TW200902591A - Process for the manufacturing of polyamide - Google Patents

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200902591 九、發明說明： • 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種聚醯胺生產方法。該聚醯胺具有藉由 自二酸與二胺聚縮合獲得之類型及/或藉由自内醯胺及/或 胺基酸聚縮合獲得之類型。該方法完全適用於生產聚六亞 曱基己二醯胺。 . 【先前技術】 聚酿胺為具有巨大工業及商業重要性之聚合物。熱塑性 f 聚醯胺係藉由在兩種不同單體之間的反應或藉由單一單體 之聚縮合而獲得。一方面，本發明適用於由兩種不同單體 產生之聚醯胺，其中最重要之聚醯胺為聚（六亞曱基己二 酿胺）。^然’此專聚酿胺可自二酸與二胺之混合物獲 仔。因此’在聚（六亞甲基己二醯胺）之情況下，主要單體 為己一胺及己二酸。然而，此等單體可包含至多25 m〇i〇/〇 之其他一胺或一酸單體或甚至胺基酸或内醯胺單體。另一 方面’本發明適用於由單一單體產生之聚醯胺，其中最重 要之聚醯胺為聚己内醯胺。當然，此等聚醯胺可自内醯胺 及/或胺基酸之混合物獲得。因此’在聚己内醯胺之情況 下’主要單體為己内醯胺。然而’此等單體可包含至多25 mol%之其他胺基酸或内醯胺單體或甚至二胺或二酸單 體。 由兩種不同單體產生之種類的聚醯胺一般藉由將鹽用作 起始物質來生產’該鹽係藉由一般在諸如水之溶劑中以化 學計量之量混合二酸與二胺而獲得。 130160.doc 200902591 因此，在生產聚（六亞甲基己二醯胺）中，使己二酸與己 二胺一般在水中混合，以產生以耐綸鹽或鹽ϋ 而 熟知之己二酸己二銨。 \ Ν鹽之溶液視情況藉由水之部分或完全蒸發來濃縮。 由單單體產生之種類的聚醯胺一般藉由將内醯胺及/ 或胺基酸用作起始物質連同少量水來生產；水之重量比例 一般在1%與15%之間。 藉由在高溫及高壓下加熱單體水溶液（舉例而言，如上 所述之耐綸鹽溶液）或包含單體之液體以蒸發水同時避免 任何固相形成以便防止自混合物中沈降㈣，從而獲得聚 醯胺。 對於生產聚醯胺’已知若干使用不同類型裝置之方法。 已知期間在包含Ν鹽溶液或包含單體之液體的炫融相中 進行聚縮合之方法’反應流係以低速在反應器下部在水平 轴中流動。反應器之上部包含自起始溶液蒸發或藉由聚縮 合反應產生之蒸汽。溶融反應流處於氣相之存在下，該氣 相在整個反應器中顯示大體上相同之壓力。排放部分蒸汽 以便控制壓力。聚縮合反應因此在約〇5_25略之壓力、 約215-3GGt：之溫度下進行。隨後藉由穿過閃蒸器，亦即 顯示足夠交換表面積以防止產物結晶之受熱管狀裝置使 反應流經受非絕熱減壓，降至大氣壓。在此操作期間，蒸 發存在於物質流中之殘餘水。隨後在氣體/液體分離器'中 分離蒸氣與液流。在大氣壓或減壓下在熔融相中繼續聚縮 合以便達成所需之進程程度。 130160.doc 200902591 已知期間在顯示高長度/直徑比之管狀反應器中在熔融 相中進行聚縮合之其他方法。反應流以高速流動，佔據反 應器之整個截面。此反應器之流體動力學狀態為自反應產 生之蒸汽與物質流（例如處於氣泡形式）混合。蒸汽氣相 之速度、組成、壓力及溫度沿反應器變化。在反應介質與 熱交換流體之間用於交換之表面積為高的，其促進傳熱。 滯留時間一般短於上述方法中之滯留時間。 管狀反應器一般為包含熱交換流體之腔室中所包括或用

於循環熱交換流體之夾套中所包括的旋管。此等設備顯示 高度緊湊之優勢。 在文件FR 1 505 3 07、FR 1 352 650 及 FR 1 520 190 中描 述在管狀反應器中進行之聚醯胺生產方法。在所述方法 中，在大約1 MPa至5 MPa之壓力下將N鹽溶液流注射於直 徑逐漸增大之旋管中。 整體物質流經受聚縮合’同時釋放蒸汽。其藉由壓頭損 失沿反應器經受逐漸減壓。 在大氣壓下聚醯胺以高聚合進程程度且因此以足以確保 其在後續後處理（finishing)階段中重量累積之高熔融黏度 離開旋管。此等方法顯示採用高度緊凑設備且極易於實現 之優勢。 、 .. 卜〜不峒，熔融聚醯胺3 流動速度低且蒸汽之流動速度高。流動狀態可為環狀，^ 中在中心處具有蒸氣之極快速流且在周邊具有極黏性溶易 聚醯胺之緩慢流。藉由隨時間積累，分解㈣胺之固^ 130160.doc 200902591 積物在壁上形成。此等沈積物能夠 & _ & ^ J犬…、脫離，因此不利地 衫響聚醯胺之最終品質。此外，i 々丄& 、便L動且因此使該方法 :功能發生變化。其使得有必要頻繁地清潔設備且因此停 ^及拆卸’從而導致高維護成本。此外，&等方法並不非 1活。此係因為其功能(壓力、溫度、進程)直接與設備 之幾何形狀有關。根據生產需求對產量之修改會使流動及 熱交換狀態發生變化。詳言之，料給定幾何形狀而言，

當產量減小時，流動狀態具有促進沈積物形成之傾向。 【發明内容】 本發明提供一種尤其在營狀/5 a 九丹隹官狀反應器中改良之連續聚醯胺 生產方法。該方法採用緊湊設備。該方法為靈活且易於實 現的。 為此目的，本發明提供一種連續聚醯胺生產方法，其包 含至少以下階段： 第1階段.包纟單體之液流在大於大氣壓之壓力pi下在 -反應器中聚縮合，在該反應器出口處之物質流由包含至 少蒸汽之汽相及包含至少聚縮合產物之液相組成； 第2階段：將該物質流饋人—腔室中，自該腔室中排放 至少-部分該汽相且回收至少該包含至少該聚縮合產物之 液相，將該腔室中之壓力P2調節為設定值使得其大於大氣 壓，且該液相在該腔室中之滞留時間小於5分鐘較佳小 於1分鐘； 第3階段·將在第2階段期間所回收之至少該包含至少該 聚縮合產物流之液相減壓。 130160.doc 200902591 根據本發明之生產方法為一種生產自二羧酸及二胺獲得 之類型及/或藉由自内醯胺及/或胺基酸聚縮合獲得之類型 的聚醯胺之方法。 内醯胺或胺基酸單體可（例如）選自己内醯胺、6_胺基己 酸；5-胺基戊酸、7_胺基庚酸、胺基十一烷酸或十二烷内 醯胺。較佳内醢胺為己内醯胺。 二羧酸單體可（例如）選自戊二酸、己二酸、辛二酸、癸 一酸、十二烷二酸；12-環己烷二甲酸或丨，3-環己烷二甲 酸，1,2-伸苯基一乙酸或丨，3_伸苯基二乙酸；丨’^ —環己燒二 乙酸或1，3-環己烷二乙酸；間苯二甲酸；對苯二甲酸； 4,4·-二苯甲酮二甲酸；2,5•萘二甲酸；及對（第三丁基）間 苯二甲酸。較佳二羧酸為己二酸。 二胺；丁二胺；2-甲基戊二

族二胺。較佳二胺為己二胺。 二胺單體可（例如）選自己二胺； 胺；2-甲基己二胺；3_甲基己二胺 2,2 - —甲基戊二胺；壬二胺；$_田

下游或甚至在其之間的其他階段。

在邊方法實施期間進行之主要轉化 130160.doc -10· 200902591 之聚縮合或内醯胺及/或胺基酸之聚縮合。熟習此項技術 者熟知此轉化，例如自己二酸及己二胺生產聚醯胺66或自 己内醯胺生產聚醯胺6。聚縮合一般以蒸氣形式釋放水。 將聚縮合進程程度定義如下： 進程程度（％)=[(所形成之醯胺單元之莫耳數）/(不足之初 始反應性官能基之莫耳數）]X丨〇〇 不足之初始反應性官能基之莫耳數為： -右最初在反應介質中不足之反應性官能基為羧酸官能 基（相對於胺官能基）’則為自最初存在於此介質中之單體 產生之羧酸官能基的莫耳數， -或若最初在反應介質中不足之反應性官能基為胺官能 基（相對於羧酸g能基），則為自最初存在於此介質中之單 體產生之胺官能基的莫耳數。 視聚縮合進程程度而定，可將所得產物描述為醯胺化 物、聚醯胺寡聚物、聚醯胺預聚物或聚醯胺。 聚縮合較佳主要在第i階段期間進行。在此階段期間， 進程程度增大得最多。然而，聚縮合可在第2階段或第3階 段期間或在後續階段期間繼續。 在第3階段結束時之聚縮合進程程度有利地大於6〇%， 較佳大於90%。 在第1階段期間之温度為使得物質流不凝固的溫度。 聚縮合需要供熱，加熱溫度一般遠低於最終聚合物之熔 點。用於實施該方法之設備因此包含供熱構件，以達成將 反應介質保持在防止出現固相之足夠溫度之目的。其同樣 130160.doc 200902591 包3所有對於其實施而言可為必需之構件，諸如泵、分析 構件、控制構件、^、用於引人或儲存物質流之構件，或 靜態混合器。 / 對於實施聚縮合之第i階段而言，將包含待製備聚醯胺 之單體的液流引入反應器中。用於製備pA66型聚醯胺之單 體為二羧酸及二胺。用於製備pA6型聚醯胺之單體為内醯 胺及/或胺基酸。此等化合物構成主要單體。彳包括水溶 液若製備PA66型聚醯胺時，酸及二胺宜大體上呈化學計 量比例。 二羧酸較佳為己二酸且二胺較佳為己二胺。該物流可包 含其他單體，諸如其他二羧酸或其他二胺，或胺基酸或内 醯胺，諸如己内醯胺。 内醯胺較佳為己内醯胺。該物流可包含其他單體，諸如 其他内醯胺及/或胺基酸，或二羧酸或二胺，諸如己二胺 或己二酸。 製備PA66型聚醯胺時，饋入流較佳為N鹽水溶液之物 々M·，其包含呈大體上化學計量比例之己二酸或其離子形式 中之一者及己二胺或其離子形式中之一者。製備pA6型聚 醯胺時，饋入流較佳由己内醯胺與水之混合物組成。饋入 流宜包含50重量％至100重量％單體；舉例而言，製造pA66 時，其較佳包含50%至80%之N鹽。 例如可藉由溶解固體鹽，或藉由溶解酸及二胺同時使用 例如pH量度或近紅外分析之適當手段監測化學計量來獲得 此溶液。溶液在引入於反應器中之前可已經受預熱操作。 130160.doc 12 200902591 溶液在引入於反應器中之前可已經受濃縮操作（藉由水蒸 發）及/或預熱操作。 包含一羧酸及二胺之物流亦可藉由加熱固體鹽或酸及二 胺來獲得。 將包含單體之物流饋入在大於大氣壓之壓力下且在使得 該物流為液體之溫度下的反應器中。 將包含單體之物流饋入反應器中。物質流在反應器中流 動。該物流在反應器中（尤其在管狀反應器中）之進程期 間，聚縮合在二胺與二酸之間發生以形成聚醯胺鏈，同時 形成水，其一部分可蒸發。 在反應器出口之前，物質流可唯一地由包含聚縮合產物 及溶解水之液相組成。在此情況下，例如藉由在反應器出 口之前緊接處採用一閥’產生包含自液相蒸發之水的汽 相。 在反應器出口處之物質流包括包含至少聚縮合產物（呈 炼融形式）及視情況之溶解水的液相及包含至少蒸汽之汽 相。反應器中之流體動力學狀態將視所選配置且視操作條 件而定’包含蒸汽之氣相與液相可能混合或不混合。接著 存在氣體/液體流。兩相在反應器中並流式流動。 將反應器保持在足以使聚縮合發生之溫度。可將預熱流 有利地饋入反應器中，該預熱流之溫度接近於聚縮合起始 之溫度。 反應器中之壓力P1 —般在0.5 MPa與3.5 MPa之間且溫度 —般在180°C與320°C之間。 130160.doc •13- 200902591 根據本發明之方法的一特定實施例，在第1階段中，液 流係在大於大氣壓之壓力ρι丨下饋入，反應器出口處之物 質流處於低於饋入壓力pi i且大於大氣壓之壓力ρη〗下。 例如若製造產量高，則進入反應器中之物流的饋入壓力 p'l有利地大於1 MPa，較佳大於1.5 MPa ,更佳又大於18 MPa或甚至 3.0 MPa。 反應器較佳為管狀反應器。其有利地顯示大於1〇〇之長 度與直徑比。其較佳大於500。在反應器中，液相之表面 速度較佳大於0.1公尺/秒。該速度由以體積計之液相產量 與物質流之流動截面的比率來定義。液相在反應器中之滯 留時間有利地大於i分鐘，較佳大於5 min。其較佳不超過 6 0分鐘。 在反應器出口處之聚縮合進程程度有利地大於6〇%，較 佳大於90。/。。可調節且控制管狀反應器之長度及直徑及該 物流之速度以獲得所需進程程度。 聚縮合反應器中之壓力一般藉由壓頭損失自反應器之入 口向出口減小。然而，出口壓力P，，丨大於大氣壓。其有利 地大於0.5 MPa ’較佳大於1.〇 MPa。 根據本發明之一較佳實施例，管狀反應器為具有大於 5〇〇之長度與直徑比的旋管。旋管長度較佳大於2〇〇⑺。内 輕較佳小於200 mm。 旋管可包含若干具有不同直徑之部分，該直徑自反應器 之入口向出口逐漸地或以連續方式增大。此裝置使得有可 能以受控及逐漸之方式減小壓力以及減小在反應器之入口 130160.doc -14- 200902591 壓力與出口壓力之間的總壓差。反應器之長度/直徑比當 其包含若干具有不同直徑之部分時有利地大於1〇，較佳大 於 500。 一般將管狀反應器置於包含熱交換流體之腔室或夾套 中。熱交換流體例如為Therminol VP-1®。當熱交換流體 呈蒸氣形式時，使用鍋爐將其保持為此形式。反應器為例 如置於腔室中之螺旋形旋管，其由此被加熱。 根據本發明，將在反應器出口處包含聚縮合產物之液相 卜 及包含蒸汽之汽相饋入意欲排放至少一部分蒸汽之裝置 中。 包含聚縮合產物之液相將被引至腔室之底部且汽相將佔 據上邛腔至中之壓力P2大於大氣壓。其較佳在〇.5 MPa 與2.5 MPa之間。壓力p2小於或等於壓力p，」。 排放裝置包含用於排放汽相之構件及用於回收包含熔融 形式之聚縮合產物的液相之構件。 I 腔室中之壓力P2可藉由汽相的排放物料通過量來調節。 J 為增大壓力，可能（例如）減小用於排放汽相之閥的開啟程 度。 ' 有利地調節腔室中之壓力P2以使在腔室中無液相保留。 佳將液相在排放腔室中之滯留時間減小至最小值，實際 上甚至將其減小至事實上為零（亦即，小於幾秒鐘，實際 上甚至十分之幾秒鐘，或約幾秒鐘，實際上甚至十分之幾 和鐘）。液相在腔室中之滯留時間可與此液相在腔室中之 通過時間相當。 130160.doc 200902591 根據一較佳實施例，排放之蒸氣流’以及因此腔室中之 壓力經受進行排放之腔室中、更特定言之意欲用於回收液 相之腔室部分中之液體位準偵測之控制。選擇在意欲用於 回收液相之腔室部分中之液相的設定位準，例如在此腔室 部分中之液體高度。當液體位準超過設定位準時，致動用 於排放汽相之閥以限制所排放汽相之物流且因此增大腔室 中之壓力。壓力增大促進包含聚縮合產物之液相流入第3 階段之減壓裝置中，其具有降低腔室中液體位準之作用。 有利地選擇設定位準以使排放腔室中之液相之量為最小。 舉例而言，若設定位準為意欲用於回收液相之腔室部分中 之給定液體高度，則較佳將此設定高度選擇為儘可能低。 若將此位準調節為充分低之值，則一部分源自腔室中之汽 相可能伴隨液相進入第3階段之裝置中。 一種可用以測定液相在腔室中之滯留時間的方法由在腔 室之上游注射示蹤劑、在腔室之下游將其回收且量測在注 射與回收示蹤劑之間的時間組成。示蹤劑為並不與反應介 質化學上或物理上相互作用之惰性物質。此方法為熟習此 項技術者所已知且尤其在由Technique et〜⑶⑽加…⑽ 2001 年出版之著作"G0nie de la reaction chimique" [Engineering of the Chemical Reaction]，Daniel Schweich 的第37 141頁中詳細描述。在意欲用於回收液相之腔室 邛刀中之液體位準受控的情況下，藉由此腔室部分之體積 與以體積計之液體產量的比率，亦可測定液相在腔室中之 滯留時間。 130160.doc 】6 200902591 排放裝置較佳為旋風型裝置。熟習此項技術者已知此裝 置。其包含一向其中切向饋入自第1階段產生之物質流之 圓柱形部分、一意欲用於回收包含聚縮合產物之液相之圓 錐形部分，及一用於排放汽相之裝置。在圓錐形部分中， 物質流在旋風器之壁上形成膜。根據一適用形式，旋風器 具備用於量測所回收之液體聚縮合產物之位準的構件，旋 風器之操作壓力受此量測控制。當超過設定位準時，旋風 益中之壓力接著藉由減小汽相之排放物料通過量來增大。 可藉由熱交換流體來加熱旋風器。 在第3階段期間，自第2階段產生之聚縮合產物流經受非 絕熱減壓以達成一般在大氣壓附近之壓力。此減壓較佳藉 由在受熱管狀裝置中成比例之壓頭損失以使流動產生大體 上等於第2階段腔室之所需操作壓力與大氣壓之間差的壓 頭扣失來實現。將此管狀裝置有利地置於包含熱交換流體 之腔室中。若適當’則減壓裝置可為由若干部分組成之螺 旋形旋管。可包括與包含管狀反應器之腔室相同之腔室。 此配置顯示高度緊湊之優勢。 在此階段期間，聚縮合進程程度可能增大。 第3階段結束時之物流有利地顯示大於9〇。/。之聚縮合進 程程度。 自第3階段產生之聚縮合產物為熔融聚合物或預聚物。 其可包含基本上由可在減壓相期間已形成及/或蒸發之蒸 汽組成之汽相。 … 此產物可Μ受汽相分離及後處理階段以達成所需聚縮合 130160.doc -17- 200902591 程度。汽相之分離可例如在旋風型裝置進行中。已知此等 裝置。 後處理法包括在大氣壓附近之壓力下或在減壓下將聚縮 合產物保持熔融狀態歷時足以達成所需進程程度的時間。 熟習此項技術者已知此操作^後處理階段之温度大於或等 ' 於200 c ’’且在所有情況下均大於聚合物之凝固溫度。 • 在後處理裝置中之滞留時間超過或等於5分鐘較佳。 自第3階段或自後處理階段產生之液流亦可進行固相之 (; 後縮合階段。此階段為熟習此項技術者所已知且使得可能 將聚縮合程度增大至所需值。 可冷卻在後處理階段結束時所得之聚醯胺，且使其呈顆 粒形式。在後處理階段或在固相之後縮合階段之後，其較 佳顯示大於99%之聚縮合進程程度。 根據本發明之一特定替代性形式，該方法包括液相及汽 相之聚縮合/排放的若干連續階段，隨後為減壓至大氣壓 附近壓力的階段。根據本發明之一特定實施例，該方法在 第2階段與第3階段之間包括：聚縮合i及排放j的至少—系 列連續階段，其分別與第1階段及第2階段類似，自第2階 • 段所產生之液相起始’第i階段之管狀聚縮合反應器中及 第j階段之排放腔室中之壓力大於大氣壓且第i階段之管狀 聚縮合反應器中之入口壓力P4大於後者之出口壓力P，」。 階段i及j可重複至少兩次，第i+1聚縮合階段之饋入流係自 第j排放階段產生。壓力Pj小於或等於壓力p"i。實際上， 若干管狀聚縮合反應器及若干排放裝置（諸如上述旋風器） 130160.doc •18· 200902591 係串聯排列。較佳將其置於包含熱交換流體之同一腔室 中。根據在各聚縮合階段結束時之所需聚縮合程度且根據 所而之最終聚縮合程度來選擇各種聚縮合反應器中之參 數’詳言之壓力、溫度、滯留時間或幾何形狀。例如以排 放腔至中設定之液體水位來控制排放汽相之物料通過量， 在大於大氣壓之壓力下採用諸如旋風器之各種排放裝置， 且調節各旋風器内部之壓力，以使在排放腔室中幾乎沒有 保留液相。

、藉由本發明之方法所得之聚醯胺可以熔融形式直接形成 或可在熔融之後經擠壓及粒化來後續形成。 聚醯胺可用於大量應用，詳言之用於生產紗、纖維或長 絲或用於藉由射出成型或擠壓形成物件。其可尤其用於工 業塑膠組合物。 本發明之方法具有許多優勢。一方面藉由調節排放裝 置中η相之排放物料通過量，同時限制分解聚合物所產生 ,固體殘餘物污染設備，其為使得可能獲得均勻產物以及 操作物料通過量之大霤、壬，|^从+ 里< Α靈活性的連續方法。此方法最小化欲 採用之旋轉機器$畲Β = 之數目（例如泵之數目）及存在於流出物中 之有機化合物（例如在& Λ丄 1〗如存在於&相中之己二胺）的污染。另 外，在排放裝置中挑ψ # A ， 排出之基本上由蒸汽組成之加壓氣相可 易於回收且再用作能；，, m b#例如用於加熱單體之饋入流。 【實施方式】 本發明之其他詳情或優勢將變得 根據下文給出之實例 更顯而易見。 130160.doc -19- 200902591 黏度值：根據ISO標準307:2003在90%甲酸中量測。 實例 在b(TC下將包含70重量％己二酸己二銨之1157 “/匕水 溶液饋入由不鏽鋼製成、位於具有丨m直徑及4瓜高度藉由 熱流體在28(TC下加熱之圓柱形腔室中之螺旋卷繞管中。 具有40.9 mm内徑及440公尺長度之此管將反應流輸送至亦 藉由熱流體在280°C下加熱之旋風型分離器中。自該管離 開且進入分離器之物流由具有近似等於3〇 ml/g之黏度值的 預聚物水溶液及主要由水組成之汽相組成。 該管中之反應持續時間為約15分鐘且在管入口處之壓力 等於2.6 MPa。使用減壓閥將分離器中之壓力調節為丨9 Mpa， 其使得可能在346 kg/h之位準下移除一部分汽相。將由液 相及其餘汽相組成之剩餘流排出至包含一系列螺旋卷繞管 之減壓裝置中，β亥4螺旋卷繞管亦經併入加熱腔室中且使 知可旎將介質壓力減小至大氣壓附近之壓力。此系列管由 具有163公尺長度及32.5 mm内徑之第一卷繞 '接著具有27 公尺長度及36.6 mm内徑之第二卷繞組成。減壓階段之持 續時間為約4分鐘。獲得汽相及具有47 ml/g黏度值之液體 預聚物。 在280 C附近之溫度下將此反應混合物引入以大氣壓附 近之壓力操作且配備有汽相出口之垂直加工機中。以698 kg/h之物料通過量自此加工機抽取具有等於i3i 之黏 度值的聚合物。 130160.doc -20-

Claims (1)

1. 200902591 十、申請專利範圍： 1 · 一種連續生產聚醯胺之方法’其包括至少以下階段： 第1階段··由包含單體之液流在大於大氣壓之壓力？1 下’在反應器中聚縮合，在該反應器出口處之物質流由 包含至少蒸汽之汽相及包含至少聚縮合產物之液相組 成； 第2階段：將該物質流饋入一腔室中，自該腔室中排 放至少一部分該汽相且回收至少該包含至少該聚縮合產 物之液相，將該腔室中之壓力P2調節為大於大氣壓之設 定值，且該液相在該腔室中之滯留時間小於5分鐘，較 佳小於1分鐘； 第3階段：降低第2階段期間所回收之至少該包含至少 該聚縮合產物流之液相之壓力。 2_如請求項丨之方法，其特徵在於在第1階段中，該液流係 在大於大氣壓之壓力P，1下饋入，該反應器該出口處該物 質流之壓力P，，l低於該饋入壓力^丨且大於大氣壓。 3 ·如睛求項1或2之方法’其特徵在於在第2階段中，將該 腔室中之該壓力P2調節為設定值，使得在該腔室中無該 液相保留。 4.如凊求項丨或2之方法，其特徵在於該反應器為管狀反應 器。 5_如凊求項丨或2之方法，其特徵在於該等單體為二羧酸與 二胺。 6·如a求項5之方法’其特徵在於該聚醯胺為聚醯胺“或 130160.doc 200902591 . 〃聚醯胺，其中大多數重複單元為聚醢胺α單元，該二 缓酸為己二酸且該二胺為己二胺。 如凊求項1或2之方法，其特徵在於該等單體為内醯胺及/ 或胺基酸。 8·如吻求項7之方法，其特徵在於該聚醯胺為聚醯胺6或共 =醯胺，其中大多數重複單元為聚醯胺6單元，該内醯 胺為己内醯胺及/或該胺基酸為胺基己酸。 士明求項1或2之方法，其特徵在於該包含該等單體之液 流為水溶液。 月求項1或2之方法，其特徵在於該液流包含5 〇重量0/〇 至1 0 0重量％之間的單體。 如明求項1或2之方法，其特徵在於饋入該管狀反應器中 之忒物流之壓力P’l大於i MPa、較佳大於或等於j 5 MPa。 12.如喷求項丨或2之方法，其特徵在於該管狀反應器該出口 1 處之該物質流之壓力P”1大於0.5 MPa、較佳大於或等於丄 " MPa ’且其溫度大於200。(：。 1 3 .如π求項1或2之方法，其特徵在於聚醯胺66於該反應器 該出口處之聚縮合進程程度大於9〇0/。。 士明求項1或2之方法，其特徵在於該液相在該反應器中 之該滯留時間大於5分鐘。 15.如明求項丨或2之方法，其特徵在於該管狀反應器包含— 或夕個具有不同直徑之區段，其長度/直徑比大於1〇〇， 較佳大於500。 130160.doc 200902591 16.如：求項1或2之方法，其特徵在於該管狀反應器包含若 A又其直徑自έ亥反應器之入口向該出口逐漸增大。 1 7.如吻求項丨或2之方法，其特徵在於該液相在該反應器中 之表面速度大於0.1 m/s。 1 8.如吻求項丨或2之方法，其特徵在於將該反應器置於包含 熱交換流體之腔室或夾套中。 19.如明求項丨或2之方法，其特徵在於將進行排放之該腔室 中之該壓力卩2調節為設定值，使得1>2在〇.5河1^與25 MPa之間。 20_如請求項丨或2之方法，其特徵在於藉由偵測進行排放之 該腔至中（更特定言之計畫用於回收該液相之該腔室部分 中）之液相水位，來控制排放汽相之物料通過量，當超過 設疋位準時，則減少該汽相排放之物料通過量。 2 1. 士叫求項1或2之方法，其特徵在於該排放係在旋風型裝 置中進仃，該旋風型裝置包括向其中饋入該物質流之圓 柱形部分、意欲用於回收該聚縮合產物之該液相之圓錐 形部分，及用於排放該汽相之裝置。 22.如請求項丄或2之方法，其特徵在於至少該包含至少該聚 縮合產物流之液相的減壓法係在視情況包含若干具有漸 增截面之區段的管狀裝置中進行。 23 ·如明求項22之方法，其特徵在於將該管狀減壓裝置置於 包含熱交換流體之腔室或夾套中。 24.如請求項23之方法，其特徵在於該腔室中含有可產生蒸 氣形式之熱流體的發生器。 130160.doc 200902591 25. 如請求項1或2之方法，其特徵在於聚醯胺66於第3階段 所產生產物流之該聚縮合進程程度較佳為大於9〇0/〇。 26. 如請求項1或2之方法’其特徵在於在第3階段之後為熔 融相之聚縮合後處理法或固相之後縮合法之階段。 27. 如請求項26之方法，其特徵在於該後處理階段或在該固 相之後縮合階段之後為自離開該減壓階段之該物流中分 離該汽相的階段。 28. 如請求項26之方法，其特徵在於該後處理裝置係使用熱 交換流體進行加熱。 2 9.如請求項1或2之方法’其特徵在於其在第2階段與第3階 段之間包括：，聚縮合i及排放j的至少一系列連續階 段’其分別與第1階段及第2階段類似，自第2階段所產 生之該液相起始，第i階段之管狀聚縮合反應器中及第】 階段之排放腔室中之壓力大於大氣壓且第i階段之該管狀 聚縮合反應器中之入口壓力P'i大於後者之出口壓力 130160.doc 200902591 七、指定代表圖： • (一)本案指定代表圖為：（無） (二)本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無）

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