烯、三環癸烯 、降莰烯 '異降莰烯、雙環辛烯、雙環壬烯、雙環十一烯 、三環十一烯、雙環十二烯、三環十二烯、等。當中較佳 爲碳數8〜12的化合物。 具有脂肪族多環式環氧基之單體，具體而言，例如有 丙烯酸3,4-環氧基降莰酯、甲基丙烯酸3,4-環氧基降莰酯 、選自由式（I)所表示之化合物及式（II)所表示之化合物所 組成之群組中的至少1種化合物等。

-12- 201037004 式（I)及式（II)中’ R1及R2分別獨立地表示氫原子或 羥基可經取代之碳數1〜4的烷基。 X1及X2分別獨立地表示單鍵、碳數1〜6的伸烷基 或- (CH2)s-X’-(CH2)t- ’ X’表示-S-、-〇 -或-NH-，s 及 t 分別 獨立地表示0〜6的整數，惟s + t= 6。

Ri及R2，具體而言，例如有氫原子；甲基、乙基、 〇 正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基等之烷基 羥甲基、1-羥乙基、2 -羥乙基、丨_羥丙基、2 -羥丙基 、3 -羥丙基、1-羥甲基乙基' 1-羥基-丨_甲基乙基、丨_羥丁 基、2-羥丁基、3-羥丁基、4·羥丁基等之經羥基取代的烷 基。 當中較佳爲氫原子 '甲基、羥甲基、1_羥乙基、2 -羥 乙基。尤佳爲氫原子、甲基。 €) χ1及X2’具體而言’例如有單鍵；亞甲基、伸乙基 、伸丙基等之伸烷基； 硫伸烷基、氧伸烷基、亞胺伸烷基等之含異質原子的 伸烷基。具體而言，例如有氧亞甲基、氧伸乙基、氧伸丙 基、硫亞甲基、硫伸乙基、硫伸丙基、亞胺亞甲基、亞胺 伸乙基、亞肢伸丙基等。 當中較佳爲單鍵、亞甲基、伸乙基、氧亞甲基、氧伸 乙基。尤佳爲單鍵、氧伸乙基。 選自由式U)所表示之化合物及式（11)所表示之化合物 201037004 所組成之群組中的至少1種化合物，較佳爲下列選自由式 (Γ)所表示之化合物及式（ΙΓ)所表示之化合物所組成之群組 中的至少1種化合物。

式（I’）及式（ΙΓ)中，及R2’分別與前述R1及R2同義 〇 式（I)所表示之化合物，例如有式（1-1)〜式（1-15)所表 示之化合物等。較佳爲式（1-1)、式（1-3)、式（1-5)、式（1-7) 、式（1-9)、式（1-11)〜式（1-15)，尤佳爲式（1-1)、式（1-7)、 式（1-9)、式（I-15)。 -14 - 201037004

Ο II 〇 It

〇 II

o II Ο ch3o I IIH2C =c —c —o H2C=CH — C-0 h2c=ch-c-o-ch2 h2c=ch-c—O-C2H4 h2c=ch-c—o-c2h4-o ch3 o I II h2c=c—c—o —ch2 ch3 o I II h2c=c—C—O-C2H4

ο II h2c=ch-c-o-c2h4-s ο II h2c=ch-c-o-c2h4-n Η ch3〇 I II h2c=c—c—o—c2h4-s ch3o I II H2C—C—C一O一C2H4一N H C2H50

h2c=c—c—o ch2oh o I II h2c=c-C-0

(1-10) CH3o I II Η2〇==0—C一O一C2H4一Ο C2H4OH o h2c=c-c—o (1-13)

(1-15) 式（n)所表示之化合物，例如有式（II-l)〜式（II-15)所 表示之化合物等。較佳爲式（11-1)、式（11-3)、式（11-5)、 式（11-7)、式（II-9)' 式（11-11)〜式（11-15)，尤佳爲式（II-1) 、式（II-7)、式（II-9)、式（11-15)。 -15- 201037004 Η2〇= ch3 ch3 II H2C:CH—C—Ο II H2C:CH—C—O—CH2 h2c:ch_c—o—c2h4 Η2〇:ΟΗ—C一O—C2H4 — o CH3o I II h2c=c一c—o -C-O-CH II Η2〇=ό—C—〇—C2H4 h2c=c—C一O—C2H4-〇

II h2c：ch—c*^o—C2H4—s ch2oh Η2〇=0~ C'〇 c2H4OH h2c=c-C—o (II-2) H2C=CH-C-O"02H4*N ch3o I II h2c=c—c—o—c2h4—s CH30 I II H H2C=C—c—O—C2H4 — N η2ο=Π-ο

選自由式（I)所表示之化合物及式（II)所表示之化合物 所組成之群組中的至少1種化合物，可分別地單獨使用。 此外，可以任意比例來混合使用。當混合.時，該混合比例 ，以莫耳比較佳爲式（I):式（II)爲5: 95〜95: 5，尤佳爲 10: 90〜90: 10，更佳爲 20: 80〜80: 20。 前述具有環氧丁烷基之單體，例如是指具有環氧丁烷 基之聚合性化合物。具有環氧丁烷基之單體，較佳爲具有 環氧丁烷基且具有不飽和鍵之化合物，尤佳爲具有環氧丁 烷基且具有（甲基）丙烯醯氧基之化合物。 具有環氧丁烷基之單體，具體而言，例如有3 -甲基- -16- 201037004 3-甲基丙烯氧基甲基環氧丁烷、3-甲基-3-丙烯氧基甲基環 氧丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯氧基甲基環氧丁烷、3·乙基_ 3-丙烯氧基甲基環氧丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯氧基乙基環 氧丁烷、3-甲基-3-丙烯氧基乙基環氧丁烷、3-乙基-3_甲 基丙烯氧基乙基環氧丁烷或3-乙基-3-丙烯氧基乙基環氧 丁烷等。 前述具有四氫呋喃基之單體，例如是指具有四氫呋喃 0 基之聚合性化合物。具有四氫呋喃基之單體，較佳爲具有 四氫呋喃基且具有不飽和鍵之化合物，尤佳爲具有四氫呋 喃基且具有（甲基）丙烯醯氧基之化合物。 前述具有四氫呋喃基之單體，具體而言，例如有丙烯 酸四氫呋喃酯（例如Viscoat V#150、大阪有機化學工業公 司製）、甲基丙烯酸四氫呋喃酯等。 可進行共聚合之單體（A3)，例如有： (甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯 〇 酸正丁酯、（甲基）丙烯酸二級丁酯、（甲基）丙烯酸三級丁 酯等之（甲基）丙烯酸烷酯類； (甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸2-甲基環己酯、（ 甲基）丙烯酸三環[5.2.1.02’6]癸烷-8-酯（該技術領域中，慣 用名稱爲（甲基）丙烯酸二環戊酯）、（甲基）丙烯酸二環戊氧 基乙酯、（甲基）丙烯酸異莰酯等之（甲基）丙烯酸環狀烷酯 類； (甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸苯甲酯等之（甲基） 丙烯酸芳酯類： -17- 201037004 丙嫌酸苯酯、丙烯酸苯甲酯等之丙烯酸芳醋類； 順丁烯二酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等 之二羧酸二酯； (甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸2_羥丙醋等之 羥烷酯類； 雙環[2.2·1]庚烯、5_甲基雙環[2.21]庚_2_烯、5-乙 基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2·2.^庚-厂烯、5·羥甲 基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2，-羥乙基）雙環[2.2 ^庚」·烯、 5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[22.^庚—厂烯 、5,6-一經基雙環[2.2.1]庚-2-嫌、5,6 -二（經甲基）雙環 [2.2.1] 庚-2-烯、5,6_二（2，_羥乙基）雙環[2·2丨]庚_2_烯、 5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2_烯、5,6_二乙氧基雙環 [2.2.1] 庚_2-烯、5-羥基_5_甲基雙環[221]庚_2_烯、5_羥 基-5-乙基雙環[2.2.1]庚_2_烯、5-羥甲基-5-甲基雙環 [2.2.1] 庚-2-烯、5-三級丁氧基羰基雙環[2·2.^庚」-烯、5_ 環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2 -烯、5 -苯氧基羰基雙環 [2.2.1] 庚-2-烯、5,6-二（三級丁氧基羰基）雙環[221]庚·2_ 烯、5,6-二（環己氧基羰基）雙環[2.2.1]庚-2-烯等之雙環不 飽和化合物類； N-甲基順丁烯二醯亞胺、N-乙基順丁烯二醯亞胺、N_ 丙基順丁嫌一酸亞胺等之N-院基順丁稀二醯亞胺； N -環戊基順丁烯二醯亞胺' N -環己基順丁爆二醯亞胺 、N-環辛基順丁烯二醯亞胺等之N-環烷基順丁烯二醯亞 胺； -18 - 201037004 N-金剛烷基順丁烯二醯亞胺、N-降莰基順丁烯二醯亞 胺等之經N-交聯碳環式基取代之順丁烯二醯亞胺； N -苯基順丁稀二醯亞胺等之N -芳基順丁稀二醯亞胺 N-苯甲基順丁烯二醯亞胺等之N-芳烷基順丁烯二醯 亞fee， N-琥珀醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺苯甲酸酯、N-琥 Q 珀醯亞胺基-4_順丁烯二醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-順丁烯二醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-順丁烯二醯 亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基）順丁烯二醯亞胺等之二羰基醯 亞胺衍生物類； 苯乙烯、α -甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯 乙烯、乙烯基甲苯、對甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯 腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1，3-丁二烯等。 〇 當中就共聚合反應性及鹼溶解性之觀點來看，較佳爲 苯乙烯、Ν -苯基順丁烯二醯亞胺、Ν -環己基順丁烯二醯亞 胺、Ν-苯甲基順丁烯二醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯等。 此般樹脂（Α)，例如可參考文獻「高分子合成的實驗 法（高分子合成的實驗法）」（大津隆行著發行所化學同 人公司第1版第1刷1 972年3月1日發行）所記載之方法 ，以及該文獻中所記載之引用文獻來製造出。 具體而言，將特定量之構成共聚物之單體（Α1)及（Α2) 、任意的（A3)、聚合起始劑及溶劑投入於反應容器中，藉 -19- 201037004 由氮來取代氧，在氧的不存在下進行攪拌、加熱、保溫而 藉此製得聚合物。投入方法、反應溫度及時間等聚合條件 ，可考量到製造設備、聚合所產生的發熱量等來適當地調 整。 在此所用之聚合起始劑及溶劑，可使用在該領域中一 般被使用者。例如可使用後述聚合起始劑及溶劑（C)等。 所製得之聚合物’可直接使用反應後的溶液，或是使 用經濃縮或稀釋之溶液，或是使用經由再沉澱等方法而擷 取爲固體者。 尤其在進行聚合時’藉由使用後述溶劑（C)作爲溶劑 ，可直接使用反應後的溶液，所以可簡化製程。 共聚物[K1]，其各單體的比例，較佳是相對於構成共 聚物[K1]之單體的合計莫耳數，以莫耳分率計爲位於下列 範圍。 (Al)5〜95莫耳％ ’較佳爲1〇〜9〇莫耳。/。。 (A2)5〜95莫耳％，較佳爲1〇〜9〇莫耳。/〇。 當莫耳分率位於此範圍時，保存安定性、顯影性、耐 溶劑性、耐熱性以及機械強度有變得良好之傾向。 此外，共聚物[K2]，其各單體的比例，較佳是相對於 構成共聚物[K2]之單體的合計莫耳數，以莫耳分率計爲位 於下列範圍。 (Al)2〜40旲耳％，較佳爲5〜35莫耳％。 (A2 )2〜9 5莫耳％，較佳爲5〜8 〇莫耳％。 (A 3 ) 1〜6 5莫耳％，較佳爲i〜6 〇莫耳％。 -20- 201037004 當莫耳分率位於此範圍時，保存安定性、顯影性、耐 溶劑性、耐熱性以及機械強度有變得良好之傾向。 共聚物[K3 ]可經由兩階段的步驟來製造出。 首先，使（A1)及（A3)藉由與上述方法爲相同之方法進 行共聚合而製得共聚物。 此時，各單體的比例，較佳是相對於構成樹脂之單體 的合計莫耳數，以莫耳分率計爲位於下列範圍。 ❹ (Al)5〜50莫耳％，較佳爲10〜45莫耳％。 (A3)50〜95莫耳％，較佳爲55〜90莫耳％。 接著將（A1)及來自（A3)的共聚物之（A1)的羧酸及/或羧 酸酐的一部分，與來自（A2)之環氧基、環氧丁烷基或四氫 呋喃基進行反應。 因此，接著將燒瓶內的環境氣體從氮取代爲氧，將 (A2)、反應觸媒及聚合禁止齊!1等力口入於燒瓶內，例如在60 〜1 3 0 °C中持續進行1〜1 0小時的反應。投入方法、反應 〇 溫度及時間等反應條件，可考量到製造設備、聚合所產生 的發熱量等來適當地調整。 此時之（A2)的莫耳數，較適合是相對於（A1)的莫耳數 爲5〜80莫耳％，較佳爲10〜75莫耳％，尤佳爲15〜70 莫耳％。 當各單體的比例位於此範圍時，保存安定性、顯影性 、耐溶劑性、耐熱性、機械強度以及感度的均衡有變得良 好之傾向。 反應觸媒，較適合者例如有用作爲羧基與環氧基、環 -21 - 201037004 氧丁烷基或四氫呋喃基之反應觸媒者。具體有三（二甲基 胺乙基）酚等。 反應觸媒的用量’例如相對於（A 1 )〜（A3 )的合計量以 質量基準計爲0.001〜5質量％。 聚合禁止劑例如有對苯二酚。 聚合禁止劑的用量’例如相對於（A1)〜（A3)的合計量 以質量基準計爲0.001〜5質量％。 共聚物[K4]，其各單體的比例，較佳是相對於構成共 聚物[K4]之單體的合計莫耳數，以莫耳分率計爲位於下列 範圍。 (Al)2〜40莫耳％ ’較佳爲5〜35莫耳％。 (A2)60〜98莫耳％’較佳爲65〜95莫耳％。 當莫耳分率位於此範圍時，保存安定性、顯影性、耐 溶劑性、耐熱性以及機械強度有變得良好之傾向。 樹脂（A)之經聚苯乙烯換算之重量平均分子量，較佳 爲 3,000〜100,000，尤佳爲 5,000〜50,000。當樹脂（A)的 重量平均分子量位於此範圍時，塗佈性有變得良好之傾向 〇 樹脂（A)的分散度（分子量分布）[重量平均分子量（Mw)/ 數量平均分子量（Μη)]，較佳爲1.1〜6.0，尤佳爲1.2〜4.0 。當分散度位於此範圍時，塗佈性有變得優良之傾向。 本發明之樹脂組成物所能夠使用之樹脂（Α)的含量， 相對於樹脂組成物中的固形份，以質量分率計較佳爲5〜 99質量％，尤佳爲10〜70質量％。當樹脂（Α)的含量位於 -22- 201037004 此範圍時，耐溶劑性、耐熱性以及機械強度有變得良好之 傾向。 本發明中所用之界面活性劑（B)，並無特別限定，例 如有選自由砂原子及氟原子所組成之群組中的至少1種原 子之界面活性劑。具體而言，例如有聚矽氧烷系界面活性 劑、氟系界面活性劑、具有氟原子之聚矽氧烷系界面活性 劑等。當中較佳爲具有氟原子之聚矽氧烷系界面活性劑。 0 藉由使用此般界面活性劑（B)，與樹脂組成物中的其他成 分及其含量配合，可抑制組成物中所含有之微小氣泡的產 生。其結果可有效地抑制溶劑蒸發時的突沸。 聚矽氧烷系界面活性劑，例如爲具有矽氧烷鍵結之界 面活性劑。具體而言，例如有Toray Silicone DC3PA、同 SH7PA、同 DC11PA、同 SH21PA、同 SH28PA、同 SH29PA 、同 SH30PA、經聚醚改質之矽油 SH8400(商品名稱： Toray Silicone; Dow Corning T or ay 公司製）、KP321、 〇 KP3 22、KP3 23、KP324、KP 326、KP3 40、KP341(信越化 學工業公司製）、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、 TSF4440 、 TSF4445 、 TSF-4446 、 TSF4452 、 TSF4460(Momentive Performance Materials 合資公司製）等 〇

氟系界面活性劑，例如爲具有氟碳鏈之界面活性劑。 具體而言’例如有Fluorinert(註冊商標）FC430、同FC431 (Sumitomo 3M 公司製）、Megafac(註冊商標）F142D' 同 F171 、同 F172、同 F173、同 F177、同 F183、同 R3 0、F4 89(DIC -23- 201037004 公司製）、EF-ΤΟΡ(註冊商標）EF301、同EF303、同EF351 、同EF352(三菱Material電子化成公司製）、Surflon(註冊 商標）S381、同 S3 82、同 SC101、同 SC105(Asahi Glass 公 司製）、E5844(Daikin Fine Chemical 硏究所製）、BM-1000 、BM-1 100(均爲商品名稱：BM Chemie公司製）等。 具有氟原子之聚矽氧烷系界面活性劑，例如爲具有矽 氧烷鍵結及氟碳鏈之界面活性劑。具體而言，例如有 Megafac(註冊商標）R08、同 BL20、同 F475、同 F443(DIC 公司製）等。較佳爲Megafac(註冊商標）F475。 界面活性劑（B)，相對於本發明之樹脂組成物的固形 份量爲0.005〜0.5質量％，較佳爲0.01〜0.2質量％，尤佳 爲0.01〜0.1質量％，更佳爲〇.〇1〜〇.〇7質量％。藉由在此 範圍內含有界面活性劑（B )，不僅可使平坦性達到良好’ 並且如上述般，可有效地防止突沸。 本發明中所用之溶劑（C)，例如有在樹脂組成物的領 域中所用之各種有機溶劑。 具體例子有：乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇 單丙醚及乙二醇單丁醚般之乙二醇單烷醚類； 二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲 醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚等之二乙二醇二烷 醚類； 甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乙二醇單丁 醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯等之乙二醇烷醚乙酸酯類 -24- 201037004 丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇 單丙醚乙酸酯、甲氧丁基乙酸酯、甲氧戊基乙酸酯等之伸 烷二醇烷醚乙酸酯類； 丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二 醇單丁醚等之丙二醇單烷醚類； 丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇乙基甲醚、丙 二醇二丙醚、丙二醇丙基甲醚'丙二醇乙基丙醚等之丙二 0 醇二烷醚類； 丙二醇甲醚丙酸酯、丙二醇乙醚丙酸酯、丙二醇丙醚 丙酸酯、丙二醇丁醚丙酸酯等之丙二醇烷醚丙酸酯類； 甲氧丁基醇、乙氧丁基醇、丙氧丁基醇'丁氧丁基醇 等之丁二醇單烷醚類； 乙酸甲氧丁酯、乙酸乙氧丁酯、乙酸丙氧丁酯、乙酸 丁氧丁酯等之丁二醇單烷醚乙酸酯類； 丙酸甲氧丁酯、丙酸乙氧丁酯、丙酸丙氧丁酯、丙酸 〇 丁氧丁酯等之丁二醇單烷醚丙酸酯類； 二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇甲基乙 醚等之二丙二醇二烷醚類； 苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等之芳香族烴類； 丁酮、丙酮、甲基戊酮、甲基異丁酮、環己酮等之酮 類； 乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油等 之醇類； 乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2 -羥基 -25- 201037004 丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2_羥基-2_甲基丙酸 乙酯、經基乙酸甲醋、淫基乙酸乙酯、經基乙酸丁酯、乳 酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3_羥基丙酸甲 酯、3 -羥基丙酸乙酯、3 -羥基丙酸丙酯、3_羥基丙酸丁酯 、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、甲氧乙酸甲酯、甲氧乙酸乙酯 、甲氧乙酸丙酯、甲氧乙酸丁酯、乙氧乙酸甲酯、乙氧乙 酸乙醋、乙氧乙酸丙醋、乙氧乙酸丁醋、丙氧乙酸甲醋、 丙氧乙酸乙醋、丙氧乙酸丙酯' 丙氧乙酸丁醋、丁氧乙酸 甲酯、丁氧乙酸乙酯、丁氧乙酸丙酯、丁氧乙酸丁酯、2_ 甲氧丙酸甲酯、2_甲氧丙酸乙酯、2_甲氧丙酸丙酯、2_甲 氧丙酸丁酯、2-乙氧丙酸甲酯、2_乙氧丙酸乙酯、2_乙氧 丙酸丙醋、2 -乙氧丙酸丁醋、2-丁氧丙酸甲酯、2-丁氧丙 酸乙酯、2-丁氧丙酸丙酯、2· 丁氧丙酸丁酯、3_甲氧丙酸 甲酯、3-甲氧丙酸乙酯、3-甲氧丙酸丙酯、3_甲氧丙酸丁 酯、3 -乙氧丙酸甲酯、3_乙氧丙酸乙酯、3_乙氧丙酸丙酯 、3 -乙氧丙酸丁酯、3-丙氧丙酸甲酯、3-丙氧丙酸乙酯、 3 -丙氧丙酸丙酯、3 -丙氧丙酸丁醋、3 -丁氧丙酸甲醋、3-丁氧丙酸乙酯、3 -丁氧丙酸丙酯、3 -丁氧丙酸丁酯等之酯 類； 四氫呋喃、哌喃等之環狀醚基類； r -丁內酯等之環狀醚類等。 溶劑（c)較佳爲含有二乙二醇丁醚乙酸酯之溶劑。 此外’就塗佈性' 乾燥性及防突沸之觀點來看，除了 二乙二醇丁醚乙酸酯之外’較佳爲更含有伸烷二醇烷醚乙 -26- 201037004 酸酯類；甲氧丁醇及乙氧丁醇等之醇類；環己酮等之酮類 ;3 -乙氧丙酸乙酯、3 -甲氧丙酸甲酯、3 -甲氧乙酸甲酯、 3-乙氧乙酸乙酯、3-甲氧乙酸丁酯、3-乙氧乙酸丁酯等之 酯類。 溶劑（C)的含量，相對於樹脂組成物，以質量分率計 較佳爲60〜90質量％，尤佳爲65〜85質量％。當溶劑（C) 的含量位於此範圍，在藉由後述的各種塗佈裝置進行塗佈 0 時，可預見能夠使塗佈性變得良好。 尤其是，較佳係將二乙二醇丁醚乙酸酯的含量設爲相 對於溶劑以質量分率計爲1〜40質量％，更佳爲5〜25質 量％。 本發明中所用之樹脂組成物，實質上不含聚合性單體 。本發明中所用之樹脂組成物中，聚合性單體相對於組成 物全體之含量，例如以質量分率計爲未滿1質量％，較佳 爲未滿〇.5質量％。聚合性單體，例如爲具有不飽和鍵之 ϋ 單官能單體、二官能單體或三官能以上的多官能單體等。 單官能單體’例如有（甲基）丙烯酸壬基苯基卡必醇酯 、（甲基）丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸2-乙 基己基卡必醇酯、（甲基）丙烯酸2_羥乙酯、（甲基）丙烯酸 月桂醋、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸2_(2_乙氧乙 氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸四氫呋喃酯、（甲基）丙烯酸己內 醋 '(甲基）丙稀酸環氧化壬酚酯、（甲基）丙烯酸丙氧化壬 酚酯或Ν-乙烯基咯烷酮等。 二官能單體’例如有二（甲基）丙烯酸U3_丁二醇酯、（ -27- 201037004 甲基）丙烯酸1，3-丁二醇酯、二（甲基）丙烯酸1，6-己二醇酯 、二（甲基）丙烯酸乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸二乙二醇酯 、二（甲基）丙烯酸新戊二醇酯 '二（甲基）丙烯酸三乙二醇 酯、二（甲基）丙烯酸四乙二醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、 雙酚A之雙（丙烯醯氧基乙基）醚、二（甲基）丙烯酸環氧化 雙酚A酯、二（甲基）丙烯酸丙氧化新戊二醇酯、二（甲基） 丙烯酸乙氧化新戊二醇酯或二（甲基）丙烯酸3-甲基戊二醇 酯等。 三官能以上的多官能單體，例如有三（甲基）丙烯酸三 羥甲基丙烷酯、三（甲基）丙烯酸新戊四醇酯、三（甲基）丙 烯酸三（2-羥乙基）異氰尿酸酯、三（甲基）丙烯酸乙氧化三 羥甲基丙烷酯、三（甲基）丙烯酸丙氧化三羥甲基丙烷酯、 四（甲基）丙烯酸新戊四醇酯、五（甲基）丙烯酸二新戊四醇 酯、六（甲基）丙烯酸二新戊四醇酯、四（甲基）丙烯酸三新 戊四醇酯、五（甲基）丙烯酸三新戊四醇酯、六（甲基）丙烯 酸三新戊四醇酯、七（甲基）丙烯酸三新戊四醇酯、八（甲基 )丙烯酸三新戊四醇酯、三（甲基）丙烯酸新戊四醇酯與酸酐 之反應物、五（甲基）丙烯酸二新戊四醇酯與酸酐之反應物 、七（甲基）丙烯酸三新戊四醇酯與酸酐之反應物、經己內 酯改質之三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯、經己內酯改質 之三（甲基）丙烯酸新戊四醇酯、經己內酯改質之三（甲基） 丙烯酸三（2-羥乙基）異氰尿酸酯、經己內酯改質之四（甲基 )丙烯酸新戊四醇酯、經己內酯改質之五（甲基）丙烯酸二新 戊四醇酯、經己內酯改質之六（甲基）丙烯酸二新戊四醇酯 -28- 201037004 、經己內酯改質之四（甲基）丙烯酸三新戊四醇酯、經己內 酯改質之五（甲基）丙烯酸三新戊四醇酯、經己內酯改質之 六（甲基）丙烯酸三新戊四醇酯、經己內酯改質之七（甲基） 丙烯酸三新戊四醇酯、經己內酯改質之八（甲基）丙烯酸三 新戊四醇酯、經己內酯改質之三（甲基）丙烯酸新戊四醇醋 與酸酐之反應物、經己內酯改質之五（甲基）丙烯酸二新戊 四醇酯與酸酐之反應物、或經己內酯改質之七（甲基）丙稀 0 酸三新戊四醇酯與酸酐之反應物等。 本發明中所用之樹脂組成物，實質上不含顏料及染料 等之著色劑。本發明中所用之樹脂組成物中，著色劑相對 於組成物全體之含量，以質量分率計一般爲未滿1質量％ ，較佳爲未滿0.5質量％。 本發明中所用之樹脂組成物中，可含有選自由羧酸酐 及具有至少2個羧基之化合物所組成之群組中的至少1種 化合物。具有2個羧基之化合物，例如有多價羧酸酐、多 〇 價羧酸等。 羧酸酐’亦可理想理地使用市售之由無色的酸酐所形 成之環氧樹脂硬化劑。具體而言，例如有Adeka Hardner EH-700(商品名稱（以下相同）、旭電化工業公司製）、Rikacid-HH、同MH-700(新日本理化公司製）、EPIKINI YH-126、 同 YH-3 06·、同 DX-126(Yuka Shell Epoxy 公司製）等。 多價羧酸酐，例如有： 衣康酸酐、琥珀酸酐、檸康酸酐、十二烯基琥珀酸酐 、1，2,3 -丙三甲酸酐、順丁烯二酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐 -29- 201037004 、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、降莰烯二羧酸、降冰片烯二酸 酐等之脂肪族二羧酸酐，· 1，2,3,4-丁烷四羧酸二酐、環戊烷四羧酸二野等之脂 肪族多價羧酸二酐： 鄰苯二甲酸酐、苯均四羧基二酸酐、偏苯三甲酸酐、 二苯基酮四羧酸酐等之芳香族多價羧酸酐； 乙二醇雙偏苯三甲酸酯、甘油三偏苯三甲酸酯等之含 酯基之酸酐等。 當中就可見光區域中的透明性高之觀點來看，較佳爲 鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐。 多價羧酸，例如有： 琥珀酸、戊二酸、己二酸、丁烷四羧酸、順丁烯二酸 、衣康酸等之脂肪族多價羧酸； 六氫鄰苯二甲酸、1,2-環己烷羧酸、1,2,4-環己烷三羧 酸、環戊烷四羧酸等之脂環族多價羧酸； 鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三甲酸 、苯均四羧基二酸1,4,5,8-萘四羧酸、二苯基酮四羧酸等 之芳香族多價羧酸等。 當中就可見光區域中的透明性高之觀點來看，較佳爲 鄰苯二甲酸、偏苯三甲酸。 本發明中所用之樹脂組成物中，選自由羧酸酐及具有 至少2個羧基之化合物所組成之群組中的至少1種化合物 的含量，相對於樹脂（A)的合計量，以質量分率計較佳爲 0.1〜20質量％，尤佳爲未滿1〜1 5質量％。當此化合物位 -30- 201037004 於此範圍時，可提升塗膜的可靠度。 本發明中所用之樹脂組成物，亦可含有陽離子聚合起 始劑。 陽離子聚合起始劑，亦可使用由鑰陽離子與來自路易 斯酸的陰離子所構成者。 鑰陽離子的具體例子，有二苯基鎭鹽、雙（對甲苯基） 鎭鹽、雙（對三級丁基苯基）錤鹽、雙（對辛基苯基）鍥鹽、 0 雙（對十八基苯基）碘鹽、雙（對辛氧基苯基）鎭鹽、雙（對十 八氧基苯基）錤鹽、苯基（對十八氧基苯基）錤鹽、（對甲苯 基）（對異丙基苯基）鎮鹽、三苯基毓鹽、三（對甲苯基）鏟鹽 、三（對異丙基苯基）銃鹽、三（2,6_二甲基苯基）锍鹽、三（ 對二級丁基苯基）鏑鹽、三（對氰萃基）錡鹽、三（對氯苯基） 錡鹽、或是二甲基（三（三氯甲基）甲基）銃鹽等。 較佳的鎗陽離子，例如爲雙（對甲苯基）鑛鹽、（對甲苯 基）（對異丙基苯基）碘鹽、雙（對三級丁基苯基）鎮鹽、三苯 〇 基鏑鹽或三（對三級丁基苯基）鏑鹽等。 前述來自路易斯酸的陰離子的具體例子，有六氟磷酸 鹽、六氟砷酸鹽、六氟銻酸鹽或四（五氟苯基）硼酸鹽。 此等鑰陽離子與來自路易斯酸的陰離子可任意地組合。 陽離子聚合起始劑的具體例子，有二苯基碘鹽六氟磷 酸鹽、雙（對甲苯基）鍈鹽六氟磷酸鹽、雙（對三級丁基苯基 )碘鹽六氟磷酸鹽 '雙（對辛基苯基）碘鹽六氟磷酸鹽、雙（ 對十八基苯基）鎭鹽六氟磷酸鹽、雙（對辛氧基苯基）鎭鹽六 氟磷酸鹽、雙（對十八氧基苯基）鎭鹽六氟磷酸鹽、苯基（對 201037004 十八氧基苯基）鎮鹽六氟磷酸鹽、（對甲苯基）（對离丙基苯 基）碘鹽六氟磷酸鹽、甲基萘基碘鹽六氟磷酸鹽、乙基萘 基銚鹽六氟磷酸鹽、三苯基锍鹽六氟磷酸鹽、H(對甲苯 基）鏑鹽六氟磷酸鹽、三（對異丙基苯基）銃鹽六氟憐酸鹽、 三（2，6-二甲基苯基）錡鹽六氟磷酸鹽、三（對三級丁基苯基） 毓鹽六氟磷酸鹽、三（對氰苯基）毓鹽六氟磷酸鹽、三（對氯 苯基）鏑鹽六氟磷酸鹽、二甲基萘基銃鹽六氟磷酸鹽、二 乙基萘基锍鹽六氟磷酸鹽、二甲基（三（三氯甲基）甲基）锍 鹽六氟磷酸鹽； 二苯基鎭鹽六氟砷酸鹽、雙（對甲苯基）鎭鹽六氟砷酸 鹽、雙（對三級丁基苯基）鎭鹽六氟砷酸鹽、雙（對辛基苯基 )鎭鹽六氟砷酸鹽、雙（對十八基苯基）鎭鹽六氟砷酸鹽、雙 (對辛氧基苯基）鍈鹽六氟砷酸鹽 '雙（對十八氧基苯基）鍈 鹽六氟砷酸鹽、苯基（對十八氧基苯基）鍈鹽六氟砷酸鹽、（ 對甲苯基）（對異丙基苯基）鐄鹽六氟砷酸鹽、甲基萘基碘鹽 六氟砷酸鹽、乙基萘基銚鹽六氟砷酸鹽、三苯基鏡鹽六氟 砷酸鹽、三（對甲苯基）锍鹽六氟砷酸鹽、三（對異丙基苯基 )毓鹽六氟砷酸鹽、三（2，6-二甲基苯基）锍鹽六氟砷酸鹽' 三（對三級丁基苯基）銃鹽六氟砷酸鹽、三（對氰苯基）鏡鹽 六氟砷酸鹽、三（對氯苯基）锍鹽六氟砷酸鹽、二甲基蔡基 锍鹽六氟砷酸鹽、二乙基萘基锍鹽六氟砷酸鹽、二甲基（ 三（三氯甲基）甲基）毓鹽六氟砷酸鹽； 二苯基碘鹽六氟銻酸鹽、雙（對甲苯基）碘鹽六氧錄酸 鹽、雙（對三級丁基苯基）鎭鹽六氟銻酸鹽、雙（對辛基苯基 -32- 201037004 )鎭鹽六氟銻酸鹽、雙（對十八基苯基）鋏鹽六氟銻酸鹽、雙 (對辛氧基苯基）鎮鹽六氟銻酸鹽、雙（對十八氧基苯基）鎭 鹽六氟銻酸鹽、苯基（對十八氧基苯基）鎮鹽六氟銻酸鹽、（ 對甲苯基）（對異丙基苯基）鋏鹽六氟銻酸鹽、甲基萘基鎭鹽 六氟銻酸鹽、乙基萘基碘鹽六氟銻酸鹽、三苯基锍鹽六氟 銻酸鹽、三（對甲苯基）锍鹽六氟銻酸鹽、三（對異丙基苯基 )锍鹽六氟銻酸鹽、三（2,6-二甲基苯基）鏑鹽六氟銻酸鹽、 0 三（對三級丁基苯基）毓鹽六氟銻酸鹽、三（對氰苯基）锍鹽 六氟銻酸鹽、三（對氯苯基）锍鹽六氟銻酸鹽、二甲基萘基 錡鹽六氟銻酸鹽、二乙基萘基锍鹽六氟銻酸鹽、二甲基（ 三（三氯甲基）甲基）鏑鹽六氟銻酸鹽； 二苯基碘鹽四（五氟苯基）硼酸鹽、雙（對甲苯基）鎮鹽 四（五氟苯基）硼酸鹽、雙（對三級丁基苯基）捵鹽四（五氟苯 基）硼酸鹽 '雙（對辛基苯基）碘鹽四（五氟苯基）硼酸鹽、雙 (對十八基苯基）碘鹽四（五氟苯基）硼酸鹽、雙（對辛氧基苯 〇 基）碘鹽四（五氟苯基）硼酸鹽、雙（對十八氧基苯基）鎭鹽四 (五氟苯基）硼酸鹽、苯基（對十八氧基苯基）鍈鹽四（五氟苯 基）硼酸鹽、（對甲苯基）（對異丙基苯基）鎮鹽四（五氟苯基） 硼酸鹽、甲基萘基鎭鹽四（五氟苯基）硼酸鹽、乙基萘基鎮 鹽四（五氟苯基）硼酸鹽、三苯基毓鹽四（五氟苯基）硼酸鹽 、三（對甲苯基）锍鹽四（五氟苯基）硼酸鹽、三（對異丙基苯 基）锍鹽四（五氟苯基）硼酸鹽、三（2,6 -二甲基苯基）鏑鹽四（ 五氟苯基）硼酸鹽、三（對三級丁基苯基）锍鹽四（五氟苯基） 硼酸鹽、三（對氰苯基）锍鹽四（五氟苯基）硼酸鹽、三（對氯 -33- 201037004 苯基）鏑鹽四（五氟苯基）硼酸鹽、二甲基萘基銃鹽四（五氣 苯基）硼酸鹽、二乙基萘基鏑鹽四（五氟苯基）硼酸鹽、二甲 基（三（三氯甲基）甲基）鏑鹽四（五氟苯基）硼酸鹽等。 較佳爲雙（對甲苯基）鍈鹽六氟磷酸鹽、（對甲苯基）（對 異丙基苯基）鎮鹽六氟磷酸鹽、雙（對三級丁基苯基）錐臨六 氟隣酸鹽、三苯基锍鹽六氟磷酸鹽、三（對三級丁基苯基） 锍鹽六氟磷酸鹽、雙（對甲苯基）鎮鹽六氟砷酸鹽、（對甲苯 基）（對異丙基苯基）鎮鹽六氟砷酸鹽、雙（對三級丁基苯基） 碘鹽六氟砷酸鹽、三苯基锍鹽六氟砷酸鹽、三（對三級丁 基苯基）锍鹽六氟砷酸鹽、雙（對甲苯基）碘鹽六氟銻酸鹽、 (對甲苯基）（對異丙基苯基）鎭鹽六氟銻酸鹽、雙（對三級丁 基苯基）鎮鹽六氟銻酸鹽、三苯基銃鹽六氟銻酸鹽、三（對 三級丁基苯基）鏑鹽六氟銻酸鹽、雙（對甲苯基）碘鹽四（五 氟苯基）硼酸鹽、（對甲苯基）（對異丙基苯基）鎮鹽四（五氟 本基）硼酸鹽、雙（對三級丁基苯基）鎳鹽四（五集苯基）硼酸 鹽、三苯基毓鹽四（五氟苯基）硼酸鹽、三（對三級丁基苯基 )锍鹽四（五氟苯基）硼酸鹽等。 更佳爲雙（對甲苯基）鎭鹽六氟銻酸鹽、（對甲苯基對 異丙基苯基）鎮鹽六氟銻酸鹽、雙（對三級丁基苯基）銚鹽六 氟銻酸鹽、三苯基锍鹽六氟銻酸鹽、三（對三級丁基苯基） 锍鹽六氟銻酸鹽、雙（對甲苯基）鎮鹽四（五氟苯基）硼酸鹽 、（對甲苯基）（對異丙基苯基）鎭鹽四（五氟苯基）硼酸鹽、 雙（對三級丁基苯基）鎮鹽四（五氟苯基）硼酸鹽、三苯基锍 鹽四（五氟苯基）硼酸鹽、三（對三級丁基苯基）锍鹽四（五氟 -34- 201037004 苯基）硼酸鹽等。 陽離子聚合起始劑的含量’相對於樹脂組成物的固形 份’以質量分率計較佳爲0.1〜40質量％，尤佳爲1〜30 質量％。 當陽離子聚合起始劑的合計量位於此範圍時’有可縮 短硬化時間之傾向。 本發明中所用之樹脂組成物中’可因應必要’倂用塡 0 充劑、樹脂（A)以外的高分子化合物、密著促進劑、抗氧 化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、抗凝聚劑、鏈轉移劑等 之添加劑。 塡充劑例如有玻璃、二氧化矽、氧化鋁等。 樹脂（A)以外的高分子化合物，例如有環氧樹脂、順 丁烯二醯亞胺樹脂等之硬化性樹脂，或是聚乙烯醇 '聚丙 烯酸、聚乙二醇單烷醚、丙烯酸聚氯烷酯、聚酯、聚胺基 甲酸酯等之熱可塑性樹脂等。 〇 密著促進劑較佳爲矽烷化合物。具體而言，例如有乙 烯基三甲氧矽烷、乙烯基三乙氧矽烷、乙烯基三（2-甲氧乙 氧）矽烷、N-(2 -胺乙基）-3 -胺丙基甲基二甲氧矽烷、N-(2-胺乙基）-3-胺丙基三甲氧矽烷、3-胺丙基三甲氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲 氧矽烷、2-(3,4 -環氧基環己基）乙基三甲氧矽烷、3_氯丙基 甲基二甲氧矽烷、3 -氯丙基三甲氧矽烷、3_甲基丙烯醯氧 基丙基三甲氧矽烷、3-锍基丙基三甲氧矽院等。 抗氧化劑例如有丙烯酸2-三級丁基_6气3_三級丁基-2- -35- 201037004 羥基-5-甲基苯甲基）-4_甲基苯酯、丙烯酸2-[l-(2-羥基· 3,5-二-三級戊基苯基）乙基]-4,6-二-三級戊基苯酯、6_[3· (3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙氧基]-2,4,8,10-四-三級 丁基二苯[d,f][l,3,2]二噁磷環庚烷、3,9-雙[2-{3-(3-三級 丁基-4-羥基-5 -甲基苯基）丙醯氧基}-1，1_二甲基乙基]_ 2,4,8,10-四氧雜螺旋[5.5]十一烷、2,2，-亞甲基雙（6-三級丁 基-4 -甲基酚）、4,4’ -伸丁基雙（6-三級丁基-3 -甲基酚）、 4,4，-硫雙（2-三級丁基-5-甲基酚）、2,2'-硫雙（6-三級丁基-4_甲基酚）、二月桂基3,3’·硫二丙酸酯、二肉蔻蔻基3,3'-硫二丙酸酯、二硬脂基3,3'-硫二丙酸酯、新戊四醇四（3· 月桂基硫丙酸酯）、丨，3,5-三（3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲 基）-1,3,5-三氮雜苯-2,4,6(1H，3H,5H)-三酮、3,3'，3"，5,5'，5"- 六-三級丁基- Al，，a ”-(三甲苯-2,4,6 -三基）三-對甲酚 '新戊 四醇四[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、2,6-二-三級丁基-4-甲基酸等。 紫外線吸收劑例如有2-(2-羥基-5-三級丁基苯基）-2H- * j 苯並三唑、辛基-3-[3-三級丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯並三 唑_2-基）苯基]丙酸酯、2-[4-[(2-羥基-3-十二氧基丙基）氧 基]-2-羥基苯基]-4,6-雙（2,4-二甲基苯基-1,3,5-三氮雜苯、 2-[4-[(2-羥基-3-(2’-乙基）己基）氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙 (2,4-二甲基苯基-1,3,5-三氮雜苯、2,4_雙（2-羥基_4-丁基 氧基苯基）-6-(2,4-雙-丁基氧基苯基）-1,3,5-三氮雜苯、2-U-羥基-4-[l-辛氧基羰基乙氧基]苯基）4,6-雙（4-苯基苯基 )-1，3,5-三氮雜苯、2-(211-苯並三唑-2-基）-4,6-雙（1-甲棊- -36- 201037004 1-苯基乙基）酚' 2-(2H-苯並三唑-2-基）-6-U-甲基-1-苯基 乙基）-4-(1，1,3, 3 -四甲基丁基）酚、2-(3-三級丁基-2-羥基-5-甲基苯基）-5-氯苯並三唑或烷氧基二苯基酮。 光安定劑例如有由琥珀酸與（4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌 啶-：1 -基）乙醇所形成之高分子，N, N，，N ”，N m-四（4，6 -雙（丁 基- (N -甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基）胺基）三氮雜苯-2 -基 )-4,7-二氮雜癸烷_1，10_二胺，癸二酸、與雙（2,2,6,6-四甲 0 基-1-(辛氧基）-4-哌啶基）酯、與1,1-二甲基乙基過氫氧化 物之反應物’雙（l，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）-[[3,5-雙（l，：l-二甲基乙基）-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸酯，2,4-雙[N-丁 基-N-(l-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基）胺基]-6-(2_ 羥乙基胺）-1，3,5-三氮雜苯，雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基） 癸二酸酯或甲基（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）癸二酸酯等。 抗凝聚劑例如有聚丙烯酸鈉等。 鏈轉移劑例如有十二基硫醇、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊 〇 烷等。 本發明中所用之樹脂組成物，其固形份量較佳爲1 0〜 3 0質量％，尤佳爲1 2〜2 8質量％，更佳爲1 5〜2 5質量％ 。藉由設定於此範圍時，可提升塗膜的可靠度。種種塗佈 方法，即使是擠壓法，亦不易產生缺陷等，而能夠形成平 坦的硬化膜。 此外，本發明中所用之樹脂組成物，當塡入於光路徑 長爲1cm的石英單兀，並使用分光光度計，在測定波長 400〜7 OOnm的條件下測定透射率時，平均透射率一般爲 -37- 201037004 7 〇 %以上，較佳爲8 0 %以上。 本發明中所用之樹脂組成物，當形成硬化膜時 膜的平均透射率一般爲9 0 %以上，較佳爲9 5 %以上 均透射率，是使用分光光度計，在測定波長400〜 的條件下對經加熱硬化（例如1 00〜250 °C、5分鐘〜 )後之厚度3 μιη的硬化膜進行測定時之平均値。藉 提供在可見光區域中的透明性優良之硬化膜。 本發明中所用之樹脂組成物，如後述般，藉由 基材，例如玻璃、金屬、塑膠等基板、或是形成有 光片、各種絕緣或導電膜、驅動電路等之基板上， 平坦的硬化膜。該硬化膜通常經由乾燥、硬化而組 此外，亦可將此等硬化膜形成爲顯示裝置等之構成 一部分。 接著說明硬化膜的製法。 首先，將本發明中所用之樹脂組成物，塗佈於 是由先前所形成之樹脂組成物的固形份所形成之層- 塗佈方法並無特別限定，例如可使用旋轉塗佈 壓及旋轉塗佈機、擠壓式塗佈機（亦有稱爲壓模塗 淋幕流動塗佈機、非旋轉式塗佈機時）、噴墨塗佈 塗佈機、浸漬塗佈機等的塗佈來進行。 當中就溶解性、防乾燥、防異物產生等觀點來 佳爲依據擠壓式塗佈法之塗佈，亦即運用擠壓及旋 機以及擠壓式塗佈機等。 接著，較佳係進行乾燥或預烘烤以去除溶劑等 ，硬化 。此平 7 0 0 nm 3小時 此，可 塗佈於 彩色濾 可形成 成者。 零件的 基材或 t。 機、擠 佈機、 機、輥 看，較 轉塗佈 之揮發 -38 - 201037004 成分。藉此可製得平滑的未硬化膜。尤其適合進行減壓乾 燥。在此的減壓乾燥，例如有在50〜150Pa的壓力下，於 20〜25 °C的溫度範圍中進行者。 此時之未硬化膜的膜厚並無特別限定，可藉由所用之 材料、用途等來適當地調整，例如爲0.1〜30μπι，較佳爲 1〜20μιη，更佳爲1〜6μηι。 乾燥後，藉由進行後烘烤，可製得平坦化膜等之硬化 〇 膜。後烘烤’較佳例如爲1 5 0〜2 3 0 °C的溫度範圍、1 0〜 1 80分鐘。 尤其本發明中所用之樹脂組成物，可藉由使用擠壓式 塗佈機塗佈於基板上來形成膜，並將形成於基板上之膜進 行減壓乾燥’而用以製得平坦化膜等之硬化膜所用。 根據本發明，可形成一種能夠抑制起因於溶劑突沸之 缺陷等的產生’且涵蓋全體具有優良的平坦性之硬化膜。 此外’藉由使用此般硬化膜，可製得高品質的顯示裝 〇 置。 本發明之硬化膜，例如可理想地運用在透明膜，尤其 是構成彩色濾光片或陣列基板的一部分之透明膜等。此外 ’此等透明膜可用作爲平坦化膜，而運用在具有平坦化膜 等作爲其構成零件的一部分之彩色濾光片、陣列基板等， 以及具備此等平坦化膜、彩色濾光片及/或陣列基板等之 顯示裝置’例如液晶顯示裝置，有機電致發光顯示裝置等 ’並且能夠以高良率來製造出具備高品質的平坦化膜等之 顯示裝置。 -39- 201037004 實施例 以下係藉由實施例來更詳細說明本發明之樹脂組成物 ’但本發明並不限定於此等實施例。此外，以下的實施例 及比較例中，表示含量或用量之％及份，在無特別限定時 ，爲質量基準。 樹脂Aa的合成 以0.02L/分的流速將氮氣流入至具備回流冷卻器、滴 入漏斗及攪拌機之1L的燒瓶內以形成氮氣環境，加入3-甲氧基-1-丁醇59質量份及乙酸3-甲氧基丁酯81質量份 ’—邊攪拌一邊加熱至7〇°C。 接著將甲基丙烯酸40質量份，以及丙烯酸3，4-環氧 基三環[5.2.1.02’6]癸酯（將式（1-1)所表示之化合物及式（II-U所表示之化合物以莫耳比50: 50混合之混合物）360質 量份’溶解於3-甲氧基-1-丁醇80質量份及乙酸3-甲氧基 丁醋110質量份而調製出溶液。使用滴入泵浦，花4小時 將此溶解液滴入至保溫於70〇C之燒瓶內。

另一方面，使用其他滴入泵浦，將於3 -甲氧基-1-丁 醇101質量份及乙酸3 -甲氧基丁酯139質量份中溶解有作 -40- 201037004 爲聚合起始劑的2,2’-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）36質量份之 溶液’花5小時滴入至燒瓶內。聚合起始劑溶液的滴入結 束後’在70°C下保持4小時，然後冷卻至室溫，製得固形 份42.5質量％、酸價5611^-〖011/8之共聚物（樹脂八3)的溶 液。所製得之樹脂Aa的重量平均分子量（Mw)爲7.6X103, 分散度爲2.0 1。 〇 樹脂Ab的合成 以0.02L/分的流速將氮氣流入至具備回流冷卻器、滴 入漏斗及攪拌機之1L的燒瓶內以形成氮氣環境，加入3-甲氧基-1-丁醇56質量份及乙酸3-甲氧基丁酯84質量份 ’—邊攪拌一邊加熱至701。 接著將甲基丙烯酸40質量份，以及丙烯酸3,4-環氧 基三環[5.2_1.02,6]癸酯（將式（ι-l)所表示之化合物及式（π — U所表示之化合物以莫耳比50 : 5 0混合之混合物）3 60質 〇 量份’溶解於3 -甲氧基-1-丁醇76質量份及乙酸3 -甲氧基 丁酯114質量份而調製出溶液。使用滴入泵浦，花4小時 將此溶解液滴入至保溫於70 °C之燒瓶內。 另一方面’使用其他滴入泵浦，將於3 -甲氧基-卜丁 醇96質量份及乙酸3_甲氧基丁酯144質量份中溶解有作 爲聚合起始劑的2,2，-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）14質量份之 溶液’於4小時之間滴入至燒瓶內。聚合起始劑溶液的滴 入結束後’在7(TC下保持4小時，然後冷卻至室溫，製得 固形份42·3質量％、酸價57mg-KOH/g(固形份換算）之共 -41 - 201037004 聚物（樹脂Ab)的溶液。所製得之樹脂Ab的重量平均分子 量Mw爲1.9xl04，分散度爲2.65。 上述樹脂的重量平均分子量（Mw)及數量平均分子量 (Μη)，係使用GPC法，於下列條件中進行測定。 裝置：Κ2479(島津製作所製） 管柱：SHIMADZU Shim-pack GPC-80M 管柱溫度：40°C 溶劑：THF(四氫呋喃）

流速：1 · OmL/min 檢測器：RI 將上述所得之經聚苯乙烯換算之重量平均分子量及數 量平均分子量的比，設爲分散度（Mw/Mn)。 實施例1 將含有所製得之樹脂Aa的樹脂溶液（A)23 5份（固形份 換算100份）、氟系界面活性劑的Megafac F-489(DIC公司 製）（Β)0·01 份、Irganox 3114(Chiba Japan 公司製）0.8 份以 及溶劑（二乙二醇丁醚乙酸酯、乙酸3 -甲氧基丁酯及3 -甲 氧基-1-丁醇的重量比爲1〇: 45: 45之混合物）予以混合， 而獲得固形份濃度爲1 9.3質量％之樹脂組成物1。 實施例2 將含有所製得之樹脂Aa的樹脂溶液（A)23 5份（固形份 換算 100 份）、Megafac F-489(DIC 公司製）（B)0.05 份、Irganox -42- 201037004 3 1 l4(Chiba Japan公司製）0.8份以及溶劑（二乙二醇丁醚乙 酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及3-甲氧基-1-丁醇的重量比爲 10 : 45 : 45之混合物）予以混合，而獲得固形份濃度爲 19.3質量％之樹脂組成物2。 實施例3 將含有所製得之樹脂Ab的樹脂溶液（A)2 3 6份（固形份 0 換算 100 份）、Megafac F-48 9(DIC 公司製）（B)0.01 份、 Irganox 31 14(Chiba Japan 公司製）0.8 份以及溶劑（二乙二 醇丁醚乙酸酯、乙酸3·甲氧基丁酯及3-甲氧基·1-丁醇的 重量比爲20 : 40 : 40之混合物）予以混合，而獲得固形份 濃度爲1 9.3質量％之樹脂組成物3。 實施例4 將含有樹脂Ab的樹脂溶液（Α)236份（固形份換算100 Q 份）、MegafaC< F-489(DIC 公司製）（Β)0.05 份、Irganox 3114(Chiba Japan公司製）〇·8份以及溶劑（二乙二醇丁醚乙 酸酯、乙酸3 -甲氧基丁酯及3 -甲氧基-1-丁醇的重量比爲 10 : 45 : 45之混合物）予以混合，而獲得固形份濃度爲 19.3質量％之樹脂組成物4。 實施例5 將含有所製得之樹脂Ab的樹脂溶液（A)23 6份（固形份 換算 100 份）、Megafac F-489(DIC 公司製）（B)0_05 份、 -43- 201037004

Irganox 3114(Chiba Japan 公司製）〇·8 份以及溶劑（一乙一 醇丁醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及3-甲氧基-1-丁醇的 重量比爲2 0 : 4 0 : 4 0之混合物）予以混合，而獲得固形份 濃度爲1 9.3質量％之樹脂組成物5。 實施例6 將含有所製得之樹脂Ab的樹脂溶液（A)236份（固形份 換算100份）、聚矽氧烷系界面活性劑的SH8400(Dow Corning Toray 公司製）（B)0.05 份、Irganox 3114(Chiba Japan公司製）0.8份以及溶劑（二乙二醇丁醚乙酸酯、乙酸 3-甲氧基丁酯及3-甲氧基-1-丁醇的重量比爲1〇:45:45 之混合物）予以混合，而獲得固形份濃度爲19.3質量％之 樹脂組成物6。 實施例7 將含有所製得之樹脂Ab的樹脂溶液（A)23 6份（固形份 換算 100 份）、Megafac F-489(DIC 公司製）（Β)0·05 份、 SH8400(Dow Corning Toray 公司製）（Β)〇·〇5 份、Irganox 3 1 14(Chiba Japan公司製）0·8份以及溶劑（二乙二醇丁醚乙 酸酯、乙酸3 -甲氧基丁酯及3 -甲氧基-1-丁醇的重量比爲 10: 45: 45之混合物）予以混合’而獲得固形份濃度爲 1 9.3質量％之樹脂組成物7。 實施例8 -44 - 201037004 將含有所製得之樹脂Aa的樹脂溶液（A) 2 3 5份（固形份 換算 100 份）、Megafac F-489(DIC 公司製）（B)0.01 份、 Irganox 31〗4(Chiba Japan公司製）〇·8份以及溶劑（二乙二 醇丁醚乙酸酯、乙酸3 -甲氧基丁酯及3_甲氧基-1-丁醇的 重量比爲1 : 49.5 : 49.5之混合物）予以混合，而獲得樹脂 組成物8。 0 實施例9 將含有所製得之樹脂Aa的樹脂溶液（A)23 5份（固形份 換算 100 份）、Megafac F-489(DIC 公司製）（B)0.01 份、Irganox 3114(Chiba Japan公司製）0.8份以及溶劑（二乙二醇丁醚乙 酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及3_甲氧基-1-丁醇的重量比爲 4 0 : 3 0 : 3 0之混合物）予以混合，而獲得樹脂組成物9。 比較例1 Q 將含有樹脂Aa的樹脂溶液（A)23 5份（固形份換算100 份）、Irganox 3114(Chiba Japan 公司製）0.8 份以及溶劑（二 乙二醇丁醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及3-甲氧基-1-丁 醇的重量比爲10: 45: 45之混合物）予以混合’而獲得固 形份濃度爲1 9 · 3質量％之樹脂組成物1 〇。 對於實施例1〜9以及比較例1中所製得之各項樹脂 組成物，進行下列評估。 <突沸評估> -45- 201037004 將5cmx5cm的玻璃基板（Corning公司製Eagle 2000) ，依序以中性洗劑、水及乙醇加以洗淨後進行乾燥。使用 旋轉塗佈機，在60〇rpm及10秒鐘的條件下，將實施例1 〜9以及比較例1的樹脂組成物塗佈於此玻璃基板上。然 後藉由減壓乾燥機（VCD Microtek公司製）減壓至130Pa並 進行乾燥。冷卻後，以反射型光學顯微鏡觀察塗膜表面。 該結果如第2表所示。 以未產生突沸時爲〇，產生突沸時爲X。 對於產生突沸者，由於無法獲得平滑的凸膜，所以中 止階差評估。 <階差評估> 評估基板的製作 以第1表所示之比例混合各成分，並獲得著色樹脂組 成物1。 [第1表] C.I.顏料藍-15 : 6 5.48 份 C.I.顏料紫23 0.35 份_ 顏料分散劑 2·04 份 甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸共聚物 (質量組成比65/35、經聚苯乙烯換算之平均分子量25,000) 7.38 份 六丙烯酸二新戊四醇酯(日本化藥公司製KAY ARAD DPHA) 7.38 份 2_苯甲基_2·二甲基胺基_1 -(4-嗎啉基苯基)-丁酮 (Chiba Japan 公司製 1-369) 1.77 份 4,4’-二乙基胺基二苯基酮(保土谷化學公司製EAB-F) 0.59 份 經聚酸改質之聚砂氧院(Dow Coming Toray公司製SH8400) 0.01 份__ 3_乙氧基丙酸乙酯 15.00 份 丙二醇單甲醚乙酸酯 60.00份 __ -46- 201037004 將5cmx5cm的玻璃基板（Corning公司製Eagle 2000) ，依序以中性洗劑、水及乙醇加以洗淨後進行乾燥。藉由 旋轉塗佈法將著色樹脂組成物1塗佈於此玻璃基板上。接 著於潔淨爐中，在90°C中進行3分鐘的預烘烤。冷卻後， 將塗佈有此著色樹脂組成物1之基板與石英玻璃製之光罩 的間隔設爲ΙΟΟμιη，使用曝光機（TME-150RSK; Topcon公 司製、光源；超高壓水銀燈），於大氣環境下以lOOmJ/cm2 0 的曝光量（3 65nm基準）進行光照射。此時對著色樹脂組成 物之照射，係使來自超高壓水銀燈的幅射光通過光學濾光 片（UV-35; Asahi Techno Glass公司製）來使用。此外，光 罩係使用在同一平面上形成有圖型（交互地具有透光部與 遮光部分別爲1〇〇μπι的線狀圖型）之光罩。 光照射後，在23 t中將上述塗膜浸漬在含有非離子系 界面活性劑0.1 2%與氫氧化鉀0.04%之水系顯影液中爲時 80秒以進行顯影，水洗後，於烤爐中在220°C中進行20 0 分鐘的後烘烤，而製作出交互地具有ΙΟΟμιη的著色線部與 及1 ΟΟμιη的間距部之評估用基板。著色樹脂組成物的膜厚 爲 1 · 3 6 μιη。 使用旋轉塗佈機，在60 Orpm及10秒鐘的條件下，將 實施例1〜9的樹脂組成物塗佈於此評估用基板。然後藉 由減壓乾燥機（Microtek公司製）減壓至1 .Otorr並進行乾燥 後，載置於設定在95 °C之加熱板上，於該上方進行2分鐘 預烘烤以形成塗膜。然後在23 0°C中進行20分鐘的加熱使 其硬化。冷卻後，使用探針式膜厚計（Veeco公司製 -47- 201037004 DEKTAK 6M)，測定最大膜厚及最小膜厚，並算出階差（= 最大膜厚-最小膜厚）。該結果如第2表所示。 若階差較底層的膜厚還小，則設爲良好。 <膜的平均透射率> 使用各樹脂組成物，以使硬化後的膜厚成爲3 μηι之方 式，藉由下列手法來製作出硬化膜。藉由二乙二醇正丁醚 乙酸酯，以成爲固形份20質量％之方式來稀釋樹脂組成物 。藉由旋轉塗佈法，以使硬化後的膜厚成爲3 μιη之方式來 塗佈，經過10(TC Χ10分鐘的預烘烤後以220°C Χ20分鐘予 以加熱硬化。 對於所製得之各硬化膜，使用顯微分光測光裝置（OSP-SP200; OLYMPUS公司製），測定出400〜700nm的平均透 射率（％)。 透射率愈高者，係意味著吸收愈小。 第2表] 實施例 比較例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 樹脂組成物 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 界面活性劑的含量 (質量％) 0.01 0.05 0.01 0.05 0.05 0.05 0.10 0.01 0.01 0 二乙二醇丁醚乙鲮 酯的含量(質量％) 10 10 20 10 20 10 10 1 40 10 突沸 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 最大膜厚(μηι) 3.36 3.16 3.97 3.74 3.83 3.86 3.84 3.20 4.01 最小膜厚(μηι) 2.14 2.20 2.88 2.74 2.83 2.83 2.85 2.18 3.08 階差(μηι) 1.22 0.96 1.09 1.00 1.00 1.03 0.99 1.02 0.93 平均透射率(％) 99.4 99.3 99.4 99.4 99.4 99.4 99.4 99.4 99.4 -48 - 201037004 第2表中，界面活性劑的含量（％) ’爲相 性劑的固形份量之含量（％)，二乙二醇丁醚乙 質量％)，爲相對於溶劑全量之二乙二醇丁醚乙 (質量％)。 此外，平均透射率（％)爲3μιη的膜厚之 700nm中的平均透射率（％)。 0 產業上之可利用性： 本發明之硬化膜，其涵蓋大面積的面全體 幾乎不會產生起因於溶劑突沸之缺陷等。此外 高透射率，所以可理想地運用在用以配合保護 、著色圖形的膜厚之塗佈層等之顯示裝置中所 膜等用途。 ❹ 對於界面活 酸酯的含量（ 酸酯的含量 波長 400〜 爲平坦，且 ，由於具有 膜、絕緣膜 用的平坦化 -49-

Claims (1)

1. 201037004 七、申請專利範圍： 1. 一種硬化膜’其係從樹脂組成物所製得，該樹脂組 成物係含有樹脂（A)、界面活性劑（b )及溶劑（c)，且實質上 不含聚合性單體及著色劑，界面活性劑（B)的含量相對於 固形份量爲0 _ 0 0 5質量％〜〇 . 5質量％。 2 .如申請專利範圍第1項之硬化膜，其中，界面活性 劑（B)爲含有選自由矽原子及氟原子所組成之群組中的至 少1種原子之界面活性劑。 3. 如申請專利範圍第1或2項之硬化膜，其中，樹脂 (A)爲至少將不飽和羧酸及/或不飽和羧酸酐（A1)與具有碳 數2〜4的環狀醚鍵結之單體（A2)進行聚合而組成之共聚 物。 4. 如申請專利範圍第3項之硬化膜，其中，具有碳數 2〜4的環狀醚鍵結之單體（A2)爲具有環氧乙烷基之單體。 5. 如申請專利範圍第3或4項之硬化膜，其中，具有 碳數2〜4的環狀醚鍵結之單體（A2)爲具有脂肪族多環式 環氧基之單體。 6. 如申請專利範圍第3〜5項中任一項之硬化膜，其 中，具有碳數2〜4的環狀醚鍵結之單體（A2)係選自由式 ⑴所表示之化合物及式（Π)所表示之化合物所組成之群組 中的至少1種化合物； R1 Ο H2C=C—C—〇—X1

   R2 Ο I II H2C=C—C—Ο

   (II) ο -50- (I) 201037004 [式（I)及式（II)中’ Rl及R2分別獨立地表示氫原子或羥基 可經取代之碳數i〜4的烷基；χ]及χ2分別獨立地表示單 鍵、碳數1〜6的伸烷基或_((^2)3-乂'-((：112)1-，又'表示-3- 、·〇·或-ΝΗ- ’ S及t分別獨立地表示〇〜6的整數，惟s + t =6]。 7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之硬化膜，其 Ο 中’溶劑（C)爲含有二乙二醇丁醚乙酸酯之溶劑。 8. 如申請專利範圍第7項之硬化膜，其中，溶劑（c)爲 相對於溶劑全量的二乙二醇丁醚乙酸酯之含量是1〜質 量％之溶劑。 9·一種顯示裝置，其係含有如申請專利範圍第丨至8 項中任一項之硬化膜。 ❹ -51 - 201037004 四 指定代表囷： (一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無 201037004 五 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無