TW200932926A

TW200932926A - Hot-dip metal coated high-strength steel sheet for press working excellent in low-temperature toughness and process for production thereof

Info

Publication number: TW200932926A
Application number: TW097113200A
Authority: TW
Inventors: Hironori Satoh; Masayuki Abe; Yasuto Goto; Shinichi Yamaguchi
Original assignee: Nippon Steel Corp
Priority date: 2007-04-11
Filing date: 2008-04-11
Publication date: 2009-08-01
Also published as: CA2683739C; TWI376421B; JP5079795B2; EP2143816A1; EP2143816A4; US20100104890A1; KR20090122374A; BRPI0810165B1; CN101657557A; KR101165133B1; BRPI0810165A2; EP2143816B1; WO2008126945A1; AU2008238998B2; US8889264B2; RU2430185C2; RU2009141622A; MX2009010538A; ES2784014T3; CN101657557B

Description

200932926 九、發明說明： c發明所屬技術領域3 發明領域本發明係有關適用於汽車及家電等領域之用於加壓加 5 工的熔融鍍敷高強度鋼板及其製造方法，尤其是有關適用於汽車燃料槽的低溫韌性優之用於加壓加工的熔融鍍敷高強度鋼板及其製造方法。發明背景 10 近年來，在汽車用鋼板上，作為藉由減輕車體重量以提高燃料之行駛公里數為目的，而邁向高強度化。在用於燃料槽之鋼板亦同樣，從槽之輕量化及車體設計之複雜化，更由燃料槽之容納設置位置的關係，提昇了燃料槽形狀之複雜化，因而對優良之成形性及高強度化有所要求。 15 過去，為滿足此類之成形性及高強度兩者具備之要求，開發了在極低破鋼添加欽及銳一類之碳氮化物形成元素之IF 鋼【（interstitial free)，超低碳鋼】中，添加碌、石夕及猛等固熔強化元素之高強度IF鋼。不過，燃料槽使用高強度鋼板時，低溫時發生合掌膜 20 拜狀接縫熔接(seam welding)部之抗拉強度低之問題。即鋼板雖高度強化，熔接接頭強度未隨著鋼板之高度強化而提高之問題。關於此點’槽係由上下兩個杯狀零件的凸緣部分熔接而製成，槽之接缝熔接部成為如第1圖樣呈合掌膜拜狀形狀(橫斷面觀察之形狀，鋼板的凸緣如合掌膜拜狀之接 200932926 ==下將該熔接部_合掌贿狀接縫祕或合旱膜拜狀雜）。特別是高強度鋼板時，應力易於集中，勒性降低隨著抗㈣料低。Μ於轉，作為重要的安全零件之燃料槽’於低溫地區受咖衝撞之衝擊時，對於耐破壞性成為擔心的問題。

再者，IF鋼由於係將碳及氮等作為鈮及鈦之碳化物或氣化物而析出固定，結晶粒界成為極清淨，故於成形後由於粒界破壞而易發生二次加工脆化之問題。又，高強度吓鋼時，以固熔強化元素使粒内強化，相對極為顯著地降低 10粒界強度的關係，而促進二次加工脆化的問題點。再者，相對於汽油及醇或汽油劣化而產生之有機酸，成為過滤'|§堵塞原因之腐餘生成物不會生成，因此亦要求獲得不生成穿孔腐蝕之鋼板。對於該項要求，過去是建議在鋼板表面實施鉛-錫合金、鋁-矽合金、錫-辞合金及鋅_紹 15 合金鑛敷’且被適當使用。因此，在基體之鋼板上，該等合金之溶融鍵敷性必須良好。該等問題點之中，關於二次加工脆化，為要避免發生已建議有數種的方法(例如，參照特開平5-59491號公報及特開平6-57373號公報）。例如，特開平5-59491號公報中，已 20 建議一種技術藉由粒界偏析以避免财二次加工脆化之劣化，係以鈦添加之IF鋼為基礎，磷含量儘量減少’其減少部分，藉由多量添加錳 '矽，以獲得耐二次加工脆性優之高張力鋼板。又，特開平6-57373號公報中’已建議—種技術以使用極低碳鋼板’藉由在鈦及鈮中添加棚’提高粒界 200932926 5 強度以提昇耐二次加工脆性。該特開平6-57373號公報記載之技術中，作為提高耐二次加工脆性及隨著沃斯田鐵粒之再結晶延遲，以防止熱軋時之負荷增大為目的，將硼含量進行最適化。再者，以改善熔接性為目的，亦已有數項之建議（例如，參照特開平7-188777號公報、特開平8-291364號公報、特開平2001-288534號公報）。例如，特開平-188777號公報 Ο 記載之技術，將添加鈦及/或銳之極低碳鋼板，於退火時滲碳(carburization)，在表面形成麻目散鐵及變韌鐵組織，以 10 提高點熔接(spot welding)性之方法。又，特開平8-291364 號公報記載之技術’係於極低碳鋼添加銅，藉由擴大熔接時之熱影響部，以提高點熔接接頭強度者。又，特開平 15 2001-288534號公報記載之技術，係藉由鎂添加於鋼之鋼板中生成鎂氧化物及/或鎂硫化物，由於釘扎(pinning)效果求得熔接部、熱影響部之細粒化，以防止溶接部之疲勞強度 ❿ 劣化之技術，在鐵及鋼第65號(1979)第8號1232頁中，已揭示於尽鋼板將氮化欽微細分散，以改善炫接部熱影響部勃性的技術。 20 再者，亦建議有數項改善高強度鋼板之熔融鍍敷性為目的之技術（參照特開平5—255807號公報及特開平7_278745 號公報）。例如，特開平2_255807號公報記载之熔融鋅鍍敷咼強度冷軋鋼板中，一方面將阻礙熔融鍍敷性之硫含量及磷含量，分別限制於0.03質量％以下及〇.〇1〜〇 12%，且將作為強化元素之錳及鉻積極添加。又，特開平7_278745號公 200932926 報δ己載之高張力合金化鋅鍍敷鋼板中，藉由將石夕含量及猛含量之相互關係調整為特定的範圍内，以求得改善溶融合金鋅鍍敷性。 5 ❹ 10 15 Ο 為改善耐一次加工脆性’藉由侧添加的短_構之添加平衡而使之最適化，以提供咼強度且耐二次加工脆性優之麵板(特開2000-192188號公報）。又，為改善耐二次加工脆性，亦揭示有添加硼、鈦、鈮之技術(特開6_2569〇〇號公報亦更揭示有關對於改善槽特有的合掌膜拜狀溶接部之抗拉強度之熔接方法之技術(特開2007-119828號公報）或有關深度引伸（deep draw)用、用於加壓加工之高強度鋼板的技術(特開2007-169739號公報、特開2007-169738號公報、特開 2007-277713號公報、特開2007-277714號公報）。 I：發明内容】發明揭示但是，前述之以往的技術中，有顯示於以下之問題點。即，以特開平5-59491號公報及特開平6_57373號公報記載之方法製造之鋼板，加工性雖良好，如以燃料槽一樣之嚴格條件實施加壓成形加工，就有耐二次加工脆性不充分之情形，更有熔接該冷軋鋼板的熔接接頭之合掌膜拜狀熔接部強度低的問題點。再者，特開平7-188777號公報記載之方法，雖在退火中滲碳，在實際的製造設備十，由於通板速度、環境氣體組成及温度無法固定’滲碳量變化’在所製造的鋼板之間，材質偏差大，穩定之鐵板難於製造之問題點。 20 200932926 再者，特開平8-291364號公報記載之方法，係由於添加多量之銅，銅引起之表面缺陷發生多，致成品率降低之 • 問題點。 .- 再者，特開2001-288534號公報或鐵及鋼第65號（1979) 5第8號1232頁記載之方法，係在炼接後之冷却速度較慢之電弧炫接(arc welding)等雖有效果，但在冷却速度快速之接縫熔接等時’其效果無法確認之問題點，又，特開2〇〇丨_288534 〇號公報或鐵及鋼第65號（1979)第8號1232頁記載之厚鋼板及用於燃料槽的薄鋼板之成分亦不同，更由於熔接部之形狀 10亦異之關係，故無法評論為可即時適用之技術。再者，特開平5-255807號公報及特開平7_278745號公報記載之鋼板，雖熔融鋅鍍敷性良好，但有熔接性及耐二次加工脆性不充分之問題點。特開2001-192188號公報，係為要確保強度而添加多量 15之磷，及磷與硼之平衡非最適宜之關係，故低溫韌性無法 Q 充分獲得之缺點。特開平6-256900號公報，係為提高成形性而使用了多量之鈦，但無法充分確保熔接部之強度或韌性，又鈦的添加量雖適當但因銳少的關係，故加工性無法充分確保之問 20 題點。特開雇7-119808號公報，係使用雷射溶接以改善技術，但用於製造燃料槽之接縫炼接則難於適用，又，對於藉由改善基礎材料特性以改善溶接部特性之技術，則未提 200932926 特開2〇〇7·ΐ69739號公報或特開2〇〇7 169738號公報，雖係為改善基礎材料特性之技術，由於耐蝕性低，加上由於條件造成合¥麟狀接麟接部之輸低，致有製鋼成本高且加工性低之問題。 5 Ο 10 15 ❹ 再者’特開2007-277713號公報、特開2〇〇7_277714號公報、係由於條件造成合掌藝轉娜接部之_性低，加上特開20G7-277713號公報中，巾有引起加工性降低之問題。諸如前述，在過去的見識中，已有提高耐二次加工脆性之方法，或在厚鋼板領域巾找接特性改善技術。但是，燃料槽於製造步射，由於具有所謂加壓之加工步驟，所謂接麟接之祕理頻，不僅是基礎㈣之特性，加工後，熱處理後之特性亦為重要。即於使用高強度鋼時，通*由於1±降低’故耐二次加卫脆性及炼接部勃性同為重要又於表面鍍敷成為製品的關係，鑛敷性或对姓性亦為重要。但是’在過去技術中，對於同時提昇以上全部項目之技術，未如則述那樣地提及。彻是將轴板經加麼加工製成之上面及下面實施接縫料之部分，g卩，對影響合掌膜拜狀接合部之抗㈣度的_抑性提昇之技術，則未見提及。本發月係鐘於相關的問題點而進行者，其課題所要實 ^者，係在38GMPa以上、小於5侧&之抗拉強度下，對於 /•L車項域特別疋提供具有適宜制在用於燃料槽之加壓 20 200932926 成形性ϋ加工脆性優及接縫_部低溫祕優，更具有鑛敷性優之用於加壓加工之㈣鑛敷高強度鋼板及其製造方法。再者，近年來，從削減二氧化碳的觀點而言，雖在擴 5 10 15 ❹ 20 大生物燃料之使用，對用於燃_的基本材料之選擇上，已發生以下所述之課題。即，過去’使用辞鍍敷鋼板時，在生物燃料之内，特別於使用生物柴油燃料時，鋅錢敷易於轉，在丘軌式 (common rail)等儲留渣滓引起噴嘴堵塞之問題。另一方面，銘紐鋼板用在生物汽含在汽油中之醇引起純敷溶解的問題。X，燃料槽中使用塑膠時，則生物柴油或生物汽油浸透於燃料槽，弓丨起從題。特別是該等的問題’生物燃料與過去之㈣比較，由於燃料分解社紅酸，㈣去麵_為主要成因。用以欲解決問題之手段本發明係為解決前述的問題，對於影響燃料槽特有之合掌膜拜狀接麟接部純及耐二次加福性之欽、棚、璘，以及㈣鍍敷性進行檢討之結果者，其要旨是如專利申請範圍所記載之下述内容。 ⑴-種低溫_優之用於加壓加卫之炼融鍍敷高強度鋼板’具有冷_板，及在前述冷軋鋼板之表面所形成之炼融鑛敷層，前述冷軋鋼板，以質量％計，勹人有. 碳：0.0005〜0.0050% ; 矽：大於0.3〜1.0% ; 11 200932926 5 猛： 0.70-2.0% ；磷： 0.05%以下；鈦： 0.010〜0.050% ; 鈮： 0.010〜0.040% ; 硼： 0.0005-0.0030% ；硫. 0.010%以下；鋁： 0.01 〜0.30% ;及氮： 0.0010〜0.01%;且殘餘部分由鐵及不可避免的不純物構成 0 ❹ 10 15 〇 20 鈦含量（％)為[Ti]、棚含量（％)為[Β]、磷含量（％)為[Ρ] 時，以下述<Α>式所表示之ΤΒ*為0.03以上、0.06以下並且可滿足下述<Β>式。 TB* = (0.11- [Ti])/【ln([B]xl0000)】 ...<Α> [P]^10x[B] + 0.03... (2) 第（1)項之低溫韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板，其中前述冷軋鋼板，以質量％計，更包含有：銅：0.01 〜1% ; 鎳：0.01 〜1% ; 鉻：0.01〜1% ;及鉬：0.001〜1%之中之1種或2種以上。 (3) 第（1)或(2)項之低溫韋刃性優之用於加壓加工之溶融鍍敷高強度鋼板，其中前述冷軋鋼板，以質量％計，砷、錫、鉛、銻之各元素不含有大於以下之量，且該等元素之總含量不大於0.02%， 12 200932926 砷：0.012% ; 錫：0.010% ; 鉛：0.004% ;及銻：0.004%。 5 10 15 ❹ 20 (4) 第（1)〜(3)項中任一項的低溫韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板’其中形成於前述冷軋鋼板之表面的溶融鍵敷層係由1〜8.8%之鋅及殘餘部分為錫. 91.2〜99.0%以及不可避免的不純物所構成，該鍍敷附著量為每一面10〜150g/m2。 (5) 第（1)〜(4)項中任一項的低溫韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板’其中以抽拉比(draw rati〇)1 9成形加工後之耐二次加工脆性溫度為一 50。(：以下。 (6) 第（1)〜(5)項中任一項的低溫韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板’其中合掌膜拜狀接縫、熔接部之抗拉試驗時之延脆性過渡溫度為一40°C以下。 (7) —種低溫勃性優之用於加壓加工之溶融鍍敷高強度鋼板之製造方法，包含有以下步驟：將第（1)〜(3)項中任一項之成分組成的炼鋼，連續地鑄造以獲得板塊(Slab)，將前述板塊在加熱l〇50°C以上、1245°C以下5小時以内，精加工溫度為Ar3溫度以上、910°C以下，捲取溫度為 750°C以下的條件下，熱軋以獲得熱軋捲料；將前述熱軋捲料以50%以上之冷軋率冷軋，作成預定厚度之冷軋捲料；及

CSI 13 200932926 將則述冷軋捲料以再結晶溫度以上的溫度退火，然後於捲料表面實施熔融鍍敷。 (8) 第（7)項之低溫韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板之製造方法，包含將前述冷軋捲料以再結晶溫 ^ 5度以上的溫度退火，然後於捲料表面實施熔融鍍敷，使其由1〜8.8%之辞及殘餘部分為錫：912〜99%以及不可避免的不純物構成，且其鍍敷附著量為每—面1〇〜15〇g/m2之步驟。 (9) 第（7)或（8)項之低溫韌性優之用於加壓加工之熔融 © _高強度鋼板之製造綠，其巾在實祕減敷之前， 10先行實施鐵-鎳之預鍍敷。圖式簡單說明第1圖係顯示於剝離試驗方法之合掌膜拜狀接缝溶接部戶斤形成的试驗片之剖面圖。第2圖係鈦及爛影響於合掌膜拜狀接縫熔接部之延脆 ι5 性過渡溫度之顯示圖。第3圖係耐一次加工脆性評價試驗方法之顯示圖。 © 第4圖係磷、硼影響於耐二次加工脆性之顯示圖。第5圖係顯不對於模擬溶接熱影響部之熱處理試驗後，予以衝擊破壞的破面之一例的照片。 2〇 (實施方式】用以實施發明之最佳形態 MT ’詳細說财關實施本發日狀最佳紐。又，以卞之說明中，組成之質量％僅以％記載。本專利申明發明人，具備有以往認為難度高之優良加 14 200932926 壓成形性的技術，為要獲得優良之耐二次加工脆性及合掌膜拜狀料部之抗㈣度，更具有優良鍍敷性之低溫動性優之用於加壓加工熔融鍍敷高強度鋼板，經努力重複檢討 _. 之結果，發現特別是藉由將鈦、硼、磷之含量作成於特定 5範圍内，以380Mpa以上、小於540MPa之抗拉強度下，在汽車領域，特別是可實現具有適宜使用在用於燃料槽之加工成形性，優良之耐二次加工脆性及合掌臈拜狀熔接部之抗〇拉強度’且有優良鍍敷性，因而達成本發明。即，本發明之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板（以下，簡稱炫融鐘敷鋼板）’係具有冷軋鋼板，及在前述冷軋鋼板之表面形成之熔融鍍敷層，且前述冷軋鋼板，以質量 %計，包含有碳：0.0005〜0.0050%、矽：大於0 3〜1〇%以下、鍾：0.70〜2.0%、_ : 0.05%以下、鈦：〇〇1〇〜〇〇5〇%、銳： 0.010〜0.040%、硼：〇·_5〜0 0030%、硫：〇〇1〇%以下、鋁.0.01〜0.90%及氮：o.ooio〜〇.〇ι〇/0，且殘餘部分由鐵及〇不可避免的不純物所構成，將鈦含量(％)為[Ti]、硼含量(〇/〇) 為[B]、磷含量(％)為[p]時，以下述(A)式所表示之TB*為〇.〇3 以上並且可滿足下述(B)式。 TB* = (〇.ll-[Ti])/ [(ln([B]xlO〇〇〇)] .^<A> 20 [P]l〇x[B] + 〇,〇3... 首先，說明有關限定本發明之熔融鍍敷鋼板的數值之理由。〈碳：0.0005〜0.0050%〉碳係在本發明中為極重要之元素。具體而言，碳係與

CSI 15 200932926 5 ❹ 10 15 ❹ 20 銳及敘結合形成碳化物，為於達成高強度化上極為重要的几素。但是，碳含量大於〇〇〇5〇%時，雖添加固定碳所必要的鈦及銳，則加玉性降低，且降低接縫熔接及雷射炫接之合掌媒拜狀接娜接部祕。另—方面，在本發明之稼接鑛敷鋼板中’碳含量雖低，可用其他的強化方法補強，但奴含篁小於〇·_5%時，難於確保強度且提高製鋼時之脫碳成本。因此，碳含量作成為0.0005〜〇〇〇5〇%。又，如要求極高之加工性及炼接部動性時，碳含量以作為〇_%以下為佳。〈矽：大於0.3〜1.0%〉㈣作為固熔強化元素，高度強化上有效的元素之外，本專利中請發明人見識到藉由添加梦大於0.3%、以〇.5% 以上為佳，可提高紐錫__魏後之耐紐。其理由雖起因於鍍敷之凝固組織成為微細，其係由於表面魏化之氧化石夕’並未將表面完全被覆成綠，而是在表面呈不均勻分布’其由於在祕錫_鋅鍍敷之湘過程中，成為锡初结晶之核生成雜，而核生成粒數增加，舰電位低而^ 具有犧牲性防減果之鋅成為微細化。因此，由於腐餘電位同之錫充分包裹鋅而提高耐雜。據此，將下限作成為 0.3〇/〇’而以〇.5〇/0以上為佳。特開2〇〇7 169739號公報或特開 7-觀观公财，咖絲之理岐縣量被推定為低的關係。但是’料量過多時，具體而言，料量大於 1.0%，則其他的條件雖在本發明之範_，仍會損及炫融㈣性。因此’ #含量之上限作成為L0%。 16 200932926 生物燃料腐蝕性強，耐蝕性之提高係對於作為生物燃料用槽極為有效。〈錳：〇.7〇〜2.0% > 錳係與矽同樣藉由固熔強化以提高鋼板強度之元素， 5亦為提南耐二次加工脆性、熔接部韌性及熔融鍍敷性作為目的，而使本發明之熔融鍍敷鋼板高強度化的重要元素之一。錳中雖具有將組織微細化使之高強度化的機制，及藉由固熔強化使之高強度化機制，錳含量小於0.70%時，其添加效果無法獲得；又補充其他的元素時，以耐二次加工脆 1〇性、熔接部韌性及熔融鍍敷性之全部項目作為目標，則無法達成。另一方面，锰含量大於2 〇〇/〇，則深度引伸性指標之r值的面内異方性增大，損及加壓成形性，且在鋼板之表面生成錳氧化物，損及熔融鍍敷性。因此，錳含量作為 0.70〜2.0%。又’藉由锰含量作成為1〇%以上，雖將熱札精 15加工溫度作為91〇°c以下，亦可維持鋼板之組織，故錳含量以1,0〜2.0%為佳。〈磷：0.05%以下〉磷之添加影響加工性之劣化少，在固熔強化中有效於高強度化的元素。但是，磷於粒界偏析使耐二次加工脆性 20劣化，且於熔接部生成凝固偏析，亦是使合掌膜拜狀接縫溶接部勃性劣化之元素。又，磷藉由溶融錢敷時為止之熱經歷，在鋼板表面偏析，亦使熔融鍍敷性劣化。具體而+、磷含量大於0.05%時，生成該等之偏析。因此，磷含量^制於0.05%以下。又，磷含量之下限值雖無必要特予規定， 17 200932926 含量作成為小於0.005%，則精鍊成本提高，故磷含量以作成為0.005%以上為佳。又’從確保強度之觀點而言，以0 02〇/。以上為佳。〈鈦：0.010〜0.050%〉 5 鈦係與碳及氮之親和力強，在凝固時或熱軋時形成碳氮化物’減少固熔於鋼中之碳及氮，具有提高加工性之效果。但是’鈦含量小於0.010%時，該效果無法獲得。另一方面，鈦含量大於0.050%，則熔接接頭的熔接部之強度及韌性’即合掌膜拜狀接縫熔接部韌性劣化。因此，鈦含量 10 作成為0.010〜0.050%。〈鈮：0.010〜0.040%〉 15 # 銳係與鈦同樣地對碳及氮之親和力強，在凝固時或熱軋時形成碳氮化物，減少固熔於鋼中之碳及氮，具有提高加工性之效果。但是，鈮含量小於0 010%時，該效果無法獲得。另一方面，鈮含量大於0.040%，則再結晶溫度提高，必須實施高溫退火且熔接接頭的熔接部之韌性劣化。因此’鈮含量作成為0.010〜0.040〇/〇。〈硼：0.0005〜0.0030%〉硼係藉由在粒界偏析，提高粒界強度，使耐二次加工 20 脆性良好之元素。但是，硼含量小於0.0005%時，該效果無法獲得。另一方面，硼含量大於0.0030%，則在熔接時中棚偏析於r粒界而抑制肥粒鐵變態，由於熔接部及其熱影響部之組織成為低溫變態生成組織，該熔接部及其熱影響部硬質 CS1 18 200932926 化且韌性劣化，結果合掌膜拜狀接縫熔接部韌性劣化。 5 ❹ 10 15 ❹ 20 再者，添加多量硼時，在熱軋時之肥粒鐵變態亦受抑制，由於成為低溫變態生成組織之熱軋鋼板，故熱軋鋼板之強度昇高，冷軋延時之負荷提高。又，硼含量大於 0.0030%，則再結晶溫度提高，由於必須實施在高溫時之退火，引起製造成本提高，並且深度引伸性指標之1值的面内異方性變大，加壓成形性劣化。因此，硼含量作成為 0.0005〜0.0030%。又，硼含量之良好範圍根據前述之理由作成為0,0005〜0.0015〇/。。〈硫：0.010%以下〉硫係在鋼精煉時不可避免混入之不純物，與錳及鈦結合形成析出物，由於使加工性劣化，硫含量規制於0010% 以下。又，硫含量減低到小於0 0001%，則製造成本提高的關係，硫含量以作成為0.0001%以上為佳。〈銘· 0.01 〜〇·3〇%〉銘雖係鋼精鍊時作為用於脫酸材料之元素，鋁含量小於0.01%時，脫酸效果無法獲得。但是，鋁含量大於0 30%，則引起合掌膜拜狀熔接部之韌性降低及加工性降低。因此’銘含董作成為0.01〜0 30%。在特開2007469739號公報、特開2007-169738號公報、特開2007-277713號公報中、揭示由於鋁過高引起熔接部韌性降低及加工性降低之問題。〈氮：0.0010〜〇.〇1〇/0> 氮係鋼精鍊時不可避免混入之不純物。又，氮係形成鈦、鋁及鈮之氮化物，雖對加工性無不良影響，但使熔接

£ SI 19 200932926 部勒性劣化。因此，氮含量必須規制於0.01%以下。另一方面’氮含量降低至小於0.0010%，則提高製造成本。因此，氮含量作成為0.0010〜〇.〇1〇/。。〈ΤΒ* :〇.〇3以上〉 5 ❹ 10 15 〇 20 TB* = (〇.n_[Ti])/ [(ΐη([Β]χ10000)] ...<Α> 本發明人發現將鈦含量為[Ti]及硼含量為[Β]時，根據前述<Α>式所規定ΤΒ*之值變小時’合掌膜拜狀接縫熔接部之抗拉強度降低。該ΤΒ*之值為0.03以下時，在低溫之抗拉強度之降低顯著。其理由是由於低溫韌性降低，脆性破壞。以下’本專利申請發明人說明有關所見識到該事實之實驗内容。本專利申請發明人，首先在碳·· 0.0005-0.01% ;石夕：大於0.3〜1.0%以下；錳：〇.70〜3.0% ;磷：〇 1%以下；鈦： 0.005〜0.1%;鈮：〇.ι〇/0以下；硼：〇〇〇〇1〜〇〇〇4%;硫：〇〇1〇0/。以下；銘：0.01〜0.90% ;氮：0.0010〜〇.〇ι〇/0之範圍内的組成變化之鋼’在真空熔解爐熔製，在120(rc加熱保持—小時後，精加工溫度為880〜910 C，熱軋至厚度3.7mm作為熱軋板。然後’該熱軋板酸洗後，冷軋作成厚度12111111之冷札板。另’將該冷札板在溫度8〇〇 C、保持60秒鐘之循環下退火，該冷軋板實施鐵-錄鍍敷lg/m2後，以焊劑(£lux)法實施鍚-鋅鍍敷。鐵-錄合金鑛敷浴，相對於鎳鑛敷浴，係使用添加有硫酸鐵l〇〇g/L者。焊劑係使用氯化辞(znCl2)-氯化銨 (NHWl)水溶液輥塗布’鑛敷浴之鋅組成係以7wt%實施。浴溫為280C，鑛敷後藉由氣體擦拭(gas wipping)調整鑛敷附

CSI 20 200932926 5 Ο 10 15 20 著ϊ。又，在熔融鍍敷處理後之鋼板，實施以鉻(Cr3 + )主體之處理以作為熔融鍍敷鋼板。然後，以該熔融鍍敷鋼板， »平仏合单膜拜狀接縫熔接部之韌性。評價係將熔融鍍敷鋼板la、lb，實施如第丨圖所示樣之凸緣彎曲加工，使合掌膜拜狀相對，使用該相對部分接縫熔接所形成之熔接部2(合卓膜拜狀接縫熔接部）的試驗片，以夾頭（chuck)固定la部、 lb部，在20〇mm/min之速度、種種的溫度下實施抗拉試驗(剝離試驗），触破斷後之破面’求其以脆性破面及延性破面維持於50%之溫度的延脆性過渡溫度。第2圖係以橫抽作為硼含量，縱軸作為鈦含量，該等元素之濃度及延脆性過渡溫度之顯示圖。延脆性過渡溫度係以汽車在寒冷地區使用之約為最低氣溫一4〇°C以下為佳。更以一5〇°c以下為佳。第2圖係影響於鈦、硼之延脆性過渡溫度之顯示圖。第2圖中之橫軸表示硼量(ppm)，縱軸表示鈦量。如第2圖顯示，鈦含量(％)為[鈦]、刪含量(％)為[刪]時，以下述<A>式所規定TB*之值為〇〇3以丨，則可將延脆性過渡溫度作為一40°C以下。更以〇.035以上為佳。 TB* = (〇.ll-[Ti])/ [(1η([Β]χ1〇〇〇〇)] ...<Α> 以上之結果，其理由推定如下。一是鈇濃度高時生成氮化鈦成為破壞的起點。第5圖之照片雖係顯示模擬熔接熱影響部，在熱處理試驗好以衝擊破壞之破面之一例，當鈦量多時，有約2〜3μηι大小之氮化鈦成為破壞起點。二是蝴增加則溶接熱影響部之硬度上昇，或由於硬化偶擴大，在如第1圖樣之合掌臈拜狀熔接部，在拉伸力作用時不 21 200932926 易變形，根據該原理由於一部分應力集中，認為應力有局部性地極為高昇，使韌性降低。從以上的實驗結果推論，本發明中’ TB*之值為〇.〇3以上，而以作成為〇.035以上為佳。上限係從鈦、蝴之範圍作成為〇.〇6。 5 Ο 10

15 G 20 <[P]^10x[B] + 0.03...) 本專利申請發明人’見識到藉由控制磷含量[P]、硼含量[B]於特定之關係，使耐二次加工脆性良好。以下，本專利申請發明人說明有關所見識到該事實之實驗内容。本專利申請發明人，首先以礙：0 0005〜0.01% ;矽：大於0.3〜1.0%以下；錳：〇.7〇〜3.0% ;磷：0.1%以下；鈦： 0.005〜0.1%;鈮：〇.ι〇/〇以下；领：〇〇〇〇1〜〇〇〇4%;硫：〇〇1〇% 以下；鋁：0.01〜0.90% ;氮：o.ooio〜〇·〇ι〇/0之範圍内變化組成之鋼，在真空熔解爐熔製，丨2〇(Tc加熱保持一小時後，精加工溫度為880〜910°C，熱軋至3.7mm厚度作為熱軋板。然後，該熱軋板酸洗後，冷軋作成厚度1.2mm之冷軋板。更將該冷軋板於溫度80(TC保持60秒鐘之循環不退火，该鋼板實施鐵-鎳鍍敷每一面為lg/m2後，以焊劑法進行錫-辞鍍敷。鐵-鎳合金鍍敷浴，相對於瓦特浴(wau bath)，係使用添加有硫酸鐵l〇〇g/L者。焊劑係使用氯化鋅_氯化銨水溶液輥塗布’鍍敷浴之辞組成係以7 wt %實施。浴溫為2 8 〇 C ’鑛敷後藉由氣體擦拭調整鍍敷附著量。更對於溶融鑛敷處理後之鋼板，實施以鉻(Cr3 + )主體之處理以作為熔融鍍敷鋼板。 22 200932926 然後，以該熔融鍍敷鋼板，調查耐二次加工脆性溫度。耐二次加工脆性係以成為抽拉比為19，將熔融鍍敷鋼板切料(blanking)成直徑95mm後，以外徑5〇mm之衝床(punch)進行圓筒抽拉，該抽拉杯如第3圖顯示樣載於3〇。之圓錐臺， 5在種種的溫度條件下，從高度lm位置將重量5kg之錘落下，求其杯不發生裂痕之最低的溫度(二次加工脆性溫度）。第4 圖係以橫軸作為硼含量，縱軸作為磷含量，該等元素之濃度及耐二次加工脆性溫度之顯示圖。槽材料之加工通常抽拉比約為1.9以下之關係，以抽拉比19成形加工後之耐二次 10加工脆性溫度，係以汽車在寒冷地區使用之約為最低氣溫 —40°C以下為佳。更以—5〇°c以下為佳。第4圖係影響於填、硼之耐二次加工脆性之顯示圖。第4圖中之橫軸表示删量(ppm)，縱軸表示磷量(％)。如第4圖所顯示，磷含量(％)為[p]、硼含量(％)為[B]時， 15藉由滿足下述(B)式，以抽拉比1.9成形加工後之耐二次加工脆性溫度可作成為-5〇°C以下。 [Ρ]^ 1〇χ[Β] + 〇.〇3...<Β> 〈銅：0·01 〜1%、鎳：0.01 〜1%、鉻：O.Oiq%、鉬： 0.001-1%) 20 本專利申請發明人見識到可藉由有效活用銅、鎳、鉻、鉬’邊確保抗拉強度使降伏強度(yield Strength)降低，提高加工性。但是’鋼、鎳、鉻於小於0.01%時，該效果無法獲得。鉬小於0.001%時，該效果無法得到。另一方面，大於1%則 23 200932926 :金成本N，且引起财三次加卫脆性或合掌膜拜狀熔接部動 '降低。因此，銅、銻、鉻、銦之各元素作成為〇.m 〈石中 S 0.012%、錫 $ 0.010%、錯 $ 〇〇〇4%、銻 $ 0.004% ' 砷 + 錫 + 鉛 + 銻 $ 0.02%〉 5 ❹ 10 15 ❹ 20 本專利申請發明人見識到在粒界易於偏析之砷大於 0 012/〇時，或錫大於0·010°/〇時，或鉛大於0.004%時，或錄大於〇._%時，或該等神、錫、錯、錄之總量大於0.02%時，合掌膜拜狀熔接部韌性降低。因此，限制砷〇〇12%、錫〇.〇1〇%、鉛0.004%、銻0.004%為上限，砷、錫、鉛、録之總量以0.02%為上限予以限制。再者’本發明之熔融鍍敷鋼板之中之殘餘部分，即，前述之各成分以外之成分，係鐵及不可避免的不純物。本發明熔融鍍敷鋼板中係由於藉由使如同以上之元素含量於特定範圍内，在以380MPa以上、小於54〇MPa之抗拉強度下，在汽車領域，可提供特別具有適宜使用於用為燃料槽之加壓成形性，低溫韌性優之熔融鍍敷高強度鋼板及其製造方法。由於該等之效果，可使鋼板高強度化，尤其是可藉由減輕汽車之車體重量，而可提高燃料之行駛里程數’尤其可促成燃料槽之輕量化、車體設計之複雜化。該效果在工業上極為重大。其次，說明有關本發明之熔融鍍敷鋼板的製造方法。本發明之熔融鍍敷鋼板製造時，先調整成為前述之鋼組成的原料，投入於轉爐或電爐，進行真空脫氣處理作成板塊。然後，將該板塊於1050°C以上、1245°C以下、5小時以内， 24 200932926 5 Ο ίο 15 ❹ 20 精加工溫度為Αι：3溫度以上、91CTC以下，捲取溫度為75〇。〇以下的條件下熱軋，獲得熱軋捲料。熱軋之加熱係為確保輥製溫度起見，必須於1050°C以上，為要抑制勒性降低之主要成因的粗大氮化鈦生成起見、或抑制沃斯田鐵粒粗大化起見，且為抑制加熱成本之起見，作成為在1245<=c以下、 5小時以内。特別是粗大的氮化鈦係關係到合掌膜拜狀接縫熔接部之韌性降低，故限制前述之TB*之外，加熱條件亦很重要。特開2007-277713號公報或特開2〇〇7_277714號公報雖係基礎材料改善的技術，根據如前述之加熱條件或TB* 之條件，則合掌膜拜狀接縫熔接部之勃性降低。又，熱軋之精加工溫度小於Αι*3溫度，由於損及鋼板之加工性，將熱軋之精加工溫度作成為Αι*3溫度以上。又，藉由使熱軋之精加工溫度成為910。(：以下，控制鋼板之組織而可提高低溫韌性。更將熱軋後之捲取溫度作成為高於750。〇之高溫，則由於冷軋退火後之鋼板強度降低，故捲取溫度作成為75〇。(：以下。其次’以前述之方法製作的熱軋捲料，因應需要去鏽皮後’以50%以上之冷軋率冷軋’獲得預定的板厚之冷軋捲料。此時，冷軋率小於5〇。/。時，退火之鋼板強度降低並且深度引伸加工性劣化。又，該冷軋率以作成為65〜80%為佳，據此，獲得較為優良的強度及深度引伸加工性之溶融鍍敷鋼板。此後，將冷軋捲料以再結晶溫度以上之温度退火。此時，退火溫度小於再結晶溫度時，無法發展成良好之集合 25 200932926 組織，深度引伸加工性劣化。另一方面，由於退火溫度高則鋼板強度降低，故退火以85(rc以下之溫度實施為佳。 λ次，在冷軋捲料之表面實⑽融鍍敷以作為溶融鍍敷鋼板。該熔融鍍敷可在退火後之冷却進行中實施，亦可 5纟退火後再加熱實施。又，在冷軋捲料表面㈣鑛敷之金屬，雖可舉述有鋅、鋅合金、銘、合金、錫4等，但重視雜性時，㈣鑛敷層由卜㈣之鋅及殘餘部分由锡： ❾ 91.2〜99.G%以及不可避免的不純物構成，該鍍敷附著量以每-面為10〜l5Gg/m2為佳。限制鍍敷組成之理由如下。首 Π)先，雖以限制鍍敷組成之辞為理由，實以藉由平衡燃料槽内面及外面之耐钱性而限制者。燃料槽外面由於必須具有完善的防鏽能力，故在燃料槽成形後實施塗裝。但是塗裝厚度雖左右防鏽能力，作為基礎材料係藉由艘敷層具有之防蚀效果以防止紅鏽。特別是在塗裝附著之不良部位，該 b鑛敷層所具有的防似果成為極為重要。在錫基鍛敷 ❹ 於添加鋅而降低鑛敷層之電位，因而賦與犧牲性防蚀能。因此有必要添紹質量如上之鋅。當大於錫-辞二元共晶點之8.8質量％且添加過多之鋅，促進粗大的鋅結晶之成長，引起融點提高’由於關係到鍍敷下層之金屬間化合 20謂合金層）之成長過多等理由，故必須作成為8·8質量0%以了，大的辞結砂於發現鋅具有犧牲性防_之點雖無問題，另-方面，在粗大的辞結晶部易於發生選擇腐钱。又，鏟敷下層之金屬間化合物層的成長，由於金屬間化人物本身極為脆弱，在加壓成形時易於產生錢敷破裂，降低 26 200932926 5 ❹ 10 15 ❹ 20 鍍敷層之防蝕效果。另方面在燃料槽内面的腐蚀’僅由正常之汽油引起時雖不成為問題’但由於混入水、混入氯離子、汽油之氧化劣化而生成有機幾醆等，有出現劇烈的腐餘環境之可能性。假如，由於穿孔腐蝕而汽油漏出於燃關聯到發生重大事故之虞，故必須完全防切等之敍製作含有前述腐讀進成分之劣化汽油，調查各種條件下之性能，確認含有鋅8.8質量％以下之錫_鋅合金鍛敷，可發揮極為優良之耐餘性。完全不含鋅之純錫或鋅含量小於i質量％時，從曝織環境中之初期開始，由於鑛敷金屬對於原料鐵未昱有犧牲性防㈣，成為在燃料槽㈣於鍍敷針孔部發= 银、在槽外面早期發生紅鏽等之問題。另—方面，辞 1^多量Γ多量含有，辞優先地溶解，由於腐餘生成物短 '月間多量發生，故有易引起汽化器堵塞之問題。再者，在耐純以外的性能面而言，由 _降低鍍敷層之加卫性，損及錫紐敷 \夕壓成形性。又，由於辞含量增多引起陶之鋅氧化物，故焊接性大幅度降低。 U上昇及因此’本發明中之錫鋅合金錄敷中的鋅含量在於… 範圍，更為獲得較為充分的犧牲見’期望作成為3.0〜Ο質量。/。之範圍内。該錫-鋅鍍敷之附著量，在每―面丨優良的耐贿，而15Gg/m2以上附著則成本提高之^卜，厚^ [ 27 200932926 參差顯不化樣缺陷，使熔接性降低。因此，該錫—辞鍛敷之附著量作成為每-面10〜150g/m2。更為提高鍍敷性起見，在鍍敷前實施鐵-鎳之預鍍數，將使錫鋅鍍敷之濕潤性及初晶錫微細化，有效於提高耐餘 5性。該預鍍敷係將使鍍敷性劣化之石夕或缝，有效使用於高強度化之重要技術，亦是本專利申請的特徵。每一面附著量，從鍍敷之濕潤性之點而言為〇.2g/m2以上；鎳之比例，從初晶錫微細化之點而言，期望為1()〜7〇f量％。然而，根據前述之方法製作的熔融鍍敷鋼板，更為因應需要，在表 10面實施電鍍敷後、出貨。在鋅、鋅合金、鋁、鋁合金等錫_ 鋅以外之熔融鍍敷時，鐵—鎳預鍍敷亦具有提高濕潤性之效果。實施例以下’舉述本發明之發明例及比較例，具體地說明本 15 發明之效果。在本實施例中’熔製下述第1表、第2表(續第丨表之丨）、第3表（續第1表之2)及第4表（續第1表之3)中顯示之組成之鋼，在120°C加熱保持後，於熱軋精加工溫度為860〜9HTC，捲取溫度為630〜670°C之條件下熱軋，作成板厚為3.7mm之 20 熱軋板。然後’將該熱軋板酸洗後冷軋’作成厚度為1.2mm 之冷軋板。更對於該冷軋板，於760~820°C保持於60秒鐘實施循環退火，獲得退火鋼板。該鋼板實施每一面lg/m2之鐵-鎳鍍敷後，以焊劑法實施錫-鋅鍵敷。鐵-錄合金链敷浴，相對 200932926 5 Ο 於鎳鍍敷之瓦特浴，係使用添加有硫酸鐵100g/L者。焊劑係使用氯化鋅-氯化銨水溶液輥塗布，鍍敷浴之鋅組成如第 5表實施。浴溫作為280°C，鍍敷後藉由氣體擦拭調整鍍敷附著量（每一面）如第5表。更對於熔融鍍敷處理後之鋼板，實施Cr3+主體之處理，作為發明例及比較例之錫-鋅鍍敷鋼板。又，在一部分之鋼板，於前述退火後之冷却過程中實施熔融鋅鍍敷。又，顯示於下述第1〜4表之鋼組成中的殘餘部分係鐵及不可避免的不純物。又，在下述第1〜4表之下線，係表示在本發明之範圍外之意。 10 ❹ 29 200932926

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(Iw<i 掩赞)<tN浓 10x[B]+0.03 0.043 0.053 0.038 0.037 0,045 0.043 0.055 0.049 0.040 0.045 0.043 0.054 0.035 0.059 0Ό37 0.038 0.036 0.054 0.048 0.043 0.036 0.032 0,041 0.047 0.030 0.035 0.030 0.030 0.041 0.031 0.034 0.031 0055 0.030 0.049 ! 0.039 0.049 0.031 0.033 0.035 As+Sn+Pb+Sb 1 1 1 1 1 0.002 0.004 0.002 0.001 0.011 0.012 1 1 1 1 i 1 1 0.001 0.003 1 1 ί 1 1 I 0.002 0.002 珑 1 1 1 1 1 1 1 1 0.004 1 0.001 0.005 1 1 1 1 1 I 1 1 [ 1 1 1 0.0Θ2 1 1 1 0.010 0,002 現 1 1 1 1 1 1 0.005 1 1 〇〇 ο 0.005 〇 2 1 〇 1 s o 1 JO o 1 0.005 途 1 1 1 1 1 0,040 1 0,020 1 只 ο 1 00 o g d 00 »-H o I 00 o 1 00 o Γ0 o 壤 1 I 1 1 0,030 j 1 1 0.020 s d 1 i 筘 d 〇〇 o 吞 o I 1 00 o 吞 o s d 8 d 塚 1 1 I S 〇 1 I 1 1 d 1 s d 1 o 琴 o CN § 1 »—* p i o 写 o 畲S军 31 200932926 e ο §0.0 l io 00ΙΌ §0.0 soo οεοοο io.o tNli.o o—.o 600Ό SI— 9io soo ooIi ε§ο —00 —0.0 §00 0 域屎 osoo 6§d lloo.o soood sod ssd sood —00 §0.0 olood id io 11 <N1 io.o 900Ό ioo 610 si ooIOd §.0 §·0 §·0 li soo §·0 noo io 020 sloo §d 08.0 寸2‘0 6Ι0Ό §o §·0

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i.o SO gws 50.0 800Ό 50.0io 05.0FW5 900.0 sooo —.0 i 10 loo— πιοΌ 900 0 i.o i so i sso jmll 欺 p ο 塚 Ρ 〇〇 S 〇 33 200932926 第5表

鋼No. 鍍敷組成鑛敷附着量 1 錫-8質量％鋅 30g/m (每一面） 2 錫-7質量％辞 30 g/m (每一面） 3 錫-6質量％鋅 30 g/m (每一面） 4 鋅 40 g/m2 (每一面） 5 錫·4質量％鋅 45 g/m2 (每一面） 6 錫-3質量％鋅 30 g/m2 (每一面） 7 錫-8質量％鋅 50 g/m2 (每一面） 8 錫-7質量％辞 65 g/m2 (每一面）發明例 9 錫-6質量％鋅 70 g/m2 (每一面） 10 錫-5質量％鋅 70 g/m2 (每一面） 11 錫·4質量％鋅 60 g/m2 (每一面） 12 錫-3質量％鋅 80 g/m2 (每一面） 13 錫-2質量％鋅 30 g/m2 (每一面） 14 錫-2質量％鋅 80 g/m2 (每一面） 15 錫-7質量％鋅 120 g/m2 (每一面） 16 錫-7質量％鋅 130 g/m2 (每一面） 17 錫-7質量％鋅 12 g/m2 (每一面） 18 錫-7質量％鋅 145 g/m2 (每一面） 19 錫-1.3質量％辞 30 g/m2 (每一面） 20 錫-8.5質量％辞 30 g/m2 (每一面） 21 錫-8質量％鋅 40 g/m2 (每一面） 22 錫-7質量％辞 30 g/m2 (每一面） 23 錫-6質量％鋅 40 g/m2 (每一面） 24 錫-7質量％辞 50 g/m2 (每一面） 25 錫-6質量％鋅 20 g/m2 (每一面） 26 錫-7質量％鋅 60 g/m2 (每一面） 27 辞 40 g/m2 (每一面）比較例 28 錫-0.5質量％在辛 100 g/m2 (每一面） 29 錫-15皙詈％鋅 30 g/m2 (每一面） 30 錫-7質量％辞 200 g/m2 ί每一面） 31 錫-7質量％鋅 5 g/m2 (每一面） 32 錫-7質量％鋅 30 g/m2 (每一面） 33 錫-7質量％鋅 30 g/m2 (每一面） 34 錫-7質量％鋅 30 g/m2 (每一面） 35 錫-7質量％鋅 30 g/m2 (每一面） 36 錫-7質量％鋅 30 g/m2 (每一面） 37 錫-7質量％鋅 30 g/m2 (每一面） 38 錫-7質量％鋅 30 g/m2 (每一面） 34 200932926 其次，關於以前述之方法製作之發明例及比較例之各熔融錢敷鋼板，評價有關抗拉特性、深度引伸加工之指標的r值、耐二次加工脆性、合掌膜拜狀接縫熔接部低溫韌性及鍍敷性。以下說明有關其評價方法。 5 ❹ 10 15 ❹ 20 抗拉特性係以從各熔融鑛敷鋼板之拉伸方向，與壓延方向使成為平行地採取之JIS5號試驗片實施抗拉試驗，根據其抗拉強度TS及伸長E1評價。但以抗拉強度T^44〇MPa 以上、伸長耵為33%以上者為合格。 r值之評價係從各熔融鍍敷鋼板順著軋方向，對於平行方向、45。方向、直角方向之三方向，分別採取JIS5號抗拉試驗片，測定各試驗片之!*值。然後，將平行於軋方向之r 值作為r〇、45。方向之r值為1·45、直角方向之r值為r9〇時，根據下式（C)所知各方向之r值之平均值一。評價。又，在本實施例中’ rave為1.4〇以上者為合格。 W = (r0 + 2 X r45 + r90)/4 …<〇耐二次加工脆性係將熔融鍍敷鋼板切料成直徑95rnm 後，以外徑50mm之衝床進行圓筒抽拉，其抽拉杯如第3圖所不載於30。之圓錐臺，在種種之溫度條件下，從高lm之位置將重量5kg之錘落下，求其杯未發生破裂之最低的溫度 (耐一'"人加工脆性溫度）。該耐二次加工脆性溫度，係依鋼板之板厚及試驗方法而變化，在冷軋鋼板之板厚為12麵之本實施例，以—5〇〇c以下為合格。砰價合掌臈拜狀接縫熔接部之韌性，係將顯示於第1圖試驗片形狀，實施凸緣彎曲力σ工，la部、lb部以央頭固 f S1 35 200932926 定於20〇mm/min之速度，在種種的溫度進行抗拉試驗調查破斷後之破面，求得以脆性破面及延性破面保持於5〇0/〇之溫度作為延脆性過渡溫度。本實施例中，以~40°C以下者為合格。 5 再者’鍍敷性係根據目視觀察各熔融鍍敷鋼片之表面，評價鍍敷附著狀況。具體而言，未發生不鍍敷者為〇，發生不鍍敷者為X。〇再者’耐触性評價係模擬燃料槽之内面實施。腐蝕試驗液，係在壓力容器於1 〇〇。(：放置2 4小時使強制劣化汽油中 1〇添加Wvol%之水作成者。在該腐蝕液350ml中，將進行熔珠杈拔加工之融鍵敷鋼板(板厚減少率15%、30mm><35mm、端面及裡面接合)浸潰’進行45。〇3週之腐蝕試驗，測定溶出之鋅離子量。溶出量小於200ρρπ^(§)、200〜小於250ppm為〇、250~300ppm為△、大於300ppnl為X。以上之評價結果 15橐總顯示於下述第6表。 ❹ 36 200932926 表6

鋼 No. 引張特性 Γ ave 耐二次加工脆性温度 CC) 合掌膜拜狀接缝炼接部延脆性過渡温度 CC) 鍍敷性耐#性降伏強度 YP (MPa) 抗拉強度 TS (MPa) 伸長 E1 (MPa) 1 332 452 36.3 1.63 -50 -50 〇 ◎ 2 331 453 36.2 1.62 -50 -40 〇 ◎ 3 334 462 35.1 1.61 -50 -50 〇 ◎ 4 291 448 37.0 1.67 -60 -60 〇 Δ 5 294 452 36.1 1.61 -60 -40 〇〇 6 294 464 35.0 1.60 -70 -50 〇 ◎ 7 301 467 34.0 1.56 -80 -40 〇 ◎ 8 297 449 37.4 1.68 -50 -40 〇 ◎ 發 aa 9 301 453 36.4 1.64 -60 -60 〇 ◎ 10 303 462 36.1 1.61 -70 -40 〇 ◎ W/1 例 11 298 443 38.0 1.69 -60 -40 〇 ◎ 12 302 456 36.0 1.59 -70 -40 〇 ◎ 13 305 461 36.4 1.63 -60 -40 〇 ◎ 14 307 464 35.0 1.61 -90 -50 〇 ◎ 15 305 459 35.9 1.64 -60 -40 〇 ◎ 16 301 454 37.0 1.65 -70 -60 〇 ◎ 17 304 464 35.2 1.62 -60 -50 〇 ◎ 18 298 459 35.7 1.63 -80 -40 〇 ◎ 19 301 454 36.9 1.63 -70 -40 〇 ◎ 20 305 448 37.3 1.67 70 -50 〇 ◎ 21 330 444 30.4 1.12 -50 ζ30 〇 ◎ 22 335 484 33.2 1.54 -50 ^30 X — 23 333 479 31.5 1.25 -60 Μ X — 24 336 445 37.5 1.63 A0 40 5 〇 25 306 451 32.7 1.22 -80 -40 〇 ◎ 26 306 450 32.4 1.38 -60 -JO 〇 ◎ 27 303 452 31.2 1.27 -60 -40 〇 Δ 比 28 307 461 36.2 1.57 z20 -60 〇 ◎ 29 312 481 32.1 1.34 z30 40 〇 ◎ 平乂例 30 298 460 36.3 1.64 Z30 Μ 〇 ◎ 31 304 459 36.3 1.62 Μ =20 〇 ◎ 32 304 453 37.2 1.63 ζ40 〇 ◎ 33 301 451 37.3 1.64 ζ40 ^20 〇 ◎ 34 293 445 37.5 1.67 -50 -30 〇 X 35 297 451 37.1 1.64 ^30 Μ 〇〇 36 301 453 36.7 1.61 ζ40 ζ20 〇 ◎ Π 303 463 36.1 1.59 -40 Λ0 〇 ◎ 38 312 459 37.0 1.63 ^40 ^20 〇 ◎ 200932926 如顯示於前述第6表，本發明範圍内的發明例No.l之熔融鍍敷鋼板，鍍敷性良好、伸長Ε1為36.3¾、r值之平均值 _ rave為丨.63且具優良加工特性，耐二次加工脆性溫度、合掌蘭狀接縫轉部之延脆性過渡溫度，皆為低溫且良好。 5 本發明範圍内的發明例N0.2之熔融鍍敷鋼板，加工性指標之伸長E1為36.2%、rave為1.62且具有優良雜，並且鍍敷性、耐二次加工脆性及合掌膜拜狀接縫炫接部知性亦優 ❹ 良。本發明範圍内的發明例Νο·3之熔融鍍敷鋼板，加工性 W指標之伸長Ε1為35.1%、rave為1.61且具優良特性，並且鍍敷性、耐二次加工脆性及合掌膜拜狀接縫熔接部韌性，有優良特性。本發明範圍内的發明例No.4之熔融鍍敷鋼板，鍍數眭良好、伸細為37.0%、r值之平均值‘Μ 67且具^良= I·生，耐一次加工脆性溫度、合掌膜拜狀接縫熔接部之 ❹ 十生過渡溫度勒性，皆為低溫且良好。但是，由於是鋅錢膽故耐蝕性比其他的發明例差。 & ，本發明範圍内的發明例\〇 5之熔融鍍敷鋼板，加工指標之伸長E1為队1%、^為1.61且具優良特性，並二性 ‘、耐二次加工脆性及合掌膜拜狀接縫熔接部韌性亦良。但是，㈣料⑼之接近於下限，故耐触略差優本發明範圍内的發明例Νο·6之熔融鍍敷鋼板，加工指標之伸長£1為35.〇。/。、1^為16()且具優良特性，並且紗1'4 性、财二次加工脆性及合掌膜拜狀接縫溶接部動性，=數彡】、具 38 200932926 有優良特性。本發明範圍内的發明例No.7之熔融鍍敷鋼板，加工性指標之伸長El為34.0%、rave為1.56且具優良特性，並且鍍敷性、耐二次加工脆性及合掌膜拜狀接縫熔接部韌性亦優良。 5 本發明範圍内的發明例No.8之炼融鑛敷鋼板，加工性指標之伸長E1為37.4%、rave為1.68且具優良特性，並且鑛敷性、耐二次加工脆性及合掌膜拜狀接缝熔接部韌性亦優良。同樣地’ No.9〜No.20亦具優良加工性、優良鑛敷性、優良耐二次加工脆性及優良合掌膜拜狀接縫熔接部韌性。 10 又’ No.1〜No.3由於未添加銅、鎳、鉻、鉬之任一種，故降伏強度比其他高。相對於該等，碳含量超出本發明範圍的比較例N〇.21之熔融鑛敷鋼板’加工性指標之伸長E1為30.4%、！·值為1.12 且低，故加工性比前述發明例之熔融鍍敷鋼板差，更於合 15 掌膜拜狀接縫熔接部韌性亦差。再者，No.22之熔融鍍敷鋼板，係矽含量超出本發明範圍之比較例。該熔融鍍敷鋼板於熔融鍍敷時，發生不鍍敷，鑛敷性差。

No.23之熔融鍍敷鋼板，由於錳含量超出本發明之上 20限，加工性指標之伸長耵及1'值，比前述發明例之熔融鍍敷鋼板低，加讀較差’更於魏性及合狀接縫溶接部韌性亦差。

No.24之熔融鍍敷鋼板，係磷含量超出本發明範圍之比較例，故耐二次加工脆性及合掌膜拜狀接縫熔接部韌性， 39 200932926 比前述發明例之熔融鍍敷鋼板差。

No.25之熔融鍍敷鋼板，係鈦含量小於本發明範圍之比較例，該熔融鑛敷鋼板，係伸長E1及r值低，加工性差者。 5 ❺ 10 15 ❹ 20

No.26之熔融鍍敷鋼板，係鈦含量大於上限，且TB*低於本發明的下限之比較例。該熔融鍍敷鋼板係伸長E1及r 值低者，更於合掌膜拜狀接缝熔接部韌性，亦比前述發明例之熔融鍍敷鋼板差。

No.27之熔融鍍敷鋼板，係鈮含量小於本發明範圍之比較例。該熔融鍍敷鋼板係r值及伸長E1低者，不符具有本發明的加工性優之目的。又’由於係炼融辞鑛敷，耐姓性比其他之本發明例差。

No.28之熔融鍍敷鋼板’係硼含量為0.0003%且小於本發明的下限值之比較例。該熔融鍍敷鋼板係耐二次加工脆性溫度為一20°C者，比前述發明例之熔融鐘敷鋼板差。又，由於鍍敷之辞質量％低，故未具有充分的缺少犧牲性防蝕效果，故外面耐银性差。

No.29之熔融鍍敷鋼板，係硼含量大於本發明範圍之比較例。該熔融鍍敷鋼板，係加工性指標之伸長耵及1>值低者，又合掌膜拜狀接缝熔接部之延脆性過渡溫度亦高，熔接部韌性不佳。更由於鍍敷之鋅質量％高，錫初晶未出現而助長共晶晶格粒界之鋅偏析及粗大鋅結晶之成長，内外面之耐蝕性皆降低。

No.30及No.31之熔融鍍敷鋼板，係磷量大於1〇χ[硼]+ 0.03之比較例。該熔融鐘敷鋼板，係耐二次加工脆性溫度 40 200932926 為一30°C者，比前述發明例之熔融鑛敷鋼板差，又合掌填拜狀接缝熔接部韌性亦低。又，No.31之鍍敷附著量少耐麵性差，Νο·30之鍍敷附著量多成為花樣狀，表面性狀劣化之同時，溶接性降低。 5 Νο.32〜Νο.38，係砷、錫、鉛、銻之任一為砷：0.012% , 錫：0.010% ;鉛：0.040% ;錄：0.0040%或該元素之總量大於0.02%之比較例者，合掌膜拜狀接縫熔接部之韌性降低。 & 再者，Νο.35加上前述之外，磷量大於1〇χ[蝴]+ 〇〇3、耐二次加工脆性亦差。 10 再者，Νο.34由於矽低於下限值，耐蝕性差。再者，Νο.21〜Νο.24由於未添加銅、鎳、鉻、鉬之住一種，故降伏強度比其他高。 — 再者，合併使用生物柴油燃料及生物汽油實施耐驗之結果是良好的。 < 15產業之可利用性

良耐—次加工脆性及優良接縫熔接都低渑 20

41 200932926 5 【圖式簡單說明1 第1圖係顯示於剝離試驗方法之合掌膜拜狀接縫熔接部所形成的試驗片之剖面圖。第2圖係鈦及硼影響於合掌膜拜狀接缝熔接部之延脆性過渡溫度之顯示圖。第3圖係耐二次加工脆性評價試驗方法之顯示圖。第4圖係磷、硼影響於耐二次加工脆性之顯示圖。 ❹ 第5圖係顯示對於模擬熔接熱影響部之熱處理試驗後，予以衝擊破壞的破面之一例的照片。 10 【主要元件符號說明】 la、lb...熔融鍍敷鋼板 2...熔接部〇 42

Claims

200932926 十、申請專利範圍：丄.-種低溫祕優之用於加壓加卫之、_錢敷高強度鋼板，具有冷軋鋼板、及在前述冷軋鋼板之表面所形成之熔融鍍敷層，前述冷軋鋼板，以質量計包含有： 5 碳： 0.0005〜0.0050% ; 矽：大於0.3〜1.0% ; 猛： 0.70-2.0% ；填： 0.05%以下；鈦： 0.010〜0.050% ; 10 鈮： 0.010〜0.040% ; 侧： 0.0005〜0.0030% ; 硫： 0.010%以下；鋁： 0.01 〜0.30% ;及氮： 0.0010〜0.01%，且殘餘部分由鐵及不衧避免的 15 不純物所構成，鈦含量(％)為[Ti]、硼含量(％)為[B ]、磷含量(°/。)為[P] 時，以下述<A>式所表示之TB*為0.03以上、0.〇6以下並且可滿足下述式， TB*= (0.11- [Ti]) /【1η([Β]χ10000)】 ../A> 20 [P]$l〇x[B] + 0.03...。 2.如申請專利範圍第1項之低溫韌性優之用於加麇加工之熔融鍍敷高強度鋼板，其中前述冷軋鋼板’以1*% 計’更包含有：銅：0.01 〜1% ; 43 200932926 5 鎳：0.01 〜1% ; 鉻：0.01〜1% ;及鉬：0.001〜1%之中之1種或2種以上。 3.如申請專利範圍第1或2項之低溫韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板，其中前述冷軋鋼板，以質量 %計，砷、錫、鉛、銻之各元素不含有大於以下之量，且該等元素之總含量不大於0.02%， ❹ 砷：0.012% ; 錫：0.010% ; 10 鉛：0.004% ; 銻：0.004%。 4.如申請專利範圍第1或2項之低溫韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板，其中形成於前述冷軋鋼板之表面的熔融鍍敷層係由1〜8.8%之辞及殘餘部分為錫： 15 91.2〜99.0%以及不可避免的不純物所構成，且該鍍敷附 ❹ 著量為每一面10〜150g/m2。 5.如申請專利範圍第3項之低温韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板，其中形成於前述冷軋鋼板之表面的熔融鍍敷層係由1〜8.8%之鋅及殘餘部分為錫： 20 91.2〜99.0%以及不可避免的不純物所構成，且該鍍敷附著量為每一面10〜150g/m2。 6.如申請專利範圍第1或2項之低溫韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板，其中以抽拉比1.9成形加工後之耐二次加工脆性溫度為一 50°C以下。 44 200932926 如申明專利範圍第3項之低溫動性優之用於加麗加工之溶融鑛敷高強度鋼板，其中以抽拉比1.9成形加工後之财 • 二次加工脆性溫度為一50°C以下。 • 8.如申請專利範圍第4項之低溫韌性優之用於加壓加工之 5 熔融鍍敷高強度鋼板，其中以抽拉比1·9成形加工後之耐二次加工脆性溫度為一50°C以下。 9.如申請專利範圍第5項之低溫韌性優之用於加壓加工之〇熔融鍍敷高強度鋼板，其中以抽拉比1.9成形加工後之耐二次加工脆性溫度為一50°C以下。 10瓜如申請專利範圍第13戈2項之低溫勃性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板，其中合掌膜拜狀接縫熔接部之抗拉試驗時之延脆性過渡溫度為一40。(：以下。 U.如申請專利範圍第3項之低溫韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板，其中合掌膜拜狀接縫熔接部之抗 15 拉試驗時之延脆性過渡溫度為一4(TC以下。 Ο 12.如申請專利範圍第4項之低溫韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板，其中合掌膜拜狀接縫熔接部之抗拉試驗時之延脆性過渡溫度為—4(TC以下。 13. 如申請專利範圍第5項之低溫韌性優之用於加壓加工之 -2〇熔融鍍敷高強度鋼板，其中合掌膜拜狀接縫熔接部之抗拉試驗時之延脆性過渡溫度為一4〇。(：以下。 14. 如申請專利範圍第6項之低溫韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板，其中合掌膜拜狀接缝熔接部之抗拉試驗時之延脆性過渡溫度為一4〇°C以下。 ί S] 45 200932926 15. 如申請專利範圍第7項之低溫韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板，其中合掌膜拜狀接缝熔接部之抗拉試驗時之延脆性過渡溫度為一 4〇〇c以下。 16. 如申請專利範圍第8項之低溫韌性優之用於加壓加工之 5 熔融鍍敷高強度鋼板’其中合掌膜拜狀接縫熔接部之抗拉試驗時之延脆性過渡溫度為一4〇°c以下。 17. 如申請專利範圍第9項之低溫韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板，其中合掌膜拜狀接縫熔接部之抗拉試驗時之延脆性過渡溫度為—4〇。(：以下。 10 丨8· —種低溫韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板之製造方法，包含以下步驟：將如申請專利範圍第1〜3項中任一項之成分組成之熔鋼，連續地鑄造以獲得板塊；將前述板塊在加熱1050°C以上、1245°C以下5小時 15 以内，精加工溫度為Ar3溫度以上、91〇°C以下，捲取溫度為750°C以下的條件下，熱軋以獲得熱軋捲料；將前述熱軋捲料以50%以上之冷軋率冷軋，作成預定的厚度之冷軋捲料；及將前述冷軋捲料以再結晶溫度以上的溫度退火，然 20 後於捲料表面實施熔融鍍敷。 19.如申請專利範圍第18項之低溫韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板之製造方法，包含將前述冷軋捲料以再結晶溫度以上的溫度退火，然後於捲料表面實施熔融鍍敷，使其由1〜8.8%之鋅及殘餘部分為錫： 46 200932926 91.2〜99%以及不可避免的不純物構成，且其鍍敷附著量為每一面10〜150g/m2之步驟。 20.如申請專利範圍第18或19項之低溫韌性優之用於加壓加工之熔融鍍敷高強度鋼板之製造方法，其中在實施熔 5 融鍍敷之前，先行實施鐵-鎳之預鍍敷。

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