CN101522166A - 皮肤外用剂及皮肤清洁剂 - Google Patents

Abstract

本发明的目的是提供皮肤外用剂，其具有皮肤粗糙改善效果，使用感尤其润滑感优异，无黏腻感，并且稳定性优异。另外，本发明的目的是提供皮肤清洁剂，其使用性能以及化妆品去除效果尤其优异。也就是说，本发明的皮肤外用剂特征在于含有由下式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物：Y－[O(EO)_a－(AO)_b－(EO)_c－R]_k(I)，式中，Y是具有3～6个羟基的多元醇的除去了羟基的残基，k是所述多元醇的羟基数，EO是氧化乙烯基，AO是碳原子数3～6的氧化烯基，分别加成为嵌段状。a×k、b×k和c×k各自是氧化乙烯基、碳原子数3～6的氧化烯基、氧化乙烯基的平均加成摩尔数，0≤a×k≤100，1≤b×k≤100，0≤c×k≤100，其中(a+c)×k＞1。相对于式(I)中的全部氧化乙烯基和碳原子数3～6的氧化烯基的总和，式(I)中的全部氧化乙烯基的比率为10～80质量％。R相同或不同，是碳原子数1～4的烃基。另外，本发明的皮肤清洁剂特征在于含有0.01～70质量％的由上式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物和0.1～20质量％的保湿剂。

Description

皮肤外用剂及皮肤清洁剂

相关申请

本申请要求2006年9月29日提出的日本专利申请2006-269121号和2006年9月29日提出的日本专利申请2006-269123的优先权，所述申请在本文引入供参考。

技术领域

本发明涉及皮肤外用剂和皮肤清洁剂，尤其涉及含有嵌段型氧化烯衍生物作为有效成分的皮肤外用剂和皮肤清洁剂的改良。

背景技术

作为评价皮肤外用剂的重要要素，可以提到维持美肤状态的功能以及使用感。另一方面，作为试图提高基剂稳定性的代表性方法，可以列举配合表面活性剂。

为了维持美肤状态，防止或改善皮肤粗糙、整理皮肤的皮沟、皮丘以及使表皮细胞的更新平稳进行变得重要。皮肤粗糙是以干燥或紫外线、表面活性剂为代表的刺激性物质等外部原因或者激素平衡失调等内部原因形成诱因而产生的肌肤麻烦。由这些麻烦引起的角质层屏障功能降低、角质层水分量下降或表皮更新的亢进、鳞层产生(起鳞)所导致的角质层粗糙化成为美容上的很大烦恼。

迄今作为显示了防止和改善皮肤粗糙的效果的有效成分，在皮肤外用剂中配合山梨醇、丙二醇、甘油等多元醇化合物和透明质酸等粘多糖类等保湿剂(例如参照专利文献1)、作为NMF(自然保湿因子)的氨基酸、凝血酸等药剂(例如参照专利文献2)以及各种提取物(例如参照专利文献3)。另外，使用用凡士林软膏等封闭剂补偿角质层屏障功能的方法(例如参照专利文献4)和用维生素、激素等活化皮肤细胞的方法(例如参照专利文献5)。

然而，为了提高保湿效果和皮肤粗糙改善效果，必须增加以甘油为首的保湿剂的配合量，结果，基剂的稳定性和使用性能有时会降低。另外，将这种基剂应用于皮肤时，具有被皮脂排拒、肌肤的吸收差等应该解决的问题。多糖在含醇多的配方体系中产生沉淀，DL-苏氨酸等氨基酸具有着色、变臭等缺点。凝血酸等药剂随时间的稳定性方面存在问题，另外，在使用凡士林等闭塞剂的情况下，具有带来油腻感、黏腻感等不适感的缺点。此外，在使用提取物、维生素、激素等的情况下，在与副作用等有关的安全性和随时间的稳定性方面存在必需解决的问题。

另外，在制备皮肤外用剂、尤其乳液的情况下，为了提高基剂的稳定性，通常配合表面活性剂。表面活性剂的配合效果方面，通过配合相当量，可以提高基剂的稳定性，但有时成为使用感变差的一个原因。在减少表面活性剂的配合量时，基剂的稳定性有恶化的倾向。兼顾稳定性与使用感是乳液配制时的课题之一。

为了减轻所述使用感，即黏腻感而配合多元醇等，但不能充分改善使用感。基于以上情况，希望开发具有皮肤粗糙改善效果、使用感良好而且提高基剂稳定性的成分。

作为皮肤外用的卸妆清洁剂，以往常用化妆水型、乳液型、油型等各种类型。

一般，在化妆水型卸妆清洁剂中，作为具有洗涤作用的表面活性剂，配合对皮肤无刺激的温和的非离子表面活性剂或者两性表面活性剂。另一方面，油型清洁剂通过以具有溶剂作用的溶剂作为主要成分来溶解和分散化妆品，从而获得洗涤效果，另外，乳液型清洁剂主要通过油分和水分的溶剂作用来溶解和分散化妆品，从而获得洗涤效果。

然而，最近，开发了对皮肤粘合性好且难以被水分、皮脂等破坏化妆并具有良好的化妆保持性的化妆品。因此，在卸妆清洁剂中，为了提高化妆品去除效果，教导了增加醇或表面活性剂，或者配合洗涤作用好的表面活性剂或溶解力强的溶剂等方法。

然而，在配合了洗涤作用强的表面活性剂或溶解力强的溶剂的清洁剂中，所存在的问题是，由于其具有的强溶解力，在洗涤后产生了刺痛或发红，或者增强了此后使用的化妆品的刺激。因此，为了避免这些问题和实现强洁净力，开发了配合环状二甲基聚硅氧烷的卸妆清洁剂，然而具有难以冲洗掉等需要解决的问题。

另一方面，作为安全性高、使用感和皮肤亲和性良好的油性基剂，有人报告了特定的(聚)乙二醇二烷基醚(例如参照专利文献6)。然而，在配合该(聚)乙二醇二烷基醚的情况下，化妆品洁净性、冲洗性能等许多性能不是充分令人满意的。

此外，有人报告了安全性、使用性良好、容易洗掉的含有特定氧化烯衍生物的皮肤清洁剂(例如参照专利文献7)。然而，即使在配合该特定的氧化烯衍生物的情况下，仍然留有洗涤后的皮肤的发涩感等问题，据认为这来源于共同配合的表面活性剂。

专利文献1：日本特开平6-32728号公报

专利文献2：日本特开2006-160758号公报

专利文献3：日本特许第3667291号公报

专利文献4：日本特开平9-100225号公报

专利文献5：日本特开平7-277943号公报

专利文献6：日本特开平10-259112号公报

专利文献7：日本特开2003-221310号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明鉴于上述情况而做出，其目的是提供具有皮肤粗糙改善效果、使用感尤其润滑性优异、无黏腻感和稳定性优异的皮肤外用剂。另外，本发明的目的是提供使用性和化妆品去除效果尤其优异的皮肤清洁剂。

用于解决问题的方法

为了解决上述问题，本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过在皮肤外用剂中配合具有特定结构的嵌段型氧化烯衍生物，可以获得具有皮肤粗糙改善效果、使用感和稳定性优异的皮肤外用剂。

另外，在皮肤清洁剂中配合所述嵌段型氧化烯衍生物时，与化妆品的融合性良好，在洗涤过程中容易洗掉，洗涤后无黏腻感和发涩感等使用性优异，化妆品去除效果优异，而且对皮肤刺激性小，从而完成了本发明。

也就是说，本发明的皮肤外用剂特征在于包含由下式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物：

Y-[O(EO)_a-(AO)_b-(EO)_c-R]_k  (I)

式中，Y是具有3～6个羟基的多元醇的除去了羟基的残基，k是所述多元醇的羟基数，EO是氧化乙烯基，AO是碳原子数3～6的氧化烯基，分别加成为嵌段状。a×k、b×k和c×k各自是氧化乙烯基、碳原子数3～6的氧化烯基、氧化乙烯基的平均加成摩尔数，0≤a×k≤100，1≤b×k≤100，0≤c×k≤100，其中(a+c)×k>1。相对于式(I)中的全部氧化乙烯基和碳原子数3～6的氧化烯基的总和，式(I)中的全部氧化乙烯基的比率为10～80质量％。R相同或不同，是碳原子数1～4的烃基。

在上述皮肤外用剂中，用上式(I)表示的嵌段型氧化烯衍生物的AO优选是氧化丁烯基。

另外，在所述皮肤外用剂中，由上式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物的a为0，AO与EO的加成顺序优选为相对于式中的Y是(AO)-(EO)。

在上述皮肤外用剂中，由上式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物优选以0.01～70质量％的量配合。

另外，本发明提供了以上式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物作为有效成分的皮肤粗糙改善剂。

另外，本发明提供了以上式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物作为有效成分的使用性提高剂。

另外，在本发明中，所述使用性提高剂是指在将其涂抹于皮肤时可以提高使用感尤其润滑感，无黏腻感。

另外，本发明的皮肤清洁剂特征在于含有0.01～70质量％的由上式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物和0.1～20质量％的保湿剂。

在所述皮肤清洁剂中，所述特定结构的嵌段型氧化烯衍生物的含量优选为0.1～20质量％。

在所述皮肤清洁剂中，上式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物的AO基团优选是氧化丁烯基。

另外，在所述皮肤清洁剂中，上式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物的a为0，AO与EO的加成顺序相对于式中的Y优选是(AO)-(EO)。

所述保湿剂优先是选自二丙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇和甘油中的一种或两种以上。

发明的效果

根据本发明，通过将具有特定结构的嵌段型氧化烯衍生物配合于皮肤外用剂中，可以获得具有皮肤粗糙改善效果、使用感尤其润滑感优异、无黏腻感且稳定性优异的皮肤外用剂。

另外，尤其通过配合0.01～70质量％的所述嵌段型氧化烯衍生物与0.1～20质量％的保湿剂，可以获得与化妆品的融合性良好、洗涤过程中容易冲洗掉、洗涤后无黏腻感和发涩感等的使用性优异、化妆品去除效果优异并且皮肤刺激性小的皮肤清洁剂。

具体实施方式

以下说明本发明的优选实施方案。

本发明的皮肤外用剂和皮肤清洁剂包括下式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物：

Y-[O(EO)_a-(AO)_b-(EO)_c-R]_k     (I)

在上式(I)所示的氧化烯衍生物中，Y是具有3～6个羟基的多元醇的除去了羟基的残基，k是所述多元醇的羟基数，为3～6。作为具有3～6个羟基的化合物，可以列举k＝3的甘油和三羟甲基丙烷，k＝4的赤藓醇和季戊四醇，k＝5的木糖醇，k＝6的山梨醇和肌醇。在本发明的皮肤外用剂和皮肤清洁剂中配合的嵌段型氧化烯衍生物以前述具有3～6个羟基的多元醇的一种或两种以上的混合物的、除去了羟基的残基为基本骨架。

在本发明中，Y更优选是具有3-4个羟基的多元醇的、除去了羟基的残基，也就是说，优选满足3≤k≤4。在k为2以下时，在皮肤外用剂中配合时，润滑感有变差的倾向，而k为7以上时，具有产生黏腻感的倾向。另外，在皮肤清洁剂中配合的情况下，在k为2以下时，洗涤后的皮肤润滑感有变差的倾向，而k为7以上时，洗涤后皮肤具有产生黏腻感的倾向。

EO是碳原子数为2的氧化乙烯基。AO是碳原子数3～6的氧化烯基，具体地可以列举氧化丙烯基、氧化丁烯基、氧化异丁烯基、氧化叔丁烯基、氧化戊烯基、氧化己烯基等。优选的是氧化丙烯基和氧化丁烯基，更优选的是氧化丁烯基。

b×k是AO的平均加成摩尔数，1≤b×k≤100，优选3≤b×k≤70。a×k和c×k是EO的平均加成摩尔数，0≤a×k≤100，0≤c×k≤100，优选3≤a×k≤70，3≤c×k≤70。另外，上式(I)中的全部氧化乙烯基的平均加成摩尔数的优选范围是1<(a+c)×k≤200，更优选6≤(a+c)×k≤140。AO在本发明的嵌段型氧化烯衍生物中成为疏水性部位，在b×k为0时，在皮肤外用剂中配合时具有稳定性变差的倾向，而在超过100时，具有湿润的使用感变差的倾向。在皮肤清洁剂中配合时，在b×k为0或超过100时，化妆品去除效果很低，洗涤后的皮肤的保湿效果感具有变差的倾向。

另外，在a×k或c×k为0时，在皮肤外用剂中配合时具有稳定性变差的倾向，而在超过100时，具有产生黏腻感的倾向。在皮肤清洁剂中配合时，在a×k或c×k为0时，不能发挥期待的化妆品去除效果，而在超过100时，具有洗涤后皮肤产生黏腻感的倾向。

相对于上式(I)中的AO与EO的总量，上式(I)中的全部EO的比例是10～80质量％，更优选为20～70质量％。在皮肤外用剂中配合的情况下，在前述比例小于10质量％时，具有湿润的使用感变差的倾向，而在大于80质量％时，具有产生黏腻感的倾向。另外，在皮肤清洁剂中配合的情况下，在所述比例小于10质量％时，具有化妆品去除效果变差的倾向，而在大于80质量％时，化妆品去除效果很小，具有洗涤后皮肤产生黏腻感的倾向。

另外，AO与EO的加成方式为嵌段状，加成顺序为：相对于式中的Y，可以是(AO)-(EO)的顺序、(EO)-(AO)的顺序、(EO)-(AO)-(EO)的顺序中的任何一种。在本发明中，相对于式中的Y，(AO)-(EO)的顺序是特别优选的。在相对于式中的Y为(AO)-(EO)的顺序的情况下，相当于式中的a为0。

R是碳原子数1～4的烃基，作为烃基，可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。在本发明中，甲基和乙基是优选的。在碳原子数大于5时，在皮肤外用剂中配合的情况下，具有湿润的使用感变差的倾向，而在皮肤清洁剂中配合的情况下，具有洗涤后皮肤的保湿效果感降低的倾向。另外，在本发明的皮肤外用剂和皮肤清洁剂中配合的嵌段型氧化烯衍生物中，一个分子中的R可以是相同的或者是不同的，也可以是一种在一个分子中具有相同R的嵌段型氧化烯衍生物，或者具有不同R的两种以上的混合物。

作为本发明的皮肤外用剂和皮肤清洁剂中配合的氧化烯衍生物，可以具体地列举POB(30)POE(30)甘油三甲醚、POB(30)POE(35)甘油三甲醚、POB(17)POE(28)甘油三甲醚、POB(27)POE(45)甘油三甲醚、POB(14)POE(34)甘油三甲醚、POB(22)POE(55)甘油三甲醚、POB(19)POE(55)甘油三甲醚、POB(40)POE(80)甘油三甲醚、POB(80)POE(40)甘油三甲醚、POB(30)POE(30)甘油三乙醚、POB(30)POE(35)甘油三乙醚、POB(14)POE(34)甘油三乙醚、POB(30)POE(30)甘油三丙醚、POE(30)POP(30)甘油三甲醚、POE(35)POP(40)甘油三甲醚、POE(41)POP(48)甘油三甲醚等。

另外，所述POE、POP和POB各自是聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯的简称，下文有时用该简称来描述。

在本发明的皮肤外用剂和皮肤清洁剂中配合的氧化烯衍生物可以用公知的方法制造。例如，通过将具有羟基的多元醇等化合物与氧化乙烯和碳原子数3～6的氧化烯加成聚合，然后在碱性催化剂的存在下用烷基卤进行醚化反应来获得。

通过将这样制备的特定结构的氧化烯衍生物在皮肤外用剂中配合，具有改善皮肤粗糙的效果，可以获得使用感，尤其润滑感优异，无黏腻感和稳定性优异的皮肤外用剂。在本发明的皮肤外用剂中，上述具有特定结构的氧化烯衍生物的配合量优选相对于整个组合物为0.01～70质量％，更优选是0.1～20质量％。在配合量低于0.01质量％时，配合带来的效果可能不充分，而在配合量超过70质量％时，有可能产生黏腻感。

另外，通过配合上述特定结构的氧化烯衍生物和保湿剂，可以获得洗涤过程中的易冲洗性、洗涤后无黏腻感和发涩感等使用性、与化妆品的融合性和化妆品去除效果均优异的低皮肤刺激性的皮肤清洁剂。在本发明的皮肤清洁剂中，所述嵌段型氧化烯衍生物的配合量通常相对于整个皮肤清洁剂为0.01～70质量％，优选是0.1～20质量％，尤其优选为1～10质量％。在配合量低于0.01质量％时，配合产生的效果有可能不充分，而在配合量超过70质量％时，有可能在洗涤后产生黏腻感。

作为可在本发明的皮肤清洁剂中配合的保湿剂，可以具体地列举聚乙二醇、二丙二醇、丙二醇、甘油、1，3-丁二醇、木糖醇、山梨醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、去端胶原(atelocollagen)、胆甾醇-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原、双甘油(EO)PO加成物、缫丝花提取物、欧蓍草提取物、黄木樨提取物、N-月桂酰基-N’-羧基甲基-N’-(2-羟乙基)乙二胺钠、N-肉豆蔻酰基-N’-羧甲基-N’-(2-羟乙基)乙二胺钠、N-棕榈酰基-N’-羧甲基-N’-(2-羟乙基)乙二胺钠、N-月桂酰基-N’-羧甲基-N’-(2-羟乙基)乙二胺钾、N-月桂酰基-N’-羧甲基-N’-(2-羟乙基)乙二胺镁等。尤其优选的是选自二丙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇和甘油中的一种或两种以上。

在本发明的皮肤外用剂和皮肤清洁剂中，除了上述各必需成分以外，在不损害本发明效果的范围内，可以适宜配合常用化妆品、医药品或者准药品中使用的成分。以下列举了具体的可配合的成分。也就是说，本发明的皮肤外用剂和皮肤清洁剂除了上述各必需成分以外可以适宜配合下列成分来制备。

作为粉末成分，可以列举无机粉末(例如滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、煅制硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等)；有机粉末(例如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等)；无机白色颜料(例如氧化锌等)；无机红色系颜料(例如钛酸铁等)；无机紫色系颜料(例如锰紫、钴紫等)；无机绿色系颜料(例如氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝色系颜料(例如群青、绀青等)；珠光颜料(例如二氧化钛被覆云母、二氧化钛被覆氧氯化铋、二氧化钛被覆滑石、着色二氧化钛被覆云母、氯氧化铋、鱼鳞箔等)；金属粉末颜料(例如铝粉、铜粉等)；锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号和蓝色404号等有机颜料，红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等)；天然色素(例如叶绿素、β-胡萝卜素等)等。

作为液体油脂，例如可举出鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、榧籽油、米糠油、桐油、日本泡桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。

作为固体油脂，例如可以列举可可脂、椰子油、马脂、氢化椰子油、棕榈油、牛脂、羊脂、氢化牛脂、棕榈仁油、猪脂、牛骨脂、木蜡仁油、氢化油、牛脚油、野漆树蜡、氢化蓖麻油等。

作为蜡，例如可以列举蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、中国蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酰化羊毛脂、液状羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、希蒙德木蜡、硬质羊毛脂、紫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆甾醇醚、羊毛脂酸聚乙二醇、POE加氢羊毛脂醇醚等。

作为烃油，例如可以列举液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。

作为高级脂肪酸，例如可以列举月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、十一碳烯酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。

作为高级醇，例如可以列举直链醇(例如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、油醇、十八十六醇(CetostearylAlcohol)等)；支链醇(例如单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四醇、羊毛脂醇、胆甾醇、植物甾醇、十六烷醇、异硬脂醇、十八烷醇等)等。

作为酯油，可以列举肉豆蔻酸异丙酯、辛酸十六烷基酯、肉豆蔻酸十八烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸十六烷基酯、乳酸十六烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酰化羊毛脂、硬脂酸异十六烷基酯、异硬脂酸异十六烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷二醇、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、鲸蜡基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-十八烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-十六烷基酯、棕榈酸2-十六烷基酯、己二酸2-十六烷基酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯等。

作为硅油，例如可以列举链状聚硅氧烷(例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)；环状聚硅氧烷(例如八甲基环状四聚硅氧烷、十甲基环状五聚硅氧烷、十二甲基环状六聚硅氧烷等)、形成3维网格结构的有机硅树脂、有机硅橡胶、各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)、丙烯酸有机硅类等。

另外，在本发明的皮肤外用剂和皮肤清洁剂中，可以配合各种表面活性剂。

作为阴离子表面活性剂，例如可以列举脂肪酸皂(例如月桂酸钠、棕榈酸钠等)；高级烷基硫酸酯盐(例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等)；烷基醚硫酸酯盐(例如POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸钠等)；N-酰基肌氨酸(例如月桂酰基肌氨酸钠等)；高级脂肪酰胺磺酸盐(例如N-肉豆蔻酰-N-甲基牛磺酸钠、甲基椰油酸牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等)；磷酸酯盐(POE-油基醚磷酸钠、POE-硬脂酰基醚磷酸等)；硫代琥珀酸盐(例如二-2-乙基己基硫代琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧亚乙烯基硫代琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇硫代琥珀酸钠等)；烷基苯磺酸盐(例如链十二烷基苯磺酸钠、链十二烷基苯磺酸三乙醇胺、链十二烷基苯磺酸等)；高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如氢化椰油酸甘油硫酸钠等)；N-酰基谷氨酸盐(例如N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸单钠等)；硫酸化油(例如土耳其红油等)；POE-烷基醚羧酸；POE-烷基烯丙醚羧酸盐；α-烯烃磺酸盐；高级脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸酯盐；高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐；月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠；N-棕榈酰基天冬氨酸双三乙醇胺；酪蛋白钠等。

作为阳离子表面活性剂，例如可以列举烷基三甲基铵盐(例如硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等)；烷基吡啶鎓盐(例如氯化十六烷基吡啶等)；二硬脂基二甲基氯化铵、二烷基二甲基铵盐；氯代聚(N，N’-二甲基-3，5-亚甲基哌啶)；烷基季铵盐；烷基二甲基苄基铵盐；烷基异喹啉鎓盐；二烷基吗啉鎓盐；POE-烷基胺；烷基胺盐；多胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸衍生物；苯扎氯铵；氯苄乙铵等。

作为两性表面活性剂，例如可以列举咪唑啉系两性表面活性剂(例如2-十一烷基-N，N，N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2-咪唑啉氢氧化物-1-羧乙氧基-2钠盐等)；甜菜碱系表面活性剂(例如2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺基甜菜碱、硫代甜菜碱等)等。

作为亲油性非离子表面活性剂，例如可以列举失水山梨醇脂肪酸酯类(例如失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇单异硬脂酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油失水山梨醇、四-2-乙基己酸二甘油失水山梨醇等)；甘油聚甘油脂肪酸类(例如单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α，α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸等)；丙二醇脂肪酸酯类(例如单硬脂酸丙二醇等)；氢化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。

作为亲水性非离子表面活性剂，例如可以列举POE-失水山梨醇脂肪酸酯类(例如POE-失水山梨醇单油酸酯、POE-失水山梨醇单硬脂酸酯、POE-失水山梨醇单油酸酯、POE-失水山梨醇四油酸酯等)；POE山梨醇脂肪酸酯类(例如POE-山梨醇单月桂酸酯、POE-山梨醇单油酸酯、POE-山梨醇五油酸酯、POE-山梨醇单硬脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯类(例如POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等POE-单油酸酯等)；POE-脂肪酸酯类(例如POE-二硬脂酸酯、POE-二油酸酯、二硬脂酸乙二醇等)；POE-烷基醚类(例如POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-山嵛基醚、POE-2-十八烷基醚、POE-胆甾醇醚等)；普朗尼克(Poloxanlene)类(例如普朗尼克等)；POE-POP-烷基醚类(POE-POP-鲸蜡醚、POE-POP-2-癸基十四烷基醚、POE-POP-单丁基醚、POE-POP-氢化羊毛脂、POE-POP-甘油醚等)；四POE-四POE-乙二胺缩合物类(例如Tetronic等)；POE-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物(例如POE-蓖麻油、POE-氢化蓖麻油、POE-氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-氢化蓖麻油马来酸等)；POE-蜂蜡-羊毛脂衍生物(例如POE-山梨醇蜂蜡等)；烷醇酰胺(例如椰油酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基胺氧化物；三油基磷酸等。

作为天然水溶性高分子，例如可以列举植物系高分子(例如阿拉伯橡胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、卡罗布胶、刺梧桐树胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo)、海藻溶胶(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸)；微生物系高分子(例如黄原胶、糊精、琥珀酰聚糖、支链淀粉等)；动物系高分子(例如胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等)等。

作为半合成的水溶性高分子，例如可以列举淀粉系高分子(例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等)；纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末等)；藻酸系高分子(例如藻酸钠、藻酸丙二醇酯等)等。

作为合成的水溶性高分子，例如可以列举乙烯基系高分子(例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等)；聚氧化乙烯系高分子(例如聚乙二醇20000、40000、60000等)；丙烯酸系高分子(例如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物等。

作为增稠剂，例如可以列举阿拉伯胶、卡拉胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、卡罗布胶、榅桲籽、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、CMC、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基硫酸铵纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、硅酸铝镁(Veegum)、锂藻土、硅酸酐等。

作为紫外线吸收剂，例如可以列举苯甲酸系紫外线吸收剂(例如对氨基苯甲酸(以下略记为PABA)、PABA单甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙基酯、N，N-二乙氧基PABA乙基酯、N，N-二甲基PABA乙基酯、N，N-二甲基PABA丁基酯、N，N-二甲基PABA乙基酯等)；氨茴酸系紫外线吸收剂(例如三甲环己基-N-乙酰基氨茴酸酯)、水杨酸系紫外线吸收剂(例如水杨酸戊酯、水杨酸三甲环己酯、高水杨酸酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对-异丙醇苯酯等)；肉桂酸系紫外线吸收剂(例如肉桂酸辛酯、肉桂酸乙基-4-异丙酯、肉桂酸甲基-2，5-二异丙酯、肉桂酸乙基-2，4-二异丙酯、肉桂酸甲基-2，4-二异丙酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、乙基-α-氰基-β苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β苯基肉桂酸酯、甘油单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等)；二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4’-甲基苯亚甲基)-d，1-樟脑、3-苯亚甲基-d，1-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2，2’-羟基-5’-甲基苯基苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑；二苄连氮；二茴香酰基甲烷；2-甲氧基-2’-叔丁基二苯甲酰基甲烷；5-(3，3-二甲基-2-亚降冰片烯基)-3-戊烷-2-酮等。

作为低级醇，例如可以列举乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。

作为有机胺，例如可以列举单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。

作为螯合剂，例如可以列举1-羟基乙烷-1，1-二膦酸、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸四钠盐、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、柠檬酸钠、聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羟乙基三醋酸三钠等。

作为抗氧化剂，例如可以列举生育酚、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。

作为抗氧化助剂，例如可以列举磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸盐、植酸、乙二胺四乙酸等。

尤其，作为皮肤外用剂中的任意成分，可以列举下述保湿剂、多元醇、单糖和寡糖。

作为保湿剂，例如可以列举聚乙二醇、丙二醇、甘油、1，3-丁二醇、木糖醇、山梨醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、去端胶原(atelocollagen)、胆甾醇-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原、双甘油(EO)PO加成物、缫丝花提取物、欧蓍草提取物、黄木樨提取物等。

作为多元醇，例如可以列举二元醇(例如乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、四亚甲基二醇、2，3-丁二醇、戊二醇、2-丁烯-1，4-二醇、己二醇、辛二醇等)；3元醇(例如甘油、三羟甲基丙烷等)；4元醇(例如1，2，6-己三醇等季戊四醇等)；5元醇(例如木糖醇等)；6元醇(例如山梨醇、甘露醇)；多元醇聚合物(例如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；2元醇烷基醚类(例如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单2-甲基己基醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苄基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等)；2元醇烷基醚类(例如二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇丁基醚、二乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇异丙基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇丁基醚等)；2元醇醚酯(例如乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、丙二酸单苯基醚乙酸酯等)；甘油单烷基醚(例如鲛肝醇、鲨油醇、鲨肝醇等)；糖醇(例如山梨醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖、淀粉分解糖还原醇等)；四氢糠醇；POE-四氢糠醇；POP-丁基醚；POP-POE-丁基醚；三聚氧亚丙基甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸；POP-POE-季戊四醇醚、聚甘油等。

单糖例如可举出三碳糖(例如D-甘油醛、二羟基丙酮)；四碳糖(例如D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖、赤藓糖醇等)；五碳糖(例如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)；六碳糖(例如D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)；七碳糖(例如庚醛糖、庚糖等)；八碳糖(例如辛酮糖等)；脱氧糖(例如2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等)；氨基糖(例如D-葡萄糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁糖等)；糖醛酸(例如D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。

寡糖例如可举出蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前糖、α，α-海藻糖、蜜三糖、水苏糖、毛蕊花糖类等。

作为氨基酸，例如列举中性氨基酸(例如苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如羟基赖氨酸等)等。另外，作为氨基酸衍生物，例如可以列举酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。

尤其，作为皮肤清洁剂中的任意成分，可以列举下述氨基酸、高分子乳液、pH调节剂和维生素类。

作为氨基酸，例如列举中性氨基酸(例如苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如羟基赖氨酸等)等。另外，作为氨基酸衍生物，例如可以列举酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。

作为高分子乳液，例如可以列举丙烯酸树脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳剂、丙烯酸树脂液、聚丙烯酸烷基酯乳液、聚醋酸乙烯酯树脂乳液、天然胶乳等。

作为pH调节剂，例如可以列举乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等缓冲剂等。

作为维生素类，例如可以列举维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

作为可以在本发明的皮肤外用剂和皮肤清洁剂中配合的其它成分，例如可以列举防腐剂(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯等)；美白剂(例如胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果苷等)；消炎药(例如甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、日扁柏素(hinokitiol)、氧化锌、尿囊素等)；促进血液循环剂(例如壬酸香草酰胺、烟酸、烟酸苄酯、烟酸生育酚酯、烟酸β-丁氧基酯、烟酸β-丁氧基乙酯、米诺地尔或其类似物、维生素E类、γ-谷维素、烷氧基羰基吡啶N-氧化物、卡普氯铵、乙酰胆碱或其衍生物、辣椒素、姜油酮、斑螯酊、鱼石脂、鞣酸、α-龙脑、烟酸肌醇酯、环扁桃酯、肉桂苯哌嗪、苯甲唑啉、戊脉胺、顶花防己碱等)；各种提取物(例如生姜、关黄柏、黄柏、黄莲、紫色素、芍药、印度当药、桦木、鼠尾草、枇杷、人参、芦荟、锦葵、鸢尾草、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、金丝桃、芒柄花根、大蒜、辣椒、陈皮、当归、牡丹、海藻等)；赋活剂(例如泛醇基乙醚、烟酰胺、生物素、泛酸、蜂王浆、感光素、胆甾醇衍生物等)；抗脂溢剂(例如吡多辛、硫磺、二甲硫蒽等)；抗炎剂(例如氨甲环酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等。

本发明的皮肤外用剂和皮肤清洁剂可以是任意剂型，例如可以列举溶液系、增溶系、乳化系、粉末分散系、水-油二相系、水-油-粉末三相系剂型。

本发明的皮肤外用剂可以是化妆水、凝胶、雾化剂、喷雾、慕司、走珠、膏(stick)等形式。

本发明的皮肤清洁剂适宜用于皮肤的清洁，尤其化妆后和涂抹防晒剂后的皮肤的清洁，优选为凝胶状或霜状的形式。

以下结合实施例来更具体地说明本发明。另外，本发明不限于这些实施例。只要没有特别说明，配合量以质量％表示。

实施例1

首先，进行本发明的皮肤外用剂的使用性和稳定性的评价试验。

首先，说明本试验中使用的皮肤外用剂的评价方法。皮肤外用剂的涂抹部位是脸颊。

另外，用作对照的现有皮肤外用剂的组成如下所示：

(水相部分)

(1)甘油                     10.0质量％

(2)羧基乙烯基聚合物          0.1

(3)氢氧化钾                  5.0

(4)山梨醇                    3.0

(5)乙醇                      4.0

(6)纯化水                    余量

(油相部分)

(7)液体石蜡                  5.0

(8)三-2-乙基己酸甘油酯       4.0

(9)辛酸十六醇酯              2.0

(10)防腐剂                   适量

(11)香料                     适量

(评价1)：皮肤的润滑感

关于皮肤外用剂的使用过程中和使用后的皮肤的润滑感，由10名专业受试者实际使用以下所示试验例的皮肤外用剂和作为对照的现有皮肤外用剂(作为保湿剂配合甘油的组成)，根据以下评分基准来评定分数。这里的分数评定以对照皮肤外用剂为0来实施。另外，计算各受试者的分数的总和除以受试者人数的平均值，根据以下评价基准给出评价结果。

评分基准

+3：与对照皮肤外用剂相比感觉非常润滑。

+2：与对照皮肤外用剂相比感觉润滑。

+1：与对照皮肤外用剂相比感觉稍润滑。

0：基本相同。

-1：与对照皮肤外用剂相比感觉不太润滑。

-2：与对照皮肤外用剂相比感觉不润滑。

-3：与对照皮肤外用剂相比感觉完全不润滑。

评价基准

A：10名受试者的平均值为+1.5分以上。

B：10名受试者的平均值为0以上到低于1.5分。

C：10名受试者的平均值为-1.5分以上到低于0分。

D：10名受试者的平均值为低于-1.5分。

评价(2)：无黏腻感

关于皮肤外用剂在皮肤上涂抹后的无黏腻感，由10名专业受试者实际使用以下所示试验例的皮肤外用剂和作为对照的现有皮肤外用剂(作为保湿剂配合甘油的组成)，根据以下评分基准来评定分数。这里的分数评定以对照皮肤外用剂为0来实施。另外，计算各受试者的分数的总和除以受试者人数的平均值，根据以下评价基准给出评价结果。

评分基准

+3：与对照皮肤外用剂相比感觉完全无黏腻感。

+2：与对照皮肤外用剂相比感觉无黏腻感。

+1：与对照皮肤外用剂相比感觉不太有黏腻感。

0：基本相同。

-1：与对照皮肤外用剂相比感觉稍微有黏腻感。

-2：与对照皮肤外用剂相比感觉到黏腻感。

-3：与对照皮肤外用剂相比感觉到显著的黏腻感。

评价基准

A：10名受试者的平均值为+1.5分以上。

B：10名受试者的平均值为0以上到低于1.5分。

C：10名受试者的平均值为-1.5分以上到低于0分。

D：10名受试者的平均值为低于-1.5分。

评价(3)：湿润感(保湿效果感)

由10名专业受试者实际使用以下所示试验例的皮肤外用剂和作为对照的现有皮肤外用剂(配合甘油作为保湿剂的组成)来取得皮肤外用剂在皮肤上涂抹2小时后的湿润感(保湿效果感)，根据以下评分基准来评定分数。这里的分数评定以对照皮肤外用剂为0来实施。另外，计算各受试者的分数的总和除以受试者人数的平均值，根据以下评价基准给出评价结果。

评分基准

+3：与对照皮肤外用剂相比有显著的湿润感。

+2：与对照皮肤外用剂相比有湿润感。

+1：与对照皮肤外用剂相比稍有湿润感。

0：基本相同。

-1：与对照皮肤外用剂相比感觉不太有湿润感。

-2：与对照皮肤外用剂相比感觉无湿润感。

-3：与对照皮肤外用剂相比感觉完全无湿润感。

评价基准

A：10名受试者的平均值为+1.5分以上。

B：10名受试者的平均值为0以上到低于1.5分。

C：10名受试者的平均值为-1.5分以上到低于0分。

D：10名受试者的平均值为低于-1.5分。

(评价4)皮肤粗糙改善效果试验

由面部(部位：脸颊)产生皮肤粗糙的10名被试者涂抹皮肤外用剂，根据以下所示的方法进行皮肤粗糙改善效果试验。

试验方法：每日一次在左右脸颊上涂抹不同的皮肤外用剂(各试验例的皮肤外用剂和对照皮肤外用剂)，连续涂抹1周，该期间结束后的第二天根据以下评分基准来评定分数。这里的分数评定以对照皮肤外用剂为0来实施。另外，计算各受试者的分数的总和除以受试者人数的平均值，根据以下评价基准给出评价结果。

评分基准

+3：与对照皮肤外用剂相比感觉皮肤粗糙显著改善。

+2：与对照皮肤外用剂相比感觉皮肤粗糙改善。

+1：与对照皮肤外用剂相比感觉皮肤粗糙稍改善。

0：基本相同。

-1：与对照皮肤外用剂相比感觉皮肤粗糙没怎么改善。

-2：与对照皮肤外用剂相比感觉不到皮肤粗糙改善。

-3：与对照皮肤外用剂相比完全感觉不到皮肤粗糙改善。

评价基准

A：10名受试者的平均值为+1.5分以上。

B：10名受试者的平均值为0以上到低于1.5分。

C：10名受试者的平均值为-1.5分以上到低于0分。

D：10名受试者的平均值为低于-1.5分。

评价(5)：皮肤刺激试验

在10名被试者的上臂内侧部进行24小时的封闭贴片试验，此后根据以下评分基准计算平均值。评价基准如下所述。

评分基准

0分：完全没有见到异常。

1分：见到稍微发红。

2分：见到发红。

3分：见到发红和丘疹。

评价基准

A：10名受试者的平均值为低于0.15分。

B：10名受试者的平均值为0.15分以上到低于0.2分。

C：10名受试者的平均值为0.2分以上到低于0.3分。

D：10名受试者的平均值为0.3分以上。

评价(6)：稳定性

通过在刚制造之后和在填充到玻璃瓶之后在50℃下放置6周之后目测，根据以下基准评价各试验例的皮肤外用剂的稳定性。

A：外观没有见到变化。

B：发现油相或水相轻度分离。

C：发现油相或水相明显分离。

本发明根据以下表1～3所示的配合组成通过常规方法制造皮肤外用剂，根据上述评价项目(1)～(6)进行评价试验。

首先，研究将以往的保湿剂和嵌段型氧化烯衍生物分别配合而成的皮肤外用剂。结果在下表1中示出。

另外，下表中的嵌段型氧化烯衍生物具有下式(II)的结构，例如在a+c+e＝30、b+d+f＝30的情况下，表示为(BO)₃₀(EO)₃₀。

表1

从以上表1的结果可以看出，将作为对照而使用的甘油作为保湿剂配合的皮肤外用剂稳定性差。在降低甘油的配合量时(试验例2)，以湿润感为代表的保湿效果和皮肤粗糙改善效果降低。

另一方面，可以认为配合嵌段型氧化烯衍生物的试验例1的皮肤外用剂的上述所有评价均是优异的，获得了使用感、保湿效果、皮肤粗糙改善效果和稳定性的平衡。另外，在没有配合甘油等保湿剂和氧化烯衍生物的组成(试验例4)中，当然不能期望保湿效果和皮肤粗糙改善效果，而且稳定性也是差的。

接着，本发明人研究了各种氧化烯衍生物。结果在下表2中示出。

表2

所配合的氧化烯衍生物的结构仅仅由氧化乙烯部分构成，或者仅仅由氧化丁烯部分构成(试验例11和12)，由于这些物质没有表面活性剂的作用，稳定性是非常差的。此外，配合仅仅为氧化乙烯部分的氧化烯衍生物的试验例11在使用感和皮肤粗糙改善效果上是特别差的，另外，配合仅仅为氧化丁烯部分的氧化烯衍生物的试验例12在保湿效果感和皮肤粗糙改善效果上是差的。

此外，在配合末端为氢的氧化烯衍生物的试验例13中，使用感和皮肤粗糙改善效果不充分。还发现了皮肤刺激性方面的问题。另外，在配合无规型的氧化烯衍生物的情况下(试验例14)，由于作为表面活性剂的作用不良，稳定性是差的。

此外，为了获得稳定性即使在皮肤外用剂中配合以往作为表面活性剂使用的POE(60)氢化蓖麻油(试验例15)，也不能获得保湿效果感和皮肤粗糙改善效果。

另一方面，在配合各种嵌段型氧化烯衍生物的试验例5～10中，(1)～(6)的任何一项评价均是优异的。

从以上结果可以看出，在皮肤外用剂中配合具有特定结构的嵌段型氧化烯衍生物时，具有皮肤粗糙改善效果，而且使用感尤其润滑感优异，无黏腻感，保湿效果感优异，此外由于兼有表面活性剂作用，可以形成稳定性优异的基剂。

接下来，下表3示出了特定结构的嵌段型氧化烯衍生物在皮肤外用剂中的适合优选量的研究结果。

表3

从以上表3的结果可以看出，在具有特定结构的嵌段型氧化烯衍生物的配合量为0.01～70质量％的范围内时，与以往的皮肤外用剂相比，具有皮肤粗糙改善效果，而且保湿效果感也是优异的。考虑到皮肤的润滑感和无黏腻感等使用感，所述氧化烯衍生物的配合量特别优选是0.1～20质量％。

下面给出了上述试验例的皮肤外用剂中配合的各种氧化烯衍生物的一部分合成例。

(合成例1)

聚氧化丁烯(30mol)聚氧化乙烯(30mol)三甲基甘油醚(嵌段型氧化烯衍生物)的合成

将92g甘油与18g作为催化剂的氢氧化钾加入到高压釜内，在用干燥氮气置换高压釜内的空气后，在搅拌的同时在140℃下使催化剂完全溶解。接着通过滴加装置滴入2160g的环氧丁烷，搅拌2小时。然后，通过滴加装置滴入1320g的环氧乙烷，搅拌2小时。然后加入400g氢氧化钾，体系内用干燥氮气置换后，在80～130℃的温度下压入300g的甲基氯，反应5小时。此后，从高压釜排出反应组合物，用盐酸中和，调节pH至6～7，为了除去所含的水分，在减压-0.088MPa(表压)和100℃下处理1小时。此外，为了除去处理后生成的盐，进行过滤，获得嵌段型氧化烯衍生物。

在使甲基氯反应之前取样和提纯后的物质的羟基值为49，氧化烯衍生物1的羟基值为0.4，相对于末端甲基数的氢原子数的比例为0.008，氢原子几乎全部转换为甲基。

(合成例2)

聚氧化乙烯(57mol)三甲基甘油醚(氧化烯衍生物)的合成

将92g甘油与18g作为催化剂的氢氧化钾加入到高压釜内，在用干燥氮气置换高压釜内的空气后，在搅拌的同时在140℃下使催化剂完全溶解。接着通过滴加装置滴入2508g的环氧乙烷，搅拌2小时。然后加入400g氢氧化钾，体系内用干燥氮气置换后，在80～130℃的温度下压入300g的甲基氯，反应5小时。此后，从高压釜排出反应组合物，用盐酸中和，调节pH至6～7，为了除去所含的水分，在减压-0.088MPa(表压)和100℃下处理1小时。此外，为了除去处理后生成的盐，进行过滤，获得氧化烯衍生物。

在使甲基氯反应之前取样和提纯后的物质的羟基值为66，氧化烯衍生物1的羟基值为0.6，相对于末端甲基数的氢原子数的比例为0.009，氢原子几乎全部转换为甲基。

(合成例3)

聚氧化丁烯(30mol)聚氧化乙烯(30mol)甘油醚(嵌段型氧化烯衍生物)的合成

将92g甘油与18g作为催化剂的氢氧化钾加入到高压釜内，在用干燥氮气置换高压釜内的空气后，在搅拌的同时在140℃下使催化剂完全溶解。接着通过滴加装置滴入2160g的环氧丁烷，搅拌2小时。然后，通过滴加装置滴入1320g的环氧乙烷，搅拌2小时。此后，从高压釜排出反应组合物，用盐酸中和，调节pH至6～7，为了除去所含的水分，在减压-0.088MPa(表压)和100℃下处理1小时。此外，为了除去处理后生成的盐，进行过滤，获得嵌段型氧化烯衍生物。

(合成例4)

聚氧化丁烯(30mol)聚氧化乙烯(30mol)三丁基甘油醚(嵌段型氧化烯衍生物)的合成

将92g甘油与18g作为催化剂的氢氧化钾加入到高压釜内，在用干燥氮气置换高压釜内的空气后，在搅拌的同时在140℃下使催化剂完全溶解。接着通过滴加装置滴入2160g的环氧丁烷，搅拌2小时。然后，通过滴加装置滴入1320g的环氧乙烷，搅拌2小时。然后加入800g氢氧化钾，体系内用干燥氮气置换后，在80～130℃的温度下压入1200g的丁基氯，反应5小时。此后，从高压釜排出反应组合物，用盐酸中和，调节pH至6～7，为了除去所含的水分，在减压-0.088MPa(表压)和100℃下处理1小时。此外，为了除去处理后生成的盐，进行过滤，获得嵌段型氧化烯衍生物。

在使丁基氯反应之前取样和提纯后的物质的羟基值为50，氧化烯衍生物1的羟基值为1.5，相对于末端丁基数的氢原子数的比例为0.03，氢原子几乎全部转换为丁基。

(合成例5)

聚氧化丁烯(30mol)聚氧化乙烯(30mol)三甲基甘油醚(无规型氧化烯衍生物)的合成

将92g甘油与18g作为催化剂的氢氧化钾加入到高压釜内，在用干燥氮气置换高压釜内的空气后，在搅拌的同时在140℃下使催化剂完全溶解。接着通过滴加装置滴入2160g的环氧丁烷和1320g的环氧乙烷的混合物，搅拌2小时。然后加入400g氢氧化钾，体系内用干燥氮气置换后，在80～130℃的温度下压入300g的甲基氯，反应5小时。此后，从高压釜排出反应组合物，用盐酸中和，调节pH至6～7，为了除去所含的水分，在减压-0.088MPa(表压)和100℃下处理1小时。此外，为了除去处理后生成的盐，进行过滤，获得无规型氧化烯衍生物。

在使甲基氯反应之前取样和提纯后的物质的羟基值为47，所得无规型氧化烯衍生物5的化合物的羟基值为0.5，相对于末端甲基数的氢原子数的比例为0.011，氢原子几乎全部转换为甲基。

以下例举了本发明的皮肤外用剂的配方例，然而本发明的技术范围不限于这些配方例。另外，所得皮肤外用剂具有皮肤粗糙改善效果，使用感尤其润滑感优异，无黏腻感，并且乳化稳定性优异。

配方例1：乳液

(配合成分)                        (质量％)

A相

(1)角鲨烷                          4.0

(2)油酸油酯                        2.5

(3)凡士林                          1.5

(4)POB(30)POE(35)三甲基甘油醚       2.0

(在式(III)中，a+c+e＝30，b+d+f＝35，BO是氧化丁烯基，EO是氧化乙烯基。)

(5)月见草油                        0.2

(6)香料                            0.1

(7)防腐剂                          适量

B相

(8)1，3-丁二醇                     1.5

(9)乙醇                            2.0

(10)羧基乙烯基聚合物               0.2

(11)氢氧化钾                       0.1

(12)L-精氨酸L-天冬氨酸盐           0.01

(13)乙二胺四乙酸盐                 0.05

(14)纯化水                         余量

(制备方法)

将A相和B相各自加热至70℃溶解，然后，将A相加入到B相中，使用乳化器乳化。用热交换器将所得乳化物冷却，获得目的乳液。

配方例2：霜

(配合成分)                       (质量％)

A相

(1)硬脂酸                        10.0

(2)硬脂醇                        3.5

(3)硬脂酸丁酯                    6.0

(4)POB(30)POE(35)三甲基甘油醚    1.5

(在上述式(III)中，a+c+e＝30，b+d+f＝35，BO是氧化丁烯基，EO是氧化乙烯基。)

(5)单硬脂酸甘油酯                   2.5

(6)维生素E乙酸酯                    0.5

(7)维生素A棕榈酸酯                  0.1

(8)澳洲坚果油                       0.5

(9)香料                             0.15

(10)防腐剂                          适量

B相

(11)甘油                            6.0

(12)1，2-戊二醇                     2.0

(13)透明质酸钠                      1.5

(14)氢氧化钾                        2.0

(15)抗坏血酸磷酸镁                  0.1

(16)L-精氨酸盐酸盐                  0.01

(17)乙二胺四乙酸三钠                0.05

(18)纯化水                     余量

(制备方法)

将A相和B相各自加热至70℃溶解，然后，将A相加入到B相中，使用乳化器乳化。用热交换器将所得乳化物冷却，获得目的霜剂。

配方例3：化妆水

(配合成分)                    (质量％)

A相

(1)乙醇                       5.0

(2)POB(32)POE(52)三甲基甘油醚  0.2

(在前述式(III)中，a+c+e＝32，b+d+f＝52，BO是氧化丁烯基，EO是氧化乙烯基。)

(3)对二甲氨基苯甲酸2-乙基己基酯             0.1

(4)防腐剂                                   适量

(5)香料                                     0.1

B相

(6)吡咯烷酮羧酸钠                           0.3

(7)烟酰胺                                   0.2

(8)二吗啉代哒嗪酮                           0.1

(9)芦荟提取液                               0.2

(10)纯化水                                  余量

(制备方法)

将A相和B相各自溶解后，将A相加入到B相中，增溶，获得目的化妆水。

配方例4：粉底

(配合成分)              (质量％)

A相

(1)鲸蜡醇                     3.5

(2)脱臭羊毛脂                 4.0

(3)霍霍巴油                   5.0

(4)凡士林                     2.0

(5)角鲨烷                     6.0

(6)单硬脂酸甘油酯             2.5

(7)POB(17)POE(28)三甲基甘油醚 1.5

(在上述式(III)中，a+c+e＝17，b+d+f＝28，BO是氧化丁烯基，EO是氧化乙烯基。)

(8)吡哆醇三棕榈酸酯                  0.1

(9)香料                              0.3

(10)防腐剂                           适量

B相

(11)丙二醇                           10.0

(12)球状尼龙粉末                     2.0

(13)硅酮处理的二氧化钛               5.0

(14)硅酮处理的氧化铁                 2.0

(15)硅酮处理的云母                   1.0

(16)金属皂处理的滑石粉               2.0

(17)乙二胺四乙酸三钠                 0.5

(18)纯化水                           余量

(制备方法)

将A相和B相各自加热至70℃溶解，然后，将A相加入到B相中，使用乳化器乳化。用热交换器将所得乳化物冷却，获得目的粉底。

配方例5：面膜(lotion mask)

(配合成分)                      (质量％)

A相

(1)乙醇                           8.0

(2)POE(41)POP(48)三甲基甘油醚      0.5

(在上述式(III)中，a+c+e＝41，b+d+f＝48，BO是氧化丁烯基，EO是氧化乙烯基。)

(3)乳酸薄荷酯               0.002

(4)香料                     0.01

(5)防腐剂                   适量

B相

(6)桦木提取液               0.2

(7)苛性钾                   适量

(8)纯化水                   余量

(制备方法)

将A相加入到B相中，配制化妆水，进一步将该化妆水浸渍到无纺布中，制备目的面膜。

实施例2

接着，评价本发明的皮肤清洁剂。首先，说明本发明中所使用的评价方法。

首先示出了试验中使用的化妆品(防晒剂和成膜性强的粉底)的配方。

对于以下评价(1)～(5)，配制以下组成的对照皮肤清洁剂，用作评价基准。

对照皮肤清洁剂组成

(1)羧基乙烯基聚合物                      0.5质量％

(2)羟乙基纤维素                          0.02

(3)丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物          0.1

(4)十甲基环状五聚硅氧烷          10.0

(5)液体石蜡                      3.0

(6)POE(10)异硬脂酸酯             5.0

(7)1，3-丁二醇                   5.0

(8)氢氧化钾                      适量

(9)香料                          适量

(10)纯化水                       余量

(制备方法)

将(1)～(3)和(6)～(8)均匀地在(10)中混合和溶解，向其中搅拌混合将(4)和(5)混合而获得的油相成分。进一步添加(9)，用均质搅拌机乳化，获得霜状的清洁剂(O/W类型)。

评价(1)：皮肤清洁剂与化妆品的易融合性

反复涂抹防晒剂和成膜性强的粉底，经2小时后使用试样洗脸，由10名专业受试者通过实际使用试验来评价皮肤清洁剂与化妆品的易融合性的有无。根据以下评分基准评定分数。这里的分数评定以对照皮肤清洁剂与化妆品的易融合性为0来进行。另外，计算各受试者的分数的总和除以受试人数的平均值，按照以下评价基准给出评价结果。

评分基准

+3：与对照皮肤清洁剂相比，认为非常适应。

+2：与对照皮肤清洁剂相比，认为适应。

+1：与对照皮肤清洁剂相比，认为稍微适应。

0：基本相同。

-1：与对照皮肤清洁剂相比不太适应。

-2：与对照皮肤清洁剂相比不适应。

-3：与对照皮肤清洁剂相比完全不适应。

评价基准

A：10名受试者的平均值为+1.5分以上。

B：10名受试者的平均值为0以上到低于1.5分。

C：10名受试者的平均值为-1.5分以上到低于0分。

D：10名受试者的平均值为低于-1.5分。

评价(2)：皮肤清洁剂的易冲洗性

反复涂抹防晒剂和成膜性强的粉底，经2小时后使用试样洗脸，由10名专业受试者通过实际使用试验来评价皮肤清洁剂的易冲洗性的有无。根据以下评分基准评定分数。这里的分数评定以对照皮肤清洁剂的易冲洗性为0来进行。另外，计算各受试者的分数的总和除以受试人数的平均值，按照以下评价基准给出评价结果。

评分基准

+3：与对照皮肤清洁剂相比，认为非常易冲洗。

+2：与对照皮肤清洁剂相比，认为容易冲洗。

+1：与对照皮肤清洁剂相比，认为稍微容易冲洗。

0：基本相同。

-1：与对照皮肤清洁剂相比不太容易冲洗。

-2：与对照皮肤清洁剂相比不容易冲洗。

-3：与对照皮肤清洁剂相比完全不容易冲洗。

评价基准

A：10名受试者的平均值为+1.5分以上。

B：10名受试者的平均值为0以上到低于1.5分。

C：10名受试者的平均值为-1.5分以上到低于0分。

D：10名受试者的平均值为低于-1.5分。

评价(3)：无洗涤后黏腻感

反复涂抹防晒剂和成膜性强的粉底，经2小时后使用试样洗脸，由10名专业受试者通过实际使用试验来评价有无洗涤后的黏腻感。根据以下评分基准评定分数。这里的分数评定以对照皮肤清洁剂使用后的无黏腻感为0来进行。另外，计算各受试者的分数的总和除以受试人数的平均值，按照以下评价基准给出评价结果。

评分基准

+3：与对照皮肤清洁剂相比，认为洗涤后明显无黏腻感。

+2：与对照皮肤清洁剂相比，认为洗涤后无黏腻感。

+1：与对照皮肤清洁剂相比，认为洗涤后稍微无黏腻感。

0：基本相同。

-1：与对照皮肤清洁剂相比洗涤后稍微黏腻。

-2：与对照皮肤清洁剂相比洗涤后黏腻。

-3：与对照皮肤清洁剂相比洗涤后非常黏腻。

评价基准

A：10名受试者的平均值为+1.5分以上。

B：10名受试者的平均值为0以上到低于1.5分。

C：10名受试者的平均值为-1.5分以上到低于0分。

D：10名受试者的平均值为低于-1.5分。

评价(4)：洗涤后的发涩感

反复涂抹防晒剂和成膜性强的粉底，经2小时后使用试样洗脸，由10名专业受试者通过实际使用试验来评价有无洗涤后的发涩感。根据以下评分基准评定分数。这里的分数评定以对照皮肤清洁剂的发涩感为0来进行。另外，计算各受试者的分数的总和除以受试人数的平均值，按照以下评价基准给出评价结果。

评分基准

+3：与对照皮肤清洁剂相比，认为洗涤后明显无发涩感。

+2：与对照皮肤清洁剂相比，认为洗涤后无发涩感。

+1：与对照皮肤清洁剂相比，认为洗涤后稍微无发涩感。

0：基本相同。

-1：与对照皮肤清洁剂相比，洗涤后稍微有发涩感。

-2：与对照皮肤清洁剂相比，洗涤后有发涩感。

-3：与对照皮肤清洁剂相比，洗涤后发涩感显著。

评价基准

A：10名受试者的平均值为+1.5分以上。

B：10名受试者的平均值为0以上到低于1.5分。

C：10名受试者的平均值为-1.5分以上到低于0分。

D：10名受试者的平均值为低于-1.5分。

评价(5)：化妆品去除效果

反复涂抹防晒剂和成膜性强的粉底，经2小时后使用试样洗脸，由10名专业受试者通过实际使用试验来评价有无洗涤后的化妆品去除效果。根据以下评分基准评定分数。这里的分数评定以对照皮肤清洁剂的去除效果为0来进行。另外，计算各受试者的分数的总和除以受试人数的平均值，按照以下评价基准给出评价结果。

评分基准

+3：与对照皮肤清洁剂相比，认为洗涤后化妆品去除效果非常好。

+2：与对照皮肤清洁剂相比，认为洗涤后化妆品去除效果好。

+1：与对照皮肤清洁剂相比，认为洗涤后化妆品去除效果稍好。

0：基本相同。

-1：与对照皮肤清洁剂相比，认为洗涤后化妆品去除效果稍差。

-2：与对照皮肤清洁剂相比，认为洗涤后化妆品去除效果差。

-3：与对照皮肤清洁剂相比，认为洗涤后化妆品去除效果很差。

评价基准

A：10名受试者的平均值为+1.5分以上。

B：10名受试者的平均值为0以上到低于1.5分。

C：10名受试者的平均值为-1.5分以上到低于0分。

D：10名受试者的平均值为低于-1.5分。

评价(6)：皮肤刺激试验

在10名被试者的上臂内侧部进行24小时的封闭贴片试验，此后根据以下评分基准计算平均值。评价基准如下所述。

评分基准

0分：完全没有见到异常。

1分：见到稍微发红。

2分：见到发红。

3分：见到发红和丘疹。

评价基准

A：10名受试者的平均值为低于0.15分。

B：10名受试者的平均值为0.15分以上到低于0.2分。

C：10名受试者的平均值为0.2分以上到低于0.3分。

D：10名受试者的平均值为0.3分以上。

本发明人使用配合各种氧化烯衍生物的下述试验用基本组成，实际配制皮肤清洁剂，进行评价。另外，用以下基本组成的清洁剂洗脸是通过将清洁剂直接在脸上融合和然后用水冲走来进行。

试验用基本组成

(1)羧基乙烯基聚合物             0.5质量％

(2)羟乙基纤维素                          0.02

(3)丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物         0.1

(4)十甲基环状五聚硅氧烷                  10.0

(5)液体石蜡                              3.0

(6)氧化烯衍生物                          0.1～20.0

(7)保湿剂                                5.0

(8)氢氧化钾                              适量

(9)香料                                  适量

(10)纯化水                               余量

(制备方法)

将(1)～(3)和(6)～(8)均匀地在(10)中混合和溶解，向其中搅拌混合将(4)和(5)混合而获得的油相成分。进一步添加(9)，用均质搅拌器乳化，获得霜状的清洁剂(O/W类型)。

本发明人研究了配合各种氧化烯衍生物的各种皮肤清洁剂。结果在表4～6中示出。

另外，下表中的嵌段型氧化烯衍生物具有下式(II)的结构，例如在a+c+e＝30、b+d+f＝30的情况下，表示为(BO)₃₀(EO)₃₀。

表4

另外，在上表4中的试验例1～10中，配合5质量％的1，3-丁二醇作为保湿剂。

作为对照，即使配合用于提高洗涤性的以往使用的表面活性剂异硬脂酸POE(10)酯，也不能充分满足洗涤后的黏腻感和皮肤刺激性。

在所配合的氧化烯衍生物的结构仅仅由氧化乙烯部分构成或者仅仅由氧化丁烯部分构成时(试验例7和8)，由于这些物质没有表面活性剂的作用，与化妆品的易融合性、洗涤中的易冲洗性和化妆品去除效果均是非常差的。

此外，在配合末端为氢的氧化烯衍生物的试验例9中，洗涤后的黏腻感和皮肤刺激性评价是不良的。另外，在配合无规型氧化烯衍生物的情况下(试验例10)，由于表面活性剂作用弱，不能充分满足与化妆品的融合性、洗涤中的易冲洗性和化妆品去除效果。

另一方面，在配合各种嵌段型氧化烯衍生物的试验例1～6中，(1)～(6)中任一项评价均为优异的。

从以上结果可以看出，在皮肤清洁剂中配合具有特定结构的嵌段型氧化烯衍生物时，可以形成与化妆品的融合性良好、洗涤中的易冲洗性、洗涤后无黏腻感和无发涩感等使用性优异、化妆品去除效果优异且皮肤刺激性低的皮肤清洁剂。

接下来研究在皮肤清洁剂中配合的保湿剂。结果在以下表5中示出。

表5

在没有配合特定结构的嵌段型氧化烯衍生物的情况下(试验例14)，可以看出洗涤中的易冲洗性、洗涤后的发涩感和皮肤刺激性是差的。另外，在没有配合丙二醇、甘油等保湿剂的情况下(试验例15)，洗涤后的发涩感尤其不良。

另一方面，在组合试验例11～13中配合的特定结构的嵌段型氧化烯衍生物与保湿剂时，(1)～(6)中任一项评价均是优异的。

接下来，在下表6中示出了特定结构的嵌段型氧化烯衍生物在皮肤清洁剂中的优选配合量的研究结果。

表6

根据以上表6的结果，虽然具有特定结构的嵌段型氧化烯衍生物的配合量从大约0.1质量％起被认可，但在1.0质量％以上时效果是特别显著的。然而，在20.0质量％以上时，由于开始产生一定的洗涤后的黏腻感等，因此大约10质量％的配合量是特别优选的。因此，具有特定结构的嵌段型氧化烯衍生物的配合量优选是0.1～20.0质量％。

以下给出了在以上试验例的皮肤清洁剂中配合的各种氧化烯衍生物的一部分合成例。

(合成例1)

聚氧化丁烯(30mol)聚氧化乙烯(30mol)三甲基甘油醚(嵌段型氧化烯衍生物)的合成

将92g甘油与18g作为催化剂的氢氧化钾加入到高压釜内，在用干燥氮气置换高压釜内的空气后，在搅拌的同时在140℃下使催化剂完全溶解。接着通过滴加装置滴入2160g的环氧丁烷，搅拌2小时。然后，通过滴加装置滴入1320g的环氧乙烷，搅拌2小时。然后加入400g氢氧化钾，体系内用干燥氮气置换后，在80～130℃的温度下压入300g的甲基氯，反应5小时。此后，从高压釜排出反应组合物，用盐酸中和，调节pH至6～7，为了除去所含的水分，在减压-0.088MPa(表压)和100℃下处理1小时。此外，为了除去处理后生成的盐，进行过滤，获得嵌段型氧化烯衍生物。

在使甲基氯反应之前取样和提纯后的物质的羟基值为49，氧化烯衍生物1的羟基值为0.4，相对于末端甲基数的氢原子数的比例为0.008，氢原子几乎全部转换为甲基。

(合成例2)

聚氧化乙烯(57mol)三甲基甘油醚(氧化烯衍生物)的合成

将92g甘油与18g作为催化剂的氢氧化钾加入到高压釜内，在用干燥氮气置换高压釜内的空气后，在搅拌的同时在140℃下使催化剂完全溶解。接着通过滴加装置滴入2508g的环氧乙烷，搅拌2小时。然后加入400g氢氧化钾，体系内用干燥氮气置换后，在80～130℃的温度下压入300g的甲基氯，反应5小时。此后，从高压釜排出反应组合物，用盐酸中和，调节pH至6～7，为了除去所含的水分，在减压-0.088MPa(表压)和100℃下处理1小时。此外，为了除去处理后生成的盐，进行过滤，获得氧化烯衍生物。

在使甲基氯反应之前取样和提纯后的物质的羟基值为66，氧化烯衍生物1的羟基值为0.6，相对于末端甲基数的氢原子数的比例为0.009，氢原子几乎全部转换为甲基。

(合成例3)

聚氧化丁烯(30mol)聚氧化乙烯(30mol)甘油醚(嵌段型氧化烯衍生物)的合成

将92g甘油与18g作为催化剂的氢氧化钾加入到高压釜内，在用干燥氮气置换高压釜内的空气后，在搅拌的同时在140℃下使催化剂完全溶解。接着通过滴加装置滴入2160g的环氧丁烷，搅拌2小时。然后，通过滴加装置滴入1320g的环氧乙烷，搅拌2小时。此后，从高压釜排出反应组合物，用盐酸中和，调节pH至6～7，为了除去所含的水分，在减压-0.088MPa(表压)和100℃下处理1小时。此外，为了除去处理后生成的盐，进行过滤，获得嵌段型氧化烯衍生物。

(合成例4)

聚氧化丁烯(30mol)聚氧化乙烯(30mol)三丁基甘油醚(嵌段型氧化烯衍生物)的合成

将92g甘油与18g作为催化剂的氢氧化钾加入到高压釜内，在用干燥氮气置换高压釜内的空气后，在搅拌的同时在140℃下使催化剂完全溶解。接着通过滴加装置滴入2160g的环氧丁烷，搅拌2小时。然后，通过滴加装置滴入1320g的环氧乙烷，搅拌2小时。然后加入800g氢氧化钾，体系内用干燥氮气置换后，在80～130℃的温度下压入1200g的丁基氯，反应5小时。此后，从高压釜排出反应组合物，用盐酸中和，调节pH至6～7，为了除去所含的水分，在减压-0.088MPa(表压)和100℃下处理1小时。此外，为了除去处理后生成的盐，进行过滤，获得嵌段型氧化烯衍生物。

在使丁基氯反应之前取样和提纯后的物质的羟基值为50，氧化烯衍生物1的羟基值为1.5，相对于末端丁基数的氢原子数的比例为0.03，氢原子几乎全部转换为丁基。

(合成例5)

聚氧化丁烯(30mol)聚氧化乙烯(30mol)三甲基甘油醚(无规型氧化烯衍生物)的合成

将92g甘油与18g作为催化剂的氢氧化钾加入到高压釜内，在用干燥氮气置换高压釜内的空气后，在搅拌的同时在140℃下使催化剂完全溶解。接着通过滴加装置滴入2160g的环氧丁烷和1320g的环氧乙烷的混合物，搅拌2小时。然后加入400g氢氧化钾，体系内用干燥氮气置换后，在80～130℃的温度下压入300g的甲基氯，反应5小时。此后，从高压釜排出反应组合物，用盐酸中和，调节pH至6～7，为了除去所含的水分，在减压-0.088MPa(表压)和100℃下处理1小时。此外，为了除去处理后生成的盐，进行过滤，获得无规型氧化烯衍生物。

在使甲基氯反应之前取样和提纯后的物质的羟基值为47，所得无规型氧化烯衍生物5的化合物的羟基值为0.5，相对于末端甲基数的氢原子数的比例为0.011，氢原子几乎全部转换为甲基。

以下例举了本发明的皮肤清洁剂的配方例，然而本发明的技术范围不限于这些配方例。另外，可以确定所得皮肤清洁剂与化妆品的融合性良好，洗涤中的易冲洗性、洗涤后无黏腻感和无发涩感等使用性优异，化妆品去除效果优异，此外，皮肤刺激性小。

以下是配合例。

配合例1：卸妆凝胶(Make Cleansing gel)

(1)羟乙基纤维素                           0.1质量％

(2)羧基乙烯基聚合物                       0.4

(3)丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物           0.2

(4)乙二胺四乙酸三钠                       适量

(5)甲基椰油酰基牛磺酸钠                  0.1

(6)单异硬脂酸聚乙二醇酯                  0.5

(7)POB(30)POE(35)三甲基甘油醚(嵌段)       5.0

(在式(III)中，a+c+e＝30，b+d+f＝35，BO表示氧化丁烯基，EO表示氧化乙烯基。)

(8)氢氧化钾                      适量

(9)乙醇                          5.0

(10)防腐剂                       适量

(11)十甲基环状五聚硅氧烷          18.0

(12)甲基聚硅氧烷                  3.0

(13)香料                          适量

(14)纯化水                        余量

(制备方法和评价)

将(1)～(8)添加到(14)中，搅拌，溶解，作为水相部分。此后，将(10)溶解在(9)中，将其添加到水相部分中，进一步添加(11)～(13)，用乳化器乳化，获得卸妆凝胶。直接使所得卸妆凝胶融合后用水冲走时，确认该卸妆凝胶与化妆品的融合性良好，洗涤中的易冲洗性、洗涤后无黏腻感和无发涩感等使用性优异，化妆品去除效果优异，此外皮肤刺激性小。

配合例2：卸妆凝胶

(1)羟乙基纤维素                     0.05质量％

(2)羧基乙烯基聚合物                 0.45

(3)丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物     0.1

(4)乙二胺四乙酸三钠                   适量

(5)甲基椰油酰基牛磺酸钠               0.01

(6)POB(32)POE(52)三甲基甘油醚(嵌段)   7.0

(在式(III)中，a+c+e＝32，b+d+f＝52，BO表示氧化丁烯基，EO表示氧化乙烯基。)

(7)聚天冬氨酸钠液                  适量

(8)春黄菊提取物                    适量

(9)氢氧化钾                        适量

(10)乙醇                           5.0

(11)聚氧化乙烯氢化蓖麻油            0.1

(12)防腐剂                         适量

(13)十甲基环状五聚硅氧烷            18.0

(14)甲基聚硅氧烷                    3.0

(15)香料                            适量

(16)纯化水                          余量

(制备方法和评价)

将(1)～(9)添加到(16)中，搅拌，溶解，作为水相部分。此后，将(11)～(12)溶解在(10)中，将其添加到水相部分中，进一步添加(13)～(15)，用乳化器乳化，获得卸妆凝胶。在直接使所得卸妆凝胶融合后用水冲走时，确认该卸妆凝胶与化妆品的融合性良好，洗涤中的易冲洗性、洗涤后无黏腻感和无发涩感等使用性优异，化妆品去除效果优异，此外皮肤刺激性小。

配合例3：洗澡液

(1)羟丙基甲基纤维素               0.1质量％

(2)甘油                           10.0

(3)二丙二醇                       5.0

(4)月桂酸三乙醇胺                 12.0

(5)月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱       5.0

(6)椰油酸二乙醇酰胺                 3.0

(7)POB(17)POE(28)三甲基甘油醚(嵌段)  5.0

(在式(III)中，a+c+e＝17，b+d+f＝28，BO表示氧化丁烯基，EO表示氧化乙烯基。)

(8)春黄菊提取物                 适量

(9)乙二胺四乙酸三钠             适量

(10)防腐剂                      适量

(11)色素                        适量

(12)香料                        适量

(13)纯化水                      余量

(制备方法和评价)

将(1)添加到(13)中，搅拌分散，然后加热至70℃，添加(2)～(12)，搅拌溶解。此后，使用热交换器冷却，获得洗澡液。在所得洗澡液在水中起泡和融合之后用水冲洗时，确认该洗澡液与化妆品的融合性良好，洗涤中的易冲洗性、洗涤后无黏腻感和无发涩感等使用性优异，化妆品去除效果优异，此外皮肤刺激性小。

配合例4：研制皂

(1)钠皂                              余量

(2)钾皂                              5.0质量％

(3)氯化钠                            0.3

(4)甘油                              0.5

(5)月桂酸                            5.0

(6)POB(41)POE(48)三甲基甘油醚(嵌段)   3.0

(在式(III)中，a+c+e＝41，b+d+f＝48，BO表示氧化丁烯基，EO表示氧化乙烯基。)

(7)色料                    适量

(8)乙二胺四乙酸三钠        适量

(9)香料                    适量

(制备方法和评价)

将(1)～(9)在60℃下加热和混合，将该液体流入到框内，冷却和固化，获得研制皂。所得皂在水中起泡和融合后用水冲洗时，可以确认该皂与化妆品的融合性良好，洗涤中的易冲洗性、洗涤后无黏腻感和无发涩感等使用性优异，化妆品去除效果优异，此外皮肤刺激性小。

配合例5：卸妆凝胶

(1)羟乙基纤维素                         0.1质量％

(2)羧基乙烯基聚合物                     0.3

(3)丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物         0.3

(4)乙二胺四乙酸三钠                     适量

(5)单异硬脂酸聚乙二醇酯                 0.5

(6)POB(14)POE(34)三甲基甘油醚(嵌段)      3.0

(在式(III)中，a+c+e＝14，b+d+f＝34，BO表示氧化丁烯基，EO表示氧化乙烯基。)

(7)氢氧化钾                    适量

(8)乙醇                        5.0

(9)POE氢化蓖麻油               0.3

(10)防腐剂                     适量

(11)十甲基环状五聚硅氧烷       10.0

(12)甲基聚硅氧烷               10.0

(13)香料                       适量

(14)纯化水                     余量

(制备方法和评价)

将(1)～(7)添加到(14)中，搅拌溶解，作为水相部分。此后，将(9)～(10)溶解在(8)中而得到的物质添加到水相部分中，进一步添加(11)～(13)，用乳化器乳化，获得卸妆凝胶。在直接使所得卸妆凝胶融合后用水冲走时，确认该卸妆凝胶与化妆品的融合性良好，洗涤中的易冲洗性、洗涤后无黏腻感和无发涩感等使用性优异，化妆品去除效果优异，此外皮肤刺激性小。

Claims (11)

1.一种皮肤外用剂，其特征在于，包含下式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物：

Y-[O(EO)_a-(AO)_b-(EO)_c-R]_k    (I)

式中，Y是具有3～6个羟基的多元醇的除去了羟基的残基，k是所述多元醇的羟基数，EO为氧化乙烯基、AO为碳原子数3～6的氧化烯基，EO和AO分别加成为嵌段状；a×k、b×k和c×k各自是氧化乙烯基、碳原子数3～6的氧化烯基、氧化乙烯基的平均加成摩尔数，0≤a×k≤100，1≤b×k≤100，0≤c×k≤100，其中(a+c)×k>1；相对于式(I)中的全部氧化乙烯基和碳原子数3～6的氧化烯基的总和，式(I)中的全部氧化乙烯基的比率为10～80质量％；R相同或不同，是碳原子数1～4的烃基。

2.根据权利要求1所述的皮肤外用剂，其特征在于，所述式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物的AO是氧化丁烯基。

3.根据权利要求1或2所述的皮肤外用剂，其特征在于，上式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物的a为0、AO与EO的加成顺序为相对于式中的Y是(AO)-(EO)。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的皮肤外用剂，其特征在于，配合0.01～70质量％的所述式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物。

5.一种皮肤粗糙改善剂，以所述式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物作为有效成分。

6.一种使用性提高剂，以所述式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物作为有效成分。

7.一种皮肤清洁剂，其特征在于，含有0.01～70质量％的所述式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物和0.1～20质量％的保湿剂。

8.根据权利要求7所述的皮肤清洁剂，其特征在于，所述式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物的含量为0.1～20质量％。

9.根据权利要求7或8所述的皮肤清洁剂，其特征在于，所述式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物的AO基是氧化丁烯基。

10.根据权利要求7～9中任一项所述的皮肤清洁剂，其特征在于，所述式(I)所示的嵌段型氧化烯衍生物的a为0，AO与EO的加成顺序为相对于式中的Y是(AO)-(EO)。

11.根据权利要求7～10中任一项所述的皮肤清洁剂，其特征在于，所述保湿剂是选自二丙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇和甘油中的一种或两种以上。