TW200909553A - Multi-ply self-adhesive tape - Google Patents

Description

200909553 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種自黏膠帶’其包括壓感黏著劑層彼此 層合。 【先前技術】 雙面自黏膠帶一般用於固定及結合廣泛種類之材料。 應用範圍在此非常多方面。例如現今多種不同之自黏膠帶 用於汽車工業’例如用於黏結車門飾條與裝飾邊條，及電 ( 子工業，例如用於在包括行動電話、數位相機或口袋電腦 之裝置中黏結顯示器、電池組或喇叭。經由使用壓感膠帶 ’個別技術組件可以較節省空間之方式安裝，其較快速因 此較有效率且關於成本較有利。 對於在汽車工業及電子工業之用途，施加於自黏膠帶 之性能要求明確。重要標準在此包括高黏結強度，更特別 是高剪切強度、高抗老化性、及尤其是電子相容性。因此 對於這些種類之應用，其主要使用基於高交聯聚丙烯酸酯 I: 黏著劑之自黏膠帶。 經選擇應用對膠帶部分之厚度及厚度公差有特別之要 求。因此例如對於黏結行動電話之顯示窗’僅具有可精確 選擇厚度及非常低厚度公差之自黏膠帶爲適合的。顯示窗 厚度與自黏膠帶厚度之和必須確實地符合留下之黏著劑接 合空間。對自黏膠帶之指定厚度要求的一個進一步實例爲 薄膜鍵盤之製造。在此自黏膠帶一般作爲個別電功能層之 分隔體。在此應用中不常使用250微米或甚至更厚之膠帶 200909553 。此應用在自黏膠帶部分需要精確界定之厚度。設定自黏 膠帶之總厚度一般藉由調整載體材料（在此經常使用例如 聚酯膜）之厚度及/或藉由調整黏著劑塗層之厚度而完成。 在厚P E T載體膜之情形，隨厚度增加發生之撓曲剛度劇增 對可用之最大厚度施加限制。典型商業雙面自黏膠帶產物 因此包括厚例如9至1 7 5微米之P E T載體，其係以例如5 0 克/平方米之丙烯酸酯黏著劑塗覆於兩面。具甚至更厚之 PET載體膜（厚度超過200微米）的產物事實上由於高撓 曲剛度而非常難以處理形成捆產物。 以黏著劑塗層之厚度調整產物厚度之第二種選擇同樣 地受到技術限制。在水性分散液爲主壓感黏著劑（P S A s )之 處理中可得一般爲約70克/平方米之最大PSA厚度。如果 塗覆係由溶劑發生則可得到更高之P S A厚度。只要有合適 之乾燥技術，PSA厚度可達至多約120克/平方米。可提及 之一·個實例爲產品tesa fix® 4965，其係由兩面各塗以100 克/平方米之丙烯酸酯黏著劑的12微米厚PET載體膜組成 。由使用典型溶劑法之經濟觀點，其無法實現甚至更高程 度之黏著劑應用，因爲無氣泡塗層無法達成及/或乾燥僅可 爲非常低之操作速度，其在經濟上不適當。 製造厚PSA塗層之一個進一步可行性爲塗覆PSA熔化 物或預聚物’繼而以塗覆狀態交聯。缺點爲由於對可用於 熱熔PSAs之情形的最大莫耳質量之一般嚴格限制，其經常 使用高殘餘程度之未反應單體及寡聚組分（在使用預聚物 時）。 200909553 製造相當厚PSA膠帶之一個進一步可行性爲層合二或 更多之壓感黏著劑（P S A )層。此方法在非交聯p s A S (例如 聚異丁烯爲主黏著劑）、物理交聯p S A s (例如苯乙烯嵌段 共聚物爲主黏著劑，特別是在高溫發生層合時）、或具低 交聯程度之P S A s (例如具低交聯程度之天然橡膠爲主黏著 劑）的情形’操作非常良好。相反地，經交聯丙烯酸酯P S A 層由於層之低層合強度或複合強度而經常導致一種具有降 低性質外形之層合物。據信由於高交聯程度，丙烯酸酯P S A 之聚合物鏈無法在界面處形成充分長度之鬆弛。某些產品 審慎地利用此情況以提供捆產品形式之無隔離層合物隔離 材料（隔離紙或隔離膜）的雙面自黏膠帶，使得兩層聚丙 烯酸酯PSA層直接永久接觸。甚至在儲存數年後，這些產 品仍可解開而沒問題。tesafix® 56661爲此產品之一個實 例。 【發明內容】 本發明之一個目的爲提供一種自黏膠帶，其包括二或 更多層差異爲對層合物部分之高複合強度的壓感黏著劑。 同時自黏膠帶之性質外形應與對應之p s A單層僅稍微（若 非全無）不同。 此目的係藉申請專利範圍主項指定之自黏膠帶達成。 依附項提供本發明標的物之有利發展。 本發明因而提供一種自黏膠帶’其包括一種由至少二 壓感黏著劑（P S A )層A與B直接彼此層合而組成之層合物 ，PSA層A與B之欲彼此層合的一或兩個表面已在層合前 200909553 化學地及/或物理地前處理，而且自黏膠帶在2 5 °c、4 0 C與 70 °c於1000克之砝碼負載下的剪切強度tSA/B爲PSA層A 及/或PSA層B之剪切強度ts。的至少80%’其中ts。表不 具有較低剪切強度之PSA層的剪切強度。 在將超過二P S A層彼此層合之處’依照本發明必須在 各情形確定層合至各PS A層之兩個表面至少之一已化學地 及/或物理地前處理。 依照本發明之一個較佳具體實施例，自黏膠帶在2 5 °C 、40 °C與70 °C於1000克之砝碼負載下的剪切強度大於 1 0000分鐘。 【實施方式】 在本發明中，層合物係由二或更多黏著劑層製造，欲 層合之兩個黏著劑表面至少之一在層合前經化學地及/或 物理地前處理。至於化學前處理，其可使用極性或反應性 塗層，熟悉此技藝者亦已知爲底塗層。使用之物理前處理 方法較佳爲火談、電漿或電暈前處理。在本發明之一個較 佳版本中’欲層合之黏著劑表面至少之一恰在層合操作前 接受電暈處理。 本發明自黏膠帶之特徵性質爲對所層合黏著劑層部分 之特別良好複合強度。 此特別良好複合強度可藉例如剪切測試證實。剪切測 試之結果一般主要視黏著劑之本性及測試條件而定。用於 I登實一黏著劑層之複合強度（無關黏著劑之型式）的非常 合適測試爲依照P S T C - 7之（保持力）剪切測試。其可假設 200909553 複合強度依照方程式（1)在PlanH„ate大於或等於80%時非胃 良好。 P 丨 aminate=100*tSA/B/tS〇 (1)

Plaminate -層合物剪切強度與用於形成層合物之黏 著劑層的剪切強度間之百分比 tSA/B -由二黏著劑層A與B組成之層合物的剪切 強度分鐘數 ts〇 - 黏著劑單層A與B之剪切強度分鐘數 其表示層合物因此及界面之剪切強度tSA/B不小於未層合 黏著劑（單）層之剪切強度ts。的80%。其忽略未層合及層 合樣本之不同厚度的剪切強度測量偏差。 在不同黏著劑層A與B之情形’其測量及報告具有較 低剪切強度之黏著劑單層的ts。値。 此方程式同樣地適用於由超過二黏著劑層組成之層合 物。 本發明自黏膠帶之剪切強度同樣地藉由定量地監測剪 切變形（測量之參數爲砝碼負載下之剪切路徑），如時間函 數而測定。測量方法及附帶儀器敘述於D E 2 0 〇 1 4 8 9 1 U 1 號專利。此文件明確地提及，而且爲本揭示內容之一部分 。在此測試樣本中’其在剪切測試中將測試樣本平行黏結 或層合面負載砝碼。與對應p s T c _ 7之剪切測試相反’其未 基於保持時間測定剪切強度；而是測量剪切負載1 5分鐘 後之剪切變形微米數。此測試使樣本平行黏結或層合面負 載相當高之力量（砝碼）。在所謂高性能丙烯酸酯黏著劑之 200909553 情形’樣本以5平方公分之黏結面積負載例如500克之砝 碼。 以如剪切強度測試結果之相同方式，其在這些測試條 件下經1 5分鐘測量時間觀察p s a層間界面之脫層，如果 該層已無任何前處理而層合。然而如果界面之一恰在層合 前接受化學或物理前處理，則未觀察到脫層，而且剪切變 形在黏著劑單層之區域。如果以太輕之砝碼進行剪切變形 測試’則關於二壓感黏著劑之層合界面的複合強度之測試 ί 無意義。 本發明P S Α層合物之複合強度的獨特改良同樣地經依 照例如PSTC-1之剝除強度（黏結力，剝除）測量證實。 在此測試中，無前處理之層合物趨於脫層。其無法對 測試基板（例如鋼）測量黏結力。然而如果欲層合之兩個 表面至少之一接受化學或物理前處理方法，則在黏結力測 量期間在界面處未觀察到複合物脫層。 顯然地-對熟悉此技藝者爲令人驚奇地-二黏著劑表面 I 至少之一恰在層合前的化學或物理前處理’而且更特別是 電暈前處理，產生層合物界面之複合強度或二層合層間固 定的大幅增加。令人驚奇地’即使是在高交聯直線丙烯酸 酯黏著劑之情形仍觀察到此效果。高交聯直線丙烯酸酯黏 著劑（熟悉此技藝者亦稱爲高性能丙儲酸酯黏著劑）特點 爲非常高之內聚性（剪切強度）°在層合二丙烯酸酯黏著劑 層時，其由於黏著劑層之不良複合強度而觀察到剪切強度 之戲劇性退化（P 1 a m i n a t e < 1 0 % ) °在與切測試及剪切變形中’ -10- 200909553 其一般始終在黏著劑層間之界面處失敗。黏著劑表面恰在 層合前之較佳電暈前處理的結果’其令人驚奇地且以熟悉 此技藝者意料外之方式觀察到剪切強度，因此及這些層合 物之複合強度，如同純黏著劑單層一樣良好。 爲了增強塗料及清漆黏附之目的，其由文獻得知聚合 物膜、金屬表面或木質表面之各種表面前處理方法（F.

Garbassi 等人之”Polymer Surface”，John Wiley, 1998’ 及 ”Kunststoff-Folien”，Nentwig, Carl Hanser Verlag, 1994， 第1 5 9頁以下）。實際上，例如聚酯或聚烯烴（例如聚丙烯 或聚乙烯）爲主之聚合載體膜的表面以例如將印刷墨水、 清漆或其他黏著劑更有效地固定於薄膜表面之方式，藉化 學處理、藉塗覆或藉物理方法活化。觀察到之增強固定源 自改良濕潤行爲及/或物理交互作用（例如偶極-偶極交互 作用 '凡德瓦交互作用、氫鍵）增加及/或化學鍵產生。在 化學前處理之情形’例如以強氧化酸（如三氯乙酸或鉻硫 酸）蝕刻薄膜表面’及其表示在薄膜表面上產生官能基。 用於增強黏附之已知塗層-熟悉此技藝者已知爲底塗 層-爲分散液爲主及溶劑爲主系統，例如基於含異戊二烯或 含丁一嫌橡膠、環橡膠、聚氯乙烯及/或聚氯亞乙烯同元聚 合物或共聚物。此類底塗層可同樣地包括反應性添加劑， 如異氰酸酯或環氧樹脂。典型底塗層之說明發現於例如D . Satas 之” Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology” （第三版）。 此技藝周知之聚合物膜表面處理方法爲物理方法，如 -11 - 200909553 火談、電槳及電暈處理。這些方法同樣地在聚合物膜表面 上產生官能基。在火燄及電暈處理之情形，此處理爲造成 極性因此及表面能量（表面張力），結果及印刷墨水、清漆 與黏著劑之濕潤力與固定增加的表面氧化。所得官能基可 在界面處經增加之偶極-偶極交互作用、經氫鍵及/或經化 學反應而增加塗層對聚合物膜之黏附。文獻中亦討論聚合 物表面上之反應性基（如自由基）產生（R. Quack之 ” Corona-Technologie，，， Coating, 3 /2 000，第 86 頁;ρ. Forster 等 人 之 ” Neue Entwicklung in der Coronatechnologie，，，Flexoprint, 8/2002，第 25 頁）。 令人驚奇地且以熟悉此技藝者意料外之方式，化學及 物理前處理方法’而且更特別是電暈處理，提高彼此層合 之二黏著劑層的複合強度。在高交聯直線丙烯酸酯黏著劑 方面（所謂之高性能丙烯酸酯P S A s )，此效果特別令人驚 奇。 如欲層合PSA表面至少之一的化學或物理前處理之結 果，對於全部已知黏著劑，其令人驚奇地觀察到複合黏結 強度（即彼此層合之二或更多PSA層之邊界層的黏附）之 改良現象。黏著劑係由熔化物（熱熔物）、由於有機溶劑之 溶液、或爲其水性分散液而塗覆並不重要。組成層合用P S A 之聚合物的化學基礎可由例如天然橡膠、聚丙烯酸酯、聚 矽氧、合成橡膠（如異戊二烯、聚丁二烯、聚丁烯、聚異 丁烯、苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯、或聚胺基甲 酸酯）形成而得數個典型實例。其可使用上述材料之純形 -12- 200909553 式（如純物質）、彼此組合、或具典型添加劑（如膠黏樹脂 、塑性劑、塡料、染料、顏料、或老化抑制劑）之摻合作 爲壓感黏著劑。上列用於製備可依照本發明使用之PSAs 的聚合物及添加劑不應視爲決定性；而是事實上有熟悉此 技藝者已知且可同樣地用於本發明之其他聚合物及添加劑 。非常廣泛種類之壓感黏著劑及其組成物的完整說明可發 現於例如 D. Satas 之” Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology”（ ”Acrylic Adhesives”之節及第 11、 12、13、14、與 18 節（第 3 版））。 彼此層合之二或更多黏著劑層較佳爲在組成物中包括 相同之添加劑。此外在超過二黏著劑層彼此層合之情形， 較佳爲全部層具有相同之組成物。然而本發明之槪念未排 除不同黏著劑之用法及層合。因此依照本發明之另一個有 利版本，在有超過二黏著劑層彼此層合時，至少二層具有 不同之組成物。 本發明之一個較佳標的爲一種由組成物相同之二或更 多直線丙烯酸酯P s A層的層合物組成之自黏膠帶。 PSAs較佳爲由一或多種其中丙烯酸酯/丙烯酸單體單 元形成主要組分及/或交聯之共聚物組成。爲了產生充分之 內聚力，聚合物較佳爲經交聯。依照一個進一步較佳具體 實施例，P s As進一步完全未添加膠黏樹脂或塑性劑。 本發明之一個較佳標的爲一種由組成物相同之二或更 多直線丙烯酸酯PSA層的層合物組成之自黏膠帶。 在一個進一步較佳版本中，本發明自黏膠帶之壓感黏 -13- 200909553 著劑層係由一或多種至少以下單體之共聚物組成： cl) 70重量％至100重量％之下式丙烯酸酯及/或甲基丙 烯酸酯及/或其自由酸 CH2 = CH(Ri)(COOR2) ' 其中Ri=H及/或CH3及R2 = H及/或具有1至30 個C原子且爲直線、分支及/或含環形結構元素之烷鏈， c2) 〇重量％至3 0重量％之其他烯烴不飽和單體，更特別 是含指定官能基者、或用於例如設定聚合物之玻璃 轉移溫度或其他物理及/或化學性質者。 一個非常較佳之具體實施例使用包括烷基爲4至1 4 個C原子，較佳爲4至9個C原子之丙烯酸酯與甲基丙烯 酸酯的丙烯酸單體作爲單體cl)。 不意圖施加任何限制，指定實例爲： 丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯 酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸月 桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸蘿酯、及其分支異構物 ’例如丙烯酸第三丁酯與丙烯酸2 -乙基己酯。 cl)中可同樣地以少於10重量％加入之其他種類化合 物爲： 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸異莰酯 、與甲基丙烯酸異莰酯。 一個非常較佳之具體實施例使用乙烯酯、乙烯醚、鹵 乙烯、鹵亞乙烯、在α位置具芳環系統與烴之乙烯化合物作 爲單體c2)。在此亦有多個實例但不視爲決定性： -14- 200909553 乙酸乙烯酯、乙烯基甲醯胺、乙烯基吡啶、乙基乙烯 基醚、氯乙烯 '氯亞乙烯、與丙烯腈。 一個進一步非常較佳之具體實施例使用含以下官能基 之單體作爲單體c2): 羥基、羧基、環氧基、酸醯胺、異氰酸基、或胺基。 一個有利變化使用對應以下通式之丙烯酸單體作爲 c2)： CH2 = CH(R, )(COOR3)' 其中R^H或CH3，及基團R3表示或包括輔助壓感黏 著劑之後續UV交聯的官能基，而且在一個特佳具體 實施例中，其具有例如Η予體效果。 上述特佳直線丙烯酸酯黏著劑較佳爲同樣地不包括膠 黏劑或塑性劑。 然而添加劑，如塡料（例如纖維、碳黑、氧化鋅、二 氧化鈦、白堊、實心或空心玻璃珠、其他材料之微粒、玻 璃纖維、矽石、矽酸鹽、奈米顆粒）、複合輔劑及/或老化 > 抑制劑（例如一級及二級抗氧化劑之形式或光安定劑之形 式），可加入壓感黏著劑。 總之，本發明自黏膠帶之較佳具體實施例係由一或多 聚丙烯酸酯PSA層組成，其至少一面之表面恰在層合前接 受化學或物理前處理方法，更特別是電暈前處理，個別聚 丙烯酸酯PSA層係藉共擠壓、熔化塗覆、溶液塗覆、或分 散液塗覆製造。特佳爲由合適溶劑或溶劑混合物以彎棒塗 覆丙烯酸酯PSA。 -15- 200909553 包括聚丙烯酸酯共聚物但未添加膠黏樹脂及/或塑性 劑之PSAs對本發明之自黏膠帶特佳，而且特點爲特別良好 之內聚性程度。此P S A之非常高內聚性程度反映於在2 5 °C、40 °C與70 °C於1公斤之砝碼負載下大於10000分鐘之 高保持力，及在40 °c於500克之砝碼負載下小於1〇〇微米 之剪切變形。 依照本發明之一個較佳具體實施例，除了層合物，自 黏膠帶不含其他載體材料層。在此情形，膠帶爲所謂之轉 { 移帶。 然而層合用黏著劑層可結合載體膜，如此製造一種由 層合物加至少一種載體材料組成之自黏膠帶。然而在此情 形，第一 PSA層當然直接層合第二PSA層。 除了層合物，自黏膠帶事實上可具有一或多層單一載 體材料或不同載體材料。 用於自黏膠帶之載體材料爲典型且熟悉此技藝者載體 材料熟知之載體材料，如聚酯、聚乙烯、聚丙烯、經定向 、聚丙稀、聚氯乙烧之薄膜’更佳爲聚對酞酸伸乙酯（PET) 之薄膜。其不應視爲決定性。在本發明之內容中，使用具 以上未示之聚合物基質的其他薄膜爲可行的。 在使用載體膜時，爲了改良黏著劑對載體膜之黏附， 在載體膜與壓感黏著劑之間利用底塗層或共擠壓層（特別 是聚丙烯酸酯PSA)或載體膜之物理表面處理（如火談、 電暈或電漿）爲有利的。 自黏膠帶（無隔離膜）之總厚度較佳爲至少丨〇〇微米 -16- 200909553 其對層合用個別PSA層之厚度並無限制。在一個較佳 版本中，個別PSA層之厚度爲5至120微米，而且特佳爲 40至1 00微米。 測試方法 剝除強度（黏結力） 依照PSTC-1測試剝除強度（黏結力）。藉由使5公斤 滾筒對黏附條來回5次而將一條2公分寬自黏膠帶黏附於 作爲測試基板之經拋光鋼板。將雙面膠帶以3 6微米厚未塑 化P V C膜強化反面。將板鉗夾，在拉伸測試機中將自黏膠 帶在180°之剝除角下及以3 00毫米/分鐘之速度經其自由 端剝除，而且記錄完成所需之力量。將結果以牛頓/公分報 告且將3次測量平均。全部測量均在23 °C及50%相對濕度 之控制氣候室中進行。 剪切強度 依照PSTC-7進行測試。藉由使2公斤滾筒對黏附條 來回2次而將一條1 · 3公分寬自黏膠帶以2公分長度黏附 於經拋光鋼板。將板無負載在測試條件下均衡3 0分鐘（2 5 °C、40°C或70°C之溫度及50%相對濕度之大氣濕度）。然 後懸吊測試砝碼’因而產生平行黏結區域之剪切應力，而 且測量黏結失敗之時間。如果保持時間達到1 〇〇〇〇分鐘， 則在黏著劑黏結失敗前終止實驗。 剪切變形之定量測定 藉由使2公斤滾筒對黏附條來回3次而將一條1公分 -17- 200909553 寬自黏膠帶以5公分長度黏附於經拋光鋼板（測試基 。將雙面膠帶以5 0微米厚鋁箔墊於反面。將測試條以 微米厚PET膜強化，然後使用固定裝置以直線邊緣切 經強化測試條之邊緣自鋼板邊緣突起1毫米。將板無 在測量裝置中於測試條件（4 0 °C ，5 0 %相對濕度）下 1 5分鐘。繼而懸吊5 0 0克之測試砝碼，如此產生平行 區域之剪切應力。使用解析度爲微米範圍之力量轉換 圖表形式繪製剪切路徑如時間函數。 將砝碼負載1 5分鐘後之剪切路徑（剪切行程）以 切行程μ S 1報告。 本發明在以下參考數個實例而更詳細地說明，但 圖使本發明受到不必要之限制。 實例 實例1 將習知自由基聚合用反應器裝以80克之丙烯酸. 克之丙烯酸正丁酯、30克之丙烯酸第三丁酯、與600 丙酮。在氮氣已攪拌通過反應器經4 5分鐘後，將反應 熱至58°C且加入0.2克之偶氮貳異丁腈（AIBN，Vazo DuPont)。然後將外部加熱浴加熱至75 °C，及將反應在 部溫度持續地進行。在1小時之反應時間後加入又〇 之A IB N。在3小時後及6小時後，將混合物各以1 0 0 丙酮/異丙醇（97: 3)稀釋。爲了減少殘餘引發劑，在8 後及1 0小時後加入1公斤份之貳（4-第三丁基環己基 氧基二碳酸酯（Perkadox 16®，AkzoNobel)。在 22 小時 板） 190 除。 負載 均衡 黏結 器以 微剪 不意 •450 克之 器加 6 4®, 此外 .2克 克之 小時 )過 之時 -18 - 200909553 間後將反應中止且將批料冷卻至室溫。 在聚合後將聚合物以異丙醇稀釋至2 5 %之 然後攪拌摻合0.3重量％之聚異氰酸酯（Desm Bayer)。繼而使用彎棒將聚合物溶液塗覆至塗 紙上。乾燥係在1 2 0 °C進行1 0分鐘。塗布塗米 克/平方米。在塗覆步驟後，在Vetaphone Coron TF_415實驗室電暈單元中以50瓦分鐘/平方米 著劑表面前處理。 在此前處理後立即將相同組成物及厚度之 理黏著劑層層合經前處理黏著劑層。層合係使 在室溫發生。 實例2 將習知自由基聚合用反應器裝以2 8克之p 克之丙烯酸2 -乙基己酯、40克之丙烯酸甲酯、 丙酮/異丙醇（97:3)。在氮氣已攪拌通過反應器糸 ，將反應器加熱至5 8 °C且加入0.2克之偶氮貳夢 Vazo 64®，DuPont)。然後將外部加熱浴加熱至 反應在此外部溫度持續地進行。在1小時之反 入又0 · 2克之AIB N。在3小時後及6小時後， 以1 5 0克之丙酮/異丙醇（9 7 : 3 )稀釋。爲了減少 ，在8小時後及1 0小時後加入〇. 4克份之貳（ 環己基）過氧基二碳酸醋（Perkadox 16®, Akzo 2 2小時之時間後將反應中止且將批料冷卻至室 在聚合後將聚合物以異丙醇稀釋至2 5 %之 固體含量， 〇 d u r N 7 5, 聚矽氧脫離 斗重量爲5 0 a-Plus帶式 之劑量將黏 第二未前處 用人工滾筒 ί烯酸、290 與3 00克之 I 4 5分鐘後 丁腈（ΑΙΒΝ, 7 5 °C，及將 應時間後加 將混合物各 殘餘引發劑 4-第三丁基 Nobel)。在 溫。 固體含量， -19- 200909553 然後攪拌摻合0.4重量。/。之乙醯基丙酮酸鋁（ΙΠ)。繼而使用 彎棒將聚合物溶液塗覆至塗聚砂氧脫離紙上。乾燥係在1 2 0 °C進行10分鐘。塗布塗料重量爲50克/平方米。在塗覆步 驟後，在Vetaphone Corona-Plus帶式TF-415實驗室電暈 單元中以50瓦分鐘/平方米之劑量將黏著劑表面前處理。 在此前處理後立即將相同組成物及厚度之第二未前處 理黏著劑層層合經前處理黏著劑層。層合係使用人工滾筒 在室溫發生。 實例3 對於實例3，如實例2所述將二黏著劑層彼此層合。 然而在此情形，其恰在層合前將兩個黏著劑表面以5 〇瓦分 鐘/平方米之電暈劑量前處理。層合係使用人工滾筒在室溫 發生。 實例4 將習知自由基聚合用反應器裝以8公斤之丙烯酸、4 8 公斤之NTBAM、8公斤之順丁烯二酸酐、368公斤之丙烯 酸2 -乙基己酯、368公斤之丙烯酸正丁酯、與600公斤之 丙酮/異丙醇（97:3)。在氮氣已攪拌通過反應器經45分鐘後 ，將反應器加熱至58 °C且加入400克之Vazo 67® (DuPont) 。然後將外部加熱浴加熱至7 5 °C，及將反應在此外部溫度 持續地進行。在1小時之反應時間後加入又400克之Vazo 67® (DuPont)。在48小時之時間後將反應中止且將批料冷 卻至室溫。然後將200公斤之NorsoleneM1080®樹脂（Cray Valley)、100 公斤之 Foral 85 樹脂（Eastman)、11 公斤 / 小 -20- 200909553 時之PETIA (UCB)、與1 000公斤之特殊沸點精油加 且溶於其中。 繼而使用彎棒將聚合物溶液塗覆至塗聚矽氧脫 。乾燥係在120 °C進行1〇分鐘。塗布塗料重量爲5 方米。在塗覆步驟後，在Vetaphone Corona-Plus帶式 實驗室電暈單元中以50瓦分鐘/平方米之劑量將黏 面前處理。 在此前處理後立即將相同組成物及厚度之第二 理黏著劑層層合經前處理黏著劑層。層合係使用人 在室溫發生。 實例5 對於實例5 ’如實例2所述將五黏著劑層彼此 在此情形，其在各情形恰在層合前將一個黏著劑表 瓦分鐘/平方米之電暈劑量前處理。層合係使用人工 室溫發生。 ί \ 入溶液 離紙上 〇克/平 TF-415 著劑表 未前處 工滾筒 層合。 面以50 滾筒在 -21 - 200909553 實例1 實例2 實例3 實例4 實例5 直線丙 經修改丙 壓感黏著劑 直線丙烯酸酯 直線丙烯酸酯 烯酸酯 烯酸樹脂 直線丙烯酸酯 黏著劑塗覆重量[g/m2] 2x50 2x50 2x50 2x50 5x50 層合前之表面前處理 電暈處理， 電暈處理， 電暈處理， 電暈處理， 電暈處理，在 一側 50 W 一側 50 W 兩側50 W 一側 50 W 各情形一側 min/m2 min/m2 min/m2 min/m2 50 W min/m2 層合條件 25°C 25°C 25°C 25°C 25°C 以手層合 以手層合 以手層合 以手層合 以手層合 對鋼之黏結力[N/cm] 6.2 5.9 6.0 10.5 9.2 500g, 40°C之剪切變形 53 63 69 230 91 [μηι] (200g) 25°C,10N之剪切強度 >10000 >10000 >10000 2350 >10000 [min] 40°C,10N之剪切強度 >10000 >10000 >10000 701 >10000 [min] 70°C, 10N之剪切強度 >10000 >10000 >10000 71 >10000 [min] 25°C/40°C/70°C 之單層 在各情形 在各情形 在各情形 2840/781/83 在各情形 剪切強度ts。[min] >10000 >10000 >10000 >10000 25°C/40°C/70°C 之 〜100 〜100 〜100 83/89/86 〜100 Plaminate= 1 〇〇 *tSA/B/tS。 [%] -22- 200909553 相對例 相對例1 對於相對例1，如實例2所述將二黏著劑層彼此層合 。在層合前黏著劑表面未前處理。層合係使用人工滾筒在 室溫發生。 相對例2 對於相對例2，如實例4所述將二黏著劑層彼此層合 。在層合前黏著劑表面未前處理。層合係使用人工滾筒在 室溫發生。 相對例3 對於相對例3，其將實例2之黏著劑塗層再度以得自 實例2之黏著劑溶液塗覆。乾燥係在1 2 〇它發生1 〇分鐘。 串聯塗覆法中之塗料重量爲1 〇 〇克/平方米。在乾燥控制過 程中觀察到氣泡形成的增加。 相對例4 對於相對例4 ’如實例2所述將二黏著劑層彼此層合 。在層合前黏著劑表面未前處理。層合係使用人工滾筒在 1 0 0 °c發生。 -23- 200909553 相對例1 相對例2 相對例3 相對例4 壓感黏著劑 直線丙烯酸酯 經修改丙烯酸樹脂 直線丙烯酸酯 直線丙烯酸酯 黏著劑塗覆重量[g/m2] 2x50 2x50 2x50 2x50 層合條件 25°C 25°C 25°C 100°C 以手層合 以手層合 以手層合 滾筒層合 層合前之表面前處理 無前處理 無前處理 串聯塗覆， 無前處理 無前處理 對鋼之黏結力[N/cm] 2.6 mm 7.3 mm 4.8脫層 4.2脫層 500g，40°C之剪切變形[μπι] 脫層 脫層 脫層 脫層 25°C，10Ν之剪切強度[min] 750 310 890 770 40°C，ION之剪切強度[min] 260 120 610 220 70°C, ION之剪切強度[min] 80 23 260 110 25°C/40°C/70°C之單層剪切 在各情形 2840/781/83 在各情形 在各情形 強度 ts。[min] >10000 >10000 >10000 25°C/40°C/70°C 之 <8/3/0.8 <11/15/28 <9/6/3 <8/2/1 Plaminate=l〇〇*tSA/B/tS〇 [%] -24-

Claims (1)

1. 200909553 十、申請專利範圍： 1 . 一種自黏膠帶，其係包括一種由至少二壓感黏著劑（P s A) 層A與B直接彼此層合而組成之層合物，PSA層A與B 之欲彼此層合的一或兩個表面已在層合前化學地及/或物 理地前處理，而且自黏膠帶在25 °C、401與70T：於1〇〇〇 克之砝碼負載下的剪切強度tsA/B爲PSA層A及/或PSA 層B之剪切強度ts。的至少80%，其中ts。表示具有較低 剪切強度之PSA層的剪切強度。 ... 2 ·如申請專利範圍第1項之自黏膠帶，其中自黏膠帶在2 5 \ °C、40 °C與70 °C於1000克之砝碼負載下的剪切強度大於 1 0000分鐘。 3 .如申請專利範圍第1或2項之自黏膠帶，其中除了層合 物，自黏膠帶不含任何載體材料層。 4 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之自黏膠帶，其中 自黏膠帶（無隔離膜）之總厚度較佳爲至少1 00微米及/ 或個別PSA層之厚度爲5至120微米，較佳爲40至100 微米。 5.如以上至少一項申請專利範圍之自黏膠帶，其中前處理 係藉火燄或電漿前處理，或更特別是藉電暈前處理而物 理地發生，及/或藉極性或反應性塗覆而化學地發生。 6 .如以上至少一項申請專利範圍之自黏膠帶，其中欲層合 之黏著劑表面至少之一恰在層合操作前接受電暈處理。 7 .如以上至少一項申請專利範圍之自黏膠帶，其中二黏著 劑層或在有超過二黏著劑層彼此層合之處，全部層均具 有相同之組成物。 8 .如以上至少一項申請專利範圍之自黏膠帶，其中二黏著 -25- 200909553 劑層或在有超過二黏著劑層彼此層合之處’至少二層具 有不同之組成物。 9 ·如以上至少一項申請專利範圍之自黏膠帶，其中壓感黏 著劑完全不添加膠黏劑樹脂或塑性劑。 1 〇 ·如以上至少一項申請專利範圍之自黏膠帶，其中壓感黏 著劑係由一或多種共聚物組成，其中丙烯酸單體形成主 要組分，及/或進一步較佳爲交聯。 11.如以上至少一項申請專利範圍之自黏膠帶，其中壓感黏 f 著劑係由以下單體至少之一的共聚物組成： I cl)70重量％至100重量％之下式丙烯酸酯及/或甲基丙 嫌酸醋及/或其自由酸 CH2 = CH(R,)(CO〇R2). 其中ReH及/或CH3及R2 = H及/或具有1至30個C 原子且爲直線、分支及/或含環形結構元素之烷鏈， c2) 0重量％至30重量％之其他烯烴不飽和單體，更特別 是含指定官能基者、或用於設定聚合物之玻璃轉移溫 度或其他物理及/或化學性質者。 ί.. 1 2.如申請專利範圍第1 1項之自黏膠帶，其中使用包括烷 基係由4至14個C原子，較佳爲4至9個C原子組成 之丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯的丙烯酸單體作爲單體cl) 〇 1 3 ·如申請專利範圍第1 1或1 2項之自黏膠帶，其中使用乙 烯酯、乙烯醚、鹵乙烯、齒亞乙烯、在α位置具芳環系 統與烴之乙烯化合物作爲單體c2)。 -26- 200909553 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 6E 〇 > Μ \ 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：