TW201006884A - Colored hardening composite - Google Patents

Description

201006884 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於著色硬化性組成物。 【先前技術】 著色硬化性組成物，使用於製造使用於液晶顯示面板、電致 發光面板、電漿顯示面板等顯示裝置之彩色濾光片。該著色硬化 性組成物，已知使用顏料或染料作為著色劑(非專利文獻υ。 [先行技術文獻]

[非專利文獻] [非專利文獻1]輕鬆了解液晶顯示器製作（參考中譯) Ρ112(曰刊工業新聞公司2005年3月31日初版第2刷發行） 【發明内容】 本發明之目的在於提供能形成耐溶劑性優異之彩色濾光 著色硬化性組成物。 本案發明人等，為了發現能解決如上述課題之著色硬化性組 成物進行探討，乃完成本發明。 '' 亦即，本發明係以下之發明。 1. 一種著色硬化性組成物，包含染料(Α)、聚合性化合物田）、黏 結樹脂(c)，該黏結樹脂(〇係一共聚物，包含:來自於具有碳—碳 不飽和雙鍵及·_造德合物(c_構成單位;及來自於擇自 由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所構成族群中至少i種化合物 之構成單位。 環狀鱗構造為脂肪族多環式 2.如1.之著色硬化性組成物，其中， 環氧構造。 八 β .或2.之者色硬化性組成物，其中’具有碳_碳不飽和雙鍵 ，狀醚構造德合物(〇)) ’麵自於式(C1 —之化合物及 式(C1—2)所示之化合物所構成族群中至少1種化合物。 3 201006884

經羥i取代之二im’R各自獨立’表示氫原子或亦可 基。]X ’各自獨立’表示單鍵或亦可含雜原子之碳數卜6之伸烷 ，染料(A)係包含 4.如1.〜3.中任一項之著色硬化性組成物其中 具有羧基之染料的染料。 、 =·如1. 5.中任一項之著色硬化性組成物，其中，更包含顏料。 佩;’係使用h〜6.中任一項之著色硬化性組成物，以光 微衫法或噴墨法形成。 8. —種彩色濾光片，包含如7之圖案。 9. 一種液晶顯示裝置，包含如8之彩色濾光片。 【實施方式】 [實施發明之形態] 染料(A)不特別限定，可使用公知的染料，例如油溶性染料、 酸性染料、酸性染料之胺鹽或酸性染料之磺醯胺衍生物等。 前述染料，例如色彩索引(The Society of Dyers and Colourists 出版)中分類為染料之化合物，或染色記事（色染公司)記載之公知 染料，具體而言，例如:C.I·溶劑黃4(以下，省略C.I.溶劑黃之記載， 僅記載編號。）、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、 99、162、C.I.溶劑紅 45、49、125、130、C.I.溶劑橙 2、7、η、 ^、26、56、C.I.溶劑藍 35、37、59、67、C.I.溶劑綠 1、3、4、5、 7、28、29、32、33、34、35 等。又，C.I.酸性染料，例如:C,I.酸 性黃 1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、 4 201006884 54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、 119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、 160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、 196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、 228、230、232、235、238、240、242、243、25卜 C.I.酸性紅 1、 4、8、14、17、18、26、27、29、3卜 34、35、37、42、44、50、 5卜 52、57、66、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、 114、129、133、134、138、143、145、150、15卜 158、176、182、 183、198、206、21 卜 215、216、217、227、228、249、252、257、 258、 260、26卜 266、268、270、274、277、280、28卜 195、308、 ® 312、315、316、339、34卜 345、346、349、382、383、394、401、 412、417、418、422、426、C.I·酸性橙 6、7、8、10、12、26、50、 5 卜 52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173、 C.I.酸性藍卜 7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、 62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、 129、138、147、150、158、17卜 182、192、210、242、243、256、 259、 267、278、280、285、290、296、315、324 :卜 335、340、 C.I·酸性紫 6B、7、9、17、19、C.I.酸性綠 1、3、5、9、16、25、 27、50、58、63、65、80、104、105、106、109 等染料。又，C.I. Φ 直接染料，例如:C.I.直接黃 2、33、34、35、38、39、43、47、50、 54、58、68、69、70、7卜 86、93、94、95、98、102、108、109、 129、136、138、141、C.I.直接紅 79、82、83、84、91、92、96、 97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、 182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、 234、241、243、246、250、C.I.直接橙 34、39、4卜 46、50、52、 56、57、6卜 64、65、68、70、96、97、106、107、C.I.直接藍 57、 77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、 101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、 150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、 167、170、17 卜 172、173、188、189、190、192、193、194、196、 5 201006884 198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、 237、238、242、243、244、245、247、248、250、25 卜 252、256、 257、259、260、268、274、275、293、C.I·直接紫 47、52、54、 59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、 103、104、C.I·直接綠 25、27、3卜 32、34、37、63、65、66、67、 68、69、72、77、79、82等染料。又’ C.I.媒染染料，例如:C.I. 媒染黃 5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、 61、62、65、C.I.媒染紅卜 2、3、4、9、11、12、14、17、18、 19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、4卜 43、45、46、48、53、56、63、Ή、74、85、86、88、90、94、 95、C.I.媒染橙 3、4、5、8、12、13、14、20、2卜 23、24、28、 29、32、34、35、36、37、42、43、47、48、C.I.媒染藍卜 2、3、 7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、 31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、 84、C.I.媒染紫 1、2、4、5、7、14、22、24、30、3卜 32、37、 40、4卜 44、45、47、48、53、58、C.I.媒染綠卜 3、4、5、10、 15、19、26、29、33、34、35、41、43、53 等染料。 又，染料(A) ’例如式(i)〜(vii)所示之酸性染料之胺鹽，及式 (viii)〜(ix)所示之酸性染料之橫酿胺衍生物。 D — (S03 )m (CnH2 n + 1N+ H3 )m (i) 〇-(S03-)m {(CnH2n+i)2N+H2} m (ii) 〇-(S03-)m {(CnH2n.i)3N+H} m (iii) D—(S03 )m {(CnH2n+1)4N+ } m (iv) D—(S〇3 )m (Ce H2 e + 1 OCf H2 fN+ H3 )m (v) D-(S03- )m {(CnH2n+ i)(PhCH2)2N+ H} m (vi) D-(S〇3-)m {(CnH2n+ i)Py+ } m (vii) D-[ {S02NH(CnH2n+ i)} P][(S〇3L)q] (viii) D-[ {S02NH(CeH2e+ i〇CfH2f)} p][(S03L)q] (ix) [式(i)〜(ix)中’D表示來自於色素之基。 m表示1以上20以下之整數。 201006884 η表示1以上20以下之整數。 e及f各自獨立，表千1 ^a-

Ph表示苯基。w壯1G町之整數 以氮原子連結於CnH2n+ }之式(I)所示之基 (I) (Ra)n Μ 甲基°ma表示g或1之整數。） ❹ Ο P表不1以上8以下之整數。 q表^ 0以上8以下之整數。 L表不氫原子或一價陽離子。]

,η Ϊ田个4签〇 以下之整數’更佳為1以上8以下之I 數。m ’較佳為1以上10以下之整數，」 η ’較佳為1以上1〇 也 數。 正數，更佳為1以上8以下之| e及【，各自獨立，較伟或本-1、 1以上6以下之整數。 丁以上8以下之整數，更佳肩 佳為式(j—丨)所示之基。 (M) CH, P，較佳為表示1以上6 & 整數。 以下之整數，更佳為!以上5以下之 q ’較佳為表示〇以上6以整 整數。 整數更佳為〇以上5以下之 鉀離子、(c2h5)3hn 201006884 前述偶氮染料，例如式(1)〜(4)所示之染料。

[式(1)中，R1表示碳數2〜20之烷基、烷基鏈之碳數為2〜12 之環己基烷基、烷基鏈之碳數為1〜4之烷基環己基、經碳數2〜 12之烧氧基取代之碳數2〜12之燒基、式(1 — 1)所示之炫基竣基 燒基、式(1—2)所示之烷基氧羰基烷基、經碳數^20之烷基取代 之苯基、或經苯基取代之碳數1〜2〇之烧基。 L —CO —Ο—L2— (1 — 1) L3—0—CO—L4— (1—2) (式(1 — 1)中，L1表示碳數2〜12之烷基。 L2表示碳數2〜12之伸烧基。 式(1—2)中，L3表示碳數2〜12之烷基。 L表示碳數2〜12之伸燒基。） R〜R表示氫原子、碳數1〜4之烧基、繞基或_素原子。] 石厌數2〜20之烧基，例如:乙基、正丙基、異丙基、正己基、正 壬基、正癸基、正十二烷基、2—乙基己基、1,3 —二甲基丁基、1 201006884 —甲基丁基、1，5 —二甲基己基及U，3,3 —四曱基丁基等。 班烷基鏈之碳數為2〜12之環己基烷基，例如:環己基乙基、3 — 環己基丙基及8 —環己基辛基等。 烧基鏈之碳數為i〜4之烷基環己基，例如:2—乙基環己基、2 —丙基環己基及2~(正丁基)環己基等。 經碳數2〜12之烷氧基取代之碳數2〜12之烷基，例如:3 —乙氧 基—正丙基、丙氧基丙基、4—丙氧基一正丁基、3 —曱基—正己 氧基乙基及3 —(2—乙基己氧基)丙基等。 經，數1〜20之烷基取代之苯基，例如:鄰異丙基苯基等。 參 參 經苯基取代之碳數1〜2〇之烷基，例如:DL—1 —苯基乙基、 苄基及3 —苯基—正丁基等。 L1及L3中’碳數2〜12之烷基，例如:乙基、丙基、正己基、 ^基、正癸基、正十二烧基、2—乙基己基、u —二甲基丁基、 1 —甲基丁基、1，5 —二甲基己基及U 3,3 —四曱基丁基等。 a ^L2&L4中，碳數2〜12之伸烷基，例如:二亞甲基及六亞甲 暴等。 R2 2〜R5 ’表示氫原子、碳數卜4之烧基、祕或#素原子。 笛-丁盆例^氯原子、？基、乙基、正丙基、正丁基、異丙基、 等了較基、氟原子、氯原子、演原子及蛾原子 -丁Α 原子、甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丙基、第 一丁基、第二丁基、氟原子或氯原子。 所示Ϊ化卿之轉中，較佳之祕具體而言，例如:式(5) f2自於«I顿之基之染料，例如式⑹所示之化合物。 合‘:自於二苯基甲烧染料之基之染料’例如式(7)所示之化 物。 物等 ，u來自於⑨錢料之基之染料，例如式⑻所示之化合 ，、有來自於酞青染料之基之染料，例如式所示之化合 201006884

•so2nh(ch2)3och(ch3)2 S03H |u .b ⑼ a = 2^4 , b = 2 染料(A)，從具有與環狀醚構造反應使耐溶劑性提升之傾向之 10 201006884 觀點，以 含有m基之染科之染料較佳。 (2〇^^^^7_限定’可朗公知物質 例如式(10)〜式

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12 201006884 該等染料，可配合對於溶劑之溶解度或使用含該染料之著色 硬化性組成物形成彩色濾光片之圖案時之光褪色耐性或分光光譜 適當選擇。 °a 染料(A)之含量，相對於著色硬化性組成物之固體成分以質量 分率計，較佳為5〜65質量％，更佳為8〜60質量°/0 ,尤佳為1〇 〜55質量％。 ‘ 又’於染料(A)中含有具羧基之染料時，其含量相對於染料(A) 以質量分率計，較佳為1〜100質量％，更佳為5〜1〇〇質量％，尤 佳為10〜1〇〇質量％。 ϋ 在此’本說明書中之固體成分，係指將著色硬化性組成物所 攀含溶劑排除後之成分之合計h 本發明之著色硬化性組成物，除了染料(A)以外，以含有顏料 較佳。 / 顏料’具體而言，例如於色彩索引(The Society of Dyers and ^olourists出版)中分類為色素之化合物。具體而言，例如C I色素 黃 1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、 93、94、109、11〇、in、125、128、137、138、139、147、148、 150、153、154、166、173、194、214 等黃色顏料； C.I.色素橙 13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、6卜 Ο 64、65、71、73等橙色顏料； C.I.色素紅 9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、 177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265 等紅色顏料； C.I·色素藍 15、15 : 3、15 : 4、15 : 6、60 等藍色顏料； C.I.色素紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料； C.I.色素綠7、36、58等綠色顏料； C.I.色素棕23、25等標色顏料； C.I.色素黑1、7等黑色顏料等。 _ 其中 ’ C.I.色素黃 138、139、15〇、C.I.色素紅 177、209、242 、254、C.I.色素紅紫23、c丄色素藍15 : 3、15 : 6及〇1色素綠7、 13 201006884 36、5 8較佳。 —著色硬化性組成物含有染料(A)及顏料時，顏料之含量相對於 著色硬化性組成物中之染料(A)及顏料之合計量，以質量分率計， 較佳為2〜98質量％，更佳為5〜95質量°/。，尤佳為1〇〜95皙晋 %。 上述顏料視需要’可藉由於分散劑存在下進行分散處理，以 顏料均勻分散於溶液中之狀態，以顏料分散液之形式使用。 前述分散劑例如陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚 醋系及聚胺系等界面活性劑等，可單獨使用也可、组合2種以上使 用。 〇 該界面活性劑之例，例如:聚氧乙烯烷醚類、聚氧乙烯烷基苯 醚類、聚乙二醇二酯類、山梨糖醇酐脂肪酸酯類、脂肪酸變性聚 酯類、3級胺變性聚胺酯類、聚乙烯亞胺類等以外，商品名信 ，化子工業(股)製)、POLYFLOW(共榮化學(股)製）、EFT〇p(T〇kem 办⑽公司製）、megafacc大日本油墨化學工業（股）製）、 友 3M(_)、ASahiGUard、SURFL〇N(以上、旭硝 ' Solsperse^ca (^)%) ' EFKA(EFKA CHEMICALS 么司製)及PB821(味之素(股)製)等。 4 S時’其使用量相對於顏料100質量％，以質量分率 〇 用量若更佳為5G質量％。分散劑之使 用置右處心摘圍，有制均勻分散液之傾向 ^合性化合物⑻’能使用因熱或光、或因其 體或寡聚物，也可進一步將兮簟^ 硬b之早 知物質。 以步將射個。該平體絲㈣可使用公 醇五例㈣細醇四（甲基㈣_旨、二季戊四 (罗二）丙烯酉夂醋、二季戊四醇六基)丙婦酸妒、且 f戊四醇五(甲基)丙烯酸醋衍生物、氧：甲、 ： 酯及氧乙烯化三羥甲美而,匕甘，由二（甲基)丙烯酸 (甲基)丙職酯等甲基⑽二（甲基)丙触醋及氧丙稀化甘油三 券聚物’例如:環氧(甲基)丙軸旨、胺酿丙稀酸醋及聚 14 201006884 酯（甲基)丙烯酸醋等，例如可使帛υν·ΕΒ硬化技術之現狀與 望(CMC it}版)18頁至20頁記載之寡聚物等。 、 聚合性化合物(B)之含量，相對於著色硬化性組成物中之黏社 樹i旨(〇，以質量分率計，較佳為1〇〜90質量％，更佳為20〜^ 質量％ ’較佳為30〜70質量％。 切吐又’聚合性化合物⑼，從具有與環狀峨造反應使耐溶劑性 k升之傾向之觀點，以含綾基之單體或寡聚物較佳。 含祕之單體或絲物之例，例如·含誠(甲基)丙稀酸醋鱼 夕”酸之醋’或含經基之(甲基)丙烯酸醋與多元敗酸軒之醋等： 則述含羥基之多元丙烯酸酯，例如三羥甲基丙烷二(甲基)丙嫌 it甘油二(甲基)丙稀酸酯、季戊四醇三(甲基)丙稀^ ^ 戊四醇五(甲基)丙稀酸醋等。 前述多元羧酸，例如鄰苯二甲酸、3,4 —二甲基鄰 對苯二Λ酸、均苯四甲酸、偏苯三酸、M，5,8—蔡四 緩酸3,3，4,4 -二本基嗣四賊等芳香族多元綾酸類； 、ΐ二酸、己二酸、W，3,4—丁烧四舰、馬來酸、富 馬馱、衣康酸等脂肪族多元羧酸類； 甲酸六ίίϊΐ甲酸、3,4_二甲基四氫鄰苯二甲酸、六氫間苯二 綾酸、ί:Ί本；:酸、1,2,4一環戊烧三竣酸、以4 —環己烧三 等-。衣戊烧四羧酸、1，2,4,5-環己烧四竣酸等脂環族多元羧酸類 笼-!Ϊ述多元紐肝類，例如鄰苯二甲酸肝、均苯四曱酸酐、偏 類了次軒、3,3’，4,4’ —二苯基_四敌酸二肝等芳香族多元叛酸針 甲酸Ϊ康f?、琥珀酸酐、檸康酸酐、十二烯基琥珀酸酐、丙三 類；-馬來酸酐、1，2,3,4-丁烧四賊二針等脂肪族多元叛酸酐 環戊Ϊ氣二甲酸肝、3,4 —二甲基四氮鄰苯二曱贿、 1 U，4 —環己燒三_酐、環戊燒崎酸二針、 ’ ’，玉衣己烷四羧酸二酐、海明酸酐(himic anhydride)、那新酸 15 201006884 酐(nadic anhydride)等脂環族多元羧酸酐類； 酐類钱苯三價、甘油參絲^贿等含絲之賊 3幾基之早體或券聚物之具體例，例如:三經甲其丙烧二（甲其） ，酸醋之鄰苯二甲酸酯、甘油二(竭丙。酯之;^酸^^ ，四=二（甲基)丙烯酸酯之鄰苯二甲酸輯、季戊四醇三丙稀酸醋之 琥1馱酯、二季戊四醇五（甲基)丙烯酸酯之鄰苯二甲酸酯、二 四醇五（甲基)丙晞酸酯之琥轴酸酯等。 料於ίίϊ化合物⑻’使用具絲之單體或寡聚物時，其含量相 合性化合物⑼以質量分料，錄為Η⑻ ❹ 為5〜1〇〇質量％，尤佳為1〇〜1〇〇質量％。 更隹 -碳驗溶解性者’係一共聚物，包含:來自於具碳 」）之槿ίίΐ賴造之化合物(〇))(町树稱為「(C0) 吱喃.環氧構造、氧雜環丁燒基構造及四氫 脂肪旨肪f環氧構造、脂肪族單環式環氧構造及 ί„氧構造’脂肪族多環式環氧構造尤佳。

Q 言，例t環脂肪族環氧構造之化合物，具體而 酸酯、β ===_、p-甲基環氧丙基(甲基)丙稀 \ /

(CH2OCH2CH—CH2)n 絲聽子祕籽數1〜Η)之烧 16 201006884 以前述式表示之化合物，例如:鄰乙稀基节基環氧丙越、間乙 =巧基環氧_、對乙烯基节基環氧丙醚、α_甲基—鄰乙婦基 苄基環氧丙醚、α—甲基—間乙烯基苄基環氧丙醚、α—曱基—對 乙烯基节基環氧㈣、2,3-二環氧丙氧甲基苯乙稀、2,4—二環氧 丙氧甲基苯乙稀、2,5-二環氧丙氧甲基苯乙烯、2,6—二環氧丙氧 曱基苯乙烯、2,3,4-三環氧丙氧曱基苯乙稀、2,3,5_三環氧丙氧 甲基苯乙稀、2,3,6-三環氧丙氧曱基苯乙稀、3,4,5—三環氧丙氧 甲基苯乙烯及2,4,6—三環氧丙氧甲基苯乙烯。 具碳一碳不飽和雙鍵及脂肪族單環式環氧構造之化合物，係 癱 脂肪族單環式化合物之環上具環氧基之化合物。 具碳一碳不飽和雙鍵及脂肪族單環式環氧構造之化合物，且 體而言，例如乙烯基環己烯單氧化U一環氧—4_乙晞基環己烷 (例如CELLOXIDE2〇00 ; Daicel化學工業(股)製）、3,4 —環氧環己 基曱基丙烯酸酯(例如CYCLMER A400 ; Daicel化學k業(股)製）、 3,4 —環氧環己基甲基曱基丙烯酸酯(例如CYCLMER M1 〇〇; Daicel 化學工業(股)製)等。 具碳一碳不飽和雙鍵及脂肪族多環式環氧構造之化合物 (Cl)(以下有時稱為「(ci)」）’係脂肪族多環式化合物之環上具環 氧基之化合物。脂肪族多環化合物，例如:二環戊烧、三環癸烧等。 © (C1) ’例如3,4_環氧降莰基丙烯酸醋、3,4—環氧降获基曱基 丙烯酸酯、式(C1 —1)所示之化合物及式(C1—2)所示之化合物，二 佳為擇自由式(C1 — 1)所示之化合物及式(C1 一2)所示之化合物所 構成族群中至少1種化合物。

[式(C1-1)及式(C1—2)中’ R各自獨立，表示亦可經羥基取 代之碳數1〜4之烷基或氫原子。 ' 17 201006884 基。] X各自獨立’表示單鍵或亦可含雜原子之碳數[ 6之伸烷 甲經基取代之碳數1〜4之烧基，具體而言:例如氫原子、 麫义甲美丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、 基乙基、2—經基乙基、卜經基—正丙基、2— ΐ而其1—土、3 —經基—正丙基、卜經基—異丙基、2-羥基-

二纏、…一經 硫原====:中子•氧原子、 ㈣ί可ί雜原子之碳數1〜6之伸錄，例如:亞甲基、伸乙基、 歸i其氧亞I基、氧伸乙基、氧伸丙基、硫亞甲基、硫伸乙基、 基或胺 更佳ϊ單基亞甲基、乙稀基、氣亞甲基或氧乙稀基，

一式(C1 -1)所示之化合物，例如:式(C1 — i〜^〜式 —i — 所示之化合物等，較佳為式(C1—i—1}、式(C1—i—3)、式(C1—i —5)、式(C1 —卜7)、式(d — n)、式(C1 —}—⑴〜式仰—i —15)所示之化合物，更佳為式(d — 丨一〗）、式(C1 —丨―7)、式(C1 — 1 — 9)或式(Cl —1 — 15)所示之化合物。 18 201006884

9H3i h2c=ch-c-o h2c=ch-c-o-ch2 h2c=ch-c—o—c2h4 Η2〇=ΟΗ—C一Ο一C2H4—ο ch3o I II h2c=c—c一 o ch3 o I II h2c=c—c-o-ch2 H2C—C—C一O一C2H4

C2Hs〇 I II h2c=c—c-o CHoOH o I II h2c=c-c-o (Cl-1-13)

h2c=ch-c—〇-C2H4—s o II H h2c=ch-c—o—c2h4-n ch3o I II H2C=0—C一O一C2H4—s CH30 I II H Η2〇=0—C—O一C2H4一N

(Cl-1-8)

(Cl-1-10)

ch3〇 / II H2C=C——C-O-C2H4-O c2h4oh o I 11 h2c=c-c-o

(Cl-1-15)

式(Cl—2)所示之化合物，例如式(Cl—2—1)〜式(Cl—2—15) 所示之化合物等，較佳為式(Cl—2—1)、式(Cl—2 —3)、式(Cl—2 —5)、式(Cl—2 —7)、式(C1-2 —9)、式(Cl—2—11)〜式(C1-2 —15)所示之化合物，更佳為式(C1—2—1)、式(C1—2 —7)、式(C1 —2 — 9)或式(C1—2_15)所不之化合物。 19 201006884 ?

H2C=CH—0—〇 H2C=CH-C-〇-CH

(Cl-2-5) ?H3i h2c=c一ό—o—c2h4—s h2c=ch-c-〇—c2h4

(Cl-2-8) H2C=CH-C-〇-c2H4-0 CH3 o HgC—C—C_O ch3 o h2c=c—c—〇—ch2 ch3 o I II H2C=C—C-O-C2H4

丨H3 o H2C=C一C~〇—C2H4—N (Cl-2-15) C2H^) h2c=c—c—0 CH2OH 0 h2c==c--c—o

p—q ❹ c2h4oh 0

CH30 I 11 H2C=C一C—〇—C2H4-O

擇自由式(Cl 一 1)所示之化合物及式(Cl 一2)所示之化合物所 構成族群中至少1種化合物’可分別單獨使用。又，該等能以任 思比率混合。混合時’其混合比率以式(C1 — 1):式(C1 —2)之莫耳 比計，較佳為5 : 95〜95 : 5。更佳為10 : 90〜90 : 10，尤佳為20 : 80〜80 : 20。 (C2) ’例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不飽和單羧酸類； 馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸等不飽和二羧酸 類； 别述不飽和二羧酸類之酸針； 琥轴酸單[2 —(甲基)丙烯醯氧乙基]、鄰苯二甲酸單[2 —(甲基) 乙基]等2價以上之多元Μ酸之不飽和單[(甲基)丙稀酿^ 20 201006884 例如α-(經基甲基)丙烯酸之於相同分子中含羥基及羧基之不 飽和丙烯酸酯類等。 該等之中，丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐，從共聚合反應 性、對於鹼性水溶液之溶解性之觀點，為可適當使用者。該等 單獨或或組合使用。 黏結樹脂(c)，係包含來自於(C1)之構成單位及來自於(C2)之 構成皁位的共聚物，來自於(C1)之構成單位及來自於(C2)之構成單 ，之比率，相對於構成前述共聚物之構成單位之合計莫耳數，以

分率計若為以下之細，娜存安定性、耐紐及機械強度 有變好之傾向，故較佳。 來自於(C1)之構成單位；2〜98莫耳％ 來自於(C2)之構成單位；2〜98莫耳〇/〇 又’若前述構成單位之比率為以下範圍，則從顯影 劑性之觀點較佳。 來自於(C1)之構成單位；40〜85莫耳％ 來自於(C2)之構成單位；15〜60莫耳％ 前述黏結樹脂(C)可參考例如文獻「高分子合成之實驗法」（大 津隆發行所化學同人(股）第i版第i刷1972年3月丄 曰發行)記載之方法及該文獻記載之引用文獻製造。 ^體而言，將既定量(C1)及(C2)、聚合起始劑及溶劑添加到反 應容器中，以氮氣取代氧氣，於不存在氧氣下藉由攪拌、加熱、 ，溫，可得絲物。又，制之絲物，可直接伽反應後之溶 、文，也可使用經濃縮或稀釋之溶液，也可使用利用再沉澱等方法 以固體(粉體)形成取出者。 又’黏結樹脂(c)除了來自於(C1)之構成單位及來自於(C2)之 構成單位’可更包含可與(C1)及(C2)共聚合之化合物(惟，不含 及(C^)(C3)(以下有時稱為「d )所由來之構成單位。 前述’（C3)，例如:(曱基)丙烯酸曱酯、（甲基)丙烯酸乙酯、（甲 基)丙烯酸正丁醋、（甲基)丙稀酸第二丁醋、（甲基)丙稀酸第三丁 酯等（曱基)丙稀酸燒基酯類； 21 201006884 丙烯酸曱酯、丙烯酸異丙酯等丙烯酸烷基酯類； (甲2基)丙烯酸環己酯、（曱基)丙烯酸2—曱基環己酯、三環 [5.2.1.02’6]癸一8 —基(甲基)丙烯酸酯(該技術領域中，慣用名使用 (曱基)丙烯酸二環戊酯）、（甲基)丙烯酸二環戊基氧乙酯、（曱基） 丙烯酸異茨S旨等(甲基)丙稀酸環狀烧基g旨類； 丙烯酸環己酯、丙烯酸2—甲基環己酯、三環[5.2.1.02,6]癸烷 —8 —基丙烯酸酯(於該技術領域，慣用名使用丙烯酸二環戊酯）、 丙烯酸二環戊氧乙酯、丙烯酸異莰酯等丙烯酸環狀烷基酯類； (甲基)丙烯酸苯酯、（甲基)丙烯酸苄酯等（甲基)丙烯酸芳基 酯類； 丙烯酸苯酯、丙浠酸苄酯等丙嫦酸芳基酯類； ❿ 馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二叛酸二酯； (曱基)丙烯酸2 —羥基乙酯、（曱基)丙烯酸2_羥基丙酯等 基烧基醋類； $環[2.2.1]庚_2 —烯、5—甲基雙環[2.2J]庚_2_烯、5—乙 基ί環[2·2.1]庚—2 —烯、羥基雙環P.2.1]庚一2 —烯、5 —綾基 雙環[2.2.1]庚一2_稀、5 —羥基甲基雙環[2 2 _—2_烯、5 —(2， —羥基乙基)雙環[2.2.1]庚—2 —烯、5—甲氧基雙環[2.2.1]庚一2 — 烯、5—乙氧基雙環[2.2.1]庚—2 —烯、5,6 —二羥基雙環[2.2.1]庚一 2 —烯、5,6—二羧基雙環[2.2]]庚—2 —烯、π —二(經基曱基)雙環❹ [2.2.1] 庚—2 —烯、5,6 —二(2，-羥基乙基)雙環[2 2 庚—2一烯、 5,6 一曱氧基雙環[2.2.1]庚—2-烯、5,6_二乙氧基雙環[22服 —2 —稀、f —經基―5—甲基雙環[2.2.1]庚—2,、5-經基-5 乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5~竣基—5-曱基雙環[2.2.1]庚-2 —稀、竣基-5—乙基雙環[2 2聰―2_烯、5_羥基曱基—5 -曱基雙被[2.2.1]庚-2-烯、5-絲_6—甲基雙環[2.2.1]庚一2 -烯、5-絲—6-乙基雙環[2 2庚—2—烯、5 6—二麟雙環 [2.2.1] 庚一2-烯無水物(海明酸肝)、5 —第三丁氧基羰基雙環[221] i雜=稀二氧幾基雙環[2.2.1]庚―2—烯、5—苯氧紐 土雙衣[· .1]庚-2-烯、5,6-二(第三丁氧基幾基)雙環[221]庚— 22 201006884 2 —烯、5,6~二(環己基氧羰基)雙環P.2.1]庚一2_烯等雙環不飽和 化合物類； N—苯基馬來醯亞胺、n—環己基馬來醯亞胺、n—苄基馬來 酿亞胺、琥珀醯亞胺基一3 —馬來醯亞胺苯曱酸酯、N —琥珀 酿亞胺基—4—馬來醯亞胺丁酸酯、N—琥珀醯亞胺基一6—馬來醯 亞胺己酸醋、N—琥珀醯亞胺基一3—馬來醯亞胺丙酸酯及n—(9 一°丫咬基)馬來醯亞胺等二幾基酿亞胺衍生物類；

苯^烯、α—甲基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對曱基苯乙烯、乙 ，基甲苯、對甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏 氯乙烯、丙烯醯胺、曱基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、1，3— 丁二烯、 異戊二，、—二曱基―1，3 —丁二烯、丙烯酸環氧丙酯、曱基丙 烯酸環氧丙酯、α—乙基丙烯酸環氧丙酯、α_正丙基丙稀酸環氧 丙酯、α—正丁基丙稀酸環氧丙酯、丙烯酸_3,4_環氧丁酯、甲基 丙烯酸二3,4—環氧丁酯、丙烯酸—6,7 —環氧庚酯、曱基丙烯酸二 6,7:環氧庚酯、α_乙基丙烯酸—6,7一環氧庚酯、〇_乙烯基苄基 環氧丙醚、間乙烯基苄基環氧丙醚及對乙烯基苄基環氧丙醚等。 在此，本說明書中，（甲基)丙烯酸酯表示擇自於丙烯酸酯及曱美丙 烯酸醋所構成族群中至少i種。又，（甲基)丙烯酸表示擇自於丙稀 酸及甲基丙烯酸所構成族群中至少1種。 班該等之中，丙烯酸苄酯、苯乙烯、N—苯基馬來醯亞胺、N_ 環己基馬來酿亞胺、N—苄基馬來醯亞胺、雙環[2.2 1]庚—2_浠 上述(C3)可單獨或組合使用。 含有(C3)時，來自於(ci)〜(C3)之構成單位之比率 於 成前述共聚物之構成單位之合計莫耳數，以莫耳分率 下 範圍較佳。 ° 卜 來自於(C1)之構成單位；2〜97莫耳％ 來自於(C2)之構成單位；2〜97莫耳％ 來自於(C3)之構成單位；1〜％莫耳％ 含有前述(C1)〜(C3)之黏結樹脂(〇，可用與前述同樣方式製 23 201006884 造。 又丄前述黏結樹脂(c)中之構成單位’若含有於末端具單丙烯 單甲基基之巨單體類、式(21)所示之單位及式(22)所 示之單位等，從圖案密合性、耐溶劑性之觀點更佳。 R8 、 Re

CO I 0、

HO· (21) R9

CO OH

(22) (式(21)及式(22)中’ R8及R9各自獨立，表示氫原子或碳數 1〜6之烧基。） 具式(21)所示之構成單位之黏結樹脂(C)，可將(ci)、（C2)及 (C3)聚合得到3成分共聚物，並將得到之3成分共聚物、式所示 之化^於(C2)包含之羧基部分或酸酐基部分反應而得。 ’、 ^ R9 ❹

(23) 具式(22)所示之構成成分之黏結樹脂，可使(Cl) ，合得3成分共聚物，並將得到之3成分絲倾甲基丙婦酸環 氧丙酯利用與例如日本特開2〇〇5 — 189574號公報記載之方法同樣 進行而反應得到。 1〇=樹==苯乙職算之重量平均分子量擁為3，_ 〜100,000，更佳為5,000〜50,000。黏結樹脂(C)之重量平的八 前述範圍:财塗布性良好之傾向，又，顯影時不g 生膜厚減小’且顯影時非像素部分之脫離性有良好傾向， 早曰ΠΓίϋ分子量分布[重量平均分子量(Mw)/數量平均分 子S(Mn)]，較佳為U〜6·〇，更佳為L2〜4 〇。分子量分布 24 201006884 前述範圍，有顯影性優異之傾向，故較佳。 黏結樹脂(c)之含量，相對於著 分，以質量分率計，較佳為1G〜35 f 物t之固體成 黏結樹脂(c，之含量若為前述範圍，^ J 15〜質量❶/。。 於非像素部分之基板上不易產生頻与ί 4衫液之溶解性足夠’ 像素部分不易產生膜厚減小，非八時於曝光部之 向，故較佳。 ’、邛刀之脫離性有良好的傾 鳥糞胺化合物物^^含三聚氰胺化合物及/或 論可使用日本特°日胺f合物不特別限定， 瘳麵-47378、日本特開綱—24^平侧4、日本特開 等記載之公知物質。、日本特開2007—169607 二_=巧=化合物，具體而言，例如:單鮮基三聚氰胺、 二皂二聚虱胺、三羥甲基三聚氰胺、四羥 三 ^基三聚氰胺、六㈣基三聚氰胺、六經甲基^氰胺之經甲 ς =6個經甲氧基甲基化之化合物或其混合物、六鮮基三聚氛 ^之㈣基1〜6個經乙氧基甲基化之化合物或其混合物、丄 1〜6個經丙氧基甲基化之化合物或^混合 Φ 酿讀甲基1〜6個經丁氧基甲基化之化合物 :勤ϊί，ί ί胺化合物，例如單㈣基鳥糞胺、二鮮基鳥糞胺、 ϋ二：f胺、四經曱基鳥糞胺、四Μ甲基鳥糞胺之1〜4個羧 〜Γ彳sit 甲基化之化合物或其混合物、四羥甲基鳥糞胺之1 里甲基經乙氧基曱基化之化合物或其混合物、四羥甲基鳥糞 # I # 4個經曱基經丙氧基甲基化之化合物或其混合物 、四經甲 二3 ίΐ之1〜4個經甲基經丁氧基曱基化之化合物或其混合物、 物或其翼胺之1〜3個甲氧基甲基經丁氧基甲基化之化合 可併^=合物鐵鳥糞胺化合物(D) ’可分別單獨使用’也 25 201006884 化性鳥糞Γ合物(D)之含量，相對於著色硬 本發明之著色硬化性組成物，可更包含熱聚合起 叙 2002-348344 '— 基、氧化Γΐ、過氧化2,4—:氯苯甲醯 © 第三丁基過氧化氯、U，3,3，—四甲基丁基過氧化以氧 奸2,5 (第二丁基過氧化）己烧、u —雙(第三丁基過氧化 ^

碳酸酉二ίΐ二”丁严、二—第三·甲氧基丁基過氧化二 日 乙基己基過氧化二碳酸酯及二異丙基過轰♦一《U =旨，’較佳為二異丙絲過氧域 氧化氫、士3,3，—四甲基丁基過氧化12,5 —二甲飞基47—丁基= ，丁基過虱化)己烷、二芡基過氧化、過氧化 ， ❹ ”第三丁基艾基儀化二第上 氧化乙酸S日、第二丁基過氧化苯甲酸醋或2,2—二 =更ί為過氧化二艾基、過氧化二第三己基;ί: ίί fr3r化二第三丁基、對蓋過氧化氫、二異丙基苯ίΐ 化虱y，3,3 ’ ~四曱基丁基過氧化氫或芡過氧化氣。 斤偶氮化合物，例如u，—偶氮雙環己燒— ϊίϊΓ-二、2,2’—偶氮雙(2,4—二甲基戊腈）、’2,2，- (1偶=，^甲基·、2,2，—織術歧U，-雙 26 201006884 該等熱聚合起始劑(E)，可單獨使用，也可併用2種以上。 使用熱聚合起始劑(E)時，其含量相對於黏結樹脂(c)以質量分 率计，較佳為0.01〜20質量％之範圍、更佳為〇〇2〜1〇質量％之 範圍。 本發明之著色硬化性組成物，可更包含光聚合起始劑(F)。前 述光聚合起始劑，例如:三畊系化合物、苯乙酮系化合物、聯咪唑 系化合物、活性自由基產生劑及酸產生劑等。 前述三畊系化合物，例如2,4 —雙(三氯甲基)—6一(4一曱氧基 苯基)一_1,3,5 —三畊、2,4 —雙(三氯甲基)—6 —(4_甲氧基萘基)— _ 13L5 一三呼、2,4 —雙(三氯曱基)—6-(4—甲氧基苯乙烯基)— -二畊、2,4-雙(三氣曱基)-6-[2-(5—曱基呋喃—2 —基)乙烯 基]-1，3,5-二吨、2,4-雙(三氯曱基)—6-[2 —(吱喃—2 —基)乙稀 基]1，3,5 —二喷、2,4—雙(二氣甲基)—6—[2 —(4 —二乙胺基—2 —曱基苯基)乙烯基]— I，3,5 —三畊、2,4 —雙(三氯甲基)_6 —[2 — (3,4 —二甲氧基苯基)乙烯基]—1，3,5 —三坤及2,4 —雙(三氯甲基)— 6—/月椒基一1，3,5-三畊等，較佳為2,4-雙(三氯曱基)—6 —(4 — 甲氧基苯基)一I，3,5 —三呼、2,4 —雙(三氯曱基)_6 —(4—甲氧基萘 基)—1，3,5-三畊、2,4 —雙(三氯曱基)—6 —(4—曱氧基苯乙稀基) ~1，3,5 —三畊或2,4 —雙(三氯甲基)—6—胡椒基—w,5 —三呼，更 ❿ 佳為2,4—雙(三氣甲基)一6—胡椒基一I，3,5 —三畊。 前述笨乙酮系化合物’例如二乙氧基笨乙酮、2—曱基_2一 咮琳一1—(4—曱基隹吩基)丙一1 —酮|、2 —經基—2—甲基—1一苯 基丙一1 —酮、苄基二甲基縮酮、2一羥基—2—甲基—1 —[4 —(2 —羥基乙氧基)苯基]丙一 1~酮、1 —羥基環己基苯基酮、2一苄基 —2 —二甲胺基—1 一(4 —咮啉笨基)丁一1-酮、2-(4—曱基苄基) —2 —二曱胺基一1 一(4 —咮啉苯基)丁一丨―酮及2 —羥基一2—甲 基—1 一[4 —(1 一曱基乙烯基)笨基]丙—1 —酮之募聚物等，較佳為 2—曱基一2 —咮啉一 1 —(4—甲基噻吩基)丙—！—酮、2__苄基—2 • 一曱胺基一1 —(4味琳本基)丁 — 1一嗣或2 — (4—甲基节基)一 2~二甲胺基—i —(4_咮啉苯基)丁— i —酮，更佳為苄基—2 27 201006884 -二甲胺基-1-(4-咮啉苯基)丁 —i 美

2-二甲胺基-卜(4-咮琳苯基)丁 —卜綱' (4甲基午基K 化合物，例如:2,2， 虱苯基）一4,4，，5,5’ 一四笨基聯咪唑、2,2，一雙，一 4,4，5,5’一四（間甲氧基苯基)聯咪唑、2,2，__ —二' ^ 〇 本基聯，坐、巧，—雙(2_確基苯基)—4,4，，5,5，一 聯，: 2,2’-雙(2-甲基苯基)—4,4，，5,5，—四苯基聯咪 = :雙(2-氯苯基)-4,4，，5,5，_四苯基聯味唾或2,2,—雙上為j 笨基)一 4,4’，5,5,一四苯基聯咪唑。 ，一氣 活性自由基產生纖由照射光而產生活性自由基。前述 自由基產生劑’例如安息香系化合物、二苯基_系化合物 系化合物及肟系化合物等。 ^ 前述安息香系化合物，例如安息香、安息香曱醚、安息香 喊、安息香異丙謎及安息香異丁趟等。 前述二苯基酮系化合物，例如二苯基酮、鄰苯曱醯基笨甲酸 甲醋、4—苯基二苯基嗣、4—苯甲醯基— 4，—甲基二苯硫、3,3，，4 4， ◎ 〜四(第三丁基過氧羰基)二苯基酮及2,4,6 —三甲基二苯基_等: 前述噻噸酮系化合物，例如2—異丙基噻噸酮、4—異丙基噻 嘴酮、2,4 —二乙基π塞嘲酮、2,4 —二氯嗟嘲酮及1 —氯—4—丙轰其 噻噸酮等。 土 刖述肪系化合物’例如〇—醯基厢系化合物，其具體例，例 如.1 — (4 —本基硫院基一苯基)一丁一 1，2 —二嗣2 —躬· — 0 —笨甲 酸@曰、1 —(4 —苯基硫炫基一苯基)一辛一1，2 —二綱2 —肪一〇—笨 甲酸酯、1—(4—苯基硫烷基一苯基)一辛一1 —酮肟—〇—乙酸酯 及1 — (4 —本基硫烧基一苯基)一 丁 一 1 一網將一Ο—乙酸醋等。 28 201006884 前述例示以外之活性自由基產生劑，例如2,4,6—三曱基苯曱 醯基二苯基氧化膦、10—丁基一2—氯吖啶酮、2一乙基蒽醌、苄 基、9,10—菲酿、樟腦親、苯基乙搭酸曱g旨、二茂鈦化合物等。 、前述酸產生劑，例如4 —羥基苯基二甲基鎏對曱苯磺酸鹽、4 —羥基苯基二曱基鎏六氟銻酸鹽、4—乙醯氧基苯基二曱基鎏—對 曱苯績酸鹽、4—乙醯氧基苯基曱基苄基鎏六氟銻酸鹽、三苯基鎏 對曱苯續酸鹽、三苯基鎏六氟銻酸鹽、二苯基錤—對甲苯確酸鹽、 二苯基錤六氟錄等鑌鹽類，或硝基苄基甲笨確酸酯類、安息香甲 苯磺酸酯類等。 ' φ 又，前述活性自由基產生劑，也係於上述化合物之中與活性 自由基同時產生酸之化合物，例如三畊系光聚合起始劑可作為酸 產生劑使用。 使用光聚合起始劑(F)時’其含量相對於聚合性化合物(b)及黏 結樹脂(C)之合計量，以質量分率計，較佳為ο !〜25質量％，更 佳為1〜20質量％。 本發明之著色硬化性組成物’可更包含光聚合開始助劑(G)。 光聚合開始助劑(G) ’通常與光聚合起始劑(F)組合使用，係用以促 進藉由光聚合起始劑(F)開始聚合之光聚合性化合物之聚合的化合 物。 鲁 光聚合開始助劑(G)，例如:胺系化合物、烷氧基蒽系化合物及 噻噸酮系化合物等。 前述胺系化合物’例如:三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇 胺、4 —二曱胺基苯曱酸曱酯、4一二曱胺基苯曱酸乙酯、4 —二甲 胺基苯甲酸異戊酯、苯曱酸2 —二曱胺基乙酯、4一二甲胺基苯甲 酸2—乙基己酯、N，N—二甲基對甲苯胺、4,4’一雙(二曱胺基)二苯 基酮、4,4’ 一雙(二乙胺基)二苯基酮及4,4’ 一雙(乙基曱胺基)二苯基 酮等，4,4’一雙(二乙胺基)二苯基酮較佳。 前述烷氧基蒽系化合物，例如9,10_二甲氧基蒽、2—乙基一 9，10—二曱氧基蒽、9，10 —二乙氧基蒽及2_乙基一9，10 —二乙氧 基蒽等。 29 201006884 前述噻噸酮系化合物，例如2 —異丙基噻噸_、4—異丙基噻 噸酮、2,4 —二乙基噻噸酮、2,4 —二氣噻噸酮及丨〜氯_4_丙氧基 噻噸酮等。 土 光聚合開始助劑(G) ’可單獨使用也可組合2種以上使用。又， 光聚合開始助劑(G)可使用市售品，市售光聚合開始助劑(G)，例 商品名EAB-F(保土谷化學工業(股)製、 基酮)等有機胺化合物等。 本發明中使用光聚合開始助劑(G)時，光聚合起始劑斤)/光聚 合開始助劑(G)之組合’例如:2,4一雙(三氯曱基)_6_胡椒基— I，3,5 —三味M，4’一雙(二乙胺基)二苯基酮、二乙氧基苯乙酮/4,4，— 雙(二乙胺基)二苯基酮、2—曱基一2—咮淋一1—(4 —甲基嗔吩基）® 丙一1 —酮M，4’一雙(二乙胺基)二苯基酮、2_羥基—2—曱基一卜 苯基丙一1 —酮/4,4’一雙(二乙胺基)二苯基酮、苄基二曱基縮酮 /4,4’一雙(二乙胺基)二苯基酮、2-羥基—2—甲基—卜[4-(2-經 基乙氧基)苯基]丙一1 —酮/4,4’一雙(二乙胺基)二苯基酮、1 —經基 環己基苯基酮/4,4，一雙(二乙胺基)二苯基酮、2 —羥基一2—曱基— 1 — [4 — (1 —甲基乙烯基)苯基]丙—1 —酮之寡聚物/4,4’ —雙(二乙 胺基)二苯基酮、2—苄基一2—二曱胺基一1 —(4 —咮淋苯基)丁— 1 —酮/4,4’一雙(二乙胺基)二苯基酮、2—苄基一2 —二甲胺基一1 — (4 —咮啉苯基)丁一 1 —酮/4,4’一雙(二乙胺基)二苯基酮及2 —(4— ❹ 甲基苄基)一2 —二曱胺基一1-(4-咮琳苯基)丁 — 1 —酮/4,4，一雙 (二乙胺基)二苯基酮等，較佳為2—苄基一2—二曱胺基一1 一(4一 咮啉笨基)丁一1 —酮/4,4’一雙(二乙胺基)二苯基酮、2,4 —雙(三氣 曱基)一6 —胡椒基一1,3,5 —三畊/4,4,一雙(二乙胺基)二苯基酮或2 (4曱基卞基)一2 — 一'甲胺基一1 — (4 —味琳苯基)丁 一 1 —網 /4,4’一雙(二乙胺基)二苯基酮。 使用該等光聚合開始助劑(G)時，其使用量，相對於光聚合起 始劑(F)l質量份，較佳為〇.〇ι〜10質量份，更佳為〇.〇1〜5質量 份。 本發明之著色硬化性組成物可更包含溶劑(H)。溶劑(H)例如醚 30 201006884 類、^香族烴類、_、醇類、_ :1述_員，四氫料、四氫派喃胺口二视 乙二醇單丁醚 單甲醚 、乙二醇單乙醚、乙二 兩系，si——1>兀，乙二醇 醇單甲崎、二乙二醇單乙崎、 。、乙二醇單丁醚、二乙二 二乙二醇二乙_、二乙二醇二-丙醚-、= 丁喊、二乙二醇二甲醚、 曱醚乙酸g旨、丙二醇單乙虹_二丁醚、丙二醇單 賽路蘇乙酸酯、乙基赛路蘇乙酸口單丙醚乙酸酯、曱基 必醇乙酸m醇㈣乙_旨了 j卡必醇乙義、丁基卡 基乙酸醋、苯情、苯乙_、f基^^基乙義、曱氧基戊 Φ ❹ 刖述芳香族烴類，例如苯、曱笨、二 前述酮類，例如丙酮、2—丁酮、；本及笨4 酮、4-甲mT L 酮2—庚酮、3-庚酮、4-庚 =_等 戊㈣戍酮、環己酮及4-經基-4一甲基—2 ^ 例如f醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、 乙一醇、二丙酮醇及甘油等。 ί酸異丁§旨、_獨、丁酸異丙醋、丁酸 ίΓ燒基s旨類、乳酸甲醋、乳酸乙醋、經基乙酸甲 酯、羥基乙酸丁酯、曱氧基乙酸甲酯、甲氧基乙 夂』氧土乙酸丁g旨、乙氧基乙酸曱g旨、乙氧基乙酸乙醋、3 j基丙酸甲酯、3-經基丙酸乙醋、3—甲氧基丙酸甲醋、3—曱 氧基丙酸乙醋、3-乙氧基丙酸甲酯、3—乙氧基丙酸乙醋、2_氧 丙酸甲醋、2-經基丙酸乙酯、2_經基丙酸丙酯、2_甲氧基丙酸 曱酯、2-甲氧基丙酸乙g旨、2—甲氧基丙酸丙醋、2_乙氧基丙酸 曱0曰、2—乙氧基丙酸乙酯、2—氧代—2 —甲基丙酸甲酯、2—氧 代一2—甲基丙酸乙酯、2_甲氧基_2_甲基丙酸甲酯、2—乙氧 基甲基丙酸乙酯、丙酮酸曱酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、 乙酿基乙酸甲醋、乙酿基乙酸乙醋、2 —含氧丁酸甲醋、2 —含氧 丁酸乙醋、3-甲氧基丁基乙酸醋、3—甲基—3_甲氧基丁基乙酸 酯及γ—丁内酯等。 31 201006884 前述醯胺類例如:N，N—二f基甲醯胺及N，N_二曱基乙醯胺 等。 其他溶劑(H) ’例如N—甲基吡咯啶酮及二甲亞硪等。 f述溶劑(H)，可分別單獨使用也可併用2種以上。 則述溶劑(H) ’以丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、乳酸 乙醋或二丙_醇較佳。 /谷劑(H)之含量’相對於著色硬化性組成物以質量分率計，較 佳為70〜90質量％，更佳為75〜88質量％。 又’本發明之著色硬化性組成物可含界面活性劑①。界面活 性劑(I) ’例如:矽酮系界面活性劑、氟系界面活性劑及具氟原子之 梦酮系界面活性劑。 前述石夕酮系界面活性劑，例如具石夕氧烧鍵之界面活性劑等。 具體而言，商品名 Toray SiliconeDC3PA、同 SH7PA、同 DC11PA、 同 SH21PA、同 SH28PA、同 29SHPA、同 SH30PA、聚醚變性矽 油 SH8400(TORAY SILICONE(股)製）、KP32 卜 KP322、KP323、 KP324、KP326、KP340、KP341(信越矽酮製）、TSF400、TSF401、 TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF—4446、TSF4452、 TSF4460(GE東芝矽酮(股)製)等。 前述氟系界面活性劑，例如具有氟碳鏈之界面活性劑等。具 體而言，商品名FLUORADFC430、同FC431(住友3M(股)製）、 MEGAFACF142D、同 F171、同 F172、同 F173、同 F177、同 F183、 同F470、同F475、同R30(大曰本油墨化學工業（股）製）、 EFTOPEF301、同 EF303、同 EF351、同 EF352(新秋田化成(股)製）、 SURFLONS381、同 S382、同 SC101、同 SC105(旭硝子(股)製）、 E5844(Daikin Fine Chemical(股)研究所製）、BM—1000、BM — 1100(BM Chemie 公司製)等。 前述具氟原子之矽酮系界面活性劑’例如具矽氧烷鍵及氟碳 鏈之界面活性劑等。具體而言，商品名為MEGAFAC R08、同 BL20、同F4?5、同F477、同F443(大曰本油墨化學工業(股)製） 等。 201006884 ，等界面活性劑可單獨使用也可組合2種以上使用。 本發明之著色硬化性組成物，可含分子量丨 5~343631 :康—笨:甲㈡康^ 4'草:馬Ϊ馬婦酸及曱基丙稀㈣ 以外物中，可更包含充填劑、黏結樹脂(c) 則述充填劑，例如玻璃及氧化鋁等微粒。 前述黏結樹脂(C)以外之高分子化合物，例如:聚乙稀醇 烯酸、聚乙二醇單烷醚及聚氟烷基丙烯酸酯等。 前述密合促進劑，例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙 基矽烷、乙烯基參(2 —甲氧基乙氧基)石夕烷、N—(2—胺基乙基)—3 :胺，丙基甲基三甲氧基石夕L(2 —胺紅基)—3_胺基丙基 二甲氧基矽烷、3—胺基丙基三乙氧基矽烷、3一環氧丙氧基丙基 二甲氧基石夕烧、3 —環氧丙氧基甲基二甲氧基石夕烧、2 —(3,4 一環氧 環己基)乙基二甲氧基矽烧、3 —氯丙基甲基二甲氧基石夕烧、3—氯 丙基三曱氧基矽烷、3—甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基石夕烷及3 — 巯基丙基三甲氧基矽烷等。 ❿ 前述抗氧化劑，例如:4,4’一硫一雙(6—第三丁基—3—甲基苯 紛）、三乙二醇一雙[3—(3—第三丁基—5—甲基—4 —羥基苯基)丙 酸酯]、1，6_己二醇一雙一μ —(3,5 —二第三丁基—4 —羥基苯基) 丙酸酯]、季戊四醇基一肆[3 —(3,5 —二第三丁基—4 —羥基苯基） 丙酸酯]、十八烷基—3 —(3,5 —二第三丁基—4 —羥基苯基)丙酸 酯、1，3,5-三甲基一2,4,6-參(3,5 —二第三丁基一4-羥基苄基） 苯、2,6 —二第二丁基一4—甲基苯紛、2,6—二第三丁基—4—乙基 苯紛、2,2’一亞甲基雙(4—甲基—6—第三丁基苯齡)、4,4，—硫—雙 (3—甲基一 6—第三丁基苯酚)、4,4’一 丁叉一雙(3—甲基—6—第三 33 201006884 丁基苯盼）、1，1，3 —參(2—甲基—4 一羥基—5—第三丁美 烧、1;3,5-參(4-經基节基)苯及肆[亞曱基—3_(3,5’—1第^丁 基一 4’一經基苯基丙酸g旨)]甲燒等。 一 前述紫外線吸收劑，例如2 —(2—經基—3_第三丁基—5 基苯基)一 5—氣苯并三唾等苯并三0坐系； 2—羥基一4 —辛基氧二苯基酮等二苯基酮系； W2田4^二f三丁基苯基〜3,5 —二第三丁基―4 —祕苯曱酸酯 等苯甲酸酯系； θ 三呀2系r;(4等6r二苯基—u，5—三味—2—基)—5—己氧基笨紛等 前述凝集防止劑，例如聚丙稀酸納等。 ^前述有機胺化合物，例如正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、 第二丁胺、第三丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬 胺、正癸胺、正Η胺、正十二胺等單烷胺類； 單環: 2—曱基環己胺、3_繼己胺、4—甲基環己胺等 甲基乙胺、二乙胺、甲基正丙胺、乙基正丙胺、二正丙胺、 二異丙胺、二正丁胺、二異丁胺、二第二丁胺、二第三丁胺、二 正戊胺、二正己胺等二烷胺類； 一 ❹ 甲基環己胺、乙基環己胺等單烷基單環烷胺類； 二環己胺等二環烷胺類； 二曱基乙胺、曱基二乙胺、三乙胺、二甲基一正丙胺、二乙 基—正丙胺、甲基二正丙胺、乙基二正丙胺、三正丙胺、三異丙 胺、三正丁胺、三異丁胺、三第二丁胺、三第三丁胺、三正^胺、 三正己胺等三烷胺類； 二甲基環己胺、二乙基環己胺等二烷基單環烷胺類； 甲基二環己胺、乙基二環己胺、三環己胺等單烷基二環产 類； 一衣疋胺 2~胺基乙醇、3 —胺基一1 —丙醇、1 —胺基一2〜丙醇、4 — 胺基一1 一丁醇、5 —胺基一1 —戊醇、6 —胺基一1 一己醇等單燒醇 34 201006884 胺類； 4 —胺基一1 一環己醇等單環烧醇胺類； 二乙醇胺、二正丙醇胺、二異内醇胺、二正丁 醇胺、二正戊醇胺、二正己醇胺等二烷醇胺類；哔女一異丁 二(4 —環己醇)胺等二環烷醇胺類； ’ 三乙醇胺、三正丙醇胺、三異丙醇胺、三正丁 醇胺、三正戊醇胺、三正己醇胺等三烷醇胺類； 牧…、} 三(4一環己醇)胺等三環烧醇胺類； e ❿ 3-胺基-1，2-丙二醇、2 —胺基—u 丁二醇、4—胺基—u 一丁二醇、3—二甲m 醇、3-广乙胺基-1，2—丙二醇、2 —二甲胺基—u—丙二醇、2 —二乙胺基一1，3—丙二醇等胺基烧二醇類； 烧二4醇類胺基—U —環己二醇、4 —胺基-U-環己二醇等胺基環

1 -胺基環細甲醇、4-胺基環戊酮f醇等含基 甲醇類； J 1 一胺基環己烧甲醇、4 —胺基環己烷甲醇、4 —二甲胺基環戊 炫曱醇、4-二乙胺基環戊烧甲醇、4 —二甲胺基環己燒甲醇、4 — 一乙胺基環己烧曱醇等含胺基之環烧甲醇類； β-丙胺酸、2-胺基丁酸、3 —胺基丁酸、4—胺基丁酸、2 — 胺基異乙酸、3 —胺基異乙酸、2 —胺基戊酸、5 —胺基戊酸、6_ 胺基己酸、1 —胺基環丙烷羧酸、1 —胺基環己烷羧酸、4一胺基環 己烷羧酸等胺基羧酸類； 苯胺、鄰甲基苯胺、間甲基苯胺、對甲基苯胺、對乙基苯胺、 對正丙基本胺、對異丙基本胺、對正丁基苯胺、對第三丁基苯胺、 1 一萘胺、2 —萘胺、Ν，Ν—二甲基苯胺、Ν,Ν—二乙基苯胺、對甲 基一Ν，Ν—二曱基苯胺等芳香族胺類； 鄰胺基节醇、間胺基节醇、對胺基节醇、對二甲胺基节醇、 對二乙胺基苄醇等胺基节醇類； 鄰胺基苯齡、間胺基苯酴、對胺基苯盼、對二甲胺基苯紛及 35 201006884 對二乙胺基苯酚等胺基苯酚類； 間胺基苯甲酸、對胺基苯曱酸、對二甲胺基苯 胺基苯曱酸等胺基苯曱酸類；等。 欠汉對一乙 前述硬化劑，例如藉由加熱使黏結樹脂(Q中之 合得到之化合物等。前述化合物’例如多元魏類及多針 類等。 .— 前述多元羧酸類，例如鄰苯二曱酸、3,4一二甲基 間笨一曱酸、對笨二甲酸、均苯四曱酸、偏苯三酸、^ 4 5装 羧酸、3,3’，4,4’一二苯基酮四羧酸等芳香族多元羧酸^ ·’，不 © 咖酸、戊二酸、己二酸、U，3,4—丁燒四賴、馬來酸 馬酸、衣康酸等脂肪族多元叛酸類； 六氫鄰苯二甲酸、3,4一二甲基四氫鄰苯二曱酸、山 甲酸、六氫對苯二甲酸、U，4 —環戊垸三紐、 ，酸、環姐四舰、U，4,5-環己烧哺酸等脂環族多元驗^ 等。 一前述多元醜_，例如鄰苯二甲酸奸、均苯四甲酸針、偏 ，三酸酐、3,3，，4,4，-二苯基酮四魏二奸等㈣族多元缓酸肝 類； 衣康酸酐、琥_酐、檸康酸酐、十二烯基伽贿、丙三 ❹ 曱酸肝、馬來酸Sf、1，2,3,4 — 丁烧四_二肝等脂職多元賊肝 類； 六氳鄰苯二曱酸酐、3,4_二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、】24 — 環戊烧二魏酐、1，2,4-環己烧三紐軒、環戊烧喊酸二針、 環己細舰二軒、海魏酐、那新酸料脂環族多元叛 酸酐類； 醇雙偏苯三？酸、甘油參偏苯酸甲_等含®旨基之叛酸 肝類；等。 齡ίΪΪ酸酐，可如魏獅硬化_式料者。前述環氧 ^曰^ f 商品名ADEKAHARDEREH—彻(旭電化工業 (版)製）、RIKASID HH及應一700(均為新日本理化(股)製)等。 36 201006884 刖述硬化劑，可單獨使用也可組合2種以上使用。 iff f進—步加熱，形成圖案，即所謂的光微影法:或 ϊΐίίίΐ)=使时墨裝置塗佈在基板或其他樹脂層，將 除ΐ，成著色層’藉由加熱或曝光之至少其t _ 1Γ5& /!_ τγ* Tty 1、《τ» 使用本侧之著色硬化性組成獅成彩色縣$之圖案的方 ==本發狀著色硬倾城物，㈣祕減其他樹脂 層如基板之上先形成之其他之著色硬雌組絲層等)之上 :合#1等揮發成分除去’形成著色層，並隔著光罩將該著色層曝光： 使硬化而形成圖案之喷墨法等 ❿ 料Ϊΐίί制之彩色濾以，含有_，齡制前述彩色 濾先片可侍到理想的液晶顯示裝置。 色滅=本發明之著色硬化性域物，可形成耐簡性優異之彩 <實施例> 以下以實施例更詳細說明本發明。 合成例1 < 染料(Α-2)之合成> 冷下於4二胺f苯甲酸5.〇份中加入水25份後，於冰 5加入亞硝酸鈉7.6份並攪拌30分鐘。少量逐次添3 = 酸22.8份，使成褐多、玄汸诒，擰姓9 ίη古少置I人添加35/0鹽 於皮6Q色液後攪拌小時。將醢胺硫酸6.9份溶 ^ 〃之核液力认反應雜巾並，彳«含有重氮鹽之懸

HOOC <y NH2 (24) 於式(25)所示之1—(2—乙基己基)_3___氦美 羥基吡啶~~2-酮1〇5 ΡΛπλ Μ ® ^ 土 甲基~6 — 後，於、永k伤 甲基各咬_ 105份及水53份 '冰〒下，以30%氫氧化鈉水溶液調整為pH8〜9。 37 201006884

CN &以下操作於冰冷下進行。將前述吡啶酮水溶液攪拌使成無色 各液後，以30%氫氧化鈉水溶液調整為ρΗ8〜9，同時花費2小時 j泵浦滴加含有重氮鹽之懸浮液。滴加終了後，再攪拌2小時， =到褐色懸浮液。過濾，將得到之黃色固體於減壓下於6〇£>c乾燥， 件到式(10)所示之偶氮化合物1〇 9份(產率73%)。

偶氮化合物(10)之構造，利用N]V[R、I3c—NMR、及質 量分析決定。NMR裝置使用ECA—500(日本分光公司製）、質量 分析裝置為 Agilentl 100 HP LC/MSD(Agilent Technology 公司製)。： iH-NMR(500MHz、δ 値(ppm、TMS 基準）、DMSO); 13C-NMR(125MHz、δ 値(ppm、TMS 基準）、DMSO). 質量分析： ’ ❹ TIC=ESI+ > Fr=50V:[M+H] m/z=411 TIC=ESI- ' Fr=50V:[M-H] m/z=409 將得到之偶氮化合物（l〇)〇.35g溶於乳酸乙酯使體積為 25〇cm3，將其中之W以乳酸乙酯稀釋，使體積成為1〇 ‘ 度：0.028g/L)，使用分光光度計[石英比色服、比色里長度為丨 測定吸收光譜。該化合物於>umax=431nm顯示吸光度丨97(任音w 位）。 〜'平 合成例2 於式(24)所示之4_胺基苯甲酸5.0份中加入水25份後 冷下，以30%氫氧化鈉水溶液調整為PH7〜8。以下操作於冰冷^ 38 201006884 φ 進行。加入亞硝酸納7.6份，授拌3〇分鐘。少逐, ，、使成褐色溶液後，_ 2小時。將醢胺硫:复口。- 浮液

以下操作於冰冷下進行 將前輕销水溶液赫成無色溶 液，，以30%氫氧化納水溶液調整為阳8〜9，同時將含重氣鹽之 懸浮液!t·，2小時以泵浦滴加。滴加終了後，再餅2小時，得 到褐色懸浮液。過濾、’將得到之黃色固體於減壓下6G〇C乾燥，得 到式(12)所示之偶氮化合物12.5份(產率73%)。

HOOC -CVn=

偶氮化合物(12)之構造利用質量分析決定。質量分析裝置使用

Agilent 1100 HP LC/MSD(Agilent Technology 公司製）。： 質量分析： TIC=ESI+ ' Fr=50V：[M+H] m/z=469 TIC=ESI- ' Fr=50V：[M-H] m/z=467 將得到之偶氮化合物（12)〇.35g溶於乳酸乙酯，使體積為 39 201006884 250cm3 ’將其中的2cm3以乳酸乙醋稀釋，使體積為1〇〇cm3(濃度： 0.028g/L) ’使用分光光度計[石英比色皿_、比色凰長度為丨㈣測定 吸收光譜。該化合物於Ajnax=431nm顯示吸光度1.89(任意單位）。 合成例3 〈樹脂(C —1)之合成〉 於配備回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機之1L燒瓶内，使氮氣 以0.02L/分流通，使成氮氣氛圍，加入3_甲氧基_丨—丁醇 ❹ 質。置份及3—甲氧基丁基乙酸酯1〇〇質量份，一面攪拌一面加熱至 70C。其次，將甲基丙烯酸54質量份、3,4 —環氧三環[5.2.1.02 6] 癸基丙烯酸酯(式(ci — 1 — 1)所示之化合物及式(C1—2一丨)所示之 化合物以莫耳比50 : 50混合。）180 f量份及N-環己基馬來酿亞 胺67質量份溶於3-甲氧基—i_ 丁醇14〇質量份，製備溶液，將 該溶解液使用滴加栗浦花費4小時，滴加於保溫於卿之燒瓶 内。另一方面，將聚合起始劑2,2，—偶氮雙(2,4 —二甲基 質量份，於3 -甲氧基丁基乙酸醋24〇 #量份之溶液，使用另一滴 加泵浦花» 4小咖加於燒納。聚合起始狀絲滴加级 保持4小時、70〇C ’之後冷卻至室溫，得到固體成分32 6質量％、 酸價34.3mg-KOH/g之共聚物(樹脂c— 1}之溶液 樹 ❹ -1之重量平均分子量Mw為9_、分散度為丨9。Η之樹月曰 合成例4 <樹脂(C 一 2)之合成>

於配備回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機之1L燒瓶内，使氮氣 以0.02L/分流通，使成氮氣氛圍，加人3—甲氧基—J 質。量份及3-曱氧基丁基乙酸醋1〇〇質量份’一面擾拌一面加熱至 70C。其次’將甲基丙稀酸68質量份、3,4_環氧三 癸基丙烯酸酯(式(C1〜1 — 1)所示之化合物及式— f合物以莫耳比50 : 5G混合。）15G f量份及苯乙歸U質 解於3- f氧基-1 —丁醇14〇質量份，製備為溶液，將該^液 使用滴加泵浦花費4小時滴加於保溫於7〇。 内= 面，將聚合起始劑2，r—偶氮雙(2,4—二甲基戊腈)fQ g内量份 40 201006884 甲氧基丁基乙酸酯240質量份之溶液，使用另一滴加泵浦花費4 小。時滴加於燒瓶内。聚合起始劑之溶液滴加終了後，保持4小時、 7〇C，之後冷卻至室溫，得到固體成分271質量％、酸價44 2η^ 之共聚物(樹脂C~~2)之溶液。得到之樹脂c—2之重量 平均分子量Mw為7000、分散度為L7。 合成例5 〈樹脂(C —3)之合成〉 八沒„流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機之1L燒瓶内，以〇皿/ 刀/瓜通虱氟’使成氮氣氛圍，加入二乙二醇甲基乙醚3〇〇質量 ❹ 參 拌-面加熱直到7〇t。其次，將甲基丙烯酸你質量份、環 芬取基丙稀酸醋95質量份、N_環己基馬來酿亞胺84質量份 ==劑2,2’一偶氮雙(2,4—二甲基戊腈)37質量份溶= 乙驗225質量份，製備成溶液，將該溶解液花費卜> 於保溫於机之燒瓶内。滴加終了後，保持4小時、70/ ϊίΐΐϊ溫，得卿體成分则ϊ4%、酸價39.心—KOH/g 之八聚物(樹脂C-3)之溶液。得到之樹脂A—3

Mwl070G、分散度2.74。 計均刀子里 合成例6 〈樹脂(C—4)之合成〉 於配備回流冷卻器、滴加漏斗及搜拌機之〗 分流通氮氣，使成氮氣氛圍，加入3—甲氧美_ — ·0217 3-甲氧基丁基乙酸g旨105份，-面 —^勒，〇〇份及 ，酸，一 i—υ所示之化合物及式(C1—示】士 份之溶液，將該溶解液使用滴加漏斗花氧基土^酉曰雨 贼之燒瓶内。另-方面，將聚合起^2,24，_== 於保= ”腈)30份溶解於3 —甲氧基—i — 丁醇9〇份及3 — 乙酸酯135份之溶液，使用其他滴加漏斗花費4 基 内。聚合起始劑之溶液之滴加終了後，保持，小^時&於燒g 201006884 - 冷卻至室溫’得到重量平均分子量Mw7.5xl03、分散度2.5、固體 成分33%、酸價34mg—KOH/g之共聚物(樹脂C—4)之溶液。 關於前述黏結樹脂之重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量 (Μη)之測定，使用GPC法依以下條件進行。 裝置；Κ2479((股)島津製作所製） 管柱；SHIMADZU Shim- pack GPO80M 管柱温度;40°C 溶劑;THF(四氫吱喃）

流速;l.OmL/min 檢測器;RI 以上述得到之聚苯乙烯換算之重量平均分子量及數量平均分 © 子量之比作為分散度(Mw/Mn)。 (A—1)染料：式(5)所示之化合物(Neptun Yellow 075 : BASF 公司製） (A—2)染料：合成例1得到之式(1〇)所示之化合物 (A—3)染料：合成例2得到之式(12)所示之化合物 顏料分散液：將C.I.色素綠58 14份與丙烯酸系顏料分散劑 3.4份與丙二醇單曱醚乙酸酯82.6份混合，使用珠磨機使顏料充分 分散得到之顏料分散液 (B — 1)光聚合性化合物：KAYARAD DPHA(日本化藥(股)製：◎ 二季戊四醇五丙烯酸酯與二季戊四醇六丙烯酸之混合物） (B —2)光聚合性化合物：TO —2349(新中村化學工業(股)製： 一季戊四醇六丙烯酸醋與二季戊四醇五丙烯酸g旨之混合物及二季 戊四醇五丙烯酸酯之琥珀酸衍生物之混合物，酸價67.8mgK〇H/g) (C— 1)黏結樹脂:於合成例3得到之樹脂(c— 1)(固體成分32 6 質量°/c〇 (C —2)黏結樹脂：於合成例4得到之樹脂(c—2)(固體成分27.1 質量' (C~3)黏結樹脂:於合成例5得到之樹脂(C — 3)(固體成分3〇.〇 質量％) * 42 201006884 (C—4)黏結樹脂：於合成例6得到之樹脂(c_4)(固體成分％ 質量％) ' (F—1)光聚合起始劑：2—苄基一2〜二甲胺基—1 —(4—咳吸 苯基)丁一1 一酮 一 (F —2)光聚合起始劑：2,4—雙(三氯曱基)—6_胡椒基—^5 —三钟 ， (G—1)光聚合開始助劑·· 4,4,一雙(二乙胺基)二苯基酮 (Η—1)溶劑：丙二醇單曱謎 (H—2)溶劑：3—乙氧基丙酸乙酯 ❹ 。（卜1)界面活性劑：MEGAFACF475(大日本油墨化學工業(股) 製） 實施例1 [著色硬化性組成物1之製備] 將(A—1) 40.6質量份 (B—1) 21.8質量份 (C一 1) 83.4質量份(固體成分換算値：27.2質量份） (F—1) 8.9質量份 (G—1) 1.5質量份 (Η—1) 334.8 質量份 © (H-2) 16.7 質量份 (1—1) 0.004 質量份 混合，得到著色硬化性組成物1。 [塗布膜之形成1] 其次’於玻璃(#1737 ;康寧公司製)上’以旋塗法塗佈上述得 到之著色硬化性組成物1後’於100。(：以3分鐘使揮發成分揮發， 形成著色硬化性組成物膜。冷卻後，對於該著色硬化性組成物膜 照射i線[波長365nm]進行曝光。i線之光源使用超高壓水銀燈， 以平行光形式照射。照射光量定為500mJ/cm2。接著，於22(TC進 * 行20分鐘後烘烤’得到膜厚2μηι之著色硬化性組成物膜。 •[評價1]耐溶劑性評價1 43 201006884 使用測色機(OSP—SP—200 ; 0LYMPUS公製 著色硬化性組成物膜之色度。 A J策Ml疋仔到之 接著，將得到之著色硬化性組成物膜浸 。 量過量的丙二醇單甲咐30分鐘，明樣方式測== == 硬化膜之色度，求出浸泡前後之色差，舰*=炱18者色 化呈規為5以下’則認為色相幾乎無變 ί ，色滤光片的良好特性，若為超過5、10以 下’則雖㈣有轩色機化，但是為彩 為10以上，則可確認有明 為作為彩色滤光片有問題的程度。 ❹ [評價2]财溶劑性評價2 ，用與前述同樣的測定機’測定得到之著色硬化性組成物膜 之色度。 、 接著’將得到之著色硬化性組成物膜，浸泡 甲基-2一比_〇分鐘，明樣方 後之耆色硬化性組錢膜之色度，求峡泡前後之色差，她^ = 6.5。 [塗布膜之形成2] 於玻璃（# 1737 ;康寧公司製)上，以旋塗法塗佈以上述得到之 著色硬化性組成物1後，於100。(：以3分鐘使揮發成分揮發，形成 者色硬化性組成物膜。冷卻後，對於該著色硬化性組成物膜隔著 光罩照射1線[波長365nm]並曝光。i線之光源使用超高壓水銀燈， 以平行光形式照射。照射光量定為5〇〇mJ/cm2。光罩，使用用以 形成線寬 3μιη、4μιη、5μιη、6μιη、7μιη、8μιη、9μιη、ΙΟμιη、2〇μιη、 30μιη、40μιη、50μιη及ΙΟΟμπι之線狀色像素之光罩。 其次’於含有非離子系界面活性劑〇 12%及氫氧化鉀〇 〇4%之 水系顯影液於25°C浸泡60秒鐘並顯影後，以純水清洗，得到圖案 化有線及間隔圖案之玻璃基板。 /' [評價3]顯影殘渣評價 使用與前述同樣的測色機測定圖案化有前述操作得到之線及 44 201006884 ，圖^玻璃基板的非曝光部的分絲譜，結果，波長55〇nm 之光之穿透率為99.98%。 就顯影殘渣之評價基準而言，波長55〇nm之光之穿透率若為 =9=0/。以上，則認為幾乎沒有顯影殘渣，呈現作為彩色濾光片之 特性，若波長550nm之光之穿透率不滿99 9〇%，則係作為彩 色慮光片有問題的程度。 實施例2〜6 將著色硬化性組成物之構成成分之組成改為如表丨，除此以外 與實施例1同樣進行，得到著色硬化性組成物2〜6。 ❹ 對於得到之著色硬化性組成物2〜6與實施例1同樣進行評價 之結果，如表2所示。 [表1 ] ❹ 著色硬化 j生組成物1 40.6 A-2 40.6

C-1 僅固體成分 C-2 僅固體成分 27.2 C〜3 僅固體成分 C-4 僅固體成分

實施例2 27.2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 著色硬化 著色硬化 著色硬化 著色硬化 性組成物3 性組成物4 性組成物5 性組成物6 40.6 — — 9.1 一 40.6 — _ 一 40.6 一 — — — 205.6 — 21.8 27.1 21.8 21.8 — 一 — 27.2 一 — 27.2 — 一 27.2 — — 一 — —— — 22.2 8.9 8.9 8.9 2.5 — — — 6.9 1.5 1.5 1.5 一 334.8 334.8 334.8 114.3 16.7 16.7 16.7 17.3 0.004 0.004 0.004 0.036 45 201006884 [表2] 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 著色硬化 著色硬化 著色硬化 著色硬化 著色硬化 著色硬化 性組成物 性組成物 性組成物 性組成物 性組成物 性組成物 ____ _ 2 3 4 5 6 耐溶劑性評價1 1.8 1.5 0.5 0.1 0.9 ,— 耐溶劑性評價2 6.5 4.6 1.3 0.2 1.6 1.1 顯影殘渣評價 99.98 100.00 99.99 100.00 99.99 99.98 <產業利用|生> 依照本發明，能提供可形成耐溶劑性優異之彩色濾光片的著色 f化性組成物。該彩色遽光片，可使用於液晶顯示^板、電致發 光面板、電漿顯示面板等顯示裝置。 【圖式簡單說明】 盔 【主要元件符號說明】 無

46

Claims (1)

1. .201006884 七、申請專利範圍： 1· 一種著色硬化性组成物’包含染料(A)、聚合性化合物、黏 結樹脂(C)， f黏結樹脂(C)係一共聚物，包含衍生自具碳—碳不飽和雙 鍵，環狀_構造之化合物(co)之構成單位及衍生自擇自於不飽 和叛酸及不飽和羧酸酐所構成族群中至少1種化合物(C2)之構 成單位。 2.如申請專利範圍第1項之著色硬化性組成物，其中，環狀騎構 造為脂肪族多環式環氧構造。 ❹ 3.=申請專利範圍第1或2項之著色硬化性組成物，其中，具有 碳一碳不飽和雙鍵及碳數2〜4之環狀醚構造之化合物(c〇) ’係 擇自於由式(C1 — 1)所示之化合物及式(C1 —2)所示之化合物所 構成族群中至少1種化合物；

   [式(Cl —1)及式(C1-2)中，R各自獨立，表示亦可經經基取代 之碳數1〜4之烷基或氫原子；

   毳 X各自獨立，表示單鍵或亦可含雜原子之碳數i〜6之伸烧 基]。 4·如申請專利範圍第1至3項中任一項之著色硬化性組成物，其 中’染料(A)係含有具有叛基之染料的染料。 5·如申請專利範圍第1至4項中任一項之著色硬化性組成物，其 中，聚合性化合物(B)係具有羧基之單體或寡聚物。 、 6.如申請專利範圍第1至5項中任一項之著色硬化性組成物，其 中，更包含顏料。 ' 7. —種圖案，係使用申請專利範圍第1至6項中任一項之著色硬 化性組成物，以光微影法或喷墨法形成。 8. 8. —種彩色濾光片’包含申請專利範圍第7項之圖案。 47 201006884 9. 一種液晶顯示裝置，具備申請專利範圍第8項之彩色濾光片 、圖式· 48