TW200903877A - Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device utilizing the same - Google Patents

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200903877 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於有機電致發光元件用材料及使用其之有 機電致發光元件，尤其係關於發光效率高、無像素缺陷、 耐熱性優、長壽命之有機電致發光元件及實現其之有機電 致發光元件用材料者。 【先前技術】 有機電致發光（以下將『電致發光』略記爲『EL』 )元件爲藉由外加電場，利用藉由自陽極注入之電洞與自 陰極注入電子之再鍵結能量使螢光性物質發光之原理的自 發光元件。有機EL元件之元件結構方面，廣爲人知有電 洞輸送（注入）層，電子輸送性發光層之2層型，或電洞 輸送（注入）層、發光層、電子輸送（注入）層之3層型 等結構。欲提高如此層合型結構元件中經注入之電洞與電 子之再鍵結效率，對元件結構或形成方法進行各種硏究。 另外，近年，於有機EL元件之發光層除螢光材料外 ，亦提案利用磷光材料。於如此之有機EL元件發光層中 利用有機磷光材料之激發狀態之單重態與三重態，達成高 發光效率。有機EL元件内，於電子與電洞再鍵結時，因 自旋多重度之不同，單重態激發子與三重態激發子以1 : 3之比例生成，故使用磷光性發光材料，與僅使用螢光之 元件相比，達成3〜4倍之發光效率。 於如此之有機EL元件中，爲使3重項激發狀態或3 -5- 200903877 重項激發子不消光，使用依序層合爲陽極、電洞輸送層、 有機發光層、電子輸送層（電洞阻止層）、電子輸送層、 陰極般之層的構成，於有機發光層使用主化合物與磷光發 光性化合物（如，專利文獻1〜6)。在此，揭示具有二 苯並呋喃、二苯並噻吩骨架之主材料。然而，與其他咔唑 基骨架相比較，並未顯示元件性能之優位性。 專利文獻7，8揭示於二苯並化合物鍵結咔唑基骨架 之化合物群。藍色系磷光元件之主材料雖於實施例中記載 ，但無關於本發明般化合物群之記載，且效果亦不明。 專利文獻9 ’ 1 0，1 1中同樣地，記載二苯並化合物與 蒽骨架之鍵結化合物。但，因此等化合物具有蒽骨架，3 重項激發狀態之能階小，使用任意此等化合物群作爲發光 層主材料’皆無法使藍色系磷光發光材料發光。 又’專利文獻1 2中記載至少2個之聚合性官能基爲 必須之具有二苯並呋喃骨架的化合物。但，藉由可以雙鍵 、參鍵等不飽和鍵結取代所形成之基，如，使亞丙烯基、 乙燏撐基、4 -丙基一 2-伸戊烯基等聚合性取代基混入磷 光發光元件之主材料分子骨架時，元件内自由基連鎖地產 生’恐有對發光效率，壽命有負面影響之虞。 [專利文獻1]國際公開WO 05/101912號公報 [專利文獻2]特開平5 - 1 0948 5號公報 [專利文獻3]特開2004-002351號公報 [專利文獻4]國際公開w〇 04/096945號公報 [專利文獻5]特開2002-308837號公報 200903877 [專利文獻6] WO 2005- 1 1 3 53 1號公報 [專利文獻7]特開2005- 1 1 2765號公報 [專利文獻8] WO 2006-114966號公報 [專利文獻9]特開2005-3 1 4239號公報 [專利文獻10]特開2007-77094號公報 [專利文獻Π]特開2007-63 5 0 1號公報 [專利文獻12]特開2007- 1 1 0097號公報 【發明內容】 本發明係爲解決該課題者，以提供發光效率高、無像 素缺陷、耐熱性優、長壽命之有機EL元件及實現其之有 機EL元件用材料爲目的。 本發明者們爲達成該目的努力硏究之結果，發現藉由 使用下述一般式（1)所表示之二苯並噻吩骨架或二苯並 呋喃骨架的2位以芳香族烴基取代之化合物，且不損及藍 色系磷光錯合物發光效率之可得足夠3重項激發狀態的化 合物群作爲有機EL元件材料，可得無像素缺陷、高效率 、高耐熱且長壽命之有機EL元件，完成本發明。 即’本發明係提供下述一般式（1 )所示之化合物所 $ '倂用至少1種磷光發光性金屬錯合物之有機電致發光 元件用材料者。 【化1】

200903877 〔-般式⑴中，Rl〜R3係各自獨立，爲氫原子、歯原 子、可有取代基之碳數丨〜⑼之院基、可有取代基之碳數 3〜15之環烷基、可有取代基之碳數3〜2〇之雜環基、可 有取代基之碳數卜40之院氧基、可有取代基之碳數卜 40之非縮合芳基、可有取代基之碳數〜Η之縮合芳基 、可有取代基之碳數6〜20之芳氧基、可有取代基之碳數 7〜20之芳烷基、可有取代基之碳數6〜4〇之芳胺基、可 有取代基之碳數卜40之院基胺基、可有取代基之碳數7 〜之芳烷基胺基、可有取代基之碳數7〜4〇之芳基羰 基、可有取代基之碳數6〜20之芳硫基、可有取代基之碳 數1〜40之鹵化院基或氰基，但，Ri〜R3之至少丨個爲 可有取代基之9-咔唑基或可有取代基之氮原子數2〜5 之氮雜_基’ R6與^係各自獨立’爲氫原子或可有取 代基之碳Μ卜釣之院基’ R7〜R9係各自獨立，爲氫原 子鹵原子可有取代基之碳數1〜40之烷基、可有取代 基之碳數3〜15之環院基、可有取代基之碳數3〜2。之雜 環基、可有取代基之碳數卜判之院氧基、可有取代基之 碳數6〜4°之非縮合芳基、可有取代基之碳數10〜18之 縮合芳基、可有取代基之碳數6〜2〇之芳氧基、可有取代 基之碳數7〜2〇t芳烷基、q有取代基之碳胃6〜4〇之芳 S女基、可有取代基之碳數卜切之烷基胺基、可有取代基 之碳數7〜60之芳烷基胺基、可有取代基之碳數7〜“之 芳基鑛基、可有取代基之碳數“2〇之芳硫基、可有取代 200903877 基之碳數1〜40之鹵化烷基或氰基，但，r8與R9或Rs與 R·7相互不鍵結形成環結構時，R?〜之至少1個爲可有 取代基之9 -咔唑基、可有取代基之氮原子數2〜5之氮 雜昨哩基、可有取代基之苯基、可有取代基之二苯並呋喃 基或可有取代基之二苯並硫苯基，R8與R9或R8與R7相 互鍵結可形成可具有取代基之環結構，不形成該環結構之 R7或R9爲氫原子、鹵原子、可有取代基之碳數1〜4〇之 院基、可有取代基之碳數3〜15之環烷基、可有取代基之 碳數3〜20之雜環基、可有取代基之碳數1〜4〇之烷氧基 '可有取代基之碳數6〜40之非縮合芳基、可有取代基之 碳數10〜18之縮合芳基、可有取代基之碳數6〜20之芳 氧基、可有取代基之碳數7〜2〇之芳烷基、可有取代基之 碳數6〜40之芳胺基、可有取代基之碳數1〜4〇之烷基胺 基、可有取代基之碳數7〜60之芳烷基胺基、可有取代基 之碳數7〜40之芳基羰基、可有取代基之碳數6〜20之芳 硫基 '可有取代基之碳數丨〜4〇之鹵化烷基或氰基，但， 除了 Rs與R9或Rs與r7與彼等鍵結之苯環形成咔唑基的 情形外’ Ri〜I及Rs〜RlG之各取代基於末端不具有聚合 性官能基，X爲硫原子或氧原子〕。 提供於陰極與陽極間，具有含倂用至少1種磷光發光 性金屬錯合物之主材料的發光層，且夾持一層或複數層所 成之有機薄膜層的有機電致發光元件中，該有機薄膜層之 至少一層係含該有機電致發光元件用材料之有機電致發光 兀件者。 -9- 200903877 [發明效果] 使用本發明之有機EL元件用材料的有機el元件係 無像素缺陷' 高效率、高耐熱且長壽命。 【實施方式】 [實施發明之最佳形態] 本發明之有機EL兀件用材料爲下述一般式所 示之化合物所成。 【化2】

β (1) —般式CU中’Rl〜R3係各自獨立，爲氮原子、齒 原子、可有取代基之碳數卜4。之院基、可有取代基之碳 數3〜15之環院基 '可有取代 曰取代基之碳數3〜20之雜環基、 可有取代基之碳數1〜4〇 ^甘 __ ^ 之院與基、可有取代基之碳數6 4〇之非縮合方基、可有取彳十l今1Λ 円取代基之碳數1〇〜18之縮合芳 基、可有取代基之碳數6〜20今甚与za -T- 2〇之方氧基、可有取代基之碳 7 之方院基、可有取仔宜：站動& Ώ 4乂代基之碳數6〜40之芳胺基、 可有取代基之碳數1〜40之 _ . ^ <院基fe基、可有取代基之碳數 〜60之芳烷基胺基、可有取彳 辟斬 円月乂代基之碳數7〜40之芳基羯 基、可有取代基之碳數6〜2 動 20之方硫基、可有取代基之碳 数1〜4〇之鹵化烷基或氰某 A卷’但，R〗〜R3之至少1個爲 -10- 200903877 可有取代基之9-咔唑基或可有取代基之氮原子數2〜5 之氮雜咔唑基。該氮雜咔唑基之具體例如下所示（省略任 意之取代基），且不限於此等。 【化3】

116與r1q係各自獨立，爲氫原子或可有取代基之碳數 1〜4 0之烷基。 R7〜R>9係各自獨立，爲氫原子、鹵原子、可有取代 -11 - 200903877 基之碳數1〜40之烷基、可有取代基之碳數3〜15之環烷 基可有取代基之碳數3〜2〇之雜環基、可有取代基之碳 數1〜4〇之烷氧基、可有取代基之碳數6〜40之非縮合芳 基、可有取代基之碳數1〇〜18之縮合芳基、可有取代基 之碳數6〜20之芳氧基、可有取代基之碳數7〜2〇之芳烷 基、可有取代基之碳數ό〜40之芳胺基、可有取代基之碳 數1〜40之垸基胺基、可有取代基之碳數7〜60之芳烷基 胺基、可有取代基之碳數7〜40之芳基羰基、可有取代基 之碳數6〜20之芳硫基、可有取代基之碳數1〜40之鹵化 烷基或氰基，但，R8與R9或r8與r7相互不鍵結形成環 結構時，R7〜R9之至少1個爲可有取代基之9 -咔唑基、 可有取代基之氮原子數2〜5之氮雜咔唑基、可有取代基 之苯基、可有取代基之二苯並呋喃基或可有取代基之二苯 並硫苯基。 R8與R9或Rs與R7相互鍵結可形成可具有取代基之 環結構。形成該環結構時，R8與R9或與I爲以與彼 等鍵結之苯環形成如下述氮原子數2〜5之氮雜昨哩結構 、二苯呋喃結構、二苯並噻吩、荀結構爲佳（省略取代基 R6等及任意之取代基）。但’除了 R8與R9或R8與R7與 彼等鍵結之苯環形成咔唑基的情形外。 -12- 200903877

Rs與R9或R8與I係相互鍵結形成可具取代基之環 構造時，不形成該環構造之。或爲氫原子、鹵原子、 可有取代基之碳數之烷基、可有取代基之碳數3〜 15之環烷基、可有取代基之碳數3〜2〇之雜環基 '可有 取代基之碳數1〜40之烷氧基、可有取代基之碳數6〜4〇 之非縮合芳基、可有取代基之碳數1〇〜18之縮合芳基、 可有取代基之碳數6〜2〇之芳氧基、可有取代基之碳數7 〜2〇之芳烷基、可有取代基之碳數6〜4〇之芳胺基、可 有取代基之碳數1〜40之烷基胺基、可有取代基之碳數7 〜60之芳烷基胺基、可有取代基之碳數7〜4〇之芳基羰 基、可有取代基之碳數ό〜20之芳硫基、可有取代基之碳 數1〜40之鹵化烷基或氰基。 另外’ R!〜R3及R6〜RlQ (亦包含被取代之情況）之 -13- 200903877 各自爲於末端不具有聚合性官能基，如，乙烯基、1 基乙烯基、1 一鹵化乙烯基、1—三鹵甲基乙烯基等。 該鹵原子方面，如，氟、氯、溴、碘等。 該可具有取代基之碳數1〜40之烷基方面，如， 、乙基、丙基、異丙基、n_ 丁基、s—丁基、異丁 3 一 丁基、η —戊基、η-己基、η —庚基、n_辛基、η 基、η—癸基、η —十一烷基、η-十二烷基、η-十三 、η-十四垸基、η-十五院基、η —十六院基、η —十 基、n—十八院基、新戊基、1—甲基戊基、2 —甲基 、1_戊基己基、1— 丁基戊基、1 一庚基辛基、3-甲 基、羥基甲基、1 一羥基乙基、2—羥基乙基、2 —羥 丁基、1,2 —二羥基乙基、1，3_二羥基異丙基、2,3 — 基一 t 一 丁基、1,2,3-三羥基丙基、氯甲基、1 一氯乙 2 —氯乙基、2—氯異丁基、1,2—二氯乙基、1,3—二 丙基、2,3 —二氯一 t 一 丁基、1,2,3 —三氯丙基、溴甲 1—溴乙基、2—溴乙基、2 —溴異丁基、1，2 —二溴乙 1，3 —二溴異丙基、2,3 —二溴一 t — 丁基、1,2,3 - 三 基、碘甲基、1—碘乙基、2—碘乙基、2_碘異丁基 —二碘乙基、1,3—二碘異丙基、2,3 —二碘一t — 丁 1，2,3 -三碘丙基、胺基甲基、1 一胺基乙基、2 -胺 基、2—胺基異丁基、1,2 —二胺基乙基、1，3_二胺 丙基、2,3—二胺基一 t 一 丁基、1，2,3 -三胺基丙基、 基、1—氰乙基、2 —氰乙基、2_氰異丁基、：U2—二 基、1，3_ 一 氯異丙基、2,3 - —氨一 t 一丁 基、1,2,3 -甲 甲基 i ' t -壬 烷基 七烷 戊基 基戊 基異 二羥 基、 氯異 基、 基、 溴丙 ' 1,2 基、 基乙 基異 氰甲 氰乙 -14- 200903877 氰丙基、硝基甲基、1 一硝基乙基、2-硝基乙基、1,2 -二硝基乙基、2,3 —二硝基—t— 丁基、1,2,3-三硝基丙基 等，較佳爲甲基、乙基、丙基、異丙基、η- 丁基、s-丁 基、異丁基、t — 丁基、η —戊基、η —己基、η —庚基、η _辛基、η —壬基、η —癸基、η —十一烷基、η—十二烷基 、η-十三烷基、η-十四烷基、η —十五烷基、η —十六烷 基、η_十七烷基、η-十八烷基、新戊基、1 一甲基戊基 、1 一戊基己基、1 一丁基戊基、1 一庚基辛基。烷基（除 取代基外）之碳數以1〜1 〇爲佳。 可具有取代基之碳數3〜1 5的環烷基方面，如，環戊 基、環己基、環辛基、3，3,5,5 —四甲基環己基等，較佳爲 環己基、環辛基、3,5—四甲基環己基。環烷基（除取代 基外）之碳數以3〜12爲佳。 該可具有取代基之碳數3〜20之雜環基方面，如，有 1 一吡咯基、2 -吡咯基、3 —吡咯基、吡嗪基、2 —吡啶基 、1 一咪唑基、2 —咪唑基、1 一吡唑、1 一吲嗪、2 -吲嗪 、3 — D引曉、5 — Π引曉、6 — D引曉、7 — D引曉、8 — D引嗦、2 — 咪唑吡啶、3 -咪唑吡啶、5 —咪唑吡啶、6 —咪唑吡啶、7 一咪唑吡啶、8 —咪唑吡啶、3 -吡啶基、4 _吡啶基、1 一 吲哚基、2 —吲哚基、3 —吲哚基、4 一吲哚基、5 —吲哚基 、6 —吲哚基、7 -吲哚基、1 一異吲哚基、2 -異吲哚基、 3 -異吲哚基、4 一異吲哚基、5 —異吲哚基、6 —異吲哚基 、7-異吲哚基、2—呋喃基、3—呋喃基、2 —苯並呋喃基 、3 -苯並呋喃基、4 一苯並呋喃基、5 —苯並呋喃基、6 — -15- 200903877 苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1 一異苯並呋喃基、3 -異 苯並呋喃基、4 一異苯並呋喃基、5 -異苯並呋喃基、6-異苯並呋喃基、7-異苯並呋喃基、2-喹啉基、3_喹啉 基、4_喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7 —喹啉基、8 一喹啉基、1 一異喹啉基、3 -異喹啉基、4_異喹啉基、5 —異喹啉基、6 —異喹啉基、7—異喹啉基、8—異喹啉基| 、2 —喹喔啉基、5 —喹喔啉基、6 —喹喔啉基、1 一咔唑基 、2-咔唑基、3 —咔唑基、4一咔唑基、9一咔唑基、氮雜 咔唑_1_基、氮雜咔唑—2_基、氮雜咔唑一 3 —基、氮 雜咔唑一 4一基、氮雜咔唑_5 -基、氮雜咔唑一 6-基、 氮雜咔唑—7 —基 '氮雜咔唑一 8—基、氮雜咔嗖_9—基 、：1_菲啶基、2-菲啶基、3 -菲啶基、4 一菲啶基、6 — 菲啶基、7—菲啶基、8-菲啶基、9一菲啶基、10-菲啶 基、1 —吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 —吖啶基、9 —吖啶基、1，7 -菲繞啉一 2 -基、1，7 —菲繞啉一 3 —基、 1，7 —非繞琳_ 4 一基、1，7 —非繞咐一5 -基、1,7 _非繞咐 —6 —基、1,7 —菲繞啉—8_基、1，7-菲繞啉一 9一基、 1,7 —菲繞啉一10-基、1,8 —菲繞啉一 2-基、1,8 -菲繞 啉一 3 —基、1，8 —菲繞啉—4 —基、1，8 —菲繞啉—5 -基 、1，8—菲繞啉一 6 —基、1,8 —菲繞啉一 7-基、1,8-菲繞 琳一 9 —基、1，8_非繞琳—10-基、1,9 —非繞琳—2 —基 、1,9_菲繞啉一 3-基、1,9一菲繞啉一 4一基、1，9一菲繞 啉—5 —基、1,9 一菲繞啉一 6—基、1,9 —菲繞啉_7-基 、1，9 —菲繞啉一 8 —基、1,9 一菲繞啉—10 —基、1，10 -菲 -16- 200903877 繞啉一 2-基、1，10 —菲繞啉一 3 —基、1，10-菲繞啉一 4 一基、1,10 —菲繞啉一 5 —基、2,9 -菲繞啉—1 一基、2,9 一菲繞啉_ 3 _基、2,9 一菲繞啉一 4 一基、2,9 —菲繞啉— 5 -基' 2,9_非繞琳—6-基、2,9—非繞琳—7 —基、2,9 一菲繞啉一 8 -基、2,9_菲繞啉一 10 —基、2,8 -菲繞啉 一 1 一基、2,8 —菲繞啉_3 —基、2,8 —菲繞琳—4_基、 2,8_菲繞琳_5-基、2,8_菲繞啉—6_基、2,8 —菲繞啉 一 7-基、2,8 -菲繞卩林_9 一基、2,8_非繞琳—10—基、 2，7 —非繞琳一 1—基、2,7-非繞琳一 3 —基、2,7—菲繞琳 —4 —基、2,7_非繞琳—5_基、2,7 —非繞琳—6 —基、 2，7-菲繞啉一 8 —基、2,7-菲繞啉一 9 —基、2,7 -菲繞啉 —10 —基、1 一吩嗪基、2-吩嗪基、1—吩噻嗪基、2_吩 噻嗪基、3 —吩噻嗪基、4一吩噻嗪基、10 —吩噻嗪基、1 一吩噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 —吩噁嗪基、4 一吩噁嗪基 、1 0 —吩噁嗪基、2 _噁唑基、4 _噁唑基、5 -噁嗖基、2 —噁二唑基、5 _噁二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、2 _甲基吡咯—1 —基、2 —甲基吡咯_ 3 —基、2 —甲基吡咯一4 一基、2 —甲基吡咯一5 —基、3 —甲基吡咯 一 1 一基、3 —甲基吡咯一 2 —基、3—甲基吡咯—4—基、3 一甲基吡咯一 5-基、2—t-丁基吡咯一 4 —基、3_ (2 — 苯基丙基）吡咯_1 一基、2_甲基一 1_吲哚基、4 一甲基 _ 1 —吲哚基、2 —甲基_ 3 —吲哚基、4 —甲基一 3 —吲哚 基、2— t — 丁基一1 一吲哚基、4— t — 丁基一1 一吲哚基、 2— t — 丁基—3 - D引D朵基、4— t — 丁基一 3 - D引哄基、1 — -17- 200903877 二苯並呋喃基、2—二苯並呋喃基、3 -二苯並呋喃基、4 一二苯並呋喃基、1 一二苯並硫基苯基、2 -二苯並硫基苯 基、3 -二苯並硫基苯基、4_二苯並硫基苯基、1 一矽雜 芴基、2-矽雜芴基、3 —矽雜芴基、4一矽雜芴基、1 一鍺 雜芴基、2 —鍺雜芴基、3 -鍺雜芴基、4 一鍺雜芴基等。 此等中，較佳爲2 -吡啶基、1 一吲哚嗪基、2 —吲哚 嗪基、3 -吲哚嗪基、5 -吲哚嗪基、6 -吲哚嗪基、7 -吲 哚嗪基、8 _吲哚嗪基、2 -咪唑吡啶基、3 -咪唑吡啶基 、5 -咪唑吡啶基、6 —咪唑吡啶基、7 -咪唑吡啶基、8 -咪唑吡啶基、3 —吡啶基、4 —吡啶基、1 一吲哚基、2 -吲 哚基、3 —吲哚基、4 一吲哚基、5 _吲哚基、6 —吲哚基、 7 —吲哚基、1 一異吲哚基、2 -異吲哚基、3 —異吲哚基、 4 _異吲哚基、5 _異吲哚基、6 —異吲哚基、7 —異吲哚基 、9 一昨唑基、1—二苯並呋喃基、2-二苯並呋喃基、3 — 二苯並呋喃基、4 一二苯並呋喃基、1 一二苯並硫基苯基、 2-二苯並硫基苯基、3 —二苯並硫基苯基、4 一二苯並硫 基苯基、1 一矽雜芴基、2-矽雜芴基、3—矽雜芴基、4一 矽雜芴基、1—鍺雜芴基、2—鍺雜芴基、3-鍺雜芴基、4 一鍺雜芴基、吖咔唑基一 1 一基、吖咔唑基一 2 —基、吖咔 唑基—3 —基、吖咔唑基一 4 —基、吖咔唑基_ 5 —基、吖 _唑基一 6 —基、吖咔唑基_ 7 -基、吖咔唑基一 8 -基、 吖咔唑基一 9 一基。雜環基（除取代基外）之碳數以3〜 1 4爲佳。 該可具有取代基之碳數1〜40之烷氧基係以-OY表示 -18- 200903877 之 基 5 Y之具體 例方面，可舉例與 以該烷基說明者相同 者 » 較 佳 例亦相同 〇 該 可具有取 代基之礙數6〜40 之非縮合芳基方面， 如 ’ 苯 基 、2~聯苯基、3_聯苯基、 4一聯苯基、p —二聯 苯 基 — 4 - -基、卜 二聯苯基一 3—基 、p—二聯苯基一 2 — 基 m 三聯苯基 〜4 —基、m —三聯 苯基一3 —基、m—三 聯 苯 基 — 2 -基、〇 〜甲苯基、m —甲： 笨基、P —甲苯基、ρ· —t — 丁 基 苯基、Ρ __ 2-苯基丙基） 苯基、4’ 一甲基聯苯 基 4，， — t— 丁基- 三聯苯基—4. 一基、〇-枯烧基、m — 枯 烯 基 、p-枯: 稀基、2,3_二甲苯基、3,4 —二甲苯基 、 2,5 — 二 :甲苯基、 Mesityl 基、m — 四聯苯基等。此等中 較 佳 爲 苯 基、2 —】 齡苯基、3 -聯苯基、4一聯苯基、m — 二 聯 苯 — 4 —基、m〜三聯苯—3_基 、m—三聯苯—2 —基 、 P - -甲苯基、3,4 〜二甲苯基、m—四聯苯—2 —基。非縮 合 芳 基 ( 除取代基 外）之碳數以6〜24爲佳。 該 可具有取 代基之碳數10〜1 8之縮合芳基之例方 面 有 1 一 萘基、2、 蔡基、1—非基、 2 —菲基、3 -菲基、 4 — 菲 基 、9〜菲基、1—三伸苯基、 2—三伸苯基、3—三 伸 苯 基 、 4 —二伸苯基、1—窟基、2 一窟基、3 -窟基、4 — m 基 5 —窟基、 6 —窟基。 該 可具有取 代基之碳數6〜20 之芳氧基係以-OAr 所 表 示 之 基，Ar之具體例方面’可: 舉與該非縮合芳基說 明 之 相 同 者，較佳 例亦相同。 該 可具有取 代基之碳數7〜20 之芳烷基方面，如， 苄 -19- 200903877 基、1—苯基乙基、2—苯基乙基、1 一苯基異丙基、2—苯 基異丙基、苯基—t 一 丁基、〇: —萘基甲基、1_α —萘基 乙基、2—0： -萘基乙基、1 一 α —萘基異丙基、2—α — 萘基異丙基、沒一萘基甲基、1— /3 —萘基乙基、2—办一 蔡基乙基、1— /3 -禁基異丙基、2— -蔡基異丙基、1 一吡咯基甲基、2 - （1—吡咯基）乙基、p_甲基苄基、 m—甲基卞基、〇_甲基卞基、p —氯节基、m—氯节基、〇 一氯节基、P-溴节基' m—溴节基、〇 —溴予基、p-硪 辛基、m-碑节基、〇_碘节基、p —經基节基、m—經基 苄基、〇_羥基苄基、p-胺基苄基、m 一胺基苄基、〇 — 胺基苄基、P-硝基苄基、m-硝基苄基'〇一硝基苄基、 P-氨基卞基、m —氨基卞基、〇-氨基节基、1_經基一2 一苯基異丙基、1-氯-2_苯基異丙基等。此等中較佳爲 节基、P-氰基节基、m_氰基节基、〇 —氰基节基、1 — 苯基乙基、2 —苯基乙基、1—苯基異丙基、2 一苯基異丙 基。芳烷基之烷基部分之碳數以1〜8爲佳，芳基部分（ 含雜芳基）之碳數以6〜18爲佳。 該可具有取代基之碳數6〜40之芳基胺基、可具有取 代基之碳數1〜40之烷基胺基、可具有取代基之碳數7〜 60之芳烷基胺基係各自表示爲-NQiQ2 ’ Qi及Q2之具體例 方面，各自獨立，如以該烷基、該芳基、該芳烷基說明者 相同者，較佳例亦相同。 該可具有取代基之碳數7〜40之芳基鑛基表示爲 -COAr2，Ar2之具體例方面，可舉以該芳基說明相同之者 -20- 200903877 ，較佳例亦相同。 該可具有取代基之碳數6〜20之芳硫基方面，藉由使 該芳氧基-OAr之氧原子取代爲硫原子而得到之基，較佳 例亦相同。 該可具有取代基之碳數1〜40之鹵化烷基方面，如， 使該院基之至少〜個氫原子以鹵原子取代者，較佳例亦相 同。 該一般式（1)所示之化合物，較佳爲下述一般式（2 )〜（5)所表示者。 【化5】

該一般式（2)〜（5)中、。及X與 前述相同’ Ris〜R29係除但書部分外，與Ri〜R3之定義 相同。 一般式（1)〜（5)的111〜113、116〜111。及1118〜尺29 定義中之取代基方面，如，碳數1〜8之烷基（甲基、乙 基、丙基、異丙基、n 一 丁基、s 一丁基、異丁基、t — 丁 基、η —戊基、n_己基、η—庚基、η—辛基）；碳數1〜 -21 - 200903877 5個之羥基烷基（羥基甲基、1 一羥基乙基、2-羥基乙基 、2—羥基異丁基、1，2—二羥基乙基、1，3 -二羥基異丙 基、2,3-二羥基—t— 丁基、1,2,3 —三羥基丙基）：碳數 1〜4個之鹵烷基（氯甲基、1—氯乙基、2-氯乙基、2 — 氯異丁基、1，2 —二氯乙基、1,3 -二氯異丙基、2,3—二氯 _t — 丁基、1，2,3 —三氯丙基、溴甲基、1—溴乙基、2 — 溴乙基、2 -溴異丁基、1,2 —二溴乙基、1,3 —二溴異丙 基、2,3 —二溴一 t — 丁基、1,2,3 -三溴丙基、碘甲基、1 一碘乙基、2_碘乙基、2 —碘異丁基、1,2 —二碘乙基、 1,3— —•确異丙基、2,3 — _碗 _t 一 丁基、1,2,3—二破丙 基）：碳數1〜4個的胺基烷基（胺基甲基、1—胺基乙基 、2-胺基乙基、2 -胺基異丁基、1,2-二胺基乙基、1,3 —二胺基異丙基、2,3_二胺基一 t 一丁基、1，2,3 -三胺基 丙基）；碳數1〜4個的氰基烷基（氰基甲基、1 一氰基乙 基、2 —氰基乙基' 2_氰基異丁基、1,2 -二氰基乙基、 1,3 —二氰基異丙基、2,3 —二氰基一 t — 丁基、1,2,3 -三 氰基丙基）：碳數1〜5個的硝基烷基（硝基甲基、1 一硝 基乙基、2 —硝基乙基、2 -硝基異丁基、1,2-二硝基乙 基、1,3_二硝基異丙基、2,3 —二硝基一 t — 丁基、1,2,3 一三硝基丙基）；碳數3〜10個的（烷基）環烷基（環丙 基、環丁基、環戊基、環己基、4一甲基環己基、1 一金剛 院基、2 —金剛院基、1 一降冰片基、2 -降冰片基等）； 碳數1〜6之烷氧基（乙氧基、甲氧基、異丙氧基、η-丙 氧基、s-丁氧基、t 一丁氧基、戊氧基、己氧基）：碳數 -22- 200903877 3〜6之環院氧基（環戊氧基、環己氧基等）、核原子數5 〜40之芳基、以核原子數5〜40之芳基取代之胺基、具 有核原子數5〜40之芳基的酯基、具有碳數1〜6之烷基 之酯基、氰基、硝基、鹵原子、羥基、胺基、取代或無取 代之咔唑基（1—咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4 —咔 唑基、9 一咔唑基）、取代或無取代之二苯並呋喃基（1 一 二苯並呋喃基、2 —二苯並呋喃基、3—二苯並呋喃基、4 -二苯並呋喃基）、取代或無取代之二苯並硫基苯基（1 一二苯並硫基苯基、2-二苯並硫基苯基、3—二苯並硫基 本基、4 一 一本並硫基本基）等。昨哩基、二苯並咲喃基 、及二苯並硫基苯基之取代基係由上述取代基選出。 該一般式（2 )之取代基r7、r8及r2G〜r24之至少！ 個、該一般式（3 )之取代基r7、r9及r2Q〜r24的至少1 個、該一般式（4)之取代基及R_2i〜R23的至少1個 、及該一般式（5 )之取代基r7、r8、r2q、及r22〜r29 的至少1個係以由取代或無取代之9 ~咔唑基、取代或無 取代之一苯並呋喃基、取代或無取代的氮原子數2〜5之 氮雜咔唑基、及取代或無取代之二苯並硫基苯基所選出的 取代基爲佳。 本發明一般式（1 )〜（5 )任—項所示之化合物的3 重項隙爲2.2〜3 · 2 e V。該化合物之具體例如以下所示， 但不限於例示之化合物。 -23- 200903877 【化6】

Νο.3 Νο.4

Φο

Νο.7 Νο.8 Νο.6

-24- 200903877 【化7】

No.24 -25- 200903877 【化8】

No.25

No.26 No.27 No.28

-26 200903877 【化9】

-27- 200903877 【化1 0】

No.57 No.58 No.59 28- 200903877 【化1 1】

一般式（1 )之化合物，如下述使用有機硼酸與芳基 鹵化物，利用鈴木一宮浦反應可簡便合成。 -29- 200903877 【化1 2】

本發明之有機EL元件用材料係適用作爲於有機EL 兀件發光層所含之主材料及電洞輸送材料。 接著，說明關於本發明之有機EL元件。本發明之有· 機EL元件具有於陰極與陽極間，夾持一層或複數層所成 之有機薄膜層的構造。該有機薄膜層爲至少一層含併用至 少1種磷光發光性金屬錯合物之主材料的發光層。_有*@ 薄膜層的至少一層係含本發明之有機EL元件用材料。 多層型有機EL元件的構造方面，如，陽極/電洞輸 送層（電洞注入層）/發光層/陰極、陽極/發光層/電 子輸送層（電子注入層）/陰極、陽極/電洞輸送層（電 洞注入層）/發光層/電子輸送層（電子注入層）/陰極 、陽極/電洞輸送層（電洞注入層）/發光層/電洞障壁 層/電子輸送層（電子注入層）/陰極等多層層合構造。 本發明之有機EL元件中，該發光層係以含本發明之 -30- 200903877 有機EL元件用材料作爲主材料爲佳。另外， 主材料與磷光性發光材料所成，該主材料以該 件用材料爲佳。磷光性之發光材料方面，由碌 高、可使發光元件外部量子效率更提升之觀點 I r )，餓（〇 s )或鉑（p t )金屬之化合物爲佳 物、餓錯合物、鈾錯合物等金屬錯合物更佳， 物及鉑錯合物又更佳，鄰位金屬化銥錯合物爲 金屬化銥錯合物之更佳形態如以下所示。 該發光層由 有機EL元 光量子收率 ’以含銨（ ’以銀錯合 其中銥錯合 最佳。鄰位 -31 - 200903877 【化1 3】 (K-l) (Κ-2) (Κ-3)

-32 - 200903877 【化1 4】

另外，本發明之其他較佳有機EL元件，該發光層含 主材料與磷光性之發光材料，含發光波長極大値爲500nm 以下之藍色系金屬錯合物。如此之藍色系金屬錯合物方面 -33- 200903877 ，如’上述 K-l、 Κ-2、 Κ-3、 Κ-10、 Κ-16、 Κ-17、 Κ-20、 Κ-21 等。 本發明之其他較佳有機Ε L元件 電洞注入層），該電洞輸送層（電洞 有機EL元件用材料作爲電洞輸送材琴 於本發明之有機EL元件之陰極 領域，以添加還原性摻雜劑爲佳。該 爲至少一種選自鹼金屬、鹼金屬錯合 鹼土類金屬、鹼土類金屬錯合物、鹼 土類金屬、稀土類金屬錯合物、及稀 該鹼金屬方面，有Na (功函數： 數：2.28eV) 、Rb(功函數：2.16e 1.95eV)等’功函數2.9eV以下者特 K、Rb、Cs，更佳爲Rb或Cs，最佳f 該驗土類金屬方面，有Ca (功g 功函數：2_0〜2.5eV) 、Ba(功函數 函數2.9eV以下者特別佳。 該稀土類金屬方面，有Sc、Y、 函數2.9eV以下者特別佳。 以上金屬中較佳金屬特別係還原 注入域比較少量之添加，而可使有機 升及長壽命化。 該鹼金屬化合物方面，有Li20' 化物、LiF、NaF、CsF、KF等鹼鹵化 K -1 1、K -1 2、K -1 5、 爲具有電洞輸送層（ 注入層）含本發明之 ί斗。 與有機薄膜層之界面 還原性摻雜劑方面， 物、鹼金屬化合物、 土類金屬化合物、稀 土類金屬化合物等。 2.3 6eV ) 、K (功函 V ) 、Cs (功函數： 別佳。此等中較佳爲 i Cs。 g 數：2_9eV ) 、Sr ( :2.52eV )等，以功 Ce 、 Tb 、 Yb 等，功 能力高、藉由對電子 EL元件發光亮度提 • Cs2〇 、 κ20等鹼氧 物等，以LiF、Lh〇 -34- 200903877 、N a F較佳。 該鹼土類金屬化合物方面，有BaO、SrO、CaO及混 合此等之 Β&χ8η-χΟ(〇<χ<ΐ) > BaxCai.xO ( 0 < χ < 1 ) 等，而以BaO、SrO、CaO爲佳。 該稀土類金屬化合物方面，有YbF3、ScF3、Sc03、 Y2〇3 、 Ce2〇3 、 GdF3 、 TbF3 等，而以 YbF3 、 ScF3 、 TbF3 爲佳。 該鹼金屬錯合物、鹼土類金屬錯合物、稀土類金屬錯 合物方面’作爲各自金屬離子爲含鹼金屬離子、鹼土類金 屬離子、稀土類金屬離子的至少一種者，並無特別限定。 另外，配位基中以羥基喹啉、苯並羥基喹啉、acridinol、 phenanthridinol、羥基苯基噁唑、羥基苯基噻唑、羥基二 芳基噁二唑、羥基二芳基噻二唑、羥基苯基吡啶、羥基苯 基本並咪哩、經基苯並三卩坐、hydroxy fluborane、二卩比D定 、菲繞啉、鈦菁素、卟啉、環戊二烯、二酮類、甲亞 胺類、及彼等之衍生物等爲佳，但並不爲此等所限定。 還原性摻雜劑以於該界面領域使成層狀或島狀般添加 爲佳。添加方法方面，以藉由電阻加熱蒸鍍法邊蒸鍍還原 性摻雜劑，同時蒸鍍形成界面領域之發光材料及電子注入 材料的有機物，於有機物中使還原性摻雜劑分散之方法爲 佳。分散濃度以莫耳比，係有機物：還原性摻雜劑=1 00 :1〜1: 100，較佳爲5: 1〜1: 5。 層狀形成還原性摻雜劑時，使界面有機層藉由發光材 料及電子注入材料層狀形成後，使還原摻雜劑單獨經電阻 -35- 200903877 加熱蒸鍍法進行蒸鍍，較佳爲層厚度以0.1〜1 5nm形成。 使還原性摻雜劑形成島狀時，使界面有機層藉由發光 材料及電子注入材料層狀形成後，使還原摻雜劑單獨經電 阻加熱蒸鍍法進行蒸鍍，較佳爲島厚度以〇 · 〇 5〜1 nm形成 〇 另外’本發明之有機EL元件中，主成分的發光材料 及電子注入材料及還原性摻雜劑比例方面，以莫耳比，主 成分：還原性摻雜劑=5: 1〜1: 5爲佳，2: 1〜1: 2更 佳。 本發明之有機EL元件之其他較佳型態方面，於該發 光層與陰極間有電子注入層，該電子注入層含異於本發明 之有機EL元件用材料的含氮環衍生物爲主成分。該電子 注入層所用之電子輸送材料方面，以於分子内含1個以上 雜原子之芳香族雜環化合物爲佳，尤其以芳香族含氮環化 合物爲佳。 此芳香族含氮環化合物方面，如，一般式（A )所表 示含氮環金屬螯合錯合物爲佳。 【化15】

-36- 200903877 式（A)中’ R2〜R7爲各自獨立，表示氫原子、_原 子、羥基、胺基、或碳數1〜4〇之烴基，此等亦可被取代 0 鹵原子之例方面有與前述同樣之者。另外，可被取代 的胺基之例方面有與前述烷基胺基、芳基胺基、芳烷基月安 基同樣之者。 碳數1〜40之烴基方面，有烷基、烯基、環烷基、燒 氧基、芳基、雜環基、芳烷基、芳氧基、烷氧羰基等，各 自可被取代。該烷基、烯基、環烷基、烷氧基、芳基、雜 環基、方院基、及芳氧基之例方面有與前述相同之者，燒 氧羰基以- COOY’表示，Y，之例方面有與該烷基同樣之奢 〇 式（A )之Μ爲鋁（A1 )、鎵（Ga )或銦（In )，以 In爲佳。 式（A)之L爲下述一般式（A’）或（A”）所表示之 基。 -37- 200903877 【化1 6】

(A1) (A") (式中，R8〜R12爲各自獨立，表示氫原子，或取代或無 取代之碳數1〜4〇之烴基’相鄰之基可形成環狀構造。另 外，R13〜R27係各自獨立’表示氫原子、或取代或無取代 之碳數1〜40之烴基，相鄰之基可形成環狀構造。） 一般式（A’）及（A，，）之碳數1〜40之烴基方面， 可舉與該R2〜R7之具體例相同者。另外’該R8〜R12及 R13〜R27的相鄰之基形成環狀構造時之2價基方面，有四 亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、二苯基甲烷一 2,2，一二基 '二苯基乙院一 3,3’ —二基、二苯基丙院一 4,4’一二基等 〇 一般式（A)所表示含氮環金屬螯合錯合物之具體例 雖如下所示，但不限於此等例示之化合物。 -38- 200903877 【化1 7】

>AI-〇

(A-l)

CH3 (A-2) CH3

ch3

C6H5 (A-15)

-39- 200903877 【化1 8】

ch3

40 200903877 【化1 9】

(A-32)

(A-33)

(A-34) CH3 J2 lh3c

該芳香族含氮環化合物之其他例子方面，含氮5員環 化合物亦佳。含氮5員環方面，有咪唑環、三唑環、四唑 -41 - 200903877 環、噁二唑環、噻二唑環、噁三唑環、 5員環化合物骨架構造方面，如苯並呀 、吡啶咪唑環、嘧啶咪唑環、噠嗪咪tt (B )所表示含氮5員環化合物特別佳 噻三唑環等。含氮 唑環、苯並三唑環 環，以下述一般式 【化2 0】

(B) 一般式（B)中，LB表示一價〜E 碳原子、矽原子、氮原子、硼原子、拳 屬（如，鋇、鈹）、芳香族烴環、芳香 以碳原子、氮原子、政原子、硼原子、 芳基、芳香族雜環基爲佳，以碳原子、 香族雜環基更佳。 LB爲芳基或芳香族雜環基時，可 基方面，較佳爲烷基、烯基、炔基、男 、芳氧基、醯基、烷氧羰基、芳氧基薄 胺基、烷氧羰基胺基、芳氧基羰基胺3 醯胺基、胺基甲醯基、烷基.硫基、芳插 子、氰基、芳香族雜環基，更佳爲烷Ϊ 芳氧基、鹵原子、氰基、芳香族雜環3 基、烷氧基、芳氧基、芳香族雜環基， 、烷氧基、芳香族雜環基。 價之連結基，如， 原子、硫原子、金 族雜環等，此等中 氧原子、硫原子、 砂原子、芳基、芳 有取代基。該取代 基、胺基、烷氧基 基、醯氧基、醯基 、磺醯基胺基、石黃 基、磺醯基、鹵原 、芳基、烷氧基' ’更佳爲烷基、芳 特佳爲烷基、芳基 -42- 200903877 LB之具體例方面，如以下所示者爲佳。 【化2 1】

一般式（B )中，XB2表示-0-、-S-或=N-RB2，較佳 爲- 〇-、=N-RB2’更佳爲=N-RB2。RB2表不氣原子、脂肪 族烴基、芳基或雜環基。 RB2之脂肪族烴基爲直鏈、分歧或環狀之烷基（較佳 -43- 200903877 爲碳數1〜20、更佳爲碳數1〜12、特佳爲碳數1〜8之烷 基，如，甲基、乙基、異丙基、t_ 丁基、n._辛基、n — 癸基、η-十六烷基、環丙基、環戊基、環己基等。）、 烯基（較佳爲碳數2〜20、更佳爲碳數2〜12、特佳爲碳 數2〜8之烯基，如，乙烯基、烯丙基、2 - 丁烯、3-戊 烯等。）、炔基（較佳爲碳數2〜20、更佳爲碳數2〜12 、特佳爲碳數2〜8之炔基’如，丙炔基、3-戊炔基等。 )，以院基爲佳。 RB2之芳基爲單環或縮合環，較佳爲碳數6〜30、更 佳爲碳數6〜20、更佳爲碳數6〜12之芳基’如，苯基、 2—甲基苯基、3_甲基苯基、4 —甲基苯基、2—甲氧基苯 基、3 —三氟甲基苯基、五氟苯基、1 一萘基、2 —萘基等 〇 RB2之雜環基爲單環或縮合環，較佳爲碳數1〜20、 更佳爲碳數1〜12、更佳爲碳數2〜10之雜環基’較佳爲 含氮原子、氧原子、硫原子、硒原子的至少1個的芳香族 雜環基。雜環基本構造方面，如’吡咯烷、哌啶、哌嗪、 嗎啉、噻吩、硒吩、呋喃、吡咯、咪唑、吡唑 '吡啶、吡 嗪、噠嗪、嘧啶 '三唑、三嗪、吲哚、吲唑、嘌呤、噻唑 啉、噻唑、噻二唑、噁唑啉、噁唑、噁二唑、喹啉、異喹 啉、酞嗪、萘錠、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶、吖啶、 菲繞啉、吩嗪、四唑、苯並咪唑、苯並噁唑、苯並噻唑、 苯並三哩、tetrazaindene、昨唾、吖庚因等，較佳爲肤喃 、噻吩、卩比D定、吡嗪、嘧陡、噠曝、三嚷、喹啉、酞嗪、 -44 - 200903877 萘錠、喹喔啉、喹唑啉，更佳爲呋喃、噻吩、吡啶、喹D林 ，更佳爲喹啉。 rB2所表不脂肪族烴基、芳基及雜環基亦可具有取代 基’取代基方面如同該lb所表示基之取代基所舉例者， 又較佳取代基亦相同。 rB2方面，較佳爲脂肪族烴基、芳基或雜環基，更佳 爲脂肪族烴基或芳基（較佳爲碳數6〜30、更佳爲碳數6 〜20、更佳爲碳數6〜i 2 )，更佳爲脂肪族烴基（較佳爲 碳數1〜20'更佳爲碳數1〜12、更佳爲碳數2〜10)。 zB2表示形成芳香族環用必要之原子群。以ZB2所形 成之芳香族環可爲芳香族烴環、芳香族雜環之任一者，如 ，苯環、吡啶環、吡嗪環、嘧啶環、噠嗪環、三嗪環、耻 咯環、呋喃環、噻吩環、硒吩環、碲吩環、咪唑環、噻哩 環、硒唑環、碲唑環、噻二唑環、噁二唑環、吡唑環等， 較佳爲苯環、吡啶環、吡嗪環、嘧啶環、噠嗪環，更佳爲 苯環、吡啶環、吡嗪環，更佳爲苯環、吡啶環，特佳爲吡 淀環。 以ZB2形成之芳香族環可更與其他環形成縮合環，亦 可有取代基。取代基方面，與該lb所表示基之取代基所 舉例者相同，較佳爲垸基、嫌基、炔基、芳基、胺基、院 氧基、芳氧基、醯基、烷氧羰基、芳氧基羰基、醯氧基、 酿基胺基、院氧羯基胺基、芳氧基羯基胺基、擴醯基胺基 、磺醯胺基、胺基甲醯基、烷基硫基、芳硫基、磺酸基、 鹵原子、氰基、雜環基，更佳爲烷基、芳基、烷氧基、芳 -45- 200903877 氧基、鹵原子、氰基'雜環基，更佳爲烷基、芳基、烷氧 基、芳氧基、芳香族雜環基，特佳爲烷基、芳基、烷氧基 、芳香族雜環基。 nB2爲1〜6之整數，較佳爲1〜4之整數，更佳爲2 或3。 該一般式（B)所表示含氮5員環化合物以下述一般

式（B ’）所表示者爲佳。 【化2 2 I

—般式（B，）中、RB71、RB72及RB73，各自與一般式 (B )之定義中，的RB2相同，又較佳範圍亦相同。 ZB71、ZB72及ZB73，各自與一般式（B )中之ZB2相 同，又較佳範圍亦相同。 LB71、LB72及LB73，各自爲單鍵或與一般式（B)中 二價之LB相同’較佳爲單鍵、二價之芳香族烴環基、二 價之芳香族雜環基、及此等組合所成之二價連結基，更佳 爲單鍵。LB71、LB72及LB73亦可具有取代基，取代基方面 ，與該一般式（B)中LB所表示基之取代基之例子相同， -46 - 200903877 且較佳取代基亦相同。 Y表示氮原子、1，3,5—苯三基或2,4,6—三嗪三基。 1，3,5-苯三基可於2,4,6 —位具有取代基，取代基方面， 如，烷基、芳香族烴環基、鹵原子等。 一般式（B)或（B’）所表示含氮5員環化合物之具 體例雖如下所示’但不限於此等例示之化合物。 -47- 200903877 【化2 3】 (B-1) (B-5)

-48- 200903877 【化2 4】 (B_9) (B —13)

-49- 200903877 構成電子注入層及電子輸送層的化合物方面，除該芳 香族含氮環化合物外，亦有電子缺乏性含氮5或6員環骨 架與取代或無取代之吲哚骨架、取代或無取代之昨唑骨架 、或取代或無取代之吖咔唑骨架組合的構造之電子缺乏性 含氮環化合物。合適之電子缺乏性含氮5或6員環方面， 如耻陡、喃Π疋、啦嗪、二嗪、三哩、嚼二哩、啦哩、咪口坐 、唾喔琳、啦略骨架及彼等相互縮合之苯並咪唑、咪哗口比 啶等骨架。此等組合中以吡啶、嘧啶、吡嗪、或三嗪骨架 與咔唑、Π引哚、吖咔唑、或喹喔啉骨架之組合爲佳。前述 各骨架可爲被取代或無取代。 該，子缺乏性含氮環化合物之具體例如 【化2 5】 1尸灯不。

-50- 200903877 【化2 6】

電子注入層及電子輸送層可爲由該材料之1種或2種 以上所成之單層構造，由同一組成或不同組成的複數層所 成之多層構造亦可。該材料以含π電子密度小之含氮雜環 基的化合物爲佳。 另外，作爲該電子注入層構成成分，該含氮環衍生物 、該電子缺乏性含氮環化合物外之無機化合物，以使用絕 緣體或半導體爲佳。電子注入層含絕緣體及半導體，可有 效防止電流洩出，可提升電子注入性。 作爲該絕緣體，以使用至少一種選自鹼金屬硫屬化合 -51 - 200903877 、鹼土類金屬硫屬化合物、鹼金屬之鹵化物及鹼土類金屬 之鹵化物所成群之金屬化合物爲佳。電子注入層若爲以該 等金屬化合物等構成時’可更提高電子注入性’故較佳。 作爲較佳之鹼金屬硫屬化合物，可舉出Li20、K20、Na2S 、Na2Se及Na20，作爲較佳之鹼土類金屬硫屬化合物， 可舉出 CaO ' BaO、SrO、BeO、BaS 及 CaSe。又，較佳 之鹼金屬之鹵化物方面，可例舉如LiF、NaF、KF、LiCl 、KC1及NaCl等。又，較佳之鹼土類金屬之鹵化物方面 ，可舉出CaF2、BaF2、SrF2、MgF2及BeF2等氟化物或氟 化物以外之鹵化物。 該半導體方面，可舉出含有至少一種選自Ba、Ca、 Sr、Yb、Al、Ga、In、Li、Na、Cd、Mg' Si、Ta、Sb 及

Zn之元素的氧化物、氮化物或氧化氮化物等之單獨一種 或二種以上之組合。又，電子注入層所含之無機化合物， 以微結晶或非晶質之絕緣性薄膜爲佳。電子注入層若爲以 該等絕緣性薄膜所構成，可形成更均質的薄膜，而可減少 黑斑等像素之缺陷。此外，作爲如此無機化合物，可舉出 上述鹼金屬硫屬化合物、驗土類金屬硫屬化合物、鹼金屬 之鹵化物及鹼土類金屬之鹵化物等。 另外，本發明中，電子注入層含前述還原性摻雜劑亦 佳。 有機EL元件之陽極爲具有使電洞注入電洞輸送層或 發光層之功能者，以具有4 · 5 eV以上之功函數者爲佳。作 爲本發明所使用之陽極材料之具體例可舉出氧化銦錫合金 -52- 200903877 (ITO)、氧化錫（NESA)、金、銀、鉑、銅等。陰極方 面，以於電子注入層或發光層注入電子爲目的，以功函數 小之材料爲佳。陰極材料未特別限定，具體上可使用銦、 鋁、鎂、鎂一銦合金、鎂一鋁合金、鋁一鋰合金、銘一銃 一鋰合金、鎂-銀合金等。 本發明之有機EL元件之各層之形成方法並無特別特 定。可使用習知之真空蒸鍍法、旋轉塗佈法等之形成方法 。含有本發明之有機EL元件用材料之有機薄膜層，可藉 由真空蒸鑛法、分子線蒸鍍法（MBE法）或浸漬法、旋 轉塗佈法，鑄塑法、棒塗佈法、輥塗佈法等溶液之塗佈等 公知方法形成。 本發明之有機EL元件的各有機層之膜厚並無特別限 定，但一般膜厚過薄時容易產生針孔等之缺陷，相反地過 厚時變得需要高外加電壓，故效率惡化，一般以數nm〜1 // m之範圍爲佳。 電洞注入/輸送層中，芳香族胺化合物，適用如 般式（I)所表示之芳香族胺衍生物。 【化2 7】

Ar1、 /Ar3 :N-L-N( (I)

Ar2 Ar4 一般式（I )中’ Ar1〜Ar4表示取代或無取代之核原 子數5〜50之芳基（含雜芳基）。 核原子數5〜50之芳基方面，如苯基、1一萘基、2 — -53- 200903877 萘基、1 一蒽基、2 —蒽基、9 —蒽基、1 一菲基、2 —菲基 、3 —菲基、4_菲基、9_菲基、1— 丁省基、2- 丁省基 、9 一丁省基、1 一芘基、2 —芘基、4一芘基、2—聯苯基 、3_聯苯基、4一聯苯基、p-三聯苯基一 4 —基、p_三 聯苯基一 3 —基、p_三聯苯基_2-基、m-三聯苯基—4 一基、m-三聯苯基_3-基、m —三聯苯基—2 —基、〇 — 甲苯基、m —甲苯基、p —甲苯基、p—t — 丁基苯基、p — (2—苯基丙基）苯基、3 —甲基一 2 —萘基、4 —甲基—1 一蔡基、4 —甲基一 1—恵基、4’一甲基聯苯基、4”一 t 一 丁基一 P-三聯苯基—4 一基、熒蒽基、芴基、1 一吡咯基 、2 —吡咯基、3 —吡略基、吡嗪基、2 —吡啶基、3 -吡啶 基、4 —吡啶基、1 —吲哚基、2 —吲哚基、3 -吲哚基、4 —吲哚基、5 -吲哚基、6 —吲哚基、7 —吲哚基、1 一異吲 哚基、2 —異吲哚基、3 —異吲哚基、4 一異吲哚基、5 —異 吲哚基、6 —異吲哚基、7 _異吲哚基、2 -呋喃基、3 -呋 喃基、2 -苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、4 一苯並呋喃基 、5 —苯並呋喃基、6 -苯並呋喃基、7 —苯並呋喃基、1_ 異苯並呋喃基、3 -異苯並呋喃基、4一異苯並呋喃基、5 一異苯並呋喃基、6-異苯並呋喃基、7—異苯並呋喃基、 喹啉基、3 —喹啉基、4 —喹啉基、5-喹啉基、6 —喹啉基 、7-喹啉基、8-喹啉基、1 一異喹啉基、3 -異喹啉基、 4一異喹啉基、5—異喹啉基、6_異喹啉基、7-異喹啉基 、8 —異喹啉基、2 —喹喔啉基、5 -喹喔啉基、6 _喹喔啉 基、1—咔唑基、2 —咔唑基、3 —咔唑基、4 一咔唑基、9 -54- 200903877 一咔唑基、1 一菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4一菲啶 基、6_菲啶基、7-菲啶基、8_菲啶基、9 —菲啶基、10 一菲啶基、1 一吖啶基、2 —吖啶基、3 _吖啶基、4 一吖啶 基、9一吖啶基、1,7 —菲繞啉_2-基、1,7-菲繞啉—3 一基、1，7 -菲繞啉_4一基、1,7—菲繞啉—5 —基、1，7-菲繞啉一 6 —基、1,7 _菲繞啉一 8 —基、1,7 -菲繞啉—9 一基、1，7 —菲繞啉—10 —基、1,8 —菲繞啉—2 —基、1,8 —菲繞啉一3 —基、1,8 -菲繞咐—4 —基、1,8-菲繞琳— 5 -基、1，8-非繞琳一 6 —基、1，8-菲繞琳—7-基、1,8 一菲繞啉一 9 一基、1，8_菲繞啉—10 —基、1，9 一菲繞啉 一 2-基、1，9一非繞琳—3 —基、1,9一非繞琳—4一基、 1,9一菲繞啉—5-基、1,9_菲繞啉—6_基、1,9 —菲繞啉 —7 —基、1,9一非繞琳一 8-基、1,9 —菲繞琳—10 —基、 1,10 —菲繞啉—2 —基、1,10 —菲繞啉—3 -基、1,10-菲 繞琳一4_基、1,10 -非繞琳_ 5 —基、2,9 —菲繞琳一 1 一 基、2,9 —菲繞啉—3 —基、2,9 —菲繞啉一 4一基、2,9一菲 繞琳一 5 —基、2,9 —非繞咐一 6 —基、2,9 一菲繞琳一 7 — 基、2,9一菲繞啉—8 -基、2,9 —菲繞啉一 10-基、2,8 — 菲繞啉一 1 一基、2,8 -菲繞啉一 3 -基、2,8 _菲繞啉_ 4 —基、2,8-菲繞啉一 5 —基、2,8-菲繞啉一 6 —基、2,8 — 菲繞啉—7 —基、2,8 —菲繞啉一9 —基、2,8 —菲繞啉-10 —基、2,7 —非繞咐一 1—基、2,7 —非繞琳—3 —基、2,7 — 菲繞啉—4_基、2,7—菲繞啉一5 -基、2,7 -菲繞啉一 6 —基、2,7 —菲繞啉一 8-基、2,7 -菲繞啉—9 一基、2,7 — -55- 200903877 菲繞啉一 10 一基、1 一吩嗪基、2 —吩嗪基、1 一吩噻嗪基 、2—吩噻嗪基、3 -吩噻嗪基、4一吩噻嗪基、1〇-吩噻 嗪基、1 一吩噁嗪基、2_吩噁嗪基、3-吩噁嗪基、4一吩 噁嗪基、1 〇 -吩噁嗪基、2 -噁唑基、4 一噁唑基、5 —噁 唑基、2 —嚼二唑基、5 -噁二唑基、3 _呋咱基、2 -噻嗯 基、3_噻嗯基、2 —甲基吡咯~1_基、2_甲基吡咯—3 一基、2—甲基吡咯一 4 一基、2 —甲基吡咯一5 —基、3 — 甲基吡咯一 1—基、3一甲基吡咯一2-基、3 —甲基吡咯一 4 一基、3—甲基吡咯—5 —基、2— t- 丁基吡咯一 4 —基、 3— (2-苯基丙基）吡咯一 1~基、2—甲基一 1—吲哚基 、4 一甲基一 1 一吲哚基、2—甲基一 3 —吲哚基、4 一甲基 一 3 —吲哚基、2— t — 丁基一 1—吲哚基、4一 t — 丁基一 1 —吲哄基、2—t — 丁基—3~卩引哄基、4— t_ 丁基一 3 -吲 哚基等。較佳爲苯基、萘基、聯苯基、氨茴內酐基、菲基 、芘基、窟基、熒蒽基、芴基。 L爲連結基。具體爲取代或無取代之核原子數5〜50 之伸芳基（含雜伸芳基）、或使2個以上伸芳基以單鍵、 醚鍵、硫醚鍵、碳數1〜20之伸烷基、碳數2〜20之伸烯 基、胺基鍵結而得之2價基。核原子數5〜50之伸芳基方 面，如1,4 —伸苯基、1,2 —伸苯基、i，3 一伸苯基、1,4一 伸萘基、2,6—伸萘基、1，5 —伸萘基、9, 10 -伸蒽基、 9,10-伸菲基、3,6-伸菲基、ι，6 —伸芘基、2,7 -伸芘基 、6，12—伸屈基、4,4’ —伸聯苯基、3,3，—伸聯苯基、2,2’ —伸聯苯基' 2,7 —伸芴基、2,5 -硫基伸苯基、2,5- -56 - 200903877 silolylene、2,5 —噁伸二唑基等。較佳爲1，4 —伸苯基、 U2 —伸苯基、丨，3 —伸苯基、—伸萘基、9，ι〇 —伸蒽羞 、6，12—伸屈基、4,4’—伸聯苯基、3,3，—伸聯苯基、22 一伸聯苯基、2，7 —伸苟基。 L係由2個以上伸芳基所成之連結基時，鄰接之伸芳 基可介由2價基相互鍵結形成新的環。形成 电之2價基之 例方面有四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、—# ~~本基甲烷一 苯基丙烷 2,2’ —二基、二苯基乙院一 3,3，—二基、 等 4,4, 〜〜A’及L之取代基方面，有以取代或無取代之核 原子數5〜50之芳*(含雜芳基代或無取代之碳數 1〜5〇之烷基、取代或無取代之碳數1〜5〇之烷氧基、取 代或無取代之碳數7〜50之芳院基、取代或無取代之核原 子數5〜50之芳氧基（含雜芳氧基）、取代或無取代之核 原子數5〜5〇之芳硫基（含雜芳硫基）、取代或無取代之 碳數2〜50之烷氧羰基、取代或無取代之核原子數5〜 之芳基（含雜芳基）取代之胺基、鹵基、氰基、硝基、羥 基等。 工 比基、2 ~~聯苯基、3 取代或無取代之核原子數5〜50之芳基之例方面有苯 基、察基、2-萘基、丨―蒽基、2一蒽基、9_蒽基、丄 一菲基、2 —菲基、3 —菲基、4 —菲基、9 —菲基、丨—丁 省基、、Q — 丁省基、丨—芘基、2_芘基、— Ξ聯苯基 2—基、 苯基、4 一聯苯基、p 、P —三聯苯基〜3_基、p —三聯 -57- 200903877 m_三聯苯基—4 —基、m —三聯苯基_3 —基、m —三聯苯 基一 2 —基、〇 —甲苯基、m—甲苯基、p —甲苯基、p— t — 丁基苯基、p—（2-苯基丙基）苯基、3 —甲基—2-萘基 、4 一甲基一1—萘基、4 一甲基一1 一蒽基、4’ 一甲基聯苯 基、4”—t — 丁基一 p —三聯苯基一 4 一基、熒蒽基、芴基 、1 _吡咯基、2 -吡咯基、3 —吡咯基、吡嗪基、2 -吡啶 基、3 _吡啶基、4 —吡啶基、1 一吲哚基、2 -吲哚基、3 一吲哚基、4 _吲哚基、5 _吲哚基、6 —吲哚基、7 —吲哚 基、1 —異吲哚基、2 —異吲哚基、3 —異吲哚基、4 —異吲 哚基、5 -異吲哚基、6 -異吲哚基、7 -異吲哚基、2 -呋 喃基、3 -呋喃基、2 -苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、4一 苯並呋喃基、5 —苯並呋喃基、6 -苯並呋喃基、7 —苯並 呋喃基、1 一異苯並呋喃基、3 -異苯並呋喃基、4 一異苯 並呋喃基、5 —異苯並呋喃基、6-異苯並呋喃基、7-異 苯並呋喃基、喹啉基、3 -喹啉基、4 一喹啉基、5 -喹啉 基、6_喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1 一異喹啉基、 3 -異喹啉基、4一異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉基 ' 7 —異嗤琳基、8 —異嗤琳基、2 _唾喔琳基、5 _嗤喔琳 基、6—喹喔啉基、1一咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、 4 一咔唑基、9_咔唑基、1—菲啶基、2 —菲啶基、3 —菲 啶基、4一菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、 9 一菲啶基、1 0 —菲啶基、1 一吖啶基、2 -吖啶基、3 —吖 啶基、4 —吖啶基、9 一吖啶基、1 , 7 -菲繞啉—2 _基、 1 ,7 -菲繞啉—3 _基、1,7 -菲繞啉_ 4 一基、1 ,7 _菲繞啉 -58- 200903877 —5 —基、1,7 —非繞琳一 6 —基、1，7 —非繞琳—8-1，7 —菲繞啉—9 —基、1,7 —菲繞啉—10 —基、1，8-琳一 2 —基、1,8 —非繞琳一3 —基、1,8 —非繞琳一 、1,8 —菲繞啉_5_基、1,8-菲繞啉—6_基、1,8-琳—7 —基、1,8 —非繞琳—9_基、1,8—非繞琳一 1 、1，9 一菲繞啉一 2—基、1,9 —菲繞啉—3—基、1，9-琳一 4一基、1，9一非繞琳—5 —基、1,9 一菲繞琳一 、1,9 一菲繞啉一 7—基、1,9 —菲繞啉一 8 —基、1，9_ 琳一 10_基、1，10_非繞琳—2 —基、1,10 —菲繞琳 基、1,10 —菲繞啉一 4一基、1,10 —菲繞啉—5_基、 菲繞啉—1 —基、2,9 —菲繞咐一 3 _基、2,9 —菲繞 一基、2，9_菲繞啉一 5-基、2,9 —菲繞啉—6-基、 菲繞啉一 7-基、2,9 —菲繞啉一 8-基、2,9一菲繞句 一基、2,8 -非繞琳一 1 一基、2,8—非繞琳_3-基、 非繞琳—4 一基、2,8_非繞琳一 5 —基、2,8 —菲繞 一基、2,8-菲繞啉一 7 —基、2,8 -菲繞啉_9 一基、 菲繞啉一 10-基、2,7_菲繞啉一 1 一基、2,7-菲繞 一基、2,7 —菲繞啉_4 一基、2,7—菲繞啉一 5-基、 菲繞啉一 6 _基、2,7 -菲繞啉一 8 —基、2,7 —菲繞 —基、2,7 —菲繞啉一 10 —基、1—吩嗪基、2 —吩嗪 一吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3 —吩噻嗪基、4一吩 、：I 0 -吩噻嗪基、1 一吩噁嗪基、2 —吩噁嗪基、3 -嗪基、4 一吩噁嗪基、1 0 -吩噁嗪基、2 -噁唑基、 唑基、5 -噁唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二唑基、3 - -基、 -菲繞 4 —基 -非繞 0-基 _非繞 6 —基 -菲繞 —3 — 2.9-啉一 4 2.9-木一10 2,8-琳一6 2,8-咐一3 2,7-啉一9 基、1 I嗪基 -吩噁 4 —噁 -呋咱 -59- 200903877 基、2 —噻嗯基、3 —噻嗯基、2 —甲基吡咯一 1 一基、2 -甲基吡咯一 3—基、2—甲基吡咯一 4 一基、2 —甲基吡咯一 5—基、3—甲基吡咯一 1—基、3 -甲基吡咯一 2 —基、3 — 甲基吡咯一 4 一基、3 —甲基吡咯一 5 _基、2 — t _ 丁基吡 咯—4 —基、3— (2 —苯基丙基）吡咯_1 一基、2 —甲基 一 1 一吲哚基、4 —甲基_ 1 一吲哚基、2 —甲基_ 3 —吲哚 基、4 —甲基一 3 —吲哚基、2—t — 丁基一1_吲哚基、4_ t一丁基一1—吲哚基、2— t— 丁基_3-吲哚基、4一 t — 丁 基_ 3 _吲哚基等。 取代或無取代之碳數1〜50之烷基之例方面有甲基、 乙基、丙基、異丙基、η — 丁基、s — 丁基、異丁基、t — 丁基、η—戊基、η —己基、η—庚基、η—辛基、羥基甲基 、1—羥基乙基、2_羥基乙基、2 -羥基異丁基、1,2 —二 羥基乙基、1，3-二羥基異丙基、2,3-二羥基一 t — 丁基、 1，2,3 —三羥基丙基、氯甲基、1 一氯乙基、2—氯乙基、2 一氯異丁基、1,2 —二氯乙基、1,3_二氯異丙基、2,3 —二 氯一 t 一丁基、1，2,3 —三氯丙基、溴甲基、1—溴乙基、2 一溴乙基、2 —溴異丁基、1,2_二溴乙基、1，3_二溴異 丙基、2,3_二溴一 t一丁基、1,2,3 —三溴丙基、碘甲基、 1—碘乙基、2 —碘乙基、2 —碘異丁基、1,2—二碘乙基、 1,3 -二碘異丙基、2,3 —二碘一 t 一丁基、1，2,3 —三碘丙基 、胺基甲基、1 一胺基乙基、2-胺基乙基、2-胺基異丁 基、1，2 -二胺基乙基、1,3-二胺基異丙基、2,3 -二胺基 —t 一 丁基、1,2,3 —三胺基丙基、氰甲基、1_氰乙基、2 -60- 200903877 —氰乙基、2 —氰異丁基、1，2_二氰乙基、1，3 —二氰異 丙基、2,3-二氰—t — 丁基、1，2,3 —三氰丙基、硝基甲基 、1—硝基乙基、2 —硝基乙基、2 —硝基異丁基、1，2_二 硝基乙基、1，3 -二硝基異丙基、2,3 —二硝基—t — 丁基、 1,2,3 -三硝基丙基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基 、4 —甲基環己基、1 一金剛烷基、2_金剛烷基、1一原菠 院基、2 —原疲院基％。 取代或無取代之碳數1〜50之烷氧基係-OY所表示之 基。Y之例方面有甲基、乙基、丙基、異丙基、η — 丁基 、s — 丁基、異丁基、t 一 丁基、η—戊基、η-己基、η — 庚基、η 一辛基、羥基甲基、1—羥基乙基、2-羥基乙基 、2 —羥基異丁基、1,2 -二羥基乙基、1，3 -二羥基異丙 基、2,3 —二羥基一 t — 丁基、1,2,3 —三羥基丙基、氯甲基 、1—氯乙基、2_氯乙基、2—氯異丁基、1,2 —二氯乙基 、1,3 —二氯異丙基、2,3-二氯一t 一 丁基、1,2,3 —三氯丙 基、溴甲基、1—溴乙基、2_溴乙基、2 —溴異丁基、1,2 一二溴乙基、1,3 -二溴異丙基、2,3 -二溴—t— 丁基、 1，2,3 —三溴丙基、碘甲基、1 一碘乙基、2_碘乙基、2 — 碘異丁基、1,2 —二碘乙基、1，3_二碘異丙基、2,3 —二碘 —t 一丁基、1，2,3-三碘丙基、胺基甲基、1 一胺基乙基、 2-胺基乙基、2 -胺基異丁基、1，2—二胺基乙基、1,3 — 二胺基異丙基、2,3 —二胺基一 t 一丁基、1，2,3-三胺基丙 基、氰甲基、1 一氰乙基、2 —氰乙基、2—氰異丁基、1,2 一二氰乙基、1，3 -二氰異丙基、2,3 —二氰一 t — 丁基、 -61 - 200903877 1，2,3 _三氰丙基、硝基甲基、1—硝基乙基、2—硝基乙 基、2—硝基異丁基、1，2_二硝基乙基、1，3 -二硝基異 丙基、2，3-二硝基一 t 一丁基、1,2,3—三硝基丙基等。 取代或無取代之碳數7〜50芳烷基之例方面有苯甲基 、1 —苯基乙基、2 —苯基乙基、1—苯基異丙基、2 —苯某 異丙基、苯基—t — 丁基、α —萘基甲基、1— 萘基乙 基、2— α —萘基乙基、1 一 α —萘基異丙基、2— α -萘 基異丙基、/3 —萘基甲基、1 一 /3 -萘基乙基、2 —点一萘 基乙基、1一 /3 —萘基異丙基、2 — yS —萘基異丙基、1一 吡咯甲基、2— （1 一吡咯）乙基、p_甲基苯甲基、m — 甲基苯甲基、〇 —甲基苯甲基、p—氯苯甲基、m—氯苯甲 基、〇 —氯苯甲基、P —溴苯甲基、m —溴苯甲基、〇—溴 苯甲基、p_碘苯甲基、m_碘苯甲基、〇-碘苯甲基、p 一羥基苯甲基、m —羥基苯甲基、〇—羥基苯甲基、p-胺 基苯甲基、m —胺基苯甲基、〇—胺基苯甲基、p-硝基苯 甲基、m —硝基苯甲基、〇 —硝基苯甲基、p-氰苯甲基、 m-氰苯甲基、〇-氰苯甲基、1 一羥基一 2-苯基異丙基 、1 一氯一 2-苯基異丙基等。 取代或無取代之核原子數5〜50之芳氧基以-OY’表示 ，Y’之例方面有苯基、1—萘基、2_萘基、1—蒽基、2 — 蒽基、9_蒽基、1 一菲基、2 -菲基、3 -菲基、4_菲基 、9 —菲基、1— 丁省基、2 — 丁省基、9一丁省基、1—芘 基、2_芘基、4 —芘基、2 —聯苯基、3 -聯苯基、4一聯 苯基、P —三聯苯基一 4一基、p-三聯苯基一 3 —基、p- -62- 200903877 三聯苯基—2—基、m-三聯苯基—4 一基、m —三聯苯基 —3 —基、m_三聯苯基一 2 —基、〇_甲苯基、m-甲苯基 、p—甲苯基、p_t_ 丁基苯基、p_ (2 —苯基丙基）苯 基、3 —甲基一2 —萘基、4 一甲基一 1_萘基、4 —甲基一 1 一蒽基、4’ —甲基聯苯基、4”一 t — 丁基—p-三聯苯基一 4 —基、2 —吡咯基、3 —吡咯基、吡嗪基、2 -吡啶基、3 —吡啶基、4 一吡啶基、2 -吲哚基、3 —吲哚基、4 —吲哚 基、5 —吲哚基、6 -吲哚基、7 —吲哚基、1 一異吲哚基、 3 —異吲哚基、4 _異吲哚基、5 —異吲哚基、6 —異吲哚基 、7-異吲哚基、2 —呋喃基、3 —呋喃基、2-苯並呋喃基 、3 -苯並呋喃基、4一苯並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6 — 苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1—異苯並呋喃基、3 -異 苯並呋喃基、4 一異苯並呋喃基、5 -異苯並呋喃基、6 — 異苯並呋喃基、7-異苯並呋喃基、2_喹啉基、3 —喹啉 基、4一喹啉基、5_喹啉基、6-喹啉基、7_喹啉基、8 一喹啉基、1 一異喹啉基、3 —異喹啉基、4 一異喹啉基、5 一異喹啉基、6 -異喹啉基、7 —異喹啉基、8 -異喹啉基 、2 -喹喔啉基、5 _喹喔啉基、6 —喹喔啉基、1 一咔唑基 、2 —咔唑基、3 -咔唑基、4一咔唑基、1 一菲啶基、2_ 非D定基、3 -非U定基、4 一非B定基、6 -非卩定基、7 -非D定基 、8 _菲啶基、9 —菲啶基、1 0 —菲啶基、1 —吖啶基、2 — 吖啶基、3 —吖啶基、4 一吖啶基、9 一吖啶基、1，7 —菲繞 琳一2 —基、1，7 —非繞琳一 3 —基、1，7 —非繞琳一 4 一基 、1，7 —非繞琳—5-基、1，7_非繞琳一6 —基、1,7 —非繞 -63- 200903877 琳—8-基、1，7—非繞琳—9_基、1，7 —菲繞琳一 10 —基 、1，8 —非繞琳—2 —基、1，8 -非繞琳—3 —基、1，8 —非繞 啉一 4 —基、1，8 —菲繞啉—5 —基、1，8 —菲繞啉—6—基 、1，8—非繞琳—7_基、1，8 -非繞琳—9 —基、1,8 —菲繞 琳—10 —基、1，9一非繞琳一2 —基、1，9 —菲繞琳一3 —基 、1,9 —菲繞啉_4 一基、1，9 一菲繞啉一 5 —基、1，9 一菲繞 琳一 6 —基、1，9一非繞琳—7_基、1，9 —菲繞咐—8 —基 、1，9一菲繞啉—10 —基、1，10 -菲繞啉—2 —基、1，10_ 非繞琳—3_基、1，10 -菲繞卩林_4_基、1，10 —菲繞n林一 5 —基、2,9 —非繞琳—1—基、2,9 —非繞琳—3_基、2,9 —非繞琳—4—基、2,9一非繞琳—5_基、2,9一非繞琳一 6 —基、2,9 —菲繞啉一 7 —基、2,9 一菲繞啉—8—基、2,9 —非繞琳—10—基、2,8 —非繞琳—1—基、2,8 -菲繞琳 一 3 -基、2,8 —菲繞啉—4 —基、2,8 —菲繞啉一 5 -基、 2,8 —非繞琳—6 —基、2,8-菲繞卩林—7-基、2,8 —非繞琳 一 9 一基、2,8 —菲繞啉一10 —基、2,7 —菲繞啉—1 一基、 2,7-菲繞啉一 3 —基、2,7 -菲繞啉—4 —基、2,7 -菲繞啉 一 5 -基、2,7 -菲繞啉一 6 —基、2,7 -菲繞啉—8 —基、 2，7 —非繞啉—9 一基、2,7 —菲繞琳一 10 —基、1_吩曉基 、2 —吩嗪基、1 一吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3—吩噻嗪基 、4 一吩噻嗪基、1 一吩噁嗪基、2 —吩噁嗪基、3 -吩噁嗪 基、4 一吩U惡曉基、2 — U惡哩基、4 一 U惡哩基、5 — 0惡哩基、 2 —噁二唑基、5 —噁二唑基、3 -呋咱基、2 —噻嗯基、3 —噻嗯基、2 —甲基吡咯—1 —基、2 —甲基吡咯一3 —基、 -64- 200903877 2—甲基吡略一 4一基、2 —甲基吡咯一 5 —基、3 —甲基吡 咯一1—基、3 —甲基吡咯一 2_基、3 —甲基吡咯一 4 —基 、3 —甲基吡咯—5_基、2— t — 丁基吡咯一4 —基、3—( 2 —苯基丙基）吡咯_1 一基、2 —甲基一1 一吲哚基、4 — 甲基一1—吲哚基、2—甲基一3 —吲哚基、4 —甲基—3 — 吲哚基、2—t—丁基一 1 一吲哚基、4_t_ 丁基—1一吲哚 基、2_t— 丁基一 3 -吲哚基、4一 t一丁基—3—吲哚基等 〇 4. 取代或無取代之各原子數5〜5 0的芳硫基以-S Y ”表示 、Y”之例方面有苯基、1—萘基、2 —萘基、1—蒽基、2 — 蒽基、9 —蒽基、1_菲基、2 —菲基、3 -菲基、4 —菲基 、9 —菲基、1_ 丁省基、2 — 丁省基、9一丁省基、1 一芘 基、2 -芘基、4 一芘基、2 —聯苯基、3 -聯苯基、4 —聯 苯基、p_三聯苯基一 4 —基、p —三聯苯基一 3 —基、p — 三聯苯基一 2-基、m —三聯苯基_4 一基、m_三聯苯基 —3 —基、m —三聯苯基一 2 —基、〇 —甲苯基、m_甲苯基 、：p —甲苯基、p— t一丁基苯基、p_ (2 —苯基丙基）苯 基、3_甲基一2—萘基、4 一甲基_1 一萘基、4_甲基_1 一蒽基、4’ —甲基聯苯基、4” — t一丁基_ p-三聯苯基一 4 —基、2 -吡咯基、3 -吡咯基、吡嗪基、2 -吡啶基、3 _吡啶基、4 —吡啶基、2 —吲哚基、3 _吲哚基、4 一吲哚 基、5 —吲哚基、6 —吲哚基、7 -吲哚基、1 一異吲哚基、 3 —異吲哚基、4 一異吲哚基、5 —異吲哚基、6 —異吲哚基 、7—異吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2—苯並呋喃基 -65- 200903877 、3 —苯並呋喃基、4 —苯並呋喃基、5 —苯並呋喃基、6 — 苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1—異苯並呋喃基、3-異 苯並呋喃基、4 一異苯並呋喃基、5 —異苯並呋喃基、6 — 異苯並呋喃基、7—異苯並呋喃基、2-喹啉基、3 -喹啉 基、4一喹啉基、5 —喹啉基、6 —喹啉基、7-喹啉基、8 一喹啉基、1一異喹啉基、3-異喹啉基、4 一異喹啉基、5 一異喹啉基、6-異喹啉基、7—異喹啉基、8-異喹啉基 、2-喹喔啉基、5_喹喔啉基、6-喹喔啉基、1—咔唑基 、2_咔唑基、3 -咔唑基、4 —咔唑基、1 一菲啶基、2 — 菲啶基、3-菲啶基、4 —菲啶基、6-菲啶基、7 —菲啶基 、8 _菲啶基、9 _菲啶基、1 0 —菲啶基、1 一吖啶基、2 -吖啶基、3 _吖啶基、4 —吖啶基、9 一吖啶基、1,7 _菲繞 琳一 2 —基、1,7 —菲繞啉一 3 -基、1,7 -菲繞啉一 4一基 1,7- 菲繞 琳一 5 一基 ' 1 ,7- 菲繞 啉一6 一基、 '1,7- 菲繞 啉 —8 — 基、 1,7- 非繞 啉- —9 - -基、 1,7- 菲繞t 林一 10 —基 、 1,8 — 菲繞 琳一 2 一基 ' 1 ,8 — 菲繞 琳一3 一基、 1,8 - 菲繞 啉 -4 - -基、 1，8 — 菲繞 啉 -5 —基 、1，8 - -菲繞 啉一 6 —基 1,8 — 菲繞 琳一7 一基 ' 1 ，8 - 菲繞 啉一9 一基、 1，8 - 菲繞 啉 -10 -基 、1，9_ -菲繞啉 -2 一基 、1,9- -菲繞 琳一 3 —基 1,9- 菲繞 啉一 4 一基 ' 1,9- 菲繞 啉一5 -基、 1,9- 非繞 啉 -6 - -基、 1,9- 菲繞 啉 -7 —基 、1,9 - -菲繞 咐一8 -基 > 1,9 - 菲繞 琳一1 0 —基、 1,1 〇 -菲 ?繞啉· —2 — 基、1， 10- 1 1 » 非 繞啉 -3 - 基、1,1 〇 - r r · -^ 繞琳一 4 一基、 1,10 一笋芦胃 啉一 5 - -基、 2,9 - -菲繞 啉一 1 - 基 、2,9 —菲繞 啉一 3 -基 、2,9 -66- 200903877 一菲繞啉一 4 —基、2,9-菲繞啉一 5-基、2,9 一菲繞啉一 6 —基、2,9 一菲繞啉一 7 —基、2,9 —菲繞啉—8 —基、2,9 —菲繞啉一 10 -基、2,8 -菲繞啉—1—基、2,8 —菲繞啉 —3 —基、2,8 —非繞琳一 4 —基、2,8 —非繞琳一5 —基、 2,8_菲繞啉—6-基、2,8 —菲繞琳一 7-基、2,8 —菲繞琳 —9—基、2,8 —非繞琳—10 —基、2,7 -非繞琳—1—基、 2,7 —菲繞琳一 3-基、2,7-菲繞琳一 4一基、2,7 —菲繞啉 —5 —基、2,7 —菲繞啉一6 —基、2,7 -菲繞啉_8_基、 2，7-菲繞啉一 9一基、2,7-菲繞啉一 10-基、1 一吩嗪基 、2-吩嗪基、1 一吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基 、4 一吩噻嗪基、1 一吩噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 —吩噁嗪 基、4 —吩噁嗪基、2 -噁唑基、4 一噁唑基、5 -噁唑基、 2 —噁二唑基、5 _噁二唑基、3 —呋咱基、2 —噻嗯基、3 —噻嗯基、2 —甲基吡咯一 1 一基、2 —甲基吡咯一3 _基、 2 —甲基吡咯_ 4 —基、2 _甲基吡咯一 5 —基、3 —甲基吡 略一 1 —基、3 —甲基啦略一2 -基、3 —甲基啦略一4 一基 、3 —甲基吡咯—5-基、2— t — 丁基吡咯_4 一基、3 —（ 2-苯基丙基）吡咯一 1—基、2 —甲基_1 一吲哚基、4 — 甲基一 1— D引U朵基、2 —甲基_3 — D引噪基、4 一甲基一 3 — 吲哚基、2 - t一丁基一 1—吲哚基、4一 t一丁基一 1_吲哚 基、2— t-丁基—3 —吲哚基、4一 t一丁基—3 —吲哚基等 〇 取代或無取代之碳數2〜50之烷氧羰基以-COOZ表 示，Z之例方面有甲基、乙基、丙基、異丙基、η- 丁基 -67- 200903877 、s— 丁基、異丁基、t — 丁基、η —戊基、η—己基、n_ 庚基、η —辛基、羥基甲基、1 一羥基乙基、2—羥基乙基 、2 —羥基異丁基、1,2 —二羥基乙基、1，3 —二羥基異丙 基、2,3_二羥基一 t 一丁基、1,2,3 -三羥基丙基、氯甲基 、1 一氯乙基、2 —氯乙基、2-氯異丁基、1,2—二氯乙基 、1,3—二氯異丙基、2,3 —二氯_t— 丁基、1,2,3 —三氯丙 基、溴甲基、1—溴乙基、2—溴乙基、2—溴異丁基、1,2 一二溴乙基、1,3 —二溴異丙基、2，3 -二溴一 t — 丁基、 1，2,3_三溴丙基、捵甲基、1—碘乙基、2—碘乙基、2 — 碘異丁基、1，2-二碘乙基、1,3 —二碘異丙基、2,3 —二碘 一 t — 丁基、1，2,3—三碘丙基、胺基甲基、1—胺基乙基、 2_胺基乙基、2 —胺基異丁基、1,2 -二胺基乙基、1，3-二胺基異丙基、2,3 -二胺基一 t 一 丁基、1,2,3 —三胺基丙 基、氰甲基、1—氰乙基、2 —氰乙基、2 —氰異丁基、1,2 一二氰乙基、1,3 —二氰異丙基、2,3 —二氰一t— 丁基、 1,2,3 -三氰丙基、硝基甲基、1 一硝基乙基、2 -硝基乙 基、2 —硝基異丁基、1,2_二硝基乙基、1,3 —二硝基異 丙基、2,3_二硝基—t — 丁基、1，2,3_三硝基丙基等。 以取代或無取代之核原子數5〜50之芳基所取代之胺 基係以-NPQ表示，P、Q之例方面有苯基、1—萘基、2 — 萘基、1 一蒽基、2-蒽基、9 一蒽基、1一菲基、2 —菲基 、3 -菲基、4 一菲基、9 —菲基、1 一丁省基、2- 丁省基 、9 — 丁省基、1一芘基、2 —芘基、4 —芘基、2 -聯苯基 、3 —聯苯基、4_聯苯基、p —三聯苯基—4 一基、p —三 -68- 200903877 聯苯基一3—基、p-三聯苯基—2-基、m_三聯苯基一 4 —基、m—三聯苯基—3 —基、m-三聯苯基一 2-基、〇 — 甲苯基、m_甲苯基、p —甲苯基、p— t — 丁基苯基、p_ (2_苯基丙基）苯基、3 —甲基一 2 —萘基、4 一甲基一 1 _萘基、4 一甲基—1—蒽基、4’一甲基聯苯基、4”一 t 一 丁基一 P -三聯苯基—4 _基、2 —吡咯基、3 —吡咯基、吡 嗪基、2 -吡啶基、3 _吡啶基、4 —吡啶基、2 —吲哚基、 3 —吲哚基、4 —吲哚基、5 —吲哚基、6 —吲哚基、7 _吲 哚基、1 一異吲哚基、3 —異吲哚基、4 一異吲哚基、5 —異 吲哚基、6 —異吲哚基、7 -異吲哚基、2 —呋喃基、3 —呋 喃基、2 -苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、4 一苯並呋喃基 、5_苯並呋喃基、6 —苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1 一 異苯並呋喃基、3 -異苯並呋喃基、4一異苯並呋喃基、5 一異苯並呋喃基、6-異苯並呋喃基、7—異苯並呋喃基、 2-喹啉基、3 —喹啉基、4 —喹啉基、5 —喹啉基、6-喹 啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1 一異喹啉基、3 —異喹啉 基、4一異喹啉基、5—異喹啉基、6—異喹啉基、7—異喹 啉基、8 -異喹啉基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔啉基、6 -喹 喔啉基、1—咔唑基、2—咔唑基、3-咔唑基、4一咔唑基 、1 一菲啶基、2-菲啶基、3 -菲啶基、4一菲啶基、6-菲啶基、7_菲啶基、8-菲啶基、9 一菲啶基、10—菲啶 基、1 —吖啶基、2 —吖啶基、3 —吖啶基、4 一吖啶基、9 —吖啶基、1,7-菲繞啉一 2-基、1,7-菲繞啉一 3—基、 1，7-菲繞啉一 4一基' 1,7 —菲繞啉—5_基、1，7 —菲繞啉 -69- 200903877 一 6 —基、1，7 —菲繞琳—8 —基、1，7—菲繞啉一 9 —基、 1.7 —菲繞啉—10 —基、1，8-菲繞啉—2 —基、1,8 —菲繞 啉—3 —基、1,8 -菲繞啉一 4 一基、1,8 -菲繞啉一 5 —基 、1,8—菲繞啉一 6-基、1，8-菲繞啉_7-基、1,8 —菲繞 琳—9_基、1，8 —非繞卩林—10 —基、1,9 —非繞琳—2 —基 、1,9 —菲繞啉—3 —基、1，9_菲繞啉—4 —基、1,9 —菲繞 琳一 5 —基、1，9一非繞琳—6 —基、1，9 —非繞琳一 7 —基 、1，9 —菲繞琳—8 —基、1，9 —非繞琳—10—基、1,10 —菲 繞啉—2—基、1，10-菲繞啉一3 -基、1，10_菲繞啉一4 —基、1，1〇-菲繞啉一 5 —基、2,9 —菲繞啉—1—基、2,9 一菲繞啉_3 —基、2,9-菲繞啉一 4 —基、2,9—菲繞啉— 5 -基、2，9一菲繞啉—6 —基、2,9 —菲繞啉一 7—基、2,9 一菲繞啉—8 -基、2,9 —菲繞啉一 10-基、2,8_菲繞啉 一 1 一基、2,8 -非繞琳—3 —基、2,8 —非繞琳—4 —基、 2，8 —非繞琳一5 _基、2，8 -非繞琳一 6 —基、2，8 -非繞琳 —7—基、2,8 -菲繞啉—9 —基、2,8 -菲繞啉—10 —基、 2.7 -菲繞啉一1_基、2,7-菲繞啉一 3 —基、2,7 —菲繞啉 一 4 —基、2,7 —非繞琳—5 -基、2,7 —非繞琳—6_基、 2,7-菲繞啉一 8-基、2,7 —菲繞啉_9一基、2,7-菲繞啉 —10 —基、1—吩嗪基、2 —吩嗪基、1 一吩噻嗪基、2-吩 噻嗪基、3—吩噻嗪基、4一吩噻嗪基、1 一吩噁嗪基、2-吩噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 一吩噁嗪基、2 -噁唑基、4 一 噁唑基、5 -噁唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋 咱基、2 -噻嗯基' 3 —噻嗯基、2 _甲基吡咯一 1 —基、2 -70- 200903877 —甲基吡咯一 3 —基、2-甲基吡咯一4一基、2 —甲基吡咯 —5_基、3 —甲基吡咯—1—基、3—甲基吡咯—2—基、3 —甲基吡咯一 4 一基、3_甲基吡咯—5 —基、2— t— 丁基 吡咯一 4一基、3— (2 —苯基丙基）吡咯一1—基、2 —甲 基一 1 — D引哄基、4 一甲基一 1 _ U引哄基、2 —甲基_ 3 — [I引 哚基、4 —甲基一 3 —吲哚基、2— t_ 丁基一 1—吲哚基、4 _t一丁基一 1— D引哄基、2 - t — 丁基一 3 — D引哄基、4一 t — 丁基一 3 — D引D朵基等。 一般式（I )之化合物之具體例如以下所示，但並不 爲此等所限定。 -71 - 200903877 【化2 8】

P

§

b \

p

8

d

-72- 200903877 另外，下述一般式（II)之芳香族胺亦可適用於電洞 注入/輸送層之形成。 【化2 9】

(II) 一般式（Π)中，ΑΓ1〜Ar3的定義與該一般式（I) 之Ar1〜Ar4的定義相同。以下雖表示一般式（II )之化合 物之具體例，但並不爲此等所限定。 【化3 0】

[實施例] 接著’以實施例進一步說明本發明，但本發明不爲下 述實施例所限定。 -73- 200903877 合成實施例1 化合物No.4之合成 (1) 2,8-dibromodibenzofuran 之合成 【化3 1】

Br’ Br 於三 口燒瓶中加入 dibenzofuran( 100.91 g，600 mmol) 、AcOH 3 0 0 ml，力口熱至 40 °C，令 Br: ( 191.8 g > 120 0 mmol ) /AcOH 300 ml 溶液滴下。於 40 °C 攪拌 9 h 後 ，進行6 h迴流。反應完畢後，使反應生成液冷卻至室溫 ，添加水600 ml。濾取析出物，將其溶於甲苯，以無水硫 酸鎂乾燥後、過濾、濃縮。使所得到固形物用己烷進行5 次再結晶，得到目的物。收量62.83 g，收率32%。 FD質譜分析 C12H6Br20 :理論値 3 25.6、觀測値 326 (2) 2-bromo-8-carbazolyldibenzofuran 之合成 【化3 2】

1 t2-trans*diaminocyclohexane Cul, K3PO4 1,4-dioxane 於三口 燒瓶中，添加 2,8-dibr〇m〇dibenz〇furan ( -74- 200903877 39.12 g，12 0 mmol ) 、carbazole ( 20.07 g，120 mmol) 、K3P04 ( 50.94 g，240 mmol ) 、copper iodide ( 11.43 g ，60 mmol) ，1,2-trans-diaminocyclohexane ( 20.5 5 g， 180 mmol) ，l，4-dioxane ( 120 ml)，進行 9h 迴流。反 應完畢後，使反應生成液冷卻至室溫後，使用分液漏斗以 CH2C12進行萃取。使萃取液以無水硫酸鎂乾燥後、過濾 、濃縮。所得之固形物以管柱層析（己烷：甲苯=8 : 2 ) 純化。上述操作全部在氬環境下進行。收量1 6.0 g、收率 32%。 FD質譜分析 C24H14BrNO :理論値 412.3、觀測値 412 (3)化合物No.4之合成 【化3 3】

於二口燒瓶中’加入化合物la (7.7 mmol，2.21 g) 、化合物 lb ( 7 mmol ’ 2.89 g ) 、N a2 C Ο 3 2 M a q · ( 7 m l )' Pd[PPh3]4 ( 0.35 mmol > 0.40 g) ' DME ( 14 ml )、 toluene (7 ml)，進行 1〇 h 迴流。反應完畢後，使反應 生成液冷卻至室溫，使用分液漏斗以CH2C12進行萃取。 使萃取液以無水硫酸鎂乾燥後、過濾、濃縮。所得之固形 -75- 200903877 物以管柱層析（己烷：甲苯=6 : 4 )進行純化，進一步以 乙醇洗淨、進行真空乾燥得到白色固體。上述操作全部在 氬環境下進行。收量2.49 g、收率62%。 FD質譜分析 C42H26N20:理論値 5 74.67、觀測値 574 合成實施例2 化合物No.9之合成 【化3 4】

於二口燒瓶中，加入化合物2a(63 _〇i，2 8 5 g ) 、化合物 lb ( 6 mmo卜 2.47 g) 、ΝΜ〇3 —吟（6 … )、P d [P PI13 ] 4 ( 0 · 3 mmo 1，〇 ) < 、 . ,、 υ·3 5 g ) 、DME ( 12 ml )、 toluene (6 ml)，進行 9h 徊社： _ m > n &流。反應完畢後，使反應生 成液冷卻至室溫，使用分液漏^ 俩4以CH2C12進行萃取。使 萃取液以無水硫酸鎂乾燥後、供、$ 過濾、濃縮。使所得之固形 物以管柱層析（己烷：甲苯Λ • 4 )純化、進一步以乙醇 洗淨、真空乾燥後得到白色固钟 ^ 121體。上述操作全部在氬環境 下進行。收量2.12g、收率48%。 FD質譜分析 觀測値7 3 9 C54H33N3〇 :理論値 73 9.9、 '76- 200903877 合成實施例3 化合物No.10之合成 【化3 5】

於三口燒瓶中，加入化合物3a ( 7.35 mmol，2.12 g )、化合物 lb ( 7 mmol » 2.89 g ) 、Na2C03 2M aq. ( 7 ml) 、P d [ P P h 3 ] 4 ( 0.3 5 mmol，0.40 g ) 、DME ( 14 ml) 、toluene (7 ml)，進行9 h迴流。反應完畢後，使反應 生成液冷卻至室溫，使用分液漏斗以CH2C12進行萃取。 使萃取液以無水硫酸鎂乾燥後、過濾、濃縮。使所得之固 形物以管柱層析（己烷：甲苯=6 : 4 )進行純化、進一步 以乙醇洗淨、真空乾燥後得到白色固體。上述操作全部在 氬環境下進行。收量2.55 g、收率63%。 FD質譜分析 C42H25N02 :理論値 5 75.7、觀測値 575 合成實施例4 化合物No.12之合成 -77- 200903877 【化3 6】

於二口燒瓶中，加入化合物4a (6.6 mmol，2.87 g) 、化合物 1 b ( 6 mmol ’ 2.47 g ) 、N a2 C Ο 3 2 M aq · ( 6 m 1 )' Pd[PPh3]4 ( 0.3 mmol > 0.35 g) 、DME ( 12 ml)、 toluene ( 6 ml ) ’進行9 h迴流。反應完畢後，使反應生 成液冷卻至室溫，使用分液漏斗以C Η 2 C12進行萃取。使 萃取液以無水硫酸鎂乾燥後、過濾、濃縮。使所得之固形 物以管柱層析（己烷：甲苯=6 : 4 )進行純化、進一步以 乙醇洗淨、真空乾燥後得到白色固體。上述操作全部在氬 環境下進行。收量2.70 g、收率61%。 FD質譜分析 C54H32N202 :理論値 740.84、觀測値 740 合成實施例1〜4中合成之化合物構造經FD-MS (場 解析質譜分析）而確認。 裝置：HX110 (日本電子公司製）

條件：加速電壓 8kV 掃描範圍 m/z= 50〜1 500 發射種：碳 發射電流：0mA— 2mA /分— 40mA (維持1〇分 -78- 200903877

實施例1 (有機EL元件之製作） 將25mm><75mmxl.lmm厚之附有ITO透明電極之玻璃 基板（旭玻璃公司製）在異丙基醇中進行超音波洗淨5分 鐘後，進行UV臭氧洗淨3 0分鐘。令洗淨後之附透明電 極線之玻璃基板安裝於真空蒸鍍裝置之基板保持架，首先 在透明電極線所形成側之面上以將該透明電極覆蓋之方式 使膜厚80nm之HTM1 (參考下述構造式）膜經電阻加熱 成膜。該HTM1膜爲電洞輸送/電洞注入層之機能。接著 ，於該HTM1膜上，使含作爲主化合物之化合物No.4及 作爲摻雜劑化合物之錯合物K-2 1，經電阻加熱成膜爲膜 厚30nm之共蒸鍍膜。錯合物K-21濃度爲7.5wt%。此共 蒸鍍膜係作爲發光層。接著，於該發光層上層合成膜膜厚 lOiim之ETM1膜、於該ETM1膜上層合成膜膜厚20nm之 ETM2膜。該ETM1膜及ETM2膜係各自爲第一及第二電 子輸送層之機能。接著，以成膜速度〇. 1 A/min形成膜厚 0.5nm之LiF電子注入性電極（陰極）。於此LiF層上蒸 銨金屬A1，形成膜厚150nm之金屬陰極，得到有機EL元 件。 -79- 200903877 【化3 7】

ETM2 (有機EL元件之發光性能評價） 使如上製作之有機EL元件藉由直流電流驅動而發光 ，測定發光波長（λ )、亮度（L )、電流密度，求得電 流效率（L/J )。電流密度爲1 mA/cm2時之結果如表1。 實施例2〜8 實施例1中，取代主化合物No. 4使用表1記載之主 材料以外，與實施例1同樣地製作有機EL元件。發光性 能評價結果如表1。 比較例1 實施例1中，取代主化合物Νο·4使用CBP作爲主材 料以外’與實施例丨同樣地製作有機EL元件。發光性能 價結果如表1。 比較例2 實施例1中，代替主化合物Νο·4，作爲主材料使用 國際公開專利WO 2005 - 1 1 3 53 1號公報記載之下述化合物 -80- 200903877 x-1以外，同實施例1 一般製作有機EL元件。發光性能 評價結果如表1。 【化3 8】

[表1 ] 主 化合物No_ 電壓 (V) 亮度 (cd/m2) L/J (cd/A) EQE (%) 發光波長 (nm) 實施例1 No.4 6.2 190 19.0 8.3 481 實施例2 No.9 6.6 182 18.2 7.7 480 實施例3 No. 10 5.8 161 16.1 6.9 480 實施例4 No. 12 6.0 170 17.0 7.3 481 實施例5 No.24 6.2 163 16.3 7.0 479 實施例6 No.26 6.1 165 16.5 7.2 481 實施例7 No.55 5.7 162 16.2 6.9 481 實施例8 No.64 6.1 152 15.2 6.4 480 比較例1 CBP 6.0 82 8.2 3.7 480 比較例2 X-l 不發光 實施例9〜1 1 (對電洞輸送層之應用） 實施例1中，作爲電洞輸送/電洞注入層，代替 HTM1，使用表2記載之化合物，作爲主材料使用下述H-1以外，同實施例1般製作有機EL元件。發光性能評價 結果如表2。 -81 - 200903877 【化3 9】

比較例3 實施例9中，代替電洞輸送性化合物No.4 ’作爲電 洞輸送性材料係使用N P D以外，與實施例9同樣地製作 有機EL元件。發光性能評價結果如表2。 【化4 0】

NPD

[表2 ] 電洞輸送性 化合物No. 電壓 (V) 亮度 (cd/m2) L/J (cd/A) EQE (%) 發光波長 (rnn) 實施例9 No.4 6.2 148 14.8 6.7 479 實施例10 No.9 6.4 144 14.4 6.5 479 實施例11 No.54 6.3 150 15.0 6.8 481 比較例3 NPD 6.5 101 10.1 4.6 480 與實施例使用之化合物相比，於比較例所用之化合物 之電流效率皆顯示低之値，無法高效率使摻雜劑發光。 如以上詳細說明般，利用本發明一般式（1 )〜（5 ) 所示之化合物所成之有機EL元件用材料，可得發光效 -82- 200903877 高、無畫像缺陷、耐熱性優、且壽命長之有機EL元件。 因此，該有機EL元件作爲各種電子機器之顯示器及光源 等極爲有用。

Claims (1)

1. 200903877 十、申請專利範圍 特徵係由下述 與一種磷光發 1 · 一種有機電致發光元件用材料，其 一般式（1)所示之化合物所構成，且至少 光性金屬錯合物倂用， 【化1】

   〔一般式（1)中，RPR3係各自獨立，爲 子、可有取代基之碳數1〜40之院基、可有 3〜15之環烷基、可有取代基之碳數3〜2〇 有取代基之碳數1〜40之烷氧基、可有取^ 40之非縮合芳基、可有取代基之碳數1〇〜 、可有取代基之碳數6〜20之芳氧基、可；| 7〜20之芳烷基、可有取代基之碳數6〜4〇 有取代基之碳數1〜40之烷基胺基、可有思 〜6〇之芳烷基胺基、可有取代基之碳數7〜 、可有取代基之碳數6〜20之芳硫基、可有 1〜40之鹵化烷基或氰基，但，Ri〜r3之至 取代基之9-咔唑基或可有取代基之氮原子婁 咔唑基，RS與RlQ係各自獨立，爲氫原子或 碳數1〜40之烷基，r7〜R9係各自獨立，爲 子、可有取代基之碳數1〜4〇之烷基、可有 3〜15之環烷基、可有取代基之碳數3〜2〇 有取代基之碳數1〜40之烷氧基、可有取0 氫原子、鹵原 「取代基之碳數 之雜環基、可 〔基之碳數6〜 18之縮合芳基 '取代基之碳數 之芳胺基、可 ί代基之碳數7 4〇之芳基羰基 '取代基之碳數 少1個爲可有 〔2〜5之氮雜 :可有取代基之 『氫原子、鹵原 取代基之碳數 之雜環基、可 :基之碳數6〜 -84- 200903877 4〇之非縮合芳基、可有取代基之碳數1〇〜18之縮合芳基 、可有取代基之碳數ό〜20之芳氧基、可有取代基之碳數 7〜20之芳院基、可有取代基之碳數6〜40之芳胺基、可 有取代基之碳數1〜40之烷基胺基、可有取代基之碳數7 〜60之方院基|女基、可有取代基之碳數7〜之芳基擬基 、可有取代基之碳數ό〜20之芳硫基、可有取代基之碳數 1〜40之鹵化烷基或氰基，但，Rs與R9或R8與&相互不 鍵結形成環結構時’ R_7〜R9之至少丨個爲可有取代基之9 —昨哩基、可有取代基之氮原子數2〜5之氮雜咔唑基、 可有取代基之本基、可有取代基之二苯並呋喃基或可有取 代基之一本並硫本基，與r9或Rs與R?相互鍵結可形 成可具有取代基之環結構’不形成該環結構之&7或、爲 氫原子、鹵原子、可有取代基之碳數1〜4〇之烷基、可有 取代基之碳數3〜I5之環烷基、可有取代基之碳數3〜2〇 之雜環基、可有取代基之碳數1〜40之院氧基、可有取代 基之碳數6〜40之非縮合芳基、可有取代基之碳數1〇〜18 之縮合芳基、可有取代基之碳數6〜20之芳氧基、可有取 代基之碳數7〜20之芳烷基、可有取代基之碳數6〜4〇之 芳胺基、可有取代基之碳數1〜40之烷基胺基、可有取代 基之碳數7〜60之芳烷基胺基、可有取代基之碳數7〜4〇 之芳基羰基、可有取代基之碳數6〜20之芳硫基、可有取 代基之碳數1〜4〇之鹵化院基或氰基，但，除了尺8與汉9 或R8與R7與彼等鍵結之苯環形成咔唑基的情形外，R ^〜 R·3及R·6〜Rio之各取代基於末端不具有聚合性官能基，X -85- 200903877 爲硫原子或氧原子〕。 2.如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件用材 料，其中該一般式（1)爲以下述一般式（2)所示， 【化2】

   ⑵ 〔一般式（2)中，Rrl^、R6〜R8、R1Q及X與前述相同 ，R2g〜R24除但書部份外與Ri〜R3之定義相同〕。 3.如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件用材 料，其中該一般式（1)爲以下述一般式（3)所示， 【化3】

   〔一般式（3)中，R6、R7、R9、R10 及 X 與前述 相同，R2〇〜R24除但書部份外與Ri〜R3之定義相同〕。 4.如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件用材 料，其中該一般式（1)爲以下述一般式（4)所示， 【化4】

   〔一般式（4)中，RpRf R6、尺7及X與前述相同，R18 -86- 200903877 、R19、及R21〜R23除但書部份外與R!〜R3之定義相同〕 〇 5.如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件用材 料，其中該一般式（1)爲以下述一般式（5)所示’ 【化5】

   〔一般式（5)中，：^〜！^、R6、R7、R8、Rio及X與前述 相同，Κ·20、Κ·22〜R24及R25〜R29除但書部份外與尺1〜R3 之定義相同〕。 6.如申請專利範圍第2〜5項中任一項之有機電致發 光兀件用材料，其中該一般式（2)之取代基R_7、β·8及 R2〇〜R2 4之至少1個、該一般式（3)之取代基R7、R9及 R2〇〜R24之至少1個、該一般式（4)之取代基R7及R21 〜R23之至少1個、或該一般式（5 )之取代基R7、R8、 R2〇及R22〜R29之至少1個爲由取代或無取代之9-咔唑基 、取代或無取代之二苯並呋喃基、取代或無取代之氮原子 數2〜5之氮雜咔唑基、取代或無取代之二苯並硫苯基所 選出之取代基。 7 ·如申請專利範圍第1〜6項中任一項之有機電致發 光元件用材料，其中該一般式（1)〜（5)中任一項所表 示之化合物之三重態能隙爲2.2〜3.2 e V。 8. —種有機電致發光元件，其特徵係於陰極與陽極 -87- 200903877 間夾持一層或複數層所成之有機薄膜層，該有機薄膜層之 至少一層爲含有倂用至少1種磷光發光性之金屬錯合物的 主體材料之發光層，該有機薄膜層之至少一層爲含有如申 請專利範圍第1〜7項中任一項之有機電致發光元件用材 料。 9.如申請專利範圍第8項之有機電致發光元件，其 中該發光層含有之主體材料爲該有機電致發光元件用材料 α 10·如申請專利範圍第8項之有機電致發光元件，其 中該發光層含有主體材料與磷光性之發光材料，該主體材 料爲該有機電致發光元件用材料。 11 ·如申請專利範圍第1 〇項之有機電致發光元件， 其中該磷光性之發光材料爲含有銥（Ir)、餓（0s )或鉑 (pt)金屬之化合物。 1 2 .如申請專利範圍第i 〇項之有機電致發光元件， 其含有該發光層之發光波長最大峰値波長爲500nrn以下之 藍色系金屬錯合物。 13.如申請專利範圍第8項之有機電致發光元件，其 中該有機薄膜層之至少1層爲電子注入層、該電子注入層 含有不同於該有機電致發光元件用材料之含氮環衍生物作 爲主成分。 1 4.如申請專利範圍第8項之有機電致發光元件，其 中該有機薄膜層之至少！層爲電洞輸送層，該電洞輸送層 含有該有機電致發光元件用材料。 * 88 - 200903877 15.如申請專利範圍第8項之有機電致發光元件，其 係於陰極與有機薄膜層之界面區域添加還原性摻雜劑而成 -89- 200903877 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：式（1) 【化1】