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TW200813137A - High-open cell-content silicone rubber sponge - Google Patents

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TW200813137A
TW200813137A TW096116875A TW96116875A TW200813137A TW 200813137 A TW200813137 A TW 200813137A TW 096116875 A TW096116875 A TW 096116875A TW 96116875 A TW96116875 A TW 96116875A TW 200813137 A TW200813137 A TW 200813137A
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sponge
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organic
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TW096116875A
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English (en)
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TWI414549B (zh
Inventor
Minoru Igarashi
Yoshiaki Koike
Original Assignee
Shinetsu Chemical Co
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Publication date
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Publication of TW200813137A publication Critical patent/TW200813137A/zh
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Description

200813137 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關始於建築玻璃墊圏，各種海棉薄片、吸 水用海棉、斷熱薄片、工業用滾輥、影印機、傳真機、印 表機、等畫像形成裝置之事務機用海棉滾輥，特別是熔融 定著滾輥，給紙滾輥，調色搬運滾輥及洗淨滾輥等所使用 之高連泡率聚矽氧橡膠海棉。 【先前技術】 聚矽氧橡膠海棉係具有聚矽氧橡膠特有之物理特性， 具良好的耐熱性、耐寒性、電氣絕緣性、難燃性、耐壓縮 永久變形性等。聚矽氧橡膠海棉基本上係可組合熱硬化性 聚矽氧橡膠組成物與硬化劑及發泡劑，藉由加熱後進行發 泡，硬化後形成之。此時，具良好發泡性，取得均勻、微 細之單元構造，且取得不損及聚矽氧橡膠特有之物理特性 # 的海棉爲極重要者。 又，做爲加工成形方法者，多半於可連續成形之常壓 熱氣中進行硬化、發泡。爲於常壓熱氣中之成形作成具有 均勻且微細之單元構造之海棉時，使發泡劑進行分解時所 產生之氣體於橡膠內部務必呈微細泡沬狀態進行擠壓。因 此，通常，於發泡劑分解以前，其橡膠組成物必須克服發 泡壓力將氣泡擠入其內部進行增黏、硬化之。 因此，於海棉成形時於橡膠內產生的反應順序通常如 下之順序。 -4- 200813137 1) 藉由硬化劑之基礎聚合物之有機聚矽氧烷之增黏（ 硬化），橡膠之表面硬化。 2) 藉由發泡劑分解產生氣體，形成海棉單元。 3) 基礎聚合物之有機聚矽氧烷之完全硬化。 實際上依上述順序產生反應調整加成交聯反應觸媒之 量後，控制反應，使有機過氧化物之分解溫度選擇相同於 發泡劑之分解溫度或較低，設定如上述之反應順序。 如此，通常海棉係使發泡壓力於交聯以擠壓方式作成 ，因此，海棉單元通常爲獨立泡、連泡率爲1 0%以下，空 氣鎖入於其中之狀態。海棉單元爲獨立泡之海棉成形物經 加熱後，鎖入之空氣藉由波義耳查理法則而產生熱膨脹。 其結果，佔滿如墊圈材料之密閉空間的海棉其空氣彈簧成 份變強，海棉硬度隨之變高。固定海棉滾輥等之滾輥材料 時，藉由熱膨脹其海棉經變大，因此固定壓力改變。反之 ，海棉滾輥呈冷卻狀態時，熱滾輥與承環滾輥之設定間隔 變寬，滾輥摩擦導致怪聲的產生源。特別是最近之具備固 定海棉滾輥之事務機等，由其省電力之觀點視之，於待機 狀態下其固定海棉滾輥相較於一般固定溫度爲較冷卻狀態 之機種增加，因此做爲固定海棉滾輥用途者，無須視其加 熱溫度即可期待其海棉單元輕易呈一定之高連泡率海棉。 專利文獻1中，做爲倂用非醯基系之有機過氧化物交 聯與有機偶氮化合物之發泡系者被揭示有使用1，6-雙（第 三-丁基過氧基羧基）己烷（過氧基酯系、分解溫度：163°C ) 及發泡劑之AIBN(偶氮異丁腈）之海棉。碳係藉由有機過 200813137 氧化物而阻礙交聨，因此含碳之導電性聚矽氧橡膠組成物 通常無法藉由醯系之有機過氧化物進行常壓熱氣硫化。專 利文獻1中掲示有可使含碳之導電性聚矽氧橡膠組成物進 行常壓熱氣硫化，且表面硬化性亦適於使用有機過氧化物 ，取得優質海棉之技術，惟所得海棉之單元爲獨立泡，又 ，並非特別提高海棉連泡率之技術，並未記載有關連泡率 〇 專利文獻2中被記載於具有無機鹽類之結晶水所發泡 之聚矽氧橡膠海棉組成物，惟未記載有關連泡型海棉。 [專利文獻1]特開平5-43 802號公報 [專利文獻2]特開平5 - 1 5606 1號公報 【發明內容】 本發明爲克服上述問題，而以提供一種無須考量橡膠 之交聯速度之控制、發泡氣體產生速度之微妙的均衡度， 可藉由常壓熱氣加硫（HAV)製作之，且良好的生產性，均 勻微細單位構造之高連泡率聚矽氧橡膠海棉爲其目的。 本發明做爲達成上述目的之手段者係提供一種使含有 (A)以下述平均組成式（I): R1 aSiO(4-a)/2 ⑴ (式中，R1爲相同或不同之非取代或取代之1價烴基，a 爲1.95〜2.04之正數） 所示之一分子中至少具有2個鍵結於矽原子之烯基之有機 聚矽氧烷與補強性二氧化矽經混合後，藉由熱處理取得之 -6 - 200813137 基材：100質量份、 (B) 有機發泡劑：0·5〜50質量份、 (C) 硬化劑：有效量及 (D) 濕式二氧化矽：0.1〜20質量份 之聚矽氧橡膠組成物藉由發泡，硬化後取得連泡率20%以 上之高速泡率聚矽氧橡膠海棉。 本發明係於熱處理後之聚矽氧橡膠基劑（（A)成份）中 Β 配合濕式二氧化矽後，利用硬化劑，有機發泡劑進行常壓 熱氣硫化後，可取得連泡率高的聚矽氧橡膠海棉。 【實施方式】 [發明實施之最佳形態] 以下，進行本發明之詳細說明。 -(A)成份- • (Α)成份係代表上述平均組成式（I)所示之一分子中至 少具有2個鍵結於矽原子之烯基之有機聚矽氧烷與補強性 二氧化矽經混合後，藉由熱處理取得之基材（以下亦稱「 (Α)成份之聚矽氧橡膠基材」）。（Α)成份可單獨使用一種 ’亦可倂用2種以上。 [有機聚矽氧烷] 平均組成式⑴中，做爲R1者如：相同或相異之非取 代或取代之碳原子數1〜12者宜，較佳者爲碳原子數1〜8 200813137 之1價烴基之例。做爲R1之具體例者如：甲基、乙基、 丙基、丁基、己基、月桂基等烷基；環己基等之環烷基； 乙嫌基、細丙基、丁儲基、己嫌基等之燃基；苯基、甲苯 基等之芳基；苯基丙基等之芳烷基；或此等烴基之部 份或全部鍵結於碳原子之氫原子被鹵原子、氰基等所取代 之氯甲基、三氟丙基、氰乙基等例。其中又以甲基、乙烯 基 '苯基、三氟丙基爲較佳，特別是對於總R1而言，甲 基之比例以80〜99.999莫耳％者宜，更佳者爲95〜99.99莫 耳％。 平均組成式⑴中，a爲1.95〜2.04之正數。此有機聚 矽氧烷實質上爲直鏈狀、具體而言，其主鏈主要由二有機 矽氧烷單位所成之直鏈狀之二有機聚矽氧烷，而，在不損 及硬化後聚矽氧橡膠海棉之橡膠彈性範圍下，亦可爲支鏈 狀。 此有機聚矽氧烷其分子鏈末端可以三甲基矽烷基、二 甲基乙烯矽烷基、二甲基羥基矽烷基、三乙烯矽烷基等進 行封鏈。 此有機聚矽氧烷係一分子中至少具有2個鍵結於矽原 子之烯基，具體而言R1中以0.001〜5莫耳％爲烯基，特別 爲乙烯基者宜，較佳者爲〇·〇1〜0.5莫耳％。 此有機聚矽氧烷通常因應含於其構造中之矽氧烷單位 比例可使相當於1種或2種以上有機鹵化矽烷藉由水解縮 合，或使環狀有機聚矽氧烷（有機矽氧烷之3量體或4量 體等）使用鹼性或酸性觸媒經由開環聚合後取得。 -8 - 200813137 此有機聚矽氧烷之平均聚合度爲質量平均聚合度之 200〜20,000者宜，較佳者爲 2,000〜1 0,000，更佳者爲 3,000〜8,000。該平均聚合度若於此範圍者則易使（A)成份 之聚矽氧橡膠基材配合於本發明組成物中，配合後易使該 組成物之黏度保持適當之高度，於該組成物之硬化物中易 取得足夠之橡膠感。另外，平均聚合度係以聚苯乙烯做爲 分子量指示器藉由GPC(凝膠滲透色譜法）測定數平均分子 量，可藉由式： 數平均聚合度=數平均分子量/(A)成份之重覆單位之分子 量計算求取之。（A)成份中含有複數類重覆單位時，上述 式中之「（A)成份重覆單位之分子量」爲此等複數類重覆 單位之數平均分子量。 此有機聚矽氧烷可單獨使用1種，亦可混合分子構造 、平均聚合度等不同2種或更多進行使用之。 [補強性二氧化矽] 補強性二氧化砂係爲取得機械性強度良好之聚砂氧橡 膠海棉而使用之。爲此目的’補強性二氧化矽之比表面積 以50m2/g以上者宜，更佳者爲100〜400m2/g。做爲補強 性二氧化砂者如：煙霧質二氧化砂（乾式二氧化砂）、沈殿 二氧化矽（濕式二氧化矽）例者’其中又以煙霧質二氧化矽 (乾式二氧化矽）爲較佳。又’此等表面亦可以有機聚矽氧 烷、有機聚砍氨院、氯政院、院氧基砂院_進行疏水化處 理。補強性二氧化砂可單獨使用1種’亦可倂用2種以上 200813137 。另外，補強性二氧化矽之添加量於上述有機聚矽氧烷 100質量份時以5〜100質量份者宜，更佳者爲10〜9 0質量 份，特別理想者爲30〜80質量份。當該添加量於此範圍時 ，則經由補強性二氧化矽易取得充分的補強效果，易使所 取得組成物之加工性及所得聚矽氧橡膠海棉之物理特性爲 良好者。 爲使補強性二氧化矽分散於上述有機聚矽氧烷，因此 ，於如：三甲基矽醇、二苯基矽烷二醇、六甲基矽氨烷、 分子鏈末端進行添加具有羥基之聚二甲基矽氧烷等分散劑 者宜。分散劑之配合量於上述補強性二氧化砂1 0 0質量份 時以0·5〜3 0質量份者宜，更佳者爲1〜20質量份。 上述有機聚矽氧院，上述補強性二氧化砂，較佳者上 述分散劑藉由使用先行技術公知之滾輥硏磨機、捏合機等 之方法進行混合後，將取得混合物藉由使用先行技術公知 之捏合器、乾燥機之方法進行熱處理後，取得（Α)成份之 聚矽氧橡膠基材。熱處理係爲去除揮發成份之目的、爲促 進補強性二氧化矽與分散劑之反應之目的下而進行之。熱 處理如於100〜25 0°c，較佳者爲150〜220°c之溫度範圍下 使上述混合物經由加熱1〜6小時後進行者。 -(B)成份- (B)成份之有機發泡劑例如：N，N’-二甲基-N，N’·二亞 硝基對苯二甲酸醯胺、N，N5-二亞硝基甲撐四胺等之亞硝 基化合物·；二甲基1，1 偶氮雙（1 -環己烷羧酸酯）、偶氮二 -10- 200813137 羰醯胺、偶氮雙異丁腈、偶氮環己腈、偶氮二胺基苯、 2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2’_偶氮雙-2,4-二甲基戊腈、 1，1’_偶氮雙（1-乙醯氧基-1-苯基乙烷）、偶氮二羰醯胺、鋇 偶氮二羧酸酯、1，1’ -偶氮雙（環己烷-1-甲基羧酸酯）、 1，1’·偶氮雙（環己烷-1-羰腈）、2,2’-偶氮雙[N-(2-丙醯基）-2-甲基丙醯胺]等之有機偶氮化合物·，苯磺醯醯肼、甲苯 磺醯醯胼、p，p’-氧基雙（苯磺醯醯胼）、二苯磺-3,3’-二磺 醯醯肼、4,4’-氧基雙（苯磺醯醯肼）、p-甲苯磺醯醯胼等之 磺醯醯胼化合物；鈣迭氮、4，4-二苯基二磺醯迭氮、p-甲 苯磺醯、等之迭氮化合物等例。其中又以分子內未具有阻 礙聚矽氧橡膠之硬化的硫黃化合物，磷酸鹽類、強胺類等 有機偶氮化合物，如：二甲基1，1’-偶氮雙（1-環己烷羧酸 酯）、偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮 雙-2,4-二甲基戊腈、1，1’-偶氮雙（1-乙醯氧基-1-苯基乙烷 )、1，1’-偶氮雙（環己烷-1-甲基羧酸酯）、1，1’_偶氮雙（環己 烷-1-羰腈）、2,2’-偶氮雙[N-(2-丙醯基）-2-甲基丙醯胺]等 爲較佳。（B)成份可單獨使用1種，亦可組合2種以上使 用之。 做爲（B)成份發泡劑之添加量者，對於100質量份（A) 成份之聚矽氧橡膠基材而言，一般以0.5〜50質量份者宜 ，較佳者爲1.0〜20質量份。當該添加量未達0.5質量份 時，則容易使產生氣體量不足，導致取得硬化物不易呈海 棉狀態，而不易提高連泡率。該添加量超出5 0質量份時 ，則使（B)成份與其他成份之混合有其物理性之困難點， -11 - 200813137 又，於海棉成形時所產生氣體變多，導致單元不均，所得 海棉由內部產生劣化。 -(C)成份- 做爲（C)成份之硬化劑者，只要可使本發明橡膠組成 物硬化即可，未特別限定，其理想例如：做爲橡膠用硬化 劑公知之（i)有機氫化聚矽氧烷與氫矽烷基化觸媒之組合， (ii)有機過氧化物，及（i)與（ii)之倂用系例。 (i)有機氫化聚矽氧烷與氫矽烷基化觸媒之組合 •氫矽烷基化觸媒 .上述（i)之硬化劑係利用經由加成反應之交聯之硬化劑 。用於此加成反應之氫矽烷基化觸媒係使（A)成份中之脂 肪族不飽和基（烯基、二炔基等）與（i)之硬化劑中有機氫化 聚矽氧烷之矽原子鍵結氫原子（即，SiH基）經加成反應之 觸媒。氫矽烷基化觸媒可單獨使用一種，亦可倂用二種以 做爲氫矽烷基化觸媒者如：鉑族之金屬單體，其化合 物等之鉑族金屬系觸媒例。做爲鉑族金屬系觸媒例者可使 用加成反應硬化型聚矽氧橡膠組成物之做爲觸媒的先行技 術公知者。其具體例如：二氧化矽、氧化鋁或矽膠類之載 體上所吸附之微粒子狀鈾金屬、氯化鉑、氯鉑酸、氯鉛酸 6鉬之醇溶液、鈀觸媒、铑觸媒等例’又以含鉛之鉑族金 屬者爲較佳者。 -12- 200813137 氫矽烷基化觸媒之添加量只要可促進上述加成反應之 有效量即可’通常換算成鉛族金屬量後對於（A)成份而言 ，爲Ippm(賛量基準，以下相同）〜1質量％之範圍，較佳 者爲10〜500ppm之範圍。當該添加量於此範圍時，則容 易充分促進加成反應，且，易於充分硬化、發泡、更因應 該添加量之增加後容易提昇加成反應之速度，因此亦利用 於經濟面。 φ 又，除上述觸媒之外，爲調整硬化速度之目的下，亦 可使用加成交聯控制劑。其具體例如··乙炔基環己醇、四 環甲基乙烯基聚矽氧烷等例。 •有機氫化聚矽氧烷 有機氫化聚矽氧烷係1分子中含有2個以上，較佳者 爲3個以上之S iH基範圍下，可爲直鏈狀及環狀之任意者 ’亦可爲支鏈狀。有機氫化聚矽氧烷可單獨使用1種，亦 ^ 可組合2種以上使用之。做爲此有機氫化聚矽氧烷者可使 用加成反應硬化型聚矽氧橡膠組成物之做爲交聯劑之公知 的有機氫化聚矽氧烷，如：下述平均組成式（V): R6pHqSiO(4-p.q)/2 (V) (式中，R6爲相同或相異之非取代或取代之一價烴基、p 及q爲滿足〇Sp<3、0<q^3、及0<p + qS3、較佳者爲1 ‘PS2.2、0.0 02Sq$l、及 l.〇〇2gp + q$3 之正數） -13-
200813137 所示之有機氫化聚矽氧烷。 上述平均組成式（V)中，R6爲相同或相 取代之碳原子數1〜1 2，較佳者爲碳原子數 基，以不含脂肪族不飽和鍵者宜。做爲R6 :甲基、乙基、丙基等烷基；環己基等之環 、烯丙基、丁烯基、己烯基等烯基；苯基、 ;苄基、2-苯基乙基、2-苯基丙基等之芳烷 原子等之鹵原子等取代部份或全部此等烴基 ，如·· 3,3,3-三氟丙基等例。 此有機氫化聚矽氧院爲直鏈狀時，SiH 末端及非分子鏈末端部份之任意者存在之， 者。又，此有機氫化聚矽氧烷之 25 0.5〜1 0,000mm2/s者宜，較佳者爲1〜3〇〇mm2 做爲此有機氫化聚矽氧烷之具體例者如 之化合物例。 異之非取代或 1〜8之一價烴 之具體例者如 爆基；乙嫌基 甲苯基等芳基 基；以及以氟 之氫原子之基 基可以分子鏈 亦可存在其兩 °C之黏度爲 /s 〇 :下述構造式
Si(CH3)3 14- 200813137
(式中，k爲2〜10之整數，s及t爲0〜10之整數） 上述有機氫化聚矽氧烷之配合量對於1個（A)成份中 之脂肪族不飽和鍵（烯基及二烯基等）而言，該有機氫化聚 矽氧烷中之SiH基之個數以 0.5〜10個者宜，更佳者爲 0.7〜5個之量。當該配合量爲此範圍內則易充分交聯，硬 化後其機械性強度容易充足，其他容易維持物理特性，特 別是耐熱性與耐壓縮永久變形性。此之配合量如：對於 100質量份之（A)成份而言，可藉由添加該有機氫化聚矽 氧烷較佳者爲0.1〜40質量份，更佳者爲0.2〜10質量份而 實現。 (ii)有機過氧化物 有機過氧化物係爲使（A)成份進行硬化所使用之硫化 劑。有機過氧化物可單獨使用1種，亦可組合2種以上使 用。做爲有機過氧化物例者如：苯甲醯過氧化物、2,4-二 氯苯甲醯過氧化物、P-甲基苯甲醯過氧化物、〇-甲基苯甲 醯過氧化物、2,4-二異丙苯基過氧化物、2,5-二甲基-雙 (2,5-第三-丁基過氧基）己烷、二-第三-丁基過氧化物、第 三-丁基過苯甲酸酯、1，6-己烷二醇-雙-第三-丁基過氧基 碳酸酯等例。 有機過氧化物之添加量以做爲硫化劑之有效量即可， -15 - 200813137 具體而言，對於100質量份之（A)成份時，以0.1〜15質量 份爲佳，特別以0.2〜10質量份者爲最佳。該添加量於此 範圍內則因應該添加量之增加後，易於提昇硬化速度’因 此，易有利於經濟面，且於短時間內容易由取得硬化物去 除未反應物、分解殘渣。 -(D)成份- (D)成份之濕式二氧化矽係爲取得高連泡率之聚矽氧 橡膠海棉而使用。爲此目的中，（D)成份之濕式二氧化矽 之比表面積爲50m2/g以上者宜，更佳者爲1〇〇〜40〇m2/g 。做爲（D)成份者如：NIPSIL(註冊商標）-LP(商品名、東 曹二氧化矽股份公司製），tocseal(註冊商標）USA(商品名 、股份公司得山製）Zeosil(註冊商標）132(商品名、 Rodiajapan製）等例。又，將此等表面以有機聚矽氧烷、 有機聚矽氨烷、氯矽烷、烷氧基矽烷等進行疏水化處理亦 可，而以未進行疏水化處理之未處理狀態之濕式二氧化矽 者宜。（D)成份可單獨使用1種，亦可倂用2種以上。 (D)成份之添加量對於100質量份（A)成份而言，以 0.1〜20質量份者宜，較佳者爲1〜10質量份，特別以1〜5 質量份爲最佳。該添加量若未達〇· 1質量份則不易取得充 足的連泡率之聚矽氧橡膠海棉。反之，該添加量多於20 質量份則取得組成物之加工性容易惡化，且取得聚矽氧橡 膠之物理性降低。 -16- 200813137 -其他成份- 本發明聚矽氧橡膠海棉亦可藉由添加導電性物質做成 導電性海棉。導電性物質之種類、配合量並未受限。一般 做爲導電性物質者可適用導電性碳黑、導電性金屬氧化物 微粒子，如：導電性氧化鋅、導電性氧化欽等。導電性物 質可單獨使用1種，亦可倂用2種以上。碳係經由有機過 氧化物做成交聯之阻礙物質，因此於含有有機過氧化物之 聚矽氧橡膠組成物中添加導電性碳黑時，增加有機過氧化 物之量，或前述之高溫型加成硬化劑，亦即將有機氫化聚 矽氧烷與氫矽烷基化觸媒之組合與有機過氧化物倂用者宜 〇 做爲導電性碳黑者一般可使用常用於導電性橡膠組成 物者，如：乙炔碳黑、導電爐黑（CF)、超導電爐黑（SCF) 、超高導電爐黑（XCF)、導電槽法碳黑（CC)、及 1 5 00〜3 0 0 0 °C之高溫下進行熱處理之爐黑或槽法碳黑等例 。做爲乙炔碳黑之具體例者如：DencablaCk(商品名，電 氣化學工業股份公司製）、Shernigen乙炔碳黑（商品名， Shernigan Chemical公司製）等例。做爲導電爐黑之具體例 如：Continex CF(商品名，Continentalcarbon 公司製）、 barean C(商品名，cabot公司製）等例。做爲超導電爐黑之 具體例者如：continex SCF(商品名’ continentalcarbon 公 司製）、parkan SC(商品名，cabot公司製）等例。做爲超高 導電爐黑之具體例者如：旭HS-500(商品名，旭碳股份公 司製）、baircan XC-72(商品名，cabot公司製）等例。做爲 -17- 200813137 導電槽法碳黑之具體例者如：corlax L(商品名，degoosa 公司製）等例。又，可亦可使用爐黑的一種之 kechenblack(註冊商標）EC 及 kechenblack EC-600 JD(同商 品名，kec hen black international股份公司製）。爐黑其不 純物量、特別是硫黃、硫黃化合物量換算成硫黃元素後， 以質量基準計爲6000ppm以下者宜，較佳者爲3 000ppm 以下。另外，此等中，乙炔碳黑其不純物含率低，且具有 成長之2次構造，故具有良好的導電性，特別適用於本發 明。又，具有卓越之大的比表面積，因此，即使低塡充量 仍顯現良好的導電性之kechenblack EC、kechenblack EC-600JD等均可使用之。 上述導電性碳黑之添加量對於1 〇〇質量份之上述（A) 成份聚矽氧橡膠基材而言，爲1〜1〇〇質量份者宜，特別以 5〜5 0質量份爲更佳。當該添加量於此範圍時，則易取得 所期待之導電性、易於對於取得組成物進行物理性混合， 易取得具有充足的機械性強度及做爲目的之橡膠彈性之硬 化物。 做爲導電性金屬氧化物微粒子例者如：導電性氧化鋅 、氧化鈦（如：白色導電性氧化鈦）、錫銻系氧化物微粒子 等例。做爲導電性氧化鋅之具體例者如：Haxitec(股份）製 之氧化鋅23-K(商品名）、本庄Chemical股份公司製之導 電性氧化鋅FX(商品名）之例。做爲白色導電性氧化鈦之 例者如：ET-500W(商品名，石原產業（股份）製）之例。導 電性金屬氧化物微粒子可單獨使用1種，亦可倂用2種以 -18- 200813137 上。另外’亦可使導電性金屬氧化物微粒子與導電性碳黑 倂用之。導電性金屬氧化物微粒子之添加量對於1 〇 0質量 份之上述（A)成份之聚矽氧橡膠基材而言，以1〜3〇〇質量 份者宜，更佳者爲1〜100質量份。當該添加量於此範圍時 ，則易取得所期待之導電性。 本發明聚矽氧橡膠組成物於必要時，可進一步添加做 爲導熱性賦予劑之粉碎石英、氧化鋅、氧化鋁、以氧化鋁 做成非補強性二氧化矽之矽藻土，其他亦可添加碳酸鈣等 之塡充劑、著色劑、耐熱提昇劑、難燃提昇劑、受酸劑、 導熱提昇劑等之添加劑、脫模劑、烷氧基矽烷、二苯基矽 烷二醇、碳官能基矽烷、兩末端矽醇封鏈低分子矽氧烷等 之分散劑等。 -製造方法- 本發明橡膠組成物之製造方法並未特別限定，一般可 使上述成份所定量以2根滾輥硏磨機、捏合器、密閃式混 煉機等經由混煉後取得。又，必要時亦可進行熱處理（加 熱下進行混煉）。具體而言，將（A)成份及其他成份進行混 煉·熱處理後，取得基劑橡膠混合物（（A)成份之聚矽氧橡 膠基材），接著，於冷卻後於該基劑橡膠混合物中添加（B) 、（C)及（D)成份之方法等例。上述熱處理之溫度、時間並 未特別限定，一般如：於1〇〇〜250°C，較佳者爲150〜200 °C下進行3 0分鐘至5小時之熱處理。 200813137 -發泡硬化方法- 爲提昇海棉單元之連泡率，本發明橡膠組成物之硬化 發泡方法以常壓熱氣硫化者宜，利用擠壓成形經由加熱爐 連續硫化，經由間歇式乾燥器之熱氣交聯等爲適用者。於 塑模內部確保充足的空間時，亦可適用塑模硫化。一般於 8 0〜4 00°C，特別於100〜300 °C之溫度下，進行5秒至1小 時之常壓熱氣硫化，經由發泡硬化後，可取得高連泡率海 棉。又，亦可於100〜230°C，較佳者爲150〜230°C下進行 1 〇分鐘至1 0小時之後處理。 [實施例] 以下如實施例及比較例所示，具體說明本發明，惟， 本發明未受限於下述之實施例。另外，下述例中份代表質 量份，黏度係藉由旋轉黏度計所測定之値。 [實施例1] 於捏合器中投入由二甲基矽氧烷單位99.825莫耳％， 甲基乙烯基矽氧烷單位0.15莫耳％、二甲基乙烯基矽氧烷 單位0.025莫耳％所成，平均聚合度約爲8,000之有機聚 矽氧烷100份、 BET表面積200m2/g之乾式二氧化矽Arosil 200(商品 名，日本Aerozil(股份）製）40份、 兩末端具有矽醇基，黏度爲29 m2/g(23°C)之二甲基 聚矽氧烷5份、 -20- 200813137 ，180°C下進行熱處理混煉2小時，製成基劑橡膠混合物 〇 對於1 0 0份之取得基劑橡膠混合物而言，進行添加、 有機發泡劑二甲基1，1’ -偶氮雙（1-環己烷羧酸酯）（和 光純藥（股份）製，商品名：VE-073)1.5份、 硬化劑2,5-二甲基-2,5-二第三-丁基過氧基己烷（日本 油脂（股份）製）〇·8份、 濕式二氧化矽NIPSIL(註冊商標）-LP(商品名、東曹二 氧化矽股份公司製）3份、 ，以2根滾輥硏磨器進行混合後，取得聚矽氧橡膠組成物 。將取得組成物進行成形後，製成厚度9mm之薄片。 將此厚度9mm之薄片於常壓下，230 °C之熱風乾燥器 下，進行常壓熱氣硫化3 0分鐘後，取得聚矽氧橡膠海棉 。之後，於200 °C下進行4小時之2次硫化。由取得海棉 去除表層後，進行下述檢測海棉特性之海棉硬度、發泡倍 率、平均單元徑、連泡率。其結果示於表1。 •海棉硬度：依JIS S6050爲基準，以ASCa C型橡膠硬度 計所測定。 •發泡倍率：發泡後之體積/發泡前之體積xl 00(%)。 •平均單元徑（μιη):海棉剪切面之單元徑之平均値。 •連泡率：如下所測定。 1 )測定海棉原料之聚矽氧橡膠組成物，亦即未發泡之 橡膠材料之比重。 2)測定海棉之比重與重量。 -21 - 200813137 3) 將海棉沈滲於置於真空容器之容器中之水中，於該 狀態下使真空容器內減壓爲lOmmHg以下。 4) 使真空容器內恢復爲常壓後，放置5分鐘後，海棉 進行吸水。 5) 吸水狀態下計測海棉之重量。再依以下之計算求出 連泡率。 [(減壓下吸水後之海棉重量-最初海棉重量）/水的比重 (1.00)]/[(1-(海棉比重/未發泡之橡膠材料比重））x(海棉重 量/海棉比重）]xl〇〇(°/。） [實施例2] 將濕式二氧化矽變更爲Zeosil(註冊商標）132(商品名 、Lodiajapan(股份）製）之外，與實施例1同法進行聚矽氧 橡膠海棉之成形，進行檢測上述海棉特性。其結果示於表 [實施例3] 將濕式二氧化矽變更爲tocseal(註冊商標）USA(商品 名、股份公司得山製）之外，與實施例1同法進行聚矽氧 橡膠海棉之成形，進行檢測上述海棉特性。其結果如表1 所示。 [實施例4] -22· 200813137 以二異丙苯基過氧化物1.0份取代硬化劑（有機過氧 化物）之2,5·二甲基-2,5-二-第三-丁基過氧基己烷0.8份使 用之外，與實施例1同法成形聚矽氧橡膠海棉後，進行檢 測上述海棉之特性。其結果示於表1。 [比較例1] 以乾式二氧化矽Arosil 200(商品名，日本Aerozil(股 份）製）3份取代濕式二氧化矽NIPSIL-LP(商品名、東曹二 氧化矽股份公司製）3份使用之外，與實施例1同法進行 聚矽氧橡膠海棉之成形，檢測上述海棉之特性。其結果示 於表1。 [比較例2] 未添加濕式二氧化矽NIPSIL-LP(商品名、東曹二氧 化矽股份公司製）之外’與實施例1同法進行聚矽氧橡膠 海棉之成形，檢測上述海棉之特性。其結果示於表1。 表1] 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1 比較例2 海棉特性 硬度(Asca-C) 25 26 25 26 40 29 發泡倍率(％) 220 230 230 240 220 200 單元徑(μιη) 150 150 150 200 100 200 連泡率(％) 95 90 95 75 4 8 -23-

Claims (1)

  1. 200813137 十、申請專利範圍 1· 一種高連泡率聚矽氧橡膠海棉，其特徵係使含有 (A)以下述平均組成式⑴： R1aSiO(4.a)/2 ⑴ (式中，R 1爲相同或不同之非取代或取代之1價烴基，a 爲1.95〜2·04之正數） 所示之一分子中至少具有2個鍵結於矽原子之烯基的有機 聚矽氧烷與補強性二氧化矽經混合後，藉由熱處理後取得 之基材：100質量份、 (Β)有機發泡劑：〇·5〜50質量份、 (C) 硬化劑··有效量及 (D) 濕式二氧化矽：0·1〜20質量份 之聚矽氧橡膠組成物藉由發泡，硬化後取得連泡率爲20% 以上者。 2 ·如申請專利範圍第1項之高連泡率聚矽氧橡膠海棉 ，其中（Β)成份爲二甲基I1’-偶氮雙（I -丨哀己丨兀竣酸酯）° -24 - 200813137 明 說 單 無簡 :號 為符 圖件 表元 代之 定圖 :指表 圖案代 表本本 無 代 定一二 ^ (( 七 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無
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