TW200843796A - Polymerizable composition containing hydrophilic monomer and dental material - Google Patents

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200843796 η 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種特別適用於牙科用材料之含有親 性之聚合性單體及聚合抑制劑之組成物。本發明，亦關= 使用該組成物之底劑（primer)、結合材、複合樹脂; 黏合劑等牙科用材料。 及 【先前技術】 於將修復物充填或被覆於牙的缺損部之際，通常係使 ♦帛牙科用接著材。牙科用接著材，已知有配合有具有聚合 性基及羥基之聚合性單體者。 κ σ 例如，於國際公開第WO2004/047773號手冊，揭示 一種牙科用接著性組成物，其係碳數3〜6之多元醇與複$ 之（甲基）丙烯酸之酯化合物，其特徵在於，係含有具有工〜二 個經基之多官能聚合性單體、於分子内不具羥基之單官能 (甲基）丙烯酸酯、於分子内含有酸性基之聚合性單體、作 為硬化劑之有機硼化合物、及充填材所成者。藉此，藉由 將忒夕g此？κ合性單體少量添加於組成物，可於幾乎不影 音組成物之接著性能、硬化體之物性、可操作時間之下， 使硬化速度大幅提昇。然而，對象牙質之膠原層的渗透性 不疋良好使接著強度有降低之虞，而希望能改善。 此處，當使此種牙科用接著材對象牙質作用時，具有 下列作用係為重要：將象牙質表面以酸性成分溶化之去鈣 作用、單體成分滲透至象牙質之膠原層之滲透作用、及所 冷透之單體成分凝固而與膠原形成混成層（以下，亦稱為 5 200843796 「樹脂含浸層」）之硬化作用。 目前為止，正探討著將依序使該去鈣作用、該滲透作 用、該硬化作料行而使用之3⑨3步驟型，朝向將該去 妈作用與該滲透作用統一之2液2步驟型、及進一步將該 去約作用、該滲透作用、及該硬化作用統合之ι液ι步驟 型，使牙科用接著材之使用樣態簡略化。期盼一種於任一 2用樣態皆可作為接著性優異之牙科用接著材使用之組成 物。又，牙科用接著材，期盼可以長期保存。 牙科國際公開第靠細侧7773 ?虎手冊所記载之 者性組成物，係硬化性提昇者 或於使用前暴露於環璜朵士, ^ 田長j保存打 、… 於仏先下扦’組成物之性能會劣化。又， =年來，相對於與齒質之接著性的要 有不足的情形。 丧者強度亦 【發明内容】 …本^明之目的在於提供—種組成物，其敎安定h 圭兄光安定性優異，當使用為牙科用 *、性及裱 之與齒質（特別是象牙質）之接著 τ可發揮優異 在於提供一種熱安定性、環境光又’本發明之目的 是參*新、 先文疋性、及與齒質士刖 疋象牙貝）之接著性優異之牙科用材料。 ㈠寸別 本發明之組成物，係含有八⑽ 劑(B)之組成物，該聚合性單體(::：有二、及聚合抑制 鍵結之非丘軛之$鍅.. 八有4個以上碳連續 U之叙鏈、2個以上之聚合性基及 工基，而相對於聚合性單ι 上之 合抑制劑（Β)0·0010〜1〇質量份。 里伤含有聚 6 200843796 於本發明，聚合性單體（A)，較佳為具有式（1)所表示 之基。

(1) (式中，G表示經基或聚合性基，*表示鍵結點）。 # 又，聚合性基，較佳為，以下述式（2)、下述式（3)或下 述式（4)所表示之基。

7 200843796 (式辛，Ri 脂肪族煙基 R2、及 R3， 一 ，为別表示氫原子或碳數 *表不鍵結點）。 1〜10之 該聚合性單體㈧，較佳為 以式（5)

(式中，G為羥基或聚合性美， 之至幻個為純、且G/ η為2以上之整數，〇中 所 > - 之至少2個為聚合性基。） 所表不之化合物。更佳 例如以式（6) 性早體（Α)之一例，可舉

弋中，R表不虱原子或碳數丨 示2以ν , 1ϋ之知肪族烴基，m表 以上之整數，k表示1以上之敕叙 單位m _纟I i數，具有m個酯基之 與具有k個經基之單位的排列順序，為任音）。 所表示之化合物。此處，較 " 1〜5。 土為，m為2〜5、且k為 200843796 胃 更佳之聚合性單體（A)之其他例，可舉例如以式（7)

¢75 (式中，R1表示氫原子或碳數1〜10之脂肪族烴基，p表示 2以上之整數）。 _ 所表示之化合物。此處，ρ較佳為2〜4。 於上述，R1，較佳為氫原子或甲基。 聚合抑制劑（B)，較佳為苯紛系聚合抑制劑。 本發明之組成物，較佳為，進一步含有作為聚合性單 體成分之選自具有1個聚合性官能基與1個以上之羥基之 聚合性單體（C)、具有酸性基之聚合性單體（D)、及交聯性 之聚合性單體（E)所構成群中之至少1種聚合性單體，而於 聚合性單體成分之總量1 00質量份中，含有聚合性單體 • (A)l〜99質量份。 本發明之組成物，相對於聚合性單體成分之總量1 00 質量份，較佳為，含有溶劑（F)l〜2000質量份。又，相對 於聚合性單體成分之總量100質量份，較佳為含有聚合起 始劑（G)0.001〜20質量份。又，相對於聚合性單體成分之 總量100質量份，較佳為含有聚合促進劑（H)0.001〜30質 量份。又，相對於聚合性單體成分之總量1 00質量份，較 佳為含有填料（1)1〜2000質量份。 9 200843796 本發明之組成物係適用於牙科用途。 用 :本發明，係含有上述組成物之牙科用底劑、牙科 口材、牙科耗合樹脂、及牙科用黏合劑。 等 藉由本發明，可提供一種不易因保存時之熱、環境光 而引起性料低之親水性m组絲 成物，適用於要炎廍各从 A 組 要求硬化性、親水性及保存安定性之用途， 特別適於牙科用途。使用 成物之牙科用材料，熱安定 |±及哀i兄光女定性高 a鱼*所、 保存陡優異。另外，與齒質（特別 疋象牙貝）之接著性亦優異。 【實施方式】 百先，說明本發明之組成物之必須成分。 聚合性單體（A) 聚合性單體（A)，係且士，， )係具有4個以上碳連續鍵結之非妓軛 之碳鏈、2個以上之夸入α m Α 〇性基及2個以上之羥基。聚合性 早體（A)，可單獨#用、、Α ν μ ^ 參 2種以上。 滿足錢義之聚合性單體、亦可併用 水口 [生早體(Α) ’具有2個以上之聚合性基 明之組成物使用於牙科用、a —丄 田將本毛 組成物硬化，可發揮作^ 陂基來口使 in、 禪作為底劑、結合材、複合樹脂、黏合 劑寺牙科用材料之功能 一 w此又，由於聚合性基之數目為2個 以上’故聚合性單體（八彳旦 干蔽以）具有交聯性。因此，組 性及硬化物之機械強度高。 更化 關於聚合性單體（A)，取 4t . ^ 合之官能基之基，可舉例：合性基]“含有可自由基聚 了牛例如含乙烯基之基。特別是，聚合 10 200843796 [基由水合反應性的觀點考量， 式4* 車父佳為，以下施式（2)、 式（3)或式（4)所表示之基，該等 ^ /Λ、 ^ <中，由導入5聚合性早體 (Α)之各易性的觀點考量，以 、 U)所表示之基最住。

此處，Ri、r2 肪族烴基，*表 可舉例如碳數 之炔基等。 及R3，分別為氯原子、或碳數1〜10之脂 示鍵結點。碳數1〜10之脂肪族烴基之例， 卜10之烷基、碳數2〜10之烯基、碳數2〜1〇 碳數 〜10之烧基，可為直鍵狀、具枝鏈狀及環狀之 -者，可舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基、 正丁基1 丁基、二級丁纟、三級丁基、環丁基、正戊基、 11 200843796 異戊基、新戊基、三級戊基、環戊基、正己基、異己基、 環己基、正庚基、環庚基、正辛基、2-乙基己基、環辛基、 正壬基、環壬基、正癸基等。 碳數2〜10之烯基，可為直鏈狀、具枝鏈狀及環狀之 任一者，可舉例如乙烯基、烯丙基、甲基乙烯基、丙烯基、 丁烯基、戊烯基、己烯基、環丙烯基、環丁烯基、環戊烯 基、環己烯基等。

石厌數2〜1〇之炔基，可為直鏈狀、具枝鏈狀及環狀之 任一者，可舉例如乙炔基、丙炔基、2_丙炔基、^ 丁炔 基、1-甲基-2-丙快基、2_丁炔基、3_丁块基、卜戍炔基、卜 乙基-2-丙炔基、2_戊炔基、3_戊炔基、丨_甲基_2_ 丁炔基、 4-戊炔基、基_3_ 丁炔基、2_甲基_3•丁炔基、卜己炔基、 2-己块基、1_乙基·2_丁炔基、3_己快基、卜甲基_】·戊块基、 甲基-3-戊块基、"基·】戊炔基、3_甲基」戊炔基、5_ 己炔基、1-乙基-3-丁炔基等。 於將聚合性單體⑷使用於牙科用用途等之際，係進行 自由基聚合。因此，r1、r2、 3丄田 I取人 R 及κ，由攻終生成物之自由 反應性的觀點考量，分別以氫原子或甲基為佳。又， 牙科用組成物使用時，由於水解等聚合性基會有由 水b性單體（A)脫離之虞。合者詈 、田考里所脫離之聚合性基對生物 豆 ’放性日守’聚合性基，以含有甲其石γ Θ *、 田s有甲基丙烯fe氣基為佳。 因此，R、R2、及R3,以甲基為更佳。 聚合性單體（A)，具有2個以 卜夕取人α从上之來合性基，而2個以 來5性基可為相同或相異。 12 200843796

V ^口早體⑷，係具有2個以上之經基。藉由該經基， 可賦予名合性單體⑷高的親水性，使之對象牙質之膠原声 的=性良，，藉此，組成物對會質之接著性為良好。曰 之石^合^體⑷，係具有4個以上碳連續鍵結之非共輛 =部，較佳為，構成聚合性單體⑷之骨架的全 4或一。卩分，而於該碳鏈，鍵結該聚合性基與經基。 :合性單體⑷之例’可舉例如，將具有4 續鍵結之非共輕碳鍵之4價以上的醇化合物之經基的= 1 ’以使經基及聚合性基分別為2個以上的方式取代成聚 5性基之化合物。具有4個 之4 μ . 上反連，鍵結之非共軛碳鏈 j貝以上之醉化合物之例，並無特別限定，較佳可例示 如石厌數4〜20之糖醇、單醣類、 ^ ^ ^ 又醣頦及二醣類等。糖醇， 西使用兔數4之糖醇之丁四醇、碳數5之糖醇之木糖 ::唐=醇、阿拉伯糖醇、碳數6之糖醇之甘露糖醇、山 :糖酵及艾杜糖醇、或碳數12之糖醇之麥芽糖醇等。又， :可使用含胺基之糖醇之還原葡糖胺。單醣類，較佳可使 二5之單.之木糖、核糖、阿拉伯糖、來蘇糖、碳數 之葡萄糖、甘露糖、半乳糖、山梨糖及果糖等。 廿：可使用含有胺基及其衍生物之單醣類之葡萄胺糖、 =、半乳胺糖、N-乙酿葡萄胺糖、…甘露胺糖、 麥】： :：糖等。雙.類，較佳可使用海藻糖、蔑糖、 糖、纖維雙醋等。三釀類，較佳可使用配聯糖 心細唐(LaCt_crose)、麥芽三糖、異麥芽 寻。本發明之組成物，較佳為，作為牙科用組成物使 13 200843796 用更仫為，作為牙科用接著性组成物使用。由與齒質（特 別疋象牙貝）之接著性的觀點考量，以對齒質（特別是象 牙貝）之’夢透性向為佳。由該觀點，該醇化合物之碳數， 較佳為4〜15、 更乜為4〜9、特佳為4〜7。又，由同樣的_ 點’該醇化合物夕、，-甘 士土 物之殘基之數目以4〜15為佳、更佳為4〜9、 ^仏為4〜7。較佳之具體醇化合物，糖醇，可舉例如 醇—甘路糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇；單聽類，可 葡甸糖逖原葡糖胺；雙醣類，可舉例如海藻糖、麥芽糖· 二聽類，可與+ 牙糖， 甘露糖醇iC糖。該等之中，更佳為丁四醇、 聚：二:糖▲，特佳為丁四醇、甘露糖醇。 該基，伟上、t、r 具有下述式⑴所表示之基。 ’、迷所例示之化合物之特徵構造。

此處，r主_ 示鍵結點。 言，聚合性單體（A)， u表示羥基或聚合性基，*表 ^聚合性單體（A)之構造，具體而 仏為式（5)所表示之化合物。

14 200843796 此處，G為經基或聚合性基，n A 2以上之整數，G中之 至少？個為羥基、且G中之至少2個為聚合性基。 ^ °亥構以係於奴鏈之各碳原子鍵結有聚合性基或羥基， :合性基及羥基以高密度聚集。因此，當將含有該聚合性 早體⑷之組成物使用於牙科用材料時，顯示優異之硬化性 及接著性。又，亦具有可使用糖醇容易地製造之優點。

由組成物之硬化性、與齒質之接著性、以及原料之取 得容易性的觀點考量，n以2〜18之整數為佳、更佳為Μ 之整數、最佳為2〜4之整數。 、當重視與齒質之接著性時，聚合性單體⑷，較佳為以 下述式（6)所表示之化合物。

此處，R1與上述表示相同意義，m表示2 本- ， 上之整數，k 表不1以上之整數，具有爪個酯基之 只具有k個麵篡 之早位的排列順序，為任意。 由組成物之硬化性、對象牙質之膠 齒質之接荽w： 9之务透性及與 w貝之接耆性、以及原料之取得容易性 件焱〇 <古，丄 J現點考ϊ，m較 仏為2〜5、更佳為2〜4、最佳為2。k較# 土馬1〜5、更佳為 15 200843796 2〜4、最佳為2。111與]^之合計，較佳為3〜^、 再更佳為4〜8、最佳為4。 為3〜9、 式（6)所表示之化合物，具有3個以上之羥美， 個為1級魏基。該i隸基，非常 2 &中2 象牙質）之相互作用，故當將含式(6)所夺…（特別是 成物使用於牙科用途時，為與齒質(=::化合物的繞 著性特別高的組成物。又，由於具有二質）之接

基之式⑺所表示之基，故硬化性亦^個以上作為聚合性 再^ ^ 式（6)所表示之化合物之中 彳4 示之化合物，^上 中，式⑻及式（9)所表 佳。 、、且成物硬化性及與齒質之接著性的觀點較

16 200843796 另一方面，當重視組成物之硬化性時，聚合性單體（a) 較佳為以下述式（7)所表示之化合物。

此處’ R與上述表示相同意義’ p表示2以上之整數。 式⑺所表示之化合物’於4個以上碳連續鍵結之非此 輛碳鏈的兩末端’具有式⑺所表示之聚合性基，由於立體 性之主要原因故聚合性能特高。因此，若將含式⑺所表示 之化合物的組成物使用於牙科用*，則成為硬化性特= 之組成物。又，由於具有複數之録，故對象牙質之膠^ 層的滲透性良好，與齒質之接著性亦良好。 、 當於口腔内因水解等作用而生成分解物時，分解物為 丁四醇、木糖醇、山梨糖醇或甘露糖醇等安全性高之化合 物故p以2〜4為佳。p為2〜4之化合物，可舉例如 基）丙烯酸丁四醇醋、二（甲基）丙婦酸木糖醇醋、

丙烯酸山梨糖醇酯。再者，以 ^ J 冉者，以p為2之二（甲基）丙烯酸 四醇酯為更佳，同時由卜诸夕取入& 才由上述之聚合性及對生物體之刺激性 的觀點，亦以下述式Π W新本一 ^ 為最佳。 t(1〇)所表不之二甲基丙烯酸丁四醇醋 17 200843796

(ιο> 聚合性單體（A)，可藉周知之方！ 例如，可將具有聚合性基之緩酸（：取付。具體而言， 基的鍵結點鍵結氫原子之二 «上碳連續鍵結之非物、與具有4個 浐a一 ‘以上之醇化合物以一 昇收率7曰化反應’再藉層析等分離手段精製。為了提 等二’亦可將該具有聚合性基之竣酸，《成酸齒化物 寺何生物後再進行酯化反應。 當聚合性單體⑷，特別為式_表示之化合n 二？及式(9)所表示之化合物時，較佳為，實施下述步 2衣每：⑷使用該醇化合物之1級經基事先被保護之化 :作為原料’將該化合物與具有聚合性基之羧酸（此處， :;气（）所表示之基的鍵結點鍵結氣原子之叛酸）或其衍 :進行酯化步驟、及⑻將所得之酯化合物之！級羥基之 呆護基進行去保護之步驟。該具有聚合性基之㈣之衍生 旦並热特別限疋，但較佳為使用酸鹵化物或酸酐。當考 里：該醇化合物之反應性時，較佳為使用酸函化物。又， 由田考里化合物之取得容易度或貯藏安定性時，該酸鹵化 、之中，4寸佳為使用酸氯化物。含該步驟之製造方法，可 以巧收率製得聚合性單體，適於工業生產。 該醇化合物之1級羥基事先被保護之化合物，例如， 18 200843796 可取得市售品之1，2··5,6-二-〇_異亞丙基_D_甘露糖醇 (l，2:5,6-Di-〇-isopropyiidene_D_mannit〇1)、亞 > 基 D-甘鉻糖醇（i，3:4,6· Di-〇_benzylidene-D-mannitol) 等。又，亦可將該醇化合物之〗級羥基實施保護步驟以製 付。該醇化合物之1級羥基事先被保護之化合物中，i級 經基以外之羥基，較佳為，殘存有複數之羥基，而一部分 被保護。如此，容易得到具有3個以上之羥基之構造。 將該醇化合物之i級羥基實施保護之步驟，可藉由進 行周知之導入保護基之反應來實施。 該醇化合物之1級羥基之保護基，選擇優先導入丨級 羥基之基即可。又，保護基，選擇於酯化反應時難以產生 去保濩反應、且於其之去保護反應時酯鍵不易開裂者即 可。由該等觀點考量，保護基，較佳為使用醚系保護基、 矽烷醚系保護基及縮醛系保護基。醚系保護基，較佳為使 用1 -乙氧基乙醚基及三苯基甲醚。矽烷醚系保護基，較佳 _ 為使用三異丙基矽烷醚基、三級丁基二甲基矽烷醚基及三 級丁基一苯基矽烷醚基。該等保護基，皆可優先導入1級 羥基，且可於溫和之酸性條件下去保護，故具有可於不使 酉曰鍵開裂之下進行去保護的優點。另一方面，縮醛系保護 基車乂乜為使用異亞丙基、環亞庚基、亞苄基及對甲氧亞 苄基。當使用縮醛系保護基時，不僅可對i級羥基優先地 導入，且可暫時保護含i級羥基之2個以上之羥基，故極 適於永合性單體⑷的合成。因此，鱗系保護基、碎燒鱗系 保羞基及縮醛系保護基之中，更佳為使用縮醛系保護基。 19 200843796 進行去保護、且於去 去的觀點考量，特佳 再者’特別是由可以溫和之酸性條件 保護之際所精製之副產物可容易地除 為使用異亞丙基。

將該醇化合物之丨級羥基事先被保護之化合物、盥呈 有聚合性基之羧酸或其衍生物進行醋化之步驟，可根據周 知方法進行，而於醋化反應’考量保護基的種類，選擇不 易產生去保護反應之適當反應條件（特別是，溫度條件、 及觸媒的種類）為重要。又，於酯化反應後，以使於丨分 子中，形成複數之㈣、且被保護之經基及未反應之經基 合計為3個以上的方式，選擇反應條件（特別是，醇化合 物之1級經基事先被保護之化合物、與具有聚合性基之： 酸或其衍生物的使用量）為重要。 將所得之酯化合物之1級羥基的保護基進行去保護之 步驟，可視保護基的種類根據周知方法進行。此時，選擇 不易使酯鍵開裂之反應條件（特別是，溫度條件、及觸媒 的種類）為重要。如上述，當使用作為丨級羥基之較佳保 護基之醚系保護基、矽烷醚系保護基及縮醛系保護基時， 皆可於溫和的酸性條件下去保護，可於不使酯鍵開裂之下 進行去保護。又，矽烷醚系保護基，藉由使用TBAF (四 丁基氟化銨）等含氟化合物，可以極高之選擇性去保護， 有用性高。當以酸性條件去保護時，較佳為使用鹽酸、硫 s欠等热機酸及其之水溶液；甲酸、乙酸、三氟乙酸等有機 酸及其之水溶液；陽離子交換樹脂等。該等之中，由於酸 性度適當、可有效率地抑制酯鍵開裂而進行去保護，故以 20 200843796

V 甲酸、乙酸、三氟乙酸等有機酸及其之水溶液較佳，甲酸、 乙酸及其之水溶液為更佳。 聚合性單體（A)，由於具有複數之聚合性基及複數之羥 基，故交聯反應性優異，可與具有親水性基之化合物進行 強的交互作用。因此，若將該聚合性單體，與適當的成分 混合作成組成物，則成為於牙科用途等各種用途，可發= 優并硬化性及接著性之組成物。又，聚合性單體（A)，由可 平衡性佳地兼顧組成物與齒質之接著性與硬化性的觀點考 置，可併用該式（6)與該式（7)所表示之化合物。 聚合性單體（A)之配合量，可視組成物之用途適當地加 以決定，大致上，於聚合性單體成分（其他之聚合性單體 成分係於後述）之總量100質量份中，較佳為含有聚合= 2體（AM〜99質量份。若將聚合性單體（A)之配合量為如此 祀圍之組成物作為牙科用組成物使用時，對象牙質之膠原 層的冷透性良好，具有接著強度高之優點。當聚合性單體（八） _ 之配合量未滿1質量份時，有接著強度降低且接著耐久性 降低之虞，更佳為2質量份以上，再更佳為5質量份以上。 另方面，當聚合性單體（A)之配合量超過99質量份時， 去妈作用不[而冑無法得到充分之接著強度之$，更佳 為98質量份以下、再更佳為％質量份以下。 4人合抑制劑（B) 一、、且成物之硬化係利用自由基聚合。該自由基聚合係藉 由光或熱起始。本發明之組成物，由於含硬化性高之聚人 性單體⑷，故即使因保存環境下之熱及光引起自由基聚: 21 200843796 劑⑻。聚合抑制劑⑻，二::::自中^ 可捕捉使用時”所產生之不:有要=基之作用，故 性優異者。 ⑽）’成為熱安定性及環境光安定

本’X月所使用之聚合抑 聚:抑制劑:可，並_限定，可舉 制'胺糸來合抑制劑、電子捕捉(—trapping)劑等。 〃苯驗系聚合抑制劑之例，可舉例如氫職、2_三級丁美 氫ϊ昆、2 -三級丁基·‘甲惫絮疏 土 Τ乳本酚、2,3-二-三級丁基_4•甲氧 酴：_苯齡、2,6-二三級丁基，甲紛、4_烯丙基4 甲乳苯酚、4-三級丁基兒茶酚、4,4,硫代雙（6_三級丁基-間 曱酚）、2,5-一-二級丁基氫醌、2,5_二_三級戊基氫醌、心 二-三級丁基-4-乙基苯酚、硬脂醯_(3,5_二_三級丁基_4_ 經基苯基）丙酸酯、2,2、亞甲基雙（4-甲基_6_三級丁基苯 酚）、2,2’-亞甲基雙（4-乙基-6-三級丁基苯酚）、4,4，-硫代雙 (3_甲基-6-三級丁基苯酚)、4,4，_亞丁基雙（％曱基_6_三級丁 基苯酚）、3,9-雙[1，1-二曱基_2-[沒-(3-三級丁基-4-羥基-5- 曱基苯基）丙醯基氧基]乙基]-2，4,8,10-四氧雜螺[5，5]十一 烷、1，1，3-三（2-甲基-4-羥基-5-三級丁基苯基）丁烷、ΐ，3,5-三甲基-2，4,6-三（3,5·二-三級丁基-4-經基苄基）苯、四-[亞 曱基-3-(3’，5、二-三級丁基-4’-羥基苯基）丙酸酯]甲烷、雙 [3,3’_雙（4、羥基-3’-丁基苯基）丁酸]二醇酯、1，3,5_三（3,5- 二-三級丁基-4-羥基苄基）-2-三嗪-2,4,6-(1Η，3H，5H)三酮、 22 200843796 α -生育酚等。 胺系聚合抑制劑之例，可舉例如2-苯基吲哚、ν，ν、 一本基乙少布基二胺、Ν,Ν - 一柳丙稀基二胺、吩嗟嗪等。 電子捕捉劑之例，可舉例如二苯基苦味胼基、2,2,6,6_ 四曱基-1-痕咬基氧基、1，1，3,3_四甲基異吲峰-2-氧基等。 3專之中，由於牙科用組成物有含有具酸性基之聚合 性單體的情形，故由於酸性條件能有效發揮功能的觀點、 與著色少的觀點考董’以苯紛系聚合抑制劑較佳，其中， _ 由作為牙科用組成物使用時之毒性低的觀點考量，以對甲 氧苯酚、2,6·二-三級丁基-對甲酚、4_三級丁基兒茶酚為更 佳。 本發明所使用之聚合抑制劑（Β)之配合量，相對於聚合 性單體成分之總篁1 〇〇質量份係〇〇〇 1 〇〜1 〇質量份。當聚 合抑制劑（Β)之配合量未滿〇 〇〇1〇質量份時，會無法充分 地捕捉所產生之不必要之自由基，而引起不必要之自由基 聚合，使組成物無法得到充分的熱安定性及環境光安定 性。配合量，較佳為0.005質量份以上、更佳為〇〇1質量 份以上。另一方面，當聚合抑制劑（Β)之配合量超過質 畺伤日守，於組成物之硬化時，會過度地捕捉所產生之自由 基，而損及組成物之硬化性。配合量，較佳為5質量份以 下、更佳為3質量份以下、又更佳為1質量份以下、最佳 為〇·8質量份以下。又，當併用聚合起始劑（G)時，聚合抑 制劑（Β)之配合量，須以較聚合起始劑（G)所產生之自由基 之理論莫耳數更少的方式（較佳為，1/1G莫耳以下）配合。 23 200843796 接著，說明本發明之組成物之任意成分。本發明之組 成物，亦可視組成物之用途含有聚合性單體（A)及聚合抑制 劑（B)以外之成分。例如，本發明之組成物，亦可含有聚合 性單體（A)以外之聚合性單體成分之具有1個聚合性官能基 與1個以上之羥基之聚合性單體（C)、具有酸性基之聚合性 單體（D)、交聯性之聚合性單體（E)等聚合性單體成分。又， 本發明之組成物，亦可含有溶劑（F)、聚合起始劑（G)、聚 合促進劑（H)、及填料（I)。 • 於本發明，所謂「聚合性單體成分之總量」係指聚合 性單體（A)、及聚合性單體（C)〜(E)之總量。 於以下說明中，使用「一官能性」、「二官能性」及 「三官能性」之用語，而所謂「一官能性」、「二官能性」 及「三官能性」係分別表示於1分子中具有1個、2個及 3個聚合性基。該聚合性基，較佳為，可與聚合性單體（A) 之聚合性基自由基共聚合之基。 具有1個聚合性官能基與1個以上之羥基之聚合性單體（C) ® 本發明之組成物，較佳為，含有具有1個聚合性官能 基與1個以上之羥基之聚合性單體（C)。該組成物，當含有 聚合性單體（C)時，特別是若使用於牙科用組成物，接著強 度良好。由於聚合性單體（C)具有聚合性基故可自由基聚 合，且可與其他單體共聚合。具有1個聚合性官能基與1 個以上之羥基之聚合性單體（C)，並無特別限定，聚合性單 體（C)之聚合性基，較佳為，可與聚合性單體（A)之聚合性 基自由基共聚合之基。由自由基共聚合容易進行的觀點考 24 200843796 “ 生基以（甲基）丙稀酸基、或（曱基）丙烯醯胺基較佳。 聚合性單體⑹，較佳為作為牙科用組成物之成分使用，但 由於口脸内為濕潤的環境，《因水解等使聚合性基有脫離 2虞$彳里所脫離之聚合性基對生物豸之刺激性時，該 R 口丨生基’以甲基丙烯酸基、或甲基丙烯醯胺基為佳。 又，來合性單體（〇，由於具有i個以上之羥基故親水 ί*生良好’且由於係具有丨個聚合性基之—官能性聚合物單 把，故當將含有聚合性單體（A)及聚合性單體（(2)之組成物

作為牙科用組成物使用時，亦具有使對象牙質之膠原層的 滲透性更優異之效果。 聚合性單體（C)，可單獨使用、亦可適當組合2種以上 使用。聚合性單體（c)，可舉例如，（曱基）丙烯酸2_羥基乙 酉曰、（甲基）丙烯酸3-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸‘羥基丁酯、 (甲基）丙烯酸6-羥基己酯、（曱基）丙烯酸1〇-羥基癸酯、單 (曱基）丙烯酸丙二醇酯、單（曱基）丙烯酸甘油酯、單（甲基） 丙烯酸丁四醇酯、N-羥甲基（曱基）丙烯醯胺、N—羥基乙基（甲 基）丙烯醯胺、N，N-(二羥基乙基）（甲基）丙烯醯胺等，該等 之中，由改善對象牙質之膠原層之滲透性的觀點考量，較 佳為（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、 單（曱基）丙烯酸甘油酯、單（甲基）丙烯酸丁四醇酯，特佳為 (甲基）丙炸酸2 -經基乙S旨。 該聚合性單體（C)之配合量並無特別限定，大致上，於 聚合性單體成分之總量1 00質量份中，較佳為含有聚合性 單體（C)l〜90質量份。若將聚合性單體（C)之配合量為如此 25 200843796 、* 範圍之組成物作為牙科用組成物使用時，對象牙質之膠原 層的滲透良好，且接著強度良好，故較佳。當聚合性單體（C) 之配合量未滿1質量份時，有無法得到藉聚合性單體（C)對 象牙質之膠原層之滲透的幫助之虞，且接著強度有降低之 虞。聚合性單體（C)之配合量，以3質量份以上為更佳、5 質量份以上又更佳、7質量份以上為特佳。另一方面，當 聚合性單體（C)之配合量超過90質量份時，無法得充分之 硬化性而使硬化物之機械強度有降低之虞。聚合性單體（C) # 之配合量，以80質量份以下為更佳、75質量份以下又更 佳、70質量份以下為特佳。 具有酸性基之聚合性單體（D) 本發明之組成物，較佳為含有具有酸性基之聚合性單 體（D)。當使用含具有酸性基之聚合性單體（D)的組成物時， 具有酸性基之聚合性單體（D)本身具有酸蝕效果或底劑處理 效果，故具有不需酸蝕處理或底劑處理等前處理等之優 點。因此，藉由組合具有酸性基之聚合性單體（D)，可得適 ® 於自钱底劑、1液型結合材等之組成物。 具有酸性基之聚合性單體（D)可單獨使用、亦可適當組 合2種以上使用。具有酸性基之聚合性單體（D)並無特別限 定，可舉例如，於分子内具有1個羧基或其之酸酐基之一 官能性聚合性單體、於分子内具有複數個羧基或其之酸酐 基之一官能性聚合性單體、於分子内具有膦醯基氧基 (phosphonyloxy)或膦酸氧基（phosphonooxy)之一官能性聚 合性單體（亦稱為一官能性自由基聚合性磷酸酯）等。 26 200843796 於分子内具有1個羧基或其之酸酐基 曹能性聚合

性單體之例，可舉例如，（甲基）丙烯酸、N_(曱基）丙烯醯 基甘胺酸、N-(甲基）丙烯醯基天冬胺酸、N-(甲基）丙烯醯 基-5-胺基水揚酸、2_(曱基）丙烯醯氧基乙基氫琥珀酸酯、 2-(甲基)丙烯醯氧基乙基氫笨二甲酸酯、2_(甲基)丙烯醯氧 基乙基氫馬來酸酯、6_(甲基）丙烯醯氧基乙基萘_i，2,6-三羧 I、0·(甲基）丙烯醯基酪胺酸、N_(甲基）丙烯醯基酪胺酸、 N-(甲基）丙烯醯基苯基丙胺酸、N_(f基）丙烯醯基-對胺基 苯甲酸、N-(甲基）丙烯醯基_鄰胺基苯甲酸、對乙烯基苯甲 酸、2-(甲基）丙烯酿氧基苯曱酸、％(甲基）丙烯酿氧基苯甲 酸、4-(甲基）丙烯醯氧基苯甲酸、Ν·(甲基）丙烯醯基巧_胺 基水揚酸、Ν-(甲基）丙烯醯基_4_胺基水揚酸等及將該等之 化合物之魏基酸酐基化之化合物。 於分子内具有複數個羧基或其之酸酐基之一官能性聚 合性單體之例，可舉例如，u_(甲基）丙烯醯氧基十一烷-丨^— 二羧酸、1〇-(甲基）丙烯醯氧基癸烷“，^二羧酸、12气甲美） 丙烯醯氧基十二烧-u-二幾酸、6_(甲基）丙稀醯氧基己ς_ I，l-二羧酸、2-(甲基）丙烯醯氧基乙基_3，_甲基丙烯醯氧基_ 2’-(3,4-二羧基苯甲醯氧基）丙基琥轴酸醋、甲基）丙 稀醯氧基乙基）偏苯三酸醋硬石膏、4_(2_(甲基）丙稀酿氧基 乙基)偏苯三酸酯、4-(f基)丙烯醯氧基乙基偏苯三酸酯、 4-(甲基）丙烯醯氧基丁基偏笨三酸醋、心（甲基）丙稀醯氧基 己基偏苯三酸酯' 4-(甲基)丙稀醯氧基癸基偏苯三酸酯、4_ (f基）丙婦醯氧基丁基偏苯三酸醋、6_(甲基）丙婦醯氧基乙 27 200843796 基奈-1，2,6-三羧酸酐、(甲基）丙烯醯氧基乙基萘_2,3,6-三 羧酸酐、4-(甲基）丙烯醯氧基乙基羰基丙醯基_丨，8_萘二甲 酸酐、4-(甲基）丙烯醯氧基乙基萘-1,8-三羧酸酐、9_(甲基） 丙烯醯氧基壬烷-Ij-二羧酸、13_(甲基）丙烯醯氧基十三垸

二竣I、11-(甲基）丙烯醯胺十一烷]，^二羧酸等。 於分子内具有膦醯基氧基或膦醯氧基之一官能性聚合 性單體（亦稱為一官能性自由基聚合性磷酸酯）之例，可 舉例如，2-(甲基）丙烯醯氧基乙基二氫磷酸酯、2气甲基）丙 烯醯氧基乙基苯基氫磷酸酯、1〇_(甲基）丙烯醯氧基癸基二 氫磷酸酷、6-(甲基）丙烯醯氧基己基二氫磷酸酷、2_(甲基） 丙烯醯氧基乙基1溴乙基氫鱗酸酯、2_(甲基）丙烯酿胺乙 基二氫磷酸酯等。 具有其他之酸性基之一官能性聚合性單體，可舉例如 2-(甲基）丙烯醯胺-2-曱基丙烷磺酸、1〇_磺基癸基（甲基）丙 稀酸醋等之分子内具有石黃基之一官U生聚合性單體。

—具有酸性基之聚合性單體⑼之配合量，並無特別限 疋’於聚合性單體成分之總4 100 f量份中，纟致上以含 有具有酸性基之聚合性單體（D)1〜9() f量份為佳。I具有 酸性基之聚合性單體⑼之配合量未滿i質量份時，二 法得到酸蝕效果之虞，更㈣2質量份以上、又更佳為5 上。m，當具有酸性基之聚合性單體⑼之 導口里召過9〇質量份時，無法得到充分之硬化性，而有 接著性能降低之虞，更佳為80 f量份以下 為7〇質量份以下。 更仏 28 200843796 父％性之聚合性單體（E) 本發明之組成物，較佳 (E)。告脾人古丄 為έ有父聯性之聚合性單體 ()田將含有父聯性之聚合性輩 早體 用组忐你你IS 士 體（E)之組成物作為牙科 用組成物使用時，具有可再 々可种 六庐M 歼耆強度等之優點。 又％性之斌合性單體（E)， J J早獨使用、亦可i商去鈿人 2種以上使用。交聯性 田、，且5 〖生之♦合性早體（E)，並益 可舉例如芳香族化合物季之_ d寸m艮疋， 糸之一 g月匕性聚合性單體、

化合物系之二官能性聚合性 矢 單體等。 一目靶性以上之聚合性 方香奴化合物系之二官能性聚合性單體之例，可舉例 口 ’ 2,2-雙（（甲基）丙稀醯氧基苯基）丙烧、2,2_雙[4_(3_(甲 基）丙烯醯氧基）-2_經基丙氧基苯基]丙烧（通稱為「心_ GMAj )、2,2-雙（4-(甲基）丙烯醯氧基乙氧基苯基）丙烷、 2,2-雙（4-(甲基）丙烯醯氧基聚乙氧基苯基）丙炫、2,2_雙（心 (甲基）丙烯醯氧基二乙氧基苯基）丙烷、2,2_雙（4_(甲基）丙 烯醯氧基三乙氧基苯基）丙烧、2,2-雙（4_(甲基）丙烯醯土氧基 四乙氧基苯基）丙烷、2,2_雙（4·(甲基）丙烯醯氧基五乙氧基 苯基）丙烷、2,2-雙（4-(甲基）丙烯醯氧基二丙氧基苯基）丙 烷、2-(4-(甲基）丙稀醯氧基二乙氧基苯基）_2_(4_(甲基）丙烯 醯氧基乙氧基苯基）丙烷、2-(4-(甲基）丙烯醯氧基二乙氧基 苯基）-2-(4-(甲基）丙烯醯氧基三乙氧基苯基）丙烷、2_(4•(甲 基）丙烯醯氧基二丙氧基苯基）-2-(4-(甲基）丙烯醯氧基三乙 氧基苯基）丙烷、2,2-雙（4-(甲基）丙烯醯氧基丙氧基苯基）丙 $元、2,2 -雙（4-(甲基）丙烯醯氧基異丙氧基苯基）丙烧、1，‘ 29 200843796 雙（2-(甲基）丙稀酸氧基乙基）焦蜜石酸酯等。 脂肪族化合物系之二官能性聚合性單體之例，可舉例 如，二（甲基）丙烯酸乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸二乙二醇酯、 二（甲基）丙烯酸三乙二醇酯、二（曱基)丙烯酸丙二醇酯、二 (曱基)丙烯酸丁二醇酯、二（甲基）丙烯酸新戊二醇酯、二（曱 基）丙烯酸聚乙二醇酯、二（甲基)丙烯酸丨，弘丁二醇酯、二（曱 基）丙烯酸1，5-戊二醇酯、二（甲基）丙烯酸i，6•己二醇酯、 二（曱基）丙烯酸1，1〇-癸二醇酯、1，2_雙（3_甲基丙烯醯氧基_ 2-羥基丙氧基）乙烷及2,2,4-三曱基六亞甲基雙（2_胺曱醯氧 基乙基）二甲基丙烯酸酯（通稱為r UDMA」）等。 二官能性以上之聚合性單體之例，可舉例如，三羥甲 基丙烧三（曱基）丙婦酸醋、三羥曱基乙烧三（甲基）丙烯酸 醋、三羥甲基甲烷三（甲基）丙烯酸醋、新戊四醇三（甲基）丙 烯酸酯、新戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二新戊四醇四（曱基） 丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸醋、二新戊四醇六(土甲 基）丙烯酸醋、N，N-(2,2,4_三曱基六亞曱基）雙[2_(胺基絲） 丙烧-1，3·二醇]四甲基丙浠酸醋、及二丙烯醯氧基_ 2,2,6,6-四丙烯醯氧基甲基·4_氧代庚烷。 交聯性之聚合性單體舶人θ、，卜& 販之配合S亚無特別限定，於聚 合性單體成分之總量1 〇〇質景\ , s, L人丄 υ貝里份中，大致上以含有交聯性 之聚合性單體（E)l〜97皙|& π 上 貝里伤為佳。當交聯性之聚合性單 體（Ε)之配合量未滿1質昔份拉 .. 、里知4 ’會有無法知到充分之接著 強度之虞，更佳為2質量份以l ^ ^ ^ 貝里物以上、又更佳為5質量份以上。 另一方面，當交聯性之甲人α 又μ <♦合性早體（Ε)之配合量超過97質 30 200843796 里伤日守，對組成物之象牙質之膠原層的滲透不足，而有無 法付南接著強度之虞，更佳為93質量份以下、又更佳為9〇 質量份以下。 本發明之組成物，亦可視需要含有上述（A)、（C)、（D) 及（E)以外之聚合性單體。 溶劑（F) 本發明之組成物，根據其具體的實施樣態，以含有溶 劑（F)為佳。溶劑，可舉例如水（J)、有機溶劑、及該等 之混合溶劑等。 有機溶劑（Κ)，可舉例如甲醇、乙醇、^丙醇、2_丙醇、 丁醇、2-曱基-2-丙醇、丙酮、甲乙酮、四氫呋喃、二乙 醚、二異丙醚、己烷、甲苯、氯仿、乙酸乙酯、乙酸丁酯 專4專之中▲考里對生物體的安全性、與根據揮發性 之除去容易度兩者時，有機溶劑（κ)以水溶性有機溶劑為 佳，具體而言，較佳為使用乙醇、2-丙醇、2_甲基_2_丙醇、 丙酮、及四氫吱喃。 當本發明之組成物含有水（J)時，顯示優異之接著強度 亚顯示優異之接著耐久性。水（J)較佳為不含有會產生不良 影響之雜質’而以蒸镏水或離子交換水為佳。 根據實施樣態有不須配合上述溶劑（17)者。於使用該溶 劑（F)之實施樣態，組成物相對於聚合性單體成分之總量丨 質量份，以含有溶劑（F)l〜2000質詈份Α杜 ^ 丄 K J 貝里伪馮佳。當溶劑為水 (J)、或水（J)與有機溶劑（κ)之混合溶劑時，水（J)之配a量， 相對於聚合性單體成分之總量100質量份，以6〜2〇〇〇質 31 200843796 量份為佳。當水（J)之含量未滿6質量份時，對膠原層之單 脰參透性不足’接者強度有降低之虞。另一方面，當水（j) 之含量超過2000質量份時，單體之聚合性降低、接著強 度降低且接著耐久性有降低之虞。水（j)之含量，更佳為7 質量份以上、又更佳為1〇質量份以上。又，水（j)之含量， 以1 500質量份以下為更佳。該溶劑（F)之較佳配合量，隨 所使用之實施樣態而有报大的不同，故與後述之本發明之

組成物之具體實施樣態之說明一同，根據各實施樣態顯示 該有機溶劑（F)之較佳配合量。 聚合起始劑（G) 本發明所使用之聚合起始劑（G)，可由一般工業界所使 用之聚合起㈣巾選擇使用，其巾較佳為使用牙科用途所 使用之聚合起始劑。特別是’光聚合及化學聚合之聚合起 始劑，可單獨使用、亦可適當組合2種以上使用。 酿基氧化膦類、她同類_酮類之4級銨鹽、縮酮類、 "~二酮類、香豆素類、葱職類、安息香燒基鍵(benzoinalkyl ethers)化合物類、α •胺基_系化合物等。 作為该光聚合起始劑传用 d便用之（雙）醯基氧化膦類之中， 酉跋基氧化膦類類，可舉例 . 牛例如2,4,6-三曱基苯甲醯基二苯基 虱化膦、2,6-二曱氧基苯甲酸 基一本基氧化膦、2,6-二氯苯 曱基二苯基氧化膦、2,4 6·- 务日平 ，一甲基本甲醯基甲氧基苯基氧 化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯其 ^ 四土乙乳基本基氧化膦、2,3,5,6-四甲基苯甲醯基二苯基氧化 ^ 虱化私、笨甲醯基二_(2,6-二甲基苯 32 200843796 基）麟酸酯等。雙醉 & 又I基乳化膦類，可舉例如雙_(2,6_二氯 甲基）苯基氧化膦、 、 科雙气2,6_二氣苯甲醯基）·2 5_二甲美笼 基氧化膦、雙_(2 6 _ & — 7 Τ基本 一 ，-一虱本甲醯基）-扣丙基苯基氧化膦、雙_ (2,6-—氯苯甲酸基）-1笑|# 〆 萘基本基軋化膦、雙_(2,6-二甲氧基 本甲&k基）本基氧化臚 _ 又-(2,6 - 一甲氧基苯甲醯基）-244-三甲基戊基氧化朧镳， ；，’ ^拉 化私、雙-(2,6-二甲氧基苯甲醯基）_2,5_二曱 基本基乳化膦、雙_(2,4,6一三甲氧基苯甲醯基）苯基氧化膦、

(2,5,6-三甲基苯甲酿基)、2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。 、作為該光聚合起始劑使用之水溶性醯基氧化膦類，較 仏為’於基氧化膦分子内具有鹼金屬離子、鹼土類金屬 離子、Μ鏽離子或銨離子。水溶性喊氧化膦類，例如， 可X區人洲專利第〇〇〇9348號說明書或日本特開昭5Ή7289 號公報所揭示之方法合成。 上述水溶性醯基氧化膦類之具體例，可列舉：單甲基 乙 醯基膦 酸酯及 其鈉鹽 (monomethylacetylphosphonate.sodium )、單甲基（1-氧丙 基）膦酸酯及其鈉鹽、單甲基苯甲醯基膦酸酯及其納鹽、單 甲基（1-氧丁基）膦酸酯及其鈉鹽、單甲基（2-甲基-^氧丙基） 膦酸酯及其鈉鹽、乙醯基膦酸酯及其鈉鹽、單甲基乙酿基 膦酸酯及其鈉鹽、乙醯基甲基膦酸酯及其鈉鹽、甲基 基甲氧基氧膦基）-4-側氧丁酸酯及其鈉鹽、甲基-4-氧麟酸 基丁酸1旨及其單納鹽、乙醢基苯基亞膦酸醋及其鈉鹽、（1 氧丙基）戊基亞膦酸酯及其鈉鹽、甲基-4-(羥基戊基氧麟 基）-4-側氧丁酸酯及其鈉鹽、乙醯基戊基亞膦酸酯及其納 33 200843796 -乙醯基乙基亞麟酸醋及其納鹽、甲基_ 亞膦酸酯及复铷瞒 τ签j T巷 鈉赜、（i 1 G，1-一乙氧基乙基）甲基亞膦酸酯及其 乙氣基乙基）甲基亞膦酸酉旨及其鈉鹽、甲基 (爹工土甲基氧膦基）_4_氧丁酸酿及其鐘鹽、

膦基）-4-側氧丁辦* T 丨乳丁敲及其二鋰鹽、甲基（2_甲基+3_二氧雜環 戊烧I基）亞膦酸酯（methyi(2_m吻

yi)ph〇sPhlnate)及其鋼鹽、甲基（2_甲基]，3“塞唾1基）亞麟 西夂酉曰及其鋼鹽、（2_甲基全氫]，3·二嗪-2-基）亞膦酸酯及其 鈉鹽、乙醯基亞膦酸醋及其鈉鹽、（1小二乙氧基乙基)亞膦 l i曰及其鈉鹽、（u·:乙氧基乙基）甲基亞膦酸酯及其鋼 孤甲基（2-甲基氧硫環_2_基）亞膦酸酯（methyl(2-methyl〇xathi〇lan_2_yl)ph〇sphinate)及其鈉鹽、甲基（2，d 二甲基-1，3-二氧雜環戊烷_2_基）亞膦酸酯及其鈉鹽、甲基 (1，1_丙氧基乙基）亞膦酸酯及其鈉鹽、（1-甲氧基乙烯基）甲 基亞膦酸酯及其鈉鹽、（1_乙硫基乙烯基）甲基亞膦酸酯及 其鈉鹽 '甲基（2-甲基全氫_153_二嗪基）亞膦酸酯及其鋼 鹽、甲基（2-甲基全氫-u —噻嗪_2_基）亞膦酸酯及其鈉鹽、 甲基（2-甲基-1，3-二唾唆-2-基）亞膦酸酯及其納鹽、甲基（2_ 甲基-1，3-噻唑-2-基）亞膦酸酯及其鈉鹽、（2,2_二氰基·丨_甲 基乙炔基）亞膦酸酯及其鈉鹽、乙醯基甲基亞膦酸酯肟及1 鈉鹽、乙醯基甲基亞膦酸酯_〇_苄基肟及其鈉鹽、^[(沁乙 氧基亞胺基）乙基]甲基亞鱗酸g旨及其納鹽、甲基（1 _苯美亞 胺基乙基）亞膦酸酯及其鈉鹽、甲基（1 •苯基腙乙基）亞膦酸 酯及其鈉鹽、[1-(2,4-二硝基苯基亞肼基）乙基]甲基亞膦酸 34 200843796 4 酉曰及其鈉鹽、乙醯基甲基亞膦酸酯縮胺脲及其鈉鹽、（卜氰 基-1-羥基乙基）甲基亞膦酸酯及其鈉鹽、（二甲氧基甲基）甲 基亞膦酸酯及其鈉鹽、甲醯基曱基亞膦酸酯及其鈉鹽、（1，卜 二甲氧基丙基）甲基亞膦酸酯及其鈉鹽、甲基（1-氧丙基）亞 麟酸酯及其銅鹽、（U-二甲氧基丙基）甲基亞膦酸酉I及其十 烧基胍I (丨，1 —二甲氧基丙基）曱基亞膦酸酯及其異丙胺 鹽、乙醯基甲基亞膦酸酯縮胺基硫脲及其鈉鹽、U，5_三丁 基-4-甲基胺基]^‘三唑鑌（u_二甲氧基乙基）·甲基亞膦 _ 酸醋、h 丁基-4-丁基胺基甲基胺基-3,5-二丙基H4-三唑 鎬（ι，ι-二甲氧基乙基）_甲基亞膦酸酯、2,4,6_三甲基苯甲醯 基苯基氧化膦之鈉鹽、2,4,6一三甲基苯甲醯基苯基氧化膦之 鉀鹽、2,4,6-三甲基苯甲醯基苯基氧化膦之銨鹽等。另外， 亦可列舉日本專利特開2〇〇〇-159621號公報中所記載的化 合物。 於該等（雙）醯基氧化膦類及水溶性醯基氧化膦類之 ^ 中，特佳為，2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,4,6-一甲基本甲基甲氧基苯基氧化膦、雙（2，4,6_三曱基苯曱 醯基）苯基氧化膦及2,4,6_三甲基苯甲醯基苯基氧化膦鈉 鹽〇 作為该光聚合起始劑使用之噻噸酮類或噻噸酮類之4 級錢鹽’可使用例如噻噸酮、氯硫雜蒽-9_酮（2_ Chl〇thi〇xanthene-9-one ) 、2-羥基·3_(9-氧基·9H_ 噻噸 (thioxanthen) -4_基氧基）_N，N，N-三甲基-丙烷氯化胺鑌、 2-羥基-3-(1-甲基-9-氧基-9H-噻噸-4_基氧基）_N，N，N_三甲基 35 200843796 w -丙烧氯化胺鑌、羥基-3-(9-氧代-9H-售嘴-2-基氧基）_ N，N，N-三甲基-丙烷氯化胺鏽、2-羥基-3-(3，‘二曱基-9-氧 代-9H-噻噸-2-基氧基）-N，N，N_三曱基-1-丙烷氣化胺鑌、2_ 經基-3-(3,4-二甲基-911-嘆袖頁-2-基氧基）-1<[，1<[，>|-三甲基_1_丙 烧氯化胺鑌、2-經基_3-(1，3,4-三曱基-9 -氧代-9H-嗟嘲-2-基 氧基）-N，N，N-三甲基-1-丙烷氯化胺鑌等。 該等噻噸酮類或噻噸酮類之4級銨鹽之中，特佳之，塞 噸酮類’係2-氯硫雜蒽-9-酮，特佳之嘆嘲酮類之*級銨鹽 _ 係每基-3-(3,4-二甲基-9H-嗟4頁-2-基氧基）-Ν，Ν，Ν·三曱基 -1 -丙烷氯化胺鑌。 作為該光聚合起始劑使用之縮酮類之例，可舉例如节 基二甲基縮酮、苄基二乙基縮酮等。 作為該光聚合起始劑使用之α -二酮類，可舉例如二乙 醯、聯节、樟腦酉昆、2,3-戊二酮、2,3-辛二酮、9，1〇·菲醌、 4,4’-氧基二苯基乙二酮（4,4，_〇xyb㈣巧丨）、苊醌 (:卿恤_ quinon)等。料之巾，由於可見光區具 有最大吸收波長的觀點考量，以樟腦醌為特佳。 用作上述光聚合起始劑之香豆素化合物之例，可列舉： 3’3叛基雙（7-一乙基胺基）香豆素、3作甲氧基苯甲醯基） 曰一素3塞刀甲酏基香豆素（3-thenoylcoumarin) 、3_ 苯甲酸基-5,7.二甲氧基香豆素、3_苯甲酿基^甲氧基香豆 素、3-苯甲醯基i甲氧基香豆素、3_苯甲酿基*甲氧基香 豆素、3-苯甲醯基香豆素、7_甲氧基冬（對石肖基苯甲酸土基曰) 香丑素、3-(對石肖基苯甲醯基）香豆素、3苯甲酸基|甲氧 36 200843796 土曰豆素3,5-羰基雙（7·甲氧基香豆素）、3_苯甲醯基-6_演 香丑素、3,3*_緩基雙香豆素' 3_苯甲醯基_7_二τ基胺基香 丑素:3_苯甲酸基苯并[f]香豆素、3-緩基香豆素、3_魏基-7-甲乳基香豆素、夂乙氧基羰基-6-甲氧基香豆素、3-乙氧 基叛基I甲氧基香豆素、3乙醯基苯并⑴香豆素、甲氧 基-3-(對硝基苯甲酿基）香豆素、3_(對稍基苯甲酸基）香豆 素3笨甲fc基-8_甲氧基香豆素、3_苯甲酿基j硝基香豆 素3苯甲醯基二乙基胺基香豆素、7_二甲基胺基-3 _(心 _甲氧基苯甲醯基）香豆素、7二乙基胺基甲氧基苯甲 醯基）香豆素、7_二乙基胺基_3_(4_二乙基胺基）香豆素、7_ 甲氧基3-(4-甲氧基苯甲醯基）香豆素、3_(4_确基苯甲醯基） 苯并[f]香豆素、3-(4-乙氧基桂皮醯基）_7-甲氧基香豆素、 3-(4-二曱基胺基桂皮醯基）香豆素、3_(仁二苯基胺基桂皮 醯基）香豆素、3-[(3-二甲基苯并噻唑_2_亞基）乙醯基]香豆 素、3-[(1-甲基萘并[l52_d]噻唑亞基）乙醯基]香豆素、3,3，_ 羰基雙（6-甲氧基香豆素）、3,3，_羰基雙（7_乙醯氧基香豆 • 素）、3,3，_羰基雙（7_二甲基胺基香豆素）、3-(2-苯并噻唑 基）-7-(二乙基胺基）香豆素、3_(2_苯并噻唑基）_7_(二丁基胺 基）香豆素、3-(2-苯并咪唑基）_7·(二乙基胺基）香豆素、3_(2_ 苯并噻唑基）-7-(二辛基胺基）香豆素、3_乙醯基_7·(二甲基 胺基）香豆素、3,3，-羰基雙（7_二丁基胺基香豆素）、3，弘羰 基-7-二乙基胺基香五素-71-雙（丁氧基乙基）胺基香豆素、 10-[3-[4·(二甲基胺基）苯基氧代_2_丙烯基]_2,3,6,7_ 1，1，7,7-四甲基-1Η，5Η，1苯并吡喃并[6,7,8_出喹嗪_ 37 200843796 11-酮' 10-(2-苯并噻唑基）-2,3,6,7_四氫q山7,7_四甲基_ 1H，5H，1 1H-[1]苯并吼喃并[6,7,8_引喹嗪酮等日本專利 特開平9-3109號公報、日本專利特開平1〇_245525號公報 上述之香豆素化合物之中，特別以3,3、羰基雙（7 一 =基胺基香豆素）及3,3，_羰基雙（厂二丁基胺基香豆素 作為該光聚合起始劑使用之蒽醌類之例，可舉例如苜 1-氣蒽醌、2-氯蒽醌、κ溴蒽醌、苯并蒽醌、 基蒽醌、2-乙基蒽醌、丨_羥基蒽醌等。 作為該光聚合起始劑使用之安息香烷基醚類之例， 舉例如女息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安 ^ 丁醚等。 μ贷吳 作為該光聚合起始劑使用之。_胺基酮類之例可舉例 如2-甲基·^[4-(甲硫基）苯基]_2_嗎啉丙烷-丨―酮等。牛歹’ 該等光聚合起始劑之中，較佳為使用選 化膦類及豆蜂相 、又暴乳 :及一 Ά二酮類、及香豆素化合物所構成群中 / U。猎此’於可見光區及近紫外線區之光硬化性 …可得到即使使用齒素燈、發光二極體(剛 ^中之任一光源亦顯示充分之硬化性的組成物。 ’孔 :發明所使用之聚合起始劑⑼中之化學聚合起始劑， :二：用有機過氧化物。該化學聚合起始劑所使 機過氧化物並益牲’ 氧化物T與 周知者。代表之有機過 ’可舉例如酮過氧化物、過氧化氫、過氧化二醯、 38 200843796 二烷基過氧化物、過氧化縮酮、過氧化酯、 酯等。 礼化二碳酸 作為該化學聚合起始劑使用之酮過氧化 Ά Μ ^ ^ J舉例如 過軋化甲乙酮、過氧化甲基異丁基酮、過氧化甲基 及過氧化環己酮等。 又 作為該化學聚合起始劑使用之過氧化氫，可舉例如2 二氫過氧化·2,5-二甲基己烧、二異丙苯過氧化氫、里 過氧化氫、三級T基過氧化氫及u，3,3_四甲基丁基 化氫等。 乳 作為該化學聚合起始劑使用之過氧化二醯，可舉例如 過氧化乙酸、過氧化異丁酸、過氧化苯甲醯、過氧化_、 過氧化3,5,5·三甲基己醯、過氧化2，心二氯苯甲酿及職 化月桂醯等。 作為該化學聚合起始劑使用之二烷基過氧化物，可舉 例如二-三級丁基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、三級丁 基異丙苯基過氧化物、2,5_二甲基_2少二(三級丁基過氧化) 己烷、M-雙（三級丁基過氧化異丙基）苯及2,5_二甲基^ 二（三級丁基過氧化）-3-己炔等。 ’ 作為該化學聚合起始劑使用之過氧化縮酮，可舉例如 雙（二級丁基過氧化）·3,3,5_三甲基環己烷、^•雙（三級 丁基過氧化）環己烷、2,2-雙（三級丁基過氧化）丁烷、2,2_雙 (二級丁基過氧化）辛烷及4,4_雙（三級丁基過氧化）戊酸正丁 酉旨等。 作為該化學聚合起始劑使用之過氧化酯，可舉例如α、 39 200843796 異丙苯基過氧化新癸酸 級丁基過氧化三^乙^^ 基過氧化新癸酸酉旨、三 乙基己酸n从、二日、2,2,4·三甲基戊基過氧化-2-氧化.2·乙基己—酸I ·2·乙基已酸醋、三級丁基過 _ -級丁A 日二級丁基過氧化間苯二甲酸酯、 一-二、、及丁基過氧化六氫對 3 5 5-:甲A?心 T “、二級丁基過氧化- 級丁基過 ，——甲基己酸S旨、三級丁基過氧化乙酸醋、 氧化苯甲酸醋及三級丁基過氧化馬來酸酿等。 作為錢學聚合起始#j使用之過氧K “ 例如二-3-甲氧基過氧化二碳酸醋、二_2_乙基 碳酸酯、雙（4-三級丁基環己美 土之虱化一 己基）過乳化二碳酸酯、二里 基過乳化二碳酸醋、二正丙基過氧化二碳酸醋、二七“ 基乙基過乳化二碳酸醋及二烯丙基過氧化二碳酸醋等。 该4有機過氧化物之中，由安全性、保存安定性及自 由基生成能力的綜合平衡性考量，較佳為使用過氧化二 醯’其中，特佳為使用過氧化苯甲醯。 明所使用之聚合起始劑⑼之配合量並無特別限 疋’但由所得之組成物之硬化性的觀點，㈣ 體成分之總量1〇〇質量份，較佳為含有聚合… ⑹〇.謝〜20質量份。當聚合起始劑⑼之配合量未滿二i 質量份時，聚合不會充分進行，有導致接著力降低之虞， 更佳為0.05質量份以上、再更佳為〇·ι質量份以上 、 方面，當聚合起始劑（G)之配合量超過2〇質量份時，^聚 合起始劑本身的聚合性能低時’會有無法得到充分之 強度之虞，且由於有導致組成物之析出之者 、 尺1土為1 5 200843796 質量份以下、再更佳為10質量份以下 聚合促進劑（H) 本發明之組成物’較佳為含有聚合促進劑（h)。本發明 所使用之聚合|進劑（H)，可舉例如胺自、亞績酸及其鹽、 硼酸鹽化合物、巴比妥酸衍生物、三嗪化合物、銅化合物、 錫化合物、鈒化合物、A素化合物、路類、硫醇化合物、 亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硫脲化合物等。

1級脂肪族胺；二異丙胺、——ρ χΤ ^ ^ ^ _ 八u欣一]胺、N_甲基乙醇胺等2級 脂肪方矢胺，N -甲某^ ,艘欧X XT T丞一 G醉妝、N_乙基二乙醇胺、N_正丁基 作為聚合促進劑（H)使用之胺類，可分為脂肪族胺及芳 香族胺。脂肪㈣，可舉例如正丁胺、正己胺、正辛胺等 二乙醇胺、N-月桂基二乙醇胺、曱基丙烯豸2气二甲基胺 基）乙醋、N-曱基二乙醇胺二曱基丙稀酸醋、N_乙基二乙醇 胺二曱基丙烯酸酯、三乙醇胺單甲基丙烯酸酯、三乙醇胺 二曱基丙烯酸酯、三乙醇胺三甲基丙烯酸酯、三乙醇胺、 、二乙胺、三丁胺等3級脂肪族胺等。該等之中， 由組成物之硬化性及保存安定性之觀點考量，以3級脂肪 族胺較佳，其中，更佳為使用N_甲基二乙醇胺及三乙醇胺。 又，芳香族胺，可舉例如N，N-雙（2_羥基乙基）_3,5_二 曱苯胺、Ν，Ν·二（2-羥基乙基）對甲苯胺、队1雙（2_羥基乙 基）-3,4-二曱基笨胺、Ν，Ν-雙（2_羥基乙基>4_乙基苯胺、ν，ν_ 雙（2-羥基乙基）-4-異丙基苯胺、队1雙（2_羥基乙基三 級丁基笨胺、N，N-雙（2-羥基乙基）_3,5_二異丙基笨胺、ν，ν· 雙（2-羥基乙基）-3，.5_二_三級丁基苯胺、Ν，Ν_二甲基笨胺、 41 200843796 N，N-二甲基-對曱苯胺、N，N-二甲基·間甲苯胺、N，N-二乙 基-對甲苯胺、Ν，Ν-二甲基-3,5-二甲基苯胺、Ν，Ν-二甲基_ 3,4-二甲基苯胺、Ν，Ν-二甲基-4-二乙基苯胺、Ν，Ν-二曱基_ 4 -異丙基苯胺、Ν，Ν-二甲基-4-二級丁基苯胺、Ν，Ν -二曱基 -3,5-二-三級丁基苯胺、4-Ν，Ν-二甲基胺基苯曱酸乙酯、4· Ν，Ν-二曱基胺基苯甲酸曱酯、Ν，Ν-二曱基胺基苯曱酸正丁 氧基乙酯、4-Ν，Ν-二甲基胺基苯甲酸2-(曱基丙烯醯氡基） 乙酯、4-Ν，Ν-二甲基胺基二苯曱酮、4-二甲基胺基苯甲酸 ❿ 丁酯等。該等之中，由可對組成物賦予優異之硬化性的觀 點考量，較佳為使用選自由Ν，Ν-二（2-經基乙基）對甲苯胺、 4-Ν，Ν-二甲基胺基苯甲酸乙酯、Ν，Ν-二甲基胺基苯甲酸正 丁氧基乙酯及4-Ν，Ν-二甲基胺基二苯甲酮所構成群中之至 少1種。 作為聚合促進劑（Η)使用之亞磺酸及其鹽，可舉例如對 甲苯亞磺酸、對甲苯亞磺酸鈉、對曱苯亞磺酸鉀、對甲苯 • 亞磺酸鋰、對甲苯亞磺酸鈣、苯亞磺酸、苯亞磺酸鈉、笨 亞磺酸鉀、苯亞磺酸鋰、苯亞磺酸鈣、2,4,6_三甲基苯亞碏 酸、2,4,6-三甲基苯亞磺酸鈉、2,4,6_三甲基苯亞磺酸鉀、 2,4,6-二甲基苯亞磺酸鋰、2,4,6-三甲基苯亞磺酸鈣、2,4,6_ 二乙基笨亞石黃酸、2,4,6-三乙基苯亞磺酸鈉、2,4,6_三乙基 苯亞磺酸鉀、2,4,6-三乙基苯亞磺酸鋰、2,4,6_三乙基苯亞 石頁酸鈣、2,4,6-二異丙基苯亞磺酸、2,4，心三異丙基苯亞磺 酸鈉、2,4,6·三異丙基苯亞磺酸鉀、2,4,6•三異丙基苯亞磺 酸鋰、2,4,6-三異丙基苯亞磺酸鈣等，而以苯亞磺酸鈉、對 42 200843796 甲苯亞磺酸鈉、2,4,6-三異丙基苯亞磺酸鈉為特佳。 作為聚合促進劑（H)使用之蝴酸鹽化合物，較佳為芳基 硼酸鹽化合物。若具體例示較佳所使用之芳基硼酸鹽化合 物，作為1分子中具有1個芳基之硼酸鹽化合物，可舉例 如三烧基苯基删、三烧基（對氯苯基）侧、三烧基（對說苯基） 硼、三烧基（3,5-雙三I甲基）苯基硼、三烧基[3,5·雙 (1，1，1，3,3,3-六氟-2 -甲氧基-2-丙基）苯基]侧、三燒基（對硝 基苯基）棚、三烷基（間硝基苯基）硼、三烷基（對丁基苯基） 馨 硼、三烷基（間丁基苯基）硼、三烷基（對丁基氧基苯基）硼、

二烧基（間辛基氧基苯基）棚的鈉鹽、鐘鹽、钟鹽、鎂鹽、 四丁基銨鹽、四曱基銨鹽、四乙基銨鹽、甲基吡啶鑌鹽、 乙基吼啶鑌鹽、丁基吼啶鏽鹽、曱基喹啉鏽鹽、乙基喹啉 鑌鹽、丁基喹啉鏽鹽等（烷基係選自由正丁基、正辛基及 正十一烧基等所組成之群組中的至少一種）。 又，1分子中具有2個芳基之硼酸鹽化合物，可舉例 如二烷基二苯基硼、二烷基二（對氯苯基）硼、二烷基二（對 氟苯基）硼、二烷基二（3,5-雙三I甲基）苯基硼、二烷基二 [3,5_雙（1，1，1，3,3,3_六氟_2_甲氧基_2_丙基）苯基]卿、二烷 基二（對硝基苯基)硼、二烷基二（間硝基苯基）硼、二烷基二 (對丁基苯基）硼、二烷基二（間丁基苯基）硼、二烷基二（對 丁基氧基苯基）硼、二烷基二（間丁基氧基苯基）硼、二烷基 二（對辛基氧基苯基）厕及二烷基二（間辛基氧基苯基）硼（烷 基為選自正丁基、正辛基及正十二基等所構成群中之至少 43 200843796 1種）之鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽 銨鹽、四乙基銨鹽、甲基吡 °比°定鑌鹽、甲基啥琳錄鹽、 等。 、鎂鹽、四丁基銨鹽、四甲基 咬鑌鹽、乙基吡啶鏽鹽、丁基 乙基喹琳鑌鹽、丁基喹琳鑌鹽 再者，1刀子中具有3個芳基之侧酸鹽化合物，可舉 例如單録苯基硼、單以三（對氯苯基㈣、料基三（對 敦苯基）蝴、單烧基三（3,5·雙三氟甲基）苯基删、單院基三 [3,5-雙（1，1，1，3,3,3_六氟_2_甲氧基_2_丙基）苯基㈣、單烧 基三(對硝基苯基)硼、單烷基三(間確基苯基)硼、單烷基三 (對丁基苯基)硼、單&基三(間丁基苯基)硼、單&基三(對 丁基氧基苯基）硼、單烷基三（間丁基氧基苯基）硼、單烷基 三（對辛基氧基苯基）硼及單烷基三（間辛基氧基苯基）删（烷 基為選自正丁基、正辛基及正十二基等所構成群中之至少 1種）之鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽、鎂鹽、四丁基銨鹽、四甲基 銨鹽、四乙基銨鹽、曱基吡啶鑌鹽、乙基吡啶鑌鹽、丁^ 吡啶鏽鹽、甲基喹啉鑌鹽、乙基喹啉鑌鹽'丁基喹啉鑌_ 等。 1 再者，1分子中具有4個芳基之硼酸鹽化合物，可舉 例如四苯基硼、四（對氯苯基）硼、四（對氟苯基）硼、四（3,5_ 雙三氟甲基）苯基硼、四[3,5·雙六氟_2_甲氧基_ 2-丙基）苯基]硼、四（對硝基苯基）硼、四（間硝基苯基）爛、 四（對丁基苯基）硼、四（間丁基苯基）硼、四（對丁基氧基苯 基）硼、四（間丁基氧基苯基）硼、四（對辛基氧基苯基）硼、 四（間辛基氧基苯基）硼、（對氟苯基）三笨基棚、（3雙三 44 200843796 曹 氟甲基）本基二苯基棚、（對硝基苯基）三苯基·、（間丁基氧 基苯基）三苯基硼、（對丁基氧基苯基）三苯基硼、（間辛基氧 基本基）二本基蝴及（對辛基氧基苯基）三苯基侧之納鹽、鐘 鹽、鉀鹽、鎂鹽、四丁基銨鹽、四甲基銨鹽、四乙基銨鹽、 甲基吼啶鑌鹽、乙基吡啶鑌鹽、丁基吡啶鑌鹽、甲基喧琳 鑌鹽、乙基喹啉鏘鹽、丁基喹啉鏽鹽等。 該等芳基蝴酸鹽化合物之中，由保存安定性的觀點考 畺’較佳為使用1分子中具有3個或4個芳基之爛酸鹽化 _ 合物。又，該等芳基硼酸鹽化合物可使用1種、亦可混合 2種以上使用。 作為聚合促進劑（H)使用之巴比妥酸衍生物，可舉例如 巴比妥酸、1，3-二甲基巴比妥酸、1，3-二丁基巴比妥酸、ι，5_ 二甲基巴比妥酸、5-丁基巴比妥酸、5-乙基巴比妥酸、5_ 異丙基巴比妥酸、5-環己基巴比妥酸、ΐ，3,5·三甲基巴比妥 酸、1，3-二甲基-5-乙基巴比妥酸、ι，3-二甲基-正丁基巴比 妥酸、1，3-二甲基-5-異丁基巴比妥酸、ι，3-二甲基巴比| 酸、1，3-二甲基-5-環戊基巴比妥酸、ι，3-二甲基-5-環己基 巴比妥酸、1，3_二甲基-5-苯基巴比妥酸、1-環己基乙基 巴比妥酸、1-苄基-5-苯基巴比妥酸、5-甲基巴比妥酸、； 丙基巴比妥酸、1，5_二乙基巴比妥酸、^乙基甲基巴比 女酸、1-乙基-5-異丁基巴比妥酸、ι，3-二乙基-5-丁基巴比 妥酸、1-環己基-5-甲基巴比妥酸、：μ環己基-5-乙基巴比妥 酸、環己基-5-辛基巴比妥酸、1-環己基_5_己基巴比妥酸、 5-丁基-1-環己基巴比妥酸、1-苄基苯基巴比妥酸及硫巴 45 200843796 比妥酸類、及該等之鹽（特別以鹼金屬或鹼土類金屬為 佳），該等巴比妥酸類之鹽，可例示如5_丁基巴比妥酸鈉、 M’5-三甲基巴比妥酸鈉及I-環己基·5_乙基巴比妥酸鈉 等。 較佳之巴比妥酸衍生物，可舉例如5_丁基巴比妥酸、 1，3,5-三甲基巴比妥酸、1-環己基_5_乙基巴比妥酸、卜节基 -5-苯基巴比妥酸、及該等巴比妥酸類之納鹽。 作為聚合促進劑（H)使用之三嗪化合物，可例示如 ^ 三（三氯甲基）均三嗪、2,4,6·三（三氟甲基均三嗪、 2-甲基二（三氯甲基）·均三嗪、2_甲基_4,6_二（三氟甲 基）-均三嗪、2-苯基-4,6-雙（三氯甲基）_均三嗪、2_(對甲氧 基苯基）-4,6-雙（三氯甲基）一均三嗪、2_(對甲氧基硫苯基 雙（三氯甲基）-均三嗪、2_(對氯苯基）_4,6_雙（三氯甲基）_ 均^嗪、2-(2,4-二氯苯基）_4,6_雙（三氣甲基）_均三嗪、2_(對 /臭苯基）-4,6-雙（三氯甲基均三嗪、2_(對甲苯基>4,6_雙（三 鲁 虱甲基）_均三嗪、2_正丙基_4(二（三氯甲基均三嗪、, a三氯乙基）_4,6·雙（三氯甲基）_均三嗪、2-苯乙烯基-4,6-雙（7氯甲基）-均三嗪、2_[2_(對甲氧基苯基）乙烯基]_4,6_雙 (三氯甲基）_均三嗪、2_[2-(鄰甲氧基苯基）乙烯基]_4,6_雙（三 氯甲基均三嗪、2_[2_(對丁氧基苯基)乙烯基]_4,6•雙（三氯 甲基均三嗪、2_[2·(3,4_二甲氧基苯基）乙烯基]_4,6_雙（三 氯甲基）-均二嗪、2_[2_(3,4,5_三甲氧基苯基）乙烯基]_4,6_雙 (三氯甲基均三嗪、2_(^萘基）_4,6_雙（三氯甲基）_均三嗪、 2 (4如笨基）_4,6_雙（三氯甲基）-均三嗪、2-[2_{Ν，Ν-雙（2·羥 46 200843796 基乙基）胺基}乙氧基]_4,6-雙（三氯曱基）_均三嗪、2_[2_{ν_ 羥基乙基-Ν-乙基胺基}乙氧基]·4,6-雙（三氯甲基）_均三嗪、 2·[2·{Ν-羥基乙基甲基胺基}乙氧基>4,6_雙（三氯曱基）_ 均三嗪、2-[2-{Ν，Ν-二烯丙基胺基}乙氧基]_4,6•雙（三氯曱 基）-均三嗪等。 上述所例示之三嗪化合物中之特佳者，由聚合活性觀 點，為2,4,6-二（二氯曱基）·均三嗪，而由保存安定性觀點， 為2-苯基-4,6-雙（三氯甲基）_均三嗪、2气對氯苯基）_4,6•雙 (三氣甲基）-均三嗪、及2-(4-聯苯基）-4,6-雙（三氯甲基）·均 三嗪。上述三嗪化合物可單獨使用、亦可混合2種以上使 用。 作為聚合促進劑（H)使用之銅化合物，較佳可使用例如 乙醯基丙酮銅、乙酸銅、油酸銅、氣化銅、溴化銅等。 作為聚合促進劑（H)使用之錫化合物，可舉例如二正丁 基二馬來酸錫、二正辛基二馬來酸錫、二正辛基二月桂酸 錫、二正丁基二月桂酸錫。特佳之錫化合物，為二正辛基 二月桂酸錫及二正丁基二月桂酸錫。 作為聚合促進劑（H)使用之釩化合物，較佳為IV價及/ 或V價之釩化合物類。IV價及/或v價之釩化合物類，可 舉例如四氧化二釩（IV)、乙醯乙酸氧化釩（IV)、草酸釩（lv)、 硫酸釩（IV)、氧代雙（1_苯基-L3-丁二酮）釩（IV) (〇x〇Ms(卜 phenyl-l，3-butandi〇nate) vanadium (IV))、聯麥氧釩（IV) (bis(maltolato)〇x〇vanadium (IV))、五氧化釩（v)、偏釩 酸鈉（V)、偏釩酸銨（v)等之於日本特開2〇〇3_96122號公報 47 200843796 所記載之化合物。 作為聚合促進劑（H)使用之鹵素化合物，較佳可使用例 , 如二月桂基二曱基氯化銨、月桂基二甲基苄基氯化銨、苄 基三甲基氯化銨、四曱基氯化銨、苄基二甲基十六基氯化 錢、二月桂基二甲基氟化銨等。 作為聚合促進劑（H)使用之醛類，可舉例如對苯二甲醛 或苯曱醛衍生物等。苯曱醛衍生物，可舉例如二甲基胺美 苯甲醛、對曱基氧基苯甲醛、對乙基氧基苯甲醛、對正辛 ® 基氧基苯甲爵等。該等之中，由硬化性的觀點考量，較佳 為使用對正辛基氧基苯甲醛。 作為聚合促進劑（H)使用之硫醇化合物，可舉例如％ 巯基丙基三甲氧矽烷、2_巯基苯并噁唑、癸硫醇、硫苯甲 酸等。 作為聚合促進劑（H)使用之亞硫酸鹽，可舉例如亞硫酸 納、亞硫酸鉀、亞硫酸鈣、亞硫酸銨等。 作為聚合促進劑（H)使用之亞琉酸氫鹽，可舉例如亞硫 酸氫鈉、亞硫酸氫鉀等。 作為聚合促進劑（H)使用之硫脲化合物，可舉例如ι_(2_ 吡啶基）-2-硫脲、硫脲、甲基硫脲、乙基硫脲、n，n，·二甲 基硫脲、N，N，·二乙基硫脲、N，N，-二_正丙基硫脲、n，n，_ 二環己基硫脲、三曱基硫脲、三乙基硫脲、三·正丙基硫脲、 二環己基硫腺、四甲基硫脲、四乙基硫脲、四_正丙基硫脲、 四環己基硫脲等。 本發明所使用之聚合促進劑（H)之配合量，並無特別限 48 200843796 定，由所得組成物之硬化性的觀點考量，相對於聚合性單 體成分之總量100質量份，較佳為含有聚合促進劑 (H)0.001〜30質量份。當聚合促進劑（H)之配合量未滿〇·⑽1 質量份時，聚合不會充分進行，有導致接著力降低之虞， 更佳為0.05質量份以上、再更佳為〇1質量份以上。另一 方面，當聚合促進劑（H)之配合量超過3〇質量份時，當聚 合起始劑本身的聚合性能低時，會有無法得到充分之接著 強度之虞，且由於有導致組成物之析出之虞，更佳為Μ • f量份以下、再更佳為10質量份以下。 ” 填料（I) 、本發明之組成物，根據實施樣態，以進一步配合填料（1) 為佳。如此之填料（1)，通常可大致分為有機填料、無機填 料及有機-無機複合填料。有機填料之原料，可舉例如聚曱 基丙烯甲酯、聚曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯-曱基 丙烯酸乙醋共聚物、交聯型聚甲基丙稀酸甲醋、交聯型聚 I基丙烯酸乙酯、聚醯胺、聚氯乙烯、聚苯乙烯、氯丁二 烯橡膠、丁腈橡膠、乙烯_乙酸乙烯共聚物、苯乙烯·丁二 烯2聚物、丙烯腈-笨乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯 /、來物等’忒等可單獨使用、亦可作《2種以上之混合物 使用有機填料之形狀並無特別限定，可適當選擇填料之 $仏來使用。由所得組成物之操作性及機械強度等觀點考 量，該有機填料之平均粒徑，較佳為〇〇〇i〜5〇#m、更佳 為 0.001 〜1 〇 μ m。 無機填料之原料，可舉例如石英、氧化鋁、氧化矽-氧 49 200843796 化鈦、氧化麥-氧化鈇-氧化鋇、氧化梦-氧化錯、氧化矽-氧 化鋁、鑭玻璃、硼矽酸玻璃、鈉玻璃、鋇玻璃、鏍玻璃、 玻璃陶瓷、鋁矽酸鹽玻璃、鋇硼鋁矽酸鹽玻璃、勰硼鋁矽 酸鹽玻璃、氟鋁矽酸鹽玻璃、鈣氟鋁矽酸鹽玻璃、鳃氟鋁

石夕馱鹽玻#、鋇氟鋁石夕酸鹽玻璃、認每氟鋁石夕酸鹽玻璃等。 該等亦可單獨使用、或混合2種以上使用。無機填料的形 狀並無特別限定，可適當選擇填料之粒徑來使用。由所得 組成物之操作性及機械強度等觀點考量，該無機填料之平 均粒徑，較佳為0.001〜50#m、更佳為〇 〇〇1〜1〇#m。 無機填料之形狀，可舉例如不定形填料及球狀填料。 由提昇組成物之機械強度的觀點考量，該無機填料較佳為 使用球狀填料。再者，當使用該球狀填料時，當將本發明 之組成物作為牙科用複合樹脂使用時，亦具有可得表面平 滑性優異之複合樹脂之優點。此處，球狀填料係指以掃描 型電子顯微鏡（以下，簡稱$ SEM)攝影填料之照片，於 該單位視野内所觀察到之粒子稱為圓形，而將與其之最大 粒徑正交方向之粒徑除以其之最大粒徑之平均均齊度為〇·6 以上之填料。該球狀填料之平均粒徑較佳為當 平均粒徑未滿0寺，組成物中之球狀填料之充填； 降低，機械強度有降低之虞。另一方面’當平均粒徑超過 5”時，該球狀填料之表面積降低，有無法 械強度之硬化體之虞。 亦可視需要 面處理後使 該無機填料，為了調整組成物之流動性， 以石夕炫耦合劑等周知之表面處理劑事先進行表 50 200843796 用。該表面處理劑，可舉例如乙烯三甲氧矽烷、乙烯三乙 氧矽烷、乙烯三氯矽烷、乙烯三（/3_甲氧基乙氧）矽烷、 甲基丙烯醯氧基丙基三曱氧矽烷、u_甲基丙烯醯氧基十一 基三甲氧矽烷、r_環氧丙氧基丙基三甲氧矽烷、巯基 丙基三甲氧矽烷、r -胺基丙基三甲氧矽烷。

本發明所使用之有機_無機複合填料係於上述無機填料 中事先添加單體化合物，作成糊狀後聚合，並藉由粉碎而 衣得者該有機-無機複合填料，例如，可使用TMPT填料 (混合三羥曱基丙烷甲基丙烯酸酯與氧化矽填料，使之聚 合後粉碎者）等。該有機·無機複合填料之形狀並無特別限 定，可適當選擇填料之粒徑來使用。由所得組成物之摔作 性及機械強度等觀點考量，機·無機複合㈣之平均粒 徑，較佳為0.001〜50/im、更佳為〇〇〇1〜1〇#m。 本發明所使用之填料（I)之配合哥，廿 ；口。口里，亚無特別限定，相 對於聚合性單體成分之總量1 〇 〇質吾 . 貝里份，填料（I)較佳為 1〜2000質量份。填料⑴之較佳配合 .、 ^ 里丨現所使用之實施樣 態有很大的不@ ’故與後述之本發明之組成物之且體杏扩 樣態之說明，根據各實施樣態顯示該填料⑴之較= 合量。 — <个領吾本發明效果 的_配合PH調整劑、聚合抑制劑、紫外線吸收劑、 增黏劑、著色劑、抗菌劑、香料等。 本發明之組成物’適用於牙科用 ^用組成物。該牙科用组 成物，可使用於底劑（primer )、έ士人u 結合材、複合樹脂、黏 51 200843796 合劑（樹脂黏合劑、玻璃離子體黏合劑（細i_ ―加）、樹脂強化型玻璃離子體黏合劑）、白齒溝隙封 填材、假牙床用樹脂等牙科用材料，其中，適用於底劑、 =材、黏合劑或複合樹脂。此時，亦可將組成物之成分 /刀為2部分作為2劑型❹。該等牙科用材料，埶安定性、 環境光安定性、及與齒質（特別是象牙質）之接著性優里。 關於牙科用材料，當將修復物充填或被覆於牙之缺陷 ㈣’通常，係使料㈣接著材。典型±，該牙科用接 著材係對象牙質發生作用。μ _ 科m 處，當對象牙質使如此之牙 科用接者材作用時，具有下 以、 有下列作用係重要：將象牙質表面 ^性成…之去㈣用、單體 原層之滲透作用、芬撕办、头β 豕可貝之膠 0透之單體成分凝固而盘 混成層（以下，亦稱為「樹脂…、-唇原形成 別進行該等之「去弼」、「η 硬化作用。個 ^ ^ 令」 硬化」二步驟之接 =糸統，通常係稱作「3階段接著系統」。基本而古 參透步驟所使用樂j σ^ 於 結合材β >[於硬化步驟所使用之製品係 近年來，由於作業步驟㈣化，合併該 务透步驟於-階段進行之製品已開發而實用化，亥 稱為「自蝕底劑」。使用自蝕底 …“糸 福Α ν ，、、、、° 口材之接著劑系缽， 吊係稱為「2 Ρ白匕段接著系統 … 單髀（ΛΛ丄 明所使用之聚合性 =㈧’由於具有2個以上之絲，親水性高，容 牙質之膠原層的滲透。因此 仃 明之组成物’可使用為牙科用底劑，亦可作 52 200843796 底劑使用。 使用本發明之組成物之底劑，較佳為，含有聚合性單 體（A)、具有酸性基之聚合性單體（D)、聚合抑制劑⑺”及 溶劑（F)之組成物。又，亦可使用含聚合促進劑（h)之實施 樣態。該（A)、(D)及（F)之配合量，於聚合性單體成分之總 量1〇〇質量份中，較佳為含有（A)10〜99質量份、及（D)卜列 質量份，及相對於聚合性單體成分之總量1〇〇質量份，含 有（F)l〜2000質量份，更佳為含有（A)1〇〜95質量份、⑴)5〜9〇 • 質量份、及（F)5〜1000質量份，又更佳為含有（A)20〜90質 量份、（D)10〜80質量份、及（F)10〜5⑽質量份。 又，¥重視底劑組成物之對齒質（特別是象牙質）之 滲透性時，以進一步含有具有〗個聚合性官能基與丨個以 上之羥基之聚合性單體（C)為佳。當底劑組成物含有（A)、 (C)、（D)及（F)時，各組成分之配合量，於聚合性單體成分 之總量100質量份中，較佳為含有（八）^%質量份、（c) 1〜9〇 質量份、（D)l〜90質量份，及相對於聚合性單體成分之總 鲁 量1〇0質量份，含有（F)l〜2000質量份，更佳為含有（a)1〇〜85 質量份、（C) 5〜80質量份、（D)i〇〜85質量份、及（F)5〜1〇⑽ 負里伤’又更佳為含有（A) 15〜75質量份、（c) 1〇〜70質量 份、（D)5〜70質量份、及（F)20〜500質量份。 當欲特別提高使用本發明之組成物之底劑的硬化強度 時’亦可進一步配合交聯性之聚合性單體（E)。該（E)，當 考量對齒質（特別是象牙質）之滲透性時，以脂肪族化合 物系之二官能性聚合性單體為佳，更佳為二（甲基）丙烯酸 53 200843796 乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸二乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸三 乙二醇酯及1，2-雙（3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基）乙 烧’又更佳為二（甲基）丙烯酸三乙二醇酯及1，2-雙（3-曱基 丙烯酿氧基-2-羥基丙氧基）乙烷。該（E)之配合量，於聚合 性單體成分之總量100質量份中，較佳為0〜30質量份、 更佳為1〜25質量份、又更佳為3〜20質量份。 聚合抑制劑（B)之配合量，相對於聚合性單體成分之總 量100質量份，較佳為〇 〇〇1〇〜1〇質量份、更佳為〇 〇〇5〜5 ® 質量份 '又更佳為0_01〜1質量份。 又’相對於聚合性單體成分之總量1 00質量份，以含 有該聚合起始劑（G)0.001〜2〇質量份為佳、更佳為含有 〇·〇5〜15質量份、又更佳為含有〇1〜1〇質量份。於使用本 舍明之組成物之底劑方面，併用該聚合起始劑（G)及該聚合 促進劑（Η)亦為較佳之實施樣態，該聚合促進劑（Η)以胺類 為佳。於該場合，相對於聚合性單體成分之總量1〇〇質量 ^ 份，較佳為含有（G)o.ooi〜2〇質量份及（Η) 0.001〜3〇質量 份，更佳為含有（G)0.05〜15質量份及（H) 0.05〜20質量份， 又更佳為含有（G)〇.l〜1〇質量份及（H) 〇no質量份。 於含有本發明之組成物之底劑，由於聚合性單體（A)於 分子内具有2個以上之羥基，故可提高本發明之組成物之 親X [生而提昇對象牙質之膠原層的滲透性。又，溶劑（F)， 較佳為以水⑴與有機溶劑戊）之混合溶劑的形態使用。該 ^合溶劑中之水⑴之含量並無特別限定，❿較佳為ι〇質 1%以上、更佳為20質量％以上、又更佳為3〇質量％以上。 54 200843796 又，視實施樣態，亦有不需配合該有機溶劑（κ)之情形。 ^本發明之組成物可適用於結合材。上述「2階段接著 =、洗」中之結合材，較佳為，含有上述之聚合性單體（Α)、 來。抑制劑（Β)、聚合起始劑（G)及填料⑴之組成物，如此 之、、且成物，更佳為，進一步含有具有i個聚合性基與1個 乂上之羥基之聚合性單體（c)及/或交聯性之聚合性單體 (E)。又，亦可使用含聚合促進劑（H)之實施樣態。各成分 之配合量’於聚合性單體成分之總量⑽質量份中，較佳 •為含有（A)l〜80質量份、（C)0〜8〇質量份及⑻〇〜8〇質量份了 更佳為含有（A)3〜80質量份、（c)3〜8〇質量份及（E) 5〜8〇質 ϊ份。藉由使用如本發明所使用之上述（A)之具有2個以上 之來合性基之化合物，可提高硬化物之機械強度。由該觀 點考$，該（E)，更佳為含有2個以上聚合性基之聚合性單 體，特別是由可得高強度之硬化物的觀點，更佳為含有芳 香族化合物系之二官能性聚合性單體。併用脂肪族系之二 _ 官能性聚合性單體及含有芳香族化合物系之二官能性聚合 性單體作為該（E)亦為較佳之實施樣態。 聚合抑制劑（B)之配合量，相對於聚合性單體成分之總 量100質量份，較佳為0 0010〜10質量份、更佳為〇 〇〇5〜5 質量份、又更佳為0.01〜1質量份。 又’相對於聚合性單體成分之總量i 00質量份，較佳 為含有（G)0.001〜20質量份、更佳為含有〇 〇5〜15質量份、 又更佳為含有0·1〜1〇質量份。併用該聚合起始劑（G)與該 聚合促進劑（Η)亦為較佳之實施樣態，聚合促進劑（Η)以胺 55 200843796 ，為佳。於該場合’相對於聚合性單體成分之總量⑽質 量份’較佳為含有（g)o.001〜20質量份及⑻〇 〇〇1〜3〇質量 份，更佳為含有⑹0.05〜15 #量份及（H) 〇〇5〜2〇質量份里 又更佳為含有⑹0.W0質量份及⑻〇卜1〇質量份。又， 填料(I)之配合量’相對於聚合性單體成分之總^ 1〇〇質量 份，較佳為含有⑴㈣f量份、更佳為含有㈣質量份、 又更佳為含有3〜15質量份。

又由於近年來進一步地要求作業的簡單化，合併「去 鈣」 &透」及「硬化」三步驟於-階段實施之製品亦 κ無為「1階段接著系統」。該1階段接著系統所 =用之、Ά材’有將分為A液與B液之2液於要使用前混 “吏用之結合材、與最初即α i液的形式提供之所謂^液 聖1 P白段接著系統之結合材之兩種代表性製品。盆中，1 液型之步教簡單化，故使用上之優點大。當將本發明之 3物作為該i液型i階段接著系統之結合材使用時，較 二含有聚合性單體（A )、具有酸性基之聚合性單體⑼、 抑制劑（B)、聚合起始劑⑹、填料⑴及溶劑⑺之組成 靜如此之組成物’更佳為進一步含有交聯性之聚合性單 旦^各成分之配合量，於聚合性單體成分之總量100質 ⑻=^佳為含有（A)1〜8G f量份、⑼1〜9G質量份及 旦 貝里伤，更佳為含有（A)5〜7〇質量份、（D)3〜75質 (E) 1〇〜80質I份，又更佳為含有（A)10〜60質量份、 (質量份及⑻…^ ，、统’係一次進行「滲透」及「硬化」，故使用如上 56 200843796 込(A)之/、有3個以上之羥基、且含2個以上聚合性基之聚 合性單體的意義重大。 ;u 1液型1階段接著系統，當重視對齒質（特別是 象牙貝）之/參透性時，α進一步含有具冑1個聚合性官能 基與1個以上之經基之聚合性單體（C)為佳。f 1液型1階 奴接著系、、先3有（A)、（c)、（D)及（E)時，各組成分之配合 里，於承合性單體成分之總量1〇〇質量份中，較佳為含有 (A)1 貝里份、（C) 1〜90質量份、⑴口〜9〇質量份及（E)5〜9〇 貝里伤，更佳為含有（A)5〜7〇質量份、（c)5〜75質量份、 (D)3 75貝里份及（E)10〜80質量份，又更佳為含有（A)1〇〜6〇 貝里知（C) 10〜60質量份、（d)5〜60質量份及（E) 15〜75質 量份。 來合抑制背| (B)之配合量，相對於聚合性單體成分之總 里100質1份，較佳為〇·〇〇 10〜10質量份、更佳為0.01〜5 質量份、又更佳為0.054質量份。 又’相對於聚合性單體成分之總量1〇〇質量份，較佳 為含有（G)0.〇〇i〜20質量份、更佳為含有〇 〇5〜15質量份、 又更佳為含有0.1〜1〇質量份。併用該聚合起始劑及該 聚合促進劑（H)亦為較佳之實施樣態，該聚合促進劑（H)以 胺類為·佳。於該場合，相對於聚合性單體成分之總量1 〇〇 質量份’較佳為含有（0)0.00^0質量份及（H) 〇 〇〇1〜3〇質 量份’更佳為含有（G)0.05〜15質量份及（Η) 〇·〇5〜20質量 份’又更佳為含有（G)0.1〜1〇質量份及〇 no質量份。 又’填料⑴之配合量，相對於聚合性單體成分之總量1〇〇 57 200843796 :量份，較佳為含有(1)1〜30質量份、更佳為含有2〜質 量份、又更佳為含有3〜20質量份。 、 又，於1液型"皆段接著系統，必須將去約、渗透、 硬化之全部步驟於i液！階段進行。因此，由重視渗透性 的觀點考量，以含有該溶劑(F)與水⑴為佳。另—方面，由 重視硬化性之觀點考量，該接著系統，以含有適當量之交 聯性之聚合性單體（E)為佳，而由提高該（E)之溶解性、以 #均句之溶液的觀點考量’以含有有機溶劑（κ)作為該溶劑 (F)為佳。而較佳之實施樣態係該溶劑（F)以水與有機溶 劑（κ)之混合溶劑之形態使用。溶劑（F)之配合量相對於 聚合性單體成分之總量100質量份，較佳為5〜1〇〇〇質量 份、更佳為10〜500質量份。 本發明之組成物可適用為複合樹脂。當將本發明之組 成物作為複合樹脂使用時，該組成物較佳為含有聚合性單 體（A)、交聯性之聚合性單體（E)、聚合起始劑（G)及填料⑴ 鲁 之組成物。複合樹脂，通常係以將蛀牙部分切削形成洞以 後’充填於該洞中之形態使用。之後，所充填之複合樹脂， 通常係藉光聚合使其硬化。因此，該（G)，以使用光聚合起 始劑較佳。又，如上述般充填、硬化之複合樹脂，於口腔 内會受到咬合壓力，故要求優異之機械強度。因此，該組 成物’相對於聚合性單體成分之總量i 〇〇質量份，較佳為 含有填料（1)50〜2000質量份，更佳為含有100〜1500質量 份。當填料⑴之含量未滿50質量份時，硬化物之機械強 度會有不足之虞。另一方面，當填料⑴之含量超過2〇0〇 58 200843796 質量份時， 量中’會有 之虞。 填料⑴難以均句地分散於聚合性單體成分之總 成為於機械強度及操作性方面^充分之M成物 口成分之配合量，於聚合性單體成分 1 / 丄 d

.ν ^ ^ ^ “ α干肢风分之緦重 為入右乜為含有⑷3〜99質量份及(E)l〜97質量份，更佳 S A)5〜％質量份及（E)5〜95質量份，又更佳為人右 (A)广:0質量份及⑻1〇〜9。質量份。聚合抑制二 貝置份、更佳為O.OOSai質量份、又更佳為 f旦二^量份。又，相對於聚合性單體成分之總量100 二二為⑼0·001〜20質量份，更佳為含有〇.〇5〜1〇 二里：，又更佳為含有0.05〜5質量份。併用該聚合起始劑 以= 為聚/促進刪亦為較佳之實施樣㈣合促進劑⑻ 折旦='，、、料場合，相對於聚合性單體成分之總量10〇 k佳為含有（G)G_GG1心質量份及（H) 〇._〜30質 =伤更佳為含有⑹〇.05〜10質量份及（H) 0.05〜20質旦 伤又更佳為含有（G)〇 〇5〜5質量份及⑻〇 ι〜ι〇質量份。 性、：對：！明之聚合性單體(A)，由於一同具有優異硬化 〆、對齒質之渗透性，故於複合樹脂之中，特別以作 接著性複合樹脂使用為佳。當將本發明之組成物作為自 接著性複合樹脂使用時’該組成物較佳為含有聚 二)、具有酸性基之聚合性單體(D)、交聯性之聚合性單體 )K a抑制劑（B)、聚合起始劑（G)及填料（I)。久八_酉己合量，於Ψ人卜斗粞丄 刀之 於承合性早體成分之總量100質量份中，較佳為 t繼置 ιυο 質量 59 200843796 : 〜95質量份、(D)1〜95質量份及⑻4〜 更仫為含有（A)l〜80質量份、（ 、里伤 旦々、 ()1〜80貝ϊ份及（E)l〜98曾 里伤，又更佳為含有㈧3〜7 1)1 98貝 师〜％質量份。又，當對喜 _〜60質量份及 渗透性時，以進一步含有：=質（特別是象牙質）之 =!、基之聚合性單體（C)為佳。當該自接著性複合^含

單體成⑹、⑼及⑻時’各1且成分之配合量，於聚合性 f/(c^之總*刚f量份中，較佳為含有⑷⑽質量 伤、(C) H0質量份、⑽〜8〇質量份及⑻： =含有⑷H0質量份督7。質量二 ^及⑻5〜93質量份，又更佳為含有（餐7〇質量份、、 量份、(D)2〜40質量份及⑻10〜90質量份。關於 承合抑制劑（B)、聚合起始劑（G)及填料⑴之配合量，可採 用與上述一般之複合樹脂相同之配合量。又，與該一般2 複合樹脂同樣的，併用該聚合起始劑（G)與該聚合促進劑X(H) 亦為較佳之實施樣態，該（G)及（H)之配合量亦如上述。"又， 當特別重視對齒質之滲透性時，亦可配合溶劑（F)/該溶劑 (F)以含有水（J)為更佳。該溶劑（F)之配合量，相對於聚2 性單體成分之總量1〇〇質量份，較佳為〇〜15質量份 佳為1〜10質量份。 又，將本發明之組成物作為牙科用黏合劑使用亦為車六 佳之實施樣態之一。該黏合劑，較佳可例示如樹脂黏合劑7 玻璃離子體黏合劑、樹脂強化型玻璃離子體黏合劑等。卷 將本發明之樹脂組成物作為樹脂黏合劑使用時，較彳土為 200843796

含有聚合性單體（A)、交聯性之聚合性單體（E)、聚合抑制 劑（B)、聚合起始劑（G)、聚合促進劑（H)、填料⑴及作為溶 劑（F)之水（J)之組成物，如此之組成物，亦可進—步含有具 有酸性基之聚合性單體（D)。牙科用黏合劑，例如，較佳^乍 為將稱為嵌體（inlay)或冠（crown)之金屬或陶瓷製之齒冠用 修復材料固定於牙齒時之接合材使用。藉由本發明5 =用 之該（A)之具有2個以上之聚合性基’可提高所得之硬化物 之機械強度、而可承受咬合壓力等。由該觀點考量，該⑺）， 更佳為含有2個以上聚合性基之聚合性單體。又，去如上 述之使用形態時，該齒冠用修復材料大部分為不^透光 性，故欲將該黏合劑僅以光聚合來硬化並不容易，因此， 該（G)以使用化學聚合起始劑為佳。而當使用化學聚合起始 劑使其聚合時，為了提高其之反應性，該（H)，較佳^使用° 胺類及/或亞續酸及其鹽’更佳為同時使用胺類與亞續酸及 其鹽。又，所使用之填料⑴並無特別限定。 氟銘石夕酸鹽玻璃所構成群中之至少i #，更佳為使用钥玻 璃及/或鋇氟铭秒酸鹽玻璃。 當欲賦予該黏合劑氟釋出性時，該填料（1)，較佳為使 用選自氟鋁矽酸鹽玻璃、鈣氟鋁矽酸鹽玻璃、鳃氟鋁矽酸 鹽玻璃、鋇氟_酸鹽玻璃及㈣氟Μ酸鹽破璃所構成 群中之至^ 1種，更佳為使用氟銘石夕酸鹽玻璃及/或鎖氣銘 石夕酸鹽玻璃。另-方面，當欲賦予該黏合劑χ射線造影性 日卞’該填料（I) ’較佳為使用選自鋇玻璃、錄玻璃、鎖棚銘 石夕酸鹽玻璃、㈣㈣酸鹽玻璃、酸鹽玻璃及鎖 61 200843796 备使用化學聚合起始劑時 入 者旦^ ^ ’ ，田俅存安定性的觀點 里’ Μ為’將該⑹與該⑻分別保存於各別的容器。 ，即’於較佳之實施樣態，該樹㈣合劑係以2劑型的形 恶使^。於更佳之實施樣態，該樹脂黏合劑係^糊劑型 ^开m較佳為，將各糊劑以糊劑彼此隔離之狀離保 存，於要使用前將該2糊劑混練，以進行化學聚合使其硬 y該糊劑’可藉由將聚合性單體等之液狀成分與填料⑴

粉：）混練來調製。又’當使用亞磺酸及其鹽作為該⑻ :用時’由保存安定性的觀點考量，較佳為將該⑼與該⑻

呆存於個別之容器。當將上述2糊劑分別稱為A糊劑邀B 糊劑時’所使用之特佳之實施樣態係言亥A糊劑含有⑷、 ⑻、⑼、⑹及⑴，該b糊劑含有⑷、（b)、（h)及⑴。 將本發明之組成物作為牙科用黏合劑使用時之各成分 ，配合量’並無特別限定，於聚合性單體成分之總量ι〇〇 ;量份中，較佳為含有㈧^質量份、(C)1〜90質量份、 (D)1〜9〇質量份及⑻1〜9〇質量份，更佳為含有⑷2〜96質 量份勢80質量份，8〇質量份及⑹2〜8〇質量份。 聚α抑制d⑻之配合里’相舞於聚合性單體成分之總量 1〇0質量份，為〇·0010〜1〇質量份、更佳W3質量份、 又更佳為0.01〜0.8質量份。v 又，該（G)及該（Η)之配合量， 田考里可侍適田之硬化日守間時，相對於聚合性單體成分之 總量⑽質量份’較佳為含有⑹_〜2〇質量份、 (Η)0.〇〇1〜3〇質量份，更伟 *土馬含有（G)0.05〜15質量份、 (Η)0·〇5〜20質量份。 62 200843796 再者，相對於聚合性單體成分之總量ι〇〇質量份，較 佳為含有⑴50〜2000質量份、更佳為含有⑴ι〇〇〜15〇〇質量 份。當⑴之含量未㉟50 f量份時，硬化物之機械強度會 有不充刀之虞。另一方面，當⑴之含量超過2⑽〇質量份 時’當將該樹脂黏合劑使用作為其之較佳實施樣態之2糊 劑型之黏合劑時，該糊劑之流動性不足，而難以進行充分 的混合，故硬化物之強度有降低之虞。 又，本發明之組成物，較佳為作為玻璃離子體黏合劑 使用，更佳為作為樹脂強化型玻璃離子體黏合劑使用。破 ^離子體黏合劑，典型上係將如氟鋁矽酸鹽玻璃等之無機 填料、與如聚丙烯酸等之聚鏈烯酸以酸—鹼反應、硬化者。 而推測藉由該聚丙烯酸與構成齒質之氫氧磷灰石中之鈣的 相互作用，而發揮接著功能。當將本發明之組成物作為玻 璃#子體黏合劑、特別是作為樹脂強化型玻璃離子體黏合 劑使用時，該組成物，較佳為含有（A)、（B)、（G)、（h)、⑴、 φ 及聚鏈烯酸之組成物，更佳為含有（A)、（Β)、（Ε)、（G)、 (Η)、（I)、（F)及聚鏈烯酸之組成物、含有（A)、（c)、（b)、（g)、 (Η)、（I)、（F)及聚鏈烯酸之組成物或含有（A)、（c)、（E)、、 ()()(I) (F)及聚鍵稀酸之組成物’如此之組成物， 亦可進一步含有（D)。 所使用之具有1個聚合性官能基與1個以上之羥基之 ♦ a〖生單體（C) ’並無特別限定。如後述，由可使酸_鹼反 應順利進行的觀點考量，溶劑（F)以含有水（J)為佳。因此， 由確保組成物之均一性、可得安定之性能的觀點考量，更 63 200843796 佳為使用與水⑺之親和性高之單體作為該（c)。如此之與 水⑴之親和性高的單體，較佳為（甲基）丙烯酸2-經基乙醋、 (甲基）丙烯酸3-經基丙醋、單（甲基）丙烯酸甘油酯、單（甲 基）丙烯酸丁四醇酯，特佳為甲基丙烯酸2-經基乙酯。 、所使用之交聯性之聚合性單體⑻，並無特別限定，如 f述由4保組成物之均—性、可得安定之性能的觀點考 里，更4土為使用與水（J)之親和性高之單體作為該⑻。由於 兼具如此之與水⑴之親和性、與硬化物之機械強度，故該 (E)，較佳為脂肪族化合物系之二官能性聚合性單體，更佳 為-（甲基）丙烯酸三乙二醇醋、二（甲基）丙稀酸聚乙二醇 酿、二(甲基)丙烯酸新戊二醇醋、i，2•甲基丙烯醯氧 基_2_經基丙氧基）乙院丨2,2,4_三甲基六亞甲基雙&胺甲 醯乳基乙基）二甲基丙烯酸醋（通稱為「udma」）。 該聚鏈稀酸，係不飽和單缓酸或不飽和二叛酸之聚合 物。該聚鏈烯酸之具體例示，可舉例如丙稀酸、甲基丙稀 西夂2-亂丙稀酸、2_氣基丙稀酸、烏頭酸、中康酸、馬來 -衣康馱田馬酸、戊烯二酸、檸康酸、猶他康酸（utrac〇nic )等之均來物、或與可與該等不飽和羧酸共聚合之單體 之共聚物。當為共聚物時’不飽和竣酸單位之比例，較佳 為，相相對於總構造單位之5〇莫耳％以上。可共聚合之單 體，以乙稀性不飽和聚合性單體為佳，可舉例如苯乙婦、 丙細酿胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酿、丙烯酸鹽類、氯乙 細、氯丙烯、乙酸乙烯醋、二甲基丙稀酸u，6-三甲基六 亞甲醋等。該等聚鏈烯酸之中，較佳為，丙烯酸或馬來酸 64 200843796 之均聚物或共聚物。該等聚鏈烯酸，當重量平均分子量未 滿5000時，牙科用黏合劑組成物之硬化物的強度降低、 耐久性有變差的情形。另一方面，當重量平均分子量超過 4 0 0 〇 〇 k，牙科用黏合劑組成物之和合時之稠度變硬，而 有操作性降低的情形。因此，較佳之聚鏈烯酸之重量平均 分子量為5000〜40000。 所使用之填料（I)，由於酸_鹼反應之硬化性及組成物之 氟緩釋性的觀點考量，較佳為使用選自貌鋁矽酸鹽玻璃、 春 鈣氟鋁矽酸鹽玻璃、锶氟鋁矽酸鹽玻璃、鋇氟鋁矽酸鹽玻 璃及勰鈣氟鋁矽酸鹽玻璃所構成群中之至少i種，更佳為 使用氟铭矽酸鹽玻璃及/或鋇氟鋁矽酸鹽玻璃。 又，所使用之溶劑（F)並無特別限定，由可使酸-鹼反 應順利進行的觀點考量，溶劑0)以含有水（J)為佳。當使用 水（J)與有機溶劑（K)之混合溶劑作為溶劑0)時，該混合溶 劑中之水⑴之含量’以50質量％以上為佳、7〇質量％以上 A更佳、90質量％以上又更佳。於特別重視酸·驗反應之進 響行的實施樣態，溶劑（F)以實質上僅以水⑺構成為特佳。 當將本發明之組成物作為玻璃離子體黏合劑、特別是 作為樹脂強化型玻璃離子體黏合劑使用時之各成分的配合 量，並無特別限定。當組成物含有（A)及時，於聚合性 單體成分之總量100質量份中’較佳為含有（A)1〜99質量 份、（C)l〜99質量份及（D)0〜50質量份，更佳為含有（a)2'〜95 質量份、（C)5〜98質量份及⑼〇〜3〇質量份。當組成物含有 (A)及（E)時，於聚合性單體成分之總量1〇〇質量份中，較 65 200843796 佳為含有（A)l〜99質量份、（E)l〜99質量份及（D)〇〜5〇質量 =，更佳為含有（A)2〜95質量份、（E)5〜98質量份及（d)〇〜3〇 質量份。而當組成物含有（A)、（c)及（E)時，於聚合性單體 成分之總量100質量份中，較佳為含有（A)1〜98質量份、 (c)l〜98質量份、（E)1〜98質量份及（D)〇〜5〇質量份，更佳 為含有（A)2〜90質量份、（C)5〜93質量份、（E)5〜93質量份 及（D)0〜30質量份。 聚合抑制劑（B)之配合量，相對於聚合性單體成分之總 量1〇〇質量份，較佳為0·0010〜10質量份、更佳為〇 〇〇5〜3 質量份、又更佳為O.ObOJ質量份。 又，該（G)及該（H)之配合量，當考量可得適當之硬化 時間時，相對於聚合性單體成分之總量1〇〇質量份，較佳 為含有（G)O.OOi〜20質量份、（11)〇 〇〇1〜3〇質量份，更佳為 含有（G)0.05〜15質量份、（H)0.05〜2〇質量份。再者，相對 於聚合性單體成分之總量1〇〇質量份，較佳為含有 _ ⑴30〜2000質量份、更佳為含有（1)50〜1500質量份。當⑴ 之含量未滿30質量份時，硬化物之機械強度會有不充分 之虞。另一方面，當⑴之含量超過2〇〇〇質量份時，組成 物糊劑之流動性降低而難以進行充分的混合，故會使酸_鹼 反應無法順利地進行。其結果，硬化物之強度會有降低之 虞。 又，相對於聚合性單體成分之總量丨〇〇質量份，較佳 為含有溶劑（F)7〜500質量份、更佳為含有1〇〜3〇〇質量份、 又更佳為含有20〜1〇〇質量份。藉由以該範圍含有溶劑（f)， 66 200843796 可使酸驗反應順利地推〜 仃、且所得硬化物之機械強度及對 齒質之接著性為良好。 相對於聚合性單體# v 艰或刀之總量100質量份，較佳為含 有該聚鏈烯酸1〜200皙吾八 貝里伤、更佳為含有5〜100質量份、 又更佳為含有1 0〜50質吾々、4丄 > 卜 貝里伤。糟由以該範圍含有聚鏈烯酸， 可使酸-驗反應順利地淮并 必運仃、且減小所得硬化物因口腔内之 水解等所致之崩壞。

如上述，於玻璃離子體黏合劑係以酸-鹼反應之進行引 起硬化由保存安定性的觀點考量，較佳為，將鹼性之 填料⑴與聚鏈稀酸包裝於個別之容器，於使用前混合後使 用。製品之形恶，亦可使用所謂粉-液型之製品形態，但由 提昇操作性的觀點考量，更佳為，作成含2種糊劑之所謂 2糊劑型玻璃離子體黏合劑之形態。當為2糊劑型之製品 形態時，當將上述2糊劑分別稱為a糊劑與B糊劑時，較 佳之實施樣態係該A糊劑含有（A)、(b)、（G)、⑴、（F)及 聚鏈稀酸，該B糊劑含有（B)、（(：）及（1)。又，同樣可使用 之較佳實施樣態係該A糊劑含有（a)、（B)、（G)、（I)、（F) 及聚鏈烯酸，該B糊劑含有（3)、（£)及（1)。另外，同樣可 使用之較佳實施樣態係該A糊劑含有（E)、（B)、（G)、⑴及 聚鏈烯酸，該B糊劑含有（A)、（B)、（Η)、（I)及（F)。此時， 當特別重視接著性時，該A糊劑以進一步含有（D)為佳， 由同樣之觀點考量，該B糊劑以進一步含有（〇為佳。於 任一實施樣態，由於係於該A糊劑侧含有聚鏈浠酸，故該 B糊劑所含之填料（I)，較佳為使用選自氟鋁矽酸鹽玻璃、 67 200843796 鈣氟鋁矽酸鹽玻璃、勰氟鋁矽酸鹽玻璃、鋇氟鋁矽酸鹽玻 璃及鳃鈣氟鋁矽酸鹽玻璃所構成群中之至少〗種，更佳為 使用氟鋁矽酸鹽玻璃及/或鋇氟鋁矽酸鹽玻璃。另一方面， 該A糊劑所含之填料（1)，較佳為使用對聚鏈烯酸不顯示反 應性者，而以使用石英為特佳。 以下，舉實施例以詳細說明本發明，但本發明並不受 限於該等實施例。 貝施例1含聚合性單體（A)及聚合抑制劑之聚合性組成 • 物之！階段接著系統之使用（_液型結合材） (1) 一液型結合材之製作 製作使用含聚合性單體（A)及聚合抑制劑（B)之聚合性 組成物之一液型結合材。其組成係示於表1。

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<贺rHli t镩碟噠崁W龙Φ贺刹疼丨【1<】 比較例 1-4 r-^ ο νη 〇 未硬化 1 >120 秒 寸 Η 比較例 1-3 们 0.0005 〇 »rj 17-6 18.2 40秒 0.0007 比較例 1-2 τ-Η 〇 tn 12.2 70秒 0.14 比較例 1-1 to t—H Η Ο 〇 r-H yr\ r—Η 12.3 卜 00 60秒 0.14 實施例 1-7 Ο cn 〇 in 〇\ ▼—Η 14.2 60秒 0.14 實施例 1-6 iT) r—1 〇 t—^ (N r-H 18.1 18.5 70秒 0.14 實施例 1-5 r-Hi 〇 t-H in 18.6 18.8 60秒 0.14 實施例 1-4 ^T) ι—Η 〇 m r*H ir> t-H 19.3 1—* r-η 70秒 0.14 實施例 1-3 *r> τ—Η 〇 17.4 18.1 60秒 0.14 實施例 1-2 IT) 1-Η 〇 〇 ΠΊ t-H tn ^T) 16.3 17.9 60秒 0.14 實施例 1-1 r-H 〇 in r-H ▼-H m 18.0 18.7 60秒 0.14 成分 EDMA XDMA SDMA MDMA GDMA ΒΗΤ Ο ffi ω HEMA | 1 MDP Bis-GMA 蒸餾水 乙醇 TMDPO σ DBB 無機填料1 24小時後 熱循環負荷後1 環境光安定性 相對於(A)、（C)〜(Ε)之合劑100重量份之(Β) 聚合性單體(A) |(A)比較用聚合性單體 聚合抑制劑(Β) 具有1個聚合性官能基與1個 以上之羥基之聚合性單體(c) 1 具有酸性基之聚合性單體(D) 1交聯性之聚合性單體(E) 溶劑(F) 聚合起始劑(G) |聚合促進劑(H) 填料(I) 對象牙質之接著強度(MPa) (。衾¥輙嫦与蚌客*φ^》φ^4) 69 200843796 EDMA · 一甲基丙烯酸丁四醇酯[Μ，雙（甲基丙稀醯氧基）_ 2,3-丁 二醇] XDMA :二甲基丙烯酸木糖醇酯[1，5-雙（甲基丙烯醯氧基）_ 2,3,4-戊三醇] SDMA : 二甲基丙烯酸山梨糖醇酯[1，6…雙（甲基 基）-2,3,4,5-己四醇] 丙烯醯氧 MDMA ·二甲基丙烯酸甘露糖醇酯（3,4_二_〇_甲基丙烯醯基 甘露糖醇） &

GDMA ··二甲基丙烯酸甘油酯[不符合聚合性單體之比 較例用之聚合性單體] BHT:二丁基羥基曱苯（2,6-二-三級丁基-對甲酚） MEHQ :氫醌單乙醚 HEMA :二甲基丙烯酸2_羥基乙酯 MDP: 10-甲基丙烯醯氧基癸基二氫磷酸酯 Bis-GMA :雙酚A曱基丙烯酸二環氧丙酯 TMDPO : 2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦 CQ ·棒腦酋昆 DDB · N，N-二甲基胺基苯甲酸正丁氧基乙酯 無機填料1 :曰本阿亞羅集魯公司製「R972」 又，MDMA係新穎化合物，係藉以下之方法合成。 參考例 MDMA之合成 (i) 1 ^2:5 56-Di-0-isopropylidene-3 54-di-〇-metharyl〇yl-i3. mannitol之合成 200843796 於裳没有冷减管之2L分離式燒瓶添加無水响唆7〇〇瓜£ 後，將 l，2:5,6_Di-0-isopropylidene_D-mannit〇i (和光純藥 製）65g每次少許的添加至燒瓶内使其完全溶解。於反應 系設置冰浴將反應系冷卻至0Ό。接著，將反應系之溫度 保持於0 C附近’並於擾择反應糸之下，使用滴液漏斗將 甲基丙烯醯氯（和光純藥製）60g於氮氣環境氣氛下以約 1小時滴入至反應系。將滴液漏斗更換為玻璃栓，使用油 >谷將反應糸加熱至7 0 C。持纟買該加熱8小時。加熱結束後， 由油浴移出將反應系冷卻至室溫。接著，將反應系倒入裝 有1L冰水之燒杯中以使反應停止。反應停止後，使用 1 5OOmL之二乙醚進行5次萃取。之後，將所得之有機層， 使用蒸發器減壓濃縮，得油狀物質。將該油狀物質，使用 矽膠層析進行精製（展開劑：己烷··二乙醚=7 : 3 )，濃 細後’加入己烧進行再結晶而得目的之化合物。產量為 36.3g、收率為 37% 〇 W-NMR (400MHz，CDC13, 5) 13.1(s，6H)，1.36(s，6H)， 1.96(s，6H)，3.85-3.96(m，4H)，4_21-4.27(m，2H)，5.43(dd， 2H)，5.64(s，2H)，6.15(s，2H) (ppm) 13C-NMR (100MHz，CDC13， 5 ) 18.2, 25.1，26.3, 65.5, 71.6, 74.7, 109.3, 126.6, 135.6, 166.0 (ppm) (ii)MDMA ( 3,4-di-0-methacryloyl-D-mamiitol)之合成 於2L之圓底燒瓶添加乙酸540mL及水180mL。將所 得之乙酸水溶液於攪拌之下，每次少許地添加上述所合成之 1，2:556-Di-0_isopropylidene-3,4-di-0-metharyloyl-D-mannitol 71 200843796 18g使其完全溶解。將如此調製之溶液則呆持溫度為25°C 的狀心進行授拌！ 8 、時。授摔結束後，藉由將該溶液 使用疾、發進行減壓濃縮而得油狀物質。將該油狀物質， 使用石夕膠層析進行精製（展開劑：乙酸乙醋ι〇〇%)，進 行展細後，析出白色結晶。藉由NMR，確認該結晶為目的 之化合物。產量為8 7g、收率為6〇%。 «H-NMR (400MHz, CD3OD, <5 ) l.84(s3 6H), 3.39(dd, 2H), 3.51(dd, 2H), 3.59-3.66(m, 2H), 5.28(d, 2H), 5.56(d, 2H), 6.03(s5 2H) (ppm) -C-NMR (100MHz, CD3OD, ^ ) i8.4, 64.2, 71.6, 73.1, 126.8^ 137.4, 167.9 (ppm) (2)與牛牙齒象牙質之接著評估方法 將牛下顎門牙的唇侧面於流水下以#8〇碳化矽紙（日 本研紙公司製）研磨，而製得露出象牙質之平坦面之樣品。 將所得之樣品於流水下再以#1000之碳化矽紙（日本研紙 藝公司製）研磨。研磨結束後，將表面的水以空氣流乾燥。 於乾燥後之平滑面，貼合具有直徑3mm之圓洞之厚度約15〇 //m之黏著膠帶，制定接著面積。 使用筆將上述所製作之一液型結合材塗布於上述的圓 洞内，放置20秒鐘後，藉由將表面吹空氣流，進行乾燥 至所塗布之一液型結合材的流動性消失為止。接著，以牙 科用可見光照射器「JET燈3000」 （LMoritaUSA製）光 照射10秒鐘，藉此使所塗布之一液型結合材硬化。 於所得之一液型結合材之硬化物的表面，充填 、才'科充 72 200843796 ΓΓ=(可樂麗公司製，商品名「可樂麗菲露- 冊商標）），並以脫模膜（聚…被覆。接著， 於該脫模膜之上藉由恭接者 布面平滑化。接著、# ，使該樹脂薄膜之塗 述mTPT 脫㈣’對該複合樹脂使用上 这…、射"口 JET燈3000」進行先昭射？〇在丨# 樹脂硬化。 …、射2〇秒鐘，使該複合 對所侍之牙科充填用複合樹脂之硬化物的表面 t售之牙科用樹脂黏合劑（可樂麗公司製，商品名「帕那 二!」）接著不銹鋼製圓柱棒（直徑—、長度2.⑽) 面（圓形截面）’接著後，將該樣品靜置於室溫下 3〇:刀鐘後，浸潰於蒸餾水。接著試驗樣品共計製作1〇個， 將浸潰於蒸德水德r i 裘口口，於保持為37°C之恆溫器内 、置4:時。對10個樣品中之5個樣品，為了評估接著 初期之接著力，於靜罟9 静置24小％後立即測定接著強度。對 :餘的5個樣品’為了評估接著耐久性，再進行侧次 熱循環（以於4 °Γ >、入u ^ 。 、c之冷水與60c之溫水中交互地浸潰工分 鐘的步驟視為1循環）後測定接著強度。 ⑺接著評估触（接著強度及接著耐久性之評估） 以萬能試驗機（島津製作所公司製）將衝頭速度 —ead speed)設定為2mm/分鐘測定上述之接著試驗 供式樣品之拉伸接著強度，將平均值視為拉伸接著強度。 Ο)環境光安定性試驗 滴’於氤氣燈（島津製作所製，商品型號「χρ_ΐ8〇 於牙科用混合皿採取上述所製作之一液型肖合材一 裝 73 200843796 temperature conversion filter)^ 紫外線據波II，照射照度調整為8_±1_勒克司之光。 由照射開始經過-定時間後，以科料筆輕輕攪摔該— 液型結合材’藉此以目财認凝膠化的進行。測定係每隔 1 0秒進行一次，將未確認凝膠 +隹〜硬膠化之取長之照射時間作為環

境光安定性評估。最長昭射日卑nP 取仗…射％間愈長、即光感度愈低，顯 示於硬化前之液體狀態對環境光之安定性佳。 <實施例1 -1 >

使用相當於上述-液型結合材所配合之親水性單體之 聚合性單體⑷之職A、及相當於聚合抑制劑WUHT， 進打上述之與牛牙齒象牙f之接著評估試驗及環境光 性試驗。 <實施例1-2 > 使用相當於上述-液型結合材所配合之親水性單體之 聚合性單體（A)之XDMA、及相當於聚合抑制劑（B)之贿， 進行上述之料牙^牙質之接著評估試驗及環境光安定 性試驗。 <實施例1-3 > 使用相當於上述-液型結合材所配合之親水性單體之 聚=性單體⑷之SDMA、及相當於聚合抑制劑（b)之聰， 丁述之”牛牙ω象牙質之接著評估試驗及環境光安定 性試驗。 <實施例1-4 > 使用相當於上述-液型結合材所配合之親水性單體之 74 200843796 聚合性單體⑷之MDMA、及相當於聚合抑制劑(b)之贿， 進行上述之與牛牙齒象牙f之接著評估試驗及環境 性試驗。 ^ <實施例1-5 > 於實施例w，將所使用之聚合抑制劑改變如表 記载’除此之外，與實施例丨]同樣地進行評估試驗。 <實施例1-6 > 於實施例’將所使用之聚合起始劑改變如表 記載，除此之外’與實_丨_1同樣地進行評估試驗。 <實施例1-7 > 配合相當於上述-液型結合材所配合之親水性 聚合性單體⑷之EDMA 3() f量份，且不配合 性單體（C)之HEMA，除此之 田於來合 評估試驗。 例Μ同樣地進行 <比較例1 -1 > 目當於上述—液型結合材所配合之親水體 之承合性早體⑷之GDMA，進行上述之與牛牙齒， 之接者評估試驗及環境光安定性試驗。 貝 <比較例1-2 > 配合相當於上述一液型結合材所配合之親水 之“性單體㈧之EDMA，而配合相當於聚合性 』之HEMA 30 #量份，進行上述之與牛牙齒象牙質 砰估試驗及環境光安定性試驗。 者 <比較例1-3 > 75 200843796 取代於上述一液型結合材 〇 1皙旦八r 厅配5之來合抑制劑βητ •貝里伤而配合0.0005質量份 ^ 牙質之接荽1^ 、伤，進仃上述之與牛牙齒象 、 者5平估试驗及環境光安定性試驗。 <比較例1 - 4 > 取代於上述一液型妹人妊 ΒΗΤ 牙質 口材所配合之聚合抑制劑 1讀而配合10質量份，進行上述之與牛牙#| 之接著4估試驗及環境光安定性試驗。

口. 、口果不於表1。由表1可知，使用本發明之含聚合性 單體（Α)及聚合抑制劑⑻ 、 4 艰合性組成物之一液型結合 材=具優異之對象牙質之接著性與對環境光之安定性。 貝施例2 β聚合性單體（Α)及聚合抑制劑⑺）之聚合性 組成物於牙科用複合樹脂之使用 ⑴使用含聚合性單體⑷及聚合抑制劑(B)之聚合性組成 物之牙科用複合樹脂之製作 製作使用含聚合性單體（A)及聚合抑制劑印）之聚合性 、、且成物之糊狀牙科用複合樹脂。牙科用複合樹脂係製作充 填用複合樹脂及自接著性複合樹脂之2系統。其組成係示 於表2(充填用複合樹脂）及表3(自接著性複合樹脂）。 76 200843796

<贺却i砌璁碟噠域w鸽荖命够阳姊θ【(Ν<】 比較例 2-4 0.05 〇 m d o 280 未硬化 未硬化 未硬化 比較例 2-3 0.05 o o 280 12.1 1—t 比較例 2-2 0.05 m o m o 280 'Ο τ—Η r-H § Ό r—4 比較例 2-1 0.05 〇 m in d O 280 13.8 in 00 實施例 2-4 0,05 〇 m in o tr> 〇 280 14.8 t 4 r-H 實施例 2-3 0.05 ο m o O 280 τ-Η S r-H 實施例 2-2 0.05 ο cn 〇 m O O 280 15.3 〇 s 實施例 2-1 0.05 ο cn 〇 in κη o iTi d> 280 17.4 m i—H ▼-H EDMA MDMA XDMA SDMA GDMA BHT HEMA Ο m D-2.6E a PDE 無機填料3 無機填料4 Oh 璁G 叙S 環境光安定性(秒） 彎曲強度(MPa) 聚合性單體(Α) (A)比較用聚合性單體 ; 聚合抑制劑(B) 學^ ^ U € δ {&n 一 W ®1\ ^ 交聯性之聚合性單體(E) ...............................................................................................................................................................................................................—_ |聚合起始劑(G) |聚合促進劑(H) 填料(I)

LL 200843796 3G:二甲基丙烯酸三乙二醇酯 D_2.6E:2,2·雙(4-甲基丙烯酿氧基聚乙氧基二苯基)丙燒 腦：對-⑽-二曱基胺基）苯甲酸乙醋 無機填料3:矽烷處理鋇玻璃粉 將鋇玻璃（乂思鐵克公司製，商品名型號「Rays〇rb 」）X球磨機粉碎’製得鋇玻璃粉。使用雷射繞射 ”粒度分布測定裝置（島津製作所製，型式「S Am·]⑽」） 測定所得之鋇玻璃粉之平均粒徑的結果，為Up。對該 =玻^粉1GG重量份依—般方法以3重量份之3甲基丙稀 ^丙基三甲氧㈣進行表面處理，而得㈣處理鎖玻 璃粉。 無機填料4:矽烷處理膠質氧化矽粉末 旦於蒸餾水1〇〇重量份中’加入〇3重量份之乙酸與3 重篁份之3·甲基丙婦醯氧基丙基三甲氧石夕烧進行擾摔，再 ，加膠質氧化石夕粉末（曰本阿亞羅集魯公司製，商品型號 阿亞羅集魯0X50」）50重量份並授摔i小時。藉由二 :乾燥將水分除去後…代進行加熱處理5小時： 得石夕烷處理膠質氧化矽粉末。 、 (各成分之配合量的單位為質量份’其他簡 同意義。） 4馬相 78 200843796

蜞贺寒散砌璁硪噠瓌W餿Ι#Φ^Μ、砌球弧 【ed 比較例 2-8 CN in (N 〇 Η ο Ο Ο 230 未硬化 未硬化 未硬化 比較例 2-7 <N 0.0005 <N 〇 ο ο ο 230 <〇 00 比較例 2-6 0.05 (N ο ο in ο in ο 230 m 〇 荔 比較例 2-5 .............................................1 0.05 1 泛 ο τ—I ο Ο ο 230 寸 00 cn 〇\ 實施例 2-8 0.05 (N ο ο Ο irv Ο 230 r-H 〇 實施例 2-7 0.05 <N Ο ι-Η 〇! ο ITi ο 230 10.8 〇 in 〇〇 實施例 2-6 3 0.05 vn (N Ο Η ο vn ο ο 230 10.7 § 00 實施例 2-5 (N 0.05 in (N Ο r"H ： ο uV Ο： in 230 11.4 〇 (N ON 成分 EDMA MDMA XDMA SDMA GDMA ΒΗΤ HEMA .......................................................................................1 MDP Bis-GMA σ PDE 無機填料3 無機填料4 對象牙質之接著強度(MPa) (無接著劑） 環境光安定性(秒） 彎曲強度(MPa) 聚合性單體(A) (A)比較用聚合性單體 聚合抑制劑(B) 具有1個聚合性官能基與1個 以上之羥基之聚合性單體(C) 具有酸性基之聚合性單體(D) 交聯性之聚合性單體(Ε) 聚合起始劑(G) 聚合促進劑(H) 填料(I) (。嘛艄肊要翁？F-M铼藥駆爱棘-衾¥鉍舞趄蛛客¥命舄>令噠4)

6L 200843796 (2)與牛牙齒象牙質之接著評估方法 [充填用1合樹脂（實施例2]〜2-4、比較例2.1〜2-4)] :牛的門牙以#1GGG之碳化♦紙（日本研紙公司製） 研磨至平滑使琺瑯質表面或象牙質表面露出後，將表 面的水使用牙科用空氣洗蘇器吹除。於所露出之兹瑯質表 面或象牙貝表面’貼合具有直徑3_之圓洞之厚度約 之黏著膠帶，使用筆將牙科用接著材（可樂麗公司製， 商品名「可樂麗菲露SEB0ND」）塗布於圓洞内，放置2〇 秒鐘後’冑用牙㈣线絲器進行㈣至料科用接著 ::成物的流動性消失為止。接著’以牙科用光照射器 =〇Hta公司製「概㈣_」）進行光照射ι〇秒鐘。 ^ ’於該牙科用接著材上載置上述所製作之充填用複合 絲’以脫模膜（聚醋）被覆後，於該脫模膜之上 載置載玻片以擠壓，使料科用光照射器「峨㈣ 進行光照身秒鐘，使其硬化。接著，對其之硬化面， 使用牙科用樹脂黏合劑（可樂麗公司t ’商品名「帕那比 亞二h )接者直7mm、長度2 5em之不銹鋼製圓柱棒之 λ、端面（圓形截面）’靜置30分鐘’作成試驗片。接著 試驗供試樣品全部係製作5個。

[自接者性複合樹脂（實施例2-5〜2-8、比較例2_5〜2_8)] 將牛的門牙以_〇之碳化石夕紙（日本研紙公司製） 閏研磨至平滑使珠瑯質表面或象牙質表面露出後，將表 面的水使料科用空氣洗滌器吹除。於所露出之珠鄉質^ 面或象牙質表面，貼合具有直徑3mm之圓洞之厚度約BO 200843796 #Π1之黏著膝帶。於圓洞載置上述所製作之自接著性複合 樹脂組成物，被覆脫模膜（古拉雷公司製，商品名「艾: 魯」）後，於該脫模膜之上載置載玻片以擠壓，使用牙科 用光妝射Is ( Morita公司製，商品名「jETLITE3〇〇〇」） 進行光照射20秒鐘，使其硬化。接著，對其之硬化面， 使用牙科用樹脂黏合劑（可樂麗公司製，商品名「帕那比 亞21」）接著直徑5mm、長度i.5cm之不銹鋼製圓柱棒之 • -端面(圓形截面），靜£ 3〇分鐘，作成試驗片。接著 攀試驗供試樣品全部係製作5個。 (3) 接著評估試驗 以萬能試驗機（島津製作所公司製）將衝頭速度 (crosshead speed)設定為2mm/分鐘，測定上述之接著試驗 供試樣品之拉伸接著強度，將平均值視為拉伸接著強度。 (4) 彎曲強度之測定 將複合樹脂組成物兔填於不銹鋼製之模具（尺寸2mm I X2mmx25mm)後，上下以載玻片壓接，以牙科用技工用光 照射器（Morita製，α燈„)由兩面分別照射光2分鐘使 其硬化。關於各實施例及比較例，各製作5條硬化物，硬 化物，由模具取出後，保存於37t：之蒸餾水中24小時。 使用英士特萬能試驗機，以跨距：2〇mm、衝頭速度：imm/ 分鐘之條件下測定彎曲強度，計算出各試驗片之測定值的 平均值，視為彎曲強度。 (5) 環境光安定性之測定 根據ISO4049..2000(E)進行光安定性試驗。亦即，於氙 81 200843796 氣燈（島津製作所製，商品型號「XF_18〇」）震設色温轉 換濾光鏡及紫外線濾波器，將照度調整為8〇〇〇+1〇〇〇勒克 司之光’照射置於載玻片上之牙科用複合樹月旨（糊齊"約 3〇mg，將另一片載玻片由上壓接，以1〇秒的間隔擠壓該 牙科用複合樹脂，求出可將該牙科用複合樹脂均句地擠壓 擴展之最長的照射時間（秒），作為光感度。最長照射時 間愈長、即光感度愈低，顯示於硬化前之液體狀態對環境 光之安定性佳。 • i述之評估結果示於表2及3。由該等表可知，使用 本發明之含聚合性單體（A)及聚合抑制劑（B)之聚合性組成 物之牙科用複合樹脂，具有優異之對象牙質之接著性與對 環境光之安定性，且具有良好的彎曲強度。 、 只鉍例3含聚合性單體（A)及聚合抑制劑（b)之聚合性 組成物於牙科用自接著性黏合劑之使用 (1)使用含聚合性單體（A)及聚合抑制劑（B)之聚合性組成 • 物之牙科用自接著性黏合劑之製作 “將表4之各成分於常溫下混合調製a糊劑及b糊劑。 接者’混合該等調製成牙科用組成物之黏合劑組成物，並 測定與牛牙牙質之接著強度。 82 200843796

鬥寸ΐ 比較例3-3 b糊劑I 2 (Μ 〇 r-H o r-H (Ν Ο 寸 A糊劑 寸 寸 〇 (Ν 〇 〇 比較例3-2 B糊劑 0.0005 〇 (Ν 〇 o r—i VO VO ΟΝ ιη 0.0005 A糊劑 0.0005 寸· 〇 (Ν O r*H vn X r-^ cn B糊劑 0.05 〇 CN 〇 o t-H KD VO C\ Ο 0.125 _D A糊劑 (N 〇 寸 〇 (Ν o 〇 實施例3-4 B糊劑 0.05 (Ν 〇 O r—4 卜 1~( 0.125 A糊劑 (N 〇 寸 〇 (Ν 〇 i-H 〇 cn B糊劑 0.05 (Sj 〇 〇 oo in ΓΝ| ιή 0.125 A糊劑 (N 〇 寸 〇 (Ν 〇 〇 實施例3-2 B糊劑 0.05 (N 〇 〇 T—H 寸 iri ο ιή 0.125 A糊劑 (N 〇 寸 〇 CS o i—l 〇 實施例3-1 B糊劑 0.05 (N 〇 i-H O r^H 00 \D νη νο 0.125 A糊劑 CN| 〇 〇 (Ν O 3 〇 成分 EDMA XDMA SDMA MDMA GDMA BHT HEMA MDP D-2.6E σ ΒΡΟ DBB TPESS 無機填料2 無機填料3 24小時後 熱循環負荷後 熱安定性 對(A)、（C)〜(Ε)合計100重量份之(Β) 聚合性單體(A) |(A)比較用聚合性單體 |聚合抑制劑(B) ^ U {tm *φ ±1 ^ 4μ W A 缽3 具有酸性基之聚合性單體(D) 交聯性之聚合性單體(E) 聚合起始劑(G) 聚合促進劑(Η) 填料(I) 對象牙質之接著強度(MPa) 2 200843796 βρο :笨甲醯基過氧化物 DEPT : Ν，Ν-二乙醇-對甲苯胺 TPBSS : 2,4,6-三異丙基苯磺酸鈉 (各成分之配合量的單位》質量份，其他簡稱與上 同意義。） 馮相 (2)與牛牙齒象牙質之接著評估方法 將牛下顆門牙的唇侧面於流水下以（#8〇)碳化石夕 本研紙公司製）研磨，而製得露出象牙質之平坦面之揭D 將所得之樣品於流水下再以#1000之碳切紙（曰本：紙 公司製）研磨。研磨結束後，將表面的水以空氣流乾= 於乾燥後之平滑面，貼人且有 乾_〇 田貼口具有直徑3mm之圓洞之厚度 # m之黏著膠帶，制定接著面積。 將上述製得之A糊劑與B糊劑以質量比"卜 得之黏合劑組成物敷設於不銹鋼 ：練所 度2.5cm)之—迪；，门 、且k 7mm、長 之鸲面（圓形截面），以使上述之圓、、同沾士 心與該不銹鋼製圓知技士 ^ U洞的中 男網I圓柱棒中心為一致的方 合劑組成物之截而I里# 于敦叹有该黏 之截面载置於該圓洞並擠壓， 地豎立不銹鋼製圓柱棒。 對牙回面垂直 豎立後，將超出不銹鋼製圓柱棒周圍之 組成物以儀器除去，將誃、w ☆ 餘的站合劑 浸潰於蒸m接著^征〜至溫下靜置3G分鐘後， 接者減驗供試樣品共計製作 潰於蒸餾水後之所右样口 10個，將浸 斤有樣口口，於保持為37〇c 24小時。對1〇個 臣，皿态内靜置 樣一之5個樣品’為了評估接著初期 84 200843796 之接者力’於靜置24 昧您# Pn、》 ^ , 即測定接著強度。對剩於 的5個樣品’為了評估接著耐久性再進行侧次執: % (以於4C之冷水與6代之溫水中交互地浸;責i分鐘 步驟視為1循環）後測定接著強度。 '里、 (3) 接著評估試㉟（接著強度及接著耐久性之評估） 以萬能試驗機（島津製作所股份有限公司製）將衝頭

速度設定為2mm/分鐘，敎±述之；個接著試驗供試樣 品之拉伸接著強度，將平均值視為拉伸接著強度。 (4) 熱安定性之評估 於注射器（鐵魯磨製，產品編E ss_〇5sz)充填牙科 用自接著性黏合劑之A糊劑，靜置於5〇。。之恆溫機内。保 存於5〇m由恆溫機取出，調查A糊劑是否有產生 固化的情形。以目視檢查材料是否為物理性均一，當材料 為均一時評估為〇，當材料為不均一時評估為χ。 上樹之結果示於表4。由表4可知，使用有本發明之 含聚合性單體（Α)及聚合抑制劑（β)之聚合性組成物之牙科 用自接著性黏合劑，具有優異之對象牙質之接著性與對熱 之安定性。 實施例4含聚合性單體（Α)及聚合抑制劑（Β)之聚合性組成 物於牙科用樹脂強化型玻璃離子體黏合劑之使用 含聚合性單體（Α)及聚合抑制劑之聚合性組成物之 牙科用樹脂強化型玻璃離子體黏合劑之製作 將表5之各成分於常溫下混合調製Α(糊劑）及Β(糊 劑）。接著，混合該等調製成牙科用樹脂強化型玻璃離子 85 200843796 體黏合劑，並測定與牛牙齒象牙質之接著強度與熱安定 性0

86 200843796

比較例4-3 Β糊劑 ο ο o 0.2 0.5 220 m r-H 〇 12.5 Α糊劑 ο 泛 (N 〇 cn CsJ ...................................1 ...................................1 220 (N B糊劑 ο 0Ό005 o 0.2 ··..·’..··.o3 '220 in 1—H to X 0.0006 Α糊劑 0.0005 ΙΠ (N 〇 rn Ο (N 220 B糊劑 ···’··.·….40 0.05 o (N ^ 〇 〇 〇 S m m ι—Η 〇 λ3 Α糊劑 cs d 沄 1〇 CN 〇 m ο <N .宕 CN 〇 |實施例4-4 I |B糊劑1 ............40............ 0Ό5 o 〇 〇 S in r-H r-H 〇 I 0.16 A糊劑 (N o 沄 tn (N 〇 cn (N .........220......... cn ϋ^τ B糊劑 [.................................... 40 I........... 0.05 o (N ^ 2 〇 〇 κη r^i (Μ 寸 〇 VO Α糊劑1 (N 〇 s (Μ 〇 cn O <N j 220 1 〇 (Ν 4* |B糊劑] 1 40 0.05 o 〇 〇 H 1—t ο vd 〇 0.16 SA糊劑 |2 泛 (N 〇 cn <N i CN ! ▼—4 |B糊劑 ο 0.05 o (N d 0.5 220 in t—^ 寸 un 〇 VO (Κ A糊劑1 o m m <N 〇 cn 〇 CS .........220.......... in 〇 φ 1 EDMA XDMA SDMA MDMA —GDMA— BHT HEMA MDP Bis-GMA 聚丙烯酸 σ BPO DBB TPESS 無機填料3 FAS«…...·.·’· 無機填料1 24小時後 熱安定性 對(A)、（C)〜(E)合計100重量份之(B) 聚合性單體(Α) (Α)比較用聚合性單體 系合#码劑(B) 厚一 一 Β 鍊s 硪D矣 細*Φ ^鉍 4μ ^讀 舉澈 —W ^ A 4¾ 具區墓$喿合运蕈蘧 W 簽 聚鏈婦酸 聚合起始劑(G) 聚合促進劑(H) 填料(I) 對象牙質之接著強度(MPa) 200843796 FAS玻璃.氤銘石夕酸錄 號 /夂鹽知末，SCHOTT公司製，商品型 「G018-117」 1 份，其他簡稱與上述為相 (各成分之配合量的單位為質量 同意義。） (2) 與牛牙μ牙質之接著評估方法 將牛下領Η牙的唇側面於流水下以（_)碳切紙（日 本研紙公司製）研磨，曰命 將所得之樣品於流水下再^牙f之平坦面之樣品。 公司製）研磨。研磨社=1〇00之碳化石夕紙（日本研紙 、、η束後，將表面的水以空氣流乾。 於乾燥後之平滑面，貼合具有直徑—之圓洞之厚度： 之黏著膠帶，制定接著面積。 、 製得之a糊劑與B_以質…：1混練所 :之黏遣组成物敷設於不錄鋼製圓柱棒（直# 7咖、長 :2 :cm)之一端面（圓形戴面），以使上述之 ==鋼：圓柱棒中心為一致的方式，將敷設有該黏 之截面載置於該圓洞並擠壓，而對牙齒面垂直 地豆立不銹鋼製圓柱棒。 έ ^立後’將超出不銹鋼製圓柱棒周圍之多餘的黏合劑 =物：儀器除去，將該樣品於室溫下靜…鐘後 ::::餾水。將所得之浸潰於蒸餾水之樣品’藉由靜置 口、、接二37C之恆溫器内24小時’製作接著試驗供試樣 W。接耆試驗供試樣品共計製作5個^ (3) 接著評估試驗（接著強度及接著耐久性之評估） 88 200843796 π w r 口j裂 速度設定為2mm/分鐘，測定上述之s * 义之5個接著試驗供試樣 品之拉伸接著強度，將平均值視為拉伸接著強度。 (4)熱安定性之評估 於注射器（鐵魯磨製，產品編冑ss_〇5sz)充填 用樹脂強化型玻璃離子體黏合劑之B糊劑，除此之外，盘 牙科用自接著性黏合劑同樣地評估熱安定性。 〃

域之結果示於表5。由表5可知，❹本發明 :“生單體⑷及聚合抑制劑(B)之聚合性組成物之牙科用 树脂強化型玻璃離子體黏合劑，有 性盥料拥— ’极異之對象牙質之接著 注興對熱之安定性。 本發明之組成物，由於含有呈福金 之鉍I 名八硬數之聚合性基及複教 之經基之聚合性單體（A)、及聚合抑 歎 M m η 』剜（β)，故適用於要 使用^妁用途。該組成物，可 從用於牙科用途等之各式各樣的用途。 適用於矻十丨 寺別疋，该組成物， ;底刎、結合材、黏合劑及複合_ f @ 月曰4之牙科用材料。 L圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 89

Claims (1)

1. 200843796 十、申請專利範圍： 1. 一種組成物，其係含有聚合性單體（A)、及聚合抑 制劑（B)，該聚合性單體（a)，具有4個以上碳連續鍵結之 非共軛之碳鏈、2個以上之聚合性基及2個以上之羥基； 其特徵在於，相對於聚合性單體成分之總量1 00質量份’ 含有聚合抑制劑（Β)0·〇〇 1〇〜1〇質量份。 2·如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該聚合性 單體（Α)，具有式（1)所表示之基， (式中，

   G表示羥基或聚合性基， 3 ·如申請專利範圍第1或 合性基係下述式(2)、下述汰 515表示鍵結點）。 圍第1或2項之組成物，其中，該聚 下述式(3)或下述式⑷所表示之其， 示之基

   90 200843796

   (4) (式中，R1、R2、及尺3，八 脂肪族烴基，— 刀別表不氫原子或碳數1〜1〇之 表不鍵結點）_〇 4·如申請專利範圍第 中，該奄人Η时A 3項中任一項之組成物，其

   “性早體㈧係式⑺所表示之化合物，

   (=’G為經基或聚合性基，…以上之整數， 之至乂 2個為經基、且G中

   中，該聚合性單體㈧係式⑹所表示之化合物之、、且成物其

   91 200843796 Λ式中，R1表示氫原子或碳數Β之脂肪族《，m表 不2以上之整數，k表示1以上之整數，呈 罝办命目士 ！ / <正歎具有m個酯基之 早位…、有k個羥基之單位的排列順序為任意）。 6广請專利範圍第5項之組成物’其中…〜5、 k 為 1 〜5。 φ 7·如申明專利範圍第1至3項中任-項之組成物，盆 中，該聚合性單體㈧係式⑺所表示之化合物，

   (式中，R1表示氫原子或碳數 2以上之整數）。 8·如申請專利範圍第7項 9 ·如申請專利範圍第3至 中’R1為氫原子或甲基。 1 〇之脂肪族烴基，ρ表示 之組成物，其中，ρ為2〜4。 8項中任一項之組成物，其 10·如申請專利範圍第…項中任一項之組成物， 其中’該？炎合抑制劑（Β)為苯齡系聚合抑制劑。 1 I如申請專利範圍第1 i 10項中任-項之組成物， 其中係進"'步含有選自具有1個聚合性官能基#】個以上 之^基之聚合性單體（C)、具有酸性基之聚合性單體（D)、 又如f生之承合性單體（E)所構成群中之至少1種聚合性單 體作為聚合性單體成分’而於聚合性單體成分之總量刚 92 200843796 貝里伤中，合有聚合性單體（Α) 1〜99質量份。 △如中請專利範圍第u u項中任_項之組成物， 其中，相對於聚合性單體成分之總量_ f量份 劑（F)l〜2000質量份。 ’〉谷 13.如申請專利範圍第4 12項中任—項 其相對Μ合性單體成分之總量剛f量份 始劑（G)0.001〜2〇質量份。 虿♦ β起

   14·如巾請專利範圍第丨至13項中任 其相對於聚合性單體成分之總量1〇〇質量份，含有=， 進劑（Η)0·001〜30質量份。 Κ Β促 15·如中請專利範圍第！至14項中任—項之组成物， -目對於聚合性單體成分之總量1〇〇質量份，含 (1)1〜2000質量份。 有真料 Μ.如申請專利範圍帛1至15項中任-項之έ 其係牙科用。 貝之組成物’ Ο 1 7 · —種底劑 1 6項之組成物。 其特徵在於，使用有申請專利範圍第 18 · —種結合材， 第1 6項之組成物。 19· 一種複合樹脂 圍第1 6項之組成物。 2 0 · —種黏合劑， 第16項之組成物。 其特徵在於，使用有申請專利範圍 ，其特徵在於，使用有申請專利範 其特徵在於，使用有申請專利範圍 93 200843796 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：