TW201035187A - Production of releasing-materials for pressure sensitive adhesive tapes - Google Patents

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201035187 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係一種製造均勻的、以矽爲基本成分的用於壓 敏性膠帶的離型材料，由於氫矽烷及/或無氫矽氧烷之交叉 熱複分解反應的關係，此種離型材料具有長時間穩定的撕 開力。此外’本發明的範圍還包括氫矽烷及/或無氫聚矽氧 烷之離型材料的應用。 【先前技術】 Ο 在製造膠帶的最後一個步驟中，通常會將單面或雙面 塗有黏著劑的膠帶在一個捲筒上捲繞成阿基米德螺線的形 - 狀。爲了防止雙面膠帶的壓敏性黏著劑彼此接觸，或是爲 了防止單面膠帶的壓敏性黏著劑黏著在載體上，在捲繞膠 帶之前應先將膠帶置於一覆蓋材料（也稱爲離型材料）上， 以使該覆蓋材料與膠帶一起被捲繞。熟習該項技術者常將 此種覆蓋材料稱爲離型膜或離型膜。除了用於覆蓋單面或 Q 雙面膠帶外，此種離型膜亦用於將標籤覆蓋住。 離型膜（離型紙，·襯墊）並非膠帶或標籤的一部分，而 只是作爲製造、儲存、或是沖壓加工膠帶或標籤的一種輔 助材料。此外，離型膜與膠帶載體的另外一個區別是，離 型膜並不是一直與黏著劑層固定在一起。 黏性塗覆材料被廣泛應用於製造塗覆平面材料（例如 紙或薄膜）之離型膜，以減少黏著產品對該表面的黏性（分 離功能）。 在將一捲有塗覆離型膜的雙面膠帶捲開時，通常是將 201035187 . 沒有離型膜的那一個黏著面黏在一底面上。另外一個黏著 面則以足夠的黏度黏著在離型膜之被塗覆的表面上，以利 於膠帶的使用。 但是離型膜必須能夠從膠帶上被撕開。離型膜本身或 撕開離型膜都不能對壓敏性黏著劑的黏著力造成太大的影 響。 同時離型膜的抗黏著層（也稱爲離型層）也必須具有長 期的穩定性（也就是抗黏著性），以確保抗黏著層的功能及 ^ 被離型膜覆蓋之壓敏性黏著劑之特性。 通常是以可交聯的矽系統製作離型層。例如矽催化劑 , 及所謂的熱固性冷凝交聯聚矽氧烷（或加成交聯聚矽氧烷） 之混合物即爲一種適當的矽系統。冷凝交聯矽系統通常有 添加錫化合物（例如雙丁基二醋酸錫）作爲交聯催化劑。 加成交聯基上以矽爲基本成分的離型層可經由矽氫化 作用而硬化。此類離型系統通常含有以下的成分：烯化聚 Q 雙有機矽氧烷（尤其是端部帶有烯基的線性聚合物）、聚有 機氫矽氧烷交聯劑、矽氫化催化劑。 例如可以用鉑或鉑化合物（例如Karstedt催化劑[一種 Pt(0)複合物])作爲加成交聯矽系統之催化劑（矽氫化催化 劑）。 此外也可以使用光激活催化劑（也就是所謂的光引發 劑）及環氧基及/或乙烯醚基上之紫外線硬化陰離子交聯矽 氧烷（或紫外線硬化自由基交聯矽氧烷）之組合作爲催化 劑。同樣的，也可以使用電子束硬化矽丙烯酸酯作爲催化 -4 - 201035187 劑。可以根據應用目的在以上之系統中另外加入其他的添 加劑，例如穩定劑或反應輔助劑。 此外還有多種已知的可經由加熱或照射發生交聯反應 的有機聚矽氧烷材料。例如DE 600 01 779 T2提出的由加 成反應交聯形成的材料，也就是對一種帶有直接與矽原子 連接之氫原子的有機聚矽氧烷及一種帶有直接與矽原子連 接之乙烯基的有機聚矽氧烷的混合物在有矽氫化催化劑之 參與下進行熱處理。 也可以使用光聚合有機聚矽氧烷材料。例如在有光敏 化劑之參與下’會在帶有以丙烯酸酯基及/或甲基丙烯酸酯 基取代之直接與矽原子連接之烴基的有機聚矽氧烷之間產 生交聯反應的材料（參見EP 〇 168 713 B1或DE 38 20 294 C1)。另外一種可以應用的材料是在有光敏化劑的參與下， 會在帶有以硫醇基取代之直接與矽原子連接之烴基的有機 聚矽氧烷及帶有直接與矽原子連接之乙烯基的有機聚矽氧 烷之間產生交聯反應的材料。例如在US 4725630 A1中提 出的材料。 在使用DE 33 16 16 6C1提出之帶有以環氧基取代之直 接與矽原子連接之烴基的有機聚矽氧烷時，交聯反應是經 由釋出一種具有催化性的酸性物質而引起的，此種酸性物 質含有經光裂解加入的鑰鹽催化劑。其他可經由陰離子機 制硬化的有機聚矽氧烷材料還包括含有丙烯氧矽氧烷基的 材料。 在以上提及的矽系統中以加成交聯（矽氫化硬化）的矽 201035187 系統具有最高的經濟效益。但是此類矽系統的缺點是對催 化劑有害物的敏感性較高，例如重金屬化合物、硫化合物、 氮化合物等催化劑有害物。一般而言可以將電子予體視爲 鉑有害物（platinum poison)。催化劑有害物的存在會使矽離 型漆之不同成分之間不再發生交聯反應（或只有少部分的 成分之間會發生交聯反應）。 因此在製作抗黏著矽塗層的過程中須絕對避免催化劑 有害物（尤其是鉑有害物）的存在。此外，氫矽烷及帶有直 接與矽原子連接之氫原子的有機聚矽氧烷有部分具有很高 的活性，尤其是對水分的敏感性很高，因此會對矽成分尙 未硬化之黏著劑的使用期及/或化學藥劑的儲存造成困難》 但是使用以上提及之抗黏著矽塗層會有許多缺點。 通常是利用矽-MQ-樹脂（矽-甲基矽-生膠樹脂）調整將 矽離型膜從壓敏性黏著劑撕開的撕開力的程度。由於必須 根據對產品的不同要求調整撕開力的程度，因此需使用多 種含有不同MQ-樹脂成分的離型膜，以及儲備各種不同的 離型膜。 此外離型膜通常無法在製造完成後立即使用，因爲此 時離型膜的特性尙未達到穩定的程度。尤其是此時離型力 尙未達到穩定的程度。在離型膜製造完成後的數天至數星 期，離型力通常會降低，然後再達到穩定的程度。這種效 應稱爲“二次硬化”（post-curing)或“二次交聯”。製造離型膜 及塗上壓敏性黏著劑之間的時間被稱爲二次硬化時間、二 次交聯時間、或成熟時間。成熟時間的長短會隨著對離型 201035187 . 膜及應用於離型膜之壓敏性黏著劑的要求而有所不同，有 時可能長達數星期。由於需要成熟時間的關係，必須將所 製造的離型膜儲存起來，因此會產生儲存成本。 另外一個問題是儲存時的層壓有時會導致離型膜及壓 敏性黏著劑的撕開力變大。熟習該項技術者稱這種效應爲” 黏性鎖定"（adhesive Lock-up”），如果是針對以丙烯酸酯爲 基本成分的壓敏性黏著劑則稱爲”丙烯酸酯鎖定"（Acrylic Lock-up)。在某些情況下，這種效應會導致離型膜很難或無 〇 法從壓敏性黏著劑上被撕開，因而使產品無法被使用，這 有部分原因是因爲氫矽化基與聚丙烯酸酯發生化學反應， 或是在天然或合成橡膠中形成的雙鍵的關係。 【發明內容】 本發明的目的是要避免或至少是減低先前技術之缺 點。尤其是要達到以下之目標： --降低活性很強的化合物（例如氫矽烷或帶有直接與 Q 矽原子連接之氫原子的有機聚矽氧烷）所佔的比例，或避免 使用這類化合物，以確保所製造之矽塗層具有足夠長的使 用期； …能夠調整位於帶有矽塗層之離型膜上的丙烯酸酯 壓敏性黏著劑及該離型膜之間的不同的撕開力，而且不會 對該壓敏性黏著劑的黏著力造成影響； 縮短離型膜在投入使用之前所需的成熟時間；及/ 或 --防止丙烯酸酯鎖定（Acrylic Lock-up)。 201035187 . 爲達到上述目的，本發明提出的方法是製造具有分離 特性的矽塗層（“分離層”），所謂分離特性是指具有降低黏性 產物（壓敏性黏著劑）對未經加工之表面之黏著傾向的能 力’可以經由一種含有至少一種烯基取代之有機聚矽氧烷 之配方的複分解反應產生此種矽塗層。 本發明之方法的特徵是可以不必用氫矽烷及/或氫矽 氧烷作爲交聯劑成分。根據一種有利的實施方式，無需使 用這些化合物即可進行本發明的方法。 Ο 相較於經氫矽烷及/或氫矽氧烷交聯的同樣是以矽爲 基本成分之分離層，以本發明之方法製造的分離層之黏性 鎖定的傾向明顯較低，尤其是丙烯酸酯鎖定的傾向明顯較 低。 本發明之主申請項目是一種製造離型膜（一種覆蓋材 料；也稱爲離型紙或分離膜）之可分離層的方法，此種可分 離層是以含有至少一種烯基取代之有機聚矽氧烷的配方爲 ^ 基本成分，其作法是將該配方配製成溶液，並將一複分解 催化劑加到該溶液中，然後將含有催化劑的溶液塗在載體 材料上，並在載體材料上使烯基取代之有機聚矽氧烷產生 複分解反應，以使該配方交聯。 交聯反應是經由交叉複分解反應發生在有機聚矽氧烷 分子的兩個烯基取代物之間

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Me I. 一 Si~~0~ I Me 催化劑 -C2H4

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Me 201035187 也就是說在配方之有機聚矽氧烷成分的烯基取代物之 間會發生交聯反應。根據本發明的另外一種實施方式，配 方之內容限於這些成分。 從以上之反應機制可以看出，兩個烯基取代物連結時 形成及逸出的氣態乙烯是產生此種反應的驅動力，一個令 人訝異且爲熟習該項技術者未曾預料到的事實是以這種反 應爲基本成分礎的方法適於用來製造矽塗層，因爲一般可 能會假定氣體的形成會產生氣泡，因而可能導致塗層不均 Ο ^ 〇 以上提及的“烯基”是指一種具有2至20個碳原子的 且至少含有一個雙鍵的線性、分枝、或環形烴基，例如乙 烯基、正丙烯基、異丙烯基、正丁烯基、異丁烯基、辛烯 基、癸烯基、四癸烯基、六癸烯基、二十烯基、二十四烯 基。最好是使用具有2至12個碳原子的烯基。所謂“取代 的烯基”是指帶有一或複數個取代物的烯基。若沒有另有說 〇 明，則“烯基”一詞包括線性、分枝、環形、未被取代、及 /或取代的烯基。 根據本發明的一種非常有利的實施方式，複分解反應 是在塗上去的配方的乾燥過程中發生的，也就是在溶劑從 配方塗層排出的過程中進行複分解反應。因此最好是在配 方乾燥的過程中輸入產生複分解反應所需的熱能’而且最 好是經由用於使配方乾燥的熱輸入熱能。 根據一種有利的實施方式，配方還含有至少一種矽 201035187 -MQ-樹脂。矽-MQ-樹脂是由RsSiO丨/2單元（“Μ單元”）及Si04/2 單元（“Q單元”）構成，其中Μ單元的彼此相互獨立的取代 物R可以是烷基、烯基、及/或烷基矽基’尤其是甲烷基。 矽-MQ-樹脂可以不參與複分解反應。但只要矽-MQ-樹 脂具有適當的取代物R，則矽-MQ-樹脂亦可參與複分解反 應，並被建構到網絡中。同樣的，在同時存在複數種矽-MQ-樹脂的情況下，可以沒有任何—種矽-MQ-樹脂、有一種矽 -MQ-樹脂、或是所有的矽-MQ-樹脂均與烯基取代的有機聚 Ο 矽氧烷反應，及/或彼此反應。 例如適用於交聯反應的催化劑包括金屬碳烯絡合物， 尤其是以鉬、鈦、鎢、銶、餓、釕爲基本成分的金屬碳烯 絡合物，這些金屬碳烯絡合物是作爲金屬碳烯使用’或是 在原處經由添加共催化劑（例如三甲基鋁、四甲基錫、或其 他的金屬有機基）所構成。此外，也可以使用數種催化劑的 組合。 一種特別有利的方式是使用烯烴複分解催化劑，這種 〇 催化劑對烯基化合物（端基化烯基化合物，或最好是單取代 的端基化烯基化合物）之間的交叉複分解特別有效（參見： Grubbs, Sandford, Love, /. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 6543; S. Beligny, S. Blechert, N-Heterocyclic Carbene-Rutheniam Complexes in Olefin Me ta thesis Reactions, in ''N-Heterocyclic Carbenes in Synthesis" (Ed. S. P. Nolan), Wiley-VCH,Weinheim 2006，1-25)。以下之金屬碳烯絡合物 均爲適用於本發明之烯烴複分解催化劑的例子：第1代 -10- 201035187

Grubbs催化劑（二（三環己膦）二氯化釕（II)亞苄基）， [(PCy3)2Cl2]Ru = CHPh))、第 2 代 Grubbs 催化齊!1([1，3-雙（2,4,6-三甲基苯基）-2-亞咪唑啶基]二氯（三環己膦）化釕（II)亞苄 基）、第1代Hoveyda-Grubbs催化劑（二氯（鄰異丙氧基苯基 亞甲基）（三環己膦）化釕（II))、第2代Hoveyda-Grubbs催化 劑（[1,3 -雙（2,4,6 -三甲基苯基）-2 -亞咪唑啶基]二氯（鄰異丙 氧基苯基亞甲基）化釕（II)，[1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基）-2-亞 咪唑啶基]二氯（3-甲基-2-亞丁烯基）（三環己膦）化釕（II)， Ο [1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基）-2-亞咪唑啶基]二氯-雙（3-吡啶） 化釕（II)亞苄基，[1,3-二（2,4,6-三甲基苯基）-2-亞咪唑啶基] 二氯-[3-(2-吡啶基）亞丙基]化釕（II)，[1，3-雙（2-甲基苯 基）-2 -亞咪唑啶基]二氯-(2 -異丙氧基苯基亞甲基）化釕 (II)，[1，3-雙（2 -甲基苯基）-2-亞咪唑啶基]二氯（苯基亞甲 基）（三環己膦）化釕（Π)，二氯（3-甲基-2-亞丁烯基）雙（三環 己膦）化釕（II)，二氯（3-甲基-2-亞丁烯基）雙（三環戊膦）化釕 ^ (II)及 2,6·二異丙基苯基亞胺基第三丁基亞苯基

G

[(S)-(-)-BIPHEN]銷(VI))(2,6-isopropyl phenylimido neophylidene[RAC-BIPHEN]molybdenum(VI))。 本發明之離型膜具有一矽塗層。覆在離型膜上的這個 矽塗層最好是一種聚矽氧’此種聚矽氧相當於一加成交聯 的矽配方，因此無需使用活性交聯劑（H-Si化合物）。 以下將對特別有利的矽做進一步的說明。 本發明使用的以矽爲基本成分的離型層可以經由交叉 複分解（尤其是熱交叉複分解）硬化。根據本發明’這種離 -11- 201035187 . 型系統含有下列成分：烯化聚雙有機矽氧烷（尤其是端部帶 有烯基的線性聚合物）及烯烴複分解催化劑（尤其是前面提 及的烯烴複分解催化劑）。 本發明使用的可加熱硬化的以交叉複分解的矽爲基本 成分的離型系統通常是由下列成分構成的多成分系統： a) —種線性或分枝聚二甲基矽氧烷，由80至200個 二甲基矽氧烷單元構成，且在鏈端具有一乙烯二甲基矽氧 烷基單元；或是一種線性聚二甲基矽氧烷，由80至200個 〇 二甲基矽氧烷單元及1至10個甲基乙烯矽氧烷單元構成， 且在鏈端具有一乙烯二甲基矽氧烷基單元。典型的例子包 括·· Wacker-Chemie GmbH公司生產的通常作爲加成交聯系 統之用的不含溶劑的矽油（例如DEHESIVE® 920、912、或 610)、Dow Corning GmbH 公司生產的 SYL-OFF® SL 9104、 Hanse Chemie AG 公司生產的 POLYMER VS 100，1000，10000，100000 ° ❹ b) —種矽-MQ-樹脂，其中M單元除了可以是常用的 三甲基矽氧烷基外，也可以是乙烯三甲基矽氧烷單元。典 型的例子包括：Wacker-Chemie GmbH公司生產的離型力調 整劑 CRA® 17 或 CRA® 42，Dow Corning GmbH 公司生產的 SYL-OFF® 9154。 c) 一種嫌煙複分解催化劑’例如s i g m a - A1 d r i c h公司 生產的第2代Grubbs催化劑或Hoveyda-Grubbs催化劑。 其他符合本發明之要求的適當材料還包括已在前面提 及之DE 600 01 779 T2的申請專利範圍第12項及說明部分 -Ϊ2- 201035187 之[0036]至[0050]描述的材料。這些離型系統都是由加成反 應交聯而形成的’也就是對一種帶有直接與矽原子連接之 氫原子的有機聚矽氧烷及一種帶有直接與矽原子連接之乙 烯基的有機聚矽氧烷的混合物在有矽氫化催化劑之參與下 進行加熱處理而形成的。在按照活性將催化劑適當分級的 情況下，經由矽氫化催化劑及本發明之烯烴複分解催化劑 的組合可以獲得一雙重交聯系統，也就是說可以在一較低 的溫度下先引發一交聯反應，接著在一較高的溫度下還可 〇 以再引發第二次交聯反應（所希望產生的後交聯反應）。 以下是對本發明而言有利的壓敏性黏著劑的若干例子 (可以用溶液、含水彌散液、熔融液、或活性系統的形式塗 覆）：含有由不飽和或氫化聚烯嵌段構成之彈性體嵌段（聚 丁二烯、聚異戊二烯、由這兩種或更多種熟習該項技術者 習知之彈性體崁段構成的共聚物）之丙烯酸酯壓敏性黏著 劑、合成橡膠壓敏性黏著劑、苯乙烯共聚物壓敏性黏著劑， ^ 以及熟習該項技術者習知之其他可應用於含矽之離型塗層 〇 的壓敏性黏著劑。除非另有說明’否則本說明書提及的以 丙烯酸酯爲基本成分的壓敏性黏著劑包括以甲基丙烯酸酯 爲基本成分的壓敏性黏著劑及以丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯 爲基本成分的壓敏性黏著劑。同樣的’本發明也可以使用 數種基礎黏著劑的組合及共混物，也可以添加適當的黏性 樹脂、塡充物、防老化劑、交聯劑（這些添加物僅是若干例 子，亦可含有其他的添加物）。 本發明還包括應用由離型膜構成的分離層’在使用時 -13 - 201035187 此種分離層係與壓敏性黏著劑直接接觸。使用本發明之分 離層（或是按照本發明之方法製作的分離層）可以調整從壓 敏性黏著劑將離型膜撕開所需的撕開力。 所謂“調整撕開力”是指將撕開力調整到一特定程 度、縮短成熟時間（製造離型膜及與壓敏性黏著劑接觸之間 的時間，也就是將形成撕開力的時間調整到一個適於應用 的値）、以及防止壓敏性黏著劑及矽之間的反應（也就是防 止該系統老化導致撕開力隨時間而變化）。與此相應的，本 Ο 文提及的應用包括至少會造成以上提及的一種效應（最好 是所有的效應）所有的過程。 最好是以烯烴複分解催化劑作爲產生複分解反應的金 屬碳烯，爲了利於產生交叉複分解反應，此種催化劑含有 可提高反應活性的烯基，尤其是端基化烯基或最好是單取 代的烯基。一種特別有利的方式是使用以釕（Grubbs催化劑 及Hoveyda-Grubbs催化劑）爲基本成分及以鉬爲基本成分 ^ (Schrock催化劑）的烯烴複分解催化劑，因爲此類催化劑具

G 有很高的反應活性及催化循環數，而且如果是Grubbs及 Hoveyda-Grubbs系統的催化劑，還對聚合物所含的微量的 水、氧、及雜原子具有較高的耐受性。爲了使以矽爲基本 成分之分離層交聯，催化劑的使用量最多不應超過10%(重 量百分比）、較佳是在0.01 %至5%(重量百分比）之間、或最 好是在0.0 1 %至2 % (重量百分比）之間。 在考量催化劑的使用量時，可以直接經由交聯度調整 將黏著劑層從離型膜撕開所需的撕開力。另人感到訝異的 -14- 201035187 . 是’撕開力的成熟時間及撕開力隨時間變化的情況均與催 化劑濃度無關，同時在塗上矽塗層及交聯後，立即可以達 到幾乎不會隨時間變化的撕開力，而且不會出現黏性鎖定 的現象。 如果要將撕開力調整到較低至中等程度，一種有利的 方式是提高矽塗層中的催化劑量，例如提高到 〇. 1 %至_ 5 %(重量百分比）、或最好是0.1 %至2%(重量百分比）。 熟習該項技術者習知之塗覆方法均可被用來將矽（最 〇 好是以溶液的形式）塗到載體上，接著進行必要的乾燥（將 溶劑去除），然後形成一封閉的矽塗層。 可以用紙或薄膜作爲離型膜的載體材料。例如聚烯烴 膜（聚丙烯膜及聚乙烯膜）及聚酯膜均爲適當的薄膜。 此外，本發明還包括將本發明之以矽爲基本成分的離 型膜應用於膠帶。 【實施方式】 0 以下將以若千例子對本明的內容做進一步的說明’但 是本發明之範圍並不受這些例子的限制。 範例 離型膜的製作 參考例 利用1號刮墨刀將由70份Dow Corning SYL-OFF® SL9104、30 份 Dow Corning SYL-OFF® SL9154、8.9 份 Dow Corning SYL-OFF® SL7689、以及 1.6 份 Do w Corning SYL-OFF® 4000構成的可交聯砂胚料從濃度30%的溶液及 -15- 201035187 汽油中刮出並塗在 PET 膜（Lumirror 60.01，75//m，Toray) 上。使矽在150°C的溫度中交聯30秒。矽塗層的量爲 1·3 g/m2 ° 範例RL1 利用1號刮墨刀將由70份Dow Corning SYL-OFF® SL9104、30 份 Dow Corning SYL-OFF® SL9154、以及 1.6 份 Sigma-Aldrich公司生產的第2代Hoveyda-Grubbs催化劑 ((1,3-雙（2，4,6-三甲基苯基）-2-亞咪唑啶基）二氯（鄰異丙氧 〇 基苯基甲基）化釕（II)，CAS Nr.:30 1 224-40-8)構成的可交聯 矽胚料從濃度30%的溶液及甲苯中刮出並塗在PET膜 (Lumirror 60.01，75//m, Toray)上。使砂在 150°C 的溫度中 交聯30秒。矽塗層的量爲1.3g/m2。 範例RL2 利用1號刮墨刀將由70份Dow Corning SYL-OFF® SL9104、30 份 Dow Corning SYL-OFF® SL9 1 54、以及 0.6 份 Sigma-Aldrich公司生產的第2代Hoveyda-Grubbs催化劑 ((1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基）-2-亞咪唑啶基）二氯（鄰異丙氧 基苯基甲基）化釕（II)，CAS Nr.:30 1 224-40-8)構成的可交聯 矽胚料從濃度 30%的溶液及甲苯中刮出並塗在 PET膜 (Lumirror 60.01，75//m，Toray)上。使砂在 150°C 的溫度中 交聯30秒。砂塗層的量爲1.3g/m2<> 範例RL3 利用1號刮墨刀將由70份Dow Corning SYL-OFF® SL9104、30 份 Dow Corning SYL-OFF® SL9154、以及 0.1 份 -16- 201035187

Sigma-Aldrich公司生產的第2代Hoveyda-Grubbs催化劑 ((1，3·雙（2，4,6-三甲基苯基）-2-亞咪唑啶基）二氯（鄰異丙氧 基苯基甲基）化釕（II)，CAS Nr.:301 224-40-8)構成的可交聯 矽胚料從濃度 30%的溶液及甲苯中刮出並塗在pet膜 (Lumirror 60.01，75/z m，Toray)上。使矽在 150°C 的溫度中 交聯30秒。砂塗層的量爲1.3g/m2。 製作丙烯酸酯壓敏性黏著劑 將丙烯酸（0.7kg)、丙烯酸2-乙基己酯（3 3.95kg)、以及 〇 丙烯酸丁醋（3 3.95kg)、Gylcidyl甲基丙烯酸酯（1.4kg)、具 有一餾分範圍的汽油 60/95 (23.35kg)、以及丙酮（23.3 5 kg) 裝到進行自由基聚合之傳統式2 0 0L反應器中。在通入氮氣 « 並攪拌45分鐘後，將反應器加熱至58°C，並加入Vazo 67™(0.07kg，製造商：DuPont)及丙酮（0.35kg)的混合溶液。 接著將外加熱池加熱到75 °C，並使外加熱池的溫度在聚合 反應期間始終維持在這個溫度。經過1小時的反應時間 0 後，再次加入 Vazo 67 ™(0.07kg，製造商：DuPont)及丙酮 (0.35kg)的混合溶液。過2.5小時後，加入0.091kg的二環 己基過氧雙碳酸鹽（Perkadox，製造商：AkzoNobel)。過3.5 小時後，加入10.50kg之具有一餾分範圍的汽油60/95作爲 稀釋劑。過7.5小時後，再次加入10.50kg之具有一餾分範 圍的汽油60/95，以進一步稀釋。經過24小時的反應時間 後，將聚合反應中斷，並使反應容器冷卻至室溫。接著在 加熱溫度95 °C的情況下將所獲得之聚合物與37.5 %(重量百 分比，以聚合物之重量爲準）的Sylvares TP95(帖烯酚樹脂） -17 - 201035187 及0.3%(重量百分比，以聚合物之重量爲準）的ZnCl2混合。 條帶狀試樣1，範例R L 1 - 3及參考例，經由刮塗（範例B 1 - 4) 除另有說明外’應立即利用塗抹棒將壓敏性黏著劑塗 在離型膜上。在大部分的溶劑被蒸發後，將壓敏性黏著劑 置於空氣對流爐中以120 °C的高溫乾燥15分鐘。單位面積 塗覆量爲50 g/m2。待試樣冷卻後，將一厚度爲23 /z m之PET 膜[Polibond D23H，製造商：Polifibra Folien GmbH]塗覆在 壓敏性黏著劑上。然後將離型膜、壓敏性黏著劑、以及 C5 23 /i m之PET膜構成的複合體切割成寬度2cm的條帶。 條帶狀試樣2，範例RL1-3及參考例，經由塗覆（範例B5-8) 利用塗抹棒將壓敏性黏著劑塗在厚度23 y m之PET膜 [Ρ ο 1 i b ο n d D 2 3 Η，製造商：P 〇 1 i f i b r a F ο 1 i e n G m b Η ]上。在大 部分的溶劑被蒸發後，將壓敏性黏著劑置於空氣對流爐中 以120°C的高溫乾燥15分鐘。單位面積塗覆量爲5Og/m2。 待試樣在23±1°C及相對濕度50±5%的環境中適應後，將離 广、 型膜塗覆在壓敏性黏著劑上。然後以最快的速度將離型

U 膜、壓敏性黏著劑、以及23//m之PET膜構成的複合體切 割成寬度2cm的條帶。 關於試樣B1-B4之測量方法的說明 在溫度23±1°C及相對濕度50±5%的環境中，以0.3 m/miri的速度及180°的角度將PET膜及壓敏性黏著劑從離 型膜撕開，以測量所需的撕開力。撕開力的測量應在壓敏 性黏著劑被塗到離型紙上之後約24小時進行。 關於試樣B5-B8之測量方法的說明 » r> -16 - 201035187 將切割成的條帶置於2N/cm2的壓力下受壓1分鐘。在 溫度23±Γ(：及相對濕度50±5%的環境中，以0.3 m/min的速 度及180°的角度將PET膜及壓敏性黏著劑從離型膜撕開， 以測量所需的撕開力。從對離型膜進行層壓到測量撕開力 的時間間隔應小於5分鐘。 當離型膜、壓敏性黏著劑、以及23 # m之PET膜構成 的複合體在7(TC的溫度中放置30天後，還要再測量一次撕 開力。 〇 從表1可以看出，添加烯烴複分解催化劑可以降低將 離型膜從PET膜及壓敏性黏著劑撕開的撕開力，而且催化 劑的濃度愈高，這種效應就愈強。參考例的撕開力最高。 在催化劑濃度很低，因而交聯度也很低的情況下，撕開力 會非常接近參考例B1的撕開力。從參考例1至5可以看 出，將離型膜從壓敏性黏著劑撕開的撕開力會隨著成熟時 間的加長而降低。 試驗 撕開力[cN/cm] 參考例Β 1 68 範例Β2 26 範例Β 3 40 範例Β4 67

表1 從表2可以看出，將加成交聯之離型膜從壓敏性黏著 劑撕開的撕開力會隨著存放時間而明顯上升。經複分解反 201035187 應交聯的矽胚料顯示不會出現二次硬化效應’且撕開力幾 乎保持不變。 試驗 立即撕開力 在70°C中存放30天後的撕開力 [cN/cm] [cN/cm] 參考例Β5 7 89 範例Β6 3 4 範例Β7 5 7 範例Β8 7 10 表2 Ο

經試驗的交聯及經交叉複分解反應製造以矽爲基本成 分且不含氫矽烷及/或氫聚矽氧烷分離層的方法可以完全 達到本發明的要求，而且不會對壓敏性黏著劑的適用性造 成明顯的影響。試驗結果顯示烯烴複分解催化劑是非常理 想的催化劑，尤其是Grubbs催化劑系統及Hoveyda-Grubbs 催化劑系統。以本發明之方法及新的交聯方法製造的分離 層幾乎不會有老化、二次硬化、或是丙烯酸酯鎖定的問題， 因此相較於先前技術，使用本發明之分離層具有明顯的優 點。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 Μ 。 /\w -ζυ -

Claims (1)

1. 201035187 七、申請專利範圍： % 1. 一種製造離型膜之可分離層的方法，此種可分離層是以 含有至少一種烯基取代之有機聚矽氧烷的配方爲基本成 分’其特徵爲：將該配方配製成溶液，並將一複分解催 化劑加到該溶液中，然後將含有催化劑的溶液塗在載體 材料上，並在載體材料上使烯基取代之有機聚矽氧烷產 生複分解反應，以使該配方交聯。 2. 如申請專利範圍第1項的方法，其係在該配方乾燥的過 0 程中輸入產生複分解反應所需之熱能。 3. 如前述申請專利範圍中任一項的方法，其中配方進一步 含有一種由R3Si〇1/2單元（“M單元”）及Si〇4/2單元（“Q單元”） 構成的矽- MQ-樹脂，其中Μ單元的彼此相互獨立的取代 物R是烷基、烯基、及/或烷基矽基，尤其是甲烷基。 4. 如前述申請專利範圍中任一項的方法，其中無氫矽烷及 氫砂氧院。 5. 如前述申請專利範圍中任一項的方法，其中複分解催化 劑是一種金屬碳烯絡合物。 0 6 ·如申請專利範圍第5項的方法，其中催化劑一種以釕爲 基本成分的催化劑。 7 ·如前述申請專利範圍中任一項的方法，其中催化劑佔配 方的0 · 0 1 %至1 0 % (重量百分比）。 8. 如申請專利範圍第7項的方法，其中催化劑佔配方的〇. i % 至5 %(重量百分比）、或最好是0.1 %至2%(重量百分比）。 9. 一種離型膜之可分離層，其係按照前述申請專利範圍中 任一項的方法所製造。 /^1 • Δί · 201035187 四、指定代表圖： ' (一)本案指定代表圖為：無。 (二)本代表圖之元件符號簡單說明： 。 jw\ 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：