TW201006501A - Oil-in-water type emulsion skin cosmetic - Google Patents

Description

201006501 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於水包油型乳化皮膚化妝料。另外’更詳 細而言，特別是關於安定地配合維生素A，使用性（肌膚 塗抹性、塗抹後之效果實際感受）、基劑之經時安定性（ 乳化安定性）優異之乳霜系之水包油型乳化皮膚化妝料。 • 【先前技術】 已知維生素A或維生素A醋酸酯等所代表之維生素 A類（=視黃醇類）係傳統以來作爲預防或治療皮膚角化 症等、防止皮膚老化或恢復等之有效成份，配合於皮膚外 用劑中作爲有效成分配合。 然而，維生素A類不安定，容易受光、空氣、熱、 金屬離子等影響而變質。因此，配合如此之維生素A之 皮膚外用劑係有經時安定性上的問題。傳統上爲解決此等 ❹ 問題，揭示配合油溶性抗氧化劑等之技術。例如特開平 1 1 -228377號公報（專利文獻1 )中，揭示含特定配合比 之維生素A脂肪酸酯、油溶性抗氧化劑、兩親媒性物質 、親水性非離子系界面活性劑之水包油型乳化組成物。另 外，特開2005- 1 04962號公報（專利文獻2 )中，揭示含 有維生素A及其衍生物、超氧化物除去率爲75 %以上之 藥劑、油溶性抗氧化劑之皮膚外用劑。 然而，上述專利文獻1記載之發明雖可達成安定配合 維生素A類之優異效果，但未進行關於使用性（肌膚塗 -5- 201006501 抹性、塗抹後之效果實際感受）之檢討。另外，專利文獻 2中亦未記載關於使用性效果。 另外，特開2005-320263號公報（專利文獻3)中， 特別揭示要求適用感、滲透感等使用性之乳霜系之水包油 型乳化皮虜化妝料，但該公報未記載、顯示關於維生素A 類之安定保存。 專利文獻1:特開平11-228377號公報 專利文獻2:特開2005-104962號公報 _ 專利文獻3:特開20 05-320263號公報 【發明內容】 發明之揭示 發明所欲解決之課題 本發明係有鑑於上述情況，所以以提供安定地配合維 生素A類，使用性（肌膚塗抹性、塗抹後之效果實際感 受）、基劑之經時安定性（乳化安定性）優異之水包油型 ® 乳化皮膚化妝料爲目的。 課題之解決手段 爲解決上述課題，本發明係提供相對於化妝料總量’ 含有 (a) 0.01〜4質量％之維生素A及該衍生物、及 (b) 0.6~4質量％之由下述（b-Ι)〜（b-3)成分所成之 非離子界面活性劑 -6 - 201006501 (b-l)山梨糖醇酐三硬脂酸酯、 (b-2)聚乙二醇之加成莫耳數爲2〇〜120之聚乙二醇 硬脂酸酯、 (b-3 ) HLB爲5~8之硬脂酸甘油酯、及 (c) 1~1〇質量％之碳數爲14〜24之高級醇， 而且（b-l)成分相對於（b)成分之配合比（質量比）爲 0.1〜0.8之水包油型乳化皮膚化妝料。 發明之功效 本發明之水包油型乳化皮膚化妝料係於安定地配合維 生素A類，使用性（肌膚塗抹性、塗抹後之效果實際感 受）、基劑之經時安定性（乳化安定性）優異。 用以實施發明之最佳型態 以下係詳述關於本發明。 Ο 作爲（a)成分之維生素A及該衍生物，可舉例如維 生素A(=視黃醇）、維生素A醛（=視黃醛）、維生素A 酸（=視黃酸）、維生素A脂肪酸酯或此等的鹽等。作爲 維生素A脂肪酸酯，可列舉維生素A醋酸酯（=視黃醇醋 酸酯）、維生素A棕櫚酸酯（=視黃醇棕櫚酸酯）、維生 素A丙酸酯（=視黃醇丙酸酯）、維生素A亞油酸酯（= 視黃醇亞油酸酯）等。作爲鹽，可列舉鹼金屬鹽（例如鈉 鹽、鉀鹽、鋰鹽等）、鹼土類金屬鹽（例如鈣鹽、鎂鹽等 )、銨鹽、有機胺鹽（例如單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三 201006501 乙醇胺鹽等）等。作爲本發明中之（a)成分，就安定性 、有效性等觀點上，以使用維生素A脂肪酸酯及其鹽尤 佳。 (a)成分係可使用1種或2種以上。 (a) 成分之配合量係於本發明水包油型乳化皮膚化妝料 中之0.01~4質量％，以0.1〜0.5質量％爲宜。未滿〇.〇1質 量％時，不能充份地發揮作爲（a)成分之藥效效果，另 —方面，超過4質量％時，將會過度刺激。 ❹ (b) 成分係非離子界面活性劑，本發明中以下述（b-1) 成分、（b-2 )成分、及（b-3 )成分之3種爲必要成分。 (b-Ι)成分係山梨糖醇酐三硬脂酸酯。HLB爲2.1 之親油性。 (b-2)成分聚乙二醇之加成莫耳數爲20〜120之聚乙 二醇硬脂酸酯。具體上可列舉聚乙二醇單硬脂酸酯（20 個聚乙二醇加成物。亦記爲20EO、或20PG。以下相同） 、聚乙二醇單硬脂酸酯（25EO )、聚乙二醇單硬脂酸酯 φ (30EO)、聚乙二醇單硬脂酸酯（40EO )、聚乙二醇單 硬脂酸酯（45EO )、聚乙二醇單硬脂酸酯（55EO )、聚 乙二醇單硬脂酸酯（1 OOEO )等，並非局限於此等例示者 。就使用性等之觀點，其中以使用聚乙二醇單硬脂酸酯（ 40EO)、聚乙二醇單硬脂酸酯（45EO )、聚乙二醇單硬 脂酸酯（55EO)等爲宜。（b-2)成分係可使用1種或2 種以上。 (b-3 )成分係HLB爲5〜8之硬脂酸甘油酯。（b-3 -8 - 201006501 )成分係混合任意的高級脂肪酸於硬脂酸甘油酯，調整 HLB爲5〜8者。亦包含加成皂及/或非離子性界面活性劑 於硬脂酸甘油酯之自我乳化型者。具體上，可列舉硬脂酸 甘油酯（HLB5)、自我乳化型硬脂酸甘油酯（HLB5)、 自我乳化型硬脂酸甘油酯（HLB6 )、自我乳化型硬脂酸 甘油酯（HLB7 )、異硬脂酸甘油酯（HLB6 )、二異硬脂 酸甘油酯（HLB3 )等。（b-3)成分係可使用1種或2種 參 以上。 另外，HLB係由下述數1 [數1] HLB = 7 + 1 1.71og ( MW/MO) (但是，MW係表示親水基部之分子量，MO係表示 β 親油基部之分子量）所表示之川上式算出。 (b)成分之配合量（合計量）係於本發明水包油型 乳化皮膚化妝料中之0.6~4質量％，以1〜3質量％爲宜。 未滿0.6質量％時，不能確保充份的乳化力，基劑之經時 安定性差，另一方面，超過4質量％時，不能安定地配合 (a )成分。 另外，本發明中（b-Ι)成分相對於（b)成分總量之 配合比（質量比）係（b-Ι)成分/(b)成分= 0·1〜0.8。（ b-Ι)成分/ (b)成分之配合比若超出上述範圍時，不能 201006501 得到（a)成分之安定配合效果。 (c )成分係碳數爲14~24，以16~22爲宜之高級醇 。具體上’可列舉十六烷醇、硬脂醇、二十二烷醇、肉豆 蔻醇、油醇、鯨蠟醇等之直鏈醇；甘油基醚單硬脂酸酯（ 鯊肝醇）、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、己基十二烷醇、 異硬脂醇、辛基十二烷醇等之支鏈醇等。其中以使用硬脂 醇、二十二烷醇爲宜。（c)成分係可使用1種或2種以 上。 (c)成分之配合量於本發明之水包油型乳化皮虜化 妝料中爲1~1〇質量％，以2~5質量％爲宜。未滿1質量％ ’基劑爲乳霜時，有分離之虞，另外，就使用性觀點上亦 難以塗抹，另一方面，超過10質量％時，產生發黏感， 使用性變差。 含上述（a) ~(c)成分之本發明之水包油型乳化皮 膚化妝料係安定地配合（a)成分，且使用性（肌膚塗抹 性、塗抹後之效果實際感受）、經時安定性（乳化安定性 )優異。 本發明之水包油型乳化皮虜化妝料係可依常法調製， 乳化的方法並無特定限定。例如，將油相（內相）及水相 (外相），分別加溫成70 °C程度，緩緩添加加溫的油相 於水相，以乳化機進行乳化，之後，放冷至室溫等之方法 ’但不局限於此。相對於化妝料總量，水相（外相）通常 係以20〜80質量％爲宜，以30〜60質量％尤佳。 本發明之水包油型乳化皮虜化妝料係乳化粉底或防曬 -10- 201006501 乳膠、美容液等之乳液狀製品、或肌膚用乳霜等之乳霜狀 製品，但不局限於此等例示者。 本發明之水包油型乳化皮膚化妝料係於不損及本發明 效果之範圍內，因應需要可適當配合通常化妝品或醫藥品 等之皮虜外用劑所使用之其他任意添加成分，例如粉末成 分、固體油脂、蠟、烴、高級脂肪酸、酯、聚矽氧烷、陰 離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、 0 非離子界面活性劑（（b )成分以外）、水溶性高分子、 紫外線吸收劑、金屬離子封鎖劑、低級醇、多元醇、糖、 胺基酸、有機胺、高分子乳膠、pH調整劑、皮膚營養劑 、維生素、抗氧化劑、抗氧化助劑、香料、水等。 作爲粉末成分，可舉例如無機粉末（例如滑石、陶土 、雲母、絹雲母（sericite)、白雲母、金雲母、合成雲 母、紅雲母、黑雲母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、矽酸鋁、 矽酸鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸緦、鎢酸金屬鹽、鎂、二 Φ 氧化矽、沸石、硫酸鋇、煅燒硫酸鈣（燒石膏）、磷酸鈣 、氟化磷灰石（Fluor-apatite )、羥碟灰石、陶瓷粉末、 金屬皂（例如肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁）、氮化 硼等）；有機粉末（例如聚醯胺樹脂粉末（尼龍粉末）、 聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯 乙烯與丙烯酸之共聚物樹脂粉末、苯幷鳥糞胺樹脂粉末、 聚四氟化乙燒粉末、纖維素粉末等）；無機白色顏料（例 如二氧化鈦、氧化鋅等）：無機紅色系顏料（例如氧化鐵 (Bengala)、鈦酸鐵等）；無機褐色系顏料（例如氧 -11 - 201006501 寺）：無機黃色系顏料（例如黃氧化鐵、黃土等）； 無機黑色系顔料（例如黑氧化鐵、低氧化鈦等）；無機紫 色系顏料（例如芒果紫、鈷紫（cobalt violet )等）；無 機綠色系顏料（例如氧化鉻、氫氧化鉻 '鈦酸鈷等）：無 機藍色系顏料（例如群青、普魯士藍等）：真珠顏料（例 胃ft _被覆雲母、氧化鈦被覆氯氧化鉍、氧化鈦被覆滑 石、著色氧化鈦被覆雲母、氯氧化鉍、魚鱗箔等）；金屬 粉末顏料（例如鋁粉、銅粉等）：鉻、鈀或鋁色澱等之有 機顏料（例如紅色2 01號、紅色2 0 2號、紅色2 0 4號、紅 色2〇5號 '紅色22〇號、紅色226號、紅色228號、紅色 405號、橙色2〇3號、橙色2〇4號、黃色2〇5號、黃色 4〇1號、及藍色404號等之有機顔料、紅色3號、紅色 i〇4號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色 4〇1號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號 、黃色202號、黃色203號、綠色3號及藍色1號等）； 天然色素（例如葉綠素、/3-胡蘿蔔素等）等。 作爲固體油脂，可舉例如可可脂、椰子油、馬脂、硬 化椰子油、棕櫚油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、棕櫚核油、 豬脂、牛骨脂、木蠟核油、硬化油' 牛腳脂、木蠟、硬化 達麻油等。 作爲躐類，可舉例如蜜蠘、小燭樹蠟、綿蠟、巴西棕 櫚蠟、月桂子蠟、蟲蠟、鯨蠟、褐煤蠟、米糠孅、羊毛脂 、木棉蠟、醋酸羊毛脂、液狀羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂 肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、荷荷巴蠟、硬質 -12- 201006501 羊毛脂、蟲膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯 、POE膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、P0E氫化羊毛 脂醇醚等。 作爲高級脂肪酸，可舉例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚 酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、十一烷酸、托魯酸、異 硬脂酸、亞油酸、亞麻油酸、二十碳五嫌酸（EPA)、二 十二碳六烯酸（DHA)等。 作爲陰離子界面活性劑，可舉例如脂肪酸皂（例如月 桂酸鈉、棕櫚酸鈉等）：高級烷基硫酸酯鹽（例如月桂基 硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等）：烷基醚硫酸酯鹽（例如 P0E-月桂基硫酸三乙醇胺、P0E-月桂基硫酸鈉等）；N-醯基肌胺酸（例如月桂醯肌胺酸鈉等）：高級脂肪酸醯胺 磺酸鹽（例如N-肉豆蔻醯-N-甲基牛磺酸鈉、椰子油脂肪 酸甲基牛磺酸鈉、月桂基甲基牛磺酸鈉等）；磷酸酯鹽（ POE-油醚磷酸鈉、POE-硬脂醚磷酸等）；磺基琥珀酸鹽 # (例如二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂醯單乙醇醯 胺聚氧乙烯磺基琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸鈉 等）；烷基苯磺酸鹽（例如線型十二烷基苯磺酸鈉、線型 十二烷基苯磺酸三乙醇胺、線型十二烷基苯磺酸等）：高 級脂肪酸酯硫酸酯鹽（例如硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸鈉 等）；N -醯基麩胺酸鹽（例如N -月桂醯麩胺酸一鈉、N-硬脂醯麩胺酸二鈉、N -肉豆蔻醯-左旋麩胺酸一鈉等）； 硫酸化油（例如土耳其紅油等）；POE -烷基醚羧酸； POE-烷基烯丙醚羧酸鹽；α-鏈烯烴磺酸鹽；高級脂肪酸 -13- 201006501 酯磺酸鹽；二級醇硫酸酯鹽；高級脂肪酸烷基醇醯胺硫酸 酯鹽；月桂醯單乙醇醯胺琥珀酸鈉；N-棕櫚醯天冬胺酸二 三乙醇胺；酪蛋白鈉等。 作爲陽離子性界面活性劑，可舉例如烷基三甲基銨鹽 (例如硬脂基三甲基氯化銨、月桂基三甲基氯化銨等）； 烷基吡啶鑰鹽（例如氯化十六烷基吡啶鎗等）；氯化二硬 脂基二甲基銨二烷基二甲基銨鹽；氯化聚（N，N’-二甲基-3，5-伸甲基哌啶鑰）；烷基四級銨鹽；烷基二甲基苯甲基 銨鹽；烷基異喹啉鑰鹽；二烷基嗎啉鎗鹽；POE-烷基胺 ;烷基胺鹽；聚胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸衍生物·，氯 化苯二甲烴錢（Benzalkonium Chloride)、氯化节乙銨（ benzethonium chloride )等。 作爲兩性界面活性劑，可舉例如咪唑啉系兩性界面活 性劑（例如2-十一烷基-Ν,Ν,Ν-(羥乙基羧甲基）-2-咪唑 啉鈉、2-椰油醯基-2-氫氧基咪唑鑰-1-羧基乙氧基2鈉鹽 等）；甜菜鹸系界面活性劑（例如2-十七烷基-Ν-羧甲基-Ν -羥乙基咪唑鑰甜菜鹼、月桂基二甲基胺基醋酸甜菜鹼、 烷基甜菜鹼、醯胺甜菜鹼、磺基甜菜鹼等）等。 作爲親油性非離子性界面活性劑，可舉例如山梨糖醇 酐脂肪酸酯類（例如山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐單 異硬脂酸酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚 酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、 山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油山梨糖醇酐 、四-2 -乙基己酸二甘油山梨糖醇酐等）；甘油聚甘油脂 -14- 201006501 肪酸類（例如單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥酸甘油酯、倍 半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、α，α，-油酸焦麩胺酸甘 油酯、單硬脂酸甘油蘋果酸等）：丙二醇脂肪酸酯類（例 如單硬脂酸丙二醇酯等）；硬化箆麻油衍生物；甘油烷基 醚等。 作爲親水性非離子性界面活性劑，可舉例如Ρ0Ε_山 梨糖醇酐脂肪酸酯類（例如ΡΟΕ-山梨糖醇酐單油酸酯、 φ Ρ0Ε·山梨糖醇酐單硬脂酸酯、ΡΟΕ-山梨糖醇酐單油酸酯 、ΡΟΕ-山梨糖醇酐四油酸酯等）；poE—山梨糖醇脂肪酸 酯類（例如ΡΟΕ-山梨糖醇單月桂酸酯、Ρ0Ε_山梨糖醇單 油酸酯、ΡΟΕ-山梨糖醇五油酸酯、ρ〇Ε_山梨糖醇單硬脂 酸酯等）；ΡΟΕ-甘油脂肪酸酯類（例如ΡΟΕ-甘油單硬脂 酸酯、ΡΟΕ-甘油單異硬脂酸酯、ΡΟΕ-甘油三異硬脂酸酯 等之ΡΟΕ-單油酸酯等）；ΡΟΕ-脂肪酸酯類（例如ΡΟΕ-二 硬脂酸酯、ΡΟΕ -單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等）； Φ ΡΟΕ -烷基醚類（例如ΡΟΕ -月桂基醚、ΡΟΕ -油基醚、ΡΟΕ-硬脂基醚、ΡΟΕ-二十二烷基醚、ΡΟΕ-2-辛基十二烷基醚 、ΡΟΕ-二氫膽固醇醚等）；Piuronic型類（例如pluronic 等）；POE · POP-烷基醚類（例如POE . POP-十六烷基醚 、POE · POP-2-癸基十四基醚、POE · POP-單丁基醚、 POE · POP-氫化羊毛脂、POE · POP-甘油醚等）：四POE •四POP-乙二胺縮合物類（例如Tetronic等）；POE-篦 麻油硬化篦麻油衍生物（例如POE-篦麻油、POE-硬化箆 麻油、POE -硬化箆麻油單異硬脂酸酯、POE -硬化篦麻油 -15- 201006501 三異硬脂酸酯、POE-硬化篦麻油單焦麩胺酸單異硬脂酸 二酯、POE-硬化篦麻油馬來酸等）：POE-蜂蠟.羊毛脂 衍生物（例如POE-山梨糖醇蜂蠟等）：烷醇醯胺（例如 椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、月桂酸單乙醇醯胺、脂肪酸異 丙醇醯胺等）；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺； POE-脂肪酸醯胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基胺 氧化物；三油基磷酸等。 作爲天然的水溶性高分子，可舉例如植物系高分子（ 例如阿拉伯膠、西黃耆膠、半乳聚糖、瓜爾豆膠、刺槐豆 膠、刺梧桐膠、鹿角菜膠、果膠、寒天、榲梓子（

Quince seed) ( marmelo ) ' Algae colloid (褐藻萃取物）、殿 粉（米、玉米、馬鈴薯、小麥）、甘草酸）；微生物系高 分子（例如三仙膠、葡萄聚糖、琥珀醯聚葡糖、普路蘭等 );動物系高分子（例如膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、果 膠等）等。 作爲半合成之水溶性高分子，可舉例如澱粉系高分子 (例如羧甲基澱粉、甲基羥丙基澱粉等）；纖維素系高分 子（甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙 基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素 、羧甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉末等）：褐藻 酸系高分子（例如褐藻酸鈉、褐藻酸丙二醇酯等）等。 作爲合成的水溶性高分子’可舉例如乙烯系高分子（ 例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮、羧乙 嫌基聚口物等），聚氧乙嫌系筒分子（例如聚乙二醇 -16- 201006501 2〇’00〇、4D’O0O、60,〇〇〇之聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等） ，丙烯酸系高分子（例如聚丙烯酸鈉、聚乙基丙烯酸酯、 聚丙烯基醯胺等）；聚乙烯亞胺；陽離子聚合物等。 作爲無機的水溶性高分子，可列舉膨潤土、矽酸鋁鎂 (VEEGUM )、laponite、水輝石（hectorite )、無水矽 酸等。 作爲紫外線吸收劑，可舉例如苯甲酸系紫外線吸收劑 β (例如對氨基苯甲酸（以下簡稱ΡΑΒΑ ) 、ΡΑΒΑ單甘油 醋、Ν，Ν-二丙氧基ΡΑΒΑ乙酯、Ν，Ν-二乙氧基ΡΑΒΑ乙酯 、Ν，Ν-二甲基 ΡΑΒΑ 乙酯、ν，Ν-二甲基 ΡΑΒΑ 丁酯、Ν，Ν-二甲基ΡΑΒΑ乙酯等）；胺茴酸系紫外線吸收劑（例如均 盖基-Ν -乙醯胺茴酸酯等）：水楊酸系紫外線吸收劑（例 如水楊酸戊酯、水楊酸蓋酯、水楊酸均蓋酯、水楊酸辛酯 、水楊酸苯酯、水楊酸苯甲酯、水楊酸對異丙醇苯酯等） ;肉桂酸系紫外線吸收劑（例如肉桂酸辛酯、乙基_4_異 β 丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二異丙基肉桂酸酯、乙基_2,4_ 二異丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二異丙基肉桂酸酯、丙基_ 對甲氧基肉桂酸酯、異丙基-對甲氧基肉桂酸酯、異戊基_ 對甲氧基肉桂酸酯、辛基-對甲氧基肉桂酸酯（2-乙基己 基-對甲氧基肉桂酸酯）、2-乙氧基乙基-對甲氧基肉桂酸 酯、環己基-對甲氧基肉桂酸酯、乙基氰基苯基肉 桂酸醋、2 -乙基己基-α-氰基苯基肉桂酸酯、甘油單_ 2-乙基己醯基-二對甲基肉桂酸酯）：二苯甲酮系紫外線 吸收劑（例如2,4_二羥基二苯甲酮、2,2，-二羥基-甲氧 -17- 201006501 基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、 2,2’，4,4’-四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、 2- 羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯 甲酮-5·磺酸鹽、4-苯基二苯甲酮；2-乙基己基- 4’-苯基-二 苯甲酮-2·羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基- 3- 羧基二苯甲酮等）；3-(4’-甲基苯亞甲基）-d，l-樟腦、 3-亞苯甲基-d,l-樟腦；2-苯基-5-甲基苯幷噁唑；2,2’-羥 基-5-甲基苯基苯幷三唑；2- (2’-羥基- 5’-叔辛基苯基）苯 幷三唑；2-(2’-羥基- 5，-甲基苯基）苯幷三唑；二苄連氮 :二茴香醯甲烷；4-甲氧基-4’-叔丁基二苯醯基甲烷；5-(3,3-二甲基- 2-norbornylidene) -3-戊垸-2-酮等。 作爲金屬離子封鎖劑，可舉例如1-羥乙烷-1，1-二磷 酸、1-羥乙烷-1,1-二磷酸四鈉鹽、乙二胺四乙酸二鈉、乙 二胺四乙酸三鈉、乙二胺四乙酸四鈉、檸檬酸鈉、聚磷酸 鈉、偏磷酸鈉、葡糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀 酸、乙二胺四乙酸、羥乙基乙二胺三乙酸三鈉等。 作爲低級醇，可舉例如乙醇、丙醇、異丙醇、異丁醇 、叔丁醇等。 作爲多元醇’可舉例如2元醇（例如乙二醇、丙二醇 '二伸甲基二醇、1，2 -丁二醇、u -丁二醇、四伸甲基二 醇、2,3_ 丁二醇、五伸甲基二醇、2-丁烯-1，4-二醇、己二 醇、辛二醇等）；三元醇（例如甘油、三羥甲基丙烷等） ;四元醇（例如1，2,6 -己三醇等之季戊四醇等）；五元醇 (例如木糖醇等）·，六元醇（例如山梨糖醇、甘露糖醇等 201006501 );多元醇聚合物（例如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇 、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四 甘油、聚甘油等）：二元醇烷基醚類（例如乙二醇單甲基 醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單苯基醚 、乙二醇單己基醚、乙二醇單2-甲基己基醚、乙二醇異 戊基醚、乙二醇苯甲醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇二甲基 醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等）：二元醇烷基 φ 醚類（例如二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙 二醇單丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、 二乙二醇二丁基醚、二乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇單甲 基醚、三乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙 基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇異丙基醚、二丙二醇甲基 醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇丁基醚等）：二元醇醚酯 (例如乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、 乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單苯基醚乙酸酯、乙二醇 Φ 二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸 酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、 丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、丙二醇 單苯基醚乙酸酯等）；甘油單烷基醚（例如木糖醇、鯊油 醇、鯊肝醇等）：糖醇（例如山梨糖醇、麥芽糖醇、麥芽 三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤蘚糖醇、葡萄糖、果糖、澱粉 分解糖、麥芽糖、木糖、澱粉分解還原糖醇等）； Glysolid;四氫糠醇；POE-四氫糠醇；POP-丁醚；POP· POE-丁醚；三聚氧丙二醇醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚 -19- 201006501 磷酸；POP.POE-季戊四醇醚、聚甘油等。 作爲單糖，可舉例如三碳糖（例如D-甘油醛、二羥 基丙酮等）；四碳糖（例如D-赤蘚糖、D-赤蘚酮糖、D_ 蘇糖、赤蘚糖醇等）；五碳糖（例如L-阿拉伯糖、D-木 糖、L-來蘇糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D_木酮 糖、L-木酮糖等）；六碳糖（例如D-葡萄糖、D_塔羅糖 、D•阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L·半乳糖、L-甘露糖 、D-塔格糖等）；七碳糖（例如庚醛糖、庚糖等）；八碳 糖（例如辛酮糖等）；脫氧糖（例如2-脫氧-D-核糖、6_ 脫氧-L-半乳糖、6-脫氧-L-甘露糖等）：胺基糖（例如D-葡糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、胺基糖醛酸、胞壁酸等） ;糖醛酸（例如D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古羅 糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L_艾杜醣酸等）等。 作爲寡糖，可舉例如蔗糖、龍膽三糖（Gentianose ) 、傘形糖（Umbelliferose)、乳糖、車前糖（planteose) 、isolicnose 類、α，α -海藻糖、棉子糖（Raffinose)、 1 i c η 〇 s e 類、U m b i 1 i c i η ( 3 - Ο β - D - G a 1 a c t 〇 f u r a n 〇 s y 1 · D- arabinitol)、水蘇糖（stachyose)、毛蕊草糖（ Verbascose)類等。 作爲多糖，可舉例如纖維素、榲桴子、硫酸軟骨絮、 殺粉、半乳聚糖、硫酸皮膚素（dermatan sulfate)、奸糖 、阿拉伯膠、硫酸乙酿肝素（heparan sulfate )、透_質 酸、西黃耆膠、硫酸角質素（keratan sulfate )、軟胬素 、三仙膠、硫酸黏液素、瓜爾豆膠、糊精、硫酸角貪（ -20- 201006501

Keratosulfate )、刺槐豆膠、琥珀醯葡聚糖（ succinoglucan )、卡洛寧酸等。 作爲胺基酸，可舉例如中性胺基酸（例如蘇胺酸、半 胱胺酸等）：鹼性胺基酸（例如羥賴胺酸等）等。另外， 作爲胺基酸衍生物，可舉例如醯基肌胺酸鈉（例如月桂醯 肌胺酸鈉）、醯基麩胺酸鹽、醯基丙胺酸鈉、穀胱甘 狀、吡咯烷酮羧酸等。 作爲有機胺，可舉例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇 胺、嗎啉、三異丙醇胺、2-胺基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-胺基-2-甲基-1·丙醇等。 作爲高分子乳膠，可舉例如丙烯酸樹脂乳膠、聚丙烯 酸乙基樹脂乳膠、丙烯基樹脂液、聚丙烯基烷基酯乳膠、 聚醋酸乙烯樹脂乳膠、天然濃縮天然乳膠（natural rubber latex )等。 作爲pH調整劑，可舉例如乳酸-乳酸鈉、檸檬酸-檸 ® 檬酸鈉 '琥珀酸-琥珀酸鈉等之緩衝劑等。 作爲維生素類，可舉例如維生素 A、B1、B2、B6、C 、E及該衍生物、泛酸及該衍生物、生物素等。 作爲抗氧化劑，可舉例如生育醇類、丁基羥甲苯（ BHT) 丁基羥基甲氧苯（BHA)、沒食子酸酯類等。 作爲抗氧化劑，可舉例如磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、 馬來酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、腦磷脂（cephalin ) 、/、偏磷酸 '植酸（Phytic acid)、乙二胺四醋酸鈉等。 作爲其他可配合成分，可舉例如防腐劑（對羥基苯甲 -21 - 201006501 酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯等）；消炎劑（例如甘草酸衍 生物、甘草次酸衍生物、水楊酸衍生物、檜木醇（ HinokitioU 、氧化鋅、尿囊素等）；美白劑（例如胎盤 卒取物、虎耳草卒取物、熊果苷等）；各種萃取物（例如 黃柏、黃蓮、紫根、芍藥、當藥、樺樹（Birch )、鼠尾 草、枇杷、人蔘、蘆薈、錦葵、鳶尾花'葡萄、薏苡仁、 絲瓜、百合、番紅花、川芎、生薑、刺芒柄花、蒜頭、辣 椒、陳皮、當歸、海藻等）、賦活劑（例如蜂王漿、感光 參 素、膽固醇衍生物等）：血行促進劑（例如壬酸鈾醯胺、 菸鹼酸苯甲酯、菸鹼酸丁氧基乙酯、辣椒素、薑酮、 斑蟊酊（Cantharide tincture )、魚石脂、丹寧酸、α -冰 片、薛驗酸生育酧、六菸驗酸肌醇 (inositol hexanieotinate)、環扁桃酯（cyciandelate)、肉桂苯哌 嗓（Cinnarizine)、妥拉蘇林（tolazoline)、乙醯膽鹼 ' Verapamil、千金藤素（Cepharanthine )、7 -米糠醇 等）；抗脂漏劑（例如硫黃、二甲硫蔥（thianthol)等） :抗炎症劑（例如傳明酸（Tranexamic Acid )、硫代牛 磺酸、亞牛磺酸（hypotaurine)等）等。 【實施方式】 實施例 以下係列舉實施例，進一步具體地說明本發明，但本 發明並非受此等任何限制。另外，配合量皆爲質量％，除 非特別標記。 -22- 201006501 首先，最先說明關於本實施例使用的試驗方法、評估 方法。 [維生素A脂肪酸酯之安全性] 使用試料中維生素A脂肪酸酯之殘留率作爲該評估 指標。亦即，將試料以鋁箔遮光，以50°C保存1個月後 ’以高效能液相層析儀分析而求出於該試料中維生素A # 脂肪酸酯之保存後對保存前之殘留率，以此作爲前述評估 指標之殘留率（％ )。殘留率係以愈接近1 00%愈好。殘 留率若爲80%以上，評估爲〇，未滿80%則評估爲X。 求此殘留率之高效能液相層析儀係以下述條件進行。 管柱：C 1 8管柱（資生堂股份有限公司製） 偵測：UV3 10nm 移動相：72%甲醇/10%乙腈/18%離子交換水/0.5%醋酸。 β [經時安定性（乳化安定性）] 上述維生素Α脂肪酸酯之安全性評估試驗中，有關 於50°C下經過1個月後各試料之經時安定性（乳化安定 性），藉由目測基於下述之評估基準評估外觀。 (評估基準） 〇：製造基劑（試料）後，即使經過1個月（50°C ) 後，外觀仍無異常，亦未見分離。 △:製造基劑（試料）後，經過1個月（50°C )後， -23- 201006501 見略有分離。 X :無充份乳化力，不能製造基劑（試料） [使用性（肌膚塗抹性）] 專業評估員（10位）塗抹各試料（剛製造後之試料 )於臉部，依下述之評估基準評估塗抹時之肌膚塗抹性。 (評估基準） ◎:9位以上回答肌膚塗抹性佳 · 〇：6〜8位回答肌膚塗抹性佳 △ : 4〜5位回答肌膚塗抹性佳 X:3位以下回答肌膚塗抹性佳 [使用性（塗抹後之效果實際感受）] 專業評估員（10位）塗抹各試料（剛製造後之試料 )於臉部’依下述之評估基準評估塗抹後之效果實際感受 (評估基準） ◎ : 9位以上回答有塗抹後之效果實際感受 〇：6〜8位回答有塗抹後之效果實際感受 △ : 4〜5位回答有塗抹後之效果實際感受 X:3位以下回答有塗抹後之效果實際感受 -24- 201006501 (比較例1、實施例1〜4) 調製下述表1表示之試料，依據上述評估方法，評估 醋酸視黃醇之安定性、基劑之經時安定性（乳化安定性） 、使用性（肌膚塗抹性、塗抹後之效果實際感受）。結果 如表1表不。 表1 比較 實施 實施 實施 實施 例1 例1 例2 例3 例4 離子交換水 剩餘 剩餘 剩餘 剩餘 剩餘 1，3-丁二醇 8 8 8 8 8 «醇 3 3 3 3 3 達納炸藥用甘油 8 8 8 8 8 三仙膠 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 自我乳化型單硬脂酸甘油酯[(b-3诚分] 1.5 1.08 1.5 1.08 0.54 山梨糖醇酐三硬脂酸醋[(b-Ι)成分] — 0.27 0.5 1.35 1.35 硬脂酸PEG40[(b-2戚分] 1.2 1.35 0.7 0.27 0.81 肉豆蔻酸肉豆蔻酯 2 2 2 2 2 硬脂醇[(c)成分] 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 二十二烷酯[(c)成分] 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 環甲矽酯 2 2 2 2 2 四2-乙基己酸季戊四醇 15 15 15 15 15 醋酸視黃醇[(a)成分] 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 4-甲氧基水楊酸鹽 1 1 1 1 1 傳明酸 1 1 1 1 1 檸檬酸 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 棒檬酸鈉 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 丁基羥甲苯(BHT) 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 乙二胺四乙酸三鈉 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 苯氧基乙酸 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ⑻成分總量償量％) 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 (b-Ι)成分/(b戚分(質量比） — 0.10 0.185 0.50 0.50 (C)成分總量(質量％) 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 醋酸視黃醇殘留率(50°C、1個月》%) 77.1 84.1 83.8 86.3 86 安定性 . X 〇 〇 〇 〇 經時安定性(乳化安定性） 〇 〇 〇 〇 〇 使用性(肌虜塗抹性） A 〇 〇 〇 ◎ 使用性(塗布後之效果實際感受） A 〇 〇 ◎ ◎ -25- 201006501 如表1表示結果顯示，欠缺（b-l)成分之比較例1 係醋酸視黃醇殘留率低於80%，缺乏安定性。 (實施例5〜8、比較例2~4 ) 調製下述表2表示之試料，依據上述評估方法，評估 醋酸視黃醇之安定性、基劑之經時安定性（乳化安定性） 、使用性（肌膚塗抹性、塗抹後之效果實際感受）。結果 如表2表7K。 -26- 201006501

寸 繼 ιηνΓ 00 CO 00 s LO 5 0.05 0.07 CM § a eg in 3 0.04 | 0.06 | 0.05 0Ώ5 | s 3 0.185 s 1 1 X 1 1 CO 鎰 狴 寂 ΙΒ^ 00 CO 00 3 s 5 0.14 CS| 芑 a OJ LO 3 T" 0.04 0.06 i 0.05 i s 1 054 0.185 a 1 1 < <1 < 〇〇 辑 Ιϋ 繼 «fe1 wv 00 CO go 3 s 3 028 CM § 泛 CN( IO 产 3 I I 1 0.05 s a τ~ 0.185 00 csl 87.3 Ο 0 <J < 卜 闺 舾 錐 展 00 CO CO s § S 0.42 CM § a CM LO S r· 0J04 0J06 0.05 i 8 CM 0.185 s go 0 ο 0 辑 驷 錐 輮 00 CO 00 3 S 056 CM a CM IO 3 0.04 0.06 0.05 0.05 1 s 216 0.185 s 832 Ο ο ο ο 辑 ΙΚ 貉 齧 00 CO 00 s S s CM § a CM m T— S »-· I 0.06 0J05 〇J〇5 s ϊ5 0.185 ί 3 I〇 ο ο ο CS 尷 qyff\ Μ 00 CO 00 3 s 3 CM OJ a CM U> o § 0.06 1 α〇5 1 0.05 , o Λ32 0.185 S fS x ο ◎ ◎ 截 Η~> 醒 趣 1] Η cA 黻 海 ttfi/ m 基 侧 _ HI Φ % cn e 爱 氍 婴 I ntnr 副 個 链 /—S β i m 鋰 XBU in & 氍 m iK -3 链 ?s 1 e 1 1 Si VBL· 玀 m K m m 胡 K 1 m S Φ 链 s i II + II m 田· m 她 m a 趙 π： 埔 N] Oi s Φ 链 3 魎 m m 趣 魍 餡 m 田· 餡 濉 餡 m, 縴 塚 m m t g m i fr 辕j m 卜 遙 in 趙 κι s 狴 11 K] 鎔 K1 摊 碱 枨 _ _ 薬 Φ 链 13 _ Φ 链 I 链 /«—> r—Η 1 e _ <n 圇 链 ο tn： m • m 鮏 m± 1猿 魅 S 琳 '<w>< m 琳 m m m 坻 键 m m m m 鹣 腺 较 N 爸 £ m -27- 201006501 如表2表示結果寫 圍之比較例2中缺乏@ 成分總量低於本發明範 定性（乳化安定性）差 1個月（50T：)後，略 基劑。比較例3、4不會 (實施例9〜11 ) 調製下述表3表示之 酸視黃醇之安定性、基 使用性（肌膚塗抹性、 表3表示。 頁示，（b)成分總量超過本發明範 昏酸視黃醇之安定性。另外’ （b) 圍之比較例3、4則基劑之經時安 ，比較例3中製造乳霜基劑’經過 見有分離，比較例4不能製造乳霜 g測定醋酸視黃醇殘留率。 試料，依據上述評估方法，評估醋 劑之經時安定性（乳化安定性）、 塗抹後之效果實際感受）。結果如

-28- 201006501 表3 實施例 實施例 實施例 9 10 11 離子交換水 剩餘 剩餘 剩餘 1,3-丁二醇 8 8 8 木糖醇 3 3 3 達納炸藥用甘油 8 8 8 三仙膠 0.2 0.2 0.2 自我乳化型單硬脂酸甘油酯[(b-3戚分] 0.48 0.32 0.16 山梨糖醇酐三硬脂酸酯[(b-Ι诚分] 0.66 0.98 1.3 硬脂酸PEG40[(b-2戚分] 0.48 0.32 0.16 肉豆蔑酸肉豆蔻酯 2 2 2 硬脂醇[(C戚分] 0.9 0.9 0.9 二十二烷酯[(C诚分] 3.3 3.3 3.3 環甲矽酯 2 2 2 四2-乙基己酸季戊四醇 15 15 15 聚丙烯聚飾 1 1 1 醋酸視黃醇[⑻成分] 0.2 0.2 0.2 4-甲氧基水楊酸鹽 1 1 1 傳明酸 1 1 1 檸檬酸 0.04 0.04 0.04 檸檬酸鈉 0.06 0.06 0.06 丁基羥甲苯(BHT) 0.05 0.05 0.05 乙二胺四乙酸三鈉 0.05 0.05 0.05 苯氧基乙酸 0.5 0.5 0.5 ⑹成分總量(質量％) 1.62 1.62 1.62 (b-Ι)成分/(b戚分(質量比） 0.41 0.61 0.80 (C)成分總量(質量％) 4.2 4.2 4.2 醋酸視黃醇殘留率(50°C、1個月。％) 89.5 90.1 88.4 安定性 〇 〇 〇 經時安定性(乳化安定性） 〇 〇 〇 使用性(M膚塗抹性） ◎ 〇 〇 使用性(塗布後之效果實際感受） ◎ ◎ 〇 -29- 201006501 如表3表示結果顯示，（a)〜（c)成分於本發明範 圍之實施例9〜Π係醋酸視黃醇之安定性優異’基劑之經 時安定性（乳化安定性）、使用性（肌膚塗抹性、塗抹後 之效果實際感受）亦優異。 進一步表示配方例如下。 (實施例12:肌膚乳霜）

(配合成分） （質量％ ) (1 ) 醋酸視黃醇 0.2 (2) 山梨糖醇酐三硬脂酸酯 1_35 (3 )硬脂酸 PEG40 0.8 1 (4) 自我乳化型單硬脂酸甘油酯 0.54 (5 ) 硬脂醇 0.9 (6 ) 二十二烷醇 3.3 (7) 四2-乙基己酸季戊四醇 15

(8) 環甲砂脂（Cyclomethicone) 2 (9) 肉豆蔻酸肉豆蔻酯 2 (10 ) BHT 0.05 (11) 焦亞硫酸鈉 0.003 (12) 達納炸藥用甘油 8 (13 ) 木糖醇 3 (14) 1,3-丁二醇 8 (15 ) 三仙膠 0.2 (16) 檸檬酸鈉 0·06 -30- 201006501 (17) 檸檬酸 〇·〇4 (18 ) 乙二胺四乙酸三鈉 〇.〇5 () 苯氧基乙醇 0.5 (2 0 ) 傳明酸 1 (21 ) 4-甲氧基水楊酸鉀 1 (22) 水 剩餘 參 （製造方法） 於7(TC均勻混合溶解（1 ) ~ ( 1 〇 )(油相）。另一 方面，於70°C均勻混合溶解（1 1 )〜（22 )(水相）。添 加油相於保持70 °C之水相，以勻化器乳化。乳化結束後 ，冷卻至3 0 °C。 產業上利用性 本發明之水包油型乳化皮膚化妝料係安定地配合維生 Ο 素A類，使用性（肌虜塗抹性、塗抹後之效果實際感受 )、基劑之經時安定性（乳化安定性）優異。 -31 -

Claims (1)

1. 201006501 七、申請專利範園： 1. 一種水包油型乳化皮膚化妝料，其特徵係相對於化 妝料總量，含有 (a) 〇.〇1〜4質量％之維生素A及其衍生物、及 (b ) 0.6〜4質量％之由下述（b-Ι )〜（b-3 )成分所成之 非離子界面活性劑 (b-Ι)山梨糖醇酐三硬脂酸酯、 (b-2)聚乙二醇之加成莫耳數爲20-120之聚乙二醇 硬脂酸酯、 (b-3) HLB爲5~8之硬脂酸甘油酯、及 (c) 1〜10質量％之碳原子數爲14〜24之高級醇， 而且（b-Ι)成分相對於（b)成分之配合比：（質量比）爲 0 · 1 〜0.8。 2 ·如申請專利範圍第1項之水包油型乳化皮膚化妝料 ’其中（a)成分係維生素A脂肪酸酯及其鹽。 3 ·如申請專利範圍第1項或第2項之水包油型乳化皮 膚化妝料，其中（<i)成分係硬脂醇及/或二十二烷醇。 201006501 四、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無

   201006501 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式.無

   -4-