TWI412543B - 環氧烷衍生物及含此環氧烷衍生物之皮膚外用劑 - Google Patents

Description

環氧烷衍生物及含此環氧烷衍生物之皮膚外用劑

本專利申請對2007年07月26日提出申請之日本專利申請第2007－194493號公報主張優先權，在此載明。

本發明為關於一種環氧烷衍生物，此新穎之環氧烷衍生物可作為一種成分，係具有改善皮膚粗糙之效果，安全性與使用觸感良好，且可改善主劑之安定性者。

皮膚外用劑有化粧水、乳液、冷霜等各種劑型，其中化粧水為基礎化粧品中不可缺之一種。化粧水中除了水及保濕成分之水溶性物質以外，配製時為保持香料、油性成分、脂溶性藥劑等非水溶性物質之安定性，目前使用界面活性劑之主劑安定化技術(溶解化技術)方面已有各種提案(可參考如專利文獻1及2)。

但在已往之界面活性劑方面，雖經種類之選擇、或調配相對量而改善其主劑之安定性，卻成為使皮膚粗糙之因素之一，且非為可充分達到改善使用觸感者。另一方面，近年來對皮膚外用劑更期待能有更高之安定性，在這些觀點方面，界面活性劑之存在成為問題。在以界面活性劑提高主劑之安定性之觀點方面，由於其為多數皮膚外用劑中不可或缺之成分，然而必須解決其成為皮膚粗糙的主因、以及使用觸感不良而嚴加損及製劑之商品價值之重要項目。

另一方面，在一般皮膚外用劑對皮膚粗糙具有改善． 防止效果之有效成分中，由其補充皮膚保水機能之觀點方面，可以於皮膚外用劑中調配使用甘油、山梨糖醇、丙二醇等多元醇化合物、或玻尿酸等黏多糖等保濕劑、作為NMF(natural moisturizing factor)之胺基酸、凝血酸(tranexamic acid)等藥劑、及各種萃取物。其他亦可使用凡士林軟膏等堵塞劑(plugging agent)輔助角質層屏障機能(stratum corneum barrier function)之方法、及維生素、激素等活化皮膚細胞之方法(可參考如專利文獻3及4)。

但以甘油為首之保濕劑，為提高其保濕效果．改善皮膚粗糙之效果，必須增加其調配量，結果使主劑之安定性惡化、使用性降低，且在使用於皮膚時，須解決因皮脂而造成脫落、對皮膚之滲透性變差等問題。多糖類在醇含量高之配方中有產生沉澱，在含DL－蘇胺酸等之胺基酸中會有著色、發臭等缺點。凝血酸等藥劑亦有經時性之安全性問題，同時，使用甘油等堵塞劑時，會有油膩、黏膩感等不快感之缺點，此外在併用萃取物、維生素或激素等時，在其副作用等相關之安全性及經時性之安全性方面亦有須解決之問題。

如上所述，目前亟須開發具有改善皮膚粗糙效果，且具安全性，使用時之觸感佳，且可改善主劑安定性之成分。

[專利文獻1]日本專利特開2001－302443號公報[專利文獻2]日本專利特開2005－47871號公報[專利文獻3]日本專利特開平9－100225號公報 [專利文獻4]日本專利特開平7－277943號公報

本發明鑑於前述問題，目的在提供一種新穎之化合物，作為一種具有改善皮膚粗糙之效果，安全性、使用觸感，特別是不黏膩、濕潤性佳、且可改善皮膚外用劑之主劑的安定性之成分。

本發明人等為達成前述目的，刻意檢討之結果發現，具特定構造之嵌段型環氧烷/環氧乙烷－二聚醇醚化合物具有改善皮膚粗糙之效果，且具安全性、使用觸感，特別不黏膩、具有優良之濕潤性、且調配在皮膚外用劑時，具有界面活性劑之功能，因此可使主劑有優良之安定性，因此完成本發明。

本發明中之環氧烷衍生物之特徵為如下述式(I)所示者。

Z－{O－[(AO)_a －(EO)_b ]－R}₂ (I)(式中之Z表示從二聚醇化合物中去除羥基後之殘基，EO表示氧伸乙基，AO表示碳數3至4之氧伸烷基，該等之加成形態為嵌段狀。a與b各表示前述氧伸烷基與氧伸乙基之平均加成莫耳數，其中1≦2×a≦150、1≦2×b≦150，相對於碳數3至4之氧伸烷基與氧伸乙基之總和，氧伸乙基之比例為10至99質量%。R為可互為相同或不同之碳數1至4之烴基。)

前述環氧烷衍生物中之式(I)中表示之AO以氧伸丁基較佳。

前述環氧烷衍生物中之式(I)中表示之Z以碳數24至48之二聚醇殘基較佳。

本發明中之皮膚外用劑之特徵為其中含前述環氧烷衍生物。

前述皮膚外用劑中，前述環氧烷衍生物之含量以0.01至70質量%較佳。

本發明中之皮膚粗糙改善劑之特徵為其中含有作為有效成分之前述環氧烷衍生物。

本發明中之化粧品使用性改善劑之特徵為其中含有作為有效成分之前述環氧烷衍生物。

本發明中之特定構造的環氧烷衍生物具有改善皮膚粗糙之效果，且具安全性，使用時之觸感特別不黏膩，具有優良之濕潤性，且調配在皮膚外用劑時，具有界面活性劑之功能，可以改善主劑之安定性。

以下說明本發明較佳之實施形態。

本發明中之環氧烷衍生物之特徵為如下述式(I)所示者。

Z－{O－[(AO)_a －(EO)_b ]－R}₂ (I)

如式(I)所示之環氧烷衍生物中，Z表示從二聚醇化合物中去除羥基後之殘基，EO表示氧伸乙基。AO表示碳數3至4之氧伸烷基，可例舉如氧伸丙基、氧伸丁基、氧伸異丁基、氧第三伸丁基。其中以氧伸丙基、氧伸丁基較佳，氧伸丁基更佳。其加成形態為嵌段狀。

a與b各表示前述氧伸烷基、氧伸乙基之平均加成莫耳數，其中1≦2×a≦150、1≦2×b≦150較佳，2≦2×a≦70、5≦2×b≦120更佳，2≦2×a≦50、10≦2×b≦100又更佳。且2×a為0時，其使用觸感會有不佳之傾向，超過150時，其保濕效果會有變差之傾向。且2×b為0時，其保濕效果及皮膚粗糙之改善效果會有減低之傾向，亦無法具有界面活性劑之功能，超過150時，會有產生黏膩感之傾向。

相對於前述式(I)中之AO與EO之總和，EO之比例以10至99質量%較佳，20至70質量%更佳，10質量%以下時，其保濕效果會有變差之傾向。

氧伸乙基與碳數3至4氧伸烷基之加成形態為嵌段狀。無規共聚時無界面活性劑功能，因此主劑之安定性不佳。對二聚醇之加成順序以AO、EO之順序聚合較佳。

R為碳數1至4之烴基。成為黏膩感之因素的末端之羥基經烷醚化即可改善對皮膚之滲透而有良好之使用觸感。烴基之例可舉如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基及其混合之基等。本發明中以甲基、乙基較佳。碳數5以上時，其保濕效果有變差之傾向。

如式(I)中所示之環氧烷衍生物中之Z為從二聚醇中去除羥基後之殘基。二聚醇為二聚酸經還原而得之二醇。二聚醇之殘基，為其濕潤性及主劑之安定性上所須要。

本發明中使用之二聚醇之原料之二聚酸可例舉如不飽和脂肪酸或其低級醇酯經聚合形成之二聚物。其具體之例可舉如油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸等不飽和脂肪酸或其 低級醇之酯經狄爾斯－阿爾德反應之類的熱聚合而反應之方法，或經其他方法而合成。其生成之二聚酸中殘餘未反應之脂肪酸時，在不損及本發明之效果之範圍內亦無妨。

二聚酸以碳數12至24之不飽和脂肪酸或其低級醇酯經二聚化者為佳。此時，Z為碳數24至48之二聚醇之殘基。此等不飽和脂肪酸可例舉如肉豆蔻烯酸、棕櫚烯酸、油酸、反油酸、異油酸、鱈油酸、芥酸、神經酸、亞麻油酸、次亞麻油酸及其碳數1至3之低級醇酯等，碳數18之不飽和脂肪酸特別以油酸或亞麻油酸或其低級醇酯更佳。亦可使用其二聚後所殘餘之不飽和雙鍵再經加氫製成之二聚酸。

二聚醇，市售有源自動物油脂或植物油脂者，本發明中可任意使用，但以源自植物油脂者較佳。此等二聚醇可例舉如Cognis(日本)公司製造之Sovermol 908、Uniqema公司製造之PRIPOL 2033、東亞合成(股)公司製造之倍斯保(Pespol)HP－1000等。

本發明中之環氧烷衍生物之具體例可舉如POB(25)POE(34)二甲基二聚醇醚、POB(25)POE(35)二甲基二聚醇醚、POB(4)POE(13)二甲基二聚醇醚、POB(25)POE(52)二甲基二聚醇醚、POB(18)POE(41)二甲基二聚醇醚、POB(18)POE(41)二乙基二聚醇醚、POB(18)POE(41)二丙基二聚醇醚、POB(18)POE(41)二丁基二聚醇醚、POB(11)POE(30)二甲基二聚醇醚、POB(15)POE(45)二甲基二聚醇醚、POB(18)POE(50)二甲基二聚醇醚、POB(21)POE(56)二甲基二聚醇 醚、POB(12)POE(50)二甲基二聚醇醚、POB(18)POE(61)二甲基二聚醇醚、OB(3)POE(40)二甲基二聚醇醚、POB(6)POE(82)二甲基二聚醇醚、POB(40)POE(120)二甲基二聚醇醚、POB(100)POE(40)二甲基二聚醇醚、POB(35)POE(30)二甲基二聚醇醚、POB(52)POE(30)二甲基二聚醇醚等。

上述之POE、POP、POB各為聚環氧乙烷、聚環氧丙烷、聚環氧丁烷之簡稱，上述POE、POP、POB之加成莫耳數，各為其分子中之總加成莫耳數，即表示2×a、2×b之值。

如式(I)中所示之環氧烷衍生物可以一般已知之方法製成。其例如在二聚醇中依序加成聚合碳數3至4之環氧烷、環氧乙烷後，再於鹼催化劑存在下使鹵化烷進行醚化反應而製成。

如將式(I)中所示之環氧烷衍生物調配於皮膚外用劑中時，可發揮改善皮膚粗糙之效果，且不黏膩，濕潤性之使用觸感佳，且有界面活性劑之功能而可改善主劑之安定性。

因此，本發明如式(I)所示之環氧烷衍生物，適於使用於皮膚外用劑中，亦可單獨使用為皮膚粗糙改善劑或化粧品使用性之改善劑。

本發明之皮膚外用劑中，上述之環氧烷衍生物，一般可調配總組成物之0.01至70質量%，以0.1至20質量%更佳。在未滿0.01質量%之調配時，會有調配效果不足之情形，超過70質量%時，使用後會有產生黏膩感之情況。

本發明之皮膚外用劑中，除上述之環氧烷衍生物外， 亦可再調配一般化粧品或醫藥外用品之皮膚外用劑中使用之成分，可以以一般使用之方法製成。以下所舉為具體可調配之成分，以上述之環氧烷衍生物與下述成分之一種或二種以上調配，即可製成本發明之皮膚外用劑。

保濕劑之例可舉如聚乙二醇、丙二醇、丙三醇、1,3－丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、軟骨素硫酸、透明質酸、硫酸黏液素(mucoitin sulfate)、瓜蔞酸、去端肽膠原(atelocollagen)、膽固醇羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽酸鹽、dl－吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈水溶性膠原、雙甘油(EO)PO加成物、刺梨萃取物、洋蓍草萃取物、草木樨萃取物等。

粉末成分之例可舉如無機粉末(如滑石、高嶺土、雲母、絹雲母(絹雲母,sericite)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黑雲母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、矽酸鎂、矽酸鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、氧化矽、沸石、硫酸鋇、燒硫酸鈣(燒石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥基磷灰石、瓷粉、金屬皂(如肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鋅、硬脂酸鋁)、氮化硼等)；有機粉末(如聚醯胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙烯酸共聚物樹脂粉末、苯並胍胺樹脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纖維素粉末等)；無機白色顏料(如氧化鋅等)；無機紅色系顏料(如鈦酸鐵等)；無機紫色系顏料(如芒果紫、鈷紫等)；無機綠色系顏料(如氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等)；無機藍色系顏料(如群青、普魯士 藍等)；真珠顏料(如氧化鈦塗料雲母、氧化鈦塗料氯氧化鉍、氧化鈦塗料滑石、著色氧化鈦塗料雲母、氯氧化鉍、魚鱗箔等)；金屬粉末顏料(如鋁粉、銅粉等)；鋯、鋇及色澱等有機顏料(如紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號、及藍色404號等有機顏料；紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號、及藍色1號等)；天然色素(如葉綠素、β－胡蘿蔔素等)等。

液體油脂之例可舉如酪梨油、茶花油、龜油、夏威夷豆油、玉米油、貂油、橄欖油、油菜籽油、蛋黃油、麻油、杏仁油、小麥胚芽油、山茶花油、萞麻油、亞麻仁油、紅花油、棉籽油、紫蘇油、大豆油、花生油、茶油、榧子油、米糠油、中國桐油、日本桐油、荷荷巴油、胚芽油、三酸甘油酯等。

固體油脂之例可舉如可可油、椰子油、馬油、硬化椰子油、棕櫚油、牛油、羊油、硬化牛油、棕櫚仁油、豬油、牛骨油、木蠟仁油、硬化油、牛腳油、木蠟、硬化萞麻油等。

蠟類之例可舉如蜂蠟、小燭樹蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、楊梅蠟、蟲蠟、鯨蠟、褐煤蠟、糠蠟、綿羊脂、木棉蠟、醋酸綿羊脂、液體綿羊脂、蔗蠟、綿羊脂脂肪酸異丙酯、 月桂酸己酯、還原綿羊脂、荷荷巴蠟、硬綿羊脂、蟲膠蠟、POE綿羊脂醇醚、POE綿羊脂醇乙酸酯、POE膽固醇醚、綿羊脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氫化綿羊脂醇醚等。

碳氫化物油之例可舉如液體石蠟、天然地蠟、三十碳烷、姥鮫烷、石蠟、精製地蠟、角鯊烯、凡士林、微晶蠟等。

高級脂肪酸之例可舉如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、十一碳烯酸、妥爾脂肪酸、異硬脂酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。

高級醇之例可舉如直鏈醇(如月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、十六十八醇等)；支鏈醇(如單硬脂酸甘油醚(鯊肝醇)、2－壬基十四碳烷醇、綿羊醇、膽固醇、植物固醇、己基十二碳烷醇、異硬脂醇、辛基十二碳烷醇等)等。

合成酯油之例可舉如肉豆蔻酸異丙酯、辛酸十六碳烷酯、肉豆蔻酸辛基十二碳烷酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸十六碳烷酯、乳酸十六碳烷酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸綿羊酯、硬脂酸異十六碳烷酯、異硬脂酸異十六碳烷酯、1,2－羥基硬脂酸膽固醇酯、二－2－乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸－N－烷基二醇酯、二癸酸新戊基二醇酯、蘋果酸二異硬脂酯、二－2－庚基十一碳酸丙三醇酯、三－2－乙基己酸三甲醇丙烷酯、三異硬脂酸三甲醇丙烷 酯、四－2－乙基己酸季戊四醇酯、三－2－乙基己酸丙三醇酯、三辛酸丙三醇酯、三異棕櫚酸丙三醇酯、三異硬脂酸三甲醇丙烷酯、2－乙基己酸十六碳烷酯、棕櫚酸－2－乙基己酯、丙三醇三肉豆蔻酸酯、丙三醇三－2－庚基十一碳酸酯、萞麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、丙三醇乙酸酯、棕櫚酸－2－庚基十一碳烷酯、己二酸二異丁酯、N－月桂醯基－L－麩胺酸－2－辛基十二碳烷酯、己二酸二－2－庚基十一碳烷酯、月桂酸乙酯、癸二酸二－2－乙基己酯、肉豆蔻酸－2－己基癸酯、棕櫚酸－2－己基癸酯、己二酸－2－己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸－2－乙基己酯、檸檬酸三乙酯等。

矽油之例可舉如鏈狀聚矽氧烷(如二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、二苯基聚矽氧烷等)；環狀聚矽氧烷(如八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷)、形成3維網狀構造之聚矽氧樹脂、聚矽氧橡膠、各種變性聚矽氧烷(胺基變性聚矽氧烷、聚醚變性聚矽氧烷、烷基變性聚矽氧烷、氟變性聚矽氧烷等)、丙烯基聚矽氧類等。

陰離子界面活性劑之例可舉如脂肪酸皂(如月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等)；高級烷基硫酸酯鹽(如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等)；烷基醚硫酸酯鹽(如POE－月桂基硫酸三乙醇胺、POE－月桂基硫酸鈉等)；N－醯基肌胺酸(如月桂醯基肌胺酸鈉等)；高級脂肪酸醯胺磺酸鹽(如N－肉豆蔻醯基－N－甲基牛磺酸鈉、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉、月桂基甲基牛磺酸鈉等)；磷酸酯鹽(POE－油基醚磷酸鈉、POE－硬脂 基醚磷酸等)；磺基琥珀酸鹽(如二－2－乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂醯基單乙醇醯胺聚氧伸乙基磺基琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸鈉等)；烷基苯磺酸鹽(如直鏈狀十二碳烷基苯磺酸鈉、直鏈狀十二碳烷基苯磺酸三乙醇胺、直鏈狀十二碳烷基苯磺酸等)；高級脂肪酸酯硫酸酯鹽(如硬化椰子油脂肪酸甘油酯硫酸鈉等)；N－醯基麩胺酸鹽(如N－月桂醯基麩胺酸單鈉、N－硬脂醯基麩胺酸二鈉、N－肉豆蔻醯基－L－麩胺酸單鈉等)；硫酸化油(如太古油(Turkey Red Oil)等)；POE－烷基醚羧酸、POE－烷基烯丙基醚羧酸鹽、α－烯烴磺酸鹽、高級脂肪酸酯磺酸酸、二級醇硫酸酯鹽、高級脂肪酸烷醇醯胺硫酸酯鹽、月桂醯基單乙醇醯胺琥珀酸鈉、N－棕櫚醯基天冬胺酸(二)三乙醇胺、酪蛋白鈉等。

陽離子界面活性劑之例可舉如烷基三甲基銨鹽(如氯化硬脂基三甲基銨、氯化月桂基三甲基銨等)；烷基吡啶鎓鹽(如氯化十六碳烷基吡啶鎓等)；氯化二硬脂基二甲基銨二烷基二甲基銨鹽、氯化聚(N,N’－二甲基－3,5－亞甲基哌啶鎓)；烷基四級銨鹽、烷基二甲基苯甲基銨鹽、烷基異喹啉鎓鹽、二烷基嗎啉鎓鹽、POE－烷基胺、烷基胺鹽、聚胺脂肪酸衍生物、烷基醇脂肪酸衍生物、氯化苯二甲烴銨、苄索氯銨等。

兩性界面活性劑之例可舉如咪唑啉系兩性界面活性劑(如2－十一碳烷基－N,N,N－(羥乙基羧甲基)－2－咪唑啉鈉、2－椰油醯基－2－氫化咪唑啉鎓－1－羧基乙氧基－2－鈉鹽等)； 甜菜鹼系界面活性劑(如2－十七碳烷基－N－羧甲基－N－羥基乙基咪唑啉鎓甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、烷基甜菜鹼、醯胺甜菜鹼、磺基甜菜鹼等)等。

親油性非離子性界面活性劑之例可舉如山梨糖醇酐脂肪酸酯類(如山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐異硬脂酸酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五－2－乙基己酸二甘油山梨糖醇酐酯、四－2－乙基己酸二甘油山梨糖醇酐酯等)；甘油聚甘油脂肪酸類(如單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、α－,α’－油酸焦麩胺酸甘油酯、單硬脂酸蘋果酸甘油酯等)、丙二醇脂肪酸酯類(如單硬脂酸丙二醇酯等)、硬化萞麻油衍生物、甘油烷基醚等。

親水性非離子性界面活性劑之例可舉如POE－山梨糖醇酐脂肪酸酯類(如POE－山梨糖醇酐單油酸酯、POE－山梨糖醇酐單硬脂酸酯、POE－山梨糖醇酐四油酸酯等)、POE－山梨糖醇脂肪酸酯類(如POE－山梨糖醇單月桂酸酯、POE－山梨糖醇單油酸醇、POE－山梨糖醇五油酸酯、POE－山梨糖醇單硬脂酸酯等)、POE－甘油脂肪酸酯類(如POE－甘油單硬脂酸酯、POE－甘油單異硬脂酸酯、POE－甘油三異硬脂酸酯等)、POE－脂肪酸酯類(如POE－二硬脂酸酯、POE－單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)、POE－烷基醚類(如POE－月桂基醚、POE－油基醚、POE－硬脂基醚、POE－山萮基醚、POE－2－辛基十二基醚、POE－2－二氫膽固醇醚等)、普朗尼克型類(如 普朗尼克等)、POE．POP－烷基醚類(如POE．POP－十六碳烷基醚、POE．POP－2－癸基十四碳烷基醚、POE．POP－2－單丁基醚、POE．POP－氫化羊毛脂、POE．POP－甘油醚等)、四POE．四POP－乙二胺縮合物類(如貼特尼(Tetronic)等)、POE－萞麻油硬化萞麻油衍生物(如POE－萞麻油、POE－硬化萞麻油、POE－硬化萞麻油單異硬脂酸酯、POE－硬化萞麻油三異硬脂酸酯、POE－硬化萞麻油單焦麩胺酸單異硬脂酸二酯、POE－硬化萞麻油順丁烯二酸等)、POE－蜂蠟．羊毛油衍生物(如POE－山梨糖醇蜂蠟等)、烷基醇醯胺(如椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、月桂酸單乙醇醯胺、脂肪酸異丙醇醯胺等)、POE－丙二醇脂肪酸酯、POE－烷基胺、POE－脂肪醯胺、蔗糖脂肪酸酯、氧化烷基乙氧基二甲基胺、三油基磷酸等。

天然水溶性高分子之例可舉如植物系高分子(如阿拉伯膠、西黃蓍膠、半乳聚糖、關華豆膠、刺槐豆膠、刺梧桐膠、鹿角藻膠、果膠、洋菜膠、桲果籽(錦葵)、海藻膠(褐藻精)、澱粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸)；微生物系高分子(如三仙膠、環狀糊精、琥珀醯葡聚糖、普魯蘭多糖(pullulan)等)；動物系高分子(如膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等)等。

半合成水溶性高分子之例可舉如澱粉系高分子(如羧甲基澱粉、甲基羥丙基澱粉等)、纖維素系高分子(如甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉等)、褐藻酸系高分子(如 褐藻酸鈉、褐藻酸丙二醇酯等)等。

合成水溶性高分子之例可舉如乙烯系高分子(如聚乙烯醇、聚乙烯甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮、羧乙烯聚合物等)、聚氧伸乙基系高分子(如聚乙二醇20,000、40,000、60,000等)、丙烯酸系高分子(如聚丙烯酸鈉、聚乙基丙烯酸酯、聚丙烯醯胺等)、聚乙二亞胺、陽離子聚合物等。

增黏劑之例可舉如阿拉伯膠、卡拉膠、刺梧桐膠、西黃蓍膠、刺槐豆膠、桲果籽精(錦葵)、酪蛋白、環狀糊精、明膠、果酸鈉、褐藻酸鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、CMC、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸鈉、羧乙烯聚合物、刺槐豆膠、關華豆膠、羅望子膠、二烷基二甲基銨硫酸纖維素、三仙膠、矽酸鋁鎂、皂土、鋰蒙脫石、矽酸AlMg(Veegum：維格姆凝膠)、合成片狀矽酸鹽(laponite)、矽酸酐等。

紫外線吸收劑之例可舉如苯甲酸系紫外線吸收劑(如對胺苯甲酸(以下簡稱為PABA)、PABA單甘油酯、N,N－二丙氧基PABA乙酯、N,N－二乙氧基PABA乙酯、N,N－二甲基PABA乙酯、N,N－二甲基PABA丁酯、N,N－二甲基PABA乙酯等)、胺茴酸系紫外線吸收劑(如胺茴酸高－N－乙醯酯等)、水楊酸系紫外線吸收劑(如水楊酸戊酯、水楊酸酯、高水楊酸酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苯甲酯、水楊酸對異丙醇苯酯等)、肉桂酸系紫外線吸收劑(如肉桂酸辛酯、肉桂酸乙基－4－異丙酯、肉桂酸甲基－2,5－二異丙酯、肉桂酸乙基－2,4－二異丙酯、肉桂酸甲基－2,4－二異丙酯、 對甲氧基肉桂酸丙酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯、對甲氧基肉桂酸異戊酯、對甲氧基肉桂酸辛酯(對甲氧基肉桂酸－2－乙基己酯)、對甲氧基肉桂酸－2－乙氧基乙酯、對甲氧基肉桂酸環己酯、肉桂酸乙基－α－氰基－β－苯酯、肉桂酸－2－乙基己基－α－氰基－β－苯酯、二對甲氧基肉桂酸丙三基單－2－乙基己醯酯等)、苯醯苯系紫外線吸收劑(如2,4－二羥基苯醯苯、2,2’－二羥基－4－甲氧基苯醯苯、2,2’－二羥基－4,4’－二甲氧基苯醯苯、2,2’,4,4’－四羥基苯醯苯、2－羥基－4－甲氧基苯醯苯、2－羥基－4－甲氧基－4’－甲基苯醯苯、2－羥基－4－甲氧基苯醯苯－5－磺酸鹽、4－苯基苯醯苯、2－乙基己基－4’－苯基苯醯苯－2－羧基酯、2－羥基－4－n－辛氧基苯醯苯、4－羥基－3－羧基苯醯苯等)、3－(4’－甲基苯亞甲基)－d,1－樟腦、3－苯亞甲基－d,1－樟腦、2－苯基－5－甲基苯并唑、2,2’－羥基－5－甲基苯基苯并三唑、2－(2’－羥基－5’－第三丁基苯基)苯并三唑、2－(2’－羥基－5’－甲基苯基苯并三唑、二苄連氮、聯茴香醯基甲烷、4－甲氧基－4’－第三丁基二苯甲醯基甲烷、5－(3,3－二甲基－2－亞降冰片烯基)－3－戊烷－2－酮等。

低級醇之例可舉如乙醇、丙醇、異丙醇、異丁醇、第三丁醇等。

多元醇之例可舉如二元醇(如乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、1,2－丁二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、2,3－丁二醇、戊二醇、2－丁烯－1,4－二醇、己二醇、辛二醇等)、三元醇(如甘油、三甲基醇丙烷等)、四元醇(如1,2,6－己 烷三醇等季戊四醇等)、五元醇(如木糖醇等)、六元醇(如山梨糖醇、甘露糖醇等)、多元醇聚合物(如乙二醇、丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二丙三醇、聚乙二醇、三丙三醇、四丙三醇、聚丙三醇等)、二元醇烷基醚類(如乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單－2－甲基己基醚、乙二醇異戊基醚、乙二醇苯甲基醚、乙二醇異丙醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等)、二元醇烷基醚類(如二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇丁基醚、二乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇異丙基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇丁基醚等)、二元醇醚酯類(如乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、丙二醇單苯基醚乙酸酯等)、丙三單烷基醚(如鮫肝醇、鯊油醇、鯊肝醇等)、糖醇(如山梨糖醇、麥芽糖醇、麥芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤藻糖醇、葡萄糖、果糖、澱粉分解糖、麥芽糖、木糖、澱粉分解糖還元醇等)、凡士林乳霜(glysolid)、四氫呋喃甲醇、POE－四氫呋喃甲醇、POP－丁基醚、POP．POE－ 丁基醚、三聚氧丙撐甘油醚、POP－甘油醚、POP－甘油醚磷酸、POP．POE－季戊四醇醚、聚甘油等。

單醣之例可舉如三碳醣(如D－甘油醛、二羥基丙酮等)、四碳醣(如D－赤蘚醣、D－赤蘚酮醣、D－蘇阿醣、赤藻糖醇等)、五碳醣(如L－阿拉伯糖、D－木糖、L－來蘇醣、D－阿拉伯糖、D－核醣、D－核酮醣、D－木酮醣、L－木酮醣等)、六碳醣(如D－葡萄糖、D－塔羅醣、D－阿洛酮醣、D－半乳糖、D－果糖、L－半乳糖、L－甘露糖、D－塔格醣等)、七碳醣(如庚醛醣、庚糖等)、八碳醣(如辛酮糖等)、脫氧醣(如2－脫氧－D－核醣、6－脫氧－L－半乳糖、6－脫氧－L－甘露糖等)、胺基醣(如D－葡萄糖胺、D－半乳糖胺、唾液酸、醣醛酸胺、醣、牧胺酸等)、醣醛酸(如D－葡萄糖醛酸、D－甘露糖醛酸、L－古羅糖醛酸、D－半乳糖醛酸、L－艾杜醣醛酸等)等。

寡醣之例可舉如蔗糖、龍膽三醣、傘形醣、乳糖、車前子醣、異剪秋羅糖類、α,α－海藻醣、棉子醣、剪秋羅糖類、聞必糖(unbirishin)、水蘇醣、毛蕊花醣類等。

胺基酸之例可舉如中性胺基酸(如色胺酸、半胱胺酸等)、鹼性胺基酸(如羥基離胺酸等)等。胺基酸衍生物之例可舉如醯化肌胺酸鈉(月桂醯基肌胺酸鈉)、天然麩胺基酸鹽、醯化－β－丙胺酸鈉、麩胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。

有機胺之例可舉如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、三異丙醇胺、2－胺基－2－甲基－1,3－丙二醇、2－胺基－2－甲基－1－丙醇等。

金屬離子螯合劑之例可舉如1－羥基乙烷－1,1－二膦 酸、1－羥基乙烷－1,1－二膦酸四鈉鹽、依地酸二鈉、依地酸三鈉、依地酸四鈉、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、依地酸、乙二胺羥乙基三乙酸三鈉等。

抗氧化助劑之例可舉如磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、順丁烯二酸、丙二酸、琥珀酸、反丁烯二酸、腦磷脂、六偏磷酸鹽、植酸、乙二胺四乙酸等。

其他可調配成分之例可舉如防腐劑(如對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯等)、美白劑(如胎盤萃取物、虎耳草萃取物、熊果苷等)、循環促進劑(菸鹼酸、菸鹼酸苯甲酯、菸鹼酸生育醇酯、菸鹼酸－β－丁氧酯、敏樂定(minoxidil)及其類似物、維生素E類、γ－谷維醇(γ－oryzanol)、N－氧－烷氧基羰基吡啶、卡普氯銨(carpronium)、及乙醯膽鹼或其生物等)、各種萃取物(如薑、黃柏、黃連、紫草根、樺樹、枇杷、胡蘿蔔、蘆薈、大花葵、鳶尾草、葡萄、絲瓜、百合、蕃紅花、鮮薑、生薑、小連翹、芒柄花、大蒜、辣椒、陳皮、當歸、牡丹、海藻等)、活化劑(如泛醇基乙基醚、菸鹼醯胺、生物素、泛酸、蜂王乳、膽固醇衍生物等)、抗脂漏劑(如吡哆醇類、二甲基噻蒽(thianthol)類等)等。

本發明之皮膚外用劑之劑型可為任意之劑型，任何溶液系、可溶系、乳化系、粉末分散系、水－油二層系、水－油－粉末三層系、乳液、凝膠、霧劑、噴劑、泡劑(mousse)、滾珠式劑型(roll－on)、條劑等之劑型均可。

本發明之環氧烷衍生物除了以上說明之皮膚外用劑之用途外，其他亦適於作為如皮膚洗淨劑、毛髮調整劑、沐浴劑組成物。

由於近年來已開發出對皮膚滲入性佳，在遇水及皮膚油脂時不易糊妝之所謂持久性佳之化粧料。因此，潔膚劑為達到提高卸粧效果之目的，必須增加酒精、油分、界面活性劑之調配量，然而卻造成對皮膚之刺激性及使用觸感差等方面之問題。另一方面，雖然一直在開發使用觸感及皮膚滲透性佳之油性主劑，但仍無法得到可完全滿足其安全性、使用觸感、及洗淨效果之潔膚劑。

相對地，藉由將0.1至20質量%之本發明中之環氧烷衍生物、1至20質量%之二丙二醇及/或甘油組合而成之保濕劑調配在潔膚劑中，即可得到使用觸感佳，尤其是易於清洗及清洗後之乾爽感、不乾澀感優異，且卸粧洗淨效果高，並對皮膚之刺激性低之潔膚劑。

上述之潔膚劑中環氧烷衍生物之調配量，一般相對於潔膚劑總量為0.1至20質量%為佳，以1至10質量%為佳。未滿0.1質量%時，會有無法完全呈現調配效果之情形，在20質量%以上時，在洗淨後會有黏膩感的情形。

上述之潔膚劑中調配之含二丙二醇及/或甘油之保濕劑以0.1至20質量%較佳，1至10質量%更佳。含二丙二醇及/或甘油之保濕劑0.1質量%以下時，一些場合可能無法完全表現調配之效果，在20質量%以上時洗淨後可能有黏膩感之傾向。

可調配於上述潔膚劑中之保濕劑，並不限於上述中之二丙二醇或甘油，亦可調配其他之保濕劑成分。其他保濕劑之例可舉如聚乙二醇、丙二醇、1,3－丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、玻尿酸、硫酸黏液素、瓜蔞酸、去端肽膠原、膽固醇－12－羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽酸鹽、dl－吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈水溶性膠原蛋白、雙甘油(EO)PO加成物、刺梨萃取物、洋蓍草萃取物、草木樨萃取物等。

上述潔膚劑之劑型可為任意之劑型，任何溶液系、可溶系、乳化系、粉末分散系、水－油二層系、水－油－粉末三層系等之劑型均可。

上述潔膚劑特別適於皮膚的清洗、化粧後或塗抗紫外線劑後作為皮膚卸粧之用，其劑型以乳液狀、凝膠狀、或乳霜狀形態較佳。

此外，在潤絲精、整髮液、潤髮乳等毛髮調整用劑中，通常係添加陽離子性界面活性劑、油分等毛髮處理劑，然而在陽離子性界面活性劑方面所泛用之4級銨鹽調配量極大因而對眼睛及皮膚會有刺激性之問題。相對地，已有在潤髮乳中使用具醯胺之胺構造之陽離子性界面活性劑之報告，與4級銨鹽之情形相比，其對毛髮之滑順感、保濕性較差。另一方面，雖嘗試調配矽油化合物等油分以改善其使用觸感，卻會產生毛燥感、黏膩感等問題。

相對地，將本發明中之環氧烷衍生物、陽離子性界面活性劑與蛋白質及/或鹼性胺基酸衍生物組合調配在毛髮 調整組成物時，可製成使毛髮具有乾爽感、保濕性，且會有滑順感、纖柔感、彈、韌性增加之優良使用觸感之毛髮調整組成物。

上述之毛髮調整組成物中環氧烷衍生物之調配量，相對於全組成物量為0.01至10質量%較佳，0.1至5質量%更佳。在0.01質量%以下時，一些場合可能無法完全表現調配之效果，在10質量%以上時，使用後可能有黏膩之傾向。

上述毛髮調整組成物中之陽離子性界面活性劑含下式(II)所示之4級銨鹽。

上述式(II)中之R¹ 表示碳數14至22之烷基或羥基，R² 、R³ 及R⁴ 各為獨立，表示碳數1至3之烷基、羥基或苯甲基，X表示鹵素原子或碳數1至2之烷基硫酸基。

4級銨鹽之例可舉如氯化十六碳烷基三甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨、氯化二十二碳烷基三甲基銨、氯化二十二碳烷基二甲基羥基乙基銨、氯化硬脂基二甲基苯甲基銨、十六碳烷基三乙基銨甲基硫酸酯等。

上述之毛髮調整組成物中之陽離子性界面活性劑，除上述之4級銨鹽之外，亦可調配下式(III)所示醯胺之胺化合物或其酸加成鹽。

R⁵ CONH(CH₂ )_n N(R⁶ )₂ (III)

上述式(III)中之R⁵ 表示碳數13至23之高級脂肪酸之殘基，R⁶ 表示碳數1至4之烷基，n表示2至4之整數。

上述之醯胺之胺化合物之例可舉如硬脂酸二乙基胺基乙基醯胺、硬脂酸二甲基胺基乙基醯胺、棕櫚酸二乙基胺基乙基醯胺、棕櫚酸二甲基胺基乙基醯胺、肉桂酸二乙基胺基乙基醯胺、肉桂酸二甲基胺基乙基醯胺、二十二碳烷酸二乙基胺基乙基醯胺、二十二碳烷酸二甲基胺基乙基醯胺、硬脂酸二乙基胺基丙基醯胺、硬脂酸二甲基胺基丙基醯胺、棕櫚酸二乙基胺基丙基醯胺、棕櫚酸二甲基胺基丙基醯胺、肉桂酸二乙基胺基丙基醯胺、肉桂酸二甲基胺基丙基醯胺、二十二碳烷酸二乙基胺基丙基醯胺、二十二碳烷酸二甲基胺基丙基醯胺等。

上述之毛髮調整組成物中調配之醯胺之胺化合物之酸加成物，為如上述之醯胺之胺化合物以一般之酸中和之化合物，可以容易地以醯胺之胺化合物與酸反應製成。上述中製成醯胺之胺化合物之酸加成鹽中使用之酸可例舉如乙酸、乳酸、檸檬酸、琥珀酸等低分子量脂肪羧酸，鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸等無機酸－甲苯磺酸、十二碳烷基苯磺酸、苯甲酸等芳族羧酸等。但以其他高級脂肪酸之類不易溶於水之酸中和時，其生成物之醯胺之胺化合物之酸加成鹽會成為非水溶性之鹽，而不易調配在毛髮調整組成物中，因此不佳。

上述之毛髮調整組成物中調配之陽離子性界面活性 劑，其調配量相對於全毛髮調整組成物宜為0.1至5質量%，以0.6至3質量%更佳。未滿0.1質量%時，會有能無法發揮毛髮調整之效果，而超過5質量%時，使用後可能有黏膩或之傾向。

上述之毛髮調整組成物中，亦可再含蛋白質(含衍生物、水解物)及/或鹼性胺基酸衍生物。

其中使用之蛋白質(含衍生物、水解物)為由植物或動物(含人類及魚類)萃取、或經水解製成之物，其再經矽烷基或4級氮等化學修飾加成之物亦可使用。蛋白質之萃取可以使用如水、1,3－丁二醇、丙二醇、甘油等而進行，但並不限定於此。水解可使用例如水解酶或金屬催化劑而進行，但並不限定於此。

蛋白質(含衍生物、水解物)之例可舉如羊毛、人毛製成之膠原蛋白及其水解物、蠶絲蛋白及其矽烷基化化合物，大豆、小麥、澱粉、野燕麥萃取物，由牛奶製成之蛋白、膠原蛋白及其水解物、部分水解雞汁、水解蠶絲等，但並不限定於此。

上述之毛髮調整組成物中調配之蛋白質(含衍生物、水解物)之調配量，作為蛋白質(含衍生物、水解物)純含量時宜為0.001至1.0質量%。未滿0.001質量%時，會有無法發揮毛髮調整之效果，如超過1質量%時，其使用感、安全性方面不佳。

上述之毛髮調整組成物中使用之鹼性胺基酸衍生物之例可舉如3－月桂氧基－2－羥基丙基－L－精胺酸、3－肉桂氧基 －2－羥基丙基－L－精胺酸、3－肉桂氧基－2－羥基丙基－離胺酸、3－月桂氧基－2－羥基丙基－離胺酸、3－棕櫚氧基－2－羥基丙基－L－精胺酸等，一般市售如胺瑟福LMA－60(味之素公司製造)。

上述之毛髮調整組成物中使用之鹼性胺基酸衍生物之調配量，作為鹼性胺基酸衍生物純含量時宜為0.05至2.0質量%。未滿0.05質量%時，可能無法發揮毛髮調整之效果，而超過2.0質量%時，會有黏膩感的情形。

上述之毛髮調整組成物中，以再調配油分為佳。其調配之油分之例可舉如液體油、固體油、蠟類、烴油、高級脂肪酸、高級醇、合成酯油、矽油等。

上述之毛髮調整組成物指使用於毛髮之任何組成物，特別指可調整毛髮之組成物，尤其是潤絲精、整髮液、護髮劑等毛髮之調整組成物，使用時可以塗布於全毛髮再搓揉後以熱水等沖洗(沖涮)型態之毛髮調整組成物。

此外，在沐浴劑組成物中，已往為防止入浴後乾燥、提高保濕效果、使皮膚光滑等目的，均再調配各種保濕劑或油分。但此保濕劑或油分調配多時，在入浴結束後會產生黏膩、皮膚不乾爽等問題，亦無法充分發揮改善皮膚搔癢或乾裂之效果。其他在調製乳液狀之沐浴劑組成物時，一般為改善主劑之安定性會再調配界面活性劑，而調配量大時，會有使用觸感變差之傾向。

相對於此，在沐浴劑中調配本發明之環氧烷衍生物時，可以改善沐浴後皮膚搔癢之效果，同時具有保濕效果， 亦不會使皮膚乾裂，因此可製成乾爽感佳之沐浴劑。

上述之沐浴劑組成物中，環氧烷衍生物之調配量，一般調配全組成物之0.01至70質量%，以0.1至20質量%更佳。未滿0.01質量%時，會有無法充分發揮其調配效果，如超過70質量%時，使用後會有產生黏膩感之情形。

上述之沐浴劑組成物中，最好再調配保濕劑。保濕劑之例可舉如聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3－丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、玻尿酸、硫酸黏液素、瓜蔞酸、去端肽膠原蛋白、膽固醇－12－羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽酸鹽、dl－吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈水溶性膠原蛋白、雙甘油(EO)PO加成物、刺梨萃取物、洋蓍草萃取物、草木樨萃取物等。保濕劑中以甘油、1,3－丁二醇較佳。

保濕劑之調配量一般並無限定，一般以調配全沐浴劑組成物中之0.001至20.0質量%為佳，以0.1至10.0質量%更佳。

上述之沐浴劑組成物中亦可再調配無機鹽。無機鹽之例可舉如硫酸鈉、碳酸氫鈉、倍半碳酸鈉、氯化鈉、硼砂、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、硝酸鉀、硝酸鈉、硝酸鈣、硝酸鋁、多磷酸鈉、氯化銨、硫酸鐵、磷酸鈉、硫酸鎂、硫代硫酸鈉、硫化鈉、氧化鈣、碳酸鎂、氯化鉀等。

無機鹽之調配量一般並無限定，一般以調配全沐浴劑組成物中之30.0至99.0質量%為佳，60.0至95.0質量%更佳。

上述沐浴劑組成物之劑型可為任意劑型，粉末狀、顆 粒狀、液狀、或固體狀等之任何劑型均可。

實施例 [實施例1]

以下再以實施例更具體說明本發明。但本發明並不受其限定。其調配量除非特別限定，否則均表示質量%。開始先說明本發明中使用之評定方法。

評定(1)：塗展性

使用中對皮膚之塗展性，係在各試驗例中由感官品評人10人進行實際使用試驗評定。評定係依據以下之基準。

◎…使用中感官品評人中有8人以上認為對皮膚之塗展性佳。

○…使用中感官品評人中有6人以上未滿8人認為對皮膚之塗展性佳。

△…使用中感官品評人中有3人以上未滿6人認為對皮膚之塗展性佳。

×…使用中感官品評人中未滿3人認為對皮膚之塗展性佳。

評定(2)：不黏膩

使用中及使用後皮膚不黏膩，係在各試驗例中由感官品評人10人進行實際使用試驗評定。評定係依據以下之基準。

◎…使用中及使用後感官品評人中有8人以上認為皮膚不黏膩。

○…使用中及使用後感官品評人中有6人以上未滿8人認 為皮膚不黏膩。

△…使用中及使用後感官品評人中有3人以上未滿6人認為皮膚不黏膩。

×…使用中及使用後感官品評人中未滿3人認為皮膚不黏膩。

評定(3)：濕潤感

使用後皮膚之濕潤感，係在各試驗例中由感官品評人10人進行實際使用試驗評定。評定係依據以下之基準。

◎…使用後感官品評人中有8人以上認為皮膚有濕潤感。

○…使用後感官品評人中有6人以上未滿8人認為其皮膚有濕潤感。

△…使用後感官品評人中有3人以上未滿6人認為其皮膚有濕潤感。

×…使用後感官品評人中未滿3人認為皮膚有濕潤感。

評定(4)：保濕效果

使用120分鐘後有無保濕效果之評定，係在各試驗例中由感官品評人10人進行實際使用試驗評定。評定係依據以下之基準。

◎…使用後感官品評人中有8人以上認為有保濕效果。

○…使用後感官品評人中有6人以上未滿8人認為有保濕效果。

△…使用後感官品評人中有3人以上未滿6人認為有保濕效果。

×…使用後感官品評人中未滿3人認為有保濕效果。

評定(5)：改善皮膚粗糙之效果的試驗

對臉部(部位：臉頰)皮膚粗糙之感官品評人10人在各試驗例中進行皮膚粗糙之改善效果的試驗。試驗係在左右臉頰塗布各皮膚外用劑1週，在期間結束後之次日進行評定。評定係依據以下之基準。

◎…感官品評人中有8人以上認為對皮膚粗糙有改善效果。

○…感官品評人中有6人以上未滿8人認為對皮膚粗糙有改善效果。

△…感官品評人中有3人以上未滿6人認為對皮膚粗糙有改善效果。

×…感官品評人中未滿3人認為對皮膚粗糙有改善效果。

評定(6)：皮膚刺激試驗

在感官品評人10人之上腕內側貼以密封式貼片(closed－patch)24小時，之後依據以下之基準計算其平均值。評定係依據以下之基準。

0…完全無異常。

1…稍呈發紅。

2…發紅。

3…發紅並有紅疹。

皮膚刺激試驗評定係依據以下之基準。

◎…感官品評人10人之平均值：0以上未滿0.15

○…感官品評人10人之平均值：0.15以上未滿0.2

△…感官品評人10人之平均值：0.2以上未滿0.3

×…感官品評人10人之平均值：0.3以上

評定(7)：主劑安定性

對各試驗例中之皮膚外用劑(化粧水)，在剛製造後將其充填於透明玻璃瓶中，於50℃下放置4週後，依據以下之基準以目視觀察並評定主劑之安定性。

<評定基準>

○：無色透明

△：稍混濁

×：白濁或分離

<環氧烷衍生物之合成>

其次說明本發明中使用之環氧烷衍生物之合成方法。其中之氧基伸烷基及氧基伸乙基之加成莫耳數各以2×a、2×b之值表示。

化合物1：POB(18莫耳)POE(41莫耳)二甲基二聚醇醚

Z－{O－[(AO)_a －(EO)_b ]－R}₂ (Z：碳數36之二聚醇(源自亞麻油酸)之殘基，AO：氧伸丁基，2×a＝18、2×b＝41，R＝甲基，EO/(AO＋EO)＝58.2質量%)

取270 g(0.50莫耳，商品名：Cognis(Japan)Co.製造之Sovermol 908，源自亞麻油酸之二聚醇)之二聚醇與6.0 g之氫氧化鉀放入高壓釜中，以乾燥氮氣取代高壓釜中之空氣後，在140℃下一面攪拌使催化劑完全溶解。再於120℃、0.2至0.5 MPa(錶壓力)下，以滴入裝置在其中滴入650 g之環氧丁烷，之後攪拌3小時。再於120℃、0.2至0.5 Mpa(錶壓力)下，以滴入裝置在其中滴入905 g 之環氧乙烷，之後攪拌2小時。其次再於其中加入100 g之氫氧化鉀，以乾燥氮氣取代後，再加入60 g之氯甲烷，於80至130℃、0.3 MPa(錶壓力)下加壓反應6小時。之後取出高壓釜中之反應物，以鹽酸中和至pH 6至7後，於100℃下處理1小時去除其中所含之水分。之後過濾去除處理後生成之鹽，即可製成化合物1。

本發明人等再依以上之合成例，製成下述表1中所示之化合物1至5，及比較化合物1至6。

<調配於皮膚外用劑中>

其次，本發明人等將如上製成之化合物1至5及比較 化合物1至6，依以下之表2及表3中所載之調配組成，依一般方法製成各實施例及比較例之皮膚外用劑(化粧水)，以上述之評定(1)至評定(7)進行評定試驗。

如表2所示，實施例1－1至1－5中調配特定構造之嵌段型環氧烷/環氧乙烷－二聚醇醚(化合物1至5)，其所有評定(1)至評定(7)中之評定均佳。

相對地，如表3所示，比較例1－1、1－2中調配只含氧伸乙基或氧伸丁基之化合物(比較化合物1、2)均無界面活性劑功能，其主劑之安定性差。在只含氧伸乙基時，其使用觸感、皮膚粗糙之改善效果方面均不佳，而只含氧伸丁基時之保濕效果、皮膚粗糙之改善效果方面均差。

比較例1－3中使用兩末端為氫之化合物(比較化合物3)，其使用觸感、皮膚粗糙之改善效果、及皮膚刺激性方面之效果不佳；比較例1－4中使用兩末端為碳數6之烴基化合物(比較化合物4)，其保濕效果、皮膚粗糙之改善效果不足。

比較例1－5中使用環氧烷/環氧乙烷之加成形態為無規型之化合物(比較化合物5)，不具有界面活性劑功能，因此其主劑之安定性變差；比較例1－6中使用無二聚醇骨架之化合物(比較化合物6)，其濕潤感不佳，界面活性劑功能差，因此主劑之安定性亦無法充分滿足。

此外，比較例1－7中使用廣泛使用於皮膚外用劑中之POE(60)硬化萞麻油，其使用觸感不佳，且無皮膚粗糙之改善效果。

<環氧烷衍生物之調配量>

為調查本發明之環氧烷衍生物在皮膚外用劑中之較佳調配量，係以一般方法依表4中所載之調配組成製成各實施例中之皮膚外用劑(化粧水)，以上述之評定(1)至(7)進行評定試驗。

由表4可知，環氧烷衍生物之調配量在0.01至70質量%範圍時，具有改善皮膚粗糙之效果，安全性佳，且使用觸感亦佳。且其安全性、改善皮膚粗糙之效果隨環氧烷衍生物之調配量而提高。且在其對皮膚之塗展性、不黏膩之點上，環氧烷衍生物之調配量以0.1至20質量%時特別佳。

[實施例2]

<潔膚劑中之調配>

其次，本發明人等以上述之化合物1至5及比較化合物1至6依以下之表5及表6中所載之調配組成，依一般方法製成各實施例及比較例之潔膚劑，以下述之評定(1)至(6)進行評定試驗。

試驗中使用之化粧原料(防曬劑及皮膜性強之粉底)之處方及評定基準如下。

「評定(1)：清洗時之易沖洗性」

重複塗抹防曬劑及皮膜性強之粉底，經2小時後以試驗品清洗臉部，經10名感官品評人進行實際使用試驗評定清洗時之易沖洗性。評定之依據以以下之基準評分後判定。評分判定係以對照組之潔膚劑(使用POE(10)異硬脂酸)為0判定。各感官品評人品評之評分之總和再除以感官品評人數計算其平均值，依據以下之基準評定其結果。

＋3：比較對照組之潔膚劑，認為極易於沖洗。

＋2：比較對照組之潔膚劑，認為易於沖洗。

＋1：比較對照組之潔膚劑，認為稍易於沖洗。

0：無法判斷。

－1：比較對照組之潔膚劑，認為有點不容易沖洗。

－2：比較對照組之潔膚劑，認為極不容易沖洗。

－3：比較對照組之潔膚劑，認為完全不可沖洗。

評定基準

A：10名感官品評人之平均值為＋1.5分以上。

B：10名感官品評人之平均值為0以上未滿＋1.5分。

C：10名感官品評人之平均值為－1.5分以上小於0分。

D：10名感官品評人之平均值小於－1.5分。

「評定(2)：清洗後之光滑性」

重複塗抹防曬劑及皮膜性強之粉底，經2小時後以試驗品清洗臉部，經10名感官品評人進行實際使用試驗評定清洗後之光滑感。評定之依據以以下之基準評分後判定。 評分判定係以對照組之潔膚劑(使用POE(10)異硬脂酸)為0判定。各感官品評人品評評分之總和再除以感官品評人數計算其平均值，依據以下之基準評定其結果。

＋3：比較對照組之潔膚劑，認為非常光滑。

＋2：比較對照組之潔膚劑，認為光滑。

＋1：比較對照組之潔膚劑，認為稍有光滑。

0：無法判斷。

－1：比較對照組之潔膚劑，認為不太光滑。

－2：比較對照組之潔膚劑，認為無光滑。

－3：比較對照組之潔膚劑，認為完全無光滑。

評定基準

A：10名感官品評人之平均值為＋1.5分以上。

B：10名感官品評人之平均值為0以上未滿＋1.5分。

C：10名感官品評人之平均值為－1.5分以上小於0分。

D：10名感官品評人之平均值小於－1.5分。

「評定(3)：清洗後之清爽感」

重複塗抹防曬劑及皮膜性強之粉底，經2小時後以試驗品清洗臉部，經10名感官品評人進行實際使用試驗評定清洗後之清爽感。評定之依據以以下之基準評分後判定。評分判定係以對照組之潔膚劑(使用POE(10)異硬脂酸)為0判定。各感官品評人品評評分之總和再除以感官品評人數計算其平均值，依據以下之基準評定其結果。

＋3：比較對照之組潔膚劑，認為清洗後極為清爽。

＋2：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後清爽。

＋1：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後稍有清爽。

0：無法判斷。

－1：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後不太清爽。

－2：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後不清爽。

－3：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後極不清爽。

評定基準

A：10名感官品評人之平均值為＋1.5分以上。

B：10名感官品評人之平均值為0以上未滿＋1.5分。

C：10名感官品評人之平均值為－1.5分以上小於0分。

D：10名感官品評人之平均值小於－1.5分。

「評定(4)：清洗後之乾澀感」

重複塗抹防曬劑及皮膜性強之粉底，經2小時後以試驗品清洗臉部，經10名感官品評人進行實際使用試驗評定清洗後之乾澀感。評定之依據以以下之基準評分後判定。 評分判定係以對照組之潔膚劑(使用POE(10)異硬脂酸)為0判定。各感官品評人品評之評分之總和再除以感官品評人數計算其平均值，依據以下之基準評定其結果。

＋3：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後毫不乾澀。

＋2：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後不乾澀。

＋1：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後不太乾澀。

0：無法判斷。

－1：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後稍有乾澀。

－2：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後會乾澀。

－3：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後極為乾澀。

評定基準

A：10名感官品評人之平均值為＋1.5分以上。

B：10名感官品評人之平均值為0以上未滿＋1.5分。

C：10名感官品評人之平均值為－1.5分以上小於0分。

D：10名感官品評人之平均值小於－1.5分。

「評定(5)：卸粧效果」

重複塗抹防曬劑及皮膜性強之粉底，經2小時後以試驗品清洗臉部，經10名感官品評人進行實際使用試驗評定卸粧效果。評定之依據以以下之基準評分後判定。評分判定係以對照組之潔膚劑(使用POE(10)異硬脂酸)為0判定。各感官品評人品評之評分之總和再除以感官品評人數計算其平均值，依據以下之基準評定其結果。

＋3：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後之卸粧效果極高。

＋2：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後之卸粧效果高。

＋1：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後之卸粧效果稍高。

0：無法判斷。

－1：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後之卸粧效果稍低。

－2：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後之卸粧效果低。

－3：比較對照組之潔膚劑，認為清洗後之卸粧效果極低。

評定基準

A：10名感官品評人之平均值為＋1.5分以上。

B：10名感官品評人之平均值為0以上未滿＋1.5分。

C：10名感官品評人之平均值為－1.5分以上小於0分。

D：10名感官品評人之平均值小於－1.5分以下。

「評定(6)：皮膚刺激試驗」

在10名受試者之上腕部內側進行密封式貼片試驗24小時，之後依以下之評分基準計算其平均值。評定基準如下。

評分基準

0分：完全無異常。

1分：稍有發紅。

2分：有發紅。

3分：有發紅並有丘疹。

評定基準

A：10名感官品評人之平均值未滿0.15分。

B：10名感官品評人之平均值為0.15分以上未滿0.2分。

C：10名感官品評人之平均值為0.2分以上未滿0.3分。

D：10名感官品評人之平均值為0.3分以上。

如表5所示，實施例2－1至2－5中調配特定構造之嵌段型環氧烷/環氧乙烷－二聚醇醚(化合物1－5)與二丙二醇，評定(1)至評定(6)中之任一評定，均比已往使用POE(10)異硬脂酸鉀之潔膚劑佳。

相對地，如表6所示，比較例2－1、2－2中調配只含氧伸乙基或氧伸丁基之化合物(比較化合物1、2)均無界面活性劑功能，其卸粧效果差。在只含氧伸乙基時，在清洗時之易沖洗性、清洗後之清爽感以及清洗後之乾澀感等方面均不佳，而只含氧伸丁基時，則有清洗時不易沖洗、清洗後有乾澀感之情形而不佳。

比較例2－3中使用兩末端為氫之化合物(比較化合物3)，其清洗時之易沖洗性、清洗後之光滑感以及在乾澀感、皮膚刺激性方面均不佳；比較例2－4中使用兩末端為碳數6之烴基化合物(比較化合物4)，其清洗後之清爽感以及乾澀感方面之效果不足。

比較例2－5中使用環氧烷/環氧乙烷之加成形態為無規型之化合物(比較化合物5)，除了其清洗後乾爽感不佳之外，其界面活性劑功能亦差，尤其無充分之卸粧效果；比較例2－6中使用無二聚醇部分之環氧烷/環氧乙烷衍生物(比較化合物6)，特別在清洗後因有乾澀感問題而不佳。

因此，由以上之結果可知，在潔膚劑中調配具有特定構造之嵌段型環氧烷/環氧乙烷衍生物與二丙二醇之組合時，其使用觸感佳，特別在清洗時之易沖洗性、清洗後之清爽感、無乾澀感等之條件均佳，且其卸粧效果高，且對 皮膚之刺激性亦低，因此可製成優良之潔膚劑。

以下再檢討組合保濕劑對潔膚劑之影響。其結果如下述表7所示。

如表7所示，實施例2－1及2－6中調配特定構造之嵌段型環氧烷/環氧乙烷－二聚醇醚(化合物1)與二丙二醇及 /或甘油時，其所有評定(1)至評定(6)中之任何評定均佳。

相對地，在保濕劑成分使用聚乙二醇(分子量400)時(比較例2－7)、未調配保濕劑成分時(比較例2－9)，特別因有乾澀感而不佳。在未調配環氧烷衍生物時(比較例2－8)，其使用觸感、卸粧效果、對皮膚之刺激性之任一評定均差。

其次檢討潔膚劑中環氧烷衍生物之較佳調配量，其結果如下述表8所示。

如表8中之結果所示，調配具有特定構造之嵌段型環氧烷/環氧乙烷－二聚醇醚時，在0.1質量%程度以上才有效果，在1.0質量%以上時特別明顯。但在20質量%以上時，清洗後不太感覺有清爽感等，因此調配至10質量%程度為特佳。

[實施例3]

<毛髮調整劑組成物中之調配>

其次，本發明人等以上述之化合物1至5及比較化合物1至6依以下之表9至11中所載之調配組成，依一般方法製成各實施例及比較例之毛髮調整劑組成物，以下述之評定(1)至(5)進行評定試驗。

各試驗中之對照組使用之毛髮調整劑組成物(潤絲精)之組成及評定之基準如下。

對照組毛髮調整劑組成物(潤絲精)之組成

「評定(1)：清洗後之飄逸柔順」

由10名感官品評人進行實際使用試驗，依據以下評分基準之評分評定，與對照組毛髮調整劑組成物比較使用後(乾燥後)毛髮之飄逸柔順性。其中之評分係以對照組之毛髮調整劑組成物為0判定。各感官品評人評分之總和再除以感官品評人數計算其平均值，依據以下之基準評分後判定結果。

評分基準

＋3：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺極為飄逸柔順。

＋2：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺飄逸柔順。

＋1：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺有些飄逸柔順。

0：無法判斷。

－1：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺飄逸柔順性不夠。

－2：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺不出飄逸柔順。

－3：比較對照組之毛髮調整劑組成物，毫無飄逸柔順。

評定基準

A：10名感官品評人之平均值為＋1.5分以上。

B：10名感官品評人之平均值為0以上未滿＋1.5分。

C：10名感官品評人之平均值為－1.5分以上小於0分。

D：10名感官品評人之平均值小於－1.5分。

「評定(2)：使用後之潤澤性」

由10名感官品評人進行實際使用試驗，依據以下評分基準之評分評定，與對照組之毛髮調整劑組成物比較使用 後(乾燥後)毛髮之潤澤性。其中之評分係以對照組之毛髮調整劑組成物為0判定。各感官品評人評分之總和再除以感官品評人數計算其平均值，依據以下之基準評分後判定結果。

評分基準

＋3：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺潤澤性極高。

＋2：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺有潤澤性。

＋1：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺稍有潤澤性。

0：無法判斷。

－1：比較對照組之毛髮調整劑組成物，不太感覺有潤澤性。

－2：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺不出潤澤性。

－3：比較對照組之毛髮調整劑組成物，毫無潤澤性可言。

評定基準

A：10名感官品評人之平均值為＋1.5分以上。

B：10名感官品評人之平均值為0以上未滿＋1.5分。

C：10名感官品評人之平均值為－1.5分以上小於0分。

D：10名感官品評人之平均值小於－1.5分。

「評定(3)：光滑感及易於梳理性」

由10名感官品評人進行實際使用試驗，依據以下之評分基準評分評定，與對照組之毛髮調整劑組成物比較使用後(乾燥後)毛髮之光滑感及易於梳理性。其中之評分係以對照組之毛髮調整劑組成物為0判定。各感官品評人評分之總和再除以感官品評人數計算其平均值，依據以下之基準評分後判定結果。

評分基準

＋3：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺光滑感及梳理性極佳。

＋2：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺光滑感及梳理性佳。

＋1：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺稍有光滑感及尚易於梳理。

0：無法判斷。

－1：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺光滑感及梳理性稍差。

－2：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺光滑感及梳理性不佳。

－3：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺光滑感及梳理性均差。

評定基準

A：10名感官品評人之平均值為＋1.5分以上。

B：10名感官品評人之平均值為0以上未滿＋1.5分。

C：10名感官品評人之平均值為－1.5分以上小於0分。

D：10名感官品評人之平均值小於－1.5分。

「評定(4)：纖柔感」

由10名感官品評人進行實際使用試驗，依據以下之評分基準評分評定，與對照組之毛髮調整劑組成物比較使用後(乾燥後)毛髮之纖柔性。其中之評分係以對照組之毛髮調整劑組成物為0判定。各感官品評人評分之總和再除以 感官品評人數計算其平均值，依據以下之基準評分後判定結果。

評分基準

＋3：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺極有纖柔性。

＋2：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺有纖柔性。

＋1：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺稍有纖柔性。

0：無法判斷。

－1：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺不太有纖柔性。

－2：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺無纖柔性。

－3：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺全無纖柔性。

評定基準

A：10名感官品評人之平均值為＋1.5分以上。

B：10名感官品評人之平均值為0以上未滿＋1.5分。

C：10名感官品評人之平均值為－1.5分以上小於0分。

D：10名感官品評人之平均值小於－1.5分。

「評定(5)：使用後之彈．韌性」

由10名感官品評人進行實際使用試驗，依據以下之評分基準評分評定，與對照組之毛髮調整劑組成物比較使用後(乾燥後)毛髮之彈．韌性。其中之評分係以對照組之毛髮調整劑組成物為0判定。各感官品評人評分之總和再除以感官品評人數，計算其平均值，依據以下之基準評分後判定結果。

評分基準

＋3：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺非常有彈．韌 性。

＋2：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺有彈．韌性。

＋1：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺稍有彈．韌性。

0：無法判斷。

－1：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺不太有彈．韌性。

－2：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺無彈．韌性。

－3：比較對照組之毛髮調整劑組成物，感覺全無彈．韌性。

評定基準

A：10名感官品評人之平均值為＋1.5分以上。

B：10名感官品評人之平均值為0以上未滿＋1.5分。

C：10名感官品評人之平均值為－1.5分以上小於0分。

D：10名感官品評人之平均值小於－1.5分。

首先，將調配具有特定構造之環氧烷衍生物之毛髮調整劑組成物與已往之毛髮調整劑組成物比較，結果如下述表9所示。

由上述表9中之結果可知，在比較例3－1至3－3中，在其有效成分為已往之陽離子界面活性劑之毛髮調整劑組成物中，為使其具有毛髮調整效果而調配其他有效成分，與對照組之毛髮調整劑組成物比較，並無法完全有更好的使用觸感，特別是使用後有毛髮之彈．韌性不足之問題。

在比較例3－4中，調配如CH₃ O－[(EO)₁₀ /(PO)₁₀ ]CH₃ 表示之環氧烷衍生物(無規狀)，雖已有良好之評定結果，但在實施例3－1及實施例3－2中調配與其構造不同之特定構造之嵌段型環氧烷/環氧乙烷－二聚醇醚化合物，特別是其毛髮之彈．韌性方面之評定結果極佳。

依據以上之結果，本發明人等再對毛髮調整劑組成物中調配之環氧烷衍生物進行檢討。其結果如下述表10及表11所示。

如表10所示，實施例3－3至3－7中調配具有特定構造之嵌段型環氧烷/環氧乙烷－二聚醇醚(化合物1－5)，其所有(1)至(5)中之任何評定均比已往之毛髮調整劑組成物更 佳。

相對地，如表11中所示，比較例3－5中調配只含氧伸乙基之化合物(比較化合物1)，其飄逸柔順性、光滑感及易於梳理性、彈．韌性方面均不佳，此外，在比較例3－6中調配只含氧伸丁基之化合物(比較化合物2)，其飄逸柔順性、潤澤性尤其不佳，其纖柔感、彈．韌性方面亦不佳。

比較例3－7中使用環氧烷衍生物之末端為氫之化合物(比較化合物3)，其飄逸柔順性、光滑感及易於梳理性不足。比較例3－8中使用環氧烷衍生物之末端為碳數6之烴基之化合物(比較化合物4)，其飄逸柔順性、光滑感及易於梳理性亦不足。

比較例3－9中調配無規型環氧烷衍生物(比較化合物5)，其彈．韌性方面不完全，比較例3－10中調配不含二聚醇部分之嵌段型環氧烷/環氧乙烷衍生物(比較化合物6)，其彈．韌性方面特別差。

由上述之結果可知，在毛髮調整劑組成物中調配具有特定構造之嵌段型環氧烷/環氧乙烷－二聚醇醚化合物時，可製成其使用前、使用後不黏膩、潤澤性、光滑感、纖柔感、彈．韌性方面優良之毛髮調整劑組成物。

其次本發明人等檢討具有特定構造之環氧烷衍生物之較佳調配量。其結果如下述表12所示。

由表12中之結果可知，調配具有特定構造之嵌段型環氧烷/環氧乙烷－二聚醇醚之調配量在0.01至10質量%之範圍時，具有所有優良之毛髮調整效果。在考慮其有優良之光滑感及易於梳理性、彈．韌性等使用觸感方面，特別以調配0.1至5質量%為佳。

[實施例4]

<沐浴劑組成物中之調配>

其次，本發明人等以上述之化合物1－5及比較化合物1－6依以下之表13及表14中所載之調配組成，依一般方法製成各實施例及比較例之沐浴劑組成物，以下述之評定(1)至(6)進行評定試驗。

<評定方法>

在浴槽中放入40℃熱水200 L，再加入80 g之沐浴劑組成物並輕緩攪拌5分鐘後，由10名使用性感官品評人沐浴10分鐘，再對以下評定項目評定。

「評定(1)：沐浴後皮膚之滑順」

◎：10名中有8名以上回答沐浴後皮膚滑順。

○：10名中有5至7名回答沐浴後皮膚滑順。

△：10名中有3至4名回答沐浴後皮膚滑順。

×：10名中未滿3名回答沐浴後皮膚滑順。

「評定(2)：沐浴後皮膚不會乾燥」

◎：10名中有8名以上回答沐浴後皮膚不會乾燥。

○：10名中有5至7名回答沐浴後皮膚不會乾燥。

△：10名中有3至4名回答沐浴後皮膚不會乾燥。

×：10名中未滿3名回答沐浴後皮膚不會乾燥。

「評定(3)：沐浴後皮膚不黏膩」

◎：10名中有8名以上回答沐浴後皮膚不黏膩。

○：10名中有5至7名回答沐浴後皮膚不黏膩。

△：10名中有3至4名回答沐浴後皮膚不黏膩。

×：10名中未滿3名回答沐浴後皮膚不黏膩。

「評定(4)：沐浴後之皮膚清爽」

◎：10名中有8名以上回答沐浴後皮膚清爽。

○：10名中有5至7名回答沐浴後皮膚清爽。

△：10名中有3至4名回答沐浴後皮膚清爽。

×：10名中未滿3名回答沐浴後皮膚清爽。

「評定(5)：沐浴後改善皮膚搔癢之效果」

◎：10名中有8名以上回答沐浴後之皮膚搔癢改善。

○：10名中有5至7名回答沐浴後之皮膚搔癢改善。

△：10名中有3至4名回答沐浴後之皮膚搔癢改善。

×：10名中未滿3名回答沐浴後之皮膚搔癢改善。

「評定(6)：沐浴後30分鐘之保濕效果」

◎：10名中有8名以上回答有保濕效果。

○：10名中有5至7名回答有保濕效果。

△：10名中有3至4名回答有保濕效果。

×：10名中未滿3名回答有保濕效果。

如表13所示，實施例4－1至4－5之沐浴劑組成物中調配具有特定構造之嵌段型環氧烷/環氧乙烷－二聚醇醚(化合物1－5)，其所有(1)至(6)中之任何評定均佳。

相對地，如表14中所示，比較例4－1中調配只含氧伸乙基部分之環氧烷衍生物(比較化合物1)，其沐浴後之皮膚滑順、沐浴後之皮膚不乾燥、沐浴後之皮膚不黏膩、沐 浴後之皮膚清爽、沐浴後改善皮膚搔癢之效果等方面均不佳，此外，比較例4－2中調配只含氧伸丁基之環氧烷衍生物(比較化合物2)，其在加入浴槽時水中之溶解性不佳，且其(1)至(6)之所有評定項目均差。

比較例4－3中調配環氧烷衍生物之末端為氫之化合物(比較化合物3)，其沐浴後之皮膚不黏膩、沐浴後之皮膚清爽、沐浴後改善皮膚搔癢之效果、沐浴後之保濕效果方面均不足，比較例4－4中使用末端取代基為碳數6之化合物(比較合物4)，其沐浴後30分鐘之保濕效果不足。此外，比較例4－5中調配無規型環氧烷衍生物(比較化合物5)，其沐浴後之皮膚滑順及沐浴後改善皮膚搔癢之效果不足，比較例4－6中使用不含二聚醇部分之環氧烷/環氧乙烷衍生物(比較化合物6)係如比較例4－5沐浴後之皮膚滑順及沐浴後改善皮膚搔癢之效果方面不足。

其次本發明人等詳加檢討在沐浴劑組成物中調配上述具有特定構造之環氧烷衍生物較佳之調配量。其結果如下述表15所示。

如表15中所示，環氧烷衍生物之添加效果以0.1質量%以上為佳，特別是5.0質量%以上更明顯。但80質量%以上時，稍有黏膩感而不易有清爽感，因此以調配至60質量%左右較佳。

由上述之結果可知，在沐浴劑中調配具有特定構造之嵌段型環氧烷衍生物時，可製成具有沐浴後改善皮膚搔癢之效果、保濕效果、皮膚不乾燥、清爽感優異之沐浴劑組成物。

上述具有特定構造之環氧烷衍生物亦同時具有界面活性劑之機能，因此可作為安定性優良之主劑。

[實施例5]

以下再舉調配本發明之環氧烷衍生物之處方例，然本發明之技術範圍並不限定於此。其製成之皮膚外用劑均具有改善皮膚粗糙之效果，且安全性、使用觸感均佳，並可改善主劑之安定性。

處方例1：乳液

(製法)

將A相與B相各於70℃下加熱融解。再將A相加入B 相中，以乳化機乳化。乳化物再以熱交換機冷卻，即製成乳液。

處方例2：乳霜

(製法)

將A相與B相各於70℃下加熱融解。再將A相加入B相中，以乳化機乳化。乳化物再以熱交換機冷卻，即製成乳霜。

處方例3：化粧水

(製法)

各融解A相與B相。再將A相加入B相中，經溶解後即製成化粧水。

處方例4：粉底

(製法)

將A相與B相各於70℃下加熱融解。再將A相加入B相中，以乳化機乳化。乳化物再以熱交換機冷卻，即製成粉底。

處方例5：柔膚面膜

(製法)

將A相加入B相中，即製成化粧水。再將不織布等浸於其中，即製成柔膚面膜。

處方例6：卸粧露

(製法及評定)

將(1)至(9)加入(15)中攪拌溶解，即為其水相部分。 之後將(11)溶於(10)中，該部分再加入水相部分中，再加入(12)至(14)，以乳化機乳化，即製成卸粧露。將該製成之卸粧露直接搓洗後沖水，該卸粧露之使用觸感佳，特別是沖洗容易、清洗後清爽、不乾澀，且卸粧洗淨之效果高，對皮膚刺激低。

處方例7：卸粧露霜

(製法及評定)

將(1)至(11)加入(18)中攪拌溶解，即為其水相部分。之後將(13)至(14)溶於(12)中，該部分再加入水相部分中，再加入(15)至(17)，以乳化機乳化，即製成卸粧露。以該製成之卸粧露直接搓洗後沖水，該卸粧露之使用觸感佳，特別是沖洗容易、清洗後清爽、不乾澀，且卸粧之洗淨效果高，對皮膚刺激低。

處方例8：卸粧乳液

(製法及評定)

將溶有(6)之(1)加入(7)中，之後再加入(2)至(5)並攪 拌溶解，即製成卸粧乳液。該製成之卸粧乳液沾於棉花中，再以之卸除臉部化粧，該卸粧乳液之使用觸感佳，特別是沖洗容易、清洗後清爽、不乾澀，且卸粧洗淨之效果高，對皮膚刺激低。

處方例9：卸粧乳霜

(製法及評定)

將(1)至(4)、(6)至(10)加入(5)中攪拌溶解，即為其油相部分。將(11)至(13)溶於(14)中，即為其水相部分。再將各部分於70℃下加溫溶解，之後將前者之油相部分加 入後者之水相部分中，以乳化機乳化後，經熱交換機冷卻至30℃，將其填充於容器中，即製成卸粧乳霜。該製成之卸粧乳霜直接搓洗顏面並卸除化粧污垢時，該卸粧乳霜之使用觸感佳，特別是沖洗容易、清洗後清爽、不乾澀，且卸粧洗淨之效果高，對皮膚刺激低。

處方例10：沐浴乳

(製法及評定)

將(1)加入(13)中攪拌分散後再加熱至70℃，再加入(1)至(12)並攪拌溶解。之後經熱交換機冷卻，即製成沐浴乳。該製成之沐浴乳加水起泡後搓洗，再以水沖洗時，該 沐浴乳之使用觸感佳，特別是入浴中之易沖洗、清洗後乾爽、無乾澀，且卸粧洗淨之效果高，對皮膚刺激低。

處方例11：機械製香皂

(製法及評定)

將(1)至(9)於60℃下加熱混合，再將該液體注入模具中，經冷卻、硬化後即製成機械製香皂。該製成之機械製香皂加水起泡後搓洗，再以水沖洗後，該機械製香皂之使用觸感佳，特別是清洗中之易沖洗、清洗後清爽、無乾澀，且卸粧洗淨效果高，對皮膚刺激低。

處方例12：潤絲精

(評定)

該潤絲精對毛髮之使用觸感，特別是其飄逸柔順性、潤澤性、光滑感、纖柔感、及彈．韌性佳。

處方例13：整髮乳

(評定)

該整髮乳對毛髮之使用觸感，特別是其飄逸柔順性、潤澤性、光滑感、纖柔感、及彈．韌性佳。

處方例14：潤絲精

(評定)

該潤絲精對毛髮之使用觸感，特別是其飄逸柔順性、潤澤性、光滑感、纖柔感、及彈．韌性佳。

處方例15：整髮乳

(評定)

該整髮乳對毛髮之使用觸感，特別是其飄逸柔順性、潤澤性、光滑感、纖柔感、及彈．韌性佳。

處方例16：沐浴潔液

(調配成分)

(製法及評定)

於室溫下將辛酸十六烷酯加入液體石蠟中並攪拌，再加入聚氧乙烯(15)油基醚、丙二醇、1,3－丁二醇、POB(25)POE(52)二甲基二聚醇醚、抗氧化劑、著色劑、香料並攪拌， 攪拌混合後即製成此沐浴劑。該製成之沐浴劑具有沐浴後改善皮膚搔癢之效果、保濕效果、皮膚不乾燥、清爽性佳。

處方例17：沐浴潔粉

(調配成分)

(製法及評定)

於室溫下將硫酸鈉、碳酸氫鈉、倍半碳酸鈉、硼砂、氯化鈉、著色劑攪拌，之後加入POB(12)POE(50)二甲基二聚醇醚、草木樨萃取液、香料並攪拌混合，即製成此沐浴劑。該製成之沐浴劑具有沐浴後皮膚不黏膩，且潤澤並具有保溫效果且保濕效果優異。

Claims (7)

1. 一種環氧烷衍生物，係如下述式(I)所示者Z－{O－[(AO)_a －(EO)_b ]－R}₂ (I)(式中之Z表示從二聚醇中去除羥基後之殘基，EO表示氧伸乙基，AO表示碳數3至4之氧伸烷基，該等之加成形態為嵌段狀，a與b各表示前述氧伸烷基與氧伸乙基之平均加成莫耳數，其中1≦2×a≦150、1≦2×b≦150，相對於碳數3至4之氧伸烷基與氧伸乙基之總和，氧伸乙基之比例為10至99質量%，R為可互為相同或不同之碳數1至4之烴基)。
2. 如申請專利範圍第1項之環氧烷衍生物，其中，式(I)中之AO為氧伸丁基。
3. 如申請專利範圍第1項或第2項之環氧烷衍生物，其中，式(I)中之Z為碳數24至48之二聚醇殘基。
4. 一種皮膚外用劑，係含有如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之環氧烷衍生物者。
5. 如申請專利範圍第4項之皮膚外用劑，其中，前述環氧烷衍生物之含量為0.01至70質量%。
6. 一種皮膚粗糙改善劑，其有效成分中含有如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之環氧烷衍生物。
7. 一種化粧品使用性改善劑，其有效成分中含有如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之環氧烷衍生物。