JP6119521B2 - 透明電極、電子デバイス及び有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents
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Description
前記導電性層は、銀を主成分として含有し、
前記中間層は、縮合複素環化合物を含有し、当該縮合複素環化合物が窒素原子(N)と炭素原子(C)の数の比(N/C)の値が0.5以上の含窒素縮合環を分子内に有し、
前記縮合複素環化合物が、下記一般式(1)〜一般式(12)で表される構造を有する化合物又は三環式の含窒素縮合環を分子内に有することを特徴とする透明電極。
3.前記縮合複素環化合物が、下記一般式(15)又は一般式(16)で表される構造を有する化合物であることを特徴とする第1項に記載の透明電極。
4.第1項から第3項までのいずれか一項に記載の透明電極が備えられたことを特徴とする電子デバイス。
<透明電極の構成>
図1は、本発明の透明電極の構成の一例を示す概略断面図である。
本発明の透明電極1が形成される基板11としては、例えば、ガラス、プラスチック等を挙げることができるが、これらに限定されない。また、基板11は透明であっても不透明であってもよい。本発明の透明電極1が、基板11側から光を取り出す電子デバイスに用いられる場合には、基板11は透明であることが好ましい。好ましく用いられる透明な基板11としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。
本発明に係る中間層1aは、窒素原子(N)と炭素原子(C)の数の比(N/C)の値が0.5以上の含窒素縮合環を分子内に有し、前記一般式(1)〜一般式(12)で表される構造を有する化合物又は三環式の含窒素縮合環を分子内に有する縮合複素環化合物を用いて形成された層である。
窒素原子(N)と炭素原子(C)の数の比(N/C)の値が0.5以上の含窒素縮合環に含有されているヘテロ原子は、窒素原子の他には、酸素原子又は硫黄原子であることが好ましい。
導電性層1bは、銀を主成分として構成されている層であって、中間層1a上に成膜された層である。
以上のような構成の透明電極1は、本発明に係る縮合複素環化合物を含有する中間層1a上に、銀を主成分として含有する導電性層1bを備える。これにより、中間層1aの上部に導電性層1bを成膜する際には、導電性層1bを構成する銀原子が中間層1aに含有される本発明に係る縮合複素環化合物と相互作用し、銀原子の中間層1a表面においての拡散距離が減少し、銀の凝集が抑えられる。
上述した構成の透明電極1は、各種電子デバイスに用いることができる。電子デバイスの例としては、有機EL素子、LED(Light Emitting Diode)、液晶素子、太陽電池、タッチパネル等が挙げられ、これらの電子デバイスにおいて光透過性を必要とされる電極部材として、上述の透明電極1を用いることができる。
<有機EL素子の構成>
図2は、本発明の電子デバイスの一例として、上述した透明電極1を用いた有機EL素子の第1例を示す概略断面図である。
透明基板13は、先に説明した本発明の透明電極1が設けられる基板11であり、先に説明した基板11のうち光透過性を有する透明な基板11が用いられる。
透明電極1は、先に説明した本発明の透明電極1であり、透明基板13側から順に中間層1a及び導電性層1bを順に成膜した構成である。ここでは特に、透明電極1はアノードとして機能するものであり、導電性層1bが実質的なアノードとなる。
対向電極5aは、発光機能層3に電子を供給するカソードとして機能する電極膜であり、金属、合金、有機若しくは無機の導電性化合物、又はこれらの混合物等から構成されている。具体的には、アルミニウム、銀、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属、ITO、ZnO、TiO2、SnO2等の酸化物半導体等が挙げられる。
本発明に用いられる発光層3cは、発光材料が含有されているが、中でも発光材料としてリン光発光性化合物(リン光発光材料、リン光発光化合物、リン光性化合物)が含有されていることが好ましい。
発光層3cに含有されるホスト化合物としては、室温(25℃)におけるリン光発光のリン光量子収率が0.1未満の化合物が好ましい。さらに好ましくはリン光量子収率が0.01未満である。また、発光層3cに含有される化合物の中で、その層中での体積比が50%以上であることが好ましい。
(1)リン光発光性化合物
本発明で用いることのできる発光材料としては、リン光発光性化合物が挙げられる。
発光層3cに含まれる化合物(リン光発光性化合物)は、下記一般式(A)で表される化合物であることが好ましい。
上記一般式(A)で表される化合物は、下記一般式(B)で表される化合物であることが好ましい。
上記一般式(B)で表される化合物は、下記一般式(C)で表される化合物が好ましい。
蛍光性化合物としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、又は希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。
注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と発光層3cの間に設けられる層のことで、「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の第2編第2章「電極材料」(123〜166頁)に詳細に記載されており、正孔注入層3aと電子注入層3eとがある。
正孔輸送層3bは、正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層3a、電子阻止層も正孔輸送層3bに含まれる。正孔輸送層3bは単層又は複数層設けることができる。
電子輸送層3dは、電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層3e、正孔阻止層も電子輸送層3dに含まれる。電子輸送層3dは単層構造又は複数層の積層構造として設けることができる。
阻止層は、上記した発光機能層3の基本構成層の他に、必要に応じて設けられるものである。例えば、特開平11−204258号公報、同11−204359号公報、及び「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の237頁等に記載されている正孔阻止(ホールブロック)層がある。
補助電極15は、透明電極1の抵抗を下げる目的で設けられるものであって、透明電極1の導電性層1bに接して設けられる。補助電極15を形成する材料としては、金、白金、銀、銅、アルミニウム等の抵抗が低い金属が好ましい。これらの金属は光透過性が低いため、光取り出し面13aからの発光光hの取り出しの影響のない範囲でパターン形成される。このような補助電極15の作製方法としては、蒸着法、スパッタリング法、印刷法、インクジェット法、エアロゾルジェット法等が挙げられる。補助電極15の線幅は、光を取り出す開口率の観点から50μm以下であることが好ましく、補助電極15の厚さは、導電性の観点から1μm以上であることが好ましい。
封止材17は、有機EL素子100を覆うものであって、板状(フィルム状)の封止部材であって接着剤19によって透明基板13側に固定されるものであってもよく、封止膜であってもよい。このような封止材17は、有機EL素子100における透明電極1及び対向電極5aの端子部分を露出させる状態で、少なくとも発光機能層3を覆う状態で設けられている。また封止材17に電極を設け、有機EL素子100の透明電極1及び対向電極5aの端子部分と、この電極とを導通させるように構成されていてもよい。
透明基板13とともに、有機EL素子100及び封止材17を挟むようにして保護膜若しくは保護板を設けてもよい。この保護膜若しくは保護板は、有機EL素子100を機械的に保護するためのものであり、特に封止材17が封止膜である場合には、有機EL素子100に対する機械的な保護が十分ではないため、このような保護膜若しくは保護板を設けることが好ましい。
ここでは一例として、図2に示す有機EL素子100の製造方法について説明する。
以上説明した有機EL素子100は、本発明の導電性と光透過性とを兼ね備えた透明電極1をアノードとして用い、この上部に発光機能層3とカソードとなる対向電極5aとを設けた構成である。このため、透明電極1と対向電極5aとの間に十分な電圧を印加して有機EL素子100での高輝度発光を実現しつつ、透明電極1側からの発光光hの取り出し効率が向上することによる高輝度化を図ることが可能である。さらに、所定輝度を得るための駆動電圧の低減による発光寿命の向上を図ることも可能になる。
<有機EL素子の構成>
図3は、本発明の電子デバイスの一例として、上述した透明電極1を用いた有機EL素子の第2例を示す概略断面図である。図3に示す第2例の有機EL素子200が、図2に示した第1例の有機EL素子100と異なるところは、透明電極1をカソードとして用いるところにある。以下、第1例と同様の構成要素についての重複する詳細な説明は省略し、第2例の有機EL素子200の特徴的な構成を説明する。
以上説明した有機EL素子200は、本発明の導電性と光透過性とを兼ね備えた透明電極1をカソードとして用い、この上部に発光機能層3とアノードとなる対向電極5bとを設けた構成である。このため、第1例と同様に、透明電極1と対向電極5bとの間に十分な電圧を印加して有機EL素子200での高輝度発光を実現しつつ、透明電極1側からの発光光hの取り出し効率が向上することによる高輝度化を図ることが可能である。さらに、所定輝度を得るための駆動電圧の低減による発光寿命の向上を図ることも可能になる。
<有機EL素子の構成>
図4は、本発明の電子デバイスの一例として、上述した透明電極1を用いた有機EL素子の第3例を示す概略断面図である。図4に示す第3例の有機EL素子300が、図2に示した第1例の有機EL素子100と異なるところは、基板131側に対向電極5cを設け、この上部に発光機能層3と透明電極1とをこの順に積層したところにある。以下、第1例と同様の構成要素についての重複する詳細な説明は省略し、第3例の有機EL素子300の特徴的な構成を説明する。
以上説明した有機EL素子300は、発光機能層3の最上部を構成する電子注入性を有する電子輸送層3dを中間層1aとし、この上部に導電性層1bを設けることにより、中間層1aとこの上部の導電性層1bとからなる透明電極1をカソードとして設けた構成である。このため、第1例及び第2例と同様に、透明電極1と対向電極5cとの間に十分な電圧を印加して有機EL素子300での高輝度発光を実現しつつ、透明電極1側からの発光光hの取り出し効率が向上することによる高輝度化を図ることが可能である。さらに、所定輝度を得るための駆動電圧の低減による発光寿命の向上を図ることも可能になる。また、対向電極5cが光透過性を有する場合には、対向電極5cからも発光光hを取り出すことができる。
上述した各構成の有機EL素子は、上述したように面発光体であるため各種の発光光源として用いることができる。例えば、家庭用照明や車内照明等の照明装置、時計や液晶用のバックライト、看板広告用照明、信号機の光源、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられる。特に、カラーフィルターと組み合わせた液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。
照明装置は、本発明の有機EL素子を具備することができる。
図5は、上記各構成の有機EL素子を複数用いて発光面を大面積化した照明装置の概略断面図である。
《透明電極の作製》
以下に説明するように、透明電極1−1〜1−21を、導電性領域の面積が5cm×5cmとなるように作製した。透明電極1−1〜1−4は、導電性層のみからなる単層構造の透明電極として作製し、透明電極1−5〜1−21は、中間層と導電性層との積層構造の透明電極として作製した。
まず、透明な無アルカリガラス製の基板を、市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、真空蒸着装置の真空槽に取り付けた。またタングステン製の抵抗加熱ボードに銀(Ag)を充填し、当該真空槽内に取り付けた。次に、真空槽を4×10−4Paまで減圧した後、抵抗加熱ボードを通電して加熱し、蒸着速度0.1〜0.2nm/秒の範囲内で、基板上に層厚5.0nmの銀からなる導電性層を成膜し、単層構造の透明電極1−1を作製した。
透明電極1−1の作製において、導電性層の層厚をそれぞれ8.0nm、10.0nm、15.0nmに変更した以外は同様にして、透明電極1−2〜1−4を作製した。
透明な無アルカリガラス製の基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、比較化合物の下記ET−1をタンタル製抵抗加熱ボードに充填し、これらの基板ホルダーと加熱ボードとを真空蒸着装置の第1真空槽に取り付けた。また、タングステン製の抵抗加熱ボードに銀を充填し、第2真空槽内に取り付けた。
透明電極1−5の作製において、導電性層の層厚及び中間層の構成材料をそれぞれ表1に記載の化合物に変更した以外は同様にして、透明電極1−6〜1−18を作製した。なお、比較のET−2及びET−3は上記した構造を有する化合物を用いた。
透明電極1−5の作製において、基板を無アルカリガラスからPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムに変更して、中間層の構成材料をそれぞれ表1に記載の化合物に変更した以外は同様にして、透明電極1−19〜1−21を作製した。
作製した透明電極1−1〜1−21について、下記の方法に従い、光透過率、シート抵抗値及び耐久性(電極寿命)の測定を行った。
作製した各透明電極について、分光光度計(日立製作所製U−3300)を用い、各透明電極の基板をリファレンスとして、波長550nmにおける光透過率(%)を測定した。測定結果を表1に示す。
作製した各透明電極について、抵抗率計(三菱化学社製MCP−T610)を用い、4探針法定電流印加方式でシート抵抗値(Ω/□)を測定した。測定結果を表1に示す。
作製した各透明電極に、大気下において10Aの定電流を流し続け、シート抵抗値が初期値の2倍のシート抵抗値になるのに要する時間を測定した。測定結果を表1に示す。
表1から明らかなように、本発明の化合物を用いた中間層上に銀(Ag)を主成分とした導電性層を設けた本発明の透明電極1−8〜1−21、いずれも光透過率が良好であり、シート抵抗値が低く抑えられている。これに対して、比較例の透明電極1−1〜1−7は、光透過率がいずれも低く、しかもシート抵抗値が高いことが分かる。
《発光パネルの作製》
実施例1と同様の方法で作製した透明電極をアノードとして用いた両面発光型の発光パネル2−1〜2−21を作製した。以下、図6を参照して、作製手順を説明する。
まず、実施例1で作製した、導電性層1bのみを有する透明電極1が形成された透明基板13を、市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、透明電極1の形成面側に蒸着マスクを対向配置した。また、真空蒸着装置内の加熱ボードの各々に、発光機能層3を構成する各材料を、それぞれの層の成膜に最適な量で充填した。なお、加熱ボードはタングステン製抵抗加熱用材料で作製されたものを用いた。
発光パネル2−1の作製において、表2に示す透明電極に変更した以外は同様にして、発光パネル2−2〜2−18を作製した。
作製した発光パネル2−1〜2−21について、下記の方法に従い、光透過率、駆動電圧、及び耐久性(輝度半減寿命)の測定を行った。
作製した各発光パネルについて、分光光度計(日立製作所製U−3300)を用い、各発光パネルの透明電極の基板をリファレンスとして、波長550nmにおける光透過率(%)を測定した。測定結果を表2に示す。
作製した各発光パネルについて、各発光パネルの透明電極1側(すなわち透明基板13側)と、対向電極5a側(すなわち封止材17側)との両側での正面輝度を測定し、その和が1000cd/m2となるときの電圧を駆動電圧(V)として測定した。なお、輝度の測定には、分光放射輝度計CS−2000(コニカミノルタ社製)を用いた。得られた駆動電圧の数値が小さいほど、好ましい結果であることを表す。測定結果を表2に示す。
作製した各発光パネルを、室温下において2.5mA/cm2の定電流条件下で連続発光させ、初期輝度の半分の輝度になるのに要する時間(τ1/2)を測定した。測定結果を表2に示す。
表2から明らかなように、本発明の透明電極を有機EL素子のアノードに用いた本発明の発光パネル2−8〜2−21は、いずれも光透過率が良好であり、かつ駆動電圧が低く抑えられていることがわかる。
《発光パネル3−1の作製》
実施例1と同様の方法で作製した透明電極をカソード(対向電極5a)として用いた両面発光型の発光パネル3−1〜3−21を作製した。以下、作製手順を説明する。
100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上に、陽極としてITO(インジウムチンオキシド)を100nm成膜した基板(AvanStrate株式会社製、NA−45)にパターニングを行った。その後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥して、UVオゾン洗浄を5分間行った。
発光パネル3−1の作製において、対向電極5aを表3に示す透明電極に変更した以外は同様にして、発光パネル3−2〜3−19を作製した。
作製した発光パネル3−1〜3−21について、下記の方法に従い、光透過率、駆動電圧、及び輝度半減寿命の測定を行った。
作製した各発光パネルについて、分光光度計(日立製作所製U−3300)を用い、各発光パネルの透明電極の基板をリファレンスとして、波長550nmにおける光透過率(%)を測定した。測定結果を表3に示す。
作製した各発光パネルについて、各発光パネルの透明電極1側(すなわち透明基板13側)と、対向電極5a側(すなわち封止材17側)との両側での正面輝度を測定し、その和が1000cd/m2となるときの電圧を駆動電圧(V)として測定した。なお、輝度の測定には、分光放射輝度計CS−2000(コニカミノルタ社製)を用いた。得られた駆動電圧の数値が小さいほど、好ましい結果であることを表す。測定結果を表3に示す。
作製した各発光パネルを、室温下において2.5mA/cm2の定電流条件下で連続発光させ、初期輝度の半分の輝度になるのに要する時間(τ1/2)を測定した。測定結果を表3に示す。
表3から明らかなように、本発明の透明電極を有機EL素子のカソードに用いた発光パネル3−8〜3−21は、いずれも光透過率が良好であり、かつ駆動電圧が低く抑えられている。
1a 中間層
1b 導電性層
3 発光機能層
3a 正孔注入層
3b 正孔輸送層
3c 発光層
3d 電子輸送層
3e 電子注入層
5a、5b、5c 対向電極
11 基板
13、131 透明基板(基板)
13a、17a 光取り出し面
15 補助電極
17 封止材
19 接着剤
21 照明装置
22 発光パネル
23 支持基板
31 正孔輸送注入層
33 正孔阻止層
100、200、300、400 有機EL素子
A 発光領域
B 非発光領域
h 発光光
Claims (5)
- 中間層と当該中間層上に隣接して成膜された導電性層とが備えられた透明電極であって、
前記導電性層は、銀を主成分として含有し、
前記中間層は、縮合複素環化合物を含有し、当該縮合複素環化合物が窒素原子(N)と炭素原子(C)の数の比(N/C)の値が0.5以上の含窒素縮合環を分子内に有し、
前記縮合複素環化合物が、下記一般式(1)〜一般式(12)で表される構造を有する化合物又は三環式の含窒素縮合環を分子内に有することを特徴とする透明電極。
〔一般式(1)及び一般式(2)において、R 1 は、置換基を表す。R 11 は、置換基を表す。m11は、0〜3の整数を表す。m11が2以上のとき、R 11 は同じであっても異なってもよい。〕
〔一般式(3)及び一般式(4)において、R 1 及びR 2 は、それぞれ置換基を表す。R 11 は、置換基を表す。m11は、0〜2の整数を表す。m11が2のとき、R 11 は同じであっても異なってもよい。〕
〔一般式(5)及び一般式(6)において、R 1 は、置換基を表す。R 11 は、置換基を表す。m11は、0〜4の整数を表す。m11が2以上のとき、R 11 は同じであっても異なってもよい。〕
〔一般式(7)において、R 1 及びR 2 は、それぞれ置換基を表す。R 11 は、置換基を表す。m11は、0〜2の整数を表す。m11が2のとき、R 11 は同じであっても異なってもよい。〕
〔一般式(8)において、R 1 、R 2 、R 3 及びR 4 は、それぞれ置換基を表す。〕
〔一般式(9)及び一般式(10)において、R 11 は置換基を表す。m11は、0〜4の整数を表す。m11が2以上のとき、R 11 は同じであっても異なってもよい。〕
〔一般式(11)及び一般式(12)において、R 11 は、置換基を表す。m11は、0〜4の整数を表す。m11が2以上のとき、R 11 は同じであっても異なってもよい。〕 - 請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の透明電極が備えられたことを特徴とする電子デバイス。
- 請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の透明電極が備えられたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
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