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TW200904329A - Organic sulfur compound and its use for controlling harmful arthropod - Google Patents

Organic sulfur compound and its use for controlling harmful arthropod Download PDF

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Publication number
TW200904329A
TW200904329A TW097117646A TW97117646A TW200904329A TW 200904329 A TW200904329 A TW 200904329A TW 097117646 A TW097117646 A TW 097117646A TW 97117646 A TW97117646 A TW 97117646A TW 200904329 A TW200904329 A TW 200904329A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
cf2cf3
cf2cf2cf3
compound
ch2ch
methyl
Prior art date
Application number
TW097117646A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroyuki Miyazaki
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
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Description

200904329 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 於控制有害節 本發明係關於一種有機硫化合物及其用 肢動物之用途。 【先前技術】 被已有許多用於控制有害節肢動物的殺蟲組成物 j =並且已實際使用。再者，Ip_A綱4_13讓亦揭 路某些含氟之有機硫化合物。 【發明内容】 :發明之目的係提供一種對有害節肢動物具有優異控 制效果之新穎化合物及其用途。 優展2發明人積極研究料得—種對㈣節肢動物具有 憂異^制效果的化合物。結果，本案發明人發現—種下式 曰虫、不之有機硫化合物，其對有害節肢動物（例如，有害 一及有害蟲蝨)具有優異控制效果。因而完成本發明。 亦即’本發明提供： ⑴—種τ式⑴表μ有機硫化合物：
R2 i〇)r 、R4 (I) 式中， 美、R表不視需要經至少一個鹵原子取代之C3-C10烯 二甲視而要經至少—個_原子取代之C3-C13烯氧基烷基、 視需要經至小_彳 ' y 固鹵原子取代之C3-C13烯硫基烷基、視需 5 320195 200904329 •要經至少一個_原子取代之C3_C10炔基、視需要經至少一 .個鹵原子取代之C3-C13炔氧基烷基、或視需要經至少一個 A原子取代之C3-C13炔硫基烷基， R2 表示氰基、C〇Q)〇R5 或 C(=Q)N(R6)2， R3表示氫原子、鹵原子或C卜C4烷基， R4表示C1-C5氟院基， Q表示氧原子或硫原子， R表示Cl-C4烧基， R6各自獨立地表示氫原子或C1_C4烷基，或兩個Re於 其末端彼此鍵結以形成C2-C7伸烷基，及 η表示0、1或2 (後文中，有時稱為本發明之化合物）； (2) 如上述第（！）項之有機硫化合物，其中，打為2丨 (3) 如上述第（1)或（2)項之有機硫化合物，其中，f為經 至少一個鹵原子取代之C3_C1()烯基； (4) 如上述第（1)或（2)項之有機硫化合物，其中，Ri為視 需要經至少一個鹵原子取代之C3-C10炔基； (5) 如上述第（1)至（4)項中任一項之有機硫化合物，其 中，Q為氧原子； )如上述第（1)至⑷g中任一項之有機硫化合物，其 中，R2為氰基； 、 ⑺如上述第⑴至⑷項中任一項之有機硫化合物，其 中’ R2為C(=q)n(r6)2且r6各自獨立地為氯原子或 C1-C4烷基； 上述第（1)至（4)項中任一項之有機硫化合物，其 320195 200904329 中，R2為C(=Q)N(R6)2且R6為氫原子； (9)如上述弟（1)至（8)項中任— ^ 3 ^ Τ ^項之有機硫化合物，其 中，R為鹵原子； 、 (10)-種殺蟲組成物’包括以如上述第⑴至⑻項 項之有機硫化合物作為活性成分（後文中，有時稱為 本發明之有害節肢動物控制組成物）； '、 (⑴^用於控财害節肢動物之方法，包括對有害節肢 動物或有害節肢動物之棲息處施用有效量之如上述 第（1)至（9)項中任一項之有機硫化合物； ⑽-種如上述第⑴至⑼項中任一項之有機硫化合物 之用途，係用以製造殺蟲組成物；等。 【實施方式】 本發明中 子總數。 術語’em意指構成各取代基之破原 式⑴中，R1表示之、視需要經至少-㈣原子取代之 C3-C10烯基”之實例包含2_丙烯基、"烯基、戊烯基 己烯基、6_庚烯基、7_辛烯基、卜丙稀基、卜丁稀基、 3-戊烯基、4-己婦基、5_庚婦基、6_辛烯基、2_甲基一卜 丙烯基、3-甲基|丁烯基、"基_3_戊烯基、5—甲基+ 己烯基、6-甲基-5 一庚烯基、卜甲基小丙烯基、2_甲基—2_ 丁烯基、3-甲基-3-戊烯基、4_甲基_4_己婦基、5m_ 庚烯基、u—二甲基+丙稀基、2, sm—丁蝉基、 3,4-二甲基-3-戊烯基、4,5一二甲基_4一己烯基、5,6—二甲 基-5-庚縣、卜甲基+丙稀基、2_甲基_3_丁婦基、^ 320195 7 200904329 甲基-4-戊婦基、 甲基-2-丙烯基 基5己稀基、5m-庚稀基、2- 甲基-5-己烯基 甲基3 丁烯基、4-τ基-4-戊烯基、5_ 4, 4-二氟-3〜丁烯甲基+庚稀基、3, 3-二氟-2-丙烯基、 戊烯基、6, 二 _ 二、3’ 4, 三氟—丁烯基、5, 5-二氟-4— 三氟-2-丁烯基、己稀基、7’7—二氟庚烯基、4, 4, 4-三氟I 丁歸基4—二氣_2—丁烯基、 ΐ 4, 5, 5, 6, 6, 七/漠 ~4— 氯 ~4, 5, 5_ 三氨一2' 戊豨基、 丁烯基、3-甲基'4 ^ 2已烯基、3~甲基-4,4,4-三氟-2-5, 5, 6, 6, 七象〜9’ ，5, 5’ 5—五氟一2一戊烯基、3-甲基-4, 4， 乙基-4,4,5,5 5 :已烯基、3一（三氟甲基）一2-戊烯基、3_ 6-七氟一2_已婦五弗飞~2一戊婦基及3-乙基-4, 4, 5, 5,6,6， 本發明中，、、、咖 烯基之較佳實例'而要經至少一個鹵原子取代之C3-C10 或（ch2)p-cf=c/ =下式表示之基團··（CH2)P—CH=CR1°(㈤ ，表二=表示氫原子、“子、甲基或 烯氳」見需要經至少一個鹵原子取代之c3-ci3 土、之貫例包含（2-丙烯氧基）甲基、（3-丁烯氧基） 二、(4-戊烯氧基)曱基、(5—己烯氧基)曱基、(6 一庚烯氧 :甲基、（7-辛烯氧基）甲基、（2_ 丁烯氧基）曱基、（3 一戊 烯氧基）曱基、（4 一己烯氧基）曱基、（5-庚烯氧基）甲基、（6一 辛烯氧基）甲基、（3-曱基-2-丁烯氧基）曱基、（4_甲基_3_ 戊烯氧基）甲基、（5-曱基-4-己烯氧基）曱基、（6一甲基 庚烯氧基）甲基、（2-曱基-2-丁烯氧基）甲基、（3一甲基—3一 320195 8 200904329 戊烯氧基）甲基、（4-甲基_4 一己烯.氧基）甲基、（5_甲基_5_ 庚烯乳基）甲基、（2, 3-二甲基-2-丁烯氧基）甲基、（3 4_ 二甲基-3-戊烯氧基)甲基' (4,5_二甲基+己烯氧基;甲 基、（5, 6-二甲基-5-庚烯氧基）甲基、（卜甲基—2_丙烯氧基） 甲基、（2-甲基-3-丁烯氧基)甲基、（3_甲基+戊烯氧基） 2、广甲基―卜己埽氧基)甲基、(5-甲基+庚烯氧基) 曱基、（2-甲基-2-丙稀氧基）甲基、（3_甲基_3—丁稀氧基） 甲基、（4—甲基+戊烯氧基）甲基、（5-甲基-5-己烯氧基） =、("基-6-庚婦氧基)甲基、(3,3_二氟丙烯氧基） j:、α4-二氟—3一丁烯氧基)甲基、(3,4,丁烯 氧土甲基、（5,5-二氟-4-戊烯氧基）甲基、（6,6_二氟_5— ^稀氧基）甲基、（7, 7-二說-6-庚埽氧基）甲基、（4 4 4_ 2氟-2-丁婦氧基）甲基、（4务4,4_二氟| 丁焊氧幻甲 土、（3-氯-4, 4,4-三氟一2 一丁烯氧基）甲基、（卜溴“—氯 4, 5, 5-二氟-2-戊烯氧基）甲基、（4, 4, 5, 5, 6， 己稀氧基)甲基、(3—甲基一^ (3-甲基-4’ 4, 5, 5’ 5-五氟-2—戊烯氧基）甲基、（"基 ’“ 5, 5’6’6’6_七氟_2一己烯氧基)甲基、(3 —(三氟甲基二 二戊、埽氧基)甲基、(3—乙基如 ^ 乙基一4,4’5’5, 6, 6, 6-七氟-2-己烯氧基）甲基、 =婦氧基)f基、(3_ 丁浠氧基)乙基、“―戊婦氧基)乙 土己烯軋基）乙基、（6—庚蝉氧基）乙基、（7_辛婦氧基） 乙基、（2-丁婦氧基）乙基、（3一戊婦氧基）乙基、（4_己婦氧 基）乙基、（5一庚烯氧基）乙基、（6-辛稀氧基）乙基、（3一甲 320195 9 200904329 基-2-丁烯氧基)乙基、（4_甲基一3 一戊烯氧基)乙基、&甲 基-4-己浠氧基）乙基、（6_甲基—5_庚婦氧基）乙基、（2 一甲 基I 丁烯氧基)乙基、（3 一甲基_3_戊烯氧基)乙基、（4 一甲 基一 4_己稀氧基）乙基、（卜甲基+庚婦氧基）乙基、（2 3_ 氧基）乙基 氧基）乙·基 氧基）乙基 氧基）乙基 氧基）乙基 氧基）乙基 (4-甲基-5-己錦 (2-甲基-2-丙烤 (4-甲基-4-戊烯 (6-甲基-6-庚烯 :甲…烯氧基)乙基、(3, 4_二甲基I戊稀氧基;乙 ，5 —一甲基_4-己烯氧基)乙基、(5, 6-二甲基+庚烯 (1-曱基-2-丙烯氧基）乙基、（2_f基_3—丁烯 (3-甲基-4-戊烯氧基）乙基 (5-甲基-6-庚烯氧基）乙基 (3-甲基-3-丁烯氧基）乙基 (5-曱基-5-己烯氧基）乙基 — (3, 3-二氟-2-丙烯氧基）乙基、（4,4—二 1烯氧基）乙基、（3,4,4-三氟-3-丁婦氧基）乙基、（55· 二氟-4-戊烯氧基).乙基、（6,6_二1_5_己烯氧基)乙基、 (7,7:二氟—6_庚婦氧基）乙基、（4,4,4_三氟^丁稀氧基： ^、（4-潰-4,4-二氟-2-丁婦氧基）乙基、（3_ 氯一4,4,4_ ::广：烯氧基)乙基、(5-漠+氯-4, 5, 5-三敦-2-戊烯 田:乙土、（4’4, 5, 5,6’6,6 —七銳-2-己烯氧基）乙基、（3-甲基-4, 4, 4—三氟一2 —丁稀氧基）乙基、（3—甲基一4, 4, 5, $一 五氟:2-戊烯氧基)乙基、(3_甲基、，4, 5, 5, 6, 6, 6_七氟 己烯乳基)乙基、（3 —(三氟甲基)_2_戊烯氧基)乙基、（3_ 乙基-4, 4, 5, 5, 5-五氟+戊歸氧基）乙基、（3_乙基夂4， 6七氟2一己烯氧基）乙基、（2-丙埽氧基）甲基、 烯氧基）丙基、（4-戊烯氧基）丙基、（5_己稀氧基）丙 320195 10 200904329 (3-甲基-4 (5-甲基-6 (3-甲基-3 (5-?基-5 基、（6-庚烯氧基）丙基、（7_辛烯氧基）丙基、（2_丁烯氧基） 丙基、（3-戊烯氧基）丙基、（4_己烯氧基)丙基、（5_庚烯氧 基）丙基、（6-辛烯氧基）丙基、（3_甲基_2_ 丁烯氧基）丙基、 (4-甲基-3-戊烯氧基）丙基、（5_曱基_4_己烯氧基）丙基、 (6甲基-5-庚烯氧基;)丙基、（2一甲基_2 一丁烯氧基）丙基、 (3-甲基-3-戊烯氧基）丙基、（4一甲基-4_己烯氧基）丙基、 (5-甲基-5-庚烯氧基)丙基、(2,3 —二曱基—2-丁烯氧基)丙 基、（3, 4-二f基一3一戊烯氧基）丙基、（4,卜二甲基—4一己烯 氧基）丙基、（5, 6-二曱基-5-庚稀氧基）丙基、〇_甲基_2_ 丙烯氧基）丙基、（2_甲基一 3一丁烯氧基）丙基 土 戊烯氧基）丙基、（4—甲基_5_己烯氧基）丙基 庚烯氧基）丙基、（2 一甲基_2一丙烯氧基）丙基 丁烯氧基)丙基、（4_甲基+戊烯氧基)丙基、。_ 己婦^基）丙基、（6-甲基_6_庚婦氧基）丙基、（3,3一二氣」 丙：乳基）丙基、（4, 4-二氟_3_ 丁稀氧基）丙基、（3 η 二^-3-丁#氧基）丙基、（5，卜二氟_4_㈣氧基）丙基 基μ—己婦氧基）丙基、（7，m-庚稀氧基）戸 丁二 氟I丁稀氧基)丙基、(4_漠-4, 4—二氟-2 h乳基）丙基、（3-氯-4,4,4_三氟+ 丁稀氧基）丙基、（5 =K 5’ 5_三氟|戊埽氧基）丙基、（4,（ & 5, 6, 6, & 丙己繼)丙基食甲基_4，“—如 甲二(4甲基-4,4,5’5’5'五氟-2-戊稀氧基)丙基、(3_ 幻土 ’ ’5’5’6’6,6'七氟I己婦氧基)丙基、(3-(三氟甲 基戊職福基、心基_4，…，5_格2—戍婦 320195 11 200904329 氧基）丙基及（3 -乙基-4, 4, 5, 5, 6, 6, 6 -七氟-2-己烯氧基） 丙基。 R1表示之 '視需要經至少一個鹵原子取代之C3-C13 烯硫基院基〃之實例包含（2-丙稀硫基）甲基、（3 -丁浠硫基） 曱基、（4-戊烯硫基）曱基、（5-己烯硫基）曱基、（6-庚烯硫 基）甲基、（7-辛烯硫基）曱基、（2-丁烯硫基）甲基、（3-戊 烯硫基）甲基、（4-己烯硫基）曱基、（5-庚晞硫基）曱基、（6一 辛烯硫基）甲基、（3-甲基-2-丁烯硫基）曱基、（4-甲基一3-戊烯硫基）曱基、（5-甲基-4-己烯硫基）甲基、（6-甲基一 5一 庚烯硫基）曱基、（2 -曱基-2-丁稀硫基）甲基、（3-甲基一3一 戊烯硫基）曱基、（4-甲基-4-己烯硫基）曱基、（5-甲基-5_ 庚烯硫基）甲基、（2, 3-二甲基-2-丁烯硫基）曱基、（3, 4_ 一甲基-戊稀硫基）曱基、（_4，5 -二甲基-4_己焊硫基）甲 基、（5, 6-二甲基-5-庚稀硫基）甲基、（1-曱基-2-丙稀硫基） 甲基、（2-甲基-3-丁烯硫基）甲基、（3-曱基-4-戊缚硫基） 甲基、（4-曱基-5-己烯硫基）曱基、（5-曱基-6-庚烯硫基） 甲基、（2-甲基-2-丙烯硫基）曱基、（3-甲基-3-丁烯硫基） 甲基、（4-曱基-4-戊烯硫基）曱基、（5-曱基-5-己烯硫基） 曱基、（6-曱基-6-庚烯硫基）甲基、（3, 3-二氟-2-丙婦硫基） 甲基、（4,4-二氟-3-丁烯硫基）甲基、（3, 4,4-三氟~3-丁稀 硫基）甲基、（5, 5-二氟-4-戊烯硫基）曱基、（6, 6-二氟_5_ ，己烯硫基）曱基、（7, 7-二氟-6-庚烯硫基）甲基、（4, 4,4— 二氣-2-丁浠硫基）曱基、（4-溴-4，4 -二氟-2-丁缚硫基）甲 基、（3-氯- 4,4, 4-三氟-2-丁稀硫基）曱基、{^-漠-^-氯 320195 12 200904329 -4, 5, 5-二氟-2-戊烯硫基）甲基、（4, 4, 5, 5, 6, 6, 6_七氟_2_ 己烯硫基）甲基、（3-甲基-4, 4,4-三氟-2-丁烯硫基）甲基、 (3-甲基-4, 4, 5, 5, 5-五氟-2-戊烯硫基）甲基、（3_甲基一4, 4, 5, 5, 6, 6, 6-七氟-2-己烯硫基）甲基、（3_(三氟甲基）_2_戊 烯硫基）甲基、（3-乙基-4, 4, 5, 5, 5-五氟-2-戊烯硫基）甲 基、（3-乙基-4, 4, 5, 5, 6, 6, 6-七氟-2 -己烯硫基）甲基、（2一 丙稀硫基）甲基、（3-丁稀硫基）乙基、（4 —戊烯硫基）乙基、 (5-己烯硫基）乙基、（6-庚烯硫基）乙基、（7_辛烯硫基）乙 基、（2-丁烯硫基）乙基、（3-戊烯硫基）乙基、己烯硫基） 乙基、（5 -庚婦硫基）乙基' (6 -辛稀硫基）乙基、（3__甲基一 2 一 丁烯硫基）乙基、（4-曱基-3-戊烯硫基）乙基、（5_甲基_4_ 己烯硫基）乙基、（6-曱基-5-庚烯硫基）乙基、（2一曱基_2一 丁烯硫基）乙基、（3-曱基-3-戊烯硫基）乙基、（4_甲基 己烯硫基）乙基、（5 -甲基-5-庚烯硫基）乙基、（2, 3-二甲灵 -2-丁烯硫基）乙基、（3, 4-二甲基-3-戊烯硫基）乙基、（4, 5_ 二甲基_4_己_硫基）乙基、（5,6-二曱基-5-庚稀硫基）乙 基、（1-甲基-2-丙烯硫基）乙基、（2-甲基-3-丁烯硫基）乙 基、（3-甲基-4-戊烯硫基）乙基、（4-甲基-5-己烯硫基）乙 基、（5 -甲基-6-庚烯硫基）乙基、（2-甲基-2-丙稀硫基）乙 基、（3-曱基-3-丁烯硫基）乙基、（4-甲基-4-戊稀硫基）乙 基、（5_甲基_5_己晞硫基）乙基、（6 -曱基-6-庚稀硫基）乙 基、（3, 3-二氟-2-丙烯硫基）乙基、（4,4-二氟-3-丁埽硫基） 乙基、（3, 4, 4-三氟-3-丁烯硫基）乙基、（5, 5-二氟戊稀 硫基）乙基、（6, 6-二敗-5-己烯硫基）乙基、（7,7-二氟_g — 320195 13 200904329 庚烯硫基）乙基、（4,4, 4-三氟-2-丁烯硫基）乙基、（4-演 ~4, 4-.一氣_2_ 丁稀硫基）乙基、（3 -氣_4，4，4-三氟-2-丁稀 硫基）乙基、（5-溴-4-氯-4,5,5-三氟-2-戊烯硫基）乙基、 (4，4，5，5，6，6，6 -七氟^2 -己婦疏基）乙基、（3-甲基-4，4，4-二氣-2-丁稀硫基）乙基、（3 -曱基_4，.4，5，5，5 -五氯-戊稀 硫基）乙基、（3-甲基-4, 4, 5, 5, 6, 6, 6-七氟-2-己稀硫基） 乙基、（3-(三氟曱基）-2-戊烯硫基）乙基、（3-乙基-4, 4, 5, 5, 5-五氟-2-戊烯硫基）乙基、（3-乙基-4, 4, 5, 5, 6, 6, 6- 七氟-2 -己烯硫基）乙基、（2-丙烯硫基）甲基、（3-丁婦硫基） 丙基、（4-戊烯硫基）丙基、（5-己烯硫基）丙基、（6-庚烯硫 基）丙基、（7-辛烯硫基）丙基、（2-丁烯硫基）丙基、（3-戊 烯硫基）丙基、（4-己烯硫基）丙基、（5-庚烯硫基）丙基、（6一 辛稀硫基）丙基、（3 -甲基-2-丁婦硫基）丙基、（4-甲基- 3-戊烯硫基）丙基、（5-甲基-4-己烯硫基）丙基、（6-甲基-5-庚烯硫基）丙基、（2-曱基-2-丁烯硫基）丙基、（3-曱基-3-戊烯硫基）丙基、（4-曱基-4-己烯硫基）丙基、(5-甲基一5一 庚烯硫基）丙基、（2, 3-二甲基-2-丁烯硫基）丙基、（3, 4一 二甲基-3-戊烯硫基）丙基、（4, 5-二曱基-4-己烯硫基）丙 基、（5, 6-二曱基-5-庚烯硫基）丙基、（1-曱基-2-丙締硫基） 丙基、（2-甲基-3-丁烯硫基）丙基、（3-甲基-4-戊烯硫基） 丙基（4甲基-5-己細硫基）.丙基、（5-甲基-6-庚埽硫基） 丙基、（2-甲基-2-丙烯硫基）丙基、（3-曱基-3-丁烯硫基） 丙基、（4-曱基-4-戊烯硫基）丙基、（5-曱基-5-己歸硫基） 丙基、（6-曱基-6-庚烯硫基）丙基、（3, 3-二氟-2-丙烯硫基） 320195 14 200904329 丙基、（4, 4-二氟-3-丁烯硫基）丙基、（3, 4,4-三氧-3-丁婦 硫基）丙基、（5,5-二氟-4-戊烯硫基）丙基、（6,6-二氟-5-己烯硫基）丙基、（7,7-二氟_6-庚稀硫基）丙基、（4, 4 4-二乱-2-丁細硫基）丙基、（4-漠’_4，4 -二敗-2-丁婦硫基）丙 基、（3-氯-4, 4, 4-三氟-2-丁稀硫基）丙基、（5-漠—4-氣 -4, 5, 5-三氟>-2-戊烯硫基）丙基、（4, 4, 5, 5, 6, 6, 6-七敗- 2- 己烯硫基）丙基、（3-曱基-4, 4, 4-三氟-2 -丁烯硫基）丙基、 (3-曱基-4, 4, 5, 5, 5-五氟-2-戊烯硫基）丙基、（3-甲基-4, 4, 5, 5, 6, 6, 6-七氟-2-己烯硫基）丙基、（3-(三氟甲基）-2-戊 烯硫基）丙基、（3 -乙基-4, 4, 5, 5, 5-五氟-2-戊烯硫基）丙基 及（3 -乙基-4, 4, 5, 5, 6, 6, 6-七氟-2-己烯硫基）丙基。 R1表示之 '"視需要經至少一個鹵原子取代之C3-C10 炔基及之實例包含2-丙炔基、3-丁炔基、4-戊炔基、5-己 炔基、6-庚炔基、7-辛炔基、1-曱基-2-丙炔基、2-曱基-3-丁炔基、3 -甲基-4-戊块基、4 -曱基-5 -己炔基、5-甲基- 6-庚快基、6 -甲基-7-辛炔基、1-曱基-5 -己炔基、1-乙基-5-己炔基、1，1-二曱基-5-己炔基、2-曱基-5-己炔基、2-乙 基-5-己炔基、2, 2-二甲基-5-己炔基、3-甲基-5-己炔基、 3 -乙基-5 -己快基、3, 3-二曱基-5 -己炔基、4-甲基-5 -己炔 基、4-乙基-5-己快基、4, 4-二甲基-5-己炔基、1-丙块基、 2-丁炔基、3-戊炔基、4-己炔基、5-庚炔基、6-辛炔基、 3, 3,3-三氟-1-丙炔基、4, 4, 4-三 IL-2-丁炔基、5, 5,5-三 氟-3-戊炔基、6, 6, 6-三氟-4-己快基、7，7, 7-三IL-5-庚诀 基及8,8,8-三氟-6-辛炔基。 15 320195 200904329 i ^發月中，視需要經至少一個鹵原子取代之C3-C10 、、土之一幸又佳貫例係下式表示之基團：（CHA-C = CH，式 中’ Q表示2至5之整數。 时表不之視需要經至少一個鹵原子取代之C3_C13 块^基燒基’’之實例包含（2—丙块氧基）甲基、（3-丁炔氧基） L土戊块氧基）甲基、（5_"己块氧基）甲基、（6 —庚快氧 土 土 7辛炔氧基）甲基、（1~甲基_2_丙炔氧基）曱基、 (2甲基3 了炔氧基）曱基、（3_甲基_4 一戊快氧基基、 (4甲基5己炔氧基）曱基、（5_甲基_6 一庚快氧基）甲基、 甲基-7-辛块氧基）曱基、（2 —丁块氧基）甲基、（3—戍块 氧基）甲基、(4-己炔氧基）曱基、（5_庚块氧基）甲基、… 辛块氧基）甲基、（4, 4, 4-三氟-2-丁块氧基）曱基、(5,5 5_ 三氟-3-戊块氧基）甲基、（6,6,6•三敦+己块氧基）甲基、 (7’7,7-三氟-5-庚炔氧基）甲基、（8,8,8_三氟_6_辛炔氧基） 曱基、（2-丙块氧基）乙基、（3_丁块氧基）乙基、（4_戊块氧 基）乙基、（5-己炔氧基）乙基、（6_庚炔氧基）乙基、（了_辛 炔，基）乙基、（卜甲基—2-丙炔氧基）乙基、（2-甲基一3_ 丁 块氧基）乙基、（3-甲基-4-戊炔氧基）乙基、（4_甲基_5 一己 炔氧基）乙基、（5-Τ基-6-庚炔氧基）乙基、（6_甲基_7_辛 炔氧基）乙基、（2-丁炔氧基）乙基、（3—戊炔氧基）乙基、（4_ 己炔氧基）乙基、（5-庚炔氧基）乙基、（6_辛炔氧基）乙基、 乙基、（6, 6, 6-三氟-4-己炔氧基）乙基、（7,7,7_三氟一5一 庚炔氧基）乙基、（8, 8, 8-三氟-6-辛炔氧基）乙基、（2_丙炔 320195 16 200904329 氧基）丙基、（3-丁炔氧基）丙基、（4_戊炔氧基）丙基、（5 — 己炔氧基）丙基、（6-庚炔氧基）丙基、（7_辛炔氧基）丙基、 (1-甲基-2-丙炔氧基）丙基、（2_f基一 3_丁炔氧基）丙基、 (3-甲基-4-戊炔氧基）丙基、（4一甲基_5_己炔氧基）丙基、 (5-曱基-6-庚炔氧基）丙基、（6 一甲基_7_辛炔氧基）丙基、 (2-丁炔氧基）丙基、（3_戊炔氧基）丙基、（4_己炔氧基）丙 基、（5-庚炔氧基）丙基、（6 —辛炔氧基）丙基、（4, 4, 4_三氟 -2-丁炔氧基）丙基、（5,5,5 —三氟_3_戊炔氧基）丙基、 (6, 6, 6-三氟-4-己炔氧基）丙基、（7, 7, 7_三氟_5_庚炔氧基） 丙基及（8,8,8-三氟-6-辛炔氧基）丙基。 R1表示之、、視需要經至少一個鹵原子取代之C3_C13 炔硫基烷基〃之實例包含（2 -丙炔硫基）甲基、（3 _ 丁炔硫基） 甲基、（4-戊炔硫基）甲基、（5_己炔硫基）甲基、（6_庚炔硫 基）曱基、（7-辛炔硫基）甲基、（卜甲基_2_丙炔硫基）甲基、 (2-曱基-3-丁炔硫基）甲基、（3-甲基_4一戊炔硫基）曱基、 (4-甲基-5-己炔硫基）甲基、（5_甲基_6_庚炔硫基）曱基、 (6-甲基-7-辛炔硫基）曱基、（2-丁炔硫基）甲基、（3_戊炔 硫基）甲基、（4-己炔硫基）甲基、（5-庚炔硫基）曱基、（6_ 辛炔硫基）甲基、（4, 4, 4-三氟-2-丁炔硫基）甲基、（5, 5, 5_ 三氟-3-戊炔硫基）甲基、（6, 6, 6_三氟_4_己炔硫基）甲基、 (7, 7, 7-二氟-5-庚炔硫基）甲基、（8, 8, 8_三氟_6_辛炔硫基） 甲基、（2-丙炔硫基）乙基、（3-丁炔硫基）乙基、（4_戊炔硫 基）乙基、（5-己炔硫基）乙基、（6_庚炔硫基）乙基、（7_辛 炔硫基）乙基、（1-甲基-2-丙炔硫基）乙基、（2_甲基一3_丁 320195 17 200904329 炔硫基）乙基、（3-甲基-4-戊炔硫基）乙基、（4_甲基—5_己 炔硫基）乙基、（5·甲基-6-庚炔硫基）乙基、（6_甲基_了_辛 炔硫基）乙基、（2-丁炔硫基）乙基、（3一戊炔硫基）乙基、（咎 己炔硫基）乙基、（5-庚炔硫基）乙基、（6_辛炔硫基）乙基、 (4,4,4-三氟-2-丁炔硫基）乙基、（5,5,5_三氟_3_戊炔硫基） 乙基、（6,6,6-三氟-4-己炔硫基）乙基、（7,7,7_三氟_5_ 庚炔硫基）乙基、（8, 8, 8-三氟-6-辛炔硫基）乙基、（2-丙炔 硫基）丙基、（3-丁块硫基）丙基、（4_戊块硫基）丙基、（5一 己炔硫基）丙基、（6-庚炔硫基）丙基、（7_辛炔硫基）丙基、 (卜甲基-2-丙炔硫基）丙基、（2_曱基_3_ 丁炔硫基）丙基、 (3-甲基-4-戊炔硫基）丙基、（4一曱基_5_己炔硫基）丙基、 (5-甲基-6-庚炔硫基）丙基、（6_甲基_7_辛炔硫基）丙基、 (2-丁炔硫基）丙基、（3_戊炔硫基）丙基、（4_己炔硫基）丙 基、（5-庚炔硫基）丙基、（6-辛炔硫基）丙基、（4, 4, 4_三氟 -2-丁炔硫基）丙基、（5,5,5_三氟_3_戊炔硫基）丙基、 (6, 6’6-三氟-4-己炔硫基）丙基、（7, 7, 7_三氟_5_庚炔硫基） 丙基及（8,8,8-三氟-6-辛炔硫基）丙基。： 式（I)中，R表示之C1-C5氟烧基”之實例包含ci_c2 氟烷基，例如氟曱基、二氟甲基、三氟甲基、卜氟乙基、 2-氟乙基、1, 1-二氟乙基、2,2_二氟乙基、2,2, 2 —三氟乙 基或M，2, 2, 2-五氟乙基；C3氟烷基，例如卜氟丙基、 Μ-二氟丙基、2-氟丙基、2, 2-二氟丙基、3~氟丙基、3, 3- 一氟丙基、3, 3, 3-三氟丙基、1，1，2, 2, 3, 3, 3-七氟丙基、 2,2,3’3,3-五氟丙基、2,2,2_三氟_(1—三氟曱基）乙基、 320195 18 200904329 1，2,2,2-四氟〜（卜三氟曱基 C4氟烧基’例如卜氣丁基、U-二二== 二3~氟丁基'3,3-二氟丁基〜氟丁基' 广 氣丁基、4,4,4—三氣丁基、3,3,4， ’上- 2,2,3,3,4,4,4-.ΛτίΤ^；5 氟…如丨—氟戊基、叫戊基、二= 一氣戊基、3~氟戊基、3, 3一二氣戊基、4_氟戊美“一 氟戊基、5-氟戊基、5, 5_二氣 土 ，_一 3 4 4 三氟戊基、 Μ 戊基 3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、2,2,33 4,4,5,5-八氟戊基及 2’2,3,3,4,4,5,5,5 —九氟戊基。’’ 本發明中，、、C1-C5氟烧基、較佳實例係下式表示之 基團.（CH2)r-CtF⑽），式中，r表示〇至4之整數及士表 不1至3之整數，但其限制條件為r+t係5或更小。 式（I)中’ R3表示之、、C1-C4烷基夕之實例包含甲基、 乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基及第三丁基。 式⑴中’ R5表示之、、CK4烷基，，之實例包含甲基、 乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基及第三丁基。 式（I)中，R6表示之、C1-C4烷基々之實例包含甲基、 乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基及第三丁基。兩個R6 於其末端彼此鍵結所形成之、、C2-C7伸娱1基之實例包含 伸乙基、三亞甲基、四亞曱基及六曱亞基。 N(R6)2表示之基團之實例包含非環狀胺基例如胺基、 甲胺基、乙胺基、丙胺基、2-丙胺基、丁胺基、異丁胺基、 弟一 丁胺基及一甲私基，及壤狀胺基例如1-氮丙σ定基、1- 19 320195 200904329 四氫吖唉基、1 -吡咯啶基及丄 -^π定基。 本發明化合物之具體實例包含： 4為2; ’ Q為氧原子； &為氰基； β 為 C(=Q)〇R5 或 式（I)表示之有機硫化合物，其中 式（I)表示之有機硫化合物，其中 式（I)表示之有機硫化合物，其中 式（I)表示之有機硫化合物，其中 C(=Q)N(R6)2 ； 為 C(=Q)N(R6)2 為 c(=q)n(r6)2 6弋（I )表示之有機硫化合物，其中，只2 且R獨立地為氫原子或a-c4烷基； 式U)表示之有機硫化合物，其中，P 且R6為氫原子； R為下列式表示之 式（I)表示之有機硫化合物，其中 基團： (CH2)p-CH=CR10(CF3).
(CH2)P-CF=CF2 ' 或 (CH2)q-CHs CH
[式中’ R丨。表示氫 〇 ^ 轧原子、鹵原子、甲基或乙基，D # _ 篆3之整數，β 丄 土 Ρ衣不 、 及q表示2至5之整數]; 為氟原子、氯原 3 為由原子； 為氣原子或氯原 、）表示之有機硫化合物，其中，-子威燒基； 孑 =(〇表示之有機硫化合物，其中 式（υ表示之有機硫化合物，其中 式（Π表示之有 機硫化合物，其中，R3為曱基. 320195 20 200904329 式（i)表示之有機硫化合物，其_， 基團：（CH〇r-CtF(2t+n [式中，『表示:下列式表示之 示1至3之整溆，如并 4之整數及t表 之整數，但其限制條件為出係5 ^表 工（）表不之有機硫化合物，其中，R4 — ^ 式⑴表示之有機硫化合物，其 ：~C3氟烷基; 丙基； Α’ 2, 2, 3, 3, 3-七氟 為三氟甲基； 為 1，1，2, 2, 2- 為2, 2, 2-三氟 為 1，1，2, 2, 3, 為氧原子及R3 式Π)表示之有機硫化合物，其t， 式（I)表示之有機硫化合物，1中， 五氟乙基； /、
式（〇表不之有機硫化合物，其 乙基 I 式（I)表不之有機硫化合物，其中， 3, 3-七氟丙基； .'、 ， 式（ί)表示之有機硫化合物，其中， 為氫原子； ’ Q為氧原子及R3 ’Q為氧原子及r3 Q為氧原子及R3 R2為氰基及R3為 、 式Π)表示之有機硫化合物，其申 為鹵原子； 、彳式（I)表示之有機硫化合物，其中 為氟原子或氯原子； 式（I)表示之有機硫化合物，其中 為甲基； ^ 式（ί)表示之有機硫化合物，其中 或原子； 320195 21 200904329 ,原；⑴表示之有機硫化合物’其令 式Π)表示之有機硫化合物，其申 氟原子或氯原子； 式（I)表示之有機硫化合物，其中 曱基； 式（I)表示之有機硫化合物，其 C(=Q)N(R6)2及R3為氫原子； 式（I)表示之有機疏化合物，其中 C(=Q)N(R6)2及R3為齒原子;、 气（I)表示之有機硫化合物，其中 C㈣)N(R6)2及R3為a原子或氯原子、； 式（I)表示之有機硫化合物，其中 C(=Q)N(R6)2及R3為甲基； 八 、（）表示之有機硫化合物，其中 及R3為氫原子； 八 式（I)表不之有機硫化合物，其 及R3為鹵原子； 式（I)表示之有機硫化合物，其 及R3為氟原子或氯原子； ’、 式（1)表示之有機硫化合物，其 及R3為曱基； /、 式（1)表示之有機硫化合物，其中， 為氫原子及R3為氫原子； ' ’ κ為氰基及R3為 ’ R2為氰基及R3為 ’ R2為氰基及R3為 ’ P 為 C〇Q)0R5 或 ’ R2 為 C(=Q)0R5 或 ’ V 為 C(=Q)0R5 或 ’ R2 為 C(=Q)0R5 或 ’ R2 為 C(=Q)N(R6)2 ’ r2 為 c(=q)n(r6)2 ’ r2 為 c(=q)n(r6)2 ’ r2 為 c(=q)n(r6)2 R2 為 c(=q)n(r6)2、 320195 22 200904329 6式（ί)表示之有機硫化合物，其中 R為氫原子及R3為齒原子； 為C(=Q)N(l?6)i 式（υ表示之有機硫化合物，其 R6 為氫原子及 R 為 C(=Q)N(jR6)2 、丁汉κ為風原子或氯原子； 式（I)表示之有機硫化合物，其 R為氫原子及y為甲美. 、R為C(=Q)N(R )2 式（I)表示之有機硫化合物，1 及R3為氫原子； /、T n為2、R2為氰羞 弋（I)表示之有機硫化合物，其， 及R3為鹵原子； n為2、R2為氰基 弋（I)表示之有機硫化合物，其， 及R3為氟原子或氯原子； "n為2、R2為氰基 式（I)表不之有機硫化合物， 及K3為甲基； 、十’ n為2、R2為氰基
式（I)表不之有機硫化合物，Α (R h及R3為氫原子； /、 11為2、1^為C(=Q)N 式（I)表不之有機硫化合物，i (R)2及R3為鹵原子； ’、11為2、只2為（：（4)]^ 式（I)表不之有機硫化合物，並 (R)2及^氟原子或氯原子；，、崎^為以销 6 ()表示之有機硫化合物，：
(R)2 及 R3 為甲基； '、n42、R 為 C(=Q)M
/n6式（1)表不之有機硫化合物，1中，n * ⑴”“氫原子及以氫原子了為2、'為C㈣)N 320195 23 200904329 式（i)表示之有機硫化合物，
(R6)2:R6為氫原子及R3為齒原子：’、、、、4 C(=Q)N j ^ ^ 2,r24 C( 轧原子及R為虱原子或氯原子；
式（I)表示之有機硫化合物，其中 (RW為氫原子及R3為甲基； 4C(=Q)N t式⑴表不之有機硫化合物，其中，r1為下式 (CH2)p-Ch=：cr1()(cf3)、 (CH2)P-CF=CF2、或
(CH2)q-CH= CH
[式中’ Rlfl表示氫原子、鹵原 ;3之整數’〜表示2至5之整數甲];= 或C〇=0)W)2，R3為氯原子、甲基 …K(，R' 子，R4為三氟甲其i 7。 基、鼠原子或氯原 1 —齓 f 基、1，1，2,2,2-五氟乙 A、9 9 9 1,1,2 2 3 亂乙基、2,2，^三氣乙 氯原子或V】，;:氣丙基，R5為甲基’… 團··式⑴表示之有機硫化合物’其巾，^下式表示之基 (ch2)p-ch=cr10(cf3)、
(CH2)P~CF=CF2、或 (CH2)q-CH= CH
[式中，ρ丨〇主-γ κ表不氧原子、鹵原子、甲其式rI ± 至3之整教，月主 T基或乙基，P表示〇 及Q表示2至5之整數]，R2為氰基、c(=〇)〇R5 320195 24 200904329 或c㈣赚m氫原子或氯原子，r4為三氟μ,_ 為曱基，及R6為氫原子。 接著，說明本發明化合物之製備方法。 本發明之化合物可藉由，例如，下列製備 而製得。 主u 製備方法1 本發明之化合物中，化合物（1-2)(亦即式（I)中r3為 C1-C4烷基之化合物）可例如經由將化合物（a)鱼化入_ (1-1)反應而製得，如下式： /、 勿
(1-1) (〇)r R2 R3·1 R4 (1-2) 式中，R、R、R4及n係如上文所定義，R3-i表示C1_C4一燒 基，X表示離去基，例如氣原子、溴原子、碘原子、甲磺 醯氧基、對甲苯磺醯氧基或三氟曱磺醯氧基。 反應通常在溶劑内，於鹼存在下進行。 用於反應之溶劑之實例包含：羧醯胺類（acid amides)，例如n，N-二曱基甲醯胺；醚類，例如二乙醚及 四虱吱喃，有機硫類（organic su 1 f urs)，例如二曱亞颯及 環丁礙，鹵化輕類，例如氯仿、丨，2_二氯乙烷及氯苯；芳 香族炫類’例如甲苯及二甲苯；水及其混合物。 用於反應之驗之實例包含：無機鹼類，例如氫化鈉、 虱氧化納虱氧化卸及碳酸鉀，·驗金屬烧氧化物類（a 1 ka η 25 320195 200904329 metal alkoxides)，例如甲醇鈉及第三丁基醇鉀；鹼金屬 胺化物類（alkali metal amides)，例如二異丙胺鐘 (lithium di isopropyl amide);及有機鹼類，例如三乙胺、 1, 4-二氮雜雙環[2. 2. 2]辛烷及1，8-二氮雜雙環[5. 4. 〇] -7_十一婦。 相對於1莫耳化合物（1_1 )，用於反應之驗的用量通常 為1至10莫耳。 相對於1莫耳化合物（Ι-υ，用於反應之化合物（幻的 用量通常為1至10莫耳。 反應溫度通常在-100至l〇〇〇C之範圍内，且反應時間 通常為1至24小時。 反應完成後’化合物（1-2)可經由後處理（post-treatment) 而單離 ，例如經由將反應混合物倒入水中 ，並 以有機溶劑萃取所得之混合物，接著再濃縮而單離。若有 需要’經單離之化合物（1-2)可進一步經由管柱層析術、再 結晶作用等而純化。. 製備方法2 本發明之化合物中，化合物（1_3)(亦即式（1)中R3為 虱原子或C1-C4燒基之化合物）可例如經由將化合物（c)與 化合物（d)反應而製得，如下式：
(1-3) (〇)n R1—X + R2 R3·2 (c) (d) Z〇 320195 200904329 式中，R1、R2、R4、 子或C1-C4院基。 n及X係如上文所定義 R^2表示氫原 反應通常在溶劑内，於鹼存在下進行。 例如N，N-二 有機硫類， 、1，2-二氯 ;水及其混 用於反應之溶劑之實例包含：㈣胺類， 曱基曱酿胺，鍵類，存|| ‘ — -* ,, 例如一乙醚及四氫呋喃；
例如《—甲亞石風及環丁;gg . a L L 衣J碾，鹵化烴類，例如氣 乙烧及氯苯；芳香族柄相 、 烴類，例如甲苯及二甲苯 合物。 用^反應^之實例包含：無機驗類，例如氫化鋼、 第=卸及碳酸鉀;驗金屬燒氧化物類，例如 二鉀；鹼金屬胺化物類，例如二異丙胺 ., 0卜例如一乙胺、丨，4-二氮雜雙環[2. 2. 2] 辛烷及1，8-二氮雜雙環[54〇]_7_十一烯。 •相對於1莫耳化合物（d)，用於反應之鹼 1至10莫耳。 ^ ^ 相對於1莫耳化合物（d)， 量通常為1至10.莫耳。 用於反應之化合物（c)的用 且反應時間 反應溫度通常在-100至loot之範圍内 通常為1至24小時。 反應7L成後，化合物（1-3)可經由後處理而單離，例如 經由將反應混合物倒人水中’並以有機溶劑萃取所得之混 合物，接著再濃縮而單離。若有需要，經單離之化合物— 可進一步經由管柱層析術、再結晶作用等而純化。 製備方法3 320195 27 200904329 本發明之化合物中，^(卜人&, τ 1 w .WY化合物（1-4)(亦即式（1)中r3 L原二之=物)Γ]如經由在驗存在下將化合物(Η)* 鹵化劑（e)反應而製得，如下式： ^
R4 鹵化劑（e)
R2 R3-3 (1-4) R4 式中’R、m n係如上文所定義，且r3、示鹵原子 反應通常在溶劑内，於鹼存在下進行。 '、 用於反應之溶劑之實例包含：_胺類 m 例如一乙峻及四氫吱喃；有機硫類 例如一甲亞颯及環丁颯；鹵化烴類，例如氯 ^氯苯;芳香族煙類，例如甲苯及二甲苯;水及;; ft氧2反應，鹼之實例包含：無機鹼類，例如氫化納、 =!第虱3鉀及碳酸…屬絲化物類， • 一丁基醇鉀；鹼金屬胺化物類，例如- 鋰；及有機鹼類，例如二乙脖、彳4 j如一異丙备 辛Ή】《 - G ，4_二氮雜雙環[2.2.2 辛烷及1，8-一氮雜雙環[5. 4.〇]_7_十_烯。 相對於1莫耳化合物（u)， 庙 為1至1()莫耳。 反應之驗的用量通常 之齒化劑(e)之實例包含·齒化 四 虱化妷及六氯乙烷；齒素 珀醯亞胺類，例如w 4 ”臭及碘’1化琥 胺類例如N-乳琥㈣亞胺、N，琥雖酿亞胺及N_ 320195 28 200904329 碘琥珀醯亞胺；N-氟吡啶鏽鹽類，例如 基爾三氟甲磧酸鹽及U，—二氟黎聯:比:鑷二甲 四氣賴鹽；及無機鹽類例如氯化銅（Π)及填化鋼（=雙一 ==—)，用於反應之鹵:二 用量通常為1至10莫耳。 y ^應溫度通常在]⑽至⑽。C之範圍内，且反 通常為1至24小時。 Ί _反應完成後，化合物(1_4)可經由後處理而單離，例如 經由將反應混合物倒人水巾，独有機溶劑萃取所得之混 合物，接著再濃縮而單離。若有需要，經單離之化合物（卜^) 可進一步經由管柱層析術、再結晶作用等而純化。 製備方法4 本發明之化合物中，化合物（1_5)(亦即式（1)中R2為 C(=0)0R5或C(=0)N(R6)2之化合物）可例如經由將化合物（i) 與化合物（]·)反應而製得，如下式：
鹵化劑(h) 步驟4·1 (g)
R56-H (j) Ϊ驟‘2 (i) (〇)n R56
Ri ^
Xs、 R3 C(=0) (1-5) 式中，R1、R3、R4及n係如上文所定義，z表示鹵原子，且 R56表示OR5或N(R6)2 ’其中，R6係如上文所定義。 步驟4-1 : 化合物（i)可經由將化合物（g)與齒化劑（幻反應而製 得。 320195 29 200904329 反應可不在溶劑中或在溶劑中進行。 用於反應之溶劑之實例包含：_化烴類，例如氯仿、 一氣甲烷、1，2-二氣乙烷及氯苯；及芳香族烴類，例如甲 苯及二曱苯。 用於反應之鹵化劑（h)之實例包含草醯氯、亞硫醯氯、 亞硫醯溴、三氯化磷、三溴化磷及五氯化磷。 曰相對於1莫耳化合物（g)，用於反應之鹵化劑（h)的用 量通常為1莫耳至足以作為溶劑之量。 且反應時間通 反應溫度通常在-20至1〇〇°c之範圍内， 常為1至24小時。 反應完成後，化合物⑴可經由例如將反應混合物濃縮 之處理而單離 ^
步驟4-2 : 反應通常在溶劑内，於驗存在下進行。
例如甲苯及二甲苯；水及其混 例如二甲亞颯及環丁磲；i 乙烷及氯苯；芳香族烴類， 合物。 無機鹼類，例如氫化鈉、 ，及有機驗類，例如三乙胺、 &1，8-二氮雜雙環[5.4.0] 用於反應之驗之實例包含： 氫氧化納、氫氧化卸及碳酸鉀；, ，4~二氮雜雙環[2. 2. 2]辛烷及^ 一 7-十一婦。 320195 30 200904329 相對於1莫耳化人私r.、β ,s ln ^ 化σ物（1)，用於反應之鹼的用量通常為 1至1 0莫耳。 q 窃:對於1莫耳化合物⑴，用於反應之化合物⑴的用 篁通常為1至10莫耳。 反應溫度通常在-20幻0代之範圍内，且反應時 常為1至24小時。 -反應το成後’化合物(卜5)可經由後處理而單離，例如 、、星由將反U物倒人水中，並以有機溶劑萃取所得之混 合物’接著再濃縮而單離。若有需要，經單離之化合物(卜5) 可進-步經由管柱層析術、再結晶作用等而純化。 製備方法5 本發明之化合物中，化合物（1-5)(亦即式（I)中F為 C(=0)0R或〇(=0)則6)2之化合物）亦可經由將化合物 與化合物（j)反應而製得，如下式： 縮合劑
4 R1 ， Ή (j>
R3 C(=0)0H (g) 式中，R1、R3、R4、R56及n係如上文所定義。 反應通常在溶劑内，於縮合劑存在下進行。 用於反應之洛劑之實例包含醚類例如二乙驗及四氫吱 喃，有機硫類例如二甲亞碾及環丁颯，鹵化烴類例如氯仿、 1，2 -二氯乙烧及氯苯，及芳香族烴類例如曱苯及二甲苯。 用於反應之縮合劑之實例包含二環己基碳二亞胺、Ν_ 320195 31 200904329 (3一 一曱基胺基丙基）-N’-乙基碳·二亞胺及幾基二咪σ坐。 相對於1莫耳化合物（g)，用於反應之縮合劑的用量通 常為1至1〇莫耳。 相對於1莫耳化合物（g )，用於反應之化合物（〗）的用 量通常為1至10莫耳。 反應温度通常在_2〇至10(TC之範圍内，且反應時間通 常為1至24小時。 反應完成後，化合物（丨—5)可經由例如濃縮之處理而單 離。若有需要，經單離之化合物（1_5)可進一步經由管柱層 析術、再結晶作用等而純化。 曰 製備方法6 化合物（1-1)(亦即式⑴中，r3 如經由將化合物（c)與化合物（k) 本發明之化合物中， 為氫原子之化合物）可例 反應而製得，如下式：
式中 ’ R1、R2、R4、χ 及 n 反應通常在溶劑内， 用於反應之溶劑之實 甲基甲醯胺；醚類，例如 例如二曱亞颯及環丁石風； 乙烷及氯苯；芳香族烴類 係如上文所定羲。 於鹼存在下進行。 例包含：羧醯胺類，例如N，N-二 二乙醚及四氫呋诗；有機硫類， 齒化烴類’例如氯仿—二氯 ’例如f苯及二子苯；水及其混 320195 32 200904329 合物。 用於反應之鹼之實例包含：無機鹼類，例如氫化鈉、 氫氧化鈉、氫氧化鉀及碳酸鉀；鹼金屬烷氧化物類，例如 曱醇鈉及第三丁基醇鉀；鹼金屬胺化物類，例如二異丙胺 鋰；及有機鹼類，例如三乙胺、1，4 —二氮雜雙環^ 2_2] 辛烷及1，8-二氮雜雙環[54. 〇]_7_十一烯。 ._ 相對於1莫耳化合物（k)，用於反應之鹼的 1至10莫耳。 里k吊马 莫耳化合物⑴，·用於反應之化合物(C)的用 1通常為1至10莫耳。 反應溫度通常在—100至10(rc之範圍 通常為1至24小時。 1反應時間 反應完成後，化合物(Ι_υ可經由後處理而單離，例如 、，工由將反應混合物倒入水中’並以有機溶劑萃取 合物，接著再漢维而留铋# f之汴匕 叮、隹 辰縮而早離。若有需要，經單離之化合物（Η) ° 纟經由管柱層析術、再結晶作料而純化。 製備方法7 本發明之化合物中，化合物（1_8)(亦即 〇0)_6)2及η為2之化合物）可 以 即式⑴中R、仏⑴心i 9行化°物（1'7)(亦 反應而製得，如下式： 化合物）與化合物⑷ 320195 33 /2 200904329 (〇)2 R3 C(=0)N(R6)2 (1-8) (P) (〇)2 R3 XC(=0)0R5 (1-7) 式中，^、^、^、^及^係如上文所定義。 反應通常在溶劑内進行。 知用於反應之溶劑之實例包含：_，例如二乙鍵及匹 風吱喃；有機硫類，例如二甲亞諷及環丁石風；函化煙類， =如氯仿、1，2-二氣乙燒及氯苯；及芳香族 笨及二甲苯。 相對於1莫耳化合物（1一7) 於 用量通常為…。莫耳）用於反應之化合擊 ,應溫度通常在-20至刚。c之範圍内， 吊為1至24小時。 離。二應:要成後二合物(1_8)可㈣ 析術之化合物（卜8)可進-步經由管柱層 再、、·吉晶作用等而純化。 製備方法8 ‘發合物！，化合物(_ (亦即式⑴中:^^^ 化劑(Q)反應而製得，如下式：（)2之化合物)與硫
I 320195 34 200904329
硫化劑（q)
式中，R、R、R、R6&n係如上文所定義。 反應通常在溶劑内進行。 用於反應之溶劑之實例包含：函化煙類，例如氯仿、 1，2-二氯乙烷及氯笨；及芳香族烴類，例如甲苯及二曱苯。 用於反應之硫化劑（q)之實例包含：無機硫化合物，例 如硫化氫、五硫化二磷；及有機硫化合物，例如2, 4—雙（4_ 甲氧基苯基）-1，3-二硫雜（dithia)_2,4_二磷雜咀 (diphosphetane)-2,4-二硫化物。 相對於1莫耳化合物（1_5).，用於反應之硫化劑（q)的 用量通常為〇. 5至1〇莫耳。 反應溫度通常在〇至25(rc之範圍Θ，且反應時間通 常為1至72小時。 反應完成後，化合物（1-9)可經由例如濃縮之處理而單 隹若有要，經單離之化合物（1_9)可進一步經由管柱層 析術、再結晶作用等而純化。 製備方法9 本發明之化合物中，化合物（1_1〇)(亦即式（〇中〇為 之化5物）可例如經由將化合物（r)與化合物（m)反應而 製得，如下式： 320195 35 200904329
R2 R3'2 (1-10) 式中，R1、R2、K3-2、R4及x係如上文所定義。 反應通常在溶劑内，於鹼存在下進行。 用於反應之溶劑之實例包含：羧醯胺類，例如N，N一二 甲基甲醯胺；醚類，例如二乙醚及四氫呋喃；有機硫類’ 例如二甲亞;e風及環丁礙；鹵化烴類，例如氯仿、1，二氯 乙烧及氯苯；芳香族煙類，例如甲苯及二甲苯；水及其混 合物。 用於反應之驗之實例包含：無機驗類，例如氫化納、 氣氧化納、氳氧化鉀及碳酸鉀；鹼金屬烷氧化物類，例如 甲醇鈉及第二丁基醇舒；驗金屬胺化物類，例如二異丙胺 鋰’及有機驗類’例如三乙胺、1，4-二氮雜雙環[2. 2. 2] 辛烷及1，8-二氮雜雙環[54〇]_7_十一烯。 相對於1莫耳化合物（r)，用於反應之鹼的用量通常為 1至10莫耳。 相對於1莫耳化合物（r)，用於反應之化合物（m)的用 量通常為1至10莫耳。 、反應溫度通常在-20至l〇〇〇C之範圍内，且反應時間通 常為1至24小時。 混合物， 反應完成後，化合物（1-10)可經由後處理而單離，例 、二由將反應此合物倒入水中，並以有機溶劑萃取所得之 接著再農縮而單離。若有需要，經單離之化合物 36 320195 200904329 (:=广柱層析術、再結晶作用等而純化。 〇之ί::?:合物中，化合物(1，)(亦即式⑴中n為 〇，：合物)亦可經由將化合物(s)與化合物(。)反 件’如下式： *
+ R2
X HS' 、R4 (s) (〇) R3-2 (1-10)
、R4 式中R、R、R 、R4及x係如上文所定義。 反應通常在溶劑内，於鹼存在下進行。
甩於反應之溶劑之實例包含：㈣胺類，例如H 甲基曱醯胺；醚類，彻、一 7s m^丄 ’ 頰例如一乙醚及四虱呋喃；有機硫類， 列 甲亞石風及環丁碾；i化煙類，例如氣仿、！ 2_二梟 ::及氯苯；芳香族烴類’例如甲苯及二曱苯；水及其混 用於反應之鹼之實例包含：無機鹼類，例如氫化鈉、 ㊁，化鈉：氫氧化鉀及碳酸鉀；鹼金屬烷氧化物類，例如 醇鈉及第—丁基醇鉀；驗金屬胺化物類，例如二 鐘，及有機驗類，你丨、-7 P 1 Λ ^ ^ 貝例如二乙胺、1，4-二氮雜雙環[2. 2· 2] 辛烷及1，8-二氮雜雙環[5 4 〇] —7_十一烯。 相對於1莫耳化合物（〇)’用於反應之鹼的用量通常為 1至10莫耳。 相對於1莫耳化合物（〇)，用於反應之化合物（s)的用 量通常為1至10莫耳。 320195 37 200904329 反應溫度通常在-2〇至10(rc之範圍内，且反應時間通 常為1至24小時。 反應完成後，化合物（1_1〇)可經由後處理而單離，例 如經由將反應混合物倒入水中，並以有機溶劑萃取所得之 混合物’接著再濃縮而單離1有需要，經單離之化合物 (1-10)可進-步經由管柱層析術、再結晶作用等而純:。 製備方法11 本發明之化合物中，化合物（卜⑴（亦即式⑴中M 1或2之化合物）可例如經由將化合物（卜⑻ ’ 如下式： 行 R3*2 (1-10)
⑼η.S、 R2 R3"2 (Ml) 、R4 式中 2 ° R1、R2 R3 2及R4係如上文所定義，且n，表 不 或 反應通常在溶劑内，於氧化劑存在下進行。 用於反應之溶劑之實例包含:醇類，例如甲醇及乙I :化烴類’例如二氣甲烧及氯仿；芳香族烴類，例如， 苯；肋麟酸類，例如醋酸及三氟㈣；水及 如過C之氧化劑之實例包含:有機過氧化物類， 乙敍間氯過氣”酸4素幻 臭，s鹵素之残類，例如氣號辑酿亞滋 320295 38 200904329 齒化物類’例如過氯酸（或其鹽）及過碟酸（或其鹽）；過鐘 酸鹽類，例如過錳酸鉀；鉻酸鹽類，例如鉻酸鉀丨及 化氫。 半 用於反應之氧化劑的用 相對於1莫耳化合物（ι_ι〇)， 量通常為1至10莫耳。 之範圍内，且反應時間通 反應溫度通常在-50至。〇 常為1至72小時。 反應完成後，化合物（卜⑴可經由後處理而單離，例 如經由將反應混合物倒人水中’独有冑③劑萃取所得之 混合物，接著再濃縮而單離。若有需要，經單離之化合物 (1-11):進-步經由管柱層析術、再結晶作用等而純：。 接著，製造本發明化合物所使用之中間產物的製造方 法係猎由參照參考製備方法來說明。 參考製備方法1 化合物（g)可纟！由將化合物（卜6)水解而製得，如下式
叫 (g) 式中，R1、R3、R4及n係如上文所定義，且R5-3表示甲基或 乙基。 反應通常在有機溶劑内，於酸或鹼、及水的存在下進 行。 用於反應之有機溶劑之實例包含：醇類，例如曱醇及 39 320195 200904329 ，·有機硫類，例如
乙醇，醚類，例如二乙醚及四氫呋喃 甲亞颯及環丁硬；鹵 氣本；芳香族烴類， 例如曱酸及醋酸；及其混合物。 _ 、 用於反應之鹼之實例包含：無機鹼類， 及氫氧化鉀。 乳減鈉 用於反應之酸之實例包含無機酸類，例如氫氯酸及碚 相對於1莫耳化合物（1_6)，用於反應之鹼或酸的用 通常為1至10莫耳。 '反應溫度通常在-20至loot：之範圍内，且反應時間通 常為1至24小時。 反應完成後，化合物（g)可經由後處理而單離，例如， 若有需要，經由將水及/或酸加入反應混合物中，並以有機 溶劑萃取所得之混合物，接著再濃縮而單離。若有需要， 經單離之化合物（g)可進一步經由管柱層析術、再結晶作用 等而純化。 參考製備方法2 化合物（d)中，化合物（d-Ι)(亦即化合物（d)中，r3-2 為C1-C4烷基）可例如經由將化合物（a)與化合物（k)反應 而製得，如下式：
320195 40 200904329 式中’ R2、R4、R3' n及X係如上文所定義。 反應通常在溶—，㈣存在下進行。 例如Ν，Ν-二 有機硫類， 、1，2-二氯 ;水及其混 用於反應之溶劑之實例包含：羧醯胺類， 甲基甲醯胺：越類，例如二乙趟及四氫咳味; 颯及環丁碾；鹵化烴類’例如氯仿 乙烷及氯本，芳香族烴類，例如τ苯及 合物。 一τ+ …用於反應之鹼之實例包含··無機鹼類，例如氫化鈉、 虱孔化納、氫氧化鉀及碳酸鉀 < 相：弟一丁基知鉀；鹼金屬胺化物類，例如二異丙胺 有機鹼類，例如三乙胺、U一二氮雜2· 辛烷及1，8-二氮雜雙環[5. 4. 〇]_7-十一烯。 αΓΛ於耳1莫耳化合物⑴，用於反應之驗的用量通常為 旦、甬莫耳化合物⑴’用於反應之化合物⑷的用 里通吊為1至10莫耳。 七反應溫度通常在—2()至1G(rc之範圍内，且反應時間通 吊為1至24小時。 乓應完成後，化合物（d—i)可經由後處理而單離，例 如：經由將反應混合物倒人水中，並以有機溶劑萃取所得 之此合物，接著再濃縮而單離。若有需要，經單離之化人 物（d-丨）可進一步經由管柱層析術、再結晶作用等而純化°。 參考製備方法3 化合物（k)中，化合物（k_n (亦即化合物（k)中，11為 320195 41 200904329 0)及化合物（k-2)(亦即化合物⑴中，^丨或2)可經由 下列反應圖流程而製得：
驟丨丨卜卜8 .rs r2 步驟m-1-b 步驟m-2 (k-1)
(〇)η· R2 (k-2)
式中，r、ir、x及n’係如上文所定義。 步驟 III-1-a : 化合物（k—1)可例如經由將化合物（1)與化合物（m)反 應而製得。 反應通常在溶劑内，於鹼存在下進行。 用；反應之/谷劑之貫例包含：叛酸胺類，例如N，N_二 曱基曱醢胺；嗎，例如二乙職四氫咬喃；有機硫類， 例如二甲亞颯及環丁職；齒化烴類，例如氯仿m 乙烧及氯苯；芳香族烴類’例如甲苯及二甲苯；水及其混 斤产用於反應之鹼之實例包含：無機鹼類，例如氫化鈉、 氫氧化納、氫氧化鉀及碳驗金屬烧氧化物類，例如 甲醇納及第_ 丁基醇卸；驗金屬胺化物類，例如二異丙胺 鐘’及有機例如三乙胺、1，4-二氮雜雙環[2. 2. 2] 辛烷及1,8-二氮雜雙環[54〇卜7_十一烯。 相對於1莫耳化合物（1)，用於反應之鹼的用量通常為 42 320195 200904329 1至10莫耳。 相對於1莫耳化合物（丨丨，ρ θ ,a ^ . , u j用於反應之化合物Cm)的用 罝通常為1至10莫耳。 似knu的用 反應溫度通常在~2〇至— μ _ 常為！至24小時。至⑽之乾圍内，且反應時間通 反：完成後，化合物㈣可經由後處理而單離 x有機溶解取所得 σ物接者再浪縮而單離。若有需要，經單離之化人 物（k-1)可進一步經由管柱声 ° 狂層析術、再結晶作用等而純化。 步驟 III-1-b :
化合物（1Μ)亦1例如經由將化合物⑷與化合物（〇) 反應而製得。 J 反應通常在溶劑内，於鹼存在下進行。 用於反應之溶劑之實例包含：羧醯胺類，例如N，二 甲基甲醯胺；醚類’例如二乙醚及四氫呋喃；有機硫類， 例如二甲亞石風及環丁石風；自化烴類，例如氯仿、1，2-二氯 乙烷及氯苯；芳香族烴類，例如曱苯及二甲苯；水及其混 合物。 . 用於反應之驗之實例包含：無機鹼類，例如氫化鈉、 氫氧化鈉、氫氧化鉀及碳酸鉀；鹼金屬烷氧化物類，例如 曱醇鈉及第三丁基醇鉀；鹼金屬胺化物類，例如二異丙胺 鐘；及有機鹼類，例如三乙胺、丨，4-二氮雜雙環[2. 2. 2] 辛烧及1,8-二氮雜雙環[5.4.〇]-7-十一烯。 相對於1莫耳化合物（〇)，用於反應之鹼的用量通常為 43 320195 200904329 i至〗〇莫耳。 相對於1莫耳化合物（0)，用於反應之化合 量通常為1至10莫耳。 反應溫度通常在〜2〇至1〇〇。厂夕誌Ff βη 常為1至24小時。 C之乾圍内’且反應時間通 反應完成後，化合物（H)可經由後處理而單離，例 如，經由將反應混合物倒入水中，並以有機溶劑萃取所得 之混合物，接著再濃縮而單離。若有需要，經單離之化人 物可進-步經由管柱層析術、再結晶仙等 步驟III-2 : 化合物.2)可經由例如將化合物⑹）氧化而製得。 反應通常在溶劑内，於氧化劑存 用於反應之溶劑之實例包含：醇類下例：；醇及乙醇. 齒化煙類，例如二氣甲烧及氯仿；芳香族烴類，例如甲苯 及-甲苯；月旨肪族羧酸類，例如醋酸及三氟醋酸 混合物。 /、 如二於t應Λ氧化劑之實例包含：有機過氧化物類，例 、，乙&、二氟過氧乙酸及間氯過氧苯甲酸；*素分子， 及漠Ά素之酿亞胺類，例如卜氯琥賴亞胺； :趨類類η:如過氯酸(或其鹽)及過碘酸(或其鹽)；過猛 化^ 過盆酸卸；絡酸鹽類，例如鉻酸鉀；及過氧 通常H ίο莫I化合物（k_1)’用於反應之氧化劑的用量 320195 44 200904329 反應溫度通常在-50至200°C之範圍内，且反應時間通 常為1至72小時。 反應完成後，化合物（k-2)可經由後處理而單離，例 如，經由將反應混合物倒入水中，並以有機溶劑萃取所得 之混合物，接著再濃縮而單離。若有需要，經單離之化合 物（k-2)可進一步經由管柱層析術、再結晶作用等來純化。 上述化合物（〇)及（r)可分別例如根據The Journal of Organic Chemistry, 27(1)， p93-95(1962)及 HETEROCYCLES，24(5)，ρ·133卜 1346(1986)所述之方法製 得。 上述化合物（a)、（c)、（j)、（m)、（η)及（p)係已知者， 或可依據已知方法製得。 本發明化合物可有效控制的有害節肢動物之實例包含 有害昆蟲及有害蟲蝨，且特定言之，為下列節肢動物。 半翅目（Hemiptera): 飛蝨（飛蟲科（Delphacidae))，諸如小褐飛蟲（small brown plant hopper) (¾ ^ (Laodelphax striatel lus))、褐稻飛齒（褐飛蟲（Ni laparvata 、及白背稻飛蟲（白背飛蝨 fi/rci/era));葉蟬（leafhopper)(浮塵子科 (Deltocephalidae))，諸如青稻葉蟬（黑尾葉蟬 ciflcticeps))、青稻葉蟬（二點黑尾葉蟬 Wrescei/s))、及茶小綠葉蟬（小綠葉蟬 (五/Hpoasca oijuin·』·））；财蟲（辑科（Aphididae))，諸如棉呀 45 320195 200904329 (棉蚜 Up/n’s《ossypii))、綠桃蚜（桃蚜（j/yzi/iS persi’cae))、甘藍財（甘藍财（5_reF_fcoiT/2e forassicae))、 繡線菊蚜（spiraea aphid)(繡線菊蚜（如Ms spiraeco!a))、馬鈴薯蚜（馬铃薯蚜（#acrosyp/2⑽ ei/pAoi^iae))、毛地黃蚜（foxglove aphid)(茄溝無網蚜 so2a/2i))、燕麥黍縊蚜（oat bird-cherry aphid)(禾穀縊管蚜（i?/?opa_/osip/?u/n pac?i))、大桔蚜 (tropical citrus aphid)(桔蚜（Toxoptera ciiricidiis))、及桃大尾蚜（mealy plum aphid)(桃粉蚜 (办 aJopieri/s pruiH·));臭蟲（椿科（pentatomidae))，諸 如綠臭蟲（稻綠椿象dzara aflteMaia))、豆綠蝽（點蜂緣 椿象ciaveius))、米蟲（中華稻緣蜂 (lepiocorisa cAiije/Jsis))、白斑黑臭蟲（白星蝽 (Eysarcoris parvus))、反 k A(大綠椿（Halyomorpha fflista));粉蝨（粉蝨科（Aleyrodidae))，諸如溫室白粉蝨 (溫室粉蝨（rriaiei/rodes Faporariori^))、菸草粉蝨 (sweetpotato whitefly)(菸草粉蝨（Be/nisia irabaci))、 柑桔粉蝨（柑桔粉蝨（/)ia〗eiirocfes ci汁〇)、及柑桔刺粉兹 (茶黑刺粉蝨（i4ieii_r〇ca/2i/3iis spi/nVerus));介殼蟲（軟介 殼蟲科（Coccidae)) ’諸如枯紅腎圓盾介殼蟲（Cali f ornia red scale)(、红圓介殼蟲;（ionidielia aura/2亡』·』·））、聖遭斯 介殼蟲（San Jose scale)(梨圓介殼蟲（Coisstociiaspis pe/77iciosa))、北柑介殼蟲（citrus north scale)(桔矢尖 介殼蟲（i^aspis citr〇)、紅臘介殼蟲（紅臘介殼蟲 46 320195 200904329 (Ceropiastes rube/is))、吹綿介殼蟲（吹綿介殼蟲（Jceira ptirc/zasi))、日本水臘蟲（臀紋粉介殼蟲 ifrainjAiae))、梨粉介殼蟲（Comstock mealybug)(長尾粉介 殼蟲（Pseudococci/s 、及桑白介殼蟲（white peach scale)C 桑介後蟲XPseudaulacaspis pentagona)).， 軍配蟲（軍配蟲科（Tingidae));臭蟲（cimices)，諸如溫帶 臭蟲（Ci/Bex iechiarii/s);木蝨（木蝨科（Psyllidae))等； 鱗翅目（Lepidoptera): 模蛾（模蛾科（Pyralidae))，諸如鑽心蟲（二化填蛾 suppressaiis))、稻黃螟蟲（三化螟蛾（rryporyza hcerti/ias))、稻大卷葉螟（稻縱捲葉野螟蛾 (Cnaphalocrocis medinalis)) - (iVoiarc/ja cferogaia))、印度粉螟（印度穀粉螟蛾（尸i〇dia interpunctella))、豆莢野螟 CMaruca testulalis)、甘藍 螟（cabbage webworm)(菜螟（丑 eHuia ufldaiis))、及早熟 禾草螟（bluegrass webwooi)(早熟禾草模（Pediasia teterreiJus));夜蛾（夜蛾科（Noctuidae))，諸如普通夜 盜蟲（斜紋夜蛾（《Spoc/optera liiura))、甜菜行軍蟲（beet armyworm)(甜菜葉蛾（《Spodopiera ezigi/a))、稻行軍蟲（東 方黏蟲（Pseiida〗eiia separata))、甘藍行軍蟲（甘藍夜蛾 (#afflestra brassicae))、切根蟲（black cutworm)(球菜 夜蛾ipsilo/O)、甜菜斜紋夜蛾（beet semi-looper)(黑點銀紋夜蛾（PiL/sia ;π·^τ_ζ·si·)、夜蛾 屬（Thoricoplusia spp.)、棉龄螽屬（ffeliothis spp.)、 47 320195 200904329 及葉蛾屬（及eJicoFerpa spp·);紋白蝶（粉蝶科 (Pieridae))，諸如普通菜粉蝶（紋白蝶（尸ieris rapae)); 捲蛾（捲蛾科（Tortricidae))，諸如小捲葉蛾屬 (idoxopAyes spp.)、東方果蛾（oriental fruit moth)(梨 小食心A (Graphol i ta molesta))、大立食心A C豆捲葉填 (Leguiuinivora glycinivorel la)) ' 多工豆豆蟲（azuki bean podworm)(豆小捲葉蛾（#aisi/ffliiraeses )、夏果 捲葉蛾（小角紋捲葉蛾（idozop/jyes ora/ia /asciata))、茶 小捲葉蛾（姬捲葉蛾屬（；4ciozc»pi2yes spp.))、東方茶小捲葉 蛾（茶長捲葉蛾（丑〇/»〇/73 /»a^72a/3i/oa))、蘋果捲葉蛾（亂紋頻 果捲葉蛾Urchips /uscocuprea/3L/s))、及蠢蛾（蘋果橐峨 (Cydia po/Bo/jeiia));潛葉蟲（細蛾科 (Gracillariidae)) ’諸如茶捲葉蛾（茶細蛾（Ca〗opii_/ia i/jeivora))、及蘋果潛葉蛾（潛葉蛾.（p/3yj^0i30ITCier _rj'；2gO；3eena));果姓蛾科（Carposinidae)，諸如桃果姓蛾 (才兆小食心蟲（Carposi/ja /3j.pane/7sj.s));潛蛾（潛蛾科 (Lyonetiidae))，諸如潛蛾屬（Lyofletia spp·);毒蛾（毒 蛾科（Lymantriidae)) ’ 諸如毒蛾屬（Lyi0a/i汁spp.)、及 毛蟲屬（五叩rociis spp.);巢蛾（巢蛾科 (Yponomeutidae)) ’ 諸如鑽石背蛾（diamondback moths) (小菜蛾（Phiena xWosteHa));麥蛾（麥蛾科 (Gelechiidae))，諸如棉紅鈴蟲（pink bollworm)(棉紅铃 蟲（尸eciJ’i3〇p/3〇ra《oss兄pj’eHa))、及馬鈴薯管蟲（馬铃著 塊莖蛾（·ΡΛί/3〇Γ!·/Β363 opercziJena));老虎蛾及燈蛾（燈蛾 320195 48 200904329 科（Arctiidae)) ’諸如秋幕蛾（美國白蛾（办 cuflea));谷蛾（谷蛾科（Tineidae))，諸如製袋衣蛾 (casemaking clothes moth)(衣蛾（ iransiL/ce/^))、及織網衣蛾（webbing clothes moth)(衣 織（Tineola bissel 1 iel la))等·， 纓翅目（Thysanoptera): 柑橘黃薊馬（yellow citrus thrips)(西方花15馬 (Fra/jiciifiiena 〇ccide/2taJis))、南黃薊馬（瓜薊馬 (Mrips paiffli))、茶黃薊馬（小黃薊馬（Scirtoi/jWps dorsW is))、蔥薊馬（蔥薊馬（Mrips iabaci))、花薊馬（黑 腹薊馬（Frankl iniel la intonsa))等·， 雙翅目（Diptera): 蚊（蚊科（Calicidae))，諸如普通蚊子（淡色庫蚊 CCulex pipiens pal lens)、三斑家蚊（Culex trj'iae/jior/jj^c/ms)、及南方家蚊（致倦庫蚊（Cdex guifigue/asciaius));斑蚊屬（Aedes spp.)，諸如黃熱蚊 (埃及斑蚊“edes ae^ypii)、及亞洲虎蚊（白線斑蚊（Jedes ai6opicii/s);按蚊屬（Anopheles spp.)，諸如中華瘧蚊 Unop/jeJes siijeiisis);搖蚊科（Chironomidae);家繩（家 蜗科（Muscidae))，諸如家繩（普通家繩（jftisca doioesiica))、及嚴腐蝶（false stable fly)(廄腐繩 (#uscii3asiafoti2a/]s));麗繩（麗繩科（Calliphordiae)); 麻繩（麻绳科（Sarcophagidae));小家繩（廁繩科 (Fanniidae));花罐（花繩科（Anthomyiidae))，諸如種繩 49 320195 200904329 (seedcorn maggot)(種蠅pJait/ra))、及蔥繩（onion maggot)(蔥繩（i)eiia ;潛蠅（潛蠅科 (Agromyzidae))，諸如稻葉黃潛繩（稻潛繩（Zgrofflyza oryzae))、稻葉黃潛繩（稻潛葉繩（办cfreH ia griseoJa))、番茄斑潛绳（蔬菜斑潛繩（Liri〇野za sa ti vae))、豆潛葉繩（非洲菊斑潛绳（Liri〇野za 汁i /〇 J i i))、及婉豆潛葉繩（婉豆潛葉繩（C/jroiz/a ίο/ζ?：π· a /?〇rticoia));羊蠅（稈蠅科（Chloropidae))，諸如稻稈潛 蝶（稻释潛蝇（Ci^orops oryzae));果题（果實繩科 (Tephritidae))，諸如瓜實蠅（瓜實蠅（Pacus CL/ci/rfej· tae))、及地中海實繩（Medi terranean frui t f ly) (地中海實繩（Orahiis capitata));小果绳（果蠅科 (Drosophilidae));蚤绳（蚤繩科（Phoridae))，諸如東亞 異蚤繩（#e《ase_/ia spiracuiaris);蛾蚋科（Psychodidae) 諸如毛檬（n〇《/nia aJMpiiflciata);蚋科（Simuliidae); 紀科（Tabanidae)，諸如馬繩（三角虹（7^办3仙5 irkofliis));螫繩（螫繩（Sio/noxys ca_/citra/7s))等； 勒翅目（Coleoptera): 玉米食根蟲（corn root worms)(葉甲屬（/)iahrotica spp.))，諸如西部玉米食根蟲（玉米根葉甲（Z)iabrotica Wrgi/era yirgi /era))、及南方玉米食根蟲（Η —星瓜葉 曱（Diabrotica undecimpunctata howardi))；金龜子（金 龜子科（Scarabaeidae))，諸如綠金龜（cupreous chafer) (金銅金龜 “no/naJa CL/prea))、大豆曱蟲（soybean beetle) 50 320195 200904329 (榛姬金4 (如〇/na_/a rii/oci/prea))、及日本麗金龜（日本金 龜（Popiiiia j’apo/jica));象鼻蟲（象鼻蟲科 (Curculionidae))，諸如玉米象（maize weevil)(玉米象 (Si tophi lus zea/sais))、稻水象甲（rice water weevil) (稻水象曱（Lissor/joptri/s orj^op/nJi/s))、綠豆象甲 (azuki been 艰 eevi\)(綠豆象（Cal losobruchus c/uie/jsis))、稻象甲（rice curculio)(稻象鼻蟲 (五cyH’nocflefflL/s sgt/affieus))、棉鈴象甲（boll weevil)(棉 鈴象甲《raiidj's))、及狩獵象甲（hunting 1^111)11忌）（黑楔象鼻蟲（15；)/]6/20/)/]〇厂1/15 76/23亡犯））；擬步甲 (darkling beetles)(擬步曱科（Tenebrionidae))，諸如黃 粉蟲（yellow mealworm)(黃粉蟲（（renebrio /noii’ior))、 及赤擬穀盜（red flour beetle)(赤擬穀盜（7>_ζ·6ο_?ίι//Η casta/3eu/z〇);金花蟲（金花蟲科（Chrysomelidae))，諸如 稻泥蟲（稻負泥蟲（OuJeffla oryzae))、黃守瓜（cucurbi t leaf beetle)(黃守瓜（iii_/ac〇p/2〇ra /e/fforaiis))、黃條葉 蚤（striped flea beetle)(黃條葉蚤（Phyllotreta striolata))、及科羅拉多甲蟲（科羅拉多金花蟲 (Lepthotarsa dece/^heata));皮蠹甲蟲（dermestid beetles)(鰹節蟲科（Dermestidae))，諸如姬圓鰹節蟲 (varied carpet beetle)(姬圓鰹節蟲皿s
Ferbasc!·)、及隱蔽曱蟲（白腹皮蠹（/)er/nestes fflacdaies));粉茶蛀蟲（deathwatch beetles)»：竊蠢科 (Anobi idae)) ’ 諸如煙草甲蟲（cigarette beetle)(煙曱蟲 51 320195 200904329 (Lasioder/oa serricome));食植瓢蟲屬（Epilachna) ’ 諸 如痴二十八星瓢蟲（twenty-eight-spotted ladybird)(茄 二十八 K瓢 A(Epi lachna vigintioctopunctata));樹反 甲蟲（bark beetles)(小蠹科（Scolytidae))，諸如粉蠹蟲 (powder post beetle)S (L/cti/s brunneus)) ' 及松 梢甲蟲（pine shoot beetle)(縱坑切梢小蠢（To/nicL/s p_z./3iperda));偽粉螽（false powderpost beetles)(長蠹 蟲科（Bostrichidae));虫知蛛曱（spider beetles)(蛛蠹科 (Ptinidae));天牛（longhorn beetles)(天牛科 (Cerambycidae))，諸如斑星天牛（white-spotted longicorn beetle)(星天牛（Anoplophora malasiaca))； 叩頭蟲（叩頭蟲屬（igWotes spp.));蟻型隱翅蟲 (Paederus iuscipes)專; 直翅目（Orthoptera): 亞洲埴蟲（Asiatic locust)(飛煌（Locusta 、非洲螻蛄（African mole cricket)(非洲螻 姑（Grynotalpa a_f_rica/2a))、稻虫皇（小翅稻虫皇 (6>zyayezoe/]sis))、稻埴（日本稻蝗（feya iapo/iica))、螺 蟀總科（Grylloidea)等； 蚤 @ (Siphonaptera)： 雜§:(雜 §r(Ctenocephalides felis))、大蛋（大蚤 (Ctenocephalides cards))、人蛋(Pulex 2>riia/2S))、東方鼠蚤（印度鼠蚤（Ie/2〇psj^ia c/?eo_pis)) 等； 52 320195 200904329 蟲目（Anoplura): 人體歲（人體兹（尸edictiiws /m/oa/Ji/s corporis))、毛 蟲（陰兹（PMhirus pubis))、短鼻牛蟲（short-nosed cattle louse)(4* ^ (Haematopinus eurysternus)) ' 羊歲 (羊蟲（Dalnmlinia ovis))、緒歲（緒歲（Haematopinus suis、）專' 膜翅目（Hymenoptera): 蟻（蟻科（Formicidae))，諸如小黃家蟻 pharaonis)、、絲光褐林蟻（For/z?ica fusca japonic a) ' M. 家蟻（無毛凹臭蟻（6>cAeieni/s《/aher))、雙針蟻 〔Pristomyrmex pungens)、寬結大頭織（Pheidole noda)、 切葉蟻（切葉蟻屬Ucrofflyr/zzex spp.))、及火蟻（火蟻屬 (SWenopsis spp·));黃蜂（胡蜂科（Vespidae));腫腿蜂 (腫腿蜂科（Bethylidae));葉蜂（葉蜂科 ((Tenthredinidae))，諸如甘藍葉蜂（黃翅菜葉蜂 (UiAah’arosae)、及日本菜葉蜂 UiAaiiaiapo/n’ca)等； 蜚祿目（Blattodea): 緯螂（Blattariae)，諸如德國蟑螂（德國蜚蠊 (幻aiteha 、煙褐蟑螂（黑胸大蠊 (Peripianeta _fu_/j>i/3〇sa))、美洲蟑螂（美洲蜚蠊 (Periplaneta americana))、稼色蜚蝶（Periplaneta brunnea)、反東方蟑螂（東方蜚蠊（Blatta orientalis)) 等； 等翅目（Isoptera): 53 320195 200904329 白蟻（白蟻科（Termitidae))，諸如散白蟻 (subterranean termites)如曰本散白蟻（Japanese subterranean termi te)(黃月匈散白犧ter/oes speratus)) ' 台灣家白蟻（Formosan subterranean termite)(臺灣家白蟻（Copioier/ses /orzHosa/ms))、西方 木白蟻（小楹白蟻（//Jcisi ier/Bes )、大黑木白蟻（截 頭堆砂白蟻（Cryptoter/Hes domesiicus))、黑翅土白蟻 (Odontotermes /or/nc»sa；2L/s)、十亙春白犧(Neotermes koshunensis)、^ Μ ^ % (Glyptoterwes satswnensis)、 M ^ %(Glyptotermes nakajimai)^ (Glyptotermes /usct/s)、樹白犧（G7ypto亡er/nes kodamai)、樹白織CGlyptotermes kushimensis)、曰本濕 木白犧（曰本原白犧（丑odoter/z/opsis japonica))、家白犧 (Coptotermes guangzhoensis') ' ^ {Reticul i termes /zn>ataicei)、黃肢散白蟻 (Reticul i tennes flavipes amamiamis)、黃胸散白壤 ter/nes la/j/nofie/jsis)(黃胸散白蟻屬 (Reticuli termes sp. )) 、 % ώ ^ ^ (Nasuti termes takasagoensis)、近扭白壤（Pericapri termes ni tobei)、 ^ ^ ^ % (Sinocapri termes mushae) ψ ; 蜱瞒目（Acarina): 葉蜗（葉蜗科（Tetranychidae))，諸如二點葉瞒（二斑 mi te) ^ ^ (Tetranychus kanzawai)) ' # # kL ^ ^ 54 320195 200904329 (柑桔全爪蜗（Pa；3〇/3yc/3iis citri))、歐洲红蜗（European red mite)(榆全爪蜗（Pano/jyc/ii/s ui/B!·))、及小爪蜗屬 ((9n《c>；3_7c/]us spp.);癭蜗（eriophyid mites)(癭編科 (Eriophyidae))，諸如柑桔錢蜗（刺皮節蜱（y4cu_/ops peie/cassi·))、錄蜗ci t：ri)、番茄刺皮癭· 瞒（番祐刺皮癭蜗（Xci/7ops /ycopersici))、紫茶蜱 (purple tea mite)(紫錢蜱（Ca_/acarus carifiait/s))、茶 燈癭瞒（pink tea rust mite)(茶撥癭蟎（y4cap/]yl_/a 亡/jeavagra/j))、梨銹瞒（^riop/iyes chibae/jsis)、及蘋果 鎮蜗（蘋果斯氏刺癭蜗“CL/hs sc/^ecMe/Jcfan));細蜗 (tarosonemid mites)(細蜗科（Tarsonemidae))，諸如茶細 蜗（broad mite)(茶黃蜗（PoiypAagOtarso/ie/ni/s _/atus)); 擬葉蜗（false spider mites)(擬葉蜗科 (Tenuipalpidae))，諸如紫偽葉瞒（5_reFipaipiiS pAoe/jicis);杜克葉蜗科（Tuckerellidae);蜱（硬碑科 (Ixodidae))，諸如長角血蜱（ZTae/oap/jysahs longicornis) ' 缸缉（Haeniaphysal is flava)、美 Μ 大壁赵 (American dog tick)(變異革碑（Per/oaceflior variabiΠs))、叙缉（Haemaphysalis flava)、台灣车缉 (Z)er/Bace/3ior taj>a/3icL/s)、美國犬壁蟲（American dog tick)(變異革蜱（/)er/z/acei3ior FariaMJis))、卵形硬蜱 (Ixodes ovatus)、全清硬缉（Ixodes persulcatus)、票、随 壁蟲（黑腳硬蜱（ixodes scapdaris))、孤星壁盘（lone star tick)(美洲花碑（Amblyomma americanum))、微小牛 55 320195 200904329 缉（Boophi lus microplus)、反稼色 X璧级 CRhipicephalus ;疼蜗科（Psoroptidae)，諸如耳瞒（耳癢瞒 (Oiodecies cyfloiis));济癣蜗（itch mites)(挤蜗科 (Sarcoptidae))，諸如疮蜗（SarcoptesscaMei);毛囊蟲 (follicle mites)(螺形蜗科（Demodicidae))，諸如犬毛囊 蟲（犬毛囊蟲（Pe/nociez cafiis));粉蜗（粉蜗科 (Acaridae))，諸如霉蜗（mold mite)(腐食酿蜗 Oyrophagus putrescentiae))、及腐食路蛾（Tyrophagus ;家居塵蜗（塵蜗科（Pyroglyphidae))，諸如美洲 塵螺 CDermatophagoides farinae)、反歐洲塵滿 (Dermatophagoides ptrenyssnus)；肉食蜗（肉食瞒科 (Cheyletidae))，諸如普通肉食蜗 erucfiius)、馬六曱肉食虫禹（Ciieyieius malaccensis)、反 肉食蜗（CAej^e ti/s inoorei·);擬寄生蜗（paras i to id mites) (皮刺蜗科（Dermanyssidae))，諸如熱帶鼠蜗（柏氏禽刺蜗 {Ornithonyssus bacoti)) ' ib (northern fowl mite)
Cl!'#'] (Orni thonyssus sylviarum))' (poultry red mite)(雞皮刺蜗（Z^ejrfflaijyssijs 总3_/7』’/736));恙蜗 (chiggers)(恙蜗科（Trombiculidae))，諸如紅纖恙 (Leptotrombidium akamushi)；多工始〇蛛（真缺口蛛目 (Araneae))，諸如日本葉螯蛛（Japanese fol iage spider) (彭悦k螯蜂CChiracanthiuin japonicum))、紅背徐蛛〔參工 色你緣（Latrodectus hassel ti i))等.， 唇足綱（Chilopoda):姑挺（T^ereuo/je/Ba 56 320195 200904329 hi lgendorfi)、’夕線疾給（Scolopendra subspinipes)等 倍足綱（Diplopoda):花園馬陸（garden mi 11 ipede) (雅麗酸馬陸（<9zicfi7S f aciJis))、（紅色馬陸（Wedyopiis tambanus)) ; 等足目（I sopoda):普通鼠婦（common pi 11 bug)(鼠婦 (Armadi11idium vulgare))等； 腹足綱（Gastropoda):黃螺（li/nax ioar《i/3aiiis)、黃 虫舌蝓（Li/oax fJayus)等。 雖然本發明之殺蟲組成物可為本發明之化合物本身， 但本發明之殺蟲組成物通常包括本發明之化合物與固體載 劑、液體載劑及/或氣體載劑之組合，且若有需要時，可包 括界面活性劑或其他醫藥添加劑，並呈乳液、油、洗髮精 調配物、可流動性調配物、粉劑、可溼性粉劑、粒劑、糊 劑、微膠囊、泡沫調配物、氣霧劑、二氧化碳氣體製劑、 錠劑、樹脂製劑等形式。本發明之殺蟲組成物可製成毒餌、 蚊香圈、電蚊香片、煙燻劑、燻蒸劑或薄片後使用。 本發明之殺蟲組成物通常包含0.1至95重量％之本發 明化合物。 固體載劑之實例包含黏土之細粉末或顆粒（例如高嶺 土、石夕澡土、膨潤土、富巴沙黏土（Fubasami c 1 ay)、酸性 黏土等）、合成性水合氧化矽、滑石、陶瓷、其他無機礦物 (例如絹雲母、石英、硫、活性碳、碳酸鈣、水合氧化矽等）、 化學肥料（例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、氯化銨、脲等） 等。 57 320195 200904329 液體載劑之實例包含芳
甲苯、甲苯、烧基蔡、苯基二甲、=曰族烴類I 己烧，烧等)/鹵化煙類(例如氯苯、二= 氣 乙烷、二氯乙烷等）、醇類（例如 ， ^ 醇、己醇、乙二醇等）、醚類（知乙醇、異丙醇、丁 -乙-…祕 乙醚、乙二醇二甲趟、 一乙一知早甲醚、二乙二醇單乙 吱喊、二曙烧等）、酯類（例如时乙早甲崎、四氫 .s.., , 醋s夂乙s日、醋酸丁酯等）、酮 類（例如丙酮、f基乙基酮、 , , ^ , τ基異丁基酮、環己酮等）、 腈類（例如乙腈、異丁腈等）、亞石風類（例如二甲亞石風等）、 望、… —甲基甲醯胺、二曱基乙醯胺 二:各:疋鋼類(例如Ν-甲基如比嘻咬酮、Ν-辛基—2—π比 酮4)、碳酸丙二醋、乳酸乙脂、1,3-二甲基姊坐 咬酮、植物油（例如大豆油、椋 τ f .丑油槔籽油專）、植物精油（例如橙 油、海索油（hySS0p oil)、.檸檬油等）、水等。 氣體載劑之實例包含丁焓洛雜好匕 丄々、丁坑氣體、氟氯碳化物、LPG(液 油虱）、二甲醚、二氧化碳氣體等。 麵线狀實例包含硫酸燒基酯鹽類、縣確酸鹽 ^ 絲基續酸鹽類、烧基芳基_及其等之聚氧乙基 何，物 〇olyoxyethylated derimives)、聚乙二_ 頒、夕元醇酯類、及糖醇衍生物。 其他醫藥添加劑之實例包含黏結劑、崩散劑、安定劑 、二且其具體實例包含酪蛋白、明膠、多醣類(例如澱粉、 可伯膠、纖維切生物、藻酸等）、木質素衍生物、膨潤 、膽類、合成之水溶性聚合物（例如聚乙烯醇、聚乙稀地 320195 58 200904329 洛唆酮、聚丙烯酸等）、PAP(酸式磷酸異丙酯（isopropyl
acidphosphate))、ΒΗΤ(2,6-二第三丁基-4-曱基酚）、BHA (2-第三丁基-4-甲氧基酚與3-第三丁基-4-曱氧基酚之混 合物）、植物油、礦物油、脂肪酸、及脂肪酸酯類。 用於樹脂製劑之基本材料之實例包含氯乙烯聚合物、 聚胺曱酸醋等。若有需要，可於該基本材料中添加塑化劑 例如苯二曱酸酯（如鄰苯二甲酸二甲脂、鄰苯二甲酸二辛脂 等）、己二酸酯、硬脂酸等。該樹脂製劑係經由使用傳統的 揉捏设備將本發明之化合物揉捏至基本材料中，接著再經 由例如射出成型、擠壓成型、模壓成型等方式模製而獲得。 若有需要，所得之樹脂製劑可再進一步藉由模製、切割等 步驟塑造成平板、薄膜、條帶、網狀、細繩等形狀。這些 树月曰‘劑可呈下列形式使用，例如：動物頸圈、動物耳標、 片狀製品、誘引繩或園藝樁柱（h〇rticultural p〇st)。 毒餌之基本材料之實例包含穀粉、植物油、糖、結晶 纖維素等。若有需要，可於該基本材料中添加抗氧化劑， 例如二丁基羥基甲苯或去甲二氫癒創木酸 (随·dihyd—etiucid);防腐劑，例如去氫乙酸； 防止兒童或寵物誤食之試劑，例如辣椒粉 料，例如乳酿香料、洋慧香料、花生油等。曰 本發明之殺蟲組成物，可例如直接地施用至有害節肢 ;)物及/或有害節肢動物之棲息處(例如植物、動物、土壌 當本發明之殺蟲组成物用於控制農業及祙業害蟲時 320195 59 200904329 =成刀，施用量通常為1至卿以公頃㈤，較佳 為10至500 g/ha。當本發明之殺蟲組成物呈乳液 性粉劑、可流動性調配物或微膠囊形式時，: 稀釋使活性成分濃度達〇. 〇1至i 〇 ’、 7 王I UUU ppm後使用。當本 明之殺蟲組成物呈粉劑或粒劑形式時，通常係以; ，用。呈原有形式或呈稀釋液形式之本發明殺蟲組成物1 ^麗至欲保護之植物’以使該植物免於有害節肢動物 之^害。或者’可使用呈原有形式或呈稀釋液形式之本發 明殺蟲組成物來處理土壤，⑲制生活在該土壤中之有二 節肢動物。亦可使用呈財形式或呈稀釋液形式之本㈣ 殺蟲組成物’於種植前先處理苗床，或於種植時處理植栽 穴^直物基部。再者’本發明殺蟲組成物之薄片製劑可經 由壤繞於植物、設置在植物附近、舖設在植物基部之土 表面等方式施用。 本發明之殺蟲組成物可用於農耕地，例如耕作地、稻 田、草坪及果園。本發明之殺蟲組成物可控制農耕地中的 有害節肢動物，且不會對耕種在該農耕地中的作物造成 物傷害。 ' 此等作物之實例包含： 農作物：玉米、稻、小麥、大麥、黑麥、燕麥、高 棉花、大豆、花生、騫麥、甜菜、油菜籽、向曰葵、甘蔗、 番茄等； 蔬采.茄科蔬菜（S〇ianaceae vegetables)(茄子、番 茄、青椒、辣椒、馬鈐薯等）、葫蘆科蔬菜（Cucurbltaceae 320195 60 200904329 vegetables)(胡瓜、金瓜、美洲南瓜、西瓜、甜瓜等）、十 字花科蔬菜（Cruciferae vegetables)(日本蘿g、蒸菁、 辣根、球莖甘藍（koh 1 rab i)、中國甘藍菜、甘藍菜、黑界 (brown mustard)、青花菜、花椰菜等）、菊科蔬菜 (Compositae vegetables)(牛蒡、茼蒿、朝鮮薊、萵苣等）、 百合科蔬菜（Li liaceae vegetables)(蔥、洋蔥、蒜、蘆筍 等）、繳形花科蔬菜（Umbel liferae vegetables)(胡蘿蔔、 歐芹、芹菜、防風草（parsnip)等）、黎科蔬菜 (Chenopodiaceae vegetables)(菠菜、瑞 士甜菜（Swiss Chard)等）、薄荷科蔬菜（Labiatae vegetables)(日本羅 勒、薄荷、九層塔等）、草莓、蕃薯、山藥、芋（ar〇id)等； 花及觀賞植物； 觀葉植物（Foliage plant); .果樹：仁果類（蘋果、普通梨木、日本梨、木瓜、榲梓 (quince)等）、核果類（桃、李、油桃、日本李、櫻桃、杏、 ί果李等）、柑橘類植物（蜜柑（Satsuma mandar iη)、柳橙、 檸檬、莱姆、葡萄柚等）、堅果類（栗、胡桃、榛果、杏仁、 =心果、腰果、澳洲胡桃等）、漿果類（藍莓、蔓越莓、累 母、覆盆子等）、葡萄、柿、撖欖、枇杷萑 ’、 椰子等； 加啡、棗、 〜除了果樹以外之樹種·•茶樹、桑樹、觀花樹木與灌 :_、山莱m伽响㈣、娘杏 日本魅楓樹、橡樹、白揚樹、紫荆、楓香、梧桐、櫸樹 日本側柏、冷杉、日本鐵杉、杜松、松樹、雲杉、紫杉 320195 61 200904329 等。 前述作物包含彼等藉由典型育種方法、遺傳工 等而對除草劑具有抗性者，該#除草劑為例如，^ ^ 劑如異^草酮（iSQXaflutQle)、ALS抑制劑如味草煙 (lmaZethaPyr)或噻吩磺隆（让“如如“虹加—贴让“）、 EPSP合成酵素抑制劑、麩酿胺合成酵素抑制劑、乙酿辅酶 A竣化酶抑制劑或溴苯。 藉由典型育種方法而對除草劑具有抗性之作物之實例 包含對咪唑啉酮（imidaz〇lin〇ne)除草劑如咪草煙 (imaZethapyr)具有抗性之Clearfield(註冊商標）菜籽 (canola);對磺醯脲ALS抑制劑除草劑如噻吩磺隆具有抗 性之STS大豆等。藉由典型育種方法而對乙醯輔酶a羧化 酶抑制劑（例如三肟（trioxime)或芳氧苯氧丙酸 (aryl〇xyphenoXypr〇pi〇nic acid)除草劑）具有抗性之作 物之實例包含SR玉米等。舉例言之，對乙醯輔酶A羧化酶 抑制劑具有抗性之作物係見KPr〇c. Natl. Acad. Sci. USA 1990，87，p7175-7179。此外，已知有對乙醯輔酶a 羧化酶抑制劑具有抗性之突變乙醯辅酶A羧化酶，例如， 見於 Weed Science 53 : p. 728-746，2005。當經由遺傳工 私技術將編碼突變乙醯輔酶A羧化酶之基因導入作物時或 是將與提供抗性相關之突變導入作物中編碼乙醯輔酶A羧 化酶之基因中時，可製得對乙醯輔酶A羧化酶抑制劑具有 抗性之作物。再者’用於導入鹼基取代突變之核酸可經由 #合修復術（chimeraplasty)導入作物之細胞内（參見 62 320195 200904329
Gura Τ. 1999， Repairing the Genome’s Spelling
Mistakes，Science 285 ·· 316-318)以誘發基因（此基因為 作物之乙醯輔酶A羧化酶抑制劑或除草劑的標靶）之定點 (site-directed)胺基酸突變，並藉此製得對乙醯辅酶A 幾化酶抑制劑或除草劑具有抗性之作物。 藉由遺傳工程技術而對除草劑具有抗性之作物之實例 包含對嘉磷塞（glyphosate)或固殺草（gluf〇sinate)具有 抗性之玉米培育品種。一些上述玉米培育品種係以
RoundupReady(註冊商標）、LibertyLink(註冊商標）等商品 名販售。 前述作物包含彼等經由遺傳工程技術而有能力產生殺 蟲毋素者，該殺蟲毒素為例如已知經由芽孢桿菌（Bac丨1 1此 所產生之選擇性毒素。 由此等遺傳工程改造植物所產生的殺蟲毒素之實例包 含由仙人掌桿菌（Bacillus cereus)及多粘芽孢桿菌 (Bacillus popilliae)衍生之殺蟲蛋白；由蘇力菌 (Bacillus thuringiensis)衍生之 3 _内毒素，例如
CrylAb、CrylAc、CrylF、CrylFa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bbl 及 Cry9C，由穌力囷（Bacillus thuringiensis)衍生之殺 蟲蛋白，例如VIP1、VIP2、VIP3及VIP3A ;由線蟲衍生之 殺蟲蛋白；由動物產生之毒素，例如蠍毒素、蜘蛛毒素、 蜂毒素及昆蟲專一性神經毒素；真菌毒素；植物凝集素 (lectin);凝集素（aggiutinin);蛋白酶抑制劑，例如胰 蛋白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯塊莖儲藏蛋 320195 63 200904329 白抑制劑（patatin)、半胱胺酸蛋白酶抑制劑（cystatin) 及木瓜酵素抑制劑（papain);核醣體去活性蛋白（RIP ; ribosome-inactivating protein)，例如蓖麻毒素、玉米 -RIP、相思子毒素（abrin)、皂草毒素蛋白（saporin)及j寫 根素（br i od i η);類固醇代謝酵素，例如3-經基類固醇氧 化酶、蜆皮類固醇-UDP-葡萄糖基轉移酶（ecdysteroid-UDP-glucosyltransferase)及膽固醇氧化酶；蜆皮激素抑 制劑；HMG-C0A還原酶；離子通道抑制劑，例如納離子通 道抑制劑及鈣離子通道抑制劑；青春激素酯酶；利尿激素 受體；二苯乙烯合成酶；聯苄基合成酶；幾丁質酶；及葡 聚醣酶。 由此等遺傳工程改造植物所產生的殺蟲毒素亦包含不 同殺蟲蛋白之雜合毒素，例如：（5 -内毒素，例如Cry 1 Ab、 CrylAc 、 CrylF 、 CrylFa2 、 Cry2Ab 、 Cry3A 、 Cry3Bbl 及 Cry9C ;及殺蟲蛋白，例如 VIpi、vip2、vlp3 及 viP3A ; 及已刪除或修飾部份構成殺蟲蛋白之胺基酸的毒素。雜合 毒素係經·由遺傳工程技術組合殺蟲蛋白之不同功能區 (domain)所製得。已删除部份構成殺蟲蛋白之胺基酸的毒 素之貫例包含CrylAb，其中已刪除部分胺基酸。已修飾部 份構成殺蟲蛋白之胺基酸的毒素之實例包含已取代天然毒 素中的一個或多個胺基酸之毒素。 該殺蟲毒素及有能力產生殺蟲毒素之遺傳工程改造作 物係說明於’例如，ΕΡ-Α-0 374 753、W0 93/07278、W0 95/34656 、 ΕΡ-Α-0 427 529 、 EP-A-451878 、 W0 03/052073 64 320195 200904329 等。 有能力產生殺蟲毒素之遺傳工程改造作物對於鞘翅目 害蟲、雙翅目害蟲或鱗翅目害蟲的攻擊特別具有抗性。 亦知具有一種或多種害蟲抗性基因並因而能產生一種 或多種殺蟲毒素之遣傳工程改造植物，且該等遺傳工程改 造植物中有些為市售可得者。此等遺傳工程改造植物包含 YieldGard(註冊商標）（表現CrylAb毒素之玉米培育品 種）、YieldGard Rootworn(註冊商標）（表現 Cry3Bbl 毒素 之玉米培育品種）、YieldGard Plus(註冊商標）（表現 Cryl Ab及Cry3Bbl毒素之玉米培育品種）、Heculex I (註 .冊商標）（表現Cry lFa2毒素及填絲菌素N-乙酿基轉移酶 (phosphinothricin N-acetyltransferase(PAT))而對草 丁膦（gluphosinate)具有抗性之玉米培育品種）、 NuCOTN33B(註冊商標）(表現CrylAc毒素之棉花培育品. 種）、Bol lgard I (註冊商標）（表現CrylAc毒素之棉花培育 品種）、Bollgard II(註冊商標）（表現CrylAc及Cry2Ab 毒素之棉花培育品種）、VIPC0T(註冊商樣）（表現VIP毒素 之棉花培育品種）、NewLeaf (註冊商標）（表現Cry3A毒素之 馬鈴薯品種）、NatureGard Agrisure GT Advantage(註冊 商標）（GA21 抗草甘膦特性（GA21 glyphosate-resistance character))、Agrisure CB Advantage(註冊商標）（Btll 玉米埃蟲（CB)特性）、pr〇tecta(註冊商標）等。 前述作物包含彼等經由遺傳工程技術而賦予產生抗病 原菌物質之能力者。 65 320195 200904329 〇 392 225)，離子通道抑制劑，例如鈉離 ，離子通道抑制劑（例如由病毒產生之= 毒素等）；二苯乙烯合成酶；聯节基合成酶；幾丁質酶 聚骑酶；由微生物產生之物質，例如胜狀抗生素、、含雜产 二與植物病害抗性有關的蛋白質因子(稱為植物： 害抗性基因，且說明於W0 〇3/〇⑽9〇 菌物質及可產生抗病原菌物質之遺傳工程改造植 於 EP+0 392 225、w〇 〇5/33818、Ερ.〇 353 ΐ9ι 等。 *當本發明之殺蟲組成物係用在控制流行病（⑽_) %’其施用於空間之活性成份施用量通常為請i至ι〇 而施用於平面之活性成份施用量則為〇 〇〇ι至刚 呵/m。呈乳液、可濕性粉劑或可流動性調配物形式之 組成物通常係在加水稀釋至含有活性成份濃度為〇 _至 1〇，_卿後施用。呈油、氣霧劑、煙燒劑或毒辦形式之 有害節肢動物控制組成物，通常係以原有之形式使用。 當本發明之殺蟲組成物係用於控制家畜（例如牛、 豬、綿羊、山羊及雞）或小型動物（例如狗、猶、大鼠及小 鼠）之外生寄生蟲時，該組成物可經由獸醫領域中已知之方 法施用至動物。具體言之’當欲用於全身性控制時，本發 明之殺蟲組成物係呈，例如，錠劑、飼料混合物、检劑或 注射劑（例如肌内注射、皮下注射、靜脈内注射、腹腔内注 射等）投予。當欲用於非全身性控制時，本發明之殺蟲組成 物之施用方法包含以油或水性液體形式之殺蟲組成物進行 320195 66 200904329 喷灑、澆注（pour-on)處理或滴注（spot-on)處理；以洗髮 精調配物形式之殺蟲組成物來清洗動物；以及將樹脂製劑 形式之殺蟲組成物製成頸圈或耳標以附於動物。當投予至 動物時，本發明化合物的用量通常係在每1公斤動物體重 使用0· 1至1., 000毫克之範圍内。 本發明之殺蟲組成物可與其他殺蟲劑、殺線蟲劑、殺 瞒劑、殺真菌劑、除草劑、植物生長調節劑、增效劑、肥 料、土壤調理劑、動物飼料等混合或組合使用。 此等殺蟲劑之活性成分之實例包含： (1)有機構化合物類： 歐殺松（acephate)、鱗化銘、丁 硫松（butathiof os)、 硫線構（cadusafos)、氯氧碟（chlorethoxyfos)、克芬松 (chlorf envinphos)、陶斯松（chlorpyri fos)、甲基陶斯松 (chlorpyri fos-methyl )、氰乃松（cyanophos.) (CYAP)、大 利松（diazinon)、二氯異丙醚（DCIP) (dichlorodi isopyropyl ether)、紛線填（dichlofenthion) (ECP)、敵敵畏（dichlorvos)(DDVP)、大滅松 (dimethoate)、甲基毒蟲畏（dimethylvinphos)、二硫松 (disulfoton)、EPN、愛殺松（ethion)、普伏松 (ethoprophos)、益多松（etrimfos)、芬殺松（fenthion) (MPP)、撲滅松（fenitrothion)(MEP)、福賽絕 (fosthiazate)、福木松（formothion)、填化氫（hydrogen phosphide)、亞芬松（isofenphos)、加福松（isoxathion)、 馬拉松（malathion)、馬琉松（mesulfenfos)、滅大松 67 320195 200904329 (methidathion)(DMTP)、亞素靈（monocrotophos)、二漠填 (naled)(BRP)、異亞石風填（oxydeprofos)(ESP)、巴拉松 (parathion)、裕必松（phosalone)、亞胺硫構（phosmet) (PMP)、曱基口密0定鱗（pirimiphos-methyl)、塔硫鱗 (pyridafenthion)、喧硫填（quinalphos)、賽達松 (phenthoate)(PAP)、佈飛松（profenofos)、丙蟲構 (propaphos)、普硫松（prothiofos)、白克松 (pyraclofos)、蔬果填（sal ithion)、硫丙磷（sulprofos)、 丁基哺n定構（tebupirimfos)、雙硫填（temephos)、殺蟲畏 (tetrachlorvinphos)、托福松（terbufos)、硫滅松 (thiometon)、三氯松（trichlorphon)(DEP)、繁米松 (vamidothion)、福瑞松（phorate)、硫線礙（cadusafos) 等； (2)胺基甲酸酯化合物類： 棉鈴成（alanycarb)、免敵克（bendiocarb)、免扶克 (benfuracarb)、BPMC、加保利（carbaryl)、克百威 (carbofuran)、丁基加保扶（carbosulfan)、地蟲威 (cloethocarb)、乙硫苯威（ethiofencarb)、仲丁威 (fenobucarb)、芬硫克（fenothiocarb)、芬諾克 (fenoxycarb)、吱線威（furathiocarb)、異丙威 (i soprocarb) (MIPC)、速滅威（metolcarb)、納乃得 (methomy 1)、滅賜克（methiocarb)、NAC、歐殺滅（〇xamy 1)、 抗芽威（pirimicarb)、安丹（propoxur)(PHC)、XMC、硫雙 威（thiodicarb)、滅殺威（xylylcarb)、得滅克（aldicarb) 68 320195 200904329 等； (3)合成性除蟲菊精（pyrethr〇jd)化合物類： 阿納寧（acrinathrin)、亞列寧（allethrin)、拜富寧 (benfluthrin)、/5-赛扶寧（s_cyfiuthrin)、畢芬寧 (bifenthrin)、乙氛菊醋（CyCi〇pr〇thriη)、賽扶寧 (cyfluthrin)、赛洛寧（cyhal〇thrin)、賽滅寧 (cypermethrin)、益避事（empenthrin)、第滅寧 (deltamethrin)、益化利（esfenvaierate)、醚菊酯 (ethofenprox)、芬普寧（fenpr〇pathrin)、芬化利 (fenvalerate)、護赛寧（fiUCythrinate)、伏芬普斯 (flufenoprox)、氟氯苯菊酯（fiumethrin)、福化利 (fluvalinate)、合芬寧（halfenprox)、益普靈 (imiprothrin)、百滅寧（permethrin)、普亞列寧 (prallethrin)、除蟲菊酯（pyrethrins)、異列滅寧 (resmethrin)、σ -赛滅寧（Sigma-Cypermethrin)、石夕護芬 (silafluofen)、七氟菊醋（tefluthrin)、泰滅寧 (tralomethrin)、拜富寧（transfluthrin)、治滅寧 (tetramethrin)、苯醚菊酯（phenothrin)、赛酚寧 (cyphenothrine)、α-赛滅寧（alpha-cypermethrin)、f-赛滅寧（zeta-cypermethrin)、λ -賽洛寧（1&11^(1&-cyhalothrin)、r -赛洛寧（gamma-cyhalothrin)、伏滅靈 (furamethriη)、τ -福化利（tau-fluvalinate)、美特寧 (metof luthrin)、2, 2~二曱基-3-(1-丙烯基）環丙烷曱酸 2, 3, 5, 6-四氟-4-甲基苯曱酯、2, 2-二曱基-3-(2-甲基-1- 69 320195 200904329 丙稀基）環丙烧甲酸.2，3，5，6 -四氟- 4- (甲氧基甲基）苯曱 酉旨、2, 2 -二曱基- 3- (2 -氰基-1-丙稀基）環丙烧甲酸 2, 3, 5, 6 -四氟-4-(甲氧基曱基）苯甲酯、2, 2, 3, 3-四曱基環 丙烷甲酸2, 3,5, 6-四氟-4-(曱氧基曱基）苯甲酿等： (4) 沙蠶毒素（nereistoxin)化合物類： 培丹（cartap)、免速達（bensultap)、殺蟲環 (thiocyclam)、殺蟲單（monosultap)、殺蟲雙（bisultap) 等； (5) 新類尼古丁（neonicotinoid)化合物類： 益達胺（imidacloprid)、婦咬蟲胺（nitenpyram)、亞 滅培（acetamiprid)、°塞蟲嗪（thiamethoxam)、嗟蟲琳 (thiacloprid)、達特南（dinotefuran)、可尼丁 (clothianidin)等； (6) 苯曱醯基脲化合物類·： 克福隆（chlorfluazuron)、雙三氟蟲脲 (bistrifluron)、汰芬隆（diafenthiuron)、除蟲脲 (diflubenzuron)、氟咬蜱脲（fluazuron)、氟環腺 (flucyloxuron)、敗芬隆（flufenoxuron)、六伏隆 (hexaf lumuron)、祿芬隆（luf enuron>、諾伐隆 (novaluron)、多氟蟲醯脲（novi f lmnuron)、得福隆 (teflubenzuron)、殺龄脲（trif lumuron)、三唾隆 (triazuron)等； (7) 苯基n比吐化合物類： 乙醯蟲腈（acetoprole)、乙蟲清（ethiprole) '芬普尼 70 320195 200904329 (fipronil)、吡咯胺（vaniliprole)、氟蟲腈（pyripr〇le)、 丁烯氟蟲腈(pyrafluprole)等； (8) Bt毒素殺蟲劑： 來自蘇力菌（Baci 1 lus thuringiensis)之活孢子及由 蘇力菌所產生之結晶毒素，以及其混合物； (9) 肼化合物類： 可芬諾（chromafenozide)、氯蟲酸肼 (halofenozide)、滅芬諾（methoxyfenozide)、抑蟲肼 (tebufenozide)等； (10) 有機氯化合物類： 阿特靈（aldrin)、地特靈（dieldrin)、除蜗靈 (dienochlor)、硫丹（endosulfan)、曱氧基氯 (methoxychlor)等； (11) 天然殺蟲劑：· 機油、菸鹼硫酸鹽等； (12) 其他殺蟲劑： 阿維菌素-B(avermectin-B)、溴蜗酿 (bromopropylate)、布芬淨（buprofezin)、溴轰清 (chlorphenapyr)、滅绳胺（cyromazine)、D-D (1，3-二氯 丙婦）、因滅丁（emamectin-benzoate)、芬殺蜗 (fenazaquin)、吼氟硫填（f lupyrazofos)、烯蟲乙酉旨 (hydroprene)、美賜年（methoprene)、因得克 (indoxacarb)、滅塔松（methoxadiazone)、倍脈心―八 (milbemycin-A).、派滅淨（pymetrozine)、啶蟲丙 _ 320195 71 200904329 (pyridaly 1)、百利普芬（pyriproxyf en)、賜諾殺 (spinosad)、氟蟲胺（sulfluramid)、σ坐蟲酿胺 (tolfenpyrad)、n坐財威（triazamate)、氟蟲酸胺 (f lubendiamide)、彌拜菌素（lepimectin)、石申酸（arsenic acid)、苯克賽（benclothiaz)、氰胺化妈（calcium cyanamide)、多硫化！弓（cal cium polysul fide) ' 可氯丹 (chlordane)、DDT、DSP、伏芬靈（f lufenerim)、氟尼胺 (flonicamid)、氟蟲芬（flurimfen)、覆滅蜗 (formetanate)、安百故（metam-ammonium)、威百欸 (metam-sodium)、溴化曱烧、油酸钟、普奇芬 (protr i f enbute)、螺甲蜗酯（spiromesi fen)、硫、氰氣蟲 腙（metaf lumizone)、螺蟲乙酯（spirotetramat)、必克松 (pyrifluquinazone)、多殺菌素（spinetoram)、氯蟲醯胺 (chlorantrani 1 iprole)、滅釘螺（tralopyri 1)、下式(A) 表示之化合物：
式中，Xal表示甲基、氯、溴或氟，Xa2表示氟、氯、溴、n-C4 鹵烷基或C1-C4鹵烷氧基，Γ3表示氟、氯或溴，X“表示視 需要經取代之Q-C4烷基、視需要經取代之C3-C4烯基、 視需要經取代之C3-C4炔基、視需要經取代之C3-C5環烷 72 320195 200904329 基或氫，xa5表示氫或曱基’ xa6表示氫、氟或氯，及夺 示氫、氟或氯； 下式（Β)表示之化合物：
式中，Xbl 表示 Xb2-丽-C( = 〇)、xb2-c(=〇)-NH、Xb3~S(〇)、視 需要經取代之吡咯-1-基、視需要經取代之咪唑—丨〜基、視 需要經取代之吡唑-1-基、或視需要經取代之丨，2, 4~二唾 -1-基，Xb2表示視需要經取代之C1-C4鹵烷基例如2,2 三氟乙基、或視需要經取代之C3-C6環烷基例如環丙基， 及Xb3表示視需要經取代之C1-C4烷基例如曱基； 下式（C)表示之化合物：
式中，Xel表示視需要經取代乏c卜C4烷基例如3, 3, 3-三氣 丙基、視需要經取代之C1-C4烷氧基例如2, 2, 2-三氣乙氧 基或視需要經取代之苯基例如苯基，Xc2表示甲基或三氟曱 基硫基’及Xc3表不甲基或鹵素；等。 殺蜱蜗劑（acari cide)之活性成分之實例包含亞醌蜗 (acequinocyl)、三亞蜗（amitraz)、苯蜗特 320195 73 200904329 (benzoximate)、聯苯肼酯（bifenazate)、溴螨酯 (bromopropylate)、蟎離丹（chinomethionat)、克氯苯 (chlorobenzilate)、殺蟎酯 CPCBS (chlorfenson)、四蟎 嗪（clofentezine)、丁 氟蟎酯（cyflumetofen)、大克蟎 (kelthane) (dicofol)、依殺蟎（etoxazole)、芬佈賜 (fenbutatin oxide)、芬硫克（fenothiocarb)、芬普蟎 (fenpyroximate)、嘧蟎酯（fluacrypyrim)、¥ 蟎醚 (fluproxyfen)、合赛多（hexythiazox)、殿蜗多 (propargite)(BPPS)、瀏陽黴素（p〇lynactins)、畢達本 (pyridaben)、畢汰芬（pyrimidifen)、α 比蜗胺 (tebufenpyrad)、三氯殺蟎砜（tetradifon)、季酮蟎酯 (spirodiclofen)、表螺甲蟎酯（spiromesifen)、螺蟲乙酯 (spirotetramat)、安伏滅（amidoflumet)、氰普凡 (cyenopyraien)等。 - 殺線蟲劑之實例包含DCIP、福赛絕（f osthiazate)、 左美素（levamisol hydrochloride)、甲基異硫氰酸酯 (methyl isothiocyanate)、酒石酸嗟烯氫喷唆（morantel tartarate)、抑賽福（imicyafos)等。 .殺真菌劑之活性成分之實例包含史托比類 (strobi lurin)化合物例如亞托敏（azoxystrobin);有機填 酸酯化合物例如脫克松（tolclofos-methyl);嗤類化合物 例如赛福座（tri f lumizole)、稻痕酯（pef urazoate)及待克 利（di fenoconazole);熱必斯（f thal ide)、福多寧 (flutolanil)、維利黴素（validamycin)、撲殺熱 74 320195 200904329 (probenazole)、達菌酮（diclomezine)、賓克隆 (pencycuron)、邁隆（dazomet)、嘉賜黴素（kasugamycin)、 IBP、百快隆（pyroqui Ion)、歐索林酸（oxol inic acid)、 三環嗤（tricyclazole)、°密菌腙（ferimzone)、滅普寧 (meproni 1)、EDDP、亞賜圃（isoprothiolane)、卡普胺 (carpropamid)、雙氯氰菌胺（diclocymet)、福拉比 (furametpyr)、p各菌腈（f ludioxoni 1)、撲滅寧 (procymidone)及乙黴威（diethofencarb) o 實施例 後文中，本發明將藉由下列製備例、調配例及試驗例 更詳細說明，但本發明不受限於該等實施例。 首先，出示本發明化合物之製備例。 製備例1 在室溫下，於含有1. 0克6-氯-1-己炔及2. 0克（3, 3, 3 -三氟丙基磺醯基）醋酸曱酯之50毫升二曱亞砜溶液中加 入0.3克氫化鈉（60%油中）。混合物在室溫攪拌12小時， 在60°C攪拌2小時然後再於9(TC攪拌10小時。使該反應 混合物靜置至接近室溫，於其内加入10%鹽酸，接著以醋 酸乙醋萃取。有機層以飽和氯化納水溶液清洗，經無水硫 酸鎂脫水，然後再於減壓下濃縮。所得之殘餘物進行矽膠 層析術’獲得1.50克2-(3,3,3 -三氟丙基續蕴基）-7 -辛快 酸甲酯（後文中稱為本發明化合物（1))。 本發明化合物（1): 75 320195 (1) 200904329
co2ch3 ^-NMR (CDCI3, TMS) : δ (ppin) , , PPm) 3.87 ⑼ 3H), 3.82-3.88 (m, 1H), 3.25-3.50(mf 2H). 2 6n-o nc , ^•60-2.76 (m/ 2H), 2.03-2.28 (m, 4 1.96 (t, 1H), 1.45-1.65 (m, 4h). ， 製備例2 在室溫下，於含有0. 6克本發明化合物（1)之30亳升 四氫呋喃溶液中加入〇.丨克氫化鈉（60%油中），再於相 溫度攪拌10分鐘。在室溫下添加0 5克卜氣_2,4,6—三T 基咣啶鑌三氟曱磺酸鹽至混合物中，再攪拌16小時。添加 10%鹽酸至反應混合物中，接著以醋酸乙酯萃取。有機層 以飽和氯化鈉水溶液清洗，經無水硫酸鎂脫水，然後再於 減壓下濃縮。所得之殘餘物進行矽膠層析術，獲得〇. 32 克2-氟-2-(3, 3, 3-三氟丙基續醯基）-7-辛炔酸甲酯（後文 中稱為本發明化合物（2))。 本發明化合物（2): (〇)2 (2) F CO2CH3 H-NMR (CDCI3, TMS): δ (ppm) 3.96 (s, 3H) , 3.25-3.49 (m, 2H), 2.60-2.80 (m, 2H), 2.19-2.54 (m, 4H), 1.97 (t, 1H), 1*45~1·7β (m, 4H). 製備例3 76 320195 200904329 在室溫下，於含有〇. 2克本發明化合物（2)之20毫升 甲醇溶液中加入0.3毫升氨水（7M曱醇溶液），再於相同溫 度攪拌10小時。反應混合物在減壓下濃縮。所得之殘餘物 進行矽膠層析術，獲得〇. 12克2-氟-2-(3, 3, 3-三氟丙基 確酿基）-7-辛炔醯胺（後文中稱為本發明化合物（3))。 本發明化合物（3):
F CONH2 ⑶ 1H), 6.00 (bs7 lH)f 2.19-2.54 (in, 4H), ^-NMR (CDC13, TMS) : δ (ppm) 6.54 (bs 3.27-3.55 (m' 2H), 2.63-2.80 (m,2H) 工.97 (t, 1H>, 1.50-1.76 (m, 4H). 製備例4 在室溫下，於含有1. 〇克本發明化合物之3〇毫升 四氫呋喃溶液中加入0.1克氫化納（6〇%油中），再於相同 .又攪拌刀鐘。在至，皿下添加0.4克N-氣琥珀醯亞胺 至混合物中，再攪拌6小時。添加1〇%鹽酸至反應混合物 中，接著以醋酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液清 洗，經無水硫酸鎂脫水，然後再於減壓下濃縮。所得之殘 餘物進行石夕膠層析術，獲得0.89 m2_(3,3,3_三氣 丙基磺醯基）-7-辛炔酸甲醋（後文中稱為本發明化合物 本發明化合物（4): 320195 77 200904329
i°)2 "^CF3 (4) cr co2ch3 ^-NMR (CDC13, TMS): δ (ppm) 3.94 (S/ 3H), 3.47-3.80 (m, 2H), 2.55-2.80 (m, 3H), 2.19-2.32 (m, 3H), 1.97 (t, 1H), 1.55-1.84 (m, 4H). 製備例5 在室溫下，於含有0. 8克本發明化合物（4)之30毫升 甲醇溶液中加入1. 0毫升氨水（7M曱醇溶液）。混合物加熱 至6 0 C ’再撥摔2 0小時。使反應混合物靜置至接近室溫， 然後在減壓下濃縮。所得之殘餘物進行矽膠層析術，獲得 〇· 51克2-氯-2-(3, 3, 3-三氟丙基石黃醯基）-7-辛快酸胺（後 文中稱為本發明化合物（5 ))。 本發明化合物（5):
H-NMR (CDC13, TMS): (ppm) 6.92 (bs, 1H), 6.22 (bs, 1H) 3.37-3.80 (m, 2H), 2.55-2.81 (m, 3H), 2.13-2.32 (m, 3H), 工.98 (t, 1H), 1.45-1.88 (m, 4H)· 製備例6 . 在室溫下，於含有1. 〇克本發明化合物（1)之30毫升 二曱亞硬溶液中加入0· 1克氫化鈉（60%油中），再於相同 溫度攪拌1 〇分鐘。在室溫下添加0. 5克甲基蛾至混合物 78 320195 200904329 中，再攪拌一天。添加10%鹽酸至反應混合物 丫，·^者以 醋酸乙酷萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液清洗，萨無火 硫酸鎂脫水，然後再於減壓下濃縮。所得之殘餘物進 膠層析術，獲得0.95克2-曱基-2-(3,3,3-二意矽 、，U’Q —氟丙基確醯 基）-7-辛炔酸曱酯（後文中稱為本發明化合物（6))。八 本發明化合物（6):
(s， 3H), 3.26-3.61 1H) f 1.88-2.29 (m/ (m, 4H), 2H), 2.60-2.78 (m, 2H), 1.96 (t, 1*56 (s, 3H), 1.25-1.69 (m, 4H). 製備例7 在室溫下，於含有0.9克本發明化合物（6)之3〇毫升 甲醇溶液中加入L2毫升氨水（7M甲醇溶液）。混合物加熱 至60 C並攪拌20小時。使反應混合物靜置至接近室溫， 然後在減壓下濃縮。所得之殘餘物進行铸層析術，^得 克2甲基-2-(3,3’3-三氟丙基續醯基）__7_辛快酿胺 (後文中稱為本發明化合物（7))。 本發明化合物（7):
(〇)2 H3c' t〇NH5 320195 79 (7) 200904329 'H-NMR (CDCls, TMS): δ (ppm) 6.54 3.15-3.45 (mf 2H) r 2.61-2.74 (ni/ 2.29 (m, 4H), 1.58 (s, 3H>, 1.35>_ 製備例8 (bs, 1H), 2H), 1.98 5.69 (bs, 1H), (t， 1H), 1.86- 1 ♦ 68 (m, 4H)· 在室溫下’於含有2. 0克對甲笑生 吉M q -翁芏A立絲曾、 甲本貝I 3~丁炔酯及2.] 兑〔3, 3, 3二氣丙基石買醯基）酷酸甲 曰日< dU毫弁—甲25碰 溶液中加入0. 4克氫化鈉（6〇%油.、 一 , 丫 ^，並於相同溫度攪拌 4天。添加10%鹽酸至反應混人胁击 > 又現汗 物中，接著以醋酸乙酯萃 取。有機層以飽和氯化鈉水溶液清 ^ λ ^ ^ Λ ^ /无經無水硫酸鎂脫水， 然後再於減壓下濃縮。所得之殘铃 1付心綫餘物進行矽膠層析術，獲 得0.90克2-(3,3,3-三氟丙基綠酿其） 也 '、峨丞一5-已炔酸甲酯（後 文中稱為本發明化合物（8))。 本發明化合物（8):
(〇)2 ⑻ CO2OH3 (m, 1H), 3.88 (s, 6H), 2.07 (tr 1H). H-NMR (CDC13, TMS): δ (ppm) 4·〇8_4.17 3Η), 3.30-3.50 (m, 2Η), 2.26-2.78 (m, 製備例9 , 在室溫下，於含有0. 8克本發明化合物（8)之30毫升 四氬°夫σ南溶液中加入〇 ]古$ I k Λ Λ , .兑虱化韵（60%油中），並於相同 溫度挽掉Ϊ 0分鐘。在宮、、w τ、、天二Λ Λ + 、一 杜至撤下添加ο·9克1-氟_2,4,6-三曱 基吼淀鑌三氟甲石盖酸鴎5、.g人仏 義至此合物中，再攪拌12小時。添加 1 0%鹽酸至反應混人舶j由 ^ 應扣D物令，接著以醋酸乙酯萃取。有機層 320195 80 200904329 以飽和氣化鈉水溶液清洗，經無水硫酸鎂脫水，然後再於 減壓下浪縮。所得之殘餘物進行梦膠層析術，獲得〇 Μ 克2-氟-2-(3,3,3-三氟丙基磺醯基）_5-己炔酸曱酯（後文 中稱為本發明化合物（9))。 本發明化合物（9):
H-職（CDCl3, TMS): δ (ppm) 3.96 (s, 3η), 3·25_3·5〇 (讯， 2H), 2.35-2.81 (m, 6H), 2.04 (t, 1H). 製備例10 在室溫下，於含有0.5克本發明化合物（9)之3〇亳升 甲醇溶液中加入0. 7毫升氨水（7M曱醇溶液），並於相同溫 度攪拌20.小時。反應混合物在減壓下濃縮。.所得之殘餘物 1行矽膠層析術，獲得0.23克2-氟-2-(3, 3, 3-三氟两基 磺醯基）~5—己炔醯胺（後文中稱為本發明化合物（1〇))。土 本發明化合物（1〇): 、 （〇)2 (10) F conh2 H-NMR (CDC13, TMS): δ (ppm) 6.52 (bs, 1H) , 5.84 (bsf 1H) f 3.30-3.60 (m, 2H), 2.35_2.83 ㈨ 6h), 2·〇4 (七，η), 製備例11 在室溫下，於含有2. 0克對甲苯磺酸4_戊炔酯及2. 320195 81 200904329 士 (3, 3, 3-三氟丙基磺醯基)醋酸曱酯之3〇毫升二曱亞砜 /合液中加入1. 2克石厌酸鉀。混合物在6 9(TC攪拌ί小時，然後再 視件4』才隹 ,^ ^ 叉丹使其静置至接近室溫。添加10% 至反“匕合物中’接著以醋酸乙酯萃取。有機層以飽 和t化納水溶液清洗，經無水硫酸鎮脫水，然後再於減壓 2縮。所得之殘餘物進行㈣層析術，獲得UG克2- (3’3 3-三氟丙基續醯基>6_庚炔酸甲酉 發 明化合物（11))。 本發明化合物（11): (11) (〇)2 co2ch3 ^-NMR (CDCI3, TMS)： δ (p ' 3 (’）3.87 (s, 3H), 3.85_3·93 (m, 1H), 3.26-3.50 (m, 2H), 2.60-2 7T , •77 (m, 2.15-2.34 (m, 4H), 2.02 (t，1H)，l.59],71 (m, 2h丨· 製備例12 在室溫下，於含有U克本發明化合物⑴）之3〇毫 Γ虱，溶液中加人0.1克氫化納⑽*中），並於相同 >皿度擾摔10分鐘。.在室溫下、夭 I，Λ 隹至氣下添加丨•◦克卜氟—^^三 基吼啶鍇三氟甲磺酸鹽至混合物 庇σ物中，並攪拌10小時。添加 10%鹽酸至反應混合物中，接著耻 丧者以醋酸乙酯萃取。有機層 以飽和風化納水ί谷液清洗經益 ,,^^^ …、水硫酸鎂脫水，然後再於 0.95 (，，二氟丙基伽基）-6-庚块酸甲醋（後文 320195 82 200904329 中稱為本發明化合物（12))。 本發明化合物（12): (〇)2
^-NMR (CDCI3, TMS): δ (ppm) 3.97 (s/ 3H) , 3.25-3.52 (m, 2H), 2.28-2.82 (m/6H), 2.02 (t, 1H), 1.51-1.86 (mf 2H). 製備例13 在室溫下’於含有0· 5克本發明化合物（12)之2〇毫升 曱醇溶液中加入0.7毫升氨水（7M甲醇溶液），並於相同溫 度攪拌16小時。反應混合物在減壓下濃縮。所得之殘餘物 進行矽膠層析術，獲得0.22克2-氟-2-(3, 3, 3-三氟丙基 磺醯基）-6-庚炔醯胺（後文中稱為本發明化合物（13))。 本發明化合物（13):
'H-NMR (CDCI3, TMS): δ (ppm) 6.51 (bs/lH)： 5.87 (bsf 1H), (t, 1H), 1.61- 3.29-3.58 (m, 2H), 2.29-2.80 (m un，6H) " 2.03 1.88 (m, 2H)· 製備例14 在室溫下’於含有3.0克盤田朴士 甲苯磺酸6-庚炔酯及2. 6 克（3,3, 3-三氟丙基磺醯基）醋酴 ΓΛ > , / a %曱酯之50毫升二曱亞砜 溶液中加入1. 6克碳酸鉀。混厶札 ^^物加熱至90t：及在相同溫 320195 83 200904329 度揽摔6小時。使及座.θ人 反應〜合物靜置至接近室溫，於;ϋ内+ 入10%鹽酸，接著以秘缺7 xt — "…、内加 水、容液、、主、Φ έ-釭-日夂日卒取。有機層以飽和氯化鈉 、屋無水硫酸鎂脫水，然後再於減壓下濃墙。 所得之殘餘物進行”層析術，獲得請克2 —(3 Γ3二 二丙基績醯基壬块酸甲醋(後文中稱為本發 ： (14)) ° ” 本發明化合物（14): 八 (〇)2 (14) ,C02CH3 3.80-3.90 (m, 2.08-2.26 (m, ^-NMR (CDCI3, TMS)： δ (ppm) 3.87 (S/ 3H), 1H), 3.24-3.50 (mf 2H), 2.59-2.76 (m, 2H)r 4H), 1.96 (t, 1H), 1.38-1.60 (mf 6H). 製備例15 在室溫下’於含有0.6克本發明化合物（14)之5〇亳升 四氫呋喃溶液中加入0.1克氫化鈉（6〇%油中），並於相同 溫度攪拌10分鐘。在室溫下添加0 5克卜氟^“^-三甲 基吡啶鏽三氟甲磺酸鹽至混合物中，並攪拌2小時。添加 10%鹽酸至反應混合物中，接著以醋酸乙酯萃取。有機層 以飽和氯化鈉水溶液清洗，經無水硫酸鎂脫水，然後再於 減壓下濃縮。所得之殘餘物進行矽膠層析術，獲得〇 . 45 克2-氟-2-(3, 3, 3-三氟丙基確醯基）_8_壬炔酸曱酯（後文 中稱為本發明化合物（15))。 本發明化合物（15): 320195 84 (15) 200904329 (〇)2 F、C02CH3 1H-NMR (CDC13/ TMS) : δ (ppm) 3.96 (s, 3H) , 3.21-3.50 2H), 2.58-2.79 (m, 2H〉， 2.15-2.53 (m, 4H), 1.96 (t, iH> 1.30-1 ·70 (m,+ 6H). 製備例16 在室溫下，於含有0. 4克本發明化合物（15)之3〇毫升 甲醇溶液中加入〇 · 5毫升氨水（7M曱醇溶液），並於相同p 度攪拌10小時。反應混合物在減壓下濃縮。所得之殘餘物 進行矽膠層析術，獲得0.20克2-氟-2-(3, 3, 3-三氟丙基 磺醯基）-8-壬炔醯胺（後文中稱為本發明化合物（16))。 本發明化合物（16): (〇)2
H-NMR (CDC13, TMS)·· δ (ppm) 6.49 (bs, 1H), 5.85 (bs, 1H) 3.25-3.55 (m, 2H) , 2.62-2.79 (nt/ 2H) , 2.15-2.51 (m, 4H) f 1.96 (t, 1H), 1.38-1.65 (m, 6H). 製備例17 X在室溫下，於含有2. 4克對甲苯磺酸4,4, 4-三氟-烯酉曰及2. 0克（3, 3, 3-二氟丙基石黃醢基）醋酸甲醋之 笔升-甲^風溶液中加人12克碳酸鉀，並於相同溫度 拌16小時。添加10%鹽酸至反應混合物中，接著以= 320195 85 200904329 乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液清洗，經無水硫酸 鎂脫水，然後再於減壓下濃縮。所得之殘餘物進行矽膠層 析術，獲得1.40克6, 6, 6-三氟—2_(3, 3, 3_三氟丙基磺醯 基）-4-己烯酸甲酯（後文中稱為本發明化合物（17))。 本發明化合物（17)·· (〇)2 (17) C02CH3 H NMR (CDC13, TMS): δ (ppm) 6.26-6.40 (m, 1H), 5.76-5.89 1H), 3.91-3.98 (m, 1H), 3.88 (s, 3H), 3.35-3.52 (m, 2H)f 2.90-3.04 (m, 2H), 2.61-2.76 (m, 2H). 製備例18 在室溫下，於含有L3克本發明化合物（17)之毫升 四氫呋喃溶液中加入〇· 2克氫化鈉（60%油中），並於相同 咖度攪拌1〇分鐘。在室溫下添加〇. 5克氯琥珀醯亞胺 至混合物中，並攪拌1小時。添加10%鹽酸至反應混合物 中接著以酷酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化納水溶液清 洗，經無水硫酸鎂脫水，然後再於減壓下濃縮。所得之殘 進行石夕夥層析術，獲得1. 10克2-氯-6, 6, 6-2-(3, 3, 3- —氧丙基續醯基）-4-己烯酸甲酯（後文中稱為本發明化合 物（18))〇 本發明化合物（18): 86 320195 (18) 200904329 (〇)2 F3c^^y^s^^F3
Cl’、co2ch3 V臟（CDCl3, TMS): δ (ppm) 6.〜6.45 ㈨ ih), 5.8^ % (m, 1H), 3.96 (s, 3H), 3.55-3.88 (m； 2H), 3.08-3.48 (m, 2H) 2 · 65-2 · 81 (in, 2H) · 製備例19 在室溫下，於含有1.7克對甲苯磺酸4,4, 4—三氟一2 — 丁烯酯及1. 2克（3, 3, 3-三氟丙基續醯基）乙腈之3〇毫升四 氫呋喃溶液中加入0.2克氫化鈉（6〇%油中），並在相同溫 度下攪拌1天。添加10%鹽酸至反應混合物中，接著以酹 酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液清洗，經無水礆 酸鎂脫水，然後再於減壓下濃縮。所得之殘餘物進行矽膠 層析術，獲得0.95克6, 6, 6-三氟-2-(3, 3, 3-三氟丙基續 酿基）-4-己烯腈（後文中稱為本發明化合物（19))。 本發明化合物（19):
CN (〇)2 \^^CF3 (19) ^-NMR (CDC13, TMS) : δ (ppm) 6.35-6.48 (m, 1H) ； 5.92-6. 〇5 1H), 4.02 (dd, 1H), 3.44-3.62 (m, 2H), 2.90-3.13 (mr 2H), 2.72-2.88 (m, 2H).. 製備例20 在室溫下，於含有2. 0克6-溴-1-己烯及2. 9克（3, 3, 3 87 32〇195 200904329 —三氟丙基磺醯基）醋酸曱酯之5〇毫升二甲亞颯溶液中加 入5克氫化鈉油中）。混合物加熱至，攪拌4 J %然後再使其靜置至接近室溫。添加1 〇%鹽酸至反應 ，合物中，接著以醋酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水 命液π洗，經無水硫酸鎂脫水，然後再於減壓下濃縮。所 得之殘餘物進行石夕膠層析術，獲得3. 克2_(3, 3, 三氟 丙基磺醯基）-7-辛烯酸甲酯（後文中稱為本發明化合物 (20))。 本發明化合物（20):
(〇)2 >^^GF3 (20) C02CH3 心麵（CDC13, TMS〉·· δ (ppm) 3 · 87 (Sr 3H), 3.82-3.88 (m, 1H), 3.25>3.50 (m, 2H), 2.60-2.76 2H),-2.03-2.28 (m, 4H), 1.96 (t, 1H), 1.45-1.65 (mr 4H). 製備例21 在室温下’於含有2· 0克本發明化合物（20)之3〇毫升 四氫呋喃溶液中加入〇. 3克氫化鈉（60%油中），並於相同 溫度攪拌10分鐘。在室溫下添加1. 8克1-氟_2, 4, 6-三甲 基咕啶鏽三氟曱磺酸鹽至混合物中，並攪拌2小時。添加 10%鹽酸至反應混合物中，接著以醋酸乙酯萃取。有機層 以飽和氯化鈉水溶液清洗’經無水硫酸鎂脫水，然後再於 減壓下濃縮。所得之殘餘物進行矽膠層析術，獲得丨.9〇 克2 -氟-2- (3, 3, 3-三氟丙基績酿基）-7-辛稀酸甲酯（後文 320195 88 200904329 中稱為本發明化合物（21))。 本發明化合物（21):
CF, (21) F C02CH3 "H-NMR (CDC13, TMS): δ (ppm) 3.96 (s, 3H) Λ 3.25-3.49 (m 2H)，2.60-2.80..(m, 2H〉，2.19-2.54. (m, 4H), 1.97 (七， 1.45-1.76 (m, 4H). 製備例22 在室溫下’於含有1. 2克本發明化合物（21)之5 〇毫升 甲醇溶液中加入1. 5毫升氨水（7M曱醇溶液），並於相同溫 度攪拌3天。反應混合物在減壓下濃縮。所得之殘餘物進 行矽膠層析術，獲得0. 75克2-氟-2-C3, 3, 3-三氟丙基磺 醯基>7-辛烯醯胺（後文中稱為本發明化合物（22))。 本發明化合物（22):
F CONH2 H-NMR (CDC13, TMS) : δ (ppm) 6.54 3.27-3.55 (m, 2H), 2.63-2.80 *54 (bs, 1H), 6.00 (bsr 1H), (m，2H)，.2.19-2.54 (m,.4H),.. 1.97 (tr 1H) , 1.50-1.76 (mr 4H). 製備例23 在室溫下，於含有1. 〇克6-氯-l_己炔及丨.7克（3, 3, 3 -三氟丙基磺醯基）乙腈之20毫升二曱亞颯溶液中加入1· 2 89 320195 200904329 f碳酸鉀。混合物在啊㈣4小時再於赃鮮2小 2然後再使其靜置至接近室溫m⑽鹽酸至反應混 5物中’接著以醋酸乙酯萃取。有機層以飽和氣化納水溶 液清洗，經無水硫酸鎂脫水，然後再於減麗下濃縮。所得 之殘餘物進行㈣層析術’獲得U0克2-(3, 3, 3-三氟丙 基賴基）_7_辛块腈（後文中稱為本發明化合物⑽）。 本發明化合物（23):
TMS)：a {ppm) 3.87^3.95 (m, 1H), 3.33-3.53 ⑻ 2H), 2.7G-2.85 (m, 2H), 2肩_2.31 ㈨ 2屬 1.60-1.92 (m, 4H). ， 製備例24 在室溫下，於含有u克對甲苯姐6_庚炔自旨及〇 8 克（3, 3’3-二氟丙基續醯基）乙猜之」◦毫升二甲亞硬溶 中加入0.5克碳酸鉀。反應混合物在室㈣拌i小時及在 60 C授拌2天。使反應混合物靜置以冷卻至接近室溫。於 加10%鹽酸至反應混合物中，然後以醋酸乙酯萃取。有： 層以飽和氣⑽水溶液清洗，經無水贿鎂脫水，铁後再 於減壓下濃縮。所得之殘餘物進行㈣層析術，獲得 克2-(3’3,3-三氟丙基磺醯基)—8_壬炔腈(後文為 發明化合物（24))。 ^ 本發明化合物（24) : 320195 90 (24) 200904329
CN H-麵（CDCl3, TMS>: δ (ppn〇 3.92 (机 1H), “Μ.⑻ 2H), 2.70-2.87 (mr 2H) , 1.44-2.29 (m, l〇H), i.98 (tf 1H)； 製備例25 在至/JBL下，於含有1.0克對甲苯續酸7-辛块醋及0.7 克（3, 3,3 一氟丙基確醯基）乙腈之30毫升二甲亞;E風溶液 中加入0. 5克碳酸鉀。反應混合物在室溫攪拌2小時，在 阶授拌2小時’然後再於啊獅6 ^、時。使反應混合 勿靜置以冷卻至接近室溫。添加丨〇%鹽酸至反應混合物 中’然後以醋酸乙g旨萃取。有機層㈣和氣油水溶液清 洗經無水硫酸鎂脫水，然後再於減壓下濃縮。所得之殘 ，物進行韓層析術，獲得〇:28克2_(3,3,3-三氟丙基石黃 ^基）9-癸炔腈（後文中稱為本發明化合物⑵》。 本發明化合物（25):
(〇)2 (25) ,1H), 3.38-3.57 2H>, 1.3W.87 (m, 14H), 1>97 (t, ih). 製備例26 &在室溫下，於含有〇· 5克本發明化合物（23)之20毫升 四氣夫喃溶液中加入0. 1克氫化鈉（60%油中）。反應混合 91 320195 200904329
得之殘餘物進行矽膠層析術，獲得〇. 38克2_氯_2_(3, 3, 3_ 三氟丙基磺醯基）-7 -辛炔腈（後文中稱為本發明化合物 (26))。 本發明化合物（2 6):
h-NMR (CDC13, TMS): δ (ppm) 3.60-3.81 (m, 2H), 2.74-2.92 (m, 2H), 1.60-2.60 (m, 8H) , 1.99 (t, 1H). Cl CN 製備例27 在室溫下’於含有1·〇克曱磺酸3-甲基-5-己炔酯及 1.1克（3,3, 3-三氟丙基石黃醯基）乙腈之3〇毫升二曱亞；5風溶 液中加入0. 2克氫化鈉（6 0 %油中）。反應混合物在6 〇。〇授 拌3天’及於9 0 °C攪拌2小時。使反應混合物靜置以冷卻 至接近室溫。添加10 %鹽酸至反應混合物中，然後以醋酸 乙醋萃取。有機層以餘和氯化納水溶液清洗，經無水硫酸 鎂脫水，然後再於減壓下濃縮。所得之殘餘物進行；5夕膠層 析術，獲得0. 69克5-甲基-2-(3, 3, 3-三氟丙基磺醯基）_7_ 辛炔腈（後文中稱為本發明化合物（27))。 本發明化合物（27): 92 320195 200904329
CN (〇)2 、CF3 (27) 3·38-3·58 2·〇1 (t, iH〉r HNMR (CDC13, TMS): δ (ppm) 3.85_3.94 (m, 1H), (m, 2H), 2.70-2.85 (m, 2H)r 1.38-2.35 (m, 7H), 1.06 (dd, 3H). 製備例28 在至溫下，於含有l.o克甲磺酸4-曱基-5-己炔酯及 1.1克（3, 3, 3-二氟丙基磺醯基）乙腈之3〇毫升二甲亞礙溶 液中加入〇. 7克碳酸鉀。反應混合物在6(TC攪拌2天。使 反應此合物靜置以冷卻至接近室溫。添加1〇%鹽酸至反應 =、口 =中，然後以醋酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水 洛液β洗，經無水硫酸鎂脫水，然後再於減壓下濃縮。所 得之殘餘物進行矽膠層析術，獲得0.45克6-甲基ΙΟ, 3’3-三氟 丙基磺醯基）_7_ 辛炔腈 （ 後文中 稱為本發明化 合物（28))。 本發明化合物（28) :
㈨ 2H), U5-2.85 (m, 9队 製備例29 (28) 3.87-3.95 (mr 1H), 3.35-3.56 2.09 (t, 1H), 1.24 {dd, 3H). 在室溫下’於含有u克甲績酸3-乙基-5-己快醋及 320195 93 200904329 0.7克（3, 3, 3-三氟丙基磺醯基）乙腈之2〇毫升二甲亞砜溶 液中加入0. 5克碳酸鉀。反應混合物在6(rc揽掉2〇小時。 使反應混合物靜置以冷卻至接近室溫。添加1()%鹽酸至反 應=合物中’然後以醋酸乙酯萃取1機層以飽和氯化納 水=液清洗’經無水硫祕脫水，然後再於減壓下漠縮。 所侍之殘餘物進行矽膠層析術，獲得〇4〇克5_乙基一 (3, 3’3-三氟丙基確酿基）_7_辛炔腈（後文中稱為本發^化 合物（29)) 〇 本發明化合物（29):
(29) lH'NMR (CDC1" ™S)： 5 (PP-) 3.85-3.97 3.35-3.58 (m, 2H), 2.63-2,85 (m, 2H), i.3〇-2.41 (m, 9H), 2.00 (t, lH), 0.93 (dt, 3H). 製備例30 在室溫下，於含有3.0克甲姐3_乙基己块醋及 3. 4克（3, 3, 3-三氟丙基磺醯基）乙酸甲酯之3〇毫升二曱亞 碌溶液中加人2. 0克碳酸卸。反應混合物加熱至啊並於 相同溫度下_1ϋ反應混合物靜置以冷卻至接近室 溫。添加10%鹽酸至反應混合物中，然後以醋酸乙醋萃 取。有機層以飽和氯化鈉水溶液清洗，經無水硫酸鎮脫水， 然後再於減壓下激縮。所得之殘餘物進行謂層析術，獲 件1.3G 1 5-乙基-2_(3,3’3-三a丙基確醯基）_7_辛块酸 320195 94 200904329 甲酉曰（後文中稱為本發明化合物（))。 本發明化合物（3〇):
(30: 1H)f 3.23-3.52 (m 〇u\ 。 叫 2H〉r 2.58-2.7! 9H), 1.96 (t, 1H) n 〇〇 …，0.89 (dt, 3H) (s, 3H), 3.76-3.88 (mr (m, 2H}, 1.30-2.30 (m, 製備例31 一在冰冷卻下，於含有1.0克本發明化合物（30)之50 笔升四氫呋喃溶液中加入〇.丨克氫化鈉（6〇%油中）。反應 混合物在相同溫度下攪拌〇. 5小時。添加〇.4克N—氯琥珀 醯亞胺至反應混合物中，然後_ 2小時。於其中加入 %鹽酸，然.後以酷酸乙酉旨萃取/有機相飽和氯化納水溶 液清洗’經無水硫酸鎮脫水，然後再於減M下濃縮。所得 之殘餘物進行矽膠層析術，獲得〇 75克2_氯_5—乙基一2一 (3, 3, 3-三氟丙基磺醯基）_7_辛炔酸f酯（後文中稱為本發 明化合物（31)) 〇 ^ 本發明化合物（31):
(31) ^H-NMR (CDCI3, TMS): δ (ppm, · 3.93 (s, 3H) , 3.42-3.82 (ln, 2H)，1.32-2.84 11H), 195 (t, 1H), 〇.9〇他，别. 320195 95 200904329 製備例32 ▲在室溫下，於含有〇. 7克本發明化合物（31)之3〇毫 甲醇洛液中加人〇. 7毫升氨水（7M f醇溶液），並於相同溫 度擾拌2天。反應混合物在減壓下濃縮。所得之殘餘物= 行石夕膠層析術，獲得UG克2-氯-5-乙基|(3, 3, 三氟 丙基確醯基）_7_辛块醯胺（後文中稱為本發明化:物 本發明化合物（32):
3.33-3.82 (m, 2H) , 1.30-2.80 (m, llH) (dtf 3H). (32) lH)f 5.95 (bsf 1·97 (t, 1H), 1H), 0.90 製備例33 在室溫下，於含有丨.0克甲磺酸3, 3-二甲基-5-己炔 酉曰及1. 0克（3, 3, 3-二氟丙基磺醯基）乙腈之3〇毫升二甲亞 礙溶液中加入0.2克氫化鈉⑽％油中）。反應混合物在6〇 C授拌2天。使反應混合物靜置以冷卻至接近室溫。添加 10%鹽酸至反應混合物中，然後以酷酸乙自旨萃取^有機層 以飽和氣化納水溶液清洗，經無水硫酸鎂脫水，然後再^ 減壓下濃縮。所得之殘餘物進行矽膠層析術，獲得〇 38 克5’ 二甲基-2-(3’ 3’ 3-三氟丙基伽基）_7_辛快猜（後 文中稱為本發明化合物（33))。 320195 96 (33) 200904329 本發明化合物（33):
(〇)2 S^^cf3 CN (dd, 1H), 3.39-3.58 (m, (m, 4H), 2.14 (s, 1H), {sr 3H)f 1.036 (s, 3H). 、麵（CDC13, TMS" δ (ρ_ 3.89 2Η)Γ 2.66-2.86 (m, 2Η), 1·48~2.25 2-13 (s, lH)f 2.04 (t, lH)f χ.〇4〇 製備例34 茬至溫下，於含有1.5克對曱苯磺酸4,4,4_三氟_5_ 丁烯酯及1.2克2-(3, 3, 3-三氟丙基磺醯基）丙腈之30毫 升四氳呋喃溶液中加入〇. 2克氫化鈉（60%油中）。反應混 合物在相同溫度下攪拌2天。添加10%鹽酸至反應混合物 中，然後再以醋酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液 清洗’經無水硫酸鎂脫水，然後再於減壓下濃縮。所得之 殘餘物進行矽膠層析術，獲得〇·80克6,6,6-三氟_2_甲基 -2-(3, 3, 3-三氣丙基磺醯基）-4-己烯腈（後文中稱為本發 明化合物（34)) 〇 本發明化合物（34): (〇)2
H3CbN h-NMR (CDC13， TMS): δ (ppm) 6.37-6.48 (mr 1H), 5.90-6.13 (m, 3.40-3.57 (m, 2H), 2.70-3.11 (m, 4H), 1.78 (s, 3h) 製備例35 320195 97 200904329 (步驟1) /在冰冷卻下，於含有4. 5克4, 4, 4-三氟-3_甲基I丁 烯酸乙S旨之5Q毫升四氫。夫喃溶液中滴加48亳升氫化二異 丁基銘（1.G2M己烧溶液）。反應混合物在相同溫度下擾掉^ 小時。添加稀硫酸至反應混合物中，然後以第三丁基曱基 醚=取。有機層以無水硫酸鎂脫水，然後再於減壓下濃縮土’ 獲侍粗產物4, 4, 4-三氟-3一曱基_2一丁烯q一醇。 ⑮該粗產物及4. 7克_甲苯4醯氯溶於5()毫升四氣。夫 喃中、。在室溫下滴加3毫升三乙胺至該溶液中。混合物在 相同通度下授拌2天。添加10%鹽酸至反應混合物中，然 後再以醋酸乙g旨萃取。有機層依序以1〇%鹽酸及飽和氯化 納水溶液清洗，經無水硫酸賴水，然後再於㈣下濃縮， 獲得粗產物對甲苯姐4, 4, 4_三氟_3_甲基—2_丁 _。 (步驟2) 在室温下，於含有克對甲苯磺酸4, 4,4-三氟-3- 甲基-2-丁烯醋粗產物及〇.7克（3,3,3_三說丙基石黃酿基〉 乙腈之20毫升四氫咬喃溶液中加人〇1克氫化納（6⑽油 中）。反應混合物在相同溫度下擾掉2天。添加ι〇%鹽酸 f反應混合物中，然後再以醋酸乙醋萃取。有機層以飽和 鋼水&液清洗’經無水硫酸鎂脫水，然後再於減壓下 ，，所得之殘餘物進行矽膠層析術，獲得儿17克6,6,6_ 一 ^、5曱基-2-(3, 3, 3-三氟丙基磺醯基）_4_己烯腈（後文 中稱為本發明化合物（35))。 本發明化合物（35): 320195 98 (35) 200904329 I (0)2
CN i腿（CDCl3, TMS): δ (ppm) n6.i8 机 ih), 3·9^ π 1HK 3,4"·60 2HW 2·70'3·- ,.92 (s, 3H). 製備例36 在至mT ’於含有3 Q克對甲苯續酸3_三 戊烯酯及2.3克（3, 3, 3-三氟丙其#醯其、紐# 古立 貺丙基％醯基）醋酸甲酯之5丨 :=二甲基甲醯胺溶液中加入〇. 4克氫化納(_涵 中）。反應混合物在相同溫度下攪拌1〇小時，在啊攪抻 6小時，然後再於9(TC授拌i小時。使反應混合物靜置以 冷卻至接=室溫。添加ln鹽酸至反應混合物中，然後以 醋酸乙酯萃取。有機層以飽和氯化鈉水溶液清洗，經無水 硫酸鎂脫水，然後再於減壓下濃縮。所得之殘餘物進行石夕 膠層广術’獲得U6克5-三氟甲基-2-(3, 3, 3-三氟丙基 4醯基）-4~庚烯酸甲酯（後文中稱為本發明化合物（36))， 為（E)及（Z)異構物之混合物。 本發明化合物（3 6 ): \ 、 (〇)2 f3〜丫^^F3 (36) C02Me 99 320195 200904329 "h-NMR (CDCls, TMS) : δ (ρρπι) 3.80-3.95 (m, 1H)r 3.87 (s 3.15 (m, 2H), 2.59-2.78 (ln (dt, 3H)· 5.96 (t, 0.4H), 5‘65 (t, 0.6H) 3H)， 3*30'3-51 (m, 2H), 2.92-2ΗΚ 2·15'2·35 (m, 2H), 1.08 f 製備例37 在冰冷部下&含有h0克本發明化合物（36)之5〇 =四氫㈣溶液中加入0.1克氫化納⑽油中）。反應 混，物在相同溫度下攪拌〇· 5小時。添加。.3克N—氯琥轴 酸亞胺至反應i合物中，㈣麟i小時。添加應鹽酸 至反應混合物巾，然後以㈣乙料取。有機層依序以ι〇 %鹽酸及飽和氯㈣水料清洗，縣切㈣脫水，然 後再於減壓下濃縮。所得之殘餘物進行矽膠層析術，獲得 0. 55克2-氯-5-三氟曱基-2-(3, 3, 3-三氟丙基磺醯基）_4_ 庚烯酸曱酯（後文中儒為本發明化合物（37))，呈（E〉及（z) 異構物之混合物。 本發明化合物（37):
(37) h-NMR (CDC13, TMS): δ (ppm) 6.11 (t, 0.4H), 5.75 (t 〇 6H) 3.97 (s, 1·2Η), 3·96 (s,l、8H), 3.07-3.89 (m, 4H), 2 61_ 2.80 (m, 2H>, 2.20-2.35 (m, 2H), 1.10 (dt, 3h). 製備例38 在室溫下，於含有0.9克甲磺酸2-(2-丙炔氧基）乙醋 320195 100 200904329 及1. 0克（3, 3, 3-三氟丙基磺醯基）乙腈之30亳升二甲亞礙 溶液中加入0. 7克碳酸鉀。反應混合物在相同溫度下攪拌 6小時及在601：攪拌6小時。使反應混合物靜置以冷卻至 接近室溫。添加10%鹽酸至反應混合物中，然二 醋萃取。有機層以飽和氣化財溶液清洗，經無水^酸鎮 脫水，然後再於減壓下濃縮。所得之殘餘物進行矽膠層析 術，獲得0.20克4-(2-丙炔氧基）_2-(3,3,3—三氣丙炎旙 醯基）丁腈（後文中稱為本發明化合物（38))。 土 本發明化合物（38):
CN ^-NMR (CDCl3f TMS): δ (ppm) 4.29 (dd. 3.71-3.92 (mr 2H) f 3.43-3.58 (m> 2H), (38) 1H), 4.19 (s, 2H), 2.70-2.85- (m, 2H), 2.21-2.64 (m, 2H), 2.51 (t, 1H). 製備例39 . 在室溫下，於含有0.5克本發明化合物（⑻之2〇毫3 N’N-二甲基甲酸胺溶液中加入〇1克氣化納（6〇%油中） 反應混合物在相同溫度下授拌1G分鐘。添加Q 3克甲基石 至反應犯口物中’並授拌2小時。添加⑽鹽酸至反應3 口物中产然後再以醋酸乙醋萃取。有機層依序以^⑽鹽每 及飽和氯仙水溶液清洗，經無水硫酸親水，然後再方 克甲基I丙块氧基）-2一（3, 3, 3-三默丙基磺醯基 320195 101 200904329 丁腈（後文中稱為本發明化合物（39))。 本發明化合物（39):
^H-NMR (CDC13, TMS) : δ (ppm) 4.20 (s, 2H) , 3.80-3.93 (m, 2H), 3.43-3.56 (m, 2H), 2.70-2.88 (m, 2H), 2.15-2.56 (m, 2H), 2.50 (t, 1H), 1.87 (s, 3H). 接著，出示本發明化合物之具體實例。 以下式（Ι-A)表示之化合物： ,(〇)2 (I-A) R2 R3 式中，R1、R2、R3、及R4表示下文表1至表·72中所顯示之 組合。 102 320195 200904329 [表l ] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CN H cf3； ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CN H CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CN H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 C02CH3 H cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 C02CH3 H CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 C02CH3 H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CONH2 H cf3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CONH2 H CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CONH2 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CONH (CH3) H cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CONH (CH3) H CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CONH(CH3) H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CON(CH3)2 H cf3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CON(CH3)2 H CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 c〇n(ch3)2 H CF2CF2CF3 CH2CHiCH2CH2CH=CH2 C(S)OCH3 •H cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 C(S)OCH3 H CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 c(s)〇ch3 H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 C (S)NH2 H cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 C(S)NH2" H CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 c(s)nh2 H CF2CF2CF3 103 320195 200904329 [表2] R1 R2 R3 R4 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CN F cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CN F CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CN F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 C02CH3 F cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 C02CH3 F cf2cf3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 C02CH3 F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CONH2 F cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CONH2 F cf2cf3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CONH2 F cf2cf2cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CONH(CH3) F cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CONH (CH3) F CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CONH(CH3) F cf2cf2cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CON(CH3)2 F cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CON(CH3)2 F CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 c〇n(ch3)2 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 C (S) OCH'3 F cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 C(S)OCH3 F CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 C(S)OCH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 C (S)NH2 F ' cf3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 C(S)nh2 F cf2cf3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 C(S)NH2 F cf2cf2cf3 104 320195 200904329 [表3 ] R1 R2 R3 R4 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CN Cl cf3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CN Cl CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CN Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 C02CH3 Cl cf3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 C02CH3 Cl CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 C02CH3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CONH2 Cl cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CONH2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CONH2 Cl cf2cf2cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CONH(CH3) Cl cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CONH (CH3) Cl CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CONH (CH3) Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 con.(ch3)2 Cl cf3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CON(CH3)2 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 CON (CH3)2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 C (-S) OCH3 Cl cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 C(S)OCH3 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 C(S)och3 Cl cf2cf2cf3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 C (S) nh2 Cl cf3 ^ CH2CH2CH2CH2CH=CH2 C(S)NH2 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 c(s)nh2 Cl CF2CF2CF3 105 320195 200904329 [表4] R1 R2 R3 R4 CH2Cfi2CH2CH2CH=CH2 GN ch3 cf3 CH2CH2CH2CH.2CH=CH2 CN ch3 cf2cf3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CN ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 C02CH3 ch3 cf3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 C02CH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH20H2CH=CH2 C02CH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CONH2 ch3 cf3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CONH2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CONH2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CONH(CH3) ch3 cf3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 c〇nh(ch3) ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CONH(CH3) ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CON(CH3)2 ch3 cf3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CON(CH3)2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 CON(CH3)2 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 C(S)OCH3 ch3 cf3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 C(S)OCH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 C(S)OCH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 C(S)NH2 CH3 cf3 ch2ch2ch2ch2ch=ch2 C(S)NH2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH=CH2 . C(S)NH2 ch3 CF2CF2CF3 106 320195 200904329 [表5 ] R1 R2 R3 R4 CH2CH=CH (CF3) CN H cf3 ch2ch=ch (CF3) CN H CF2CF3 CH2CH=CH (CF3) CN H CF2CF2CF3 CH2CH=CH(CF3) C02CH3 H cf3 ch2ch=ch (CF3) C02CH3 H CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) C02CH3 H CF2CF2CF3 CH2CH=CH(CF3) CONH2 H cf3 ch2ch=ch (CF3) CONH2 H cf2cf3 ch2ch=ch (CF3) CONH2 H CF2CF2CF3 ch2ch=ch (cf3) CONH(CH3) H cf3 ch2ch=ch (CF3) C〇NH(CH3) H CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) CONH(CH3) H CF2CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) CON(CH3)2 H cf3 ch2ch=ch (CF3) CON (CH3) 2 H CF2CF3 CH2CH=CH (CF3) CON (CH3) 2 H CF2CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) C(S)OCH3 H cf3 ·· ch2ch=ch (CF3) C(S)OCH3 H cf2cf3 ch2ch=ch (CF3) C(S)OCH3 H CF2CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) C(S)NH2 H cf3 ch2ch=ch (CF3) c(s)nh2 H CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) C(s)nh2 H CF2CF2CF3 107 320195 200904329 [表6] R1 R2 R3 R4 CH2CH=CH (CF3) CN F cf3 ch2ch=ch (CF3) CN F CF2CF3 CH2CH=CH(CF3) CN F CF2CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) C02CH3 F cf3 ch2ch=ch (CF3) C02CH3 F CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) C02CH3 F CF2CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) CONH2 F cf3 CH2CH=CH(CF3) CONH2 F CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) CONH2 F cf2cf2cf3 ch2ch=ch (CF3) CONH(CH3) F cf3 ch2ch=ch (CF3) CONH(CH3) F CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) C〇NH (CH3) F CF2CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) c〇n(ch3〉2 F cf3 ch2ch=ch (CF3) CON(CH3)2 F CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) CON(CH3)2 F CF2CF2CF3 ch2ch=ch (cf3) C(S)och3 F cf3 CH2CH=CH (CF3) c(s)och3 F CF2CF3 CH2CH=CH(CF3) C(S)OCH3 F CF2CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) C(S)NH2 F cf3 CH2CH=CH(CF3) C(S)NH2 F CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) C(S)NH2 F CF2CF2CF3 108 320195 200904329 [表7] R1 R2 R3 R4 CH2CH=CH(CF3) CN Cl cf3 CH2CH=CH(CF3) CN Cl CF2CF3 CH2CH=CH(CF3) CN Cl CF2CF2CF3 CH2CH=CH(CF3) C02CH3 Cl cf3 ch2ch=ch (CF3) C02CH3 Cl CF2CF3 CH2CH=CH(CF3) C02CH3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) CONH2 Cl cf3 ch2ch=ch (CF3) CONH2 Cl CF2CF3 CH2CH=CH(CF3) CONH2 Cl CF2CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) CONH(CH3) Cl cf3 CH2CH=CH(CF3) CONH(CH3) Cl CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) CONH(CH3) Cl CF2CF2CF3 CH2CH=CH(CF3) CON (CH3) 2 Cl cf3 CH2CH=CH(CF3) CON(CH3)2 Cl CF2CF3 CH2CH=CH(CF3) CON(CH3)2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH=CH(GF3) C(S)OCH3 Cl cf3 ch2ch=ch(cf3) C(S)OCH3 Cl CF2CF3 CH2CH=CH (CF3) C(S)OCH3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch=ch(cf3.) C(S)NH2 Cl cf3 CH2CH=CH(CF3) C (S) nh2 Cl CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) C(S)NH2 Cl CF2CF2CF3 109 320195 200904329 [表8] R1 R2 R3 R4 CH2CH=CH (CF3) CN ch3 cf3 ch2ch=ch (CF3) CN ch3 CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) CN gh3 CF2CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) c〇2ch3 ch3 cf3 ch2ch=ch (CF3) co2ch3 ch3 CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) co2ch3 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) conh2 ch3 cf3 CH2CH=CH (CF3) CONH2 ch3 CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) CONH2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH=CH (CF3) CONH(CH3) ch3 cf3 ch2ch=ch (CF3) CONH(CH3) ch3 CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) CONH(CH3) ch3 CF2CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) c〇n(ch3)2 ch3 cf3 ch2ch=ch (CF3) c〇n(ch3) 2 ch3 CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) CON (CH3) 2 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) C(S)OCH3 ch3 cf3 ch2ch=ch (CF3) C(S)OCH3 ch3 CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) C(S)och3 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch=ch (CF3) C (S)NH2 ch3 cf3 ch2ch=ch (CF3) C (S)NH2 ch3 CF2CF3 CH2CH=CH (CF3) C (S) nh2 ch3 CF2CF2CF3 110 320195 200904329 [表9 ] R1 R2 R3 R4 CH2CH=C(CH3) (CF3) CN H cf3 CH2CH=C(CH3) (CF3) CN H CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (cf3) CN H CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (cf3) C02CH3 H cf3 CH2CH=C(CH3) (CF3) C02CH3 H CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) C02CH3 H CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) CONH2 H cf3 CH2CH=C(CH3) (cf3) CONH2 H cf2cf3 CH2CH=C(CH3) (cf3) CONH2 H CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (cf3) CONH(CH3) H cf3 CH2CH=C(GH3) (CF3) CONH(CH3) H CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) CONH(CH3) H CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (cf3). CON (CH3) 2 H cf3 CH2CH=C (CH3) (CF3) CON (CH3) 2 H CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (cf3) con(ch3)2 H CF2CF2CF3 .CH2CH=C(CH3) (CF3) C(S)och3 H cf3 CH2CH=C(CH3) (cf3) C(S)OCHs H CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (cf3) C(S)OCH3 H CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) C (S) nh2 H cf3 CH2CH=C(CH3) (CF3) C(S)NH2 H CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (cf3) c ( s ) nh2 H CF2CF2CF3 111 320195 200904329 [表 10] R1 R2 R3 R4 CH2CH=C(CH3) (cf3) CN F cf3 CH2CH=C(CH3) (CF3) CN F CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) CN F CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) c〇2ch3 F cf3 CH2CH=C(CH3) (CF3) c〇2ch3 F CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (cf3) co2ch3 F CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) CONH2 F cf3 CH2CH=C(CH3) (cf3) CONH2 F CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) CONH2 F CF2CF2CF3 ch2ch=c(ch3) (cf3) CONH (CH3) F cf3 CH2CH=C(CH3) (cf3) c〇nh(ch3) F CF2CF3 CH2CH=C{CH3) (CF3) CONH (CH3) F CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) CON(CH3)2 F cf3 CH2CH=C(CH3) (CF3) con(ch3)2 F CF2CF3 ch2ch=c (CH3) (cf3) CON (CH3)2 F CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CFs), C (-S) OCH3 F CF3 CH2CH=C (CH3) (cf3) C(S)OCH3 F CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) C(S)OCH3 F CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (cf3) C(S)NH2 F cf3 CH2CH=C(CH3) (CFs) C (S)NH2 F CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) C (S) nh2 F . CF2CF2CF3 112 320195 200904329 [表 11] R1 R2 R3 R4 CH2CH=C (CH3) (cf3) CN Cl cf3 CH2CH=C(CH3) (cf3) CN Cl CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (cf3) CN Cl CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CFb) C02CH3 Cl cf3 ch2ch=c (CH3) (cf3) C02CH3 Cl CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (cf3) C02CH3 Cl CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) CONH2 Cl cf3 CH2CH=C (CH3) (CF3) CONH2 Cl CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (cf3) CONH2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (cf3) CONH(CH3) Cl cf3 CH2CH=C{CH3) (cf3) CONH(CH3) Cl CF2CF3 ch2ch=c (CH3) (CF3) c〇nh(ch3) Cl CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) CON(CH3)2 Cl cf3 CH2CH=C(CH3) (CF3) CON (CH3)2 Cl CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (cf3) c〇n(ch3)2 Cl CF2CF2CF3 ch2ch=c (CH3) (cf3) C(S)OCH3 Cl cf3 CH2CH=C(CH3) (cf3) C(S)OCH3 Cl CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CFs) C(S)OCH3 Cl CF2CF2CF3 CH2CH=C (CH3) (cf3) C(S)NH2 Cl cf3 CH2CH=C(CH3) (cf3) C(S)NH2 Cl CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) C ( s ) nh2 Cl CF2CF2CF3 113 320195 200904329 [表 12] R1 R2 R3 R4 CH2CH=C (CH3) (CFs) CN ch3 cf3 CH2CH=C(CH3) (CF3) CN ch3 CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (cf3) CN ch3 CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) C02CH3 ch3 cf3 ch2ch=c(ch3) (cf3) C02CH3 ch3 CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) C02CH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) CONH2 ch3 cf3 CH2CH=C(CH3) (cf3) CONH2 ch3 CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) CONH2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) CONH (CH3) ch3 cf3 CH2CH=C(CH3) (CF3) CONH (CH3) ch3 CF2CF3 ch2ch=c (ch3.) (cf3) CONH(CH3) ch3 cf2cf2cf3 CH2CH=C(CH3) (cf3) CON (CH3)2 ch3 cf3 CH2CH=C(CH3) (CFs) CON (CH3) 2 ch3 CF2CF3 ch2ch=c(ch3) (cf3) c〇n(ch3)2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (cf3) C(S)och3 ch3 cf3 · ch2ch=c(ch3) (cf3) C(S)OCH3 ch3 CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) C(S)OCH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) C(S)NH2 ch3 cf3 CH2CH=C(CH3) (CF3) C(S)nh2 ch3 CF2CF3 CH2CH=C(CH3) (CF3) C(S)NH2 ch3 CF2CF2CF3 114 320195 200904329 [表 13] R1 R2 R3 R4 ch2ch2cf=cf2 CN H cf3 ch2ch2cf=cf2 CN H cf2cf3 ch2ch2cf=cf2 CN H CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CO2CH3 H cf3 ch2ch2cf=cf2 C02CH3 H CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 co2ch3 H CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CONH2 H cf3 ch2ch2cf=cf2 CONH2 H CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CONH2 H CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CONH(CH3) H cf3 ch2ch2cf=cf2 CONH(CH3) H CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CONH(CH3) H CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 c〇n(ch3)2 H cf3 ch2ch2cf=cf2 c〇n(ch3)2 H CF2CF3 CH2CH2CF=CF2 CON(CH3)2 H CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 C(S)OCH3 H cf3 ch2ch2cf=cf2 C(S)OCH3 H CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 C(S)OCH3 H CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 C(S)nh2 H cf3 ch2ch2cf=cf2 C(S)NH2 H CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 C(S)NH2 H CF2CF2CF3 115 320195 200904329 [表 14] R1 R2 R3 R4 ch2ch2cf=cf2 CN F cf3 ch2ch2cf=cf2 CN F cf2cf3 ch2ch2cf=cf2 CN F CF2CF2CF3 CH2CH2CF=CF2 C02CH3 F cf3 ch2ch2cf=cf2 C02CH3 F CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 co2ch3 F CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CONH2 F cf3 ch2ch2cf=cf2 CONH2 F CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CONH2 F CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CONH(CH3) F cf3 ch2ch2cf=cf2 c〇nh(ch3) F cf2cf3 ch2ch2cf=cf2 CONH(CH3) F CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CON (CH3) 2 F cf3 CH2CH2CF=CF2 CON(CH3) 2 F CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 con(ch3)2 F CF2CF2CF3 CH2CH2CF=CF2 C(S)OCH3 F cf3 ch2ch2cf=cf2 C(S)OCH3 F CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 C(S)OCH3 F CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 c ( s ) nh2 F cf3 ch2ch2cf=cf2 C ( s ) nh2 F CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 C(S)nh2 F CF2CF2CF3 116 320195 200904329 [表 15] R1 R2 R3 R4 ch2ch2cf=cf2 CN Cl cf3 CH2CH2CF=CF2 CN Cl CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CN Cl CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 C02CH3 Cl cf3 ch2ch2cf=cf2 C02CH3 Cl CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 C02CH3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CONH2 Cl cf3 ch2ch2cf=cf2 CONH2 Cl CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CONH2 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CONH{CH3) Cl cf3 ch2ch2cf=cf2 CONH(CH3) Cl CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CONH(CH3) Cl CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CON(CH3)2 Cl cf3 ch2ch2cf=cf2 c〇n(ch3)2 Cl CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CON (CH3) 2 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 C(S)OCH3 cl cf3 ch2ch2cf=cf2 C(S)OCH3 Cl CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 G(S)OCH3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 C(S)NH2 Cl ,cf3 ch2ch2cf=cf2 C(S)NH2 Cl CF2CF3 CH2CH2CF=CF2 C (S)NH2 Cl CF2CF2CF3 117 320195 200904329 [表 16 ] R1 R2 R3 R4 ch2ch2cf=cf2 CN ch3 cf3 ch2ch2cf=cf2 CN ch3 CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CN ch3 cf2cf2cf3 'CH2CH2CF=CF2 C02CH3 ch3 cf3 ch2ch2cf=cf2 C02CH3 ch3 CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 C02CH3 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CONH2 ch3 cf3 CH2CH2CF=CF2 CONH2 ch3 CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CONH2 ch3 cf2cf2cf3 ch2ch2cf=cf2 CONH (CH3) ch3 cf3 ch2ch2cf=cf2 CONH (CH3) ch3 CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CONH (CH3) ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CON (CH3)2 ch3 cf3 ch2ch2cf=cf2 CON (CH3)2 ch3 CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 CON (CH3) 2 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 C (S) OCH3 ch3 cf3 ch2ch2cf=cf2 C(S)OCH3 ch3 cf2cf3 ch2ch2cf=cf2 C(S)OCH3 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 C (S) nh2 ch3 cf3 ch2ch2cf=cf2 C (S) nh2 ch3 CF2CF3 ch2ch2cf=cf2 C(S)NH2 ch3 CF2CF2CF3 118 320195 200904329 [表 17] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2CsCH CN H cf3 ch2ch2ch2c^ch CN H cf2cf3 CH2CH2CH2CsCH CN H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CsCH C02CH3 H cf3 CH2CH2CH2C^CH C02CH3 H cf2cf3 ch2ch2ch2c=ch C02CH3 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2C=CH CONH2 H CF3 ch2ch2ch2c=ch CONH2 H cf2cf3 CH2CH2CH2C=CH CONH2 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CsCH CONH (CH3) H cf3 CH2CH2CH2C^CH CONH(CH3) H cf2cf3 ch2ch2ch2c^ch CONH (CH3) H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch CON(CH3)2 H CF3 ch2ch2ch2c=ch CON (CH3)2 H CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch con(ch3)2 H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch C(S)och3 H CF3 ch2ch2ch2c=ch C (S) OCH3 H CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch c(s)〇ch3 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2C^CH C(S)NH2 H cf3 CH2CH2CH2C=CH C(S)NH2 H CF2CF3 CH2CH2CH2C^CH C ( s ) nh2 H CF2CF2CF3 119 320195 200904329 [表 18 ] R1 R2 R3 R4 ch2ch2ch2c^ch CN F cf3 ch2ch2ch2c=ch CN F CF2CF3 CH2CH2CH2ChCH CN F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2C=CH C02CH3 F. cf3 CH2CH2CH2C=CH C02CH3 F CF2CF3 CH2CH2CH2CsCH C02CH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CsCH CONH2 F cf3 CH2CH2CH2CsCH CONH2 F cf2cf3 ch2ch2ch2c=ch CONH2 F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2c^ch CONH(CH3) F cf3 ch2ch2ch2c^ch CONH(CH3) F CF2CF3 CH2CH2CH2C=CH CONH(CH3) F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch CON (CH3)2 F cf3 ch2ch2ch2c=ch CON(CH3)2 F CF2CF3 CH2CH2CH2CsCH c〇n(ch3)2 F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch C(S)OCH3 F cf3 ch2ch2ch2c=ch C(S)och3 F CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch C(S)OCH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CsCH C(S)NH2 F cf3 CH2CH2CH2CsCH C(S)NH2 F CF2CF3 CH2CH2CH2C2CH C(S)NH2 F CF2CF2CF3 120 320195 200904329 [表 1 9 ] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2CsCH CN Cl cf3 CH2CH2CH2CsCH CN Cl cf2cf3 CH2CH2CH2CsCH CN Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch co2ch3 Cl cf3 ch2ch2ch2c^ch c〇2ch3 Cl CF2CF3 CH2CH2CH2C3CH co2ch3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2c^ch CONH2 Cl cf3 ch2ch2ch2c=ch CONH2 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch CONH2 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch CONH(CH3) Cl cf3 ch2ch2ch2och CONH(CH3) Cl CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch CONH(CH3) Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2C5CH c〇n(ch3)2 Cl cf3 CH2CH2CH2C=CH con(ch3)2 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch CON(CH3)2 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch C(S)OCH3 Cl CF3 ' CH2CH2CH2ChCH C(S)OCH3 Cl CF2CF3 CH2CH2CH2CeCH C(S)OCH3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2c^ch C(S)nh2 Cl cf3. CH2CH2CH2CsCH C(S)NH2 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch C(S)NH2 Cl cf2cf2cf3 121 320195 200904329 [表 20] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2C=CH CN ch3 cf3 ch2ch2ch2c=ch CN ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2C=CH CN ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch C02CH3 ch3 cf3 ch2ch2ch2c=ch C02CH3 ch3 CF2CF3 ch2ch2ch2c^ch co2ch3 ch3 CF2CF2CF3 gh2ch2ch2c=ch CONH2 ch3 cf3 ch2ch2ch2c=ch CONH2 ch3 CF2CF3 ch2ch2ch2c^ch CONH2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CsCH CONH (CH3) ch3 cf3 ch2ch2ch2c=ch CONH (CH3) ch3 CF2CF3 ch2ch2ch2c^ch CONH(CH3) ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2ch2c^ch CON (CH3) 2 ch3 cf3 GH2CH2CH2CsCH CON (CH3) 2 ch3 CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch CON(CH3)2 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch . C(S)OCH3 ch3 -. cf3 ch2ch2ch2c^ch c(s)〇ch3 ch3 CF2CF3 ch2ch2ch2c^ch C(S)och3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CsCH C(S)NH2 ch3 cf3 ch2ch2ch2c=ch C(S)NH2 ch3 CF2CF3 ch2ch2ch2c=ch C(S)NH2 ch3 CF2CF2CF3 122 320195 200904329 [表 21 ] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2CH2CeCH CN H cf3 CH2CH2CH2CH2CsCH CN H CF2CF3 CH2CH2CH2CH2C=CH CN H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2c:h2c=ch C02CH3 H cf3 CH2CH2CH2CH2CsCH C02CH3 H CF2CF3 CH2CH2CH2CH2C=CH C02CH3 H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch CONH2 H cf3 CH2CH2CH2CH2C=CH CONH2 H CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch CONH2 H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch CONH(CH3) H cf3 CH2CH2CH2CH2C=CH CONH (CH3) H CF2CF3 CH2CH2CH2CH2C=CH CONH(CH3) H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch CON(CH3) 2 H cf3 CH2CH2CH2CH2C=CH CON(CH3)2 H CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch CON(CH3) 2 H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch C(S)OCH3 H cf3 ch2ch2ch2ch2c=ch C(S)OCH3 H CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch C(S)OCH3 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2C=CH C(S)NH2 H cf3 CH2CH2CH2CH2CeCH C(S)NH2 H CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CsCH C(S)NH2 H CF2CF2CF3 123 320195 200904329 [表 22] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2CH2C5CH CN F cf3 ch2ch2ch2ch«h CN F cf2cf3 ch2ch2ch2ch2c=ch CN F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch C02CH3 F cf3 CH2CH2CH2CH2ChCH C02CH3 F CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CsCH C02CH3 F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch CONH2 F cf3 CH2CH2CH2CH2CsCH CONH2 F CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CsCH CONH2 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2C=CH CONH(CH3) F cf3 CH2CH2CH2CH2OCH CONH(CH3) F CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CsCH CONH(CH3) F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch c〇n(ch3〉2 F cf3 CH2CH2CH2CH2C5CH c〇n(ch3)2 F CF2CF3 CH2CH2CH2CH2C=CH CON (CH3)2 F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch c(s)〇ch3 F cf3 CH2CH2CH2CH2C5CH C(S)OCH3 F CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch C(S)OCH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CsCH C(S)NH2 F cf3 CH2CH2CH2CH2CsCH C(S)NH2 F CF2CF3 CH2CH2CH2CH2C=CH C (S) nh2 F CF2CF2CF3 124 320195 200904329 [表 23] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2CH2CsCH CN Cl cf3 ch2ch2ch2ch2c=ch CN Cl CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch CN Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch C02CH3 Cl cf3 CH2CH2CH2CH2C=CH C02CH3 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch C02CH3 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CsCH CONH2 Cl cf3 ch2ch2ch2ch2c=ch CONH2 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2ch2och CONH2 Cl cf2cf2cf3 CH2CH2CH2CH2CeCH CONH (CH3) Cl cf3 CH2CH2CH2CH2〇CH CONH(CH3) Cl CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch CONH(CH3) Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch CON (CH3)2 Cl cf3 CH2CH2CH2CH2CeCH CON (CH3) 2 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch CON (CH3)2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CsCH C (S)OCH3 Cl cf3 ch2ch2ch2ch2c=ch C (S)OCH3 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch C(S).OCH3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch C(S)NH2 Cl cf3 CH2CH2CH2CH2CsCH C (S ) nh2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH2CH2C=CH C(S)NH2 Cl cf2cf2cf3 125 320195 200904329 [表 24] R1 R2 R3 R4 ch2ch2ch2ch2c=ch CN ch3 cf3 CH2CH2CH2CH2C=CH CN ch3 c.f2cf3 CH2CH2CH2CH2CsCH CN ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch C02CH3 ch3 cf3 ch2ch2ch2ch2c=ch C02CH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CeCH C02CH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2C=CH CONH2 ch3 cf3 CH2CH2CH2CH2C=CH CONH2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH2〇CH CONH2 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch CONH (CH3) ch3 cf3 CH2CH2CH2CH2C=CH CONH (CH3) ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH2C5CH CONH (CH3) ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2C=CH c〇n(ch3)2 ch3 cf3 CH2CH2CH2CH2C=CH CON(CH3)2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH2C=CH CON(CH3)2 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2c=ch C(S)och3 ch3 cf3 ch2ch2ch2ch2c=ch C(S)OCH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CsCH C(S)OCHs ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2C=CH C (S) nh2 ch3 cf3 CH2CH2CH2CH2CsCH C (S) nh2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CsCH C(S)NH2 ch3 CF2CF2CF3 126 320195 200904329 [表 25] R1 R2 R3 R4 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch CN H cf3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch CN H CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH CN H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH co2CH3 H cf3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch C02CH3 H CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH C02CH3 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH CONH2 H cf3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch CONH2 H CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH CONH2 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH CONH(CH3) H cf3 CH2CH2CH2CH2CH2CsCH CONH(CH3) H CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch CONH(CH3) H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch C〇N(CH3)2 H cf3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch con(ch3)2 H cf2cf3 CH2CH2CH2CH2CH2CsCH c〇n.(ch3)2 H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch c(s)〇ch3 H cf3 CH2CH2CH2CH2CH2〇CH C(S)och3 H cf2cf3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch C(S)OCH3 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2CeCH C(S)NH2 H cf3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch C(S)NH2 H CF2CF3 , ch2ch2ch2ch2ch2c=ch C(S)NH2 H CF2CF2CF3 127 320195 200904329 [表 26] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH CN F cf3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch CN F CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH CN F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch C02CH3 F cf3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH C02CH3 F CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch C02CH3 F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch CONH2 F cf3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH CONH2 F CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH CONH2 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH CONH(CH3) F cf3 CH2CH2CH2CH2CH2OCH CONH(CH3) F cf2cf3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch CONH(CH3) F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH c〇n(ch3)2 F cf3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch CON (CH3) 2 F CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2CsCH CON (CH3) 2 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH ' C(S)OCH3 F CFs ch2ch2ch2ch2ch2c=ch C(S)OCH3 . F CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch C(S)OCH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2CeCH C(S)NH2 F cf3 CH2CH2CH2CH2CH2CsCH C(S)NH2 F CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH C(S)NH2 F CF2CF2CF3 128 320195 200904329 [表 27] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2CH2CH2CsCH CN Cl CFs ch2ch2ch2ch2ch2c=ch CN Cl CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH CN Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH C02CH3 Cl cf3 CH2CH2CH2CH2CH2C^CH C02CH3 Cl cf2cf3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH c〇2ch3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch conh2 Cl cf3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH CONH2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2CsCH CONH2 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch»ch CONH(CH3) Cl cf3 ch2ch2ch2ch2ch2och CONH (CH3) Cl CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2CeCH CONH (CH3) Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch c〇n(ch3)2 Cl cf3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch . CON(CH3)2 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch CON(CH3)2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH C(S)OCH3 Cl cf3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch C(S)OCH3 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch C(S)OCH3 •Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2CsCH C(S)NH2 Cl cf3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch c (s)nh2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2CsCH C(S)NH2 Cl CF2CF2CF3 129 320195 200904329 [表 28] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2CH2CH2CsCH CN ch3 cf3 ch2ch2ch2ch2ch2c^ch CN ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2CsCH CN ch3 cf2cf2cf3 ch2ch2ch2ch?ch2c=ch C02CH3 ch3 cf3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch C02CH3 ch3 CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch co2ch3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2CsCH CONH2 ch3 cf3 CH2CH2CH2CH2CH2CsCH c〇nh2 ch3 CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch conh2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2CeCH CONH(CH3) ch3 cf3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH CONH(CH3) ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2C=CH CONH (CH3) ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch CON(CH3)2 ch3 cf3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch CON (CH3) 2 ch3 CF2CF3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch con(ch3)2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2CeCH c(s)〇ch3 ch3 '· cf3 ch2ch2ch2ch2ch2och C(S)OCH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2CHCH c(s)〇ch3 ch3 cf2cf2cf3 CH2CH2CH2CH2CH2CsCH C(S)NH2 ch3 cf3 ch2ch2ch2ch2ch2c=ch C (S) nh2 ch3 GF2CF3 CH2CH2CH2CH2CH2OCH c(s)nh2 ch3 CF2CF2CF3 130 320195 200904329 [表 29] R1 R2 R3 R4 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CN H cf3 ch2ch2och2ch=ch2 CN H CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CN H CF2CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 c〇2ch3 H cf3 ch2ch2och2ch=ch2 co2ch3 H CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 co2ch3 H CF2CF2CF3 ch2ch2och2ch=ch2 CONH2 H cf3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CONH2 H CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CONH2 H CF2CF2CF3 ch2ch2och2ch=ch2 CONH(CH3) H cf3 CH2CH2OCH2CH=CH2 CONH(CH3) H CF2CF3 CH2CH2OCH2CH=CH2 CONH(CH3) H CF2CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 c〇n(ch3)2 H cf3 ch2ch2och2ch=ch2 con(ch3)2 H CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CON (CH3) 2 H CF2CF2CF3 ch2ch2och2ch=ch2 C (S') OCH3 H cf3 ch2ch2〇ch2ch=ch2 C(S)OCH3 H CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 C(S)OCH3 H CF2CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 C(S)NH2 H cf3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 C(S)NH2 H CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 C(S)NH2 H CF2CF2CF3 131 320195 200904329 [表 30] R1 R2 R3 R4 CH2CH2OCH2CH=CH2 CN F cf3 ch2ch2och2ch=ch2 CN F CF2CF3 CH2CH2OCH2CH=CH2 CN F CF2CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 C02CH3 F cf3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 C02CH3 F CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 C02CH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CONH2 F cf3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CONH2 F CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CONH2 F CF2CF2CF3 ch2ch2och2ch=ch2 CONH(CH3) F cf3 ch2ch2〇ch2ch=ch2 CONH (CH3) F CF2CF3 ch2ch2och2ch=ch2 CONH(CH3) F CF2CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 c〇n(ch3)2 F cf3 ch2ch2och2ch=ch2 CON (CH3) 2 F CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 c〇n(ch3)2 F CF2CF2CF3 CH2CH2OCH2CH=CH2 CIS) 〇ch3 F cf3 ch2ch2〇ch2ch=ch2 C(S)OCH3 F CF2CF3 ch2ch2och2ch=ch2 C (S)OCH3 F CF2CF2CF3 ch2ch2och2ch=ch2 C(S)NH2 F cf3 ch2ch2〇ch2ch=ch2 C(S)NH2 F cf2cf3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 C (S) nh2 F CF2CF2CF3 132 320195 200904329 [表 31 ] R1 R2 R3 R4 ch2ch2〇ch2ch=ch2 CN Cl cf3 ch2ch2och2ch=ch2 CN Cl CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CN Cl CF2CF2CF3 ch2ch2och2ch=ch2 C02CH3 Cl cf3 CH2CH2OCH2CH=CH2 C02CH3 Cl CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 C02CH3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2och2ch=ch2 CONH2 Cl cf3 CH2CH2OCH2CH=CH2 CONH2 Cl cf2cf3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CONH2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CONH(CH3) Cl cf3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CONH(CH3) Cl CF2CF3 ch2ch2och2ch=ch2 CONH(CH3) Cl CF2CF2CF3 ch2ch2〇ch2ch=ch2 CON(CH3)2 Cl cf3 ch2ch2och2ch=ch2 CON (CH3) 2 Cl CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CON (CH3) 2 Cl cf2cf2cf3 ch2ch2och2ch=ch2 C(S)OCH3 Cl cf3 ch2ch2och2ch=ch2 C(S)OCH3 Cl CF2CF3 ch2ch2och2ch=ch2 C(S)OCH3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2〇ch2ch=ch2 c(s)nh2 Cl cf3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 C(S)NH2 Cl CF2CF3 ch2ch2〇ch2ch=ch2 C{s)nh2 Cl CF2CF2CF3 133 320195 200904329 [表 32] R1 R2 R3 R4 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CN ch3 cf3 ch2ch2och2ch=ch2 CN ch3 CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CN ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2och2ch=ch2 C02CH3 ch3 cf3 ch2ch2och2ch=ch2 C02CH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 C02CH3 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2〇ch2ch=ch2 CONH2 ch3 cf3 ' ch2ch2och2ch=ch2 CONH2 ch3 cf2cf3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CONH2 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2〇ch2ch=ch2 CONH(CH3) ch3 cf3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CONH(CH3) ch3 CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CONH(CH3) ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 c〇n(ch3)2 ch3 cf3 ch2ch2och2ch=ch2 con(ch3)2 ch3 CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 CON(CH3)2 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2och2ch=ch2_ C(S)OCH3 ch3 -cf3 ch2ch2och2ch=ch2 C(S)OCH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 C(S)OCH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 C(S)NH2 ch3 cf3 ch2ch2och2ch=ch2 C(S)NH2 ch3 CF2CF3 CH2CH2〇CH2CH=CH2 C(S)NH2 ch3 CF2CF2CF3 134 320195 200904329 [表 33] R1 R2 R3 R4 ch2ch2sch2ch=ch2 CN H cf3 CH2CH2SCH2CH=CH2 CN H CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 CN H CF2CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 C02CH3 H cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 C02CH3 H CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 co2ch3 H CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 CONH2 H cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 CONH2 H CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 CONH2 H CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 C〇NH(CH3). H cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 CONH(CH3) H CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 C〇NH(CH3) H CF2CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 CON (CH3) 2 H cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 CON (CH3) 2 H CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 CON (CH3) 2 H CF2CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 C(S)OCH3 H cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 C(S)OCH3 H CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 c(s)〇ch3 H CF2CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 C (S)NH2 H cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 C(S)NH2 H CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 C (S)NH2 H CF2CF2CF3 135 320195 200904329 [表 34] R1 R2 R3 R4 ch2ch2sch2ch=ch2 CN F cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 CN F CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 CN F CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 C02CH3 F cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 C02CH3 F cf2cf3 CH2CH2SCH2CH=CH2 C02CH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 CONH2 F CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 CONH2 F CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 CONH2 F CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 CONH (CH3) F cf3 CH2CH2SCH2CH=CH2 CONH(CH3) F CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 CONH (CH3) F CF2CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 con(ch3)2 F cf3 CH2CH2SCH2CH=CH2 con(ch3)2 F CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 CON (CH3) 2 F CF2CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 c(s)〇ch3 F cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 c(s)och3 F CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 C(S)OCH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 C(S)NH2 F cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 C(S)NH2 F CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 C(S)NH2 F CF2CF2CF3 136 320195 200904329 [表 35] R1 R2 R3 R4 ch2ch2sch2ch=ch2 CN Cl cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 CN Cl CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 CN Cl CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 C02CH3 Cl cf3 CH2CH2SCH2CH=CH2 C02CH3 Cl CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 co2ch3 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 CONH2 Cl cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 CONH2 Cl CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 CONH2 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 CONH (CH3) Cl cf3 CH2CH2SCH2CH=CH2 C〇NH (CH3) Cl CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 CONH(CH3) Cl CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 c〇n(ch3)2 Cl cf3 CH2CH2SCH2CH=CH2 CON (CH3) 2 Cl CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 CON (CH3) 2 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 C(S)OCH3 Cl cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 C(S)OCH3 Cl CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 C(S)OCH3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 C(S)NH2 Cl cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 C(S)nh2 Cl CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 C(S)NH2 Cl CF2CF2CF3 137 320195 200904329 [表 36] R1 R2 R3 R4 CH2CH2SCH2CH=CH2 CN ch3 cf3 CH2CH2SCH2CH=CH2 CN ch3 CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 CN ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 C02CH3 ch3 cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 C02CH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 C02CH3 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 CONH2 ch3 cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 CONH2 ch3 CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 . CONH2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 CONH(CH3) ch3 cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 CONH(CH3) ch3 CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 CONH(CH3) ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 CON(CH3)2 ch3 . cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 con(ch3)2 ch3 CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 CON(CH3)2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 c(s)och3 ch3 cf3 CH2CH2SCH2CH=CH2 C(S)OCH3 ch3 CF2CF3 ch2ch2sch2ch=ch2 C(S)OCH3 gh3 CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 C ( s ) nh2 ch3 cf3 ch2ch2sch2ch=ch2 C(S)NH2 ch3 CF2CF3 CH2CH2SCH2CH=CH2 C(S)NH2 ch3 CF2CF2CF3 138 320195 200904329 [表 37] R1 R2 R3 R4 CH2CH2OCH2CsCH CN H cf3 CH2CH2〇CH2CsCH CN H CF2CF3 ch2ch2och2c=ch CN H CF2CF2CF3 ch2ch2och2c=ch c〇2ch3 H cf3 ch2ch2och2och co2ch3 H CF2CF3 CH2CH2〇CH2C=CH C02CH3 H CF2CF2CF3 ch2ch2och2c=ch CONH2 H cf3 ch2ch2och2c=ch CONH2 H CF2CF3 CH2CH2〇CH2CsCH CONH2 H CF2CF2CF3 ch2ch2och2c=ch CONH(CH3) H cf3 ch2ch2och2c^ch CONH(CH3) H CF2CF3 ch2ch2och2c^ch CONH(CH3) H CF2CF2CF3 ch2ch2och2c=ch CON(CH3) 2 H cf3 ch2ch2och2c=ch CON (CH3) 2 H CF2CF3 ch2ch2och2c=ch con(ch3)2 H CF2CF2CF3 CH2CH2〇CH2CsCH C(S)OCH3 H. cf3 CH2CH2〇CH2CsCH C (S) OCH3 H CF2CF3 ch2ch2och2c^ch C(S)OCH3 H CF2CF2CF3 ch2ch2och2c=ch c(s)nh2 H cf3 ch2ch2och2c=ch c(s)nh2 H CF2CF3 CH2CH2〇CH2C=CH C(S)nh2 H CF2CF2CF3 139 320195 200904329 [表 38] R1 R2 R3 R4 CH2CH2〇CH2C=CH CN F cf3 ch2ch2〇ch2c=ch CN F cf2cf3 ch2ch2och2c=ch CN F CF2CF2CF3 CH2CH2OCH2CsCH co2ch3 F cf3 CH2CH2〇CH2CsCH co2ch3 F CF2CF3 CH2CH2〇CH2CsCH C02CH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2〇CH2CsCH CONH2 F cf3 ch2ch2och2c=ch CONH2 F CF2CF3 ch2ch2och2c=ch CONH2 F CF2CF2CF3 ch2ch2och2c=ch CONH(CH3) F cf3 CH2CH2〇CH2C=CH CONH(CH3) F CF2CF3 CH2CH2OCH2CsCH CONH(CH3) F CF2CF2CF3 ch2ch2och2c^ch CON(CH3) 2 F cf3 ch2ch2och2c^ch CON(CH3) 2 F CF2CF3 ch2ch2och2c^ch c〇n(ch3)2 F CF2CF2CF3 ch2ch2och2c=ch C(S)OCH3 F cf3 ch2ch2och2c=ch C(S)OCH3 F CF2CF3 CH2CH2〇CH2CsCH C(S)OCH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2OCH2CsCH C(S)NH2 F cf3 ch2ch2och2c=ch c(s)nh2 F CF2CF3 CH2CH2OCH2C=CH C (S)NH2 F CF2CF2CF3 140 320195 200904329 [表 3 9 ] R1 R2 R3 R4 ch2ch2och2c^ch CN Cl cf3 CH2CH2〇CH2CsCH CN Cl CF2CF3 CH2CH2〇CH2CsCH CN Cl CF2CF2CF3 CH2CH2〇CH2C=CH C02CH3 Cl cf3 CH2CH2〇CH2C^CH C02CH3 Cl CF2CF3 ch2ch2och2c=ch C02CH3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2och2c^ch CONH2 Cl cf3 ch2ch2och2c=ch CONH2 Cl CF2CF3 ch2ch2och2c=ch CONH2 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2och2c=ch CONH (CH3) Cl cf3 ch2ch2och2c^ch CONH(CH3) Cl CF2CF3 CH2CH2〇CH2CsCH CONH(CH3) Cl CF2CF2CF3 ch2ch2〇ch2c=ch CON (CH3)2 Cl cf3 ch2ch2och2c=ch c〇n(ch3)2 Cl CF2CF3 CH2CH2〇CH2C=CH CON (CH3)2 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2och2c=ch C(S)OCH3 Cl cf3 CH2CH2〇CH2CsCH C(S)och3 Cl CF2CF3 ch2ch2〇ch2c=ch C(S)OCH3 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2OCH2CsCH C(S)NH2 Cl cf3 ch2ch2och2c=ch C ( s ) nh2 Cl CF2CF3 ch2ch2〇ch2c=ch c ( s ) nh2 Cl CF2CF2CF3 141 320195 200904329 [表 40] R1 R2 R3 R4 ch2ch2och2c=ch CN ch3 cf3 ch2ch2och2c^ch CN ch3 CF2CF3 ch2ch2och2c=ch CN ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2〇CH2C=CH C02CH3 ch3 cf3 ch2ch2och2c^ch C02CH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2OCH2CsCH C02CH3 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2och2c^ch CONH2 ch3 cf3 CH2CH2OCH2CsCH CONH2 ch3 CF2CF3 ch2ch2och2c^ch CONH2 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2och2och CONH (CH3) ch3 cf3 CH2CH2〇CH2CsCH CONH(CH3) ch3 CF2CF3 CH2CH2〇CH2CsCH CONH (CH3) ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2〇CH2CsCH CON(CH3)2 ch3 cf3 ch2ch2och2c=ch c〇n(ch3)2 ch3 CF2CF3 ch2ch2och2c=ch C〇N(CH3)2 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2och2c=ch C(S)OCH3 ch3 c.f3 ch2ch2och2c=ch C(S)OCH3 ch3 cf2cf3 ch2ch2〇ch2c=ch C(S)OCH3 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2〇ch2c=ch C(S)NH2 ch3 cf3 ch2ch2och2c=ch C(S)NH2 ch3 CF2CF3 CH2CH2OCH2CsCH C (S) nh2 ch3 CF2CF2CF3 142 320195 200904329 [表 41 ] R1 R2 R3 R4 ch2ch2sch2c=ch CN H cf3 CH2CH2SCH2CsCH CN H CF2CF3 CH2CH2SCH2C=CH CN H CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH C02CH3 H cf3 ch2ch2sch2c=ch C02CH3 H CF2CF3 ch2ch2sch2och C02CH3 H CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH . CONH2 H cf3 ch2ch2sch2c^ch CONH2 H CF2CF3 ch2ch2sch2c^ch CONH2 H CF2CF2CF3 ch2ch2sch2c^ch CONH (CH3) H cf3 CH2CH2SCH2CsCH CONH(CH3) H CF2CF3 ch2ch2sch2c=ch CONH (CH3) H CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2C=CH CON (CH3) 2 H cf3 ch2ch2sch2c=ch CON(CH3)2 H CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH c〇n(ch3)2 H CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2C=CH C(S)OCH3 · H cf3 ch2ch2sch2c=ch C(S)OCH3 H CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH C(S)OCH3 H CF2CF2CF3 ch2ch2sch2c=ch C(S)nh2 H cf3 CH2CH2SCH2CsCH C (S)NH2 H CF2CF3 ch2ch2sch2c=ch C (S)NH2 H CF2CF2CF3 143 320195 200904329 [表 42] R1 R2 R3 R4 CH2CH2SCH2CsCH CN F cf3 ch2ch2sch2c=ch CN F CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH CN F CF2CF2CF3 ch2ch2sch2c^ch C02CH3 F cf3 ch2ch2sch2c^ch C02CH3 F CF2CF3 ch2ch2sch2c^ch . C02CH3 F CF2CF2CF3 ch2ch2sch2c=ch CONH2 F cf3 ch2ch2sch2c=ch CONH2 F CF2CF3 ch2ch2sch2c^ch CONH2 F CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH CONH (CH3) F cf3 CH2CH2SCH2C^CH CONH(CH3) F cf2cf3 ch2ch2sch2c=ch CONH (CH3) F CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH c〇n(ch3)2 F cf3 ch2ch2sch2c=ch con(ch3)2 F cf2cf3 CH2CH2SCH2CsCH CON(CH3)2 F CF2CF2CF3 ch2ch2sch2c=ch C(S)OCH3 F cf3 ch2ch2sch2c^ch C(S)OCH3 F CF2CF3 ch2ch2sch2c^ch C(S)OCH3 F CF2CF2CP3 ch2ch2sch2c=ch c(s)nh2 F cf3 ch2ch2sch2c^ch c(s)nh2 F CF2CF3 ch2ch2sch2c=ch C(S)nh2 F CF2CF2CF3 144 320195 200904329 [表 43] R1 R2 R3 R4 CH2CH2SCH2CsCH CN Cl cf3 CH2CH2SCH2CsCH CN Cl CF2CF3 CH2CH2SCH2C=CH CN Cl CF2CF2CF3 ch2ch2sch2c^ch c〇2ch3 Cl cf3 ch2ch2sch2c=ch co2ch3 Cl CF2CF3 ch2ch2sch2c=ch co2ch3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2sch2c=ch CONH2 Cl cf3 ch2ch2sch2c=ch CONH2 Cl CF2CF3 CH2CH2SCH2C=CH CONH2 Cl CF2.CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH CONH(CH3) Cl cf3 ch2ch2sch2c=ch CONH (CH3) Cl cf2cf3 CH2CH2SCH2C=CH CONH (CH3) Cl CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH con(ch3)2 Cl cf3 ch2ch2sch2c=ch c〇n(ch3)2 Cl CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH c〇n(ch3)2 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2sch2c^ch C(S)och3 Cl cf3 CH2CH2SCH2CsCH C(S)OCH3 Cl CF2CF3 CH2CH2SCH2C=CH c(s)〇ch3 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH C(S)NH2 Cl cf3 ch2ch2sch2c=ch c ( s ) nh2 Cl CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH C (S) nh2 Cl CF2CF2CF3 145 320195 200904329 [表 44] R1 R2 R3 R4 ch2ch2sch2c=ch CN ch3 cf3 ch2ch2sch2c=ch CN ch3 CF2CF3 ch2ch2sch2c=ch CN ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2sch2c=ch c〇2ch3 ch3 cf3 CH2CH2SCH2CsCH co2ch3 ch3 CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH C02CH3 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2sch2c=ch CONH2 ch3 cf3 CH2CH2SCH2CsCH CONH2 ch3 CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH CONH2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH CONH(CH3) ch3 cf3 CH2CH2SCH2CsCH CONH(CH3) ch3 CF2CF3 ch2ch2sch2c=ch CONH(CH3) ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH CON(CH3)2 ch3 cf3 ch2ch2sch2c^ch CON(CH3)2 ch3 CF2CF3 ch2ch2sch2c=ch c〇n(ch3)2 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2sch2c=ch C(S)och3 ch3 cf3 CH2CH2SCH2CsCH C(S)OCH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH C(S)och3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2SCH2CsCH C(S)NH2 ch3 cf3 ch2ch2sch2c=ch C(S)NH2 ch3 CF2CF3 CH2CH2SCH2C=CH C(S)NH2 ch3 CF2CF2CF3 146 320195 200904329 [表 45] R1 R2 R3 R4 ch2ch2ch2〇ch2c=ch CN H cf3 ch2ch2ch2〇ch2c=ch CN H CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH CN H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2CsCH c〇2ch3 H cf3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH co2ch3 H CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH co2ch3 H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2och2c=ch CONH2 H cf3 CH2CH2CH2OCH2C3CH CONH2 H CF2CF3 ch2ch2ch2och2c=ch CONH2 H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2och2c=ch CONH(CH3) H cf3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH CONH (CH3) H CF2CF3 ch2ch2ch2och2c=ch CONH(CH3) H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2〇ch2c=ch c〇n(ch3)2 H cf3 ch2ch2ch2och2c=ch con(ch3)2 H cf2cf3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH c〇n(ch3)2 H cf2cf2cf3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH C(S)OCH3 H cf3 ch2ch2ch2och2c=ch C(S)och3 H CF2CF3 ch2ch2ch2och2c=ch c(s)och3 H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2och2c=ch C(S)NH2 H cf3 ch2ch2ch2〇ch2c=ch c(s)nh2 H CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2CsCH C(S)NH2 H CF2CF2CF3 147 320195 200904329 [表 46] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2〇CH2CsCH CN F cf3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH CN F CF2CF3 CH2CH2CH2OCH2CbCH CN F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH co2CH3 F cf3 ch'2ch2ch2〇ch2c=ch C02CH3 F CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH C02CH3 F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2och2c=ch CONH2 F cf3 CH2CH2CH2OCH2C=CH CONH2 F CF2CF3 ch2ch2ch2och2c=ch CONH2 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH GONH(CH3) F cf3 ch2ch2ch2〇ch2och CONH(CH3) F CF2CF3 ch2ch2ch2och2c=ch CONH (CH3) F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2och2c=ch con(ch3)2 F cf3 ch2ch2ch2och2c=ch CON(CH3)2 F CF2CF3 CH2CH2CH2OCH2CsCH c〇n(ch3〉2 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH C(S)och3 F cf3 ch2ch2ch2〇ch2c=ch C(S)OCH3 F CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2CeCH C(S)OCH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2OCH2CeCH C (S) nh2 F cf3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH C(S)nh2 F CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH c (s)nh2 F CF2CF2CF3 148 320195 200904329 [表 47] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2〇CH2CsCH CN Cl cf3 ch2ch2ch2och2c=ch CN Cl cf2cf3 CH2CH2CH20CH2C5CH CN Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH C02CH3 Cl cf3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH C02CH3 Cl CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2CsCH co2ch3 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2ChCH CONH2 Cl cf3 ch2ch2ch2〇ch2c=ch CONH2 Cl cf2cf3 ch2ch2ch2och2c=ch CONH2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C5CH CONH(CH3) Cl cf3 CH2CH2CH2OCH2CsCH CONH(CH3) Cl CF2CF3 CH2CH2CH2OCH2CsCH CONH(CH3) Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C^CH CON(CH3)2 Cl cf3 CH2CH2CH2〇CH2CsCH CON(CH3)2 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2och2c=ch c〇n(ch3)2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2CsCH C(S)OCH3 Cl cf3 CH2CH2CH2〇CH2CsCH C(S)och3 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2〇ch2c=ch C(S)OCH3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2och2c=ch C(S)NH2 Cl cf3 CH2CH2CH2OCH2C=CH C(S)NH2 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2〇ch2c=ch C(S)NH2 Cl CF2CF2CF3 149 320195 200904329 [表 48] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2〇CH2C=CH CN ch3 cf3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH CN ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH CN ch3 cf2cf2cf3 ch2ch2ch2och2c=ch C02CH3 ch3 cf3 CH2CH2CH2OCH2C=CH C02CH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2OCH2ChCH · C02CH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C^CH CONH2 ch3 cf3 ch2ch2ch2och2c=ch CONH2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH CONH2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH CONH(CH3) ch3 cf3 CH2CH2CH2OCH2C=CH CONH(CH3) ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH CONH(CH3) ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2OCH2CeCH con(ch3)2 ch3 cf3 CH2CH2CH2OCH2CeCH CON{CH3)2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH20CH2CSCH con(ch3)2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C-CH C(S)OCH3 ch3 cf3 CH2CH2CH2〇CH2CsCH C(S)OCH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH C(S)OCH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH C(S)NH2 ch3 cf3 CH2CH2CH2〇CH2C=CH C(S)NH2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2OCH2C=CH C(S)nh2 ch3 CF2CF2CF3 150 320195 200904329 [表 49] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2SCH2CsCH CN H cf3 ch2ch2ch2sch«h CN H CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C=CH CN H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch C02CH3 H cf3 CH2CH2CH2SCH2C=CH C02CH3 H CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C=CH C02CH3 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C=CH CONH2 H cf3 ch2ch2ch2sch2c=ch CONH2 H CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C=CH CONH2 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C=CH CONH(CH3) H cf3 ch2ch2ch2sch2c=ch CONH(CH3) H CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C=CH CONH(CH3) H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2CsCH CON (CH3) 2 H cf3 CH2CH2CH2SCH2C=CH CON (CH3)2 H CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch CON(CH3)2 H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2;sch2c=ch C(S)OCH3 H cf3 CH2CH2CH2SCH2CsCH C(S)OCH3 H CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C=CH C(S)OCH3 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2CeCH C(S)NH2 H cf3 CH2CH2CH2SCH2CsCH C(S)NH2 H CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C3CH c ( s ) nh2 H CF2CF2CF3 151 320195 200904329 [表 50] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2SCH2CsCH CN F cf3 CH2CH2CH2SCH2C=CH CN F CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch CN F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch C02CH3 F cf3 ch2ch2ch2sch2c=ch C02CH3 F CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch co2ch3 F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch CONH2 F cf3 ch2ch2ch2sch2c=ch CONH2 F CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C=CH CONH2 F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch CONH (CH3) F cf3 CH2CH2CH2SCH2OCH CONH (CH3) F CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2CeGH CONH (CH3) F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2CeCH CON(CH3)2 F cf3 CH2CH2CH2SCH2CsCH c〇n(ch3)2 F CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch c〇n(ch3〉2 F CF2CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch C(S)OCH3 F cf3 CH2CH2CH2SCH2C=CH C(S)OCH3 F CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2CsCH C(S)OCH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C=CH C (S) nh2 F cf3 CH2CH2CH2SCH2CsCH C ( s ) nh2 F CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch C (S) nh2 F CF2CF2CF3 152 320195 200904329 [表 51] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2SCH2CsCH CN Cl cf3 ch2ch2ch2sch2c=ch CN Cl CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C=CH CN Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch C02CH3 Cl cf3 CH2CH2CH2SCH2C=CH C02CH3 Cl CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C=CH co2ch3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch CONH2 Cl ， cf3 CH2CH2CH2SCH2C^CH CONH2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2G=CH CONH2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2CsCH CONH(CH3) Cl cf3 ch2ch2ch2sch2c=ch c〇nh(ch3) Cl CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch CONH(CH3) Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2CsCH C〇N(CH3)2 Cl cf3 CH2CH2CH2SCH2ChCH c〇n(ch3)2 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch c〇n(ch3)2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C=CH . c(s)och3 Cl cf3 ch2ch2ch2sch2c=ch C(S)och3 Cl CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C=CH C(S)OCH3 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C=CH C(S)NH2 Cl cf3 CH2CH2CH2SCH2CsCH C(S)NH2 Cl CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch C(S)NH2 Cl CF2CF2CF3 153 320195 200904329 [表 52] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2SCH2CsCH CN ch3 cf3 CH2CH2CH2SCH2C=CH CN ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2CeCH CN ch3 cf2cf2cf3 ch2ch2ch2sch2c=ch C02CH3 ch3 cf3 CH2CH2CH2SCH2C=CH C02CH3 ch3 CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c^ch C02CH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C=CH CONH2 ch3 cf3 ch2ch2ch2sch2c=ch CONH2 ch3 CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch CONH2 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch CONH{CH3) ch3 cf3 ch2ch2ch2sch2c=ch CONH(CH3) ch3 CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch CONH(CH3) ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2ch2sch2c=ch c〇n(ch3)2 ch3 cf3 CH2CH2CH2SCH2CsCH CON(CH3)2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2CsCH CON (CH3) 2 ch3 cf2cf2cf3 ch2ch2ch2sch2c=ch C(S)OCH3 ch3- cf3 CH2CH2CH2SCH2C=CH C(S)OCH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2CeCH C(S)OCH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C^CH C(S)NH2 ch3 cf3 ch2ch2ch2sch2c=ch C(S)NH2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2SCH2C=CH C(S)NH2 ch3 CF2CF2CF3 154 320195 200904329 [表 53] R1 R2 R3 R4 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) CN H cf3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CN H CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) CN H CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (CFs) C02CH3 H cf3 CH2CH=C(CH2CH3) (cf3) C02CH3 H CF2CF3 ch2ch=c(ch2ch3) (cf3) C02CH3 H CF2CF2CF3 ch2ch=c(ch2ch3) (cf3) conh2 H cf3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) conh2 H CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) CONH2 H CF2CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CONH(CH3) H cf3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CONH(CH3) H CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) c〇nh(ch3) H CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) c〇n(ch3)2 H cf3 CH2CH=C(CH2CH3) (cf3) CON(CH3)2 H CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) c〇n(ch3)2 H CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) c(s)〇ch3 H cf3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) C(S)OCH3 H CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) C{S)OCH3 H CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (cf3) C{s)nh2 H cf3 CH2CH=C(CH2CH3) (cf3) C(S)NH2 H CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) C(S)NH2 H CF2CF2CF3 155 320195 200904329 [表 54] R1 R2 R3 R4 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CN F cf3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CN F CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CN F CF2CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) C02CH3 F cf3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) C02CH3 F CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (cf3) C02CH3 F CF2CF2CF3 ch2ch=c(ch2ch3) (cf3) CONH2 F cf3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CONH2 F CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CONH2 F CF2CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CONH (CH3) F cf3 ch2ch=c(ch2ch3) (cf3) C〇NH(CH3) F cf2cf3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) CONH (CH3) F CF2CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) GON(CH3)2 F cf3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) con(ch3)2 F CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3.) c〇n(ch3)2 F CF2CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) C(S)OCH3 F cf3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) C(S)OCH3 F CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CFs) C(S)OCH3 F CF2CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) C(S)NH2 F cf3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3)' C(S)NH2 F CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) C (S) nh2 F CF2CF2CF3 15.6 320195 200904329 [表 55] R1 R2 R3 R4 CH2CH=C(CH2CH3) (cf3) CN Cl cf3 CH2CH=C(CH2CH3) (cf3) CN Cl CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) CN Cl CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (cf3) C02CH3 Cl cf3 CH2CH=C(CH2CH3) (cf3) C02CH3 Cl CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) C02CH3 Cl CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) CONH2 Cl cf3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CONH2 Cl cf2cf3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CONH2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) CONH(CH3) Cl cf3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) CONH(CH3) Cl CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) CONH(CH3) Cl CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) c〇n(ch3)2 Cl cf3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) con(ch3)2 Cl CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) con(ch3)2 Cl. CF2CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) c(s)〇ch3 Cl CFj CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) C(S)OCH3 Cl CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) C(S)OCH3 Cl CF2CF2CF3 ch2ch=c(ch2ch3) (cf3) C(S)NH2 Cl cf3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) C ( s ) nh2 Cl CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (cf3) C(S)NH2 Cl CF2CF2CF3 157 320195 200904329 [表 56] R1 R2 R3 R4 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CN ch3 cf3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CN ch3 CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CN ch3 CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) C02CH3 ch3 cf3 CH2CH=C(CH2CH3) (cf3) C02CH3 ch3 CF2CF3 ch2ch=c(ch2ch3) (cf3) C02CH3 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch=c(ch2ch3) (cf3) CONH2 ch3 cf3 ch2ch=c(ch2ch3) (cf3) CONH2 ch3 CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (CFs) CONH2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CONH (CH3) ch3 cf3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CONH (CH3) ch3 CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) CONH (CH3) ch3 CF2CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) c〇n(ch3)2 ch3 cf3 CH2CH=C(CH2CH3) (cf3) CON(CH3)2 ch3 CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) con(ch3)2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH=C (CH2CH3) (CF3) C(S)OCH3 - ch3 cf3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) C(S)OCH3 ch3 CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) C(S)OCH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (cf3) C(S)NH2 ch3 cf3 CH2CH=C(CH2CH3) (cf3) c(s)nh2 ch3 CF2CF3 CH2CH=C(CH2CH3) (CF3) C(S)NH2 ch3 CF2CF2CF3 158 320195 200904329 [表 57] R1 R2 R3 R4 ch2ch2ch (ch3) ch2c^ch CN H cf3 ch2ch2ch (CH3) ch2c=ch CN H CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CN H CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C02CH3 H cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C02CH3 H CF2CF3 ch2ch2ch (ch3) ch2och C02CH3 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CONH2 H cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CONH2 H cf2cf3 CH2CH2CH {CH3) ch2c=ch CONH2 H CF2CF2CF3 ch2ch2ch (ch3) ch2c=ch CONH(CH3) H cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C〇NH (CH3) H CF2GF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CONH (CH3) H CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch c〇n(ch3)2 H cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch c〇n(ch3)2 H CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CON (CH3) 2 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C (S)'OCH3 H cf3 CH2CH2CH (CH3) CH2CsCH C(S)OCH3 H CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C(S)OCH3 H cf2cf2cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C(S)NH2 H cf3 CH2CH2CH (CH3) CH2CsCH C{s)nh2 H CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch c(s)nh2 H CF2CF2CF3 159 320195 200904329 [表 58] R1 R2 R3 R4 ch2ch2ch (ch3) ch2c^ch CN F cf3 ch2ch2ch (CH3) ch2c=ch . CN F cf2cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CN F cf2cf2cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C02CH3 F cf3 CH2CH2CH (CH3) CH2CsCH C02CH3 F CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C02CH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CONH2 F cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CONH2 F CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CONH2 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c^ch CONH (CH3) F cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c^ch CONH(CH3) F CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CONH(CH3) F CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CON(CH3)2 F cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch con(ch3)2 F CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch c〇n(ch3)2 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C(S)OCH3 F cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C(S)OCH3 F CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C(S)OCH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch c(s)nh2 F cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C(S)NH2 F CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) CH2CeCH C(S)NH2 F CF2CF2CF3 160 320195 200904329 [表 59] R1 . R2 R3 R4 CH2CH2CH (CH3) CH2CsCH CN Cl cf3 ch2ch2ch (CH3) ch2c^ch CN Cl CF2CF3 ch2ch2ch (CH3) ch2c=ch CN Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch (CH3) ch2c=ch C02CH3 Cl cf3 CH2CH2CH (CH3) CH2CsCH C02CH3 Cl CF2CF3 CH2CH2CH (ch3) ch2och C02CH3 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C0NH2 Cl cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CONH2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c^ch CONH2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) CH2CsCH CONH (CH3) Cl cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CONH (CH3) Cl CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CONH (CH3) Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CON (CH3) 2 Cl cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CON (CH3) 2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) CH2CsCH con(ch3)2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) CH2CsCH c(s)〇ch3 Cl cf3 CH2CH2CH (CH3) CH2CsCH c(s)〇ch3 Cl CF2.CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch c(s)〇ch3 Cl cf2cf2cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c^ch C (S) nh2 Cl cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C (S)NH2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C(S)NH2 Cl CF2CF2CF3 161 320195 200904329 [表 60] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CN ch3 cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CN ch3 CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) CH2ChCH CN ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C02CH3 ch3 cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch C02CH3 ch3 CF2CF3 ch2ch2ch (CH3) ch2c=ch C02CH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CONH2 ch3 cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CONH2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CONH2 ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2ch (CH3) CH2CeC.H CONH(CH3) ch3 cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c^ch CONH(CH3) ch3 CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CONH(CH3) ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=ch CON (CH3) 2 ch3 cf3 CH2CH2CH (CH3) CH2CsCH CON(CH3)2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) CH2CsCH CON (CH3)2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) ch2c=gh C(S)OCH3 ch3 cf3 CH2CH2CH (CH3) CH2CsCH C(S)OCH3 ch3 CF2CF3 ch2ch2ch (ch3) ch2och C(S)OCH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH ( CH3) CHzCsCH C(S)NH2 ch3 cf3 CH2CH2CH (CH3) ch2c^ch c(s)nh2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) CH2CsCH C(S)NH2 ch3 CF2CF2CF3 162 320195 200904329 [表 61] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch CN H cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch CN H CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch CN H CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch C02CH3 H cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch C02CH3 H CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch co2ch3 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c^ch CONH2 H cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH CONH2 H CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CSCH CONH2 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CK3) CH2CsCH CONH(CH3) H cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH CONH(CH3) H CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3} ch2c=ch CONH(CH3) H CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CSCH CON(CH3)2 H cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CSCH CON(CH3)2 H CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch CON (CH3)2 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH C(S)OCH3 H cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c^ch C(S)OCH3 H CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CSCH C(S)OCH3 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch C(S)NH2 H cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH C(S)NH2 H CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch C(S)NH2 H CF2CF2CF3 163 320195 200904329 [表 62] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH CN F cf3 ch2ch2ch (CH2CH3) ch2c=ch CN F CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH CN F CF2CF2CF3 CH2CH2CH {CH2CH3) ch2c=ch C02CH3 F cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CSCH C02CH3 F CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH C02CH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH CONH2 F cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH CONH2 F CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CSCH CONH2 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch CONH(CH3) F cf3 CH2CH2CH (CH2CH3> CH2CsCH CONH(CH3) F CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH CONH(CH3) F CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch con(ch3)2 F cf3 CH2CH2CH {CH2CH3) CH2CSCH CON(CH3)2 F CF2CF3 ch2ch2ch (ch2ch3) ch2och CON (CH3) 2 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch C(S)OCH3 F - cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH C(S)OCH3 F CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch C(S)OCH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch C(S)NH2 F cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH C(S)NH2 F CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2C=CH- C(S)NH2 F CF2CF2CF3 164 320195 200904329 [表 63] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c^ch CN Cl cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CSCH CN Cl CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2C2CH CN Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch C02CH3 Cl cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) CHzC^CH C02CH3 Cl CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH C02CH3 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH CONH2 Cl cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c^ch CONH2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2C^CH CONH2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch CONH(CH3) Cl cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH CONH(CH3) Cl CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch C〇NH(CH3) Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH CON (CH3) 2 Cl cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch c〇n(ch3)2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH c〇n(ch3)2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH C (S)-〇CH3 Cl cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch C(S)OCH3 Cl CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH C(S)OCH3 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch C(S)NH2 Cl cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c^ch C (S)NH2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH ( CH2CH3) ch2c=ch C(S)NH2 Cl CF2CF2CF3 165 320195 200904329 [表 64] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH CN ch3 cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch CN ch3 CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch CN ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c^ch C02CH3 ch3 cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH C02CH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH C02CH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch CONH2 ch3 cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=gh CONH2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch CONH2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c^ch . CONH(CH3) ch3 cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c^ch CONH(CH3) ch3 CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch CONH(CH3) ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH CON(CH3)2 ch3 cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch CON (CH3) 2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch CON(CH3) 2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH {CH2CH3) ch2c=ch C(S)OCH3 ch3 cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c^ch C(S)OCH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ΟΗ2〇Ξ〇Η C(S)OCH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch C(S)NH2 ch3 cf3 CH2CH2CH (CH2CH3) ch2c=ch C(S)NH2 ch3 CP2CF3 CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CsCH C (S) nh2 ch3 CF2CF2CF3 166 320195 200904329 [表 65] R1 R2 R3 R4 CH2CH2C (CH3) 2CH2CsCH CN H cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH CN H CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch CN H CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH C02CH3 H cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2C=CH C02CH3 H CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH co2ch3 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH CONH2 H cf3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch CONH2 H CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH CONH2 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH CONH(CH3) H cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH CONH(CH3) H CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH CONH.(CH3) H CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH CON(CH3)2 H cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2ChCH CON (CH3)2 H CF2CF3 ch2ch2ch (CH3) 2ch2c=ch con(ch3)2 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2C=CH C(S)OCH3 H cf3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch C(S)OCH3 H CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH C(S)OCH3 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH C(S)NH2 H cf3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch C(S)NH2 H CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch C(S)NHz H CF2CF2CF3 167 320195 200904329 [表 66] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch CN F cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH CN F cf2cf3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch CN F CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CHs) 2ch2c=ch C02CH3 F cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH C02CH3 F CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH co2ch3 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH CONH2 F cf3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch CONH2 F CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2C=CH CONH2 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH CONH(CH3) F cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2C=CH CONH(CH3) F CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH CONH(CH3) F CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH CON (CH3) 2 F cf3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch CON (CHs) 2 F CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch con(ch3)2 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH C(S)0CH3 F · cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH C(S)OCH3 F CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH C(S)OCH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH C(S)NH2 F cf3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch C(S)NH2 F CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH C(S)NH2 F CF2CF2CF3 168 320195 200904329 [表 67] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH CN Cl cf3 ch2ch2ch (ch3) 2ch2c=ch CN Cl CF2CF3 ch2ch2ch (ch3) 2ch2c=ch CN Cl cf2cf2cf3 ch2ch2ch (CH3) 2CH2C=CH C02CH3 Cl cf3 ch2ch2ch (CH3) 2ch2c=ch co2ch3 Cl CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2C=CH co2ch3 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH CONH2 Cl cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH CONH2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH CONH2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c^ch CONH(CH3) Cl cf3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c^ch CONH(CH3) Cl CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH CONH(CH3) Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2C=CH CON (CH3) 2 Cl cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2C^CH CON(CH3)2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2C=CH con(ch3)2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH •c (S)OCH3 Cl cf3 ch2ch2ch (ch3) 2ch2c=ch C(S)OCH3 Cl CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch c(s)〇ch3 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH c(s)nh2 Cl cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2C^CH C(S)NH2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2C^CH C(S)NH2 Cl CF2CF2CF3 169 320195 200904329 [表 68] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH CN ch3 cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH CN ch3 cf2cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH CN ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CsCH co2ch3 ch3 cf3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch co2ch3 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch co2ch3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch CONH2 ch3 cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH CONH2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH CONH2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH CONH(CH3) ch3 cf3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch CONH(CH3) ch3 CF2CF3 CH2CH2CH ( ch3 ) 2ch2c=ch CONH(CH3) ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2C^CH C〇N(CH3>2 ch3 cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2ChCH c〇n(ch3)2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch CON (CH3)2 ch3 cf2cf2cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH C(S)OCH3 ch3 cf3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH C(S)OCH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2CH2CSCH C(S)OCH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch C(S)NH2 ch3 cf3 CH2CH2CH (CH3) 2ch2c=ch c(s)nh2 ch3. CF2CF3 CH2CH2CH (CH3) 2gh2c=ch C(S)NH2 ch3 CF2CF2CF3 170 320195 200904329 [表 69] R1 R2 R3 R4 ch2ch2ch2ch (CH3) c^ch CN H cf3 ch2ch2ch2ch (CH3) c^ch CN H CF2CF3 ch2ch2ch2ch (CH3) c^ch CN H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch co2ch3 H cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch co2ch3 H CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) CSCH CQ2CH3 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch CONH2 H cf3 ch2ch2ch2ch (ch3) c^ch CONH2 H cf2cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch CONH2 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch CONH (CH3) H cf3 CH2CH2CH2CH (CH3·) c=ch CONH(CH3) H CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch CONH(CH3) H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch c〇n(ch3)2 H cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch con(ch3)2 H CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch c〇n(ch3)2 H CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch (CH3) C=CH C(S)OCH3 H · cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch C(S)OCH3 H CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) CsCH C(S)OCH3 H CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch C(S)NH2 H cf3 ch2ch2ch2ch (CH3) c^ch C(S)NH2 H CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch C(S)NH2 H CF2CF2CF3 171 320195 200904329 [表 70] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch CN F cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch CN F CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch CN F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) C=CH C02CH3 F cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch C02CH3 F CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch G02CH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch CONH2 F cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) C^CH CONH2 F CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch CONH2 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) C^CH CONH(CH3) F CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) CsCH CONH(CH3) F CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch CONH(CH3) F cf2cf2cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch C〇N(CH3r2 F cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch CON(CH3)2 F CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch c〇n(ch3)2 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch C(S)och3 F cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch C(S)OCH3 F CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch C(S)OCH3 F CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch C(S)nh2 F cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch C(S)NH2 F CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) CsCH c(s)nh2 F CF2CF2CF3 172 320195 200904329 [表 71] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch CN Cl cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch CN Cl CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) C^CH CN Cl CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch (CH3) c=ch co2ch3 Cl cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch C02CH3 Cl CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch C02CH3 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch CONH2 Cl cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch CONH2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch CONH2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch CONH(CH3) Cl cf3 ch2ch2ch2ch (ch3) C=CH C〇NH(CH3) Cl CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch CONH(CH3) Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch c〇n(ch3)2 Cl cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch CON(CH3)2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch CON(CH3)2 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH ('CHs) C=CH C(S)och3 Cl - cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch C(S)OCH3 Cl CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch C(S)OCH3 Cl CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch C (S)NH2 Cl cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch C(S)NH2 Cl CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch C (S) nh2 Cl CF2CF2CF3 173 320195 200904329 [表 72] R1 R2 R3 R4 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch CN ch3 cf3 ch2ch2ch2ch (CH3) c^ch CN ch3 CF2CF3 ch2ch2ch2ch (CH3) c^ch CN ch3 CF2CF2CF3 ch2ch2ch2ch (CH3) c=ch CO2CH3 ch3 cf3 ch2ch2ch2ch ( ch3 ) OCH CO2CH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) CsCH CO2CH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) C=CH C0NH2 ch3 cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch C0NH2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c^ch C0NH2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) CsCH CONH (CH3) ch3 cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch C〇NH (CH3) ch3 cf2cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) CsCH CONH(CH3) ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) C^CH CON(CH3)2 ch3 cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) C^CH CON (CH3}2 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) C^CH CON(CH3)2 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch C(S)OCH3 ch3 cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) CsCH C(S)OCH3 ch3 CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) C^CH C(S)OCH3 ch3 CF2CF2CF3 CH2CH2CH2CH (CH3) CsCH C(S)nh2 ch3 cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) c=ch C(S)NH2 ch3 cf2cf3 CH2CH2CH2CH (CH3) CeCH C ( s ) nh2 ch3 CF2CF2CF3 以下式（I-B)表示之化合物：
(I-B) 、及R4表示上文表1至表72中所顯示之 組合。 174 320195 200904329 R2 R3 以下式（i -c)表示之化合物： 、R4 (I-C) 式中 組合 R1、R: R: 及R4表示上文表1至表72中所顯示之 接者以參考製備例出示用於製造本發明化合物之中 間產物之製備例。 參考製備例1 .在冰冷卻下，於含有10克巯基乙酸甲酯（methyI thioglyC〇late)& 21克卜碘—3, 3, 三氟丙烷之2⑽毫 N’N 一甲基甲醯胺溶液中加人13克碳酸鉀，㈣在室 攪拌20小a守。添加1〇%鹽酸至反應混合物中，接著以酹 ;乙酯萃取。有機層依序靖鹽酸及飽和氯化納‘ >月洗’經無水硫酸鎂脫水，然後再於減M下濃縮。所得之 殘餘物㈣_毫升冰酷酸中，及在冰 50毫升過醋酸η?»/ r /、 "、力口入 μ 岐⑽（w/w)醋酸溶液卜混合物在 16小時。使反應混合物靜置至接近室溫，倒人水中铁= ==取1有機層依序以飽和碳酸氫納水溶液及飽 下、、、、7 :液清冼’經無水硫酸鎂脫水’然後再於減壓 = 物進行w析術 (3,3’3-二贶丙基磺醯基）醋酸甲酯。 (3, 3, 3-三氟丙基磺醯基）醋酸甲酯： (〇)2 320195 175 200904329 h-NMR (CDC13, TMS): δ (ppm) 4.05 (s, 2H), 3.84 (s, 3H), 3.49-3.57 {m, 2H), 2.66-2.79 (m, 2H). 參考製備例2 在冰冷卻下’於含有9.6克卜溴-3, 3, 3-三氟丙烷及5 克硫代苯甲酸（thiobenzoic acid)之30毫升N，N-二甲基 甲酿胺洛液中加入1.45克風化納（60%油中）’然後在室溫 下攪拌12小時。添加1 〇%鹽酸至反應混合物中，接著以 醋酸乙酯萃取。有機層依序以1〇%鹽酸及飽和氯化鈉水溶 液清洗，經無水硫酸鎂脫水，然後再於減壓下濃縮。所得 之殘餘物進行矽膠層析術’獲得6. 90克硫代苯甲酸S_ (3, 3, 3_二氟丙基）醋（S-(3, 3, 3-trif luoropropy 1) bezenethioate) ° 硫代苯曱酸S-(3,3,3-三氟丙基）酯： Ο
f.97 (d, 2H), 7.58-7.62 (m, 1H), 7·47 (dd, 2H), 3.24 (t, 2H), 244_2.56 ㈨ 2h)· 參考製備例3 在冰冷卻下’於含有10克硫代苯甲酸S-(3, 3, 3-三氟 丙基）酉日之50毫升四氫咬π南溶液中加人& 4毫升甲醇納（28 % (w/w)曱醇浴液）’然後再於相同溫度下滴加5· ^克漠乙 猜作d 口物在至胤下授拌2小時。添加i 〇%鹽酸至反應混 320195 176 200904329 :’接者以醋酸乙酯萃取。有機層依序以10°/。鹽酸及 飽和氯化鈉水溶液清洗，疏尨^ + 孤敗汉 歷m ^ $ 、·二'，，、水、酸鎂脫水，然後再於減 餘物溶於40毫升冰醋酸中，及在冰冷 入4 加人20毫升過醋酸⑽（W/W)醋酸溶液）。混 二物在，C㈣10小時。使反應混合物靜置至近室溫， =水中，然後再以醋酸⑽萃取。有制依序以飽和碳 ^納Γ容液及姊心財料清洗，縣水硫酸鎮脫 媒m、、U再於減壓下娘縮。所得之殘餘物進行石夕膠層析術， 又仵7. 04克（3, 3, 3-三氟丙基磺醯基）乙腈。 (3, 3, 3 -二氟丙基石黃醯基）乙腈： Μσ (0)2 (mf ·· lH'NMR (CDC1" ™S)： 5 4.06 (s, 2H), 3.48-3.55 2H), 2.72-2.84 (m, 2H). 參考製備例4 除了使用2 -氯丙猜替神.、、自r ,.. ^ 研質代溴乙腈外，根據參考製備例 3，獲得2-(3, 3, 3-三氟丙基磺醯基）丙腈。 2-(3,3,3-三氟丙基磺醯基）丙腈：
H-賺（CDCl3, TMS): δ (卿)4·〇〇 (g, 1Η), 3·39_3·58 恤 2H), 2.70-2.88 (m, 2H), ι·83 (d, 3H). 320195 177 200904329 參考製備例5 ” 2溫下：於含有2.9克3~甲基I己炔-卜醇及3·〇 克甲貝醯虱之50毫升四氫呋喃溶液中滴加*毫升三 反應混合物在相同溫度下授拌 靡、、曰入& + $ 欖件1小時。添加ίο%鹽酸至反 應扣5物中，再以醋酸乙 M ^ ^ U 卒取。有機層依序以1 0%鹽酸 及飽和氣化鈉水溶液清免 減壓下濃縮。殘餘物，！無水硫酸鎂脫水，然後再於 3-甲基i己炔^ 夕膠層析術，獲得3.88克甲石黃酸 甲磺酸3-甲基-5一已炔鲳：
^-NMR (CDC13/ TMS) ： § ( 3Η) ο 〇Ί PPm) 4·22一4·35 (m， 2Η), 3·03 (sr 3Η)， 2.21 (dd, 2Η), 2.〇 (d, 3η) l^)r 1.52-1.99 (mf 3H), 1.06 參考製備例6 除了使用4-甲基〜 1 gr^ .. 匕块-1~醇替代3 -甲基- 5 -己海 醋。 5，獲得甲磺酸4-曱基-5-己相 甲磺酸4-曱基-5-己炔酯：
320195 178 200904329 ^-NMR (CDC13, TMS) : δ (ppm) 4.27 (t, 2H), 3.01 (s, 3H), 2.41-2.53 (m, 1H), 2.07 (s, 1H)f 1.41-2.07 (m, 4H), 1.21 (d, 3H). 參考製備例7 除了使用3-乙基-5-己炔-1-醇替代3-甲基-5-己炔 -1-醇外，根據參考製備例5，獲得曱磺酸3-乙基-5-己炔 酯。 曱磺酸3-乙基-5-己炔酯：
^-NMR (CDC13, TMS) : δ (ppm) 4.33 (t, 2H), 3.02 (s, 3H>, 2.26 (dd, 2H), 1.97 (s, 1H), 1.60-1.92 (m, 3H), 1.38-1.50 (m, 2H), 0.92 (t,_ 3H)· 參考製備例8 除了使用3, 3-二曱基-5-己炔-1-醇替代3-曱基-5-己 炔-1-醇外，根據參考製備例5,獲得曱磺酸3, 3-二甲基-5-己块酯。 曱磺酸3, 3-二甲基-5-己炔酯：
^-NMR (CDC13, TMS) : δ (ppm) 4.31 (t, 2H), 3.01 (s, 3H〉， 2·13 (s, 2H), 2.05 (s, 1H), 1.83 (t, 2H), 1.05 (s, 6H). 參考製備例9 179 320195 200904329 (步驟l) 之⑻tmr於含有IG克3〜三氟柄酸乙酿 之⑻及⑺異構物愿合物的⑽ 100毫升氫化二里丁苴力。 罔命履中滴加 溫度下授拌22财己規溶液），然後再於相同 第^丁基甲。添加稀硫酸至反應混合物中，然後以 土、土 ' :卒取。有機層以無水硫酸鎂脫水，然後再 ⑻及％ί:物獲得粗產物3_三氟f[2_戊稀+醇，呈 U)及（Z)異構物之混合物。 (步驟2) 驟1中所得之⑻及⑺異構物的混合物粗產物及 •7克對以_氯溶於⑽毫升四氫料中。 =口 7毫升三乙胺至該溶液中。混合物在相同 = 4天。添加10%鹽酸至反應混合物中 下搜拌 。有機層依序以10%鹽酸及餘和氯化二::先醋 酸再於減壓下濃縮。殘餘物進㈣ :層:術，獲付7.5。克對甲苯石黃酸3 一三氟甲基一 2_戍烯 酉曰’呈（E)及（Z)異構物之混合物。 對甲本石黃酸3-三氟曱基-2-戊烯酯： OTs 320195 180 200904329 ^-NMR (CDCI3, TMS) : δ (ppm) 7.80 (d, 2H) , 7.36 (d, 2H), 6.03 (t, 0.4H), 5.70 (t, 0.6H), 4.72-4.80 (m, 1.2H), 4.63-4.72 (m, 0.8H), 2.46 (s, 3H), 2.10-2.24 (m, 2H), 1.〇4 (tf 3H). 接著，出示調配例。術語、、份係指重量份。 調配例1 將9份本發明化合物（1)至（39)中之任一者溶於37.5 份二曱苯及37. 5份N, N-二曱基曱醯胺中。於其内加入1〇 份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚（polyoxyethylene styryl phenyl ether)及6份十二烷基苯磺酸鈣，經攪拌以徹底混 合，獲得乳液。 調配例2 將5份本發明化合物（1)及4份選自下列群組[A]之化 合物溶於37. 5份二曱苯及37. 5份N，N二二甲基甲醯胺中。 於其内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷 基苯續酸約，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 群組[A ] _ 填化銘、丁硫松（butathiofos)、硫線磷（cadusafos)、 乳氧填（chlorethoxyf os)、克芬松（chlorf envinphos)、陶 斯松（chlorpyri fos)、甲基陶斯松（chlorpyri f os-methy 1)、氰乃松（cyanophos) (CYAP)、大利松（diazinon)、 二氯異丙趟 DCIP(dichlorodi isopyropy 1 ether)、紛線鱗 (dichlofeni:hion)(ECP)、敵敵畏（dichlorvos)(DDVP)、大 滅松（dimethoate)、曱基毒蟲畏（dimethylvinphos)、二硫 181 320195 200904329 松（disulfoton)、EPN、愛殺松（ethion)、普伏松 (ethoprophos)、益多松（etrimfos)、芬殺松（fenthion) (MPP)、撲滅松（fenitrothion)(MEP)、福賽絕 (fosthiazate)、福木松（f〇rm〇thion)、磷化氳（hydrogen phosphide)、亞芬松（iso fenphos)、加福松（isoxathi on)、 馬拉松（malathion)、馬硫松（mesulfenfos)、滅大松 (methidathion)(DMTP)、亞素靈（monocrotophos)、二溴磷 (naled)(BRP)、異亞石風填（〇xycieprofos)(ESP)、巴拉松 (parathion)、裕必松（phosalone)、亞胺硫碌（phosmet) (?1?)、甲基嘧啶磷〇11^11^口1105-1116作71)、塔硫填 (pyridafenthion)、喹硫磷（quinalphos)、賽達松 (phenthoate)(PAP)、佈飛松（profenofos)、丙蟲麟 (propaphos)、普硫松（prothiofos)、白克松 (pyraclofos)、蔬果填（sal ithion)、硫丙磷（sulprofos)、 丁基《密唆填（tebupirimfos)、雙硫填（temephos)、殺蟲畏 (tetrachlorvinphos)、托福松（terbufos)、硫滅松 (thiometon)、三氯松（trichlorfon)(DEP)、繁米松 (vamidothion)、福瑞松（phorate)、硫線填（cadusafos); 棉龄成（alanycarb)、免敵克（bendiocarb)、免扶克 (benfuracarb)、BPMC、加保利（carbary 1)、克百威 (carbofuran)、丁基加保扶（carbosulfan)、地蟲威 (cloethocarb)、乙硫苯威（ethiofencarb)、仲丁威 (fenobucarb)、芬硫克（fenothiocarb)、芬諾克 (fenoxycarb)、n夫線威（furathiocarb)、異丙威 182 320195 200904329 (isoprocarb)(MIPC)、速滅威（metolcarb)、納乃得 (methomy 1)、滅賜克（methiocarb)、NAC、歐殺滅（oxamy 1)、 抗芽威（pirimicarb)、安丹（propoxur) (PHC)、XMC、硫雙 威（thiodicarb)、滅殺威（xylylcarb)、得滅克 (aldicarb);阿納寧（acrinathr in)、亞列寧（allethrin)、 拜富寧（benf luthrin)、yS -賽扶寧（々-cyf luthrin)、畢芬 寧（bifenthrin)、乙氰菊酯（cycloprothrin)、赛扶寧 (cyfluthrin)、赛洛寧（cyhalothrin)、益避寧· (empenthrin)、第滅寧（deltamethrin)、益化利 (esfenvalerate)、醚菊酯（etofenprox)、芬化利 (fenvalerate)、護賽寧（flucythrinate)、伏芬普斯 (flufenoprox)、氟氯苯菊酯（flumethrin)、福化利 (fluvalinate)、合芬寧（halfenprox)、益普靈 (imiprothrin)、普亞列寧（praiiethrin)、除蟲菊酯 (pyrethrin)、異列滅寧（resmethrin)、σ -赛滅寧（sigma- cypermethrin)、矽護芬（SiiafiU0fen)、七氟菊酯 (tefluthrin)、泰滅寧（tralomethrin)、拜富寧 (transfluthrin)、治滅寧〇61^&11^让1^11)、又-賽洛寧 (lambda-cyhalothrin)、r-賽洛寧（gamma-cyhalothrin)、伏滅靈（furamethrin)、τ -福化利（士81!- fluval inate)、2, 2-二曱基-3-(i -丙烯基）環丙烧甲酸 2, 3, 5, 6-四氟-4-甲基苯曱酯、2, 2-二甲基-3-( 2-甲基-1- 丙烯基）環丙烧曱酸2, 3, 5,6-四氣- 4-(甲氧基曱基）苯曱 酯、2, 2-二曱基-3-(2-氰基-1-丙烯基）環丙烷曱酸 320195 183 200904329 2，3，5，6 -四氟-4-甲基（曱氧基甲基）苯甲醋、2，2，3，3 -四曱 基環丙烷曱酸2, 3, 5, 6-四氟_4-（甲氧基甲基）苯曱酯；培 丹（cartap)、免速達（bensultap)、殺蟲環（thiocyclam)、 殺蟲單（monosultap)、殺蟲雙（bisultap);益達胺 (imidacloprid)、烯咬蟲胺（nitenpyram)、亞滅培 (acetamiprid)、B塞蟲嗓（i：hiame1:hoxam)、°塞蟲嘛 (thiacloprid);克福隆（chlorfluazuron)、雙三氟蟲脲 (bistrifluron)、汰芬隆（diafenthiuron)、除蟲腺 (diflubenzuron)、氟啶蜱脲（fluazuron)、氟環脲 (flucyloxuron)、氟芬隆（flufenoxuron)、六伏隆 (hexaflumuron)、祿芬隆（lufenuron)、諾伐隆 (novaluron)、多氟蟲酸脲（noviflumuron)、得福隆 (teflubenzuron)、殺鈴脲（triflumuron)、三唑隆 (triazuron);乙醯蟲腈（acetoprole)、芬普尼 (f iproni 1)、°比略胺（vani 1 iprole)、氟蟲腈（pyriprole)、 丁烯氟蟲腈（pyraf luprole);可芬諾（chromafenozide)、 氯蟲醯肼（halofenozide)、滅芬諾（methoxyfenozide)、抑 蟲肼（tebufenozide);阿特靈（aldrin)、地特靈 (dieldrin)、除蜗靈（dienochlor)、硫丹（endosulfan)、 甲氧基氯（methoxychlor);菸鹼硫酸鹽；阿維菌素-B (avermectin-B)、溴蟎酯（bromopropylate)、布芬淨 (buprofezin)、溴蟲清（chlorphenapyr)、滅蠅胺 (0乂『01113211^)、〇-〇(1，3-二氯丙烯）、因滅丁 (emamectin-benzoate)、芬殺蟎（fenazaquin)、°比氟硫磷 184 320195 200904329 (f lupyrazofos)、烯蟲乙酯（hydroprene)、美賜年 (methoprene)、因得克（indoxacarb)、滅塔松 (methoxadiazone)、倍脈心-A(milbemycin-A)、派滅淨 (pymetrozine)、°定蟲丙醚（pyridalyl)、賜諾殺 (spinosad)、氟蟲胺（sulfluramid)、峻蟲醯胺 (tolfenpyrad)、β坐財威（triazamate)、氟蟲酰胺 (f lubendiamide)、彌拜菌素（lepimectin)、砷酸（arsenic acid)、苯克赛（benclothiaz)、氰胺化舞、多硫化舞、可 氯丹（chlordane)、DDT、DSP、伏芬靈（f lufenerim)、氟尼 胺（flonicamid)、氟蟲芬（flurimfen)、覆滅蟎 (formetanate)、安百故（metam-ammonium)、威百故 (metam-sodium)、溴化曱烧、油酸卸、普奇芬 (protrifenbute)、螺曱蟎酯（spiromesifen)、硫、氰氟蟲 腙（metaf lumizone)、.螺蟲乙酯（spirotetramat)、必克松 (pyrifluquinazone)、氣蟲酸胺（chlorantraniliprole)、 滅釘螺（tralopyril)、下式（A)表示之化合物： xa2
式中，Xal表示曱基、氯、溴或氟，Xa2表示氟、氯、溴、C1-C4 鹵烷基或C1-C4鹵烷氧基，Xa3表示氟、氯或溴，Γ4表示視 需要經取代之C1-C4烷基、視需要經取代之C3-C4烯基、 185 320195 200904329 視需要經取代之C3-C4炔基、視需要經取代之C3-C5環烷 基或氫，Γ5表示氫或曱基’ Γ6表示氫、氟或氣，及Xa7表 示氫、II或氯； 下式（B)表示之化合物：
需要經取代之吡咯-1 —基、視需要經取代之咪唑-1-基、視 需要經取代之吡唑―卜基、或視需要經取代之1，2, 4-三唾 -1-基’ Xb2表示視需要經取代之C1-C4鹵烷基例如2, 2, 2-三氟乙基、或視需要經取代之C3-C6環烷基例如環丙基， 及Xb3表示視需要經取代之Cl-C4烧基例如曱基；· 下式（C)表示之化合物：
? χβτ/\Ν Η 式中’X表示視需要經取代之C1-C4烧基例如3，3，3-三說 丙基、視需要經取代之C1-C4烷氧基例如2, 2, 2-三氯乙氧 基或視需要經取代之苯基例如苯基，Xc2表示甲基或三I曱 基硫基’及Γ3表示曱基或鹵素； 亞酿蜗（acequinocyl)、三亞蜗（amitraz)、苯蜗特 320195 186 200904329 (benzoximate)、聯苯耕酯（bifenazate)、溴蜗酯 (bromopropy late)、蜗離丹（chinomethionat)、克氯苯 (chlorobenzilate)、殺蜗酯 CPCBS(chlorfenson)、四蜗 嗪（clof entezine)、丁 氟蜗酯（cyf lumetof en)、大克蜗 (kelthane)(dicofol)、芬佈賜（fenbutatin oxide)、芬硫 克（fenothiocarb)、芬普蜗（fenpyroximate)、σ密蜗酯 (fluacrypyrim)、¥ 蜗醚（fluproxyfen)、合赛多 (hexythiazox)、歐蜗多（propargite)(BPPS)、畢達本 (pyridaben)、畢汰芬（pyrimidifen)、σ比蜗胺 (tebufenpyrad)、三氯殺蜗石風（tetradifon)、季酮蜗酯 (spirodiclof en)、表螺甲蜗酯（spiromesi f en)、螺蟲乙酯 (spirotetramat)、安伏滅（amidoflumet)、及氰普凡 (cyenopyrafen) ° 調配例3 將5份本發明化合物（2)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37. 5份二曱苯及37. 5份N，N-二曱基甲醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例4 將5份本發明化合物（3)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37. 5份二曱苯及37. 5份N，N-二曱基甲醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例5 187 320195 200904329 將5份本發明化合物（4)及4份選自群組[A ]之化合物 溶於37. 5份二甲苯及37. 5份N，N-二甲基甲醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例6 將5份本發明化合物（5)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37. 5份二甲苯及37. 5份N，N-二曱基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣’經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例7 將5份本發明化合物（6)及4份選自群組[a ]之化合物 溶於37. 5份二曱苯及37.5份N，N-二甲基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙稀基苯基趟及6份十二烧基苯 磺酸錡·，經攪拌以徹底混合，獲得乳液._。 調配例8 將5份本發明化合物（7)及4份選自群組[a]之化合物 溶於37. 5份二甲苯及37.5份N，N-二曱基曱醯胺中。於其 内加入10份聚.氧伸乙基苯乙婦基苯基趟及6份十二烧基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例9 將5份本發明化合物（8)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37. 5份二曱苯及37. 5份N，N-二曱基甲醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 320195 188 200904329 調配例10 將5份本發明化合物（9)及4份選自群組[A ]之化合物 溶於37. 5份二甲苯及37. 5份N，N-二曱基曱酿胺.中。於1 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基瞇及6份十二烷基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例11 將5份本發明化合物（10)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37. 5份二曱苯及37· 5份N，N-二甲基甲醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例12 將5份本發明化合物（11)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37· 5份二曱苯及37. 5份N，N-二曱基甲醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例13 將5份本發明化合物（12)及4份選自.群組[A ]之化合物 溶於37. 5份二曱苯及37. 5份N，N-二甲基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣’經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例14 將5份本發明化合物（13)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37. 5份二曱苯及37. 5份N，N-二曱基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 189 320195 200904329 石黃酸鈣’經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例15 將5份本發明化合物（14)及4份選自群組[A ]之化合物 溶於37. 5份二甲苯及37. 5份N，N-二甲基甲醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 續酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例16 將5份本發明化合物（15)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37. 5份二曱苯及37. 5份N，N-二甲基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例17 將5份本發明化合物（16)及4份選自群組[A]之化合物 •溶於37. 5份二曱苯及37. 5份N，N-二甲基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣’經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例18 將5份本發明化合物（17)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37· 5份二甲苯及37. 5份N，N-二甲基甲醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例19 將5份本發明化合物（18)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37· 5份二曱苯及37. 5份N，N-二曱基甲醯胺中。於其 190 320195 200904329 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣’經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例20 將5份本發明化合物（19)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37. 5份二曱苯及37· 5份N，N_二甲基甲醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣’經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例21 將5份本發明化合物（20)及4份選自群組[a]之化合物 溶於37. 5份二曱苯及37.5份N，N-二曱基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例22 將5份本發明化合物（21)及4份選自群組[a ]之化合物· 溶於37. 5份二甲苯及37. 5份N，N-二曱基甲醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例23 將5份本發明化合物（2 2)及4份選自群組[a ]之化合物 溶於37.5份二甲苯及37.5份N，N-二曱基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙婦基笨基&|及6份十二燒基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例24 將5份本發明化合物（23)及4份選自群組[a]之化合物 191 320195 200904329 溶於37. 5份二甲苯及37. 5份N，N-二曱基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例25 將5份本發明化合物（24)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37. 5份二甲苯及37. 5份N，N-二甲基甲醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例26 將5份本發明化合物（25)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37. 5份二甲苯及37. 5份N, N-二曱基甲醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例27 將5份本發明化合物（2 6)及4份選自群組[A ]之化合物 溶於37. 5份二曱苯及37· 5份N，N-二甲基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣’經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例28 將5份本發明化合物（27)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37. 5份二曱苯及37. 5份N，N-二曱基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 續酸鈣’經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例29 320195 192 200904329 將5份本發明化合物（2 8 )及4份選自群組[a ]之化合物 >谷於.37.5份一曱苯及37.5份N，N -二曱基曱酿胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣’經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例30 將5份本發明化合物（2 9 )及4份選自群組[a ]之化合物 溶於37· 5份二曱苯及37. 5份N，N-二曱基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例31 將5份本發明化合物（30)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37. 5份二甲苯及37. 5份N，N-二甲基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液❹ -調配例32 將5份本發明化合物（31)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37· 5份二曱苯及37. 5份N，N-二曱基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣’經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例33 將5份本發明化合物（32)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37. 5份二甲苯及37. 5份N，N-二曱基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基謎及6份十二烧基苯 石黃酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 320195 193 200904329 調配例34 將5份本發明化合物（3 3)及4份選自群組[a ]之化合物 浴於37. 5份二曱苯及37.5份N，N -二甲基曱酸胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 磺酸鈣’經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例3 5 將5份本發明化合物（34)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37. 5份二曱苯及37. 5份N，N-二甲基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙稀基苯基_及.6份十二烧基苯 磺酸鈣’經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例3Θ 將5份本發明化合物（3 5)及4份選自群組[a ]之化合物 溶於37. 5份二曱苯及37.5份N，N-二甲基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6.份十二烷基苯 磺酸鈣’經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例37 將5份本發明化合物（36)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37· 5份二甲苯及37.5份N，N-二甲基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基笨 磺酸鈣，經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例38 將5份本發明化合物（37)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37. 5份二甲苯及37. 5份N，N-二曱基曱醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 320195 194 200904329 確酸鈣’經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例39 將5份本發明化合物（38)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37.5份二甲苯及37.5份N，N-二曱基甲醯胺中。於其 内加入10份聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烷基苯 續酸鈣’經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例40 將5份本發明化合物（39)及4份選自群組[A]之化合物 溶於37. 5份二甲苯及37. 5份N，N-二曱基曱醯胺中。於其 内加入10伤聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚及6份十二烧基苯 石黃酸鈣’經攪拌以徹底混合，獲得乳液。 調配例41 將5份SORPOL 5060(東邦化學工業公司（toho Chemical Industry Co·，Ltd.)之註冊商標）加入40份本發 明化合物（1)至（39)中之任一者，並徹底混合。接著，於其 内加入32份CARPLEX #80(鹽野義製藥（Shionogi &⑶.，
Ltd.，）之§主冊商標，為合成性無水氧化石夕細粉）及23份3〇〇 篩目之矽澡土，並以果汁機授拌混合，獲得可濕性粉劑。 調配列42 將3份本發明化合物（1)至（39)中之任一者、5份合成 性水合氧化矽細粉、5份十二烷基苯磺酸鈉、3〇份膨潤土 及5 7伤黏土經擾拌以徹底混合。添加適當量之水至混合物 中。進一步攪拌該混合物，以製粒機製粒，然後再經風乾， 獲得粒劑。 320195 195 200904329 調配例43 將4. 5份本發明化合物（丨）至（39)中之任一者、丨份合 j性水合氧化矽細粉、份作為絮凝劑之D〇ri res B(Sanky〇 衣w)、及7份黏土以碾砵（m〇rtar)徹底混合，然後再以果 汁機攪拌。添加86. 5份經切割之黏土至所得混合物中，經 授掉以徹底混合，獲得粉劑。 調配例44 將10份本發明化合物（1)至（39)中之任一者、35份含 50份聚氧伸乙基烷基醚硫酸銨鹽之白碳、及55份水混合， 然後採用濕式研磨法來細碎粒化，獲得製劑。 調配例45 將0. 5份本發明化合物（u至（39)中之任一者溶於1〇 伤一氣甲院中。取此溶液與89.5份Isopar Μ(異鏈烧烴： Exxon Chemical公司之註冊商標）混合，獲得油狀物。 調配例46 將0. 1份本發明化合物（1)至（39)中尤任一者及49.9 伤 NE0-THI0Z0L(Chuo Kasei Co.，Ltd.)置於氣霧罐中。 於該罐加裝氣霧閥，然後再將25份二曱醚及25份LPG填 充至罐中。於該罐安裝致動器，獲得油性氣霧劑。 調配例47 將0. 6份本發明化合物（I)至（39)中之任一者、〇. 01 伤BHT、5份二甲赛、含3. 3 9份脫臭煤油及1份乳化劑 [Atmos 300(Atmos化學公司之註冊商標）]之混合物及5〇 份洛餾水填充至氣霧劑容器中。於該容器加裝閥門零件， 196 320195 200904329 然後在減墨下透過該閥門填充40份推進劑（LPG)至容器 中’獲得水性氣霧劑。 調配例48 將5份本發明化合物（丨）至（39)中之任一者溶於8〇份 二乙二醇單乙醚中。於其内混合15份碳酸丙烯酯，獲得滴 注用之液態調配物。 調配例4 9 將10份本發明化合物（丨）至（39)中之任一者溶於 份二乙二醇單乙醚中。於其内混合2〇份2—辛基十二烷醇， 獲得 >堯注用液態調配物。 調配例5 0 在0. 5份本發明化合物（丨）至（39)之任一者中添加 份NIKKOL TEALS-42 (42%三乙醇胺月桂基硫酸鹽之水溶 液，Nikko Chemicals公司）及2〇份丙二醇。充分攪拌混 合物，獲得均質溶液。於其與加入19. 5份水且經攪拌以徹 底混合，獲得均質洗髮精調配物。 調配例51 將長度4. 0 cm、寬度〇. 4 cm及厚度^ 2 cm之多孔陶 瓷板片浸入含〇. 1克本發明化合物（1)至（39)之任一者之2 毫升_丙二醇溶液中，獲得加熱型煙燻劑。 調配例5 2 將5份本發明化合物（1)至（39)中之任一者與95份乙 烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚物中甲基丙烯酸曱酯之比 例：10 重量％ ，ACRYFT WD301，住友化學（Sumit〇m〇 320195 197 200904329
Chemical))融熔’並在密封之加壓捏合機（M〇riyama Manufacturing Co.，Ltd.)中捏合。使用擠壓機將所得之 捏合產物擠壓通過成型模具，獲得長度15 cm及直徑3咖 之模製棒狀物。 調配例53 將5份本發明化合物（1)至（39)中之任一者與95份可 撓性聚氯乙烯樹脂熔融，並在密封之加壓捏合機（M〇riyama
Manufacturing Co·，Ltd·)中捏合。使用擠壓機將所得之 捏合產物擠壓通過成型模具，獲得長度]5 cm及直徑3㈣ 之模製棒狀物。 接著，試驗例將顯示以本發明化合物作為殺蟲組成物 之活性成分的有效性。 試驗例1 取根據調配例44所得之本發明化合物（3)、（4)、（5)、 ⑻、⑺、（8) 、 （9) 、 （10) 、 （13) 、 （16) 、 （18) 、 （22)、 (24)、（26)、（27)、（28)、（29)、（31)、（32)、（33)、（34)、 (35)、（38)及（39)的製劑，稀釋至活性成分濃度為556 PPm’獲得試驗溶液。 同時’將 50 克培養土 B〇ns〇i No. 2(由 Sumitomo Chemical Co.，Ltd.製造）放入底部具有5個直徑5毫米小 孔之聚乙烯杯中，並於其内播種1〇至15粒稻米種子。使 $米植株生長至發育出第二營養葉，然後再以45毫升試驗 溶液處理’使植株自杯底吸收試驗溶液。將稻米植株放在 25t溫室中6天，然後再剪成5公分相同高度。將3〇隻褐 320195 198 200904329 飛蝨（Wiaparvaia 7i/ge/js)之1齡幼蟲釋放到該25°C溫室 中並留置6天。接著’檢視在稻米植株上寄生之褐飛蟲的 數量。 結果，在經本發明化合物（3)、（4)、（5)、（6)、（7)、 (8)、（9)、（10)、（13)、（16)、（18)、（22)、（24)、（26)、 (27) 、 （28) 、 （29) 、 （31) 、 （32) 、 （33) 、 （34) 、 （35) 、 （38) 及（39)處理之植株上’寄生害蟲的數量為3隻或更少。 試驗例2 取根據調配例44所得之本發明化合物（丨）、（2)、（3)、 ⑷、（5) ' (6)、（7)、（8)、(9)、（10)、（13)、（18)、（23)、 (24) 、（25)、（26)、（27)、（28)、（29)、（30)、（31)、（32)、 (33) 、（34)、（35)、（38)及（39)的製劑，稀釋至活性成分 濃度為500 ppm，獲得試驗溶液。 在直徑5. 5公分之聚乙烯杯的杯底舖設直徑5. 5..公分 的濾紙，再滴加〇. 7毫升試驗溶液到該濾紙上。將3〇毫克 蔗糖作為誘餌均勻地放置在該濾紙上。釋放1 〇隻雌性普通 家蠅do/z/estica)成蟲到該聚乙烯杯内並以蓋子密 封。24小時後，檢視普通家蠅存活數量並計算該害蟲之死 亡率。 結果發現，經本發明化合物（1)、（2)、（3)、（4)、（5)、 (6) 、 （7) 、 （8) 、 （9) 、 （1〇) 、 （13) 、 （18) 、 （23) 、 （24)、 (25) 、 （26)、 （27)、 （28)、 （29)、 （30)、 （31)、 （32)、 （33)、 (34) 、（35)、（38)及（39)處理，害蟲之死亡率為7〇%或更 多0 320195 199 200904329 試驗例3 取根據調配例44所得之本發明化合物（3)、（4)、（5)、 (6)、⑺、（9) 、 （10) 、 （13) 、 （23) 、 （24) 、 （25) 、 （26)、 (27)、 （28)、 （29)、（30)、 （31)、 （32)、 （33)、 （34)、 （35)、 (38)及（39)的製劑’稀釋至活性成分濃度為5〇〇 ppm，獲 得試驗溶液。 在直控5.5公分之聚乙細杯的杯底舖設直徑5.5公分 的濾紙，再滴加0. 7毫升試驗溶液到該濾紙上。將30毫克 蔗糖作為誘僻均勻地放置在該濾紙上。釋放2隻雄性德國 S蠊（Blattalla germanica)成蟲到該聚乙烯杯內並以蓋 子密封。6天後’檢視德國蜚蠊存活數量並計算該害蟲之 死亡率。 結果發現，經本發明化合物（3)、（4)、（5)、（6)、（7；)、 (9) 、 （10) 、 （13)、 （23)、 （24) 、 （25)、 （26) 、 （27) 、 （28)、 (29) 、 （30) 、 （31) 、 （32) 、 （33) 、 （34) 、 （35) 、 （38)及（39) 處理，害蟲之死亡率為100% 。 試驗例4 取根據調配例44所得之本發明化合物（1)、（2)、（3)、 (4) 、 （5) 、 （6) 、 （7) 、 （13) 、 （14) 、 （15) 、 (16) 、 （18)、 (22)、（23)、（24)、（25)、（26)、（27)、（28)、（29)、（30)、 (31)、（32)、（33)、（34)、（35)、（36)、（38)及（39)的製 劑，稀釋至活性成分濃度為500 ppm，獲得試驗溶液。 將0. 7毫升試驗溶液加入1〇〇毫升離子交換水中（活性 成分濃度：3. 5ppm)。釋放20隻庫蚊（Ci/iez pipiefls)末齡 200 320195 200904329 幼蟲到該溶液中。1天後，檢視庫蚊存活數量並計算該害 蟲之死亡率。 結果發現，經本發明化合物（1)、（2)、（3)、（4)、（5)、 (6)、（7)、（13)、（14)、（15)、（16)、（18)、（22)、（23)、 (24)、 （25)、 （26)、 （27)、 （28)、 (29)、 （30)、 （31)、 （32)、 (33)、（34)、（35)、（36)、（38)及（39)處理，害蟲之死亡 率為90%或更多。 試驗例5 將5毫克本發明化合物（19)、（23)、（24)、（27)、（28)、 (29)、（32)、（33)、（35)、（38)及（39)中之任一者溶於 1〇 毫升丙酮中。將】毫升丙酮溶液均勻地施加在濾紙（τ〇γ〇 No. 2，5x10公分）之一面，以使該濾紙得到^ 〇毫克/平方 米之本發明化合物處理。乾燥後，將濾紙對摺並夾住它的 邊緣以形成袋狀。將非吸血之蜱蟎幼蟲（長角血蜱 (Haemaphysalis longicomis)，10 隻 / 絚）放入該袋中， 然後用夹子將該袋密封。2天後，檢視蜱蟎之存活數量並 計算死亡率。 結果，經本發明化合物（19)、（23)、（24)、（27)、（Μ)、 (29)、.（32)、（33)、（35)、（38)及（39)處理，碑蜗之 率為90% 〇 (產業利用性） 本發明化合物對節肢動物具有優異的控制效 係適用於作為殺蟲組成物之活性成分。 【圖式簡單說明】 320195 201 200904329 無。 【主要元件符號說明】 無。 202 320195

Claims (1)

  1. 200904329 十、申請專利範圍： 1. -種下式⑴表示之有機硫化合物：
    (I) 式中， R表不視需要經至少一個鹵原子取代之C3_cl〇烯 基視而要經至少一個鹵原子取代之C3_C13烯氧基烷 基視而要經至少一個鹵原子取代之C3-C13烯硫基烷 基視尚要經至少一個鹵原子取代之C3-C10炔基、視 需要經至少一個鹵原子取代之C3-C13炔氧基烷基、或 視需要經至少―㈣原子取代之C3-C：13炔硫基烧基， ' 表不氰基、C(=Q)〇R5 或 c(=q)n(R6)2， R4表不氫原子、鹵原子或C卜C4烷基， R4表示C1-C5氟烷基， Q表示氧原子或硫原子， R5表示C1-C4烷基， 6 R各自獨立地表示氫原子或C1-C4烷基，或兩個 R於其末端彼此鍵結以形成C2-C7伸烷基，及 n表示〇、1或2。 2 3 申明專利範圍第1項之有機硫化合物，其中，η為2。 如申清專利範圍第1或2項之有機硫化合物，其中，Ri 4為經至少一個鹵原子取代之C3-C10烯基。 如申咕專利範圍第1或2項之有機硫化合物，其中，ri 320195 203 200904329 少—個_原子取代之块基。 .請專利範圍第…項中任一項之有機硫 其中，Q為氧原子。 切 6. 如申請專利範圍望彳 其中，Γ 一項之有機硫化合物 R為鼠基。 7. ΐ!請專利範圍第1至4項中任-項之有機硫化合物 厂中，R2為C(=Q)N(R6)2且R6各自獨立地為氫 C1-C4 烷基。 8·=申請專利範圍第！至4項中心項之有機硫化合物， ”中，R2為c(=Q)n(r6)2且R6為氫原子。 9.請專利範圍第1至8項中任—項之有機硫化合物， -、中’ R3為鹵原子。 〇·種奴蟲組成物，包括以如申請專利範圍第j至9項中 任項之有機硫化合物作為活性成分。 U. -種用於控财害節肢動物之方法，包括對有害節肢動 :或有害節肢動4勿之棲息處施用有效量之如申請專利 範圍第1至g項中任一項之有機硫化合物。 [2’ 一種如申料利範圍f 2至9項巾任—項之有機硫化合 物之用途，係用以製造殺蟲組成物。 320195 204 200904329 七、指定代表圖··本案無圖式。 (一） 本案指定代表圖為：第（）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
    4 320195
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